HU186537B

HU186537B - Adhesive composition

Info

Publication number: HU186537B
Application number: HU219282A
Authority: HU
Inventors: Laszlo Szekeres; Laszlo Feher
Original assignee: Metakemia Ipari Szoevetkezet
Priority date: 1982-07-05
Filing date: 1982-07-05
Publication date: 1985-08-28

Abstract

A találmány tárgya ragasztó kompozíció, amely elsősorban bőrök ragasztására használható, A találmány szerinti kompozíció lágyítószert tartalmazó vizes polimer-diszperzió, amely polimerként egy sztirol-akrilát vagy akrilát alapú, komplex kötésű fémiont, előnyösen cinkiont tartalmazó polimert és 1 súlyrész polimerre számítva 0,01-0,5 súlyrész önmagában ismert lágyítót tartalmaz. A lágyító előnyösen tributoxielilfoszfát és etildiglikol 1:1,4 és 1:3 közötti súlyarányú keveréke I súlyrész polimerre számítva 0,1-0,2 súlyrész mennyiségben. A találmány szerinti kompozíció bőrök nagy szilárdságú és víznek ellenálló ragasztását teszi lehetővé. -1-Field of the Invention The present invention relates to an aqueous polymer dispersion comprising a plasticizer comprising a styrene acrylate or acrylate-based complex-bound metal ion, preferably a zinc ion-containing polymer and 0.01 to 1 part by weight polymer. 0.5 parts by weight of a plasticizer known per se. Preferably, the plasticizer is a mixture of tributyloxyphosphate and ethylglycol in a weight ratio of 1: 1.4 to 1: 3, based on a weight fraction of about 0.1 to 0.2 parts by weight of polymer. The composition according to the invention makes it possible to bond the skins with high strength and water resistance. -1-

Description

A találmány tárgya ragasztó kompozíció, amely elsősorban a bőr- és cipőiparban használható bőrfelületek ragasztására. A bőriparban a legutóbbi időkig széles körben alkalmazták ragasztóként a nyersgumi különféle szerves oldószerekkel készített oldatát. Ez a ragasztószer mérsékelt szakítószilárdságú tapadást biztosit, legfőbb hátránya azonban, hogy az oldószer okozta ártalmak és veszélyek miatt egyre kevésbé alkalmas a modern bőriparban való használatra. Újabban vizes polimer-diszperziókat használnak bőripari ragasztószerként. Ezek könnyen kezelhetők és az egészségre sem ártalmasak, hátrányuk azonban, hogy nem biztosítanak kellően szilárd kötést, és kötésszilárdságuk víz hatására erősen csökken. Az ilyen ragasztószerek kei készített cipőipari termékek víz hatására hamar tönkremennek.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an adhesive composition which is particularly useful for gluing leather surfaces in the leather and shoe industry. Until recently, in the leather industry, a solution of crude rubber in various organic solvents was widely used as an adhesive. This adhesive has a low tensile adhesion, but the main disadvantage is that due to the dangers and dangers of the solvent it is less and less suitable for use in the modern leather industry. More recently, aqueous polymer dispersions have been used as a leather adhesive. They are easy to handle and not harmful to health, but they have the disadvantage that they do not provide a sufficiently firm bond and that their bond strength is greatly reduced by water. Such footwear products made by these adhesives are quickly destroyed by water.

A találmány célja, hogy olyan ragasztó kompozíciót biztosítson, amely nagy szilárdságú kötést tesz lehetővé, és amelynek kötése víz hatásának ellenáll.It is an object of the present invention to provide an adhesive composition which enables high strength bonding and which is resistant to water.

A tökéletesítés eddigi irányát követve vizsgálatainkat a vizes polimer-diszperzió alapú, lágyítószert tartalmazó ragasztó kompozíciók körében folytattuk. Azt találtuk, hogy a fenti célt kielégíti az olyan vizes polimer-diszperzió alapú, lágyítószert tartalmazó kompozíció, amely polimerként egy sztirolakrilát vagy akrilát alapú, komplex kötésű fémiont, előnyösen cinkiont tartalmazó polimert és 1 súlyrész polimerre számítva 0,01-0,5 súlyrész Önmagában ismert lágyítót tartalmaz.Following the direction of improvement so far, we have continued our research on an aqueous polymer dispersion based adhesive composition containing a plasticizer. It has now been found that an aqueous polymer dispersion-based plasticizer composition which satisfies as a polymer a polymer containing a styrene acrylate or an acrylate-based complex metal ion, preferably zinc ion, and from 0.01 to 0.5 parts by weight of the polymer alone contains a known plasticizer.

A találmány alapját az a felismerés képezi, hogy ha a vizes polimer-diszperziót egy komplex fémvegyülettel, előnyösen egy cinkvegyülettel kialakított akrilát, illetve sztirol-akrilát polimerre! készítjük, akkor olyan ragasztószert kapunk, amelynek kötésszilárdsága lényegesen nagyobb a szokásos vizes polimer-diszperziós ragasztószerek kötésszilárdságánát, és a kötést a víz gyakorlatilag nem befolyásolja. A bőr- és cipőiparban megkövetelt 1 kp/cm²vagy annál nagyobb ragasztási szakítószilárdságot könnyen elérhetjük az ilyen ragasztóanyagokkal.The invention is based on the discovery that when the aqueous polymer dispersion is on an acrylate or styrene acrylate polymer formed with a complex metal compound, preferably a zinc compound. the adhesive has a substantially higher bond strength than conventional aqueous polymer dispersion adhesives and is practically unaffected by water. The adhesive tensile strength of 1 kp / cm ² or more required in the leather and shoe industry can be easily achieved with such adhesives.

A találmány szerinti ragasztó kompozíció alapja a fent említett sztirol-akrilát vagy akrilát alapú polimer, amely egy komplex kötésű fémiont tartalmaz. Legelőnyösebb a cinkion, de alkalmas más komplexképző fém ionja is. A vizes diszperzió célszerűen mintegy 35-45 súly% polimert tartalmaz.The adhesive composition of the present invention is based on the aforementioned styrene acrylate or acrylate based polymer which contains a complex bonded metal ion. Zinc ion is most preferred, but other complexing metal ions are also suitable. The aqueous dispersion preferably contains from about 35% to about 45% polymer by weight.

Lágyítószerként használhatunk bármilyen önmagában ismert lágyítóanyagoL illetve használhatjuk ilyen anyagok keverékét. így használhatunk például dibutilftalátot, tributoxi-etilfoszfátot, elaint, pirrolidont, etildiglikolt, illetve ezek különféle keverékeit. A találmány szempontjából azonban különösen előnyösnek bizonyultak a foszfátokat és glikolokat tartalmazó keverékek, ezek közül is elsősorban a tributoxietilfoszfát és az etildíglikol 1:1,4 és 1:3 közötti súlyarányú keveréke. Ezt a keveréket 1 súlyrész polimerre számítva 0,1-0,2 súlyrész mennyiségben célszerű alkalmazni. A találmány szerinti ragasztó kompozíció egyébként 0,01 és 0,5 súlyrész közötti mennyiségben tartalmazhat lágyítószert 1 súíyrész polimerre számítva.As a plasticizer, any plasticizer known in the art or a mixture of such materials can be used. Thus, for example, dibutyl phthalate, tributoxyethyl phosphate, eline, pyrrolidone, ethyldiglycol and various mixtures thereof may be used. However, mixtures of phosphates and glycols, especially mixtures of tributoxyethyl phosphate and ethylene glycol in a weight ratio of from 1: 1.4 to 1: 3, have proved to be particularly advantageous for the invention. This mixture is preferably used in an amount of 0.1 to 0.2 parts by weight per polymer. Otherwise, the adhesive composition of the present invention may contain from about 0.01 to about 0.5 parts by weight of plasticizer per part by weight of polymer.

A találmány szerinti kompozíció előnye, hogy könnyen kezelhető, az egészségre nem ártalmas, ugyanakkor az áltaía összeragasztott felületek igen erősen tapadnak egymáshoz, és a kötésszilárdság víz hatására sem csökken lényegesen. Bőrök ragasztásakor az eddigi ragasztószerekkel elérhető felületi ragasztással szemben mélyebb kötés biztosítható. Ez azt jelenti, hogy az így ragasztott bőr általában könnyebben szakad saját anyagában, mint a tapadási felület mentén, ha a ragasztás minőségének megállapítására szokásos tépési próbának vetjük alá.The composition according to the invention has the advantage of being easy to handle, not harmful to health, but at the same time the generally bonded surfaces are very adherent to each other and the bond strength is not significantly reduced by water. When bonding leathers, a deeper bonding can be achieved against the surface adhesive available with past adhesives. This means that skin glued in this way tends to tear more easily in its own material than along the adhesive surface when subjected to a standard tear test to determine the quality of the glue.

A találmányt az alábbiakban példákkal szemléltetjük.The invention is illustrated by the following examples.

7. példaExample 7

Ragasztó kompozíciót készítünk az alábbi összetétellel:An adhesive composition is prepared with the following composition:

súly rész sztirol-akrilát alapú, komplex Zniont tartalmazó polimer (40 súly%-os vizes diszperzióban)part by weight of styrene acrylate based complex containing Znion (40% by weight in aqueous dispersion)

1,5 súlyrész lágyítókeverék: tributoxietilfoszfát és etildiglikol 1:2 arányú keveréke.1.5 parts by weight of a 1: 2 blend of tributoxyethyl phosphate and ethylene glycol.

A diszperzióhoz lassú keverés közben hozzáadjuk a lágyítószert. Tökéletes elegyedés után a kompozíció felhasználásra kész.The softener is added to the dispersion with gentle stirring. After complete mixing, the composition is ready for use.

Az így elkészített ragasztó kompozíciót egyszeri kétoldali felhordással natúr börcsíkok barka oldalára vittük fel. 2 perc szárítás után a bőrcsíkokat 10 másodpercig egymásra préseltük, majd 1 napig szárítottuk szobahőmérsékleten. Megvizsgáltuk a ragasztás flexibilitását, szakítószilárdságát és vízállóságál. A ragasztott bőrt tökéletesen hajlékonynak találtuk. Szakítószilárdságát az MSz 7482/The adhesive composition thus prepared was applied to the barka side of natural skin strips with a single double-sided application. After drying for 2 minutes, the skin strips were pressed onto each other for 10 seconds and then dried at room temperature for 1 day. The flexibility, tensile strength and water resistance of the adhesive were tested. The glued skin was found to be perfectly flexible. Tensile strength according to MS 7482 /

5—68 sz. szabvány szerint 5,0 kp/cm²-nek találtuk.Nos. 5-68 standard was found to be 5.0 kp / cm ² .

A vízállóság vizsgálatára a ragasztott bőrt 1 napig áztattuk vízben, majd megismételtük a szakítószilárdság szabvány szerinti meghatározását. A szakítószilárdság ekkor 4,9 kp/cm² volt, összehasonlítás végett megismételtük ezeket a vizsgálatokat olyan próbadarabokon is, amelyeket az 1. példában leírtakhoz hasonló összetételű, de komplex kötésű Zn-iont nem tartalmazó vizes sztirol-akrilát polimer alapú ragasztószerrel ragasztottunk össze. Az így ragasztott bőr nem volt teljesen hajlékony, szabvány szerint meghatározott szakítószilárdsága 1,8 kp/cm² volt. Ez a szakítószilárdság a vízállósági próba során 1,3 kp/cm²-re csökkent.To test the water resistance, the glued skin was soaked in water for 1 day and then the tensile strength test was repeated. The tensile strength was then 4.9 kp / cm ² , and for comparison, these tests were repeated on specimens adhered to an aqueous styrene acrylate polymer based adhesive composition similar to that described in Example 1, but not containing complex-bonded Zn ions. The skin glued in this way was not fully elastic and had a standard tensile strength of 1.8 kp / cm ² . This tensile strength was reduced to 1.3 kp / cm ² during the water resistance test.

2. példaExample 2

Ragasztó kompozíciót készítünk az alábbi összelétellel:We prepare an adhesive composition with the following composition:

súlyrész akrilát alapú, komplex kötésű Zniont tartalmazó polimer (35 súly%-os vizes diszperzióban)part by weight of acrylate-based polymer containing complex bonded Znion (35% by weight in aqueous dispersion)

0,5 súlyrész lágyítókeverék: tributilfoszfát és etilglikolacetát 1:1 arányú keveréke.0.5 parts by weight of a 1: 1 mixture of a softener mixture: tributyl phosphate and ethyl glycol acetate.

A viz.es diszperzióhoz lassú keverés közben hozzáadjuk a lágyítószert, és tökéletes elegyedésig keverjük. Az így készített ragasztó kompozícióval is elvégeztük az 1. példában ismertetett gyakorlati bőrragasztási kísérleteket. A ragasztott bőrt teljesen hajlékonynak találtuk. A szabvány szerint meghatározott szakítószilárdság 2,2 kp/cm² volt. AThe plastic dispersion is added to the aqueous dispersion with gentle stirring and stirred until complete mixing. The adhesive composition thus prepared was also used for the practical skin adhesion experiments described in Example 1. The glued skin was found to be completely flexible. The tensile strength as determined by the standard was 2.2 kp / cm ² . THE

186 537 vízállósági próba során a szakítószilárdság 1,7 kp/ cm²-re csökkent.During the 186,537 water resistance tests, the tensile strength was reduced to 1.7 kp / cm ² .

Az összehasonlító kísérletben a próbadarabokat olyan ragasztószerrel ragasztottuk össze, amelynek összetétele megegyezett a 2. példa szerinti kompozícióéval, de az akrilát polimer diszperzió nem tartalmazott komplex kötésű Zn-ionokat. Az így ragasztott bőr nem volt teljesen hajlékony. A szakítószilárdságot 1,7 kp/cm²-nek találtuk, amely a vízállósági próba során 0,3 kp/cm²-re csökkent.In the comparative experiment, the specimens were bonded with an adhesive having the same composition as in Example 2, but the acrylate polymer dispersion did not contain complex bonded Zn ions. The skin glued in this way was not completely supple. The tensile strength was found to be 1.7 kp / cm ² , which decreased to 0.3 kp / cm ² during the water resistance test.

Claims

I. An aqueous polymer dispersion based adhesive composition containing a plasticizer,

5 as a polymer containing a styrene acrylate or acrylate based complex ion having a metal bond, preferably a zinc ion, and from 0.01 to 0.5 parts by weight of a plasticizer known per se to the polymer.

2. The adhesive composition according to claim I, wherein the plasticizer is a mixture of tributoxielyl phosphate and ethylene glycol in a weight ratio of from 1: 1.4 to 1: 3 in a proportion of 0.1 to 0.2 parts by weight per polymer.