HU181474B

HU181474B - Process for the controlled refining of oils with sulphuric acid

Info

Publication number: HU181474B
Authority: HU
Inventors: Hermann Buetof; Helmut Gorke; Horst Heincke; Herbert Martens; Gerhard Schroeder
Original assignee: Petrolchemisches Komainat
Priority date: 1977-12-14
Filing date: 1978-12-05
Publication date: 1983-07-28
Also published as: BG37143A1; CS218864B1; SU943266A1; DD138020A3

Description

A találmány tárgya eljárás irányított kénsavas finomításra kénsavval, óleummal és/vagy nagy kénsav-tartalmú savgyantákkal. Az eljárás speciális olajok előállítására és fáradtolaj regenerálására alkalmas.The present invention relates to a process for the directed refining of sulfuric acid with sulfuric acid, oleum and / or high sulfuric acid resins. The process is suitable for the production of special oils and for the regeneration of waste oils.

Ismert, hogy kénsavval, óleummal és/vagy nagy kénsavtartalmú savgyantákkal végzett raffinálás útján speciális olajok előállíthatok, valamint fáradtolajok regenerálhatok. A szükséges minőség elérése céljából az egyszeres vagy többszörös raffinálást lépésekben kell végezni. Minden finomító lépés után savgyanták ülepednek le, amelyeket el kell választani a finomított olajtól. A savgyanta leülepítése igen nagy időt igényel. Ahhoz, hogy fehérolaj előállítása esetén 25 m³térfogatú reakcióelegyből a savgyanták leülepedjenek, a raffinálási lépéstől függően 8—18 óra szükséges. Fáradtolaj kénsavval vagy nagy kénsav-tartalmú savgyantákkal végzett regenerálása esetén a leülepedési idő még hosszabb: 14—40 órával kell számolni. Transzformátor-olaj előállítása és parex-paraffinok, valamint parex-olajok regenerálása esetén az alkalmazott olajok kisebb viszkozitása miatt a leülepedési idő csupán 8—14 óra, de nagy mennyiségű savgyanta itt is keletkezik.It is known that by refining with sulfuric acid, oleum and / or high sulfuric acid resins, special oils can be prepared and waste oils can be regenerated. Single or multiple refinements must be performed in steps to achieve the required quality. After each refining step, acid resins settle, which must be separated from the refined oil. It takes a very long time to settle the acid resin. Depending on the refining step, 8 to 18 hours are needed to settle the acid resins from the 25 m ³ reaction mixture for white oil production. In case of regeneration of waste oils with sulfuric acid or high sulfuric acid resins, the settling time is longer: 14-40 hours. Due to the lower viscosity of the oils used in the preparation of the transformer oil and the regeneration of parex-paraffins and parex-oils, the settling time is only 8-14 hours, but also large amounts of acid resin are formed.

Az említett eljárások és hozzájuk hasonló módszerek alkalmazása során képződött savgyantákat külön berendezésekben dolgozzák fel, illetve a környezet veszélyeztetése nélkül deponálják, vagy megfelelő semlegesítő- és adszorpciós anyagok segítségével semlegesítik.Acid resins formed by the above-mentioned processes and similar methods are processed in separate facilities or deposited without endangering the environment or neutralized with suitable neutralizing and adsorption materials.

Az ismert eljárások hátránya, hogy a savgyanták nagyon lassan ülepednek le a reakcióelegyből, és a hosszú ülepedési idők miatt az eljárások nem, vagy csak nagy ráfordítások árán tehetők folyamatossá.A disadvantage of the known processes is that the acid resins settle very slowly from the reaction mixture and due to the long settling times, the processes cannot be carried out continuously, or only at high costs.

Hátrányt képez továbbá a keletkező savgyanta maga is. A raffinálás során keletkezett savgyanták utólagos feldolgozása csak ki nem elégítő módon, nagy ráfordítással, külön berendezéssel, járulékos energiával és munkaerővel oldható meg. A fent említett semlegesítés lehetséges ugyan, de a folyamat során számos értékes másodlagos nyersanyag, például kénsav, gyanta és olaj a népgazdaság számára elvész. Az ismert kénsavas raffinálás további hátránya a magas, a 25 tömeg%-ot is elérő olajveszteség.A further disadvantage is the resulting acid resin itself. Subsequent processing of acid resins from refining can only be done in an unsatisfactory manner, with high costs, additional equipment, additional energy and labor. While the above mentioned neutralization is possible, many valuable secondary raw materials, such as sulfuric acid, resin and oil, are lost in the process to the national economy. A further disadvantage of known sulfuric acid refining is the high oil loss of up to 25% by weight.

A találmány célja speciális olajok előállítására és fáradtolaj regenerálására olyan eljárás kidolgozása, amellyel a kénsavval, óleummal és/vagy nagy kénsav-tartalmú savgyantákkal végzett irányított kénsavas raffinálás egyszerű technológiával, meglevő berendezésekben és olcsó segéd15 anyagok alkalmazásával oldható meg.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a process for the directed refining of sulfuric acid, oleum and / or high sulfuric acid resins by the use of simple technology, existing equipment and the use of inexpensive auxiliary materials to produce special oils and regenerate waste oils.

A találmány feladata olyan módszer fejlesztése, amely a kénsavas raffinálás irányítását teszi lehetővé olyan értelemben, hogy alkalmas adalékanyagok hatására a finomító reakció végén az olaj-fázis, a gyanta-fázis és a sav-fázis elkülö20 nül egymástól, így a gyanta és a sav feldolgozása feleslegessé válik.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for controlling sulfuric acid refining in the sense that, at the end of the refining reaction, suitable additives are used to separate the oil phase, the resin phase and the acid phase, thus resin and acid processing. becomes redundant.

A találmány szerinti eljárás során az olajhoz hozzáadjuk a finomitószer önmagában ismert módon meghatározott mennyiségét, és a hozzáadást illetve a megfelelő utóreakció25 időt követően 1 súlyrész finomítószerre számítva 0,01—2,0 súlyrész fenolkátrányt és 0,3—1,5 súlyrész vizet adunk a szénhidrogénekből és savból álló reakcióelegyhez 20— 60 °C-on, előnyösen 20—40 °C-on keverés közben, utána az elegyet leülepítő tartályban kénsav-, gyanta- és olaj-fázisra szétválasztjuk, amikor is a sav- és a gyanta-fázist ülepítésIn the process of the present invention, the oil is added to the oil in an amount known per se, and after the addition and the appropriate post-reaction time, 0.01 to 2.0 parts by weight of phenolic tar and 0.3 to 1.5 parts by weight of water are added. to the reaction mixture consisting of hydrocarbons and acids at 20-60 ° C, preferably 20-40 ° C with stirring, then separating the mixture into a sulfuric acid, resin and oil phase in a settling tank, whereby the acid and resin phases sedimentation

-1ι81474 közben előnyösen mozgatjuk, és az elválasztott finomított olajat az önmagában ismert lúgos semlegesítés után szükség esetén metanollal vagy vizes metanollal mossuk.It is preferably agitated and the separated refined oil is washed with methanol or aqueous methanol, if necessary, after neutralization of the alkali known in the art.

A fenolkátrányt és a vizet külön-külön, de egyszerre is adagolhatjuk, az utóbbi esetben előzetes összekeverésük után. Különösen alkalmasak a nyers fenol extrakcióval vagy desztillálással végzett feldolgozása során képződő fenolkátrányok, amelyeknek a 20 °C-on mért sűrűsége 1,10—1,25 g/cm³, forrástartománya 230—350 °C, dermedési hőmérséklete mintegy 20 °C.The phenolic tar and water may be added separately or simultaneously, in the latter case after premixing. Particularly suitable are phenolic resins formed during the processing of crude phenol by extraction or distillation, having a density at 20 ° C of 1.10-1.25 g / cm ³ , boiling range 230-350 ° C and a freezing point of about 20 ° C.

A fenolkátrány és a víz mennyiségi aránya a finomítani kívánt szénhidrogéntől, a finomítás körülményeitől, valamint a savgyanta polimerizációs fokától, elgyantásodásának, elkokszosodásának mértékétől és az ezekből adódó gyantaösszetételtől függ. A kénsav, oleum és savgyanta hozzáadásakor micella-szerű savgyanta-cseppek képződnek, amelyek a finomított olajjal szuszpenziót alkotnak. A micellákban a kénsavcseppeket gyanta- és szulfonsav-részecskék veszik körül. A képződött savgyanta cseppek anyagi összetételétől és fizikai tulajdonságaitól függően a reakcióelegyek különbözőképpen ülepednek, szétválasztódnak.The proportions of phenolic tar and water depend on the hydrocarbon to be refined, the refining conditions, the degree of polymerization of the acid resin, the degree of resinization, the degree of caking and the resulting resin composition. When sulfuric acid, oleum and acid resin are added, micelle-like droplets of acid resin are formed which form a suspension with the refined oil. In micelles, sulfuric acid droplets are surrounded by resin and sulfonic acid particles. Depending on the material composition and physical properties of the formed acid resin droplets, the reaction mixtures are sedimented and separated in different ways.

Azt találtuk, hogy a reakcióelegy ülepedését, szétválását fenolkátrány és víz hozzáadásával irányítani tudjuk. A finomítószer, fenolkátrány és víz mennyiségi aránya 1 :0,02 : 0,5 és 1 : 1,5 : 1,2 között van. Az oldószerek (kátrány és víz) hozzáadása a savgyanta-cseppek kialakulását akadályozza, illetve a már keletkezett savgyanta-cseppeket szétbontja oly módon, hogy a gyanta a fenolkátrányban oldódik, a kénsav meg a vízben. A hőmérséklettől függően a fenolkátrány egy része bele is oldódhat a finomított olajba. Az oldószerek bekeverése, majd a fázisok szétválása közben a hőmérséklet lehetőleg a 60 °C-ot ne haladja meg. Előnyösen 20—40 °Con dolgozunk, mert ez esetben a fenolkátrány csak kis mértékben vagy egyáltalán nem oldódik az olajban. Az oldatba ment fenolkátrányt a folyamat végén, az önmagában ismert lúgos semlegesítés után előnyösen metanolos vagy vizesmetanolos mosással eltávolíthatjuk.It has been found that the precipitation and separation of the reaction mixture can be controlled by the addition of phenolic tar and water. The ratio of the refining agent, phenolic tar and water is from 1: 0.02: 0.5 to 1: 1.5: 1.2. Addition of solvents (tar and water) prevents the formation of droplets of acidic resin, and disintegrates already formed droplets of acidic resin by dissolving the resin in phenolic tar and sulfuric acid in water. Depending on the temperature, some of the phenolic tar may also be dissolved in the refined oil. During mixing of the solvents and separation of the phases, the temperature should preferably not exceed 60 ° C. It is preferred to operate at 20-40 ° C, in which case the phenolic tar is insoluble in oil, if any. The phenolic resin in solution may be removed at the end of the process, preferably by washing with methanol or water in methanol, after known alkaline neutralization.

A viszonylag alacsony hőmérsékleten, azaz 20—60 °C-on nem minden reakcióelegy esetében válik le a sav a gyantától, hanem a gyanta nagy viszkozitása miatt a kénsav csepp alakjában ragad a gyantán. Magasabb hőmérséklet alkalmazásával a gyanta viszkozitását csökkenteni lehetne ugyan, a magasabb hőmérséklet elkerülése céljából azonban azt találtuk, hogy ha az ülepedési folyamat közben a sav- és gyantafázist mozgatjuk, akkor a savcseppek jól leválnak a gyantától.At relatively low temperatures, i.e., 20-60 ° C, not all reaction mixtures separate the acid from the resin, but because of the high viscosity of the resin, sulfuric acid sticks to the resin in the form of a drop. While a higher temperature could be used to reduce the viscosity of the resin, it has been found that by moving the acid and resin phases during the deposition process, acid droplets are well separated from the resin.

A kénsav gyors leülepedése, a gyanta gyors kiválása és különösen a három fázis tiszta elkülönülése annak köszönhető, hogy az egyes anyagok igen szelektív oldószerei egymás számára, továbbá az egymásban oldott anyagok nagy fajsúlykülönbsége is közrejátszik.The rapid precipitation of sulfuric acid, the rapid precipitation of the resin and, in particular, the clear separation of the three phases are due to the fact that the highly selective solvents of the individual substances and the high specific gravity of the solutes contribute to each other.

A találmányt az alábbi kiviteli példákkal közelebbről szemléltetjük.The invention is further illustrated by the following embodiments.

1. példaExample 1

Iparból származó, előtisztított 25,0 t fáradtolajhoz 1,85 t kénsavat adunk, és az elegyet levegő átfúvással mozgatjuk. 15 perc elteltével 1,0 t fenolkátrányt és 1,75 t víz elegyét adjuk az olajhoz, és a reakcióelegyet 35 °C-on ülepedni hagyjuk. Már 5 óra múlva a reakcióelegy szétvált, szétválás közben a sav- és gyantafázist keverővei enyhén mozgatjuk. Legalsó rétegként 3,2 t 51%-os kénsav ülepszik le, színe halvány rózsa. A középső réteget 2,41 gyanta alkotja, míg a finomított olaj a felülúszó részt képezi. A finomított olajat a szokásos technológiával, azaz lúgos mosással, desztillálással és derítéssel feldolgozzuk. A lúgos mosás után kátránymentesítő lépést iktatunk a technológiába. Az olajat 1 : 1 arányú víz-metanol-eleggyel mossuk, mégpedig az olaj tömegére számítva 7% mosófolyadékkal.To the pre-purified 25.0 t of waste oil from industry, 1.85 t of sulfuric acid was added and the mixture was purged with air. After 15 minutes, a mixture of 1.0 t of phenolic tar and 1.75 t of water was added to the oil and the reaction mixture was allowed to settle at 35 ° C. After 5 hours, the reaction mixture was separated and the acid and resin phases were stirred gently while being separated. 3.2 t 51% sulfuric acid settles as the lowest layer and is pale pink. The middle layer consists of 2.41 resins, while the refined oil forms the supernatant. The refined oil is processed by standard technology, i.e. alkaline washing, distillation and clarification. After alkaline washing, a tar removal step is added to the technology. The oil was washed with a 1: 1 mixture of water and methanol in a washing liquid of 7% w / w.

2. példaExample 2

Ipari fáradtolaj és motor-fáradtolaj előtisztított 1 : 1 ará nyú elegyének 25,0 tonnáját 2,25 t kénsavval finomítjuk. Az utóreagáltatási idő elteltével keverés közben 1,2 t fenolkátrány és 2,2 t víz elegyét adjuk az olajhoz. A reakcióelegyet 35 °C-on ülepedni hagyjuk. Már 6 órával később az elegy szétvált kénsav-, gyanta- és olajfázisra. (A 6 óra alatt a kénsav- és a gyantaréteget keverővei mozgattuk.) 3,9 t 52%os kénsavat és 3,1 t gyantát kapunk. A finomított olajat a szokásos technológiával tovább tisztítjuk.25.0 tonnes of a pre-purified 1: 1 mixture of industrial waste oil and motor waste oil are refined with 2.25 t sulfuric acid. After the post-reaction time, a mixture of 1.2 t of phenolic tar and 2.2 t of water was added with stirring. The reaction mixture was allowed to settle at 35 ° C. As early as 6 hours, the mixture was partitioned between sulfuric acid, resin and oil. (The sulfuric acid and resin layers were agitated during 6 hours with stirring.) 3.9 t 52% sulfuric acid and 3.1 t resin were obtained. The refined oil is further purified by conventional technology.

3. példaExample 3

Ásványolajból desztillálással, hidro-finomítással, újbóli desztillálással és paraffin-mentesítéssel nyert 25,0 t alapolajat (20° C-on mért viszkozitás 100 cSt, átlagos móltömeg 340 g.md ~') többlépcsős kénsavas kezeléssel fehérolajjá dolgozunk fel. Az első finomítási lépésben 4,41 oleumot, majd további keverés közben 6,0 t fenolkátrányt és 2,5 t vizet adunk a reakcióelegyhez. Az elegy három óra alatt szétválik három fázisra. 12,1 t gyanta és 3,46 t enyhén vörösre elszíneződött kénsav keletkezik.25.0 t of base oil (viscosity at 20 ° C, 100 cSt, average molecular weight 340 g.md ~ ') obtained from petroleum distillation, hydro-refining, redistillation and deparaffinization are processed to a white oil by a multistep sulfuric acid treatment. In the first refining step, 4.41 oleum was added followed by further stirring with 6.0 t of phenolic tar and 2.5 t of water. The mixture separates into three phases within three hours. 12.1 t of resin and 3.46 t of slightly red colored sulfuric acid are formed.

4. példaExample 4

A 3. példa szerinti olajhoz a 4. finomító lépés után azFor the oil of Example 3, after refining step 4, the

5. finomító lépésben 3,8 t oleumot adunk, majd keverés közben 1,0 t fenolkátrány és 2,5 t víz elegyét adagoljuk az olajhoz. A reakcióelegy 5 óra alatt szétválik három fázisra. 2,4 t gyantát és 5,1 t 62%-os kénsavat kapunk.In refining step 5, 3.8 t of oleum was added, and a mixture of 1.0 t of phenolic tar and 2.5 t of water was added with stirring. The reaction mixture is separated into three phases within 5 hours. 2.4 t of resin and 5.1 t of 62% sulfuric acid are obtained.

5. példaExample 5

27,0 t transzformátorolaj-komponenst 2,21 kénsavval finomítunk. További keverés közben 0,55 t fenolkátrányt és 1,9 t vizet adunk az olajhoz. 1,5 óra elteltével a reakcióelegy már szétvált három fázisra. 1,08 t gyanta és 3,5 t enyhén vöröses 51,6%-os kénsav keletkezik.27.0 t of the transformer oil component is refined with 2.21 sulfuric acid. While stirring, 0.55 t of phenolic tar and 1.9 t of water are added to the oil. After 1.5 hours, the reaction mixture was separated into three phases. 1.08 t of resin and 3.5 t of slightly reddish 51.6% sulfuric acid are formed.

6. példaExample 6

25,0 t előtisztított ipari fáradtolajhoz intenzív keverés közben 2,5 t nagy kénsavtartalmú savgyantát adunk. (A savgyanta transzformátor-olaj kénsavval végzett finomításakor keletkezik. Ez a savgyanta alacsony viszkozitású, kénsavtartalma 86 tömeg%.) 30 perc elteltével hozzáadjuk 1,3 t fenolkátrány és 1,8 t víz elegyét. 38 °C ülepedési hőmérséklet mellett a reakcióelegy 5 óra alatt szétválik. Ez alatt az 5 óra alatt a sav- és a gyanta-fázist keverővei lassan mozgatjuk. 3,61 enyhén vörösre elszíneződött 50%-os kénsavat, középső rétegként 3,1 t gyantát és felső rétegként a finomított olajat kapjuk. Az utóbbit az 1. példában leírtak szerint dolgozzuk fel.To 25.0 t of pre-purified industrial waste oil is added 2.5 t of high sulfuric acid resin with vigorous stirring. (The acid resin is formed by refining transformer oil with sulfuric acid. This acid resin has a low viscosity and a sulfuric acid content of 86% by weight.) After 30 minutes, a mixture of 1.3 t of phenolic tar and 1.8 t of water is added. At a settling temperature of 38 ° C, the reaction mixture separates in 5 hours. During these 5 hours, the acid and resin phases are slowly agitated. 3.61 slightly red colored 50% sulfuric acid, 3.1 t resin middle layer and refined oil as upper layer. The latter was processed as described in Example 1.

-2181474-2181474

7. példaExample 7

A 3. példában leírtakhoz hasonlóan előállított alapolaj (20°C-on mért viszkozitás 110 cSt, átlagos móltömeg 460g.móI ’) 25,0 tonnáját az első finomító lépésben 4,5 t kénsavval kezeljük. Állandó keverés közben 4t fenolkátrányt és 2,5 t vizet adunk a reakcióelegyhez. 4 óra alatt a reakcióelegy szétválik három fázisra. A legalsó fázist 5,4 t 54%-os kénsav alkotja, a középső fázis 7,8 t gyantát tartalmaz, és a felülúszó rész a finomított olaj. Második lépésként a finomított olajat 2,5 t oleummal, majd 15 perccel később 2,5 t fenolkátránnyal és 1,61 vízzel kezeljük. Leülepedés után a sav-, gyanta- és olaj-fázist külön-külön engedhetjük le a tartályból. 3,3 t 52%-os kénsavat, 5,1 t gyantás fázist és raffinátumként savas olajat kapunk. A savas olajból a szulfonsavakat extraháljuk, és az olajat derítőfölddel kezeljük.25.0 tons of base oil prepared as described in Example 3 (viscosity at 20 ° C, 110 cSt, average molecular weight 460 g / mol) were treated with 4.5 tons of sulfuric acid in the first refining step. With constant stirring, 4t phenolic tar and 2.5t water were added to the reaction mixture. Within 4 hours, the reaction mixture separated into three phases. The lowest phase consists of 5.4 t 54% sulfuric acid, the middle phase contains 7.8 t resin and the supernatant is a refined oil. As a second step, the refined oil was treated with 2.5 t of oleum and 15 minutes later with 2.5 t of phenolic tar and 1.61 of water. After settling, the acid, resin and oil phases can be drained separately from the container. 3.3 t 52% sulfuric acid, 5.1 t resinous phase and acid oil as raffinate were obtained. The sulfonic acids are extracted from the acid oil and the oil is treated with a clearing earth.

8. példaExample 8

A 3. példa szerinti alapolajból 25,0 tonnát 51 kénsavval és 5 t oleummal kezelünk (a vegyszereket egymás után adjuk az olajhoz). További keverés közben 30 perccel később 12 t fenolkátrányt és 4 t vizet adunk az olajhoz. 90 perces leülepedés! idő alatt a reakcióelegy szétválik fázisokra. Alsó fázisként 8,41 52%-os kénsavat nyerünk, a középső fázis 25,5 t gyantából áll, és a felső fázist savas olaj alkotja. A savas olajat a 7. példa szerint speciális olajjá dolgozzuk fel.25.0 tons of the base oil of Example 3 were treated with 51 sulfuric acid and 5 tons of oleum (chemicals added sequentially to the oil). With further stirring 30 minutes later, 12 t of phenolic tar and 4 t of water are added to the oil. 90 minutes of sedimentation! over time, the reaction mixture separates into phases. The lower phase yielded 8.41 52% sulfuric acid, the middle phase consisted of 25.5 tons of resin and the upper phase consisted of acid oil. The acid oil is processed into a special oil according to Example 7.

9. példaExample 9

A 3. példának megfelelően előállított alapotaj (20°C-on mért viszkozitás 410 cSt, átlagos móltömeg 460g.mól “*) 25,0 tonnáját egymás után 5,5 t nagy kénsav-tartalmú savgyantával, majd 51 oleummal kezeljük. A savgyanta a transzformátorolaj kénsavas finomítása során keletkezik, kénsav-tartalma 88 tömeg%. 45 perces reakcióidő után további keverés közben 12,8 t fenolkátrányt és 41 vizet adunk az olajhoz. A reakcióelegy 90 perc alatt szétválik. Az alsó fázist 8,21 52,5%-os kénsav alkotja, a középső fázis 26,3 t gyantából áll, és a felső fázis raffinátumként savas olajat tartalmaz. A savas olajat a 7. példa szerint speciális olajjá dolgozzuk fel.25.0 tons of base oil prepared according to Example 3 (viscosity at 20 ° C 410 cSt, average molecular weight 460 gmol “*) are treated successively with 5.5 t high sulfuric acid resin followed by 51 oleum. The acid resin is formed during the sulfuric acid refining of the transformer oil with a sulfuric acid content of 88% by weight. After a reaction time of 45 minutes, 12.8 t of phenolic tar and 41 of water were added with additional stirring. The reaction mixture separates in 90 minutes. The lower phase consists of 8.21 52.5% sulfuric acid, the middle phase consists of 26.3 t resin and the upper phase contains acid oil as raffinate. The acid oil is processed into a special oil according to Example 7.

A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a kívánt hatás eléréséhez két olcsó és bármikor könnyen beszerezhető adalékanyag, fenolkátrány és víz elégséges. Savgyanta nem képződik, és a reakcióba nem lépett kénsav, valamint a képződött gyanta leülepedési sebessége 2—3 szorosa a savgyantákénak. Az eljárásnak hulladék terméke nincsen, így a savgyanta környezetveszélyeztető feldolgozása, deponálása szükségtelenné válik. A finomított olaj mellett enyhén vörösre színeződött 40—70%-os kénsavat és értékes gyanta-fenolkátrány-komponenst nyerünk. A kénsav további felhasználása előtt tisztítást nem igényel, és a gyanta-fenolkátránykomponenst sem kell bontani desztillációval. Az eljárás Ιοί 0 vábbi előnye, hogy az olajveszteség az ismert eljáráshoz viszonyítva 50%-kal csökkenthető, azaz értékes szénhidrogének takaríthatok meg.The advantage of the process according to the invention is that two inexpensive and readily available additives, phenolic tar and water, are sufficient to achieve the desired effect. No acidic resin is formed and the rate of sedimentation of the unreacted sulfuric acid and the formed resin is 2-3 times that of the acidic resins. The process has no waste product, so the environmentally hazardous processing and depositing of the acid resin becomes unnecessary. In addition to the refined oil, slightly reddish-colored sulfuric acid (40-70%) and a valuable resin-phenolic resin component are obtained. It does not require purification before further use of sulfuric acid and the resin-phenolic resin component does not need to be subjected to distillation. A further advantage of the process is that the loss of oil can be reduced by 50% compared to the known process, which means that valuable hydrocarbons can be saved.

A leülepedés és az elegy szétválásának gyorsítás révén lehetőség nyílik arra, hogy a kénsavval, oleummal és/vagy nagy kénsav-tartalmú savgyantákkal végzett finomítást folyamatos eljárásként alakítjuk.By accelerating the settling and separation of the mixture, it is possible to carry out refining with sulfuric acid, oleum and / or high sulfuric acid resins as a continuous process.

Claims

Patent claims

A process for the production of special oils and for the regeneration of waste oils by refining with sulfuric acid, oleum and / or high sulfuric acid resins in a sulfuric acid, comprising adding to the oil a quantity of the refining agent known per se and

After 25 additions and a suitable post-reaction time, 0.01 to 1 part by weight of the refinery

2.0 parts by weight of phenolic tar and 0.3 to 1.5 parts by weight of water are added to the reaction mixture of hydrocarbons and acids at 20-60 ° C, preferably 20-40 ° C with stirring, followed by sulfuric acid in a settling tank. separating the resin and oil phases, while preferably moving the acid and resin phases, and washing the separated refined oil, if necessary, with methanol or aqueous methanol, after neutralization of which is known per se.

2. The process of claim 1 wherein the spent oil is treated in a ratio of 1: 0.2: 0.5 to 1: 1.2: 1.2 of the refinery: phenolic tar: water.

3. The method of claim 1,

40 characterized in that, for white oil refining, the ratio of the refinery: phenolic tar: water is 1: 0.05: 0.5 to 1: 1.5: 1.2.

4. The process of claim 1 wherein the transformer base oil, parex oil and

When refining 45 parex-paraffins, the ratio of the refinery: phenolic tar: water is 1: 0.02: 0.5 to 1: 0.3: 1.0.