HU176495B - Method for producing intermediates for paperboards and cardboards - Google Patents
Method for producing intermediates for paperboards and cardboards Download PDFInfo
- Publication number
- HU176495B HU176495B HU76CA393A HUCA000393A HU176495B HU 176495 B HU176495 B HU 176495B HU 76CA393 A HU76CA393 A HU 76CA393A HU CA000393 A HUCA000393 A HU CA000393A HU 176495 B HU176495 B HU 176495B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- paper
- din
- viscosity
- condensation
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- D21H17/49—Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
- D21H17/50—Acyclic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- D21H17/49—Condensation polymers of aldehydes or ketones with compounds containing hydrogen bound to nitrogen
- D21H17/51—Triazines, e.g. melamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paper (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Description
A találmány tárgya eljárás papír és papírtermékek nedves és száraz szilárdságának, valamint felületi vízállóságának javítására alkalmas segédanyagok előállítására, azzal jellemezve, hogy 1: 2,5—7 : 0,1—1,5 mólarányban 80 és 120 °C közötti hőmérsékleten és Ί—11 pH-érték között melamint, formaldehidet és egy alkilszulfamátot kondenzáltatunk, mimellett a kondenzációt mindaddig folytatjuk, mit az 50% szárazanyagtartalomra beállított minta 20 °C-on 4 mm-es DIN-kifolyópohárral mért viszkozitása legfeljebb 300 DIN sec értékig emelkedik (DIN szabványszám: 53 211).The present invention relates to a process for the preparation of auxiliaries for improving the wet and dry strength and surface water resistance of paper and paper products, characterized in that they are present in a molar ratio of 1: 2.5 to 7: 0.1 to 1.5 at 80 to 120 ° C. Melamine, formaldehyde and an alkylsulfamate are condensed at pH 11 and the condensation is continued until the viscosity of the sample set at 50% dry matter at 20 ° C is up to 300 DIN sec (DIN standard: 53 211).
A találmány szerinti eljárással előállított segédanyag segítségével kedvező hatású nedves és száraz szilárdsággal, valamint javított felületi vízállósággal rendelkező papírt, kartont, papírlemezt és fátyolszalagot állíthatunk elő. A találmány szerinti segédanyagot 0,5—5 súly% mennyiségben a lapképzés előtt a papírmasszához, vagy a papírpáiyához vagy a fátyolszalaghoz s lapképzés és feltekercselési művelet között, vagy a készpapírhoz vagy a fátyolszalaghoz az anyagra számítva legfeljebb 35%-ig terjedő mennyiségben 0,5—35 súly%-os, előnyösenThe auxiliary material of the present invention can be used to produce paper, cardboard, paperboard and webs having beneficial wet and dry strength and improved surface water resistance. The auxiliary material according to the invention is present in an amount of 0.5 to 5% by weight prior to forming the paper pulp or web or web between sizing and winding, or up to 35% relative to the paper or web, up to 35% by weight. —35% by weight, preferably
1—10 súly%-os oldat alakjában adott esetben más vízoldható termékkel elkeverve hozzáadjuk.It may be added in the form of a 1 to 10% by weight solution, optionally mixed with another water-soluble product.
A 2 301 035 számú közrebocsátott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésből többek között ismeretes az, hogy a szulfittal módosított melamingyanták a papír szilárdsági tulajdonságainak javítására alkalmazhatók. Ismeretessé vált az is, hogy ezek a gyanták a papír nedves és száraz szilárdságának javítására akkor alkalmazhatók, ha ezt a papír felülete felöli oldalon, pél2 dául az enyvezöprésen felhordják. Ilyen eljárásmód lényeges előnyt jelent azzal a régóta használatos módszerrel szemben, amely szerint melamingyantát jelentős mennyiségű erős sav hozzáadásával kationaktívvá alakí5 tottak át és a masszában aktív módon a cellulózra felhúzni hagyták, mivel a sav mennyiségének csökkentése előnyösen hat az adalékolt papír tartósságára és szilárdságára, ezenkívül a szennyvízképződés lehetősége is messzemenően csökken. A tapasztalatok szerint (lásd 10 például Wochenblatt für Papierfab. 17, 671/1973) bebizonyosodott, hogy ezzel a módszerrel szulfittal módosított melamingyanták csak akkor alkalmazhatók, ha a papírnak minimális alumíniumszulfát tartalma van, mivel a gyanták csak a savas közegben keményednek. Ez a 15 tulajdonság azonban ismét fontosabbá teszi a gyanták savmentes ipari feldolgozását, mivel az alumíniumszulfát kifejezetten savas kémhatású és a papírnak kedvezőtlen tulajdonságokat kölcsönöz. Az ismert szulfittal módosított melamingyanták enyvezöprésen való feldol20 gozási lehetőségeit továbbá az is korlátozza, hogy csak viszonylag magas kondenzációs fokkal rendelkező gyanták alkalmazhatók hatékonyan. Ez a körülmény azonban az adagolható mennyiséget és ezáltal az elérhető szilárdságjavulási tulajdonságokat korlátozza,mivela gyors 25 ütemben haladó papírpálya nem képes a viszkózus gyantából kellő mennyiséget felvenni.It is known, inter alia, from published German Patent Application No. 2,301,035 that sulfite modified melamine resins can be used to improve the strength properties of paper. It has also become known that these resins can be used to improve the wet and dry strength of the paper when applied to the surface of the paper, for example by gluing. Such a process offers a significant advantage over the long-established method of converting melamine resin to cationic by adding a significant amount of strong acid and leaving it active on the cellulose active in the pulp, since reducing the amount of acid advantageously affects the durability and strength of the doped paper. the possibility of wastewater generation is also greatly reduced. Experience has shown (see, for example, Wochenblatt für Papierfab. 17, 671/1973) that sulfite modified melamine resins by this method can only be used if the paper has a minimal aluminum sulfate content, since the resins harden only in the acidic medium. This property, however, again makes it more important for the acid-free industrial processing of the resins, since aluminum sulphate is particularly acidic and imparts adverse properties to paper. The ability of the known sulfite-modified melamine resins to be processed by gluing is further limited by the fact that only resins with relatively high condensation rates can be used effectively. However, this condition limits the amount that can be added and thus the strength enhancement properties that can be achieved, since a paper web traveling at a rapid rate of 25 cannot absorb enough of the viscous resin.
Megállapítható ennek alapján, hogy papírgyártásnál szükség van olyan alacsony viszkozitású segédanyagokra, amelyek a papírfelületre felvihetők és savak vagy 30 savas kémhatású sók nélkül keményednek.It can therefore be concluded that papermaking requires low viscosity excipients which can be applied to the paper surface and cure without the presence of acids or acid salts.
A 2 241 158 számú közrebocsátott német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentésből ismérttes az is, hogy melamin-fbrmaldehid gyantákkal felületi ényvezésnél alkalmazott szárítás után önmagában nem kellő vízáilósággal rendelkező kötőanyagokat, például keményítőt, kazeint, polivinilalkoholt, nátriumkarboximfetilcellulózt stb. duzzadásállóvá illetve vízállóvá lehet átalakítani. A melamin-formaldehid-gyantákra leirt alkalmazás-lehetőségeknek azonban áz a jelentős hátrányuk van, hogy lúgos közegben nerh fejtenek ki kellő hatékonyságot. A fennálló szükséglet tehát a papír felületkezelésénél a vízállóságot javító olyan szerek alkalmazása, attielyek lúgos tartományban is körülbelül 11 pH-értékig még jó értéket biztosítanak, mivel egyes papírfelület kezelésénél alkalmazott készítményt lúgos közegben alkalmaznak. Ennél az alkalmazásmódnál tehát a lúgos közegben való keményíthetőséget követelik meg, míg a segédanyag saját viszkozitása nem játszik döntő szerepet, mivel a papír felületkezelésénél alkalmazott masszáknak önmagukban is, vagyis viszonylag magas viszkozitásuk van. A szulfittal módosított melamingyanták ismeretes módon nem rendelkeznek lúgos közegben a kívánt keményítőhatással.It is also known from published German patent application 2,241,158 that after drying with melamine-fermaldehyde resins, after drying on surface dressings, binders with insufficient water viscosity, e.g. can be converted to swelling or waterproof. However, the applications described for melamine-formaldehyde resins have the major disadvantage of providing nerh in sufficient amounts in an alkaline medium. Thus, the need for waterproofing agents for surface treatment of paper, even in the alkaline range, provides a good value up to about 11, since some compositions used to treat the surface of the paper are used in an alkaline medium. Thus, in this embodiment, they require hardness in the alkaline medium, while the viscosity of the excipient itself is not critical, since the pulp used for the surface treatment of the paper itself has a relatively high viscosity. Sulphite-modified melamine resins are known not to have the desired starch effect in an alkaline medium.
Azt találtuk, hogy a fennálló gyakorlati követelmények kielégíthetők és a leírt hátrányok is elkerülhetők, ha a papír, karton, kartonlemez és fátyolszalag nedves és száraz szilárdságának és a felületi vízállóságnak javítására olyan segédanyagot alkalmazunk, amelyet 1: 2,5—7 : 0,1—1,5 mólarányban aminoplasztképzőszer, formaldehid és szulfartiát 80 és 120 °C között, 7 és 11 pH-érték közötti kondenzációjával állítunk elő, mimellett a kondenzációt mindaddig folytatjuk, míg 50%-os gyantatartalomra beállított minta viszkozitása 20 °C-on, 4 mm-es DIN-kiöntőpohárral mérve legalább 300 DIN sec-re és a 20%-os gyantatartalomra beállított minta viszkozitása az előbbi paraméterek mellett legfeljebb 300 DIN sec-re emelkedik. A találmány szerinti módon előállított aminoplasztgyanták vízzel korlátlan mértékben elegyednék és lúgos közegben kéménylíhetők. A találmány szerinti segédanyagdk előállításánál aminoplasztképzőszerként 75—10Ö súty% mélamin és 0—25 súly% karbamid, diciándiamid vagy guailáthih keverékét alkalmazzuk. A találmány célszerű megoldása szerint aminoplasztképzőszerként kizárólag mélaniint alkalmazunk. Szulfamátként a kondenzációnál célszerűen nátriumszulfamátot használunk. Különösen előnyös a találmány szerinti termékek elöállításá akkoif, ha 1: 3,0—6: 0,3—0,8 mólarányban kondenzálunk aminoplasztképző anyagokat, formaldehidet és Szülfamátot. A kondenzáció műszakilag egyszerű feltételek méllétt 80 és 100 °C közötti hőmérsékleten kivitelezhető. A találmány szerinti segédanyagok kőhdfertzációs fókának rttegállapításánál a viszkozitás a legmértékadóbb jellemző és ennek különös jelentősége van a segédanyag kémiai jellegének és alkalmazástechnikai körülményeinek megállapításánál. A papír felületkezelésére alkalmazott segédanyagok például enyvezőmasszák előállításánál számos esetben előnyt jelent, ha a kondenzációt mindaddig folytatjuk, míg 20%-os gyantatartalomra beállított vizes oldat viszkozitása 20 °C-on, 4 mm-es DIN-kifolyópohárral mérve legalább 12 DIN sec értékig emelkedik.It has been found that existing practical requirements can be met and the drawbacks described can be avoided by using an auxiliary agent in the range of from 1: 2.5 to 7: 0.1 to improve the wet and dry strength and surface water resistance of paper, cardboard, cardboard and webs. - 1.5 molar ratio by condensation of an aminoplast former, formaldehyde and sulphartite at 80 to 120 ° C, pH 7 to 11, while the condensation is continued until the viscosity of the sample set at 50% resin is 4 The viscosity of the sample, adjusted to a minimum of 300 DIN sec and a 20% resin content, measured in a DIN DIN spout, increases to a maximum of 300 DIN sec. The aminoplast resins prepared in accordance with the present invention are infinitely miscible with water and can be stacked in an alkaline medium. For the preparation of the excipients according to the invention, a mixture of 75-10% by weight of melamine and 0-25% by weight of urea, dicyandiamide or gualate is used as the aminoplast former. According to a preferred embodiment of the invention only melanin is used as the aminoplast former. Suitable sulfamates for condensation are preferably sodium sulfamates. It is particularly advantageous to prepare the products according to the invention by condensing aminoplastics, formaldehyde and Sulfamate in a molar ratio of 1: 3.0 to 6: 0.3 to 0.8. Condensation can be carried out at temperatures between 80 and 100 ° C under technically simple conditions. The viscosity is the most important characteristic in determining the stiffness seal of the excipients of the present invention and is of particular importance in determining the chemical nature and the application conditions of the excipient. For example, in the case of paper surfactants, in many cases, it is advantageous to continue the condensation as long as the viscosity of the aqueous solution adjusted to 20% resin rises to at least 12 DIN sec measured at 20 ° C with a 4 mm DIN spout.
A találmány tárgyát képező eljárás javított nedves és száraz szilárdsággal rendelkező és javított felületi vízállósággal rendelkező papír, karton, kartonlemez és fá tyolszalag előállítására azzal jellemezhető, hogy a találrtiány Szerint előállított, vízzel korlátlanul elegyedő és lűgds köZégben keményedő kondenzációs terméket a papírmasszához, a papírpályához vagy a rostfátyolszalaghoz a lapképzési és a feltekercselési művelet között vagy a kéSZp'ápirra Vagy fátyolszalagra 35%-ig terjedő mennyiségben 0,5—35 súly%, előnyösen 1—ÍÓSÚly%-os oldat alakjában, adott esetben más vízoldható termékkel elkeverve hozzáadunk. Különösen előnyös kiviteli változat szerint a találmány szerinti kondenzációs terméknek a kialakított papírpályára az enyvezöprésen történő felvitelénél vagy ezt megelőző műveletben történő felszórásánái vagy kartonlerriez esetében a különböző helyzetekben levő papírpályák gaucsolásánál úgy járunk el, hogy a kondenzációs terméket 0,5—35 súly%-os, előnyösen 1—10 súly%-os oldat alakjában adott esetben vízoldható termékekkel elkeverve felhordjuk.The present invention relates to a process for producing paper, board, cardboard and foil webs having improved wet and dry strength and improved surface water resistance by providing a water-miscible and air-cured condensation product produced in accordance with the invention for paper pulp, paper pulp or paper. up to 35% by weight between 0.5% and 35% by weight, preferably 1% by weight, of the web or web wrapping, or optionally mixed with other water-soluble products. In a particularly preferred embodiment, the application of the condensation product of the invention to the formed paper web by applying or prior to a gluing press or, in the case of cardboard lattice, to the paper webs in various situations is done by applying 0.5% to 35% by weight of the condensation product. preferably in the form of a 1 to 10% by weight solution, optionally mixed with water soluble products.
A találmány szerinti segédanyag különös előnye abban rejlik, hogy a lapképzés után egy felhordó szerkezet, például enyvezőprés segítségével a papírpálya felületére felhordható és a papírpályába olyan mélyén behatol, hogy a nedves szilárdságra gyakorolt hatás legalább olyan mértékű, mintha a segédanyagot a papírmasszába bedolgoztuk volna. Ennél a műveletnél az az előny áll fenn; hogy a segédanyag rendkívül jó hátásfokkál hasznosítható, és mivel a segédanyagot 100%-os mértékben a papírba bedolgozzuk; így a papírmasszához való hozzáadással ellentétben körülbelül 20%-ig terjedő mennyiség nem megy a szita vízzel veszendőbe. A találmány szerinti ségédahyagot a papírmasszába úgy is beadagolhatjuk, hogy az eddigi téchnológiá szerint savval 2—3 pHértékre állítjuk be. A találmány szerinti segédanyag alkalmazása nem csupán a nedves szakítóterhelés növekedésében mutatkozik a találmány szerinti módon előállított papírnál és hasonló termékeknél, hanem meglepő módon a nedves szakítótefhelés erősen növekszik az adalékanyag mennyiségének hövelése esetén anélkül, hogy 8%-os adálékáhyag mennyiségnél már telítési állapot léjirie ftel (lásd. 1. példa diagram). Ezenkívül a száraz szakítóterhelés és a száraz répesztőnyomás értékei is rendkívüli módon megnöVekednek a találmány szerinti Segédanyag alkalmazása esetért.A particular advantage of the excipient according to the invention is that it can be applied to the surface of the paper web after the forming of the sheet and penetrated into the paper web so deeply that the effect on the wet strength is at least as good as the excipient. The advantage of this operation is; that the excipient can be utilized with a very good degree of backing and that the excipient is 100% incorporated into the paper; Thus, unlike the addition to the pulp, up to about 20% is not wasted with the screen. The auxiliary clay according to the invention can also be added to the pulp by adjusting the acid to a pH of 2 to 3 according to the prior art. Not only does the use of the excipient according to the invention show an increase in the wet tensile load of the paper and the like produced according to the invention, but surprisingly, the wet tensile load is greatly increased as the additive is increased without reaching a saturation state of 8%. see Example 1 diagram). In addition, the values of dry tear load and dry bursting pressure are extremely increased for the use of the Excipient according to the invention.
Különös előnyökét lehet elérni akkor, ha á találmány szerint előállított ségédafiyágöt más vízoldhatő kötőanyagokkal például keményítővel vagy pólivirtilalköiiollal 5 és 11 közötti pH-értékéh kombináljuk, irtiVél meghatározóit nedves szilárdság eléréséhez 50%-ig térjfedő mennyiségben lehet a találmány szerinti segédanyagot másik vízoldhátő kötőanyaggá! anélkül kicserélni, hőgy a sZübsztráturti nedves szilárdságának csökkenésével számolni kellene. EZ fennáll olyan esetben is, ha a víZöldhátó kötőanyag önmagában alkalmazva gyakorlatilag nem járül hozzá a nedVes szilárdság javulásához. Ezenkívül a találmány szerinti segédanyaggal elérhető száraz szilárdság meghatározott vízoldható kötőanyagok, mint például közepes viszkozitású polivinilalkohol hozzáadásával jelentős mértékben javítható. Végül a találmány szerinti módon előállított segédanyagnak ilyen vízoldható kötőanyagokkal történő kombinációjával a száraz szilárdság jelentős javulását és az így kézéit szubsztrátum felületi vízérzékenységének csökkenését is megvalósíthatjuk.Particular advantages may be obtained when the bath according to the invention is combined with other water soluble binders, for example starch or polyviril alcohol, to a pH of from 5 to 11, and to achieve a defined wet strength, 50% of the excipient without replacement, heat would be expected to decrease the wet strength of the substrate. This also applies when the use of the water-retardant binder alone does not substantially improve wet strength. In addition, the dry strength achieved by the excipient of the invention can be significantly improved by the addition of certain water-soluble binders, such as medium viscosity polyvinyl alcohol. Finally, by combining the excipient of the present invention with such water-soluble binders, a significant improvement in dry strength and a reduction in the surface water sensitivity of the hand-held substrate can be achieved.
A következő kiviteli példákban megadott %-os érté· kékén mindenkor súly% értendő.The percentages given in the following examples are always weight percentages.
1. példaExample 1
a) 1:3: 0,6 mólaránya) 1: 3: 0.6 molar ratio
1848 g (24 mól) 39%-os formaldehidet 20 ml 2 n nátriumhidroxiddal, 1440 g (4,8 mól) 40%-os nátriumszulfamát oldattal és 1008 g (8 mól) melaminnal hozunk Össze, majd 90 °C hőmérsékleten és 10 pH-értéken körülbelül 4 óra hosszat kondenzálunk, míg a szobahőmérsékletre lehűtött minta már nem folyékony. Ezután 3600 ml vizet adunk hozzá és lehűtjük. Ily módon 14 sec viszkozitású (20 °C-on 4 mm-es DIN-kifolyópohárral mérve) gyantaoldatot kapunk, amelynek gyantatartalma 27%.1848 g (24 moles) of 39% formaldehyde were added with 20 ml of 2 N sodium hydroxide, 1440 g (4.8 moles) of 40% sodium sulfamate solution and 1008 g (8 moles) of melamine, followed by heating at 90 ° C and pH 10. at about 4 hours until the sample cooled to room temperature is no longer liquid. Water (3600 mL) was added and cooled. This results in a resin solution having a viscosity of 27% with a viscosity of 14 seconds (measured at 20 ° C in a 4 mm DIN spout).
b) 1:3: 0,3 mólarányb) 1: 3: 0.3 molar ratio
462 g (6 mól) 39%-os formaldehidhez 5 ml 2 n nátriumhidroxidot, 180 g (0,6 mól) 40%-os nátriumszulfamát oldatot és 252 g (2 mól) melamint adunk és a reakciókeveréket 10 pH-értéken és 90 °C-on körülbelül 4 óra hosszat kondenzáljuk, míg a szobahőmérsékletre lehűtött minta már nem folyékony. Ekkor 900 ml vizet adunk hozzá és 90 °C-on még egyszer körülbelül 2 óra hosszat kondenzáljuk, míg a kivett minta 20 °C-on azonos mennyiségű 3%-os nátriumklorid oldattal elegyítve éppen zavarosodást mutat.To 462 g (6 mol) of 39% formaldehyde were added 5 ml of 2N sodium hydroxide, 180 g (0.6 mol) of 40% sodium sulfamate solution and 252 g (2 mol) of melamine and the reaction mixture was stirred at pH 10 and 90 °. At C, it is condensed for about 4 hours until the sample cooled to room temperature is no longer liquid. Water (900 mL) was added and condensed again at 90 ° C for about 2 hours, while the sample taken was mixed with an equal volume of 3% sodium chloride solution at 20 ° C.
A kapott terméket szobahőmérsékletre lehűtjük és további 300 ml vizet adunk hozzá. A kapott gyantaoldat viszkozitása 35 DIN sec, gyantatartalma 22%.The product was cooled to room temperature and water (300 mL) was added. The resulting resin solution had a viscosity of 35 DIN sec and a resin content of 22%.
c) 1:6:0,2 mólarányc) 1: 6: 0.2 molar ratio
924 g (12 mól) 39%-os formaldehidhez 7 ml 2 n nátriumhidroxidot, 120 g (0,4 mól) 40%-os nátriumszulfamát-oldatot és 252 g (2 mól) melamint adunk. A reakcióelegyet 90 °C-on és 10 pH-értéken körülbelül 2 óra hosszat kondenzáljuk, míg a kivett minta szobahőmérsékleten már nem folyékony. Ekkor 1500 ml vizet adunk hozzá, lehűtjük és 0,6 ml 10 n nátriumhidroxiddal 7 pHértékről 9 pH-értékre állítjuk be. A kapott 20%-os gyantaoldat viszkozitása 50 DIN sec.To 924 g (12 moles) of 39% formaldehyde was added 7 ml of 2N sodium hydroxide, 120 g (0.4 moles) of 40% sodium sulfamate and 252 g (2 moles) of melamine. The reaction mixture was condensed at 90 ° C and pH 10 for about 2 hours until the sample taken was no longer liquid at room temperature. Water (1500 mL) was added, cooled, and adjusted to pH = 9 with 0.6 mL of 10N sodium hydroxide. The resulting 20% resin solution had a viscosity of 50 DIN sec.
d) 1: 6: 0,1 mólarányd) 1: 6: 0.1 molar ratio
924 g (12 mól) 39%-os formaldehid oldathoz 10 ml 2 n nátriumhidroxidot, 900 ml vizet, 60 g (0,2 mól) 40%-os nátriumszulfamát oldatot és 252 g (2 mól) melamint adunk, majd a reakcióelegyet 90 °C-on és 10 pHértéken körülbelül 2 óra hosszat kondenzáljuk, míg a szobahőmérsékletre lehűtött minta már nem folyékony. Ekkor 1400 ml vizet adunk hozzá és lehűtés után 2 n nátriumhidroxiddal 9 pH-értéket állítunk be. A kapott 20%-os gyantaoldat viszkozitása 14 DIN sec.To a 39% formaldehyde solution (924 g, 12 mol) were added 10 ml of 2N sodium hydroxide, 900 ml of water, 60 g (0.2 mol) of 40% sodium sulfamate solution and 252 g (2 mol) of melamine, and the reaction mixture was stirred for 90 min. At <RTI ID = 0.0> C </RTI> and pH 10, the condensation is carried out for about 2 hours until the sample cooled to room temperature is no longer liquid. Water (1400 mL) was added and after cooling to pH 9 with 2N sodium hydroxide. The resulting 20% resin solution had a viscosity of 14 DIN sec.
ej 1: 2,5 : 1,5 mólarányej 1: 2.5: 1.5 molar ratio
385 g (5 mól) 39%-os formaldehidhez 10 ml 2 n nátriumhidroxidot, 900 g (3 mól) 40%-os nátriumszulfamát oldatot és 252 g (2 mól) melamint adunk, majd 11 pHértéken körülbelül 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával kondenzáljuk, míg a szobahőmérsékletre lehűtött minta már nem folyékony. Ekkor 900 ml vizet adunk hozzá és lehűtjük. A kapott 20%-os gyantaoldat viszkozitása 20 DIN sec.To 385 g (5 moles) of 39% formaldehyde were added 10 ml of 2N sodium hydroxide, 900 g (3 moles) of 40% sodium sulfamate solution and 252 g (2 moles) of melamine and condensed under reflux at pH 11 for about 4 hours. , while the sample cooled to room temperature is no longer liquid. Water (900 mL) was added and cooled. The resulting 20% resin solution had a viscosity of 20 DIN sec.
2. példaExample 2
Az la) példa szerint előállított kondenzációs termék 2,5, 5,0, 7,5 és 10% szárazanyagtartalmú vizes oldatait enyvezőprésen körülbelül 55 g/m2 területsúlyú fatartalmú papírra hordjuk fel és 140 °C-os forró levegővel szárít ócsatomában szárítjuk. A papírpálya szárazanyagtartalma a feltekercselésnél a megadott tartózkodási idő után körülbelül 95%.Aqueous solutions of the condensation product prepared according to example la) with a dry matter content of 2.5, 5.0, 7.5 and 10% were applied to a paper press containing about 55 g / m 2 and dried in a hot air drying oven at 140 ° C. The web has a dry matter content of about 95% upon winding after the stated residence time.
A kezelt és összehasonlítási célból a kezeletlen papírral a következő méréseket végezzük el:Carry out the following measurements on untreated paper for treated and comparative purposes:
1. A száraz papírt 24 óra hosszat 20 °C-on és 65% relatív nedvességtartalom mellett tartjuk, majd a szakítóterhelést és a repesztőnyomást hosszanti és keresztirányban mérjük. Az 1. táblázatban az egyes mért adatokat az I hosszanti és keresztirányban mért szakítóterhelés10 ként is repesztőnyomásként jelöljük.1. Dry paper is stored for 24 hours at 20 ° C and 65% relative humidity, and the tensile load and burst pressure are measured longitudinally and transversely. In Table 1, each measured data is also referred to as burst pressure as longitudinal and transverse tensile loads.
2. A papírt 24 óra hosszat 20 °C-on és 65% relatív nedvességtartalom mellett 1 óra hosszat 20 °C-on vízben tartjuk és a nedves papíron a szakítóterhelést hosszanti és keresztirányban mérjük. A mért adatokat az 1. táb- lázatban a II hosszanti és keresztirányban mért szakítóterheléssel jelöljük.2. The paper is kept in water for 24 hours at 20 ° C and 65% relative humidity for 20 hours at 20 ° C and the tear load on the wet paper is measured longitudinally and transversely. The measured data are shown in Table 1 as the longitudinal and transverse tensile loads II.
3. A papírt 10 percig 120 °C-ra felmelegítjük, majd 1 óra hosszat 20 °C-on vízben tároljuk és a nedves papíron a szakítóterhelést hosszanti és keresztirányban mér- jük. A mérési adatokat az 1. táblázatban a III hosszanti és keresztirányban mért szakítóterhelésként jelöljük.3. The paper is heated to 120 ° C for 10 minutes, then stored in water at 20 ° C for 1 hour, and the tensile load on the wet paper is measured longitudinally and transversely. The measured data are shown in Table 1 as the longitudinal and transverse tensile loads.
Az 1. táblázat áttekinthető formában tartalmazza a papír mért mechanikai szilárdságértékeit —a segédanya25 gok felvitt mennyiségétől függően.Table 1 provides a summary of the measured mechanical strength values of the paper, depending on the amount of auxiliary nut applied.
1. táblázatTable 1
Ha az la példában megadott vizes oldatok helyett az le, ldés le példában előírt kondenzációs termékek vizes oldatait alkalmazzuk, akkor az elért eredmények összehasonlíthatók.If the aqueous solutions of the condensation products described in Example 1a are used instead of the aqueous solutions of Example 1a, the results obtained are comparable.
3. példaExample 3
S+S Nr 557 típusú szűrőpapírt 16 példa szerint elő55 állított oldattal kezelünk akként, hogy 20 g anyagot liter vízben oldunk és bemártással impregnáljuk. Emellett az oldatot mindenkor nátriumhidroxiddal, illetve hangyasavval meghatározott pH-értékre állítjuk be abból a célból, hogy a segédanyag hatékonyságát külön60 böző pH-értéken meghatározzuk. A papírmintákat bemártás után levegőn egy ideig száradni hagyjuk, majd gőzzel fűtött szárítóhengeren 120 °C-on 2—3% maradéknedvesség-tartalomig szárítjuk, végül mérés céljából 20 °C-on és 65% relatív nedvességtartalom mellett kli65 matizáljuk. A papírra felvitt gyanta mennyiségeFilter paper of type S + S No. 557 is treated with the solution prepared in Example 16 by dissolving 20 g in 1 liter of water and impregnating it. In addition, the solution is always adjusted to pH with sodium hydroxide or formic acid in order to determine the efficacy of the excipient at various pH values. After soaking, the paper samples were allowed to air-dry for a while, then dried on a steam-heated drying roller at 120 ° C to a residual moisture content of 2 to 3%, and finally matrixed at 20 ° C and 65% relative humidity for measurement. The amount of resin applied to the paper
0,48 gm 2 volt. A mintákon a következő nedves szakítóterhelési értékeket mértük:0.48 gm 2 . The following wet tensile load values were measured on the samples:
Oldat pH-értéke Nedves szakítóterhelés kg-bar)PH of solution Wet tensile load kg-bar)
62,2862.28
72,5072.50
92,4392.43
112,05112.05
A találmány szerinti segédanyag meglepő eredménye, hpgy a mérési eredmények növekvő pH-érték mellett csak enyhén csökkennek. Ez a megállapítás azért különösen fontos, mivel gz alkalmazóit oldatok nagyobb részét a? enyvezőprésen való felvitelnél vagy az érintéses felhordással dolgozó berendezéseknél mipdenekelőtt más termékekkel való kombináció miatt az ö§szeférhetpség, a viszkozitás vagy a stabilitás biztosítása céljából lúgosán kell működtetni.The surprising result of the excipient according to the invention is that the measurement results decrease only slightly with increasing pH. This finding is particularly important since most of the solutions used by gz are in the? When applied in a glue press or in contact application equipment, due to its combination with other products, it must be rendered alkaline to ensure compatibility, viscosity or stability.
Ha az ]/> példában kapott kondenzációs termékek vizes oldatai helyett az le, 14 és le példákban előírt kondenzációs termékekkel dolgozunk» .akkor az előbbiekkel összehasonlító eredményekhez jutunk.When using the condensation products described in Examples 1, 2 and 3 instead of the aqueous solutions of the condensation products obtained in Example 1, comparative results are obtained.
4. példaExample 4
Körülbelül 55 g/m2 teyjületsúlyú fajellegű papírt aSpecific gravity paper weight about 55 g / m 2 a
2. példa szerinti módon kezelünk és a papírra a következő oldatokat visszük fel:Treat as in Example 2 and apply the following solutions to the paper:
I. oldat: 1,0, 2,0, 3/0, 4,0% szárazanyagtartalmú (5,7 pH-értékű) közepes viszkozitású poliviniiaikohoiok vizes oldatai.Solution I: Aqueous solutions of polyvinyl alcohol of medium viscosity (pH 5.7) containing 1.0, 2.0, 3/0, 4.0% solids.
II. oldat: az la példa szerint előállított kondenzációs termékek 2,5, 5,0, 7,5, 10,0% szárazanyagot tartalmazó (9,0—9,3 pH-értékü) vizes oldatai.II. Solution A: Aqueous solutions of the condensation products prepared according to Example la containing 2.5, 5.0, 7.5, 10.0% solids (pH 9.0-9.3).
III. oldat: az I. oldatnál leírt közepes viszkozitású poli- vinilalkohoi és az le példa szerint előállított kondenzációs termék vizes oldatai, mjmellett a polivini(alkohol koncentráció aránya a kondenzációs termékhez mindenkor IJO:2,5 és az oldatok összkoncentrációja (9,1—8,6 pHértéken) 3,5, 7,5,10,5 és 14j0%.III. solution: aqueous solutions of the medium viscosity polyvinyl alcohol described in solution I and the condensation product prepared according to example le, whereas polyvinyl alcohol (ratio of alcohol to the condensation product in each case is 2.5 and the total concentration of solutions (9.1-8, At pH 6) 3.5, 7.5, 10.5 and 14.
IV. oldat: az I. oldatnál leírt közepes viszkozitású poli- vinilalkohol és az la példa szerint előállított kondenzációs termék vizes oldata» rpimelleit a polivinilalkohol koncentrácjóaránya a kondenzációs iprmékhez mindenkor 1,0: l?0 és az oldatok összkoncentrációja (8,2—8,0 pHértéken) 2,0, 4,0, 6,0 és 8,0%.ARC. Solution A: The aqueous solution of the medium-viscosity polyvinyl alcohol described in solution I and the condensation product prepared according to Example Ia . 0 and a total concentration of solutions (pH 8.2-8.0) of 2.0, 4.0, 6.0 and 8.0%.
A fenti módon kezelt papírokat a 2. példa szerinti eljárással szárítjuk.The papers treated in this manner were dried according to the procedure of Example 2.
A kezelt papírokat 24 óra hosszat 20 °C-oo és 65% relatív nedvességtartalom mellett, majd 1 óra hosszat 20 °C hőmérsékletű vízben tartjuk és a nedves papíron a szakítóterhelést hosszanti és keresztirányban mérjük. A mellékelt 1. és 2. diagramon a kapott mérési eredményeket a felvitt oldat jellegétől és a felvitt mennyiségtől, valamint a kezeletlen papír mérési eredményeitől függően ábrázoljuk.The treated papers were kept for 24 hours at 20 ° C and 65% relative humidity, and then for 1 hour in water at 20 ° C, and the wet paper was measured for tensile and transverse loading. In the accompanying diagrams 1 and 2, the results obtained are plotted against the nature of the applied solution and the amount applied, as well as the results of the untreated paper.
Az 1. és 2. diagramon található rövidítések és jelölések jelentése a következő:Abbreviations and symbols in Diagrams 1 and 2 have the following meaning:
NBL (kp)=szakít óterhelés, nedvesen, hosszanti iránybanNBL (kp) = intermittent load, wet, longitudinal
NBQ (kp)=szakítóterhelés, nedvesen, keresztiránybanNBQ (kp) = tensile load, wet, transverse
M (gm_2)=a felvitt hatóanyag mennyisége a kezelt papír súlyára számítva * =1. oldat mérési pontja x =11. oldat mérési pontja □ = III. oldat mérési pontjaM (gm _2 ) = amount of drug applied per weight of treated paper * = 1. solution of solution x = 11. solution measuring point □ = III. solution of measurement
O =IV. oldat mérési pontjaO = IV. solution of measurement
A mérési eredményekből látható, hpgy a találmány szerinti segédanyag polivinilalkohollal kedvezően összefér. Ha az la példa szerinti módon előállított kondenzációs termék helyett 50%-ig terjedő mennyiségben az Önmagában nedves szilárdságot nem javító polivipilalkoholt alkalmazzuk, akkor a papír fokozott vízzel szembeni ellenállóképessége néni romlik ahhőz. az értékhez képest, amelyet az Jp péjd,a szerinti kondenzációs termékhez képest önmagában elérünk.As can be seen from the results of the measurement, hpgy is advantageously compatible with the inventive excipient polyvinyl alcohol. By using up to 50% of polyvipyl alcohol, which does not improve the wet strength per se, instead of the condensation product prepared in Example 1a, the increased resistance of the paper to water sometimes degrades. relative to the value exemplified by the condensation product of Example Jp alone.
Összehasonlító példaComparative example
a) Mintegy 60 g/m2 súlyú, fatartalmú papírból készült csíkokat ragasztóprésre viszüpk é$ a találmány szerinti eljárással előállított kondenzál termék 10% szárazanyagtartalmú oldatáyal kezeljük. A felvitt anyag mennyiségét az egye? papírcsíkoknál ojy módon változtatjuk, hogy a papírcsíkon a száfífóalagúiban 140 °C-os levegővel végzett szárítása után, a mért gygntaréteg 0,2—2,0 g/m2 között legyen.a) Strips of wood-containing paper weighing about 60 g / m 2 are treated with an adhesive press and treated with a 10% solids solution of the condensate product of the present invention. Is the amount of material applied one? the strips of paper are varied so that after drying the strips of paper in the safes with 140 ° C air, the measured wick layer is between 0.2 and 2.0 g / m 2 .
b) Összehasonlításként egy másik papírt is kezelünk a fentiek szerint, azzal az eltéréssel, hogy a találmány szeripti gyanta helyett egy kereskedelemben kapható szulfamát mentes melamingyanta 10%-as oldatát alkalmazzuk.b) For comparison, another paper is treated as described above, with the exception that a 10% solution of a commercially available sulfamate-free melamine resin is used instead of the resin of the invention.
Az a) és bj szerint kapott papírmintákat ezt követően 10 percig 120 eC-on hőkezelj,ük. Ezt követően a papírmintákat 1 óra hosszat 20 °C-os vízbe helyezzük, és a még nedves papíron mérjük a nedves szakítóterhelést.Tissue sample obtained according to a) and bj e 120 C for a heat treatment after 10 minutes, UK. Subsequently, the paper samples were placed in water at 20 ° C for 1 hour and the wet tensile load was measured on the still wet paper.
A fentiekben kapott javított minőségű papírminták további darabjait 24 óra hosszat 20 °C-on .65% relatív nedvességtartalom mellett tároljuk, maid mérjük a nedves szakítóterhelést hosszában és keresztben egyaránt.Further pieces of the higher quality paper samples obtained above are stored at 20 ° C for 24 hours at a relative humidity of .65%, and the wet tensile load is measured both lengthwise and transversely.
A hosszában és keresztben v.égzett méréseknél kapott értékpárokból közcpértéjk,et számítunk és a kapott szakítóterhelési értékeket ábrázoljak (1. és 2. ábra). Az ábrákból kitűpik, hogy a találmány szerinti eljárással dóállított gyanták sokkal kedvezőbb hatást bjzipsíianak, mint az ismert segédanyagok. így például 1 g/m2 bevonat esetében a találmány szerinti eljárássá) .előállított segédanyaggal ellátott papír nedves terhelése mjntegy háromszor olyan magas, a száraz szakítóterhelés értéké 35%-kal magasabb mint a szulfamáimejatgs gyantával javított papíroknál mért szakít^terhelési érték.The values of the pairs of values obtained for the measurements of length and transverse are calculated and plotted for the tensile load values (Figures 1 and 2). The figures show that the resins produced by the process of the invention exhibit a much better effect than the known excipients. Thus, for example, for a coating of 1 g / m 2 , the wet load of the auxiliary paper produced by the process of the invention is about three to three times as high as the dry tear load value by 35% higher than that of the sulphamate mat resin improved paper.
A 2, és a 3. ábrán a találmány szerinti megoldással előállított gyanták esetében mért értékeket az J. görbével, az ismert készítmények esetében mért értékeket aFigures 2 and 3 show the values of the resins prepared according to the invention by the curve J.
2. jelzésű, szaggatott vonallal jelöltük.2 is indicated by a dashed line.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2514908A DE2514908C3 (en) | 1975-04-05 | 1975-04-05 | Auxiliaries for the manufacture of paper and cardboard and its use |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU176495B true HU176495B (en) | 1981-03-28 |
Family
ID=5943162
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU76CA393A HU176495B (en) | 1975-04-05 | 1976-04-05 | Method for producing intermediates for paperboards and cardboards |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT353602B (en) |
BE (1) | BE840395A (en) |
CH (1) | CH592776A5 (en) |
CS (1) | CS189759B2 (en) |
DE (1) | DE2514908C3 (en) |
DK (1) | DK135376A (en) |
ES (1) | ES446710A1 (en) |
FI (1) | FI59132C (en) |
FR (1) | FR2306304A1 (en) |
GB (1) | GB1536229A (en) |
HU (1) | HU176495B (en) |
IE (1) | IE42670B1 (en) |
IT (1) | IT1063562B (en) |
LU (1) | LU74698A1 (en) |
NL (1) | NL7603215A (en) |
NO (2) | NO761061L (en) |
PT (1) | PT64968B (en) |
SE (2) | SE421809B (en) |
YU (1) | YU84476A (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3500408A1 (en) * | 1985-01-08 | 1986-07-10 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | METHOD FOR THE PRODUCTION OF PAPER, CARDBOARD, PAPERBOARDS AND OTHER MATERIALS CONTAINING CELLULOSE UNDER NEUTRAL TO LOW BASIC PH CONDITIONS |
GB2172894B (en) * | 1985-03-29 | 1989-05-10 | Muirhead Data Communications L | Melamine/formaldehyde and urea/formaldehyde resinous materials |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1495351B2 (en) * | 1964-03-06 | 1972-03-02 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt | METHOD FOR PREPARING PERMANENT AND RAPIDLY CURING AMINOPLASTIC RESIN SOLUTIONS |
DE1908094C3 (en) * | 1969-02-19 | 1978-11-09 | Basf -, 6700 Ludwigshafen | Use of aqueous solutions of aminoplast resin condensates as potion resin solutions |
DE2142532A1 (en) * | 1971-08-25 | 1973-03-08 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF HIGHLY CONDENSED, UNLIMITED WATER-SOLUBLE AMINOPLASTIC RESIN |
-
1975
- 1975-04-05 DE DE2514908A patent/DE2514908C3/en not_active Expired
-
1976
- 1976-02-26 SE SE7602526A patent/SE421809B/en unknown
- 1976-03-26 NL NL7603215A patent/NL7603215A/en not_active Application Discontinuation
- 1976-03-26 DK DK135376A patent/DK135376A/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 FI FI760824A patent/FI59132C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-03-26 NO NO761061A patent/NO761061L/no unknown
- 1976-03-31 CS CS762085A patent/CS189759B2/en unknown
- 1976-04-01 IT IT21854/76A patent/IT1063562B/en active
- 1976-04-02 GB GB13449/76A patent/GB1536229A/en not_active Expired
- 1976-04-02 LU LU74698A patent/LU74698A1/xx unknown
- 1976-04-02 IE IE693/76A patent/IE42670B1/en unknown
- 1976-04-02 PT PT64968A patent/PT64968B/en unknown
- 1976-04-02 FR FR7609600A patent/FR2306304A1/en active Granted
- 1976-04-02 AT AT239276A patent/AT353602B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-04-02 YU YU00844/76A patent/YU84476A/en unknown
- 1976-04-05 CH CH424876A patent/CH592776A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-04-05 BE BE165859A patent/BE840395A/en not_active IP Right Cessation
- 1976-04-05 ES ES446710A patent/ES446710A1/en not_active Expired
- 1976-04-05 HU HU76CA393A patent/HU176495B/en unknown
-
1980
- 1980-07-18 SE SE8005255A patent/SE8005255L/en unknown
-
1981
- 1981-05-25 NO NO811763A patent/NO811763L/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2306304A1 (en) | 1976-10-29 |
DE2514908B2 (en) | 1979-12-20 |
YU84476A (en) | 1982-02-28 |
LU74698A1 (en) | 1977-10-26 |
FI59132C (en) | 1981-06-10 |
PT64968B (en) | 1977-09-06 |
SE7602526L (en) | 1976-10-06 |
ATA239276A (en) | 1979-04-15 |
GB1536229A (en) | 1978-12-20 |
FR2306304B1 (en) | 1980-06-27 |
NL7603215A (en) | 1976-10-07 |
DK135376A (en) | 1976-10-06 |
IE42670L (en) | 1976-10-05 |
ES446710A1 (en) | 1977-06-01 |
SE421809B (en) | 1982-02-01 |
CH592776A5 (en) | 1977-11-15 |
AT353602B (en) | 1979-11-26 |
NO811763L (en) | 1976-10-06 |
CS189759B2 (en) | 1979-04-30 |
FI59132B (en) | 1981-02-27 |
PT64968A (en) | 1976-05-01 |
NO761061L (en) | 1976-10-06 |
IT1063562B (en) | 1985-02-11 |
DE2514908A1 (en) | 1976-10-14 |
SE8005255L (en) | 1980-07-18 |
FI760824A (en) | 1976-10-06 |
DE2514908C3 (en) | 1980-08-21 |
BE840395A (en) | 1976-10-05 |
IE42670B1 (en) | 1980-09-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2325302A (en) | High-wet-strength paper | |
US2322887A (en) | Chemical treatment of paper | |
US2322888A (en) | Process for producing high wet strength paper | |
FI89820C (en) | Additive coating for adhesives | |
US5362573A (en) | Use of zirconium salts to improve the surface sizing efficiency in paper making | |
US4343655A (en) | Insolubilizers for binders for paper coating compositions | |
US3438808A (en) | Polyvinyl alcohol-boric acid-containing composition,treatment of paper web therewith and the treated paper web | |
US20020084045A1 (en) | Compositions for improving physical strength properties and humidity resistance of paper products | |
US5460645A (en) | Use of zirconium salts to improve the surface sizing efficiency in paper making | |
US2629701A (en) | Compositions containing esters of a glycol and polycarboxylic acids and the treatment of cellulose therewith | |
US5670572A (en) | Impregnating resins for films and edgings | |
AU571235B2 (en) | Paper with chemically substituted cellulose | |
US3674632A (en) | Process for moisture stabilizing cellulosic sheet material using a polyoxyalkylene glycol and a polyoxyethylene-oxypropylene glycol block polymer | |
EP0077067B1 (en) | Aqueous melamine formaldehyde resin solutions and a method for their preparation | |
HU176495B (en) | Method for producing intermediates for paperboards and cardboards | |
US4623412A (en) | Resin impregnated board | |
US6114471A (en) | Strengthening compositions and treatments for lignocellulosic materials | |
US9689115B2 (en) | Sizing of paperboard | |
US3758377A (en) | Treated paper sheet | |
US3827995A (en) | Copolymer blends and method of making same | |
JPH0253560B2 (en) | ||
JPS584895A (en) | Printing paper | |
SU1164352A1 (en) | Method of producing paper for computing and data-processing machinery | |
JP2005232604A (en) | Bulkiness reduction inhibitor, paper making method, and paper | |
US3331698A (en) | Process for converting water soluble products into water resistant materials |