GR20180100507A - Μεθοδος εξαγωγης φαινολικων ενωσεων απο τα υπολειμματα της παραγωγικης διαδικασιας εξαγωγης ελαιολαδου - Google Patents
Μεθοδος εξαγωγης φαινολικων ενωσεων απο τα υπολειμματα της παραγωγικης διαδικασιας εξαγωγης ελαιολαδου Download PDFInfo
- Publication number
- GR20180100507A GR20180100507A GR20180100507A GR20180100507A GR20180100507A GR 20180100507 A GR20180100507 A GR 20180100507A GR 20180100507 A GR20180100507 A GR 20180100507A GR 20180100507 A GR20180100507 A GR 20180100507A GR 20180100507 A GR20180100507 A GR 20180100507A
- Authority
- GR
- Greece
- Prior art keywords
- olive
- phenolic compounds
- phase
- olive oil
- h2so4
- Prior art date
Links
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 title abstract 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract description 26
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 claims abstract description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 claims description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 9
- JUUBCHWRXWPFFH-UHFFFAOYSA-N Hydroxytyrosol Chemical compound OCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 JUUBCHWRXWPFFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 7
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims description 6
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 6
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 5
- 235000003248 hydroxytyrosol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229940095066 hydroxytyrosol Drugs 0.000 claims description 4
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims 1
- 159000000009 barium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 7
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 abstract description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- YCCILVSKPBXVIP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-hydroxyphenyl)ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(O)C=C1 YCCILVSKPBXVIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 239000010808 liquid waste Substances 0.000 description 4
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 3
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 3
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBLDQZASZZMNSL-QMMMGPOBSA-N L-tyrosinol Natural products OC[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 DBLDQZASZZMNSL-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000004330 tyrosol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 235000004598 Cordia boissieri Nutrition 0.000 description 1
- 206010061818 Disease progression Diseases 0.000 description 1
- 244000016119 Elaeagnus latifolia Species 0.000 description 1
- 235000001456 Elaeagnus latifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000001444 Elaeocarpus serratus Nutrition 0.000 description 1
- 235000015248 Forestiera neo mexicana Nutrition 0.000 description 1
- 235000016128 Halesia carolina Nutrition 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 235000013628 Lantana involucrata Nutrition 0.000 description 1
- 235000006677 Monarda citriodora ssp. austromontana Nutrition 0.000 description 1
- 235000010676 Ocimum basilicum Nutrition 0.000 description 1
- 240000007926 Ocimum gratissimum Species 0.000 description 1
- 235000002852 Olea africana Nutrition 0.000 description 1
- 235000018136 Olea europaea var sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 101710089395 Oleosin Proteins 0.000 description 1
- 240000007673 Origanum vulgare Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000006801 Ximenia americana Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930002877 anthocyanin Natural products 0.000 description 1
- 235000010208 anthocyanin Nutrition 0.000 description 1
- 239000004410 anthocyanin Substances 0.000 description 1
- 150000004636 anthocyanins Chemical class 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000005750 disease progression Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- VPOVFCBNUOUZGG-VAKDEWRISA-N oleocanthal Chemical compound C\C=C(\C=O)[C@@H](CC=O)CC(=O)OCCC1=CC=C(O)C=C1 VPOVFCBNUOUZGG-VAKDEWRISA-N 0.000 description 1
- 235000008531 oleocanthal Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920006344 thermoplastic copolyester Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/005—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by obtaining phenols from products, waste products or side-products of processes, not directed to the production of phenols, by conversion or working-up
- C07C37/009—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by obtaining phenols from products, waste products or side-products of processes, not directed to the production of phenols, by conversion or working-up from waste water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Abstract
Η παρούσα εφεύρεση διευκολύνει την ποσοτική μεταφορά των φαινολικών ενώσεων από την στερεή στην υδατική φάση, διαρρηγνύει με χημικό τρόπο τα κύτταρα του ελαιοκάρπου που δεν έχουν πολτοποιηθεί, ώστε να εγχυθεί όλο το λάδι στην υγρή φάση, διευκολύνει τον διαχωρισμό του υπολειμματικού ελαιόλαδου από την στερεή και από την υγρή φάση και τέλος αποτρέπει την οξείδωση και επομένως την καταστροφή των φαινολικών ενώσεων. Το κλειδί όλων των παραπάνω επιτευγμάτων είναι η προσθήκη πυκνού θειικού οξέος στα υγρά απόβλητα των υπολειμμάτων της ελιάς. Μετά την αντίδραση οξείδωσης, το ελαιόλαδο και τα αιωρούμενα στερεά διαχωρίζονται εύκολα με φυγοκέντριση και οι φαινολικές ενώσεις συγκρατούνται από μία μη ιοντική ρητίνη από την οποία παραλαμβάνονται ποσοτικά με ξέπλυμα. Τέλος, οι φαινολικές ενώσεις συμπυκνώνονται με εξάτμιση. Με την προτεινόμενη από την εφεύρεση μέθοδο μπορούν να παραληφθούν περίπου 10,4 g φαινολικών ενώσεων και 20 g υπολειμματικού ελαιόλαδου από κάθε kg ελιάς που ελαιοποιείται σε ΙΙ-φασικό ελαιοτριβείο.
Description
ΜΕΘΟΔΟΣ ΕΞΑΓΩΓΗΣ ΦΑΙΝΟΛΙΚΩΝ ΕΝΩΣΕΩΝ ΑΠΟ ΤΑ ΥΠΟΛΕΙΜΜΑΤΑ ΤΗΣ ΠΑΡΑΓΩΓΙΚΗΣ ΔΙΑΔΙΚΑΣΙΑΣ ΕΞΑΓΩΓΗΣ
ΕΛΑΙΟΛΑΔΟΥ
ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ
Η παρούσα εφεύρεση αφορά μία μέθοδο εξαγωγής υδατοδιαλυτών φαινολικών ενώσεων από βιολογικές α' ύλες γεωργικών προϊόντων ή παραπροϊόντων όπως είναι οι ελιές, τα φύλλα της ελιάς, τα απόβλητα που προκύπτουν από τα ελαιοτριβεία II ή III φάσεων κ.ά.. Το προϊόν που προκύπτει από την μεθοδολογία αυτή είναι είτε υπό μορφή υδατικού συμπυκνώματος είτε υπό κρυσταλλική μορφή ανάλογα με τις απαιτήσεις της αγοράς.
Οι φαινολικές ενώσεις είναι οργανικές ενώσεις που περιέχουν στο μόριο τους τουλάχιστον έναν αρωματικό δακτύλιο. Έχουν κατά κανόνα τοξική δράση στην ανάπτυξη της μικροβιακής μάζας. Παράγονται στον καρπό και τα φύλλα όλων σχεδόν των φυτών με σκοπό, την καταπολέμηση των ασθενειών τους, λόγω κυρίως της αντιμικροβιακής δράσης τους. Αποτελεί δηλαδή ένα σύστημα αυτοάμυνας των φυτών. Το κάθε φυτό έχει εξειδικευμένες ασθένειες και ως εκ τούτου αναπτύσσει το δικό του ιδιαίτερο αμυντικό σύστημα με αποτέλεσμα να παράγει το κάθε ένα ξεχωριστή σύνθεση φαινολικών ενώσεων. Εκτός της αντιμικροβιακής δράσης, τα φυτά παράγουν φαινολικές ενώσεις και για άλλες ανάγκες τους όπως είναι η δημιουργία χρωμάτων (ανθοκυανίνες) και αρωμάτων (αιθέρια έλαια) για την προσέλκυση συνεργατικών εντόμων. Έτσι το πλήθος των διαφορετικών φαινολικών ενώσεων που παράγονται από τον φυτικό κόσμο είναι τεράστιο.
Το ενδιαφέρον για εξαγωγή και αξιοποίηση των φαινολικών ενώσεων σημειώνεται από αρχαιοτάτων χρόνων. Η αρωματοποιία ξεκίνησε με την εξαγωγή αιθέριων ελαίων από μια ιδιαίτερη κατηγορία ελαιωδών φαινολικών ενώσεων τα τερπένια που υπάρχουν σε διάφορα αρωματικό φυτά (βασιλικό, ρίγανη κ.α.) καθώς και σε φρούτα (π.χ. εσπεριδοειδή). Τα τελευταία χρόνια αναπτύσσεται ένα μεγάλο επιστημονικό ενδιαφέρον, για την χρήση ορισμένων φυτικών φαινολικών ενώσεων για φαρμακευτική χρήση. Παράδειγμα, στην ελιά, έχουν βρεθεί πάνω από σαράντα διαφορετικές φαινολικές ενώσεις εκ των οποίων μερικές έχουν τεράστιο φαρμακευτικό ενδιαφέρον όπως είναι η τυροσόλη, η υδροξυτυροσόλη, η ελευρωπαΐνη, η ελαιοσίνη και η ελαιοκανθάλη για την οποία έχει διαπιστωθεί ότι συμβάλει στην αναστολή της εξέλιξης της νόσου του Αλτσχάιμερ.
Οι διαδικασίες εξαγωγής του ελαιόλαδου περιλαμβάνουν: α) την πολτοποίηση του ελαιόκαρπου δηλαδή την διάρρηξη των κυττάρων της ελιάς ώστε το ελαιόλαδο που είναι αποθηκευμένο στα χυμοτόπια των κυττάρων να εγχυθεί από τα κύτταρα της ελιάς στο περιβάλλον του πολτού, β) την μάλαξη του πολτού δηλαδή την αργή ανάδευση του πολτού για μισή ώρα περίπου σε ήπια θέρμανση (<60°C) ώστε τα μικρά σταγονίδια του λαδιού να ενωθούν μεταξύ τους για να διευκολυνθεί ο διαχωρισμός τους κατά την φυγοκέντριση του πολτού, γ) την φυγοκέντριση του πολτού σε οριζόντιους φυγόκεντρους (decander), οι οποίοι διαχωρίζουν τις φάσεις μεταξύ τους δηλαδή την υδάτινη φάση (υγρά απόβλητα), την στερεή φάση (στερεά απόβλητα) και την ελαιώδη φάση (ελαιόλαδο) και τέλος, δ) την διαύγαση της ελαιώδους φάσης, δηλαδή την απομάκρυνση των σταγονιδίων νερού και ψηγμάτων στερεών με φυγοκέντριση σε κάθετους φυγόκεντρους υψηλής περιστροφής.
Ανάλογα με την πρόσθεση επί πλέον νερού ή μη στις φάσεις μάλαξης και οριζόντιας φυγοκέντρισης τα ελαιοτριβεία διαχωρίζονται σε δύο συστήματα: στα διφασικά συστήματα τα οποία δεν χρησιμοποιούν επί πλέον νερό και παράγουν δύο τελικά προϊόντα (πολτώδη πυρήνα με 75% περίπου υγρασια και ελαιόλαδο) και τα τριφασικά συστήματα που παράγουν τρία τελικά προϊόντα (στεγνό πυρήνα με 55% υγρασία, υγρά απόβλητα και ελαιόλαδο). Τελικά, και στα δύο συστήματα, ένα σημαντικό ποσοστό ελαιόλαδου παραμένει στα απόβλητα (10% περίπου στα διφασικά συστήματα και 6% στα τριφασικά). Αυτό οφείλεται εν μέρει στην αδυναμία πλήρους διάρρηξης των κυττάρων της ελιάς κατά την διαδικασία της πολτοποίησης και εν μέρει στην μεγαλύτερη σινάφια του ελαιόλαδου με τα στερεά υπολείμματα παρά με την υγρή υδάτινη φάση. Ακόμη και στα υγρά απόβλητα το ελαιόλαδο που περιέχουν (περίπου 2%) είναι ισχυρά προσκολλημένο στα αιωρούμενα στερεά δημιουργώντας δυσκολίες διαχωρισμού τους δια βαρύτητας. Επίσης, οι υδατοδιαλυτές φαινολικές ενώσεις που περιέχονται στον ελαιόκαρπο είναι ισχυρά συνδεδεμένες με την στερεά φάση γι' αυτό και ένα μικρό ποσοστό τους (περίπου το 1/3) περνά στην υγρή φάση των υπολειμμάτων της ελαιοποίησης. Επί πλέον και οι φαινολικές ενώσεις που περνούν στην υδατική φάση, δύσκολα μπορούν να διαχωριστούν καθότι η υψηλή περιεκτικότητα της υδάτινης φάσης σε ελαιόλαδο παρεμποδίζει αποφασιστικά κάθε διαδικασία διαχωρισμού τους.
Η παρούσα εφεύρεση αφορά σε μία μέθοδο κατά την οποία:
1<ον>) Διευκολύνεται η ποσοτική μεταφορά των φαινολικών ενώσεων από την στερεή στην υδάτινη φάση,
2<ον>Διαρρηγνύονται με χημικό τρόπο και τα κύτταρα του ελαιόκαρπου που δεν είχαν πολτοποιηθεί ώστε να εγχυθεί και όλο το υπολειμματικό λάδι στην υγρή φάση,
3<ον>) Ταυτόχρονα διευκολύνεται ο διαχωρισμός του υπολειμματικού ελαιόλαδου από την στερεή φάση καθώς και από την υγρή υδάτινη φάση,
4<ον>) Αποτρέπεται η οξείδωση και επομένως καταστροφή των φαινολικών ενώσεων.
Το κλειδί όλων των παραπάνω επιτευγμάτων είναι η πρόσθεση πυκνού θειικού οξέος στα υγρά απόβλητα ή στο αιώρημα των υπολειμμάτων της ελιάς. Η αντίδραση διαχωρισμού πρώτα του υπολειμματικού ελαιόλαδου και κατόπιν των φαινολικών ενώσεων από τα στερεά υπολείμματα της ελαιοποίησης είναι αρκετά γρήγορη (60 λεπτά) και οι παράγοντες που την επηρεάζουν είναι: α) η αραίωση του αποβλήτου με νερό (1:2,5), β) η αναλογία πΗ2SO4/αποβλήτου (2% w/w) και γ) η θερμοκρασία (60°C). Το χαμηλό pH που επιτυγχάνεται κατά την αντίδραση (pΗ=2,5-3,5) προστατεύει τις φαινολικές ενώσεις από την οξείδωσή τους. Μετά την αντίδραση, το ελαιόλαδο και τα αιωρούμενα στερεά διαχωρίζονται εύκολα με φυγοκέντριση. Οι φαινολικές ενώσεις διαχωρίζονται από την διαυγασμένη υγρή φάση με συγκράτησή τους από μία ανιονική ρητίνη από την οποία κατόπιν παραλαμβάνονται ποσοτικά με ξέπλυμα της ρητίνης με διάλυμα θειικού οξέος σε μεθανόλη. Ακολουθεί καθίζηση των θειικών και εξουδετέρωση του διαλύματος με υδροξείδιο του βαρίου. Ακολουθεί απομάκρυνση του θειικού βαρίου με διήθηση και κατόπιν παραλαμβάνονται οι φαινολικές ενώσεις με εξάτμιση της μεθανόλης. Με την προτεινόμενη μέθοδο μπορούν να παραληφθούν περίπου 10,4 γραμμάρια φαινολικών ενώσεων και 20 g υπολειμματικού ελαιόλαδου από κάθε κιλό ελιάς που ελαιοποιείται σε II-φασικο ελαιοτριβείο.
Η περιγραφή της μεθόδου όπως αυτή απεικονίζεται στο Σχήμα 1 έχει ως εξής:
1. Η βιολογική α' ύλη από την οποία πρέπει να εξαχθούν φαινολικές ενώσεις και πιθανώς και η ελαιώδη φάση η οποία είναι προσκολλημένη σε στερεά σωματίδια, αφού αραιωθεί με νερό, εισάγεται σε αντιδραστήρα ο οποίος διαθέτει σύστημα ρύθμισης της θερμοκρασίας του περιεχομένου του καθώς και κατάλληλο σύστημα ανάδευσης. Αφού το μίγμα φτάσει στην προκαθορισμένη θερμοκρασία εισάγεται κατάλληλη ποσότητα πυκνού θειικού οξέος και το μίγμα παραμένει σε σταθερή θερμοκρασία υπό ανάδευση για προκαθορισμένο χρόνο. Στη φάση αυτή οι μεν φαινολικές ενώσεις περνούν ποσοτικά στην υδάτινη φάση οι δε ελαιώδεις ενώσεις αποχωρίζονται από την στερεή φάση.
2. Το μίγμα οδηγείται, κατόπιν, σε διαδικασία φυγοκέντρισης όπου διαχωρίζονται οι τρεις φάσεις: τα στερεά, η υδάτινη φάση και η ελαιώδη φάση.
3. Η υδάτινη φάση, εάν δεν είναι διαυγασμένη, οδηγείται σε διαδικασία υπερδιήθησης (Ultra-Filtration) ώστε η τελική υδάτινη φάση να μην περιέχει ορατά αιωρούμενα σωματίδια.
4. Το διαυγασμένο υγρό, το οποίο δεν περιέχει καθόλου σταγονίδια ελαίου αλλά περιέχει όλες τις υδατοδιαλυτές φαινολικές ενώσεις, περνάει σε σύστημα μη ιοντικών ρητινών. Το σύστημα ρητινών μπορεί να περιέχει κοκκώδη ρητίνη σε αντιδραστήρες ανάμιξης με ανάδευση ή να είναι σταθερής κλίνης από την οποία διέρχεται το υγρό από πάνω προς τα κάτω λόγω βαρύτητας. Η ρητίνη συγκρατεί με χημικούς δεσμούς τις φαινολικές ενώσεις και το υγρό απαλλαγμένο από αυτές παραλαμβάνεται με σύστημα στραγγίσματος.
5. Οταν η ρητίνη κορεστεί σε φαινολικές ενώσεις τότε οι ρητινικοί κόκκοι θέτονται σε διαδικασία ξήρανσης με διέλευση θερμού αέρα.
6. Αφού η υγρασία της ρητίνης ελαττωθεί κάτω από 8% τότε, η ρητίνη, ξεπλένεται με μεθανόλη η οποία έχει οξινιστεί ισχυρά (pΗ<2.5) με θειικο οξύ. Με τον τρόπο αυτό, οι φαινολικές ενώσεις περνούν ποσοτικά από την ρητίνη στο όξινο διάλυμα της μεθανόλης.
7. Το διάλυμα της μεθανόλης λαμβάνεται με στράγγιση. Η ρητίνη ξεπλένεται και το θειικό οξύ εξουδετερώνεται με κορεσμένο διάλυμα υδροξυλίου του βαρίου. Έτσι όλα τα θειικα καταβυθίζονται ποσοτικά ως ίζημα θειικού βαρίου.
8. Το θειικό βάριο, λόγω του μεγάλου ειδικού βάρους διαχωρίζεται εύκολα από την υδάτινη φάση με καθίζηση.
9. Το διάλυμα της μεθανόλης περιέχει όλεςτις φαινολικές ενώσεις που έχουν εξαχθεί οδηγείται σε συμπυκνωτήρα όπου απομακρύνεται όλη η ποσότητα της μεθανόλης και παραμένουν οι φαινολικές ενώσεις υπό τη μορφή υδάτινου συμπυκνώματος.
10. Η εξατμιζόμενη μεθανόλη ανακτάται με ψύξη καί ανακυκλώνεται ώστε να περιοριστεί τόσο το κόστος της διεργασίας όσο και οι αέριες εκπομπές.
11. Μετά από κάποιους κύκλους χρήσης της ρητίνης, αυτή ολοένα χάνει την ικανότητά της να προσροφά φαινολικές ενώσεις λόγω προσρόφησης «ακαθαρσιών» που συνυπάρχουν με τις φαινολικές ενώσεις, και απαιτείται η αναγέννησή της. Αυτή επιτυγχάνεται με διέλευση από την μάζα των ρητινών διαλύματος ΝαΟΗ 2%.
12. Με διαδοχικές διαλύσεις με μεθανόλη και συμπυκνώσεις μπορούμε να πάρουμε τις φαινολικές ενώσεις σε κρυσταλλική μορφή.
Παράδειγμα 1.
Ένα κιλό αποβλήτου ΙΙ-φασικού ελαιοτριβείου το οποίο έχει σύσταση: α)περιεκτικότητα σε λάδι: 22 g/kg νωπού αποβλήτου, β)COD = 89,5 g/L, γ)περιεκτικότητα σε φαινολικές ενώσεις Total Phenolic Content (TPC) = 12,27 g/kg, δ) υγρασία 78% και ε) pH = 4,75 τοποθετείται σε αντιδραστήρα εκχύλισης συνολικού όγκου 5 L αφού έχει αραιωθεί με 2,5 L νερό. Ο αντιδραστήρας ρυθμίζεται στους 60 °C και προστίθενται 10 mL πH2SO4. Μετά από συνεχή ανάδευση μιας ώρας σε 150 στροφές το λεπτό το μίγμα οδηγείται σε φυγόκεντρο από όπου, μετά από 10 λεπτά παραμονής στις 4000 στροφές το λεπτό ελήφθησαν 11,44 g λαδιού (12,57 mL), 197,76 g στερεά και 3 L υγρό κλάσμα το οποίο αφού αραιώθηκε οδηγήθηκε σε συσκευή υπερδιήθησης με μεμβράνη οξικής κυτταρίνης και σε πίεση 30 bars και αφού η μεμβράνη ξεπλύθηκε με επί πλέον 2 L καθαρού νερού, στο τέλος παρελήφθη ένα διαυγασμένο διήθημα 3,765 kg συνολικής περιεκτικότητας σε TPC=10,27 g. Το διήθημα τοποθετήθηκε σε δοχείο των 10 L όπου προστέθηκαν 2,5 kg μη ιοντική ρητίνη κοκκώδους μορφής και το όλο μίγμα τέθηκε υπό ήπια ανάδευση με αναδευτήρα στις 180 στροφές το λεπτό και χρόνο παραμονής 60 λεπτών. Η ρητίνη που χρησιμοποιήθηκε ήταν κοκκώδους μορφής με μέση διάμετρο κόκκων 535μm, με ειδική επιφάνεια 825 m<2>/g και φαινομενική πυκνότητα 610 g/L. Κατόπιν, το υγρό κλάσμα απορρίφθηκε με στράγγισμα αφού πρώτα διαπιστώθηκε ότι δεν περιείχε καθόλου φαινολικές ενώσεις επιβεβαιώνοντας έτσι ότι όλα τα φαινολικά προσροφήθηκαν από την ρητίνη. Το στράγγισμα που απορρίφθηκε είχε βάρος 2,265 κιλών. Ακολούθησε ξήρανση της ρητίνης με διέλευση θερμού αέρα θερμοκρασίας 40°C. Η ξήρανση ολοκληρώθηκε όταν η υγρασία της ρητίνης κατήλθε κάτω από 10%. Κατόπιν στο δοχείο της ρητίνης προστέθηκαν, υπό ανάδευση (180 rpm), 5,4 kg μεθανόλης που είχαν οξινιστεί με 2 mL π. H2SO4. Η ανάδευση διήρκεσε δύο (2) ώρες και αφού διαπιστώθηκε ότι όλη η ποσότητα των φαινολικών μεταφέρθηκε στο διάλυμα της μεθανόλης τότε η μεθανόλη μεταφέρθηκε ποσοτικά στο δοχείο της εξουδετέρωσης όπου εξουδετερώθηκε με 3,67 g Ba(OH)2παράγοντας 6,2 g BaSO4το οποίο εύκολα διαχωρίστηκε με βαρύτητα από το μίγμα. Το διάλυμα της μεθανόλης, βάρους 5,13 kg, απαλλαγμένο από τα θειικά ιόντα, οδηγήθηκε σε εξατμιστήρα όπου απομακρύνθηκε η περιεχόμενη μεθανόλη με εξάτμιση αφήνοντας ένα υδάτινο συμπύκνωμα φαινολικών ενώσεων βάρους 0,27 kg συγκέντρωσης σε TPC 440 g/L. Το συμπύκνωμα αυτό των φαινολικών ενώσεων αποδείχθηκε ότι έχει άριστες βιοκτόνες ιδιότητες και μπορεί να χρησιμοποιηθεί σαν συντηρητικό στο βιοντήζελ. Στερεό μίγμα φαινολικών ενώσεων σε καθαρή κρυσταλλική μορφή ελήφθη μετά από δύο διαδοχικές διαλύσεις/κρυσταλλώσεις του αρχικού στερεού μίγματος. Ποσοτικός διαχωρισμός του μίγματος στα φαινολικά συστατικά του επετεύχθη με τη βοήθεια χρωματογραφίας στήλης με silica gel σαν πληρωτικά υλικό, μεγέθους 70-230 mesh και με διάλυμα αιθανόλHς ή μεθανόλης 80% σαν υγρό έκλουσHς. Με την περιγραφείσα μέθοδο παρελήφθη το 85% του συνόλου των φαινολικών ενώσεων που περιέχονταν στην αρχικό απόβλητο σε αντίθεση με την κλασική μέθοδο εκχύλισης με οργανικούς διαλύτες που δεν κατάφερε να παραλάβει περισσότερο από 55% του φαινολικού περιεχομένου του αποβλήτου.
Παράδειγμα 2
Σε 4 g νωπά φύλλα ελιάς προστέθηκαν 150 mL νερό και 1 mL (περίπου 2g) πυκνό θειικό οξύ. Το μίγμα τέθηκε σε ήπια ανάδευση (80 rpm) για 10 λεπτά σε θερμοκρασία περιβάλλοντος. Μετά από διήθηση του μίγματος παρελήφθη η υγρή φάση η οποία περιείχε 0,96 g TPC /L. Ανάλυση των TPC με αέρια υγρή χρωματογραφία έδωσε περιεκτικότητα σε υδροξυτυροσόλη 88% και τυροσόλη 0,08%. Ακολουθώντας αναλογικά την διαδικασία εξαγωγής των TPC μέσω μη ιοντικής ρητίνης όπως έχει περιγράφει αναλυτικά στο παράδειγμα 1, τελικά παρήχθησαν 0,144 g TPC σε στερεή μορφή. Δηλαδή με την εφεύρεση αυτή μπορούν να παραχθούν 36 g TPC από κάθε kg νωπών φύλλων ελιάς μάλιστα με υψηλή περιεκτικότητα σε υδροξυτυροσόλη.
Παράδειγμα 3.
Υπό συνθήκες κυρίως διατροφικού stress (π.χ. έλλειψη καλιού), οι ελιές προσαρμόζουν το αμυντικό τους σύστημα έναντι των ασθενειών τους αναπτύσσοντας ειδικές φαινολικές ενώσεις τις ελαιοκυανίνες οι οποίες έχουν έντονο κόκκινο χρώμα. Στις περιπτώσεις αυτές η σάρκα της ελιάς, σε όλη τη μάζα της, αποκτά ένα έντονο κόκκινο χρώμα, περίπου το χρώμα του αίματος, γι’ αυτό και οι ελιές αυτές ονομάζονται «αιματοελιές». Χαρακτηριστική περίπτωση αιματοελιών είναι οι ελιές που παράγονται από τις αγριελιές.
Οι ελαιοκυανίνες αποτελούν φυσικές χρωστικές για τις οποίες τώρα τελευταία υπάρχει έντονο επιστημονικό και εμπορικό ενδιαφέρον διότι μπορούν να αντικαταστήσουν χημικές βαφές καθιστώντας τα προϊόντα βαφής πιο οικολογικά. Oi ελαιοκυανίνες μπορούν να αντικαταστήσουν π.χ. τα χρώματα των εκτυπωτών Η/Υ. Η παρούσα εφεύρεση εφαρμόστηκε για την εξαγωγή των ελαιοκυανινών από τις «αιματοελιές» όπως περιγράφεται στο παρακάτω παράδειγμα:
Σε 100 g «αιματοελιών» αφού πολτοποιήθηκαν τοποθετήθηκαν σε δοχείο του ενός λίτρου και προστέθηκαν 200 mL νερού και 2 mL πυκνού H2SO4. Το μίγμα τέθηκε για μία ώρα σε ανάδευση σε ελεγχόμενη θερμοκρασία 60°C. Κατόπιν φυγοκεντρίθηκε στους 6000 rpm και έτσι διαχωρίστηκε και απομακρύνθηκε η ελαιώδη στοιβάδα από το υδατικό αιώρημα. Το υδατικό αιώρημα αραιώθηκε με νερό μέχρι ένα λίτρο και διήλθε υπό πίεση 2 atm από μεμβράνη υπερδιήθησης (Ultrafiltration). Στο διαυγασμένο διήθημα, το οποίο είχε έντονο κόκκινο χρώμα, προστέθηκαν 200 g μη ιοντικής ρητίνης. Το μίγμα τέθηκε υπό ανάδευση έως ότου εξαφανιστεί το κόκκινο χρώμα, απόδειξη ότι οι ελαιοκυανίνες προσροφήθηκαν στην ρητίνη. Κατόπιν, η υδάτινη φάση απομα υγρή ρητίνη τέθηκε σε ξήρανση με διέλευση ξεπλύθηκε με διάλυμα 2% πυκνού H2SO2σ μεθανόλης (1,2 Lt περίπου) εξουδετερώθηκα τοποθετήθηκε σε εξατμιστήρα για την εξάτμι τελικό συμπύκνωμα (περίπου 15 mL) περιείχ σε κρυσταλλική μορφή ελήφθησαν με ξήραν ώρες σε ατμοσφαιρική πίεση.
κρύνθηκε από το μίγμα με στράγγιση και η θερμού αέρα 60°C. Η αποξηραμένη ρητίνη ε μεθανόλη. Τα στραγγίσματα της όξινης ν με διάλυμα ΝαΟΗ 5% και όλο το διάλυμα σή του υπό κενό (250 mbar) στους 55 °C. Το ε περίπου 1g ελαιοκυανίνες. Ελαιοκυανίνες ση του συμπυκνώματος στους 60°C για 24
Claims (5)
1. Μέθοδος εξαγωγής φαινολικών ενώσεων και ελαιόλαδου από τα προϊόντα και υποπροϊόντα της ελαιοποίησης της ελιάς. Η μέθοδος βασίζεται στη χρήση πυκνού θειικού οξέος σε αναλογία τουλάχιστον 0,1% κ.β. π. Η2SO4/υπόστρωμα. Μετά την επίδραση της επαρκούς επαφής του π. H2SO4με το υπόστρωμα, διαχωρίζεται η λιπαρή φάση με την υδατική φάση αλλά και με τα αιωρούμενα στερεά με φυγοκέντριση ή/και με υπερδιήθηση. Μετά τον διαχωρισμό της υδατικής φάσης γίνεται προσρόφηση όλων των υδατοδιαλυτών φαινολικών ενώσεων από μη ιοντική ρητίνη και κατόπιν η εκρόφησή τους με όξινο διάλυμα μεθανόλης με H2SO4. To H2SO4μπορεί στη συνέχεια να απομακρυνθεί με άλατα βαρίου ή απλώς να εξουδετερωθεί. Από το μεθανολικό διάλυμα των φαινολικών, με εξάτμιση της μεθανόλης, παραλαμβανουμε ένα συμπύκνωμα το οποίο μπορεί να οδηγηθεί σε διαδικασία κρυστάλλωσης των φαινολικών, σε καθαρισμό τους με ανακρυστάλλωση ή ακόμα και σε διαχωρισμό τους με χρωματογραφικές μεθόδους.
2. Μέθοδος σύμφωνα με την αξίωση 1, στην οποία μπορούμε να εξάγουμε, με απλό τρόπο, ένα διάλυμα ή ένα συμπύκνωμα φαινολικών από τα φύλλα της ελιάς το οποίο περιέχει κυρίως υδροξυτυροσόλη και τυρσσόλη.
3. Μέθοδος σύμφωνα με την αξίωση 1, στην οποία παραλαμβάνονται χρωστικές ελαιοκυανίνης είτε απευθείας από τις «αιματοελιές» είτε από τα υπολείμματα της ελαιοποίησής τους.
4. Μέθοδος σύμφωνα με την αξίωση 1, στην οποία εκχυλίζονται ταυτόχρονα τόσο το ελαιόλαδο όσο και οι φαινολικές ενώσεις που περιέχονται στα απόβλητα διφασικών ελαιοτριβείων.
5. Μέθοδος σύμφωνα με την αξίωση 1, στην οποία μπορεί να αυξηθεί η απόδοση παραλαβής ελαιόλαδου από τον καρπό της ελιάς, τόσο στα διφασικά ελαιοτριβεία όσο και στα τριφασικά, εάν κατά την διαδικασία μάλαξης του ελαιόκαρπου προστεθεί πυκνό θειικό οξύ.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR20180100507A GR1010388B (el) | 2018-11-07 | 2018-11-07 | Μεθοδος εξαγωγης φαινολικων ενωσεων απο τα υπολειμματα της παραγωγικης διαδικασιας εξαγωγης ελαιολαδου |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR20180100507A GR1010388B (el) | 2018-11-07 | 2018-11-07 | Μεθοδος εξαγωγης φαινολικων ενωσεων απο τα υπολειμματα της παραγωγικης διαδικασιας εξαγωγης ελαιολαδου |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| GR20180100507A true GR20180100507A (el) | 2020-06-15 |
| GR1010388B GR1010388B (el) | 2023-01-26 |
Family
ID=71107256
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| GR20180100507A GR1010388B (el) | 2018-11-07 | 2018-11-07 | Μεθοδος εξαγωγης φαινολικων ενωσεων απο τα υπολειμματα της παραγωγικης διαδικασιας εξαγωγης ελαιολαδου |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| GR (1) | GR1010388B (el) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR1010529B (el) * | 2022-05-19 | 2023-08-29 | Αποστολος Γεωργιου Βλυσιδης | Μεθοδος βιωσιμης και ολοκληρωμενης επεξεργασιας και αξιοποιησης των υπολειμματων που προκυπτουν απο την εξαγωγη του ελαιολαδου, με παραγωγη προϊοντων υψηλης προστιθεμενης αξιας |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITFG20080004A1 (it) * | 2008-06-05 | 2009-12-06 | Pangia Domenico | Trattamento per digestione anaerobica delle acque di vegetazione da frantoio oleario e delle sanse da molitura delle olive dopo estrazione dalle stesse della frazione polifenolica, del siero di latte con produzione di biogas e concimi organici comple |
| FR2942224B1 (fr) * | 2009-02-18 | 2012-11-30 | Centre De Cooperation Internationale En Rech Agronomique Pour Le Developpement Cirad | Procede d'extraction de composes phenoliques a partir d'eau de vegetation de l'olive et preparation d'extrait titre en polyphenols d'olive et de raisin |
| GR1008034B (el) * | 2012-10-04 | 2013-11-19 | Κωνσταντινος Βασιλειου Πετρωτος | Φυσικο αντιοξειδωτικο σκευασμα σε υγρη μορφη απο φυτικα νερα ελαιοτριβειων |
| GR20120100569A (el) * | 2012-11-13 | 2014-06-25 | Κωνσταντινος Βασιλειου Πετρωτος | Μεθοδος παραγωγης σκονης νανο-ενθυλακωμενων πολυφαινολων απο τα φυτικα νερα των ελαιοτριβειων και εφαρμογη της σαν πρωτη υλη για παραγωγη ζωοτροφων ή εναλλακτικα σαν προσθετο στο νερο ποτισματος των ζωων |
| WO2018162526A1 (en) * | 2017-03-07 | 2018-09-13 | Syddansk Universitet | Methods for obtaining natural colourants from plant based materials |
-
2018
- 2018-11-07 GR GR20180100507A patent/GR1010388B/el active IP Right Grant
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GR1010529B (el) * | 2022-05-19 | 2023-08-29 | Αποστολος Γεωργιου Βλυσιδης | Μεθοδος βιωσιμης και ολοκληρωμενης επεξεργασιας και αξιοποιησης των υπολειμματων που προκυπτουν απο την εξαγωγη του ελαιολαδου, με παραγωγη προϊοντων υψηλης προστιθεμενης αξιας |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR1010388B (el) | 2023-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10202328B2 (en) | Optimized process for extraction of ferulic acid with pretreatment | |
| Kiai et al. | Recovery of phenolic compounds from table olive processing wastewaters using cloud point extraction method | |
| RU2007124368A (ru) | Способ промышленной переработки побочных продуктов маслобойни и получаемый продукт | |
| CN107847891B (zh) | 从农产品中提取皂苷的方法 | |
| US6022394A (en) | Process for fractioning vinasse | |
| GR20180100507A (el) | Μεθοδος εξαγωγης φαινολικων ενωσεων απο τα υπολειμματα της παραγωγικης διαδικασιας εξαγωγης ελαιολαδου | |
| US20170158595A1 (en) | Method to purify ferulc acid and/or salts thereof | |
| US9420820B2 (en) | Method for isolating polyphenols from olive mill water | |
| NO143559B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av proteiner fra poteter | |
| US20200039909A1 (en) | Process and composition | |
| WO2006094413A1 (en) | Method for the production of pectin from citrus fruits, in particular bio-certifiable pectin | |
| LV14759B (lv) | T&amacr;ss &kcedil;&imacr;misk&amacr;s p&amacr;rstr&amacr;des pa&ncedil;&emacr;miens un iek&amacr;rta t&amacr; realiz&emacr;&scaron;anai | |
| CN105688501A (zh) | 一种芦荟原汁凝胶的膜法浓缩工艺 | |
| JPH02991B2 (el) | ||
| US9394503B2 (en) | Separation process of oil and sugars from biomass | |
| US20220041646A1 (en) | Method for preparing oryzanol from oryzanol-containing soapstock serving as raw material | |
| US20170107324A1 (en) | Method of isolation of polyhydroxyalkanoates (PHAs) from biomass fermented by microorganisms producing polyhydroxyalkanoates (PHAs) and/or from biomass containing at least one crop-plant producing polyhydroxyalkanoates | |
| JP2005120193A (ja) | ポルフィランの抽出方法および製造方法 | |
| RU2629770C1 (ru) | Способ получения дигидрокверцетина из древесины лиственницы сибирской | |
| Cassano et al. | Purification of phenolic-based molecules from agro-food by-products via pressure-driven membrane processes | |
| RU2384587C1 (ru) | Способ получения арабиногалактана | |
| RU2737442C1 (ru) | Способ переработки морских трав семейства ZOSTERACEAE для получения продукта в виде порошка и экстракта | |
| RU2765494C1 (ru) | Способ получения инулина из культивируемого растительного сырья | |
| RU2097980C1 (ru) | Способ получения биологически активного вещества | |
| RU2256668C2 (ru) | Способ получения арабиногалактана |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PG | Patent granted |
Effective date: 20230210 |