GR1010108B - Μεθοδος, συσκευη και διαδικασια για την απομειωση εκπομπων so2 σε απαερια κινητηρων εσωτερικης καυσης - Google Patents
Μεθοδος, συσκευη και διαδικασια για την απομειωση εκπομπων so2 σε απαερια κινητηρων εσωτερικης καυσης Download PDFInfo
- Publication number
- GR1010108B GR1010108B GR20200100409A GR20200100409A GR1010108B GR 1010108 B GR1010108 B GR 1010108B GR 20200100409 A GR20200100409 A GR 20200100409A GR 20200100409 A GR20200100409 A GR 20200100409A GR 1010108 B GR1010108 B GR 1010108B
- Authority
- GR
- Greece
- Prior art keywords
- sulfur
- gas stream
- reduction
- exhaust gas
- elemental sulfur
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 title claims description 15
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 134
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 32
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 27
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 8
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 6
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 6
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 abstract 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011852 carbon nanoparticle Substances 0.000 description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000010763 heavy fuel oil Substances 0.000 description 3
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940123973 Oxygen scavenger Drugs 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- -1 calcium cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001575 pathological effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8637—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0473—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
- F01N3/0828—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents characterised by the absorbed or adsorbed substances
- F01N3/085—Sulfur or sulfur oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
- F01N3/2825—Ceramics
- F01N3/2828—Ceramic multi-channel monoliths, e.g. honeycombs
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/206—Rare earth metals
- B01D2255/2065—Cerium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/40—Mixed oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/302—Sulfur oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/06—Ceramic, e.g. monoliths
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
- F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
- F01N2370/04—Zeolitic material
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/04—Sulfur or sulfur oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/10—Carbon or carbon oxides
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/12—Hydrocarbons
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/14—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Processes For Solid Components From Exhaust (AREA)
Abstract
Σε κινητήρες όπου χρησιμοποιούνται καύσιμα υψηλής περιεκτικότητας σε θείο, τα απαέρια χαρακτηρίζονται από υψηλή περιεκτικότητα σε διοξείδιο του θείου (SO2), το οποίο επιβαρύνει το περιβάλλον, εφόσον ευθύνεται για την παραγωγή θειικού οξέος στην ατμόσφαιρα και την εμφάνιση του φαινομένου της όξινης βροχής. Νέες νομοθετικές ρυθμίσεις στη ναυτιλία επιβάλουν τη δραστική μείωση των εκπομπών SO2 σε όλα τα πλοία φθάνοντας το 85%. Στην παρούσα αίτηση ευρεσιτεχνίας παρουσιάζεται μια μέθοδος καταλυτικής μετατροπής του SO2 στα απαέρια των κινητήρων, σε στοιχειακό θείο αξιοποιώντας το CO, τους υδρογονάνθρακες και τα ΝΟx, με χρήση καταλυτικών μετατροπέων, παρόμοιων με αυτούς που χρησιμοποιούνται στην αυτοκινητοβιομηχανία για τα απαέρια των κινητήρων βενζίνης. Επίσης, περιγράφεται η διαδικασία και η συσκευή σύμφωνα με την οποία το SO2, στο ρεύμα των απαερίων, μετατρέπεται σε στοιχειακό S, με την παραπάνω μέθοδο. Για την αποτελεσματική επεξεργασία των τοξικών ρύπων, η ανωτέρω συσκευή τοποθετείται σε σειρά με το φίλτρο μικροσωματιδίων στο ρεύμα των απαερίων.
Description
ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ
Μέθοδος, συσκευή και διαδικασία για την αττομείωση εκπομπών SO2σε απαέρια κινητήρων εσωτερικής κάυσης
Η παρούσα εφεύρεση αναφέρεται σε μια μέθοδο, σύστημα και συσκευή για την απομείωση του διοξειδίου του θείου (SO2) και μετατροπής του σε στοιχειακό θείο, από τα απαέρια κινητήρα εσωτερικής καύσης, που χρησιμοποιεί καύσιμα που περιέχουν θείο, οχήματος, πλωτού σκάφους, μηχανήματος ή συστήματος ηλεκτροπαραγωγής ή από τα απαέρια βιομηχανικών διεργασιών.
Λόγω της λιπαντικής δράσης αλλά και του χαμηλού κόστους των καυσίμων με υψηλή περικτικότητα θείου, αρκετοί κινητήρες εσωτερικής καύσης συνεχίζουν ακόμη και σήμερα να τα χρησιμοποιούν. Ωστόσο, για πολλές εφαρμογές η σχετική περιβαλλοντική νομοθεσία έχει ήδη θέσει αυστηρά όρια στις εκπομπές SO2στην ατμόσφαιρα, γογονός που έχει οδηγήσει στην ανάπτυξη και εξέλιξη τεχνολογιών διαχείρησης των εκπομπών SO2, διατηρώντας το ίδιο καύσιμο στους κινητήρες, αποφεύοντας έτσι ένα μεγάλο πάγιο κόστος για τις απαραίτητες μετατροπές στους κινητήρες. Χαρακτηριστικό είναι το παράδειγμα της ναυσιπλοΐας όπου χρησιμοποιείται βαρύ κλάσμα πετρελαίου (Heavy Fuel Oil, HFO) με -3.5% κατά βάρος περιεκτηκότητα σε θείο και τα όρια εκπομπής SO2της επερχόμενης σχετικής νομοθεσίας αντιστοιχούν στη θεωρητική χρήση καυσίμου με -0.5% κατά βάρος περιεκτηκότητα σε θείο. Εως σήμερα λύσεις με συστήματα πλυντηρίδων με νερό για σχηματισμό θειικού οξέος, συστήματα περιοδικής ρόφησης/εκρόφησης σε προσροφητικά μέσα, συστήματα έγχυσης αναγωγικών μέσων, όπως η ουρία/αμμωνία, έχουν προταθεί. Ωστόσο, τα παραπάνω συστήματα επεξεργασίας απαερίων δεν έχουν βρει την ανάλογη αποδοχή από τη ναυσιπλοΐα, λόγω υψηλού πάγιου κόστους, μεγάλου μεγέθους εγκατάστασης και πολυπλοκότητας στη λειτουργία. Παρόμοια συστήματα με το περιγραφόμενο έχουν παρουσιαστεί στη βιβλιογραφία για τη διαχείριση του SO2από αέρια ρεύματα, αποτυγχάνοντας ωστόσο, να περιγράφουν τόσο τη μετατροπή του SO2σε στοιχειακό θείο, όσο και τη διαδικασία ή τη μέθοδο εφαρμογής στα απαέρια κινητήρων εσωτερικής καύσης που χρησιμοποιούν καύσιμα που περιέχουν θείο.
Στην ευρεσιτεχνία με αριθμό δημοσίευσης US 4,650,782 [1] και τίτλο “Lead tolerant catalyst for treating exhaust gas in the presence of SO2”, ο εφευρέτης περιγράφει έναν καταλύτη μονολιθικό για την οξείδωση απαερίων που περιέχουν μόλυβδο και την αντίστοιχη μέθοδο, με χρήση καταλυτών ευγενών μετάλλων και ενός λεπτού υμενίου ΤiΟ2που αποτρέπει τη δηλητηρίαση από μόλυβδο και SO2.
Στην ευρεσιτεχνία με αριθμό δημοσίευσης US 8,821 ,818 Β1 [2] και τίτλο “Cleaning stack gas”, ο εφευρέτης περιγράφει μια μέθοδο και συσκευή για την επεξεργασία των COx, SOx και ΝΟχ που περιέχονται στα απαέρια καμινάδων και προκύπτουν είτε από την καύση άνθρακα, φυσικού αερίοιυ ή προπανίου, είτε από την διεργασία παραγωγής τσιμέντου με χρήση ζεολιθικών καταλυτών με κατιόντα νατρίου και ασβεστίου. Προτείνεται η χρήση καταλυτικών σωματιδίων διαφορετικών μεγεθών για κάθε ένα από τους τρεις προαναφερόμενους ρύπους. Επίσης, συστήνεται η περιοδική χρήση ροής αζώτου πάνω από τον καταλύτη για την αναγέννηση του καταλύτη και την απομάκρυνση των προσροφημένων ειδών αέριων, στερεών και υγρών.
Στην ευρεσιτεχνία με αριθμό δημοσίευσης US 3,755,550 [3] και τίτλο 'Process for reduction of SO2”, ο εφευρέτης περιγράφει μια διεργασία για την αναγωγή του SO2συνδυαζόμενο με αέριο ρεύμα που περιέχει αναγωγικό αέριο, το οποίο έχει προκύψει από την αναμόρφωση υδρογονανθράκων, και χρήση υποστηριγμένου καταλύτη. Σε αυτή την περίπτωση προτείνεται η αντίδραση του SO2με το Η2από την αναμόρφωση προς σχηματισμό υδροθείου. Ωστόσο, ο εφευρέτης δεν περιγράφει την απευθείας χρήση της καταλυτικής τεχνολογίας σε ένα αέριο ρεύμα που ήδη περιέχει το SO2αλλά σε αέριο ρεύμα που προκύπτει από το συνδυασμό δύο ρευμάτων αερίων, ούτε τη χρήση μονολιθικών καταλυτών, ούτε τη χρήση σε ρεύμα απαερίων κινητήρων, ούτε τη χρήση σε αέριο ρεύμα όπου υπάρχει O2ή/ και NO.
Στην ευρεσιτεχνία με αριθμό δημοσίευσης US 3,931 ,393 [4] και τίτλο “Catalytic process for removing sulfur dioxide from gas streams”, ο εφευρέτης περιγράφει μια διεργασία για την αναγωγή του SO2σε αέρια ρεύματα προς στοιχειακό θείο, χρησιμοποιώντας ένα αναγωγικό αέριο, όπως το Η2ή/και το CO, που είτε προϋπάρχει είτε προστίθεται μετέπειτα, και έναν καταλύτη που ακολουθεί τη φόρμουλα xLa2O3. yCo2O3, όπου τα χ και y μεταβάλονται ανεξάρτητα στο εύρος από 1 έως 3. Ο εφευρέτης περιορίζει την ευρεσιτεχνεία στη χρήση της συγκεκριμένης οικογένειας μη-υποστηριγμένων καταλυτών / μιγμάτων οξειδίων, και επίσης σε ρεύμα όπου υπάρχει Η2και CO αρκετό για την αναγωγή του SO2, γεγονός που αποκλείει τα απαέρια κινητήρων εσωτερικής καύσης, που αφενός χρησιμοποιούν καύσιμα που περιέχουν θείο και αφετέρου δεν υπάρχει Η2στα απαέρια.
Η εκλεκτική καταλυτική απομείωση/αναγωγή των εκπομπών οξειδίων του αζώτου (ΝΟχ) στα απαέρια κινητήρων πτωχού μίγματος (όπως ο κινητήρας πετρελαίου) όπου υπάρχει υψηλή περίσσεια οξυγόνου (O2), παρουσιάζει μεγάλο τεχνολογικό ενδιαφέρον. Οι καταλύτες ευγενών μετάλλων που χρησιμοποιούνται για την επεξεργασία των απαερίων των κινητήρων βενζίνης παρουσιάζουν υψηλή δραστικότητα στην παραπάνω αντίδραση, ωστόσο, δηλητηριάζονται από το έντονα προσροφημένο οξυγόνο υπό συνθήκες περίσσειας οξυγόνου. Παρόλο που έχουν διεξαχθεί αρκετές ερευνητικές μελέτες για την ανάπτυξη καταλυτών αναγωγής ΝΟχανθεκτικών σε υψηλή περίσσεια οξυγόνου, έως σήμερα δεν έχουν παρουσιαστεί πρακτικές εφαρμογές. Ως αποτέλεσμα, μεγάλες ποσότητες ΝΟχεκπέμπονται στην ατμόσφαιρα από κινητήρες πτωχού μίγματος, θέτοντας το μέλλον τους σε κίνδυνο.
Πρόσφατα, η χρήση της τεχννολογίας των πλυντηρίδων με θαλασσινό νερό έχει εισαχθεί στην επεξεργασία απαερίων της ναυσιπλοΐας, όπου παράγεται θειικό οξύ. Αν και το SO2προσροφάται και μειώνεται αποτελεσματικά, η διαχείριση του παραγόμενου θειικού οξέος με σημαντικές περιβαλλοντικές επιπτώσεις, το μεγάλο μέγεθος της εγκατάστασης και το υψηλό πάγιο κόστος, υποδεικνύουν μετάθεση και όχι πραγματική επίλυση του προβλήματος. Η επιλογή της έγχυσης αμμωνίας και χρήση του ανάλογου καταλυτικού μετατροπέα έχει επίσης προταθεί. Ωστόσο, είναι πιθανό να εντοπιστούν ίχνη από εκπομπές αμμωνίας με ιδιαίτερα σημαντικές περιβαλλοντικές και παθολογικές επιπτώσεις.
Εισαγωγή
Η καταλυτική μετατροπή του SO2στα απαέρια των κινητήρων προς στοιχειακό θείο αξιοποιώντας το μονοξείδιο του άνθρακα, τους υδρογονάνθρακες και τα οξείδα του αζώτου στα απαέρια των κινητήρων με χρήση καταλυτικών μετατροπέων, παρουσιάζεται στην παρούσα αίτηση ευρεσιτεχνείας. Με τον τρόπο αυτό κινητήρες εσωτερικής καύσης που λειτουργούν με χρήση καυσίμων υψηλής περιεκτικότητας σε θείο (πχ. 3.5 wt.%) θα μπορούν να λειτουργούν δίχως να επιβαρύνουν το περιβάλλον με SO2. Ταυτόχρονα επιτυγχάνεται και η απομείωση των υπόλοιπων τοξικών αέριων ρύπων, μονοξείδιο του άνθρακα (CO), υδρογονάνθρακες και οξείδια του αζώτου (ΝΟχ). Το παραγόμενο στοιχειακό θείο συλλέγεται και αποθηκεύεται σε στερεά μορφή, ενώ αποτελεί και εμπορικό προϊόν με αξία για τη βιομηχανία παραγωγής θειικού οξέος και λιπασμάτων.
Μέθοδος απομείωσης του SO2από ρεύμα απαερίων
Η καταλυτική αναγωγή των εκπομπών διοξειδίου του θείου (SO2) περιγράφεται στην παρούσα εφεύρεση που περιέχονται στα απαέρια κινητήρων εσωτερικής καύσης που χρησιμοποιούν καύσιμα με μεγάλη περιεκτικότητα σε θείο, προς στοιχειακό θείο. Το πεδίο εφαρμογών καλύπτει βαρέα οχήματα, πλωτά σκάφη και μηχανήματα ή συστήματα ηλεκτροπαραγωγής. Προτείνεται η χρήση καταλυτικών μετατροπέων για την κατάλυση των αντιδράσεων του SO2με τα CO, CH4και NO προς παραγωγή στοιχειακού θείου σε υγρή μορφή στο θερμοκρασίακό εύρος από 200°C έως 700°C. Παράλληλα παράγονται CO2, Η2O και Ν2. Σχηματική αναπαράσταση του καταλυτικού μετατροπέα φαίνεται στο Σχήμα 1 , όπου φαίνονται οι κεραμικοί μονολθικοί καταλύτες και το μεταλλικό περίβλημα διαχείρισης της ροής στα τμήματα 1 και 2 αντίστοιχα.
Ο μονολιθικός καταλύτης αποτελείται από τον ετερογενή καταλύτη που βρίσκεται εναποτεθη μένος στα τοιχώματα της μονολιθικής μήτρας. Η μονολιθική μήτρα μπορεί να είναι είτε κεραμική είτε μεταλλική. Η κεραμική μήτρα μπορεί να είναι κατασκευασμένη από τουλάχιστον ένα οξείδιο μετάλλου από τη λίστα οξειδίων των: μαγνησίου (Mg), αλουμινίου (Αl), πυριτίου (Si), σιδήρου (Fe), ζιρκονίου (Zr), δημητρίου (Ce), υττρίου (Υ), λανθανίου (La), τιτανίου (Τι), γαδολινίου (Gd), μαγγανίου (Μn) και νιοβίου (Nb). Η μεταλλική μήτρα μπορεί να είναι κατασκευασμένη από τουλάχιστον ένα υλικό από τη λίστα: χάλυβας, ανοξείδωτος χάλυβας, τιτάνιο ή άλλο παρόμοιο.
Ο ετερογενής καταλύτης απαρτίζεται από τη μεταλλική φάση σε ποσοστό 0.5 έως 20% κατά βάρος και την κεραμική φάση - φορέα. Η μεταλλική φάση αποτελείται από ένα τουλάχιστον μέταλλο, επιλεγμένο από τη λίστα: χαλκός (Cu), σίδηρος (Fe), μολυβδένιο (Μο), κοβάλτιο (Co), ρόδιο (Rh), ιρίδιο (lr), ρουθήνιο (Ru), παλλάδιο (Pd), νικέλιο (Νi), βολφράμιο (W), βανάδιο (V), κασσίτερος (Sn), ψευδάργυρος (Ζη), αντιμόνιο (Sb) και μαγγάνιο (Μn). Η μεταλλική φάση, η οποία μπορεί να είναι και σε θειωμένη μορφή, βρίσκεται υποστηριγμένη στην επιφάνεια της πορώδους κεραμικής φάσης. Η κεραμική φάση αποτελείται από CeO2ενισχυμένο, σταθεροποιημένο, συνδυασμένο ή αναμεμιγμένο με τουλάχιστον ένα από τα οξείδια των Υ, Pr, Sr, Sc, La, Ti, Zr, Gd, Nb, V, Sm, Nd ή/και Tb. Τα παραπάνω οξείδια μετάλλων παρουσιάζουν οξειδωαναγωγικές ιδιότητες σε θερμοκρασίες >200°C, με αποτέλεσμα να συνεισφέρουν θετικά στη συνολική φαινόμενη ενεργότητα του καταλύτη.
Για λόγους απόδοσης, συστοιχίες των παραπάνω δομοστοιχειακών μονολιθικών καταλυτών μπορούν να χρησιμοποιηθούν. Στο Σχήμα 1 φαίνεται ένα παράδειγμα δύο μονολιθικών καταλυτών κυλινδρικής μορφής, τοποθετημένοι σε σειρά και σε επαφή ροής μεταξύ τους.
Το σύστημα της συστοιχίας των πολλαπλών μονολιθικών καταλυτών για την απομείωση του SO2μπορεί να βρίσκεται εγκιβωτισμένο σε μεταλλικό ή κεραμικό ή άλλο άφλεκτο περίβλημα για τη διαχείρηση της ροής. Επίσης, στο κάτω μέρος της συσκευής του Σχήματος 1 βρίσκεται μια απορροή για τη συλλογή και διαχείριση του παραγόμενου τίγματος στοιχειακού θείου.
Σε διαφορετική περίπτωση, όπως φαίνεται στο Σχήμα 2, το σύστημα των μονολιθικών καταλυτών 6 για την απομείωση του SO2μπορεί να βρίσκεται σε επαφής ροής με δοχείο συλλογής του παραγόμενου S211 με είσοδο 10.
Σε διαφορετική περίπτωση, όπως φαίνεται στο Σχήμα 3, το σύστημα των μονολιθικών καταλυτών 6 για την απομείωση του SO2μπορεί να βρίσκεται σε επαφή ροής με φίλτρο νανοσωματιδίων άνθρακα 12 εγκατεστημένο στο ρεύμα απαερίων 7 ανάντη του συστήματος των μονολιθικών καταλυτών 6, τέτοιο ώστε να είναι δυνατή η απομείωση του αριθμού των νανοσωματιδίων άνθρακα στο ρεύμα των απαερίων 7.
Σε διαφορετική περίπτωση, όπως φαίνεται στο Σχήμα 4, το σύστημα των μονολιθικών καταλυτών 6 για την απομείωση του SO2μπορεί να βρίσκεται σε επαφής ροής με σύστημα απομάκρυνσης οξυγόνου 13 εγκατεστημένο στο ρεύμα απαερίων 7 ανάντη του συστήματος των μονολιθικών καταλυτών 6, τέτοιο ώστε να είναι δυνατή η απομείωση του ποσοστού οξυγόνου στο ρεύμα των απαερίων 7.
Σε μια άλλη περίπτωση, όπως φαίνεται στο Σχήμα 5, το σύστημα των μονολιθικών καταλυτών 6 για την απομείωση του SO2μπορεί να βρίσκεται σε επαφή ροής με σύστημα απομάκρυνσης στερεών τύπου κυκλώνα 14 εγκατεστημένο στο ρεύμα απαερίων 7 κατάντη του συστήματος των μονολιθικών καταλυτών 6, το οποίο είναι σε επαφής ροής με δοχείο συλλογής στερεών 15, τέτοιο ώστε να είναι δυνατή η απομείωση τουλάχιστον 90% των στερεών που βρίσκονται στο ρεύμα των απαερίων 7.
Συσκευή για απομείωση του SO2από ρεύμα απαερίων
Το παραπάνω σύστημα μπορεί να αποτελέσει συσκευή για την απομείωση του SO26 όταν εγκατασταθεί σε θερμό ρεύμα (>200°C) με ταχύτητες χώρου αντιδραστήρα στο εύρος 10<3>έως 2-10<5>h<-1>ή σε τμήμα ρεύματος (1-99%) απαερίων κινητήρα εσωτερικής καύσης, που χρησιμοποιεί καύσιμα που περιέχουν θείο, οχήματος, πλωτού σκάφους, μηχανήματος ή συστήματος ηλεκτροπαραγωγής ή στα απαέρια βιομηχανικών διεργασιών.
Η εγκατάσταση της συσκευής απομείωσης του SO26 μπορεί να γίνει επί του μεταλλικού αγωγού διαχείρισης των απαερίων 7 του κινητήρα, που έχει ένα ρεύμα εισόδου 8 προερχόμενο από τον κινητήρα ή τη βιομηχανική διεργασία και ένα ρεύμα εξόδου των απαερίων 9. Επίσης, η συσκευή απομείωσης του SO26 είναι συνδεδεμένη με δοχείο στο οποίο θα ρέει υπό την επίδραση της βαρύτητας και θα αποθηκεύεται το σχηματιζόμενο τίγμα στοιχειακού θείου, το οποίο θα στερεοποιείται.
Ο συνδυασμός της συσκευής απομείωσης του SO26 με φίλτρο νανοσωματιδίων άνθρακα 12 για την ταυτόχρονη απομείωση τυχόν σωματιδίων άνθρακα στο ρεύμα των απαερίων είναι δυνατό να γίνει με εγκατάσταση του φίλτρου νανοσωματιδίων άνθρακα 12 στο ρεύμα απαερίων 7 ανάντη της συσκευής απομείωσης του SO26.
Σε περίπτωση όπου τα νανοσωματίδια άνθρακα συμμετέχουν στην διεργασία αναγωγής του SO2προς σχηματισμό στοιχειακού θείου ή άλλων παραπλήσιων προϊόντων, η εγκατάσταση του φίλτρου νανοσωματιδίων άνθρακα 12 μπορεί να γίνει επί του αγωγού των απαερίων 7 κατάντη της συσκευής απομείωσης του SO26 για την συλλογή τυχόν νανοσωματιδίων άνθρακα που δεν έχουν αντιδράσει.
Ο συνδυασμός της συσκευής απομείωσης του SO26 με συσκευή απομάκρυνσης οξυγόνου 13 για την απομείωση του Ο2στο ρεύμα των απαερίων και βελτίωση της απόδοσης της συσκευής απομείωσης του SO26, είναι δυνατό να γίνει με εγκατάσταση της συσκευής απομάκρυνσης οξυγόνου 13 στο ρεύμα απαερίων 7 ανάντη της συσκευής απομείωσης του SO26.
Επιπλέον, σε περίπτωση όπου κατα την αντίδραση αναγωγή του SO2παράγονται στερεά προϊόντα τα οποία είναι δυνατό να παρασυρθούν από το αέριο ρεύμα των απαερίων, προτείνεται η εγκατάσταση συστήματος απομάκρυνσης στερεών τύπου κυκλώνα 14 εγκατεστημένο στο ρεύμα απαερίων 7 κατάντη της συσκευής απομείωσης του SO26, ώστε να είναι δυνατή η απομείωση τουλάχιστον κατά 90% των στερεών που βρίσκονται στο ρεύμα των απαερίων 7. Το σύστημα απομάκρυνσης στερεών 14 είναι σε επαφής ροής με δοχείο συλλογής στερεών 15.
Διεργασία απομείωσης SO2από ρεύμα απαερίων
To SO2αντιδρά με το CO, τους υδρογονάνθρακες και το NO που βρίσκονται ταυτόχρονα στο ρεύμα των απαερίων στην επιφάνεια ενός μονολιθικού καταλύτη που περιέχει υποστηριγμένο καταλύτη με κεραμικό φορέα αγωγό ιόντων οξυγόνου, προς σχηματισμό στοιχειακού θείου. Οι αντίστοιχες χημικές ανιδράσεις φαίνονται παρακάτω:
SO2(g) 2CO(g) → 1⁄2 S2(1) 2CΟ2(g) (1 )
SΟ2(g) 1⁄2 CH4(g) → 1⁄2 S2(1) 1⁄2 CO2(g) H2O(g) (2)
SO2(g) CH4(g) 2NO(g) →1⁄2 S2(1) CO2(g) 2H2O(g) N2(g) (3)
Σύντομη Περιγραφή Σχημάτων
Σχήμα 1: Σχηματική απεικόνιση του συστήματος απομείωση του SO2με δύο κυλινδρικούς μονολιθικούς καταλύτες.
Σχήμα 2: Σύστημα απομείωσης του SO26 σε επαφή ροής με δοχείο αποθήκευσης του παραγόμενου θείου 11.
Σχήμα 3: Σύστημα απομείωσης του SO26 σε επαφή ροής με φίλτρο νανοσωματιδίων άνθρακα 12.
Σχήμα 4: Σύστημα απομείωσης του SO26 σε επαφή ροής με σύστημα απομάκρυνσης οξυγόνου 13.
Σχήμα 5: Σύστημα απομείωσης του SO26 σε επαφή ροής με σύστημα απομάκρυνσης στερεών 14 και δοχείου συλλογής στερεών 15.
Βιβλιογραφία
1. I. Onal, Lead tolerant catalyst for treating exhaust gas in the presence of SO2, US 4,650,782 (1987).
2. J.G. Davidson, Cleaning stack gas, US 8,821 ,818 B1 (2014).
3. A.B. Stiles, Process for reduction of S02, 4. F.C. Palilla, Catalytic process for remo 3,931 ,393 (1976).
US 3,755,550 (1973).
ving sulfur dioxide from gas streams, US
Claims (6)
- Αξιώσεις1,Μέθοδος για την καταλυτική απομείωση του SO2και παραγωγή στοιχειακού θείου από αέριο ρεύμα απαερίων κινητήρα εσωτερικής καύσης, που χρησιμοποιεί καύσιμα που περιέχουν θείο σε ποσοστό υψηλότερο από 100 ppm χρησιμοποιώντας καταλυτικούς μετατροπείς σε επαφή ροής με το αέριο ρεύμα των απαερίων που περιέχει SO2σε συγκέντρωση από 0.001% έως 1% κατ’ όγκον, CO σε συγκέντρωση από 0.001% έως 1% και υδρογονάνθρακες σε συγκέντρωση από 0.0001% έως 1% κατ’ όγκον, από το οποίο, μέρος του ή όλο το SO2, μετατρέπεται σε τηγμένο στοιχειακό θείο, όταν αυτό αντιδράσει με το CO στον καταλυτικό μετατροπέα, σε θερμοκρασίες άνω των 200 °C.
- 2.Συσκευή για την απομείωση του διοξειδίου του θείου (SO2), σύμφωνα με την αξίωση 1, όπου ο καταλυτικός μετατροπέας απαρτίζεται από έναν, δύο ή περισσότερους μονολιθικούς καταλύτες, τοποθετημένους εν σειρά και ερμητικά κλεισμένους εντός μεταλλικής κατασκευής, για τη διαχείριση και το διαχωρισμό της ροής των απαερίων και του τήγματος στοιχειακού θείου βαρυτικά, όπου ο κάθε μονολιθικός καταλύτης αποτελείται από ετερογενή καταλύτη, ενατοποθετημένο σε άφλεκτη μονολιθική κεραμική μήτρα κατασκευασμένη από ένα, δύο ή περισσότερα οξείδια, επιλεγμένα από τη λίστα οξειδίων μαγνησίου (Mg), αλουμινίου (Α1), πυριτίου (Si), σιδήρου (Fe), ζιρκονίου (Zr), δημητρίου (Ce), υττρίου (Υ), λανθανίου (La), τιτανίου (Τi), γαδολινίου (Gd), μαγγανίου (Μn) και νιοβίου (Nb), ή μεταλλική μήτρα κατασκευασμένη από ένα, δύο ή περισσότερα υλικά από τη λίστα: χάλυβας , ανοξείδωτος χάλυβας, τιτάνιο ή άλλο παρόμοιο υλικό και ο ετερογενής καταλύτης απαρτίζεται από τη μεταλλική φάση σε ποσοστό 0.5% έως 20% κατά βάρος, αποτελούμενη από ένα τουλάχιστον μέταλλο και τη θειώμενη του/τους μορφή, επιλεγμένο από τη λίστα: χαλκός (Cu), σίδηρος (Fe), μολυβδένιο (Μο), κοβάλτιο (Co), ρόδιο (Rh), ιρίδιο (Ir), ρουθήνιο (Ru), παλλάδιο (Pd), νικέλιο (Νi), βολφράμιο (W), βανάδιο (V), κασσίτερος (Sn), ψευδάργυρος (Ζn), αντιμόνιο (Sb) και μαγγάνιο (Μn), που βρίσκεται διεσπαρμένη ως σωματίδια 10-1000 nm στην επιφάνεια του πορώδους (20-60%) κεραμικής φάσης, αποτελούμενης από CeO2ενισχυμένο, σταθεροποιημένο, συνδυασμένο ή μηχανικά αναμεμιγμένο με τουλάχιστον ένα από τα οξείδια των Υ, Pr, Sr, Sc, La, Ti, Zr, Gd, Nb, V, Sm, Nd ή/και Tb, σε ποσοστό <40%.
- 3.Διαδικασία για την καταλυτική απομείωση του διοξειδίου του θείου (SO2) και παραγωγή στοιχειακού θείου από αέριο ρεύμα απαερίων κινητήρα εσωτερικής κάυσης, που χρησιμοποιεί καύσιμα που περιέχουν θείο σε ποσοστό υψηλότερο από 100 ppm, όπου η συσκευή απομείωσης του διοξειδίου του θείου (SO2) είναι εγκατεστημένη στον αγωγό απαερίων του κινητήρα σε θέση, όπου η θερμοκρασία των απαερίων είναι >200 °C για τη μετατροπή του SO2σε στοιχειακό θείο προς σχηματισμό πρώτου ρεύματος απαερίων εξόδου με συγκεντρώσεις SO2, CO, υδρογονανθράκων και ΝΟΧμικρότερες από εκείνες της εισόδου ή μηδενικές, και δεύτερου ρεύματος τήγματος στοιχειακού θείου που ρέει βαρυτικά σε δοχείο αποθήκευσης.
- 4. Διαδικασία για την καταλυτική απομείωση του διοεξιδίου του θείου (SO2) και παραγωγή στοιχειακού θείου από αέριο ρεύμα απαερίων κινητήρα εσωτερικής καύσης, που χρησιμοποιεί καύσιμα που περιέχουν θείο σε ποσοστό υψηλότερο απο 100 ppmw, σύμφωνα με την αξίωση 3, όπου φίλτρο μικροσωματιδίων άνθρακα, αυτοαναγώμενο ή μη, βρίσκεται εγκατεστημένο στον αγωγό απαερίων με επαφή ροής, ανάντη ή κατάντη, της συσκευής απομείωσης του διοξειδίου του θείου και το οποίο είναι δυνατόν να συνδυάζει και καταλύτη οξείδωσης, με το φίλτρο μικροσωματιδίων άνθρακα, για τη βελτίωση της απόδοσης της συσκευής απομείωσης του SO2.
- 5. Διαδικασία για την καταλυτική απομείωση του διοεξιδίου του θείου (SO2) και παραγωγή στοιχειακού θείου από αέριο ρεύμα απαερίων κινητήρα εσωτερικής καύσης, που χρησιμοποιεί καύσιμα που περιέχουν θείο σε ποσοστό υψηλότερο απο 100 ppmw, σύμφωνα με την αξίωση 3, όπου συσκευή απομάκρυνσης οξυγόνου βρίσκεται εγκατεστημένη στον αγωγό απαερίων με επαφή ροής ανάντη της συσκευής απομείωσης του διοξειδίου του θείου για τη μείωση της συγκέντρωσης του οξυγόνου στα απαέρια και βελτίωση της απόδοσης της συσκευής απομείωσης του SO2.
- 6. Διαδικασία για την καταλυτική απομείωση του διοεξιδίου του θείου (SO2) και παραγωγή στοιχειακού θείου από αέριο ρεύμα απαερίων κινητήρα εσωτερικής καύσης, που χρησιμοποιεί καύσιμα που περιέχουν θείο, σύμφωνα με την αξίωση 3, όπου συσκευή φυγοκεντρικού κυκλώνα με δοχείο περισυλλογής στερεών ή σταγονιδίων τήγματος διαφύγοντος θείου βρίσκεται εγκατεστημένη στον αγωγό απαερίων με επαφή ροής κατάντη της συσκευής απομείωσης του διοξειδίου του θείου, για την αποφυγή διαφυγής στοιχειακού θείου στο ρεύμα απαερίων.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR20200100409A GR1010108B (el) | 2020-07-14 | 2020-07-14 | Μεθοδος, συσκευη και διαδικασια για την απομειωση εκπομπων so2 σε απαερια κινητηρων εσωτερικης καυσης |
| EP21020365.9A EP3939690A1 (en) | 2020-07-14 | 2021-07-13 | Method, device and process for the abatement of so2 emissions from internal combustion engines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR20200100409A GR1010108B (el) | 2020-07-14 | 2020-07-14 | Μεθοδος, συσκευη και διαδικασια για την απομειωση εκπομπων so2 σε απαερια κινητηρων εσωτερικης καυσης |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| GR1010108B true GR1010108B (el) | 2021-10-27 |
Family
ID=76890749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| GR20200100409A GR1010108B (el) | 2020-07-14 | 2020-07-14 | Μεθοδος, συσκευη και διαδικασια για την απομειωση εκπομπων so2 σε απαερια κινητηρων εσωτερικης καυσης |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP3939690A1 (el) |
| GR (1) | GR1010108B (el) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931393A (en) * | 1974-10-23 | 1976-01-06 | Gte Laboratories Incorporated | Catalytic process for removing sulfur dioxide from gas streams |
| EP2525066A2 (de) * | 2011-05-19 | 2012-11-21 | MAN Truck & Bus AG | Verfahren und Vorrichtung zur Desulfatisierung einer in einer Diesel-Brennkraftmaschine angeordneten Abgasreinigungseinrichtung |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3755550A (en) | 1971-08-02 | 1973-08-28 | Du Pont | Process for reduction of so2 |
| US3931390A (en) * | 1974-11-18 | 1976-01-06 | Gte Laboratories Incorporated | Catalytic process for removing sulfur dioxide from gas streams |
| US4650782A (en) | 1984-11-21 | 1987-03-17 | Allied Corporation | Lead-tolerant catalyst for treating exhaust gas in the presence of SO2 |
| US5176888A (en) * | 1990-03-26 | 1993-01-05 | University Of Delaware | Acid rain abatement |
| US5242673A (en) * | 1991-11-12 | 1993-09-07 | Massachusetts Institute Of Technology | Elemental sulfur recovery process |
| US5853684A (en) | 1995-11-14 | 1998-12-29 | The Hong Kong University Of Science & Technology | Catalytic removal of sulfur dioxide from flue gas |
| US8821818B1 (en) | 2013-03-15 | 2014-09-02 | Three D Stack, LLC | Cleaning stack gas |
-
2020
- 2020-07-14 GR GR20200100409A patent/GR1010108B/el active IP Right Grant
-
2021
- 2021-07-13 EP EP21020365.9A patent/EP3939690A1/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3931393A (en) * | 1974-10-23 | 1976-01-06 | Gte Laboratories Incorporated | Catalytic process for removing sulfur dioxide from gas streams |
| EP2525066A2 (de) * | 2011-05-19 | 2012-11-21 | MAN Truck & Bus AG | Verfahren und Vorrichtung zur Desulfatisierung einer in einer Diesel-Brennkraftmaschine angeordneten Abgasreinigungseinrichtung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3939690A1 (en) | 2022-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Hierarchical three-dimensionally ordered macroporous Fe-V binary metal oxide catalyst for low temperature selective catalytic reduction of NOx from marine diesel engine exhaust | |
| Costa et al. | Industrial H2-SCR of NO on a novel Pt/MgO–CeO2 catalyst | |
| US5935529A (en) | Exhaust gas cleaner and method for cleaning exhaust gas | |
| Mori et al. | An efficient Cu/BaO/La2O3 catalyst for the simultaneous removal of carbon soot and nitrogen oxides from simulated diesel exhaust | |
| Auvinen et al. | Effects of NO and NO2 on fresh and SO2 poisoned methane oxidation catalyst–Harmful or beneficial? | |
| Yoshiyama et al. | NO x Storage Performance at Low Temperature over Platinum Group Metal-Free SrTiO3-Based Material | |
| Liu et al. | Getting insight into the CO tolerance over Co-modified MnSm/Ti catalyst for NH3-SCR of NOx at low temperature: Experiments and DFT studies | |
| US5192515A (en) | Reduction of nitrogen oxide and carbon monoxide in effluent gases | |
| EP2269729A1 (en) | Catalyst consisting of platinum supported on chemically promoted magnesium oxide and cerium dioxide towards H2-SCR | |
| GR1010108B (el) | Μεθοδος, συσκευη και διαδικασια για την απομειωση εκπομπων so2 σε απαερια κινητηρων εσωτερικης καυσης | |
| KR102390017B1 (ko) | 저온 메탄 산화 반응용 촉매 | |
| US11980871B2 (en) | Catalyst article for exhaust system of natural gas engine | |
| Lee et al. | Enhancement of combustive removal of soot at low temperatures (~ 150 C) using ozone as an oxidant and potassium-substituted lanthanum manganite as a catalyst | |
| JP2547124B2 (ja) | 窒素酸化物の還元除去方法 | |
| Akil et al. | Investigation of catalysts M/CeO 2 (M= Pt, Rh, or Pd) for purification of CO 2 derived from oxycombustion in the absence or presence of water | |
| US10668448B1 (en) | Catalyst for low temperature emission control and methods for using same | |
| Wen et al. | Catalytic Activity of the Transition-Metal Atom Doped Platinum Surface for NO Reduction by CO | |
| KR20210014510A (ko) | 메탄 산화 촉매 재생 시스템 및 이를 포함하는 메탄 산화 반응 장치 | |
| Kröger | Poisoning of automotive exhaust gas catalyst components: the role of phosphorus in the poisoning phenomena | |
| US11969715B2 (en) | Dual dispersed MOx-CuOx/Co3O4 supported metal oxide catalysts for direct NOx decomposition | |
| JP2506578B2 (ja) | 窒素酸化物を含有する排ガスの浄化処理方法 | |
| JPH0663359A (ja) | 窒素酸化物浄化法および排ガス浄化装置 | |
| Xie | On the performance of oxidation catalysts and SCR catalysts in the presence of alkali compounds representative of biofuel contaminants: from the commercial catalysts to the active phase | |
| Okuda et al. | Selective Formation of Cu Active Sites with Different Coordination States on Pseudospinel CuAl2O4 and Their NO Reduction Catalysis | |
| Kärkkäinen | Deactivation of oxidation catalysts by sulphur and phosphorus in diesel and gas driven vehicles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PG | Patent granted |
Effective date: 20211111 |