GR1008962B - Μεθοδος συνθεσης υδροξυ/οξειδιου δισθενους κασσιτερου για την απομακρυνση εξασθενους χρωμιου απο το ποσιμο νερο - Google Patents

Μεθοδος συνθεσης υδροξυ/οξειδιου δισθενους κασσιτερου για την απομακρυνση εξασθενους χρωμιου απο το ποσιμο νερο Download PDF

Info

Publication number
GR1008962B
GR1008962B GR20150100548A GR20150100548A GR1008962B GR 1008962 B GR1008962 B GR 1008962B GR 20150100548 A GR20150100548 A GR 20150100548A GR 20150100548 A GR20150100548 A GR 20150100548A GR 1008962 B GR1008962 B GR 1008962B
Authority
GR
Greece
Prior art keywords
reactor
reaction
removal
value
water
Prior art date
Application number
GR20150100548A
Other languages
English (en)
Inventor
Μανασσης Γεωργιου Μητρακας
Κωνσταντινος Θεοφιλου Συμεωνιδης
Ευθυμια Αποστολου Καπραρα
Original Assignee
Αριστοτελειο Πανεπιστημιο Θεσσαλονικης-Ειδικος Λογαριασμος Κονδυλιων Ερευνας
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Αριστοτελειο Πανεπιστημιο Θεσσαλονικης-Ειδικος Λογαριασμος Κονδυλιων Ερευνας filed Critical Αριστοτελειο Πανεπιστημιο Θεσσαλονικης-Ειδικος Λογαριασμος Κονδυλιων Ερευνας
Priority to GR20150100548A priority Critical patent/GR1008962B/el
Priority to PCT/GR2016/000070 priority patent/WO2017109521A1/en
Priority to EP16834237.6A priority patent/EP3393652A1/en
Publication of GR1008962B publication Critical patent/GR1008962B/el

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3028—Granulating, agglomerating or aggregating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00—Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/08—Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/10—Inorganic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G19/00—Compounds of tin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G19/00—Compounds of tin
    • C01G19/02—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G37/00—Compounds of chromium
    • C01G37/02—Oxides or hydrates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/60—Compounds characterised by their crystallite size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C02F2101/22—Chromium or chromium compounds, e.g. chromates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02—Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023—Water in cooling circuits
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/16—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from metallurgical processes, i.e. from the production, refining or treatment of metals, e.g. galvanic wastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/22—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of animals, e.g. poultry, fish, or parts thereof
    • C02F2103/24—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of animals, e.g. poultry, fish, or parts thereof from tanneries
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/08—Nanoparticles or nanotubes

Abstract

Η παρούσα εφεύρεση αναφέρεται στη μέθοδο σύνθεσης ενός προσροφητικού υλικού, που εκτελείται με την παραγωγή υδροξυ/οξειδίου δισθενούς κασσιτέρου [SnxOy(OH)z], που 1 μικρότερο ή ίσο x μικρότερο ή ίσο 6, 0 μικρότερο ή ίσο y μικρότερο ή ίσο 4 και 0 μικρότερο ή ίσο z μικρότερο ή ίσο 4, σε αντιδραστήρα συνεχούς ροής δύο σταδίων στην περιοχή pΗ από 2-12. Το υλικό μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την απομάκρυνση του εξασθενούς χρωμίου, των βρώμικων, χλωρικών και υπερχλωρικών ιόντων σε μονάδες επεξεργασίας πόσιμου νερού για οικιακή, αστική και βιομηχανική χρήση.

Description

ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ
  Μέθοδος σύνθεσης υδροξυ/οξειδίου δισθενούς κασσιτέρου για την απομάκρυνση εξασθενούς χρωμίου από το πόσιμο νερό
  Η εφεύρεση ανήκει στο πεδίο της χημικής μηχανικής και συγκεκριμένα στην τεχνολογία καθαρισμού του νερού με τη βοήθεια στερεών προσροφητικών. Τα στερεά προσροφητικά χρησιμοποιούνται στην ισχύουσα στάθμη τεχνικής ως πληρωτικά μέσα σε κλίνη για την απομάκρυνση με προσρόφηση από το πόσιμο νερό ή τα απόβλητα οξειδωτικών ιόντων, όπως είναι τα βρωμικά, χλωρικά, υπερχλωρικά, καθώς επίσης και τα χρωμικά ιόντα (εξασθενές χρώμιο).
 Το χρώμιο υπάρχει στη φύση τόσο σε πετρώματα/υπέδαφος, όσο και σε υπόγεια νερά. Παρόλο που έχει πολλές οξειδωτικές καταστάσεις, απαντά στο περιβάλλον κυρίως ως τρισθενές [Cr(lll)] και εξασθενές [Cr(VI)]. Η ιδιαιτερότητά του έγκειται στο γεγονός ότι ενώ το Cr(lll) αποτελεί βασικό διατροφικό ιχνοστοιχείο, το Cr(VI) έχει αναγνωριστεί ως τοξικό και καρκινογόνο.
 Η παρουσία του χρωμίου στο νερό μπορεί να έχει είτε ανθρωπογενή προέλευση (βαφεία, επιμεταλλώσεις, πύργοι ψύξης κ.α.), είτε φυσική, εξαιτίας του σχηματισμού του κατά την επαφή του νερού με αλλουβιακά ιζήματα που προέρχονται από τη διάβρωση και αποσάθρωση υπερβασικών πετρωμάτων. Καθώς η διαλυτότητα του Cr(lll) στη συνηθισμένη περιοχή pH (6.5-8.5) του πόσιμου νερού υπολογίζεται μικρότερη από 5 μg/L, υψηλότερες συγκεντρώσεις διαλυμένου χρωμίου στα φυσικά νερά σχετίζονται συνήθως με την ευδιάλυτη μορφή του Cr(VI).
 Η υψηλή τοξικότητα του Cr(VI) και η επιβεβαίωση του φυσικού σχηματισμού του στα υπόγεια νερά καθιστούν το Cr(VI) "priority pollutant", όπως καθορίζεται και από τον Παγκόσμιο Οργανισμό Υγείας (WHO). Ως ανώτατο επιτρεπόμενο όριο στο πόσιμο νερό έχει θεσπιστεί η τιμή των 100 μg/L ολικού χρωμίου από τη U.S. ΕΡΑ και η τιμή των 50 μg/L επίσης ολικού χρωμίου από την Ευρωπαϊκή Κοινότητα. Η θεσμοθέτηση ορίου για το ολικό χρώμιο, και όχι για το εξασθενές, προέκυψε από τη θεώρηση ότι η παρουσία εξασθενούς χρωμίου στο περιβάλλον οφείλονταν αποκλειστικά σε ανθρωπογενή αίτια. Πρόσφατες όμως μελέτες έδειξαν ότι η παρουσία του χρωμίου στο πόσιμο νερό οφείλεται κατά κύριο λόγο σε φυσικά αίτια και ότι στο σύνολο του είναι στη μορφή Cr(VI) (Ν. Kazakis et al., Sci. Total Environ. 514 (2015) 224, E. Kaprara et a!., J. Hazard. Mater., 281 (2015) 2, S. Saputro et al., Chem. Geol. 364 (2014) 33). To γεγονός αυτό δημιουργεί πίεση σε παγκόσμιο επίπεδο για τη θεσμοθέτηση ορίου για τη συγκέντρωση Cr(VI) στο πόσιμο νερό. Στο πλαίσιο αυτό, την 1<η>Ιουλίου του 2014 η πολιτεία των ΗΠΑ Καλιφόρνια, πρώτη σε παγκόσμιο επίπεδο, καθιέρωσε ως ανώτατη επιτρεπτή συγκέντρωση Cr(VI) στο πόσιμο νερό τα 10 μg/L ( Memorandum , California Department of Public Health, State Adoption of a Hexavalent Chromium MLC, 2014). To γεγονός αυτό αναμένεται να επηρεάσει την παγκόσμια νομοθεσία και γεννά την ανάγκη για επαναξιολόγηση των διεργασιών απομάκρυνσης του Cr(VI) από το πόσιμο νερό.
    Τα τελευταία χρόνια, μελετήθηκαν διάφορες διεργασίες για την απομάκρυνση του Cr(VI) από υγρά απόβλητα και υδατικά διαλύματα, όπως είναι η χημική ιζηματοποίηση, η προσρόφηση, η ιοντοεναλλαγή, η χρήση μεμβρανών ώσμωσης και νανο-δίήθησης, η ηλεκτροκροκίδωση, η φυτοαποκατάσταση, η επίπλευση και η. εκχύλιση. Για να εφαρμοσθεί όμως μια μέθοδος στην επεξεργασία ενός νερού που προορίζεται για πόσιμο προϋποθέτει την εκπλήρωση κάποιων ελάχιστων προϋποθέσεων όπως είναι:
   ✓ Η επίτευξη υπολειμματικών συγκεντρώσεων, αν είναι δυνατό, μικρότερων από 1 μg Cr(VI)/L, ✓ Η μη αλλοίωση των φυσικών και χημικών χαρακτηριστικών του νερού,
   ✓ Η μη προσθήκη αντιδραστηρίων που υποβαθμίζουν την ποιότητα του νερού,
   ✓ Ο μικρός χρόνος διεργασίας,
   ✓ Η δυνατότητα εφαρμογής σε πλήρη κλίμακα υπό συνθήκες συνεχούς λειτουργίας,
  ✓ Η απαίτηση για όσο το δυνατόν χαμηλότερο πάγιο και λειτουργικό κόστος.
  Με βάση τα κριτήρια αυτά αξιολόγησης προκύπτει ότι η προσρόφηση αποτελεί τη βέλτιστη μέθοδο απομάκρυνσης του Cr(VI), καθώς πληροί όλα τα παραπάνω κριτήρια και επιπλέον προσφέρει ευελιξία στο σχεδίασμά και τη λειτουργία της διεργασίας. Τα τελευταία χρόνια, μεγάλη ποικιλία προσροφητικών, όπως είναι τα υλικά βιολογικής προέλευσης, τα ανόργανα οξείδια, ο ενεργός άνθρακας και άλλα, έχουν προκαλέσει το αυξημένο ενδιαφέρον των ερευνητών. Ο ενεργός άνθρακας αποτελεί το πλέον χρησιμοποιούμενο προσροφητικό στην επεξεργασία του νερού και των υγρών αποβλήτων. OL ενεργοί άνθρακες χρησιμοποιούνται λόγω της υψηλής ειδικής τους επιφάνειας και της μεγάλης διαθεσιμότητας τους στο εμπόριο. Στις περισσότερες σχετικές επιστημονικές εργασίες, ως κύριος μηχανισμός απομάκρυνσης του Cr(VI) αναφέρεται η επιφανειακή αναγωγή του προς Cr(lll) ακολουθούμενη από την προσρόφηση ως Cr(lll) [D. Mohan, C.U. Pittman Jr., J. Hazard. Mat., B137 (2006) 762). Ωστόσο, έχει διαπιστωθεί ότι η απόδοσή τους είναι πολύ περιορισμένη και μειώνεται δραστικά στην περιοχή pH 6-8 ( L . Khezamietai., J. Hazard. Mater., 123 (2005) 223), ενώ δεν υπάρχουν στοιχεία που να αποδεικνύουν τη δυνατότητά τους να μειώσουν το Cr(VI) σε συγκέντρωση μικρότερη από το επερχόμενο όριο ποσιμότητας των 10 μg/L. Μια άλλη κατηγορία προσροφητικών που έχουν μελετηθεί για την απομάκρυνσης Cr(VI), όπως αναφέρεται και στα έγγραφα CN104190372(A), CN103949211(A) και CN103910437(A) είναι τα υλικά χαμηλού κόστους που προκύπτουν ως παραπροϊόντα ανροτικών και βιομηχανικών διεργασιών ή από ανακύκλωση. Ανάμεσα σε αυτά περιλαμβάνονται κελύφη καρπών, φύλλα, πίτουρα και ελαστικά αυτοκινήτων, τα οποία αν και έχουν μηδαμινό κόστος, υστερούν σημαντικά τόσο σε απόδοση, όσο κυρίως στη δυνατότητα εφαρμογής τους στο πόσιμο νερό καθώς υποβαθμίζουν σημαντικά την ποιότητά του, καθιστώντας το συχνά μη πόσιμο. Ανάλογα μειονεκτήματα παρουσιάζουν και τα βιοπροσροφητικά (βακτήρια, άλγη, μύκητες, φύκια), τα οποία απαιτούν επιπλέον μεγάλους χρόνους επαφής για μεγιστοποίηση της δράσης τους. Συμπερασματικά, η εφαρμογή βιο-προσροφητικών συνεπάγεται υποβάθμιση της ποιότητας του πόσιμου νερού είτε εξαιτίας του εμπλουτισμού του με οργανικά συστατικά, είτε με μικροοργανισμούς.
   Ορισμένα προσροφητικά ανόργανων φάσεων που έχουν επιτυχώς αξιοποιηθεί στην επεξεργασία νερού για άλλους ρύπους έχουν επίσης δοκιμαστεί και για την απομάκρυνση Cr(VI). Όπως αναφέρεται και στις επιστημονικές δημοσιεύσεις Μ. Lehmannetal., Chemosphere, 39 (1999) 881, Ε.Α. Deliyannietal., Environ. Sci. Poliut. Res. Int., 11 (2004) 18, N.K. Lazaridis et a I, Chemosphere, 58 (2005) 65 και hi. Tel et al., J. Hazard. Mater., 112 (2004) 225, η ενεργή αλουμίνα, ο βωξίτης, τα οξείδια (y-Fe2Ο3) και υδροξυ-οξείδια του σιδήρου (FeOOH), το ΤiO2, οι ζεόλιθοι, οι λιγνίτες και κάποια βιομηχανικά παραπροϊόντα, όπως η ιπτάμενη τέφρα και η σκωρία, είναι ανάμεσα σε αυτά. Τα υλικά αυτά, αν και λειτουργούν σχετικά αποδοτικά σε απόβλητα με μεγάλη συγκέντρωση Cr(VI), αδυνατούν να επιτύχουν αντίστοιχες αποδόσεις σε χαμηλές συγκεντρώσεις, εξαιτίας της απουσίας αναγωγικών παραγόντων, καθώς επίσης αδυνατούν να μειώσουν τη συγκέντρωση του Cr(VI) σε επίπεδα μικρότερα από 10 μg/L. Επίσης, συγκρατούν το Cr(VΙ) ασθενώς με φυσιορόφηση μέσω σχηματισμού συμπλοκών εξωτερικής στοιβάδας (outer sphere complexes), γεγονός που εγείρει σημαντικό περιβαλλοντικό πρόβλημα σχετικά με την ασφαλή διάθεσή τους μετά τη χρήση.
 Τα μέταλλα και οξείδια μετάλλων που μπορούν να δράσουν ως δότες ηλεκτρονίων πλεονεκτούν σημαντικά λόγω της ικανότητάς τους να ανάγουν το Cr(VI) προς δυσδιάλυτα υδροξείδια του Cr(lll,) τα οποία και συγκρατούν στη συνέχεια στην επιφάνειά τους. Με τον τρόπο αυτό λειτουργούν ο μεταλλικός σίδηρος (zero valent iron - ZVI), ο μαγνητίτης (Fe3Ο4), ο χαλκός, ο ψευδάργυρος, το μαγνήσιο και κράματα μετάλλων, όπως είναι τα κράματα χαλκού ψευδαργύρου. Ωστόσο, και στην περίπτωση αυτή ανακύπτουν προβλήματα, όπως είναι η μείωση της απόδοσης λόγω επιφανειακής παθητικοποίησης των υλικών κατά την επεξεργασία (π.χ. Fe°), υποβάθμιση της ποιότητας του νερού λόγω διάλυσης σημαντικών συγκεντρώσεων μετάλλων (π.χ. Fe<2+>, Cu<2+>, Ζη<2+>, Mg<2+>) που συχνά υπερβαίνουν το όριο ποσίμότητας, καθώς επίσης σημαντική μείωση της απόδοσης yia pH επεξεργασίας πάνω από 7 (π.χ. Fe<2+>, Cu<2+>, Fe304).
     Η παρούσα εφεύρεση συνιστά μέθοδο σύνθεσης του προσροφητικού υλικού υδροξυ/οξείδιο δισθενούς κασσιτέρου [SnxOY(OH)z], όπου 1≤χ≤6, 0≤y≤4 και 0≤z≤4, στην ευρεία περιοχή pH 2-12 ακολουθούμενο από διεργασία πάχυνσης και ξήρανσης. Σκοπός της παρούσας εφεύρεσης είναι η παραγωγή ενός προσροφητικού υλικού που συνδυάζει αναγωγικές και προσροφητικές ιδιότητες, γεγονός που του προσδίδει μεγάλη ικανότητα απομάκρυνσης Cr(VI) από το νερό. Ο σκοπός αυτός επιτεύχθηκε με υδρόλυση αλάτων Sn(ll) σε αντιδραστήρα δύο σταδίων συνεχούς ροής, όπου το pH ρυθμίζεται στην επιθυμητή τιμή με τη προσθήκη διαλύματος βάσης.
    Η παρούσα εφεύρεση επιλύει το πρόβλημα απομάκρυνσης του Cr(VI) ως ακολούθως:
   Το προσροφητικό υλικό ανάγει αποτελεσματικά το Cr(VI) προς Cr(lll), καθώς έχει αναγωγικές ιδιότητες χωρίς να εμφανίζει παθητικοποίηση, και στη συνέχεια συγκρατεί το Cr(lll) στην ενιαία δομή του υδροξυ/οξειδίου. Ειδικότερα, κατά την επαφή του νερού που περιέχει Cr(VI), αυτό προσροφάται στην αρχή στην επιφάνεια του υλικού και στη συνέχεια πραγματοποιείται η αναγωγή του Cr(VI), όπως για παράδειγμα φαίνεται στη χημική αντίδραση [1] κατά τη χρήση του Sn604(OH)4:
                      Sn6Ο4(ΟH)4+4CrΟ4<2'>+ 8Η2Ο -> 6SnΟ2+ 4Cr(OH)3+ 8ΟΗ~ [1]
  Ακολουθεί η ισχυρή συγκράτηση του Cr(lll) από το Sn02με σχηματισμό συμπλοκών εσωτερικής στοιβάδας (Σχήμα 1), όπως έδειξε η μελέτη με φασματοσκοπία απορρόφησης ακτινών X (X-ray absorption fine structure (XAFS) spectroscopy). Η ισχυρή αυτή συγκράτηση του Cr(lll) σε συνδυασμό με την εξαιρετικά χαμηλή διαλυτότητα του κασσιτέρου έχουν σαν αποτέλεσμα, αφενός μεν υπολειμματική συγκέντρωση Cr(VI) μικρότερη από 1 μg/L, αφετέρου την παρουσία κασσιτέρου στο επεξεργασμένο νερό στην περιοχή του ορίου ανίχνευσης (10-20 μg/L) της μεθόδου προσδιορισμού του με ατομική φασματοσκοπία φούρνου γραφίτη. Επιπλέον, η ισχυρή συγκράτηση του Cr(lll) διασφαλίζει την φιλική περιβαλλοντική συμπεριφορά του υλικού μετά τη χρήση.
 Μέχρι σήμερα δεν έχει θεσπιστεί όριο για τη μέγιστη επιτρεπόμενη συγκέντρωση του κασσιτέρου στο νερό. Όπως χαρακτηριστικά αναφέρεται και στο Background document for development of WHO Guidelines for Drinking-water Quality "Inorganic Tin in Drinking-water", WHO/SDE/WSH/03.04/115, η τοξικότητα του κασσιτέρου είναι τόσο χαμηλή που μία ενδεικτική προτεινόμενη τιμή ορίου ποσίμότητας θα ήταν 3 τάξεις μεγέθους υψηλότερη από τη φυσιολογική συγκέντρωση του κασσιτέρου στο πόσιμο νερό (1-2 μg/L). Για το λόγο αυτό άλλωστε το 50% περίπου της παγκόσμιας παραγωγής του κασσιτέρου χρησιμοποιείται για επιμεταλλώσεις, κυρίως σε συσκευασίες τροφίμων και εξοπλισμό επεξεργασίας τροφίμων (JECFA, 1989).
    Η παρούσα εφεύρεση μπορεί να κατανοηθεί πλήρως από την αναλυτική περιγραφή της μεθόδου σύνθεσης, των σχημάτων και των παραδειγμάτων εφαρμογής της μεθόδου σύνθεσης του προσροφητικού υλικού που ακολουθούν. Ειδικότερα, στο Σχήμα 2 απεικονίζεται το διάγραμμα ροής της διαδικασίας σύνθεσης του προσροφητικού υλικού σύμφωνα με την περιγραφόμενη μέθοδο. Στο Σχήμα 3 απεικονίζεται το διάγραμμα ακτινών X του υλικού που τεκμηριώνει την ύπαρξη μίας μόνο φάσης, υδροξυ-οξειδίου του δισθενούς κασσιτέρου (Sn6Ο4(ΟH)4) στο υλικό που παράγεται σύμφωνα με το παράδειγμα 1 εφαρμογής της μεθόδου. Στο Σχήμα 4 απεικονίζεται το διάγραμμα ακτινών X του υλικού που τεκμηριώνει την ύπαρξη μίας μόνο φάσης οξειδίου του δισθενούς κασσιτέρου (SnO) σε υλικό που παράγεται σύμφωνα με το παράδειγμα 2 εφαρμογής της μεθόδου. Στο Σχήμα 5 απεικονίζεται το διάγραμμα ακτινών X του υλικού που τεκμηριώνει την ύπαρξη δύο φάσεων, μίας κύριας φάσης υδροξυ-οξειδίου του δισθενούς κασσιτέρου (Sn6Ο4OH)4) με μία μικρή συμμετοχή οξειδίου του δισθενούς κασσιτέρου (SnO) σε υλικό που παράγεται σύμφωνα με το παράδειγμα 4 εφαρμογής της μεθόδου. Στο Σχήμα 6 απεικονίζονται οι καμπύλες διέλευσης μικροστήλης προσρόφησης Cr(VI) από το Sn6Ο4(ΟH)4σε διαφορετικές τιμές pH επεξεργασίας (breakthrough curves of rapid small scale column tests).
  Πιο αναλυτικά, η μέθοδος σύνθεσης του προσροφητικού υλικού [SnxOy(OH)z] εκτελείται ως ακολούθως:
  Χρησιμοποιείται ένας αντιδραστήρας συνεχούς ροής δύο σταδίων (1) και (2) πλήρους ανάμιξης, όπου σε κάθε ένα από τα δύο στάδια ο χρόνος παραμονής είναι τουλάχιστον 30 min (Σχήμα 2). Στο αντιδραστήρα (1) εισάγεται με συνεχή ροή και παροχή Q, υδατικό διάλυμα SnSO4ή SnCI2ή Sn(NO3)2συγκέντρωσης 1-100 g/L. Η αντίδραση υδρόλυσης/ιζηματοποίησης του δισθενούς κασσιτέρου λαμβάνει χώρα κυρίως στον αντιδραστήρα (1) υπό ισχυρή ανάδευση, ο οποίος επικοινωνεί σε σειρά με τον αντιδραστήρα (2), στον οποίο επικρατούν συνθήκες ήπιας ανάδευσης για την ολοκλήρωση της αντίδρασης. Η ποσότητα του παραγόμενου προϊόντος είναι συνάρτηση της παροχής και της συγκέντρωσης του διαλύματος του άλατος Sn(ll).
Τόσο στον αντιδραστήρα (1), όσο καί στον αντιδραστήρα (2), η τιμή του pH ρυθμίζεται καθ' όλη τη διάρκεια της αντίδρασης σε μια σταθερή τιμή στην περιοχή 2-12, με προσθήκη διαλύματος ενός ή συνδυασμού περισσοτέρων του ενός εκ των αλκαλικών αντιδραστηρίων NaOH, NaHCO3, Na2CO3, KOH, KHCO3, K2CO3, Ca(OH)2.
    To εξερχόμενο μίγμα από την έξοδο του αντιδραστήρα (2) διατηρείται σε δοχείο πάχυνσης (3) με ήπια ανάδευση για διάστημα 1-48 ώρες, όπου επιτυγχάνεται η σταθεροποίηση της νανοκρυσταλλικής γεωμετρίας του υλικού με μέγεθος σχηματιζό μενών νανο-κρυστάλλων στην περιοχή 20-50 nm (π.χ. περίπου 45 nm για το υλικό που παράγεται σύμφωνα με το παράδειγμα 1 εφαρμογής της μεθόδου και περίπου 20 nm για το υλικό που παράγεται σύμφωνα με το παράδειγμα 2 εφαρμογής της μεθόδου). Το ίζημα μετά την πάχυνση αφυδατώνεται μηχανικά (4), μορφοποίείται σε μέγεθος κόκκων 100-2000 pm (5) και ξηραίνεται (6) (Σχήμα 2).
   Με τη διαδικασία που περιγράφεται παραπάνω το υδροξυ/οξείδιο δισθενούς κασσιτέρου [SnxOY(OH)z], όπου 1≤x≤6, 0≤y≤4 και 0≤z≤4, είναι δυνατό να σχηματιστεί στην περιοχή pH από 2-12. Ωστόσο, η παραγωγή του σε όξινο περιβάλλον υπό την παρουσία αυξημένης συγκέντρωσης Η<+>εξασφαλίζεται υψηλή συγκέντρωση θετικών φορτίων στην επιφάνεια του, γεγονός με τη σειρά του που διασφαλίζει ευκολότερη προσέγγιση των χρωμικών ανιόντων (CrO4<2'>) στην επιφάνεια του υλικού με αποτέλεσμα υψηλές τιμές συγκράτησης χρωμίου.
  Η ικανότητα του υλικού να απομακρύνει πλήρως το Cr(VI) από φυσικά νερά σε συνθήκες συνεχούς ροής απεικονίζεται στο διάγραμμα του Σχήματος 6, όπου παρουσιάζονται οι καμπύλες διέλευσης μικροστήλης (breakthrough curves of rapid small scale column tests) με πληρωτικό υλικό Sn6O4(OH)4) που χρησιμοποιήθηκε για την προσρόφηση Cr(VI) αρχικής συγκέντρωσης C0= 100 μg Cr(VI) /L σε πρότυπο νερό NSF, χρόνο επαφής 2 min, μέγεθος κόκκων 0,25-0,5 mm και θερμοκρασία 20±1°C, σε διαφορετικές τιμές pH. Στα πειράματα αυτά χρησιμοποιήθηκε νερό κατά το πρότυπο NSF, επειδή η σύστασή του προσομοιάζει σε μεγάλο βαθμό με αυτήν των φυσικών νερών, καθώς εμπεριέχει όλες τις παραμέτρους που παρεμποδίζουν την προσρόφηση του χρωμίου. Συγκεκριμένα, περιέχει 89 mg/L Na<+>, 40 mg/L Ca<2+>, 12.7 mg/L Mg<2+>, 183 mg/L HCO3<'>, 50 mg/L SΟ4<2->, 71 mg/L Cl-, 2 mg/L N-NO3-, 1 mg/L F, 0,04 mg/L Ρ-ΡΟ4<3'>και 20 mg/L SiΟ2.
 Διαπιστώνεται ότι το Sn6Ο4(ΟH)4μπορεί να πετύχει υπολειμματικές συγκεντρώσεις μικρότερες από 1 μg/L, ενώ η απόδοσή του αυξάνεται με την αύξηση της τιμής pH στην περιοχή 7-8, όπου απαντούν τα πόσιμα νερά που περιέχουν Cr(VI). Συγκεκριμένα, η προσροφητική ικανότητα του Sn6Ο4(ΟH)4για υπολειμματική συγκέντρωση Cr(VI) 10 μg/L σε pH προσρόφησης 7,2 υπολογίζεται στα 4,8 mg Cr(VI)/gυλικού, ενώ σε pH προσρόφησης 7,7 η τιμή αυτή φτάνει τα 6 mg Cr(VI)/gυλικού. To γεγονός αυτό καθιστά τη χρήση του Sn6Ο4(ΟH)4για την απομάκρυνση του Cr(VI) από το πόσιμο νερό ιδιαίτερα ελκυστική, καθώς δεν θα απαιτείται ρύθμιση του pH. Επισημαίνεται ότι η τιμή pH των νερών που περιέχουν Cr(VI) κυμαίνεται μεταξύ 7,5 και 8 σε ποσοστό μεγαλύτερο από 95% εξαιτίας της επαφής τους με υπερβασικά πετρώματα, όπως αναφέρεται στη δημοσίευση Ε. Kaprara et al., J. Hazard. Mater., 281 (2015) 2.
   Παράδειγμα 1 εφαρμογής της μεθόδου
   Διάλυμα 25 g/L SnCl2τροφοδοτείται με παροχή Q=1m<3>/h στον αντιδραστήρα (1) πλήρους ανάμιξης όγκου 1 m<3>. To pH της αντίδρασης ρυθμίζεται στο 2±0,1 με προσθήκη διαλύματος NaOH συγκέντρωσης 30 % κ.β. Αντίστοιχη ρύθμιση της τιμής pH γίνεται και στον άντιδραστήρα (2), όγκου επίσης 1 m<3>. Το προϊόν από την έξοδο του αντιδραστήρα (2) οδηγείται στο δοχείο πάχυνσης όπου διατηρείται υπό ήπια ανάδευση για 24 h, αφυδατώνεται μηχανικά π.χ. με φυγόκεντρο ή φιλτρόπρεσσα, μορφοποιείται σε μέγεθος 100-2000 μm και ξηραίνεται στους 80-100 °C. Το υλικό που προκύπτει έχει τη δομή του Sn6O4(OH)4(Σχήμα 3). Η εφαρμογή του σε μικροστήλη προσρόφησης με χρόνο επαφής 2 λεπτά δίνει προσροφητική ικανότητα 6 mg Cr(VI) ανά gυλικού σε πρότυπο νερό NSF pH 7,7, για υπολειμματική συγκέντρωση Cr(VI) 10 μg/L.
  Παράδειγμα 2 εφαρμογής της μεθόδου
 Διάλυμα 50 g/L SnCI2τροφοδοτείται με παροχή Q=1m<3>/h στον αντιδραστήρα (1) πλήρους ανάμιξης όγκου 1 m<3>. To pH της αντίδρασης ρυθμίζεται στο 4±0,1 με προσθήκη διαλύματος NaOH συγκέντρωσης 30 % κ.β. Αντίστοιχη ρύθμιση της τιμής pH γίνεται και στον αντιδραστήρα (2), όγκου επίσης 1 m<3>. Το προϊόν από την έξοδο του αντιδραστήρα (2) οδηγείται στο δοχείο πάχυνσης όπου διατηρείται υπό ήπια ανάδευση για 24 h, αφυδατώνεται μηχανικά π.χ. με φυγόκεντρο ή φιλτρόπρεσσα, μορφοποιείται σε μέγεθος 100-2000 pm και ξηραίνεται στους 40 °C. Το υλικό που προκύπτει έχει τη δομή του SnO (Σχήμα 4).
 Παράδειγμα 3 εφαρμογής της μεθόδου
Διάλυμα 20 g/L SnSΟ4τροφοδοτείται με παροχή Q=20 m<3>/h στον αντιδραστήρα (1) πλήρους ανάμιξης όγκου 10 m<3>. To pH της αντίδρασης ρυθμίζεται στο 3+0,1 με προσθήκη διαλύματος NaOH συγκέντρωσης 30 % κ.β. Αντίστοιχη ρύθμιση του pH γίνεται και στον αντιδραστήρα (2), όγκου επίσης 10 m<3>. Το προϊόν από την έξοδο του αντιδραστήρα (2) οδηγείται στο δοχείο πάχυνσης όπου διατηρείται υπό ήπια ανάδευση για 24 h, αφυδατώνεται μηχανικά π.χ. με φυγόκεντρο ή φιλτρόπρεσσα, μορφοποιείται σε μέγεθος 100-2000 μm και ξηραίνεται στους 80-100 °C. Το υλικό που προκύπτει έχει τη δομή του Sn6O4(ΟΗ)4.
   Παράδειγμα 4 εφαρμογής της μεθόδου
   Διάλυμα 20 g/L SnSO4τροφοδοτείται με παροχή Q=20 m<3>/h στον αντιδραστήρα (1) πλήρους ανάμιξης όγκου 10 m<3>. To pH της αντίδρασης ρυθμίζεται στο 10±0,1 με προσθήκη διαλύματος NaOH συγκέντρωσης 30 % κ.β. Αντίστοιχη ρύθμιση του pH γίνεται και στον αντιδραστήρα (2), όγκου επίσης 10 m<3>. Το προϊόν από την έξοδο του αντιδραστήρα (2) οδηγείται στο δοχείο πάχυνσης όπου διατηρείται υπό ήπια ανάδευση για 24 h, αφυδατώνεται μηχανικά π.χ. με φυγόκεντρο ή φιλτρόπρεσσα, μορφοποιείται σε μέγεθος 100-2000 μm και ξηραίνεται στους 40-100 °C. Το υλικό που προκύπτει αποτελείται από υδροξυ-οξείδιο του δισθενούς κασσιτέρου (Sn6O4(OH)4), ως τη κύρια φάση στη δομή του, με μία μικρή συμμετοχή οξειδίου του δισθενούς κασσιτέρου (SnO) (Σχήμα 5).
  Η μέθοδος σύνθεσης υδροξυ/οξειδίου του δισθενούς κασσιτέρου επιτρέπει την παραγωγή του σε μορφή κόκκων, ώστε να μπορεί να χρησιμοποιηθεί ως πληρωτικό υλικό σε κλίνη προσρόφησης, που είναι ο μοναδικός τρόπος εφαρμογής των προσροφητικών υλικών σε πλήρη κλίμακα. Η παραγωγή του υλικού σε αντιδραστήρα συνεχούς ροής επιτρέπει τον έλεγχο των παραμέτρων σύνθεσης με ακρίβεια, γεγονός που επιτρέπει τη βελτιστοποίηση της απόδοσης του προσροφητικού, ενώ οι ήπιες συνθήκες σύνθεσης επιτρέπουν την υψηλή παραγωγικότητα με χαμηλό κόστος παραγωγής με αποτέλεσμα αντίστοιχα χαμηλό κόστος επεξεργασίας του νερού. Επιπλέον, ο ακριβής έλεγχος των παραμέτρων σύνθεσης αποτρέπει τη δημιουργία αποβλήτων επικίνδυνων για το περιβάλλον.
Το προσροφητικό υλικό μπορεί να χρησιμοποιηθεί για την απομάκρυνση του Cr(VI) από ένα νερό που προορίζεται για πόσιμο, καθώς είναι ακίνδυνο για τη δημόσια υγεία και δεν δημιουργεί παραπροϊόντα που υποβαθμίζουν την ποιότητα του νερού. Προορίζεται για εφαρμογή σε μονάδες επεξεργασίας πόσιμου νερού για οικιακή, αστική και βιομηχανική χρήση.

Claims (4)

ΑΞΙΩΣΕΙΣ
    1. Μέθοδος που χαρακτηρίζεται από τη σύνθεση υδροξυ/οξειδίου δισθενούς κασσιτέρου [SnxOy(OH)z], όπου 1≤x≤6, 0≤y≤4 και 0≤z≤4, εκτελείται σε αντιδραστήρα συνεχούς ροής δύο σταδίων και πραγματοποιείται με τα ακόλουθα βήματα:
         ϊ) Στον αντιδραστήρα (1) προστίθεται SnSO4ή SnCl2ή Sn(NO3)2ως πηγή Sn(ll) σε συγκέντρωση 1-100 g/L. Γ ια την εκτέλεση της αντίδρασης η τιμή του pH ρυθμίζεται στην περιοχή 2-12 με προσθήκη ενός ή συνδυασμού περισσοτέρων του ενός εκ των αλκαλικών αντιδραστηρίων NaOH, NaHCO3, Na2CO3, KOH, KHCO3, K2CO3(Ca(OH)2.
        ii) Στην συνέχεια η αντίδραση ολοκληρώνεται στο αντιδραστήρα (2). Η τιμή του pH στον αντιδραστήρα (2) ρυθμίζεται και πάλι στην περιοχή 2-12 με προσθήκη ενός ή συνδυασμού περισσοτέρων του ενός εκ των αλκαλικών αντιδραστηρίων NaOH, NaHCO3, Na2CO3)KOH, KHCO3, K2CO3, Ca(OH)2.
             Ο χρόνος παραμονής-αντίδρασης είναι τουλάχιστον 30 min σε κάθε έναν εκ των δύο αντιδραστήρων.
       iii) Ακολούθως το προϊόν εξερχόμενο από τον αντιδραστήρα (2) εισέρχεται στη δεξαμενή πάχυνσης (3), όπου με ήπια ανάδευση για διάστημα 1-48 h, επιτυγχάνεται η σταθεροποίηση της νανο-κρυσταλλικής γεωμετρίας του υλικού, ακολουθεί μηχανική αφυδάτωση (4), μορφοποίηση σε κόκκους μεγέθους κατά προτίμηση 100-2000 μm (5) και ξήρανση στους 40-100 °C (6).
 2. Μέθοδος σύνθεσης υδροξυ/οξειδίου δισθενούς κασσιτέρου σύμφωνα με την αξίωση 1, η οποία χαρακτηρίζεται από το ότι η βέλτιστη εφαρμογή της μεθόδου γίνεται όταν η τιμή του pH της αντίδρασης είναι 3±1.
3.   Προσροφητικό υλικό το οποίο παράγεται σύμφωνα με τη μέθοδο των αξιώσεων 1 και 2.
4.   Χρήση του προσροφητικού υλικού, το οποίο παράγεται σύμφωνα με τη μέθοδο των αξιώσεων 1 και 2, σε κλίνη προσρόφησης ή σε διασπορά υπό μορφή σκόνης για την απομάκρυνση από νερό του εξασθενούς χρωμίου, καθώς επίσης και άλλων οξειδωτικών ιόντων όπως είναι τα βρωμικά, χλωρικά και υπερχλωρικά ιόντα.
GR20150100548A 2015-12-21 2015-12-21 Μεθοδος συνθεσης υδροξυ/οξειδιου δισθενους κασσιτερου για την απομακρυνση εξασθενους χρωμιου απο το ποσιμο νερο GR1008962B (el)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GR20150100548A GR1008962B (el) 2015-12-21 2015-12-21 Μεθοδος συνθεσης υδροξυ/οξειδιου δισθενους κασσιτερου για την απομακρυνση εξασθενους χρωμιου απο το ποσιμο νερο
PCT/GR2016/000070 WO2017109521A1 (en) 2015-12-21 2016-12-21 A method for the synthesis of a bivalent tin oxy-hydroxide adsorbent for the removal of hexavalent chromium from water, particularly drinking water, the adsorbent and its use
EP16834237.6A EP3393652A1 (en) 2015-12-21 2016-12-21 A method for the synthesis of a bivalent tin oxy-hydroxide adsorbent for the removal of hexavalent chromium from water, particularly drinking water, the adsorbent and its use

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GR20150100548A GR1008962B (el) 2015-12-21 2015-12-21 Μεθοδος συνθεσης υδροξυ/οξειδιου δισθενους κασσιτερου για την απομακρυνση εξασθενους χρωμιου απο το ποσιμο νερο

Publications (1)

Publication Number Publication Date
GR1008962B true GR1008962B (el) 2017-02-22

Family

ID=56119701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
GR20150100548A GR1008962B (el) 2015-12-21 2015-12-21 Μεθοδος συνθεσης υδροξυ/οξειδιου δισθενους κασσιτερου για την απομακρυνση εξασθενους χρωμιου απο το ποσιμο νερο

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3393652A1 (el)
GR (1) GR1008962B (el)
WO (1) WO2017109521A1 (el)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114054014A (zh) * 2021-10-26 2022-02-18 重庆第二师范学院 一种新型光催化剂、新型光催化剂的制备方法及其应用

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111836682A (zh) * 2017-12-06 2020-10-27 Ddp特种电子材料美国公司 聚合物珠粒
US20200339443A1 (en) * 2017-12-06 2020-10-29 DDP Specialty Electronic Materials US, Inc. Treatment of water
US11369944B2 (en) 2018-10-23 2022-06-28 Ut-Battelle, Llc Organic polymer compositions for removal of oxoanions from aqueous solutions

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5415848A (en) * 1993-06-24 1995-05-16 General Electric Company Method for removal of hexavalent chromium from a solution
EP2578535A2 (en) * 2011-09-30 2013-04-10 Dow Global Technologies LLC Process for making SNO

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103949211A (zh) 2014-04-03 2014-07-30 安庆师范学院 一种利用稻壳灰生产吸附剂的方法及其应用
CN103910437B (zh) 2014-04-18 2015-07-15 湖南大学 去除水体中重金属离子的方法
CN104190372B (zh) 2014-08-28 2016-06-22 中国电建集团中南勘测设计研究院有限公司 一种地下水铬污染原位渗透反应墙修复材料及应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5415848A (en) * 1993-06-24 1995-05-16 General Electric Company Method for removal of hexavalent chromium from a solution
EP2578535A2 (en) * 2011-09-30 2013-04-10 Dow Global Technologies LLC Process for making SNO

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
F. PINAKIDOU ET AL: "Metal (Hydr)oxides for the removal of Cr(VI) from drinking water: a XAFS study", XXXI PANHELLENIC CONFERENCE ON SOLID STATE PHYSICS AND MATERIALS SCIENCE ,BOOK OF ABSTRACTS,20-23 SEPTEMBER 2015, 20 September 2015 (2015-09-20), Thessaloniki, Greece, pages 32 - 33, XP055308620, Retrieved from the Internet <URL:http://ikee.lib.auth.gr/record/275282/files/%CE%A3%2075Metal%20%28Hydr%29oxides%20for%20the%20removal%20of%20Cr%28VI%29%20from%20drinking%20water%20a%20XAFS%20study.pdf?version=1> [retrieved on 20161007] *
KAMAL KUMAR ET AL: "Home Search Collections Journals About Contact us My IOPscience Highly stable sub-5 nm Sn 6 O 4 (OH) 4 nanocrystals with ultrahigh activity as advanced photocatalytic materials for photodegradation of methyl orange", NANOTECHNOLOGY, 28 February 2014 (2014-02-28), pages 135702 - 10, XP055309210, Retrieved from the Internet <URL:http://iopscience.iop.org/article/10.1088/0957-4484/25/13/135702/pdf> [retrieved on 20161007] *
LIANG YING ET AL: "Synthesis and characterization of SnO with controlled flowerlike microstructures", MATERIALS LETTERS, vol. 108, 11 July 2013 (2013-07-11), pages 235 - 238, XP028697741, ISSN: 0167-577X, DOI: 10.1016/J.MATLET.2013.07.016 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114054014A (zh) * 2021-10-26 2022-02-18 重庆第二师范学院 一种新型光催化剂、新型光催化剂的制备方法及其应用
CN114054014B (zh) * 2021-10-26 2023-06-13 重庆第二师范学院 一种新型光催化剂、新型光催化剂的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
WO2017109521A1 (en) 2017-06-29
EP3393652A1 (en) 2018-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Patil et al. A review of technologies for manganese removal from wastewaters
Nidheesh et al. Arsenic removal by electrocoagulation process: Recent trends and removal mechanism
Singh et al. Arsenic contamination, consequences and remediation techniques: a review
Renu et al. Removal of heavy metals from wastewater using modified agricultural adsorbents
Ji et al. Effective adsorption of Cr (VI) on mesoporous Fe-functionalized Akadama clay: optimization, selectivity, and mechanism
Song et al. Investigation of influencing factors and mechanism of antimony and arsenic removal by electrocoagulation using Fe–Al electrodes
Ahmad et al. Arsenic remediation of drinking water: an overview
Rani et al. Green synthesis, kinetics and photoactivity of novel nickel oxide-decorated zinc hexacyanocobaltate catalyst for efficient removal of toxic Cr (VI)
Laipan et al. Calcined Mg/Al-LDH for acidic wastewater treatment: Simultaneous neutralization and contaminant removal
Li et al. Treatment technologies for selenium contaminated water: A critical review
GR1008962B (el) Μεθοδος συνθεσης υδροξυ/οξειδιου δισθενους κασσιτερου για την απομακρυνση εξασθενους χρωμιου απο το ποσιμο νερο
Víctor-Ortega et al. Ion exchange as an efficient pretreatment system for reduction of membrane fouling in the purification of model OMW
US10759680B2 (en) Preferential removal of hexavalent chromium from contaminated water
WO2010150273A1 (en) A method and device for purification of arsenic contaminated water
Lichtfouse et al. Technologies to remove selenium from water and wastewater
Kaprara et al. Cu-Zn powders as potential Cr (VI) adsorbents for drinking water
Zhang et al. Pilot-scale field study for vanadium removal from mining-influenced waters using an iron-based sorbent
Itankar et al. Assessing physicochemical technologies for removing hexavalent chromium from contaminated waters—An overview and future research directions
JP5915834B2 (ja) 浄化処理材の製造方法
JP5336932B2 (ja) 水質浄化材料、水質浄化方法、リン酸肥料前駆体及びリン酸肥料前駆体の製造方法
Huangfu et al. Highly inhibited transport of dissolved thallium (I) in manganese oxide-coated sand: Chemical condition effects and retention mechanisms
Zouboulis et al. Removal of toxic materials from aqueous streams
Gaikwad Review and research needs of active treatment of acid mine drainage by ion exchange.
Simeonidis et al. Nanoparticles for heavy metal removal from drinking water
Kaprara et al. Evaluation of current treatment technologies for Cr (VI) removal from water sources at sub-ppb levels

Legal Events

Date Code Title Description
PG Patent granted

Effective date: 20170410