FR3141770A1 - Appareil et procédé pour imager des corps métalliques ou partiellement métalliques par résonance magnétique, application de ce procédé à l’imagerie de cellules électrochimiques - Google Patents
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Abstract
Appareil d’imagerie par résonance magnétique (IRM) (1), agencé pour effectuer une imagerie d’un corps (a) contenant au moins une pièce métallique, comprenant des moyens (b’’) pour générer un champ magnétique de polarisation prévu pour être appliqué audit corps (a), des moyens radiofréquence RF (g) pour exciter ledit corps (a), des moyens de détection coopérant avec lesdits moyens d’antenne, pour délivrer un signal d’imagerie par résonance magnétique (IRM), des moyens pour traiter ledit signal IRM de façon à délivrer des informations caractéristiques de l’état dudit corps (a). Le corps (a) est soumis à un champ très faible inférieur à 10 mT, et les moyens de détection comprennent une bobine de captage (h) couplée magnétiquement avec les moyens de polarisation (b’’) et les moyens radiofréquence (g) et opérant en concentrateur de flux, et un détecteur SQUID (dispositif d’interférence quantique supraconducteur) disposé en aval de ladite bobine de captage (h) via un transformateur. Voir Figure 3
Description
Le présent document décrit un appareil pour imager des corps métalliques ou partiellement métalliques par résonance magnétique. Elle vise également un procédé pour imager des corps métalliques ou partiellement métalliques mis en œuvre dans cet appareil, et son application à l’imagerie de cellules électrochimiques, notamment des cellules Li-ion.
État actuel de la technique
L’imagerie par résonance magnétiques (IRM) repose sur le principe de la résonance magnétique nucléaire (RMN). Ce phénomène exploite la résonance entre deux niveaux d’énergie qui survient lorsqu’un moment magnétique quantique (un spin) est soumis à un champ magnétique externe. Ce spin peut être celui d’un électron ou d’un noyau atomique. Dans le cas de la RMN médicale, le noyau d’intérêt est dans la plupart des cas l’hydrogène (qui n’a qu’un seul proton) présent dans l’eau, la graisse ou les tissus du corps humain.
L’expérience RMN (ou IRM) se fait en quelques étapes précises. Tout d’abord, l’échantillon (dans l’imagerie d’une cellule Li-ion ou de tout composant métallique, ce serait le composant lui-même), est placé dans un champ magnétique statique très homogèneB 0appelé champ de polarisation, produit par une grande bobine supraconductrice. Dans la plupart des appareils commerciaux, ce champ magnétique varie de 1.5 T à plus de 10 T. Lorsque les protons de l’échantillon sont placés dans un champ magnétiqueB 0, ils précèdent autour de ce champ avec une fréquence ω0donnée parω 0=γB 0, oùγest appelé le rapport gyromagnétique.
Ensuite, les protons sont excités grâce à un signal radiofréquence de même fréquence ω =ω 0que la précession des protons. Cette excitation fait sortir les protons de leur mouvement de précession, après un certain temps, ils se désintègrent lentement à leur état de précession d’origine tout en émettant un signal qui est détecté au moyen d’une antenne. La mesure de ce signal est un moyen de recueillir des informations sur la composition de l’intérieur du corps, et finalement de reconstruire une image IRM.
On peut résumer le principe global de l’expérience IRM de la façon suivante:
- La partie du corps à imager est placée dans un champ magnétique homogène statiqueB 0.
- Lorsqu’ils sont placés dans ce champ, les protons précèdent avec une fréquenceω 0=γB 0.
- Grâce à une antenne d’excitation, on envoie une impulsion d’intensitéB 1 et de fréquenceω=ω 0accordée à la précession des protons.
- Les protons sont envoyés à un état d’énergie plus élevé et se désintègrent à leur état d’origine tout en envoyant un signal d’intensitéB 2et de fréquenceω 0. Plus important encore, ce signal va se désintégrer avec les temps typiques τ1, correspondant à une récupération de l’aimantation longitudinale dans la direction deB 0 , et τ2, correspondant à une perte de cohérence spin-spin dans l’échantillon. Ces constantes de temps typiques sont des caractéristiques de l’état précis en chaque point de l’échantillon et sont utilisées pour produire un contraste dans une image IRM. Dans le cas de l’IRM médicale, elles fournissent des informations sur le type de tissu à un point particulier (eau, graisse, muscle, etc.).
Pour construire une image IRM, il est nécessaire de déterminer d’où vient le signal détecté par l’antenne IRM. Pour cela, on met en œuvre des bobines de gradient. En plus du champ homogène permanent B0, on ajoute un petit champ supplémentaireδ B(x,y, z) qui varie linéairement le long des trois directions de l’espace.
Typiquement, dans un Appareil d’IRM mettant en œuvre un champ magnétique de 5 T, on observe un champ supplémentaireδBde l’ordre de 100 mT.m − 1. Comme la fréquence de résonance des noyaux est proportionnelle au champ magnétique local, les champs de gradient permettent de coder spatialement la fréquence de résonance et la phase du signal, permettant ainsi de former des images 3D.
Au cours d’une séquence IRM, on change rapidement ces champs de gradient sur des échelles de temps de quelques millisecondes pour exciter sélectivement certaines parties de l’échantillon. Le modèle qui est choisi pour appliquer les gradients et les impulsions d’excitation constitue une séquence IRM.
Différentes séquences permettent d’afficher différents contrastes et de voir différentes choses. En IRM médicale, il existe une grande variété de séquences: certaines sont adaptées pour voir les vaisseaux sanguins (séquences de temps de vol), d’autres sont plus adaptées à l’imagerie fonctionnelle (BOLD pour «Blood Oxygenation Level Dependent» : Dépendant du Niveau d’Oxygénation du Sang)), tandis que des séquencespondéréesT1ouT 2plus courantes peuvent discriminer entre graisse, tissu organique, tumeurs, etc.
Il est à noter que les séquences IRM fonctionnent comme des constructions d’images dans l’espace de Fourier réciproque (ou k-espace) où différentes séquences d’IRM répondent à différentes trajectoires d’acquisition.
On va maintenant expliquer pourquoi il est nécessaire de mettre en œuvre une IRM à faible champ pour l’imagerie d’échantillons métalliques.
Depuis plus de quarante ans d’existence, l’innovation en IRM a toujours poussé vers des champs élevés. Un champ plus élevé signifie que plus de noyaux dans l’échantillon sont polarisés, ce qui entraîne une augmentation du rapport signal sur bruit. De plus, comme la fréquence de détection est proportionnelle au champ magnétique, elle permet de travailler à des fréquences élevées, dans une gamme où les antennes de détection inductives typiques sont intrinsèquement plus sensibles. En bref, un champ élevé signifie une meilleure résolution et des temps d’acquisition plus rapides. Cependant, cette stratégie présente des inconvénients évidents. Les machines commerciales à champs élevés nécessitent des aimants supraconducteurs lourds et coûteux qui sont refroidis à 4 Kelvin avec de l’hélium liquide, et nécessitent un entretien coûteux. Un scanner typique de1,5T coûte près de 1 million de dollars à l’avance plus quelques centaines de k$ de maintenance par an. L’appareil d’IRM doit être installé dans une salle dédiée, blindée magnétiquement avec plancher renforcé. Cela fait de la technologie IRM une procédure d’imagerie de luxe par rapport à l’échographie ou à la tomodensitométrie.
Un problème moins évident avec l’IRM à haut champ est l’impossibilité de faire une image en présence de métal, et encore moins de faire une image d’un échantillon métallique. Ce problème est en réalité double :
- avoir un échantillon avec des parties métalliques et non métalliques signifie qu’il y aura d’énormes différences locales dans les susceptibilités magnétiques. Cela provoque des artefacts de gradient de champ magnétique qui détruisent la linéarité du diagramme de champ de gradient utilisé pour effectuer l’IRM.
- Les champs magnétiques à haute fréquence ne peuvent pas pénétrer à l’intérieur de la majeure partie d’un échantillon métallique en raison de l’effet de peau des conducteurs électriques.
Lorsqu’un champ électromagnétique se propageant atteint une interface conducteur/diélectrique, des courants de Foucault sont créés à l’intérieur de l’inducteur. Ces courants génèrent à leur tour un autre champ magnétique qui compense le champ magnétique naissant. Cela fait que le champ magnétique total s’éteint effectivement lors de l’entrée dans la majeure partie de l’échantillon conducteur. La profondeur de la peauδest une mesure de la profondeur à laquelle le champ magnétique peut pénétrer à l’intérieur de l’échantillon métallique :
oùωest la pulsation,ρest la résistivité en courant continu,μ 0est la perméabilité du vide etμ r est la perméabilité relative de l’échantillon .
Dans le cas de l’IRM protonique, on a γH/(2 π) : 42 MHz.T − 1, tandis que pour le lithium ce nombre est un peu plus bas àγ Li /(2π) : 16.5 MHz.T − 1. Dans tous les cas, cela signifie que dans l’IRM à haut champ traditionnelle, les fréquences d’excitation utilisées sont de l’ordre de 30 MHz ou plus. Pour cette raison, la profondeur de la peau dans la plupart des métaux est généralement inférieure à 100μm, ce qui rend l’IRM des échantillons métalliques impossible. Dans le tableau ci-dessous, on compile les résistivités typiques et les profondeurs cutanées associées aux métaux typiques utilisés dans la composition ou l’emballage des cellules Li-ion.
Matériel | Profondeur de la peau par rapport à la fréquence (mm) | ||
5 kHz | 50 kHz | 50 MHz | |
Cuivre | 0.93 | 0.30 | 0.01 |
Acier inoxydable | 6.3 | 2.0 | 0.06 |
Lithium | 2.2 | 0.69 | 0.02 |
Les machines traditionnelles à haut champ fonctionnent avec des champs allant de 1 T à plus de 10 T. Si on considère le lithium comme référence, cela couvre les fréquences de 25 MHz à plus de 170 MHz. Dans le tableau ci-dessus, on observe que cela correspond à des profondeurs cutanées de quelques dixièmes de microns, ce qui rend donc impossible l’IRM à champ élevé pour des échantillons métalliques.
Il est donc nécessaire d’abaisser le champ magnétique pour travailler à des fréquences plus basses. Cela signifierait également des machines plus légères et peu coûteuses qui ne nécessitent pas d’entretien lourd ou de blindage magnétique, et qui seraient immunisées contre les artefacts de susceptibilité. Cependant, si on prend simplement une machine traditionnelle et on abaisse le champ, on aura beaucoup moins de rapport signal sur bruit ou SNR (pour «Signal Noise Ratio»), donc une qualité d’image dégradée et de longs temps d’acquisition.
Une solution possible consiste à utiliser des SQUID (pour «superconducting quantum interference device» ou Dispositif d’Interférence Quantique Supraconducteur), qui sont des magnétomètres ultrasensibles permettant d’abaisser le champ magnétique de l’expérience RMN tout en conservant suffisamment de SNR pour réaliser des images de bonne résolution et de contraste dans un délai raisonnable. Avec cette technologie, on peut faire une image IRM avec des champs allant de 100μT à quelques mT. En prenant le lithium comme référence, cela signifie des fréquences RMN allant de 1.6 kHz à environ 20 kHz. En regardant la table, cela signifie des profondeurs de peau de quelques mm à 1 cm selon le métal, ce qui permet d’imager des échantillons métalliques.
A ce sujet, on peut citer les travaux de l’équipe d’Alexej Jerschow à New-York University. Pour contourner les problèmes liés aux hautes fréquences et à l’effet de peau, Cette équipe a conçu une technique appelée IRM à l’envers (ioMRI pour «I ntra O perative Magnetic Resonance Imaging» : Imagerie par Résonance Magnétique IntraOpératoire) [6] [7]. La technique est bien détaillée dans le livre très récent de Haber-Pohlmeier, Bliimich et Ciobanu [12]. Plutôt que de faire une image directe d’une cellule Li-ion, l’idée est de faire une mesure indirecte de la susceptibilité magnétique locale de l’anode et de la cathode grâce à une IRM du milieu environnant de la cellule. Plus précisément, la cellule est placée dans un support qui contient un milieu de mesure, généralement de l’eau dopée, entourant la cellule Li-ion. Ensuite, un champ permanentB 0est appliqué à la cellule. La cellule génère à son tour un champ secondaireBs proportionnel à la susceptibilité locale des composants de la cellule, ce champ secondaire étant cartographié avec une séquence IRM spéciale de l’eau dopée environnante. On peut se référer à Illot et al. 2018 [7], pour un schéma de l’agencement de ce dispositif.
Avec une mesurein- operandoprécise de ce champ secondaire, il est possible de déduire la susceptibilité magnétique globale de l’anode et de la cathode. À son tour, cette susceptibilité globale est montrée dans la d’Ilott et al. 2018 [7] comme étant liée à l’état de charge SOC (pour « State Of Charge »). Cette figure montre la susceptibilité magnétique globale mesurée en fonction de l’état de charge.
La sensibilité de l’anode ou de la cathode (en ppm) augmente d’environ 50% passant d’un état complètement déchargé à une charge de 250 mAh. La carte du champ magnétique (en ppm) est donnée en référence à la cellule complètement chargée. La cellule utilisée est produite par le Rochester Institute of Technology (RIT). La figure 4 du document [7] démontre également que les cartes de champ magnétique peuvent être utilisées pour classer les cellules dans différentes catégories de défauts : plié, petits craps, par exemple. Sur cette figure, les cartes des champs magnétiques sont données en ppm par rapport à la valeur du champ de l’une des cellules non défectueuses. Il est également indiqué la moyenne et l’écart-type de la carte de terrain prise sur l’ensemble de la photo. La séquence IRM utilisée est dans un premier temps une séquence FLASH simple, puis une imagerie ponctuelle spécifique avec une amélioration T1a été mise en œuvre pour traiter les artefacts de susceptibilité magnétique.
Si l’ioMRI démontre que l’IRM peut effectivement être utilisée efficacement pour le diagnostic d’état de charge SOC et d’état de santé SOH (pour « State of Health»), elle souffre d’un inconvénient majeur : elle ne montre qu’une carte globale de l’état de l’anode ou de la cathode, mais ne peut pas produire une carte spatialement résolue du SOC local et du SOH de chaque électrode.
Par ailleurs, jusqu’à présent, l’IRM SQUID n’a pas connu de percée en raison du manque de SNR disponible à faible champ. Pour augmenter le SNR, la plupart des tentatives ont utilisé une technique appelée prépolarisation : on applique d’abord un champ pulsé élevé environ 100 mT pour augmenter la polarisation de Boltzmann de l’échantillon, qui augmente linéairement avec le champ. Ensuite, on abaisse rapidement le champ et on effectue l’acquisition IRM dans un champ d’intérêt, généralement autour de 100μT.
Cela permet de tirer parti à la fois de la polarisation modérément élevée à 100 mT et des avantages associés au champ ultra bas, principalement des contrastes améliorés et des contraintes réduites d’homogénéité de champ. Cependant, la prépolarisation nécessite de la machinerie lourde pour la production de champs d’impulsions et un blindage complexe pour contrer le bruit dû aux courants de Foucault. Plus important encore, la commutation rapide des champs magnétiques rendrait cette technique non viable sur les échantillons métalliques.
Le but de la présente invention est précisément de remédier à cet inconvénient en proposant un dispositif d’imagerie par IRM d’un composant métallique qui puisse en procurer une cartographie résolue spatialement.
Cet objectif est atteint avec un appareil d’imagerie par résonance magnétique (IRM), agencé pour effectuer une imagerie d’un corps contenant au moins une pièce métallique, comprenant :
- des moyens pour générer un champ magnétique de polarisation prévu pour être appliqué audit corps,
- des moyens radiofréquence RF pour exciter ledit corps,
- des moyens de détection coopérant avec lesdits moyens radiofréquence, pour délivrer un signal d’imagerie par résonance magnétique (IRM),
- des moyens pour traiter ledit signal IRM de façon à délivrer des informations caractéristiques de l’état dudit corps.
Suivant l’invention, le corps est soumis à un champ très faible inférieur à 10 mT, et les moyens de détection comprennent une bobine de captage couplée magnétiquement avec les moyens de polarisation et les moyens radiofréquence et opérant en concentrateur de flux, et un détecteur SQUID (dispositif d’interférence quantique supraconducteur) disposé en aval de ladite bobine de captage via un transformateur.
On entend dans la suite par corps tout objet, dispositif, composant, structure ou tout ou partie d’un corps humain ou animal.
Dans une version préférée de l’invention, les moyens de polarisation, les moyens radiofréquence et la bobine de captage sont enfermés dans une chambre blindée.
Le détecteur SQUID et au moins une partie des moyens de traitement sont avantageusement disposés dans un cryostat.
Les moyens de polarisation peuvent comprendre une bobine de gradient, et la bobine de captage peut présenter une géométrie gradiométrique volumétrique.
La bobine de captage peut présenter une géométrie surfacique, notamment une géométrie gradiométrique surfacique de second ordre.
Dans un premier exemple d’application de l’invention, la bobine de captage est agencée pour recevoir une cellule électrochimique, notamment une cellule Li-ion.
Dans un second exemple d’application de l’invention, la bobine de captage est agencée pour recevoir une puce électronique ou un composant électronique.
Dans un troisième exemple d’application de l’invention, la bobine de captage est agencée pour recevoir une structure mécanique industrielle.
Dans un quatrième exemple d’application de l’invention, l’appareil d’imagerie IRM est adapté pour imager une structure d’une centrale énergétique.
Suivant un autre aspect de l’invention, il est proposé un procédé pour imager par résonance magnétique un corps contenant au moins une pièce métallique, comprenant les étapes suivantes :
- générer un champ magnétique de polarisation prévu pour être appliqué audit corps (a),
- exciter ledit corps (a) par des ondes radiofréquences (RF),
- détecter un signal IRM de réponse dudit corps à l’excitation radiofréquence,
- traiter ledit signal IRM ainsi détecté, de façon à délivrer des informations caractéristiques de l’état dudit corps (a),
Suivant l’invention, le corps est soumis à un champ très faible inférieur à 10 mT, et l’étape de détection comprend une génération d’un signal induit capté par concentration de flux dans une bobine de captage, et une application de ce signal ainsi capté à un détecteur SQUID.
Le procédé d’imagerie IRM selon l’invention peut être avantageusement mis en œuvre pour la caractérisation d’une cellule électrochimique, et agencé pour procurer une cartographie de la cellule électrochimique, representative de l’état de charge (SOC) de cette cellule électrochimique et/ou representative de son état de santé (SOH).
Le procédé d’imagerie IRM selon l’invention peut être agencé pour procurer une cartographie de la cellule électrochimique, representative de l’état de santé (SOH) de cette cellule électrochimique.
Ainsi, le dispositif d’imagerie de composants métalliques par résonance magnétique à champ ultra-faible selon l’invention le système utilise une détection basée sur un dispositif d’interférence supraconductrice à basse température (SQUID). En utilisant la détection SQUID, on travaille sur des champs allant de la gamme 50μT (champ terrestre) à quelques mT. En utilisant des champs ultra-faibles, qui correspondent à des fréquences RMN très basses, on est en mesure de réaliser l’imagerie d’échantillons métalliques, en particulier de cellules électrochimiques.
L’appareil d’imagerie IRM selon l’invention est conçu pour le diagnostic spatialement résolu de l’état des composants métalliques, et en particulier de l’état de charge (SOC) et de l’état de santé (SOH) des cellules électrochimiques.
L’objectif est ainsi de développer des appareils IRM peu coûteux et transportables qui ne nécessitent aucune précaution pour fonctionner et qui peuvent faire des images d’échantillons métalliques. Pour cela, on abaisse le champ magnétique de fonctionnement du 1.5 T utilisés dans les machines médicales traditionnelles à moins de 1 mT. Comme on utiliser un aimant résistif, on peut facilement régler le champ de travail entre 100μT et quelques mT.
La quantité de signal disponible diminue linéairement avec le champ magnétiqueB 0, ce qui signifie un facteur d’au moins 1000 dans notre cas, par rapport à l’IRM à haut champ. Pour contrer la perte de signal, on utilise une antenne ultrasensible qui repose sur la détection SQUID. Les SQUID sont des magnétomètres très sensibles fabriqués à partir d’une boucle de matériau supraconducteur interceptée par deux jonctions Josephson. Ils ont une bande passante très large et peuvent détecter des signaux de DC à 100 MHz avec une réponse en fréquence plate. Les supraconducteurs doivent être refroidis à des températures cryogéniques 4 K pour fonctionner, ce qui est un problème pour les aimants supraconducteurs lourds utilisés dans l’IRM traditionnelle. Dans le cas des SQUID, c’est beaucoup moins contraignant, car ils sont montés sur de très petites puces de quelques centimètres et ne nécessitent donc que des machines cryogéniques très légères pour fonctionner.
Comme les SQUID sont très petits généralement des boucles de quelquesμm de diamètre, ils sont souvent utilisés en conjonction avec une antenne qui fonctionne comme concentrateur de flux. De tels détecteurs peuvent atteindre des sensibilités de champ d’ordrepour les champs de la gamme kHz.
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Un système de détection SQUID 10 comprend, en référence à la , un concentrateur de flux 2 comportant une bobine d’excitation c et une bobine de captage b entourant un composant métallique a tel qu’une cellule électrochimique Li-ion, un transformateur blindé 3 relié en sortie à une inductance d’entrée Li, d’un SQUID 4 dont le signal de sortie est amplifié par un amplificateur 5 LNA (pour « Low Noise Amplifier » : amplificateur à faible bruit) couplé à une boucle de verrouillage de phase 6 FLL (pour « Flux Locking Loop ») commandant une bobine d’alimentation Lf.
Le SQUID peut être réalisé en niobium, en diborure de magnésium (MgB ) ou en tout autre matériau supraconducteur à température critique moyenne, ou encore à base d’oxyde de cuivre à haute température.
Le composant métallique émet un signal qui est capturé par la bobine de captage b qui agit comme un concentrateur de flux, et envoyé via les deux terminaux 20,21 – sur lesquels un condensateur de d’adaptation d’impédance Ca est relié en parallèle -, au SQUID 4 via la bobine d’entréeL i . Le transformateur blindé L1,L 2est utilisé pour l’adaptation d’impédance et l’isolation de la terre.
La bobine d’excitation c est reliée à une console IRM d. La sortie du signal du SQUID est amplifiée via l’amplificateur à faible bruit LNA 5, tandis que la stabilité de fonctionnement est assurée par la boucle de verrouillage de flux FLL 6.
Sur cet exemple la bobine de captage est une bobine de selle mais les antennes gradiométriques sont souvent préférées, comme celle présentée en .
Dans la plupart des expériences d’IRM SQUID, la bobine de captage est un gradiomètre de surface d’ordre 2, comme décrit dans Fagaly et al. [1].
Dans la présente invention, on préfère utiliser des géométries volumétriques, qui permettent de capter plus de signal tout en restant robuste au bruit. Pour garder une configuration gradiométrique en vue de rester robuste au bruit émis par des sources lointaines, l’antenne est constituée de deux bobines de selle câblées en série avec des courants opposés. Cette géométrie particulière a fait l’objet du dépôt d’une demande de brevet le 12 avril 2022 au nom du même Demandeur.
La bobine de captage 2’ comprend une première bobine c’ en forme de selle entourant une seconde bobine b’ en forme de selle. La première bobine c’ comprend une premier conducteur longitudinal c1, un premier conducteur d’extrémité c2, un second conducteur longitudinal c3, un second conducteur d’extrémité c4, un troisième conducteur longitudinal c5, un troisième conducteur d’extrémité c6 et un quatrième conducteur longitudinal c7 relié à un premier conducteur de sortie 21 vers le transformateur 3.
La seconde bobine b’, concentrique de la première bobine c’, comprend un premier conducteur longitudinal b1, un premier conducteur d’extrémité b2, un second conducteur longitudinal b3, un second conducteur d’extrémité b4, un troisième conducteur longitudinal b5, un troisième conducteur d’extrémité b6 un quatrième conducteur longitudinal b7 relié à un second conducteur de sortie 20 vers le transformateur 3.
On va maintenant décrire, en référence à la , un appareil d’imagerie IRM 1 d’un composant métallique, tel qu’un cellule électrochimique Li-ion.
L’appareil d’imagerie IRM 1 selon l’invention, comprend un concentrateur de flux 2’’ agencé pour recevoir un composant métallique a, par exemple une cellule chimique. La bobine b produit un champ magnétiqueB 0 qui polarise les noyaux d’intérêt dans le composant métallique a, créant des niveaux d’énergie séparés par une énergieh ω 0.
Le concentrateur de flux 2’’ comprend également une bobine de gradient h utilisée pour produire la résolution spatiale dans l’image IRM. Cette bobine h est alimentée via une paire de conducteurs 8c par une source de courant stabilisée c qui permet de délivrer un courant très régulier de l’ordre, en fonction de la géométrie précise de la bobine, de quelques A à quelques dizaines d’A.
La bobine de gradient b’’ est alimentée par un amplificateur de gradient d, par exemple le modèle XPA-175-350 de la société IECO en Finlande [25]. Pour maintenir le champ très stable et homogène dans le champ de vision, le champ est surveillé en permanence avec une sonde magnétomètre fluxgate e. On mesure les fluctuations à basse fréquence du champ et un ordre est envoyé en temps réel à la source actuelle, pour maintenir les variations de champ dans une dérive typique de 50 ppm pendant la durée de l’acquisition de l’IRM.
L’amplificateur radiofréquence f alimente la bobine radiofréquence g, qui peut être par exemple d’une géométrie de cage à oiseaux, pour envoyer une impulsionB1accordée à la fréquence de résonance magnétiqueω 0. Le signal est ensuite capté par le système de détection décrit à la .
La bobine de captage h envoie le signal au SQUID et au reste de la chaîne de lecture i à l’intérieur d’un cryostat 4K j, refroidi par un refroidisseur cryogénique k, par exemple le modèle RP-082B2S de Sumitomo [26].
Le signal de sortie est ensuite traité à température ambiante par un module de conversion analogique-numérique et une console IRM l, par exemple le modèle drive-l de Pure Devices [27] qui interprète le signal temporel comme une image IRM affichée à l’écran m. Le système de bobines de polarisation, d’excitation et de détection et le composant métallique a sont tous enfermés dans une chambre blindée n composée d’une grille métallique agissant comme une cage de Faraday, protégeant des signaux dans les 10 kHz et plus, et une couche de matériaux magnétiques tels que les ferrites ou le mu-métal qui protège le système du bruit de très basse fréquence sous quelques kHz.
La présente invention met en œuvre une antenne qui permet d’√augmenter encore plus la sensibilité, se rapprochant de 0.1Cette antenne a une géométrie à la fois gradiométrique et volumétrique qui rassemble le flux le plus magnétique de l’échantillon tout en restant très robuste au bruit. Le document FR3117218 au nom du présent demandeur décrit l’utilisation de cette antenne dans le contexte de la RMN et de l’IRM. Grâce à cette antenne et à l’augmentation du champ de mesure de 100μT habituel à environ 1 mT, on est en mesure d’augmenter suffisamment le SNR pour effectuer une acquisition IRM sans prépolarisation et suffisamment de résolution et de contraste pour l’imageriein- operandodes cellules Li-ion.
Le procédé d’IRM à champ à ultra-faible selon l’invention est particulièrement adapté pour réaliser une image IRM directe d’une seule cellule Li-ion ou d’un assemblage cellulaire. Par rapport à la technique d’IRMio décrite précédemment, le procédé d’IRM directe permet d’avoir une image de l’intérieur de la cellule, avec des contrastes montrant des cartes à résolution temporaire du SOC et du SOH locaux. Voici quelques stratégies possibles :
- des séquences IRM de Li, pour cartographier l’état de lithiation local de la cathode, procurant des aperçus en résolution spatiale de l’état de charge SOC local ; [7]
- des séquences IRM 3C pour étudier le SOC dans l’anode ; [1]
- des séquences IRM pondérées en fonction de la susceptibilité pourraient donner accès à une carte spatialement résolue de la susceptibilité magnétique, ce qui, comme l’ont montré Illot et al. [5], est lié au SOC et SOH locaux.
Sont données ci-après des estimations quantitatives approximatives sur les paramètres importants de l’appareil :
- Temps d’acquisition autour de 5 minutes pour une image entièrement résolue, mais il est possible d’effectuer des séquences rapides avec moins d’informations en quelques secondes.
- Résolution spatiale dans la plage millimétrique, très probablement une résolution dans le plan de l’ordre de 1.0 à 2.5 mm.
- Volume d’intérêt (champ de vision) jusqu’à 50 cm, éventuellement plus. Cela permet d’imager une seule cellule ou un assemblage de cellules avec une seule acquisition.
- Appareil portable sur roues, avec la taille d’une petite machine à laver et pesant environ 100 kg.
Applications possibles
- Évaluation de l’état de charge SOC et de l’état de santé SOH des cellules électrochimiques ou des batteries pleines, constituées d’assemblages de cellules, par fourniture d’une carte résolue spatialement du SOC et du SOHin operando.
- Contrôle de la qualité des cellules électrochimiques.
- Contrôle de la qualité et surveillance des puces et composants électroniques.
- Détection de défauts dans les structures métalliques dans les industries suivantes : automobile, construction, énergie, défense et aérospatiale, infrastructures de transport.
- IRM médicale de patients porteurs d’implants métalliques.
Bien sûr, l’invention n’est pas limitée aux exemples qui viennent d’être décrits et bien d’autres modes de réalisation peuvent être envisages sans sortir du cadre de l’invention.
Claims (14)
- Appareil d’imagerie par résonance magnétique (IRM) (1), agencé pour effectuer une imagerie d’un corps (a) contenant au moins une pièce métallique, comprenant :
- des moyens (b’’) pour générer un champ magnétique de polarisation prévu pour être appliqué audit corps (a),
- des moyens radiofréquence RF (g) pour exciter ledit corps (a),
- des moyens de détection (10) coopérant avec lesdits moyens radiofréquence (g), pour délivrer un signal d’imagerie par résonance magnétique (IRM),
- des moyens (l) pour traiter ledit signal IRM de façon à délivrer des informations caractéristiques de l’état dudit corps (a),
- Appareil d’imagerie IRM (1) selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les moyens de polarisation (b’’), les moyens radiofréquence (g) et la bobine de captage (h) sont enfermés dans une chambre blindée (n).
- Appareil d’imagerie IRM (1) selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le détecteur SQUID (4) et au moins une partie des moyens de traitement (i) sont disposés dans un cryostat (j).
- Appareil d’imagerie IRM (1) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les moyens de polarisation (b’’) comprennent une bobine de gradient.
- Appareil d’imagerie IRM selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la bobine de captage (2’) présente une géométrie gradiométrique volumétrique.
- Appareil d’imagerie IRM selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la bobine de captage présente une géométrie surfacique, notamment une géométrie gradiométrique surfacique de second ordre.
- Appareil d’imagerie IRM selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la bobine de captage (h) est agencée pour recevoir une cellule électrochimique (a), notamment une cellule Li-ion.
- Appareil d’imagerie IRM selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la bobine de captage est agencée pour recevoir une puce électronique ou un composant électronique.
- Appareil d’imagerie IRM selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la bobine de captage est agencée pour recevoir une structure mécanique industrielle.
- Appareil d’imagerie IRM selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il est adapté pour imager une structure d’une centrale énergétique.
- Procédé pour imager par résonance magnétique un corps (a) contenant au moins une pièce métallique, comprenant les étapes suivantes :
- générer un champ magnétique de polarisation prévu pour être appliqué audit corps (a),
- exciter ledit corps (a) par des ondes radiofréquences (RF),
- détecter un signal IRM de réponse dudit corps à l’excitation radiofréquence,
- traiter ledit signal IRM ainsi détecté, de façon à délivrer des informations caractéristiques de l’état dudit corps (a),
- Procédé d’imagerie IRM selon la revendication précédente, mis en oeuvre pour la caractérisation d’une cellule électrochimique (a).
- Procédé d’imagerie IRM selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’il est agencé pour procurer une cartographie de la cellule électrochimique (a), representative de l’état de charge (SOC) de ladite cellule électrochimique (a).
- Procédé d’imagerie IRM selon l’une des deux revendications précédetes, caractérisé en ce qu’il est agencé pour procurer une cartographie de la cellule électrochimique (a), representative de l’état de sante (SOH) de ladite cellule électrochimique (a).
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7902518B2 (en) | 2008-05-16 | 2011-03-08 | The Gillette Company | Non-invasive battery analysis via micro-computed tomography |
US20110074432A1 (en) | 2008-06-05 | 2011-03-31 | Cadex Electronics Inc. | Methods and apparatus for battery testing |
US20120019253A1 (en) | 2009-01-21 | 2012-01-26 | Joerg Ziegler | Method for determining an aging condition of a battery cell by means of impedance spectroscopy |
US8849598B2 (en) | 2010-09-27 | 2014-09-30 | IFP Energies Nouvelles | In-situ battery diagnosis method using electrochemical impedance spectroscopy |
CN106970266A (zh) | 2016-11-29 | 2017-07-21 | 北京交通大学 | 一种锂离子电池的eis快速测量方法 |
CN107076801A (zh) | 2014-07-25 | 2017-08-18 | 锂平衡公司 | 电池管理系统中的电化学阻抗谱 |
FR3117218A1 (fr) | 2020-12-03 | 2022-06-10 | Chipiron | Système de détection et d'acquisition RF bas-bruit à base de SQUID et équipements intégrant ce système |
-
2022
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-
2023
- 2023-11-03 WO PCT/EP2023/080701 patent/WO2024094867A1/fr unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7902518B2 (en) | 2008-05-16 | 2011-03-08 | The Gillette Company | Non-invasive battery analysis via micro-computed tomography |
US20110074432A1 (en) | 2008-06-05 | 2011-03-31 | Cadex Electronics Inc. | Methods and apparatus for battery testing |
US20120019253A1 (en) | 2009-01-21 | 2012-01-26 | Joerg Ziegler | Method for determining an aging condition of a battery cell by means of impedance spectroscopy |
US8849598B2 (en) | 2010-09-27 | 2014-09-30 | IFP Energies Nouvelles | In-situ battery diagnosis method using electrochemical impedance spectroscopy |
CN107076801A (zh) | 2014-07-25 | 2017-08-18 | 锂平衡公司 | 电池管理系统中的电化学阻抗谱 |
CN106970266A (zh) | 2016-11-29 | 2017-07-21 | 北京交通大学 | 一种锂离子电池的eis快速测量方法 |
FR3117218A1 (fr) | 2020-12-03 | 2022-06-10 | Chipiron | Système de détection et d'acquisition RF bas-bruit à base de SQUID et équipements intégrant ce système |
Non-Patent Citations (22)
Title |
---|
A. J. ILOTT: "Rechargeable lithium-ion cell state of charge and defect détection by in-situ inside- out magnetic résonance imaging", NATURE COMMUNICATIONS, vol. 9, 2018, pages 1776 |
A.J. ILOTT: "Real-time 3D imaging of microstructure growth in battery cells using indirect MRI", PNAS, vol. 113, no. 39, 2016, pages 10779 - 10784 |
B. INGLIS: "MRI of the human brain at 130 microtesla", PNAS, vol. 110, no. 48, 2013, pages 19194 - 19201 |
D. KEHRWALD: "Local Tortuosity Inhomogeneities in a Lithium Battery Composite Electrode", J. ELECTROCHEM. SOC., vol. 158-12, 2011, pages 1393 |
D. P. FINEGAN: "In-operando high-speed tomography of lithium-ion batteries during thermal run- away", NAT. COMM, vol. 6, 2015, pages 6924 |
D. S. EASTWOOD: "Three-dimensional characterization of electrodeposited lithium microstructures us- ing synchrotron X-ray phase contrast imaging", CHEM. CO- MUNN, vol. 51, 2015, pages 266 - 268 |
F. TARIQ: "Three-dimensional high resolution X-ray imaging and quantification of lithium ion battery mesocarbon microbead anodes", J. OF POWER SOURCES, vol. 248, 2014, pages 1014 - 1020 |
H. S. MAGAR: "Electrochemical Impédance Spectroscopy (EIS): Principles, Construction, and Biosens- ing Applications", SENSORS (BASEL, vol. 19, 2021, pages 6578 |
ILOTT ANDREW J. ET AL: "Real-time 3D imaging of microstructure growth in battery cells using indirect MRI", PROCEEDINGS OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES, vol. 113, no. 39, 12 September 2016 (2016-09-12), pages 10779 - 10784, XP093038967, ISSN: 0027-8424, DOI: 10.1073/pnas.1607903113 * |
ILOTT ANDREW J. ET AL: "Rechargeable lithium-ion cell state of charge and defect detection by in-situ inside-out magnetic resonance imaging", NATURE COMMUNICATIONS, vol. 9, no. 1, 3 May 2018 (2018-05-03), XP093038969, DOI: 10.1038/s41467-018-04192-x * |
K. ROMANENKO: "Distortion-free inside-out imaging for rapid diagnostics of rechargeable Li-ion cells", PNAS, vol. 116, no. 38, 2019, pages 18783 - 18789, XP055738276, DOI: 10.1073/pnas.1906976116 |
K. ROMANENKO: "Observation of memory effects associated with dégradation of rechargeable lithium- ion cells using ultrafast surface-scan magnetic résonance imaging", J. MATER. CHEM. A, vol. 9, 2021, pages 21078 - 21084 |
KONSTANTIN ROMANENKO ET AL: "Distortion-free inside-out imaging for rapid diagnostics of rechargeable Li-ion cells", PROCEEDINGS OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES, vol. 116, no. 38, 17 September 2019 (2019-09-17), pages 18783 - 18789, XP055738276, ISSN: 0027-8424, DOI: 10.1073/pnas.1906976116 * |
M. A. ESPY: "Progress toward a deployable SQUID-based ultra-low field MRI system for anatom- ical imaging", IEEE TRANSACTIONS ON APPLIED SUPER- CONDUCTIVITY, vol. 25, no. 3, 2015, pages 1601705 |
M. MOHAMMADI: "Diagnosing current distributions in batteries with magnetic résonance imaging", J. MAG. RES., vol. 309, 2019, pages 106601, XP055738293, DOI: 10.1016/j.jmr.2019.106601 |
MOSZLE M ET AL: "SQUID-detected microtesla MRI in the presence of metal", JOURNAL OF MAGNETIC RESONANCE, ACADEMIC PRESS, ORLANDO, FL, US, vol. 179, no. 1, 1 March 2006 (2006-03-01), pages 146 - 151, XP024919553, ISSN: 1090-7807, [retrieved on 20060301], DOI: 10.1016/J.JMR.2005.11.005 * |
P. R. SHEARING: "Characterization of the 3-dimensional microstructure of a graphite négative elec- trode from a Li-ion battery", ELETROCHEM. COMUNN., vol. 12-3, 2010, pages 374 - 377 |
P. R. SHEARING: "Multi Length Scale Microstructural Investigations of a Commercially Available Li- Ion Battery Electrode", J. ELECTROCHEM. SOC., vol. 159-7, 2012, pages 1023 - 1027 |
Q. GUO: "SQUID-Based Magnetic Resonance Imaging at Ultra-Low Field Using the Backpro- jection Method", CONCEPTS IN MAGNETIC RESONANCE PART. B, MAGNETIC RÉSONANCE ENGINEERING, 2020, pages 8882329 |
R. L. FAGALY: "Superconducting quantum interférence device instruments and applications", REVIEW OF SCIENTIFIC INSTRUMENTS, vol. 77, 2006, pages 101101, XP012092338, DOI: 10.1063/1.2354545 |
S. HABER-POHLMEIER: "Life Science, and Energy Research", 2022, WILEY-VCH, article "Magnetic Resonance Microscopy : Instrumentation and applications in Engineering" |
Y. HU: "Sensitive magnetometry reveals inhomogeneities in charge storage and weak tran- sient internai currents in Li-ion cells", PNAS, vol. 117, no. 20, 2020, pages 10667 - 10672 |
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WO2024094867A1 (fr) | 2024-05-10 |
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