FR3140241A1 - Synergistic disinfectant formulations with improved biocidal effectiveness and stability - Google Patents

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Abstract

Formulations synergiques désinfectantes ayant une efficacité biocide et une stabilité améliorées L’invention concerne une formulation biocide comprenant :-de 0,2% à 30% en poids par rapport au poids total de la formulation d’au moins une substance active biocide, la substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ; -de 0,1% à 30% en poids par rapport au poids total de la formulation, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;-de 0,09% à 15% en poids par rapport au poids total de la formulation de tensioactifs non ioniques comprenant : - un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7), et -un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;dans laquelle le rapport en poids exprimé en pourcentage dudit premier tensioactif non ionique sur ladite substance active biocide est compris entre 5% et 200%, notamment entre 15 et 100 %.Synergistic disinfectant formulations having improved biocidal effectiveness and stability The invention relates to a biocidal formulation comprising: from 0.2% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation of at least one biocidal active substance, the substance active being or comprising a C1-C8 organic acid, in particular an alpha hydroxy carboxylic acid; -from 0.1% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof; -from 0.09% at 15% by weight relative to the total weight of the formulation of nonionic surfactants comprising: - a first nonionic surfactant having a (C3-C7) alkyl chain, and - a second nonionic surfactant having a (C8) alkyl chain -C20); in which the weight ratio expressed as a percentage of said first nonionic surfactant on said biocidal active substance is between 5% and 200%, in particular between 15 and 100%.

Description

Formulations synergiques désinfectantes ayant une efficacité biocide et une stabilité amélioréesSynergistic disinfectant formulations with improved biocidal effectiveness and stability

La présente invention concerne des formulations biocides respectueuses de l’environnement, contenant un acide organique en tant que substance active, présentant une efficacité biocide améliorée et une bonne stabilité dans le temps.The present invention relates to environmentally friendly biocidal formulations, containing an organic acid as active substance, having improved biocidal effectiveness and good stability over time.

L’invention concerne également l’utilisation de ces formulations pour le nettoyage et la désinfection des surfaces dures ou encore pour l’hygiène des mains.The invention also relates to the use of these formulations for cleaning and disinfecting hard surfaces or for hand hygiene.

Arrière-plan techniqueTechnical background

La plupart des formulations biocides destinées au nettoyage et à la désinfection des mains ou des surfaces dures présentant un large spectre d’activité contiennent des tensioactifs et des substances actives antimicrobiennes.Most biocidal formulations intended for cleaning and disinfecting hands or hard surfaces with a broad spectrum of activity contain surfactants and antimicrobial active substances.

Les tensioactifs sont utilisés en partie, pour aider à solubiliser la saleté sur la peau ou les surfaces dures, et/ou pour augmenter la mouillabilité des surfaces ou de la peau. Les tensioactifs sont généralement choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères et/ou cationiques.Surfactants are used, in part, to help solubilize dirt on skin or hard surfaces, and/or to increase the wettability of surfaces or skin. The surfactants are generally chosen from anionic, nonionic, amphoteric and/or cationic surfactants.

Les substances actives antimicrobiennes communément utilisées sont généralement issues de la chimie de synthèse et sont notamment choisies parmi les ammoniums quaternaires, les biguanides, le triclosan, l’hypochlorite de sodium, etc … Ces substances actives posent cependant des problèmes au regard de la santé publique et de l’environnement. En effet, outre leur toxicité pour la santé humaine et l’environnement, des études montrent qu’elles pourraient être à l’origine de la résistance croissante des espèces microbiennes, notamment vis-à-vis des antibiotiques.The commonly used antimicrobial active substances generally come from synthetic chemistry and are chosen in particular from quaternary ammoniums, biguanides, triclosan, sodium hypochlorite, etc. These active substances, however, pose problems with regard to public health and the environment. Indeed, in addition to their toxicity for human health and the environment, studies show that they could be the cause of the growing resistance of microbial species, particularly to antibiotics.

Pour pallier à ces inconvénients, des formulations biocides plus respectueuses de l’environnement, incluant des acides organiques en tant que substance active, se sont développées ces dernières années.To overcome these drawbacks, more environmentally friendly biocidal formulations, including organic acids as active substances, have been developed in recent years.

Ainsi, le brevet EP 2 677 867 B1 propose des formulations biocides d’origine végétale pour le nettoyage et la désinfection des surfaces, comprenant un acide organique, notamment l’acide lactique et/ou l’acide citrique en tant que substance active biocide. Plus particulièrement, il décrit une formulation biodégradable comprenant de l’acide lactique, un agent chélatant : l’acide citrique, un tensioactif anionique de type carboxylate ou sulfate et un tensioactif non ionique de type C8-C10ou C10-C16alkyl glycoside, présentant une efficacité biocide comparable à celle des formulations classiques chimico-synthétiques.Thus, patent EP 2 677 867 B1 proposes biocidal formulations of plant origin for cleaning and disinfection of surfaces, comprising an organic acid, in particular lactic acid and/or citric acid as biocidal active substance. More particularly, it describes a biodegradable formulation comprising lactic acid, a chelating agent: citric acid, an anionic surfactant of the carboxylate or sulfate type and a nonionic surfactant of the C 8 -C 10 or C 10 -C 16 type. alkyl glycoside, presenting a biocidal effectiveness comparable to that of classic chemical-synthetic formulations.

Toutefois, les formulations biocides d’origine végétale peuvent présenter des problèmes de compatibilité et donc une stabilité limitée dans le temps ou une performance de nettoyage insuffisante.
Ainsi, le document US 2010/101,605 divulgue des lingettes «vertes» multifonctions, activables à l’eau, mettant en œuvre, trois compositions fonctionnelles :
-‐une formulation nettoyante ;
-‐une formulation désinfectante ; et
-‐une composition de parfum.
However, biocidal formulations of plant origin may present compatibility problems and therefore limited stability over time or insufficient cleaning performance.
Thus, document US 2010/101,605 discloses multifunctional “green” wipes, activatable with water, using three functional compositions:
-‐a cleaning formulation;
-‐a disinfectant formulation; And
-‐a perfume composition.

Toutefois, ces compositions fonctionnelles sont mises en œuvre de façon physiquement séparées, notamment par imprégnation de zones distinctes de la lingette, de manière à éviter des problèmes de compatibilité entre les compositions et donc de stabilité des ingrédients dans le temps.However, these functional compositions are implemented in a physically separated manner, in particular by impregnation of distinct zones of the wipe, so as to avoid problems of compatibility between the compositions and therefore of stability of the ingredients over time.

Il existe donc un réel besoin de fournir des formulations biocides permettant de pallier aux inconvénients des formulations biocides de l’état de la technique, notamment des formulations biocides respectueuses de l’environnement, à la fois efficaces et stables dans le temps.There is therefore a real need to provide biocidal formulations making it possible to overcome the disadvantages of state-of-the-art biocidal formulations, in particular environmentally friendly biocidal formulations that are both effective and stable over time.

Il a maintenant été mis au point une formulation biocide respectueuse de l’environnement, ayant de bonnes propriétés désinfectantes et nettoyantes, associées à une bonne stabilité dans le temps.An environmentally friendly biocidal formulation has now been developed, having good disinfectant and cleaning properties, combined with good stability over time.

Ceci est accompli par une combinaison d’ingrédients spécifiques, dans des teneurs spécifiques, ladite composition comprenant au moins un acide organique en C1-C8à titre de substance active, au moins un tensioactif anionique et au moins une combinaison de tensioactifs non ioniques dont un tensioactif non ionique à chaîne courte, c’est-à-dire dont la partie lipophile comprend une chaîne alkyle en C3-C7, et un tensioactif non ionique à chaîne longue, c’est-à-dire dont la partie lipophile comprend une chaîne alkyle en C8-C20.This is accomplished by a combination of specific ingredients, in specific contents, said composition comprising at least one C 1 -C 8 organic acid as active substance, at least one anionic surfactant and at least one combination of nonionic surfactants including a short-chain nonionic surfactant, that is to say whose lipophilic part comprises a C 3 -C 7 alkyl chain, and a long-chain nonionic surfactant, that is to say whose part lipophilic comprises a C 8 -C 20 alkyl chain.

Plus particulièrement, de façon surprenante, il a été montré que la mise en œuvre d’une combinaison d’un tensioactif non ionique à chaîne courte et d’un tensioactif non ionique à chaîne longue, permettait, en association avec un tensioactif anionique, d’améliorer l’activité bactéricide et levuricide, d’un acide organique en C1-C8, tout en assurant une bonne stabilité de la formulation dans le temps.More particularly, surprisingly, it has been shown that the use of a combination of a short-chain nonionic surfactant and a long-chain nonionic surfactant makes it possible, in association with an anionic surfactant, to improve the bactericidal and yeasticidal activity of a C 1 -C 8 organic acid, while ensuring good stability of the formulation over time.

Ainsi, l’invention concerne en premier lieu une formulation biocide comprenant :
-de 0,2% à 30% en poids par rapport au poids total de la formulation d’au moins une substance active biocide, la substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
-de 0,1% à 30% en poids par rapport au poids total de la formulation, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
-de 0,09% à 15% en poids par rapport au poids total de la formulation de tensioactifs non ioniques comprenant :
- un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7), et
- un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
dans laquelle :
le rapport en poids exprimé en pourcentage dudit premier tensioactif non ionique sur ladite substance active biocide est compris entre 5% et 200%, notamment entre 15 et 100 %.
Thus, the invention firstly concerns a biocidal formulation comprising:
-from 0.2% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation of at least one biocidal active substance, the active substance being or comprising a C 1 -C 8 organic acid, in particular an alpha hydroxy carboxylic acid ;
-from 0.1% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof;
-from 0.09% to 15% by weight relative to the total weight of the formulation of nonionic surfactants comprising:
- a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain, and
- a second nonionic surfactant having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain;
in which :
the weight ratio expressed as a percentage of said first nonionic surfactant to said biocidal active substance is between 5% and 200%, in particular between 15 and 100%.

D’autres caractéristiques avantageuses du procédé selon l’invention sont précisées dans la suite :
-l’acide organique en C1-C8est choisi parmi l’acide formique, l’acide lactique, l’acide citrique, l’acide tartrique, l’acide glycolique, l’acide malique, l’acide maléique, l'acide fumarique, l'acide adipique, et l'acide succinique ou un mélange de ceux-ci, en particulier l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide malique ou un mélange de ceux-ci ;
-les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alkylpolyglycosides, les esters de sorbitan éthoxylés ou non, les esters de polyglycérol éthoxylés ou non, les alcools éthoxylés, les huiles éthoxylées, ou les mélanges de ceux-ci ;
-le premier et/ou le deuxième tensioactif non ionique est/sont un alkylpolyglycoside ;
-ledit premier tensioactif non ionique est un (C3-C7) alkylpolyglycoside, en particulier un (C5-C6) alkylpolyglycoside ;
-le premier tensioactif non ionique est un D-xylopyranose (C3-C7) alkyl glycoside, notamment le D-xylopyranose 3-méthylbutyl glycoside ;
-le deuxième tensioactif non ionique est un (C8-C20) alkylpolyglycoside, en particulier un (C8-C16) alkylpolyglycoside ;
-le rapport en poids exprimé en pourcentage du deuxième tensioactif non ionique sur ladite substance active biocide est compris entre 0,5 et 200%, notamment entre 2 et 50% ;
-le premier tensioactif non ionique représente de 15 % à 90% en poids, en particulier de 25% à 55% en poids du poids total des tensioactifs non ioniques présents dans la formulation ;
-le rapport en poids exprimé en pourcentage dudit premier tensioactif sur ledit deuxième tensioactif non ionique est compris entre 15 et 500%, en particulier de 55% à 200% ;
-le rapport en poids exprimé en pourcentage des tensioactifs non ioniques sur ladite substance active est compris entre 5 et 200 %, et plus particulièrement entre 15% et 100% ;
-le rapport en poids exprimé en pourcentage dudit tensioactif anionique sur ladite substance active biocide est compris entre 20% et 200%, en particulier entre 50% et 100% ;
-le tensioactif anionique comprend au moins un tensioactif de type carboxylate, notamment l’acide 2-(2-octoxyéthoxy)acétique ou son sel de sodium ;
-le tensioactif anionique comprend un tensioactif anionique de type sulfate, en particulier ayant une chaîne alkyle ou alkoxy en C8-C20, notamment le laurylsulfate de sodium, ou un (C8-C16) alkyl éther sulfate de sodium ;
-la substance active biocide de la formulation est constituée par un seul acide organique, qui est soit l’acide lactique, soit l’acide citrique, de préférence l’acide lactique ;
-la formulation comprend en outre un agent d’ajustement du pH, un agent épaississant, un colorant, un émollient, un parfum ou un mélange de ceux-ci ;
-la formulation est une formulation dite concentrée et comprend :
-de 5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la formulation d’au moins une substance active biocide, la substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
-de 5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 15% à 30% en poids, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
-de 1 % à 12 % en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 2% à 8% en poids de tensioactifs non ioniques, comprenant :
- un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7),
-un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
-la formulation est prête à l’emploi et comprend :
-de 0,2% à 2,5% en poids par rapport au poids total de la formulation d’au moins une substance active biocide, la substance active étant un acide organique, en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
-de 0,1% à 5% en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 0,3% à 2% en poids, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
-de 0,08% à 4% en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 0,1% à 2% en poids de tensioactifs non ioniques, comprenant :
- un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7),
-un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
le premier tensioactif non ionique représente de 0,009% à 1,8% en poids, notamment de 0,02% à 0,9% en poids par rapport au poids total de la formulation ;
-selon ce dernier mode de réalisation, le deuxième tensioactif non ionique représente de 0,08% à 2% en poids par rapport au poids total de la formulation ;
- la formulation prête à l’emploi est obtenue par dilution d’une formulation concentrée avec de l’eau, notamment dans un rapport de 0,1 à 25% en poids (de la formulation concentrée dans l’eau), en particulier de 0,5 à 10% en poids, plus spécifiquement 0.5 à 5% en poids ;
-plus de 50% en poids, de préférence plus de 75% en poids, notamment plus de 95 % en poids des ingrédients de la formulation sont d’origine renouvelable ;
-la formulation est biodégradable à plus de 95%, notamment à plus de 98% selon les lignes directrices OCDE 301.
Other advantageous characteristics of the process according to the invention are specified below:
-the C 1 -C 8 organic acid is chosen from formic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, glycolic acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, and succinic acid or a mixture thereof, in particular citric acid, lactic acid, tartaric acid, and malic acid or a mixture thereof this ;
-the nonionic surfactants are chosen from alkylpolyglycosides, sorbitan esters, ethoxylated or not, polyglycerol esters, ethoxylated or not, ethoxylated alcohols, ethoxylated oils, or mixtures thereof;
-the first and/or the second nonionic surfactant is/are an alkylpolyglycoside;
-said first nonionic surfactant is a (C 3 -C 7 ) alkylpolyglycoside, in particular a (C 5 -C 6 ) alkylpolyglycoside;
-the first nonionic surfactant is a D-xylopyranose (C 3 -C 7 ) alkyl glycoside, in particular D-xylopyranose 3-methylbutyl glycoside;
-the second nonionic surfactant is a (C 8 -C 20 ) alkylpolyglycoside, in particular a (C 8 -C 16 ) alkylpolyglycoside;
-the weight ratio expressed as a percentage of the second non-ionic surfactant on said biocidal active substance is between 0.5 and 200%, in particular between 2 and 50%;
-the first nonionic surfactant represents from 15% to 90% by weight, in particular from 25% to 55% by weight of the total weight of the nonionic surfactants present in the formulation;
-the weight ratio expressed as a percentage of said first surfactant to said second nonionic surfactant is between 15 and 500%, in particular from 55% to 200%;
-the weight ratio expressed as a percentage of the nonionic surfactants on said active substance is between 5 and 200%, and more particularly between 15% and 100%;
-the weight ratio expressed as a percentage of said anionic surfactant to said biocidal active substance is between 20% and 200%, in particular between 50% and 100%;
-the anionic surfactant comprises at least one carboxylate type surfactant, in particular 2-(2-octoxyethoxy)acetic acid or its sodium salt;
-the anionic surfactant comprises an anionic surfactant of sulfate type, in particular having a C 8 -C 20 alkyl or alkoxy chain, in particular sodium lauryl sulfate, or a sodium (C 8 -C 16 ) alkyl ether sulfate;
-the biocidal active substance of the formulation consists of a single organic acid, which is either lactic acid or citric acid, preferably lactic acid;
-the formulation further comprises a pH adjusting agent, a thickening agent, a coloring agent, an emollient, a perfume or a mixture thereof;
-the formulation is a so-called concentrated formulation and includes:
-from 5% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation of at least one biocidal active substance, the active substance being or comprising a C1-C8 organic acid, in particular an alpha hydroxy carboxylic acid;
-from 5% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 15% to 30% by weight, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures of these this ;
-from 1% to 12% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 2% to 8% by weight of nonionic surfactants, comprising:
- a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain,
-a second nonionic surfactant having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain;
-the formulation is ready to use and includes:
-from 0.2% to 2.5% by weight relative to the total weight of the formulation of at least one biocidal active substance, the active substance being an organic acid, in C 1 -C 8 , in particular an alpha hydroxy acid carboxylic;
-from 0.1% to 5% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 0.3% to 2% by weight, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof;
-from 0.08% to 4% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 0.1% to 2% by weight of nonionic surfactants, comprising:
- a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain,
-a second nonionic surfactant having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain;
the first nonionic surfactant represents from 0.009% to 1.8% by weight, in particular from 0.02% to 0.9% by weight relative to the total weight of the formulation;
-according to this last embodiment, the second non-ionic surfactant represents 0.08% to 2% by weight relative to the total weight of the formulation;
- the ready-to-use formulation is obtained by dilution of a concentrated formulation with water, in particular in a ratio of 0.1 to 25% by weight (of the concentrated formulation in water), in particular of 0.5 to 10% by weight, more specifically 0.5 to 5% by weight;
-more than 50% by weight, preferably more than 75% by weight, in particular more than 95% by weight of the ingredients of the formulation are of renewable origin;
-the formulation is more than 95% biodegradable, including more than 98% according to OECD 301 guidelines.

Selon un autre aspect, l’invention concerne également l’utilisation d’une formulation biocide selon l’invention pour nettoyer et désinfecter les surfaces dures inanimées, y compris les surfaces en contact avec les aliments ; pour l’hygiène humaine, notamment pour le lavage désinfectant des mains ; le nettoyage et la désinfection les trayons des animaux avant ou après la traite ; le nettoyage et la désinfection des fruits et légumes.According to another aspect, the invention also relates to the use of a biocidal formulation according to the invention for cleaning and disinfecting hard inanimate surfaces, including surfaces in contact with food; for human hygiene, particularly for disinfectant hand washing; cleaning and disinfecting animal teats before or after milking; cleaning and disinfection of fruits and vegetables.

Brève description des figuresBrief description of the figures

représente un graphe rapportant l’évaluation du pouvoir nettoyant dégraissant des formulations testées. L’axe des ordonnées correspond aux notes attribuées aux formulations. represents a graph reporting the evaluation of the cleaning and degreasing power of the formulations tested. The y-axis corresponds to the scores assigned to the formulations.

représente les photos des flacons des formulations testées permettant d’évaluer la stabilité des formulations. represents the photos of the bottles of the tested formulations allowing the stability of the formulations to be evaluated.

Description détailléedetailed description

L’invention est maintenant décrite plus en détails et de façon non limitative dans la description qui suit.The invention is now described in more detail and in a non-limiting manner in the description which follows.

Sauf indication contraire, tous les pourcentages concernant des quantités sont des pourcentages massiques.Unless otherwise stated, all percentages relating to quantities are percentages by mass.

Les pourcentages massiques indiqués pour les ingrédients de la formulation biocide sont exprimés par rapport au poids total de la formulation.The mass percentages indicated for the ingredients of the biocidal formulation are expressed in relation to the total weight of the formulation.

Les rapports pondéraux sont exprimés en pourcentage.Weight ratios are expressed as a percentage.

Par « formulation biocide », on entend au sens de la présente demande, une formulation ayant au moins une activité bactéricide, et de préférence une activité à la fois bactéricide et levuricide.By “biocidal formulation”, within the meaning of the present application, is meant a formulation having at least one bactericidal activity, and preferably both bactericidal and yeasticidal activity.

Par « activité bactéricide », on entend une formulation capable de satisfaire les exigences de la norme EN 1276 : 2019 à 20°C contre les bactéries, en particulier contre un ou plusieurs desEscherichia coli, Staphylococcus aureus, Enterococcus hirae, etPseudomonas aeruginosa, plus particulièrement contre au moins deux, en particulier au moins trois, plus particulièrement contre les quatre de ces organismes, à savoir une réduction logarithmique microbienne d'au moins 5 au contact de la formulation, en 5 minutes maximum. Dans des modes de réalisation préférés, cette exigence est satisfaite en 2 minutes, et dans certains modes de réalisation, plus spécifiquement en une minute. Dans certains modes de réalisation spécifiques, il a été constaté que pour au moins certains organismes, les exigences de la norme EN 1276 sont déjà satisfaites en 30 secondes.By “bactericidal activity”, we mean a formulation capable of meeting the requirements of standard EN 1276: 2019 at 20°C against bacteria, in particular against one or more of Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Enterococcus hirae , and Pseudomonas aeruginosa , more particularly against at least two, in particular at least three, more particularly against all four of these organisms, namely a microbial logarithmic reduction of at least 5 in contact with the formulation, in 5 minutes maximum. In preferred embodiments, this requirement is satisfied in 2 minutes, and in some embodiments, more specifically in one minute. In some specific embodiments, it has been found that for at least some organizations the requirements of EN 1276 are already met within 30 seconds.

Par « activité levuricide », on entend une formulation capable de satisfaire les exigences de la norme EN 1650 :2019 à 20°C, à savoir d’atteindre une réduction logarithmique microbienne d’au moins 4 dans des conditions de saleté, en 5 minutes maximum. Dans des modes de réalisation préférés, cette exigence est satisfaite en 1 minute, et dans certains modes de réalisation, plus spécifiquement en 30 secondes.By "yeasticidal activity" is meant a formulation capable of meeting the requirements of standard EN 1650:2019 at 20°C, namely to achieve a microbial log reduction of at least 4 in dirty conditions, in 5 minutes maximum. In preferred embodiments, this requirement is satisfied in 1 minute, and in some embodiments, more specifically in 30 seconds.

Par « pouvoir nettoyant », on entend des formulations capables de nettoyer et solubiliser une salissure grasse déposée sur une surface dure. Il a été évalué selon la méthode proposée par l’association « German Cosmetic, Toiletry, Perfumery and Detergent Association (IKW) » et publiée dans SOFW Journal, Volume 144 (2018), avec les modifications indiquées.By “cleaning power” we mean formulations capable of cleaning and dissolving greasy dirt deposited on a hard surface. It was evaluated according to the method proposed by the German Cosmetic, Toiletry, Perfumery and Detergent Association (IKW) and published in SOFW Journal, Volume 144 (2018), with the modifications indicated.

Par « ingrédients d’origine renouvelable » ou « ingrédients d’origine naturelle », on entend des ingrédients qui comprennent du carbone d’origine renouvelable.By “ingredients of renewable origin” or “ingredients of natural origin”, we mean ingredients that include carbon of renewable origin.

En effet, à la différence des ingrédients issus de matières fossiles, les ingrédients issus de matières premières renouvelables contiennent du14C. Tous les échantillons de carbone tirés d’organismes vivants (animaux ou végétaux) sont en fait un mélange de 3 isotopes :12C (représentant environ 98,892 %),13C (environ 1,108 %) et14C (traces: 1,2.10-12 %). Le rapport14C /12C des tissus vivants est identique à celui de l'atmosphère. Dans l’environnement, le14C existe sous deux formes prépondérantes : sous forme minérale c’est-à-dire de gaz carbonique (CO2) et sous forme organique c’est à dire de carbone intégré dans des molécules organiques.Indeed, unlike ingredients from fossil materials, ingredients from renewable raw materials contain 14 C. All carbon samples taken from living organisms (animals or plants) are in fact a mixture of 3 isotopes: 12 C (representing approximately 98.892%), 13 C (approximately 1.108%) and 14 C (traces: 1.2.10-12%). The 14 C / 12 C ratio of living tissues is identical to that of the atmosphere. In the environment, 14 C exists in two predominant forms: in mineral form, that is to say carbon dioxide (CO 2 ) and in organic form, that is to say carbon integrated into organic molecules.

Dans un organisme vivant, le rapport14C /12C est maintenu constant par le métabolisme car le carbone est continuellement échangé avec l'environnement. La proportion de14C étant constante dans l'atmosphère, il en est de même dans l'organisme, tant qu'il est vivant, puisqu'il absorbe ce14C comme il absorbe le12C. Le rapport moyen de14C /12C est égal à 1,2x10-12.In a living organism, the 14 C/ 12 C ratio is kept constant by metabolism because carbon is continually exchanged with the environment. The proportion of 14 C being constant in the atmosphere, it is the same in the organism, as long as it is alive, since it absorbs this 14 C as it absorbs 12 C. The average ratio of 14 C / 12 C is equal to 1.2x10 -12 .

Le12C est stable, c'est-à-dire que le nombre d'atomes de12C dans un échantillon donné est constant au cours du temps. Le14C, lui, est radioactif (chaque gramme de carbone d'être vivant contient suffisamment d'isotope14C pour donner 13,6 désintégrations par minute) et le nombre de tels atomes dans un échantillon décroît au cours du temps (t) selon la loi :
n = no exp(-at)
dans laquelle:
- no est le nombre de14C à l'origine (à la mort de la créature, animal ou plante),
- n est le nombre d'atomes14C restant au bout du temps t,
- a est la constante de désintégration (ou constante radioactive); elle est reliée à la demi-vie.
12 C is stable, that is to say that the number of 12 C atoms in a given sample is constant over time. 14 C is radioactive (each gram of carbon of a living being contains enough 14 C isotope to give 13.6 disintegrations per minute) and the number of such atoms in a sample decreases over time (t) according to the law :
n = no exp(-at)
in which:
- no is the number of 14 C at the origin (at the death of the creature, animal or plant),
- n is the number of 14 C atoms remaining at the end of time t,
- a is the decay constant (or radioactive constant); it is linked to the half-life.

La demi-vie (ou période), est la durée au bout de laquelle un nombre quelconque de noyaux radioactifs ou de particules instables d'une espèce donnée, est réduit de moitié par désintégration ; la demi-vie T1/2 est reliée à la constante de désintégration a par la formule aT1/2= ln 2. La demi-vie du14C vaut 5730 ans.The half-life (or period) is the duration after which any number of radioactive nuclei or unstable particles of a given species is reduced by half by decay; the half-life T1/2 is linked to the decay constant a by the formula aT1/2= ln 2. The half-life of 14 C is 5730 years.

Compte tenu de la demi-vie (T1/2) du14C, on considère que la teneur en14C est constante depuis l’extraction des matières premières végétales jusqu’à la fabrication de la formulation, et même jusqu’à la fin de son utilisation.Taking into account the half-life (T1/2) of 14 C, we consider that the 14 C content is constant from the extraction of the plant raw materials to the manufacture of the formulation, and even until the end of its use.

Le demandeur considère qu’un ingrédient est issu de matières premières renouvelables s’il contient au moins 20% en masse de C d’origine renouvelable sur la masse totale de carbone, de préférence au moins 50 % en masse de C d’origine renouvelable sur la masse totale de carbone.The applicant considers that an ingredient comes from renewable raw materials if it contains at least 20% by mass of C of renewable origin on the total mass of carbon, preferably at least 50% by mass of C of renewable origin on the total mass of carbon.

Autrement dit, un ingrédient est issu de matières premières renouvelables s’il contient au moins 0,2.10-10% en masse de14C, de préférence 0,6.10-10% en masse de14C.In other words, an ingredient comes from renewable raw materials if it contains at least 0.2.10 -10 % by mass of 14 C, preferably 0.6.10 -10 % by mass of 14 C.

A l'heure actuelle, il existe au moins deux techniques différentes pour la mesure de la teneur en14C d'un échantillon :
-Par spectrométrie à scintillation liquide : Cette méthode consiste à compter des particules 'Bêta' issues de la désintégration du14C : On mesure le rayonnement Bêta issu d'un échantillon de masse connue (nombre d'atomes12C connu) pendant un certain temps. Cette 'radioactivité' est proportionnelle au nombre d'atomes de14C, que l'on peut ainsi déterminer. Le14C présent dans l'échantillon émet des rayonnements ß-, qui au contact du liquide scintillant (scintillateur) donnent naissance à des photons. Ces photons ont des énergies différentes (comprises entre 0 et 156 Kev) et forment ce que l'on appelle un spectre de14C. Selon deux variantes de cette méthode, l’analyse porte soit sur le CO2préalablement produit par l’échantillon carboné dans une solution absorbante appropriée, soit sur le benzène après conversion préalable de l’échantillon carboné en benzène.
-Par spectrométrie de masse : L'échantillon est réduit en graphite ou en CO2gazeux, analysé dans un spectromètre de masse. Cette technique utilise un accélérateur et un spectromètre de masse pour séparer les ions14C des12C et donc déterminer le rapport des deux isotopes.
Currently, there are at least two different techniques for measuring the 14 C content of a sample:
-By liquid scintillation spectrometry: This method consists of counting 'Beta' particles resulting from the disintegration of 14 C: We measure the Beta radiation coming from a sample of known mass (known number of 12 C atoms) for a certain time. This 'radioactivity' is proportional to the number of 14 C atoms, which can thus be determined. The 14 C present in the sample emits β- radiation, which on contact with the scintillating liquid (scintillator) gives rise to photons. These photons have different energies (between 0 and 156 Kev) and form what is called a 14 C spectrum. According to two variants of this method, the analysis focuses either on the CO 2 previously produced by the sample carbon in an appropriate absorbent solution, or on benzene after prior conversion of the carbon sample into benzene.
-By mass spectrometry: The sample is reduced to graphite or CO 2 gas, analyzed in a mass spectrometer. This technique uses an accelerator and a mass spectrometer to separate 14 C from 12 C ions and therefore determine the ratio of the two isotopes.

Toutes ces méthodes de mesure de la teneur en14C des matériaux sont décrites précisément dans les normes ASTM D 6866 (notamment D6866-06) et dans les normes ASTMD 7026 (notamment 7026-04). Ces méthodes mesurent le rapport14C/12C d’un échantillon et le comparent avec le rapport14C/12C d’un échantillon référence d’origine 100% renouvelable, pour donner un pourcentage relatif de C d’origine renouvelable dans l’échantillon.All these methods for measuring the 14 C content of materials are described precisely in the ASTM D 6866 standards (in particular D6866-06) and in the ASTM 7026 standards (in particular 7026-04). These methods measure the 14 C/ 12 C ratio of a sample and compare it with the 14 C/ 12 C ratio of a reference sample of 100% renewable origin, to give a relative percentage of C of renewable origin in the 'sample.

La méthode de mesure préférentiellement utilisée dans le cas des ingrédients de la formulation de l’invention est la spectrométrie de masse décrite dans la norme ASTM D6866-06 (« accelerator mass spectroscopy »).The measurement method preferentially used in the case of the ingredients of the formulation of the invention is mass spectrometry described in standard ASTM D6866-06 (“accelerator mass spectroscopy”).

Par « biodégradable », on entend au sens de la présente description, une substance organique capable de subir une biodégradation selon un processus biologique de dégradation en molécules plus petites et plus simples. Ainsi, la dégradation en présence d’oxygène conduit à l’obtention de CO2, d’eau et de minéraux tandis que la biodégradation anaérobie produit en majeur partie du méthane. Le taux de biodégradabilité de la formulation biocide, représente le pourcentage en poids d’ingrédients biodégradables sur le poids total de la formulation en masse sèche, c’est-à-dire sans eau, et peut être déterminé selon les lignes directrices 301 de l’OCDE.By “biodegradable” is meant, within the meaning of the present description, an organic substance capable of undergoing biodegradation according to a biological process of degradation into smaller and simpler molecules. Thus, degradation in the presence of oxygen leads to the production of CO 2 , water and minerals while anaerobic biodegradation mainly produces methane. The biodegradability rate of the biocidal formulation represents the percentage by weight of biodegradable ingredients on the total weight of the formulation in dry mass, that is to say without water, and can be determined according to the 301 guidelines of the OECD.

On entend par « formulations biocides stables », des formulations biocides capables de conserver leur efficacité biocide et nettoyante sur une durée de plus de 2 ans à température ambiante. Cette stabilité peut être évaluée selon la méthode CIPAC MT46.3 selon des conditions de vieillissement accélérées en augmentant notamment la température des échantillons.The term “stable biocidal formulations” means biocidal formulations capable of maintaining their biocidal and cleaning effectiveness for a period of more than 2 years at room temperature. This stability can be evaluated according to the CIPAC MT46.3 method under accelerated aging conditions by notably increasing the temperature of the samples.

Formulation biocideBiocidal formulation

Ainsi, selon un premier aspect, l’invention concerne une formulation biocide comprenant :
-de 0,2% à 30% en poids d’au moins une substance active biocide, la substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
-de 0,1% à 30% en poids, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
-de 0,09% à 15% en poids de tensioactifs non ioniques comprenant :
- un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7), et
-un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
dans laquelle le rapport en poids dudit premier tensioactif non ionique sur ladite substance active biocide est compris entre 5% et 200%, notamment entre 15 et 100 %.
Thus, according to a first aspect, the invention relates to a biocidal formulation comprising:
-from 0.2% to 30% by weight of at least one biocidal active substance, the active substance being or comprising a C 1 -C 8 organic acid, in particular an alpha hydroxy carboxylic acid;
-from 0.1% to 30% by weight, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof;
-from 0.09% to 15% by weight of nonionic surfactants comprising:
- a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain, and
-a second nonionic surfactant having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain;
in which the ratio by weight of said first nonionic surfactant to said biocidal active substance is between 5% and 200%, in particular between 15 and 100%.

Les formulations biocides selon l’invention présentent avantageusement une activité bactéricide. De préférence, elles sont à la fois bactéricides et levuricides. Elles possèdent en outre un pouvoir nettoyant et dégraissant.The biocidal formulations according to the invention advantageously exhibit bactericidal activity. Preferably, they are both bactericidal and yeasticidal. They also have cleaning and degreasing power.

Dans des modes de réalisation, plus de 50% en poids, de préférence plus de 75% en poids, notamment plus de 95 % en poids des ingrédients de la formulation sont d’origine renouvelable.In embodiments, more than 50% by weight, preferably more than 75% by weight, in particular more than 95% by weight of the ingredients of the formulation are of renewable origin.

Dans des modes de réalisation, la formulation est biodégradable à plus de 95%, notamment à plus de 98% selon les lignes directrices de l’OCDE, notamment OCDE 301.In embodiments, the formulation is more than 95% biodegradable, in particular more than 98% according to OECD guidelines, in particular OECD 301.

Substance activeActive substance

Les formulations selon l’invention comprennent au moins une substance active, ladite substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8.The formulations according to the invention comprise at least one active substance, said active substance being or comprising a C 1 -C 8 organic acid.

Au sens de la présente description, la plage de valeurs de « x à y % en poids » s’applique à la teneur totale en substance active de la formulation, et ne s’applique donc pas uniquement aux acides organiques présents dans la formulation.For the purposes of this description, the range of values from “x to y% by weight” applies to the total active substance content of the formulation, and therefore does not apply only to the organic acids present in the formulation.

Dans des modes de réalisation, les formulations biocides selon l’invention ne comprennent pas de substances actives biocides autres que les acides organiques en C1-C8. En d’autres termes, la substance active biocide de la formulation est choisie parmi les acides organiques en C1-C8et les mélanges de ceux-ci, et ne comprend pas d’autre substance active biocide, notamment chimico-synthétique.In embodiments, the biocidal formulations according to the invention do not comprise biocidal active substances other than C 1 -C 8 organic acids. In other words, the biocidal active substance of the formulation is chosen from C 1 -C 8 organic acids and mixtures thereof, and does not include any other biocidal active substance, in particular chemical-synthetic.

Dans des modes de réalisation, les formulations biocides selon l’invention ne comprennent pas d’alcool, notamment d’éthanol.In embodiments, the biocidal formulations according to the invention do not include alcohol, in particular ethanol.

L’acide organique en C1-C8peut être notamment choisi parmi l’acide formique, l’acide lactique, l’acide citrique, l’acide tartrique, l’acide glycolique, l’acide malique, l’acide maléique, l'acide fumarique, l'acide adipique, et l'acide succinique ou un mélange de ceux-ci.The C 1 -C 8 organic acid may be chosen in particular from formic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, glycolic acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, adipic acid, and succinic acid or a mixture thereof.

Ces acides organiques peuvent être avantageusement biodégradables et/ou issus de ressources renouvelables notamment végétales.These organic acids can advantageously be biodegradable and/or come from renewable resources, particularly plant ones.

De manière préférée, l’acide organique est un alpha hydroxy acide carboxylique, c’est-à-dire un acide carboxylique comprenant au moins une fonction hydroxyle, en position alpha. De préférence, l’acide organique est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide malique ou un mélange de ceux-ci.Preferably, the organic acid is an alpha hydroxy carboxylic acid, that is to say a carboxylic acid comprising at least one hydroxyl function, in the alpha position. Preferably, the organic acid is chosen from citric acid, lactic acid, tartaric acid, and malic acid or a mixture thereof.

Dans des modes de réalisation, la substance active biocide de la formulation est constituée par un seul acide organique qui est soit l’acide lactique, soit l’acide citrique, de préférence l’acide lactique.In embodiments, the biocidal active substance of the formulation consists of a single organic acid which is either lactic acid or citric acid, preferably lactic acid.

Tensioactifs non ioniquesNonionic surfactants

Dans des modes de réalisation, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alkylpolyglycosides, les esters de sorbitan éthoxylés ou non, les esters de polyglycérol éthoxylés ou non, les alcools - éthoxylés, les huiles végétales éthoxylées, ou les mélanges de ceux-ci.In embodiments, the nonionic surfactants are chosen from alkylpolyglycosides, ethoxylated or non-ethoxylated sorbitan esters, ethoxylated or non-ethoxylated polyglycerol esters, ethoxylated alcohols, ethoxylated vegetable oils, or mixtures thereof.

En fonction de la longueur de la chaîne alkyle, les tensioactifs rentrent dans la première catégorie ou la seconde catégorie des tensioactifs non ioniques. Il s’agit ainsi de la longueur de la chaîne alkyle du groupe alkyle dans l’alkylpolyglycoside ; du groupe alkyle de la partie acide dans les esters de sorbitan, éthoxylés ou non ; du groupe alkyle de la partie acide dans les esters de polyglycérol, éthoxylés ou non ; du groupe alkyle de l’alcool éthoxylé. Concernant les huiles éthoxylées, celles-ci appartiennent à la famille des tensioactifs non ioniques ayant une chaîne alkyle en (C8-C20).Depending on the length of the alkyl chain, surfactants fall into the first category or the second category of nonionic surfactants. This is the length of the alkyl chain of the alkyl group in the alkylpolyglycoside; of the alkyl group of the acid part in sorbitan esters, ethoxylated or not; of the alkyl group of the acid part in polyglycerol esters, ethoxylated or not; of the alkyl group of the ethoxylated alcohol. Concerning ethoxylated oils, these belong to the family of nonionic surfactants having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain.

Ces tensioactifs non ioniques peuvent être avantageusement biodégradables et/ou issus de ressources renouvelables notamment végétales.These nonionic surfactants can advantageously be biodegradable and/or come from renewable resources, particularly plant ones.

Dans des modes de réalisation, le premier et/ou le deuxième tensioactif non ionique est/sont un alkylpolyglycoside également nommé APG. Un alkypolyglycoside comporte une chaîne polymérique comprenant un motif sucre, comportant une fonction alcoxy. Le motif sucre peut être choisi parmi glucose, dextrose, saccharose, fructose, galactose, maltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, dextrane, talose, allose, xylose, levoglucane et le D-xylopyranose. La chaîne alkyle du groupe alkoxy peut être linéaire ou ramifiée. Elle comporte de 3 à 7 atomes de carbone en ce qui concerne le premier tensio-actif, c’est-à-dire des chaînes propyle, butyle,pentyle, hexyle, heptyle, et entre 8 et 20 atomes de carbone en ce qui concerne le deuxième tensio-actif, c’est-à-dire des chaînes octyle (caprylyle), nonyle, décyle (capryle), undécyle, dodécyle (lauryle), myristyle, palmityle, stéaryle, arachidique.In embodiments, the first and/or second nonionic surfactant is/are an alkylpolyglycoside also called APG. An alkylpolyglycoside comprises a polymer chain comprising a sugar unit, comprising an alkoxy function. The sugar unit may be chosen from glucose, dextrose, sucrose, fructose, galactose, maltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, dextran, talose, allose, xylose, levoglucan and D-xylopyranose. The alkyl chain of the alkoxy group can be linear or branched. It contains from 3 to 7 carbon atoms with regard to the first surfactant, that is to say propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl chains, and between 8 and 20 carbon atoms with regard to the second surfactant, i.e. octyl (caprylyl), nonyl, decyl (capryl), undecyl, dodecyl (lauryl), myristyl, palmityl, stearyl, arachidic chains.

Dans des modes de réalisation, ledit premier tensioactif non ionique est un (C3-C7) alkylpolyglycoside, en particulier un (C5-C6) alkylpolyglycoside.In embodiments, said first nonionic surfactant is a (C 3 -C 7 ) alkylpolyglycoside, in particular a (C 5 -C 6 ) alkylpolyglycoside.

Dans des modes de réalisation, le premier tensioactif non ionique est un D-xylopyranose (C3-C7) alkyl glycoside, notamment le D-xylopyranose 3-méthylbutyl glycoside.In embodiments, the first nonionic surfactant is a D-xylopyranose (C 3 -C 7 ) alkyl glycoside, notably D-xylopyranose 3-methylbutyl glycoside.

Dans des modes de réalisation, le deuxième tensioactif non ionique est un (C8-C20) alkylpolyglycoside, en particulier un (C8/C18) alkylpolyglycoside, et notamment un (C8-C16) alkylpolyglycoside.In embodiments, the second nonionic surfactant is a (C 8 -C 20 ) alkylpolyglycoside, in particular a (C 8 /C 18 ) alkylpolyglycoside, and in particular a (C 8 -C 16 ) alkylpolyglycoside.

Un mélange d’APG de longueur de chaine alkyle est généralement utilisé. Ils sont notés Ca/Cb, a et b désignant le nombre d’atomes de carbones de la chaîne alkyle. Les mélanges suivants sont particulièrement appropriés : un (C8/C10) alkylpolyglycoside, un (C10/C12) alkylpolyglycoside ou un (C10/C16) alkylpolyglycoside.A mixture of APGs of alkyl chain length is generally used. They are denoted Ca/Cb, a and b designating the number of carbon atoms in the alkyl chain. The following mixtures are particularly suitable: a (C 8 /C 10 ) alkylpolyglycoside, a (C 10 /C 12 ) alkylpolyglycoside or a (C 10 /C 16 ) alkylpolyglycoside.

Dans des modes de réalisation, le rapport en poids du deuxième tensioactif non ionique sur ladite substance active biocide est compris entre 0,5 et 200%, notamment entre 2 et 50%.In embodiments, the weight ratio of the second nonionic surfactant to said biocidal active substance is between 0.5 and 200%, in particular between 2 and 50%.

Dans des modes de réalisation, le premier tensioactif non ionique représente de 15 % à 90% en poids, en particulier de 25% à 55% en poids du poids total des tensioactifs non ioniques présents dans la formulation.In embodiments, the first nonionic surfactant represents from 15% to 90% by weight, in particular from 25% to 55% by weight of the total weight of the nonionic surfactants present in the formulation.

Dans des modes de réalisation, le rapport en poids dudit premier tensioactif sur ledit deuxième tensioactif non ionique est compris entre 15 et 500%, en particulier de 55% à 200%.In embodiments, the weight ratio of said first surfactant to said second nonionic surfactant is between 15 and 500%, in particular from 55% to 200%.

Dans des modes de réalisation, le rapport en poids des tensioactifs non ioniques sur ladite substance active est compris entre 5 et 200 %, et plus particulièrement entre 15% et 100%.In embodiments, the weight ratio of nonionic surfactants to said active substance is between 5 and 200%, and more particularly between 15% and 100%.

Tensioactifs anioniquesAnionic surfactants

Les formulations biocides selon l’invention comprennent un tensioactif anionique.The biocidal formulations according to the invention comprise an anionic surfactant.

Dans des modes de réalisation, le rapport en poids dudit tensioactif anionique sur ladite substance active biocide est compris entre 20% et 200%, en particulier entre 50% et 100%.In embodiments, the weight ratio of said anionic surfactant to said biocidal active substance is between 20% and 200%, in particular between 50% and 100%.

De préférence, le tensioactif anionique est choisi parmi les tensioactifs anioniques biodégradables et/ou issus de ressources renouvelables notamment végétales.Preferably, the anionic surfactant is chosen from biodegradable anionic surfactants and/or derived from renewable resources, particularly plant ones.

Dans des modes de réalisation, le tensioactif anionique comprend au moins un tensioactif de type carboxylate, notamment l’acide 2-(2-octoxyéthoxy)acétique ou son sel de sodium.In embodiments, the anionic surfactant comprises at least one carboxylate type surfactant, notably 2-(2-octoxyethoxy)acetic acid or its sodium salt.

Dans des modes de réalisation, le tensioactif anionique comprend un tensioactif anionique de type sulfate, en particulier ayant une chaîne alkyle ou alkoxy en C8-C20, notamment le laurylsulfate de sodium, ou un (C8-C16) alkyl éther sulfate de sodium.In embodiments, the anionic surfactant comprises a sulfate-type anionic surfactant, in particular having a C 8 -C 20 alkyl or alkoxy chain, notably sodium lauryl sulfate, or a (C 8 -C 16 ) alkyl ether sulfate of sodium.

Autres ingrédientsOther ingredients

La formulation biocide selon l’invention peut comprendre en outre un agent d’ajustement du pH, un agent épaississant, un colorant, un émollient, un parfum ou un mélange de ceux-ci.The biocidal formulation according to the invention may further comprise a pH adjusting agent, a thickening agent, a coloring agent, an emollient, a perfume or a mixture thereof.

Ces ingrédients peuvent représenter au total de 0% à 3% du poids total de la formulation.These ingredients can represent a total of 0% to 3% of the total weight of the formulation.

Dans des modes de réalisation, la formulation biocide selon l’invention comprend de 25% à 99,1 %, notamment de 35 à 98 % d’eau.In embodiments, the biocide formulation according to the invention comprises from 25% to 99.1%, in particular from 35 to 98% water.

Formulations biocides diluées, prêtes à l’emploiDiluted, ready-to-use biocidal formulations

Les formulations selon l’invention peuvent inclure des formulations concentrées, à diluer dans l’eau pour former des formulations prêtes à l’emploi, ou des solutions d’utilisation permettant d’obtenir l’efficacité nettoyante et biocide désirée lorsque directement mises en contact avec la surface à nettoyer.The formulations according to the invention may include concentrated formulations, to be diluted in water to form ready-to-use formulations, or use solutions making it possible to obtain the desired cleaning and biocidal effectiveness when directly brought into contact. with the surface to be cleaned.

Dans des modes de réalisation, la formulation comprend :
-de 0,2% à 2,5% en poids d’au moins une substance active biocide, la substance active étant un acide organique, en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
-de 0,1% à 5% en poids, notamment de 0,3% à 2% en poids, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
-de 0,08% à 4% en poids, notamment de 0,1% à 2% en poids de tensioactifs non ioniques, comprenant :
- un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7),
-un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
ladite formulation étant prête à l’emploi.
In embodiments, the formulation includes:
-from 0.2% to 2.5% by weight of at least one biocidal active substance, the active substance being an organic acid, C 1 -C 8 , in particular an alpha hydroxy carboxylic acid;
-from 0.1% to 5% by weight, in particular from 0.3% to 2% by weight, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof;
-from 0.08% to 4% by weight, in particular from 0.1% to 2% by weight of nonionic surfactants, comprising:
- a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain,
-a second nonionic surfactant having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain;
said formulation being ready for use.

Dans des modes de réalisation de la formulation prête à l’emploi, le premier tensioactif non ionique représente de 0,009% à 1,8% en poids, notamment de 0,02% à 0,9% en poids du poids total de la formulation.In embodiments of the ready-to-use formulation, the first nonionic surfactant represents from 0.009% to 1.8% by weight, in particular from 0.02% to 0.9% by weight of the total weight of the formulation .

Dans des modes de réalisation, le deuxième tensioactif non ionique représente de 0,08% à 2% en poids du poids total de la formulation.In embodiments, the second nonionic surfactant represents from 0.08% to 2% by weight of the total weight of the formulation.

Dans des modes de réalisation, la formulation prête à l’emploi est obtenue par dilution d’une formulation plus concentrée avec de l’eau, notamment dans un rapport de 0,1 à 25% en poids (de la formulation concentrée dans l’eau), en particulier de 0,5 à 10% en poids, plus spécifiquement de 0,5 à 5 % en poids.In embodiments, the ready-to-use formulation is obtained by diluting a more concentrated formulation with water, particularly in a ratio of 0.1 to 25% by weight (of the concentrated formulation in the water), in particular from 0.5 to 10% by weight, more specifically from 0.5 to 5% by weight.

Formulations biocides concentrées, à diluerConcentrated biocidal formulations, to be diluted

Dans des modes de réalisation, la formulation comprend :
-de 5 % à 30 % en poids d’au moins une substance active biocide, la substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
-de 5 % à 30 % en poids, notamment de 15% à 30% en poids, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
-de 1 % à 12 % en poids, notamment de 2% à 8% en poids de tensioactifs non ioniques, comprenant :
- un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7),
-un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
ladite formulation étant une formulation concentrée.
In embodiments, the formulation includes:
-from 5% to 30% by weight of at least one biocidal active substance, the active substance being or comprising a C 1 -C 8 organic acid, in particular an alpha hydroxy carboxylic acid;
-from 5% to 30% by weight, in particular from 15% to 30% by weight, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof;
-from 1% to 12% by weight, in particular from 2% to 8% by weight of nonionic surfactants, comprising:
- a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain,
-a second nonionic surfactant having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain;
said formulation being a concentrated formulation.

Utilisation des formulations biocidesUse of biocidal formulations

Selon un deuxième aspect, l’invention concerne l’utilisation d’une formulation biocide selon l’invention, pour nettoyer et désinfecter les surfaces dures inanimées, y compris les surfaces en contact avec les aliments ; pour l’hygiène humaine, notamment pour le lavage désinfectant des mains ; le nettoyage et la désinfection les trayons des animaux avant ou après la traite ; le nettoyage et la désinfection des fruits et légumes.According to a second aspect, the invention relates to the use of a biocidal formulation according to the invention, to clean and disinfect hard inanimate surfaces, including surfaces in contact with food; for human hygiene, particularly for disinfectant hand washing; cleaning and disinfecting animal teats before or after milking; cleaning and disinfection of fruits and vegetables.

ExemplesExamples

Préparation des formulationsPreparation of formulations

Les formulations sont préparées par ajout des différents ingrédients dans l’eau douce (6°TH) à 22°C (+/- 3°C) selon le tableau 1 suivant.The formulations are prepared by adding the different ingredients to fresh water (6°TH) at 22°C (+/- 3°C) according to the following table 1.

[Tab 1] Formule A
comparative
Formule B
comparative
Formule C
comparative
Formule D
invention
Eau (% w/w) 98,9 96,9 96,9 96,9 Acide lactique (% w/w) 0,6 0,6 0,6 0,6 TA anionique (% w/w) 0,4 0,4 0,4 0,4 APG en C12(% w/w) 0 2 0 0,75 APG en C5(% w/w) 0 0 2 1,25 Parfum (% w/w) 0,1 0,1 0,1 0,1
[Tab 1] Formula A
comparative
Formula B
comparative
Formula C
comparative
Formula D
invention
Water (% w/w) 98.9 96.9 96.9 96.9 Lactic acid (% w/w) 0.6 0.6 0.6 0.6 Anion TA (% w/w) 0.4 0.4 0.4 0.4 APG in C 12 (% w/w) 0 2 0 0.75 APG in C 5 (% w/w) 0 0 2 1.25 Fragrance (% w/w) 0.1 0.1 0.1 0.1

L‘activité biocide, le pouvoir nettoyant dégraissant et la stabilité des formulations sont évalués.The biocidal activity, the cleaning degreasing power and the stability of the formulations are evaluated.

Activité biocideBiocidal activity

Les formulations sont testées selon la norme NF EN 1276 (2019) pour mesurer l’activité bactéricide et selon la norme NF EN 1650 (2019) pour mesurer l’activité levuricide.The formulations are tested according to standard NF EN 1276 (2019) to measure bactericidal activity and according to standard NF EN 1650 (2019) to measure yeasticidal activity.

Les formulations sont prêtes à l’emploi et évaluées à une concentration de 80% (v/v) tel que préconisé dans les protocoles des normes correspondantes. Les tests sont effectués avec les souches modèles d’Escherichia coliATCC 10536, deStaphylococcus aureusATCC 6538, dePseudomonas aeruginosaATCC 15442 etd’Enterococcus hiraeATCC 10541 pour l’activité bactéricide ainsi que de la soucheCandida albicansATCC 10231 pour l’activité levuricide.The formulations are ready for use and evaluated at a concentration of 80% (v/v) as recommended in the protocols of the corresponding standards. The tests are carried out with the model strains of Escherichia coli ATCC 10536, Staphylococcus aureus ATCC 6538, Pseudomonas aeruginosa ATCC 15442 and Enterococcus hirae ATCC 10541 for bactericidal activity as well as the strain Candida albicans ATCC 10231 for yeasticidal activity.

Les souches sont mises en contact avec une substance interférente, de l’albumine bovine (fraction V) à 3g/L, qui représente des conditions de saleté définies dans les 2 normes.The strains are placed in contact with an interfering substance, bovine albumin (fraction V) at 3g/L, which represents dirty conditions defined in the 2 standards.

La formulation biocide est ensuite ajoutée et laissée en contact du mélange souche microbienne / substance interférente pendant un temps de 5 minutes (± 10 secondes) à 20°C (± 1°C). A la fin du temps de contact, l’activité biocide est neutralisée grâce à la méthode de dilution/neutralisation. Le neutralisant est préparé en eau distillée et est composé de thiosulfate de sodium à 5 g/L, de lécithine de soja à 3 g/L, de polysorbate 80 à 30 g/L et de tampon phosphate (0,25 mol/L) à 100g/L. Les microorganismes survivants sont dénombrés par étalement en profondeur du mélange neutralisé, après 24 h à 37°C (± 1°C) pour l’activité bactéricide et 48h à 30°C (± 1°C) pour l’activité levuricide, respectivement sur milieu TSA et GEM, afin de calculer une réduction logarithmique par rapport à la concentration initiale en microorganismes de l’essai. Les résultats sont reportés dans le tableau 2 ci-dessous.The biocidal formulation is then added and left in contact with the microbial strain/interfering substance mixture for a period of 5 minutes (± 10 seconds) at 20°C (± 1°C). At the end of the contact time, the biocidal activity is neutralized using the dilution/neutralization method. The neutralizer is prepared in distilled water and is composed of sodium thiosulfate at 5 g/L, soy lecithin at 3 g/L, polysorbate 80 at 30 g/L and phosphate buffer (0.25 mol/L) at 100g/L. The surviving microorganisms are counted by spreading the neutralized mixture in depth, after 24 hours at 37°C (± 1°C) for bactericidal activity and 48 hours at 30°C (± 1°C) for yeasticidal activity, respectively. on TSA and GEM medium, in order to calculate a logarithmic reduction compared to the initial concentration of microorganisms in the test. The results are reported in Table 2 below.

[Tab 2] Formule A Formule B Formule C Formule D Activité bactéricide ++ ++ ++ ++ Activité levuricide ++ + ++ ++ [Tab 2] Formula A Formula B Formula C Formula D Bactericidal activity ++ ++ ++ ++ Yeasticidal activity ++ + ++ ++

Dans le tableau,
-la note ++ indique qu’une réduction logarithmique microbienne supérieure à 5,
-la note + indique qu’une réduction logarithmique microbienne supérieure à 3.
In the painting,
-the note ++ indicates that a microbial logarithmic reduction greater than 5,
-the note + indicates that a microbial logarithmic reduction greater than 3.

Les résultats montrent que les formulations testées répondent aux critères d’acceptation de la norme EN 1276 : 2019. Les formulations A, C et D répondent aux critères d’acceptation de la norme EN 1650 : 2019.The results show that the formulations tested meet the acceptance criteria of standard EN 1276: 2019. Formulations A, C and D meet the acceptance criteria of standard EN 1650: 2019.

Ces résultats montrent que la formulation B comprenant un tensioactif non-ionique à chaîne longue, en tant que seul tensioactif non-ionique de la formulation, présente une activité levuricide moins performante que les activités observées pour les formulations A, C et D. La formulation B est de ce fait écartée pour la suite des essais.These results show that formulation B comprising a long-chain nonionic surfactant, as the only nonionic surfactant in the formulation, presents a less efficient yeasticidal activity than the activities observed for formulations A, C and D. The formulation B is therefore excluded for further testing.

Le pouvoir nettoyant dégraissant et la stabilité des formulations A, C et D, présentant des activités biocides améliorées sont ensuite évalués.The degreasing cleaning power and the stability of formulations A, C and D, presenting improved biocidal activities, are then evaluated.

Pouvoir nettoyant dégraissant :Degreasing cleaning power:

Le pouvoir nettoyant dégraissant des différentes formules a été évalué selon la méthode dite de « l’abrasimètre » décrite par l’association « German Cosmetic, Toiletry, Perfumery and Detergent Association (IKW) » et publiée dans SOFW Journal, Volume 144 (2018), avec les modifications suivantes :The degreasing cleaning power of the different formulas was evaluated according to the so-called “abrasimeter” method described by the “German Cosmetic, Toiletry, Perfumery and Detergent Association (IKW)” and published in SOFW Journal, Volume 144 (2018) , with the following modifications:

Les supports utilisés constituent des plaques de verre de 46x33 cm et recouvertes d’un film adhésif blanc brillant.The supports used consist of 46x33 cm glass plates covered with a bright white adhesive film.

La surface est préalablement nettoyée par une solution d’éthanol à 70 % (v/v) puis laisser sécher 1h.The surface is first cleaned with a 70% (v/v) ethanol solution and then left to dry for 1 hour.

On applique ensuite sur la surface un mélange de salissures. Il s’agit d’une composition hydro-alcoolique colorée à base d’aliments gras et protéiques.A mixture of dirt is then applied to the surface. This is a colored hydro-alcoholic composition based on fatty and protein foods.

Le mélange de salissures est chauffé sous agitation lente à 70°C pendant 10 min avant d’être refroidi à température ambiante.The dirt mixture is heated with slow stirring at 70°C for 10 min before being cooled to room temperature.

La salissure est chauffée à 50°C avant d’être appliquée uniformément (3 mg/cm2) sur toute la surface à tester à l’aide d’un rouleau en mousse.The dirt is heated to 50°C before being applied uniformly (3 mg/cm2) over the entire surface to be tested using a foam roller.

Laisser sécher 12h à température ambiante (22°C +/- 3°C)Leave to dry for 12 hours at room temperature (22°C +/- 3°C)

Les surfaces sont ensuite nettoyées avec un abrasimètre (TQC Dry Washability Tester – modèle AB5210) avec des éponges (Spontex® Azela 86 9x4 cm) préalablement rincées 3 fois à l’eau claire, puis imprégnées uniformément avec 30g de produit à tester.The surfaces are then cleaned with an abrasimeter (TQC Dry Washability Tester – model AB5210) with sponges (Spontex® Azela 86 9x4 cm) previously rinsed 3 times with clear water, then impregnated uniformly with 30g of product to be tested.

Un contrôle est réalisé en remplaçant le produit à tester par de l’eau (6°TH).A check is carried out by replacing the product to be tested with water (6°TH).

Les éponges sont installées sur l’abrasimètre et un poids de 100g est appliqué sur chaque éponge conformément aux prescriptions du fabricant.The sponges are installed on the abrasimeter and a weight of 100g is applied to each sponge in accordance with the manufacturer's instructions.

Le nettoyage est effectué à l’aide de l’abrasimètre pendant 5 cycles aller-retours, à la vitesse de 35 cycles /min.Cleaning is carried out using the abrasimeter for 5 back and forth cycles, at a speed of 35 cycles/min.

L’évaluation du pouvoir nettoyant est réalisé par cotation visuelle de 0 à 5 selon une échelle pré-définie, la note de 5 indiquant une élimination totale de la salissure et la note de 0 indiquant une élimination similaire au contrôle eau. Les essais sont répétés au moins 5 fois pour chaque produit testé de manière à pouvoir calculer la moyenne des résultats par produit.The evaluation of the cleaning power is carried out by visual rating from 0 to 5 according to a pre-defined scale, the score of 5 indicating a total elimination of the dirt and the score of 0 indicating an elimination similar to the water control. The tests are repeated at least 5 times for each product tested so that the average of the results per product can be calculated.

Les résultats sont reportés à la . Les résultats montrent que la formulation D selon l’invention présente un pouvoir nettoyant et dégraissant au moins 50% supérieur aux formulations comparatives A et C.The results are reported to the . The results show that formulation D according to the invention has a cleaning and degreasing power at least 50% greater than comparative formulations A and C.

StabilitéStability

La stabilité des formules est évaluée selon la méthode CIPAC MT 46.3 « Accelerated Storage Procedure » en plaçant les différentes formules dans des flacons en verre pendant 14 jours à 54°C (+/-1°C). L’aspect des formules est alors évalué visuellement une fois les échantillons revenus à température ambiante (22+/- 3 °C).The stability of the formulas is evaluated according to the CIPAC MT 46.3 “Accelerated Storage Procedure” method by placing the different formulas in glass vials for 14 days at 54°C (+/-1°C). The appearance of the formulas is then visually evaluated once the samples have returned to room temperature (22+/- 3°C).

Les résultats sont reportés à la . Les flacons ont été pris en photo. Les résultats montrent que la formulation selon l’invention D est limpide contrairement aux formulations A et C, qui sont opaques.The results are reported to the . The bottles were photographed. The results show that the formulation according to the invention D is clear unlike formulations A and C, which are opaque.

En conclusion, la formulation selon l’invention comportant cette combinaison de tensioactifs non-ioniques présente une activité biocide améliorée par rapport à la formulation B comportant uniquement un tensioactif non-ionique à chaîne longue comme tensioactif non-ionique. De plus, la formulation selon l’invention présente un pouvoir nettoyant dégraissant et une stabilité améliorés par rapport à la formulation A, qui ne comporte pas de tensioactif non-ionique et par rapport à la formulation C, qui comporte un tensioactif anionique et un tensioactif non-ionique à chaîne courte.In conclusion, the formulation according to the invention comprising this combination of non-ionic surfactants has improved biocidal activity compared to formulation B comprising only a long-chain non-ionic surfactant as non-ionic surfactant. In addition, the formulation according to the invention has improved degreasing cleaning power and stability compared to formulation A, which does not contain a non-ionic surfactant and compared to formulation C, which comprises an anionic surfactant and a surfactant. short-chain nonionic.

Ainsi, la présence d’une combinaison de tensioactifs non-ioniques spécifiques permet d’améliorer chacune des propriétés testées.Thus, the presence of a combination of specific non-ionic surfactants makes it possible to improve each of the properties tested.

Claims (24)

Formulation biocide comprenant :
  • de 0,2% à 30% en poids par rapport au poids total de la formulation d’au moins une substance active biocide, la substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
  • de 0,1% à 30% en poids par rapport au poids total de la formulation, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
  • de 0,09% à 15% en poids par rapport au poids total de la formulation de tensioactifs non ioniques comprenant :
    • un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7), et
    • un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
dans laquelle le rapport en poids exprimé en pourcentage dudit premier tensioactif non ionique sur ladite substance active biocide est compris entre 5% et 200%, notamment entre 15 et 100 %.
Biocidal formulation comprising:
  • from 0.2% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation of at least one biocidal active substance, the active substance being or comprising a C 1 -C 8 organic acid, in particular an alpha hydroxy carboxylic acid;
  • from 0.1% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof;
  • from 0.09% to 15% by weight relative to the total weight of the formulation of nonionic surfactants comprising:
    • a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain, and
    • a second nonionic surfactant having a (C 8 -C 20 ) alkyl chain;
in which the weight ratio expressed as a percentage of said first nonionic surfactant to said biocidal active substance is between 5% and 200%, in particular between 15 and 100%.
Formulation selon la revendication 1, dans laquelle l’acide organique en C1-C8est choisi parmi l’acide formique, l’acide lactique, l’acide citrique, l’acide tartrique, l’acide glycolique, l’acide malique, l’acide maléique, l'acide fumarique, l'acide adipique, et l'acide succinique ou un mélange de ceux-ci, en particulier l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide tartrique, et l'acide malique ou un mélange de ceux-ci.Formulation according to claim 1, in which the C 1 -C 8 organic acid is chosen from formic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, glycolic acid, malic acid , maleic acid, fumaric acid, adipic acid, and succinic acid or a mixture thereof, in particular citric acid, lactic acid, tartaric acid, and acid malic or a mixture thereof. Formulation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alkylpolyglycosides, les esters de sorbitan éthoxylés ou non, les esters de polyglycérol éthoxylés ou non, les alcools éthoxylés, les huiles éthoxylées, ou les mélanges de ceux-ci.Formulation according to claim 1 or 2, in which the nonionic surfactants are chosen from alkyl polyglycosides, sorbitan esters ethoxylated or not, polyglycerol esters ethoxylated or not, ethoxylated alcohols, ethoxylated oils, or mixtures thereof. this. Formulation selon la revendication 1 à 3, dans laquelle le premier et/ou le deuxième tensioactif non ionique est/sont un alkylpolyglycoside.Formulation according to claims 1 to 3, wherein the first and/or second nonionic surfactant is/are an alkylpolyglycoside. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle ledit premier tensioactif non ionique est un (C3-C7) alkylpolyglycoside, en particulier un (C5-C6) alkylpolyglycoside.Formulation according to any one of the preceding claims, wherein said first nonionic surfactant is a (C 3 -C 7 ) alkylpolyglycoside, in particular a (C 5 -C 6 ) alkylpolyglycoside. Formulation selon la revendication 5, dans laquelle le premier tensioactif non ionique est un D-xylopyranose (C3-C7) alkyl glycoside, notamment le D-xylopyranose 3-méthylbutyl glycoside.Formulation according to claim 5, in which the first nonionic surfactant is a D-xylopyranose (C 3 -C 7 ) alkyl glycoside, in particular D-xylopyranose 3-methylbutyl glycoside. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le deuxième tensioactif non ionique est un (C8-C20) alkylpolyglycoside, en particulier un (C8-C16) alkylpolyglycoside.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the second nonionic surfactant is a (C 8 -C 20 ) alkylpolyglycoside, in particular a (C 8 -C 16 ) alkylpolyglycoside. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport en poids exprimé en pourcentage du deuxième tensioactif non ionique sur ladite substance active biocide est compris entre 0,5 et 200%, notamment entre 2 et 50%.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the weight ratio expressed as a percentage of the second nonionic surfactant on said biocidal active substance is between 0.5 and 200%, in particular between 2 and 50%. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le premier tensioactif non ionique représente de 15 % à 90% en poids, en particulier de 25% à 55% en poids du poids total des tensioactifs non ioniques présents dans la formulation.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the first nonionic surfactant represents from 15% to 90% by weight, in particular from 25% to 55% by weight of the total weight of the nonionic surfactants present in the formulation. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport en poids exprimé en pourcentage dudit premier tensioactif sur ledit deuxième tensioactif non ionique est compris entre 15 et 500%, en particulier de 55% à 200%.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the weight ratio expressed as a percentage of said first surfactant to said second nonionic surfactant is between 15 and 500%, in particular from 55% to 200%. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport en poids exprimé en pourcentage des tensioactifs non ioniques sur ladite substance active est compris entre 5 et 200 %, et plus particulièrement entre 15% et 100%.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the weight ratio expressed as a percentage of the nonionic surfactants on said active substance is between 5 and 200%, and more particularly between 15% and 100%. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le rapport en poids exprimé en pourcentage dudit tensioactif anionique sur ladite substance active biocide est compris entre 20% et 200%, en particulier entre 50% et 100%.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the weight ratio expressed as a percentage of said anionic surfactant to said biocidal active substance is between 20% and 200%, in particular between 50% and 100%. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le tensioactif anionique comprend au moins un tensioactif de type carboxylate, notamment l’acide 2-(2-octoxyéthoxy)acétique ou son sel de sodium.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the anionic surfactant comprises at least one carboxylate type surfactant, in particular 2-(2-octoxyethoxy)acetic acid or its sodium salt. Formulation l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le tensioactif anionique comprend un tensioactif anionique de type sulfate, en particulier ayant une chaîne alkyle ou alkoxy en C8-C20, notamment le laurylsulfate de sodium, ou un (C8-C16) alkyl éther sulfate de sodium.Formulation any one of the preceding claims, in which the anionic surfactant comprises an anionic surfactant of the sulfate type, in particular having a C 8 -C 20 alkyl or alkoxy chain, in particular sodium lauryl sulfate, or a (C 8 -C 16 ) sodium alkyl ether sulfate. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la substance active biocide de la formulation est constituée par un seul acide organique, qui est soit l’acide lactique, soit l’acide citrique, de préférence l’acide lactique.Formulation according to any one of the preceding claims, in which the biocidal active substance of the formulation consists of a single organic acid, which is either lactic acid or citric acid, preferably lactic acid. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la formulation comprend en outre un agent d’ajustement du pH, un agent épaississant, un colorant, un émollient, un parfum ou un mélange de ceux-ci.A formulation according to any preceding claim, wherein the formulation further comprises a pH adjusting agent, a thickening agent, a colorant, an emollient, a fragrance or a mixture thereof. Formulation selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, comprenant :
  • de 5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la formulation d’au moins une substance active biocide, la substance active étant ou comprenant un acide organique en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
  • de 5 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 15% à 30% en poids, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
  • de 1 % à 12 % en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 2% à 8% en poids de tensioactifs non ioniques, comprenant :
    • un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7),
    • un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
ladite formulation étant une formulation dite concentrée.
Formulation according to any one of claims 1 to 16, comprising:
  • from 5% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation of at least one biocidal active substance, the active substance being or comprising a C 1 -C 8 organic acid, in particular an alpha hydroxy carboxylic acid;
  • from 5% to 30% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 15% to 30% by weight, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures thereof ;
  • from 1% to 12% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 2% to 8% by weight of nonionic surfactants, comprising:
    • a first nonionic surfactant having a (C 3 -C 7 ) alkyl chain,
    • a second nonionic surfactant having a (C8-C20) alkyl chain;
said formulation being a so-called concentrated formulation.
Formulation selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, comprenant :
  • de 0,2% à 2,5% en poids par rapport au poids total de la formulation d’au moins une substance active biocide, la substance active étant un acide organique, en C1-C8, notamment un alpha hydroxy acide carboxylique ;
  • de 0,1% à 5% en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 0,3% à 2% en poids, d’au moins un tensioactif anionique, notamment choisi parmi les carboxylates, les sulfates ou les mélanges de ceux-ci ;
  • de 0,08% à 4% en poids par rapport au poids total de la formulation, notamment de 0,1% à 2% en poids de tensioactifs non ioniques, comprenant :
    • un premier tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C3-C7),
    • un deuxième tensioactif non ionique ayant une chaîne alkyle en (C8-C20) ;
ladite formulation étant prête à l’emploi.
Formulation according to any one of claims 1 to 16, comprising:
  • from 0.2% to 2.5% by weight relative to the total weight of the formulation of at least one biocidal active substance, the active substance being an organic acid, C 1 -C 8 , in particular an alpha hydroxy carboxylic acid ;
  • from 0.1% to 5% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 0.3% to 2% by weight, of at least one anionic surfactant, in particular chosen from carboxylates, sulfates or mixtures of these ;
  • from 0.08% to 4% by weight relative to the total weight of the formulation, in particular from 0.1% to 2% by weight of nonionic surfactants, comprising:
    • a first nonionic surfactant having a (C3-C7) alkyl chain,
    • a second nonionic surfactant having a (C8-C20) alkyl chain;
said formulation being ready for use.
Formulation selon la revendication 18, dans laquelle le premier tensioactif non ionique représente de 0,009% à 1,8% en poids, notamment de 0,02% à 0,9% en poids par rapport au poids total de la formulation.Formulation according to claim 18, in which the first nonionic surfactant represents from 0.009% to 1.8% by weight, in particular from 0.02% to 0.9% by weight relative to the total weight of the formulation. Formulation selon l’une quelconque des revendications 18 ou 19, dans laquelle le deuxième tensioactif non ionique représente de 0,08% à 2% en poids par rapport au poids total de la formulation.Formulation according to any one of claims 18 or 19, in which the second nonionic surfactant represents from 0.08% to 2% by weight relative to the total weight of the formulation. Formulation selon l’une quelconque des revendications 18 à 20, dans laquelle la formulation prête à l’emploi est obtenue par dilution d’une formulation telle que définie à la revendication 17 avec de l’eau, notamment dans un rapport de 0,1 à 25% en poids (de la formulation concentrée dans l’eau), en particulier de 0,5 à 10% en poids, plus spécifiquement 0.5 à 5% en poids.Formulation according to any one of claims 18 to 20, in which the ready-to-use formulation is obtained by diluting a formulation as defined in claim 17 with water, in particular in a ratio of 0.1 at 25% by weight (of the formulation concentrated in water), in particular from 0.5 to 10% by weight, more specifically 0.5 to 5% by weight. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle plus de 50% en poids, de préférence plus de 75% en poids, notamment plus de 95 % en poids des ingrédients de la formulation sont d’origine renouvelable.Formulation according to any one of the preceding claims, in which more than 50% by weight, preferably more than 75% by weight, in particular more than 95% by weight of the ingredients of the formulation are of renewable origin. Formulation selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle est biodégradable à plus de 95%, notamment à plus de 98% selon les lignes directrices OCDE 301.Formulation according to any one of the preceding claims, characterized in that it is more than 95% biodegradable, in particular more than 98% according to the OECD 301 guidelines. Utilisation d’une formulation biocide selon l’une quelconque des revendications 1 à 23, pour nettoyer et désinfecter les surfaces dures inanimées, y compris les surfaces en contact avec les aliments ; pour l’hygiène humaine, notamment pour le lavage désinfectant des mains ; le nettoyage et la désinfection les trayons des animaux avant ou après la traite ; le nettoyage et la désinfection des fruits et légumes.Use of a biocidal formulation according to any one of claims 1 to 23, for cleaning and disinfecting hard inanimate surfaces, including surfaces in contact with food; for human hygiene, particularly for disinfectant hand washing; cleaning and disinfecting animal teats before or after milking; cleaning and disinfection of fruits and vegetables.
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