FR3137295A1

FR3137295A1 - Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’un composé (poly)carbodiimide, d’un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et d’un pigment ayant une granulométrie particulière

Info

Publication number: FR3137295A1
Application number: FR2206647A
Authority: FR
Inventors: Anne BANCHARAM; Alexis LIARD
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2022-06-30
Filing date: 2022-06-30
Publication date: 2024-01-05
Also published as: WO2024003302A1

Abstract

La présente invention porte sur un procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant : - au moins un composé (poly)carbodiimide ; - au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique ; et - au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

Description

Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application d’un composé (poly)carbodiimide, d’un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et d’un pigment ayant une granulométrie particulière

La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d’une composition C comprenant un composé (poly)carbodiimide, un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et un pigment ayant une granulométrie particulière.

Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques capillaires, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques capillaires par différentes techniques à partir de colorants directs ou de pigments pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes.

Il existe essentiellement trois types de procédé de coloration des cheveux :

a) la coloration dite permanente qui a pour fonction d'apporter une modification sensible de la couleur naturelle et qui met en œuvre des colorants d'oxydation qui pénètrent dans la fibre du cheveu et forme le colorant par un processus de condensation oxydative ;

b) la coloration non-permanente, semi-permanente ou directe, qui ne met pas en œuvre le processus de condensation oxydative et résiste à 4 ou 5 shampooings ; consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs ;

c) la coloration temporaire qui donne lieu à une modification de la couleur naturelle de la chevelure qui tient d'un shampoing à l'autre et qui sert à embellir ou corriger une nuance déjà obtenue. On peut également l'assimiler à un procédé « de maquillage ».

Cette méthode de coloration temporaire consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre.

Cependant, les compositions de coloration temporaires du cheveu peuvent conduire à des propriétés cosmétiques qui ne donnent pas entière satisfaction, plus particulièrement des propriétés de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage et de toucher lisse des cheveux.

Il subsiste donc un besoin de disposer d’un procédé de coloration des cheveux qui présente l’avantage d’obtenir un gainage coloré homogène sur les cheveux, et qui permet d’obtenir des propriétés améliorées de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage et de toucher lisse des cheveux.

Ainsi, le but de la présente invention est de mettre au point un procédé de coloration des cheveux qui présente l’avantage d’obtenir un gainage coloré homogène et permettant d’obtenir des propriétés améliorées de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage et de toucher lisse des cheveux.

La présente invention a donc pour objet un procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant :

- au moins un composé (poly)carbodiimide ;

- au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique ; et

- au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

Grâce au procédé de coloration des cheveux selon l’invention, on obtient sur les cheveux des gainages colorés permettant d’obtenir une coloration visible sur tous types de cheveux et d’obtenir d’excellentes propriétés de conditionnement des cheveux, notamment en termes de démêlage et de toucher lisse des cheveux. Il permet en particulier d’obtenir un dépôt homogène.

L’expression «au moins un» signifie un ou plusieurs.

A moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».

L’invention n’est pas limitée aux exemples illustrés. Les caractéristiques des différents exemples peuvent notamment se combiner au sein de variantes non illustrées.

Au sens de la présente invention et, sauf indications contraires,

- un radical «alkyle» désigne un radical linéaire ou ramifié saturé contenant par exemple de 1 à 20 atomes de carbone ;

- un radical «aminoalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement NH₂;

- un radical «hydroxyalkyle» désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle comprenant un groupement OH ;

- un radical «alkylène» désigne un groupe hydrocarboné saturé divalent en C₂-C₄, linéaire ou ramifié, tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;

- un radical «cycloalkyle» ou «alicycloalkyle» désigne un groupe hydrocarboné cyclique saturé mono ou bicyclique, de préférence monocyclique, comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 24 atomes de carbone, en particulier comprenant de 3 à 20 atomes de carbone, plus particulièrement de 3 à 13 atomes de carbone, encore plus particulièrement de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, ou norbornyle, en particulier cyclopropyle, cyclopentyle ou un cyclohexyle.étant entendu que le radical cycloalkyle peut être substitué par un ou plusieurs groupes (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est alors un groupe isobornyle,

- un radical «cycloalkylène» désigne un groupe cycloalkyle divalent avec «cycloalkyle» tel que défini précédemment, de préférence en C₃-C₁₂;

- un radical «aryle» est un radical cyclique hydrocarboné insaturé et aromatique, comprenant de 6 à 14 atomes de carbones, de préférence entre 6 et 12 atomes de carbone, mono/ bi/ ou tri/cyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle comprend 1 cycle à 6 atomes de carbone tel que phényle, naphthlyle, , anthryl, phenanthryl et biphényle, étant entendu que le radical aryle peut être substitué par un ou plusieurs groupes (C₁-C₄)alkyle tel que méthyle, de préférence tolyle, xylyle, ou méthylnaphthyl, de préférence le groupe aryle représente phényle ;

- un radical «arylène» est un radical aryle divalent avec «aryle» tel que défini précédemment de préférence arylène représente phénylène ;

- un radical «hétérocyclique» désigne un radical hydrocarboné mono ou polycyclique, saturé ou insaturé, non aromatique ou aromatique, comprenant un ou plusieurs hétéroatomes de préférence de 1 à 5 atomes choisis parmi O, S ou N, comportant de 3 à 20 chainons de préférence entre 5 et 10 chainons tel que imidazolyl, de pyrrolyl et de furanyl ;

- un radical «hétérocycloalkylène» est un groupement hétérocyclique divalent avec «hetérocyclique» tel que défini précédemment ;

- un radical «aryloxy» désigne un radical aryle-oxy avec «aryle» tel que défini précédemment ;

- un radical «alcoxy» désigne un radical alkyle-oxy avec «alkyle» tel que défini précédemment ;

- un radical «acyloxy» désigne un radical ester R-C(O)-O- avec R un groupe alkyle tel que défini précédemment ;

- un groupement «réactif» est un groupement susceptible de former une liaison covalente avec un autre groupement, identique ou différent, par réaction chimique.

Il est entendu au sens de la présente invention par « pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm » un pigment se présentant sous la forme de particules dont 90% desdites particules ont une taille inférieure ou égale à 50 mm (il s’agit d’une distribution en nombre).

Il est entendu au sens de la présente invention par « particules » des petits objets fractionnés formés de particules solides agrégées entre elles, et de formes variables. Elles peuvent être de forme régulière ou irrégulière. Elles peuvent être en particulier de forme carrée, rectangulaire, ou encore plaquettaire.

Il est entendu au sens de la présente invention par « particule ayant une taille inférieure ou égale à 50 mm » une particule ayant une taille, dans sa dimension la plus grande, inférieure ou égale à 50 mm.

Par ailleurs, la notion de « ton » repose sur la classification des nuances naturelles, un ton séparant chaque nuance de celle qui la suit ou la précède immédiatement. Cette définition et la classification des nuances naturelles est bien connue des professionnels de la coiffure et publiée dans l'ouvrage « Sciences des traitements capillaires » de Charles ZVIAK 1988, Ed.Masson, pp.215 et 278.

Les hauteurs de ton s'échelonnent de 1 (noir) à 10 (blond clair clair), une unité correspondant à un ton ; plus le chiffre est élevé et plus la nuance est claire.

Par « fibres kératiniques capillaires », on entend les cheveux. En d’autres termes, les expressions « fibres kératiniques capillaires » et « cheveux » sont équivalentes dans la suite de la description.

Composé polycarbodiimide

La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention comprend au moins un composé (poly)carbodiimide.

La composition peut comprendre au moins deux composés (poly)carbodiimide distincts, présents en mélange dans la composition.

On entend par «composé (poly)carbodiimide» un composé comprenant un ou plusieurs groupement(s) carbodiimide, de préférence au moins deux groupements carbodiimide, plus préférentiellement au moins trois groupements carbodiimide, en particulier le nombre de groupements carbodiimides ne dépasse pas 200, de préférence 150, plus préférentiellement 100.

On entend par «groupement carbodiimide» une fraction triatomique linéaire divalente de formule générale - (N=C=N) -.

Le ou les composés (poly)carbodiimide selon l’invention peuvent éventuellement comprendre dans leur structure un ou plusieurs groupements réactifs différents des groupements carbodiimide, choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde et azacyclopropane.

Le ou les groupements réactifs différents des groupements carbodiimide peuvent être pendants ou terminaux. De préférence, le ou les composés (poly)carbodiimide comprennent un ou plusieurs groupements terminaux différents des groupements carbodiimide, de préférence un ou plusieurs groupements terminaux choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde et azacyclopropane.

Selon un mode de réalisation particulier, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (I) suivante :
(I),

dans laquelle :

- X₁et X₂représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;

- R₁et R₂représentent indépendamment un groupement choisi parmi un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), un groupement choisi parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane, et un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) et par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane;

- n désigne un nombre entier allant de 1 à 1000 ; et

- A est un monomère choisi parmi les composés ci-dessous :
.

Selon un autre mode de réalisation, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (I’) suivante :
(I’)

dans laquelle :

- Y₁et Y₂représentent, indépendamment, un radical organique divalent choisi parmi un groupe aliphatique saturé en C₁à C₃₆ou un groupe aromatique ou alkylaromatique en C₆à C₂₄, le groupe aliphatique ou aromatique pouvant optionnellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes non pendants, tels que l’atome d’azote, l’atome d’oxygène, l’atome de soufre, ou leurs combinaisons ;

- Z₁et Z₂représentent, indépendamment, un groupe terminal réactif ou un groupe terminal inerte ;

- en tant que groupe terminal inerte, Z₁et Z₂peuvent représenter, indépendamment, un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ou cyclique, en C₁à C₅₀, ou un groupe aromatique en C₆à C₁₈, lesdits groupes aliphatiques et aromatiques comprenant éventuellement de 1 à 10 hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène, le soufre et leurs combinaisons, et le groupe aliphatique ou aromatique peut être partiellement ou totalement fluoré ; dans cette variante, Z₁et Z₂comprennent un groupe de liaison CG reliant Z₁à Y₁et Z₂à Y₂, le groupe CG pouvant être une liaison covalente simple, une liaison C-C saturée, une liaison C-C covalente insaturée, un groupe amide, un groupe ester, un groupe carbonate, un groupe thioester, un groupe éther, un groupe uréthane, un groupe thiouréthane ou un groupe urée ;

- en tant que groupe terminal réactif, Z₁et Z₂peuvent être choisis parmi les groupements alcoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulfonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde et azacyclopropane ;

- Q représente un organopolymère ou un organo-oligomère comprenant des unités répétitives de groupes aliphatiques saturés, linéaires ou ramifiés ou cycliques, ou de groupes aromatiques ou de groupes alkylaromatiques, couplés par des liaisons répétitives carbonate, ester, éther, amide, uréthane ou urée ou leurs combinaisons ;

- A représente un radical divalent aliphatique, aromatique, alkylaromatique ou linéaire, saturé, ramifié ou cyclique ayant de 2 à 30 atomes de carbone, pouvant optionnellement comprendre un ou plusieurs hétéroatomes non pendants, tels que l’atome d’azote, l’atome d’oxygène, l’atome de soufre, ou leurs combinaisons, dans la chaine aliphatique ou la chaine aromatique ;

- r désigne un nombre entier égal à 0 ou 1 ;

- m désigne un nombre entier allant de 0 à 1000, de préférence égal à 0 ou 1 ;

- m’ désigne un nombre entier allant de 0 à 1000, de préférence égal à 0 ou 1;

- n désigne un nombre entier allant de 0 à 1000, de préférence égal à 0 ou 1, avec m+ (m’*n ) ≥ 2.

De préférence, Z₁et Z₂représentent, indépendamment, un groupe terminal réactif, plus préférentiellement, Z₁et Z₂représentent, indépendamment, un groupement choisi parmi les groupements alcoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulfonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane.

De tels composés (poly)carbodiimide sont par exemple commercialisés par la société Stahl B.V, sous la dénomination Permutex XR, ou sous la dénomination RelcaLink10., sous la dénomination Picassian XL et des composés Nisshinbo commercialisés sous la dénomination CARBODILITE avec les séries V-02, V-02-L2, SV-02, E-02, V-10, SW-12G, E-03A, E-04DG-T, E-05, V-04, V-02B, V-04PF, V-05.

De préférence, le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (II) suivante :
(II),

dans laquelle

- R₁et R₂représentent indépendamment un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;

- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w désigne un nombre entier allant de 1 à 3 ;

- L₁représente indépendamment un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C₁-C₁₈, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅, un groupement hétérocycloalkylène en C₃-C₁₂, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄, et leurs mélanges ;

- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-,

dans lequel R₃et R₄représentent indépendamment un radical hydrocarboné divalent éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;

- R₅représente indépendamment une liaison covalente ou un radical hydrocarboné saturé divalent, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;

- R₆représente indépendamment un atome d’hydrogène, ou un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).

On entend par «radical hydrocarboné» un radical saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 300 atomes de carbone, de préférence de 1 à 250 atomes de carbone, plus préférentiellement de 1 à 200 atomes de carbone. De préférence, le radical hydrocarboné est un radical linéaire et saturé.

Le radical hydrocarboné peut comprendre un ou plusieurs groupements cycliques.

Le radical hydrocarboné peut être interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), en particulier choisi parmi O, S ou N et/ou substitué par un ou plusieurs cation(s), anion(s), ou zwitterion(s) ou groupe(s) cationique(s) tels qu’ammonium, groupe(s) anionique(s) tel que carboxylate, ou zwitterionique(s), et/ou comprenant un ion métallique pouvant être incorporé sous forme d’un sel.

On entend par «hétéroatome(s) » un atome d’oxygène O, de soufre S ou d’azote N, ainsi que les atomes d’halogène tels que Cl, F, Br et I. Si l’hétéroatome est inclus dans la chaîne du radical hydrocarboné, l’hétéroatome est de préférence choisi parmi les atomes d’oxygène O, de soufre S ou d’azote N.

De préférence, X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène.

De préférence, R₁et R₂sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, R₁et R₂sont choisis indépendamment parmi les groupements (i) à (iv) suivants :

(i) le composé de formule (III) suivante :

R₇-O-C(O)-C(R₈)(H)- (III),

dans laquelle R₇représente un groupe alkyle en C₁-C₃, et R₈représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₃, de préférence R₇est un méthyle et R₈est un atome d’hydrogène ou un méthyle.

(ii) le composé de formule (IV) suivante :

R₉-[O-CH₂-C(H)(R₁₀)]_p- (IV),

dans laquelle R₉représente un groupe alkyle en C₁-C₄, R₁₀représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyl en C₁-C₄et p désigne un nombre entier allant de 1 à 3 ; de préférence, R₉est un méthyle, éthyle ou butyle et R₁₀est un atome d’hydrogène ou un méthyle et p est égal à 1.

(iii) le composé de formule (V) suivante :

(R₁₁)₂N-CH₂-C(H)(R₁₂)- (V),

dans laquelle R₁₁représente un groupe alkyle en C₁-C₄et R₁₂représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄; de préférence R₁₁est un méthyle, éthyle ou butyle et R₁₂est un atome d’hydrogène ou un méthyle.

(iv) le composé de formule (VI) suivante :

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q- (VI),

dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ; de préférence R₁₃est un méthyle, éthyle ou butyle et R₁₄est un atome d’hydrogène ou un méthyle.

De préférence, R₁et R₂représentent indépendamment un composé de formule (VI) dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C₁-C₄, plus préférentiellement un méthyle, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30.

Selon un mode de réalisation alternatif, R₁et R₂sont différents et un des radicaux R₁ou R₂représente un composé de formule (IV) telle que décrite ci-dessus et l’autre radical R₁ou R₂représente un composé de formule (VI) telle que décrite ci-dessus.

De préférence, dans la formule (IV), R₉est un méthyle, éthyle ou butyle et R₁₀est un atome d’hydrogène ou un méthyle et p est égal à 1.

De préférence, dans la formule (VI), R₁₃est un méthyle, éthyle ou butyle et R₁₄est un atome d’hydrogène ou un méthyle et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30.

Selon un autre mode de réalisation alternatif, R₁et R₂sont identiques et représentent un composé de formule (VI) dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C₁-C₄, plus préférentiellement un méthyle, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30.

De préférence, n désigne un nombre entier allant de 1 à 20, plus préférentiellement de 2 à 20.

De préférence, z désigne un nombre entier allant de 1 à 20, plus préférentiellement de 2 à 20.

De préférence, w est égal à 1.

De préférence, w est égal à 1, n+z désigne un nombre entier allant de 4 à 10.

De préférence, L₁est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C₁-C₁₈tel que le méthylène, l’éthylène, et le propylène, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, et le cyclohexylène, un groupement hétérocycloalkylène en C₃-C₁₂tel que l’imidazolène, le pyrrolène et le furanylène, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄tel que le phénylène, et leurs mélanges.

Par exemple, L₁peut être choisi parmi un radical dérivé du tolylène diisocyanate, de l’hexaméthylène diisocyanate, du xylylène diisocyanate, du 2,2,4-triméthylhexaméthylène diisocyanate, du 1,12-diisocyanate dodécane, du norbornane diisocyanate, du 2,4-bis-(8-isocyanateoctyle)-1,3-dioctylcyclobutane, le 4,4’-dicylclohexylmethane diisocyanate, le tetramethylxylylène diisocyanate, l’isophorone diisocyanate, le 1,5-napththylène diisocyanate, le 4,4’-diphénylméthane diisocyanate, le 4,4’-diphényldiméthylméthane diisocyanate et le phénylène diisocyanate et leurs mélanges.

De préférence, L₁est choisi parmi un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄et leurs mélanges, tels que les composés de formule (VII) suivante :
.

De préférence, L1 est le 4,4-dicyclohexylène méthane correspondant à la formule (VIII) suivante :
(VIII).

Selon un autre mode de réalisation, lorsque L1 est un groupement arylène en C₆-C₁₄, L₁n’est pas le radical m-tetraméthylxylylène représenté par la formule (IX) suivante :
(IX).

Comme indiqué précédemment, E représente indépendamment un groupement choisi parmi :

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅- ;

- R₅représente indépendamment une liaison covalente ou un radical hydrocarboné saturé divalent, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ; et

De préférence, R₃et R₄sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C₆-C₁₄tel que le phénylène, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂tel que le cyclopropylène et le cyclobutylène, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que le méthylène et l’éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, R₃et R₄sont choisis indépendamment parmi un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que méthylène, butylène, propylène, éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).

De préférence, lorsque R₅n’est pas une liaison covalente, R₅est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄tel que le phénylène, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂tel que le cyclopropylène et le cyclobutylène, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que le méthylène et l’éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.

De préférence, R₆est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄tel que le phénylène, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂tel que le cyclopropylène et le cyclobutylène, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que le méthylène et l’éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.

De préférence, E représente un groupement -O-R₃-O- dans lequel R₃est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, E représente un groupement- -O-R₃-O- dans lequel R₃représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que méthylène, butylène, propylène, éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).

Selon un mode de réalisation particulier, le composé (poly)carbodiimide est un copolymère dérivé d’alpha-méthylstyryl-isocyanates de formule (X) suivante :
(X),

dans laquelle R représente indépendamment un groupe alkyle ayant de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 24 atomes de carbone ou un groupe aryle ayant de 6 à 24 atomes de carbone, et,

n désigne un nombre entier allant de 2 à 100.

Dans ce mode de réalisation, le terme « groupe alkyle » est tel que défini précédemment.

Dans ce mode de réalisation, le terme « groupe cycloalkyle » est tel que défini précédemment.

Dans ce mode de réalisation, n peut désigner un nombre entier allant de 2 à 50, de préférence de 3 à 30, plus préférentiellement de 5 à 10.

Selon un autre mode de réalisation particulier, le composé (poly)carbodiimide est un composé de formule (XI) suivante :
(XI),

dans laquelle R représente indépendamment un groupe alkyl ayant de 1 à 24 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ayant de 3 à 24 atomes de carbone, ou un groupe aryle ayant de 6 à 24 atomes de carbone.

Le « groupe alkyle », le « groupe cycloalkyle » et le « groupe aryle » sont tels que définis précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (I) ou de formule (II) dans laquelle :

- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;

- R₁et R₂, sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges, de préférence, des éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, plus préférentiellement, le composé de formule (VI) tel que décrit précédemment dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C₁-C₄, plus préférentiellement un méthyl, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;

- n et z, lorsqu’ils sont présents, désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;

- L₁, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C₁-C₁₈, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅, un groupement hétérocycloalkylène en C₃-C₁₂, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄, et leurs mélanges, de préférence, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅;

- A, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C₁-C₁₈, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅, un groupement hétérocycloalkylène en C₃-C₁₂, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄, et leurs mélanges, de préférence, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅;

- E, lorsqu’il est présent, représente indépendamment un groupement choisi parmi :

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅- ;

dans lequel R₃et R₄sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;

- lorsque R₅n’est pas une liaison covalente, R₅, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et

- R₆, lorsqu’il est présent, est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.

De préférence, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (II) dans laquelle :

- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;

- R₁et R₂, sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges ;

- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;

- L₁est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C₁-C₁₈, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅, un groupement hétérocycloalkylène en C₃-C₁₂, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄, et leurs mélanges ;

- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅- ;

- lorsque R₅n’est pas une liaison covalente, R₅est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et

- R₆est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.

Plus préférentiellement, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (II) dans laquelle :

- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;

- R₁et R₂, sont indépendamment des éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré ;

- L₁est un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅;

- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-;

Encore plus préférentiellement, le composé (poly)carbodiimide est choisi parmi les composés de formule (II) dans laquelle :

- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;

- R₁et R₂, représentent indépendamment le composé de formule (VI) suivante :

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q- (VI),

dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C₁-C₄, plus préférentiellement un méthyle, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;

- n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10 et w est égal à 1 ;

- L₁est un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, le cyclohexylène et le 4,4-dicyclohexylène méthane ; et

- E représente un groupement -O-R₃-O- dans lequel R₃est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.

- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q- (VI)

dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C₁-C₄, plus préférentiellement un méthyl, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;

- L₁est un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, le cyclohexylène, le 4,4-dicyclohexylène méthane, de préférence le 4,4-dicyclohexylène méthane ; et

- E représente un groupement- -O-R₃-O- dans lequel R₃représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que méthylène, propylène, butylène éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).

Selon un mode de réalisation préféré, le composé (poly)carbodiimide est un composé de formule (XII) suivante :
(XII),

dans laquelle L1 est le 4,4-dicyclohexylène méthane, n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10, E représente un groupement -O-R₃-O- dans lequel R₃représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que méthylène, propylène, butylène éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et r et s désignent un nombre entier allant de 4 à 30.

Avantageusement, la quantité totale du ou des composé(s) (poly)carbodiimide va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 10% en poids, encore plus préférentiellement de 0,5 à 8%, mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition C.

Composé ayant au moins un groupement acide carboxylique

La composition C selon l’invention employée dans le cadre du procédé de coloration selon l’invention comprend au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique.

De préférence, le composé ayant au moins un groupement acide carboxylique est choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins un groupement carboxylique, les polyuréthanes, les polymères acryliques et leurs mélanges.

Polyuréthanes et polymères acryliques :

Selon un mode de réalisation préféré, la composition C comprend au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique choisi parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques et leurs mélanges.

De préférence, le ou les composés ayant au moins un groupement acide carboxylique sont sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère(s) choisi(s) parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques, et leurs mélanges.

De préférence, la composition C comprend au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique sous forme de dispersion aqueuse de particules de polyuréthanes, de polymères acryliques, et leurs mélanges.

La ou les dispersions peuvent être de simples dispersions dans le milieu aqueux de la composition cosmétique. A titre de cas particulier de dispersions, on peut citer les latex.

La ou les dispersions aqueuses de particules de polymères peuvent être choisies parmi les dispersions aqueuses de particules de polyuréthane.

Plus particulièrement, le ou les polyuréthanes présents dans les dispersions aqueuses utilisées dans la présente invention sont issus de la réaction de

- un prépolymère de formule (A) suivante :

(A),

dans laquelle

- R₁représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé ;

- R₂représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique ;

- R₃représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ;

- n représente un entier allant de 1 à 5, et

- m est supérieur à 1 ;

- au moins un extendeur de chaîne selon la formule (B) suivante :

H₂N-R₄-NH₂(B),

dans laquelle R₄représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et

- au moins un extendeur de chaîne selon la formule (C) suivante :

H₂N-R₅-NH₂(C),

dans laquelle R₅représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.

Parmi les composés dihydroxylés utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.

Les polyisocyanates utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.

De préférence, les polyisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale R₂(NCO)₂, dans laquelle R₂représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone.

De préférence, R₂représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges.

De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.

Par «diol à bas poids moléculaire», on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.

De préférence, R₃représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.

Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.

Si des diols de poids moléculaire inférieur contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont utilisés, ils sont de préférence utilisés en une quantité telle que moins de 0,30 méq de COOH par gramme de polyuréthane dans la dispersion de polyuréthane sont présents.

Le prépolymère est allongé à l’aide de deux familles d’extendeurs de chaîne. La première famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale (B).

Les extendeurs de chaîne de formule (B) sont de préférence choisis parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy}propylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2-méthyl-1,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l'hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi- (cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chez Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-1,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-1,4-diméthanol ; et leurs mélanges.

La deuxième famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale (C). De tels composés ont de préférence un groupe ionique ou potentiellement ionique et deux groupes pouvant réagir avec les groupes isocyanates. De tels composés peuvent éventuellement comprendre deux groupes réactifs avec les groupes isocyanates et un groupe ionique ou capable de former un groupe ionique.

Le groupe ionique ou potentiellement ionique peut de préférence être choisi parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate. La conversion, au moins partielle, des groupes convertibles en sel de groupes ammonium ternaire ou quaternaire peut avoir lieu avant ou pendant le mélange avec de l'eau.

Les extendeurs de chaîne de formule (C) sont de préférence choisis parmi les diaminosulfonates, comme par exemple le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.

Le polyuréthane utilisable selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des composés qui sont respectivement situés aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes (terminateurs de chaîne). De tels composés sont notamment décrits dans les brevets U.S. 7 445 770 et/ou U.S. 7 452 770.

De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une viscosité inférieure à 2000 mPa.s à 23°C, plus préférentiellement inférieure à 1500, et mieux encore inférieure à 1000. De manière encore plus préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.

De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une teneur en polyuréthane (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20 à 60% en poids, plus préférentiellement de 25 à 55% en poids et mieux encore de 30 à 50% en poids. On entend par là que la teneur en polyuréthanne (matière sèche) de la dispersion aqueuse est de préférence de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.

De manière également préférée, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une température de transition vitreuse (Tg) égale ou inférieure à -25°C, de préférence inférieure à -35°C, et plus préférentiellement inférieure à -40°C.

Les particules de polyuréthane peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 50 nm à environ 800 nm, mieux d'environ 100 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90).

A titre d'exemple non limitatif de dispersions aqueuses de polyuréthane, on peut citer celles vendues sous la dénomination Baycusan® par Bayer telles que, par exemple, Baycusan® C1000 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1001 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1003 (nom INCI: polyuréthane-32), Baycusan® C1004 (nom INCI: polyuréthane-35) et Baycusan® C1008 (nom INCI: polyuréthane-48).

On pourra aussi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'acide isophtalique / copolymère d'acide adipique / hexylèneglycol / néopentylglycol / diméthylol Acide / isophorone-diisocyanate (nom INCI: Polyurethane-1, tel que Luviset® PUR, BASF), le polyuréthane de polycarbonate, de polyuréthane et de polyuréthane aliphatique de polyester aliphatique (tels que la série NEOREZ®, DSM, tel que NEOREZ® R989, NEOREZ® et R-2202).

Selon un mode de réalisation préféré, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane peut être choisie parmi les dispersions aqueuses de particules de composés ayant pour nom INCI polyuréthane-35 ou les composés ayant pour nom INCI polyuréthane-34.

De préférence, le ou les composés ayant au moins un groupement acide carboxylique, sont sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymères acryliques, plus préférentiellement sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymères acryliques filmogènes

Par «polymère», on entend au sens de l’invention un composé correspondant à la répétition d’un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois.

Par «polymère filmogène», on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les cheveux, et de préférence un film cohésif.

Par «polymère acrylique», on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d’au moins un monomère choisi parmi acide (méth)acrylique et/ou ester d’acide (méth)acrylique et/ou amide d’acide (méth)acrylique.

Le ou les motifs issus des monomères acide (méth)acrylique du polymère peut (peuvent) éventuellement se présenter sous forme de sel(s), notamment de métal alcalin, de métal alcalino terreux, d’ammonium ou de base organique.

Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelés les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C₁à C₃₀, de préférence en C₁à C₂₀, mieux en C₁à C₁₀, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C₆à C₁₀, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C₂à C₆.

Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate d'éthyl-2 hexyle, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth)acrylate de cyclohexyle.

Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.

Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle.

Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle, de préférence d'alkyle en C₁à C₃₀, plus préférentiellement en C₁à C₂₀, encore mieux en C₁à C₁₀, et encore plus particulièrement en C₁à C₄.

Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être fluoré, voire perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.

Comme amides de l’acide (méth)acrylique, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, ainsi que les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C₂à C₁₂. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide.

Le polymère acrylique selon l’invention peut être un homopolymère ou un copolymère, avantageusement un copolymère, encore mieux un copolymère d’acide (méth)acrylique et d’esters d’acide (méth)acrylique.

De préférence, le ou les polymères acryliques selon l’invention comprennent un ou plusieurs motifs issus des monomères suivants :

a) acide (méth)acrylique; et

b) (méth)acrylate d’alkyle en C₁à C₃₀, plus préférentiellement en C₁à C₂₀, encore mieux en C₁à C₁₀, et encore plus particulièrement en C₁à C₄.

De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polymères acryliques ne comprend pas de tensioactif.

On entend par le terme «tensioactif» tout agent capable de modifier la tension superficielle entre deux surfaces.

Parmi les polymères acryliques selon l’invention, on peut citer les copolymères d’acide (méth)acrylique et de (méth)acrylate de méthyle ou d’éthyle, en particulier les copolymères d’acide méthacrylique et d’acrylate d’éthyle tels que le composé vendu sous la dénomination commerciale LUVIMER MAE par la société BASF, ou le composé Polyacrylate-2 crosspolymer vendu sous la dénomination commerciale FIXATE SUPERHOLD POLYMER par la société LUBRIZOL, ou le composé Acrylate Copolymer vendu sous la dénomination commerciale DAITOSOL 3000VP3 par la société DAITO KASEI KOGYO, ou encore le composé Acrylate Copolymer vendu sous la dénomination commerciale DAITOSOL 3000SLPN-PE1 par la société DAITO KASEI KOGYO.

Le polymère acrylique peut optionnellement comprendre un ou plusieurs monomères additionnels, différents des monomères acide (méth)acrylique et/ou ester d’acide (méth)acrylique et/ou amide d’acide (méth)acrylique.

A titre de monomère additionnel, on citera par exemple les monomères styréniques, en particulier le styrène et l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène.

En particulier, le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/(méth)acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d'alkyle en C₁à C₂₀, de préférence en C₁à C₁₀.

Le monomère (méth)acrylate d'alkyle en C₁à C₁₀peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle.

Comme polymère acrylique, on peut citer les copolymères styrène/(méth)acrylate(s) commercialisés sous la dénomination JONCRYL 77 par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société INTERPOLYMER.

De préférence, la composition C comprend au moins une dispersion aqueuse de particules de polymères acryliques.

Plus préférentiellement, la composition C comprend au moins une dispersion aqueuse de particules de polymères acryliques comprenant un ou plusieurs motifs issus des monomères suivants :

a) acide (méth)acrylique; et

De préférence, la dispersion aqueuse de particules de polymère acrylique a une teneur en polymère acrylique (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20 à 60% en poids, plus préférentiellement de 22 à 55% en poids et mieux encore de 25 à 50% en poids.

Copolymère acrylique siliconé

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les composés siliconés comprenant au moins un groupement carboxylique sont choisis parmi les copolymères acryliques siliconés.

De préférence, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent :

- au moins un motif acrylique ou méthacrylique ou crotonique ; et

- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).

On entend au sens de la présente invention par « polydiméthylsiloxanes » (appelé aussi en abréviation, PDMS), en conformité avec l’acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane Si-O-Si), comportant des radicaux méthyle directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.

Les chaînes PDMS pouvant être utilisées pour obtenir le copolymère utilisé selon l’invention comportent au moins un groupe radical polymérisable, de préférence situé sur au moins l’une des extrémités de la chaîne, c’est-à-dire que le PDMS peut avoir par exemple un groupe radical polymérisable sur chacune des deux extrémités de la chaîne ou avoir un groupe radical polymérisable sur une extrémité de la chaîne et un groupement terminal triméthylsilyle sur l’autre extrémité de la chaîne.

Par groupe radical polymérisable, on entend un radical apte à polymériser avec d’autres groupes radicaux polymérisables ou monomères. De préférence, le motif polydiméthylsiloxane comprend au moins un groupe radical polymérisable.

De préférence, le groupe radical polymérisable comprend au moins un groupement vinylique.

De préférence, le motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comprend au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique, de préférence au moins deux groupes radicaux polymérisables comprenant au moins un groupement vinylique, de préférence situé sur au moins l’une des extrémités de la chaîne.

Comme indiqué précédemment, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent de préférence au moins un motif acrylique ou méthacrylique ou crotonique, c’est-à-dire au moins un motif comprenant un groupement carboxylique.

On entend par « groupement carboxylique » un groupement fonctionnel COOH ou COO^-, le contre-ion du groupement COO^-pouvant être choisi parmi les métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux, les ammoniums quaternaires.

- au moins un motif acrylique ou méthacrylique ou crotonique, et au moins un motif ester acrylique ou ester méthacrylique ou ester vinylique ; et

- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).

Plus préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés comprenant :
- au moins un motif crotonique et au moins un motif choisi parmi un motif crotonate d’alkyle , le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 1 à 20 atomes de carbone ; un motif vinylacétate ; un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone ; et leurs mélanges ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS).

Par motif crotonique, on entend un motif issu d’un monomère acide crotonique ou l’un de ses sels.

Par motif crotonate d’alkyle, on entend un motif issu d’un monomère ester d’acide crotonique, ayant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé contenant de 1 à 20 atomes de carbone.

Par motif vinyle alkyle ester, on entend un motif issu d’un monomère ester de vinyle ayant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone.

Par motif vinylacétate, on entend un motif issu d’un monomère d’acétate de vinyle.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent :
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone, et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS), de préférence comportant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, ledit ou lesdits copolymères acryliques siliconés comprennent :
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 6 à 16 atomes de carbone, et

- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comprenant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.

Plus préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés comprenant :
- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone ; et
- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comportant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.

Encore plus préférentiellement, la composition comprend un ou plusieurs copolymères acryliques siliconés comprenant :

- au moins un motif crotonique, au moins un motif vinylacétate et au moins un motif vinyle alkyle ester, le radical alkyle étant un radical linéaire ou ramifié, saturé contenant de 6 à 16 atomes de carbone ; et

- au moins un motif polydiméthylsiloxane (PDMS) comportant au moins un groupe radical polymérisable comprenant au moins un groupement vinylique.

Parmi les copolymères acryliques siliconés pouvant être utilisés dans le cadre selon l’invention, on peut citer le composé vendu par la société Wacker Chemie AG sous la dénomination commerciale Belsil® P1101, de nom INCI Crotonic Acid/Vinyl C8-12 Isoalkyl Esters/VA/Bis-Vinyldimethicone Crosspolymer.

La quantité totale du ou des composés ayant au moins un groupement acide carboxylique va de préférence de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux encore de 0,5 à 15% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition C.

La quantité totale de la ou des dispersion(s) aqueuse(s) de particules de polymère(s) choisi(s) parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques, et leurs mélanges va de préférence de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 40% en poids, mieux encore de 0,5 à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition C.

Selon un mode de réalisation particulier, la quantité totale de la ou des dispersion(s) aqueuse(s) de particules de polymère(s) acrylique(s) va de préférence de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 40% en poids, mieux encore de 0,5 à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition C.

Pigment

La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention comprend au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

La taille des particules peut être évaluée par tout type de moyens connus de l’homme du métier. En particulier, elle peut être évaluée au moyen d’un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT ; Hauteur d’oscillation : 1,25 mm / temps de tamisage : 5 minutes.

Avantageusement, le ou les pigments ont une granulométrie D90 inférieure ou égale à 20 mm, de préférence de 10 nm à 20 mm, plus préférentiellement de 50 nm à 20 mm, encore plus préférentiellement de 100 nm à 20 mm, mieux encore de 1 µm à 20 µm.

Par « pigment », on entend tous les pigments apportant de la couleur aux fibres kératiniques capillaires. Leur solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 %.

Les pigments qui peuvent être utilisés, sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.

Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.

Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.

Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.

Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.

Le pigment peut-être un pigment organique. Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.

Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.

A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom :

- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;

- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;

- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;

- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;

- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;

- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;

- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;

- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;

- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).

Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.

Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).

Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.

Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.

A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisées par BASF (Mica-TiO₂-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO₂), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe₂O₃) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO₂-Fe₂O₃).

On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.

Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.

Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.

Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphthalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisis parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.

Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.

Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.

Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.

Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.

Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.

Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.

Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.

Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.

Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.

Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.

On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.

On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO₂commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.

On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.

La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.

Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant.

L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.

Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.

Les pigments utilisés dans la composition peuvent être traités en surface par un agent organique.

Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylméthacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, notamment les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.

Les pigments traités en surface utiles dans la composition peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.

Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.

De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.

L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.

Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.

De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.

L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids du poids total du pigment traité en surface.

De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :

- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;

- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;

- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;

- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;

- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;

- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;

- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;

- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;

- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;

- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;

- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;

- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;

- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;

- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;

- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.

Selon un mode de mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent dispersant est présent avec des pigments organiques ou inorganiques sous forme particulaire de taille sous-micronique dans la composition B.

Par « sous-micronique » ou en anglais « sub-micronic » on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micromètre (µm), en particulier entre 0,1 et 0,9 µm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 µm.

Selon un mode de réalisation, l’agent dispersant et le ou les pigments sont présents en quantité (dispersant : pigment), selon un ratio pondéral, comprise entre 1 : 4 et 4 : 1, particulièrement entre 1,5 : 3,5 et 3,5 : 1 ou mieux entre 1,75 : 3 et 3 : 1.

Le ou les agents dispersants peuvent donc avoir un squelette de silicone, tel que le polyéther de silicone et des dispersants de type amino- silicone. Parmi les agents dispersants appropriés, on peut citer :

- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,

- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,

- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.

Selon un mode de réalisation particulier, le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone et sont cationiques.

De préférence, le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux, mixtes minéraux-organiques ou organiques.

Dans une variante de l’invention, le ou les pigments sont des pigments organiques, préférentiellement des pigments organiques traités en surface par un agent organique choisi parmi les composés siliconés. Dans une autre variante de l’invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux.

De préférence, le ou les pigments selon l’invention sont choisis parmi les oxydes de fer, notamment rouge, brun ou noir, les nacres, notamment le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane. À titre d’exemple d’oxyde de fer, on peut citer l’oxyde de fer vendu par la société Sun Chemical sous la dénomination SunPuro® Red Iron Oxide.

De préférence, le ou les pigments selon l’invention sont choisis parmi les nacres.

Selon un mode de réalisation particulier, la composition peut comprendre en outre un pigment différent d’un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

Le ou les pigments selon l’invention peuvent être présents en une quantité totale allant de 0,05 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition C.

Agent épaississant anionique non carboxylique

La composition C peut comprendre en outre au moins un agent épaississant anionique non carboxylique.

On entend au sens de la présente invention par « agent non carboxylique » un agent qui ne comprend pas de fonction acide carboxylique (-COOH) ou carboxylate (-COO^-).

Par agent épaississant, on entend au sens de la présente invention un composé qui augmente la viscosité d’une composition dans laquelle il est introduit à une concentration de 0,05 % en poids par rapport au poids total de la composition, d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1 s^-1(la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).

De préférence, le ou les agents épaississants anioniques non carboxyliques sont choisis parmi les polymères anioniques non carboxyliques, plus préférentiellement parmi les polymères anioniques à groupement(s) sulfonique(s).

Par polymère anionique, on entend, au sens de l’invention, un polymère comprenant un ou plusieurs groupements anioniques ou anionisables et ne comprenant pas de groupement cationique ou cationisable.

Avantageusement, le ou les agent(s) épaississant(s) anionique(s) non carboxylique(s) sont choisis parmi les polymères anioniques comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée.

Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.

Ces polymères peuvent être associatifs ou non, de préférence non associatifs.

Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.

Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.

Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C₁-C₂₂)alkylsulfoniques, les acides N-(C₁-C₂₂)alkyl(méth)acrylamido-(C₁-C₂₂)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C₁-C₂₂) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.

Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.

Parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, on peut citer les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, et on peut citer en particulier le produit décrit dans l’exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.

On peut également citer les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique ou ses sels et d’acrylate d’hydroxyéthyle, tel que le composé vendu sous la dénomination Sepinov EMT 10 par la société SEPPIC (nom INCI : hydroxyethylacrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer).

Les polymères d’AMPS associatifs peuvent notamment être choisis parmi les polymères associatifs statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C₆-C₂₂, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les dérivés d’acides (méth)acryliques, tels que leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, ou les mélanges de ces composés.

Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères associatifs d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.

Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les dérivés d’acides (méth)acryliques, notamment leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, ou les mélanges de ces composés.

Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :

- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ;

- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;

- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ;

- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».

Parmi ces polymères, on peut citer :

- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C₈-C₁₆)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C₈-C₁₆)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;

- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C₆-C₁₈)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.

On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.

De préférence, le ou les agents épaississants anioniques non carboxyliques sont choisis parmi le copolymère 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonate de sodium / hydroxyéthylacrylate, commercialisé par la société SEPPIC (nom INCI : hydroxyethylacrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer).

Avantageusement, la quantité totale du ou des agent(s) épaississant(s) anionique(s) non carboxylique(s) va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, et mieux encore de 0,1 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition C.

Polymères associatifs

La composition C selon l’invention peut comprendre en outre au moins un polymère associatif différent du composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et différent de l’agent épaississant anionique non carboxylique tels que définis précédemment.

Par «groupement hydrophobe», on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Les polymères associatifs peuvent être de nature non-ionique, anionique, cationique ou amphotère.

De préférence, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polymères associatifs anioniques.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :

- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.

Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.

Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).

- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.

Des esters d’alkyles (C₁₀-C₃₀) d’acides carboxyliques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C₁₀-C₃₀(motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C₁₀-C₃₀(motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.

On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP.

- (c) les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C₃₀-C₃₈/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.

- (d) les terpolymères acryliques comprenant :

i) environ 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A],

ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],

iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique,

tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40 OE) en dispersion aqueuse à 25%.

- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C₁-C₄.

A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l’ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS.

Avantageusement, le ou les polymères associatifs, différents des composés ayant au moins un groupement acide carboxylique et différents des agents épaississants anioniques non carboxyliques précédemment décrits, sont choisis parmi les polymères associatifs acryliques, plus préférentiellement les polymères associatifs acryliques carboxyliques.

De manière particulièrement préférée, le ou les polymères associatifs, différents des composés ayant au moins un groupement acide carboxylique et différents des agents épaississants anioniques non carboxyliques précédemment décrits, sont choisis parmi les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

Avantageusement, la quantité totale du ou des polymères associatifs différent(s) du ou des composés ayant au moins un groupement acide carboxylique et différent(s) du ou des agents épaississants anioniques non carboxyliques tels que définis précédemment va de 0,05 à 15% en poids, de préférence de 0,05 à 10% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition C.

Solvants organiques

La composition C selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C₁-C₄, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le 1,2-hexanediol le propylèneglycol, le pentylène glycol, la chlorphénésine, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques, notamment les monoalcools aromatiques comme l'alcool benzylique, le phénoxyéthanol ou l’hydroxyacétophénone, et leurs mélanges.

Les solvants organiques peuvent être présents en une quantité totale comprise entre 0,01 et 60 % en poids, de préférence entre 0,05 et 50 % en poids et plus préférentiellement compris inclusivement entre 0,1 et 45 % en poids par rapport au poids total de la composition C.

La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut être aqueuse. La teneur en eau peut aller de 1 à 80% en poids, de préférence de 10 à 75 % en poids, plus préférentiellement de 20 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition C.

Additifs

La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut contenir tout adjuvant ou additif habituellement utilisé.

Parmi les additifs susceptibles d’être contenus dans la composition, on peut citer les agents réducteurs, les adoucissants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les filtres UV, les peptisants, des parfums, les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les protéines, les vitamines, les polymères différents des polymères précédemment décrits, les conservateurs, les silicones, les huiles, les cires différentes des silicones sous forme de cire, et leurs mélanges.

La composition C employée dans le cadre du procédé selon l’invention peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase.

L’homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d’une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d’autre part de l’application envisagée pour la composition.

Protocole

La composition C décrite ci-dessus peut être mise en œuvre sur cheveux secs ou humides, ainsi que sur tous types de cheveux, clairs ou foncés, naturels ou colorés, permanentés, décolorés ou défrisés.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les cheveux sont lavés avant application de la composition C.

De préférence, une étape de lavage, de rinçage, d’essorage ou de séchage est mise en œuvre après l’application de la composition C sur les cheveux.

Plus préférentiellement, une étape de séchage est mise en œuvre après l’application de la composition C sur les cheveux.

L’application sur les cheveux peut être mise en œuvre par tout moyen classique, en particulier au moyen d’un peigne, d’un pinceau, d’une brosse, d’une éponge ou aux doigts.

L’application de la composition C sur les cheveux est généralement mise en œuvre à température ambiante (entre 15 à 25°C).

Après application de la composition C sur les cheveux, on peut attendre entre 1 minute et 6 heures, en particulier entre 1 minutes et 2 heures, plus particulièrement entre 1 minutes et 1 heure, plus préférentiellement entre 1 minutes et 30 minutes, avant par exemple une étape de lavage, de rinçage, d’essorage et/ou de séchage.

Après l’application de la composition C, les cheveux peuvent être laissés à sécher ou séchés, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C.

Le procédé selon l’invention peut ainsi comprendre une étape d’application de chaleur sur les cheveux à l’aide d’un outil chauffant.

L’étape d’application de chaleur du procédé de l’invention peut être mise en œuvre à l’aide d’un casque, d’un sèche-cheveux, d’un fer à lisser ou à boucler, d’un climazon…

De préférence, l’étape d’application de chaleur du procédé de l’invention est mise en œuvre à l’aide d’un sèche-cheveux.

Lorsque le procédé de l’invention met en œuvre une étape d’application de chaleur sur les cheveux, l’étape d’application de chaleur sur les cheveux a lieu après l’application de la composition C sur les cheveux.

Durant l’étape d’application de chaleur sur les cheveux, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts.

Lorsque l’étape d’application de chaleur sur les cheveux est mise en œuvre à l’aide d’un casque ou d’un sèche-cheveux, la température est de préférence comprise entre 30 et 110°C, préférentiellement entre 50 et 90°C.

Lorsque l’étape d’application de chaleur sur les cheveux est mise en œuvre à l’aide d’un fer à lisser, la température est de préférence comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.

Dans une variante particulière, le procédé de l’invention met en œuvre une étape (c1) d’application de chaleur à l’aide d’un casque, d’un sèche-cheveux ou d’un climazon, de préférence d’un sèche-cheveux et une étape (c2) d’application de la chaleur à l’aide d’un fer à lisser ou à boucler, de préférence d’un fer à lisser.

L’étape (c1) peut être réalisée avant l’étape (c2).

Durant l’étape (c1), aussi appelée étape de séchage, les cheveux peuvent être séchés, par exemple à une température supérieure ou égale à 30 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 40°C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 110°C.

De préférence, si les cheveux sont séchés, ils le sont, en plus d’un apport de chaleur, avec un flux d’air. Ce flux d’air pendant le séchage permet d’améliorer l’individualisation du gainage.

Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu’un peignage, un brossage, le passage des doigts.

Durant l’étape (c2), le passage du fer à lisser ou à boucler, de préférence du fer à lisser, peut-être réalisé à une température allant de 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.

Après l’étape de chauffage, une étape de mise en forme peut être mise en œuvre avec par exemple un fer à lisser, la température pour l’étape de mise en forme peut être comprise entre 110 et 220°C, de préférence entre 140 et 200°C.

De préférence, l’invention est un procédé de coloration des cheveux comprenant les étapes suivantes :
i) l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant :

- au moins un composé (poly)carbodiimide ;

- au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique ; et

- au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm ; puis
ii) optionnellement un temps de pose de ladite composition C sur les cheveux de 1 minute à 30 minutes, de préférence de 1 à 20 minutes ; puis
iii) optionnellement une étape de lavage, de rinçage, d’essorage et/ou de séchage desdits cheveux.

De préférence, la composition C comprend en outre au moins un agent épaississant anionique non carboxylique tel que décrit précédemment.

De préférence, la composition C comprend en outre au moins un polymère associatif tel que décrit ci-avant, différent du composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et différent de l’agent épaississant anionique non carboxylique tels que définis précédemment.

Avantageusement, l’étape d’application de la composition C sur les cheveux est répétée plusieurs fois.

Selon un mode de réalisation préféré, le procédé de coloration selon l’invention est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir une composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A comprenant au moins un composé (poly)carbodiimide tel que décrit précédemment ;
- la composition B comprenant au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique tel que décrit ci-avant,

la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.
La composition A et/ou la composition B peut comprendre optionnellement au moins un agent épaississant anionique non carboxylique tel que décrit précédemment et/ou au moins un polymère associatif tel que décrit ci-avant, différent du composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et différent de l’agent épaississant anionique non carboxylique tels que définis précédemment.

De préférence, la composition B comprend au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

De préférence, la composition A ne comprend pas au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition B comprend au moins un pigment, plus préférentiellement une nacre, ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, la composition A ne comprend pas au moins un pigment, plus préférentiellement une nacre, ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.

Selon ce mode de réalisation, les compositions A et B sont mélangées de préférence moins de 15 minutes avant l’application sur les cheveux, plus préférentiellement moins de 10 minutes avant l’application, mieux moins de 5 minutes avant l’application.

Le rapport pondéral entre la composition A et la composition B va de préférence 0,1 à 10, préférentiellement de 0,2 à 5, mieux de 0,5 à 2, voire de 0,6 à 1,5. Dans un mode de réalisation particulier, le rapport pondéral entre la composition A et la composition B est égal à 1.

Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de coloration des cheveux selon l’invention est un procédé de coloration des cheveux consistant à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir une composition C, et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A comprenant au moins un composé (poly)carbodiimide tel que décrit précédemment; et
- la composition B comprenant au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique tel que décrit ci-avant, et au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm ;
la composition A et/ou la composition B comprenant optionnellement au moins un agent épaississant anionique non carboxylique tel que décrit précédemment et/ou au moins un polymère associatif tel que décrit ci-avant, différent du composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et différent de l’agent épaississant anionique non carboxylique tels que définis précédemment.

Avantageusement, la composition A et/ou la composition B comprend (comprennent) au moins un agent épaississant anionique non carboxylique tel que décrit précédemment, et au moins un polymère associatif tel que décrit ci-avant, différent du composé ayant au moins un groupement acide carboxylique et différent de l’agent épaississant anionique non carboxylique tels que définis précédemment.

La quantité totale du ou des composé(s) (poly)carbodiimide va de préférence de 0,01 à 40% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 30% en poids, mieux de 0,5 à 20% en poids, encore plus préférentiellement de 1 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition A.

La quantité totale du ou des composés ayant au moins un groupement acide carboxylique va de préférence de 0,2 à 60% en poids, plus préférentiellement de 1 à 40% en poids, mieux encore de 1 à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 2 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition B.

La quantité totale de la ou des dispersion(s) aqueuse(s) de particules de polymère(s) choisi(s) parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques, et leurs mélanges va de préférence de 0,2 à 60% en poids, plus préférentiellement de 1 à 50% en poids, mieux encore de 2 à 40% en poids, et encore plus préférentiellement de 5 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition B.

Selon un mode de réalisation particulier, la quantité totale de la ou des dispersion(s) aqueuse(s) de particules de polymère(s) acrylique(s) va de préférence de 0,2 à 60% en poids, plus préférentiellement de 1 à 50% en poids, mieux encore de 1 à 40% en poids, et encore plus préférentiellement de 5 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition B.

Dispositif à plusieurs compartiments (kit)

La présente invention concerne également un dispositif pour la coloration des cheveux comprenant plusieurs compartiments contenant :
- dans un premier compartiment, une composition A comprenant :
a) au moins un composé (poly)carbodiimide tel que décrit précédemment,

- dans un deuxième compartiment, une composition B comprenant :
b) au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique tel que décrit précédemment,

la composition A et/ou la composition B comprenant :
c) au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm tel que décrit précédemment.

La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d’exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l’invention. Toutefois les exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l’invention.

EXEMPLES

Le ou les (poly)carbodiimide de l’invention sont accessibles par les méthodes de synthèses connues de l’homme du métier à partir de produits commerciaux ou de réactifs synthétisables selon des réactions chimiques également connues de l’homme du métier. On peut citer par exemple l’ouvrageSciences of Synthesis– Houben – Weyl Methods of Molecular Transformations, 2005, Georg Thiem Verlag Kg, Rudigerstrasse 14, D-70469 Stuttgart, ou le brevet américain US 4,284,730 ou la demande canadienne CA 2 509 861.

Plus particulièrement le procédé de préparation des (poly)carbodiimides de l’invention met en œuvre lors d’une première étape un réactif diisocyanate (1) :
O=C=N-L₁-N=C=O (1),
formule (1) dans laquelle L₁est tel que défini précédemment qui réagit en présence de catalyseur de carboimidation (2) tel que ceux décrits dans US 4,284,730 notamment les catalyseurs phosphorés particulièrement choisis parmi les phospholènes oxydes et phospholènes sulfoxydes, les diaza et oxazaphospholanes, de préférence sous atmosphère inerte (azote ou Argon), et en particulier dans un solvant polaire de préférence aprotique tel que le THF, glyme, diglyme, 1,4-dioxane, et DMF, à une température comprise entre la température ambiante et le reflux de solvant, de préférence autour de 140 °C ; pour conduire au composé carbodiimide diisocyanate (3) :
O=C=N-L₁-(N=C=N-L₁)_n-N=C=O (3),
formule (3) dans laquelle L₁et n sont tels que définis précédemment. Du benzoyl halogène tel que le chlorure de benzoyle peut être ajouté pour désactiver le catalyseur.

Pour obtenir des (poly)carbodiimides « symétriques », lors de la deuxième étape du procédé de préparation, le composé (3) réagit avec 1 équivalent molaire (1 éq) de réactif nucléophile R₁-X₁-H, puis 0,5 éq. de réactif H-E-H avec R₁, X₁et E tels que définis précédemment, pour conduire au composé « symétrique » selon l’invention (4) :
[R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)]₂-E (4),
formule (4) dans laquelle R₁, X₁, L₁, n, et E sont tels que définis précédemment. Selon une variante pour obtenir le composé (4) à partir de (3) il est possible d’ajouter en premier 0,5 éq. de réactif H-E-H, puis 1 éq. de réactif R₁-X₁-H.

Pour obtenir des (poly)carbodiimides « dissymétriques », lors de la deuxième étape du procédé de préparation, le composé (3) réagit avec 1 équivalent molaire (1 éq) de réactif nucléophile R₁-X₁-H puis 1 éq. de réactif H-E-H avec R₁, X₁et E tels que définis précédemment, pour conduire au composé (5) :
R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)-E-H (5),
formule (5) dans laquelle R₁, X₁, L₁, n, et E sont tels que définis précédemment.

Selon une variante pour obtenir le composé (5) à partir de (3) il est possible d’ajouter en premier 1 éq. de réactif R₁-X₁-H, puis 0,5 éq. de réactif H-E-H.

Lors d’une troisième étape le composé (5) réagit avec 1 éq. de composé (6)
R₂-X₂-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_z-N=C=O (6), ledit composé (6) est préparé au préalable à partir de composé (3’) :
O=C=N-L₁-(N=C=N-L₁)_z-N=C=O (3’),

formule (3’) dans laquelle L₁et z sont tels que définis précédemment qui réagit avec 1 éq de réactif nucléophile R₂-X₂-H avec L₁, R₂, X₂, et z tels que définis précédemment, pour conduire au composé dissymétrique (7) :
R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)-E-C(O)-NH-L₁--(N=C=N-L₁)_z-NH-C(O)-X₂-R₂(7),

Formule (7) dans laquelle R₁, X₁, L₁, R₂, X₂, n, z et E sont tels que définis précédemment.

Il est également possible de faire réagir 1 équivalent molaire de composé O=C=N-L₁-(N=C=N-L₁)_z-N=C=O (3’) avec 1/w équivalent molaire de H-E-H, puis 1 éq. de réactif nucléophile R₂-X₂-H pour conduire au composé (8) :
H-[E-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_z]_w-NH-C(O)-X₂-R₂(8),

formule (8) dans laquelle L₁, R₂, X₂, z et E sont tels que définis précédemment, et w est un entier compris entre 1 à 3, plus préférentiellement w = 1.

Ce dernier composé (8) peut ensuite réagir avec 1 éq de composé (4’) :
R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-N=C=O (4’), (ledit composé (4’) pouvant être synthétisé par réaction de 0,5 éq. de réactif nucléophile R₁-X₁-H avec 1 équivalent de composé (3)), pour conduire au (poly)carbodiimide de l’invention (9) :
R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)-[E-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_z]_w-NH C(O)-X₂-R₂(9),
formule (9) ans laquelle L₁, R₁, X₁, R₂, X₂, n, z, w, et E sont tels que définis précédemment.

Les composés (poly)carbodiimides tout comme tous les intermédiaires réactionnels et réactifs peuvent être purifiés avec des méthodes classiques connues par l’homme du métier, telles que l’extraction à l’eau et solvant organique non miscible dans l’eau, précipitation, centrifugation, filtration, et/ou chromatographie.

Exemple 1 : Procédé de synthèse du composé (poly)carbodiimide

Dans un ballon tricol de 500 mL munit d’un thermomètre, d’un agitateur et d’un tube à reflux, 50 g de dicyclohexylméthane 4,4'-diisocyanate et 0,5 g de 4,5-dihydro-3-methyl-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide ont été introduits sous agitation.

Le milieu réactionnel a été chauffé à 140°C sous azote pendant 4 heures en suivant la réaction par spectroscopie infrarouge à travers l’absorption des fonctions isocyanate entre 2200 et 2300 cm^-1, puis refroidi à 120°C.

Dans le milieu réactionnel sont introduits sous agitation un mélange de 5,3 g de polyethylene glycol monomethyl ether et de 1,2 g de 1,4-butanediol. La température de 120°C est maintenue jusqu’à la disparation totale des fonctions isocyanates suivis par spectroscopie infrarouge à 2200-2300 cm^-1, puis refroidi à température ambiante.

Après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé au goutte à goutte sous forte agitation dans un bécher en verre de 500 mL contenant 85g d’eau distillée pour conduire au produit désiré sous forme d’un liquide jaune translucide.

Exemple 2

Les compositions A, B1 et B2 telles que décrites ci-dessous ont été préparées : les quantités sont exprimées en g de matière première en l’état/100g, sauf mention contraire.

Compositions	A
Polycarbodiimide⁽¹⁾	17,5
Hydroxyéthyl acrylate/sodium acryloyldiméthyl taurate copolymère⁽²⁾	3
Ethanol	20
Eau	Qsp 100

(1) synthétisé selon le procédé de synthèse décrit à l’exemple 1 (à 40% de matière active dans eau),
(2) vendu par la société SEPPIC sous la dénomination SEPINOV EMT10 (à 90% de matière active).

Compositions	B1	B2
Acrylates copolymère⁽³⁾	29,2	29,2
Acrylates/Steareth-20 methacrylate copolymère⁽⁴⁾	2,2	2,2
Mica et Oxyde de fer rouge⁽⁵⁾	12	-
Mica et Oxyde de fer rouge⁽⁶⁾	-	12
Amodimethicone	8,8	8,8
Dimethicone	10,2	10,2
Conservateur(s)	qs	qs
Eau	Qsp 100	Qsp 100

(3) vendu par la société DAITO KASEI KOGYO sous la dénomination commerciale DAITOSOL 3000SLPN-PE1 (dispersion aqueuse à 30% de matière active),

(4) vendu par la société ROHM et HAAS sous la dénomination commerciale ACULYN 22® (terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné à 30% de matière active),

(5) Mica et Oxyde de fer rouge se présentant sous la forme de particules ayant une granulométrie D90 de 17,05 mm,

(6) Mica et Oxyde de fer rouge se présentant sous la forme de particules ayant une granulométrie D90 de 85,90 mm.

Deux mélanges sont ensuite effectués. La composition A a été mélangée avec chacune des compositions B1 et B2 à un ratio massique 50/50 pour obtenir deux compositions C1 et C2.

Ainsi, le procédé mettant en œuvre la composition C1 est un procédé selon l’invention. Le procédé mettant en œuvre la composition C2 est un procédé comparatif.

Protocole

Chacune des compositions C1 et C2 est appliquée sur des mèches de cheveux naturels HT 4 (hauteur de ton 4), à raison de 0,8g de composition par gramme de mèche. Les mèches de cheveux sont ensuite séchées au sèche-cheveux, tout en les peignant.

Les mèches de cheveux sont ensuite stockées à température et humidité ambiantes pendant 24 heures.

Les propriétés en termes de démêlage et de toucher lisse ont alors été évaluées.

Evaluation du démêlage

Le démêlage s’est effectué sur les mèches colorées telles que préparées précédemment, sans démêlage préalable.

Il est évalué à l’aide d’un peigne à petites dents, en un seul geste : le peigne glisse à travers la mèche et lorsqu’il se coince, la longueur démêlée est mesurée.

Cette évaluation est effectuée sur une seule mèche par composition.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau 3 ci-dessous.

Procédé mettant en œuvre la composition	C1 (invention)	C2 (comparatif)
Longueur de la mèche démêlée (cm)	20,5	19

Il apparaît clairement que les mèches de cheveux traitées avec le procédé selon l’invention présentent une longueur de mèche plus importante que celle des mèches de cheveux traitées avec un procédé comparatif.

Ainsi, le gainage coloré obtenu avec le procédé selon l’invention présente un démêlage amélioré.

Evaluation du toucher lisse

La performance en matière de toucher lisse sur mèches de cheveux colorées telles que préparées précédemment a été évaluée par 5 experts. La performance a été évaluée lors d’un test à l’aveugle au cours duquel chacun des 5 experts a attribué une note dans la gamme allant de 0 (niveau de lissage très mauvais) à 5 (très bon niveau de lissage) à chacune des mèches de cheveux.

Pour évaluer la propriété de toucher lisse, l’expert saisit la mèche de cheveu entre le pouce et l’index et fait glisser ses doigts le long de la mèche de la partie supérieure jusqu’aux pointes. Il évalue si les cheveux ne présentent pas d’aspérités, s’ils n’accrochent pas les doigts.

Les résultats sont rassemblés dans le tableau 4 ci-dessous.

Procédé mettant en œuvre la composition	C1 (invention)	C2 (comparatif)
Expert 1	4	2,5
Expert 2	4	2,5
Expert 3	3,5	1,5
Expert 4	4	3
Expert 5	4	2,5
Moyenne	3,9	2,4
Ecart-type	0,22	0,55

Il apparaît clairement que les mèches de cheveux traitées avec le procédé selon l’invention présentent un toucher significativement plus lisse que celui des mèches de cheveux traitées avec un procédé comparatif.

Ainsi, le gainage coloré obtenu avec le procédé selon l’invention présente un toucher lisse amélioré.

Claims

Procédé de coloration des cheveux comprenant l’application sur les cheveux d’au moins une composition C comprenant :
- au moins un composé (poly)carbodiimide ;
- au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique ; et
- au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm.
Procédé selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (I) suivante :
(I)
dans laquelle :
- X₁et X₂représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;
- R₁et R₂représentent indépendamment un groupement choisi parmi un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), un groupement choisi parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tel que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane, et un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) et par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements alkoxysilyle, hydroxysilyle, acétoxysilyle, vinylsilyle, acrylalkylsilyle, méthacrylalkylsilyle, crotonylalkylsilyle, carboxyanhydridoalkylsilyle, carboxyalkylsilyle, hydroxyalkylsilyle, aldéhydoalkylsilyle, mercaptoalkylsilyle, norbornénylsilyle, acylpentadiénylalkylsilyle, maléimidoalkylsilyle, sulphonylalkylsilyle, (méth)acrylalkyle, crotonylalkyle, alkylépoxyde tels que propylépoxyde ou butylépoxyde, et azacyclopropane ;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 1000 ; et
- A est un monomère choisi parmi les composés ci-dessous :
.
Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (II) suivante :
(II),
dans laquelle
- X₁et X₂représentent, indépendamment, un atome d’oxygène O, un atome de soufre S ou un groupement NH ;
- R₁et R₂représentent indépendamment un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w désigne un nombre entier allant de 1 à 3 ;
- L₁représente indépendamment un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C₁-C₁₈, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅, un groupement hétérocycloalkylène en C₃-C₁₂, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄, et leurs mélanges ;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
-O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-,
dans lequel R₃et R₄représentent indépendamment un radical hydrocarboné divalent éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- R₅représente indépendamment une liaison covalente ou un radical hydrocarboné saturé divalent, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s) ;
- R₆représente indépendamment un atome d’hydrogène, ou un radical hydrocarboné éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).
Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R₁et R₂, sont choisis indépendamment parmi les dialkylaminoalcools, les esters alkyliques d’acide hydroxycarboxylique et les éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré, et leurs mélanges ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;
- L1 est choisi parmi un radical hydrocarboné aliphatique divalent en C₁-C₁₈, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅, un groupement hétérocycloalkylène en C₃-C₁₂, ou un groupement arylène en C₆-C₁₄, et leurs mélanges ;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-;
dans lequel R3 et R4 sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;
- lorsque R₅n’est pas une liaison covalente, R₅est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et
- R₆est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.
Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R₁et R₂, sont indépendamment des éthers monoalkyliques de (poly)alkylèneglycol, dans lesquels un groupement hydroxy a été retiré ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 1 à 20, avec n+z ≥ 2 et w est égal à 1 ;
- L₁est un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅;
- E représente indépendamment un groupement choisi parmi :
-O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅- ;
dans lequel R₃et R₄sont choisis indépendamment parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ;
- lorsque R₅n’est pas une liaison covalente, R₅est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges ; et
- R₆est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X₁ et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R₁et R₂, représentent indépendamment le composé de formule (VI) suivante :
R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q- (VI),
dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C₁-C₄, plus préférentiellement un méthyle, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10 et w est égal à 1 ;
- L₁est un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅tel que cyclopentylène, cycloheptylène, cyclohexylène et le 4,4-dicyclohexylène méthane, et
- E représente un groupement -O-R₃-O- dans lequel R₃est choisi parmi un radical arylène en C₆-C₁₄, un radical cycloalkylène en C₃-C₁₂, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est (sont) choisi(s) parmi les composés de formule (II) dans laquelle :
- X₁et X₂représentent indépendamment un atome d’oxygène ;
- R₁et R₂, représentent indépendamment le composé de formule (VI) suivante :
R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q- (VI),
dans laquelle R₁₃représente un groupe alkyle en C₁-C₄ou un phényle, de préférence un groupe alkyle en C₁-C₄, plus préférentiellement un méthyle, R₁₄représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C₁-C₄, de préférence un atome d’hydrogène et q désigne un nombre entier allant de 4 à 30 ;
- n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10, et w est égal à 1 ;
- L₁est un radical cycloalkylène en C₃-C₁₅tel que le cyclopentylène, le cycloheptylène, le cyclohexylène et le 4,4-dicyclohexylène méthane, de préférence le 4,4-dicyclohexylène méthane ; et
- E représente un groupement- -O-R₃-O- dans lequel R₃représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que le méthylène, propylène, butylène, éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s).
Procédé selon l’une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisé en ce que le ou les composé(s) (poly)carbodiimide est(sont) choisi(s) parmi les composés de formule (XII) suivante :
(XII),
dans laquelle L₁est le 4,4-dicyclohexylène méthane, n et z désignent un nombre entier allant de 2 à 20, avec n+z allant de 4 à 10, E représente un groupement- -O-R₃-O- dans lequel R₃représente un radical alkylène linéaire ou ramifié en C₁-C₁₈tel que méthylène, propylène, butylène éthylène, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatome(s), et r et s désignent un nombre entier allant de 4 à 30.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale du ou des composé(s) (poly)carbodiimide va de 0,01 à 20% en poids, de préférence de 0,1 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,2 à 10% en poids, encore plus préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, mieux de 1 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition C.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés ayant au moins un groupement acide carboxylique sont choisis parmi les composés siliconés comprenant au moins un groupement carboxylique, les polyuréthanes, les polymères acryliques et leurs mélanges, de préférence parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques et leurs mélanges.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les composés ayant au moins un groupement acide carboxylique sont sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère(s) choisis parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques et leurs mélanges, de préférence sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymères acryliques, plus préférentiellement sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymères acryliques filmogènes.
Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le ou les polymères acryliques comprennent un ou plusieurs motifs issus des monomères suivants :
a) acide (méth)acrylique ; et
b) (méth)acrylate d’alkyle en C₁à C₃₀, plus préférentiellement en C₁à C₂₀, encore mieux en C₁à C₁₀, et encore plus particulièrement en C₁à C₄.
Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la quantité totale du ou des composés ayant au moins un groupement acide carboxylique va de 0,1 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux encore de 0,5 à 15% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition C.
Procédé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que la quantité totale de la ou des dispersion(s) aqueuse(s) de particules de polymère(s) choisi(s) parmi les polyuréthanes, les polymères acryliques, et leurs mélanges va de 0,1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 40% en poids, mieux encore de 0,5 à 30% en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition C.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les pigments ont une granulométrie D90 inférieure ou égale à 20 mm, de préférence de 10 nm à 20 mm, plus préférentiellement de 50 nm à 20 mm, encore plus préférentiellement de 100 nm à 20 mm, mieux encore de 1 µm à 20 µm.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les pigments sont choisis parmi les nacres.
Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale en pigment(s) va de 0,05 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, mieux de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition C.
Procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu’il consiste à mélanger extemporanément au moment de l’emploi au moins deux compositions A et B pour obtenir une composition C et à appliquer la composition C sur les cheveux, avec :
- la composition A comprenant au moins un composé (poly)carbodiimide tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 8 ;
- la composition B comprenant au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 et 10 à 12,
la composition A et/ou la composition B comprenant au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 et 15 à 16.
Dispositif pour la coloration des cheveux comprenant plusieurs compartiments contenant :
- dans un premier compartiment, une composition A comprenant :
a) au moins un composé (poly)carbodiimide tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 à 8,
- dans un deuxième compartiment, une composition B comprenant :
b) au moins un composé ayant au moins un groupement acide carboxylique tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 et 10 à 12,
la composition A et/ou la composition B comprenant :
c) au moins un pigment ayant une granulométrie D90 inférieure ou égale à 50 mm tel que défini à l’une quelconque des revendications 1 et 15 à 16.