FR3124091A1 - Simplified process for the release of carbon dioxide captured by the carbonation reaction of sodium carbonate - Google Patents

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Abstract

La présente invention décrit une méthode de relargage du gaz carbonique qui requiert un apport énergétique très réduit et permet la réutilisation de tous les réactifs employés dans le procédé. Cette invention présente plusieurs intérêts : coût limité, simplicité d’exploitation, possibilité  d’être utilisé dans des installation de petite envergure (chauffage de copropriétés ; petite installation industrielles …) ou grande envergure (grandes industries centrale thermiques …), production d’un CO2 valorisable sec et concentré.The present invention describes a method for releasing carbon dioxide which requires a very low energy input and allows the reuse of all the reagents used in the process. This invention has several advantages: limited cost, simplicity of operation, possibility of being used in small-scale installations (heating of condominiums; small industrial installations, etc.) or large-scale (large thermal power plants, etc.), production of a Dry and concentrated recoverable CO2.

Description

Procédé simplifié de relargage du gaz carbonique capté par la réaction de carbonatation du carbonate de sodiumSimplified process for the release of carbon dioxide captured by the carbonation reaction of sodium carbonate

La réaction entre le carbonate de sodium et le gaz carbonique capté dans les fumées de combustion, dans une solution aqueuse, produit du bicarbonate de sodium. Étant donné que le bicarbonate de sodium est un produit très utilisé, il n’y a généralement pas d étapes suivantes à sa production. Toutefois, il est possible de régénérer le dioxyde de carbone, via la décomposition thermique du bicarbonate, pour synthétiser d’autres produits.The reaction between sodium carbonate and the carbon dioxide captured in the combustion fumes, in an aqueous solution, produces sodium bicarbonate. Since sodium bicarbonate is a widely used product, there are usually no next steps to its production. However, it is possible to regenerate carbon dioxide, via the thermal decomposition of bicarbonate, to synthesize other products.

Vu sa faible solubilité dans l’eau, le bicarbonate de sodium précipite lorsqu’on augmente sa concentration avec l’ajout du gaz carbonique ; cette étape permet de séparer aisément le bicarbonate du reste de la solution qui contient du carbonate de sodium qui n’a pas réagi ainsi que le bicarbonate solubilisé. La décomposition et le relargage conséquent s’opèrent seulement sur le solide, nécessitant ainsi une moindre quantité d’énergie par rapport à d’autres méthodes de captage. Cela présente un autre avantage : la possibilité d’opérer le relargage du CO2dans un endroit différent de celui du captage, en transportant le bicarbonate sur le lieu d’utilisation du gaz carbonique.Given its low solubility in water, sodium bicarbonate precipitates when its concentration is increased with the addition of carbon dioxide; this step makes it possible to easily separate the bicarbonate from the rest of the solution which contains unreacted sodium carbonate as well as the dissolved bicarbonate. The decomposition and consequent release take place only on the solid, thus requiring less energy compared to other capture methods. This has another advantage: the possibility of carrying out the release of the CO 2 in a place different from that of the capture, by transporting the bicarbonate to the place of use of the carbon dioxide.

La vitesse de décomposition et la quantité d’énergie nécessaire dépendent de plusieurs facteurs. Parmi eux, les plus importants sont la température de la réaction et la granulométrie.The rate of decomposition and the amount of energy required depends on several factors. Among them, the most important are the reaction temperature and the particle size.

Pour éviter de diluer le gaz carbonique produit par la décomposition du bicarbonate, la présente invention opère dans des équipements étanches et dans un courant de gaz carbonique.To avoid diluting the carbon dioxide produced by the decomposition of the bicarbonate, the present invention operates in sealed equipment and in a stream of carbon dioxide.

La schématisation du procédé est la suivante :The diagram of the process is as follows:

  • Le bicarbonate de sodium précipité dans la phase de captation est séparé de la solution par filtration.The sodium bicarbonate precipitated in the capture phase is separated from the solution by filtration.
  • Si nécessaire, la quantité d’humidité du solide filtré est réduite à des valeurs inférieures à 15% via des méthodes mécaniques usuelles comme la centrifugation ou autres.If necessary, the amount of moisture in the filtered solid is reduced to values below 15% using the usual mechanical methods such as centrifugation or others.
  • Si les étapes suivantes ne sont pas réalisées au même endroit, le bicarbonate doit être séché. Pour cela, il est envisageable d’utiliser un courant d’air chaud obtenu par le refroidissement des fumées via un échangeur placé en amont de la captation du CO2.If the following steps are not carried out in the same place, the baking soda must be dried. For this, it is possible to use a current of hot air obtained by cooling the flue gases via an exchanger placed upstream of the capture of the CO 2 .
  • Le bicarbonate de sodium ainsi préparé est introduit dans un système de micronisation étanche qui utilise du gaz carbonique comme fluide de transport et de refroidissement. Le type de broyeur préféré est un broyeur à impact avec sélecteur de granulométrie. Le broyage permet de réduire le temps de décomposition du bicarbonate en réduisant la taille des particules et en augmentant, au même temps, la surface spécifique du produit (bicarbonate). La taille des particules après broyage est comprise entre 0 et 70 µm dont au moins 90% sont comprises entre 0 et 45 µm.The sodium bicarbonate thus prepared is introduced into a sealed micronization system which uses carbon dioxide as transport and cooling fluid. The preferred type of crusher is an impact crusher with a grain size selector. Grinding makes it possible to reduce the decomposition time of the bicarbonate by reducing the size of the particles and by increasing, at the same time, the specific surface of the product (bicarbonate). The size of the particles after grinding is between 0 and 70 μm, of which at least 90% are between 0 and 45 μm.
  • A la sortie du broyeur, du gaz carbonique chauffé est ajouté au courant contenant le bicarbonate micronisé et le gaz carbonique froid. La quantité et la température du gaz ajouté sont calculées pour maintenir le mélange jusqu’à la filtration à une température comprise entre 100 et 250°C.At the outlet of the mill, heated carbon dioxide is added to the stream containing the micronized bicarbonate and the cold carbon dioxide. The quantity and temperature of the gas added are calculated to maintain the mixture until filtration at a temperature between 100 and 250°C.
  • Le mélange gaz-solide est acheminé vers un filtre à manches dimensionné pour avoir une vitesse de filtration comprise entre 30 et 120 m3/m2.h, et pour un cycle de nettoyage complet compris entre 30 minutes et 24 h. Pour le nettoyage des manches également, le fluide à utiliser sera du gaz carbonique.The gas-solid mixture is routed to a bag filter sized to have a filtration rate of between 30 and 120 m 3 /m 2 .h, and for a complete cleaning cycle of between 30 minutes and 24 h. Also for cleaning the handles, the fluid to be used will be carbon dioxide.
  • La sortie du solide des trémies du filtre sera équipée des dispositifs permettant de rendre le filtre étanche à l’air.The solid outlet from the filter hoppers will be equipped with devices to make the filter airtight.
  • Le solide récupéré est du Carbonate de Sodium qui est réutilisé dans le cycle de captation du CO2.The recovered solid is Sodium Carbonate which is reused in the CO2 capture cycle.
  • Le gaz carbonique chaud en sortie du filtre est humide en raison de la présence de la vapeur générée par la réaction ; il passe dans un échangeur/condenseur qui le refroidit jusqu’à la condensation de l’eau. Une fois refroidi et séché, le gaz carbonique est divisé en différentes parties :
    • La partie correspondant au CO2émis par la décomposition du bicarbonate est comprimée et stockée.
    • Une seconde partie est envoyée au broyeur comme fluide de transport.
    • Une petite partie est dirigée vers le compresseur qui est utilisé pour le nettoyage des manches du filtre.
    • La partie restante passe dans l’échangeur utilisé pour le refroidissement du gaz en sortie du filtre et est réchauffée
    • une nouvelle étape de chauffage est nécessaire ensuite via un système traditionnel ; Il s’agit de la seule étape qui requiert un apport d’énergie.
    • Ce gaz carbonique chaud est réinjecté dans le courant contenant le bicarbonate micronisé et le gaz carbonique froid à la sortie du broyeur.
    The hot carbon dioxide leaving the filter is humid due to the presence of the vapor generated by the reaction; it passes through an exchanger/condenser which cools it until the water condenses. Once cooled and dried, the carbon dioxide is divided into different parts:
    • The part corresponding to the CO 2 emitted by the decomposition of the bicarbonate is compressed and stored.
    • A second part is sent to the mill as transport fluid.
    • A small portion is directed to the compressor which is used for cleaning the filter bags.
    • The remaining part passes through the exchanger used to cool the gas leaving the filter and is reheated
    • a new heating step is then necessary via a traditional system; This is the only step that requires an input of energy.
    • This hot carbon dioxide is reinjected into the stream containing the micronized bicarbonate and the cold carbon dioxide at the mill outlet.
  • L’eau récupérée est utilisée pour la dissolution du carbonate de sodium provenant du filtre à manches, puis elle est mélangé aux eaux mères provenant de la filtration du bicarbonate de sodium après la phase de captation.The recovered water is used to dissolve the sodium carbonate from the bag filter, then it is mixed with the mother liquors from the filtration of the sodium bicarbonate after the capture phase.

Tout le procédé fonctionne en cycle fermé: la seule matière qui sort est le gaz carbonique capté prêt pour diverses utilisations.The whole process works in a closed cycle: the only material that comes out is the carbon dioxide captured ready for various uses.

Une fois le procédé pleinement opérationnel , les apports en énergie et en matériaux sont limités à la compensation des quelque pertes pendant le fonctionnement.Once the process is fully operational, the energy and material inputs are limited to compensating for the few losses during operation.

De préférence,Preferably,

- Le bicarbonate de sodium est finement broyé avant d’être chauffé et décomposé. Ceci permet de réduire le temps de réaction et de décomposer en totalité le produit, sans besoin de devoir augmenter la température.- Sodium bicarbonate is finely ground before being heated and broken down. This allows the reaction time to be reduced and the product to be completely decomposed, without the need to increase the temperature.

- Tout le procédé, à partir du broyage jusqu’au stockage du gaz carbonique, est opéré en circuit fermé, étanche, en absence d’air et sous courant de gaz carbonique.- The whole process, from grinding to carbon dioxide storage, is operated in a closed, sealed circuit, in the absence of air and under a stream of carbon dioxide.

- Le gaz carbonique est utilisé également comme fluide de refroidissement du broyeur et comme fluide de nettoyage des manches du filtre. Cela évite la dilution du gaz carbonique et simplifie les étapes suivantes- Carbon dioxide is also used as a coolant for the grinder and as a cleaning fluid for the filter sleeves. This avoids the dilution of carbon dioxide and simplifies the following steps

- Un filtre à manches est utilisé comme réacteur. Il prolonge le temps de contact et complète la décomposition du bicarbonate de sodium, il sépare efficacement le carbonate de sodium à recycler dans le procédé- A bag filter is used as reactor. It extends the contact time and completes the decomposition of the sodium bicarbonate, it effectively separates the sodium carbonate to be recycled in the process

- Un échangeur refroidit le gaz carbonique sortant du filtre et, à la fois, chauffe une partie du gaz pour le préparer à la phase de réaction et relargage du CO2- An exchanger cools the carbon dioxide coming out of the filter and, at the same time, heats part of the gas to prepare it for the reaction phase and release of CO2

- Une fois le procédé pleinement opérationnel, le système ne requiert que la compensation des pertes en énergie et matériaux.- Once the process is fully operational, the system only requires the compensation of energy and material losses.

Claims (7)

Procédé de relargage du gaz carbonique capté par la réaction de carbonatation du carbonate de sodium caractérisé en ce qu’il comprend une micronisation du bicarbonate de sodium.Process for the release of carbon dioxide captured by the carbonation reaction of sodium carbonate characterized in that it comprises a micronization of sodium bicarbonate. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu’il est opéré en circuit fermé, étanche, en absence d’air et sous courant de gaz carbonique, de l’étape de micronisation jusqu’au stockage du gaz carbonique.Process according to Claim 1, characterized in that it is operated in a closed, sealed circuit, in the absence of air and under a stream of carbon dioxide, from the micronization step to the storage of the carbon dioxide. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu’il comprend, après l’étape de micronisation, l’ajout de gaz carbonique chauffé à un courant contenant le bicarbonate micronisé et le gaz carbonique froid.Process according to Claim 2, characterized in that it comprises, after the micronization step, the addition of heated carbon dioxide to a stream containing the micronized bicarbonate and the cold carbon dioxide. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le mélange gaz-solide est acheminé vers un filtre à manches.Process according to Claim 3, characterized in that the gas-solid mixture is conveyed to a bag filter. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le gaz carbonique est utilisé comme fluide de refroidissement du broyeur lors de l’étape de micronisation et comme fluide de nettoyage des manches du filtre.Process according to Claim 4, characterized in that the carbon dioxide is used as coolant for the mill during the micronization stage and as fluid for cleaning the sleeves of the filter. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce qu’il comprend un échangeur qui refroidit le gaz carbonique sortant du filtre.Process according to Claim 4 or 5, characterized in that it comprises an exchanger which cools the carbon dioxide leaving the filter. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu’une partie du gaz carbonique refroidi et séché est réchauffé par l’échangeur.Process according to Claim 6, characterized in that part of the cooled and dried carbon dioxide is heated by the exchanger.
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