FR3118401A1 - Dispositif avec applicateur amovible comprenant une composition contenant au moins un agent antichute, au moins un pigment et au moins un solvant - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un dispositif A comprenant un applicateur amovible 2 à base d’un matériau perméable et renfermant une composition comprenant au moins un agent antichute des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux et/ou les cils humains, au moins un pigment et au moins un solvant. L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, en particulier des fibres kératiniques, notamment des cheveux, des poils et/ou des cils humains, et/ou une ou plusieurs zones de la peau recouvertes desdites fibres kératiniques, notamment le cuir chevelu, de préférence des cheveux et/ou du cuir chevelu, comprenant au moins l’application sur lesdites fibres et/ou ladite ou lesdites zones à traiter d’au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents antichutes desdites fibres, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants, dispensée à l’aide d’un dispositif A comprenant un applicateur amovible 2 à base d’un matériau perméable. Figure pour l’abrégé : Fig 1

Description

Dispositif avec applicateur amovible comprenant une composition contenant au moins un agent antichute, au moins un pigment et au moins un solvant
La présente invention concerne un dispositif comprenant un applicateur amovible à base d’un matériau perméable et renfermant une composition comprenant au moins un agent antichute des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux et/ou les cils humains, au moins un pigment et au moins un solvant.
L’invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines telles que la peau, notamment le cuir chevelu, les cheveux et/ou les cils humains, comprenant au moins l’application d’au moins une composition comprenant au moins un agent antichute desdites fibres, au moins un pigment et au moins un solvant, dispensée par un dispositif tel que décrit ci-après.
L’invention est aussi relative l’utilisation d’un dispositif tel que décrit ci-après pour le traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, en particulier pour traiter la chute, et/ou favoriser la repousse, desdites fibres et/ou camoufler au moins une zone du corps humain.
La présente invention a trait au domaine du traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, les sourcils, les cils humains et/ou les poils, notamment les poils de barbe, de moustache et les poils pubiens, et de la peau, notamment le cuir chevelu et les zones de la peau recouvertes de fibres kératiniques telles que mentionnées précédemment. Plus particulièrement, l’invention est relative au traitement cosmétique des cheveux et/ou des cils humains et/ou de la peau, de préférence des cheveux et/ou du cuir chevelu.
La croissance et le renouvellement des cheveux chez l’être humain sont principalement déterminés par l’activité des follicules pileux et de leur environnement dermo-épidermique. Leur activité est cyclique et comporte essentiellement trois phases, à savoir la phase anagène, la phase catagène et la phase télogène.
A la phase anagène (correspondant à la phase active ou phase de croissance), qui dure plusieurs années et au cours de laquelle les cheveux s’allongent, succède une phase catagène très courte et transitoire qui dure quelques semaines. Au cours cette phase, le cheveu subit une évolution, le follicule s’atrophie et son implantation dermique apparaît de plus en plus haute.
La phase terminale, qui dure quelques mois, correspond à une phase de repos, appelée phase télogène. A la fin de cette période de repos, les cheveux tombent et laissent place à de nouveaux follicules pileux en phase anagène de manière à ce qu’un autre cycle pilaire recommence.
La chevelure se renouvelle donc en permanence, et sur les 150 000 cheveux environ que comporte une chevelure, à chaque instant, 10% d’entre eux environ sont au repos et seront donc remplacés en quelques mois.
L’alopécie désignant l’accélération de la chute des cheveux, des cils, des sourcils et/ou des poils de n’importe quelle partie du corps, survient généralement chez des personnes prédisposées génétiquement et atteint principalement les hommes. On parle alors d’alopécie androgénétique ou androgénique ou encore androgéno-génétique.
L’alopécie est essentiellement due à une perturbation du renouvellement capillaire qui entraîne, dans un premier temps, l’accélération de la fréquence des cycles aux dépens de la qualité des cheveux puis de leur quantité. Il se produit ainsi un appauvrissement progressif de la chevelure par régression des cheveux dits « terminaux » au stade de duvets. Certaines zones sont préférentiellement touchées ; notamment chez l’homme, les golfes temporaux ou frontaux ainsi que la partie supérieure de l’occipital, tandis que chez les femmes, on constate plutôt une alopécie diffuse du vertex.
D’autres causes peuvent entraîner une perte importante, temporaire ou définitive, des cheveux. Il peut s’agir de chute et d’altération des cheveux après une grossesse (ou post partum), au cours d’états de dénutrition ou de déséquilibres alimentaires ou encore d’états d’asthénie ou de dysfonctionnement hormonal comme cela peut être le cas au cours ou après la ménopause. Il peut également s’agir de chute ou d’altération des cheveux en relation avec des phénomènes saisonniers.
L’alopécie peut également affecter les cils, les sourcils et/ou les poils de n’importe quelle partie du corps humains et peut provoquer une gêne esthétique au même titre que l’alopécie touchant une ou plusieurs zones du cuir chevelu.
Les personnes ainsi sujettes à l’alopécie ont de plus en plus recours à des traitements cosmétiques permettant de supprimer et/ou de réduire l’effet de l’alopécie, et notamment de diminuer ou retarder la chute des cheveux, des cils et/ou des poils, ainsi que d’induire ou de stimuler leur croissance.
De tels traitements consistent généralement en des applications quotidiennes sur les différentes zones alopéciques du corps humain, en particulier sur les zones alopéciques du cuir chevelu, telles que les golfes temporaux ou frontaux chez les hommes, ou les zones du corps dépourvues de poils, en particulier sur le visage, notamment la barbe, la moustache et/ou les sourcils, de compositions cosmétiques comprenant un ou plusieurs agents antichutes et/ou capables de favoriser la repousse.
A cet effet, on peut notamment citer, à titre d’agents capables de réduire la chute et/ou de favoriser la repousse des fibres kératiniques, des agents tels que le minoxidil, le finastéride, l’aminexil ou encore la stémoxydine.
La durée de ces traitements varie en général de plusieurs semaines à plusieurs mois, voire peut s’étendre sur des années, et leur efficacité à long terme dépend le plus souvent de l’assiduité de l’utilisateur à régulièrement appliquer les compositions cosmétiques sur les zones à traiter pouvant être plus ou moins étendues.
La mise en œuvre de traitements capables de réduire la chute et/ou de favoriser la repousse des cheveux, des cils et/ou des poils peut alors durer plusieurs semaines avant de pouvoir commencer à constater les effets recherchés, en particulier freiner l’alopécie.
Par ailleurs, les personnes sujettes à l’alopécie souhaitent également observer un effet immédiat des traitements mis en œuvre afin de regagner rapidement confiance en elles. Pour cette raison, ces personnes peuvent avoir recours à des traitements ayant pour but de camoufler discrètement de manière naturelle les zones visibles dépourvues de cheveux, de cils et/ou de poils.
Il existe donc un intérêt pour les consommateurs à suivre un traitement mettant en œuvre des compositions capables à la fois de traiter cosmétiquement la chute des cheveux et/ou des poils, et/ou de favoriser leur repousse, et de camoufler la ou les zones alopéciques visibles dépourvues de cheveux, de cils et/ou de poils.
Les consommateurs sont également à la recherche de traitements mettant en œuvre des compositions capables de traiter des zones non alopéciques du corps humain, en particulier des zones perçues par les consommateurs comme étant moins denses en fibres kératiniques et/ou moins esthétiques, que ce soit à la vue et/ou au toucher, par exemple des zones plus ou moins clairsemées de la chevelure, des zones de la chevelure ayant un aspect visuel moins esthétique que le reste de la chevelure, ou encore des zones de la chevelure où les cheveux sont moins disciplinés, que ce soit naturellement ou par le biais d’une action mécanique.
En d’autres termes, ces traitements ont pour but de combiner un effet à court terme, en camouflant une ou plusieurs zones notamment alopéciques du corps humain, notamment les zones les plus visibles, de manière à redonner le plus rapidement confiance à l’utilisateur, et un effet à long terme consistant à freiner la chute des fibres kératiniques et/ou à favoriser leur repousse.
De telles compositions comprennent ainsi généralement un ou plusieurs agents antichutes et un ou plusieurs agents permettant de camoufler les zones visibles dépourvues de cheveux et/ou de poils et/ou présentant selon le consommateur une faible densité de poils et/ou cheveux.
A titre d’exemple, on peut notamment citer l’utilisation de poudre de charbon en tant qu’agent susceptible de cacher les cheveux clairsemés sur les zones, notamment alopéciques, du cuir chevelu.
Ces compositions se présentent le plus souvent sous la forme de spray, de poudre, de mousse ou encore de solution et peuvent être appliquées à la main ou, selon les cas, au pinceau sur les zones à traiter.
Toutefois, ces compositions posent encore trop souvent à l’heure actuelle de nombreux inconvénients d’usage qui peuvent avoir un impact négatif sur le traitement cosmétique à suivre pouvant notamment conduire à un abandon plus ou moins rapide du traitement et, par conséquent, à des résultats faibles en termes de freinage, voire de suppression, et/ou de camouflage de l’alopécie.
Par exemple, les compositions sous forme de spray présentent le désavantage d’avoir une application diffuse et non précise qui n’est pas suffisamment localisée sur les zones à traiter. En particulier, les compositions sous forme de spray peuvent être pulvérisées par mégarde sur des zones du cuir chevelu ou du visage qui ne sont pas destinées à être traitées, notamment le front et/ou les joues, dans les yeux, pouvant induire des risques d’irritation et/ou de brûlure, et/ou sur des surfaces susceptibles d’être tachées comme les vêtements ou des murs de salle de bain, ce qui peut impliquer des pertes en composition, des pertes de temps ainsi que des effets inesthétiques.
Les compositions sous forme de poudre peuvent être appliquées sur les zones à traiter à l’aide d’un dispositif de type salière ce qui rend encore une fois leur application imprécise et nécessite à l’utilisateur de se protéger le visage ou bien de se nettoyer le visage après application. En particulier, les compositions sous forme de poudre ne permettent pas d’assurer à son utilisateur d’avoir un geste suffisamment maîtrisé pour traiter des petites zones dépourvues de cheveux et/ou de poils, et peuvent laisser des résidus qui se déposent sur d’autres zones non destinées à être traitées. De tels résidus confèrent un aspect inesthétique.
En outre, l’utilisation d’un dispositif de type salière pour appliquer de telles compositions sous forme de poudre n’est pas non plus satisfaisante pour camoufler efficacement et discrètement les zones de la peau tout en assurant un rendu visuel naturel.
Par ailleurs, les compositions sous forme de poudre peuvent présenter le désavantage de transférer leur couleur sur les doigts lorsque l’on touche les zones traitées au cours de la journée.
Les compositions sous forme de mousse présentent quant à elles l’inconvénient de transférer leur couleur lorsque ces dernières sont appliquées et étalées sur les zones à traiter ce qui peut induire de manière plus ou moins prolongée des tâches sur les doigts et les ongles rendant souvent nécessaire un lavage des mains.
De plus, quel que soit la forme utilisée, un massage de la zone à traiter est souvent préconisé lors de l’application de la composition afin d’améliorer l’efficacité de l’agent antichute et/ou de repousse, ce qui nécessite un temps additionnel à passer quotidiennement et entraîne une nouvelle fois des taches sur les doigts.
En particulier, les compositions sous forme de solution nécessitent aussi très souvent d’utiliser ses doigts pour appliquer ou masser correctement les zones à traiter ce qui peut laisser une sensation collante et désagréable sur les doigts.
De plus, le résultat coloriel lié au camouflage des zones peu denses, voire alopéciques, peut manquer de naturel.
Il en résulte que les qualités d’usage insuffisantes de ces compositions peuvent à la longue décourager les utilisateurs de suivre avec assiduité les traitements cosmétiques antichutes et/ou de repousse, d’autant plus que l’efficacité de ces traitements est principalement liée à la régularité quotidienne de la mise en œuvre des compositions décrites précédemment sur les zones à traiter pendant plusieurs semaines, voire plusieurs mois.
En d’autres termes, un manque d’assiduité ou un abandon trop rapide du traitement conduit la plupart du temps à de mauvais résultats en termes d’efficacité antichute et/ou de repousse et, par conséquent, à une insatisfaction. Cela renforce la déception chez les consommateurs qui n’ont pas le temps d’observer le progrès et l’efficacité à long terme de ces traitements.
Il existe donc un réel besoin de surmonter les inconvénients mentionnés précédemment, notamment en mettant en œuvre une composition capable de traiter cosmétiquement la chute des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les poils et/ou les cils humains, et/ou de favoriser leur repousse, ainsi que de camoufler une ou plusieurs zones visibles au moins partiellement desdites fibres ayant des qualités d’usage améliorées tout en assurant notamment un rendu visuel satisfaisant.
Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un dispositif comprenant un récipient renfermant une composition comprenant un ou plusieurs agents antichutes des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, les poils et/ou les cils humains, un ou plusieurs pigments, et un ou plusieurs solvants ; ledit récipient étant surmonté par un applicateur amovible comprenant un matériau perméable au travers duquel ladite composition est apte à passer, un bouchon amovible s’adaptant audit applicateur sur le récipient.
Le dispositif selon l’invention permet notamment d’améliorer les qualités d’usage des compositions destinées à traiter cosmétiquement la chute des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les poils et/ou les cils, et/ou de favoriser leur repousse, ainsi que de camoufler une ou plusieurs zones peu denses, voire alopéciques du corps humain, en particulier une ou plusieurs zones alopéciques visibles pouvant être dépourvues partiellement ou totalement desdites fibres.
En effet, le dispositif selon l’invention permet de déposer de manière simple et localisée la composition qu’il renferme, sans risque de coulure ou de pulvérisation du produit sur des zones non destinées à être traitées et/ou des surfaces pouvant être tâchées telles que des vêtements ou des murs de salle de bain, que ce soit dans le cadre d’une auto-application ou d’un traitement cosmétique réalisé par une tierce personne, professionnelle ou non.
En d’autres termes, le dispositif selon l’invention permet d’appliquer la composition de manière précise et localisée sur les zones à traiter ce qui permet de traiter efficacement les petites zones peu denses et/ou dépourvues de cheveux, de poils et/ou de cils.
Par ailleurs, le dispositif selon l’invention permet à son utilisateur de ne pas mettre en contact ses doigts avec la composition lors de l’application ou du massage de la zone traitée ce qui permet de minimiser les risques de transfert du produit sur les doigts et/ou de laisser une sensation collante et désagréable poussant l’utilisateur à se laver les mains.
Ainsi le dispositif selon l’invention permet d’améliorer le confort de mise en œuvre d’une composition capable de traiter cosmétiquement la chute des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, les poils et/ou les cils, et/ou de favoriser leur repousse, ainsi que de camoufler les zones peu denses, voire alopéciques du corps humain, notamment une ou plusieurs zones alopéciques du cuir chevelu.
Un tel confort d’usage permet à l’utilisateur de rester assidu au traitement et de mettre en œuvre régulièrement la composition ce qui améliore son efficacité.
Ainsi le dispositif selon l’invention rend l’application de la composition plus simple et confortable, conduisant même à un gain de temps d’utilisation par rapport à d’autres formes de composition, ce qui permet aux consommateurs de suivre le traitement sur une période de temps plus longue.
En outre, la composition dispensée par le dispositif conduit à un rendu visuel satisfaisant sur les zones peu denses voire alopéciques visibles traitées.
La composition dispensée par le dispositif a notamment l’avantage d’induire une coloration ayant un rendu matifiant et non brillant sur les zones visibles à traiter ce qui accentue le caractère discret du camouflage, pour un effet plus naturel et plus esthétique.
De plus, le dispositif selon l’invention permet aussi à l’utilisateur d’appliquer la composition de manière maitrisée sur une ou plusieurs zones peu denses, voire alopéciques, localisées pouvant être dépourvues partiellement ou totalement de fibres kératiniques ce qui permet de conduire à un rendu ayant une coloration progressive et d’accentuer encore une fois la discrétion du camouflage.
Il en résulte que le dispositif selon l’invention permet de dispenser la composition de telle sorte à obtenir un rendu visuel naturel et discret sur les zones traitées, en particulier sur le cuir chevelu, ce qui permet de minimiser les risques qu’une tierce personne ne se rende compte du camouflage.
Le dispositif permet ainsi plus particulièrement de camoufler de manière naturelle et discrète une ou plusieurs zones notamment alopéciques du cuir chevelu ainsi que de créer une densité de cheveux virtuelle.
Le dispositif dispose également de l’avantage de dispenser efficacement la composition, en particulier l’agent antichute, sur les zones, notamment alopéciques du cuir chevelu, du visage et/ou du corps. En effet, lors de l’application de la composition, l’agent antichute n’est pas adsorbé sur le matériau amovible de l’applicateur et est bien relargué par le matériau. Plus particulièrement, la concentration de l’agent antichute retrouvée dans le jus en sortie du matériau amovible de l’applicateur est bien le même que la concentration dans le dispositif.
Enfin, la composition appliquée peut être facilement éliminé ce qui permet de démaquiller plus ou rapidement les zones traitées si le camouflage est mal réalisé ou n’est pas suffisamment satisfaisant.
Par ailleurs, la composition dispensée par le dispositif selon l’invention laisse les cheveux bien individualisés les uns des autres.
La présente invention est également relative à un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, en particulier des fibres kératiniques, notamment des cheveux, des poils et/ou des cils humains, et/ou une ou plusieurs zones de la peau recouvertes desdites fibres kératiniques, notamment le cuir chevelu, de préférence des cheveux et/ou du cuir chevelu, comprenant au moins l’application sur lesdites fibres et/ou ladite ou lesdites zones à traiter d’au moins une composition comprenant un ou plusieurs agents antichutes desdites fibres, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants, dispensée à l’aide d’un dispositif tel que décrit précédemment.
La ou les zones traitées peut ou peuvent être alopéciques ou non, de préférence alopéciques.
Le procédé selon l’invention permet de traiter cosmétiquement les matières kératiniques, en particulier les fibres kératiniques et/ou une ou plusieurs zones de la peau recouvertes desdites fibres kératiniques, notamment en traitant cosmétiquement la chute, et/ou favorisant la repousse, desdites fibres tout en camouflant, en particulier en colorant, une ou plusieurs zones notamment alopéciques du corps humain, en particulier une ou plusieurs zones notamment alopéciques visibles dépourvues partiellement ou totalement desdites fibres.
Ainsi le procédé permet de freiner efficacement la chute des fibres kératiniques, et/ou de favoriser leur repousse, tout en camouflant de manière naturelle et discrète une ou plusieurs zones traitées, notamment en les colorant.
Le procédé selon l’invention peut conduire à un camouflage d’une ou plusieurs zones de la peau, alopéciques ou non, de préférence alopéciques, pour assurer un aspect esthétique ayant un rendu naturel.
En particulier, le procédé permet de réduire la chute des fibres kératiniques, et/ou de favoriser leur repousse, et de camoufler, de préférence colorer, les zones notamment alopéciques, qu’elles soient dépourvues au moins partiellement desdites fibres, ou pas.
La mise en œuvre et l’efficacité du procédé sont notamment améliorées grâce au dispositif selon l’invention.
Un autre objet de l’invention réside dans l’utilisation du dispositif selon l’invention pour traiter cosmétiquement la chute des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques, humaines et/ou des zones de la peau recouvertes desdites fibres kératiniques, en particulier pour traiter cosmétiquement la chute, et/ou favoriser la repousse, desdites fibres et camoufler une ou plusieurs zones du corps humain, de préférence une ou plusieurs zones alopéciques du corps humain.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
L’expression « comportant un » doit être comprise comme signifiant « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.
L’expression « au moins un » signifie un ou plusieurs.
A moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».
L’invention n’est pas limitée aux exemples illustrés. Les caractéristiques des différents exemples peuvent notamment se combiner au sein de variantes non illustrées.
Au sens de la présente invention et sauf indication contraire :
- le terme « alkyle » désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié saturé contenant par exemple de 1 à 20 atomes de carbone;
- le terme « aminoalkyle » désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle étant substitué par un groupement amino NH2;
- le terme « hydroxyalkyle » désigne un radical alkyle tel que défini précédemment, ledit radical alkyle étant substitué par un groupement hydroxy OH ;
- un « radical alkylène » désigne un groupe hydrocarboné saturé divalent en C2-C4, linéaire ou ramifié, tel que méthylène, éthylène, ou propylène ;
- un radical « cycloalkyle » désigne un groupe hydrocarboné cyclique saturé comprenant de 1 à 3 cycles, de préférence 2 cycles, et comprenant de 3 à 20 atomes de carbone, de préférence entre 5 et 10 atomes de carbone, tel que cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, norbornyle, ou isobornyle le radical cycloalkyle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle, de préférence le radical cycloalkyle est un groupe isobornyle.
- un radical « aryle » est un radical cyclique insaturé aromatique, comprenant de 6 à 12 atomes de carbone, mono ou bicyclique, fusionné ou non, de préférence le groupe aryle est constitué d’ 1 cycle et renferme 6 atomes de carbone tel que phényle ;
- le terme « alcoxy » désigne un groupe alkyle-oxy avec « alkyle », tel que défini précédemment
Composition
La composition dispensée par le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs agents antichutes des fibres kératiniques.
On entend par « agent antichute des fibres kératiniques », tout composé favorisant la croissance des fibres et/ou l’augmentation de leur densité, et/ou limitant leur chute.
De préférence, l’agent antichute est un agent antichute des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, les poils et/ou les cils humains.
De préférence, l’agent antichute est un agent antichute des cheveux et/ou des poils, et plus préférentiellement des cheveux.
Ainsi l’agent est plus préférentiellement un agent favorisant la croissance des cheveux et/ou l’augmentation de leur densité, et/ou limitant leur chute.
Les agents antichutes peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants :
- le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates,
- le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et/ou l’un de ses sels d’acide organique ou minéral et/ou l’un de ses hydrates, et
- les esters d'acide pyridine dicarboxylique et/ou leurs sels;
ainsi que leurs mélanges.
Le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde (ou Minoxidil) répond à la formule suivante :
Le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde (ou aminexil) répond à la formule suivante :
Parmi les sels d’acide organique ou minéral de ces composés utilisables, on peut citer en particulier les chlorhydrates, sulfates, citrates et acétates. Comme hydrate, on peut citer en particulier le monohydrate.
De préférence, on utilise le composé non salifié sous forme de monohydrate.
Les esters d'acide pyridine dicarboxylique répondent à la formule (I) ci-après :
dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18; étant entendu que l'un au moins des groupements R1et R2est différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, les substituants COOR1et COOR2sont respectivement en position 2 et 3, ou en position 2 et 4 du noyau pyridine. Préférentiellement, ils sont en position 2 et 4.
Préférentiellement, les composés répondent à la formule (Ia) :
dans laquelle R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique en C1-C18, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé (alkyle notamment); ou un radical aryle en C6-C18; lesdits radicaux hydrocarboné aliphatique ou aryle étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi OH, NH2, -OR, -OCOR et -NHR avec R représentant un groupement alkyle en C1-C18, l'un au moins des groupements R1et R2étant différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, dans les formules (I) et (Ia), le radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C18est un radical hydrocarboné aliphatique, notamment alkyle, en C1-C10, notamment en C1-C6, tel que méthyle, éthyle, tertiobutyle, isopropyle, hexyle. Ledit radical hydrocarboné aliphatique peut également contenir au moins une double liaison ou une triple liaison carbone-carbone, comme par exemple –CH=CH2, -CH2-CH=CH-CH3et -CH2-C≡CH.
Le radical aryle peut représenter le radical phényle ou naphtyle.
En particulier, dans les formules (I) et (Ia), R1et R2représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné aliphatique saturé, notamment alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C18, mieux en C1-C10, voire en C1-C6, éventuellement substitué par un groupe alcoxy ou acyloxy (OR ou OCOR avec R désignant un radical alkyle en C1-C18), l'un au moins des groupements R1et R2étant différent d'un atome d'hydrogène.
De préférence, R1et R2sont identiques.
Préférentiellement, R1et R2sont identiques et représentent un radical alkyl saturé et linéaire en C1-C18, de préférence en C1-C10, et encore mieux en C1-C6; et tout particulièrement un radical éthyle.
On peut notamment citer les composés de formule (I) suivants :
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de diméthyle,
  • le pyridine-2,3-dicarboxylate de diméthyle,
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle,
  • le pyridine-2,3-dicarboxylate de diéthyle,
  • le pyridine-2,5-dicarboxylate de diéthyle,
  • le pyridine-2,5-dicarboxylate de diméthyle,
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de diisopropyle,
  • le pyridine-2,4-dicarboxylate de di(acétyloxyméthyle) (dérivé de formule (I) tel que R1et R2représentent -CH2-O-COCH3),
Par sels des composés de formule (I), on entend selon l'invention les sels organiques ou minéraux d’un composé de formule (I), ces sels étant physiologiquement acceptables. Comme sels minéraux, on peut citer les sels de sodium ou de potassium ainsi que les sels de zinc (Zn2+), de calcium (Ca2+), de cuivre (Cu2+), de fer (Fe2+), de strontium (Sr2+), de magnésium (Mg2+), de manganèse (Mn2+); les hydroxydes, les carbonates et les chlorures. Comme sels organiques, on peut citer les sels triéthanolamine, mono-éthanolamine, diéthanolamine, hexadécylamine, N,N,N',N'-tétrakis-(hydroxy-propyl-2) éthylène di-amine et tris-hydroxyméthyl aminométhane.
On peut également citer comme agents antichute susceptibles d’être utilisés, les dérivés O-acylés obtenus par estérification, partielle ou totale, de la vitamine F par le glucose, les esters d'acide nicotinique, le menthol et ses dérivés, et notamment le menthoxypropanediol, les vitamines comme la vitamine D, le niacinamide (3-pyridinecarboxamide) nicotinamide (vitamine B3), les analogues de la vitamine B12, le panthénol, la vitamine B8, la biotine (vitamine H).
De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents antichutes choisis parmi le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde notamment monohydrate, le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle ; ainsi que leurs mélanges.
Plus préférentiellement, la composition comprend le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde (ou aminexil) et les sels de ce composé.
Le ou les agents antichutes est ou sont présents dans la composition dans une quantité allant de 0.1 à 10% en poids, préférentiellement dans une quantité allant de 0.5 à 5% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition dispensée par le dispositif selon l’invention comprend un ou plusieurs pigments.
Par « pigment », on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 %.
Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.
Ils peuvent être naturels, d’origine naturelle, ou non.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, les pigments lamellaires et leurs mélanges.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.
Le pigment peut être un pigment organique. Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique.
Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, pyrène, quinoléine, quinoline, anthraquinone, triphénylméthane, fluorane, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, indigo, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.
A titre d’exemple on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom:
- JAUNE COSMENYL IOG : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ;
- JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ;
- ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ;
- ROUGE COSMENYL R : Pigment RED 4 (Cl 12085) ;
- CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ;
- VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ;
- BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ;
- VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ;
- NOIR COSMENYL R : Pigment BLACK 7 (Cl 77266).
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Parmi les colorants, on peut citer l’acide carminique. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 O (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850 :1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation…). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.
Il existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents ou photochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres, les pigments interférentiels ou les paillettes.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica recouvert de titane, ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d‘oxydes de fer, le mica recouvert d’oxyde de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d’oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d’un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. A titre de pigments nacrés, on peut citer les nacres Cellini commercialisées par BASF (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Prestige Bronze commercialisée par Eckart (Mica-Fe2O3) Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3).
On peut également citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société BASF sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société BASF sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société BASF sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
Toujours à titre d’exemple de nacres, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’oxyde de titane.
Des particules à substrat de verre revêtu d’oxyde de titane sont notamment vendues sous la dénomination METASHINE MC1080RY par la société TOYAL.
Enfin, comme exemples de nacres, on peut également citer les paillettes de polyéthylène téréphtalate, notamment celles commercialisées par la société Meadowbrook Inventions sous le nom Silver 1P 0.004X0.004 (paillettes argentées). On peut aussi envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.
Les pigments à effets spéciaux peuvent également être choisis parmi les particules réfléchissantes, c’est-à-dire notamment des particules dont la taille, la structure, notamment l’épaisseur de la ou des couches qui la constituent et leurs natures physique et chimique, et l’état de surface, leur permettent de réfléchir la lumière incidente. Cette réflexion peut, le cas échéant, posséder une intensité suffisante pour créer à la surface de la composition ou du mélange, lorsque celui-ci est appliqué sur le support à maquiller, des points de surbrillance visibles à l’œil nu, c’est-à-dire des points plus lumineux qui contrastent avec leur environnement en semblant briller.
Les particules réfléchissantes peuvent être sélectionnées de manière à ne pas altérer significativement l’effet de coloration généré par les agents de coloration qui leur sont associés et plus particulièrement de manière à optimiser cet effet en termes de rendu de couleur. Elles peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
Ces particules peuvent présenter des formes variées, notamment être en forme de plaquettes ou globulaires, en particulier sphériques.
Les particules réfléchissantes, quelle que soit leur forme, peuvent présenter une structure multicouche ou non et, dans le cas d’une structure multicouche, par exemple au moins une couche d’épaisseur uniforme, notamment d’un matériau réfléchissant.
Lorsque les particules réfléchissantes ne présentent pas de structure multicouche, elles peuvent être composées par exemple d’oxydes métalliques, notamment des oxydes de titane ou de fer obtenus par synthèse.
Lorsque les particules réfléchissantes présentent une structure multicouche, celles-ci peuvent par exemple comporter un substrat naturel ou synthétique, notamment un substrat synthétique au moins partiellement enrobé par au moins une couche d’un matériau réfléchissant notamment d’au moins un métal ou matériau métallique. Le substrat peut être monomatière, multimatériau, organique et/ou inorganique.
Plus particulièrement, il peut être choisi parmi les verres, les céramiques, le graphite, les oxydes métalliques, les alumines, les silices, les silicates, notamment les aluminosilicates et les borosilicates, le mica synthétique et leurs mélanges, cette liste n’étant pas limitative.
Le matériau réfléchissant peut comporter une couche de métal ou d’un matériau métallique.
Des particules réfléchissantes sont décrites notamment dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710.
Toujours à titre d’exemple de particules réfléchissantes comportant un substrat minéral enrobé d’une couche de métal, on peut citer également les particules comportant un substrat de borosilicate enrobé d’argent.
Des particules à substrat de verre revêtu d’argent, en forme de plaquettes, sont vendues sous la dénomination MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS par la société TOYAL. Des particules à substrat de verre revêtu d'alliage nickel/chrome/molybdène sont vendues sous la dénomination CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 par cette même société.
On peut également utiliser des particules comprenant un substrat métallique tel que l'argent, l'aluminium, le fer, le chrome, le nickel, le molybdène, l'or, le cuivre, le zinc, l'étain, le magnésium, l’acier, le bronze, le titane, ledit substrat étant enrobé d’au moins une couche d’au moins un oxyde métallique tels que l'oxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de fer, l'oxyde de cérium, l'oxyde de chrome, les oxydes de silicium et leurs mélanges.
On peut citer à titre d’exemple les poudres d’aluminium, de bronze ou de cuivre enrobées de SiO2 commercialisées sous la dénomination VISIONAIRE par la société ECKART.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.
La taille du pigment utilisé dans la composition selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 μm, de préférence entre 20 nm et 80 μm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 μm.
Les pigments peuvent être dispersés dans la composition grâce à un agent dispersant.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut-être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition peuvent être traités en surface par un agent organique.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, notamment les polydiméthylsiloxanes,; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et/ou avoir subi plusieurs traitements de surface.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total du pigment traité en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 20 % en poids du poids total du pigment traité en surface.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.
Selon un mode de mode de réalisation particulier de l’invention, l’agent dispersant est présent avec des pigments organiques ou inorganiques sous forme particulaire de taille sous-micronique dans la composition colorante.
Par « sous-micronique » ou en anglais « sub-micronic » on entend des pigments dont la taille particulaire a été micronisée par méthode de micronisation et dont la taille moyenne de particule est inférieure au micromètre (µm), en particulier entre 0,1 et 0,9 µm, et de préférence entre 0,2 et 0,6 µm.
Selon un mode de réalisation, l’agent dispersant et le ou les pigments sont présents en quantité (dispersant : pigment) comprise entre 1 : 4 et 4 : 1, particulièrement entre 1,5 : 3,5 et 3,5 : 1 ou mieux entre 1,75 : 3 et 3 : 1.
Selon un mode de réalisation particulier, l’agent dispersant est adapté pour disperser les pigments et est compatible avec une formulation durcissable par condensation.
Par « compatible », on entend, par exemple, que ledit agent dispersant est miscible dans la phase huileuse de la composition ou de la dispersion contenant le ou les pigments, il ne retarde pas, ou ne diminue pas le durcissement. L’agent de dispersion est de préférence cationique.
Le ou les agents dispersants peuvent donc avoir un squelette de silicone, tel que le polyéther de silicone et des dispersants de type amino- silicone, différents des alcoxysilanes précédemment décrits. Parmi les agents dispersants appropriés, on peut citer :
- les amino-silicones i.e. silicones comprenant un ou plusieurs groupes amino telles que celles commercialisées sous les noms et références :BYK LPX 21879, par BYK, GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 et GP-988-1, commercialisée par Genesee les polymères,
- les acrylates de silicone telles que Tego ® RC 902, Tego ® RC 922, Tego ® RC 1041, et Tego ® RC 1043, par commercialisée Evonik,
- les silicones polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupes carboxyliques tel que X- 22162 et X-22370 par Shin-Etsu, époxy de silicone tel que le GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682, et GP-695, par Genesee Polymers, ou Tego ® RC 1401, Tego ® RC 1403, Tego ® RC 1412, par Evonik.
Selon un mode de réalisation particulier, le ou les agents dispersants sont de type amino-silicone différent des alcoxysilanes précédemment décrits et sont cationiques.
De préférence, le ou les pigment(s) est(sont) choisi(s) parmi les pigments minéraux, mixtes minéraux-organiques ou organiques.
De préférence, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments organiques, préférentiellement des pigments organiques traités en surface par un agent organique choisi parmi les composés siliconés.
De préférence, le ou les pigments selon l’invention sont des pigments minéraux.
De préférence, le ou les pigments selon l’invention sont choisis dans le groupe constitué par les mélanges de pigments minéraux.
De préférence, le ou les pigments selon l’invention sont choisis dans le groupe constitué par les mélanges de pigments organiques.
De préférence, le ou les pigments selon l’invention sont choisis dans le groupe constitué par les mélanges de pigments organiques et minéraux.
De préférence, les pigments sont des pigments choisis parmi les oxydes de fer, la poudre de charbon (nom INCI charcoal powder), et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, les pigments sont des pigments minéraux choisis parmi les mélanges d’oxydes de fer et de poudre de charbon.
Le ou les pigments peuvent être présents en une teneur totale allant de 0,001 à 10% % en poids, de préférence de 0,005 à 5 % en poids, préférentiellement de 0,007 à 2% par rapport au poids total de la composition.
La composition comprend un ou plusieurs solvants.
A titre de solvant, on peut par exemple citer l’eau, les alcools en C2-C6, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend de l’eau et/ou un ou plusieurs solvants organiques, en particulier choisis parmi les alcools en C2-C6.
Plus préférentiellement, la composition comprend de l’eau et un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcools en C2-C6, notamment l’éthanol.
Le ou les solvants organiques est ou sont préférentiellement présent(s) dans la composition dans une quantité totale allant de 1 à 60 % en poids, plus préférentiellement de 10 à 50% en poids % et encore plus préférentiellement dans une quantité totale allant de 15 à 40 % en poids, voire de 20 à 30% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition comprend de l’eau et de l’éthanol.
De préférence, la composition comprend au moins 10% en poids d’un ou plusieurs solvants organiques, plus préférentiellement choisis parmi les alcools en C2-C6, et encore plus préférentiellement de l’éthanol.
La composition peut en outre comprendre de l’eau.
Le teneur en eau peut varier de 20 à 95% en poids, de préférence de 40 à 90% en poids, préférentiellement de 60 à 85% en poids, mieux de 70 à 80% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition comprend de l’eau et un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcools en C2-C6.
De préférence, la composition comprend de l’eau et de l’éthanol.
De préférence, la composition comprend de l’eau et un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcools en C2-C6, notamment l’éthanol ; le ou les solvants organiques étant présent dans une teneur d’au moins 10% en poids, par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement dans une teneur allant de 10 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes.
Par « polymère », on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois.
Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, notamment les fibres kératiniques, de préférence les cheveux, les poils et/ou les cils, et/ou la peau, plus préférentiellement les cheveux et/ou le cuir chevelu, et de préférence un film cohésif.
Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau, à 25°C, inférieure à 1% en poids.
Le ou les polymères filmogènes hydrophobes est ou sont de préférence non siliconé(s).
Le ou les polymères filmogènes hydrophobes est ou sont de préférence des polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère ce qui signifie que le polymère forme une phase insoluble dans l’eau, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans l’eau, les particules de polymère pouvant être stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant. Ces particules de polymères sont souvent appelées « latex ».
De préférence, le ou les polymères filmogènes hydrophobes se trouve(nt) sous la forme d’une dispersion aqueuse de particules de polymère.
De préférence, les polymères sont non siliconés.
En d’autres termes, le ou les polymères filmogènes hydrophobes se trouve(nt) de préférence sous la forme de latex.
Parmi les polymères filmogènes hydrophobes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène hydrophobe, on peut citer en particulier les polymères ou copolymères (meth)acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes.
De préférence, les polymères filmogènes hydrophobes sont non siliconés.
Le polymère filmogène hydrophobe peut être notamment choisi parmi:
Les homopolymères et les copolymères des oléfines ; des cyclooléfines ; du butadiène ; de l'isoprène ; du styrène ; des éthers, des esters ou amides vinyliques ; des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un groupement alkyle en Cl-C20, linéaire, ramifié ou cyclique, un groupement aryle en C6-C10ou un groupement hydroxyalkyle en C2-C6.
De tels homopolymères et copolymères peuvent être obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'iso-nonyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)-acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'iso-butyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de benzyle ou de phényle ou des mélanges de ceux-ci. Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12tels que le N-éthyl acrylamide, le Nt-butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N- dialkyl (C1-C4) (méth)acrylamides, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle. Les polymères ci-dessus peuvent également contenir à titre de monomères de faibles quantités d'un acide carboxylique ou sulfonique insaturés tels que les acides acryliques, méthacryliques, AMPS, à condition que le caractère global du polymère demeure hydrophobe.
Comme autres monomères vinyliques utilisables, on peut encore citer :
- la N-vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, les vinyl N-alkyl(C1-C6) pyrroles, les vinyl-oxazoles, les vinyl-thiazoles, les vinylpyrimidines, les vinylimidazoles,
- les oléfines tels que l'éthylène, le propylène, les butènes, l'isoprène, les butadiènes.
Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide d'un ou plusieurs monomères difonctionnels, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le diméthacrylate d'éthylène glycol ou le phtalate de diallyle.
On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, le copolymère acrylates/C12-22alkyl méthacrylate commercialisé par ROHM AND HAAS sous la dénomination SOLTEX OPT et les copolymères de vinylpyrrolidone, tels que les copolymères d'un alkène en C2à C30, tel qu'en C3à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymères de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut aussiciter le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V216, de VP/eicosène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V220, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH ainsi que les copolymères dont la dénomination CTFA est Acrylates/octylacrylamide copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination DERMACRYL® LT ou DERMACRYL® 79 par la société NATIONAL STARCH.
Comme polymères particuliers, on peut citer :
  1. les polymères portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier les Fomblin décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318
  2. les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser des copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques. Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est un copolymère bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène). Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un copolymère multibloc, en étoile ou radial. Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Le copolymère comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination « Luvitol HSB » par BASF et ceux du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou de manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/butylène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique « Kraton » par Shell Chemical Co. ou Gelled Permethyl 99A par Penreco, peuvent être utilisés.
On peut citer par exemple le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D-1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Gelled Permethyl 99A-753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Versagel MD 970 et le Versagel MD 960 de chez Penreco (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans l'isododécane).
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère acrylique hybride, se présentant de préférence sous forme de particules en dispersion aqueuse.
Par polymère acrylique hybride, on entend au sens de la présente invention un polymère synthétisé à partir d'au moins un composé (i) choisi parmi les monomères ayant au moins un groupement acide (méth)acrylique et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides et d'au moins un composé (ii) différent des composés (i).
Les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates) sont avantageusement choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en Cl-C30, de préférence en Cl-C20, mieux en Cl-C10, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6.
Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle.
Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide.
A titre de composés (ii) différents des composés (i), on citera de préférence les monomères styréniques.
En particulier, le polymère acrylique peut être un copolymère styrène/acrylate, et notamment un polymère choisi parmi les copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère styrénique et d’au moins un monomère (meth)acrylate d'alkyle en C1-C20, de préférence en C1-C10, et/ou d’acide (méth)acrylique.
Le polymère acrylique peut être présent sous forme salifiée ou non.
Comme monomère styrénique utilisable dans l'invention, on peut citer le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, et de préférence le styrène.
Le monomère acrylate d'alkyle en C1-C10peut être choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de butyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate d'octyle, l'acrylate de 2-éthyle hexyle.
On peut en particulier citer le copolymère de nom INCI STYRENE/ACRYLATES/AMMONIUM METHACRYLATE COPOLYMER qui comprend en outre un monomère méthacrylate d’ammonium.
Comme polymère acrylique synthétisé avec un composé styrénique on peut citer les copolymères styrène/acrylate(s) commercialisés sous la dénomination « JONCRYL 77 » par la société BASF, sous la dénomination YODOSOL GH41F par la société AKZO NOBEL et sous la dénomination SYNTRAN 5760 CG par la société INTERPOLYMER.
Comme composé (ii) on peut aussi citer les composés interagissant par un processus autre que la polymérisation radicalaire de composés insaturés ou les composés issus d'un tel processus. Un tel processus peut être par exemple une polycondensation.
A titre de polycondensation, on peut citer la formation de polyuréthanes, de polyesters ou de polyamides. Outre le ou les monomères acryliques, le polymère filmogène hydrophobe hybride de l'invention contiendra alors le composé issu du processus de condensation ou les composés interagissant dans le processus de polycondensation.
A titre de copolymères acrylique hybrides filmogène de ce type, on peut notamment citer celui commercialisé sous la référence HYBRIDUR 875 POLYMER DISPERSION par la société AIR PRODUCTS AND CHEMICALS.
En particulier, les polymères filmogènes hydrophobes peuvent être des polymères de type réseau de polymères interpénétrés comprenant un polymère polyuréthane et un polymère acrylique, en particulier ceux commercialisés par la société AIR PRODUCTS sous la dénomination commerciale « Hybridur® 875 polymer dispersion » (nom INCI : POLYURETHANE-2 (and) POLYMETHYL METHACRYLATE), ou bien encore sous les dénominations commerciales « Hybridur® 870 », « Hybridur® 880 ».
Par "réseau de polymères interpénétrés" au sens de la présente invention, on entend un mélange de deux polymères enchevêtrés, obtenu par polymérisation et/ou réticulation simultanée de deux types de monomères, le mélange obtenu ayant une plage de température de transition vitreuse unique.
Un IPN particulièrement préféré se trouve sous la forme d'une dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne en nombre allant de 50 nm à 100 nm.
L'IPN a de préférence une plage de température de transition vitreuse (Tg) qui va d'environ -50°C à +130°C, et de préférence de - 45 °C à + 130 °C.
La Tg est notamment mesurée par Calorimétrie différentielle à balayage (ou DSC) à l'aide de l'appareil DSC 7 de la société Perkin Elmer, en conditionnant préalablement l'échantillon de polymère dans une enceinte climatique pendant 48 h à 25 °C, 50 % d'humidité relative, dans une coupelle d'aluminium.
La mesure est effectuée sous balayage d'azote, avec un premier chauffage allant de - 45 °C à + 140 °C à une vitesse de 10 °C/minute et un deuxième chauffage allant de - 45 °C à + 230 °C.
A titre de copolymère acrylique hydrophobe filmogène hybride, on peut aussi utiliser le produit commercialisé sous la référence Primal HG 1000 par la société DOW.
De préférence, le polymère acrylique filmogène hybride est un copolymère d'ester(s) de l'acide (méth)acrylique et de styrène. Des copolymères de styrène-méthacrylate peuvent également être utilisés tels que les polymères commercialisés sous les références OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez Lubrizol (copolymère de styrène-méthacrylate).
Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi parmi les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui est choisi parmi les esters vinyliques (différent de l'ester vinylique déjà présent), les a-oléfines (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), les alkylvinyléthers (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou les esters allyliques ou méthallyliques (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester).
Ces copolymères peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle.
Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène- 1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène.
  1. les polyalcènes, les copolymères d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène.
  2. les polycondensats
Parmi les polycondensats, on peut citer les polyuréthanes non ioniques, les polyuréthane-acryliques, les polyuréthanes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, et des mélanges de ceux-ci.
Les polyuréthanes peuvent être par exemple un copolymère de polyuréthane aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, de polyurée/polyuréthane. Les polyuréthanes tels que définis dans l'invention peuvent également être obtenus à partir de polyesters ramifiés ou non ramifiés ou à partir d'alkydes comprenant des hydrogènes mobiles qui sont modifiés au moyen d'une polyaddition avec un diisocyanate et un composé co-réactif bifonctionnel organique (par exemple dihydro, diamino ou hydroxy-amino).
Les polyuréthanes selon l’invention peuvent se présenter notamment sous forme de dispersions aqueuses.
Plus particulièrement, le ou les polyuréthanes utilisables selon l’invention sont issus de la réaction de
- un prépolymère de formule (A) suivante :
(A),
dans laquelle
- R1représente un radical bivalent d’un composé dihydroxylé ;
- R2représente un radical d’un polyisocyanate aliphatique ou cycloaliphatique ;
- R3représente un radical d’un diol à bas poids moléculaire, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou non ioniques de type hydroxyle, de préférence un ou plusieurs groupes ioniques;
- n représente un entier allant de 1 à 5, et
- m est supérieur à 1 ;
- au moins un extendeur de chaîne selon la formule (B) suivante :
H2N-R4-NH2(B),
dans laquelle R4représente un radical alkylène ou d’oxyde d’alkylène qui n’est pas substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques ; et
- au moins un extendeur de chaîne selon la formule (C) suivante
H2N-R5-NH2(C),
dans laquelle R5représente un radical alkylène substitué par un ou plusieurs groupes ioniques ou potentiellement ioniques.
Parmi les composés dihydroxylés utilisables selon la présente invention, on peut notamment citer les composés ayant deux groupes hydroxy et un poids moléculaire en nombre d’environ 700 à environ 16 000, et de préférence d’environ 750 à environ 5000. A titre d’exemple de composés dihydroxylés ayant un haut poids moléculaire, on peut citer les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés, les polyacétates polyhydroxylés, les polyacrylates polyhydroxylés, les polyesters d’amide polyhydroxylés, les polyalkadiènes polyhydroxylés, les polythioéthers polyhydroxylés et leurs mélanges. De préférence, les composés hydroxylés sont choisis parmi les polyesters de polyol, les polyéthers de polyol, les polycarbonates polyhydroxylés et leurs mélanges.
Les polyisocyanates utilisables selon la présente invention sont notamment choisis parmi les diisocyanates organiques ayant un poids moléculaire d’environ 112 à 1000, et de préférence d’environ 140 à 400.
De préférence, les polyisocyanates sont choisis parmi les diisocyanates et plus particulièrement parmi ceux représentés par la formule générale R2(NCO)2, dans laquelle R2représente un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant de 4 à 18 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné cycloaliphatique divalent ayant de 5 à 15 atomes de carbone, un groupe hydrocarboné araliphatique divalent ayant de 7 à 15 atomes de carbone ou un groupe hydrocarboné aromatique divalent ayant 6 à 15 atomes de carbone.
De préférence, R2représente un diisocyanate organique. A titre d’exemple de diisocyanates organiques, on peut notamment choisir le diisocyanate de tétraméthylène, le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, le diisocyanate de dodécaméthylène, le 1,3-diisocyanatocyclohexane, le 1,4-diisocyanatocyclohexane, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane (diisocyanate d'isophorone ou IPDI), le bis-(4-isocyanatocyclohexyl)-méthane, le 1,3-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le 1,4-bis(isocyanatométhyl)-cyclohexane, le bis-(4-isocyanato-3-méthyl-cyclohexyl)-méthane, les isomères du diisocyanate de toluène (TDI) tels que le 2,4-diisocyanate de toluène, le 2,6-diisocyanate de toluène et leurs mélanges, le diisocyanate de toluène hydrogéné, le 4,4’-diisocyanate diphényl méthane et les mélanges avec ses isomères 2,4-diisocyanate de diphénylméthane et éventuellement 2,2'-diisocyanate de diphénylméthane, diisocyanate-1,5 de naphthalène, et leurs mélanges.
De préférence, les diisocyanates sont des diisocyanates aliphatiques et cycloaliphatiques, et sont plus préférentiellement choisis parmi le diisocyanate de 1,6-hexaméthylène, l’isocyanate de 3-isocyanatométhyle-3,5,5-triméthylcyclohexane et leurs mélanges.
Par «diol à bas poids moléculaire», on entend, selon la présente invention, un diol ayant un poids moléculaire d’environ 62 à 700, et de préférence de 62 à 200. Ces diols peuvent comprendre des groupes aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. De préférence, ils ne comprennent que des groupes aliphatiques.
De préférence, R3représente un diol à bas poids moléculaire, ayant plus de 20 atomes de carbones, plus préférentiellement choisi parmi l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propane 1,2-diol, le propane 1,3-diol, le butane 1,4-diol, le butylène 1,3-glycol, le néopentyl glycol, le buthyl-éthyl-propane diol, le cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, l'hexane 1,6-diol, le bisphénol A (2,2-bis(4-hydroxyphényle)propane), le bisphénol A hydrogéné (2,2-bis(4-hydroxycyclohexyle)propane), et leurs mélanges.
Les diols à bas poids moléculaire peuvent éventuellement comprendre des groupes ioniques ou potentiellement ioniques. Des exemples de diols à bas poids moléculaire contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont notamment décrits dans le brevet US 3 412 054. De tels composés sont de préférence choisis parmi l'acide diméthylol butanoïque, l'acide diméthylol propionique, les diols de polycaprolactone contenant un groupe carboxyle et leurs mélanges.
Si des diols de poids moléculaire inférieur contenant des groupes ioniques ou potentiellement ioniques sont utilisés, ils sont de préférence utilisés en une quantité telle que moins de 0,30 méq de COOH par gramme de polyuréthane dans la dispersion de polyuréthane sont présents.
Le prépolymère est allongé à l’aide de deux familles d’extendeurs de chaîne. La première famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale (B).
Les extendeurs de chaîne de formule (B) sont de préférence choisis parmi les alkylènes diamines, telles que l'hydrazine, l'éthylènediamine, la propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la pipérazine ; les diamines d'oxyde d'alkylène, telles que la 3-{2-[2-(3-aminopropoxy)éthoxy]- éthoxy}propylamine (également appelée dipropylamine diéthylèneglycol ou DPA-DEG disponible chez Tomah Products, Milton, Wis.), la 2-méthyl-1,5-pentanediamine (Dytec A de DuPont), l'hexane diamine, l'isophorone diamine, la 4,4-méthylènedi- (cyclohexylamine), les éther-amines de la série DPA disponibles chez Tomah Products, Milton, Wis., tel que le dipropylamine propylèneglycol, le dipropylamine dipropylèneglycol, le dipropylamine tripropylèneglycol, le dipropylamine poly(propylène glycol), le dipropylamine éthylèneglycol, le dipropylamine poly(éthylène glycol), le dipropylamine 1,3-propane diol, le dipropylamine 2-méthyl-1,3-propane diol, le dipropylamine 1,4-butane diol, le dipropylamine 1,3-butane diol, le dipropylamine 1,6-hexane diol et le dipropylamine cyclohexane-1,4-diméthanol ; et leurs mélanges.
La deuxième famille d’extendeurs de chaîne correspond aux composés de formule générale (C). De tels composés ont de préférence un groupe ionique ou potentiellement ionique et deux groupes pouvant réagir avec les groupes isocyanates. De tels composés peuvent éventuellement comprendre deux groupes réactifs avec les groupes isocyanates et un groupe ionique ou capable de former un groupe ionique.
Le groupe ionique ou potentiellement ionique peut de préférence être choisi parmi les groupes ammonium ternaire ou quaternaire ou les groupes convertibles en de tels groupes, un groupe carboxyle, un groupe carboxylate, un groupe acide sulfonique et un groupe sulfonate. La conversion, au moins partielle, des groupes convertibles en sel de groupes ammonium ternaire ou quaternaire peut avoir lieu avant ou pendant le mélange avec de l'eau.
Les extendeurs de chaîne de formule (C) sont de préférence choisis parmi les diaminosulfonates, comme par exemple le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminoéthane sulfonique (AAS), le sel de sodium de l'acide N-(2-aminoéthyl)-2-aminopropionique, et leurs mélanges.
Le polyuréthane utilisable selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre des composés qui sont respectivement situés aux extrémités des chaînes et terminent lesdites chaînes (terminateurs de chaîne). De tels composés sont notamment décrits dans les brevets U.S. 7 445 770 et/ou U.S. 7 452 770.
Lorsque le polyuréthane selon l’invention se présente sous forme de dispersion aqueuse, de préférence, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une viscosité inférieure à 2000 mPa.s à 23°C, plus préférentiellement inférieure à 1500, et mieux encore inférieure à 1000. De manière encore plus préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une température de transition vitreuse inférieure à 0°C.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de polyuréthane a une teneur en polyuréthane (ou matière active, ou matière sèche) sur la base du poids de la dispersion de 20 à 60% en poids, plus préférentiellement de 25 à 55% en poids et mieux encore de 30 à 50% en poids. On entend par là que la teneur en polyuréthanne (matière sèche) de la dispersion aqueuse est de préférence de 20% à 60% en poids, plus préférentiellement de 25% à 55% en poids et mieux encore de 30% à 50% en poids, par rapport au poids total de la dispersion.
De manière également préférée, la dispersion aqueuse de particules de polyuréthane a une température de transition vitreuse (Tg) égale ou inférieure à -25°C, de préférence inférieure à -35°C, et plus préférentiellement inférieure à -40°C.
Les particules de polyuréthane peuvent avoir un diamètre moyen allant jusqu'à environ 1000 nm, par exemple d'environ 50 nm à environ 800 nm, mieux d'environ 100 nm à environ 500 nm. Ces tailles de particules peuvent être mesurées avec un granulomètre laser (par exemple Brookhaven BI90).
De préférence, le polyuréthane peut être choisi parmi les polymères suivants, seuls ou en mélange (nom INCI) : le polyuréthane-34, le polyuréthane-32, le polyuréthane-35, le polyuréthane-48, le polyurethane-1.
A titre d'exemple non limitatif de dispersions aqueuses de polyuréthane, on peut citer celles vendues sous la dénomination Baycusan® par Bayer telles que, par exemple, Baycusan® C1000 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1001 (nom INCI: polyuréthane-34), Baycusan® C1003 (nom INCI: polyuréthane-32), Baycusan® C1004 (nom INCI: polyuréthane-35) et Baycusan® C1008 (nom INCI: polyuréthane-48).
On pourra aussi citer les dispersions aqueuses de polyuréthane de l'acide isophtalique / copolymère d'acide adipique / hexylèneglycol / néopentylglycol / diméthylol Acide / isophorone-diisocyanate (nom INCI: Polyurethane-1, tel que Luviset® PUR, BASF), le polyuréthane de polycarbonate, de polyuréthane et de polyuréthane aliphatique de polyester aliphatique (tels que la série NEOREZ®, DSM, tel que NEOREZ® R989, NEOREZ® et R-2202).
On peut également citer les polyesters, les polyesteramides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines d'époxyester.
Les polyesters peuvent être obtenus de manière connue au moyen de la polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou avec des polyols. L'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique peuvent être utilisés comme diacides aliphatiques. L'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, voire un dérivé tel que l'anhydride phtalique, peuvent être utilisés comme diacides aromatiques. L'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexanediméthanol et le 4,4-N-(1-méthylpropylidène)bisphénol, peuvent être utilisés comme diols aliphatiques.
Les polyesteramides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des aminoalcools.
Les polyamides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des diamines. A titre de polyester particulier, on peut citer les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4-50ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment silicone sous la forme d'une séquence, greffon ou groupement terminal, tel que défini dans la demande de brevet FR 0 113 920.
La teneur totale du ou des polymères filmogènes hydrophobes dans la composition peut varier de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse.
Par « épaississant de phase aqueuse », on entend selon la présente invention des composés qui augmentent par leur présence à une concentration de 0,05% en poids la viscosité de la phase aqueuse dans lesquelles ils sont introduits d’au moins 20 cps, de préférence d’au moins 50 cps, à température ambiante (25°C), à pression atmosphérique et à un taux de cisaillement de 1s-1(la viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan, Rhéomètre Haake R600 ou analogue).
L’épaississant de phase aqueuse est différent des polymères filmogènes hydrophobes ci-dessus.
Le ou les épaississants de phase aqueuse sont préférentiellement choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés.
Par motif sucre, on entend au sens de la présente invention un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone.
Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de phase aqueuse de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
On peut notamment citer à titre de polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les gommes natives telles que :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
  • la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
  • la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
  • la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
  • la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
  • l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
  • les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
  • les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
  • la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
  • la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
  • la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
  • la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
  • la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes dont :
  • la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
  • la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
  • la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les extraits de plantes dont :
  • la cellulose (polymère du glucose) ;
  • l’amidon (polymère du glucose) et
  • l’inuline.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique on peut citer notamment la température.
A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non-ioniques, anioniques ou amphotères.
De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6.
Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les molécules d’amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.
Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
Les polymères épaississants non associatifs de l’invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaîne grasse en C10-C30dans leur structure.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.
Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose…), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose….) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose non-ioniques sans chaine grasse en C10-C30i.e. « non associatifs », on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaine grasse, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaine grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat®L 200 » et « Celquat®H 100 » par la Société National Starch.
Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables selon l’invention, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, les homopolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges, lesdits polymères pouvant être réticulés ou non.
Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique, de préférence réticulés.
Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. Ces polymères ont pour dénomination INCI Carbomer.
Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d’acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON.
Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide.
Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l’exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.
La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide.
A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés.
On peut aussi utiliser les polymères épaississants cationiques de type acrylique.
Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les polymères associatifs bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non-ionique, anionique, cationique ou amphotère.
Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.
Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :
- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80®et SALCARE SC90®qui sont des émulsions aqueuses à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).
- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.
Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30(motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30(motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.
On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP.
- (c) les terpolymères d’anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/α-oléfine en C30-C38/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608®par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES.
- (d) les terpolymères acryliques comprenant :
i) environ 20 à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique [A],
ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation α,β-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A],
iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique,
tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.
- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4.
A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22®vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné ainsi que l’ACULYN 88 également vendu par la société ROHM et HAAS.
- (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.
Les monomères à insaturation éthylénique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(C1-C22)alkylsulfoniques, les acides N-(C1-C22)alkyl(méth)acrylamido-(C1-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C1-C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n-monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.
Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en β ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :
- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, N°40, (2000), 323-336. » ;
- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;
- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : salt effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ;
- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».
Parmi ces polymères, on peut citer :
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60% en poids de motifs AMPS et de 40 à 85% en poids de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-C16)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750 899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90% en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-C18)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n-dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer :
(a) les polyuréthanes associatifs cationiques ;
(b) le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.
Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
  • un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
  • un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30et de l’acide (méth)acrylique,
  • un méthacrylate d'alkyle en C10-C30polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
  • un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
  • un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
  • un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
(c) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl-celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8®(alkyle en C18) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL®(alkyle en C12) et CRODACEL QS®(alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100®vendu par la société AQUALON.
(d) les polymères polyvinyllactames cationiques.
De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO-00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl-méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.
Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.
Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.
Les polymères associatifs de type non-ionique utilisables selon l’invention sont choisis de préférence parmi :
(a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d’exemple :
- les produits ANTARON V216®ou GANEX V216®(copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220®ou GANEX V220®(copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.
(b) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®. Ou le copolymère ayant pour nom INCI « acrylates/beheneth-25 methacrylate copolymer » tel que le produit Novethix L-10 polymer de Lubrizol.
(c) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
(d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX®proposés par la société SUD-CHEMIE.
(f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8- et en particulier :
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON
* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;
(g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques.
A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205®à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates®208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.
On peut également citer le produit ELFACOS T210®à chaîne alkyle en C12-14et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18de chez AKZO.
Le produit DW 1206B®de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE®255, le RHEOLATE®278 et le RHEOLATE®244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
Plus particulièrement encore, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46®et ACULYN 44®[l'ACULYN 46®est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%) ; l'ACULYN 44®est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].
De préférence, le ou les épaississants de phase aqueuse sont choisis parmi les polymères ne comprenant pas de motifs sucre, en particulier parmi les polymères épaississants à motifs acryliques ou méthacryliques, associatifs ou non associatifs, réticulés ou non.
De préférence, le ou les épaississants de phase aqueuse est ou sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques, plus préférentiellement parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique réticulés, ou encore parmi les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, seuls ou en mélanges.
Plus préférentiellement, le ou les épaississants de phase aqueuse est ou sont choisis parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, notamment réticulés par un allyl ether de pentaerythritol, un allyl ether de sucrose, ou un allyl ether de propylene.
Le ou les épaississants de phase aqueuse peut ou peuvent varier dans la composition dans une teneur totale allant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence dans une teneur totale allant de 0,05 à 5en poids, plus préférentiellement dans une teneur totale allant de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs tels que ceux choisis parmi les tensioactifs cationiques, anioniques, amphotères ou zwittérioniques et leurs mélanges, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges différents des polymères filmogènes hydrophobes et des épaississants de phase aqueuse précédemment décrits, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, , les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs et les céramides.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.
Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en une quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Le dispositif selon l’invention comprend la composition telle que décrite précédemment.
De préférence, la composition comprend un ou plusieurs agents antichutes des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, les poils et/ou les cils, de préférence les cheveux, un ou plusieurs pigments, un ou plusieurs solvants organiques et de l’eau.
De préférence, la composition comprend en outre un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, de préférence non siliconés, et/ou un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse.
La composition peut comprendre :
  • un ou plusieurs agents antichutes des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, les poils et/ou les cils, de préférence les cheveux,
  • un ou plusieurs pigments, de préférence choisis parmi les pigments minéraux et/ou organiques,
  • un ou plusieurs solvants organiques, de préférence choisis parmi les alcools en C2-C6, plus préférentiellement de l’éthanol,
  • de l’eau
  • optionnellement un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, de préférence non siliconés,
  • optionnellement un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse.
La composition comprend de préférence :
  • un ou plusieurs agents antichutes des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, les poils et/ou les cils, de préférence les cheveux,
  • un ou plusieurs pigments, de préférence choisis parmi les pigments minéraux et/ou organiques,
  • un ou plusieurs solvants organiques, de préférence choisis parmi les alcools en C2-C6, plus préférentiellement de l’éthanol,
  • de l’eau,
  • un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, en particulier non siliconés, notamment sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, de préférence choisis parmi les polymères acryliques hybrides obtenus à partir d’au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ce monomères acides et d’au moins un composé styrénique, plus préférentiellement parmi les copolymères styrène/acrylate, ce ou ces polymères étant avantageusement sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère,
  • un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, de préférence choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés ou non, de préférence réticulés, seuls ou en mélanges.
De préférence, la composition comprend :
  • un ou plusieurs agents antichutes des cheveux, des poils et/ou des cils, de préférence choisis parmi le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde notamment monohydrate, le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle ; ainsi que leurs mélanges, plus préférentiellement le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde (ou aminexil) et les sels de ce composé,
  • un ou plusieurs pigments, de préférence choisis parmi les pigments minéraux et/ou organiques, en particulier parmi la poudre de charbon, les oxyde de fer et leurs mélanges,
  • un ou plusieurs solvants organiques, de préférence choisis parmi les alcools en C2-C6, plus préférentiellement de l’éthanol,
  • de l’eau,
  • optionnellement un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes choisis parmi les polymères acryliques hybrides obtenus à partir d’au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ce monomères acides et d’au moins un composé styrénique, plus préférentiellement parmi les copolymères styrène/acrylate, avantageusement sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère,
  • optionnellement un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, de préférence choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés ou non, seuls ou en mélanges.
De préférence, la composition comprend :
  • un ou plusieurs agents antichutes des cheveux, des poils et/ou des cils, de préférence choisis parmi le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde (ou aminexil) et les sels de ce composé,
  • un ou plusieurs pigments, de préférence choisis parmi les pigments minéraux et/ou organiques, en particulier la poudre de charbon, l’oxyde de fer et leurs mélanges,
  • un ou plusieurs solvants organiques, de préférence choisis parmi les alcools en C2-C6, plus préférentiellement de l’éthanol,
  • de l’eau et un ou plusieurs solvants organiques choisis parmi les alcanols en C2-C6, de préférence un mélange d’eau et d’éthanol,
  • de préférence un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes choisis parmi les polymères acryliques hybrides obtenus à partir d’au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (meth)acrylique et/ou des esters de ce monomères acides et d’au moins un composé styrénique, plus préférentiellement parmi les copolymères styrène/acrylate, avantageusement sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, et
  • de préférence un ou plusieurs épaississants de phase aqueuse, choisis de préférence parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, ou non, seuls ou en mélanges.
Les pigments sont de préférence choisis parmi la poudre de charbon, les oxyde de fer et leurs mélanges, en particulier parmi les mélanges de poudre de charbon et d’oxyde de fer.
Dispositif
Le dispositif selon l’invention comprend un récipient renfermant la composition telle que décrite précédemment.
A titre d’exemple non limitatif d’un dispositif selon l’invention, il est fait référence aux dessins annexés à la sur laquelle :
représente une vue en perspective éclatée d’un dispositif selon l’invention.
Conformément la , le dispositif A comprend un récipient 3 comprenant un embout applicateur amovible 2 comprenant un matériau perméable au travers duquel la composition précédemment décrite est apte à passer et un bouchon amovible 1 s’adaptant à l’applicateur 2 sur le récipient 3.
En particulier, le récipient est clos par l’embout applicateur amovible 2 comprenant le matériau perméable à travers duquel ladite composition est apte à passer et à être appliquée sur les zones à traiter.
Un mode de réalisation du dispositif selon l’invention est notamment décrit dans le brevet US 5 961 665 (Fishmann).
De manière avantageuse, le récipient comprenant la composition peut comporter un rétrécissement annulaire pour favoriser sa prise en main. Le dispositif peut par exemple comprendre un récipient sous la forme d'un petit flacon souple ou rigide. Alternativement on peut utiliser un flacon en matériau thermoplastique, par exemple en PET. Le flacon a par exemple une contenance de 6 ml. Le flacon comprend une paroi latérale cylindrique de révolution dont une extrémité est fermée par un fond. La seconde extrémité est formée par une portion de diamètre rétréci qui se termine par un bord libre définissant une ouverture.
De préférence, le dispositif comprend un récipient sous forme d’un flacon en matériau thermoplastique.
L’embout applicateur est notamment prévu pour s'emmancher sur le flacon et s'encliqueter ou se visser sur l'ouverture précitée du flacon.
L'embout peut se présenter sous la forme d'une coque de forme sensiblement cylindrique avec un diamètre circulaire constant sur une grande partie de sa longueur. L’embout peut avoir toute autre forme, par exemple une forme tronconique en se réduisant progressivement jusqu'à définir une portion circulaire.
L'embout a par exemple un diamètre d'environ 15 mm. Des nervures axiales peuvent être prévues sur la paroi intérieure de la coque. Elles peuvent comporter un décrochement radial qui, en position montée de la coque, vient se loger dans l'ouverture du flacon ce qui permet l'encliquetage de la coque sur le flacon.
De manière alternative, la paroi intérieure de la coque peut être munie d'un filetage prévu pour coopérer avec un filetage prévu sur le col du flacon.
L'embout applicateur peut comprendre une jupe cylindrique qui assure l'étanchéité entre l'ouverture du flacon et l'orifice de sortie.
L'embout applicateur est avantageusement obtenu par moulage d'une seule pièce d'un matériau de préférence thermoplastique, notamment d'un polyéthylène, d'un polypropylène, d'un polyéthylène téréphtalate, d'un polychlorure de vinyle, d'un polyamide.
L’applicateur, en particulier sous forme d'un tampon, permet de réguler le flux de composition qu'il laisse passer, d'éviter les coulures, et apporte un confort à l’utilisateur.
Avantageusement, l'applicateur, notamment tampon, comprend une valve stem et un ressort intégral qui permet la distribution d'une quantité appropriée de composition.
Le matériau perméable au travers duquel la composition est apte à passer peut être sélectionné parmi un feutre, un revêtement de flocage, une mousse, un embout de type Roll'on (le roll'on peut être une sphère, un cylindre ou bien une forme ovoïde du type ballon de rugby), et de préférence une mousse, de préférence polymérique, par exemple en polyuréthane.
Pour l'utilisation, le bouchon est retiré pour permettre l'application du produit par l'applicateur. L'utilisateur saisit le flacon le retourne ou l'incline et applique l'embout sur les zones à traiter. Il lui suffit alors d'appliquer une ou plusieurs pressions sur l'embout applicateur (tamponnage).
De préférence, le dispositif comprend un récipient contenant un embout applicateur amovible comprenant une mousse, de préférence polymérique, par exemple en polyuréthane, au travers de laquelle la composition précédemment décrite est apte à passer, et un bouchon amovible s’adaptant à l’applicateur sur le récipient.
Procédé
Comme indiqué précédemment, le procédé selon l’invention comprend au moins l’application sur une ou plusieurs zones à traiter d’au moins une composition telle que décrite précédemment et dispensée à l’aide d’un dispositif tel que décrit précédemment.
Le procédé selon l’invention est de préférence un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment des cheveux, des poils, des cils, du cuir chevelu, plus préférentiellement des cheveux et/ou des cils humains, du cuir chevelu en particulier des cheveux et/ou du cuir chevelu.
Le procédé selon l’invention comprend de préférence au moins l’application sur lesdites fibres et/ou une ou plusieurs zones de la peau d’au moins une composition telle que décrite précédemment.
La ou les zones de la peau peut ou peuvent être alopéciques ou non, de préférence alopéciques.
En d’autres termes, la ou les zones de la peau peut ou peuvent être une ou des zones alopéciques ou non du corps humain.
Le procédé selon l’invention est de préférence capable de traiter cosmétiquement la chute, et/ou favoriser la repousse, des fibres kératiniques telles que décrites précédemment, et de camoufler, de préférence colorer, une ou plusieurs zones notamment alopéciques du corps humain.
La zone alopécique du corps humain est de préférence sélectionnée dans le groupe constitué par une zone alopécique du cuir chevelu, une zone du visage, en particulier la barbe, la moustache ou les sourcils, une zone située sur le bord libre des paupières des êtres humains et/ou tout autre zone alopécique du corps humain.
De préférence, la zone alopécique du corps humain est sélectionnée dans le groupe constitué par une zone alopécique du cuir chevelu, une zone du visage, en particulier la barbe, la moustache ou les sourcils et/ou une zone située sur le bord libre des paupières des êtres humains, plus préférentiellement une zone alopécique du cuir chevelu et/ou une zone située sur le bord libre des paupières des êtres humains.
De préférence, la zone alopécique du corps humain est une zone alopécique du cuir chevelu, plus préférentiellement choisie parmi les golfes temporaux, les golfes frontaux, la partie supérieure de l’occipital et/ou le sommet du crâne.
La zone alopécique du corps humain peut être visible à l’œil nu ou au toucher.
Ainsi la zone alopécique du corps humain peut être visible au toucher, c’est-à-dire que la zone est recouverte de fibres kératiniques susceptibles d’être moins denses au toucher.
La zone alopécique peut être dépourvue partiellement ou totalement desdites fibres.
En particulier, la zone alopécique traitée peut être recouverte de fibres kératiniques plus fines et/ou moins pigmentées que les zones non alopéciques.
La ou les zones de la peau peut ou peuvent être une ou des zones non alopéciques du corps humain.
La zone non alopécique du corps humain est de préférence sélectionnée dans le groupe constitué par une zone non alopécique du cuir chevelu, une zone du visage, une zone située sur le bord libre des paupières des êtres humains et/ou tout autre zone du corps humain.
La zone non alopécique du corps humain peut être une zone recouverte de fibres kératiniques ayant été partiellement ou totalement rasées, une zone pigmentée de manière différente des autres zones du corps humain, une zone recouverte de fibres kératiniques non disciplinées, ou tout autre zone non alopécique du corps humain.
De préférence, la zone non alopécique du corps humain est une zone du cuir chevelu.
Par « zone non alopécique », on entend au sens de la présente invention une zone du corps humain, en particulier, une zone de peau non sujette à l’alopécie.
L’alopécie désignant l’accélération de la chute des cheveux, des cils, des sourcils et/ou des poils de n’importe quelle partie du corps, survient généralement chez des personnes prédisposées génétiquement et atteint principalement les hommes. On parle alors d’alopécie androgénétique ou androgénique ou encore androgéno-génétique
De préférence, le procédé selon l’invention est capable de traiter cosmétiquement la chute, et/ou favoriser la repousse, des fibres kératiniques telles que décrites précédemment, et de camoufler, de préférence colorer, une ou plusieurs zones alopéciques ou non alopéciques du corps humain, en particulier une ou plusieurs zones alopéciques ou non du cuir chevelu, du visage et/ou une zone ou plusieurs zones situées sur le bord libre des paupières des êtres humains.
Préférentiellement, le procédé selon l’invention est capable de traiter cosmétiquement la chute, et/ou favoriser la repousse, des fibres kératiniques telles que décrites précédemment, et de camoufler, de préférence colorer, une ou plusieurs zones, alopéciques ou non, du corps humain, en particulier une ou plusieurs zones alopéciques ou non du cuir chevelu et/ou une zone ou plusieurs zones situées sur le bord libre des paupières des êtres humains.
De préférence, le procédé selon l’invention est un procédé capable de traiter cosmétiquement la chute des cheveux et/ou des cils humains, et/ou de favoriser leur repousse, et de camoufler, en particulier colorer, une ou plusieurs zones, notamment alopéciques, du cuir chevelu et/ou une ou plusieurs zones du corps humain, en particulier une ou plusieurs zones alopéciques situées sur le bord libre des paupières.
Plus préférentiellement, le procédé selon l’invention est un procédé capable de traiter cosmétiquement la chute des cheveux, et/ou de favoriser leur repousse, et de camoufler, en particulier colorer, une ou plusieurs zones notamment alopéciques du cuir chevelu, plus préférentiellement choisies parmi les golfes temporaux, les golfes frontaux, la partie supérieure de l’occipital et/ou le sommet du crâne.
La composition telle que décrite ci-avant peut être appliquée sur une ou plusieurs zones notamment alopéciques sèches ou humides, de préférence sèches.
De préférence, les zones traitées sont lavées avant application de la composition telle que décrite ci-avant.
Après application de la composition, les zones traitées peuvent être massées avec le dispositif selon l’invention, de préférence pendant une période de temps pouvant aller de 1 seconde à 90 secondes, plus préférentiellement pendant une période de temps pouvant aller de 3 secondes à 30 secondes.
Après application, les zones traitées sont de préférence laissées à sécher par exemple à une température allant de 20°C à 40°C.
De préférence, lorsque le ou les solvants est ou sont choisis parmi l’eau et un ou plusieurs solvants organiques sélectionnés parmi les alcools en C2-C6, notamment l’éthanol, dans une teneur d’au moins 10% en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier dans une teneur allant de 10% à 30%, alors le temps de séchage des zones traitées peut être avantageusement réduit.
Utilisation
La présente invention concerne également l’utilisation du dispositif selon l’invention pour le traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, telles que les fibres kératiniques humaines, en particulier pour traiter la chute, et/ou favoriser la repousse, desdites fibres et camoufler, de préférence colorer, au moins une zone notamment alopécique du corps humain.
En d’autres termes, l’invention concerne également l’utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, telles que les fibres kératiniques humaines, en particulier pour traiter la chute, et/ou favoriser la repousse, desdites fibres et camoufler, de préférence colorer, au moins une zone alopécique ou non, de préférence alopécique, du corps humain.
La zone non alopécique du corps humain est de préférence sélectionnée dans le groupe constitué par une zone non alopécique du cuir chevelu, une zone du visage, une zone située sur le bord libre des paupières des êtres humains et/ou tout autre zone du corps humain.
La zone non alopécique du corps humain peut être une zone recouverte de fibres kératiniques ayant été partiellement ou totalement rasées, une zone pigmentée de manière différente des autres zones du corps humain, une zone recouverte de fibres kératiniques non disciplinées, ou tout autre zone du corps humain.
De préférence, la zone non alopécique du corps humain est une zone du cuir chevelu.
La zone alopécique du corps humain est de préférence sélectionnée dans le groupe constitué par une zone alopécique du cuir chevelu, une zone du visage, en particulier la barbe, la moustache ou les sourcils, une zone située sur le bord libre des paupières des êtres humains et/ou tout autre zone alopécique du corps humain.
De préférence, la zone alopécique du corps humain est une zone alopécique du cuir chevelu, plus préférentiellement choisie parmi les golfes temporaux, les golfes frontaux, la partie supérieure de l’occipital et/ou le sommet du crâne.
De préférence, l’utilisation porte sur un traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, telles que les fibres kératiniques humaines, en particulier pour traiter la chute, et/ou favoriser la repousse, desdites fibres et camoufler, de préférence colorer, au moins une zone alopécique ou non, de préférence alopécique, du corps humain.
Plus préférentiellement, l’utilisation porte sur un traitement cosmétique des fibres kératiniques humaines, en particulier pour traiter la chute, et/ou favoriser la repousse, desdites fibres et camoufler, de préférence colorer, au moins une zone alopécique du corps humain.
La présente invention va maintenant être décrite de manière plus spécifique par le biais d’exemples, qui ne sont nullement limitatifs de la portée de l’invention. Toutefois les exemples permettent de supporter des caractéristiques spécifiques, variantes, et modes de réalisation préférés de l’invention.
Exemples
Les compositions suivantes ont été préparées à partir des ingrédients suivants, dont les quantités sont indiquées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.
Composition A %
Oxyde de diaminopyrimidine 1,5
Carbomer1 0.30
Copolymère de styrène/ acrylates/ methacrylate d’ammonium2
2,5
Aminométhyl propanol Qs pH 7,8
Poudre de charbon/polyglycéryl-10 stéarate/Polyglycéryl-10 myristate/polyglycérin-10 0.50
Oxydes de fer 0.05
Alcool éthylique 22
Eau Qs 100
1Polymère carboxyvinylique synthétisé dans un mélange acétate d’éthyle/cyclohexane (CARBOPOL 980 POLYMER commercialisé par Lubrizol)
2Copolymères acrylique et styrène/acrylique en émulsion aqueuse à 40% dans un mélange eau/butylène glycol/lauryl éther sulfate de sodium (SYNTRAN 5760 CG commercialisé par Interpolymer)
2.Mode opératoire
La composition A est appliquée sur une zone visible du cuir chevelu avec le dispositif selon l’invention comprenant un embout applicateur amovible en mousse sur un panel composé de 7 femmes et 7 hommes qui sont des utilisateurs de produits antichutes de cheveux.
Pour chaque utilisateur, la composition a été appliquée de façon quotidienne pendant 5 jours consécutifs (1 application par jour) et déposée sur tout ou partie du cuir chevelu.
Chaque consommateur a estimé que la composition présente une bonne fluidité au niveau de la texture. L’utilisation du dispositif selon l’invention a permis une application uniforme et régulière de la composition sur les zones du cuir chevelu.
Chaque consommateur a observé que la composition sèche rapidement, conduit à une couleur uniforme, induit un résultat naturel, durable dans le temps, i.e. toute une journée, confère une impression de densité capillaire et améliore la facilité de coiffage.

Claims (15)

  1. Dispositif (A) comprenant un récipient (3) renfermant une composition comprenant :
    - un ou plusieurs agents antichute des fibres kératiniques humaines, de préférence des cheveux, des poils et/ou des cils humains,
    - un ou plusieurs pigments,
    - un ou plusieurs solvants,
    ledit récipient étant surmonté par un applicateur amovible (2) comprenant un matériau perméable au travers duquel ladite composition peut passer ; un bouchon amovible (1) s’adaptant audit applicateur amovible (2), sur le récipient (3).
  2. Dispositif (A) selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les agents antichutes est ou sont choisis parmi le 2,4-diamino-6-piperidino pyrimidine 3-N-oxyde notamment monohydrate, le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde notamment monohydrate, et le pyridine-2,4-dicarboxylate de diéthyle ; ainsi que leurs mélanges, de préférence le 2,4-diaminopyrimidine-3-N-oxyde et les sels de ce composé.
  3. Dispositif (A) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le ou les pigments est ou sont choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux, tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges, de préférence les pigments minéraux.
  4. Dispositif (A) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi l’eau, les alcools en C2-C6, de préférence l’éthanol, et leurs mélanges, de préférence un mélange d’eau et d’au moins un solvant organique choisi parmi les alcools en C2-C6.
  5. Dispositif (A) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, de préférence non siliconés.
  6. Dispositif (A) selon la revendication 5, caractérisé en ce que le ou les polymères filmogènes hydrophobes est ou sont choisis parmi les polymères acryliques hybrides synthétisés à partir d’au moins un monomère ayant au moins un groupement acide (méth)acrylique et/ou des esters de ce monomères acides et d’au moins un composé styrénique.
  7. Dispositif (A) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend en outre un ou plusieurs agents épaississants de phase aqueuse.
  8. Dispositif (A) selon la revendication 7, caractérisé en ce que le ou les agents épaississants de phase aqueuse est ou sont choisis parmi les polymères épaississants non associatifs à motifs sucres, les polymères épaississants non associatifs sans motif sucre, les polymères épaississants associatifs, et les mélanges de ces composés.
  9. Dispositif (A) selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que le ou les agents épaississants de phase aqueuse est ou sont choisis parmi les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges.
  10. Dispositif (A) selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le matériau perméable est une mousse, de préférence polymérique.
  11. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment des fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux, des poils et/ou des cils humains, et/ou une ou plusieurs zones de la peau recouvertes desdites fibres kératiniques, notamment le cuir chevelu, de préférence des cheveux et/ou du cuir chevelu, comprenant au moins l’application sur lesdites fibres et/ou lesdites zones d’au moins une composition telle que définie selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, dispensée à l’aide d’un dispositif (A) tel que défini selon la revendication 1 ou 10.
  12. Procédé de traitement selon la revendication 11, caractérisé en ce qu’il traite cosmétiquement la chute, et/ou favorise la repousse, desdites fibres kératiniques, et camoufle, de préférence colore, une ou plusieurs zones de la peau.
  13. Procédé de traitement selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que la ou les zones de la peau est ou sont une ou des zones alopéciques du corps humain, choisie(s) de préférence dans le groupe constitué par une zone alopécique du cuir chevelu, une zone du visage, en particulier la barbe, la moustache ou les sourcils, une zone située sur le bord libre des paupières des êtres humains et/ou tout autre zone alopécique du corps humain.
  14. Procédé de traitement selon l’une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que la zone alopécique est une zone alopécique du cuir chevelu choisie parmi les golfes temporaux, les golfes frontaux, la partie supérieure de l’occipital et/ou le sommet du crâne.
  15. Utilisation d’un dispositif (A) tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 10 pour le traitement cosmétique des matières kératiniques humaines, notamment des fibres kératiniques humaines, en particulier des cheveux, des poils et/ou des cils humains, et/ou une ou plusieurs zones de la peau recouvertes desdites fibres kératiniques, en particulier pour traiter la chute, et/ou favoriser la repousse, desdites fibres et camoufler au moins une zone, de préférence une zone alopécique, du corps humain.
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