FR3097761A1 - Composition comprising 12-hydroxystearic acid, an organic amine and a liquid fatty substance - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique de préférence aqueuse comprenant : - l’acide 12-hydroxystéarique, - une ou plusieurs amines organiques, - un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa), et- éventuellement un ou plusieurs colorants.The present invention relates to a preferably aqueous cosmetic composition comprising: - 12-hydroxystearic acid, - one or more organic amines, - one or more fatty substances that are liquid at room temperature (25 ° C) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa), and- optionally one or more dyes.

Description

Composition comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, une amine organique et un corps gras liquideComposition comprising 12-hydroxystearic acid, an organic amine and a liquid fatty substance

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, une ou plusieurs amines organiques, un ou plusieurs corps gras liquides et éventuellement un ou plusieurs colorants.The present invention relates to a cosmetic composition comprising 12-hydroxystearic acid, one or more organic amines, one or more liquid fatty substances and optionally one or more colorants.

L’invention concerne également une composition prête à l’emploi et un kit comprenant ladite composition cosmétique, et un procédé de coloration/éclaircissement mettant en œuvre ladite composition prête à l’emploi.The invention also relates to a ready-to-use composition and a kit comprising said cosmetic composition, and a coloring/lightening process implementing said ready-to-use composition.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer, par exemple, afin de masquer leurs cheveux blancs.For a long time, many people have sought to change the color of their hair, and in particular to color it, for example, in order to hide their white hair.

Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d’oxydation, ont été développées. Elles mettent en œuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.To permanently color human keratin fibers, so-called permanent coloring methods, also called oxidation coloring, have been developed. They use dye compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, associated with oxidizing products, can give rise by a process of oxidative condensation to colored compounds.

On sait également que l’on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d’oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de colorations, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénol et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques.It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diaminobenzenes, meta-aminophenols, meta- diphenol and certain heterocyclic compounds such as indole compounds.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer.The second type of coloring is so-called semi-permanent coloring or direct coloring, which consists in applying direct dyes which are colored and coloring molecules having an affinity for said fibers to the keratin fibers, leaving them to pause, then rinsing them.

Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels.In order to produce these dyes, the direct dyes generally used are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes, and natural dyes.

Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l’obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations généralement chromatiques, qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du cœur de la fibre sont responsables de leur moindre puissance tinctoriale et de leur moindre tenue aux lavages ou à la transpiration.The compositions containing one or more direct dye(s) are applied to the keratin fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, then rinsed. The resulting colorations are generally chromatic colorations, which are however temporary or semi-permanent because the nature of the interactions that bind the direct dyes to the keratin fiber, and their desorption from the surface and/or the core of the fiber are responsible for their lower dyeing power and their lower resistance to washing or perspiration.

Pour améliorer cette coloration directe, il a été proposé de l’utiliser comme la coloration d’oxydation en présence d’agents oxydants. On parle alors de coloration directe éclaircissante.To improve this direct staining, it has been proposed to use it as oxidation staining in the presence of oxidizing agents. This is called lightening direct coloring.

Les compositions de coloration se présentent généralement sous la forme de solutions, de gels, ou de crèmes plus ou moins fluides. Les qualités d’usage, ainsi que la stabilité de ces compositions restent toutefois à améliorer. Or, les utilisateurs de produits cosmétiques recherchent des produits agréables à utiliser, qui s’étalent bien, et qui se rincent facilement.Coloring compositions are generally in the form of more or less fluid solutions, gels or creams. The qualities of use, as well as the stability of these compositions, however, remain to be improved. However, users of cosmetic products are looking for products that are pleasant to use, which spread well, and which rinse off easily.

Par ailleurs, après chaque type de coloration, les compositions de coloration sont généralement rincées et les cheveux sont ensuite lavés pour éliminer les résidus de compositions colorantes encore présents. Il est en outre souvent nécessaire d’appliquer un produit de soin sur les cheveux qui viennent d’être colorés pour améliorer leur toucher.Furthermore, after each type of coloring, the coloring compositions are generally rinsed out and the hair is then washed to remove the residues of coloring compositions still present. It is also often necessary to apply a care product to hair that has just been colored to improve its feel.

La Demanderesse a maintenant découvert qu’une composition, de préférence aqueuse, comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, une ou plusieurs amines organiques et un ou plusieurs corps gras liquides, mise en œuvre au cours d’un procédé de coloration, permettait d’obtenir une texture avec de bonnes qualités d’usage notamment au niveau de la facilité d’application et de la facilité de rinçage, sans risque de coulure, qu’elle soit utilisée seule, séquentiellement ou en mélange avec une composition oxydante.The Applicant has now discovered that a composition, preferably aqueous, comprising 12-hydroxystearic acid, one or more organic amines and one or more liquid fatty substances, implemented during a coloring process, made it possible to obtaining a texture with good qualities of use, in particular in terms of ease of application and ease of rinsing, without risk of running, whether it is used alone, sequentially or mixed with an oxidizing composition.

En outre, elle se rince très facilement.Also, it rinses off very easily.

De plus, les cheveux traités avec la composition selon l’invention qui comprend des colorants ont un toucher équivalent à des cheveux colorés qui ont été traités par une composition de coloration classique puis par une composition de soin telle qu’un conditionneur, notamment en termes de douceur, de souplesse et de toucher lisse.In addition, the hair treated with the composition according to the invention which comprises dyes has a touch equivalent to colored hair which has been treated with a conventional coloring composition then with a care composition such as a conditioner, in particular in terms of softness, suppleness and smooth touch.

De plus, les compositions selon l’invention sont stables dans le temps.In addition, the compositions according to the invention are stable over time.

Par « stable dans le temps », on entend au sens de la présente invention que l’aspect visuel et la viscosité des compositions n’évoluent pas, ou sensiblement pas (variation généralement inférieure à 10% par rapport à la viscosité à T0), au cours du temps dans des conditions de stockage standards ou non, par exemple pendant le mois ou les deux mois qui suivent leur fabrication, à 4 °C, à température ambiante (25 °C), à 45 °C, et jusqu’à des températures de 60°C. On entend également que la performance obtenue n’évolue pas ou sensiblement pas suite à une période de stockage des formules.By "stable over time", it is meant within the meaning of the present invention that the visual appearance and the viscosity of the compositions do not change, or substantially not (variation generally less than 10% with respect to the viscosity at T0), over time under standard or non-standard storage conditions, for example during the month or two months following their manufacture, at 4°C, at room temperature (25°C), at 45°C, and up to temperatures of 60°C. We also mean that the performance obtained does not change or does not change significantly following a period of storage of the formulas.

En présence de colorants, notamment de colorants d’oxydation, la composition selon l’invention conduit à de bonnes performances tinctoriales, notamment en termes de montée, d’intensité de la couleur et de sélectivité.In the presence of dyes, in particular oxidation dyes, the composition according to the invention leads to good dyeing performance, in particular in terms of build-up, color intensity and selectivity.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique, de préférence aqueuse, comprenant l’acide 12-hydroxystéarique, une ou plusieurs amines organiques et un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa), et éventuellement un ou plusieurs colorants.The present invention therefore relates to a cosmetic composition, preferably aqueous, comprising 12-hydroxystearic acid, one or more organic amines and one or more fatty substances that are liquid at room temperature (25° C.) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa), and optionally one or more dyes.

L’invention concerne aussi une composition prête à l’emploi pour la coloration d'oxydation/l’éclaircissement des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant le mélange extemporané d’une composition cosmétique (A) selon l’invention, et d’une composition oxydante (B).The invention also relates to a ready-to-use composition for the oxidation dyeing/lightening of keratin fibers and in particular human keratin fibers such as the hair, comprising the extemporaneous mixture of a cosmetic composition (A) according to the invention, and an oxidizing composition (B).

Un autre objet de l’invention est un kit de coloration/éclaircissement comprenant, d’une part, une composition cosmétique (A) selon l’invention et, d’autre part, une composition oxydante (B).Another object of the invention is a coloring/lightening kit comprising, on the one hand, a cosmetic composition (A) according to the invention and, on the other hand, an oxidizing composition (B).

L’invention a encore pour objet un procédé de coloration/d’éclaircissement des fibres kératiniques, notamment humaines, comme les cheveux, mettant en œuvre ladite composition prête à l’emploi.A further subject of the invention is a process for coloring/lightening keratin fibres, in particular human fibres, such as the hair, using said ready-to-use composition.

D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.Other characteristics and advantages of the invention will appear more clearly on reading the description and the examples which follow.

Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de … à … ».In what follows, and unless otherwise indicated, the limits of a domain of values are included in this domain, in particular in the expressions “included between” and “ranging from … to …”.

Par ailleurs, l’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».Furthermore, the expression “at least one” used in the present description is equivalent to the expression “one or more”.

Selon l'invention, la composition cosmétique comprend l’acide 12-hydroxystéarique, une ou plusieurs amines organiques et un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique.According to the invention, the cosmetic composition comprises 12-hydroxystearic acid, one or more organic amines and one or more fatty substances that are liquid at ambient temperature (25° C.) and atmospheric pressure.

De préférence, l’acide 12-hydroxystéarique est présent en une quantité variant 0,1 à 40% en poids, mieux de 1 à 30% en poids, et mieux encore de 5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, the 12-hydroxystearic acid is present in an amount varying from 0.1 to 40% by weight, better still from 1 to 30% by weight, and better still from 5 to 25% by weight relative to the total weight of the composition.

La ou les amines organiques sont de préférence choisies parmi celles dont le pKbà 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pKbcorrespondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.The organic amine(s) are preferably chosen from those whose pK b at 25° C. is less than 12, and preferably less than 10, even more advantageously less than 6. It should be noted that this is the pK b corresponding to the highest basicity function. Furthermore, the organic amines do not comprise a fatty, alkyl or alkenyl chain comprising more than ten carbon atoms.

La ou les amines organiques sont par exemple choisies parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (P) suivante :
(P)
The organic amine(s) are, for example, chosen from alkanolamines, oxyethylenated and/or oxypropylenated ethylenediamines, amino acids and the compounds of formula (P) below:
(P)

dans laquelle W est un groupe divalent alkylène en C1à C6éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un groupe alkyle en C1à C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, Ruet identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1à C6ou hydroxyalkyle en C1à C6, aminoalkyle en C1à C6.in which W is a divalent C 1 to C 6 alkylene group optionally substituted by one or more hydroxyl groups or a C 1 to C 6 alkyl group, and/or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O, or NR u ; R x , R y , R z , R t , R u and identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 to C 6 alkyl group or a C 1 to C 6 hydroxyalkyl group, an amino C 1 to C 6 .

On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (P), le 1,3-diaminopropane, le 1,3-diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.Mention may be made, by way of example of amines of formula (P), of 1,3-diaminopropane, 1,3-diamino-2-propanol, spermine, spermidine.

Par alcanolamine, on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1à C8porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.By alkanolamine is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more alkyl groups, linear or branched, C 1 to C 8 carrying one or more hydroxy radicals.

Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les alcanolamines choisies parmi les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1à C4.The alkanolamines chosen from mono-, di- or tri-alkanolamines, comprising one to three C 1 to C 4 hydroxyalkyl radicals, which may or may not be identical, are particularly suitable for carrying out the invention.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane.Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N,N-dimethylethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, triisopropanol -amine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, tris-hydroxymethylamino-methane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D or racemic form and comprise at least one acid function chosen more particularly from carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be in neutral or ionic form.

A titre d'acides aminés utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.As amino acids which can be used in the composition according to the present invention, mention may in particular be made of aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine , cysteine, glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine.

De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.Advantageously, the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a cycle or in a ureido function.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (Q) suivante, ainsi que leurs selsSuch basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (Q), as well as their salts

R-CH2-CH(NH2)-C(O)-OH (Q)R-CH 2 -CH(NH 2 )-C(O)-OH (Q)

dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(O)-NH2; et –(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2.in which, R represents a group chosen from imidazolyl, preferably imidazolyl-4-yl; aminopropyl; aminoethyl; -(CH 2 ) 2 N(H)-C(O)-NH 2 ; and –(CH 2 ) 2 -N(H)-C(NH)-NH 2 .

Les composés correspondants à la formule (Q) sont l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.Compounds corresponding to formula (Q) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.The organic amine can also be chosen from organic amines of the heterocyclic type. Mention may in particular be made, in addition to the histidine already mentioned in the amino acids, of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole, benzimidazole.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenineThe organic amine can also be chosen from amino acid dipeptides. As amino acid dipeptides that can be used in the present invention, mention may be made in particular of carnosine, anserine and balenine.

L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique.The organic amine can also be chosen from compounds comprising a guanidine function. As amines of this type which can be used in the present invention, mention may in particular be made, in addition to arginine already mentioned as amino acid, of creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1-diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidino-propionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2-([amino(imino)methyl]amino)-ethane-1 acid -sulfonic.

A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid, hydrochloric acid.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.It is possible in particular to use guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride.

De préférence, la ou les amines organiques, présentes dans la composition selon l’invention, sont choisies parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (Q) et le carbonate de guanidine.Preferably, the organic amine(s) present in the composition according to the invention are chosen from alkanolamines, amino acids in neutral or ionic form, in particular basic amino acids, and preferably corresponding to those of formula (Q ) and guanidine carbonate.

Plus préférentiellement, la ou les amines organiques présentes dans la composition selon l’invention, sont choisies parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane, l’arginine, la lysine, le carbonate de guanidine et leurs mélanges.More preferably, the organic amine(s) present in the composition according to the invention are chosen from monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol , 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, tris-hydroxymethylamino-methane, arginine, lysine, guanidine carbonate and mixtures thereof.

La ou les amines organiques sont présentes de préférence en une quantité allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10% en poids, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The organic amine(s) are preferably present in an amount ranging from 0.1 to 20% by weight, preferably from 1 to 10% by weight, better still from 2 to 8% by weight, relative to the total weight of the composition .

La composition de l’invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides (à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa)). Ces corps gras liquides sont appelés généralement huiles.The composition of the invention comprises one or more liquid fatty substances (at ambient temperature (25° C.) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 10 5 Pa)). These liquid fatty substances are generally called oils.

Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013 105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d’au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l’éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.The term “fatty substance” means an organic compound that is insoluble in water at ordinary temperature (25°C) and at atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa) (solubility less than 5% and preferably 1 % even more preferably at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms or a sequence of at least two siloxane groups. In addition, fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same temperature and pressure conditions, such as chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), vaseline oil or decamethylcyclopentasiloxane.

Les corps gras de l’invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés.The fatty substances of the invention do not contain salified carboxylic acid groups.

Particulièrement les corps gras de l’invention ne sont pas des éthers (poly)oxyalkylénés ou (poly)glycérolés.In particular, the fatty substances of the invention are not (poly)oxyalkylenated or (poly)glycerolated ethers.

Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa).By “oil” is meant a “fatty substance” which is liquid at ambient temperature (25° C.), and at atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 10 5 Pa).

On entend par « huile ou corps gras non siliconée » une huile ou un corps gras ne contenant pas d’atome de silicium (Si) et une « huile ou corps gras siliconée » une huile ou un corps gras contenant au moins un atome de silicium.The term “non-silicone oil or fatty substance” means an oil or a fatty substance not containing any silicon (Si) atom and a “silicone oil or fatty substance” an oil or a fatty substance containing at least one silicon atom .

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures liquides en C6-C16, les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d’origine animale, les huiles de type triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les huiles de silicone, et leurs mélanges.More particularly, the fatty substances are chosen from liquid C6-C16 hydrocarbons, liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, oils of the triglyceride type of vegetable or synthetic origin, fluorinated oils, liquid fatty alcohols, liquid fatty acid and/or fatty alcohol esters other than triglycerides, silicone oils, and mixtures thereof.

Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.It is recalled that the alcohols, esters and fatty acids have more particularly at least one hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30, better still 8 to 30 carbon atoms, optionally substituted, in particular by one or several hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If they are unsaturated, these compounds can comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.

En ce qui concerne, les hydrocarbures liquides en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence sont des alcanes. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, le cyclohexane, l’undécane, le dodécane, l’isododécane, le tridécane, les isoparaffines comme l’isohexadécane, l’isodécane, et leurs mélanges.As regards the liquid C6-C16 hydrocarbons, the latter are linear, branched, optionally cyclic and preferably are alkanes. By way of example, mention may be made of hexane, cyclohexane, undecane, dodecane, isododecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isodecane, and mixtures thereof.

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique, comprenant plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, et leurs mélanges.The linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, comprising more than 16 carbon atoms, are preferably chosen from paraffin oils, petroleum jelly, petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parléam® , and mixtures thereof.

A titre d’huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.As hydrocarbon oils of animal origin, mention may be made of perhydrosqualene.

Les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité, et leurs mélanges.The triglyceride oils of plant or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids comprising from 6 to 30 carbon atoms, such as triglycerides of heptanoic or octanoic acids or else, for example, sunflower oils, corn oils , soy, pumpkin, grapeseed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor, avocado, triglycerides of caprylic/capric acids such as those sold by Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil, and mixtures thereof.

En ce qui concerne les huiles fluorées, celles-ci peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2-diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.As regards the fluorinated oils, these may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names “FLUTEC® PC1” and “FLUTEC® PC3” by the company BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names “PF 5050®” and “PF 5060®” by the company 3M, or else bromoperfluorooctyl sold under the name “FORALKYL®” by the company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052®" by the company 3M.

Les alcools gras liquides convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l’octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, l’alcool linolénique, l’alcool ricinoléique, l’alcool undécylénique ou l’alcool linoléique, et leurs mélanges.The liquid fatty alcohols suitable for the implementation of the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated, linear or branched alcohols, comprising from 6 to 30 carbon atoms, preferably from 8 to 30 carbon atoms. Mention may be made, for example, of octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, linolenic alcohol, ricinoleic alcohol, undecylenic alcohol or linoleic alcohol, and mixtures thereof.

En ce qui concerne les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcools gras, différents des triglycérides mentionnés auparavant ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10.With regard to liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols, different from the triglycerides mentioned above; mention may in particular be made of esters of saturated or unsaturated aliphatic mono or polyacids, linear C1-C26 or branched C3-C26 and of saturated or unsaturated aliphatic mono or polyalcohols, linear C1-C26 or branched C3-C26, the number total carbon of the esters being greater than or equal to 6, more preferably greater than or equal to 10.

De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.Preferably, for monoalcohol esters, at least one of the alcohol or acid from which the esters of the invention are derived is branched.

Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate d’isostéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropylede 2-octyldodécyle, le stéarate d'isobutyle ; le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges.Among the monoesters, mention may be made of dihydroabietyl behenate; octyldodecyl behenate; isocetyl behenate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; isostearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl acetyl ricinoleate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as 2-octyldodecyl isopropyl myristate, isobutyl stearate; 2-hexyldecyl laurate, and mixtures thereof.

De préférence parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on utilisera les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle, et leurs mélanges.Preferably, among the monoesters of monoacids and monoalcohols, use will be made of ethyl and isopropyl palmitates, alkyl myristates such as isopropyl or ethyl myristate, isocetyl stearate, isononanoate of ethyl-2-hexyl, isodecyl neopentanoate, and isostearyl neopentanoate, and mixtures thereof.

Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26.Still within the framework of this variant, it is also possible to use the esters of di or tricarboxylic acids in C4-C22 and of alcohols in C1-C22 and the esters of mono di or tricarboxylic acids and of alcohols di, tri, tetra or pentahydroxy C2-C26.

On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.Mention may in particular be made of: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di n-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates, and mixtures thereof.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.The composition may also comprise, as fatty ester, esters and di-esters of sugars of C6-C30 fatty acids, preferably C12-C22. It is recalled that the term "sugar" means oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and derivatives thereof. in particular alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.The esters of sugars and fatty acids can be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described previously and of C6-C30 fatty acids, preferably C12-C22, linear or branched, saturated or unsaturated. If they are unsaturated, these compounds can comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.The esters according to this variant can also be chosen from mono-, di-, tri- and tetra-esters, polyesters and mixtures thereof.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.These esters can be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or their mixtures such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleo-stearate, palmito-stearate esters.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose, et leurs mélanges.More particularly, the mono- and di-esters and in particular the mono- or di-oleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, of sucrose, of glucose or of methylglucose, and mixtures thereof, are used.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.Mention may be made, by way of example, of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.

De préférence on utilisera un ester liquide de monoacide et de monoalcool.Preferably, a liquid ester of monoacid and monoalcohol will be used.

Les silicones utilisables dans la composition de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s.The silicones which can be used in the composition of the present invention are volatile or non-volatile, cyclic, linear or branched silicones, modified or not by organic groups, having a viscosity of 5.10-6 at 2.5 m2/s at 25° C. and preferably 1.10-5 at 1m2/s.

Les silicones utilisables conformément à l'invention se présentent sous forme d'huiles.The silicones which can be used in accordance with the invention are in the form of oils.

De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle.Preferably, the silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and liquid polyorganosiloxanes comprising at least one aryl group.

Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, par exemple choisi parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy.These silicones can also be organomodified. The organomodified silicones which can be used in accordance with the invention are liquid silicones as defined previously and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group, for example chosen from amino groups and alkoxy groups.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.The organopolysiloxanes are defined in more detail in Walter NOLL's work "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or non-volatile.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi:When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60° C. and 260° C., and more particularly still from:

(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.(i) cyclic polydialkylsiloxanes comprising from 3 to 7, preferably from 4 to 5 silicon atoms. These are, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE ® 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :
Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane/methylalkylsiloxane type, such as SILICONE VOLATILE® FZ 3109 marketed by the company UNION CARBIDE, of formula:

On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;Mention may also be made of mixtures of cyclic polydialkylsiloxanes with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1,1'-(hexa -2,2,2',2',3,3'-trimethylsilyloxy)bis-neopentane;

(ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m²/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".(ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity less than or equal to 5.10-6m²/s at 25° C. This is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200 " by the company TORAY SILICONE. Silicones falling into this class are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles.Preferably, non-volatile polydialkylsiloxanes are used.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which there may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups. The viscosity of silicones is measured at 25°C according to ASTM 445 Appendix C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products:

- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ;- the SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or the MIRASIL® oils marketed by RHODIA such as, for example, the oil 70 047 V 500 000;

- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;- the oils of the MIRASIL® series marketed by the company RHODIA;

- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;- the oils of the 200 series from the company DOW CORNING such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm2/s;

- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.- VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and certain oils from the SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.Mention may also be made of polydimethylsiloxanes containing dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.The organomodified silicones which can be used in accordance with the invention are silicones as defined previously and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group.

En ce qui concerne, les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle, elles peuvent notamment être des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.As regards the liquid polyorganosiloxanes comprising at least one aryl group, they can in particular be polydiphenylsiloxanes, and polyalkyl-arylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m²/s à 25°C.The polyalkylarylsiloxanes are particularly chosen from polydimethyl/methylphenylsiloxanes, linear and/or branched polydimethyl/diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1×10 −5 to 5×10 −2 m²/s at 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made, by way of example, of the products marketed under the following names:

. les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;. SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA;

. les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;. the oils of the RHODORSIL® 70 633 and 763 series from RHODIA;

. l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;. DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID from DOW CORNING;

. les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;. BAYER's PK series silicones such as the PK20 product;

. les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000;. the silicones of the PN and PH series from BAYER such as the PN1000 and PH1000 products;

. certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.. certain GENERAL ELECTRIC SF series oils such as SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant :Among the organomodified silicones, mention may be made of polyorganosiloxanes comprising:

- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;- amino groups, substituted or not, such as the products marketed under the names GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company GENESEE or the products marketed under the names Q2 8220 and DOW CORNING 929 or 939 by the company DOW CORNING. The substituted amino groups are in particular C1-C4 aminoalkyl groups;

- des groupements alcoxylés.- alkoxylated groups.

De préférence les corps gras liquides selon l’invention sont non siliconés.Preferably, the liquid fatty substances according to the invention are non-silicone.

Les corps gras liquides sont avantageusement choisis parmi les alcanes liquides en C6-C16, les hydrocarbures liquides comprenant plus de 16 atomes de carbone, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, et leurs mélanges.The liquid fatty substances are advantageously chosen from liquid C6-C16 alkanes, liquid hydrocarbons comprising more than 16 carbon atoms, vegetable oils of the triglyceride type, liquid synthetic triglycerides, liquid fatty alcohols, liquid acid esters fats and/or fatty alcohols other than triglycerides, and mixtures thereof.

De préférence, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi l’huile de vaseline, les alcanes liquides en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges, et encore plus préférentiellement parmi l’huile de vaseline, les alcanes liquides en C6-C16, les polydécènes.Preferably, the liquid fatty substance(s) are chosen from vaseline oil, liquid C6-C16 alkanes, polydecenes, liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols other than triglycerides, fatty alcohols liquids or mixtures thereof, and even more preferentially from vaseline oil, liquid C6-C16 alkanes, polydecenes.

Encore plus préférentiellement, les corps gras liquides sont choisis parmi l’huile de vaseline et l’octyldodécanol.Even more preferentially, the liquid fatty substances are chosen from petrolatum oil and octyldodecanol.

Bien évidemment, la composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs corps gras additionnels différents des corps gras liquides qui viennent d’être décrits, qui ne soient pas liquides à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa).Obviously, the composition according to the invention may comprise one or more additional fatty substances different from the liquid fatty substances which have just been described, which are not liquid at room temperature (25° C.), and at atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa).

La composition selon l’invention comprend de préférence un ou plusieurs corps gras liquides dans une teneur allant de 10% à 90% en poids, de préférence de 15% à 80% en poids, mieux de 15% à 75% en poids par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention preferably comprises one or more liquid fatty substances in a content ranging from 10% to 90% by weight, preferably from 15% to 80% by weight, better still from 15% to 75% by weight with respect to to the total weight of the composition.

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention peut également comprendre un ou plusieurs colorant(s).As indicated above, the composition according to the invention may also comprise one or more colorant(s).

Les colorants sont choisis parmi les colorants d’oxydation et les colorants directs.The dyes are chosen from oxidation dyes and direct dyes.

Les colorants d’oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d’oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleur(s).The oxidation dyes that can be used in the present invention are generally chosen from oxidation bases, optionally combined with one or more coupler(s).

Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d’addition.The oxidation bases may in particular be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthyl-3-méthyl aniline, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(β-hydroxyéthyl)amino-2-chloro aniline, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(β-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-hydroxypropyl-1,3-(bis-N-hydroxyéthyl) p-phénylènediamine, la N,N-diméthyl-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(β-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-β-hydroxyéthylamino-5-amino toluène, la 3-hydroxy-1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.Among the paraphenylenediamines, mention may be made, by way of example, of paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N,N-dimethyl paraphenylenediamine, N,N-diethyl paraphenylenediamine, N,N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino-N,N-diethyl-3-methyl aniline, N ,N-bis-(β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N,N-bis-(β-hydroxyethyl)amino-2-methyl aniline, 4-N,N-bis-(β-hydroxyethyl)amino-2 -chloro aniline, 2-β-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro paraphenylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, N-(β-hydroxypropyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl paraphenylenediamine, 2-hydroxypropyl-1,3-( bis-N-hydroxyethyl) p-phenylenediamine, N,N-dimethyl-3-methyl paraphenylenediamine, N,N-(ethyl, β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N-(β,γ-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N -(4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2-β-acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, N-(β-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2-β-hydroxyethylamino-5-amino toluene, 3-hydroxy-1-(4'-aminophenyl)pyrrolidine and their addition salts with an acid.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-hydroxypropyl-1,3-(bis-N-hydroxyéthyl) p-phénylènediamine, la 2-β-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-β-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.Among the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, N,N-bis-(β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-β-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-hydroxypropyl-1,3 -(bis-N-hydroxyethyl) p-phenylenediamine, 2-β-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N,N-bis -(β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro paraphenylenediamine, 2-β-acetylaminoethyloxy paraphenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)-1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(β-hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made by way of example of N,N'-bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diamino propanol, N,N'-bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)ethylenediamine, N,N'-bis-(4-aminophenyl)tetramethylenediamine, N,N'- bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)tetramethylenediamine, N,N'-bis-(4-methyl-aminophenyl)tetramethylenediamine, N,N'-bis-(ethyl) -N,N'-bis-(4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctane, and their addition salts.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2-aminométhyl phénol, le 4-amino-2-(β-hydroxyéthyl-aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide.Among the para-aminophenols, mention may be made, by way of example, of para-aminophenol, 4-amino-3-methyl phenol, 4-amino-3-fluorophenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4-amino-3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methyl phenol, 4-amino-2-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methoxymethyl phenol, 4-amino-2-aminomethyl phenol, 4-amino-2-(β-hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their acid addition salts.

Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2-amino phénol, et leurs sels d'addition.Among the ortho-aminophenols, mention may be made, by way of example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methyl phenol, 2-amino-6-methyl phenol, 5-acetamido-2-amino phenol , and their addition salts.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques.Among the heterocyclic bases, mention may be made, by way of example, of pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives.

Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)-amino-3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition.Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1,026,978 and GB 1,153,196, such as 2,5-diamino pyridine, 2-(4-methoxyphenyl)-amino-3-amino pyridine , 3,4-diamino pyridine, and their addition salts.

D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine et le chlorure de 2-(4-méthylpipérazinium-1-yl)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition.Other useful pyridine oxidation bases in the present invention are the 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine oxidation bases or their addition salts described for example in patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-methanol; 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-ethanol; 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-ethanol; (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)-methanol; 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-ethanol; 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyethyl)-amino]-ethanol; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-ol; 2-(2-hydroxyethoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine and 2-(4-methylpiperazinium-1-yl)-3-amino-pyrazolo[1,5-a] chloride pyridine; as well as their addition salts.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu’il existe un équilibre tautomérique.Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetra-aminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and their tautomeric forms, when a tautomeric equilibrium exists.

Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-(β-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-(β-méthoxyéthyl)pyrazole.Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in patents DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 such as 4.5 -diamino-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-(β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenyl pyrazole, 4-amino- 1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5- diamino-1-tert-butyl-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-(β-hydroxyethyl)-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-(4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5-(2'-aminoethyl)amino-1 ,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5 -diamino-4-(β-hydroxyethyl)amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1-(β-methoxyethyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l’un de ses sels.Preferably, a 4,5-diaminopyrazole will be used and even more preferably 4,5-diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazole and/or one of its salts.

A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d’addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-diméthylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one.As pyrazolic derivatives, mention may also be made of the diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6 ,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol -1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4 ,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyethyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3-(2-hydroxyethyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6, 7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin -1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels.It is preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one and/or one of its salts.

A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels.As heterocyclic bases, 2-(2-hydroxyethoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine, 4,5-diamino-1-(β-hydroxyethyl)pyrazole, 2 ,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one and/or a salt thereof.

Les coupleurs utilisables dans la présente invention peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.The couplers that can be used in the present invention can be chosen from those conventionally used for dyeing keratin fibres.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d’addition.Among these couplers, mention may in particular be made of meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalene couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

A titre d'exemples, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-amino benzène, le 1-méthyl-2-hydroxy-4-ß-hydroxyéthylamino benzène, le 4-amino-2-hydroxy toluène, le 5-amino-6-chloro-2-méthyl phénol, le 2,4-diamino-1-(ß-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(ß-hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido-1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ß-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'α-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy-N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(ß-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(ß-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.By way of examples, mention may be made of 1,3-dihydroxy benzene, 1,3-dihydroxy-2-methyl benzene, 4-chloro-1,3-dihydroxy benzene, 1-hydroxy-3-amino benzene , 1-methyl-2-hydroxy-4-ß-hydroxyethylamino benzene, 4-amino-2-hydroxy toluene, 5-amino-6-chloro-2-methyl phenol, 2,4-diamino-1- (ß-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino-4-(ß-hydroxyethylamino)-1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis-(2,4-diaminophenoxy) propane, 3 -ureido aniline, 3-ureido-1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-ß-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxy indole , 4-hydroxy indole, 4-hydroxy-N-methyl indole, 2-amino-3-hydroxy pyridine, 6-hydroxy benzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N -(ß-hydroxyethyl)amino-3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis-(ß-hydroxyethylamino)toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl pyridine, 1- H-3-methyl pyrazol 5-one, 1-phenyl 3-methyl pyrazol 5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole, 2,6 -dimethyl-[3,2-c]-1,2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo-[1,5-a]-benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.In general, the addition salts of oxidation bases and couplers which can be used in the context of the invention are chosen in particular from addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.

Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.The direct dye(s) can be chosen from synthetic direct dyes and natural direct dyes.

Par colorant direct, on entend tout colorant ne nécessitant pas la présence d’un agent oxydant chimique autre que l’air pour colorer.By direct dye, we mean any dye that does not require the presence of a chemical oxidizing agent other than air to color.

Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n’existant pas à l’état naturel.By synthetic direct dye, we mean any direct dye that does not exist in the natural state.

A titre d’exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges.Examples of suitable synthetic direct dyes include azo direct dyes; methines; carbonyls; azines; xanthenics; nitro (hetero)aryl; tri-(hetero)aryl methanes; (metallo)porphyrins; and phthalocyanines, alone or in mixtures.

Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle.More particularly, azo synthetic direct dyes comprise an —N=N— function whose two nitrogen atoms are not simultaneously involved in a cycle. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N=N- is involved in a cycle.

A titre d’exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3èmeédition :By way of example of azo direct dyes, the following dyes can be mentioned, described in the INTERNATIONAL COLOR INDEX 3rd edition:

- Disperse Red 17- Disperse Red 17

- Basic Red 22- Basic Red 22

- Basic Red 76- Basic Red 76

- Basic Yellow 57- Basic Yellow 57

- Basic Brown 16- Basic Brown 16

- Basic Brown 17- Basic Brown 17

- Disperse Black 9.- Disperse Black 9.

Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle.The direct dyes of the methine family are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from >C=C< and -N=C< whose two atoms are not simultaneously involved in a cycle. However, it is specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the sequences can be involved in a cycle.

Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques.More particularly, methine dyes are derived from compounds of the methine, azomethine, hydrazono, mono- and diarylmethane, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, (hemi)cyanines type such as styryl, streptocyanine, carbocyanine, azacarbocyanine dyes. , diazacarbocyanines, tetraazacarbocyanines such as tetraazapentamethines, and their optical and geometric isomers.

Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l’invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.Among the azo, azomethine, methine or tetraazapentamethine direct dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073.

Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l’invention, on peut citer les composés suivants :Among the indoamine dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds:

- 2-β-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(β-4’-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone- 2-β-hydroxyethylamino-5-[bis-(β-4'-hydroxyethyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone

- 2-β-hydroxyéthylamino-5-(2’-méthoxy-4’-amino)anilino-1,4-benzoquinone- 2-β-hydroxyethylamino-5-(2'-methoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone

- 3-N(2’-Chloro-4’-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine- 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine

- 3-N(3’-Chloro-4’-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine- 3-N(3'-Chloro-4'-methylamino)phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine

- 3-[4’-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine.- 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylmethyl)-amino]-phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l’invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous :
Among the dyes of the tetraazapentamethine type which can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds appearing in the table below:

X-représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate.X - representing an anion preferably chosen from chloride, iodide, methyl sulphate, ethyl sulphate, acetate and perchlorate.

Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.As regards the synthetic direct dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigoid, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin.

Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants :Among the quinone direct dyes, mention may be made of the following dyes:

- Disperse Red 15- Disperse Red 15

- Solvent Violet 13- Solvent Purple 13

- Disperse Violet 1- Disperse Purple 1

- Disperse Violet 4- Disperse Purple 4

- Disperse Blue 1- Disperse Blue 1

- Disperse Violet 8- Disperse Purple 8

- Disperse Blue 3- Disperse Blue 3

- Disperse Red 11- Disperse Red 11

- Disperse Blue 7- Disperse Blue 7

- Basic Blue 22- Basic Blue 22

- Disperse Violet 15- Scatters Purple 15

- Basic Blue 99- Basic Blue 99

ainsi que les composés suivants :as well as the following compounds:

-1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone-1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone

- 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone- 1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone

- 1-Aminopropylaminoanthraquinone- 1-Aminopropylaminoanthraquinone

- 5-β-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone- 5-β-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone

- 2-Aminoéthylaminoanthraquinone- 2-Aminoethylaminoanthraquinone

- 1,4-Bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.- 1,4-Bis-(β,γ-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine.As regards synthetic direct dyes of the azine family, mention may be made in particular of azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine.

A titre d’exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants :By way of example of azine dyes, the following compounds may be mentioned:

- Basic Blue 17- Basic Blue 17

- Basic Red 2.- Basic Red 2.

Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine.As regards the synthetic direct dyes of the xanthenic family, mention may be made in particular of xanthene, thioxanthene and pyronine.

Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.The synthetic nitro (hetero)aryl direct dyes are more particularly nitro-benzene or nitro-pyridine direct dyes.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l’invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants :Among the nitrobenzene direct dyes which can be used according to the invention, mention may be made, without limitation, of the following compounds:

- 1,4-diamino-2-nitrobenzène,- 1,4-diamino-2-nitrobenzene,

- 1-amino-2 nitro-4-ß-hydroxyéthylaminobenzène- 1-amino-2-nitro-4-ß-hydroxyethylaminobenzene

- 1-amino-2 nitro-4-bis(β-hydroxyéthyl)-aminobenzène- 1-amino-2-nitro-4-bis(β-hydroxyethyl)-aminobenzene

- 1,4-bis(ß-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène- 1,4-bis(ß-hydroxyethylamino)-2-nitrobenzene

- 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(β-hydroxyéthylamino)-benzène- 1-ß-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis-(β-hydroxyethylamino)-benzene

- 1-ß-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène- 1-ß-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene

- 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(ß-hydroxyéthyl)-aminobenzène- 1-β-hydroxyethylamino-2-nitro-4-(ethyl)(ß-hydroxyethyl)-aminobenzene

- 1-amino-3-méthyl-4-β-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène- 1-amino-3-methyl-4-β-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene

- 1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène- 1-amino-2-nitro-4-β-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene

- 1,2-diamino-4-nitrobenzène- 1,2-diamino-4-nitrobenzene

- 1-amino-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène- 1-amino-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene

- 1,2-bis-(β-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène- 1,2-bis-(β-hydroxyethylamino)-4-nitrobenzene

- 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène- 1-amino-2-tris-(hydroxymethyl)-methylamino-5-nitrobenzene

- 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène- 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene

- 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène- 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzene

- 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène- 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene

- 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène- 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene

- 1-β-hydroxyéthyloxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène- 1-β-hydroxyethyloxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene

- 1-Méthoxy-2-β-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène- 1-Methoxy-2-β-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene

- 1-β-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène- 1-β-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene

- 1- β,γ-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène- 1-β,γ-dihydroxypropyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene

- 1-β-hydroxyéthylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène- 1-β-hydroxyethylamino-4-β,γ-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene

- 1-β,γ-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène- 1-β,γ-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene

- 1-β-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène- 1-β-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene

- 1-β-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène- 1-β-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene

- 1-β-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène- 1-β-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene

- 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène- 1-Hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene

- 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène- 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzene

- 1-Hydroxy-6-bis-(β-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène- 1-Hydroxy-6-bis-(β-hydroxyethyl)-amino-3-nitrobenzene

- 1-β-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène- 1-β-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene

- 1-Hydroxy-4-β-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène.- 1-Hydroxy-4-β-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene.

Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l’invention, on peut citer les composés suivants :Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds:

- Basic Green 1- Basic Green 1

- Basic Violet 3- Basic Purple 3

- Basic Violet 14- Basic Purple 14

- Basic Blue 7- Basic Blue 7

- Basic Blue 26- Basic Blue 26

Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en œuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.As regards synthetic direct dyes of the (metallo)porphyrin or phthalocyanine type, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, such as for example alkali and alkaline-earth metals, zinc and silicon.

A titre d’exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges.As examples of particularly suitable synthetic direct dyes, mention may be made of nitro dyes of the benzene series; azo, methine, azomethine, hydrazono or styryl direct dyes; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone direct dyes; azine direct dyes; xanthenics; triarylmethane; indoamines; indigoids; phthalocyanines, and porphyrins, alone or in mixtures.

Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c’est-à-dire ne comprenant qu’un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu’un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d’une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).These dyes can be monochromophoric dyes (that is to say comprising only one dye) or polychromophoric dyes, preferably di- or tri-chromophoric; the chromophores possibly being identical or not, of the same chemical family or not. It should be noted that a polychromophoric dye comprises several groups each originating from a molecule absorbing in the visible range between 400 and 800 nm. Moreover, this absorbance of the dye requires neither prior oxidation of the latter, nor association with other chemical species(ies).

Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d’au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non.In the case of polychromophoric dyes, the chromophores are linked together by means of at least one linker BL which may or may not be cationic.

De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un hétéroatome (tel que l’azote N(R), N+R,R’, Q-, l’oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(O), C(S), S(O), S(O)2ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d’azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l’oxygène, l’azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C15éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R’, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxy et Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.Preferably, the connecting arm BL is a C 1 -C 20 alkyl chain, linear, branched or cyclic, optionally interrupted and/or terminated by at least i) a heteroatom (such as nitrogen N(R), N + R,R', Q - , oxygen or sulfur), ii) a group C(O), C(S), S(O), S(O) 2 or iii) their combination, optionally interrupted by at least one heterocycle, condensed or not with a phenyl nucleus and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said cycle and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur), optionally interrupted by at least one substituted or unsubstituted phenyl or naphthyl group, optionally at least one quaternary ammonium group substituted by two optionally substituted C 1 -C 15 alkyl groups; the connecting arm not comprising a nitro, nitroso or peroxo group, with R and R', which are identical or different, representing a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group optionally substituted, preferably by at least one hydroxy group and Q - represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkyl sulfate.

Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C8éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; un atome d’halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en C1-C2; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-C4éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle.If the heterocycles or aromatic rings are substituted, they are, for example, by one or more C 1 -C 8 alkyl groups optionally substituted by a hydroxy, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group , acetylamino, amino substituted by one or two C 1 -C 4 alkyl groups, optionally carrying at least one hydroxyl group or the two groups which can form with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle with 5 or 6-membered, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C 1 -C 2 alkoxy group; a C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group; an amino group; an amino group substituted by one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l’invention, le ou les colorants sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques.According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the dye or dyes are chosen from (poly)azo dyes such as (di)azo dyes; hydrazone; (poly)methines such as styryls; anthraquinones or naphthalimides. Preferably, these dyes are (poly)cationic.

Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l’invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ».According to an even more preferred embodiment of the invention, the dyes are chosen from cationic dyes called “basic dyes”.

On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (I’), les azoïques (II) et (II’) et les diazoiques (III) suivantes :Mention may be made of the following hydrazono cationic dyes of formula (I) and (I′), azo compounds (II) and (II′) and diazo compounds (III):

Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- Het + -C(R a )=NN(R b )-Ar, Q -

(I)(I)

Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- Het + -N(R a )-N=C(R b )-Ar, Q -

(I’)(I')

Hét+-N=N-Ar, Q- Het + -N=N-Ar, Q -

(II)(II)

Ar+-N=N-Ar’’, Q- Ar + -N=N-Ar'', Q -

(II’)(II')

Hét+-N=N-Ar’-N=N-Ar, Q- Het + -N=N-Ar'-N=N-Ar, Q -

(III)(III)

formules (I), (I’), (II), (II’) et (III) avec :formulas (I), (I'), (II), (II') and (III) with:

- Hét+représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8tels que méthyle ;- Het + representing a cationic heteroaryl group, preferably with an endocyclic cationic charge such as imidazolium, indolium, or pyridinium, optionally substituted preferentially by one or more C 1 -C 8 alkyl groups such as methyl;

- Ar+représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en C1-C8)-ammonium tel que triméthylammonium ;- Ar + representing an aryl group, such as phenyl or naphthyl, with an exocyclic cationic charge, preferably ammonium, particularly tri(C 1 -C 8 alkyl)-ammonium such as trimethylammonium;

- Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en C1-C8éventuellement substitué, ii) alcoxy en C1-C8éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en C1-C8)amino, v) N-(alkyl en C1-C8)-N-aryl(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ;- Ar represents an aryl group, in particular phenyl, optionally substituted, preferably by one or more electron-donating groups such as i) optionally substituted C 1 -C 8 alkyl, ii) optionally substituted C 1 -C 8 alkoxy, iii) (di )(C 1 -C 8 alkyl)amino optionally substituted on the alkyl group(s) by a hydroxyl group, iv) aryl(C 1 -C 8 alkyl)amino, v) N-(C 1 -C 8 alkyl) )-N-aryl(C 1 -C 8 alkyl)amino optionally substituted or else Ar represents a julolidine group;

- Ar’ est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, ou alcoxy en C1-C8;- Ar' is an optionally substituted divalent (hetero)arylene group such as phenylene, particularly para-phenylene, or naphthalene, optionally substituted, preferably by one or more C 1 -C 8 alkyl, hydroxyl, or C 1 -C alkoxy groups 8 ;

- Ar’’ est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, (di)(alkyl en C1-C8)amino, alcoxy en C1-C8ou phényle ;- Ar'' is an optionally substituted (hetero)aryl group such as phenyl or pyrazolyl optionally substituted, preferably by one or more C 1 -C 8 alkyl, hydroxyl, (di)amino C 1 -C 8 alkyl groups , C 1 -C 8 alkoxy or phenyl;

- Raet Rb, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C8éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ;- R a and R b , identical or different, representing a hydrogen atom or a C 1 -C 8 alkyl group optionally substituted, preferably by a hydroxyl group;

ou alors le substituant Raavec un substituant de Het+et/ou Rbavec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ;or else the substituent R a with a substituent of Het + and/or R b with a substituent of Ar form together with the atoms which carry them a (hetero)cycloalkyl;

particulièrement Raet Rb, représentant un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ;particularly R a and R b , representing a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group optionally substituted by a hydroxyl group;

- Q-représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu’un halogénure ou un alkylsulfate.- Q - represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkyl sulphate.

Particulièrement, les colorants de l’invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (I), (I’) et (II) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (I’) et (II) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.In particular, the dyes of the invention are cationically charged, endocyclic, azo and hydrazono of formulas (I), (I') and (II) as defined previously. Those of formula (I), (I') and (II) described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP-714954 are more particularly preferred.

Préférentiellement, des colorants de l’invention sont choisis parmi les composés suivants :
Preferably, dyes of the invention are chosen from the following compounds:

formules (I-1) et (II-1) dans lesquelles :formulas (I-1) and (II-1) in which:

- R1représente un groupement alkyle en C1-C4tel que méthyle ;- R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl group such as methyl;

- R2et R3, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4tel que méthyle ; et- R 2 and R 3 , identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group such as methyl; And

- R4représente un atome d’hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en C1-C8éventuellement substitué, alcoxy en C1-C8éventuellement substitué, (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4est un atome d’hydrogène,- R 4 represents a hydrogen atom or an electron-donating group such as optionally substituted C 1 -C 8 alkyl, optionally substituted C 1 -C 8 alkoxy, optionally substituted (di)(C 1 -C 8 alkyl)amino on the alkyl group(s) by a hydroxyl group; particularly R 4 is a hydrogen atom,

- Z représente un groupe CH ou un atome d’azote, préférentiellement CH,- Z represents a CH group or a nitrogen atom, preferably CH,

- Q-est tel que défini précédemment.- Q - is as previously defined.

Particulièrement, les colorants de formule (I-1) et (II-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés :In particular, the dyes of formula (I-1) and (II-1) are chosen from Basic Red 51, Basic Yellow 87 and Basic Orange 31 or their derivatives:



avec Q-tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu’un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.with Q as defined previously, and particularly representing a halide such as a chloride, or an alkyl sulphate such as methyl sulphate or mesyl.

On peut aussi citer le 1-(4’-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(β-hydroxyéthyl) aminobenzène.Mention may also be made of 1-(4'-aminodiphenylazo)-2-methyl-4bis-(β-hydroxyethyl)aminobenzene.

Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d’une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d’azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l’azote, le soufre, l’oxygène), et d’autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d’au moins un groupement OR avec R représentant un atome d’hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d’au moins un groupement N(R’)2avec R’ identiques ou non, représentant un atome d’hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en C1-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les groupes R’ pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l’un et/ou les deux groupes R’ peuvent former chacun avec l’atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l’atome d’azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons.Among the polychromophoric dyes, mention may more particularly be made of di- or tri-chromophoric azo and/or azomethine (hydrazonic) dyes, symmetrical or not, comprising on the one hand at least one aromatic heterocycle comprising 5 or 6 members, optionally condensed, comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said heterocycle and optionally at least one other heteroatom (such as nitrogen, sulfur, oxygen), and on the other hand, at least one phenyl or naphthyl group, optionally substituted, optionally carrying at least one OR group with R representing a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted phenyl ring, or at least one N(R') group 2 with R′, identical or not, representing a hydrogen atom, an optionally substituted C 1 -C 6 alkyl group, an optionally substituted phenyl ring; the R' groups being able to form with the nitrogen atom to which they are linked, a saturated heterocycle with 5 or 6 members, or even one and/or the two R' groups can each form with the carbon atom of the aromatic ring placed ortho to the nitrogen atom, a saturated heterocycle with 5 or 6 members.

A titre d’hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d’azote, de préférence 1 ou 2 atomes d’azote, l’un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l’hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l’azote, comme le soufre ou l’oxygène.As an aromatic cationic heterocycle, mention may preferably be made of 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized; said heterocycle being further optionally condensed to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may possibly include another heteroatom other than nitrogen, such as sulfur or oxygen.

Si les hétérocycles ou groupements phényle ou naphtyle sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C8éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l’azote ; un atome d’halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en C1-C2; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-C4éventuellement porteurs d’au moins un groupement hydroxyle.If the heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are, for example, by one or more C 1 -C 8 alkyl groups optionally substituted by a hydroxy, C 1 -C 2 alkoxy, hydroxy C 2 - C 4 , acetylamino, amino substituted by one or two C 1 -C 4 alkyl groups, optionally carrying at least one hydroxyl group or the two groups which can form with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle with 5 or 6 membered, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C 1 -C 2 alkoxy group; a C 2 -C 4 hydroxyalkoxy group; an amino group; an amino group substituted by one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group.

Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d’au moins un bras de liaison BL tel que défini précédemment.These polychromophores are interconnected by means of at least one connecting arm BL as defined previously.

La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d’un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l’atome d’azote quaternisé de l’hétérocycle cationique.The connection between the linker BL and each chromophore is generally done by means of a heteroatom substituting the phenyl or napthyl ring or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle.

Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non.The dye may comprise identical or different chromophores.

A titre d’exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.As examples of such dyes, reference may in particular be made to patent applications EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 16/063866

On peut aussi également mettre en œuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d’un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l’un d’eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l’un de ses isomères.It is also possible to use cationic synthetic direct dyes cited in applications EP 1006153, which describes dyes comprising two chromophores of the anthraquinone type connected by means of a cationic linker arm; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 and EP 1433473 which describe dichromophoric dyes which may or may not be identical, linked by a cationic linker arm or not, as well as EP 6291333 which describes in particular dyes comprising three chromophores, one of them being an anthraquinone chromophore to which are linked two chromophores of the azo or diazacarbocyanine type or one of its isomers.

Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l’ammoniac.By natural dyes, we mean any dye or dye precursor having a natural occurrence, which is produced by extraction (and possibly purification) from a plant or animal matrix, possibly in the presence of natural compounds such as ash or ammonia.

A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l’alizarine, l’acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l’indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l’acide carminique, la catéchine, l’épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques dont l’hématéine et la braziléine, et les acides laccaïques.As natural dyes, mention may be made of lawsone, henna, curcumin, chlorophyllin, alizarin, kermesic acid, purpurin, purporogalline, indigo, Tyrian purple, sorghum, carminic acid, catechin, epicatechin, juglone, bixin, betanin, quercetin, chromenic dyes, chromanic dyes including hematein and brazilein, and laccaic acids.

De préférence, les colorants naturels utilisés dans l’invention sont choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques.Preferably, the natural dyes used in the invention are chosen from curcumin, chlorophyllin, chromenic dyes, chromanic dyes and laccaic acids.

Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l’invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (IV) suivante :
By chromenic or chromanic dye is meant according to the invention, dyes which comprise in their structure at least one bicycle of the following formula (IV):

la liaison intracycliquereprésentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu’illustré par la formule IV-1 désignant la famille des chromènes et la formule IV-2 désignant la famille des chromanes ci-dessous :intracyclic bond representing a carbon-carbon single bond or a carbon-carbon double bond, as illustrated by formula IV-1 designating the family of chromenes and formula IV-2 designating the family of chromans below:

Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (IV) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes :More particularly, the dyes having in their structure a bicycle of formula (IV) are chosen from the dyes of the following formulas:

- formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-2,
- formula (V), comprising in its structure the bicycle of formula IV-2,

dans laquelle :in which :

i)représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l’enchaînement de ces liaisonsdésigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées,i) represents a carbon-carbon single bond or a carbon-carbon double bond, the sequence of these bonds denotes two carbon-carbon single bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated,

ii) X représente un groupement :ii) X represents a group:

iii) R1, R2, R3, R4, R5et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué,iii) R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 , which are identical or different, independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group , or an optionally substituted acyloxy group,

ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; etas well as its tautomeric and/or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with an acid or a cosmetically acceptable base, and its hydrates; And

- formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-1 :- formula (VI), comprising in its structure the bicycle of formula IV-1:

(VI) (VI)

dans laquelle :in which :

- R11, R12, R13, R16, R19et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,- R 11 , R 12 , R 13 , R 16 , R 19 and R 20 , identical or different, represent independently of each other, a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group,

- R14, R15, R17et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en C1-C4,- R 14 , R 15 , R 17 and R 18 , which are identical or different, independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group,

ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d’addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates.as well as its tautomeric and/or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with an acid or a cosmetically acceptable base, and its hydrates.

Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) :Concerning the dyes of formula (V) as defined previously, these can be found in two tautomeric forms denoted (Va) and (Vb):

Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20,particulièrement en C1-C10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle.The alkyl groups mentioned in the preceding definitions of the substituents are hydrocarbon groups, saturated, linear or branched, generally in C 1 -C 20, particularly in C 1 -C 10 , preferably in C 1 -C 6 , such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl.

Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.The alkoxy groups are alkyl-oxy groups with the alkyl groups as defined above, and preferably the alkoxy groups are C 1 -C 10 , such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy.

Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu’ils sont substitués, peuvent l’être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi :The alkyl or alkoxy groups, when they are substituted, can be so by at least one substituent carried by at least one carbon atom, chosen from:

- un atome d’halogène;- a halogen atom;

- un groupement hydroxy ;- a hydroxy group;

- un groupe alkoxy en C1-C2;- a C 1 -C 2 alkoxy group;

- un groupe alcoxycarbonyle en C1-C10;- a C 1 -C 10 alkoxycarbonyl group;

- un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4;- a C 2 -C 4 (poly)-hydroxyalkoxy group;

- un groupe amino ;- an amino group;

- un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ;- a 5- or 6-membered heterocycloalkyl group;

- un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;- an optionally cationic 5- or 6-membered heteroaryl group, preferably imidazolium, and optionally substituted by a (C 1 -C 4 ) alkyl group, preferably methyl;

- un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-C6éventuellement porteurs d’au moins :- an amino group substituted by one or two alkyl groups, identical or different, C 1 -C 6 optionally carrying at least:

* un groupement hydroxy,* a hydroxy group,

* un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C3éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l’atome d’azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l’azote,* an amino group optionally substituted by one or two optionally substituted C 1 -C 3 alkyl groups, said alkyl groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a heterocycle comprising from 5 to 7 members, saturated or unsaturated optionally substituted optionally comprising at least one other heteroatom different or not from nitrogen,

* un groupement ammonium quaternaire -N+R’R’’R’’’, M-pour lequel R’, R’’, R’’’, identiques ou différents représentent un atome d’hydrogène, ou un groupement alkyle en C1-C4; et M-représente le contre-ion de l’acide organique, minéral ou de l’halogénure correspondant,* a quaternary ammonium group -N + R'R''R''', M - for which R', R'', R''', which are identical or different, represent a hydrogen atom, or a C alkyl group 1 - C4 ; and M - represents the counterion of the corresponding organic, mineral or halide acid,

* ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ;* or an optionally cationic 5- or 6-membered heteroaryl group, preferably imidazolium, and optionally substituted by a (C 1 -C 4 ) alkyl group, preferably methyl;

- un groupe acylamino (-NR-COR’) dans lequel le groupe R est un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le groupe R’ est un groupe alkyle en C1-C2 ;- an acylamino group (-NR-COR') in which the R group is a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxy group and the R' group is a C1 alkyl group -C2;

- un groupe carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy ;- a carbamoyl group ((R)2N-CO-) in which the R groups, which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxy group;

- un groupe alkylsulfonylamino (R’SO2-NR-) dans lequel le groupe R représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy et le groupe R’ représente un groupe alkyle en C1-C4, un groupe phényle ;- an alkylsulfonylamino group (R'SO2-NR-) in which the R group represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxy group and the R' group represents an alkyl group in C1-C4, a phenyl group;

- un groupe aminosulfonyle ((R)2N-SO2-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d’au moins un groupement hydroxy,- an aminosulfonyl group ((R)2N-SO2-) in which the R groups, which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group optionally bearing at least one hydroxy group,

- un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ;- a carboxylic group in acid or salified form (preferably with an alkali metal or an ammonium, substituted or not);

- un groupement cyano ;- a cyano group;

- un groupement nitro ;- a nitro group;

- un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ;- a carboxy or glycosylcarbonyl group;

- un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ;- a phenylcarbonyloxy group optionally substituted by one or more hydroxy groups;

- un groupement glycosyloxy ; et- a glycosyloxy group; And

- un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy.- a phenyl group optionally substituted by one or more hydroxy groups.

Par groupe glycosyle, on entend un groupe issu d’un mono ou polysaccharide.By glycosyl group is meant a group derived from a mono or polysaccharide.

De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués.Preferably, the alkyl or alkoxy groups of formula (V) are unsubstituted.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les colorants de formule (V) comprennent un groupe R6représentant un groupe hydroxy.According to a particular embodiment of the invention, the dyes of formula (V) comprise an R 6 group representing a hydroxy group.

Dans une variante préférée X représente un groupement O=C.In a preferred variant, X represents an O=C group.

Un autre mode particulier de réalisation de l’invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe R1représente un atome d’hydrogène ou un groupe hydroxy.Another particular embodiment of the invention relates to the dyes of formula (V), for which the group R 1 represents a hydrogen atom or a hydroxy group.

Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l’hématéine et la braziléine.
More particularly, the dyes of formula (V) are chosen from hematein and brazilein.

La braziléine est une forme conjuguée d’un composé chromanique de formule IV-2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus.Braziline is a conjugated form of a chromanic compound with formula IV-2. The diagram below shows the tautomeric structures (Va) and (Vb) illustrated above.

La braziléine et l’hématéine ou les couples hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine peuvent être obtenus par voie de synthèse ou par voie d’extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.Braziline and hematein or the hematoxylin/hematein and braziline/brazilein pairs can be obtained synthetically or by extraction from plants or plants known to be rich in these dyes.

Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d’extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) :Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. The dyes of formula (V) can be used in the form of extracts. The following plant extracts (genus and species) can be used: Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, and Caesalpina Brasiliensis.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l’écorce ou la feuille.The extracts are obtained by extracting various parts of plants, such as for example the root, the wood, the bark or the leaf.

Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil.According to a particular embodiment of the invention, the natural dyes of formula (V) are derived from logwood, pernambuco wood, sappan wood and brazilwood.

Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l’invention peuvent être des sels d’acides ou de bases cosmétiquement acceptables.The salts of the dyes of formula (V) and (VI) of the invention may be salts of cosmetically acceptable acids or bases.

Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l’acide est l’acide chlorhydrique conduisant aux chlorures.Acids can be inorganic or organic. Preferably, the acid is hydrochloric acid leading to chlorides.

Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium.The bases can be inorganic or organic. Particularly the bases are alkaline hydroxides, such as soda leading to sodium salts.

De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la composition selon l’invention sont issus d’extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d’extraits végétaux.Preferably, the dye(s) of formula (V) and (VI) included in the composition according to the invention are derived from plant extracts. You can also use mixtures of plant extracts.

Les extraits naturels des colorants selon l’invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre.The natural extracts of the dyes according to the invention can be in the form of powders or liquids. Preferably, the extracts are in powder form.

Dans une autre variante de l’invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques.In another variant of the invention, the natural dyes are chosen from laccaic acids.

Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type :By laccaic acid is meant within the meaning of the present invention, a compound having in its structure a unit of the type:

De préférence, les acides laccaïques de l’invention sont de formule (VII) suivante :Preferably, the laccaic acids of the invention are of the following formula (VII):

(VII)(VII)

avec R1désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés.with R 1 denoting a phenyl group substituted by at least one hydroxyl group, and preferably by a hydroxyl group advantageously located in the ortho position with respect to the bond attaching it to the condensed rings.

En particulier, le groupe phényle de R1comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, R2désignant un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO2C(NH2)CH-).In particular, the phenyl group of R 1 comprises, in addition to a hydroxyl group, at least one -CH 2 R 2 group, R 2 designating an acetamidomethyl (CH 3 CONHCH 2 -), hydroxymethyl (HOCH 2 -), 2-amino acetic group acid (HO 2 C(NH 2 )CH-).

Préférentiellement, les acides laccaïques de l’invention sont choisis parmi les acides laccaïques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges.Preferably, the laccaic acids of the invention are chosen from laccaic acids A, B, C and D or their mixtures and more particularly chosen from A, B or C, or their mixtures.

Acide laccaïque A G : -CH2CH2NHC(O)CH3 Laccaic acid AG: -CH 2 CH 2 NHC(O)CH 3

Acide laccaïque B G : -CH2CH2OHLaccaic acid BG: -CH 2 CH 2 OH

Acide laccaïque C G : -CH2CH(NH2)C(O)OHLaccaic acid CG: -CH 2 CH(NH 2 )C(O)OH

Acide laccaïque D G : -CH2CH2NH2 Laccaic acid DG: -CH 2 CH 2 NH 2

Acide laccaïque A, B, C et D.Laccaic acid A, B, C and D.

A titre d’acides laccaïques selon l’invention, on peut notamment utiliser le colorant CI Natural Red 25, CI 75450, CAS – 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s’agit d‘un colorant d’origine naturelle provenant des sécrétions d’un insecte, leCoccus laccae(Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d’Asie du Sud-Est.As laccaic acids according to the invention, it is possible in particular to use the dye CI Natural Red 25, CI 75450, CAS-60687-93-6, often called laccaic acid. It is a naturally occurring dye from the secretions of an insect, the Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), which is commonly found on the twigs of some native Southeast Asian trees.

Le CI Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l’acide laccaïque A et l’acide laccaïque B. Il peut également contenir en quantité moindre de l’acide laccaïque C.CI Natural Red 25 generally contains two major constituents in its composition: laccaic acid A and laccaic acid B. It may also contain a lesser amount of laccaic acid C.

On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII).It is of course also possible to use the purified forms of the laccaic acids of formula (VII).

Encore plus préférentiellement, les colorants directs naturels sont choisis parmi l’hématéine et la braziléine.Even more preferentially, the natural direct dyes are chosen from hematein and brazilein.

De préférence, le ou les colorants est ou sont un ou plusieurs colorant(s) d’oxydation éventuellement associé(s) à un ou plusieurs colorant(s) direct(s).Preferably, the dye(s) is or are one or more oxidation dye(s) optionally combined with one or more direct dye(s).

Mieux, le ou les colorants est ou sont choisi(s) parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les dérivés pyrazoliques, les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la N,N-bis-(β-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxypropyl-1,3-(bis-N-hydroxyéthyl) p-phénylènediamine, le p-aminophénol, le 3-méthyl p-aminophénol, la 2-(2-hydroxyéthoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine, le 4,5-diamino-1-(β-hydroxyéthyl)pyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, le 1,3-dihydroxy benzène, le 2-méthyl-1,3-dihydroxy benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-amino benzène, le 1-méthyl-2-hydroxy-4-bêta-hydroxyéthylamino benzène, le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-amino-6-chloro-2-méthyl phénol, le 2,4-diamino-1-(ß-hydroxyéthyloxy)benzène, leurs sels d’addition et leurs mélanges.Better still, the dye or dyes is or are chosen from para-phenylenediamines, para-aminophenols, pyrazole derivatives, meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, and mixtures thereof, and more particularly from paraphenylenediamine, paratolylenediamine, N,N-bis-(β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-hydroxypropyl-1,3-(bis-N-hydroxyethyl) p-phenylenediamine, p-aminophenol, 3-methyl p- aminophenol, 2-(2-hydroxyethoxy)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine, 4,5-diamino-1-(β-hydroxyethyl)pyrazole, 2,3-diamino-6, 7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 1,3-dihydroxy benzene, 2-methyl-1,3-dihydroxy benzene, 4-chloro-1,3 -dihydroxy benzene, 1-hydroxy-3-amino benzene, 1-methyl-2-hydroxy-4-beta-hydroxyethylamino benzene, 2-methyl-5-aminophenol, 5-amino-6-chloro-2- methyl phenol, 2,4-diamino-1-(ß-hydroxyethyloxy)benzene, their addition salts and mixtures thereof.

Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs colorants, de préférence un ou plusieurs colorants d’oxydation.In a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises one or more dyes, preferably one or more oxidation dyes.

La teneur en colorants, lorsqu’ils sont présents, va de préférence de 0,0001 à 20 % en poids, de préférence de 0,001 à 15 % en poids, mieux de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of dyes, when present, preferably ranges from 0.0001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 15% by weight, better still from 0.01 to 10% by weight, relative to the total weight of composition.

La composition selon l’invention est de préférence aqueuse. Lorsqu’elle est aqueuse, la composition selon l’invention comprend de l’eau dans une teneur allant de préférence de 5 à 80 % en poids, mieux de 10 à 70 % en poids, mieux encore de 12 à 60 % en poids par rapport au poids total de celle-ci.The composition according to the invention is preferably aqueous. When it is aqueous, the composition according to the invention comprises water in a content preferably ranging from 5 to 80% by weight, better still from 10 to 70% by weight, better still from 12 to 60% by weight per relative to its total weight.

La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs agents alcalins différents des amines organiques.The composition according to the invention may also comprise one or more alkaline agents other than organic amines.

Il peut être minéral ou organique.It can be mineral or organic.

Particulièrement, le ou les agent(s) alcalin(s) différent(s) des amines organiques peut(vent) être choisi(s) parmi :In particular, the alkaline agent(s) other than organic amines can be chosen from:

a) l’ammoniaque,a) ammonia,

b) les hydroxydes minéraux ou organiques,b) mineral or organic hydroxides,

c) les silicates de métaux alcalins tels que les métasilicates de sodium, etc) alkali metal silicates such as sodium metasilicates, and

d) les carbonates et bicarbonates particulièrement de métal alcalin ou alcalino-terreux, comme le carbonate ou bicarbonate de sodium et le carbonate ou bicarbonate de potassium.d) carbonates and bicarbonates, particularly of alkali metal or alkaline-earth metal, such as sodium carbonate or bicarbonate and potassium carbonate or bicarbonate.

Les hydroxydes minéraux ou organiques sont, de préférence choisis parmi les hydroxydes d’un métal alcalin, les hydroxydes d’un métal alcalino-terreux, comme les hydroxydes de sodium ou de potassium, les hydroxydes d’un métal de transition, tels que les hydroxydes des métaux des groupes III, IV, V et VI de la classification périodique des éléments, les hydroxydes des lanthanides ou des actinides, et les hydroxydes d’ammoniums quaternaires.The inorganic or organic hydroxides are preferably chosen from hydroxides of an alkali metal, hydroxides of an alkaline-earth metal, such as sodium or potassium hydroxides, hydroxides of a transition metal, such as hydroxides of metals of groups III, IV, V and VI of the periodic table of the elements, hydroxides of lanthanides or actinides, and hydroxides of quaternary ammoniums.

Les agents alcalins différents des amines organiques préférés sont en particulier l’ammoniaque, les hydroxydes de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium, et leurs mélanges.The alkaline agents different from the preferred organic amines are in particular ammonia, sodium or potassium hydroxides, sodium or potassium carbonate, sodium or potassium bicarbonate, and mixtures thereof.

Lorsque la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs agents alcalin(s) différents des amines organiques, il(s) est ou sont présents en une quantité variant de préférence de 0,01 à 30% en poids, mieux de 0,1 à 20% en poids, et encore mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.When the composition according to the invention comprises one or more alkaline agents other than organic amines, it (s) is or are present in an amount preferably varying from 0.01 to 30% by weight, better still from 0.1 to 20% by weight, and even better from 1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.

La ou les amines organiques et le(s) agent(s) alcalin(s) différent(s) sont introduits dans une teneur telle que le pH de la composition selon l’invention, lorsqu’elle est aqueuse, est avantageusement compris entre 8 et 12, mieux entre 9 et 11.The organic amine(s) and the different alkaline agent(s) are introduced in a content such that the pH of the composition according to the invention, when it is aqueous, is advantageously between 8 and 12, better between 9 and 11.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs solvants organiques.The composition according to the present invention may optionally also comprise one or more organic solvents.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l’héxylène glycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.By way of organic solvent, mention may be made, for example, of alkanols, linear or branched, C 2 to C 4 , such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether and diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.

La teneur du ou des solvants organiques, lorsqu’ils sont présents dans la composition, va de préférence de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 2 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.The content of the organic solvent(s), when they are present in the composition, preferably ranges from 0.01 to 30% by weight, more preferably from 2 to 25% by weight, relative to the total weight of the composition.

La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l’invention et parmi lesquels on peut citer, les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides différents de l’acide 12-hydroxystéarique, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides.The composition according to the present invention may optionally also comprise one or more additives, different from the compounds of the invention and among which mention may be made of cationic, anionic, nonionic, amphoteric polymers or mixtures thereof, antidandruff agents, antiseborrheic agents, anti-hair loss and/or regrowth agents, vitamins and pro-vitamins including panthenol, sunscreens, mineral or organic pigments, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, mineral or organic thickeners, in particular polymeric thickeners, opacifying or pearlescent agents, antioxidants, hydroxy acids other than 12-hydroxystearic acid, perfumes, preservatives, pigments and ceramides.

Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these possible additional compounds in such a way that the advantageous properties inherently attached to the composition according to the invention are not, or substantially not, altered by the addition(s) envisaged. .

Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d’entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.The above additives may generally be present in an amount comprised for each of them between 0 and 20% by weight, relative to the total weight of the composition according to the invention.

La composition selon l’invention est de préférence une émulsion, mieux une émulsion directe huile dans eau.The composition according to the invention is preferably an emulsion, better still a direct oil-in-water emulsion.

L’invention concerne également un procédé de préparation de la composition cosmétique telle que définie ci-dessus, comprenant :The invention also relates to a method for preparing the cosmetic composition as defined above, comprising:

- le mélange de l’acide 12-hydroxystéarique, d’une ou plusieurs amines organiques et éventuellement d’eau à une température allant de 60 à 80°C,- the mixture of 12-hydroxystearic acid, one or more organic amines and possibly water at a temperature ranging from 60 to 80°C,

- l’ajout au mélange d’un ou plusieurs corps gras liquides,- the addition to the mixture of one or more liquid fatty substances,

- le refroidissement du mélange jusqu’à la température ambiante (25 °C).- cooling the mixture to room temperature (25°C).

De préférence, l’ajout de colorant a lieu pendant la phase de refroidissement du mélange.Preferably, the addition of colorant takes place during the cooling phase of the mixture.

Un autre objet encore est une composition prête à l’emploi qui résulte du mélange extemporané d’une composition cométique (A) telle que décrite ci-dessus et d’une composition oxydante (B).Yet another object is a ready-to-use composition which results from the extemporaneous mixing of a cosmetic composition (A) as described above and an oxidizing composition (B).

De préférence, les compositions (A) et (B) sont mélangées dans un rapport pondéral (A) / (B) allant de 0,1 à 5, mieux de 0,2 à 2.Preferably, the compositions (A) and (B) are mixed in a weight ratio (A)/(B) ranging from 0.1 to 5, better still from 0.2 to 2.

La composition oxydante (B) comprend un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).The oxidizing composition (B) comprises one or more oxidizing agent(s).

L’agent oxydant mis en œuvre dans le cadre de l’invention est un agent oxydant chimique différent de l’oxygène de l’air.The oxidizing agent used in the context of the invention is a chemical oxidizing agent different from the oxygen in the air.

Le ou lesdits agent(s) oxydant(s) sont choisis de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d’hydrogène, le peroxyde d’urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.The said oxidizing agent(s) are preferably chosen from the group formed by hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as persulphates, perborates, peracids and their precursors and alkali or alkaline-earth metal percarbonates.

Tout particulièrement, l’agent oxydant est le peroxyde d’hydrogène.In particular, the oxidizing agent is hydrogen peroxide.

Le ou les agent(s) oxydant(s) peut(vent) représenter de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, mieux de 2 à 12 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante (B).The oxidizing agent(s) may represent from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, better still from 2 to 12% by weight, relative to the total weight of the oxidizing composition (B).

La présente invention a également pour objet un procédé de coloration/d’éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition cosmétique telle que décrite précédemment, et en particulier une composition prête à l’emploi telle que définie précédemment résultant du mélange extemporané d’une composition cosmétique (A) telle que décrite ci-dessus et d’une composition oxydante (B) telle que décrite ci-dessus.A subject of the present invention is also a process for dyeing/lightening keratin fibres, and in particular human keratin fibers such as the hair, comprising the application to said fibers of a cosmetic composition as described previously, and in particular a ready-to-use composition as defined above resulting from the extemporaneous mixing of a cosmetic composition (A) as described above and an oxidizing composition (B) as described above.

En particulier, la composition cosmétique de l’invention ou la composition prête à l’emploi de l’invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides.In particular, the cosmetic composition of the invention or the ready-to-use composition of the invention is applied to dry or wet keratin fibers.

La composition est avantageusement laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée allant de 1 minute à 1 heure, et plus préférentiellement pour une durée allant de 5 à 45 minutes.The composition is advantageously left in place on the keratin fibers for a period ranging from 1 minute to 1 hour, and more preferably for a period ranging from 5 to 45 minutes.

A l’issu du procédé de coloration/d’éclaircissement, les fibres kératiniques sont de manière avantageuse rincées à l’eau. Elles peuvent éventuellement faire l’objet d’un lavage avec un shampoing, suivi d’un rinçage à l’eau, avant d’être séchées ou laissées à sécher.At the end of the coloring/lightening process, the keratin fibers are advantageously rinsed with water. They can optionally be washed with shampoo, followed by rinsing with water, before being dried or left to dry.

Un autre objet de l’invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments, ou un kit de coloration/d’éclaircissement des fibres kératiniques, comprenant au moins deux compartiments :Another object of the invention relates to a device with several compartments, or a kit for coloring/lightening keratin fibres, comprising at least two compartments:

- un premier compartiment renfermant une composition (A) telle que décrite ci-avant ; et- a first compartment containing a composition (A) as described above; And

- un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B) telle que décrite ci-avant.- a second compartment containing an oxidizing composition (B) as described above.

Selon une variante de l’invention, le kit comprend, en outre, un compartiment supplémentaire renfermant une composition supplémentaire comprenant un ou plusieurs agent(s) traitant(s).According to a variant of the invention, the kit also comprises an additional compartment containing an additional composition comprising one or more treating agent(s).

Les compositions du kit sont conditionnées dans des compartiments distincts, qui peuvent être accompagnés, éventuellement, de moyens d'application appropriés, identiques ou différents, tels que des pinceaux, des brosses, des éponges.The compositions of the kit are packaged in separate compartments, which may optionally be accompanied by appropriate, identical or different means of application, such as paintbrushes, brushes, sponges.

Les exemples suivants sont donnés à titre purement illustratifs de la présente invention.The following examples are given purely by way of illustration of the present invention.

EXEMPLES
EXAMPLES

On a préparé une composition tinctoriale A selon l’invention et une composition A’ comparative, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau suivant. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition tinctoriale.A dye composition A according to the invention and a comparative composition A′ were prepared from the ingredients indicated in the following table. The amounts indicated are expressed in% by weight of active material relative to the total weight of the dye composition.

CompositionComposition A (invention)A (invention) A’ (comparatif)A’ (comparative) Métabilsulfite de sodium en poudreSodium metabisulphite powder 0,220.22 0,220.22 MonoéthanolamineMonoethanolamine 6,906.90 4,284.28 Acide éthylène diamine tétracétiqueEthylene diamine tetraacetic acid 0,200.20 0,200.20 Dihydrochlorure de 1-Bêta-hydroxyéthyloxy-2,4-diamino-benzène1-Beta-hydroxyethyloxy-2,4-diamino-benzene dihydrochloride 0,020.02 0,020.02 6-Hydroxy benzomorpholine6-Hydroxy benzomorpholine 0,0330.033 0,0330.033 1,3-Dihydroxybenzène (résorcinol)1,3-Dihydroxybenzene (resorcinol) 0,670.67 0,670.67 1-Hydroxy-3-amino-benzène (m-aminophénol)1-Hydroxy-3-amino-benzene (m-aminophenol) 0,120.12 0,120.12 1-Méthyl-2,5-Diamino-benzène1-Methyl-2,5-Diamino-benzene 0,770.77 0,770.77 Acide 12-hydroxystéarique12-hydroxystearic acid 15,0015.00 -- Huile minéraleMineral oil 60,0060.00 60,0060.00 Vitamine C : acide ascorbiqueVitamin C: ascorbic acid 0,120.12 0,120.12 EauWater Qs 100Qs 100 Qs 100Qs 100 Mélange d’alcools gras linéaires en C18-C24 (C20-22 alcohols)Mixture of linear C18-C24 fatty alcohols (C20-22 alcohols) -- 4,604.60 Palmitate de cetyleCetyl palmitate -- 2,002.00 Polymère carboxyvinylique synthétisé dans le mélange acétate d’éthyle/cyclohexaneCarboxyvinyl polymer synthesized in an ethyl acetate/cyclohexane mixture -- 0,10.1 Propylène glycolPropylene glycol -- 1010 GlycerinGlycerine -- 5,005.00 Alcool cetylstearylique (C16/C18) oxyéthyléné (60 motifs d’oxyde d’éthylène (OE)) ether de myristyl glycolCetylstearyl alcohol (C16/C18) oxyethylenated (60 units of ethylene oxide (EO)) ether of myristyl glycol -- 0,010.01 Alcool décylique oxyéthyléné (5 OE)Oxyethylenated decyl alcohol (5 EO) -- 1,201.20 Alcool oléoique oxyéthyléné (20 OE)Ethylene oleohydric alcohol (20 EO) -- 4,004.00 Alcool oléoique oxyéthyléné (10 OE)Ethylene oleohydric alcohol (10 EO) -- 1,001.00

Une composition oxydante a été préparée à partir des ingrédients ci-dessous.
Composition oxydante Quantité Peroxyde d’hydrogène 6 Huile minérale 20 PEG-4 rapeseedamide 1,2 Steareth-20 5 Alcool cétéarylique 6 Polyquaternium-6 0,2 Hexadimethrine chloride 0,15 Glycérine 0,5 Stabilisants, séquestrants qs Acide phosphorique Qs pH 2,2 ± 0,2 Eau Qs 100
An oxidizing composition was prepared from the ingredients below.
Oxidizing composition Quantity Hydrogen peroxide 6 Mineral oil 20 PEG-4 rapeseedamide 1.2 Steareth-20 5 Cetearyl alcohol 6 Polyquaternium-6 0.2 Hexadimethrine chloride 0.15 Glycerin 0.5 Stabilizers, sequestrants qs Phosphoric acid Qs pH 2.2 ± 0.2 Water Qs 100

Protocole :Protocol:

La composition selon l’invention A et la composition comparative A’ sont mélangées avec 1 fois leur poids de composition oxydante (6 % en poids de peroxyde d’hydrogène).The composition according to the invention A and the comparative composition A′ are mixed with 1 times their weight of oxidizing composition (6% by weight of hydrogen peroxide).

La composition A selon l’invention se mélange facilement avec l’oxydant.Composition A according to the invention mixes easily with the oxidant.

Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels (BN) à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux et sur des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés (BP) à raison de 10 g de mélange pour 1 g de cheveux.Each mixture obtained is applied to locks of 90% natural white (BN) hair at a rate of 10 g of mixture for 1 g of hair and on locks of 90% white permed (BP) hair at the rate of 10 g of mixture for 1 g of hair.

Le mélange obtenu de la composition A avec l’oxydant s’applique facilement sur les mèches.The resulting mixture of composition A with the oxidant is easily applied to the locks.

Après 30 minutes de temps de pause à 27°C, les cheveux sont rincés à l’eau, lavés avec un shampoing standard puis séchés.After 30 minutes of pause time at 27°C, the hair is rinsed with water, washed with a standard shampoo and then dried.

Juste après séchage, on constate que les mèches traitées avec la composition A selon l’invention présentent un toucher propre. On constate également au toucher que la composition A selon l’invention apporte plus de soin que la composition A’ comparative.Just after drying, it is observed that the locks treated with composition A according to the invention have a clean feel. It is also observed to the touch that composition A according to the invention provides more care than comparative composition A'.

Résultats colorimétriques :Colorimetric results:

La coloration des mèches traitées avec chacune des compositions A et B selon le protocole décrit précédemment est évaluée à l’aide d’un spectrocolorimètre Minolta 2600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système CIELab.The coloring of the locks treated with each of compositions A and B according to the protocol described above is evaluated using a Minolta 2600D spectrocolorimeter (illuminant D65, angle 10°, specular component included) in the CIELab system.

Dans ce système, L* représente la clarté : plus la valeur de L* est faible, plus la coloration obtenue est intense, puissante.In this system, L* represents lightness: the lower the value of L*, the more intense and powerful the color obtained.

Composition A + oxydant (invention)Composition A + oxidant (invention) Composition A’ + oxydant(comparatif)Composition A’ + oxidant (comparative) L* sur BN (Blancs naturels)L* on BN (Natural whites) 16,316.3 20,320.3 L* sur BP (Blancs permanentés)L* on BP (permanent blanks) 15,615.6 18,218.2

La composition A selon l’invention conduit à une valeur de L* plus faible que la composition comparative A’, donc à une coloration plus intense, plus puissante par rapport à la composition comparative.Composition A according to the invention leads to a lower L* value than comparative composition A′, therefore to a more intense, more powerful coloring compared to the comparative composition.

Test de rinçabilité :Rinseability test:

Pour chacune des compositions A et A’, 5 mèches ont été colorées selon le protocole décrit ci-dessus.For each of compositions A and A', 5 locks were colored according to the protocol described above.

Pour chacune des compositions A et A’, 5 experts ont évalué la rinçabilité selon le protocole détaillé ci-après, chaque expert évaluant la rinçabilité d’une mèche.For each of compositions A and A', 5 experts evaluated the rinsability according to the protocol detailed below, each expert evaluating the rinsability of a lock.

La mèche est placée une première fois verticalement sous un robinet d’eau dont la température est 35°C, avec un débit de 2 litres/min, pendant 5 secondes. Cela correspond à un 1erpassage. Une évaluation de la rinçabilité est alors réalisée selon la notation définie ci-après en plaçant la mèche sur un papier absorbant.The wick is placed a first time vertically under a tap of water whose temperature is 35° C., with a flow rate of 2 liters/min, for 5 seconds. This corresponds to a 1st pass. An evaluation of the rinsability is then carried out according to the notation defined below by placing the wick on an absorbent paper.

0 : il reste beaucoup de composition sur la mèche0: there is a lot of composition left on the wick

1 : il reste peu de composition sur la mèche1: there is little composition left on the wick

2 : il ne reste pas de composition sur la mèche, il faut ouvrir la mèche pour en voir à l’intérieur de celle-ci2: there is no composition left on the wick, you have to open the wick to see some inside it

3 : il ne reste pas de composition lorsqu’on ouvre la mèche, il faut essorer fortement celle-ci pour en voir sortir,3: there is no composition left when you open the wick, you have to squeeze it hard to see it come out,

4 : la mèche est rincée.4: the wick is rinsed.

Tant que la mèche n’est pas notée 4 (mèche rincée), elle est de nouveau placée verticalement sous le robinet d’eau, selon les mêmes conditions qu’au premier passage, pour un nouveau passage, puis sa rinçabilité est de nouveau évaluée.As long as the wick is not rated 4 (rinsed wick), it is again placed vertically under the water tap, under the same conditions as for the first pass, for a new pass, then its rinsability is evaluated again .

On a constaté que les mèches traitées avec la composition A selon l’invention étaient rincées après 4 passages sous l’eau alors que les mèches traitées avec la composition A’ comparative sont rincées seulement après 6 passages sous l’eau.It was found that the locks treated with composition A according to the invention were rinsed after 4 passages under water, whereas the locks treated with comparative composition A′ are rinsed only after 6 passages under water.

La composition selon l’invention A présente une rinçabilité nettement améliorée par rapport à la composition comparative A’.The composition according to the invention A has a markedly improved rinsability compared to the comparative composition A′.

Ainsi, la composition selon l’invention A permet de diminuer le temps de rinçage et la quantité d’eau nécessaire à un rinçage optimal par rapport à la composition comparative A’.Thus, the composition according to the invention A makes it possible to reduce the rinsing time and the quantity of water necessary for optimal rinsing compared to the comparative composition A′.

Mesure de la contrainte seuil des compositions :Measurement of the threshold stress of the compositions:

La mesure de la contrainte seuil permet de déterminer la valeur de contrainte à partir de laquelle un fluide à seuil commence à s'écouler. Cela permet d’évaluer les risques de coulure des compositions de coloration lors d’une application.The threshold stress measurement makes it possible to determine the stress value from which a threshold fluid begins to flow. This makes it possible to assess the risks of dripping of the coloring compositions during an application.

Les mesures de contrainte seuil ont été réalisées à l’aide d’un rhéomètre rotatif MCR 502 de chez ANTON PAAR, équipé d’un élément Peltier à air pour réguler la température à 25,0 °C. Une géométrie cône/plan avec un diamètre de 50 mm/1° (acier sablé à 5 μm) a été employée ainsi qu’un dispositif anti-évaporation afin d’éviter les phénomènes d’évaporation pendant la mesure. Le protocole de mesure est le suivant :The threshold stress measurements were carried out using an MCR 502 rotational rheometer from ANTON PAAR, equipped with an air Peltier element to regulate the temperature at 25.0 °C. A cone/plane geometry with a diameter of 50 mm/1° (5 μm sandblasted steel) was used as well as an anti-evaporation device in order to avoid evaporation phenomena during the measurement. The measurement protocol is as follows:

Le protocole de mesure utilisé est le suivant :The measurement protocol used is as follows:

- Balayage logarithmique en contrainte de 0,5 Pa à 500 Pa en 3 minutes (360 points) et à 25,0°C.- Logarithmic stress sweep from 0.5 Pa to 500 Pa in 3 minutes (360 points) and at 25.0°C.

La valeur de contrainte seuil, exprimée en Pa, est déterminée à l’aide de la méthode des tangentes et correspond au point d’intersection des deux droites.The threshold stress value, expressed in Pa, is determined using the tangent method and corresponds to the point of intersection of the two straight lines.

Plus la contrainte seuil est élevée, plus les risques de coulure sont faibles.The higher the threshold stress, the lower the risk of sag.

On obtient les résultats suivants :We get the following results:

FormuleFormula Composition A (invention)Composition A (invention) Composition A’ (comparatif)Composition A’ (comparative) Valeur de la contrainte seuil (Pa)Threshold stress value (Pa) 60,860.8 6,36.3

En mélange avec la composition oxydante, la composition A selon l’invention présente une contrainte seuil beaucoup plus élevée que la composition comparative A’. Ainsi, l’invention présente moins de risques de coulure que la composition comparative A’.When mixed with the oxidizing composition, composition A according to the invention has a much higher threshold stress than comparative composition A′. Thus, the invention presents less risk of running than comparative composition A′.

On a aussi préparé une composition A1 selon l’invention et des compositions A1’ et A1’’ comparatives, à partir des ingrédients indiqués dans les tableaux suivants. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.A composition A1 according to the invention and comparative compositions A1' and A1'' were also prepared, from the ingredients indicated in the following tables. The amounts indicated are expressed in% by weight of active material relative to the total weight of the composition.

CompositionComposition A1 (invention)A1 (invention) A1’ (comparatif)A1’ (comparative) A1’’ (comparatif)A1’’ (comparative) MonoéthanolamineMonoethanolamine 6,906.90 4,354.35 4,264.26 Acide 12-hydroxystéarique12-hydroxystearic acid 15,0015.00 -- -- Huile minéraleMineral oil 60,0060.00 60,0060.00 60,0060.00 Vitamine C : acide ascorbiqueVitamin C: ascorbic acid -- 0,120.12 0,120.12 Métabilsulfite de sodium en poudreSodium metabisulphite powder -- 0,220.22 0,220.22 Coco-glucosideCoco-glucoside -- 3,0163,016 HydroxypropylguarHydroxypropylguar -- 1,001.00 PEG-40 hydrogenated castor oilPEG-40 hydrogenated castor oil -- 1,001.00 Acide éthylène diamine tétracétiqueEthylene diamine tetraacetic acid 0,200.20 0,200.20 Sodium lauryl sulfateSodium lauryl sulphate -- 1,241.24 Mélange d’alcools gras linéaires en C18-C24 (C20-22 alcohols)Mixture of linear C18-C24 fatty alcohols (C20-22 alcohols) -- 4,604.60 Palmitate de cetyleCetyl palmitate -- 2,002.00 Polymère carboxyvinylique synthétisé dans le mélange acétate d’éthyle/cyclohexaneCarboxyvinyl polymer synthesized in an ethyl acetate/cyclohexane mixture -- 0,100.10 GlycerinGlycerine -- 5,005.00 Alcool cetylstearylique (C16/C18) oxyéthyléné (60 motifs d’oxyde d’éthylène (OE)) ether de myristyl glycolCetylstearyl alcohol (C16/C18) oxyethylenated (60 units of ethylene oxide (EO)) ether of myristyl glycol -- 0,010.01 Alcool décylique oxyéthyléné (5 OE)Oxyethylenated decyl alcohol (5 EO) -- 1,081.08 Alcool oléoique oxyéthyléné (20 OE)Ethylene oleohydric alcohol (20 EO) -- 4,004.00 Alcool oléoique oxyéthyléné (10 OE)Ethylene oleohydric alcohol (10 EO) -- 1,001.00 EauWater Qsp 100Qsp 100 Qsp 100Qsp 100 Qsp 100Qsp 100

Les compositions A1, A1’ et A1’’ ont été appliquées sur tête malléable puis rincées.Compositions A1, A1' and A1'' were applied to the malleable head and then rinsed.

Le rinçage des cheveux traités avec la composition A1 selon l’invention est plus rapide que celui des cheveux traités avec les compositions A1’ ou A1’’.The rinsing of hair treated with composition A1 according to the invention is faster than that of hair treated with compositions A1' or A1''.

En outre, un enrobage est présent jusqu’aux pointes des cheveux traités avec la composition A1 contrairement aux cheveux traités avec les compositions A1’ ou A1’’. On constate donc au toucher que la composition A1 selon l’invention apporte plus de soin que les compositions comparatives A1’ et A1’’.In addition, a coating is present up to the tips of the hair treated with composition A1, unlike the hair treated with compositions A1' or A1''. It is therefore observed to the touch that the composition A1 according to the invention provides more care than the comparative compositions A1' and A1''.

Les compositions A2 selon l’invention et A2’ comparative ont également été préparées à partir des ingrédients indiqués dans les tableaux suivants. Les quantités indiquées sont exprimées en % en poids de matière active par rapport au poids total de la composition.
Composition A2 (invention) A2’ (comparatif) Métabilsulfite de sodium en poudre 0,22 0,22 Monoéthanolamine 6,90 6,90 Acide éthylène diamine tétracétique 0,20 0,20 1-Hydroxy-4-amino-benzène (p-aminophénol) 0,10 0,10 6-Hydroxy benzomorpholine 0,006 0,006 1,3-Dihydroxybenzène (résorcinol) 0,30 0,30 1-Hydroxy-3-amino-benzène (m-aminophénol) 0,06 0,06 1-Méthyl-2,5-Diamino-benzène 0,23 0,23 Acide 12-hydroxystéarique 15,00 15,00 Huile minérale 20 - Cétéaryl alcohol (C16/C18 50/50) - 20 Vitamine C : acide ascorbique 0,12 0,12 Eau Qs 100 Qs 100
Compositions A2 according to the invention and comparative A2′ were also prepared from the ingredients indicated in the following tables. The amounts indicated are expressed in% by weight of active material relative to the total weight of the composition.
Composition A2 (invention) A2' (comparative) Sodium metabisulphite powder 0.22 0.22 Monoethanolamine 6.90 6.90 Ethylene diamine tetraacetic acid 0.20 0.20 1-Hydroxy-4-amino-benzene (p-aminophenol) 0.10 0.10 6-Hydroxy benzomorpholine 0.006 0.006 1,3-Dihydroxybenzene (resorcinol) 0.30 0.30 1-Hydroxy-3-amino-benzene (m-aminophenol) 0.06 0.06 1-Methyl-2,5-Diamino-benzene 0.23 0.23 12-hydroxystearic acid 15.00 15.00 Mineral oil 20 - Cetearyl alcohol (C16/C18 50/50) - 20 Vitamin C: ascorbic acid 0.12 0.12 Water Qs 100 Qs 100

Pour chacune des compositions A2 et A2’, 5 mèches ont été colorées selon le protocole décrit ci-dessus.For each of compositions A2 and A2', 5 locks were colored according to the protocol described above.

Pour chacune des compositions A2 et A2’, 5 experts ont évalué la rinçabilité selon le protocole détaillé ci-dessus, chaque expert évaluant la rinçabilité d’une mèche.For each of the compositions A2 and A2', 5 experts evaluated the rinsability according to the protocol detailed above, each expert evaluating the rinsability of a lock.

On a constaté que les mèches traitées avec la composition A2 selon l’invention étaient rincées après 4 passages sous l’eau alors que les mèches traitées avec la composition comparative A2’ sont rincées seulement après 8 passages sous l’eau.It was found that the locks treated with composition A2 according to the invention were rinsed after 4 passages under water, whereas the locks treated with comparative composition A2′ are rinsed only after 8 passages under water.

La composition selon l’invention A2 présente une rinçabilité nettement améliorée par rapport à la composition comparative A2’.The composition A2 according to the invention has a markedly improved rinsability compared to the comparative composition A2′.

Ainsi, la composition selon l’invention A2 permet de diminuer le temps de rinçage et la quantité d’eau nécessaire à un rinçage optimal par rapport à la composition comparative A2’.Thus, the composition A2 according to the invention makes it possible to reduce the rinsing time and the quantity of water necessary for optimal rinsing compared to the comparative composition A2′.

De plus, on constate au toucher des mèches que la composition A2 selon l’invention apporte plus de soin que la composition comparative A2’ tout de suite après rinçage, mais également après séchage des mèches au sèche-cheveux. La composition A2 selon l’invention conduit à un toucher proche et équivalent à celui obtenu avec un produit de soin classique, alors que la composition comparative A2’ conduit à un toucher crissant des mèches sans toucher soin. De plus, lorsqu’on mélange la composition A2 selon l’invention avec l’oxydant, on arrive beaucoup plus rapidement et facilement à un mélange homogène que lors du mélange de la composition comparative A2’ avec l’oxydant. Le mélange de la composition A2 et oxydant s’étale beaucoup plus facilement sur les mèches que le mélange de la composition comparative A2’ avec l’oxydant.In addition, it can be seen from the touch of the locks that the composition A2 according to the invention provides more care than the comparative composition A2' immediately after rinsing, but also after drying the locks with a hair dryer. Composition A2 according to the invention leads to a touch close and equivalent to that obtained with a conventional care product, whereas comparative composition A2′ leads to a crisp feel of the locks without a care touch. Moreover, when the composition A2 according to the invention is mixed with the oxidant, a homogeneous mixture is obtained much more quickly and easily than when the comparative composition A2′ is mixed with the oxidant. The mixture of composition A2 and oxidant spreads much more easily on the locks than the mixture of comparative composition A2' with the oxidant.

Claims (18)

Composition cosmétique, de préférence aqueuse, comprenant :
- l’acide 12-hydroxystéarique,
- une ou plusieurs amines organiques,
- un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa), et
- éventuellement un ou plusieurs colorants.
Cosmetic composition, preferably aqueous, comprising:
- 12-hydroxystearic acid,
- one or more organic amines,
- one or more fatty substances that are liquid at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa), and
- optionally one or more dyes.
Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’acide 12-hydroxystéarique est présent en une quantité variant de 0,1 à 40% en poids, mieux de 1 à 30% en poids, et mieux encore de 5 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.Composition according to Claim 1, characterized in that the 12-hydroxystearic acid is present in an amount varying from 0.1 to 40% by weight, better still from 1 to 30% by weight, and better still from 5 to 25% by weight relative to the total weight of the composition. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la ou les amines organiques sont choisies parmi les alcanolamines, le carbonate de guanidine et leurs mélanges, et mieux encore parmi la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, le carbonate de guanidine et leurs mélanges.Composition according to Claim 1 or 2, characterized in that the organic amine(s) are chosen from alkanolamines, guanidine carbonate and mixtures thereof, and better still from monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, guanidine carbonate and mixtures thereof. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les amines organiques sont présentes en une quantité allant de 0,1 à 20% en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the organic amine(s) are present in an amount ranging from 0.1 to 20% by weight, preferably from 1 to 10% by weight, better still from 2 to 8 % by weight, relative to the total weight of the composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa) sont choisis parmi les alcanes liquides en C6-C16, les hydrocarbures liquides à plus de 16 atomes de carbone, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras liquides, les esters liquides d'acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, et leurs mélanges.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fatty substance or substances that are liquid at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa) are chosen from liquid C6-C16 alkanes , liquid hydrocarbons with more than 16 carbon atoms, vegetable oils of the triglyceride type, liquid synthetic triglycerides, liquid fatty alcohols, liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols other than triglycerides, and mixtures thereof . Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa) sont choisis parmi l’huile de vaseline, les alcanes liquides en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d’acide gras et/ou d’alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges et encore plus préférentiellement parmi l’huile de vaseline, les alcanes liquides en C6-C16, les polydécènes.Composition according to the preceding claim, characterized in that the fatty substance or substances that are liquid at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa) are chosen from vaseline oil, liquid C6 alkanes -C16, polydecenes, liquid esters of fatty acids and/or fatty alcohols other than triglycerides, liquid fatty alcohols or mixtures thereof and even more preferentially from vaseline oil, liquid C6-C16 alkanes, polydecenes. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa) sont présents en une quantité allant de 10% à 90% en poids, de préférence de 15% à 80% en poids, mieux de 15% à 75% en poids par rapport au poids total de la composition.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the fatty substance or substances which are liquid at ambient temperature (25°C) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa) are present in an amount ranging from 10% to 90% by weight, preferably from 15% to 80% by weight, better still from 15% to 75% by weight relative to the total weight of the composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs colorants choisi(s) parmi les colorants d’oxydation, de préférence parmi les paraphénylènediamines, les para-aminophénols, les dérivés pyrazoliques, les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, et leurs mélanges.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more dyes chosen from oxidation dyes, preferably from para-phenylenediamines, para-aminophenols, pyrazole derivatives, meta- phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, and mixtures thereof. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les colorants représentent de 0,0001 à 20 % en poids, de préférence de de 0,001 à 15 % en poids, mieux de 0,01 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.Composition according to the preceding claim, characterized in that the colorant or colorants represent from 0.0001 to 20% by weight, preferably from 0.001 to 15% by weight, better still from 0.01 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de l’eau en quantité allant de 5 à 80 % en poids, de préférence de 10 à 70 % en poids, mieux de 15 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises water in an amount ranging from 5 to 80% by weight, preferably from 10 to 70% by weight, better still from 15 to 60% by weight relative to the total weight of the composition. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs agents alcalins différents des amines organiques, de préférence choisi(s) parmi l’ammoniaque, les hydroxydes de sodium ou de potassium, le carbonate de sodium ou de potassium, le bicarbonate de sodium ou de potassium, et leurs mélanges.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more alkaline agents other than organic amines, preferably chosen from ammonia, sodium or potassium hydroxides, sodium carbonate or potassium, sodium or potassium bicarbonate, and mixtures thereof. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que l’agent ou les agents alcalin(s) différents des amines organiques est ou sont présents en une quantité variant de 0,01 à 30% en poids, de préférence de 0,1 à 20% en poids, et mieux de 1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.Composition according to Claim 11, characterized in that the alkaline agent or agents other than organic amines is or are present in an amount varying from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20 % by weight, and better still from 1 to 10% by weight relative to the total weight of the composition. Procédé de préparation de la composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant :
- le mélange de l’acide 12-hydroxystéarique, d’une ou plusieurs amines organiques et éventuellement d’eau à une température allant de 60 à 80 °C,
- l’ajout au mélange d’un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013 105 Pa),
- le refroidissement du mélange, jusqu’à la température ambiante (25°C).
Process for the preparation of the composition according to any one of the preceding claims, comprising:
- the mixture of 12-hydroxystearic acid, one or more organic amines and optionally water at a temperature ranging from 60 to 80 ° C,
- the addition to the mixture of one or more liquid fats at room temperature (25°C) and atmospheric pressure (760 mm Hg or 1.013 105 Pa),
- Cooling the mixture to room temperature (25°C).
Composition prête à l’emploi résultant du mélange extemporané d’une composition cosmétique (A) selon l’une quelconque des revendications 1 à 12, et d’une composition oxydante (B).Ready-to-use composition resulting from the extemporaneous mixing of a cosmetic composition (A) according to any one of Claims 1 to 12, and an oxidizing composition (B). Composition prête à l’emploi selon la revendication 14, caractérisée en ce que la composition oxydante (B) comprend un ou plusieurs agents oxydants, de préférence le peroxyde d’hydrogène, en particulier en une quantité allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,5 à 15 % en poids, mieux de 2 à 12 % en poids par rapport au poids total de la composition oxydante (B).Ready-to-use composition according to Claim 14, characterized in that the oxidizing composition (B) comprises one or more oxidizing agents, preferably hydrogen peroxide, in particular in an amount ranging from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, better still from 2 to 12% by weight relative to the total weight of the oxidizing composition (B). Dispositif à plusieurs compartiments, ou kit de coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins deux compartiments :
- un premier compartiment renfermant une composition (A) selon l’une quelconque des revendications 1 à 12 ; et
- un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (B) telle que définie dans la revendication 14 ou 15.
Multi-compartment device, or keratin fiber staining kit, comprising at least two compartments:
- a first compartment containing a composition (A) according to any one of claims 1 to 12; And
- a second compartment containing an oxidizing composition (B) as defined in claim 14 or 15.
Procédé de coloration/éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites fibres d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 12.Process for dyeing/lightening keratin fibres, and in particular human keratin fibers such as the hair, comprising the application to the said fibers of a composition according to any one of Claims 1 to 12. Procédé de coloration/éclaircissement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant l’étape d’application sur lesdites fibres d’une composition prête à l’emploi selon la revendication 14 ou 15.Process for dyeing/lightening keratin fibres, and in particular human keratin fibers such as the hair, comprising the step of applying to said fibers a ready-to-use composition according to claim 14 or 15.
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WALTER NOLL: "Chemistry and Technology of Silicones", 1968, ACADEMIE PRESS

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