FR3097746A1 - Emulsion comprenant un latex de polymere filmogene, une huile siliconee de viscosite elevee et procede l’utilisant - Google Patents
Emulsion comprenant un latex de polymere filmogene, une huile siliconee de viscosite elevee et procede l’utilisant Download PDFInfo
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Abstract
Titre : EMULSION COMPRENANT UN LATEX DE POLYMERE FILMOGENE, UNE HUILE SILICONEE DE VISCOSITE ELEVEE ET PROCEDE L’UTILISANT La présente demande a pour objet une composition cosmétique sous forme d’une émulsion, de préférence huile dans eau, comprenant :- Au moins 10 % en poids d’eau, par rapport au poids de la composition ;- Au moins une première huile non volatile siliconée dont la viscosité est d’au moins 0,01 m²/s :- Au moins une dispersion aqueuse de particules d’au moins un polymère filmogène choisi parmi les polymères synthétiques de type radicalaire ou de type polycondensat, et leurs mélanges ;- Éventuellement au moins une résine siliconée, à une teneur inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids, par rapport au poids de la composition, d’au moins une résine siliconée. Elle a également pour objet un procédé de maquillage et/ou de soin, en particulier des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres et de préférence des lèvres, dans lequel on applique la composition précitée.
Description
La présente invention a pour objet une composition cosmétique, en particulier destinée au maquillage et/ou au soin des lèvres et de la peau, se présentant sous la forme d’une émulsion comprenant au moins 10 % en poids d’eau, au moins une dispersion aqueuse de particules d’au moins un polymère filmogène particulier, au moins une huile siliconée de forte viscosité et éventuellement une résine siliconée en teneur limitée, ainsi qu’un procédé de traitement de/ou de maquillage des matières kératiniques, telles que la peau ou les lèvres, en particulier des lèvres, mettant en œuvre une telle composition.
La mise au point de compositions dédiées au maquillage et/ou au soin des lèvres, en particulier des compositions fluides telles que les rouge à lèvres liquides, qui soient stables et dotées de propriétés satisfaisantes en termes d’application (glissant à l’application, facilité d’étalement, finesse du dépôt), mais également en termes d’effet maquillage du dépôt sur les lèvres, tel que par exemple l’absence de migration du dépôt, de préférence sans développer de collant, relève d’un objectif permanent.
D’une manière générale, les formulations correspondant à des galéniques liquides sont classiquement anhydres et comprennent, des huiles non volatiles, qui contribuent notamment à apporter de la brillance, éventuellement des cires pour structurer les compositions, des charges notamment pour épaissir la composition, des polymères filmogènes, et des matières colorantes. Souvent, les polymères filmogènes sont mis en œuvre en présence de teneurs significatives en solvants volatiles afin de permettre leur solubilisation et leur incorporation dans la composition.
La présence de teneurs élevées en solvants volatiles, une fois la composition appliquée et le solvant volatile éliminé, peut entraîner des sensations d’inconfort sur les lèvres, comme des tiraillements, un effet desséchant. Dans certains cas, le polymère filmogène présent dans la composition, peut même dégrader le collant. De plus, la présence de teneurs élevées en solvant volatile complexifie d’une certaine manière le conditionnement de la composition, puisque l’on doit employer un dispositif étanche à ces solvants.
Par ailleurs, si l’on ajoute des huiles non volatiles à de telles compositions, le confort peut être amélioré, mais il n’est pas rare dans ce cas que la résistance au transfert soit négativement impactée ainsi que la migration.
Depuis quelque temps, des compositions liquides de rouge à lèvres sont apparues sur le marché, se présentant sous forme d’émulsions aqueuses, directes ou inverses. Elles procurent, lorsqu’on les applique, un effet frais, sont peu ou non collantes, et permettent d’obtenir un dépôt plus fin que celui résultant de l’utilisation des compositions anhydres.
On souhaite néanmoins améliorer encore la tenue de la couleur sans dégrader de manière trop significative le confort avec notamment une augmentation du caractère collant, ni dégrader les propriétés de non transfert et de migration.
Il est de plus intéressant de pouvoir disposer de compositions qui puissent s’appliquer à la fois sur les lèvres et sur la peau, en particulier du visage et plus précisément des joues, en un dépôt qui, bien que très fin, permette d’obtenir une coloration visible, avec une tenue de la coloration améliorée.
Ces buts et d’autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique sous forme d’une émulsion, de préférence huile dans eau, comprenant :
- Au moins 10 % en poids d’eau, par rapport au poids de la composition ;
- Au moins une première huile non volatile siliconée dont la viscosité est d’au moins 0,01 m²/s;
- Au moins une dispersion aqueuse de particules d’au moins un polymère filmogène choisi parmi les polymères synthétiques de type radicalaire ou de type polycondensat, et leurs mélanges ;
- Éventuellement au moins une résine siliconée, à une teneur inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids, exprimée en matière active, par rapport au poids de la composition.
- Au moins 10 % en poids d’eau, par rapport au poids de la composition ;
- Au moins une première huile non volatile siliconée dont la viscosité est d’au moins 0,01 m²/s;
- Au moins une dispersion aqueuse de particules d’au moins un polymère filmogène choisi parmi les polymères synthétiques de type radicalaire ou de type polycondensat, et leurs mélanges ;
- Éventuellement au moins une résine siliconée, à une teneur inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids, exprimée en matière active, par rapport au poids de la composition.
La composition se trouve donc sous la forme d’une émulsion dont la phase continue est de préférence, la phase aqueuse.
Le film déposé présente l’avantage d’être fin, procure un effet frais à l’application, sans migration significative vers les rides et ridules, notamment autour des lèvres.
La composition est stable, facile à appliquer, confortable à l’application car le dépôt obtenu est peu collant, et le reste une fois en place. Par ailleurs, le dépôt ne laisse pas d’impression de sécheresse des lèvres ou la peau.
En outre, le dépôt obtenu en appliquant la composition selon l’invention peut présenter une brillance adaptable, allant d’un fini mat à un fini brillant, avec dans ce dernier cas, une tenue de la brillance satisfaisante.
La tenue de la couleur du dépôt obtenu par l’application de la composition est améliorée, avec une bonne résistance au transfert.
A noter que dans la suite de la description, à moins d’une indication contraire, les bornes indiquées pour un domaine sont inclues dans ce domaines.
Les expressions « au moins un » et « plusieurs » sont utilisées indifféremment.
Sauf indication contraire, les pourcentages sont exprimés en poids, par rapport au poids total de la composition.
La somme de tous les ingrédients équivaut à 100 % en poids de la composition.
La composition selon l’invention se présente avantageusement sous une forme liquide.
Par « liquide », on entend une texture fluide en particulier dont la viscosité à 25 °C est plus particulièrement comprise entre 0,01 et 15 Pa.s, plus particulièrement entre 0,02 à 12 Pa.s.
Protocole pour la mesure de la viscosité:
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 100 équipé d’un mobile n° 1 à 4, en fonction de la viscosité, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition, à un cisaillement de 200 tours/min (rpm).
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25 °C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 100 équipé d’un mobile n° 1 à 4, en fonction de la viscosité, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition, à un cisaillement de 200 tours/min (rpm).
PREMIERE HUILE SILICONEE
Comme indiqué précédemment, la composition comprend au moins une première huile non volatile siliconée dont la viscosité est d’au moins 0,01 m²/s (ou 10 000 cSt). Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la viscosité est comprise entre 0,01 et 1 m²/s, plus particulièrement de 0,01 à 0,5 mm²/s et de préférence entre 0,01 et 0,2 m²/s. Il est à noter que les viscosités cinématiques sont mesurées selon la norme ASTM D-445 à 25°C.
Plus particulièrement, les premières huiles non volatiles siliconées sont choisies parmi les polyorganosiloxanes linéaires non réticulés. Ce ne sont donc ni des résines siliconées, ni des élastomères de silicone. Par ailleurs, les premières huiles non volatiles siliconées sont des polyorganosiloxanes, en particulier polydiméthylsiloxanes, linéaires non réticulés, éventuellement hydroxylés, phénylés, ou vinyliques, ou leurs combinaisons.
Selon un mode de réalisation particulier, la ou les premières huiles non volatiles siliconées sont choisies parmi les dimethicone, les dimethiconol, les diphenyl dimethicone ou encore les divinyldimethicone/dimethicone copolymer (nom INCI), ainsi que leurs mélanges.
La ou les premières huiles non volatiles siliconées peuvent être utilisées seules ou en mélange, notamment avec un solvant choisi parmi les silicones volatiles ; les isoparaffines, en particulier en C8-C16 ; le chlorure de méthylène ; le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradécane ; les huiles polydiméthylsiloxanes ou polyphénylméthylsiloxanes dont la viscosité est inférieure à 0,01m²/s, ou leurs mélanges.
La ou les premières huiles non volatiles siliconées peuvent aussi être utilisées sous la forme d’émulsions, plus particulièrement d’émulsions directes (huile dans eau), en présence de système stabilisant tensioactif notamment.
Si les premières huiles non volatiles siliconées sont commercialisées sous forme présolubilisée, la proportion en première huile représente habituellement de 5 à 20% en poids, et de préférence de 10 à 15% en poids, dans le solvant.
Si les premières huiles non volatiles siliconées sont commercialisées sous forme émulsionnée, la proportion en première huile représente en général de 30 à 70 % en poids, par rapport au poids de l’émulsion.
Parmi les premières huiles non volatiles siliconées pouvant être utilisées, on peut citer les produits suivants, de la société Dow Corning, comprenant un dimethiconol, comme par exemple XIAMETER® PMX-1401 FLUID (solution à 13% en poids dans le cyclopentasiloxane), XIAMETER PMX-1503 FLUID (solution à 12% dans le polydiméthylsiloxane), XIAMETER® PMX-1403 FLUID (solution à 13% dans le polydiméthylsiloxane), Xiameter MEM-1785 Emulsion, Xiameter MEM-1784 Emulsion, Xiameter MEM-1788 Emulsion, Belsil DM 3560 VP.
Conviennent également les produits Mirasil® C-DPDM comprenant une diphenyl dimethicone, de Bluestar ou encore Dow Corning HMW 2220 non ionic emulsion comprenant un divinyldimethicone/dimethicone copolymer (nom INCI).
A titre d’exemples de produits comprenant une première huile siliconée de type dimethicone, on peut citer notamment les produits XIAMETER® PMX-200 Silicone Fluid 500000 cSt, XIAMETER™ PMX-200 Silicone Fluid 60,000 cSt, Xiameter PMX-1502 Fluid (mélange dans C11-33 isoparaffine, isohexadecane), Xiameter MEM-1352 Emulsion, Xiameter MEM 1491 Emulsion, Xiameter MEM-1691 Emulsion, Xiameter MEM 1652 Emulsion, Xiameter MEM 1664 Emulsion, Xiameter MEM-2664 Emulsion, Xiameter MEM-1784 Emulsion , Dowsil CE2060, commercialisés par Dow Corning ; KM-862T qui est une émulsion de Shin Etsu, le produit Silsoft SE30 de Momentive Performances Materials, le produit Wacker® AK 500000 Silicone Fluid de Wacker, le produit Mirasil DM 500 000 de Bluestar, ainsi que leurs mélanges.
Plus particulièrement, la composition comprend une teneur en première(s) huile(s) siliconée(s), exprimée en matière active, allant de 2 à 50 % en poids, de préférence de 3 à 45% en poids, par rapport au poids de la composition.
DISPERSION DE POLYMERE FILMOGENE
La composition selon l’invention comprend au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) filmogène(s).
Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonée ou siliconée.
Une composition selon l’invention comporte de préférence une teneur totale en matière sèche de polymère(s) filmogène(s) comprise entre 0,5 et 20% en poids, de préférence de 0,8 à 15% en poids, par rapport au poids de la composition.
La composition selon l’invention comprend de préférence plus précisément au moins une dispersion aqueuse de particules formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes.
Polymères filmogènes en dispersion aqueuse
Un tel polymère filmogène présent dans la préparation de la composition sous la forme de particules en dispersion aqueuse, porte généralement le nom de (pseudo)latex, c'est-à-dire latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l’homme du métier.
Une dispersion convenant à l'invention, peut comprendre un ou plusieurs types de particules, ces particules pouvant varier par leur taille, par leur structure et/ou par leur nature chimique.
Ces particules peuvent être de nature anionique, cationique ou neutre et peuvent constituer un mélange de particules de natures différentes.
Comme indiqué auparavant, les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, sont choisis parmi les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, et leurs mélanges. D’une manière générale ces polymères peuvent être des polymères statistiques, des copolymères blocs de type A-B, multi blocs A-B-A ou encore ABCD…, voire des polymères greffés.
Polymères filmogènes radicalaires
Par « polymère de type radicalaire », on entend un polymère obtenu par polymérisation radicalaire de monomères insaturés, en particulier de monomères à insaturation éthylénique ; chaque monomère étant susceptible de s’homopolymériser (à l’inverse des polycondensats).
Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des homopolymères ou des copolymères, acryliques et /ou vinyliques.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides.
Comme monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide ou monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés α,β-éthyléniques tels que l’acide acrylique, l’acide méthacrylique, l’acide crotonique, l’acide maléique, l’acide itaconique. On utilise en particulier l’acide (méth)acrylique et l’acide crotonique, et plus particulièrement l’acide (méth)acrylique.
Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l’acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d’alkyle, en particulier d’alkyle en C1-C20, plus particulièrement en C1-C8, des (méth)acrylates d’aryle, en particulier d’aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, en particulier d’hydroxyalkyle en C2-C6.
Parmi les (méth)acrylates d’alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d’éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d’isobutyle, le méthacrylate d’éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle.
Parmi les (méth)acrylates d’hydroxyalkyle, on peut citer l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d’hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle.
Parmi les (méth)acrylates d’aryle, on peut citer l’acrylate de benzyle et l’acrylate de phényle.
Les esters de l’acide (méth)acrylique sont en particulier des (méth)acrylates d’alkyle.
Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c’est-à-dire qu’une partie ou la totalité des atomes d’hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor.
Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d’alkyle en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide.
Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l’homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères au moins choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styréniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment.
Comme exemple d’esters vinyliques, on peut citer l’acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle.
Comme monomères styréniques, on peut citer le styrène de l’alpha-méthyl styrène.
La liste des monomères donnée n’est pas limitative et il est possible d’utiliser tout monomère connu de l’homme du métier entrant dans les catégories de monomères acryliques et vinyliques (y compris les monomères modifiés par une chaîne siliconée).
On peut également citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d’un ou plusieurs monomères radicalaires, à l’intérieur et/ou partiellement à la surface de particules préexistantes d’au moins un polymère choisi parmi le groupe constitué par les polyuréthannes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés « polymères hybrides ».
Polycondensats
Comme polymère filmogène de type polycondensat, on peut citer les polyuréthannes, notamment anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthannes-acryliques, les polyuréthannes-polyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthannes, les polyéther-polyuréthannes, les polyurées, les polyurée/polyuréthannes, et leurs mélanges.
Le polyuréthanne filmogène peut être, par exemple, un copolymère polyuréthanne, polyurée/uréthanne, ou polyurée, aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, comportant seule ou en mélange au moins une séquence choisie parmi :
- une séquence d’origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou,
- une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou
- une séquence comportant des groupes fluorés.
- une séquence d’origine polyester aliphatique et/ou cycloaliphatique et/ou aromatique, et/ou,
- une séquence siliconée, ramifiée ou non, par exemple polydiméthylsiloxane ou polyméthylphénylsiloxane, et/ou
- une séquence comportant des groupes fluorés.
Les polyuréthannes filmogènes tels que définis dans l’invention peuvent être également obtenus à partir de polyesters, ramifiés ou non, ou d’alkydes comportant des hydrogènes mobiles que l’on modifie par réaction avec un diisocyanate et un composé organique bifonctionnel (par exemple dihydro, diamino ou hydroxyamino), comportant en plus soit un groupement acide carboxylique ou carboxylate, soit un groupement acide sulfonique ou sulfonate, soit encore un groupement amine tertiaire neutralisable ou un groupement ammonium quaternaire.
Parmi les polycondensats filmogènes, on peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides, et les résines époxyesters.
Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d’acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.
L’acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l’acide oxalique, l’acide malonique, l’acide diméthylmalonique, l’acide succinique, l’acide glutarique, l’acide adipique, l’acide pimélique, l’acide 2,2-diméthylgluratique, l’acide azélaïque, l’acide subérique, l’acide sébacique, l’acide fumarique, l’acide maléique, l’acide itaconique, l’acide phtalique, l’acide dodécanedioïque, l’acide 1,3-cyclohexanedicarbocylique, l’acide 1,4-cyclohexa-nedicarboxylique, l’acide isophtalique, l’acide téréphtalique, l’acide 2,5-norborane dicarboxylique, l’acide diglycolique, l’acide thiodipropionique, l’acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l’acide 2,6-naphtalène-dicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d’au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit en particulier l’acide phtalique, l’acide isophtalique et l’acide téréphtalique.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise en particulier un diol choisi parmi : l’éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l’éthylènediamine, l’hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit au moins un polymère filmogène à l’état dispersé est choisi parmi les dispersions de polymères acryliques, les dispersions de polyuréthanne, les dispersions de sulfopolyesters, les dispersions vinyliques, les dispersions de polyvinyl acétate, les dispersions de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropylméthacrylamidoammonium, les dispersions de polymère hybrides polyuréthanne/polyacryliques, les dispersions de particules de type cœur-écorce et leurs mélanges.
Sont détaillés ci-après différents types de dispersions aqueuses, notamment commerciales, adaptées à la préparation de la composition conforme à la présente invention.
1/ Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de polymère acrylique.
Le polymère acrylique peut être choisi parmi les polymères acryliques, en particulier résultant de la polymérisation de monomère(s) à insaturation éthylénique comme l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et/ou leurs esters, en particulier d’alkyle en C1-C8 ; les copolymères styrène/acrylate, et notamment les polymères choisis parmi ceux issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 , éventuellement en présence d’un monomère acide (méth)acrylique ou l’un de ses sels (ammonium notamment).
Comme monomère styrénique utilisable dans l’invention, on peut citer par exemple le styrène ou l’alpha-méthylstyrène, et en particulier le styrène.
Le monomère de (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 est en particulier un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C12 et plus particulièrement un (méth)acrylate d’alkyle en C1-C10. Le monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 peut être choisi parmi l’acrylate de méthyle, le méthacrylate de méthyle, l’acrylate d’éthyle, l’acrylate de propyle, l’acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l’acrylate d’hexyle, l’acrylate d’octyle, l’acrylate de 2-éthyl hexyle, le (méth)acrylate de lauryle et le (méth)acrylate de stéaryle.
Comme polymère acrylique en dispersion aqueuse, on peut utiliser selon l’invention les copolymères styrène/acrylate commercialisés sous les dénominations « Joncryl SCX-8211® » ou « Joncryl 77 » par la société BASF, « Syntran 5760cg » par la société Interpolymer, ou « Rhoplex® P376 » par la société Dow Chemical Company ; les alkyl acrylates avec par exemple le « DAITOSOL 3000 VP3 , « DAITOSOL 3000SLPN-PE1», « DAITOSOL 5000AD » de la société Kobo Products ; les copolymères styrène/acrylate/ammonium méthacrylate commercialisés sous les dénominations « SYNTRAN 5009 », « SYNTRAN PC 5620 », par la société Interpolymer ; le polymère acrylique commercialisé sous la référence « Acronal® DS – 6250 » par la société BASF, « Joncryl® 95 » par la société BASF, le mélange de polymères acryliques commercialisé sous la dénomination « SYNTRAN PC 5775 » par la société Interpolymer. On peut aussi utiliser les copolymères acrylates/ethylhexyl acrylate commercialisés par exemple sous la dénomination « DAITOSOL 5500GM » ; « DAITOSOL 4000 SJT » par la société Kobo Products.
2/ Selon une variante de réalisation de l’invention, la dispersion aqueuse de particules de polymère est une dispersion aqueuse de particules de polyester-polyuréthanne et/ou de polyéther-polyuréthanne en particulier anionique.
Le caractère anionique des polyester-polyuréthannes et des polyéther-polyuréthannes utilisés selon l’invention est dû à la présence dans leurs motifs constitutifs de groupements à fonction acide carboxylique ou acide sulfonique.
Les particules de polyester-polyuréthanne ou de polyéther-polyuréthanne utilisées selon l’invention sont généralement commercialisées sous forme de dispersions aqueuses.
La teneur en particules desdites dispersions actuellement disponibles sur le marché, va d’environ 20 % à environ 60 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.
Parmi les dispersions de polyester-polyuréthanne anionique utilisables dans les compositions selon l’invention, on peut citer en particulier celle commercialisée sous la dénomination « Avalure UR 405® » par la société NOVEON ou « Baycusan C1004 » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE.
Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, et sous la dénomination de « Néorez R 970® » par la société DSM.
Parmi les dispersions de particules de polyéther-polyuréthanne anionique utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles commercialisées sous la dénomination de « Avalure UR 450® » par la société NOVEON, et sous la dénomination de « Néorez R 970® » par la société DSM.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, on peut utiliser un mélange de dispersions commerciales constitué de particules de polyester-polyuréthanne anionique telles que définies ci-dessus et de particules de polyéther-polyuréthanne anionique également définies ci-dessus.
Par exemple, on peut utiliser un mélange constitué de la dispersion commercialisée sous la dénomination de « Sancure 861® » ou un mélange de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 405® » et de celle commercialisée sous la dénomination de « Avalure UR 450® », ces dispersions étant commercialisées par la société NOVEON.
3/ Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la dispersion aqueuse utilisée comprend un mélange d’au moins deux polymères filmogènes sous forme de particules distinctes par leurs températures de transition vitreuses (Tg) respectives. Le ou les polymères peuvent ou non être plastifiés.
En particulier, selon un mode de réalisation de l’invention, la composition conforme à l’invention peut comprendre au moins un premier polymère filmogène à l’état dispersé et au moins un second polymère filmogène à l’état dispersé, lesdits premier et second polymères ayant des Tg différentes et de préférence la Tg du premier polymère (Tg1) est supérieure à la Tg du second polymère (Tg2). En particulier la différence entre les Tg1 et Tg2 est en valeur absolue, d’au moins 10 °C, de préférence d’au moins 20 °C.
En particulier, selon un mode de réalisation de l’invention, la composition conforme à l’invention peut comprendre au moins un premier polymère filmogène à l’état dispersé et au moins un second polymère filmogène à l’état dispersé, lesdits premier et second polymères ayant des Tg différentes et de préférence la Tg du premier polymère (Tg1) est supérieure à la Tg du second polymère (Tg2). En particulier la différence entre les Tg1 et Tg2 est en valeur absolue, d’au moins 10 °C, de préférence d’au moins 20 °C.
Plus précisément, elle comprend dans un milieu aqueux acceptable :
a) des particules dispersées dans le milieu aqueux d’un premier polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale à 20 °C, et
b) des particules dispersées dans le milieu aqueux d’un deuxième polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C.
a) des particules dispersées dans le milieu aqueux d’un premier polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale à 20 °C, et
b) des particules dispersées dans le milieu aqueux d’un deuxième polymère filmogène ayant au moins une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70 °C.
Cette dispersion résulte généralement d’un mélange de deux dispersions aqueuses de polymère filmogène.
Le premier polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg1 supérieure ou égale à 20 °C, notamment allant de 20°C à 150°C, et avantageusement supérieure ou égale à 40 °C, notamment allant de 40 °C à 150°C, et en particulier supérieure ou égale à 50 °C, notamment allant de 50 °C à 150 °C.
Le deuxième polymère filmogène a au moins une, notamment a une température de transition vitreuse Tg2 inférieure ou égale à 70°C, notamment allant de -120°C à 70°C, et en particulier inférieure à 50 °C, notamment allant de -60°C à +50 °C, et plus particulièrement allant de -30 °C à 30 °C.
La mesure de la température de transition vitreuse (Tg) d’un polymère est effectuée par DMTA (Dynamical and Mechanical Temperature Analysis ou Analyse dynamique et mécanique de température) comme décrit ci-dessous.
Pour mesurer la température de transition vitreuse (Tg) d’un polymère, on effectue des essais de viscoélasticimétrie avec un appareil DMTA de « Polymer laboratories », sur un échantillon de film. Ce film est préparé par coulage de la dispersion aqueuse de polymère filmogène dans une matrice téflonnée puis séché à 120 °C pendant 24 heures. On obtient alors un film dans lequel on découpe (par exemple à l’emporte-pièce) les éprouvettes. Celles-ci ont typiquement une épaisseur d’environ 150 µm, une largeur de 5 à 10 mm et une longueur utile d’environ 10 à 15 mm. On impose à cet échantillon une sollicitation de traction. L’échantillon subit une force statique de 0,01 N à laquelle se superpose un déplacement sinusoïdal de ± 8 µm à la fréquence de 1 Hz. On travaille ainsi dans le domaine linéaire, sous de faibles niveaux de déformation. Cette sollicitation de traction est effectuée sur l’échantillon à des températures variant de -150 °C à +200 °C, avec une variation de température de 3 °C par minute.
On mesure alors le module complexe E* = E’ + iE’’ du polymère testé en fonction de la température.
De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E’, E’’ et le pouvoir amortissant : tgδ = E’’/E’.
Puis on trace la courbe des valeurs de tgδ en fonction de la température ; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic.
Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour laquelle la courbe présente un pic de plus forte amplitude (c’est-à-dire correspondant à la plus grande valeur de tgδ ; on ne considère dans ce cas que la Tg « majoritaire » comme valeur de Tg du polymère testé).
On mesure alors le module complexe E* = E’ + iE’’ du polymère testé en fonction de la température.
De ces mesures, on déduit les modules dynamiques E’, E’’ et le pouvoir amortissant : tgδ = E’’/E’.
Puis on trace la courbe des valeurs de tgδ en fonction de la température ; cette courbe présente au moins un pic. La température de transition vitreuse Tg du polymère correspond à la température à laquelle se situe le sommet de ce pic.
Lorsque la courbe présente au moins 2 pics (dans ce cas, le polymère présente au moins 2 Tg), on prend comme valeur de Tg du polymère testé la température pour laquelle la courbe présente un pic de plus forte amplitude (c’est-à-dire correspondant à la plus grande valeur de tgδ ; on ne considère dans ce cas que la Tg « majoritaire » comme valeur de Tg du polymère testé).
Dans la présente invention, la température de transition Tg1 correspond à la Tg « majoritaire » (au sens défini précédemment) du premier polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg ; la température de transition vitreuse Tg2 correspond à la Tg « majoritaire » du deuxième polymère filmogène lorsque ce dernier présente au moins 2 Tg.
Le premier polymère filmogène et le deuxième polymère filmogène peuvent être choisis, indépendamment l’un de l’autre, parmi les polymères radicalaires, les polycondensats et les polymères d’origine naturelle tels que définis précédemment ayant les caractéristiques de température de transition vitreuse définies précédemment.
Comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « NeoRez R-989® » par la société DSM, « Joncryl 95 » et « Joncryl® 8211 » par la société BASF.
Comme deuxième polymère filmogène en dispersion aqueuse, on peut utiliser par exemple les dispersions aqueuses de polymère vendues sous les dénominations « Avalure® UR-405 », « Avalure® UR-460 » par la société NOVEON ou « Acrilem IC89RT® » par la société ICAP, Néocryl A-45 par la société DSM.
Le polymère filmogène de la dispersion aqueuse « Avalure® UR-460 » est un polyuréthanne obtenu par la polycondensation de polyoxyde de tétraméthylène, de diisocyanate de tétraméthylxylylène, de diisocyanate d’isophorone et d’acide diméthylol propionique.
Selon un mode de réalisation tout particulièrement préféré de l’invention, on utilise comme premier et second polymères filmogènes en dispersion aqueuse l’association de dispersion de polymère styrène/acrylate telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 8211® » par BASF et de dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Neocryl A-45® » par DSM.
Selon un autre mode de réalisation préféré de ce mode de réalisation particulier du point 3/ ci-dessus, on utilise comme premier polymère filmogène en dispersion aqueuse une dispersion de polymère acrylique telle que la dispersion commercialisée sous la référence « Joncryl 95® » par BASF et comme second polymère filmogène une dispersion de polymère polyuréthanne anionique commercialisée sous la référence « Avalure UR405® » par DSM.
Comme dispersions aqueuses de polymère filmogène, on peut utiliser :
- les dispersions acryliques vendues sous les dénominations « Acronal DS-6250® » par la société BASF, « Neocryl A-45Ò », « Neocryl XK-90Ò », « Neocryl A-1070Ò », « Neocryl A-1090Ò », « Neocryl BT-62Ò », « Neocryl A-1079Ò » et « Neocryl A-523Ò » par la société DSM, « Joncryl 95® », « Joncryl 8211® » par la société BASF, « Daitosol 5000 ADÒ » ou « Daitosol 5000 SJ » par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG» par la société Interpolymer,
- les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations « Neorez R-981Ò » et « Neorez R-974Ò » par la société DSM, les « Avalure UR-405Ò », « Avalure UR-410Ò », « Avalure UR-425Ò », « Avalure UR-450Ò », « Sancure 875Ò », « Avalure UR 445Ò », « Avalure UR 450Ò » par la société NOVEON, « Impranil 85Ò » par la société BAYER, « Baycusan C1004Ò » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE,
- les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque « Eastman AQÒ » par la société Eastman Chemical Products,
- les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM », les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « VinybranÒ » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropyl-méthacrylamidoammonium telles que le « Styleze W Ò »-d’ISP,
- les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthanne/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur Ò » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer Ò » de NATIONAL STARCH,
- les dispersions de particules de type cœur-écorce telles que celles commercialisées par la société ARKEMA sous la référence « Kynar Ò » (cœur : fluoré –écorce : acrylique) ou encore celles décrites dans US 5 188 899 (cœur : silice - écorce : silicone)
et leurs mélanges.
- les dispersions acryliques vendues sous les dénominations « Acronal DS-6250® » par la société BASF, « Neocryl A-45Ò », « Neocryl XK-90Ò », « Neocryl A-1070Ò », « Neocryl A-1090Ò », « Neocryl BT-62Ò », « Neocryl A-1079Ò » et « Neocryl A-523Ò » par la société DSM, « Joncryl 95® », « Joncryl 8211® » par la société BASF, « Daitosol 5000 ADÒ » ou « Daitosol 5000 SJ » par la société DAITO KASEY KOGYO ; « Syntran 5760 CG» par la société Interpolymer,
- les dispersions aqueuses de polyuréthanne vendues sous les dénominations « Neorez R-981Ò » et « Neorez R-974Ò » par la société DSM, les « Avalure UR-405Ò », « Avalure UR-410Ò », « Avalure UR-425Ò », « Avalure UR-450Ò », « Sancure 875Ò », « Avalure UR 445Ò », « Avalure UR 450Ò » par la société NOVEON, « Impranil 85Ò » par la société BAYER, « Baycusan C1004Ò » par la société BAYER MATERIAL SCIENCE,
- les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque « Eastman AQÒ » par la société Eastman Chemical Products,
- les dispersions vinyliques comme le « Mexomère PAM », les dispersions aqueuses de polyvinyl acétate comme le « VinybranÒ » de la société Nisshin Chemical ou celles commercialisées par la société UNION CARBIDE, les dispersions aqueuses de terpolymère vinyl pyrrolidone, diméthylaminopropyl méthacrylamide et chlorure de lauryldiméthylpropyl-méthacrylamidoammonium telles que le « Styleze W Ò »-d’ISP,
- les dispersions aqueuses de polymère hybrides polyuréthanne/polyacryliques telles que celles commercialisées sous les références « Hybridur Ò » par la société AIR PRODUCTS ou « Duromer Ò » de NATIONAL STARCH,
- les dispersions de particules de type cœur-écorce telles que celles commercialisées par la société ARKEMA sous la référence « Kynar Ò » (cœur : fluoré –écorce : acrylique) ou encore celles décrites dans US 5 188 899 (cœur : silice - écorce : silicone)
et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, une composition conforme à l’invention comprend au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) choisie parmi les dispersions aqueuses de polymères acryliques ioniques ou non ioniques ; les dispersions de polymères styrène-acrylique ioniques ou non ioniques ; les dispersions aqueuses de polyuréthanne, en particulier polyester-polyuréthanne ; leurs dérivés ainsi que leur(s) mélange(s).
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une dispersion aqueuse de particules de polymère(s) choisie parmi les dispersions aqueuses de polymères acryliques, ioniques ou non ioniques, notamment résultant de la polymérisation de monomère(s) à insaturation éthylénique comme l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et/ou leurs esters, en particulier d’alkyle en C1-C8 ; les dispersions aqueuses de copolymères styrène/acrylate, et notamment de polymères choisis parmi ceux issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 , éventuellement en présence d’un monomère acide (méth)acrylique ; ainsi que leur(s) mélange. De préférence, on utilise les dispersions aqueuses de copolymères styrène/acrylate, et notamment de polymères choisis parmi ceux issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18 , éventuellement en présence d’un monomère acide (méth)acrylique ; ainsi que leur(s) mélange(s).
On utilise de préférence une dispersion aqueuse de polymère(s) filmogène(s), plastifié ou non, dont au moins l’un présente une température de transition vitreuse (Tg) variant de -15°C à 90°C, plus particulièrement de 0°C à 50°C.
DEUXIEMES HUILES NON VOLATILES SILICONEES
Selon une variante de l’invention, la composition comprend en outre au moins une deuxième huile non volatile siliconée différente des premières huiles siliconées précédemment décrites.
Par « huile non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25°C est non nulle et inférieure à 2,66 Pa, plus particulièrement inférieure à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur (norme OCDE 104).
Plus particulièrement, ladite huile non volatile siliconée ne comprend pas de groupement (poly)oxyalkyléné dont le motif oxyalkyléné est en C2-C3, ni de groupement (poly)glycérolé.
De préférence, l’huile non volatile siliconée est non ionique.
Selon l’invention, « non ionique » signifie que le composé ne comprend pas de groupement ionique, quel que soit le pH de la composition.
Selon l’invention, « non ionique » signifie que le composé ne comprend pas de groupement ionique, quel que soit le pH de la composition.
Parmi les deuxièmes huiles siliconées non volatiles utilisables dans la présente invention, on peut citer par exemple les huiles siliconées non volatiles non phénylées et les huiles siliconées non volatiles phénylées, ainsi que leurs mélanges.
La deuxième huile non volatile siliconée peut être mise en œuvre dans la composition selon l’invention, telle quelle, ou sous une forme solubilisée dans au moins une huile, volatile ou non volatile, ou encore sous la forme d’une émulsion. dans ce cas, les teneurs sont exprimées en matière active.
Huiles siliconées non phénylées non volatiles
L’expression « huile siliconée non phénylée » désigne une huile siliconée ne comportant pas de substituants phényle.
Parmi les deuxièmes huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables, on peut citer tout particulièrement les dimethicone, les dimethiconols, ainsi que leurs mélanges.
En tant que deuxièmes huiles siliconées non phénylées non volatiles utilisables dans le cadre de l’invention, on peut citer entre autres les produits Belsil DM100, Dow Corning 200 Fluid 350 CS de Dow Corning.
Huiles siliconées phénylées non volatiles
L’expression « huile siliconée phénylée » désigne une huile siliconée ayant au moins un substituant phényle.
Parmi les deuxièmes huiles non volatiles siliconées phénylées convenables à l‘invention, on peut citer les trimethyl pentaphenyl trisiloxane, les tetramethyl tetraphenyl trisiloxane, les diphenyl diméthicone, les trimethylsiloxyphenyl dimethicone, les phenyltrimethicone, diphenylsiloxy phenyl trimethicone, ainsi que leurs mélanges.
Ces produits sont notamment commercialisés sous les dénominations PH-1555 HRI Cosmetic Fluid (175 mm²/s ; trimethyl pentaphenyl trisiloxane), Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (20 mm²/s) (phenyltrimethicone) par Dow Corning ; les diphenyl dimethicone telles que les produits KF-54 (400 mm²/s), KF54HV (5000 mm²/s), KF-50-300CS (300 mm²/s), KF-53 d (175 mm²/s), KF-50-100CS (100 mm²/s) ou la diphenylsiloxy phenyl trimethicone KF56 A (15 mm²/s) commercialisées par Shin Etsu, commercialisés par Shin Etsu ; les produits Belsil PDM 1000 (1000 mm²/s), Belsil PDM 20 (20 mm²/s) commercialisés par Wacker Chemie (trimethylsiloxy phenyl dimethicone), seules ou en mélanges. Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C (norme ASTM D-445).
Plus particulièrement, la composition comprend au moins une deuxième huile non volatile siliconée choisie parmi les polydiméthylsiloxanes ; les trimethylsiloxy phenyl dimethicone, les diphenyl dimethicone ainsi que leurs mélanges.
De manière avantageuse, si la composition en contient, la teneur en deuxième(s) huiles(s) non volatile(s) siliconée(s) est plus particulièrement comprise entre 2 et 45 % en poids, de préférence entre 4 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une deuxième huile non volatile siliconée différente de la ou des première(s) huile(s) siliconée(s), choisie parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées, en particulier de type trimethylsiloxy phenyl dimethicone.
HUILES HYDROCARBONEES NON VOLATILES APOLAIRES
Selon une variante avantageuse de l’invention, la composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins une huile hydrocarbonée non volatile apolaire.
Le terme « huile » désigne un composé qui est liquide à 25°C et pression atmosphérique (1.013.105 Pa).
Par « huile non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25°C est non nulle et inférieure à 2,66 Pa, plus particulièrement inférieure à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur (norme OCDE 104).
La ou les huiles hydrocarbonées apolaires non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les composés ne comprenant que des atomes de carbone et d’hydrogène (hydrocarbures).
Lesdites huiles, linéaires ou ramifiées, peuvent être d’origine minérale ou synthétique telles que par exemple :
- l’huile de paraffine,
- le squalane,
- l’isoeicosane,
- l’huile de naphatalène,
- les polybutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple L’INDOPOL H-100, L’INDOPOL H-300, L’INDOPOL H-1500 commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO,
- les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que par exemple les Parléam® commercialisés par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé par la société AMOCO, le VISEAL 20000 commercialisé par la société SYNTEAL, le REWOPAL PIB 1000 commercialisé par la société WITCO, ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation,
- les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l’Indopol L-14,
- les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que par exemple le PURESYN 10, le PURESYN 150 ou encore le PURESYN 6 commercialisé par EXXONMOBIL CHEMICAL),
- et leurs mélanges.
- l’huile de paraffine,
- le squalane,
- l’isoeicosane,
- l’huile de naphatalène,
- les polybutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple L’INDOPOL H-100, L’INDOPOL H-300, L’INDOPOL H-1500 commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO,
- les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que par exemple les Parléam® commercialisés par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé par la société AMOCO, le VISEAL 20000 commercialisé par la société SYNTEAL, le REWOPAL PIB 1000 commercialisé par la société WITCO, ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation,
- les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l’Indopol L-14,
- les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que par exemple le PURESYN 10, le PURESYN 150 ou encore le PURESYN 6 commercialisé par EXXONMOBIL CHEMICAL),
- et leurs mélanges.
De préférence, si la composition en contient, l’huile non volatile hydrocarbonée apolaire est choisie parmi l’huile de paraffine, le squalane, le polyisobutène hydrogéné ou non, le polybutène, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés, ainsi que leurs mélanges, et de préférence parmi le polyisobutène hydrogéné ou non, le polybutène, ainsi que leurs mélanges.
Si la composition comprend au moins une huile non volatile hydrocarbonée apolaire, leur teneur représente avantageusement de 1 et 40 % en poids, de préférence de 2 à 35 % en poids, par rapport au poids de la composition.
RESINES SILICONEES
Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins une résine siliconée.
De manière plus générale, par le terme « résine », on entend un composé dont la structure est tridimensionnelle. Ainsi, par exemple, au sens de la présente invention, une polydiméthylsiloxane n’est pas une résine de silicone.
La nomenclature des résines de silicone (également appelées résines de siloxanes ou résines siliconées) est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomériques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité.
- La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.
- La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène.
- La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO3/2.
Dans les motifs M, D, T définis précédemment, Ri, à savoir R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.
- Enfin, la lettre « Q » signifie une unité Tétrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygène eux-mêmes liés au reste du polymère.
- La lettre « M » représente l'unité Monofonctionnelle de formule R1R2R3SiO1/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité.
- La lettre « D » signifie une unité Difonctionnelle R1R2SiO2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène.
- La lettre « T » représente une unité Trifonctionnelle de formule R1SiO3/2.
Dans les motifs M, D, T définis précédemment, Ri, à savoir R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle.
- Enfin, la lettre « Q » signifie une unité Tétrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'oxygène eux-mêmes liés au reste du polymère.
De telles résines sont décrites par exemple dans « Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 15, John et Wiley and Sons, New York, (1989), p. 265-270, et US 2,676,182, US 3,627,851, US 3,772,247, US 5,248,739 ou encore US 5,082,706, US 5,319,040, US 5,302, 685 et US 4,935,484.
Diverses résines siliconées de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés de ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), de la nature et du nombre du ou des radicaux Ri, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaînes pendantes.
A titre de résines siliconées pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention on peut utiliser par exemple des résines siliconées de type MQ, de type T ou de type MQT.
Résines MQ
A titre d'exemples de résines siliconées de type MQ, on peut citer les alkylsiloxysilicates de formule [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical tel que défini précédemment, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle.
Comme exemples de résines siliconées solides de type MQ de type triméthylsiloxysilicate on peut citer celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société Momentive Performances Materials, sous la référence MQ 1600 par Dow Corning, sous la référence Belsil TMS 803 par la société Wacker.
Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société Momentive Performances Materials). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.
Comme résines siliconées comprenant des motifs MQ siloxysilicates, on peut également citer les résines phénylalkylesiloxysilicate, telle que la phénylpropyldiméthylsiloxysilicate (Silshine 151 commercialisée par la société Momentive Performances Materials). La préparation de telles résines est décrite notamment dans le brevet US5817302.
Résines T
A titre d'exemples de résines siliconées de type T, on peut citer les polysilsesquioxanes de formule (RSiO3/2)x (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH.
On peut aussi citer les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits par exemple dans le document US 5,246,694.
De préférence, on peut utiliser les résines polyméthylsilsesquioxanes dans lesquelles R représente un groupe méthyl, comme par exemple celles commercialisées :
- par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO2/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou
- par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.
- par la société Dow Corning sous les références Dow Corning 670 Fluid, Dow Corning 680 Fluid, en mélange dans la cyclopentasiloxane et dans l’isododécane respectivement.
- par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO3/2 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO2/2 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000 g/mol, ou
- par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composées d'unités T de formule CH3SiO3/2 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités diméthyl D et ont des groupes terminaux Si-OH.
- par la société Dow Corning sous les références Dow Corning 670 Fluid, Dow Corning 680 Fluid, en mélange dans la cyclopentasiloxane et dans l’isododécane respectivement.
Résines MQT
A titre de résine comprenant des motifs MQT, on connaît notamment celles citées dans le document US 5 110 890.
Une forme préférée de résines de type MQT sont les résines MQT-propyl (également appelée MQTPr). De telles résines utilisables dans les compositions selon l’invention sont notamment celles décrites et préparées dans la demande WO 2005/075542.
La résine MQ-T-propyl comprend de préférence les unités :
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R22SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)c et
(iv) (SiO4/2)d
avec
- R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle,
- a, b, c et d étant des fractions molaires,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5,
- b étant compris entre zéro et 0,3,
- c étant supérieur à zéro,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6,
- a + b + c + d = 1,
- à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R22SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)c et
(iv) (SiO4/2)d
avec
- R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle,
- a, b, c et d étant des fractions molaires,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5,
- b étant compris entre zéro et 0,3,
- c étant supérieur à zéro,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6,
- a + b + c + d = 1,
- à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
De façon préférée la résine de siloxane comprend les unités :
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R3SiO3/2)c et
(iv) (SiO4/2)d
avec
- R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55,
- a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R3SiO3/2)c et
(iv) (SiO4/2)d
avec
- R1 et R3 représentant indépendamment un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, R1 étant de préférence un groupement méthyle et R3 étant de préférence un groupement propyle,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- c étant supérieur à zéro, de préférence entre 0,15 et 0,4,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6, de préférence entre 0,2 et 0,6, ou encore entre 0,2 et 0,55,
- a + b + c + d = 1, et a, b, c et d étant des fractions molaires,
à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle.
Les résines de siloxane peuvent être obtenues par un procédé comprenant la réaction de :
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R13SiO1/2)a et (SiO4/2)d
- R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- a et d étant supérieurs à zéro,
- le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ;
et de
B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R3SiO3/2)c,
- R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- c étant supérieur à zéro,
- à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle,
- où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.
A) une résine MQ comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R13SiO1/2)a et (SiO4/2)d
- R1 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- a et d étant supérieurs à zéro,
- le rapport a/d étant compris entre 0,5 et 1,5 ;
et de
B) une résine de propyle T comprenant au moins 80 % en moles d’unités (R3SiO3/2)c,
- R3 représentant un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, un groupement aryle, un groupement carbinol ou un groupement amino,
- c étant supérieur à zéro,
- à condition qu’au moins 40 % en moles des groupements R3 soient des groupements propyle,
- où le ratio massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85, de préférence le ratio massique A/B est de 30:70.
Avantageusement, le rapport massique A/B est compris entre 95:5 et 15:85. De préférence, le rapport A/B est inférieur ou égal à 70:30.
De préférence, si la composition en comprend, on met en œuvre à titre de résine siliconée, au moins une résine de type MQ telle que décrite précédemment.
En particulier, la résine siliconée est une résine siloxysilicate, de préférence une résine triméthylsiloxysilicate.
La résine siliconée peut être utilisée sous forme de poudre, sous une forme solubilisée dans un solvant, sous une forme véhiculée dans un liquide ou encore sous forme émulsionnée dans l’eau. A noter que dans ce dernier cas, la résine siliconée est de préférence sous une forme véhiculée, avantageusement solubilisée dans un solvant, puis émulsionnée.
Comme cela a été indiqué précédemment, si la composition comprend au moins une résine siliconée telle que décrite précédemment, alors sa/leur teneur représente au moins de 5% en poids, de préférence moins de 2% en poids, par rapport au poids de la composition, exprimée en matière active. De manière encore plus préférée, la composition ne comprend pas de résine siliconée.
HUILES VOLATILES
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins une huile volatile, choisie plus particulièrement parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ou siliconées.
Par huile volatile, on entend une huile ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante (25°C), allant en particulier de 2,66 Pa à 40 000 Pa, en particulier allant à 13 000 Pa, et de préférence à 1300 Pa.
Les huiles volatiles hydrocarbonées sont de préférence choisies parmi les huiles hydrocarbonées apolaires et en particulier peuvent être choisies parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment :
- les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et
- leurs mélanges.
- les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la Société Cognis, et
- leurs mélanges.
L'huile siliconée volatile peut être choisie parmi les huiles siliconées linéaires, ramifiées ou cycliques telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant de 3 à 7 atomes de silicium.
A titre d’exemple de telles huiles, on peut citer l’octyltriméthicone, l’hexyltriméthicone, la méthyl trimethicone, la décaméthylcyclopentasiloxane, l’octaméthylcyclotétrasiloxane, la dodécaméthylcyclo-hexasiloxane, la décaméthyltétrasiloxane, les polydiméthysiloxanes telles que celles commercialisées sous la référence DC 200 (1,5 cSt), DC 200 (5 cSt), DC 200 (3 cSt) par Dow Corning, ou encore KF 96 A de Shin Etsu ; seules ou en mélanges.
Plus particulièrement, si la composition en comprend, la teneur en huile(s) volatile(s) est inférieure à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition.
De préférence, si la composition en comprend, la teneur en huile(s) volatile(s), hydrocarbonée(s) ou siliconée(s), varie de 0,1 à 10% en poids, plus particulièrement de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
TENSIOACTIFS
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs hydrocarbonés, ioniques, en particulier anioniques, ou non ioniques, parmi les tensioactifs siliconés, de préférence non ioniques, ainsi que leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend au moins un tensioactif hydrocarboné non ionique. Plus particulièrement, elle comprend au moins un tensioactif hydrocarboné non ionique de HLB supérieure ou égale à 8.
Selon cette variante, la composition peut comprendre au moins un tensioactif additionnel choisi parmi les tensioactifs hydrocarbonés non ionique de HLB inférieure à 8, ou parmi les tensioactifs hydrocarbonés anioniques, ainsi que leurs mélanges.
La composition peut éventuellement comprendre au moins un tensioactif hydrocarboné non ionique de HLB supérieure ou égale à 8 et au moins un tensioactif siliconé, de préférence non ionique. De telles émulsions peuvent éventuellement comprendre au moins un tensioactif additionnel choisi parmi les tensioactifs hydrocarbonés non ioniques de HLB inférieure à 8 et/ou anioniques.
Plus particulièrement, la teneur en tensioactif(s) varie de 0,1 à 15% en poids, et de préférence allant de 0,5 à 10% en poids, par rapport au poids de la composition.
Il est à noter que les teneurs et la nature des tensioactifs est telle que la composition se présente de préférence sous la forme d’une émulsion huile dans eau.
Tensioactifs hydrocarbonés non ioniques
Tensioactif non ioniques hydrocarbonés de HLB élevée
Selon l’invention, la composition peut comprendre au moins un tensioactif hydrocarboné non ionique de valeur de HLB supérieure ou égale à 8 (HLB : hydrophile-lipophile balance ; au sens de GRIFFIN tel que défini dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256), et de préférence supérieur à 8.
Le ou les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis notamment parmi les alcools gras polyoxyéthylénés et leurs éthers ; les alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène) ; les alkyl- et polyalkyl- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non ; les alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non ; les alkyl- et polyalkyl- glycosides ou polyglycosides, en particulier les alkyl- et polyalkyl-glucosides ou polyglucosides ; les alkyl- et polyalkyl- esters de sucrose ; les alkyl- et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non ; les alkyl- et polyalkyl- éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non et leurs mélanges.
1) Comme alcools gras polyoxyéthylénés ou leurs éthers, on utilise de préférence ceux ayant au moins un radical alkyle en C8-C30, un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 3 à 200. On peut par exemple citer le laureth-3, le laureth-4, le laureth- 7, le laureth-23, le ceteth-5, le ceteth-7, le ceteth-15, le ceteth-23, l’oleth-5, l’oleth-7, l’oleth-10, l’oleth-12, l’oleth-20, l’oleth-50, le phytostérol 30 OE, le steareth-6, le steareth-20, le steareth-21, le steareth-40, le steareth-100, le beheneth 100, le ceteareth-7, le ceteareth-10, le ceteareth-15, le ceteareth-25, le pareth-3, le pareth-23, le C12-15 pareth-3, le C12-13 pareth-4, C12-13 pareth-23, le trideceth-4, le trideceth-5, le trideceth-6, le trideceth-7, le trideceth-10, et leurs mélanges.
2) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de poly(oxyde d’éthylène), on utilise de préférence ceux ayant au moins un radical alkyle en C8-C30, un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 2 à 200. On peut par exemple citer (en nom INCI) le PEG-20 stearate, le PEG-40 stearate, le PEG-100 stearate, le PEG-20 laurate, le PEG-8 laurate, le PEG-40 laurate, le PEG-150 distearate, le PEG-7 cocoate, le PEG-9 cococate, le PEG-8 oleate, le PEG-10 oleate, le PEG-40 hydrogenated castor oil.
3) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100. On peut par exemple citer le laurate de sorbitan, le laurate de sorbitan 4OE, le laurate de sorbitan 20 OE (polysorbate 20), le palmitate de sorbitan 20 OE (polysorbate 40), le stéarate de sorbitan 20 OE (polysorbate 60), l’oléate de sorbitan 20 OE (polysorbate 80), le triolétate de sorbitan 20 OE (polysorbate 85).
4) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de sorbitan, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100.
5) Comme alkyl- et polyalkyl- glucosides ou polyglucosides, on utilise de préférence ceux contenant un groupe alkyle comportant de 6 à 30 atomes de carbone et de préférence de 6 à 18, voire de de 8 à 16 atomes de carbone, et contenant un groupe glucoside comprenant de préférence de 1 à 5, notamment 1, 2 à 3 unités de glucoside. Les alkylpolyglucosides peuvent être choisis par exemple parmi le décylglucoside (Alkyl-C9/C11-polyglucoside (1.4)) comme le produit commercialisé sous la dénomination Mydol 10® par la société Kao Chemicals ou le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 2000 UP® par la société Henkel et le produit commercialisé sous la dénomination ORAMIX NS 10® par la société SEPPIC ; le caprylyl/capryl glucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare KE 3711® par la société Cognis ou ORAMIX CG 110® par la société SEPPIC ; le laurylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 1200 UP® par la société Henkel ou Plantaren 1200 N® par la société Henkel ; le cocoglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 818 UP® par la société Henkel ; le caprylylglucoside comme le produit commercialisé sous la dénomination Plantacare 810 UP® par la société Cognis ; et leurs mélanges.
6) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de sucrose, on peut citer par exemple les Crodesta F150, le monolaurate de saccharose commercialisé sous la dénomination Crodesta SL 40, les produits commercialisés par Ryoto Sugar Ester comme par exemple, le palmitate de sucrose commercialisé sous la référence le Ryoto Sugar Ester P1670, le Ryoto Sugar Ester LWA 1695, le Ryoto Sugar Ester 01570. Conviennent également les monooléate, le monomyristate, le monostearate de sucrose.
7) Comme alkyl- et polyalkyl- esters de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. On peut par exemple citer l’hexaglycéryl monolaurate, le PEG-30 glyceryl stéarate, le polyglyceryl-2 laurate, le polyglyceryl-10 laurate, le polyglyceryl-10 stearate, le polyglyceryl-10 oleate, le PEG-7 glyceryl cocoate, le PEG-20 glyceryl isostearate.
8) Comme alkyl- et polyalkyl- éthers de glycérol, polyoxyéthylénés ou non, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 0 à 100 et un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 30. A titre d’exemple, on peut citer Nikkol Batyl alcohol 100, Nikkol chimyl alcohol 100.
Tensioactifs hydrocarbonés non ioniques de HLB faible
La composition selon l’invention peut comprendre au moins un tensioactif additionnel hydrocarboné non ionique, en particulier choisi parmi les tensioactifs présentant une valeur de HLB inférieure à 8.
A titre d’exemple de tels tensioactifs, on peut citer notamment, seuls ou en mélanges :
1) Les alcools gras (poly)oxyéthylénés, notamment en C8-C30, comme de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 2 à 4. A titre d’exemples, on peut citer notamment le laureth-2 ; le steareth-2, l’oleth-2 ; l’oleth-3 ; le ceteth-2 ; le ceteareth-3 ; trideceth-3.
2) Les alkyl(C8-C30)- et polyalkyl(C8-C30)- esters d’oxyde d’éthylène, de propylène, de poly(oxyde d’éthylène) ou de poly(oxyde de propylène), comme de préférence ceux ayant un nombre de motifs d’oxyde d’éthylène (OE) allant de 1 à 5, avec par exemple le glycol distearate, le glycol stearate, le PEG-2 oleate ; le PEG-3 oleate ; le PEG-4 dilaurate, le propylène glycol isostearate ; le PEG-2.5 castor oil ; le PEG-3 castor oil.
3) Les polyesters d'acide gras, de préférence polyhydroxylé, en C12-C20, polyoxyalkylénés, ayant de 4 à 50 moles d’oxyde d’éthylène, ayant des propriétés émulsionnantes eau-dans-huile. En particulier, ces polymères sont des polymères séquencés, de préférence de structure ABA, comportant des séquences poly(ester hydroxylé) et des séquences polyéthylèneglycols. L'acide gras dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus présente de préférence de 14 à 18 atomes de carbone. Les esters peuvent notamment être choisis parmi les oléates, les palmitates ou les stéarates. Les séquences polyéthylèneglycols dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus comportent de préférence de 20 à 40 moles d'oxyde d'éthylène. Un tensioactif polymère convenant particulièrement à la réalisation des compositions de l'invention est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE vendu sous la dénomination commerciale Arlacel P 135 par la société Croda.
4) Les alkyl(C8-C30)- et polyalkyl(C8-C30)- esters de sorbitan, comme par exemple le sorbitan trioleate, le sorbitan sesquioleate, le sorbitan oleate, le sorbitan palmitate ; le sorbitan stearate, le sorbitan isostearate, les mélanges de sorbitan stearate et de sucrose cocoate (Arlacel 2121 commercialisé par la société Croda), ou encore l'isostéarate de sorbitan et de glycérol ; l’isostéarate de sorbitan en mélange avec l’huile de ricin hydrogéné, de l’acide stéarique et de la cire blanche (Arlacel 986 commercialisé par la société Croda), et leurs mélanges).
5) Les alkyl(C8-C30)- et polyalkyl(C8-C30)- esters de (poly)glycérol, on utilise de préférence ceux ayant un nombre de motifs glycérol allant de 1 à 4. On peut par exemple citer le polyglyceryl 4-isostearate (Isolan GI 34 commercialisé par la société Evonik Goldschmidt) ; le polyglyceryl-2 sesquiisostearate, le polyglyceryl-3 diisostéarate (LAMEFORM TGI commercialisé par la société Cognis), le glyceryl isostearate, le glyceryl stearate, le glyceryl laurate, seuls ou en mélanges.
Tensioactifs hydrocarbonés ioniques
La composition peut éventuellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs ioniques, en particulier anioniques, de préférence hydrocarbonés.
Ces derniers peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins comme notamment le sodium, le potassium, ou encore d’amine ou d’alcanolamine, en particulier en C2-C4, primaire ou secondaire, des composés suivants :
- Ces composés comprennent en général de 8 à 30 atomes de carbone, en particulier de 8 à 20 atomes de carbone dans leur chaine hydrocarbonée la plus longue, et sont saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés ou cycliques. Ils peuvent en outre comporter jusqu’à 20 motifs oxyalkylénés, de préférence jusqu’à 15 motifs (en particulier oxyéthylénés) :
- les alkyl éther sulfates,
- les sels d’acides gras notamment en C8-C20, en particulier mono carboxyliques,
- les carboxylates tels que les sels de N-acylaminoacides, les alkylglycolcarboxylates, les éther carboxylates, les amido éthercarboxylates,
- les sels d’amino acides, en particulier, les sarcosinates, les alaninates, les glutamates, les aspartates, les glycinates,
- les sulfonates, comme les alpha oléfines sulfonates, en particulier les sels d’alcanolamine ou de métal alcalin (comme le sodium notamment) de dodécylbenzène sulfonate,
- les iséthionates, comme les acyliséthionates
- les taurates, comme les N-acyl méthyl taurates, en particulier les N acyl méthyltaurates
- les sulfosuccinates, comme les alkylsulfosuccinates, notamment les sels de dioctylsulfosuccinate,
- les alkylsulfoacétates,
- les phosphates et alkylphosphates,
- les polypeptides, obtenus par exemple par condensation d’une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l’avoine.
- Ces composés comprennent en général de 8 à 30 atomes de carbone, en particulier de 8 à 20 atomes de carbone dans leur chaine hydrocarbonée la plus longue, et sont saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés ou cycliques. Ils peuvent en outre comporter jusqu’à 20 motifs oxyalkylénés, de préférence jusqu’à 15 motifs (en particulier oxyéthylénés) :
- les alkyl éther sulfates,
- les sels d’acides gras notamment en C8-C20, en particulier mono carboxyliques,
- les carboxylates tels que les sels de N-acylaminoacides, les alkylglycolcarboxylates, les éther carboxylates, les amido éthercarboxylates,
- les sels d’amino acides, en particulier, les sarcosinates, les alaninates, les glutamates, les aspartates, les glycinates,
- les sulfonates, comme les alpha oléfines sulfonates, en particulier les sels d’alcanolamine ou de métal alcalin (comme le sodium notamment) de dodécylbenzène sulfonate,
- les iséthionates, comme les acyliséthionates
- les taurates, comme les N-acyl méthyl taurates, en particulier les N acyl méthyltaurates
- les sulfosuccinates, comme les alkylsulfosuccinates, notamment les sels de dioctylsulfosuccinate,
- les alkylsulfoacétates,
- les phosphates et alkylphosphates,
- les polypeptides, obtenus par exemple par condensation d’une chaîne grasse sur les aminoacides de céréale et notamment du blé et de l’avoine.
De préférence, quand elle en comprend, la composition comprend au plus 2,5% en poids, plus particulièrement au plus 1,5 % en poids, de préférence au plus 1 % en poids, voire au plus 0,8 % en poids, par rapport au poids de la composition, en sels de métaux alcalins, d’amine ou d’alcanolamine, d’acides gras notamment en C8-C20.
Tensioactifs siliconés
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins un tensioactif siliconé, de préférence non ionique.
Le ou les tensioactifs siliconés peuvent être choisis parmi les composés ayant une valeur de HLB supérieure ou égale à 8, ou inférieure à 8.
Parmi les tensioactifs siliconés non ioniques convenables, on peut citer les alkyl ou alcoxy dimethicones copolyols à chaîne alkyle ou alcoxy pendante ou en bout de squelette silicone ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone; les diméthicones copolyols, qui sont plus particulièrement des polydiméthyl méthyl siloxanes oxypropylénés et/ou oxyéthylénés, les polysiloxanes ramifiés (poly)glycérolés, ainsi que les organopolysiloxanes solides élastomères réticulés comportant au moins un groupement oxyalkyléné, et leurs mélanges.
A titre d’exemple d’alkyl ou alcoxy dimethicone copolyols, on peut citer les composés de formule (1) suivante :
[CHEM 1]
dans laquelle :
- PE représente (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R, R étant choisi parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, x allant de 0 à 100 et y allant de 0 à 80, x et y n'étant pas simultanément 0 ; de préférence R représente un atome d’hydrogène,
- m allant de 1 à 40 ; de préférence de 1 à 10 ;
- n allant de 10 à 200 ; de préférence de 10 à 100 ;
- o allant de 1 à 100 ; de préférence de 1 à 30 ;
- p allant de 5 à 21, plus particulièrement 7 à 21 ;
- q allant de 0 à 4, de préférence de 1 à 3.
[CHEM 1]
dans laquelle :
- PE représente (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R, R étant choisi parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, x allant de 0 à 100 et y allant de 0 à 80, x et y n'étant pas simultanément 0 ; de préférence R représente un atome d’hydrogène,
- m allant de 1 à 40 ; de préférence de 1 à 10 ;
- n allant de 10 à 200 ; de préférence de 10 à 100 ;
- o allant de 1 à 100 ; de préférence de 1 à 30 ;
- p allant de 5 à 21, plus particulièrement 7 à 21 ;
- q allant de 0 à 4, de préférence de 1 à 3.
A titre d’exemples de dimethicone copolyols, on peut utiliser ceux correspondant plus particulièrement à la formule (2) suivante :
[CHEM 2]
dans laquelle :
- R1, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6 ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4, au moins un radical R1, R2 ou R3 n’étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle en C1-C3 ou un radical acyle en C2-C4 ;
- A est un nombre entier allant de 0 à 200 ;
- B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 6 ;
- y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; et
- z est un nombre entier allant de 0 à 30, de préférence allant de 0 à 20.
[CHEM 2]
dans laquelle :
- R1, R2, R3, indépendamment les uns des autres, représentent un radical alkyle en C1-C6 ou un radical -(CH2)x - (OCH2CH2)y - (OCH2CH2CH2)z - OR4, au moins un radical R1, R2 ou R3 n’étant pas un radical alkyle ; R4 étant un hydrogène, un radical alkyle en C1-C3 ou un radical acyle en C2-C4 ;
- A est un nombre entier allant de 0 à 200 ;
- B est un nombre entier allant de 0 à 50 ; à la condition que A et B ne soient pas égaux à zéro en même temps ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 6 ;
- y est un nombre entier allant de 1 à 30 ; et
- z est un nombre entier allant de 0 à 30, de préférence allant de 0 à 20.
Parmi les tensioactifs siliconés particulièrement préférés, on peut citer :
- les dimethicone copolyols tels que par exemple ceux vendus sous les dénominations, KF-6015 (PEG-3 dimethicone), KF-6016 (PEG-9 methyl ether dimethicone), KF-6017 (PEG-10 diméthicone), KF-6028 (le PEG-9 polydiméthylsiloxyéthyl diméthicone), le KF-6050 L (PEG/PPG 18/18 dimethicone dans le cyclopentasiloxane), le X-22-6711D (PEG/PPG 18/18 dimethicone dans la dimethicone), commercialisés par la société Shin-Etsu ; les diméthicone copolyols commercialisés sous les dénominations Xiameter OFX-0193 Fluid (PEG-12 dimethicone),;Dow Corning 3225CÒ (PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE dans un mélange de cyclotetrasiloxane et de cyclopentasiloxane), le DC 5225 C Formulation Aid (PEG/PPG-18/18 dimethicone dans le cyclopentasiloxane) ; ou encore le produit commercialisé sous la dénomination SF 1528 GE (mélange de PEG/PPG-20/15 Dimethicone et de cyclopentasiloxane) par Momentive Performance Materials.
- On peut mettre en œuvre le produit Abil Care 85(bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 dimethicone en mélange avec le triglycéride d’acide caprique/caprylique).
- On peut aussi utiliser les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Lauryl PEG/PPG-18/18 Methicone (qui est plus particulièrement un dérivé alcoxylé de Lauryl Methicone contenant en moyenne 18 moles d’oxyde d’éthylène et 18 moles d’oxyde de propylène, vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (qui est plus particulièrement un copolymère de Cetyl Dimethicone et d’un dérivé alcoxylé de dimethicone contenant en moyenne 10 moles d’oxyde d’éthylène et 1 mole d’oxyde propylène) tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Evonik Goldschmidt ainsi que le mélange de cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9 par la société Evonik Goldschmidt.
- On peut de même mettre en œuvre le polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone (KF6100 de Shin Etsu).
- On peut également mentionner, comme agents tensioactifs d’émulsions, en particulier pour des émulsions eau-dans-huile, les organopolysiloxanes solides élastomères réticulés comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l’exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004, et tel que celui commercialisé sous les références KSG 21, KSG-210, par la société Shin Etsu.
- les dimethicone copolyols tels que par exemple ceux vendus sous les dénominations, KF-6015 (PEG-3 dimethicone), KF-6016 (PEG-9 methyl ether dimethicone), KF-6017 (PEG-10 diméthicone), KF-6028 (le PEG-9 polydiméthylsiloxyéthyl diméthicone), le KF-6050 L (PEG/PPG 18/18 dimethicone dans le cyclopentasiloxane), le X-22-6711D (PEG/PPG 18/18 dimethicone dans la dimethicone), commercialisés par la société Shin-Etsu ; les diméthicone copolyols commercialisés sous les dénominations Xiameter OFX-0193 Fluid (PEG-12 dimethicone),;Dow Corning 3225CÒ (PEG/PPG-18/18 DIMETHICONE dans un mélange de cyclotetrasiloxane et de cyclopentasiloxane), le DC 5225 C Formulation Aid (PEG/PPG-18/18 dimethicone dans le cyclopentasiloxane) ; ou encore le produit commercialisé sous la dénomination SF 1528 GE (mélange de PEG/PPG-20/15 Dimethicone et de cyclopentasiloxane) par Momentive Performance Materials.
- On peut mettre en œuvre le produit Abil Care 85(bis-PEG/PPG-16/16 PEG/PPG-16/16 dimethicone en mélange avec le triglycéride d’acide caprique/caprylique).
- On peut aussi utiliser les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Lauryl PEG/PPG-18/18 Methicone (qui est plus particulièrement un dérivé alcoxylé de Lauryl Methicone contenant en moyenne 18 moles d’oxyde d’éthylène et 18 moles d’oxyde de propylène, vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone (qui est plus particulièrement un copolymère de Cetyl Dimethicone et d’un dérivé alcoxylé de dimethicone contenant en moyenne 10 moles d’oxyde d’éthylène et 1 mole d’oxyde propylène) tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90 par la société Evonik Goldschmidt ainsi que le mélange de cetyl PEG/PPG-10/1 Dimethicone, d’isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE O9 par la société Evonik Goldschmidt.
- On peut de même mettre en œuvre le polyglyceryl-3 disiloxane dimethicone (KF6100 de Shin Etsu).
- On peut également mentionner, comme agents tensioactifs d’émulsions, en particulier pour des émulsions eau-dans-huile, les organopolysiloxanes solides élastomères réticulés comportant au moins un groupement oxyalkyléné, tel que ceux obtenus selon le mode opératoire des exemples 3, 4 et 8 du document US-A-5,412,004 et des exemples du document US-A-5,811,487, notamment le produit de l’exemple 3 (exemple de synthèse) du brevet US-A-5,412,004, et tel que celui commercialisé sous les références KSG 21, KSG-210, par la société Shin Etsu.
De façon préférée, comme alkyl C8-C22 dimethicone copolyol, on utilise le cétyl dimethicone copolyol, notamment dont le nom INCI est le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE, comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil EM-90 par la société Evonik Goldschmidt. On peut également utiliser un mélange de cétyl dimethicone copolyol avec polyglycéryl-4-isostéarate et hexylaurate, comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil WE-09 par la société Evonik Goldschmidt (le nom INCI est polyglyceryl-4-isostearate (and) hexylaurate (and) cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone).
Avantageusement, s’ils sont présents, le ou les tensioactifs siliconés sont choisis parmi les dimethicone copolyols, les alkyl dimethicones copolyols précédemment décrits, seuls ou en mélanges.
Plus particulièrement, le ou les tensioactifs siliconés sont choisis parmi les alkyl C8-C22 dimethicone copolyol comme le cétyl dimethicone copolyol (nom INCI : CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE), les diméthicone copolyols tels que par exemple le PEG dimethicone, les PEG/PPG 18/18 dimethicone (nom INCI), ainsi que leurs mélanges. On peut également utiliser un mélange de cétyl dimethicone copolyol avec polyglycéryl-4-isostéarate et hexylaurate, comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil WE-09 par la société Evonik Goldschmidt (le nom INCI est polyglyceryl-4-isostearate (and) hexylaurate (and) cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone).
PHASE AQUEUSE
Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention se présente de préférence sous la forme d’une émulsion dans laquelle la phase aqueuse constitue de préférence la phase continue de l’émulsion.
Par composition à phase continue aqueuse continue, on entend plus particulièrement que l’on peut mesurer une valeur de pH pour la composition avec une électrode appropriée (par exemple d’un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo).
La composition selon l’invention comprend au moins 10 % en poids d’eau par rapport au poids de la composition. Avantageusement, la teneur en eau est comprise entre 10 et 95 % en poids, de préférence entre 15 et 92% en poids, par rapport au poids de la composition.
La composition conforme à l’invention peut comprendre, outre de l’eau, au moins un solvant hydrosoluble.
Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).
Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4.
De préférence, la composition selon l’invention comprend de préférence une teneur totale en mono-alcools comprenant entre 2 et 8 atomes de carbone comprise entre 0 et 15 % en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition selon l’invention comprend une teneur totale en mono-alcools comprenant entre 2 et 8 atomes de carbone comprise entre 0 et 10 % en poids, avantageusement entre 0 et 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention est exempte de mono-alcools comprenant entre 2 et 8 atomes de carbone.
De préférence, ledit/lesdits mono-alcool(s) comprenant entre 2 et 8 atomes de carbone est/sont choisi(s) parmi l'éthanol, le butanol, le méthanol ou l'isopropanol et leurs mélanges.
POLYOLS EN C2-C8
La composition peut éventuellement comprendre au moins un polyol plus particulièrement choisi parmi les composés en C2-C8, de préférence en C3-C6, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant de 2 à 6 groupements hydroxyle.
De préférence le polyol est choisi parmi la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, le dibutylèneglycol, la diglycérine, et leurs mélanges.
De préférence, si la composition en comprend, la teneur en polyol représente moins de 10 % en poids, plus particulièrement de 0,05 à moins de 10 % en poids, de préférence de 0,1 à moins de 10 % en poids, par rapport au poids de la composition. Selon un mode encore plus avantageux, la teneur en polyol varie de 1 à 6 % en poids, par rapport au poids de la composition.
EPAISSISSANTS HYDROPHILES
La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère épaississant hydrophile (appelé aussi polymère épaississant de la phase aqueuse).
Plus particulièrement, ce polymère épaississant peut être choisi parmi :
- les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters. A titre d’exemples, on peut citer en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, COSMEDIA SP par la société BASF, LECIGEL (mélange de sodium avrylates copolymer/lecithin) par la société Lucas Meyer Cosmetics ; les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, et les sels, notamment de sodium, d'acide polyacrylique (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer) et plus particulièrement un polyacrylate de sodium réticulé (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer (and) caprylic/capric triglyceride) vendu sous la dénomination LUVIGEL EM,
- On peut citer également les copolymères acide polyacrylique/acrylates d'alkyle, de préférence les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, avec tout particulièrement, les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate (nom INCI Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL EDT 2020 et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR-2 ; les copolymères d’acide méthacrylique, de méthacrylate de méthyle, de méthylstyrène isocyanate et de PEG-40 behenate (nom INCI polyacrylate-3 (Viscophobe DB 1000 commercialisé par la société Dow),
- les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N°7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL,
- les homopolymères et les copolymères à base d’acide acrylamido propanesulfonique, tels que par exemple :
* l'acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé, par exemple le produit HOSTACERIN AMPS commercialisé notamment par la société CLARIANT,
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique /acrylamide par exemple de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés notamment par la société SEPPIC,
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique /méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulé ou non) entre autres de type ARISTOFLEX HMS, ARISTOFLEX TAC, commercialisés par la société CLARIANT,
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère acide acrylamidomethyl propane sulfonique /hydroxyéthyl acrylate tel que notamment celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS par la société SEPPIC, ou bien le copolymère acide acrylamidomethyl propane sulfonique /hydroxyéthyl acrylate tel que notamment celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC (nom INCI : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER),
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique et de vinylpyrrolidone, comme le produit ARISTOFLEX AVC (Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, dans l’eau) commercialisé par la société Clariant,
-et leurs mélanges.
- les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters. A titre d’exemples, on peut citer en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, COSMEDIA SP par la société BASF, LECIGEL (mélange de sodium avrylates copolymer/lecithin) par la société Lucas Meyer Cosmetics ; les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, et les sels, notamment de sodium, d'acide polyacrylique (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer) et plus particulièrement un polyacrylate de sodium réticulé (répondant au nom INCI sodium acrylate copolymer (and) caprylic/capric triglyceride) vendu sous la dénomination LUVIGEL EM,
- On peut citer également les copolymères acide polyacrylique/acrylates d'alkyle, de préférence les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, avec tout particulièrement, les copolymères acrylate/C10-C30-alkylacrylate (nom INCI Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, CARBOPOL EDT 2020 et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR-2 ; les copolymères d’acide méthacrylique, de méthacrylate de méthyle, de méthylstyrène isocyanate et de PEG-40 behenate (nom INCI polyacrylate-3 (Viscophobe DB 1000 commercialisé par la société Dow),
- les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N°7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL,
- les homopolymères et les copolymères à base d’acide acrylamido propanesulfonique, tels que par exemple :
* l'acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé, par exemple le produit HOSTACERIN AMPS commercialisé notamment par la société CLARIANT,
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique /acrylamide par exemple de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés notamment par la société SEPPIC,
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique /méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulé ou non) entre autres de type ARISTOFLEX HMS, ARISTOFLEX TAC, commercialisés par la société CLARIANT,
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère acide acrylamidomethyl propane sulfonique /hydroxyéthyl acrylate tel que notamment celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL NS par la société SEPPIC, ou bien le copolymère acide acrylamidomethyl propane sulfonique /hydroxyéthyl acrylate tel que notamment celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SEPINOV EMT 10 commercialisés par la société SEPPIC (nom INCI : HYDROXYETHYL ACRYLATE/SODIUM ACRYLOYLDIMETHYL TAURATE COPOLYMER),
* les copolymères d’acide acrylamidomethyl propane sulfonique et de vinylpyrrolidone, comme le produit ARISTOFLEX AVC (Ammonium Acryloyldimethyltaurate/VP Copolymer, dans l’eau) commercialisé par la société Clariant,
-et leurs mélanges.
Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrophiles, on peut citer :
- les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ;
- les polymères de cellulose, en particulier les hydroxyalkyl(C1-C3)cellulose, choisis parmi l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylmethylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'éthylhydroxyéthyl-cellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose;
- les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique;
- les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les galactomannanes et leurs dérivés, tels que la gomme de Konjac, la gomme de Gellane, la gomme de Caroube, la gomme de Fenugrec, la gomme de Karaya, la gomme de Tragacanthe, la gomme arabique, la gomme d'acacia, la gomme de guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements methylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), la gomme de xanthane et ses dérivés ;
- les alginates et les carraghénanes :
- les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique ;
- et leurs mélanges.
- les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ;
- les polymères de cellulose, en particulier les hydroxyalkyl(C1-C3)cellulose, choisis parmi l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylmethylcellulose, l'hydroxyméthylcellulose, l'éthylhydroxyéthyl-cellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose;
- les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique;
- les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les galactomannanes et leurs dérivés, tels que la gomme de Konjac, la gomme de Gellane, la gomme de Caroube, la gomme de Fenugrec, la gomme de Karaya, la gomme de Tragacanthe, la gomme arabique, la gomme d'acacia, la gomme de guar, l'hydroxypropylguar, l'hydroxypropylguar modifié par des groupements methylcarboxylate de sodium (Jaguar XC97-1, Rhodia), la gomme de xanthane et ses dérivés ;
- les alginates et les carraghénanes :
- les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique ;
- et leurs mélanges.
De préférence, le polymère épaississant hydrophile est choisi parmi les homopolymères et les copolymères à base d’acide acrylamido propanesulfonique, et plus particulèrement les homopolymères d’acide acrylamido propanesulfonique,
De façon préférée, quand la composition en contient, la teneur en polymère épaississant hydrophile est comprise entre 0,01 et 1,5 % en poids, de préférence entre 0,05 et 1 % en poids, et avantageusement 0,1 à 0,8 %, par rapport au poids de la composition.
MATIERES COLORANTES
La composition selon l’invention comprend de préférence au moins une matière colorante. De préférence, celle-ci est choisie parmi les matières colorantes hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges.
On entend par matière colorante au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu’il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié.
Matières colorantes hydrosolubles
Les matières colorantes hydrosolubles mises en œuvre selon l’invention sont plus particulièrement des colorants hydrosolubles.
Par « colorant hydrosoluble », on entend au sens de l’invention, tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer. En particulier, on entend caractériser par le terme hydrosoluble, l’aptitude d’un composé à se solubiliser dans l'eau, mesurée à 25 °C, à raison d’une concentration au moins égale à 0,1 g/l (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est en particulier supérieure ou égale à 1 g/l.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le DC Red 6 (Lithol Rubine Na ; CI : 15850), le DC Red 22 (CI : 45380), le DC Red 28 (CI : 45410 sel Na), le DC Red 30 (CI : 73360), le DC Red 33 (CI : 17200), FDC Red 40 (CI 16035le DC Orange 4 (CI : 15510, sel Na), le FDC Yellow 5 (CI : 19140), le FDC Yellow 6 (CI : 15985), le DC Yellow 8 (CI : 45350 Sel Na), le FDC Green 3 (CI : 42053), le DC Green 5 (CI : 61570), le FDC Blue 1 (CI : 42090).
A titre illustratif et non limitatif de sources en matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) susceptibles d’être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer celles d’origine naturelle, telles que les extraits de carmin, de cochenille, de betterave, du raisin, de carotte, de tomate, du rocou, du paprika, du henné, du caramel et du curcumin.
Ainsi, les matières colorantes hydrosolubles convenant à l’invention sont notamment l’acide carminique, la bétanine, les anthocyanes, les énocyanines, le lycopène, la bixine, la norbixine, la capsanthyne, la capsorubine, la flovoxanthine, la lutéine, la cryptoxanthine, la rubixanthine, la violaxanthine, la riboflavine, la roudoxanthine, la cantaxanthine, la chlorophylle, et leurs mélanges.
Il peut également s’agir de sulfate de cuivre, de fer, de sulfopolyesters hydrosolubles, de rhodamine, de la bétaïne, du bleu de méthylène, du sel disodique de tartrazine et du sel disodique de fuschine.
Certaines de ces matières colorantes hydrosolubles sont notamment homologuées sur le plan alimentaire. A titre représentatif de ces colorants, on peut plus particulièrement citer les colorants de la famille des caroténoïdes, référencés sous les codes alimentaires E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 et E141.
Matières colorantes liposolubles
Parmi les colorants liposolubles, on peut citer particulièrement les colorants de type fluoranes tels que par exemple le rouge Soudan, le FDC Red 4, le DC Red 17, le Red 21, le Red 27, le DC Green 6, le b-carotène, le brun Soudan, le Yellow 10, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 4, le DC orange 5, le jaune quinoléine, ou leurs mélanges.
Pigments
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans le milieu, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt réalisé avec la composition.
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques).
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les nacres, les pigments à effet optiques, comme les pigments réfléchissants et les pigments goniochromatiques.
Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer, le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, et leurs mélanges.
Les pigments organiques peuvent être par exemple :
- le carmin de cochenille ;
- les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane ;
- les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d’aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Ces colorants comportent généralement au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique ;
- les pigments mélaniques.
- le carmin de cochenille ;
- les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane ;
- les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d’aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Ces colorants comportent généralement au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique ;
- les pigments mélaniques.
Parmi les pigments organiques, on peut citer les D&C Blue n°4, D&C Brown n° 1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4 , D&C Orange n°5 , D&C Orange n°10 , D&C Orange n°11 , D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°11, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n°3, FD&C Red n°40 , FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6.
Les pigments peuvent avoir subi un traitement hydrophobe. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi par exemple parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges.
Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine.
Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.
Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683.
Les pigments peuvent aussi avoir subi un traitement hydrophile, par exemple avec des silicones polyalcoxylées.
Il est également envisageable de mettre en œuvre des pigments se présentant sous une forme dispersée dans de l’eau, du sorbitol, de la glycérine, des glycols, seuls ou en mélanges, comme les produits des gammes Covarine, Covasorb, Covasop de Sensient, les pigments de la série WD de Daito, Worlée Base AQ de Worlée.
Il est également envisageable de mettre en œuvre des pigments se présentant sous une forme dispersée dans de l’eau, du sorbitol, de la glycérine, des glycols, seuls ou en mélanges, comme les produits des gammes Covarine, Covasorb, Covasop de Sensient, les pigments de la série WD de Daito, Worlée Base AQ de Worlée.
Nacres
Par « nacre », au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.
A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
La teneur en matières colorantes est avantageusement comprise entre 0,05 et 10 % en poids, de préférence entre 0,05 et 5 % en poids par rapport au poids de la composition.
CHARGES
La composition selon l’invention peut comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale.
Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, et de l’uniformité au maquillage. Elles sont distinctes des matières colorantes.
Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l’invention, on peut citer la silice, le kaolin, l’amidon, la lauroyl-lysine, les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile, le mica, le talc, la séricite, les poudres de polyamide (Nylon®), de poly-p-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydrocarbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le sulfate de baryum, les oxydes d'aluminium, les poudres de polyuréthannes, les charges composites, les microsphères de silice creuses, les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc et le myristate de magnésium et leurs mélanges.
La composition mise en œuvre selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs charges en une teneur allant de 0,1% à 10 % en poids, en particulier de 0,2 % à 8 % en poids par rapport au poids de la composition.
ADDDITIFS USUELS
La composition selon l’invention peut comprendre en outre tout ingrédient cosmétique usuel pouvant être choisi notamment parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, comme les alcools en C10-C26, de préférence les monoalcools, les mono- ou poly-esters comprenant au moins 17 atomes de carbone, éventuellement hydroxylés, les huiles hydrocarbonées végétales, et leurs mélanges ; les cires ; les composés pâteux ; les épaississants lipophiles minéraux ou organiques, tels que plus particulièrement les bentones, les silices pyrogénées, traités ou non, ou les aerogels de silice hydrophobes ; les agents hydratants additionnels (également appelé agent humectants), différents des polyols précités ; les antioxydants ; les parfums ; le menthol ou les dérivés mentholés ; les conservateurs ; les filtres solaires, ; les édulcorants ; les vitamines ; les agents anti-radicaux libres ; les séquestrants ; les sels comme par exemple les sulfates de métaux alcalino-terreux, notamment le magnésium, ou encore les chlorures de métaux alcalins, notamment le sodium) ; les ajusteurs de pH ; et leurs mélanges.
En outre, la composition selon l’invention ne comprend avantageusement pas d’alkylcellulose dont le résidu alkyle comprend de 1 à 6 atomes de carbone, plus particulièrement de 2 à 3 atomes de carbone, et plus particulièrement ne comprend pas d’éthylcellulose.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée.
Un autre objet de l’invention est constitué par un procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau et/ou des lèvres, et plus particulièrement des lèvres consistant à appliquer la composition selon l’invention.
La composition selon l’invention peut être conditionnée dans tout type de dispositif usuel dans le domaine des compositions cosmétiques fluides destinées notamment à être appliquées sur les lèvres ou sur le visage (comme les joues par exemple).
On pourra ainsi envisager des dispositifs renfermant un récipient comprenant un applicateur muni d’une bille (roll-on), un récipient de type stylo distributeur, terminé par une extrémité pourvue d’au moins un orifice par lequel la composition peut être expulsée, ou encore terminé par un feutre, ou par un embout flocké, ou par un pinceau ; un récipient comprenant un applicateur plongeant, comme un pinceau par exemple.
De tels dispositifs peuvent ou non être pourvus d’un mécanisme de distribution de la composition permettant d’expulser ladite composition du récipient vers l’organe d’application, ou vers le support. A noter que ce mécanisme peut avantageusement comporter un moyen de dosage de la composition.
Les exemples qui suivent, servent à illustrer l’invention sans toutefois en limiter la portée.
Exemples
Exemple 1
On prépare la composition dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous (les pourcentages sont exprimés en poids de matière première sauf indication contraire).
Ingrédients | Teneur |
Dimethicone (and) Laureth-23 (and) Laureth-4 (XIAMETER MEM-2664 EMULSION de Dow Corning) | 18,25 |
Styrene/Acrylates/Ammonium methacrylate copolymer (and) Sodium Laureth Sulfate (and) Caprylyl glycol (SYNTRAN 5760CG) | 3,75 |
Ammonium polyacryloyldimethyl taurate (Hostacerin AMPS from Clariant) | 0,45 |
Red 33 | 0,3 |
Eau | Qsp 100 |
Préparation de la composition
On mélange à température ambiante le latex Styrene/acrylates/ammonium methacrylate copolymer et la dimethicone (Xiameter MEM 2664 Emulsion) sous agitation.
On verse ensuite le polymère épaississant (Hostacerin AMPS) sous agitation jusqu’à épaississement du mélange et obtention d’un mélange homogène.
On ajoute ensuite le Red 33 sous agitation jusqu’à obtention d’un mélange homogène.
Evaluation de la composition
On obtient une émulsion directe liquide, homogène.
On obtient un film fin, qui ne migre pas dans les ridules et qui ne tache pas les dents.
Le dépôt obtenu est frais, mat, avec une couleur intense.
Le dépôt n’est pas collant.
Le dépôt n’est pas collant.
Il présente une très bonne tenue couleur sur les lèvres et ne transfère pas.
Exemple 2
On prépare la composition dont les ingrédients sont rassemblés dans le tableau ci-dessous (les pourcentages sont exprimés en poids de matière première sauf indication contraire).
Ingrédients | Teneur |
Dimethicone (and) Laureth-23 (and) Laureth-4 (XIAMETER MEM-2664 EMULSION de Dow Corning) | 18,25 |
Styrene/Acrylates/Ammonium methacrylate copolymer (and) Sodium Laureth Sulfate (and) Caprylyl glycol (SYNTRAN 5760CG) | 3,75 |
Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone (Belsil PDM 1000 from Wacker) | 30 |
Polybutene (Indopol H100 from Ineos) | 5 |
PEG-8 isostearate (CITHROL 4MIS-LQ-(GD) from Croda) | 5,01 |
PEG-10 dimethicone (KF-6017) | 4,40 |
Ammonium polyacryloyldimethyl taurate (Hostacerin AMPS from Clariant) | 0,45 |
Red 33 | 0,3 |
Eau | Qsp 100 |
Préparation de la composition
D’une part, on mélange à température ambiante le latex styrene/acrylates/ammonium methacrylate copolymer et la dimethicone (Xiameter MEM 2664 Emulsion) sous agitation.
On verse ensuite sous agitation le polymère épaississant (Hostacerin AMPS) jusqu’à épaississement du mélange et obtention d’un mélange homogène.
D’autre part, on prépare un deuxième mélange comprenant la silicone phénylée, le polybutène et les tensioactifs (PEG-8 isostéarate et PEG-10 dimethicone) sous agitation.
Puis on verse ce deuxième mélange dans le premier mélange précédemment obtenu comprenant le latex le mélange silicone phénylée ; et on laisse l’agitation pendant 10 minutes.
On ajoute ensuite au mélange résultant le red 33 sous agitation jusqu’à obtention d’un mélange homogène.
Evaluation de la composition
On obtient une émulsion directe liquide, homogène.
On obtient un film fin, qui ne migre pas dans les ridules et qui ne tache pas les dents.
Le dépôt obtenu est frais, brillant, avec une couleur intense.
Le dépôt est peu collant.
Il présente une très bonne tenue couleur sur les lèvres et une bonne tenue de la brillance et ne transfère pas.
Claims (13)
- Composition cosmétique sous forme d’une émulsion, de préférence huile dans eau, comprenant :
- Au moins 10 % en poids d’eau, par rapport au poids de la composition ;
- Au moins une première huile non volatile siliconée dont la viscosité est d’au moins 0,01 m²/s :
- Au moins une dispersion aqueuse de particules d’au moins un polymère filmogène choisi parmi les polymères synthétiques de type radicalaire ou de type polycondensat, et leurs mélanges ;
- Éventuellement au moins une résine siliconée, à une teneur inférieure à 5 % en poids, de préférence inférieure à 2 % en poids, exprimée en matière active, par rapport au poids de la composition. - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition comprend une teneur en eau comprise entre 10 et 95 % en poids, de préférence entre 15 et 92% en poids, par rapport au poids de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la première huile non volatile siliconée présente une viscosité comprise entre 0,01 et 1 m²/s, plus particulièrement de 0,01 à 0,5 mm²/s et de préférence entre 0,01 et 0,2 m²/s ; et est de préférence choisie parmi les polyorganosiloxanes linéaires non réticulés, éventuellement hydroxylés, phénylés, ou vinyliques, avantageusement de type dimethicone, dimethiconol, ou leurs mélanges.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la teneur en première(s) huile(s) non volatile(s) siliconée(s), exprimée en matière active, va de 0,2 à 50 % en poids, de préférence de 3 à 45 % en poids, par rapport au poids de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou les dispersions aqueuses de particules d’au moins un polymère filmogène est(sont) choisie(s) parmi les dispersions aqueuses de polymères acryliques ioniques ou non ioniques ; les dispersions de polymères styrène-acrylique ioniques ou non ioniques ; les dispersions aqueuses de polyuréthanne, en particulier polyester-polyuréthanne ; leurs dérivés ainsi que leur(s) mélange(s) et de préférence parmi les dispersions aqueuses de polymères acryliques, ioniques ou non ioniques, notamment résultant de la polymérisation de monomère(s) à insaturation éthylénique comme l’acide acrylique, l’acide méthacrylique et/ou leurs esters, en particulier d’alkyle en C1-C8; les dispersions aqueuses de copolymères styrène/acrylate, et notamment de polymères choisis parmi ceux issus de la polymérisation d’au moins un monomère styrénique et au moins un monomère (méth)acrylate d’alkyle en C1-C18, éventuellement en présence d’un monomère acide (méth)acrylique ; les dispersions aqueuses de polymère(s) polyuréthanne(s), en particulier de polyester-polyuréthanne ; ainsi que leur(s) mélange.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en matière sèche de polymère filmogène est comprise entre 0,5 et 20% en poids, de préférence de 0,8 à 15 % en poids, par rapport au poids de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une deuxième huile non volatile siliconée différente des premières huiles non volatiles siliconées, plus particulièrement choisie parmi les huiles siliconées non volatiles non phénylées et les huiles siliconées non volatiles phénylées, ainsi que leurs mélanges, de préférence des huiles siliconées non volatiles phénylées , plus particulièrement la teneur en deuxième(s) huiles(s) non volatile(s) siliconée(s) représente de 2 à 45% en poids, de préférence entre 4 et 40 % en poids, par rapport au poids de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une huile non volatile hydrocarbonée apolaire, de préférence choisie parmi l'huile de paraffine ou ses dérivés, le squalane, l’isoeicosane, l’huile de naphtalène, les polybutènes, hydrogénés ou non, les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, les polydécènes et les polydécènes hydrogénés et leurs mélanges, la teneur en huile(s) hydrocarbonée(s) non volatile(s) apolaire(s), est comprise entre 1 et 40 % en poids, de préférence de 2 à 35 % en poids, par rapport au poids de la composition.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un polymère épaississant hydrophile, de préférence choisi parmi les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters ; les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide ; les homopolymères et les copolymères à base d’acide acrylamido propanesulfonique ; les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques; les polymères de cellulose ; les polymères vinyliques ; les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés ; les alginates et les carraghénanes ; les muccopolysaccharides et leurs mélanges.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la résine siliconée est choisie parmi :
- Les résines siliconées de type MQ, telles que les alkylsiloxysilicates notamment de formule [(R1)3SiO1/2]x(SiO4/2)y(unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, et tel que le groupement R1 représente un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle, et de préférence est un groupement alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone, ou un groupe hydroxyle, de préférence, un groupe méthyle,
- Les résines siliconées de type T, telles que les polysilsesquioxanes, en particulier de formule (RSiO3/2)x(unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et tel que le groupement R est un groupement alkyle ayant de 1 à 10 atomes de carbone, lesdites polysilsesquioxanes pouvant en outre comprendre des groupes terminaux Si-OH,
- Les résines de type MQT en particulier les résines MQT-propyl, comprenant de préférence les unités :
(i) (R13SiO1/2)a
(ii) (R22SiO2/2)b
(iii) (R3SiO3/2)cet
(iv) (SiO4/2)d
avec :
- R1, R2 et R3 représentant indépendamment un radical hydrocarboné, notamment alkyle, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe phényle, un groupe phénylalkyle ou bien encore un groupe hydroxyle et de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone ou un groupement phényle,
- a, b, c et d étant des fractions molaires,
- a étant compris entre 0,05 et 0,5,
- b étant compris entre zéro et 0,3,
- c étant supérieur à zéro,
- d étant compris entre 0,05 et 0,6,
- a + b + c + d = 1,
- à condition que plus de 40 % en moles des groupements R3 de la résine de siloxane soient des groupements propyle. - Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la composition ne comprend pas de résine siliconée.
- Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une matière colorante, choisie parmi les pigments, les nacres, les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, ainsi que leurs mélanges.
- Procédé de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres et de préférence des lèvres, consistant à appliquer la composition revendiquée selon l’une quelconque des revendications précédentes.
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