FR3084359A1 - Procede de production et de purification du 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de purification du 2-chloro-1, 1,1,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb) à partir d'une première composition comprenant 2-chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, ledit procédé comprenant les étapes de : a) mise en contact de ladite première composition avec au moins un agent d'extraction organique pour former une seconde composition ; b) distillation extractive de ladite seconde composition pour former : i) une troisième composition comprenant ledit agent d'extraction organique et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, ii) un courant comprenant le 2-chloro -1,1,1,2-tétrafluoropropane ; c) récupération et séparation de ladite troisième composition pour former un courant comprenant ledit agent d'extraction organique et un courant comprenant 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.

Description

Procédé de production et de purification du 2-chloro-l,14,2-tétrafluoropropane

Domaine technique de l'invention

La présente invention concerne un procédé de production et de purification du 2-chloro-

1,1,1,2-tétrafluoropropane. La présente invention concerne également un procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène à partir du 2-chioro-l,l,l,2-tétrafiuoropropane purifié selon la présente invention.

Arrière-plan technologique de l'invention

Les hydrocarbures halogénés, en particulier les hydrocarbures fluorés comme les hydrofluorooléfines, sont des composés qui ont une structure utile comme matériaux fonctionnels, solvants, réfrigérants, agents de gonflage et monomères pour polymères fonctionnels ou matériaux de départ pour de tels monomères. Des hydrofluorooléfines comme le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234yf) attirent l'attention parce qu'elles offrent un comportement prometteur comme réfrigérants à faible potentiel de réchauffement global.

Les procédés de production de fluorooléfines sont habituellement effectués en présence d'une substance de départ telle qu'un alcane contenant du chlore ou un alcène contenant du chlore, et en présence d’un agent fluorant tel que le fluorure d'hydrogène. Ces procédés peuvent être effectués en phase gazeuse ou en phase liquide, en absence ou non de catalyseur.

En particulier, le 2,3,3,3-tétrafluoropropène peut être obtenu par déhydrochloration du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb), ce dernier étant lui-même obtenu par fluoration du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène (HCFO-1233xf). A l'issu de la réaction de fluoration du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène en 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane, une étape de séparation du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène est nécessaire pour recycler à l'étape réactionnelle le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène non converti en 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et pour réduire les teneurs en impuretés du 2,3,3,3tétrafluoropropène obtenu après déhydrochloration du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane. En effet, le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène est un précurseur de ia trifluoropropyne, composé toxique et qui est difficilement séparable du 2,3,3,3-tétrafluoropropène.

En conséquence, il existe une nécessité de séparer efficacement le 2-chioro-l,1,1,2tétrafluoropropane du 2-chioro-3,3,3-trifluoropropène pour améliorer l'économie du procédé, et ainsi pouvoir obtenir in fine du 2,3,3,3 -tétrafluoropropène de plus grande pureté.

Or, il est connu de US2009/0242832 que le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 2chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane forment un azéotrope, même en présence d'acide fluorhydrique (W02011/126620). La formation d'azéotropes entre le 2-chloro-3,3,3trîfluoropropène et le 2-chioro-l,l,l,2-tétrafluoropropane empêche de séparer efficacement ces deux composés au moyen d'une distillation classique.

On connaît par US 2010/0048961, un procédé de séparation entre le 2-chioro-3,3,3trifluoropropène et le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane par solidification. On connaît également par W02011/126620 un procédé de séparation entre le 2-chioro-3,3,3trifluoropropène et le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane par distillation azéotropique via l'ajout d'acide fluorhydrique. On connaît également par WO 2013/049105 et par WO 2016/172413 un procédé de purification du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane respectivement par absorption sur du charbon actif et par filtration sur tamis moléculaire avec des pores supérieures à 5Â.

Il existe toujours un besoin pour un procédé de séparation simple, efficace et performant entre le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane.

Résumé de l'invention

Selon un premier aspect, la présente invention concerne un procédé de purification du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb) à partir d'une première composition comprenant 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, ledit procédé comprenant les étapes de :

a) mise en contact de ladite première composition avec au moins un agent d’extraction organique pour former une seconde composition ;

b) distillation extractive de ladite seconde composition pour former :

i) une troisième composition comprenant ledit agent d'extraction organique et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, ii) un courant comprenant le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane ;

c) récupération et séparation de ladite troisième composition pour former un courant comprenant ledit agent d'extraction organique et un courant comprenant 2-ch!oro-3,3,3-trifluoropropène.

Selon un mode de réalisation préféré, le courant comprenant l'agent d'extraction organique séparé à l'étape c) est recyclé à l'étape a).

Selon un mode de réalisation préféré, ledit courant comprenant le 2-chloro-l, 1,1,2tétrafluoropropane formé à l'étape b) est récupéré en tête de colonne de distiliation et utilisé optionnellement dans un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène.

Selon un mode de réaiisation préféré, le courant comprenant 2-chloro-3,3,3trifluoropropène formé à l'étape c) est récupéré en tête de colonne de distillation et recyclé optionnellement dans un procédé de production du 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit agent d'extraction organique est un soivant choisi parmi le groupe consistant en hydrocarbure, hydrohalocarbure, alcool, cétone, amine, ester, éther, aldéhyde, nitrile, carbonate, phtalate, suifate, amide thioalkyle, sulfoxide, hétérocycles.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit agent d'extraction organique a un point d'ébullition compris entre 30^QC et 200^QC.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit agent d'extraction organique a un facteur de séparation Si,2 supérieur ou égal à 1,1, ledit facteur de séparation étant calculé par la formule Si,2 = (yi,s*Pl)/(y2,s*P2) dans laquelle vi s représente le coefficient d'activité du 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie,

PI représente la pression de vapeur saturante du 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane,

72,s représente le coefficient d'activité du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie,

P2 représente la pression de vapeur saturante du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène ;

avantageusement, le facteur de séparation Si,2 est supérieur ou égal à 1,2, de préférence supérieur ou égal à 1,3, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,4.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit agent d'extraction organique a une capacité d'absorption C₂,s supérieure ou égale à 0,20, ladite capacité d'absorption étant calculé par la formule C2,s= 1/(72,s) dans laquelie 72,5 représente le coefficient d'activité du 2-chloro-3,3,3trifluoropropène dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie ; avantageusement, la capacité d'absorption C2,s est supérieure ou égale à 0,40, de préférence supérieure ou égale à 0,60, plus préférentiellement supérieure ou égale à 0,80.

Selon un mode de réalisation préféré, ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en diethylether, hexanal, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino-2methylpropane, 3,3-dimethyl-2.-butanone, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-(diethylamino)-ethanol, η,π-diethyiethylenediamine, n-ethyl-morpholine, 1,1,33-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-lpropanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyl-2hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 4-methoxy-4methyl-pentari-2-one, 2-pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, 1(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4dimethylpyridine, 2,6-dimethyipyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methyipyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, 2-ailyloxyethanol, ethanolamine, 2-bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-hexanol, methyi-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate ;

avantageusement ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en 2,2-dimethoxypropane, butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1diethoxyethane, 2-pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, 1(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 1-methoxy2-acetoxypropane, diethylamine, ethoxyethanol, 3-pentanol, 2-hexanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

de préférence ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2-pentanone, 4-methyl-2pentanone, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, diethylamine, ethoxyethanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

en particulier ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en diisopropylamine, diisopropylether, diethylamine, 1,1-diethoxyethane, ethoxyethanol.

Selon un second aspect, la présente invention se rapporte à un procédé de production de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane comprenant les étapes de :

A) mise en contact de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène avec de l'acide fluorhydrique en présence d'un catalyseur pour former un courant Al comprenant 2-chloro-l, 1,1,2tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène n'ayant pas réagi et l'acide fluorhydrique n'ayant pas réagi,

B) purification dudit courant Al obtenu à l'étape A pour former un courant A2 comprenant 2-chloro-l, 1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un courant A3 comprenant l'acide fluorhydrique,

C) purification dudit courant A2 selon la présente invention pour former un courant A4 comprenant le 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane.

Selon un troisième aspect, la présente invention se rapporte à un procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène comprenant les étapes de :

- mise en œuvre du procédé de production de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane selon la présente invention,

- mise en œuvre d'une réaction de déhydrochloration du 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane contenu dans le courant A4 dans des conditions efficaces pour former

2,3,3,3-tétrafluoropropène.

Selon un quatrième aspect, la présente invention concerne une composition comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en diethylether, hexanal, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino-2-methylpropane, 3,3-dimethyl-2-butanone, 2,2dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-(diethylamino)-ethanol, η,π-diethylethylenediamine, nethyl-morpholine, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-l-propanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyî-2-hexanamine, 4-methyî-2hexanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2one, 2-pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyî-2-pentanone, l-(dimethyîamino)-2propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4-dimethylpyridine, 2,6dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methylpyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, 2-allyloxyethanol, ethanolamine, 2bromo-2-methylpropane, 3-pentanoî, 2-hexanol, methyî-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate ;

avantageusement ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en

2,2-dimethoxypropane, butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2pentanone, 2-(dimethyîamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, l-(dimethyîamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, l-methoxy-2-acetoxypropane, diethylamine, ethoxyethanol, 3-pentanoî, 2-hexanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

de préférence ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2-pentanone, 4-methyl-2pentanone, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, diethylamine, ethoxyethanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

en particulier ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en diisopropylamine, diisopropylether, diethylamine, 1,1-diethoxyethane, ethoxyethanol.

Selon un cinquième aspect, la présente invention concerne une composition comprenant plus de 99% en poids de 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et moins de 1% en poids de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène sur base du poids total de la composition.

Brève description des figures

La figure 1 représente schématiquement un procédé de production et de purification de 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane selon un mode de réalisation particulier de l'invention.

Description détaillée de l'invention

Le terme « hydrocarbure » tel qu'utilisé ici se réfère à des composés linéaires ou branchés d'alcane en C1-C20, cycloalcane en C3-C20, alcène en C5-C20, cycîoaîcène en C5-C20, arène en Cs-Ci8. Par exemple, le terme alcane se réfère à des composés de formule CnHhn+z dans lequel n est compris entre 1 et 2.0. Le terme alcane en C1-C20englobe par exemple le pentane, heptane, octane, nonane, décarie ou des isomères de ceux-ci. Le terme alcène en C5-C20 se réfère à des composés hydrocarbonés comprenant une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone et comprenant de 5 à 20 atomes de carbone. Le terme cycloalcane en C3-C20 se réfère à un cycle hydrocarboné saturé comprenant de 3 à 20 atomes de carbone. Le terme aryle en Cg-Cigse réfère à des composés hydrocarbonés cycliques et aromatiques comprenant de 6 à 18 atomes de carbone. Le terme cycîoaîcène en C5-C20 se réfère à des composés hydrocarbonés cycliques comprenant de 5 à 20 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone.

Le terme « alkyle » désigne un radical monovalent issu d'un alcane, linéaire ou branché, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone. Le terme « cycloalkyle » désigne un radical monovalent issu d'un cycloalcane comprenant de 3 à 20 atomes de carbone. Le terme « aryle » désigne un radical monovalent issu d'un arène comprenant de 6 à 18 atomes de carbone. Le terme « alkényle » désigne un radical monovalent de 2 à 20 atomes de carbone et au moins une double liaison carbone-carbone. Le terme « alkynyle » désigne un radical monovalent de 2 à 20 atomes de carbone et au moins une triple liaison carbone-carbone. Le terme « halogène » se réfère à un groupement -F, -Cl, -Br ou -I. Le terme « cycloalkényle » se réfère à un radical monovalent issu d'un cycloalcène comprenant de 3 à 20 atomes de carbone. Les substituants alkyle en C1-C20, alkényle en C2-C20, alkynyle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C20, cycloalkényle en C3C?o, aryle en Ck-Ci₈ peuvent être substitués ou non par un ou plusieurs substituants -OH, halogène, -P(O)(OR^a)2, -NR³C(O)R^b, -C(O)NR³R^b -CN, -NO2, -NR³R^b, -OR^a, -SR^a, -CO2R³, -OC(O)OR^a, -OC(O)R^a, -C(O)H, -C(O)R³, -S(O)R^a dans lequel R³ et R^b sont indépendamment l'un de l'autre hydrogène, alkyle en Ci-C2o non substitué, alkényle en C2-C20 non substitué, alkynyle en C₂-C₂n non substitué, cycloalkyle en C3-C20 non substitué, cycloalkényle en C3-C20 non substitué, aryle en Ce-Cis non substitué. Dans les substituants -NR³R^b, R³ et R^b peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, aromatique ou non, comprenant de 5 à 10 chaînons.

Le terme « hydrohalocarbures » se réfère à des composés de formule R^aX dans laquelle R^a est sélectionné parmi alkyle en C1-C20, alkényle en C₂-C₂o, alkynyle en C2-C20, cycloalkyle en C3C20, cycloalkényle en C3-C20, aryle en Cg-Cig et X représente un atome de chlore, de fluor, de brome ou d'iode. Les substituants alkyle en C1-C20, alkényle en C2-C20, alkynyle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C20, cycloalkényle en C3-C20, aryle en Cg-Cig peuvent être substitués ou non par un ou plusieurs substituants -OH, halogène, -P(0)(0R^a)2, -NR³C(O)R^b, -C(O)NR³R^b -CN, -NO2, NR³R^b, -OR³, -SR³, -CO2R³, -OC(O)OR³, -OC(O)R³, -C(O)H, -C(O)R³, -S(O)R³ dans lequel R³ et R^b sont tels que définis ci-dessus.

Le terme « alcool » se réfère à des hydrocarbures ou hydrohalocarbures tels que définis ci-dessus dans lequel au moins un atome d'hydrogène est remplacé par un groupement hydroxyle -OH.

Le terme « cétone » se réfère à des hydrocarbures comprenant au moins un ou plusieurs groupements fonctionnels carbonyle R^c-C(O)-R^d dans lequel R^c et R^d sont indépendamment l'un de l'autre un alkyle en C1-C20, alkényle en C2-C20, alkynyle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C20, cycloalkényle en C3-C20, aryle en Cg-Cig et peuvent être substitués ou non par un ou plusieurs substituants -OH, halogène, -P(O)(OR^a)2, -NR^aC(O)R^b, -C(O)NR^aR^b -CN, -NO2, -NR^aR^b, -OR^a, -SR^a, CO₂R³, -OC(O)OR^a, -OC(O)R³. -C(O)H, -C(O)R^a, -S(O)R^a dans lequel R³ et R^b sont, R^c et R^d pouvant être liés entre eux pour former avec le groupement carbonyle auquel ils sont rattachés une cétone cyclique comprenant de 4 à 10 chaînons, de préférence de 4 à 7 chaînons. La cétone cyclique peut également comprendre une ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone. La cétone cyclique peut également être substituée ou non par un ou plusieurs substituants tels que définis ci-dessus.

Le terme « amine » se réfère à des hydrocarbures comprenant au moins un ou plusieurs groupements fonctionnels amine -NR^cR^d dans lequel R^c et R^d sont tels que définis ci-dessus, R^c et R^d pouvant être liés entre eux pour former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle aromatique ou non comprenant de 4 à 10 chaînons.

Le terme « esters » se réfère à des composés de formule R^c-C(O)-O-R^d dans lequel R^c et R^d sont tels que définis ci-dessus, R^c et R^d pouvant être liés entre eux pour former avec le groupement ester un cycle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone.

Le terme « éther » se réfère à des composés de formule R^c-O-R^d dans lequel R^c et R^d sont tels que définis ci-dessus, R^c et R^d pouvant être liés entre eux pour former avec l'atome d'oxygène auquel ils sont rattachés un hétérocycle comprenant de 4 à 20 atomes de carbone.

Le terme « aldéhyde » se réfère à des composés comprenant au moins un ou plusieurs groupements fonctionnels -C(O)-H.

Le terme « nitrile » se réfère à des composés comprenant au moins un ou plusieurs groupements fonctionnels -CN.

Le terme « carbonate » se réfère à des composés de formule R^c-O-C(O)-O-R^d dans lequel R^c et R^d sont tels que définis ci-dessus.

Le terme « sulfoxide » concerne des composés de formule R^cS(O)R^d dans laquelle R^c et R^d sont tels que définis ci-dessus.

Le terme « sulfate » concerne des composés de formule R^cS(0)2R^d.

Le terme « thioalkyle » concerne des composés de formule R^cSR^d dans laquelle R^c et R^d sont tels que définis ci-dessus.

Le terme « amide » concerne des composés de formule R^cC(O)NR^eR^d dans laquelle R^c et R^d sont tels que définis ci-dessus, R^e étant défini par les mêmes substituants que R^c, R^c et R^d pouvant être liés entre eux pour former avec le groupement amide -C(O)N- auquel ils sont rattachés une amide cyclique comprenant de 4 à 10 chaînons, de préférence de 4 à 7 chaînons. L'amide cyclique peut également comprendre une ou plusieurs doubles liaisons carbonecarbone. L'amide cyclique peut également être substituée ou non par un ou plusieurs substituants tels que définis ci-dessus.

Le terme « hétérocycle » désigne un cycle carboné comprenant de 4 à 10 chaînons dont au moins un des chaînons est un hétéroatome sélectionné parmi le groupe consistant en O, S, P et N. L'hétérocycle peut comprendre un ou plusieurs double liaison carbone-carbone ou une ou plusieurs double liaison carbone-hétéroatome ou une ou plusieurs double liaison hétéroatomehétéroatome. De préférence, l'hétérocycle peut comprendre 1, 2, 3, 4 ou 5 hétéroatomes tel que défini ci-dessus. En particulier, l'hétérocycle peut comprendre 1, 2 ou 3 hétéroatomes sélectionné parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre. De préférence, l'hétérocycle peut être un cycle carboné comprenant de 4 à 6 chaînons dont 1, 2 ou 3 chaînons sont des hétéroatomes sélectionnés par O ou N ; de préférence O. L'hétérocycle peut être ou non substitué par un ou plusieurs substituants choisi parmi -OH, halogène, -P(O)(OR^a)2, -NR³C(O)R^b, -C(O)NR^aR^b -CN, NO2, -NR^aR^b, -OR³, -SR³, -CO₂R^a, -OC(O)OR³, -OC(O)R^a, -C(O)H, -C(O)R³, -S(O)R^a dans lequel R^a et R^b sont tels que définis ci-dessus.

Selon un premier aspect, l'invention se rapporte à un procédé de purification du 2chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb) à partir d'une première composition comprenant 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.

De préférence, ledit procédé comprenant les étapes de :

a) mise en contact de ladite première composition avec au moins un agent d’extraction organique pour former une seconde composition ;

b) distillation extractive de ladite seconde composition pour former :

i) une troisième composition comprenant ledit agent d'extraction organique et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, ii) un courant comprenant le 2-chioro-l,l,l,2-tétrafluoropropane ;

c) récupération et séparation de ladite troisième composition pour former un courant comprenant ledit agent d'extraction organique et un courant comprenant 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.

Ladite première composition peut comprendre de 20% à 99,99% en poids de 2-chloro-

1,1,1,2-tétrafluoropropane, avantageusement de 25% à 99,9% en poids, de préférence de 30% à 95% en poids, en particulier de 40 à 90% en poids, plus particulièrement de 50 à 90% en poids de 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane sur base du poids total de la première composition.

Ladite première composition peut comprendre de 0,01 à 80 % en poids de 2-chlora-

3,3,3-trifluoropropene sur base du poids total de la première composition, avantageusement de 0,1 à 75 % en poids, de préférence de 5 à 70 % en poids, en particulier de 10 à 60 % en poids, plus particulièrement de 10 à 50% en poids de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene sur base du poids total de la première composition.

Alternativement, l'étape c) peut être optionnelle.

De préférence, le courant comprenant ledit agent organique est recyclé à l'étape a).

De préférence, ledit courant comprenant le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane formé à l'étape b) est récupéré en tête de colonne de distillation et utilisé optionnellement dans un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène.

De préférence, ledit courant comprenant 2-chloro-3,3,3-tnfluoropropène formé à l'étape c) est récupéré en tête de colonne de distillation et recyclé optionnellement dans un procédé de production du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane.

Selon un mode de réalisation particulier, ledit agent d'extraction organique est un solvant choisi parmi le groupe consistant en hydrocarbure, hydrohalocarbure, alcool, cétone, amine, ester, éther, aldéhyde, nitrile, carbonate, phtalate, sulfate, amide, thioalkyle, sulfoxyde et hétérocycles. De préférence, ledit agent d'extraction organique est un solvant choisi parmi le groupe consistant en hydrohalocarbure, alcool, cétone, amine, ester et éther.

Ledit agent d'extraction organique se réfère à un composé comportant au moins un atome de carbone.

De préférence, les hydrocarbures sont sélectionnés parmi le groupe consistant en 2,2dimethylbutane, 1,2-dimethylbenzene, 1,2,4-trimethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 3methylpentane, isopropylbenzene, ethylbenzene, styrene, 3-methylstyrene, n-propylbenzene, 1,4-dimethyibenzene, 2,4,4-trimethyl-l-pentene, 2,2,4-trimethyl-2-pentene, 2,4dimethylpentane, 1,3-dimethylbenzene, 1,3-diethenylbenzene, 1,3,5-trimethyibenzene, methylcyclohexane, toluène, cyclohexane, octane.

De préférence, les hydrohalocarbures sont sélectionnés parmi le groupe consistant en tetrachloromethane, trichloromethane, hexachloroethane, 1,1,1-trichloroethane, iodomethane, bromoethane, chlorobromomethane, iodoethane, dichloromethane, diiodomethane, tribromomethane, 2-bromopropane, dichlorobromomethane, 2chloropropane, 2-iodopropane, 1,1-dichloroethane, 1,1-dichloroethylene, bromotrichloromethane, trichloroacetaldehyde, pentachloroethane, trichloroacetylchloride,

2.2- difluorotetrachloroethane, l,l,2,2-tetrachloro-l,2-difluoro-ethane, 1,2-dibromopropane, 2-bromobutane, 2-chlorobutane, 1,2-dichloropropane, 2,3-dichloro-l-propene, 1,1,2trichloroethane, 1,1-dichloropropane, trichloroethene, 1,1,2,2-tetrachloroethane, l-chloro-2methylbenzene, 1,2-dichlorobenzene, 2-fluorotoluene, l-chloro-2,4-dimethylbenzene, 2chloro-1,4-dimethylbenzene, 1,2,3-trichloropropane, 1,2,3-trichloropropene, l-bromo-4methylbenzene, l-bromo-4-chlorobenzene, l-chloro-4-methylbenzene, 1,4-dichiorobenzene,

1.2- dibromoethane, 1-bromopropane, 3-bromopropene, l-bromo-2-chloroethane, 3chloropropene, 1,2-dichloroethane, 1-iodopropane, 2-bromopentane, l-bromo-3 methylbutane, isoamylchloride, 3-chlorotoluene, bromocyclohexane, chlorobenzene, 1chlorobutane, 1,3-dichloropropane, perfluoroheptane, 2-bromo-2-methylpropane, 2-chloro-2methylpropane, tetrachloroethene.

De préférence, les alcools sont sélectionnés parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanol, propylène glycol, ethanol, propanol, 1-butanol, 1-pentanol, tert-butanol, 2-methyl-2butanol, 2,2-dimethyî-l-propanol, l,l,l-trïchloro-2-propanol, 2-methyl-2-nitro-l-propanol, 3methyl-3-pentanol, isobutanol, 2-chloro-l-propanol, 2-aminopropanol, 2-butanol, 2methylphenol, 2-aminophenol, 2-bromophenol, 2-chlorophenol, 2-amîno-l-butanol, 1,3dichloro-2-propanol, 2-ethyl-l-butanol, 2-furanmethanol, 2-(diethylamîno)-ethanol, cyclohexanemethanol, 2-ethyl-l-hexanol, 2-methyl-l-pentanol, 2-chloroethanol, glycol, 2methyl-2,4-pentanedîol, l-methoxy-2-propanol, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2pentanol, l-(dimethylamino)-2-propanol, cyclohexanol, phénol, 2-isopropoxyethanol, 2allyloxyethanol, 3-pentanol, 2-hexanol.

De préférence, les cétones sont sélectionnées parmi le groupe consistant en propanone,

3,3-dimethyl-2-butanone, butanone, 2-propylcyclohexanone, 2,3-heptanedione, 3-pentanone, dihydroxyacetone, 4-methyl-2-hexanone, 3-octanone, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2-one, 2pentanone, 4-methyl-2-pentanone, cyclohexanone.

De préférence, les amines sont sélectionnées parmi le groupe consistant en aniline, isopropylamine, 2-amino-2-methylpropane, 1,2-propanediamine, n,n-diethylethylenediamine, η,η,η',η'-tetraethylmethanediamine, n,n-dipropyl-l-propanamine, n,n-di-2-propenyl-2-propen-

1-amine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, 4-methyl-2-hexanamine, npropylamine, 1,2-diaminoethane, diisopropylamine, 2,4-dimethylpyridine, 2,6dimethylpyridine, 4-methylpyridine, cyclohexylamine, diethylamine, ethanolamine.

De préférence, les esters sont sélectionnés parmi le groupe consistant en methylbenzoate, bromoaceticacidmethylester, ethylpropionate, methylacetoacetate, secbutylacetate, isopropylchloroacetate, diethylmalonate, methylhexanoate, methylheptanoate, methylformate, isopropylacetate, dimethylmalonate, n-propylformate, ethylacetate, methylacetate.

De préférence, les éthers sont sélectionnés parmi le groupe consistant en diethylether, l,l-dichloro-2,2-dif!uoroethylmethylether, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, 2ch!oro-l,l-dimethoxyethane, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, ethoxybenzene, 1,1diethoxyethane, chloromethoxymethane, diisopropylether, l-methoxy-2-acetoxypropane, 2 methoxyethanol, dimethoxymethane, 1,2-dimethoxyethane, ethoxyethanol, di-n-propylether, 2-ethoxy-propane, l-ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butyiether, isopropyl-isobutyl-ether.

De préférence, les aldéhydes sont sélectionnés parmi le groupe consistant en hexanal, isobutanal, methylglyoxal, 2-methylbutanai, furfural, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 3-hydroxybutanal.

De préférence, le nitrile est le propionitrile.

De préférence, le carbonate est le diethylcarbonate.

De préférence, le phtalate est le dihexylphthalate.

De préférence, les sulfoxydes sont sélectionnés parmi le groupe consistant en dimethylsulfoxyde et diéthylsulfoxyde.

De préférence, le sulfate est le diméthylsulfate.

De préférence, les amides sont sélectionnés parmi le groupe consistant en ethanthioamide et dimethylformamide.

De préférence, les thioaikyies sont sélectionnés parmi le groupe consistant en éthanethiol, dimethylsulfide, 2-propanethiol, tert-butylthiol, 3-mercapto-l,2-propanediol, 1propanethiol, m-toluenethiol, thiophene.

De préférence, les hétérocycles sont sélectionnés parmi le groupe consistant en n-ethyimorpholine, 1,3,5-trioxane, 1,4-dioxane, 2,6-dimethylpyrazine.

L'agent d'extraction organique à utiliser peut être sélectionné en fonction des composés présents dans ladite première composition. Ainsi, l'agent d'extraction organique peut être sélectionné en fonction du facteur de séparation et de la capacité d’absorption établi pour une composition particulière. Outre ces deux critères, le choix de l'agent d'extraction organique peut se baser optionnellement sur d'autres critères commerciaux ou environnementaux, tels que par exemple le coût de l'agent d'extraction organique, sa disponibilité sur le marché, ses propriétés toxiques ou inflammables.

De plus, selon un mode de réalisation particulier, afin d'optimiser le fonctionnement des colonnes de distillation utilisées à l'étape b) et c) du présent procédé de purification du 2-chloro-

3,3,3-trifluoropropene, le point d'ébullition de l'agent d'extraction organique peut être de 30°C à 200C, de préférence de 30°C à 190’C, plus préférentiellement de 40C à 180C, en particulier 50°C à 160°C, et de manière privilégiée de 50°C à 150°C.

De préférence, ledit agent d'extraction organique a un facteur de séparation Si,2 supérieur ou égal à 1,1, ledit facteur de séparation étant calculé par la formule Si,2 = (yi,s*Pl)/(Y2,s*P2) dans laquelle yi,s représente le coefficient d'activité du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie,

PI représente la pression de vapeur saturante du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane,

V2,s représente le coefficient d'activité du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie,

P2 représente la pression de vapeur saturante du 2-chloro-3,3,3 trifluoropropène.

Dans la présente demande, la pression de vapeur saturante est considérée pour une température de 25°C. Avantageusement, le facteur de séparation Si,2 est supérieur ou égal à 1,2, de préférence supérieur ou égal à 1,3, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,4.

De préférence, ledit agent d'extraction organique a une capacité d'absorption C2,s supérieure ou égale à 0,20, ladite capacité d'absorption étant calculé par la formule C₂,s = 1/(72,5) dans laquelle 7'2,5 représente le coefficient d'activité du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie. Avantageusement, la capacité d'absorption €2,5 est supérieure ou égale à 0,40, de préférence supérieure ou égale à 0,60, plus préférentiellement supérieure ou égale à 0,80.

De préférence, ledit agent d'extraction organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanol, tetrachloromethane, diethylether, aniline, ethanol, hexanal, propanone, trichloromethane, hexachloroethane, dimethylformamide, diethylsulfoxide, propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1,1,1-trichloroethane, iodomethane, bromoethane, chlorobromomethane, iodoethane, ethanethiol, dichloromethane, diiodomethane, dimethylsulfide, tribromomethane, 2-bromopropane, dichlorobromomethane,

2-chloropropane, 2-iodopropane, isopropylamine, 2-propanethiol, 1,1-dichloroethane, 1,1dichloroethylene, bromotrichloromethane, 2-amino-2-methylpropane, tert-butanol, tertbutylthiol, 2,2-dimethylbutane, 2-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-l-propanol, trichloroacetaldehyde, 3,3-dimethyl-2-butanone, l,l,l-trichloro-2-propanol, pentachloroethane, trichloroacetylchloride, 2,2-difluorotetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloro-

1,2-difluoro-ethane, l,l-dichloro-2,2-difluoroethylmethylether, 2-methyl-2-nitro-l-propanol, 3methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, dimethylsulfate, 1,1,1-triethoxyethane, 1,2dibromopropane, 2-bromobutane, isobutanol, isobutanal, 2-chlorobutane, 1,2dichloropropane, 2,3-dichloro-l-propene, 2-chloro-l-propanol, 1,2-propanediamine, 2aminopropanol, 2-butanol, butanone, methylglyoxal, 1,1,2-trichloroethane, 1,1dichloropropane, trichloroethene, 1,1,2,2-tetrachloroethane, dihexylphthalate, methylbenzoate, 2-propylcyclohexanone, 1,2-dimethylbenzene, 2-methylphenol, l-chloro-2 methylbenzene, 1,2-dichlorobenzene, 2-f!uorotoiuene, 2-bromophenol, 2-chlorophenoi, 1,2,4trimethylbenzene, l-chloro-2,4-dimethylbenzene, 2-chloro-l,4-dimethylbenzene, 1,2,4,5tetramethylbenzene, 2,3-heptanedione, 2-methylbutanal, 3-methylpentane, 1,2,3trichloropropane, 1,2,3-trichloropropene, 2-amino-l-butanoi, 3-pentanone, bromoaceticacidmethylester, 2-ethyl-l-butanol, 2-chioro-l,l-dimethoxyethane, furfural, 2furanmethanol, isopropylbenzene, ethylbenzene, styrene, 2-(diethylamino)-ethanol, n,ndiethylethylenediamine, cyclohexanemethanol, n-ethyl-morpholine, 3-methylstyrene, 1,1,3,3tetramethoxypropane, η,π,η',η'-tetraethylmethanediamine, n,n-dipropyl-l-propanamine, n,ndi-2-propenyl-2-propen-l-amine, n-propylbenzene, benzylmethylamine, ethoxybenzene, n,ndimethylbenzyiamine, 2-ethyihexylamine, 2-ethyl-l-hexanol, diethylaminopropylamine, 4methylbenzenemethanamine, 2-methyl-l-pentanol, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, methylacetoacetate, sec-butylacetate, isopropylchloroacetate, diethylmalonate, 1,1-diethoxyethane, diethylcarbonate, l-bromo-4-methylbenzene, 1-bromo4-chlorobenzene, 1,4-dimethylbenzene, l-chloro-4-methylbenzene, 1,4-dichlorobenzene, 3octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 1,2-dibromoethane,

1- bromopropane, 3-bromopropene, 1-propanethiol, l-bromo-2-chloroethane, 3chloropropene, 1,2-dichloroethane, 1-iodopropane, n-propylamine, propionitrile, chloromethoxymethane, methylformate, 2,4,4-trimethyl-l-pentene, 2,2,4-trimethyi-2-pentene,

2- methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2-one, 2-bromopentane, l-bromo-3methylbutane, isoamylchloride, 2-pentanone, 3-hydroxy-butanal, l-methoxy-2-propanol, 2(dimethylamino)-ethanol, 2,4-dimethylpentane, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanol, l-(dimethyiamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 1,3dimethylbenzene, m-toiuenethiol, 3-chlorotoluene, 2,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyridine,

2,6-dimethylpyrazine, dimethylmalonate, 1,3-diethenylbenzene, l-methoxy-2-acetoxypropane, 1,3,5-trimethylbenzene, bromocyclohexane, methylcyclohexane, toluene, 4-methylpyridine, chlorobenzene, cyclohexylamine, cyclohexanol, cyclohexanone, phenol, 2-isopropoxyethanol,

1- chlorobutane, 2-methoxyethanol, dimethoxymethane, diethylamine, thiophene, npropylformate, 1,2-dimethoxyethane, ethoxyethanol, cyclohexane, 1,3,5-trioxane, di-npropylether, 2-aiiyloxyethanol, octane, 1,4-dioxane, ethanolamine, perfluoroheptane, 2-bromo-

2- methylpropane, 2-chloro-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-ethoxy-propane, 2-hexanol, 1ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, ethylacetate, methylacetate.

Selon un mode de réalisation préféré, la seconde composition peut comprendre 2chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et ledit agent d'extraction organique. Pour séparer la première composition comprenant 2-chloro-l, 1,1,2tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, un agent d'extraction organique ayant un facteur de séparation Si,2 supérieur ou égal à 1,1 et une capacité d'absorption C₂,s supérieure ou égale à 0,2 peut être utilisé ; ledit agent d'extraction organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanol, tetrachloromethane, diethylether, aniline, ethanol, hexanal, propanone, trichloromethane, hexachloroethane, dimethylformamide, diethylsulfoxide, propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1,1,1-trichloroethane, iodomethane, bromoethane, chlorobromomethane, iodoethane, ethanethiol, dichloromethane, diiodomethane, dimethylsulfide, tribromomethane, 2-bromopropane, dichlorobromomethane, 2-chloropropane, 2-iodopropane, isopropylamine, 2-propanethiol, 1,1-dichloroethane, 1,1dichloroethylene, bromotrichloromethane, 2-amino-2-methylpropane, tert-butanol, tertbutylthiol, 2,2-dimethylbutane, 2-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-l-propanol, trichloroacetaldehyde, 3,3-dimethyl-2-butanone, l,l,l-trichloro-2-propanol, pentachloroethane, trichloroacetylchloride, 2,2-difluorotetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloro-

1,2-difluoro-ethane, l,l-dichloro-2,2-difluoroethylmethylether, 2-methyl-2-nitro-l-propanol, 3methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, dimethylsulfate, 1,1,1-triethoxyethane, 1,2dibromopropane, 2-bromobutane, isobutanol, isobutanal, 2-chlorobutane, 1,2dichloropropane, 2,3-dichloro-l-propene, 2-chloro-l-propanol, 1,2-propanediamine, 2aminopropanol, 2-butanol, butanone, methylglyoxal, 1,1,2-trichloroethane, 1,1dichloropropane, trichloroethene, 1,1,2,2-tetrachloroethane, dihexylphthalate, methylbenzoate, 2-propylcyclohexanone, 1,2-dimethylbenzene, 2-methylphenol, l-chloro-2methylbenzene, 1,2-dichlorobenzene, 2-fluorotoluene, 2-bromophenol, 2-chlorophenol, 1,2,4trimethylbenzene, l-chloro-2,4-dimethylbenzene, 2-chloro-l,4-dimethylbenzene, 1,2,4,5tetramethylbenzene, 2,3-heptanedione, 2-methylbutanal, 3-methylpentane, 1,2,3trichloropropane, 1,2,3-trichloropropene, 2-amino-l-butanol, 3-pentanone, bromoaceticacidmethylester, 2-ethyl-l-butanol, 2-chloro-l, 1-dimethoxyethane, furfural, 2furanmethanol, isopropylbenzene, ethylbenzene, styrene, 2-(diethylamino)-ethanol, n,ndiethylethylenediamine, cyclohexanemethanol, n-ethyl-morpholine, 3-methylstyrene, 1,1,3,3tetramethoxypropane, η,η,η',η'-tetraethylmethanediamine, n,n-dipropyl-l-propanamine, n,ndi^-propenyl^-propen-l-amine, n-propylbenzene, benzylmethylamine, ethoxybenzene, n,ndimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, 2-ethyl-l-hexanol, diethylaminopropylamine, 4- methylbenzenemethanamine, 2-methyl· 1-pentanol, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, methylacetoacetate, sec-butylacetate, isopropylchloroacetate, diethylmalonate, 1,1-diethoxyethane, diethylcarbonate, l-bromo-4-methylbenzene, 1-bromo4-chlorobenzene, 1,4-dimethylbenzene, l-chloro-4-methylbenzene, 1,4-dichlorobenzene, 3octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 1,2-dibromoethane,

1- bromopropane, 3-bromopropene, 1-propanethiol, l-bromo-2-chloroethane, 3chloropropene, 1,2-dichloroethane, 1-iodopropane, n-propylamine, propionitrile, chloromethoxymethane, methylformate, 2,4,4-trimethyl-l-pentene, 2,2,4-trimethyl-2-pentene,

2- methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2-one, 2-bromopentane, l-bromo-3methylbutane, isoamylchloride, 2-pentanone, 3-hydroxy-butanal, l-methoxy-2-propanol, 2(dimethylamino)-ethanol, 2,4-dimethylpentane, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanol, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 1,3dimethylbenzene, m-toluenethiol, 3-chlorotoluene, 2,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyridine,

2,6-dimethylpyrazine, dimethylmalonate, 1,3-diethenylbenzene, l-methoxy-2-acetoxypropane, 1,3,5-trimethylbenzene, bromocyclohexane, methylcyclohexane, toluene, 4-methylpyridine, chlorobenzene, cyclohexylamine, cyclohexanol, cyclohexanone, phenol, 2-isopropoxyethanol,

1- chlorobutane, 2-methoxyethanol, dimethoxymethane, diethylamine, thiophene, npropylformate, 1,2-dimethoxyethane, ethoxyethanol, cyclohexane, 1,3,5-trioxane, di-npropylether, 2-allyloxyethanol, octane, 1,4-dioxane, ethanolamine, perfluoroheptane, 2-bromo-

2- methylpropane, 2-chloro-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-ethoxy-propane, 2-hexanol, 1ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, ethylacetate, methylacetate.

Avantageusement, ledit agent d'extraction organique peut avoir un facteur de séparation Si,2 supérieur ou égal à 1,2 et une capacité d'absorption C₂,s supérieure ou égale à 0,4 ; et être sélectionné parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanol, tetrachloromethane, diethylether, hexanal, propanone, trichloromethane, hexachloroethane, dimethylformamide, diethylsulfoxide, propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1,1,1-trichloroethane, iodomethane, bromoethane, chlorobromomethane, iodoethane, ethanethiol, dichloromethane, dimethylsulfide, 2-bromopropane, dichlorobromomethane, 2chloropropane, 2-iodopropane, isopropylamine, 2-propanethiol, 1,1-dichloroethane, 1,1dichloroethylene, bromotrichloromethane, 2-amino-2-methylpropane, tert-butanol, tertbutylthiol, 2-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-l-propanol, trichloroacetaldehyde, 3,3-dimethyl2-butanone, l,l,l-trichloro-2-propanol, pentachloroethane, trichloroacetylchloride, 3-methyl17

3- pentanol, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, 1,2-dibromopropane, 2- bromobutane, isobutanol, isobutanal, 2-chiorobutane, 1,2-dichioropropane, 2,3-dichloro-lpropene, 1,2-propanediamine, 2-butanol, butanone, methylglyoxal, 1,1,2-trichloroethane, 1,1dichloropropane, trichloroethene, 1,1,2,2-tetrachloroethane, dihexylphthalate, methylbenzoate, 2-propylcyclohexanone, 1,2-dimethyibenzene, 2-methyiphenol, l-chloro-2methylbenzene, 1,2-dichlorobenzene, 2-bromophenol, 2-chlorophenol, 1,2,4trimethylbenzene, l-chloro-2,4-dimethyibenzene, 2-chloro-l,4-dimethylbenzene, 1,2,4,5tetramethylbenzene, 2,3-heptanedione, 2-methylbutanal, 3-methylpentane, 1,2,3trichloropropene, 3-pentanone, 2-ethyl-l-butanol, 2-chloro-l,1-dimethoxyethane, isopropylbenzene, ethylbenzene, styrene, 2-(diethylamino)-ethanol, n,ndiethylethylenediamine, cyclohexanemethanol, n-ethyl-morpholine, 3-methylstyrene, 1,1,3,3tetramethoxypropane, η,η,η',η'-tetraethylmethanediamine, n,n-dipropyl-l-propanamine, n,ndi-2-propenyl-2-propen-l-amine, n-propylbenzene, benzylmethylamine, ethoxybenzene, n,ndimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, 2-ethyl-l-hexanol, diethylaminopropylamine, 4methylbenzenemethanamine, 2-methyl-l-pentanol, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine,

4- methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, isopropylchloroacetate, diethylmalonate, 1,1diethoxyethane, diethylcarbonate, l-bromo-4-methylbenzene, l-bromo-4-chlorobenzene, 1,4dimethylbenzene, l-chloro-4-methylbenzene, 1,4-dichlorobenzene, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 1-bromopropane, 3bromopropene, 1-propanethiol, 3-chloropropene, 1-iodopropane, n-propylamine, methylformate, 2,2.,4-trimethyl-2-pentene, 2-methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methylpentan-2-one, 2-bromopentane, l-bromo-3-methylbutane, isoamylchloride, 2-pentanone, 1methoxy-2-propanol, 2-(dimethylamino)-ethanol, 2,4-dimethylpentane, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanol, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 1,3-dimethylbenzene, m-toluenethiol, 3-chloratoluene, 2,4-dimethylpyridine,

2,6-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyrazine, 1,3-diethenylbenzene, l-methoxy-2acetoxypropane, 1,3,5-trimethylbenzene, bromocyclohexane, methylcyclohexane, toluene, 4methylpyridine, chlorobenzene, cyclohexylamine, cyclohexanol, cyclohexanone, 2isopropoxyethanol, 1-chlorobutane, 2-methoxyethanol, dimethoxymethane, diethylamine, thiophene, n-propylformate, 1,2-dimethoxyethane, ethoxyethanol, cyclohexane, 1,3,5-trioxane, 2-allyloxyethanol, octane, 1,4-dioxane, ethanolamine, perfluoroheptane, 2-bromo-2methylpropane, 2-chloro-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-ethoxy-propane, 2-hexanol, 1 ethoxy-2-methyipropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, ethylacetate, methylacetate.

De préférence, ledit agent d'extraction organique peut avoir un facteur de séparation Si,2 supérieur ou égal à 1,4 et une capacité d'absorption Cz.s supérieure ou égale à 0,4 ; et être sélectionné parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanoi, diethylether, hexanal, propanone, dîmethylformamide, diethylsulfoxide, propanol, 1-butanol, 1-pentanol, isopropylamine, 2-amino-2-methyipropane, tert-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3,3-dimethyl-2butanone, 3-methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, isobutanoi, 1,2propanediamine, 2-butanol, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-ethyl-l-butanoi, 2-(diethylamino)-ethanol, n,n-diethyiethylenediamine, cyclohexanemethanol, n-ethyl-morpholîne, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-lpropanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, 2-ethyi-lhexanol, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, 2-methyl-l-pentanol, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamîne, 4-methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, diethylmalonate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 2-methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2one, 2-pentanone, l-methoxy-2-propanol, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanoi, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4methylpyridine, cyciohexylamine, cyclohexanol, cyclohexanone, 2-isopropoxyethanol, 2methoxyethanol, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, cyclohexane, 2-ailyloxyethanol, octane, ethanolamine, 2-bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-ethoxy-propane, 2-hexanol, 1ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate.

En particulier, ledit agent d'extraction organique peut avoir un facteur de séparation Si,₂ supérieur ou égal à 1,4 et une capacité d'absorption C₂,s supérieure ou égale à 0,6 ; et être sélectionné parmi le groupe consistant en 1-octanol, diethylether, hexanal, propanone, dimethylformamide, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino-2-methylpropane, 3,3dimethyl-2· butanone, 3-methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-(diethylamino)-ethanol, n,n-diethylethylenediamine, n-ethyl-morpholine, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-lpropanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyl-2· hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, diethylmalonate, 1,1-diethoxyethane, 3octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 2methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2-one, 2-pentanone, l-methoxy-2propanol, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4-dimethylpyridine, 2,6dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methylpyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, 2-isopropoxyethanol, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, cyclohexane, 2allyloxyethanol, octane, ethanolamine, 2-bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-hexanol, 1ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate.

En particulier, ledit agent d'extraction organique peut avoir un facteur de séparation Si,2 supérieur ou égal à 1,4 et une capacité d'absorption C₂,s supérieure ou égale à 0,8 ; et être sélectionné parmi le groupe consistant en diethylether, hexanal, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino-2-methylpropane, 3,3-dimethyl-2-butanone, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2(diethylamino)-ethanol, n,n-diethylethylenediamine, n-ethyl-morpholine, 1,1,3,3tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-l-propanamine, benzylmethylamine, n,ndimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine, 4-methyî-2-hexanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2-one, 2-pentanone, 2(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, l-(dimethyîamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4-dimethylpyridine, 2,6dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methylpyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, 2-allyloxyethanol, ethanolamine, 2bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-hexanol, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate.

Plus particulièrement, ledit agent d'extraction organique peut avoir un facteur de séparation S-_ii2 supérieur ou égal à 1,4, une capacité d'absorption C₂,s supérieure ou égale à 0,8 et une température d'ébullition de 50°C à 150°C ; et être sélectionné parmi le groupe consistant en 2,2-dimethoxypropane, butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyî-2-pentanone, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 1 -methoxy-2-acetoxyproparie, diethylamine, ethoxyethanol, 3-pentanol, 2-hexanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene et methylacetate.

De manière privilégiée, ledit agent d'extraction organique peut avoir un facteur de séparation S-_1?2 supérieur ou égal à 1,4, une capacité d'absorption C₂,_s supérieure ou égale à 0,8 et une température d'ébullition de 50’C à 150^QC ; et être sélectionné parmi le groupe consistant en butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2-pentanone, 4-methyl-2pentanone, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, diethylamine, ethoxyethanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene et methylacetate.

De manière préférentiellement privilégiée, ledit agent d'extraction organique peut avoir un facteur de séparation Si,₂ supérieur ou égal à 1,4, une capacité d'absorption C₂,_s supérieure ou égale à 0,8 et une température d'ébullition de 50°C à 150°C ; et être sélectionné parmi le groupe consistant en diisopropylamine, diisopropylether, diethylamine, 1,1-diethoxyethane et ethoxyethanol.

Ladite première composition peut être une composition azéotropique ou quasiazéotropique comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3trifluoropropène. Ainsi, la seconde composition peut comprendre 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et l'agent d'extraction organique.

Selon un mode de réalisation préféré, ladite troisième composition peut être soumise à une distillation pour séparer d'une part l'agent d'extraction organique et d'autre part le 2chloro-3,3,3-trifluoropropène.

Selon un mode de réalisation particulier, le courant comprenant le 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane séparé à l’étape b) du présent procédé est récupéré en tête de colonne de distillation et utilisé dans un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafiuoropropène. Des traces d’agent d'extraction organique peuvent être présentes dans le courant comprenant le 2-chloro-

1,1,1,2-tétrafluoropropane. La teneur massique en agent d'extraction organique dans ledit courant comprenant le 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane est inférieure à 500 ppm, avantageusement inférieure à 100 ppm, de préférence inférieure à 50 ppm, plus préférentiellement inférieure à 10 ppm, en particulier inférieure à 5 ppm, plus particulièrement inférieure à 1 ppm, de manière privilégiée inférieure à 500 ppb.

Le présent procédé permet donc de purifier le 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane. Avantageusement, la teneur en 2-chloro-3,3,3 trifluoropropène dans le courant comprenant du 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, obtenu à l'étape b) du présent procédé de purification est inférieure à la teneur de celui-ci ou de ceux-ci dans ladite première composition. Par exemple, la teneur en 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène peut être diminuée de 50%, avantageusement de 75%, de préférence de 90%, en particulier de 95%, plus particulièrement de 98%.

Selon un second aspect, un procédé de production du 2-chloro-l, 1,1,2tétrafluoropropane est fourni. De préférence, ledit procédé comprend les étapes de :

A) mise en contact de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène avec de l'acide fluorhydrique pour former un courant Al comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3trifluoropropène n'ayant pas réagi et l'acide fluorhydrique n'ayant pas réagi,

B) purification dudit courant Al obtenu à l'étape A) pour former un courant A2 comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un courant A3 comprenant l'acide fluorhydrique,

C) purification dudit courant A2 selon le présent procédé de purification du 2-chloro-

1,1,1,2-tétrafluoropropane pour former un courant A4 comprenant le 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane.

De préférence, l'étape A) est mise en œuvre en présence d'un catalyseur. De préférence, l'étape A) est mise en œuvre en phase liquide.

Lorsqu’un catalyseur est utilisé celui-ci peut être un halogénure de métal tel que les halogénures d’antimoine, les halogénures d'étain, les halogénures de tantale, les halogénures de niobium, les halogénures de titane ou les halogénures de fer ou la combinaison de ceux-ci. Par exemple, le catalyseur peut être SbCI₅, SbCh, SbF₅, SbCkF_y (x+y = 5), TaCIs, NbCfe, SnCLi, TiCU, FeCla ou une combinaison de ceux-ci. Des liquides ioniques peuvent également être utilisés. On peut se reporter notamment aux catalyseurs décrits dans la demande WO 2012/056263. Alternativement, le catalyseur peut être l'acide triflique ou trifluoroacétique tel que mentionné dans le document US 6,166,274. L'étape A) peut être mise en œuvre à une température de 30°C à 200°Ç, avantageusement de 40°C à 170°C, de préférence de 50°C à 150°C. L'étape A) peut être mise en œuvre à une pression supérieure à 2 bara, avantageusement de 4 à 50 bara, de préférence de 5 à 15 bara. L'étape A) peut être mise en œuvre avec un ratio molaire HF/HCFO1233xf de 1:1 à 80 :1, avantageusement de 1,5 :1 à 40 :1, de préférence de 2 :1 à 20 :1.

L'étape A) peut également être mise en œuvre en phase gazeuse, de préférence en présence d'un catalyseur. Le catalyseur peut être FeCh/C, SbF₅/C, SnCL/C, TiCU/C ou du charbon actif ou une combinaison de ceux-ci. Le catalyseur peut être un halogénure de métal alcalin ou un halogénure de métal alcalino-terreux, supporté ou non sur charbon actif, lavé ou non. Le catalyseur peut être composé d'oxydes, halogénures, oxyhalogénures et/ou sels minéraux de nickel, de cobalt, de zinc et de chrome, éventuellement déposé sur support. En phase gazeuse, l'étape A) peut être mise en œuvre à une température de 30°C à 350°C, avantageusement de 40^QC à 300°C, de préférence de 50^QC à 250°C. L'étape A) peut être mise en œuvre à une pression de 1 à 15 bara, avantageusement de 1 à 10 bara. L'étape A) peut être mise en œuvre avec un ratio molaire HF/HCFO-1233xf de 1:1 à 80 :1, avantageusement de 1.5 :1 à 40 :1, de préférence de 2 :1 à 20 :1.

Le courant Al est de préférence purifié pour éliminer tout ou partie de l'acide fluorhydrique (HF) qu'il contient. L'étape B) de purification dudit courant Al est mise en œuvre par absorption de l'HF dans de l'acide sulfurique, par absorption de l'HF dans de l'eau, par condensation du courant Al suivi d'une décantation à froid, par distillation azéotropique ou une combinaison de ceux-ci. L'absorption de l'HF dans l'eau peut être mise en œuvre dans des conditions efficaces pour fabriquer une solution concentrée d'HF suivie d'une distillation pour obtenir un courant comprenant de l'HF anhydre et un courant comprenant une composition azéotropique ou quasi-azéotropique comprenant de l'acide fluorhydrique et de l'eau. Alternativement, l'absorption de l'HF dans l'eau peut être mise en œuvre dans des conditions efficaces pour obtenir une solution faiblement concentrée en acide fluorhydrique, Le. une solution ayant une concentration en HF inférieure à la concentration de l'azéotrope HF-eau. Lorsque l'étape B) est mise en œuvre par condensation du courant Al suivi d'une décantation à froid, la décantation à froid est mise en œuvre dans des conditions efficaces pour obtenir une phase riche en acide fluorhydrique, i.e. courant A3, et une phase riche en 2-chloro-l, 1,1,2tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-tnfluoropropène, i.e. courant A2,

L'étape B) peut combiner plusieurs techniques de purification. Par exemple, la condensation du courant Al suivi d'une décantation à froid, elle-même suivie d'une absorption de l'HF éventuellement contenue dans le courant A2 dans l'acide sulfurique ou dans l’eau ou suivie d'une distillation azéotropique du courant A2.

Lorsque l'étape B) met en œuvre l'absorption d'HF dans l'eau, une étape de séchage, par exemple sur tamis moléculaire, est mise en œuvre avant l'étape C).

Ainsi le courant A2 peut comprendre 2-chioro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro3,3,3-trifluoropropène et moins de 1% de HF, avantageusement moins de 0,5% de HF, de préférence moins de 0,1% de HF, plus préférentiellement moins de 0,05% de HF, en particulier moins de 0,01 % de HF.

Ainsi, le présent procédé de production du 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane peut comprendre les étapes de :

A) mise en contact de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène avec de l'acide fluorhydrique pour former un courant Al comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3trifluoropropène n'ayant pas réagi et l'acide fluorhydrique n'ayant pas réagi,

B) purification dudit courant Al obtenu à l'étape A) pour former un courant A2 comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un courant A3 comprenant l'acide fluorhydrique ; Optionnellement séchage dudit courant A2 ;

C) purification dudit courant A2 selon les étapes suivantes :

a) mise en contact dudit courant A2 avec au moins un agent d'extraction organique pour former une seconde composition ;

b) distillation extractive de ladite seconde composition pour former :

i) une troisième composition comprenant ledit agent d'extraction organique et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, ii) un courant A4 comprenant le 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane ;

c) récupération et séparation de ladite troisième composition pour former un courant comprenant ledit agent d'extraction organique et un courant comprenant 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène,

La figure 1 représente schématiquement un procédé de purification du 2-chloro-l, 1,1,2tétrafluoropropane selon un mode de réalisation particulier de la présente invention. Un courant 1 comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et HF est introduit dans une unité de récupération d'HF 2. Celle-ci peut être par une unité d'absorption de l’HF dans de l'acide sulfurique ou d'absorption de l'HF dans de l'eau ou une unité permettant une condensation du courant 1 et sa décantation à froid, ou une unité permettant la distillation azéotropique du courant 1 ou une combinaison de ceux-ci. L'unité de récupération de HF permet de récupérer un courant 3 comprenant HF qui peut être recyclé. Un courant 4 comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, équivalent audit courant A2 ou à la première composition décrit(e) ci-dessus, est acheminé vers une première colonne de distillation 5. L'agent d'extraction organique 13 est mélangé avec le 2chloro-1,1,1,2-tétrafluoropropane et le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène dans ladite première colonne de distillation 5. Un courant comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane est récupéré en tête de colonne de distillation 5 pour être acheminé par l'intermédiaire de la conduite 6 vers un dispositif de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène 7. Un courant comprenant 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et l'agent d'extraction organique est récupéré en pied de colonne de distillation 5 et acheminé par la conduite 8 vers une seconde colonne de distillation 9. La seconde colonne de distillation 9 permet de séparer le 2-chloro-3,3,3trîfluoropropène de l'agent d'extraction organique. Le 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène est récupéré en tête de colonne de distillation 9 pour être acheminé, par exemple vers un dispositif de production de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane 11 via la conduite 10. L'agent d'extraction organique est récupéré en pied de colonne de distillation 9 pour être recyclé vers la première colonne de distillation 5 par l'intermédiaire de la conduite 12.

Selon un troisième aspect, la présente invention fournit également un procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène. Le procédé comprend les étapes de :

mise en œuvre du procédé de production de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane selon la présente invention ;

mise en œuvre d'une réaction de déhydrochloration du 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane contenu dans le courant A4 dans des conditions efficaces pour former 2,3,3,3-tétrafluoropropène.

Ainsi, ledit procédé de production du 2,3,3,3-tétrafluoropropène comprend les étapes de :

A) mise en contact de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène avec de l'acide fluorhydrique pour former un courant Al comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3trifluoropropène n'ayant pas réagi et l'acide fluorhydrique n’ayant pas réagi,

B) purification dudit courant Al obtenu à l'étape A) pour former un courant A2 comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un courant A3 comprenant l'acide fluorhydrique ; Optionnellement séchage dudit courant A2 ;

C) purification dudit courant A2 selon les étapes suivantes :

a) mise en contact dudit courant A2 avec au moins un agent d'extraction organique pour former une seconde composition ;

b) distillation extractive de ladite seconde composition pour former :

i) une troisième composition comprenant ledit agent d'extraction organique et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, il) un courant A4 comprenant le 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane ;

c) récupération et séparation de ladite troisième composition pour former un courant comprenant ledit agent d'extraction organique et un courant comprenant 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène ;

D) mise en œuvre d'une réaction de déhydrochloration du 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane contenu dans le courant A4 dans des conditions efficaces pour former

2,3,3,3-tétrafluoropropène.

Les étapes A) à C) sont décrites ci-dessus en relation avec le premier ou le second aspect de la présente invention. De préférence, l'étape D) est mise en œuvre en phase gazeuse. De préférence, l'étape D) est mise en œuvre à une durée de contact de 1 à 100 s, de préférence de 2 à 75 s, en particulier de 3 à 50 s. De préférence, l'étape D) est mise en œuvre à une pression de 1 à 20 bara, de préférence de 2 à 18 bara, plus préférentiellement de 3 à 15 bara. De préférence, l'étape D) est mise en œuvre à une température (du lit catalytique) de 150°C à 500’C, de préférence de 180’C à 450°C, plus préférentiellement de 200°C à 400°C. L'étape D) peut être mise en œuvre en présence d'un catalyseur, tel que des oxydes métalliques, des halogénures métalliques, des oxyhalogénures métalliques, des métaux neutres ou du carbone activé, massique ou supporté. On peut trouver des exemples de catalyseurs dans les demandes US 2009/0182179, US 2009/0240090, US 2009/0312585 et US 2010/0036179.

Selon un quatrième aspect de la présente invention, une composition est fournie. Ladite composition comprend 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique. Avantageusement, ladite composition comprend 2-chloro-

1.1.1.2- tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-tnfluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanol, tetrachloromethane, diethylether, aniline, ethanol, hexanal, propanone, trichloromethane, hexachloroethane, dimethylformamide, diethylsulfoxide, propanol, 1-butanol, 1-pentanol, 1,1,1-trichloroethane, iodomethane, bromoethane, chlorobromomethane, iodoethane, ethanethiol, dichloromethane, diiodomethane, dimethylsulfide, tribromomethane, 2-bromopropane, dichlorobromomethane, 2-chloropropane, 2-iodopropane, isopropylamine, 2-propanethiol, 1,1dichloroethane, 1,1-dichloroethylene, bromotrichloromethane, 2-amino-2-methylpropane, tert-butanol, tert-butylthiol, 2,2-dimethylbutane, 2-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-l-propanol, trichloroacetaldehyde, 3,3-dimethyl-2-butanone, l,l,l-trichloro-2-propanol, pentachloroethane, trichloroacetylchloride, 2,2-difluorotetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloro-

1.2- difluoro-ethane, l,l-dichloro-2,2-difluoroethylmethylether, 2-methyl-2-nitro-l-propanol, 3methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, dimethylsulfate, 1,1,1-triethoxyethane, 1,2dibromopropane, 2-bromobutane, isobutanol, isobutanal, 2-chlorobutane, 1,2dichloropropane, 2,3-dichloro-l-propene, 2-chloro-l-propanol, 1,2-propanediamine, 2 aminopropanol, 2-butanol, butanone, methylglyoxal, 1,1,2-trichloroethane, 1,1dichloropropane, trichloroethene, 1,1,2,2-tetrachloroethane, dihexylphthalate, methylbenzoate, 2-propylcyclohexanone, 1,2-dimethylbenzene, 2-methylphenol, l-chloro-2methylbenzene, 1,2-dichlorobenzene, 2-fluorotoluene, 2-bromophenol, 2-chlorophenol, 1,2,4trimethylbenzene, l-chloro-2,4-dimethylbenzene, 2-chloro-l,4-dimethylbenzene, 1,2,4,5tetramethylbenzene, 2,3-heptanedione, 2-methylbutanal, 3-methylpentane, 1,2,3trichloropropane, 1,2,3-trichloropropene, 2-amino-l-butanol, 3-pentanone, bromoaceticacidmethylester, 2-ethyl-l-butanol, 2-chloro-l,l-dimethoxyethane, furfural, 2furanmethanol, isopropylbenzene, ethylbenzene, styrene, 2-(diethylamino)-ethanol, n,ndiethylethylenediamine, cyclohexanemethanol, n-ethyl-morpholine, 3-methylstyrene, 1,1,3,3tetramethoxypropane, η,η,η',π'-tetraethylmethanediamine, n,n-dipropyl-l-propanamine, n,ndi-2-propenyl-2-propen-l-amine, n-propylbenzene, benzylmethylamine, ethoxybenzene, n,ndimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, 2-ethyl-l-hexanol, diethylaminopropylamine, 4methylbenzenemethanamine, 2-methyl-l-pentanol, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, methylacetoacetate, sec-butylacetate, isopropylchloroacetate, diethylmalonate, 1,1-diethoxyethane, diethylcarbonate, l-bromo-4-methylbenzene, 1-bromo4-chlorobenzene, 1,4-dimethylbenzene, l-chloro-4-methylbenzene, 1,4-dichlorobenzene, 3octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 1,2-dibromoethane,

1- bromopropane, 3-bromopropene, 1-propanethiol, l-bromo-2-chloroethane, 3chloropropene, 1,2-dichloroethane, 1-iodopropane, n-propylamine, propionitrile, chloromethoxymethane, methylformate, 2,4,4-trimethyl-l-pentene, 2,2,4-trimethyl-2-pentene,

2- methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2-one, 2-bromopentane, l-bromo-3methylbutane, isoamylchloride, 2-pentanone, 3-hydroxy-butanal, l-methoxy-2-propanol, 2(dimethylamino)-ethanol, 2,4-dimethylpentane, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanol, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 1,3dimethylbenzene, m-toluenethiol, 3-chlorotoluene, 2,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyrazine, dimethylmalonate, 1,3-diethenylbenzene, l-methoxy-2-acetoxypropane, 1,3,5-trimethylbenzene, bromocyclohexane, methylcyclohexane, toluene, 4-methylpyridine, chlorobenzene, cyclohexylamine, cyclohexanol, cyclohexanone, phenol, 2-isopropoxyethanol,

1- chlorobutane, 2-methoxyethanol, dimethoxymethane, diethylamine, thiophene, npropylformate, 1,2-dimethoxyethane, ethoxyethanol, cyclohexane, 1,3,5-trioxane, di-npropylether, 2-allyloxyethanol, octane, 1,4-dioxane, ethanolamine, perfluoroheptane, 2-bromo-

2- methylpropane, 2-chloro-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-ethoxy-propane, 2-hexanol, 1 ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, ethylacetate, methylacetate.

De préférence, ladite composition comprend 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, 2chloro-3,3,3-trlfluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanol, tetrachloromethane, diethylether, hexanal, propanone, trichloromethane, hexachloroethane, dimethylformamide, diethylsulfoxide, propanol, 1butanol, 1-pentanol, 1,1,1-trichloroethane, iodomethane, bromoethane, chlorobromomethane, iodoethane, ethanethiol, dichloromethane, dimethylsulfide, 2bromopropane, dichlorobromomethane, 2-chloropropane, 2-iodopropane, isopropylamine, 2propanethiol, 1,1-dichloroethane, 1,1-dichloroethylene, bromotrichloromethane, 2-amino-2methylpropane, tert-butanol, tert-butylthiol, 2-methyl-2-butanol, 2,2-dimethyl-l-propanol, trichloroacetaldehyde, 3,3-dimethyl-2-butanone, l,l,l-trichloro-2-propanol, pentachloroethane, trichloroacetylchloride, 3-methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, 1,2-dibromopropane, 2-bromobutane, isobutanol, isobutanal, 2chlorobutane, 1,2-dichloropropane, 2,3-dichloro-l-propene, 1,2-propanediamine, 2-butanol, butanone, methylglyoxal, 1,1,2-trichloroethane, 1,1-dichloropropane, trichloroethene, 1,1,2,2tetrachloroethane, dihexylphthalate, methylbenzoate, 2-propylcyclohexanone, 1,2dimethylbenzene, 2-methylphenol, l-chloro-2-methylbenzene, 1,2-dichlorobenzene, 2bromophenol, 2-chlorophenol, 1,2,4-trimethyl benzene, l-chloro-2,4-dimethylbenzene, 2chloro-l,4-dimethyibenzene, 1,2,4,5-tetramethyibenzene, 2,3-heptanedione, 2-methyibutanal,

3- methylpentane, 1,2,3-trichloropropene, 3-pentanone, 2-ethyl-l-butanol, 2-chloro-l, 1dimethoxyethane, isopropylbenzene, ethylbenzene, styrene, 2-(diethylamino)-ethanol, n,ndiethylethylenediamine, cyclohexanemethanol, n-ethyl-morpholine, 3-methylstyrene, 1,1,3,3tetramethoxypropane, η,η,η',η'-tetraethylmethanediamine, n,n-dipropyl-l-propanamine, n,ndi-2-propenyl-2-propen-l-amine, n-propylbenzene, benzylmethylamine, ethoxybenzene, n,ndimethylbenzylamine, 2-ethyihexylamine, 2-ethyl-l-hexanol, diethylaminopropylamine, 4methylbenzenemethanamine, 2-methyl-l-pentanol, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine,

4- methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, isopropylchloroacetate, diethylmalonate, 1,1diethoxyethane, diethylcarbonate, l-bromo-4-methylbenzene, l-bromo-4-chlorobenzene, 1,4dimethylbenzene, l-chloro-4-methylbenzene, 1,4-dichlorobenzene, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, 1-bromopropane, 3bromopropene, 1-propanethiol, 3-chloropropene, 1-iodopropane, n-propylamine, methylformate, 2,2,4-trimethyl-2-pentene, 2-methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methyl pentan-2-one, 2-bromopentane, l-bromo-3-methylbutane, isoamylchloride, 2-pentanone, 1methoxy-2-propanol, 2-(dimethylamino)-ethanol, 2,4-dimethylpentane, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanol, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 1,3-dimethylbenzene, m-toluenethiol, 3-chlorotoluene, 2,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyrazine, 1,3-diethenylbenzene, l-methoxy-2acetoxypropane, 1,3,5-trimethylbenzene, bromocyclohexane, methylcyclohexane, toluene, 4methylpyridine, chlorobenzene, cyclohexylamine, cyclohexanol, cyclohexanone, 2isopropoxyethanol, 1-chlorobutane, 2-methoxyethanol, dimethoxymethane, diethylamine, thiophene, n-propylformate, 1,2-dimethoxyethane, ethoxyethanol, cyclohexane, 1,3,5-trioxane, 2-allyloxyethanol, octane, 1,4-dioxane, ethanolamine, perfluoroheptane, 2-bromo-2methylpropane, 2-chloro-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-ethoxy-propane, 2-hexanol, 1ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, ethylacetate, methylacetate.

Plus préférentiellement, ladite composition comprend 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en 2-propanol, 1-octanol, diethylether, hexanal, propanone, dimethylformamide, diethylsulfoxide, propanol, 1-butanol, 1-pentanol, isopropylamine, 2amino-2-methylpropane, tert-butanol, 2-methyl-2-butanol, 3,3-dimethyl-2-butanone, 3methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, isobutanol, 1,2propanediamine, 2-butanol, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-ethyl-l-butanol, 2-(diethylamino)-ethanol, n,n-diethylethylenediamine, cyclohexanemethanol, n-ethyl-morpholine, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-lpropanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, 2-ethyl-lhexanol, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, 2-methyl-l-pentanol, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, diethylmalonate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 2-methyl-2,4-pentanediol, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2one, 2-pentanone, l-methoxy-2-propanol, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, 4-methyl-2-pentanol, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4-dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4methylpyridine, cyclohexylamine, cyclohexanol, cyclohexanone, 2-isopropoxyethanol, 2methoxyethanol, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, cyclohexane, 2-allyloxyethanol, octane, ethanolamine, 2-bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-ethoxy-propane, 2-hexanol, 1 ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate.

En particulier, ladite composition comprend 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, 2chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en 1-octanol, diethylether, hexanal, propanone, dimethylformamide, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino-2-methylpropane, 3,3-dimethyl-2-butanone, 3methyl-3-pentanol, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-(diethylamino)-ethanol, n,n-diethyiethylenediamine, n-ethyl-morphoiine, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-l-propanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine, 4-methyl-2hexanone, sec-butylacetate, diethylmalonate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 2-methyl-2,4pentanediol, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2-one, 2-pentanone, l-methoxy-2-propanol, 2(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4-dimethylpyridine, 2,6dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methylpyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, 2-isopropoxyethanol, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, cyclohexane, 2allyloxyethanol, octane, ethanolamine, 2-bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-hexanol, 1ethoxy-2-methylpropane, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate.

Plus particulièrement, ladite composition comprend 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en diethylether, hexanal, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino2-methylpropane, 3,3-dimethyl-2-butanone, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcydohexanone, 3-pentanone, 2-(diethylamino)-ethanol, n,n-diethyîethylenediamine, n-ethyl-morpholine, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-lpropanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyî-2hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate,methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 4-methoxy-4methyl-pentan-2-one, 2-pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyî-2-pentanone, 1(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4 dimethylpyridine, 2,6-dimethy!pyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methy!pyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, 2-allyloxyethanol, ethanolamine, 2-bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-hexanoi, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate.

De manière privilégiée, ladite composition comprend 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en 2,2-dimethoxypropane, butanone, 3-pentanone, secbutylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2-pentanone, 2-(dimethyiamino)-ethanoi, 4-methyl-2pentanone, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropyiamine, diisopropylether, isopropylacetate, l-methoxy-2-acetoxypropane, diethylamine, ethoxyethanol, 3-pentanol, 2hexanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate.

De manière avantageusement privilégiée, ladite composition comprend 2-chloro-

1,1,1,2-tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1diethoxyethane, 2-pentanone, 4-methyl-2-pentanone, diisopropyiamine, diisopropylether, isopropylacetate, diethylamine, ethoxyethanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate.

De manière préférentiellement privilégiée, ladite composition comprend 2-chloro-

1,1,1,2-tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en diisopropyiamine, diisopropylether, diethylamine, 1,1diethoxyethane, ethoxyethanol.

Selon un cinquième aspect de la présente invention, une composition est fournie. Ladite composition comprend plus de 99% en poids de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, avantageusement plus de 99,2% en poids, de préférence plus de 99,4% en poids, plus préférentiellement plus de 99,6% en poids, en particulier plus de 99,8% en poids, plus particulièrement plus de 99,9% en poids de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane sur base du poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, ladite composition comprend moins de 1% en poids de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, avantageusement moins de 0,8% en poids, de préférence moins de 0,6% en poids, plus préférentiellement moins de 0,4% en poids, en particulier moins de 0,2% en poids, plus particulièrement moins de 0,1% en poids de 2-chloro3,3,3-trifluoropropène sur base du poids total de la composition.

Ainsi, ladite composition peut comprendre plus de 99% en poids de 2-chloro-l,1,1,2·· tétrafluoropropane, avantageusement plus de 99,2% en poids, de préférence plus de 99,4% en poids, plus préférentiellement plus de 99,6% en poids, en particulier plus de 99,8% en poids, plus particulièrement plus de 99,9% en poids de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane ; et moins de 1% en poids de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, avantageusement moins de 0,8% en poids, de préférence moins de 0,6% en poids, plus préférentiellement moins de 0,4% en poids, en particulier moins de 0,2% en poids, plus particulièrement moins de 0,1% en poids de 2-chloro3,3,3-trifluoropropène sur base du poids total de la composition.

Méthode de sélection de l'agent d'extraction organique

La sélection de l'agent d'extraction organique est déterminée par l'utilisation du modèle Cosmo-RS implémenté dans le logiciel COSMOTHERM. Pour ce couple binaire sélectionné, un facteur de séparation est calculé pour chacun des solvants étudiés par l'équation suivante :

Si,2 = (yi,s*Pl)/(yz,s*P2) dans laquelle yi,s représente le coefficient d'activité du premier composé 1 dans l'agent d'extraction organique considéré à dilution infinie,

PI représente la pression de vapeur saturante du premier composé 1,

7'2,s représente le coefficient d'activité du second composé 2 du couple binaire dans l'agent d'extraction organique considéré à dilution infinie,

P2. représente la pression de vapeur saturante du second composé.

Une capacité d'absorption est également calculée pour chacun des solvants étudiés et pour un couple binaire (1,2) considéré. La capacité d'absorption est calculée par la formule C₂,s = l/(y?,s) dans laquelle y₂,s représente le coefficient d'activité du second composé du couple binaire considéré dans ledit agent d'extraction organique étudié à dilution infinie.

Les calculs sont répétés pour chaque agent d'extraction organique étudié. Des valeurs minimales de facteur de séparation et de capacité d'absorption sont identifiées afin de permettre une séparation suffisante entre le premier composé et le second composé du couple binaire (1,2) considéré. La pression de vapeur saturante est considérée pour une température de 25^QC.

Exemples

La séparation entre le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafliioropropane (244bb) et le 2-chloro-3,3,3trîfluoropropène (1233xf) est considéré. Sur base des informations obtenues par le modèle Cosmo-RS, les solvants repris dans le tableau 1 ci-dessous ont été testés pour la distillation extractive d'un mélange comprenant 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane (244bb) et 2-chloro5 3,3,3-trifluoropropène.

Tableau 1 - Capacité et Facteur de séparation de l'agent d'extraction organique

Agent extraction organique	Capacité d'absorption	Facteur de séparation
Butanone	0,83	1,46
3-pentanone	0,99	1,47
Sec-butylacétate	1,38	1,43
1,1-diethoxyethane	1,58	1,51
2-pentanone	1,04	1,46
4-methyl-2-pentanone	1,15	1,46
Diisopropylamine	1,60	1,75
Diisopropylether	1,56	1.53
isopropylacétate	1,26	1,41
Diethylamine	1,47	1,71
Ethoxyethanol	1,41	1,51
Methyl-t-butyl ether	1,33	1,47
Tetrachloroethène	1,28	1,47
methylacetate	1,11	1,43

Claims (13)

1. Procédé de purification du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane (HCFC-244bb) à partir d'une première composition comprenant 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3trifluoropropène, ledit procédé comprenant les étapes de :

a) mise en contact de ladite première composition avec au moins un agent d'extraction organique pour former une seconde composition ;

b) distillation extractive de ladite seconde composition pour former :

i) une troisième composition comprenant ledit agent d'extraction organique et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, ii) un courant comprenant le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane ;

c) récupération et séparation de ladite troisième composition pour former un courant comprenant ledit agent d'extraction organique et un courant comprenant 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène.

2. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le courant comprenant l'agent d'extraction organique séparé à l'étape c) est recyclé à l'étape a).

3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit courant comprenant le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane formé à l'étape b) est récupéré en tête de colonne de distillation et utilisé optionnellement dans un procédé de production du

2,3,3,3-tétrafluoropropène.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le courant comprenant 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène formé à l'étape c) est récupéré en tête de colonne de distillation et recyclé optionnellement dans un procédé de production du 2-chloro-

1,1,1,2-tétrafluoropropane.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit agent d'extraction organique est un solvant choisi parmi le groupe consistant en hydrocarbure, hydrohalocarbure, alcool, cétone, amine, ester, éther, aldéhyde, nitrile, carbonate, phtalate, sulfate, amide, thioalkyle, sulfoxide et hétérocycles.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit agent d'extraction organique a un point d'ébullition compris entre 30°C et 200°C.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit agent d'extraction organique a un facteur de séparation Si,2 supérieur ou égal à 1,1, ledit facteur de séparation étant calculé par la formule Si,2 = (yi,s*P1)/(Y2,s*P2) dans laquelle

Yi,s représente le coefficient d'activité du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie,

PI représente la pression de vapeur saturante du 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane, Y2,s représente le coefficient d'activité du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie,

P2 représente la pression de vapeur saturante du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène ; avantageusement, le facteur de séparation Si,2 est supérieur ou égal à 1,2, de préférence supérieur ou égal à 1,3, plus préférentiellement supérieur ou égal à 1,4.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit agent d'extraction organique a une capacité d'absorption C2,s supérieure ou égale à 0,20, ladite capacité d'absorption étant calculé par la formule C2,s = 1/(yz,s) dans laquelle y2,s représente le coefficient d'activité du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène dans ledit agent d'extraction organique à dilution infinie ; avantageusement, la capacité d'absorption C2,s est supérieure ou égale à 0,40, de préférence supérieure ou égale à 0,60, plus préférentiellement supérieure ou égale à 0,80.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en diethylether, hexanal, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino-2-methylpropane, 3,3-dimethyl-2-butanone, 2,2dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-(diethylamino)-ethanol, n,n-diethylethylenediamine, nethyl-morpholine, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-l-propanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyl-2-hexanamine, 4-methyl-2hexanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 4-methoxy-4-methyl-pentan-2one, 2-pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, l-(dimethylamino)-2 propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4-dimethylpyridine, 2,6dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methylpyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, 2-allyloxyethanol, ethanolamine, 2bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-hexanol, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate ;

avantageusement ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en

2,2-dimethoxypropane, butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, l-methoxy-2-acetoxypropane, diethylamine, ethoxyethanol, 3-pentanol, 2-hexanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

de préférence ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2-pentanone, 4-methyl-2pentanone, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, diethylamine, ethoxyethanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

en particulier ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en diisopropylamine, diisopropylether, diethylamine, 1,1-diethoxyethane, ethoxyethanol.

10. Procédé de production de 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane comprenant les étapes de :

A) mise en contact de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène avec de l'acide fluorhydrique en présence d'un catalyseur pour former un courant Al comprenant 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène n'ayant pas réagi et l'acide fluorhydrique n'ayant pas réagi,

B) purification dudit courant Al obtenu à l'étape A pour former un courant A2 comprenant 2chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane et 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène et un courant A3 comprenant l'acide fluorhydrique,

C) purification dudit courant A2 selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour former un courant A4 comprenant le 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane.

11. Procédé de production de 2,3,3,3-tétrafluoropropène comprenant les étapes de :

- mise en œuvre du procédé de production de 2-chloro-l,l,l,2-tétrafluoropropane selon la revendication précédente,

- mise en œuvre d'une réaction de déhydrochloration du 2-chloro-l,1,1,2tétrafluoropropane contenu dans le courant A4 dans des conditions efficaces pour former

2,3,3,3-tétrafluoropropène.

12. Composition comprenant 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane, 2-chloro-3,3,3trifluoropropène et un agent d'extraction organique choisi parmi le groupe consistant en diethylether, hexanal, diethylsulfoxide, isopropylamine, 2-amino-2-methylpropane, 3,3dimethyl-2-butanone, 2,2-dimethoxypropane, 1,1,1-triethoxyethane, butanone, dihexylphthalate, 2-propylcyclohexanone, 3-pentanone, 2-(diethylamino)-ethanol, n,ndiethylethylenediamine, n-ethyl-morpholine, 1,1,3,3-tetramethoxypropane, n,n-dipropyl-lpropanamine, benzylmethylamine, n,n-dimethylbenzylamine, 2-ethylhexylamine, diethylaminopropylamine, 4-methylbenzenemethanamine, ethylpropionate, 4-methyl-2hexanamine, 4-methyl-2-hexanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 3-octanone, methylhexanoate, methylheptanoate, 2,6-dimethyl-5-heptenal, n-propylamine, 4-methoxy-4methyl-pentan-2-one, 2-pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, 1(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, 2,4dimethylpyridine, 2,6-dimethylpyridine, l-methoxy-2-acetoxypropane, 4-methylpyridine, cyclohexylamine, cyclohexanone, diethylamine, thiophene, ethoxyethanol, 2-allyloxyethanol, ethanolamine, 2-bromo-2-methylpropane, 3-pentanol, 2-hexanol, methyl-t-butylether, isopropyl-isobutyl-ether, tetrachloroethene, methylacetate ;

avantageusement ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en

2,2-dimethoxypropane, butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2pentanone, 2-(dimethylamino)-ethanol, 4-methyl-2-pentanone, l-(dimethylamino)-2-propanol, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, l-methoxy-2-acetoxypropane, diethylamine, ethoxyethanol, 3-pentanol, 2-hexanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

de préférence ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en butanone, 3-pentanone, sec-butylacetate, 1,1-diethoxyethane, 2-pentanone, 4-methyl-2pentanone, diisopropylamine, diisopropylether, isopropylacetate, diethylamine, ethoxyethanol, methyl-t-butylether, tetrachloroethene, methylacetate ;

en particulier ledit agent d'extraction organique est choisi parmi le groupe consistant en diisopropylamine, diisopropylether, diethylamine, 1,1-diethoxyethane, ethoxyethanol.

13. Composition comprenant plus de 99% en poids de 2-chloro-l,1,1,2-tétrafluoropropane et moins de 1% en poids de 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène sur base du poids total de la composition.