FR3075609A1 - Compositions comprenant de l’acide salicylique ou l’un de ses derives, un tensioactif possedant un hlb superieur ou egal a 9,7, et au moins un polymere epaississant - Google Patents

Compositions comprenant de l’acide salicylique ou l’un de ses derives, un tensioactif possedant un hlb superieur ou egal a 9,7, et au moins un polymere epaississant Download PDF

Info

Publication number
FR3075609A1
FR3075609A1 FR1762852A FR1762852A FR3075609A1 FR 3075609 A1 FR3075609 A1 FR 3075609A1 FR 1762852 A FR1762852 A FR 1762852A FR 1762852 A FR1762852 A FR 1762852A FR 3075609 A1 FR3075609 A1 FR 3075609A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
chosen
formula
alkyl
composition according
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR1762852A
Other languages
English (en)
Other versions
FR3075609B1 (fr
Inventor
Pamella WANG
Isabelle Terrisse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Priority to FR1762852A priority Critical patent/FR3075609B1/fr
Publication of FR3075609A1 publication Critical patent/FR3075609A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR3075609B1 publication Critical patent/FR3075609B1/fr
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/008—Preparations for oily skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/368—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/49—Solubiliser, Solubilising system

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

L'invention concerne une composition, de préférence cosmétique, comprenant au moins un composé d'acide salicylique, l'un de ses dérivés, ou l'un de leurs sels, au moins un tensioactif possédant un HLB supérieur ou égal à 9,7, et au moins un polymère épaississant. L'invention concerne également l'utilisation d'une telle composition pour la prévention et/ou le traitement des désordres cutanés et/ou des imperfections cutanées associés aux peaux grasses ou à tendance grasse, et plus particulièrement des imperfections cutanées choisies parmi un relief irrégulier, des pores dilatés, les comédons et/ou points noirs,.

Description

COMPOSITIONS COMPRENANT DE L’ACIDE SALICYLIQUE OU L’UN DE SES DERIVES, UN TENSIOACTIF POSSEDANT UN HLB SUPERIEUR OU
EGAL A 9,7, ET AU MOINS UN POLYMERE EPAISSISSANT
La présente demande a pour objet une composition, de préférence cosmétique, comprenant au moins un composé d’acide salicylique, l’un de ses dérivés, ou l’un de leurs sels, au moins un tensioactif possédant un HLB supérieur ou égal à 9,7, et au moins un polymère épaississant.
La présente invention concerne, de manière générale, la prévention et/ou le traitement des désordres cutanés et/ou des imperfections cutanées associés aux peaux grasses ou à tendance grasse, et plus particulièrement des imperfections cutanées choisies parmi un relief irrégulier, des pores dilatés, les comédons et/ou points noirs.
Le germe Propionibacterium acnés (P. acnés) fait partie des bactéries anaérobies à Gram positif qui préfèrent pousser dans des environnements pauvres en oxygène, comme au fond d'un follicule pileux ou d’un canal sébacé obstrué. Plus précisément, les bactéries présentes dans un follicule pileux utilisent le sébum comme source d'énergie et libèrent certaines enzymes comme des lipases qui transforment les triglycérides du sébum en acides gras libres irritants et comédogènes, et des protéases qui sont responsables de la rupture du sac comédonien. Il peut en résulter une formation de boutons indésirables. Ce micro-organisme se développe plus particulièrement chez les sujets à peau grasse.
Une peau grasse ou hyper-séborrhéique est caractérisée, notamment, par une sécrétion et une excrétion exagérée de sébum. Classiquement, un taux de sébum supérieur à 200pg/cm2 mesuré au niveau du front est considéré comme une caractéristique d’une telle peau grasse. Une peau grasse à tendance acnéique présente donc généralement des imperfections cutanées, des pores dilatés, une texture inhomogène de la peau et des rougeurs.
Un certain nombre de procédés de traitement physique ou chimique sont déjà proposés pour prévenir et/ou traiter les troubles cutanés précités.
Il est ainsi connu d’utiliser des traitements laser notamment laser à diode, des thérapies par la lumière bleue, la thérapie photodynamique, des agents antibactériens comme le triclosan, et des traitements naturopathiques qui peuvent cibler et tuer les germes P. acnés.
Malheureusement, les traitements actuellement disponibles ne sont pas totalement satisfaisants, notamment au regard des effets secondaires qui leur sont fréquemment associés tels qu'irritatifs avec certains topiques comme les rétinoïdes et benzoylpéroxydes, voire gastrointestinaux (antibiothérapie orale). En outre, il est fréquemment observé des résistances de P. acnés à certaines thérapies antibactériennes locales.
L’utilisation de composés d’acide salicylique, de ses dérivés, ou de l’un de leurs sels, dans des compositions topiques, notamment cosmétiques ou dermatologiques, est connue, en particulier comme agents kératolytiques pour traiter l’acné ou comme agents anti2 vieillissements. Les documents FR-A-2 581 542 et AP-A-378 936 décrivent de tels dérivés. L’acide salicylique et ses dérivés sont également connus pour leur capacité à diminuer la lipogenèse au niveau des sébocytes et à limiter la production de sébum par application topique. Ils exercent en outre une action sur les principaux signes cliniques du vieillissement cutané que sont les ridules et les rides, la désorganisation du « grain » de la peau, la modification du teint de la peau et de sa tonicité.
Toutefois, ces composés présentent des problèmes de solubilisation dans des compositions cosmétiques comprenant une phase aqueuse dans les conditions normales de pH (4-7) et aux taux habituels d’utilisation, lorsque des polymères épaississants d’origine naturelle et/ou synthétiques, tels que la gomme de xanthane ou les copolymère d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques sont présents dans la composition. Bien que de tels polymères soient généralement intéressants pour conférer une texture et une sensorialité particulière aux compositions cosmétiques, leur association à des composés d’acide salicylique ou à des dérivés de ce dernier, conduit ainsi à des compositions présentant un aspect et une structure inhomogènes, qui les rendent notamment non cométiques à l’application.
On connaît certes de l’art antérieur des systèmes pour solubiliser lesdits composés d’acide salicylique ou de ses dérivés dans des compositions cosmétiques comprenant une phase aqueuse mais ne comprenant pas de polymères épaississants, par exemple en utilisant des solvants polaires. Il est par exemple connu de solubiliser certains dérivés d’acide salicylique dans les alcools inférieurs comme l’éthanol ou l’isopropanol ou des solvants tels que l’octyldodécanol, certains glycols, ou encore les alcools gras à chaîne courte (inférieure à C12). Cependant, les alcools inférieurs présentent l’inconvénient de dessécher et d’irriter la peau. On préfère donc éviter de les utiliser dans les produits de soin du corps et/ou du visage. Les composés d’acide salicylique ou ses dérivés peuvent également être introduits dans une composition aqueuse en présence de tensioactifs de type éther oxyéthyléné oxypropyléné d’alcool gras en C12 à C22 tels que décrit dans la demande EP0970690. Cependant, ces solubilisants ne peuvent être introduits qu’en de petites quantités sous peine d’altérer les qualités cosmétiques sensorielles (douceur et confort) et la stabilité des compositions les contenant.
Il subsiste donc le besoin de pouvoir solubiliser de manière stable les composés d’acide salicylique, ses dérivés, ou leurs sels tels que par exemple le dodecanoyl-5 salicylate de N,NDiméthyle, N(hydroxy2ethyl)ammonium, dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques comprenant une phase aqueuse, et plus particulièrement dans des compositions comprenant en outre des polymères épaississants d’origine naturelle et/ou synthétique.
Les inventeurs ont découvert que, de manière surprenante, de telles compositions peuvent être obtenues en ajoutant dans ces dernières un tensioactif non-ionique possédant un HLB supérieur ou égal à 9,7.
La présente invention a ainsi pour objet une composition comprenant : au moins un composé de formule (I) suivante :
Figure FR3075609A1_D0001
dans laquelle :
R désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturéê ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique lié au radical carbonyle directement ou par l’intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d’halogène, (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R' est un groupe hydroxyle ;
ainsi que ses sels issus d’une base minérale, organique ou hybride ;
au moins un tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 ; et au moins un polymère épaississant choisi parmi les polymères comportant au moins un motif sucre et les copolymère d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formule (II) suivante :
Figure FR3075609A1_D0002
ainsi que les sels de bases organiques ou minérales et les solvatés, tels que les hydrates, de ce dernier, dans laquelle :
RI représente un groupe alkyle ayant de 2 à 22 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée; un groupe alcényle ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées, lesdits groupes alkyle ou alcényle pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, et iii) (Ci-Cô)alkoxy. RI désignant préférablement un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 3 à 11 atomes de carbone ou un groupe alcényle contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non, et de préférence un groupement alkyle en C3-C11.
Dans un mode de réalisation particulier, le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formules (III) et (IIP) suivantes :
Figure FR3075609A1_D0003
ainsi que les solvatés, tels que les hydrates, de ce dernier, dans lesquelles :
RI représente un groupe alkyle ayant de 2 à 22 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un groupe alcényle ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées, lesdits groupes alkyle ou alcényle pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, et iii) (Ci-Cô)alkoxy, et représente de manière préférée un radical alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en C11-C17, de préférence, un radical alkyle linéaire en Ci 1 ; et
M+, identique ou différent, représente un contre-ion cationique minéral ou organique, de préférence organique tel que ammonium R’i,R’2,R’3N+ avec R’I, R’2 et R’3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-Cis, hydroxyalkyle en Ci5
Cis, un des radicaux R’I, R’2 ou R’3 pouvant être un atome d’hydrogène ou un radical aryle tel que phényle, ou aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle, et représente de préférence, le N, N-diméthyl-N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium.
Dans un mode de réalisation particulier, la base est choisie parmi :
les agents alcalins minéraux, de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les (bi)carbonates alcalins de préférence choisis parmi les carbonates ou bicarbonates d’ammonium, de sodium ou de potassium, les hydroxydes d’ammonium, de sodium ou de potassium et les silicates ;
les agents alcalins organiques, de préférence choisis parmi les alcanolamines de préférence choisies parmi les mono-, di- ou tri- hydroxy(Ci-C6)alkylamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (Ib) suivante et leurs mélanges,
Figure FR3075609A1_D0004
R,
Figure FR3075609A1_D0005
N-W-N 1 (Ib) dans laquelle :
W est un radical divalent alkyléne en Ci à Cô éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci à Cô, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRU;
Rx, Ry, Rz, Rt, et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cô ou hydroxyalkyle en Ci à Cô, ou aminoalkyle en Ci à Cô ; et les agents alcalins hybrides
Le composé de formule (I) est préférablement choisi parmi l’acide n-octanoyl-5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique) ; l’acide n-décanoyl -5-salicylique ; l’acide n-dodécanoyl5-salicylique ; l’acide n-heptyloxy-5-salicylique et est plus préférablement le n-dodécanoyl5 salicylate de N, N-diméthyl N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium de formule (IV):
Figure FR3075609A1_D0006
OH
OH
Figure FR3075609A1_D0007
O (IV)
Dans un mode de réalisation de l’invention, ledit composé de formule (I), de préférence de formule (II), de préférence de formule (III) ou (III’), encore plus préférablement de formule (IV) est présent en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence allant de 0,05 % à 5% en poids, préférentiellement allant de 0,1 % à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 est choisi parmi :
- les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant de préférence de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène,
- les éthers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides,
- les éthers de polyéthylène glycol, ayant de préférence de 20 à 120 motifs d’oxyde d’éthylène, et d’ester d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou de méthylglucose,
- les esters d'acides gras en C8-C30 et de sorbitane polyoxyéthylénés, ayant de préférence de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène,
- les esters polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 et de sorbitane, ayant de préférence de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène,
- les esters d’acides gras en C8-C30 polyglycérolés, ayant de préférence de 2 à 16 moles de glycérol,
-les esters d’acide gras en C8-C30 et de polyéthylène glycol, ayant de préférence de 8 à
200 motifs d’oxyde d’éthylène,
- les esters d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou d'alkyl(Ci-C2)glucose ou de sucrose, et leurs mélanges.
De manière préférée, le tensioactif est choisi parmi
- un alcool gras en C8-C30 polyoxyéthyléné, ayant de préférence de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, et plus préférablement un alcool gras en C12-C18, en particulier un alcool laurique, cétylique, myristique, stéarique, cétéarylique, polyoxyéthyléné ayant notamment de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène ;
- un éther d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier un alkyl (C8-C30) (poly)glucoside ;
- un ester d'acides gras en C8-C30, de préférence en C12-C18, et de sorbitane polyoxyéthyléné ayant de préférence de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène et est de préférence choisi parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier l’acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane polyoxyéthyléné ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ; ou
- un ester d’acide gras en C8-C30, de préférence en C12-C18, et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 8 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène.
Dans un mode de réalisation préféré, ledit tensioactif est présent en une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition préférentiellement allant de 0,2 % à 3,5% en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier, le ratio entre le tensioactif non ionique et le composé de formule (I) est supérieur ou égal à 0,5%, de préférence supérieur ou égal à 1%, plus préférablement supérieur ou égal à 1,2%, de préférence supérieur ou égal à 1,7%.
Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l’invention comprend au moins :
- un polymère épaississant comportant au moins un motif sucre choisi parmi les gommes de guar non-ioniques; les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de Scléroglucane ou de Xanthane; les gommes issues d'exsudats végétaux telles que les gommes Arabique, Ghatti, Karaya, Tragacanthe, Carrageenane, Agar et Caroube; les pectines; les alginates; les hydroxyalkyl(Ci-C6)celluloses et les carboxyalkyl(CiCôjcelluloses ; et/ou
- un polymère épaississant de type copolymère d’acides (méth)acrylamido(CiC22)alkylsulfoniques est choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère d’acide (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques et au moins un monomère différent des acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, étant de préférence le copolymère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle, notamment sous forme de sel de sodium ou un copolymère réticulé acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sülfonate de sodium.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit polymère épaississant est présent en une teneur allant de 0,01% à 10% en poids, de préférence allant de 0,05 % à 5% en poids, et tout préférentiellement allant de 0,1 % à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La présente invention porte par ailleurs sur l’utilisation d’une composition telles que décrite précédemment pour prévenir et/ou traiter les désordres cutanés et/ou imperfections cutanées associés aux peaux grasses ou à tendance grasse.
La présente invention porte également sur un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique comprenant au moins une étape d‘application d’une composition selon l’invention sur une matière kératinique, pour prévenir et/ou traiter les désordres cutanés et/ou imperfections cutanées associés aux peaux grasses ou à tendance grasse.
La présente invention concerne également l’utilisation d’au moins un tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 ; et d’au moins un polymère épaississant choisi parmi les polymères comportant au moins un motif sucre et les copolymère d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques pour augmenter la stabilité d’au moins un composé de formule (I) suivante :
Figure FR3075609A1_D0008
dans laquelle :
R désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique lié au radical carbonyle directement ou par l’intermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d’halogène, (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R' est un groupe hydroxyle ;
ainsi que ses sels issus d’une base minérale, organique ou hybride.
Composé d’acide salicylique et/ou de ses dérivés
La composition selon la présente invention comprend ainsi au moins un composé de formule (I) suivante :
Figure FR3075609A1_D0009
ainsi que les sels de bases organiques ou minérales et les solvatés, tels que les hydrates, de ce dernier
Formule (I) dans laquelle :
• Ri représente un groupe choisi parmi une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, comportant une ou plusieurs insaturations, conjuguées ou non, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, ladite chaîne pouvant être substituée par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, iii) (di)(Ci-C6)(alkyl)amino, iv) (CiCôjalkoxy, v) carboxy, vi) (Ci-Côjalkoxycarbonyl, vii) (Ci-Côjalkylcarbonyloxy ;
• R2 représente un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-CQalkyle, de préférence hydrogène ;
• Xi représente une liaison ou un groupe divalent électroattracteur par effet mésomère (M) et/ou inductif (-1) tel que -C(Y)-, -S(O)-, -S(O)2-, -O-C(Y)-, -O-S(Y)2-, N(H)-C(Y)-, -N(H)-S(O)2-, avec Y représentant un atome d’oxygène ou de soufre, de préférence oxygène. Xi représente de préférence un groupe carbonyle ;
• X2 représente un hétéroatome tel qu’oxygène, ou soufre, de préférence oxygène ;
étant entendu que lorsque X2 représente une liaison alors Ri peut également représenter un atome d’hydrogène.
Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
• un radical « aryle » représente, en général, un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbones, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ;
• un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné en Ci à C22, linéaire ou ramifié, de préférence en Ci à Ci2, plus préférentiellement en Ci à Cs, mieux en Ci à Cô, et mieux encore en Ci à C4 ;
• un « radical alcényle » est un radical hydrocarboné en C2 à C22, linéaire ou ramifié, de préférence en C2 à C12, plus préférentiellement en C2 à Cs, mieux en C2 à Cô, et mieux encore en C2 à C4 comprenant au moins une double liaison, de préférence de 1 à 4 doubles liaisons, conjuguées ou non;
• un « radical alcoxy » est, un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Ci à Cs, préférentiellement en Ci à Cô.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un composé de formule (I) ci-dessus, et plus particulièrement les sels de ce dernier, obtenus par salification avec une base.
Les bases susceptibles d’être utilisées pour salifier le composé de formule (I), comprennent les bases minérales et les bases organiques.
A titre d’exemple de base minérale, on peut citer les hydroxydes de métal alcalin ou alcalinoterreux comme l’hydroxyde de sodium, l’hydroxyde de potassium ou l’ammoniaque.
Parmi les bases organiques, on peut citer les amines organiques primaires, secondaires, tertiaires ou cycliques et plus spécialement les acides aminés, ainsi que les alcanolamines. Les sels quaternaires comme ceux décrits dans le brevet FR 2 607 498 sont particulièrement intéressants. Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la base organique est la choisie parmi la glycine, la lysine, l'arginine, la taurine, l'histidine, l'alanine, la valine, la cystéine, la trihydroxy-méthylaminométhane (TRISTA) et la triéthanolamine.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon la présente invention comprend ainsi au moins un dérivé d’acide salicylique choisi parmi les composés de formule (II) suivante :
Figure FR3075609A1_D0010
Ainsi que les sels de bases organiques ou minérales et les solvatés, tels que les hydrates, de ce dernier.
Formule (II) dans laquelle le radical RI représente un groupe alkyle ayant de 2 à 22 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée; un groupe alcényle ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées, lesdits groupes alkyle ou alcényle pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, et iii) (Ci-Cô)alkoxy.
De manière préférentielle, le radical RI désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 3 à 11 atomes de carbone ou un groupe alcényle contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non.
Les composés plus particulièrement préférés sont ceux dans lesquels le radical RI est un groupement alkyle en C3-C11.
Des composés de formule (II) utilisables selon l’invention sont notamment décrits dans les brevets US 6,159,479 et US 5,558,871, FR 2,581,542, FR 2 607 498, US4,767,750, EP 378,936, US 5,267,407, US 5,667,789, US 5,580,549, EP-A-570,230.
Parmi les composés de formule (II) particulièrement préférés, on peut citer l’acide n-octanoyl5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique), l’acide n-décanoyl-5-salicylique, l’acide ndodécanoyl-5-salicylique et l’acide n-heptyloxy-5-salicylique.
Dans un mode de réalisation préféré, le composé de formule (II) est avantageusement l’acide n-octanoy 1- 5 - sali cy li que.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend au moins un sel d’acide salicylique ou de ses dérivés de formule (II) ci-dessus, et plus particulièrement les sels tels que ceux décrits plus haut.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition selon la présente invention 5 comprend ainsi au moins un dérivé d’acide salicylique salifié choisi parmi les composés de formule (III) et (HT) suivantes :
Figure FR3075609A1_D0011
ainsi que les solvatés, tels que les hydrates, de ce dernier.
Formules (III) et (HT) dans lesquelles :
- RI représente un groupe alkyle ayant de 2 à 22 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un groupe alcényle ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées, lesdits groupes alkyle ou alcényle pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, et iii) (Ci-Cô)alkoxy. RI représente de manière préférée un radical alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en C11-C17, de préférence, un radical alkyle linéaire en Ci 1 ; et
- M+, identique ou différent, représente un contre-ion cationique minéral ou organique, de préférence organique tel que ammonium R’i,R’2,R’3N+ avec R’1, R’2 et R’3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-Cis, hydroxyalkyle en CiCi8, un des radicaux R’ 1, R’2 ou R’3 pouvant être un atome d’hydrogène ou un radical aryle tel que phényle, ou aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle. De préférence, M+ est le N, N-diméthyl-N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium.
De préférence les composés de l’invention sont choisis parmi les composés de formule (III) telle que définie précédemment.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend au moins le ndodécanoyl-5 salicylate de N, N-diméthyl N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium de formule (IV):
(IV)
Figure FR3075609A1_D0012
correspondant au sel de diméthylamine de l’acide 5-dodécanoylsalicylique, également connu sous le nom d’acide 5-lauroyl salicylique, ou d’acide 2-hydroxy-5-(l-oxodécyl)-benzoïque.
Le ou les composés de l’invention de formule (I) ou (II) peuvent être salifiés. De préférence ils sont salifiés. En particulier lorsqu’ils sont salifiés la fonction carboxy devient carboxylate, et/ou la fonction hydroxy ou thiol (lorsque R2 représente un atome d’hydrogène et X2 représente un atome d’oxygène ou de soufre respectivement) devient alcolate ou thiolate et comportent un contre ion cationique, minéral ou organique tel que défini pour M+ précédemment. De préférence le ou les composés sont salifiés par des bases organiques.
Par « base » on entend un « agent alcalin» permettant d’augmenter le pH de la ou des compositions le(s) contenant. L’agent alcalin est une base de Bronsted, de Lowry ou de Lewis. Il peut être minéral ou organique. Le ou les agents alcalins sont choisis parmi les agents alcalins minéraux, organiques, et hybrides.
Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les (bi)carbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates d’ammonium, de sodium ou de potassium, les hydroxydes d’ammonium, de sodium ou de potassium et les silicates.
Par « (bi)carbonates » est sous-entendu :
a) les carbonates de métal alcalin (Mét+2, CO32'), de métal alcalino-terreux (Mét’2+, CO32') d’ammonium ((R”4N+)2,CO32') ou de phosphonium ((R”4P+)2,CO32') avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux et Mét représentant un métal alcalin, et R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène ou un groupement (CiCô)alkyle éventuellement substitué tel que hydroxyéthyle; et
b) les bicarbonates, également appelés hydrogénocarbonates, de formules suivantes :
> R’+, HCO3' avec R’ représentant un atome d’hydrogène, un métal alcalin, un groupement ammonium R”4N+- ou phosphonium R”4P+- où R”, identiques ou différents, représentent un atome d’hydrogène, un groupement (Ci-Cô)alkyle éventuellement substitué tel qu’hydroxyéthyle et lorsque R’ représente un atome d’hydrogène l’hydrogénocarbonate est alors appelé dihydrogénocarbonate (CO2, H2O) ; et > Mét’2+ (HCO3 )2 avec Mét’ représentant un métal alcalino-terreux.
Parmi les carbonates et bicarbonates convenant à la présente invention, on peut citer les carbonates et bicarbonates (également appelé hydrogénocarbonates) de Na, K, Mg, Ca et leurs mélanges, et en particulier le carbonate et le bicarbonate de Na.
Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou tri- hydroxy(Ci-C6)alkylamines telles que la triéthanolamine, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (Ib) suivante et leurs mélanges :
R- AN-W-N R„Z \ (Ib) formule (Ib), dans laquelle,
- W est un radical divalent alkylène en Ci à Cô éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci à Cô, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRU;
- Rx, Ry, Rz, Rt, et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cô ou hydroxyalkyle en Ci à Cô, ou aminoalkyle en Ci a Cô.
On peut citer à titre d’exemple d’amines de formule (Ib), le 1,3-diaminopropane, le 1,3diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine.
Par « alcanolamine » on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cx porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxy.
Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Ci à C4.
Selon une variante préférée de l’invention, les acides aminés sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la camitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.
De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (Ilb) suivante:
(Ilb) R-CH2-CH(NH2)-C(O)-OH, ainsi que leurs sels, d’acide ou de base, organique ou minéral.
Formule (Hb), dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazolyl-4-yl ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(O)-NH2 ; et
-(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2. Les composés correspondants à la formule (Ilb) sont l’histidine, la lysine, l’arginine, l’omithine, la citrulline.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine.
L’amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la namidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1 -sulfonique.
A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.
On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.
Préférentiellement, les bases de l’invention sont choisis parmi les alcanolamines en particulier les mono-, di- ou tri- hydroxy(Ci-C6)alkylamine telles que la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, laN,Ndiméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l -propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino2-méthyl-l,3-propanediol, le 3-amino-l,2-propanediol, le 3-diméthylamino-l,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane.
Dans un mode de réalisation de l’invention, la composition comprend au moins un composé de formule (I), de préférence de formule (II), de préférence de formule (III) ou (III’), encore plus préférablement de formule (IV) tels que définis précédemment, en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à
5% en poids, préférentiellement allant de 0,1 % à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
Tensioactif non-ionique avant un HLB supérieur ou égal à 9,7
La composition selon l’invention comprend également au moins un tensioactif non ionique possédant un HLB supérieur ou égal à 9,7. Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit tensioactif non-ionique est non siliconé, et de préférence émulsionnant.
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non ionique non siliconé selon l’invention peut être choisi parmi :
- l)les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène,
- 2)les éthers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides.
- 3)les éthers de polyéthylène glycol, ayant notamment de 20 à 120 motifs d’oxyde d’éthylène, et d’ester d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou de méthylglucose
- 4)les esters d'acides gras en C8-C30 et de sorbitane polyoxyéthylénés, ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène
- 5)les esters polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 et de sorbitane, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène
- 6)les esters d’acides gras en C8-C30 polyglycérolés, ayant notamment de 2 à 16 moles de glycérol
-7)les esters d’acide gras en C8-C30 et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 8 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène,
- 8)les esters d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou d'alkyl(Ci-C2)glucose ou de sucrose,
- et leurs mélanges.
Alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant notamment de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, et plus particulièrement parmi les alcools gras en C12-C18, en particulier l’alcool laurique, cétylique, myristique, stéarique ou cétéarylique (mélange d’alcool cétylique et stéarylique), polyoxyéthylénés ayant notamment de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, tels que : l’alcool cétylique polyoxyéthyléné à 10 OE (CETETH-10) ;
l’alcool cétylique polyoxyéthyléné à 20 OE (CETETH-20) ;
l’alcool cétylique polyoxyéthyléné à 24 OE (CETETH-24) ;
l’alcool laurique polyoxyéthyléné à 4 OE (LAURETH-4) ;
l’alcool laurique polyoxyéthyléné à 7 OE (LAURETH-7) ;
l’alcool laurique polyoxyéthyléné à 9 OE (LAURETH-9) ;
l’alcool laurique polyoxyéthyléné à 10 OE (LAURETH-10) ;
l’alcool laurique polyoxyéthyléné à 12 OE (LAURETH-12) ;
l’alcool laurique polyoxyéthyléné à 21 OE (LAURETH-21) ;
l’alcool laurique polyoxyéthyléné à 23 OE (LAURETH-23) ;
l’alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 10 OE (STEARETH-10) ;
l’alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 20 OE (STEARETH-20) ;
l’alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 21 OE (STEARETH-21) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 10 OE (CETEARETH-10) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 20 OE (CETEARETH-20) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 25 OE (CETEARETH-25) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à à 30 OE (CETEARETH-30) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 40 OE (CETEARETH-40) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 50 OE (CETEARETH-50) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 60 OE (CETEARETH-60) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 80 OE (CETEARETH-80) ;
l’alcool cétéarylique polyoxyéthyléné à 100 OE (CETEARETH-100) et l’alcool oléylique polyoxyéthyléné à 20 OE (OLETH 20).
Ethers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les éthers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides.
De manière préférée, l’alkyl (poly)glucoside est choisi dans un groupe comprenant les composés de formule générale suivante :
RlO-(G)a dans laquelle Ri désigne un radical alkyl linéaire ou ramifié comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, le groupe G un sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone et a est un nombre allant de 1 à 10, et leurs mélanges.
L’alkyl (poly)glucoside peut être choisi notamment dans le groupe comprenant les éthers ou mélanges d'éthers d'alcool gras en C8-C22 et de glucose ou de xylose, de préférence de glucose.
Le motif (ou chaîne) issu de l’alcool gras des éthers peut être notamment choisi parmi les motifs caprylyle, capryle, décyle, lauryle, myristyle, cétyle (ou palmityle), stéaryle, octyldodécyle arachidyle, béhényle, hexadécanoyle, et leurs mélanges tels que cétéaryle.
Dans un mode de réalisation particulier, l’alkyl (poly)glucoside est choisi parmi le caprylyl/capryl glucoside, le décyl glucoside, le lauryl glucoside, le myristyl glucoside, le cétéaryl glucoside, l'arachidyl glucoside, le cocoyl glucoside, l’octyldodécyl glucoside, le caprylyl/capryl xyloside, l’octyldodécyl xyloside, et leur mélange, de préférence le cétéaryl glucoside et l’arachidyl glucoside.
A titre d’exemples d’alkyl (poly)glucosides, on peut citer le caprylyl/capryl glucoside comme par exemple celui commercialisé sous le nom « ORAMIX CG 110 » par la société Seppic, le décyl glucoside commercialisé par exemple sous les noms « PLANTAREN 2000 » par la société Henkel, « PLANT AC ARE 2000 UP » par la société Cognis, « MYDOL 10 » par la société Kao, ou « ORAMIX NS 10 » par la société Seppic, le lauryl glucoside commercialisé par exemple par la société Henkel sous la dénomination « PLANTAREN 1200 », le coco glucoside commercialisé par exemple sous le nom « PLANT AC ARE 818 UP » par la société Cognis, le cétéaryl glucoside éventuellement en mélange avec l’alcool cétéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination « MONTANOV 68 » par la société Seppic ou sous le nom « XYLIANCE » par la société Soliance, sous la dénomination « TEGO Care CG90 » par la société Evonik Goldschmidt et sous la dénomination « EMULGADE KE 3302 » par la société Henkel, ainsi que l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d’alcools arachidique et béhénique et d’arachidyl glucoside commercialisé sous la dénomination « MONTANOV 202 » par la société Seppic, le mélange de cocoyl polyglucoside et d’alcools cétylique et stéarylique (35/65) commercialisé par exemple sous la dénomination « MONTANOV 82 » par la société Seppic, l’octyldodécyl xyloside commercialisé sous les dénominations « FLUIDANOV 20X » ou « EASYNOV » par la société Seppic, le myristyle glucoside, et notamment sous forme de mélange avec l’alcool myristique, tel que par exemple celui commercialisé par la société Seppic sous le nom « MONTANOV 14 », les mélanges de (C12-C20) alkyl glucosides et notamment en mélange avec des alcools gras en Ch à C22 comme par exemple le mélange commercialisé sous le nom « MONTANOV L » par la société Seppic, et leurs mélanges.
Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, l’alkyl (poly)glucoside est choisi parmi caprylyl/capryl glucoside, le coco glucoside, et leurs mélanges.
Ethers de polyéthylène glycoi
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les éthers de polyéthylène glycoi, ayant notamment de 20 à 120 motifs d’oxyde d’éthylène, et d’ester d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou de méthylglucose, tels que l'éther de polyéthylène glycoi à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acides capylique/caprique (nom INCI : PEG-20 methyl glucose sesquicaprylate/sesquicaprate) ;
l'éther de polyéthylène glycoi à environ 80 moles d'oxyde d'éthylène et de l’ester de méthyl glucose et d'acide laurique (nom INCI : PEG-80 methyl glucose laurate) ;
l'éther de polyéthylène glycoi à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acide laurique (nom INCI : PEG-20 methyl glucose sesquilaurate) ;
l'éther de polyéthylène glycol à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du mélange de monoester et de diester de méthyl glucose et d'acide stéarique (nom INCI : PEG-20 methyl glucose sesqui stéarate) ;
l'éther de polyéthylène glycol à environ 20 moles d'oxyde d'éthylène et du diester de méthyl glucose et d'acide stéarique (nom INCI : PEG-20 methyl glucose distearate) ;
l'éther de polyéthylène glycol à environ 120 moles d'oxyde d'éthylène et du triester de méthyl glucose et d'acide stéarique (nom INCI : PEG-120 methyl glucose triisostearate) ;
l'éther de polyéthylène glycol à environ 120 moles d'oxyde d'éthylène et du diester de méthyl glucose et d'acide oléique (nom INCI : PEG-120 methyl glucose di oleate) et l'éther de polyéthylène glycol à environ 120 moles d'oxyde d'éthylène et du triester de méthyl glucose et d'acide oléique (nom INCI : PEG-120 methyl glucose trioleate).
Esters d'acides gras en C8-C30 et de sorbitane polyoxyéthylénés,
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acides gras en C8-C30 (de préférence en C12Cis) et de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, et peuvent être choisis parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier l’acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène, tels que :
le monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-21) ;
le monolaurate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-20) ;
le monopalmitate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-40) ;
le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-60) ;
le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (4 OE) (POLYSORBATE-61) ;
le monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-80) ;
le monooléate de sorbitane polyoxyéthyléné (5 OE) (POLYSORBATE-81) ;
le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-65) et le trioléate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (POLYSORBATE-85).
Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, l’ester d'acides gras en C8-C30 et de sorbitane polyoxyéthyléné est choisi parmi le polysorbate-20, le polysorbate-60, le polysorbate85 et leurs mélanges.
Esters polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 et de sorbitane, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les esters (notamment mono, di, tri, tétra esters) polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de sorbitane, ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, et peuvent être choisis parmi les esters polyoxyéthylénés ayant notamment de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, d’acides gras en Cn-Cistels que l’acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, et de sorbitane, tels que :
l'ester polyoxyéthyléné à 20 OE de sorbitan et d'acide cocoique (PEG-20 Sorbitan Cocoate) ; le diester polyoxyéthyléné à 40 OE d'acide isostéarique et de sorbitan (PEG-40 Sorbitan Diisostearate) ;
les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de à 6 à 20 OE) de sorbitan et d'acide isostéarique (PEG-20 Sorbitan Isostearate, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Nikkol TI 10 V par la société Nikkol) ;
les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 2 à 40 OE) de sorbitane et d'acide laurique (tels que PEG-10 Sorbitan Laurate ; PEG-40 Sorbitan Laurate) ;
les esters esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 2 à 40 OE) de sorbitane et d'acide oléique à 10 groupes oxyéthylénés (tels que PEG-6 Sorbitan Oleate ; PEG-20 Sorbitan Oleate) ; les esters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 3 à 60 OE) de sorbitan et d’acide stéarique (tels que PEG-3 Sorbitan Stéarate ; PEG-4 Sorbitan Stéarate ; PEG-6 Sorbitan Stéarate ; PEG40 Sorbitan Stéarate ; PEG-60 Sorbitan Stéarate) ;
les tétraesters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 30 à 60 OE) de sorbitan et d’acide oléique (tels que PEG-30 Sorbitan Tetraoleate_^_PEG-40 Sorbitan Tetraoleate ; PEG-60 Sorbitan Tetraoleate) et les triesters polyoxyéthylénés (notamment ayant de 4 à 60 OE) de sorbitan et d’acide (iso)stéarique (tels que PEG-4 Sorbitan Triisostearate ; PEG-20 Sorbitan Triisostearate ; PEG3 Sorbitan Tristearate).
Mono ou di esters d’acide gras en C8-C30 et de glycérol
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les esters d’acides gras en C8-C30 polyglycérolés ayant notamment de 2 à 16 moles de glycérol. Le tensioactif non-ionique selon l’invention peut plus particulièrement être choisi parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier l’acide laurique, myristique, palmitique, stéarique, isostéarique, polyglycérolés ayant notamment de 2 à 16 moles de glycérol, tels que : le polyglycéryl-2 laurate, le polyglycéryl-3 laurate, le polyglycéryl-4 laurate, le polyglycéryl5 laurate, le polyglycéryl-6 laurate, le polyglycéryl-10 laurate ;
le polyglycéryl-2 myristate, le polyglycéryl-3 myristate, le polyglycéryl-4 myristate, le polyglycéryl-5 myristate, le polyglycéryl-6 myristate, le polyglycéryl-10 myristate ; le polyglycéryl-2 palmitate, le polyglycéryl-3 palmitate, le polyglycéryl-6 palmitate, le polyglycéryl-10 palmitate ;
le polyglycéryl-2 isostéarate, le polyglycéryl-3 isostéarate, le polyglycéryl-4 isostéarate, le polyglycéryl-5 isostéarate, le polyglycéryl-6 isostéarate, le polyglycéryl-10 isostéarate ; le polyglycéryl-2 stéarate, le polyglycéryl-3 stéarate, le polyglycéryl-4 stéarate, le polyglycéryl-5 stéarate, le polyglycéryl-6 stéarate, le polyglycéryl-8 stéarate, le polyglycéryl10 stéarate.
Esters d’acide gras en C8-C30 et de polyéthylène glycol
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les esters d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 8 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène, qui peuvent plus particulièrement être choisis parmi :
le PEG-8 Behenate ; PEG-8 Caprylate ; PEG-8 Caprate ; PEG-8 Caprylate/Caprate ; PEG-8 Cocoate ; PEG-9 Cocoate ; PEG-10 Cocoate ; PEG-15 Cocoate ; PEG-13 Ethylhexanoate ; PEG-8 Isostearate ; PEG-10 Isostearate ; PEG-12 Isostearate ; PEG-20 Isostearate ; PEG-30 Isostearate ; PEG-40 Isostearate ;PEG-8 Laurate ; PEG-9 Laurate ; PEG-10 Laurate ; PEG-12 Laurate ; PEG-14 Laurate ;PEG-20 Laurate ; PEG-32 Laurate ; PEG-75 Laurate ; PEG-150 Laurate ; PEG-8 Oleate ; PEG-10 Oleate ; PEG-12 Oleate ; PEG-14 Oleate ; PEG-16 Oleate ; PEG-20 Oleate ; PEG-32 Oleate ; PEG-75 Oleate ; PEG-150 Oleate ; PEG-18 Palmitate ; PEG20 Palmitate ; PEG-8 Stéarate ; PEG-10 Stéarate ; PEG-14 Stéarate ; PEG-18 Stéarate ; PEG20 Stéarate ; PEG-25 Stéarate ; PEG-30 Stéarate ; PEG-35 Stéarate ; PEG-40 Stéarate ; PEG45 Stéarate ; PEG-50 Stéarate ; PEG-55 Stéarate ; PEG-75 Stéarate ; PEG-80 Stéarate ; PEG90 Stéarate ; PEG-100 Stéarate ; PEG-120 Stéarate et le PEG-150 Stéarate.
Selon un mode particulier de réalisation de l’invention, l’ester d'acides gras en C8-C30 et de polyéthylène glycol est le PEG-100 Stéarate.
Esters d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou d'alkyl(Ci-C2)glucose ou de sucrose,
Dans un mode de réalisation particulier, le tensioactif non-ionique selon l’invention est choisi parmi les esters d'acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de glucose ou d'alkyl(CiC2)glucose ou de sucrose, et peuvent être choisis parmi le palmitate de glucose, les sesquistéarates d'alkyl(Ci-C2)glucose comme le sesquistéarate de méthylglucose, les palmitates d'alkyl(Ci-C2)glucose comme le palmitate de méthylglucose ou d'éthylglucose, les esters gras de méthylglucoside et plus spécialement le diester de méthylglucose et d'acide oléique (nom INCI : Methyl glucose dioleate) ; l'ester de méthylglucose et d'acide isostéarique (nom INCI : Methyl glucose isostearate) ; l'ester de méthylglucose et d'acide laurique (nom INCI : Methyl glucose laurate) ; le mélange de monoester et de diester de méthylglucose et d'acide isostéarique (nom INCI : Methyl glucose sesqui-isostearate) et en particulier le produit commercialisé sous la dénomination Glucate SS par la société AMERCHOL, et leurs mélanges.
Comme esters de sucrose, on peut citer le Sucrose Dilaurate ; le Sucrose Laurate ; le Sucrose Myristate ; le Sucrose Oleate ; le Sucrose Palmitate et le Sucrose Stéarate.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, ledit tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 est présent en une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition préférentiellement allant de 0,2 % à 3,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, le ratio entre le tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 selon l’invention et le composé d’acide salicylique, de ses dérivés ou de leurs sels, est supérieur ou égal à 0,1, de préférence supérieur ou égal à 0.5, plus préférablement supérieur ou égal à 1,2, de préférence supérieur ou égal à 1,7.
Dans un mode de réalisation préféré, lorsque le tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 compris dans la composition selon de l’invention est choisi parmi :
les esters d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 8 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène ;
les monoesters d’acide gras en C8-C30 (de préférence en C12-C18) et de glycérol ; et/ou les esters (notamment mono, di, tri esters) d'acide gras en C8-C30, de préférence de C12-C22, et de sorbitane ;
la composition selon l’invention ne comprend pas de polycondensat d’oxyde d’éthylène et d’oxyde de propylène consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol.
Par « polycondensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène », on entend plus particulièrement un copolymère consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique (V) suivante :
(V) H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH, formule dans laquelle a va de 2 à 150, et b va de 1 à 100 ; de préférence a va de 10 à 130 et b va de 20 à 80.
Au sens de la présente invention, un « polycondensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène » a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 1500 à 15000, et en particulier allant de 1500 à 10000, et encore mieux allant de 1500 à 5000.
Avantageusement, un tel polycondensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène se caractérise en ce qu’il a une température de trouble, à 10 g/1 en eau distillée, supérieure ou égale à 20 °C, de préférence supérieure ou égale à 60 °C. La température de trouble est mesurée selon la norme ISO 1065.
Au sens de la présente invention, on entend plus particulièrement comme « polycondensat d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène » les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC comme les « SYNPERONIC® PE/F32 » (nom INCI : POLOXAMER 108), « SYNPERONIC® PE/F108 » (nom INCI : POLOXAMER 338), SYNPERONIC® PE/ L44 (nom INCI : POLOXAMER 124) , « SYNPERONIC® PE/L42 (nom INCI : POLOXAMER 122), SYNPERONIC® PE/F127 (nom INCI : POLOXAMER 407), « SYNPERONIC® PE/F88 » (nom INCI : POLOXAMER 238), « SYNPERONIC® PE/L64 » (nom INCI : POLOXAMER 184) par la société CRODA , ou encore « LUTROL® F68 » (nom INCI : POLOXAMER 188) par la société BASF.
Polymères épaississants
La composition selon l’invention comprend également au moins un polymère épaississant.
Par « épaississant », on entend un composé qui, introduit à 1% en poids dans l’eau pure et à pH 7 et à 25°C, présente une viscosité supérieure à 11000 Pa.s.
La viscosité est mesurée en Pa.s pour une valeur de cisaillement de 0.001 s1 à l’aide d’un rhéomètre HAAKE Mars de géométrie cône-plan en titane-sablé de 35mm de diamètre avec un angle de 2°. Les mesures sont réalisées en contrainte imposée à l’équilibre.
Les polymères épaississants selon l'invention sont de nature organique et peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, le polymère épaississant d'origine naturelle est choisi parmi les polymères comportant au moins un motif sucre, à savoir : les gommes de guar non-ioniques; les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de scléroglucane ou de xanthane; les gommes issues d'exsudats végétaux telles que les gommes Arabique, Ghatti, Karaya, Tragacanthe, Carraghénane, Agar et Caroube; les pectines; les alginates; les hydroxyalkyl(Ci-C6)celluloses et carboxyalkyl(Ci-C6)celluloses.
Par motif sucre, on désigne au sens de la présente invention, une portion monosaccharidique (i.e. monosaccharide ou oside ou sucre simple) ou une portion oligosaccharidique (chaînes courtes formées de l'enchaînement d'unités monosaccharidiques, éventuellement différentes) ou une portion polysaccharidique [longues chaînes constituées d'unités monosaccharidiques, éventuellement différentes, i.e. polyholosides ou polyosides (homopolyosides ou hétéropolyosides)]. Les unités saccharidiques peuvent être en outre substituées par des radicaux alkyle, ou hydroxyalkyle, ou alcoxy, ou acyloxy, ou carboxyle, les radicaux alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone.
Les gommes de guar non ioniques utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non modifiées sont par exemple les produits vendus sous la dénomination GUARGEL D/15 par la société GOODRICH, VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE, et sous les dénominations MEYPRO-GUAR 50 et IAGUAR C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées sont notamment modifiées par des groupements hydroxyalkyle en Ci-Cô. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxy éthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent, par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
Le taux d'hydroxyalkylation, qui correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar, varie de préférence de 0,4 à 1,2.
De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP 120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société RHONE POULENC (MEYHALL) ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON.
Les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de scléroglucane ou de xanthane, les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes Aabique, gomme Ghatti, gomme Karaya, Tragacanthe, Carrageenane, Agar et Caroube, les hydroxyalkylcelluloses et les carboxyméthylcelluloses, les pectines et les alginates sont bien connus de l'homme de l'art et décrits notamment dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé Handbook of Water soluble gums and resins édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980).
Parmi ces gommes, les scléroglucanes sont notamment représentés par les produits vendus sous la dénomination ACTIGUM CS par la société SANOFI BIO INDUSTRIES et en particulier ACTIGUM CS 11 et sous la dénomination AMIGEL par la société ALBAN MULLER INTERNATIONAL. D'autres scléroglucanes tels que celui traité au glyoxal dans la demande de brevet français No. 2633940 peuvent également être utilisés.
Les xanthanes sont notamment représentés par les produits vendus sous les dénominations KELTROL, KELTROL T, KELTROL TF, KELTROL BT, KELTROL RD, KELTROL CG par la société NUTRASWELT KELCO, ou sous les dénominations RHODICARE S, RHODICARE H par la société RHODIA CHIMIE.
Les hydroxyalkyl(Ci-C6)celluloses sont plus particulièrement des hydroxyéthylcelluloses telles que celles vendues sous les dénominations CELLOSIZE QP3L, CELLOSIZE QP4400H, CELLOSIZE QP30000H, CELLOSIZE HEC30000A, CELLOSIZE POLYMER PCG10, par la société AMERCHOL, ou NATROSOL 250HHR, NATROSOL 250MR, NATROSOL 250M, NATROSOL 250HHXR, NATROSOL 250HHX, NATROSOL 250HR, NATROSOL HX, par la société HERCULES, ou encore TYLOSE H1000 par la société HOECHST.
Les hydroxyalkyl(Ci-C6)celluloses sont également plus particulièrement des hydroxypropylcelluloses comme les produits vendus sous les dénominations KLUCEL EF, KLUCEL H, KLUCEL LHF, KLUCEL MF, KLUCEL G, par la société AQUALON. Parmi les carboxyalkyl(Ci -Côjcelluloses, on utilise de préférence la carboxyméthylcellulose dont on peut citer les produits vendus sous les dénominations BLANOSE 7M8/SF, BLANOSE
RAFFINEE 7M, BLANOSE 7LF, BLANOSE 7MF, BLANOSE 9M31F, BLANOSE 12M31XP, BLANOSE 12M31P, BLANOSE 9M31XF , BLANOSE 7H, BLANOSE 7M31, BLANOSE 7H3SXF, par la société AQUALON, ou encore AQUASORB A500 et AMBERGUM 1221 par le société HERCULES, ou encore CELLOGEN HP810A et CELLOGEN HP6HS9, par la société MONTELLO, ou encore PRIMELLOSE par la société AVEBE.
Lorsqu'ils sont présents dans les compositions anhydres pâteuses de la présente invention, les polymères épaississants hydrosolubles naturels selon l’invention sont présents dans une teneur allant de 0,01% à 10% en poids, de préférence allant de 0,05 % à 5% en poids, et tout préférentiellement allant de 0,1 % à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans un autre mode de réalisation particulier, le polymère épaississant utilisé dans la composition selon l’invention est d’origine synthétique et est préférentiellement un copolymère d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques.
Par copolymère d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, on entend des copolymères comprenant au moins un monomère d’acide (méth)acrylamido(CiC22)alkylsulfoniques et au moins un monomère différent des acides (méth)acrylamido(CiC22)alkylsulfoniques.
Les copolymères d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques selon l’invention peuvent être réticulés ou non-réticulés. De préférence, on choisit des copolymères réticulés.
Lorsqu'ils sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.
On peut citer par exemple, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycoldiallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycol-divinyléther, l’hydroquinonediallyl-éther, le di(méth)acrylate de d'éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétraallyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d’allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d’autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou les mélanges de ces composés.
On utilisera plus particulièrement le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d’allyle, ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation variera en général de 0,01 à 10% en mole et plus particulièrement de 0,2 à 2% en mole par rapport au polymère.
Les acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques sont par exemple choisis parmi l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamidopropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2-acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécylsulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
Dans un mode de réalisation particulier de l’invention, ledit copolymère peut être salifié, notamment sous forme de sel de métal alcalin tel que par exemple le sel de sodium ou de potassium, ou sous forme de sel d’ammonium, ou sous forme de sel d’un aminoalcool tel que par exemple le sel de monoéthanolamine, ou sous forme de sel d’aminoacide tel que par exemple le sel de lysine ou d’arginine.
Avantageusement, le copolymère est salifié sous forme de sel de sodium ou d’ammonium.
Les copolymères selon l’invention comprennent en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés choisis parmi :
les (méth)acrylates d’alkyle en C2-C4 hydroxylés, qui peuvent être choisis parmi l’acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, l’acrylate de 2,3dihydroxypropyle, le méthacrylate de 2,3-dihydroxypropyle ; et les (méth)acrylamides éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C4.
On peut notamment utiliser les copolymères d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et de (méth)acrylate d’alkyle en C2-C4 hydroxylé, éventuellement salifiés.
Ledit copolymère peut être salifié, notamment sous forme de sel de métal alcalin tel que par exemple le sel de sodium ou de potassium, ou sous forme de sel d’ammonium, ou sous forme de sel d’un aminoalcool tel que par exemple le sel de monoéthanolamine, ou sous forme de sel d’aminoacide tel que par exemple le sel de lysine. Avantageusement, le copolymère est salifié sous forme de sel de sodium.
De préférence, la composition comprend le copolymère d’acide 2-acrylamido-2méthylpropane-sulfonique et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle, notamment sous forme de sel de sodium, comme par exemple ceux vendus sous les dénominations commerciales « SEPINOV® EMT 10» ou « SIMULGEL NS »par la société SEPPIC (nom INCI : Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer). De tels polymères sont décrits dans la demande FR-A-2856691.
Dans un autre mode de réalisation de l’invention, la composition comprend les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA : POLYACRYLAMIDE/C13-C14
ISOPARAFFIN/ FAURETH-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination SIMULGEL 600 (nom CTFA : ACRYFAMIDE/SODIUM
ACRYFOYFDIMETHYFTAURATE/ ISOHEXADECANE/POLYSORBATE-80) par la société SEPPIC.
Les polymères épaississants d’origine synthétique sont généralement présents dans la composition selon l'invention en une teneur allant allant de 0,01% à 10% en poids, de préférence allant de 0,05 % à 5% en poids, et tout préférentiellement allant de 0,1 % à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition
Exemples
Exemple 1 : Préparation de n-dodécanoyl-5 salicylate de N,N-diméthyl N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium
Le composé est préparé selon le mode opératoire suivant :
Dans un bêcher, on ajoute, sous agitation, l,6mL (0,0156 moles) de N,N-diméthyléthanolamine dans 100 mL d’isopropanol. On agite le milieu réactionnel et on refroidit entre 5 et 10°C. On ajoute ensuite 5g (0,0156 moles) d’acide n-dodécanoyl-5 salicylique. On agite pendant 30 min. à température ambiante puis on filtre le mélange limpide. Le filtrat est évaporé à sec. On obtient une huile, qui cristallise à température ambiante. On filtre sur fritté. La poudre blanche obtenue est séchée sous vide sur anhydride phosphorique. On obtient 6,1g de produit, soit un rendement de 95%. Le point de fusion obtenu est de 58°C. L’analyse élémentaire est la suivante :
C H N O
% calculé 67,48 9,53 3,42 19,56
% trouvé 67,44 9,60 3,34 19,51
Le spectre RMN13C est conforme à la structure attendue.
Exemple 2 : Comparatif en présence de n-dodécanoyl-5 salicylate de N,N-diméthyl N(hydroxy-2 éthyl) ammonium, de polysorbate 20 et de différents épaississants
A (NC) Al B (NC) B1 C (NC) Cl
n-dodécanoyl-5 salicylate de N,N-diméthyl N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium (1) 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6
Polysorbate 20 (2) 1 1 1
Hydroxy éthyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer (3) 2 2
Polyacrylamide (and) C13-04 isoparaffin (and) Laureth-7 (4) 2 2
Xanthan gum (5) 0,25 0,25
Conservateur 1 1 0,7 0,7 1 1
Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100
Présence de cristaux oui non oui non oui non
(1) Obtenu selon l’exemple 1 (2) Tween 20 ® commercialisé par la société CRODA (3) Sepinov EMT 10 ® commercialisé par la société SEPPIC (4) SEPIGEL 305® commercialisé par la société SEPPIC (5) Rhodicare CX ® commercialisé par la société RHODIA
Les compositions A, Al, B, B1, C et Cl sont préparées de la manière suivante : dans un bêcher contenant l’eau, sont ajoutés successivement sous agitation et à température ambiante, le tensioactif, le n-dodécanoyl-5 salicylate de Ν,Ν-diméthyl N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium, puis les épaississants. L’ensemble est agité jusqu’à solubilisation complète.
Les compositions Al, B1 et Cl sont conformes à la présente invention dans la mesure où il n’est pas observé de cristaux de n-dodécanoyl-5 salicylate de Ν,Ν-diméthyl N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium. Les compositions A, B, et C ne sont pas conformes à l’invention.
Exemple 3 : Comparatif en présence de différents sels de Capryloyl salicylic acid, et de polysorbate 20
D (NC) DI E (NC) El
Capryloyl salicylic acid (1) 0,3 0,3 0,3 0,3
Polysorbate 20 (2) 1 1
Potassium hydroxide 0,18 0,18
Arginine (4) 0,3 0,3
Hydroxy éthyl acrylate/sodium acryloyldimethyl taurate copolymer (3) 2 2 2 2
Conservateur 0,7 0,7 0,7 0,7
Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100
Présence de cristaux oui non oui non
(1) MEXORYL SAB ® commercialisé par la société C HIMEX
(2) Tween 20 ® commercialisé par la société CRODA (3) Sepinov EMT 10 ® commercialisé par la société SEPPIC (4) L-ARGININE® commercialisé par la société AJINOMOTO
Les compositions D, Dl, E et El sont préparées comme décrit plus haut dans l’exemple 2.
Les compositions Dl et El sont conformes à la présente invention dans la mesure où il n’est pas observé de cristaux d’acide n-octanoyle-5- salicylique, sous forme salifié avec de l’hydroxide de potassium ou avec de l’arginine. Les compositions D et E ne sont pas conformes à l’invention.

Claims (19)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composition comprenant :
    Au moins un composé de formule (I) suivante :
    R.
    (I) dans laquelle :
    R désigne une chaîne aliphatique ayant de 2 à 22 atomes de carbone, saturée, linéaire, ramifiée ou cyclique ; une chaîne insaturée ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées ; un noyau aromatique lié au radical carbonyle directement ou par Tintermédiaire de chaînes aliphatiques saturées ou insaturées ayant de 2 à 7 atomes de carbone; lesdits groupes pouvant être substitués par un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, choisis parmi (a) les atomes d’halogène, (b) le groupe trifluorométhyle, (c) des groupes hydroxyle sous forme libre ou estérifiée par un acide ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou (d) une fonction carboxyle sous forme libre ou estérifiée par un alcool inférieur ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R' est un groupe hydroxyle ;
    ainsi que ses sels issus d’une base minérale, organique ou hybride ;
    au moins un tensioactif non-ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 ; et au moins un polymère épaississant choisi parmi les polymères comportant au moins un motif sucre et les copolymère d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22) alkylsulfoniques.
  2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formule (II) suivante :
    OH
    OH
    O (II), ainsi que les sels de bases organiques ou minérales et les solvatés, tels que les hydrates, de ce dernier, dans laquelle :
    RI représente un groupe alkyle ayant de 2 à 22 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée; un groupe alcényle ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées, lesdits groupes alkyle ou alcényle pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, et iii) (Ci-Cô)alkoxy.
  3. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle RI désigne un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 3 à 11 atomes de carbone ou un groupe alcényle contenant de 3 à 17 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles liaisons conjuguées ou non, et de préférence un groupement alkyle en C3-C11.
  4. 4. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (I) est choisi parmi les composés de formules (III) et (HT) suivantes :
    ainsi que les solvatés, tels que les hydrates, de ce dernier, dans lesquelles :
    RI représente un groupe alkyle ayant de 2 à 22 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, un groupe alcényle ayant de 2 à 22 atomes de carbone contenant une ou plusieurs doubles liaisons pouvant être conjuguées, lesdits groupes alkyle ou alcényle pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi : i) halogène, ii) hydroxy, et iii) (Ci-Cô)alkoxy, et représente de manière préférée un radical alkyle linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en C11-C17, de préférence, un radical alkyle linéaire en Ci 1 ; et
    M+, identique ou différent, représente un contre-ion cationique minéral ou organique, de préférence organique tel que ammonium R’i,R’2,R’3N+ avec R’1, R’2 et R’3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-Cis, hydroxyalkyle en CiCi8, un des radicaux R’ 1, R’2 ou R’3 pouvant être un atome d’hydrogène ou un radical aryle tel que phényle, ou aryl(Ci-C4)alkyle tel que benzyle, et représente de préférence, le N, N-diméthyl-N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium.
  5. 5. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ladite base est choisie parmi :
    les agents alcalins minéraux, de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les (bi)carbonates alcalins de préférence choisis parmi les carbonates ou bicarbonates d’ammonium, de sodium ou de potassium, les hydroxydes d’ammonium, de sodium ou de potassium et les silicates ;
    les agents alcalins organiques, de préférence choisis parmi les alcanolamines de préférence choisies parmi les mono-, di- ou tri- hydroxy(Ci-C6)alkylamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés, les polyamines de formule (Ib) suivante et leurs mélanges,
    R,
    N-W-N 1 (Ib)
  6. 6.
  7. 7.
    6.
    7.
    dans laquelle :
    W est un radical divalent alkylène en Ci à Cô éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci à Cô, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRU;
    Rx, Ry, Rz, Rt, et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cô ou hydroxyalkyle en Ci à Cô, ou aminoalkyle en Ci à Cô ; et les agents alcalins hybrides
    Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit composé de formule (I) est choisi parmi l’acide n-octanoyl-5-salicylique (ou acide capryloyl salicylique) ; l’acide n-décanoyl -5-salicylique ; l’acide n-dodécanoyl-5-salicylique ; 1 ’ aci de n-heptyloxy- 5 - sali cy li que.
    Composition selon l’une des revendications précédentes dans laquelle le composé de formule (I) est le n-dodécanoyl-5 salicylate de N, N-diméthyl N-(hydroxy-2 éthyl) ammonium de formule (IV):
    OH
    OH
    O
    25 (IV)
  8. 8. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit composé de formule (I), de préférence de formule (II), de préférence de formule (III) ou (ΠΓ), encore plus préférablement de formule (IV) est présent en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, de préférence allant de 0,05 % à 5% en poids, préférentiellement allant de 0,1 % à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.
  9. 9. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 est choisi parmi :
    - les alcools gras en C8-C30 polyoxyéthylénés, ayant de préférence de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène,
    - les éthers d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier les alkyl (C8-C30) (poly)glucosides,
    - les éthers de polyéthylène glycol, ayant de préférence de 20 à 120 motifs d’oxyde d’éthylène, et d’ester d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou de méthylglucose,
    - les esters d'acides gras en C8-C30 et de sorbitane polyoxyéthylénés, ayant de préférence de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène,
    - les esters polyoxyéthylénés d’acide gras en C8-C30 et de sorbitane, ayant de préférence de 2 à 100 moles d’oxyde d’éthylène,
    - les esters d’acides gras en C8-C30 polyglycérolés, ayant de préférence de 2 à 16 moles de glycérol,
    -les esters d’acide gras en C8-C30 et de polyéthylène glycol, ayant de préférence de 8 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène,
    - les esters d'acide gras en C8-C30 et de glucose ou d'alkyl(Ci-C2)glucose ou de sucrose, et leurs mélanges.
  10. 10. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 est :
    - un alcool gras en C8-C30 polyoxyéthyléné, ayant de préférence de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, et plus préférablement un alcool gras en C12-C18, en particulier un alcool laurique, cétylique, myristique, stéarique, cétéarylique, polyoxyéthyléné ayant notamment de 4 à 100 moles d’oxyde d’éthylène ;
    - un éther d’alcool gras en C8-C30 et de sucre, en particulier un alkyl (C8-C30) (poly)glucoside ;
    - un ester d'acides gras en C8-C30, de préférence en C12-C18, et de sorbitane polyoxyéthyléné ayant de préférence de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène et est de préférence choisi parmi les esters d’acides gras en C12-C18, en particulier l’acide laurique, myristique, cétylique, stéarique, de sorbitane polyoxyéthyléné ayant notamment de 2 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ; ou
    - un ester d’acide gras en C8-C30, de préférence en C12-C18, et de polyéthylène glycol, ayant notamment de 8 à 200 motifs d’oxyde d’éthylène.
  11. 11. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 est présent en une teneur allant de 0,01 à 10% en poids, de préférence de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition préférentiellement allant de 0,2 % à 3,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le ratio entre le tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur ou égal à 9,7 et le composé de formule (I) est supérieur ou égal à 0,5%, de préférence supérieur ou égal à 1%, plus préférablement supérieur ou égal à 1,2%, de préférence supérieur ou égal à 1,7%.
  13. 13. Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle ledit polymère épaississant comportant au moins un motif sucre est choisi parmi les gommes de guar non-ioniques; les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne telles que les gommes de Scléroglucane ou de Xanthane; les gommes issues d'exsudats végétaux telles que les gommes Arabique, Ghatti, Karaya, Tragacanthe, Carraghénane, Agar et Caroube; les pectines; les alginates; les hydroxyalkyl(Ci-C6)celluloses et les carboxyalkyl(Ci-C6)celluloses.
  14. 14. Composition selon l’une des revendications 1 à 12, dans laquelle ledit polymère épaississant de type copolymère d’acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques est choisi parmi les copolymères comprenant au moins un monomère d’acide (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques et au moins un monomère différent des acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, et est de préférence le copolymère d’acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique et d’acrylate de 2-hydroxyéthyle, notamment sous forme de sel de sodium ou un copolymère réticulé acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium.
  15. 15. Composition selon une des revendications précédentes, dans laquelle ledit polymère épaississant est présent en une teneur allant de 0,01% à 10% en poids, de préférence allant de 0,05 % à 5% en poids, et tout préférentiellement allant de 0,1 % à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
  16. 16. Utilisation d’une composition selon l’une des revendications 1 à 15 pour prévenir et/ou traiter les désordres cutanés et/ou imperfections cutanées associés aux peaux grasses ou à tendance grasse.
  17. 17. Utilisation selon la revendication 16, dans laquelle les imperfections cutanées sont choisies parmi un relief irrégulier, des pores dilatés, les comédons et/ou points noirs.
  18. 18. Procédé de traitement cosmétique non thérapeutique comprenant au moins une étape d‘application d’une composition selon l’une des revendications 1 à 15 sur une matière kératinique, pour prévenir et/ou traiter les désordres cutanés et/ou imperfections cutanées associés aux peaux grasses ou à tendance grasse.
  19. 19. Procédé selon la revendication 18, dans lequel les imperfections cutanées sont choisies parmi un relief irrégulier, des pores dilatés, les comédons et/ou points noirs.
FR1762852A 2017-12-21 2017-12-21 Compositions comprenant de l’acide salicylique ou l’un de ses derives, un tensioactif possedant un hlb superieur ou egal a 9,7, et au moins un polymere epaississant Active FR3075609B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1762852A FR3075609B1 (fr) 2017-12-21 2017-12-21 Compositions comprenant de l’acide salicylique ou l’un de ses derives, un tensioactif possedant un hlb superieur ou egal a 9,7, et au moins un polymere epaississant

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1762852 2017-12-21
FR1762852A FR3075609B1 (fr) 2017-12-21 2017-12-21 Compositions comprenant de l’acide salicylique ou l’un de ses derives, un tensioactif possedant un hlb superieur ou egal a 9,7, et au moins un polymere epaississant

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR3075609A1 true FR3075609A1 (fr) 2019-06-28
FR3075609B1 FR3075609B1 (fr) 2020-05-22

Family

ID=61521686

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR1762852A Active FR3075609B1 (fr) 2017-12-21 2017-12-21 Compositions comprenant de l’acide salicylique ou l’un de ses derives, un tensioactif possedant un hlb superieur ou egal a 9,7, et au moins un polymere epaississant

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR3075609B1 (fr)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3119324A1 (fr) * 2021-02-04 2022-08-05 L'oreal Composition pour améliorer l’aspect des matières kératineuses

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0317846A1 (fr) * 1987-11-24 1989-05-31 L'oreal Compositions pharmaceutiques et cosmétiques à base de peroxyde de benzoyle et de salicylates lipophiles d'ammonium quaternaires et leur utilisation, notamment dans le traitement de l'acné
FR2714831A1 (fr) * 1994-01-10 1995-07-13 Oreal Composition cosmétique et/ou dermatologique contenant des dérivés d'acide salicylique et procédé de solubilisation de ces dérivés.
FR2780646A1 (fr) * 1998-07-06 2000-01-07 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant des derives d'acide salicylique et procede d'introduction des dits derives dans une composition aqueuse

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0317846A1 (fr) * 1987-11-24 1989-05-31 L'oreal Compositions pharmaceutiques et cosmétiques à base de peroxyde de benzoyle et de salicylates lipophiles d'ammonium quaternaires et leur utilisation, notamment dans le traitement de l'acné
FR2714831A1 (fr) * 1994-01-10 1995-07-13 Oreal Composition cosmétique et/ou dermatologique contenant des dérivés d'acide salicylique et procédé de solubilisation de ces dérivés.
FR2780646A1 (fr) * 1998-07-06 2000-01-07 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant des derives d'acide salicylique et procede d'introduction des dits derives dans une composition aqueuse

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE GNPD [online] MINTEL; November 2017 (2017-11-01), "Day Cream SPF 30", XP002783139, Database accession no. 5218007 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3119324A1 (fr) * 2021-02-04 2022-08-05 L'oreal Composition pour améliorer l’aspect des matières kératineuses

Also Published As

Publication number Publication date
FR3075609B1 (fr) 2020-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2003238685B2 (en) A formulation for chemical peeling
WO2007102241A1 (fr) Composition pharmaceutique externe
KR20080008321A (ko) 국소 젤 조성물
FR2968950A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un compose d'acide cucurbique et un copolymere acrylique
FR3117803A1 (fr) Composition comprenant des gélifiants aqueux, un tensioactif et de l’acide ascorbique
FR2949330A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un derive diphenyl-methane hydroxyle
EP2105165A2 (fr) Composition cosmétique comprenant un dérivé d'acide imido-percarboxylique et un ester n-acylé d'acide aminé
EP2854802A1 (fr) Compositions topiques, contenant un rétinoïde, de type émulsion huile dans eau
HU229205B1 (en) Use of biguanide derivatives for preparation of medicament having a wound healing effect
FR3075609A1 (fr) Compositions comprenant de l’acide salicylique ou l’un de ses derives, un tensioactif possedant un hlb superieur ou egal a 9,7, et au moins un polymere epaississant
FR2928541A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un compose d'acide salicylique
EP1066822B1 (fr) Composition de traitement antipelliculaire des cheveux et du cuir chevelu, à base d'actif antipelliculaire et d'hydroxyacide
FR2881348A1 (fr) Composition cosmetique nettoyante sous forme solide
WO2016030609A1 (fr) Composition antimicrobienne
FR2820037A1 (fr) Composition dermatologique a usage veterinaire comprenant une base sphingoide
CA2443939A1 (fr) Composition dermatologique comprenant l'acide nicotinique ou un amide, et une base sphingoide.
CA2534067A1 (fr) Utilisation d'un derive de biguanide pour proteger la peau des radiations uvb
FR2839448A1 (fr) Utilisation d'esters de triclosan, de piroctone et de tropolone dans une composition a liberation controlee
EP1191922B1 (fr) Composition a base de polymere fluore et de sel d'alpha-hydroxy-acide utilisable par voie topique pour la protection de la peau
FR3030251A1 (fr) Composition comprenant un compose 4-(heterocycloalkyl)-benzene-1,3-diol et un solvant particulier
WO2001039740A1 (fr) Nouvelles compositions topiques a base d'idazoxan et de cafeine ou de ses derives solubles et leur utilisation comme amincissant et/ou dans le traitement de la cellulite
FR2957521A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un derive d'acide imido-peroxycarboxylique et un copolymere d'acide 2-acrylamido-2-methylpropane-sulfonique
FR3059232A1 (fr) Composition cosmetique comprenant l'acide 12-hydroxystearique, une amine organique et un tensioactif
FR3030252A1 (fr) Composition aqueuse comprenant un compose 4-(heterocycloalkyl)-benzene-1,3-diol, un monoalcool en c2-c4 et un glycol
FR2968958A1 (fr) Composition cosmetique comprenant un derive acide imido-peroxycarboxylique et un compose bis-akyl sulfosuccinate

Legal Events

Date Code Title Description
PLFP Fee payment

Year of fee payment: 2

PLSC Publication of the preliminary search report

Effective date: 20190628

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 3

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 4

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 5

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 6

PLFP Fee payment

Year of fee payment: 7