FR3073450B1 - DEVICE AND METHOD FOR PROTECTING A DOCUMENT COMPRISING AN ENCAPSULATED RETICULATING AGENT AND A DOCUMENT - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un dispositif de protection (1) pour un document (10) présentant des inscriptions variables à protéger, comprenant un film transparent portant une couche adhésive (5) comprenant au moins un polymère thermoplastique, caractérisé en ce que : - ledit polymère thermoplastique présentant une température de transition vitreuse comprise entre 40°C et 110°C et étant choisi dans le groupe formé des polymères présentant un indice d'hydroxyle compris entre 3mg et 60mg de KOH/g, des polymères thermoplastiques présentant un indice d'acide 15 compris entre 2mg et 150mg de KOH/g et de leurs mélanges, ladite couche adhésive comprend des microcapsules, chaque microcapsule renfermant au moins un agent réticulant : • choisi dans le groupe des composés aliphatiques comprenant entre 4 et 50 atomes de carbone, • présentant au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes. L'invention concerne également un procédé de protection (1) et un document (10).The invention relates to a protection device (1) for a document (10) having variable inscriptions to be protected, comprising a transparent film carrying an adhesive layer (5) comprising at least one thermoplastic polymer, characterized in that: - said polymer thermoplastic having a glass transition temperature between 40 ° C and 110 ° C and being selected from the group consisting of polymers having a hydroxyl value of between 3 mg and 60 mg KOH / g, thermoplastic polymers having an acid number Between 2 mg and 150 mg KOH / g and mixtures thereof, said adhesive layer comprises microcapsules, each microcapsule containing at least one crosslinking agent: • selected from the group of aliphatic compounds comprising between 4 and 50 carbon atoms, • presenting at least two functions selected from the group consisting of isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes. The invention also relates to a protection method (1) and a document (10).
Description
DISPOSITIF ET PROCÉDÉ DE PROTECTION D’UN DOCUMENT COMPRENANT UN AGENT RÉTICULANT ENCAPSULÉ ET DOCUMENT L'invention concerne un dispositif de protection d’un document, notamment d’un document officiel, comprenant une couche adhésive, et un tel document, notamment un document officiel comprenant au moins un tel dispositif de protection. L'invention concerne également un procédé de protection d’un document à l’aide d’un film protecteur. Les documents officiels sont des documents qui, en raison de leur nature et/ou des droits qu'ils peuvent conférer, doivent être protégés contre les tentatives de falsification et/ou les contrefaçons et/ou pour garantir une authentification et/ou pour garantir leur intégrité (c'est-à-dire le fait qu'elles n'ont pas été altérées ou modifiées). Il peut s'agir notamment de passeports, visas, cartes d'identité, permis de conduire, cartes grises, cartes de fidélité, cartes bancaires, chèques bancaires, diplômes, certificats, titres de transport, cartes de contrôle d'accès, badges, étiquettes, actes légaux, contrats, registres légaux, plans cadastraux, documents fiduciaires, billets de banque, plans de fabrication ou autres plans... Les documents officiels portent des inscriptions, telles que des mentions variables de personnalisation (nom, prénom, adresse, photo, signature... d'un titulaire ou des parties...) et/ou des mentions communes (motifs sécuritaires, matrices, cadres, noms de champs, sceaux, hologrammes, signatures, valeurs,...).The invention relates to a device for protecting a document, in particular an official document, comprising an adhesive layer, and such a document, in particular an official document. comprising at least one such protection device. The invention also relates to a method of protecting a document using a protective film. Official documents are documents which, due to their nature and / or the rights which they may confer, must be protected against attempts at falsification and / or counterfeits and / or to guarantee authentication and / or to guarantee their integrity (i.e. the fact that they have not been altered or modified). These may include passports, visas, identity cards, driving licenses, gray cards, loyalty cards, bank cards, bank checks, diplomas, certificates, transport tickets, access control cards, badges, labels, legal acts, contracts, legal registers, cadastral plans, fiduciary documents, banknotes, manufacturing plans or other plans ... Official documents bear inscriptions, such as variable personalization details (surname, first name, address, photo, signature ... of a holder or of the parts ...) and / or common information (security reasons, matrices, frames, field names, seals, holograms, signatures, values, ...).
Dans tout le texte, on désigne par "inscription" tout signe ou motif réalisé sur une couche d’un document, pouvant être lu par l'homme et/ou par machine (OCR), au moins sous certaines conditions (notamment sous éclairage normal en lumière visible ; et/ou sous éclairage spécifique ; et/ou après activation d'un dispositif électronique (écran) ou autre...). Il peut s'agir notamment de mentions variables de personnalisation (nom, état civil, photographie, valeur, dates...) d’un document officiel ou de mentions communes et/ou de sécurité ; de textes (écriture manuelle ou caractères imprimés) ; de codes (ASCII, codes universels à lecture optoélectronique tels que codes à barres, codes QR...) ; de dessins, d’images ou photographies ; de tâches ou aplats... Les documents officiels contiennent en général des inscriptions, dites inscriptions de sécurité, pour empêcher ou rendre très complexes leur reproduction ou leur falsification. Ces inscriptions de sécurité peuvent être du type visibles dans le domaine visible par simple observation à l'œil nu (sécurité de premier niveau) ; ou du type pouvant être contrôlées à l'aide d'un dispositif spécifique tel qu'une lampe à rayonnement ultraviolet (sécurité de deuxième niveau) ; ou du type pouvant être contrôlées uniquement dans un laboratoire certifié (sécurité de troisième niveau).Throughout the text, "inscription" means any sign or pattern produced on a layer of a document, which can be read by humans and / or by machine (OCR), at least under certain conditions (especially under normal lighting in visible light; and / or under specific lighting; and / or after activation of an electronic device (screen) or other ...). This may include variable personalization details (name, marital status, photograph, value, dates ...) of an official document or common and / or security information; texts (handwriting or printed characters); codes (ASCII, universal codes with optoelectronic reading such as bar codes, QR codes ...); drawings, images or photographs; of tasks or flat areas ... Official documents generally contain inscriptions, known as security inscriptions, to prevent or make their reproduction or falsification very complex. These security inscriptions can be of the type visible in the visible field by simple observation with the naked eye (first level security); or of the type that can be controlled using a specific device such as an ultraviolet lamp (second level security); or of the type that can only be checked in a certified laboratory (third level security).
Dans tout le texte, l'expression "au moins sensiblement" indique, de façon habituelle, qu'une caractéristique, structurelle ou fonctionnelle, ne doit pas être prise comme marquant une discontinuité abrupte, qui n'aurait pas de sens physique, mais couvre non seulement cette structure ou cette fonction, mais également des variations légères de cette structure ou de cette fonction qui produisent, dans le contexte technique considéré, un effet de même nature, sinon de même degré.Throughout the text, the expression "at least appreciably" indicates, in the usual way, that a characteristic, structural or functional, should not be taken as marking an abrupt discontinuity, which would have no physical meaning, but covers not only this structure or this function, but also slight variations of this structure or this function which produce, in the technical context considered, an effect of the same nature, if not of the same degree.
De nombreux documents officiels tels que les cartes bancaires, cartes d'identité, permis de conduire, cartes d'accès individuel à des sites ou des transports en commun, feuilles de passeport, fiches douanières, visas, documents fiduciaires, billets de banque... sont formés de plusieurs couches assemblées entre elles par exemple à l’aide d’un adhésif.Many official documents such as bank cards, identity cards, driving licenses, individual access cards to sites or public transport, passport sheets, customs forms, visas, fiduciary documents, banknotes ... are formed of several layers assembled together for example using an adhesive.
Toutefois, la présence d’une telle couche adhésive constitue un point faible desdits documents officiels face aux différentes méthodes de falsification, et ce, malgré la présence d’éléments de sécurité particuliers dans les couches formant le document. En effet, la plupart des adhésifs utilisés et compatibles avec de tels documents sont souvent des matériaux thermoplastiques, présentant une température au-delà de laquelle ils ramollissent. Les propriétés adhérentes de tels adhésifs thermoplastiques augmentent avec l’augmentation de la température, ce qui permet le collage. La séparation des couches assemblées par de tels adhésifs peut donc être réalisée au moins par un chauffage au-dessus d’une température prédéterminée. En outre, il est également possible de séparer les différentes couches formant le document par solubilisation de la couche adhésive et/ou des couches adjacentes dans des solvants ou encore par ponçage mécanique des couches adjacentes. DE 10 2011 112 951 décrit par exemple un document de sécurité et une laque de thermo-scellage à chaud dans lequel un adhésif encapsulé est utilisé. Or, il s'avère que l'utilisation d'une telle composition de thermo-scellage à chaud ne permet pas d'obtenir des résultats satisfaisants en terme de fabrication (nécessité de choisir un adhésif particulier, nécessité d’un chauffage à une température prédéterminée, ...), ni en terme d’antifalsification, la falsification et le décollement des différentes couches assemblées par chauffage restant possibles. L'invention vise donc à pallier ces inconvénients en proposant un dispositif de protection d’un document, un document et un procédé de protection permettant de protéger des inscriptions variables portées par ledit document. L'invention vise également à proposer un dispositif de protection d’un document et un procédé de protection permettant de protéger ledit document contre les falsifications et/ou pour son authentification et/ou pour garantir son intégrité. L'invention vise plus particulièrement à permettre la réalisation d’un dispositif de protection pouvant être collé, et notamment transféré, de façon irréversible sur un document, notamment un document officiel, ledit dispositif de protection présentant un fort pouvoir adhérent. L'invention vise également à proposer un dispositif de protection d’un document pouvant être stocké, notamment à température ambiante, plusieurs mois, voire plusieurs années avant d’être collé sur un document et ce, sans affecter le pouvoir adhérent du dispositif de protection sur ledit document. L'invention vise également à proposer un dispositif de protection d’un document et un procédé de protection permettant de protéger un document sans lui impartir une rigidité qui ne serait pas souhaitée et/ou qui serait supérieure ou nettement supérieure à sa rigidité initiale. L'invention vise également à proposer un dispositif de protection d’un document et un procédé de protection permettant de protéger un document contre la plupart des procédés de falsification de documents officiels connus (notamment mise en contact avec une plaque chaude, trempage dans l’eau chaude, trempage dans des solvants tels que l’acétone ou encore le White Spirit®...).However, the presence of such an adhesive layer constitutes a weak point of said official documents in the face of the different falsification methods, despite the presence of particular security elements in the layers forming the document. In fact, most of the adhesives used and compatible with such documents are often thermoplastic materials, having a temperature above which they soften. The adhesive properties of such thermoplastic adhesives increase with increasing temperature, which allows bonding. The separation of the layers assembled by such adhesives can therefore be carried out at least by heating above a predetermined temperature. In addition, it is also possible to separate the different layers forming the document by dissolving the adhesive layer and / or the adjacent layers in solvents or by mechanical sanding of the adjacent layers. DE 10 2011 112 951 describes for example a security document and a heat-sealable lacquer in which an encapsulated adhesive is used. However, it turns out that the use of such a heat-sealing composition does not make it possible to obtain satisfactory results in terms of manufacturing (need to choose a particular adhesive, need to heat to a temperature predetermined, ...), nor in terms of anti-forgery, falsification and detachment of the different layers assembled by heating remaining possible. The invention therefore aims to overcome these drawbacks by proposing a device for protecting a document, a document and a protection method making it possible to protect variable inscriptions carried by said document. The invention also aims to propose a device for protecting a document and a protection method making it possible to protect said document against falsification and / or for its authentication and / or to guarantee its integrity. The invention aims more particularly to allow the production of a protective device which can be bonded, and in particular transferred, irreversibly to a document, in particular an official document, said protective device having a strong adhesive power. The invention also aims to propose a device for protecting a document which can be stored, in particular at room temperature, for several months, or even several years before being stuck on a document, without affecting the adhesive power of the protection device. on said document. The invention also aims to provide a document protection device and a protection method for protecting a document without imparting to it a rigidity which would not be desired and / or which would be greater or significantly greater than its initial rigidity. The invention also aims to provide a document protection device and a protection method for protecting a document against most methods of falsification of known official documents (in particular contact with a hot plate, soaking in the hot water, soaking in solvents such as acetone or White Spirit® ...).
Pour ce faire, l'invention concerne un dispositif de protection pour un document présentant des inscriptions variables à protéger, ledit dispositif de protection comprenant : - au moins un film transparent portant au moins une couche adhésive comprenant au moins un polymère thermoplastique, caractérisé en ce que :To do this, the invention relates to a protection device for a document having variable inscriptions to be protected, said protection device comprising: - at least one transparent film carrying at least one adhesive layer comprising at least one thermoplastic polymer, characterized in that than :
- ledit polymère thermoplastique est choisi dans le groupe formé des polymères thermoplastiques présentant un indice d’hydroxyle mesuré selon la norme DIN 53 240/2 compris entre 3mg de KOH/g et 60mg de KOH/g, des polymères thermoplastiques présentant un indice d’acide mesuré selon la norme DIN EN ISO 2114 compris entre 2mg de KOH/g et 150mg de KOH/g, de leurs copolymères et de leurs mélanges, - ledit polymère thermoplastique présente une température de transition vitreuse comprise entre 40°C et 110°C, et en ce que : ladite couche adhésive comprend en outre des microcapsules, chaque microcapsule comprenant : une enveloppe externe solide en au moins un matériau polymère, un noyau interne, ladite enveloppe externe renfermant ledit noyau interne, ledit noyau interne comprenant au moins un agent réticulant, chaque agent réticulant : • étant choisi dans le groupe des composés aliphatiques comprenant entre 4 et 50 atomes de carbone, • présentant au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes. L’invention concerne également un tel dispositif de protection pour la mise en œuvre d’un procédé de protection d’un document selon l’invention. L'invention concerne encore un document comprenant une feuille de base, des inscriptions variables associées à ladite feuille de base et au moins un dispositif de protection selon l’invention. L’invention concerne également un procédé de protection d’un document dans lequel : - on colle un film transparent sur une face dudit document en vue de protéger des inscriptions variables dudit document, par l’intermédiaire d’au moins une couche adhésive comprenant au moins un polymère thermoplastique, caractérisé en ce que : - on choisit ledit polymère thermoplastique dans le groupe formé des polymères thermoplastiques présentant un indice d’hydroxyle mesuré selon la norme DIN 53 240/2 compris entre 3mg de KOH/g et 60mg de KOH/g, des polymères thermoplastiques présentant un indice d’acide mesuré selon la norme DIN EN ISO 2114 compris entre 2mg de KOH/g et 150mg de KOH/g, de leurs copolymères et de leurs mélanges, - ledit polymère thermoplastique présente une température de transition vitreuse comprise entre 40°C et 110°C, - ladite couche adhésive comprend en outre des microcapsules, chaque microcapsule comprenant : • une enveloppe externe solide en au moins un matériau polymère, • un noyau interne, ladite enveloppe externe renfermant ledit noyau interne, ledit noyau interne comprenant au moins un agent réticulant, chaque agent réticulant : o étant choisi dans le groupe des composés aliphatiques comprenant entre 4 et 50 atomes de carbone, o présentant au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes, - lors du collage dudit film transparent sur ledit document, on réalise une réticulation dudit polymère thermoplastique et dudit agent réticulant.- Said thermoplastic polymer is chosen from the group formed by thermoplastic polymers having a hydroxyl index measured according to standard DIN 53 240/2 comprised between 3 mg of KOH / g and 60 mg of KOH / g, thermoplastic polymers having an index of acid measured according to DIN EN ISO 2114 between 2 mg KOH / g and 150 mg KOH / g, their copolymers and their mixtures, - said thermoplastic polymer has a glass transition temperature between 40 ° C and 110 ° C , and in that: said adhesive layer further comprises microcapsules, each microcapsule comprising: a solid outer shell made of at least one polymeric material, an inner core, said outer shell containing said inner core, said inner core comprising at least one agent crosslinking agent, each crosslinking agent: • being chosen from the group of aliphatic compounds comprising between 4 and 50 carbon atoms, • having at least two fo Actions selected from the group consisting of isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes. The invention also relates to such a protection device for implementing a method for protecting a document according to the invention. The invention also relates to a document comprising a base sheet, variable inscriptions associated with said base sheet and at least one protection device according to the invention. The invention also relates to a method of protecting a document in which: - a transparent film is bonded to one face of said document in order to protect variable inscriptions of said document, by means of at least one adhesive layer comprising at least minus one thermoplastic polymer, characterized in that: - said thermoplastic polymer is chosen from the group formed by thermoplastic polymers having a hydroxyl number measured according to standard DIN 53 240/2 between 3 mg of KOH / g and 60 mg of KOH / g, thermoplastic polymers having an acid number measured according to DIN EN ISO 2114 between 2 mg of KOH / g and 150 mg of KOH / g, their copolymers and their mixtures, - said thermoplastic polymer has a transition temperature glassy between 40 ° C and 110 ° C, - said adhesive layer further comprises microcapsules, each microcapsule comprising: • a solid outer shell in at least one polymer material, • an internal core, said external envelope containing said internal core, said internal core comprising at least one crosslinking agent, each crosslinking agent: o being chosen from the group of aliphatic compounds comprising between 4 and 50 atoms of carbon, o having at least two functions chosen from the group formed by isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes, - when said transparent film is bonded to said document, crosslinking of said thermoplastic polymer and of said crosslinking agent is carried out.
Les inventeurs ont constaté que le choix d’une couche adhésive comprenant un tel polymère thermoplastique et un tel agent réticulant encapsulé permet, après leur réticulation ensemble, lors du collage dudit film transparent sur un document d’obtenir un collage très fort et un document protégé efficacement contre tout type de falsification. Un procédé et un dispositif de protection selon l’invention permettent donc de garantir l’authenticité et l’intégrité d’un document en protégeant les couches disposées sous ledit film transparent, tout en conservant la souplesse et la transparence initiales du document, la couche adhésive n’affectant pas cette transparence (au moins dans le domaine visible).The inventors have found that the choice of an adhesive layer comprising such a thermoplastic polymer and such an encapsulated crosslinking agent makes it possible, after their crosslinking together, during the bonding of said transparent film to a document, to obtain a very strong bonding and a protected document. effectively against any type of forgery. A method and a protection device according to the invention therefore make it possible to guarantee the authenticity and integrity of a document by protecting the layers placed under said transparent film, while retaining the original flexibility and transparency of the document, the layer adhesive not affecting this transparency (at least in the visible area).
Ceci est tout à fait surprenant et va à l’encontre des propriétés des adhésifs connus. En effet, pour pallier les problèmes de falsification liés à l’emploi d’adhésifs thermoplastiques, on aurait pu penser qu’il suffisait d’utiliser des adhésifs thermodurcissables classiques. Or, les inventeurs ont constaté que l’utilisation d’adhésifs thermodurcissables connus était très insatisfaisante et se traduisait par une fragilisation du document à protéger et une résistance à la délamination trop faible. En outre, les adhésifs thermodurcissables ne permettent pas de conserver la transparence d’un document. De façon tout à fait surprenante, les inventeurs ont constaté que, par réticulation d’un adhésif comprenant au moins un tel polymère thermoplastique et au moins un tel agent réticulant, une fois libéré des microcapsules dans lesquelles il est contenu, il est possible de préparer un dispositif de protection et un document avec lesquels on obtient des résultats exceptionnels en termes de collage, notamment en ce qui concerne la résistance à la délamination du film transparent et du document. L'invention concerne en particulier un document obtenu par un procédé de protection d’un document selon l’invention. Il est possible d’encapsuler le polymère thermoplastique seul.This is quite surprising and goes against the properties of known adhesives. Indeed, to overcome the falsification problems linked to the use of thermoplastic adhesives, one would have thought that it was enough to use conventional thermosetting adhesives. However, the inventors have found that the use of known thermosetting adhesives was very unsatisfactory and resulted in weakening of the document to be protected and too low resistance to delamination. In addition, thermosetting adhesives do not maintain the transparency of a document. Quite surprisingly, the inventors have found that, by crosslinking an adhesive comprising at least one such thermoplastic polymer and at least one such crosslinking agent, once released from the microcapsules in which it is contained, it is possible to prepare a protection device and a document with which exceptional results are obtained in terms of bonding, in particular as regards the resistance to delamination of the transparent film and of the document. The invention relates in particular to a document obtained by a method for protecting a document according to the invention. It is possible to encapsulate the thermoplastic polymer alone.
Toute technique d'encapsulation peut être utilisée pour préparer lesdites microcapsules. Les microcapsules peuvent être préparées par exemple par des procédés physico-chimiques, tels que la séparation de phases ou coacervation, l’évaporation - extraction de solvant ou la gélification thermique d’émulsions ou des procédés mécaniques, tels que nébulisation/séchage (spray-drying), gélification ou congélation de gouttes ou des procédés chimiques, enrobage en lit fluidisé (spray-coating), extrusion/sphéronisation, et notamment les procédés chimiques tels que polycondensation interfaciale, polymérisation interfaciale, polymérisation en milieu dispersé (émulsion, miniémulsion, microsuspension...) par voie radicalaire ou anionique. L’enveloppe externe des microcapsules est formée d’au moins un matériau non soluble dans ledit polymère thermoplastique, c’est-à-dire que l’enveloppe externe des microcapsules est choisie et préparée de façon à empêcher la libération de chaque agent réticulant compris dans le noyau interne, et la libération d’un éventuel solvant présent au sein des microcapsules. D’autre part, le matériau formant l’enveloppe externe des microcapsules est non poreux vis-à-vis dudit agent réticulant et dudit solvant de façon à empêcher tout départ dudit agent réticulant et/ou dudit solvant avant toute libération voulue de l’agent réticulant, c’est-à-dire dans des conditions de stockage ou avant l’application d’une pression et/ou d’une température permettant la rupture ou la destruction de l’enveloppe externe des microcapsules.Any encapsulation technique can be used to prepare said microcapsules. The microcapsules can be prepared for example by physicochemical processes, such as phase separation or coacervation, evaporation - solvent extraction or thermal gelling of emulsions or mechanical processes, such as nebulization / drying (spray- drying), gelation or freezing of drops or chemical processes, coating in a fluidized bed (spray-coating), extrusion / spheronization, and in particular chemical processes such as interfacial polycondensation, interfacial polymerization, polymerization in a dispersed medium (emulsion, miniemulsion, microsuspension ...) by radical or anionic way. The outer shell of the microcapsules is formed of at least one material that is not soluble in said thermoplastic polymer, that is to say that the outer shell of the microcapsules is chosen and prepared so as to prevent the release of each crosslinking agent included. in the inner core, and the release of any solvent present within the microcapsules. On the other hand, the material forming the external envelope of the microcapsules is non-porous with respect to said crosslinking agent and said solvent so as to prevent any departure of said crosslinking agent and / or said solvent before any desired release of the agent crosslinking, that is to say under storage conditions or before the application of a pressure and / or a temperature allowing the rupture or destruction of the external envelope of the microcapsules.
Avantageusement et selon l'invention, l’enveloppe desdites microcapsules est formée d’au moins un matériau choisi dans le groupe formé des polyamides (PA), des polyuréthanes, polyurée (PU), des polyesters (PE), des résines urée-formaldéhyde (UL), et des résines mélamine-formaldéhyde (ML).Advantageously and according to the invention, the envelope of said microcapsules is formed of at least one material chosen from the group consisting of polyamides (PA), polyurethanes, polyurea (PU), polyesters (PE), urea-formaldehyde resins (UL), and melamine-formaldehyde resins (ML).
Dans tout le texte, on entend par « résines urée-formaldéhyde » (ou « urée-formol ») tout polymère ou toute résine obtenu(e) par polycondensation de formaldéhyde (formol) et d’urée.Throughout the text, the term "urea-formaldehyde resins" (or "urea-formaldehyde") means any polymer or any resin obtained by polycondensation of formaldehyde (formaldehyde) and urea.
Dans tout le texte, on entend par « résines mélamine-formaldéhyde » (ou « mélamine -formol ») tout polymère ou toute résine obtenu(e) par polycondensation de formaldéhyde (formol) et de mélamine.Throughout the text, the term "melamine-formaldehyde resins" (or "melamine-formaldehyde") means any polymer or any resin obtained by polycondensation of formaldehyde (formaldehyde) and melamine.
Le noyau interne des microcapsules peut comprendre un ou plusieurs agent(s) réticulant(s) et éventuellement au moins un solvant ou tout autre additif. Avantageusement et selon l'invention, ledit noyau interne est liquide. Avantageusement et selon l'invention, ledit noyau interne comprend au moins un solvant. Le noyau interne des microcapsules peut comprendre au moins un solvant choisi dans le groupe des esters d’acide gras et des alcools gras.The internal core of the microcapsules can comprise one or more crosslinking agent (s) and optionally at least one solvent or any other additive. Advantageously and according to the invention, said internal core is liquid. Advantageously and according to the invention, said internal core comprises at least one solvent. The internal core of the microcapsules can comprise at least one solvent chosen from the group of fatty acid esters and fatty alcohols.
Dans une variante particulièrement avantageuse d’un dispositif et d’un procédé selon l’invention, on prépare lesdites microcapsules par un procédé de polymérisation interfaciale dans lequel : - on choisit au moins un tensioactif dans le groupe formé des copolymères d’anhydride maléique et de styrène (SMA), d’anhydride maléique et de methyl vinyl ther (MVE), leurs copolymères et leurs mélanges, - on prépare une dispersion aqueuse comprenant ledit tensioactif, - on prépare une solution comprenant au moins un précurseur dudit polymère formant l’enveloppe externe des microcapsules choisi dans le groupe formé de l’urée, du formaldéhyde, de la mélamine, des isocyanates, des diacides, des diamines, des acides carboxyliques, - on prépare une solution comprenant un solvant et ledit agent réticulant.In a particularly advantageous variant of a device and a method according to the invention, said microcapsules are prepared by an interfacial polymerization process in which: - at least one surfactant is chosen from the group formed from maleic anhydride copolymers and styrene (SMA), maleic anhydride and methyl vinyl ther (MVE), their copolymers and their mixtures, - an aqueous dispersion comprising said surfactant is prepared, - a solution is prepared comprising at least one precursor of said polymer forming the outer shell of the microcapsules chosen from the group consisting of urea, formaldehyde, melamine, isocyanates, diacids, diamines, carboxylic acids, - a solution is prepared comprising a solvent and said crosslinking agent.
Avantageusement et selon l'invention, lesdites microcapsules présentent un diamètre équivalent sphérique moyen compris entre 0,5pm et lOOpm, en particulier un diamètre équivalent sphérique moyen compris entre lpm et 50pm.Advantageously and according to the invention, said microcapsules have an average spherical equivalent diameter between 0.5 pm and 100 pm, in particular an average spherical equivalent diameter between lpm and 50 pm.
Avantageusement et selon l'invention, lesdites microcapsules sont adaptées pour pouvoir libérer ledit agent réticulant lorsqu’une pression d’au moins 300 OOOPa, notamment une pression comprise entre 300 OOOPa et 600 OOOPa, est appliquée sur le document revêtu dudit film transparent.Advantageously and according to the invention, said microcapsules are adapted to be able to release said crosslinking agent when a pressure of at least 300 OOOPa, in particular a pressure between 300 OOOPa and 600 OOOPa, is applied to the document coated with said transparent film.
Une fois que la couche adhésive a été appliquée sur le film transparent, la couche adhésive est adaptée pour permettre le collage du dispositif de protection sur un document immédiatement après la préparation du dispositif de protection (notamment après l’application de la couche adhésive sur le film transparent) ou ultérieurement, notamment plusieurs jours à plusieurs mois après le dépôt de la couche adhésive sur le film transparent. Ceci permet de disposer d’un dispositif de protection susceptible d’être collé de façon irréversible sur un document tout en pouvant choisir le moment où l’on souhaite réaliser ce collage. En particulier, l’opérateur réalisant le collage du dispositif de protection sur un document n’a pas besoin de disposer de dispositifs de mélange entre au moins deux composants, ni d’appliquer lui-même, en particulier sous forme liquide, une colle mais peut déclencher ou activer le collage lui-même au moment voulu, par exemple par application d’une pression permettant de rompre Eenveloppe externe des microcapsules.Once the adhesive layer has been applied to the transparent film, the adhesive layer is adapted to allow the bonding of the protective device to a document immediately after the preparation of the protective device (in particular after the application of the adhesive layer to the transparent film) or later, in particular several days to several months after the adhesive layer has been deposited on the transparent film. This makes it possible to have a protective device capable of being irreversibly bonded to a document while being able to choose the moment when it is desired to make this bonding. In particular, the operator bonding the protection device on a document does not need to have mixing devices between at least two components, nor to apply himself, in particular in liquid form, an adhesive but can trigger or activate the bonding itself at the desired time, for example by applying a pressure allowing the external envelope of the microcapsules to be broken.
Une fois la couche adhésive disposée au contact d’un document à protéger, la réaction de réticulation de la couche adhésive peut être activée de toute façon permettant de provoquer une rupture de l’enveloppe externe des microcapsules, et en particulier toute technique impliquant une augmentation de la température et/ou l’application d’une pression.Once the adhesive layer is placed in contact with a document to be protected, the crosslinking reaction of the adhesive layer can be activated in any way making it possible to cause a rupture of the external envelope of the microcapsules, and in particular any technique involving an increase temperature and / or application of pressure.
Dans un mode de réalisation avantageux d’un procédé selon l'invention, on réalise le collage dudit film transparent sur ledit document à une température comprise entre 90°C et 220°C. Dans les cas où l’enveloppe externe des microcapsules présente une température de fusion inférieure ou égale à la température à laquelle est réalisé le collage, une telle température permet d’amorcer la réticulation en provoquant une rupture de l’enveloppe externe des microcapsules ce qui libère l’agent réticulant qui va alors réagir avec le polymère thermoplastique, en permettant la réticulation de ladite couche adhésive par réaction de l’agent réticulant notamment avec les groupements OH et/ou les groupements acides du polymère thermoplastique.In an advantageous embodiment of a method according to the invention, said transparent film is bonded to said document at a temperature between 90 ° C and 220 ° C. In cases where the outer shell of the microcapsules has a melting temperature less than or equal to the temperature at which bonding is carried out, such a temperature makes it possible to initiate crosslinking by causing the outer shell of the microcapsules to rupture, which releases the crosslinking agent which will then react with the thermoplastic polymer, allowing the crosslinking of said adhesive layer by reaction of the crosslinking agent in particular with the OH groups and / or the acid groups of the thermoplastic polymer.
En combinaison ou dans un autre mode de réalisation avantageux d’un procédé selon l'invention, on réalise le collage dudit film transparent sur ledit document en exerçant une pression sur ledit document revêtu dudit film transparent. Une telle température permet d’amorcer la réticulation en provoquant une rupture de l’enveloppe externe des microcapsules ce qui libère l’agent réticulant qui va alors réagir avec le polymère thermoplastique.In combination or in another advantageous embodiment of a method according to the invention, said transparent film is bonded to said document by applying pressure to said document coated with said transparent film. Such a temperature makes it possible to initiate crosslinking by causing a rupture of the external envelope of the microcapsules which releases the crosslinking agent which will then react with the thermoplastic polymer.
Dans un mode de réalisation avantageux d’un procédé selon l'invention, on réalise le collage dudit film transparent sur ledit document en effectuant au moins une étape de lamination à chaud et sous pression dudit document, notamment du document revêtu dudit dispositif de protection. Cette lamination à chaud peut être réalisée à une température comprise entre 60°C et 220°C, et en particulier entre 80°C et 200°C, la réticulation pouvant notamment avoir lieu au cours de cette étape de lamination.In an advantageous embodiment of a method according to the invention, said transparent film is bonded to said document by carrying out at least one step of hot and pressure lamination of said document, in particular of the document coated with said protection device. This hot lamination can be carried out at a temperature between 60 ° C and 220 ° C, and in particular between 80 ° C and 200 ° C, the crosslinking can in particular take place during this lamination step.
Avantageusement et selon l'invention, ledit film transparent comprend une pluralité de couches superposées. Avantageusement et selon l'invention, ledit film transparent est formé de couches en au moins un matériau choisi dans le groupe des matériaux thermoplastiques et des papiers synthétiques. En particulier, un film transparent utilisé dans un procédé et un dispositif de protection selon l'invention peut avantageusement être formé par lamination à chaud et sous pression d'une pluralité de couches en un matériau thermoplastique choisi parmi les polycarbonates, le PVC, les papiers synthétiques, leurs mélanges et leurs associations.Advantageously and according to the invention, said transparent film comprises a plurality of superimposed layers. Advantageously and according to the invention, said transparent film is formed of layers of at least one material chosen from the group of thermoplastic materials and synthetic papers. In particular, a transparent film used in a method and a protection device according to the invention can advantageously be formed by hot lamination and under pressure of a plurality of layers of a thermoplastic material chosen from polycarbonates, PVC, papers synthetics, their mixtures and their associations.
Toute technique d'impression peut être utilisée pour imprimer ladite couche adhésive sur le film transparent et/ou le document, notamment choisie parmi la sérigraphie, l'héliogravure, la flexographie, l’impression offset, ou autre.Any printing technique can be used to print said adhesive layer on the transparent film and / or the document, in particular chosen from screen printing, gravure printing, flexography, offset printing, or the like.
Avantageusement et selon l'invention, ledit film transparent comprend au moins une couche, notamment au moins une couche extrême thermoplastique.Advantageously and according to the invention, said transparent film comprises at least one layer, in particular at least one extreme thermoplastic layer.
Le dispositif de protection, et en particulier le film transparent transparent utilisé, peut comprendre des inscriptions de sécurité telles que des inscriptions préparées à l’aide de pigments photoluminescents (choisis parmi les pigments fluorescents et les pigments phosphorescents), des inscriptions préparées à l’aide de pigments iridescents, des inscriptions métallisées réfléchissantes, des marquages réalisés par gravure et/ou marquage au laser.The protection device, and in particular the transparent transparent film used, may include safety inscriptions such as inscriptions prepared using photoluminescent pigments (chosen from fluorescent pigments and phosphorescent pigments), inscriptions prepared with using iridescent pigments, reflective metallic inscriptions, markings made by engraving and / or laser marking.
Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, ledit dispositif de protection, en particulier le film transparent et ladite couche adhésive, sont transparents aux longueurs d’ondes non seulement du domaine visible mais également dans le domaine des ultraviolets (ultraviolets longs et/ou ultraviolets courts) et/ou des infrarouges. En particulier, avantageusement et selon l'invention, ledit film transparent ne présente pas de fluorescence lorsqu’il est exposé à des longueurs d’ondes dans le domaine des ultraviolets, notamment à des longueurs d’ondes sensiblement égales à 354nm. En particulier, une fois collé sur un document, le dispositif de protection, et en particulier le film transparent, restent transparents aux longueurs d’ondes dans le domaine du visible mais également dans le domaine des ultraviolets (ultraviolets longs et/ou ultraviolets courts) et/ou des infrarouges, de façon à ce que les inscriptions protégées restent visibles (et lisibles) ainsi que, par exemple, des inscriptions sécuritaires d’authentification invisibles mais luminescents sous UVA et/ou sous UVC et/ou sous infrarouges.In certain embodiments, advantageously and according to the invention, said protection device, in particular the transparent film and said adhesive layer, are transparent at wavelengths not only in the visible range but also in the ultraviolet range (long ultraviolet and / or short ultraviolet) and / or infrared. In particular, advantageously and according to the invention, said transparent film does not exhibit fluorescence when it is exposed to wavelengths in the ultraviolet range, in particular to wavelengths substantially equal to 354nm. In particular, once stuck on a document, the protection device, and in particular the transparent film, remain transparent at wavelengths in the visible range but also in the ultraviolet range (long ultraviolet and / or short ultraviolet) and / or infrared, so that the protected inscriptions remain visible (and readable) as well as, for example, secure authentication inscriptions that are invisible but luminescent under UVA and / or under UVC and / or under infrared.
Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, ledit polymère thermoplastique compris dans la couche adhésive présente une température de transition vitreuse comprise entre 50°C et 85°C et présente un indice d’hydroxyle compris entre 3mg de KOH par gramme dudit polymère thermoplastique et 50mg de KOH par gramme dudit polymère thermoplastique, et/ou un indice d’acide mesuré selon la norme DIN EN ISO 2114 compris entre 3mg de KOH par gramme dudit polymère thermoplastique et 50mg de KOH par gramme dudit polymère thermoplastique.In certain embodiments, advantageously and according to the invention, said thermoplastic polymer included in the adhesive layer has a glass transition temperature between 50 ° C and 85 ° C and has a hydroxyl number between 3 mg of KOH per gram of said thermoplastic polymer and 50 mg of KOH per gram of said thermoplastic polymer, and / or an acid number measured according to DIN EN ISO 2114 between 3 mg of KOH per gram of said thermoplastic polymer and 50 mg of KOH per gram of said thermoplastic polymer.
Avantageusement et selon l'invention, l’indice d’hydroxyle dudit polymère thermoplastique est mesuré selon la norme DIN 53 240/2. Avantageusement et selon l'invention, l’indice d’hydroxyle représente la masse d’hydroxyde de potassium en milligramme nécessaire à la neutralisation de l’acide qui se combine par acylation à 1 gramme dudit polymère thermoplastique. La méthode de détermination de l’indice d’hydroxyle implique une acétylation des groupes hydroxyles libres dudit polymère thermoplastique avec de l’anhydride acétique (anhydride éthanoïque) dans un solvant tel que la pyridine. Après cette acétylation, de l’eau est ajoutée et l’anhydride acétique n’ayant pas réagi est converti en acide acétique et mesuré par titrage à l’aide d’hydroxyde de potassium.Advantageously and according to the invention, the hydroxyl index of said thermoplastic polymer is measured according to standard DIN 53 240/2. Advantageously and according to the invention, the hydroxyl index represents the mass of potassium hydroxide in milligrams necessary for the neutralization of the acid which combines by acylation to 1 gram of said thermoplastic polymer. The method for determining the hydroxyl number involves acetylation of the free hydroxyl groups of said thermoplastic polymer with acetic anhydride (ethanoic anhydride) in a solvent such as pyridine. After this acetylation, water is added and the unreacted acetic anhydride is converted to acetic acid and measured by titration using potassium hydroxide.
Avantageusement et selon l'invention, l’indice d’acide dudit polymère thermoplastique est mesuré selon la norme DIN EN ISO 2114 (ou selon la norme DIN EN ISO 3682). Avantageusement et selon l'invention, l’indice d’acide représente la masse d’hydroxyde de potassium en milligramme nécessaire à la neutralisation des acides libres présents dans 1 gramme dudit polymère thermoplastique.Advantageously and according to the invention, the acid number of said thermoplastic polymer is measured according to standard DIN EN ISO 2114 (or according to standard DIN EN ISO 3682). Advantageously and according to the invention, the acid index represents the mass of potassium hydroxide in milligrams necessary for the neutralization of the free acids present in 1 gram of said thermoplastic polymer.
Les inventeurs ont constaté que l’utilisation, d’une part, d’au moins un polymère thermoplastique présentant un tel indice d’hydroxyle et/ou un tel indice d’acide et, d’autre part, d’au moins un agent réticulant présentant au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes permet de faire réagir ledit polymère thermoplastique et ledit agent réticulant de façon à obtenir un collage très fort, la force d’adhérence sur un document étant très élevée tout en permettant de former une couche adhésive transparente, au moins dans le domaine du visible et ainsi sans affecter la transparence du film transparent, ni du document sur lequel le film transparent est appliqué.The inventors have found that the use, on the one hand, of at least one thermoplastic polymer having such a hydroxyl number and / or such an acid number and, on the other hand, of at least one agent crosslinking agent having at least two functions chosen from the group formed by isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes makes it possible to react said thermoplastic polymer and said crosslinking agent so as to obtain a very strong bonding, the adhesive force on a document being very high while making it possible to form a transparent adhesive layer, at least in the visible range and thus without affecting the transparency of the transparent film, or of the document on which the transparent film is applied.
Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, ledit polymère thermoplastique est choisi dans le groupe des polymères thermoplastiques présentant, en particulier avant ladite réticulation, une masse moléculaire comprise entre 3000 g/mol et 65000g/mol. En effet, les inventeurs ont constaté que ces polymères, étant notamment différents des polyols de faible masse moléculaire parfois utilisés, permettent d’obtenir un meilleur collage tout en présentant des propriétés mécaniques satisfaisantes pour la préparation d’un document et d’un dispositif de protection pour un tel document, notamment un document officiel.In certain embodiments, advantageously and according to the invention, said thermoplastic polymer is chosen from the group of thermoplastic polymers having, in particular before said crosslinking, a molecular mass of between 3000 g / mol and 65000g / mol. In fact, the inventors have found that these polymers, being in particular different from the low molecular weight polyols sometimes used, make it possible to obtain better bonding while having satisfactory mechanical properties for the preparation of a document and of a device. protection for such a document, including an official document.
Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, ladite couche adhésive comprend au moins un matériau thermoplastique choisi dans le groupe formé des polyuréthanes (PU), des polyesters, des polyéthers, des polyacryliques, des polybutyral de vinyle, des polyacétal de vinyle, de la cellulose, de leurs copolymères et de leurs mélanges.In certain embodiments, advantageously and according to the invention, said adhesive layer comprises at least one thermoplastic material chosen from the group formed of polyurethanes (PU), polyesters, polyethers, polyacrylics, polyvinyl butyral, polyacetals of vinyl, cellulose, their copolymers and their blends.
Chaque agent réticulant est choisi dans le groupe des composés aliphatiques comprenant entre 4 et 50 atomes de carbone et présente au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes. En particulier, cela signifie qu’on utilise une composition, dite composition réticulante, comprenant au moins un tel agent réticulant, ladite composition réticulante comprenant en moyenne au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes.Each crosslinking agent is chosen from the group of aliphatic compounds comprising between 4 and 50 carbon atoms and has at least two functions chosen from the group formed by isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes. In particular, this means that a composition, known as crosslinking composition, comprising at least one such crosslinking agent is used, said crosslinking composition comprising on average at least two functions chosen from the group formed by isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes .
Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, ledit agent réticulant est choisi dans le groupe formé des polyisocyanates, des polycarbodiimides, des polyazyridines et des alcoxysilanes, ledit agent réticulant présentant au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes. Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, ledit agent réticulant est choisi dans le groupe formé des composés présentant entre deux et six fonctions, et en particulier entre 2 et 3,5 (valeurs comprises) fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes.In certain embodiments, advantageously and according to the invention, said crosslinking agent is chosen from the group formed from polyisocyanates, polycarbodiimides, polyazyridines and alkoxysilanes, said crosslinking agent having at least two functions chosen from the group formed from isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes. In certain embodiments, advantageously and according to the invention, said crosslinking agent is chosen from the group consisting of compounds having between two and six functions, and in particular between 2 and 3.5 (values included) functions chosen from the group formed isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes.
Dans tout le texte, on entend par fonction isocyanate, tout groupement de formule -N=C=O, la fonction isocyanate étant liée à l’agent 15 réticulant par l’atome d’azote (N). Dans tout le texte, on entend par fonction carbodiimide, tout groupement de formule -N=C=N-, la fonction carbodiimide étant liée à l’agent réticulant par au moins un des atomes d’azote (N).Throughout the text, the term isocyanate function is understood to mean any group of formula -N = C = O, the isocyanate function being linked to the crosslinking agent by the nitrogen atom (N). Throughout the text, the term “carbodiimide function” is understood to mean any group of formula -N = C = N-, the carbodiimide function being linked to the crosslinking agent by at least one of the nitrogen atoms (N).
Dans tout le texte, on entend par fonction azyridine, tout groupement de formule : -ΝςΑ;Η2 ch2 la fonction azyridine étant liée à l’agent réticulant par l’atome d’azote (N).Throughout the text, the term azyridine function is understood to mean any group of formula: -ΝςΑ; Η2 ch2, the azyridine function being linked to the crosslinking agent by the nitrogen atom (N).
Dans tout le texte, on entend par fonction alcoxysilane, tout groupement de formule -Si-O-, la fonction alcoxysilane étant liée à l’agent réticulant par l’atome de silicium (Si) et/ou l’atome d’oxygène (O).Throughout the text, the term “alkoxysilane function” is understood to mean any group of formula -Si-O-, the alkoxysilane function being linked to the crosslinking agent by the silicon atom (Si) and / or the oxygen atom ( O).
Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, préalablement à ladite réaction de réticulation, ladite couche adhésive comprend 0,5% à 10% en poids d’agent réticulant par rapport au poids total dudit polymère thermoplastique, et en particulier 1% à 5% en poids d’agent réticulant par rapport au poids total dudit polymère thermoplastique. Un dispositif de protection 30 selon l’invention, et en particulier ladite couche adhésive, comprend donc, avant d’être apposé(e) sur un document à protéger, 0,5% à 10% en poids d’agent réticulant par rapport au poids total dudit polymère thermoplastique. En effet, les inventeurs ont constaté qu’un faible pourcentage d’agent réticulant suffisait pour permettre d’obtenir un excellent collage du film transparent sur un document et qu’ajouter une proportion supérieure d’agent réticulant dans ladite couche adhésive serait au contraire préjudiciable à l’obtention d’un tel collage. L’agent réticulant peut être ajouté sous une forme liquide ou solide directement par mélange avec le matériau thermoplastique de la couche adhésive.In certain embodiments, advantageously and according to the invention, prior to said crosslinking reaction, said adhesive layer comprises 0.5% to 10% by weight of crosslinking agent relative to the total weight of said thermoplastic polymer, and in particular 1 % to 5% by weight of crosslinking agent relative to the total weight of said thermoplastic polymer. A protective device 30 according to the invention, and in particular said adhesive layer, therefore comprises, before being affixed to a document to be protected, 0.5% to 10% by weight of crosslinking agent relative to the total weight of said thermoplastic polymer. The inventors have found that a small percentage of crosslinking agent is sufficient to allow excellent bonding of the transparent film to a document and that adding a higher proportion of crosslinking agent to said adhesive layer would on the contrary be harmful. when obtaining such a bonding. The crosslinking agent can be added in liquid or solid form directly by mixing with the thermoplastic material of the adhesive layer.
Dans certains modes de réalisation, avantageusement et selon l'invention, la couche adhésive est préparée et appliquée de façon à former ladite couche adhésive à partir d’une composition, dite composition adhésive, comprenant : au moins 10% en poids, et en particulier 10% à 60% en poids, de polymère thermoplastique par rapport au poids total de ladite composition, ledit polymère thermoplastique étant choisi dans le groupe formé des polymères thermoplastiques présentant un indice d’hydroxyle mesuré selon la norme DIN 53 240/2 compris entre 3mg de KOH/g et 60mg de KOH/g, des polymères thermoplastiques présentant un indice d’acide mesuré selon la norme DIN EN ISO 2114 compris entre 2mg de KOH/g et 150mg de KOH/g, de leurs copolymères et de leurs mélanges, et dans le groupe formé des polymères thermoplastiques présentant une température de transition vitreuse comprise entre 40°C et 110°C, - au moins 0,5% en poids, et en particulier 0,5% à 10% en poids, d’agent réticulant par rapport au poids total de ladite composition, ledit agent réticulant étant choisi dans le groupe formé des composés aliphatiques comprenant entre 4 et 50 atomes de carbone, et dans le groupe formé des composés présentant au moins deux fonctions choisies dans le groupe formé des isocyanates, des carbodiimides, des azyridines et des alcoxysilanes.In certain embodiments, advantageously and according to the invention, the adhesive layer is prepared and applied so as to form said adhesive layer from a composition, called an adhesive composition, comprising: at least 10% by weight, and in particular 10% to 60% by weight of thermoplastic polymer relative to the total weight of said composition, said thermoplastic polymer being chosen from the group formed by thermoplastic polymers having a hydroxyl number measured according to standard DIN 53 240/2 of between 3 mg of KOH / g and 60 mg of KOH / g, thermoplastic polymers having an acid number measured according to DIN EN ISO 2114 between 2 mg of KOH / g and 150 mg of KOH / g, their copolymers and their mixtures, and in the group formed by thermoplastic polymers having a glass transition temperature between 40 ° C and 110 ° C, - at least 0.5% by weight, and in particular 0.5% to 10% by weight, d crosslinking agent relative to the total weight of said composition, said crosslinking agent being chosen from the group formed of aliphatic compounds comprising between 4 and 50 carbon atoms, and from the group formed of compounds having at least two functions chosen from the group formed isocyanates, carbodiimides, azyridines and alkoxysilanes.
En particulier, avantageusement et selon l’invention, une telle composition adhésive comprend également un ou plusieurs solvant(s) dudit polymère thermoplastique, c’est-à-dire tout liquide dans lequel ledit polymère thermoplastique ou ledit agent réticulant est miscible ou qui peut être utilisé pour diluer ledit polymère thermoplastique ou ledit agent réticulant. Tout solvant adapté pour pouvoir préparer une telle composition adhésive comprenant également ledit polymère thermoplastique et ledit agent réticulant peut être utilisé.In particular, advantageously and according to the invention, such an adhesive composition also comprises one or more solvent (s) of said thermoplastic polymer, that is to say any liquid in which said thermoplastic polymer or said crosslinking agent is miscible or which can be used to dilute said thermoplastic polymer or said crosslinking agent. Any solvent suitable for being able to prepare such an adhesive composition also comprising said thermoplastic polymer and said crosslinking agent can be used.
Dans d’autres variantes selon l’invention, l’agent réticulant et le matériau thermoplastique ne sont pas présents au sein d’une même couche. Une couche comprenant le matériau thermoplastique peut par exemple être appliquée sur le film support tandis qu’une couche comprenant l’agent réticulant et éventuellement un liant peut être appliquée directement sur le document à protéger, ou inversement.In other variants according to the invention, the crosslinking agent and the thermoplastic material are not present in the same layer. A layer comprising the thermoplastic material can for example be applied to the support film while a layer comprising the crosslinking agent and optionally a binder can be applied directly to the document to be protected, or vice versa.
Dans une variante de réalisation d’un procédé selon l’invention, la couche adhésive est déposée directement sur le document à protéger, puis le film transparent est appliqué au contact de la couche adhésive déposée sur le document. L'invention s'étend à un document, notamment un document officiel, comprenant une feuille de base, des inscriptions variables associées à ladite feuille de base et au moins un dispositif de protection selon l’invention.In an alternative embodiment of a method according to the invention, the adhesive layer is deposited directly on the document to be protected, then the transparent film is applied in contact with the adhesive layer deposited on the document. The invention extends to a document, in particular an official document, comprising a base sheet, variable inscriptions associated with said base sheet and at least one protection device according to the invention.
Un document officiel selon l'invention peut notamment être choisi dans le groupe formé des passeports, des feuilles de passeport, des fiches douanières, des visas, des cartes d'identité, des permis de conduire, des cartes d'immatriculation de véhicules (cartes grises), des cartes bancaires, des cartes de fidélité, des chèques bancaires, des diplômes, des certificats, des titres de transport, des cartes de contrôle d'accès, des badges, des étiquettes, des actes légaux, des contrats, des registres légaux, des plans cadastraux, des documents fiduciaires, des billets de banque, des emballages et des plans de fabrication.An official document according to the invention can in particular be chosen from the group formed by passports, passport sheets, customs sheets, visas, identity cards, driving licenses, vehicle registration cards (cards ), bank cards, loyalty cards, bank checks, diplomas, certificates, transport tickets, access control cards, badges, labels, legal acts, contracts, registers legal, cadastral plans, fiduciary documents, banknotes, packaging and manufacturing plans.
Avantageusement et selon l'invention, ledit dispositif de protection recouvre au moins une portion de surface dudit document officiel et s’étend selon un format adapté au format de ladite portion de surface.Advantageously and according to the invention, said protection device covers at least one surface portion of said official document and extends in a format adapted to the format of said surface portion.
Avantageusement et selon l'invention, ledit dispositif de protection s'étend selon un format similaire à celui du document. L'invention concerne aussi un procédé de protection d’un document, un dispositif de protection et un document caractérisés en combinaison par tout ou partie des caractéristiques mentionnées ci-dessus ou ci-après. D'autres buts, caractéristiques et avantages de l'invention apparaissent à la lecture de la description suivante d'un de ses modes de réalisation préférentielle donnée à titre d'exemple non limitatif, et qui se réfère aux figures annexées dans lesquelles : - la figure 1 est une vue schématique d'une première étape d’un procédé selon l'invention dans laquelle un film transparent est représenté en coupe, la figure 2 est une vue schématique d'une deuxième étape d’un procédé selon l'invention dans laquelle un dispositif de protection selon l’invention est représenté en coupe, la figure 3 est une vue schématique d'une troisième étape d’un procédé selon l'invention dans laquelle un dispositif de protection et un document selon l’invention sont représentés en coupe, - la figure 4 est une vue schématique d'une quatrième étape d’un procédé selon l'invention dans laquelle un dispositif de protection et un document selon l’invention sont représentés en coupe, - la figure 5 est une vue schématique en coupe d'un dispositif de protection obtenu par un procédé selon l'invention et collé sur un document officiel, - la figure 6 est une vue schématique d’un document officiel protégé par un dispositif de protection selon l'invention.Advantageously and according to the invention, said protection device extends in a format similar to that of the document. The invention also relates to a method for protecting a document, a protection device and a document characterized in combination by all or some of the characteristics mentioned above or below. Other objects, characteristics and advantages of the invention appear on reading the following description of one of its preferred embodiments given by way of non-limiting example, and which refers to the appended figures in which: Figure 1 is a schematic view of a first step of a method according to the invention in which a transparent film is shown in section, Figure 2 is a schematic view of a second step of a method according to the invention in which a protection device according to the invention is shown in section, FIG. 3 is a schematic view of a third step of a method according to the invention in which a protection device and a document according to the invention are represented in section, - Figure 4 is a schematic view of a fourth step of a method according to the invention in which a protection device and a document according to the invention are shown tees in section, - Figure 5 is a schematic sectional view of a protection device obtained by a method according to the invention and glued to an official document, - Figure 6 is a schematic view of an official document protected by a protection device according to the invention.
La figure 1 représente un film 2 fin translucide ou transparent en matériau polymère, faisant office de film support. Le film transparent 2 est généralement choisi de façon à présenter une taille sensiblement identique à celle de la surface à recouvrir du document à protéger. Dans une variante de réalisation, le film transparent 2 peut également être choisi de façon à présenter une taille qui dépasse celle de la surface à recouvrir du document à protéger.FIG. 1 represents a thin translucent or transparent film 2 made of polymer material, acting as a support film. The transparent film 2 is generally chosen so as to have a size substantially identical to that of the surface to be covered with the document to be protected. In an alternative embodiment, the transparent film 2 can also be chosen so as to have a size which exceeds that of the surface to be covered with the document to be protected.
Le film transparent 2 peut être formé d’au moins une couche en matériau choisi parmi les matériaux thermodurcissables, les matériaux thermoplastiques (notamment choisi parmi les polycarbonates, les PVC, les polyesters (polyéthylène téréphtalate PET, polyéthylène téréphtalate glycol PETG) et les films co-extrudés de polyester et de polycarbonate (PEC)...). D’autres exemples sont possibles.The transparent film 2 can be formed from at least one layer of material chosen from thermosetting materials, thermoplastic materials (especially chosen from polycarbonates, PVC, polyesters (polyethylene terephthalate PET, polyethylene terephthalate glycol PETG) and co films. -extruded from polyester and polycarbonate (PEC) ...). Other examples are possible.
Le film transparent 2 peut par exemple être formé d'un empilement d'une pluralité de couches superposées les unes sur les autres et ayant fait l'objet d'une lamination à chaud et sous pression. La majorité des couches est de préférence formée d'un matériau thermoplastique, notamment choisie parmi les polycarbonates, les PVC, les polyesters (polyéthylène téréphtalate PET, polyéthylène téréphtalate glycol PETG), et les films co-extrudés de polyester et de polycarbonate (PEC). Dans certains modes de réalisation avantageux, notamment pour les applications de type carte bancaire, carte d'identification ou carte de transport, le film 2 transparent est formé d'une pluralité de couches en polycarbonate. Rien n'empêche que le film 2 transparent incorpore des couches de matériaux différents, y compris des couches dans une matière autre qu'un matériau thermoplastique. Le nombre total de couches constituant un dispositif de protection 1 selon l'invention n'a pas d'importance dans le cadre de la présente invention. Le film 2 transparent peut également être un film de type Fasprotek™ (FASVER, Baillargues, France) ou encore un film de type Fasfilm™ (FASVER, Baillargues, France).The transparent film 2 can for example be formed by a stack of a plurality of layers superimposed on each other and having been subjected to hot lamination and under pressure. The majority of the layers is preferably formed from a thermoplastic material, in particular chosen from polycarbonates, PVC, polyesters (polyethylene terephthalate PET, polyethylene terephthalate glycol PETG), and co-extruded films of polyester and polycarbonate (PEC) . In certain advantageous embodiments, in particular for applications of the bank card, identification card or transport card type, the transparent film 2 is formed from a plurality of polycarbonate layers. Nothing prevents the transparent film 2 incorporating layers of different materials, including layers in a material other than a thermoplastic material. The total number of layers constituting a protection device 1 according to the invention does not matter in the context of the present invention. The transparent film 2 can also be a Fasprotek ™ type film (FASVER, Baillargues, France) or a Fasfilm ™ type film (FASVER, Baillargues, France).
Le film transparent 2 se présente sous la forme générale d'une feuille ou d'une carte et présente donc deux faces principales planes externes opposées, et une épaisseur relativement faible. Dans toute la suite, seule une face principale, dite face 3 extrême, est décrite et présente les caractéristiques de l'invention, étant entendu que l'autre face principale extrême peut tout aussi bien présenter les mêmes caractéristiques, ou au contraire présenter d'autres caractéristiques. En conséquence, il est supposé dans toute la suite que la face opposée à la face 3 extrême considérée est une face principale extrême du film transparent 2 représenté en coupe figure 1, sans que cela implique une quelconque limitation, un tel film transparent 2 pouvant être constitué lui-même d'une couche ou d'une pluralité de couches plus ou moins épaisse(s) non décrite(s) dans la présente description.The transparent film 2 is in the general form of a sheet or a card and therefore has two opposite main outer planar faces, and a relatively small thickness. In the following, only one main face, known as the end face 3, is described and has the characteristics of the invention, it being understood that the other extreme main face can just as easily have the same characteristics, or on the contrary have other features. Consequently, it is assumed hereinafter that the face opposite to the extreme face 3 considered is an extreme main face of the transparent film 2 shown in section in FIG. 1, without this implying any limitation, such a transparent film 2 can be itself consisting of a layer or a plurality of more or less thick layers not described in this description.
Le film transparent 2 comprend des inscriptions 8, 9 de sécurité telles que des inscriptions préparées à l’aide de pigments photoluminescents (choisis parmi les pigments fluorescents et les pigments phosphorescents), des inscriptions métallisées réfléchissantes...The transparent film 2 includes safety inscriptions 8, 9 such as inscriptions prepared using photoluminescent pigments (chosen from fluorescent pigments and phosphorescent pigments), reflective metallic inscriptions ...
La figure 2 représente le film transparent 2 sur lequel on a déposé une couche adhésive 5 polymérique thermoplastique. La couche adhésive 5comprend au moins un matériau thermoplastique et au moins un composé, dit agent réticulant encapsulé 7, adapté pour permettre une réticulation de ladite couche adhésive. À titre de polymère thermoplastique, on peut par exemple utiliser, dans la couche adhésive : - des résines copolyester de références Dynapol L® et LH® de la société Evonik Degussa Corporation® (New Jersey, USA), - des résines acryliques de références Néocryl® de la société DSM® (Zwolle, Hollande), - des résines cellulosiques telles que celles référencées CAB-551® de la société Eastman Chemical Company® (Kingsport, USA), - ou encore des résines poly(butyral/acetal) vinylique de référence S-LEC B/K® de la société Sekisui Chemical Company® (Dusseldorf, Allemagne). À titre d’agent réticulant, on peut par exemple utiliser, dans la couche adhésive : - des durcisseurs de type polyisocyanate aliphatique tels que ceux référencés Desmodur® N 100®, N75®, N3200®, N3300®, N3390®, N3600®, N3790®, N3800®, XP2675®, E XP 2747®, XP2599®, E3265®, E3370®, Z4470®, XP2489®, XP2838®, XP2763® commercialisés par la société Covestro® (Lervekusen, Allemagne), - des durcisseurs de type polyisocyanate aliphatique bloqués (c’est-à-dire dont les fonctions réactives deviennent réactives à partir d’une température prédéterminée, par exemple de l’ordre de 150°C) tels que ceux référencés Trixene® BI7950®, B17951®, ΒΓ7960®, B17961®, B17963®, B17982®, B1791®, BI7992® commercialisés par la société Braxenden Chemicals Ltd® (Lancashire, Royaume-Uni), ou référencés Desmodur® BL3175®, BL4265®, BL5375®, PL350®, PL340®, BL3370®, BL3475®, BL3272®, BL2078® commercialisés par la société Covestro® (Lervekusen, Allemagne), - des durcisseurs de type polycarbodiimides tels que ceux référencés Picassian® XL-701® et XL-72®5 de la société Stahl® (Waalwijk, Pays-Bas), - des durcisseurs de type polyaziridine tels que ceux référencés PZ-33® et PZ-28® commercialisés par la société PolyAziridine LLC® (New Jersey, USA), - ou encore des alcoxysilanes tels que ceux référencés A-186®, A-187®, A-link 25®, A-link 35® commercialisés par la société Momentive® (New York, USA).FIG. 2 represents the transparent film 2 on which a thermoplastic polymeric adhesive layer 5 has been deposited. The adhesive layer 5 comprises at least one thermoplastic material and at least one compound, called encapsulated crosslinking agent 7, adapted to allow crosslinking of said adhesive layer. As thermoplastic polymer, it is possible, for example, to use, in the adhesive layer: - copolyester resins of Dynapol L® and LH® references from the company Evonik Degussa Corporation® (New Jersey, USA), - acrylic resins of Neocryl references ® from the company DSM® (Zwolle, Holland), - cellulose resins such as those referenced CAB-551® from the company Eastman Chemical Company® (Kingsport, USA), - or poly (butyral / acetal) vinyl resins from reference S-LEC B / K® from Sekisui Chemical Company® (Dusseldorf, Germany). As crosslinking agent, it is possible, for example, to use, in the adhesive layer: - hardeners of the aliphatic polyisocyanate type such as those referenced Desmodur® N 100®, N75®, N3200®, N3300®, N3390®, N3600®, N3790®, N3800®, XP2675®, E XP 2747®, XP2599®, E3265®, E3370®, Z4470®, XP2489®, XP2838®, XP2763® sold by the company Covestro® (Lervekusen, Germany), - hardeners aliphatic polyisocyanate type blocked (i.e. whose reactive functions become reactive from a predetermined temperature, for example of the order of 150 ° C) such as those referenced Trixene® BI7950®, B17951®, ΒΓ7960 ®, B17961®, B17963®, B17982®, B1791®, BI7992® sold by Braxenden Chemicals Ltd® (Lancashire, United Kingdom), or referenced Desmodur® BL3175®, BL4265®, BL5375®, PL350®, PL340® , BL3370®, BL3475®, BL3272®, BL2078® sold by the company Covestro® (Lervekusen, Germany), - polycarbodiimide hardeners such as those referenced Picassian® XL-701® and XL-72®5 from the company Stahl® (Waalwijk, Netherlands), - polyaziridine hardeners such as those referenced PZ- 33® and PZ-28® sold by the company PolyAziridine LLC® (New Jersey, USA), - or alkoxysilanes such as those referenced A-186®, A-187®, A-link 25®, A-link 35 ® sold by Momentive® (New York, USA).
La couche adhésive 5 déposée sur le film transparent 2 comprend au moins un matériau thermoplastique choisi dans le groupe formé des polyuréthanes (PU), des polyesters, des polyacrylates, des polyéthers, des polybutyral de vinyle, des polyacétal de vinyle, de la cellulose, de leurs copolymères et de leurs mélanges. L’agent réticulant encapsulé 7 est choisi dans le groupe des polyisocyanates aliphatiques. La couche adhésive comprend entre 0,5% et 10%, notamment entre 1 % et 5 %, en particulier entre 2 % et 4 %- en poids de microcapsules comprenant au moins un agent réticulant. L’épaisseur de la couche adhésive 5 peut être comprise entre 5pm et 50pm.The adhesive layer 5 deposited on the transparent film 2 comprises at least one thermoplastic material chosen from the group formed by polyurethanes (PU), polyesters, polyacrylates, polyethers, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, cellulose, of their copolymers and of their mixtures. The encapsulated crosslinking agent 7 is chosen from the group of aliphatic polyisocyanates. The adhesive layer comprises between 0.5% and 10%, in particular between 1% and 5%, in particular between 2% and 4% - by weight of microcapsules comprising at least one crosslinking agent. The thickness of the adhesive layer 5 can be between 5 pm and 50 pm.
Après avoir déposé la couche adhésive 5 en surface du film transparent 2, on obtient un dispositif de protection 1 selon l’invention. Un film de détachement (non représenté) peut éventuellement être déposé en surface de la couche adhésive 5 afin de protéger la surface externe de la couche adhésive avant son collage au contact d’un document.After having deposited the adhesive layer 5 on the surface of the transparent film 2, a protective device 1 according to the invention is obtained. A release film (not shown) can optionally be deposited on the surface of the adhesive layer 5 in order to protect the external surface of the adhesive layer before it is bonded in contact with a document.
La figure 3 représente le collage de ce dispositif de protection 1 sur un document tel qu’un document officiel 10.FIG. 3 represents the bonding of this protection device 1 on a document such as an official document 10.
Un tel document officiel 10 peut par exemple être choisi dans le groupe formé des passeports, des feuilles de passeport, des fiches douanières, des visas, des cartes d'identité, des permis de conduire, des cartes d'immatriculation de véhicules (cartes grises), des cartes bancaires, des cartes de fidélité, des chèques bancaires, des diplômes, des certificats, des titres de transport, des cartes de contrôle d'accès, des badges, des étiquettes, des actes légaux, des contrats, des registres légaux, des plans cadastraux, des documents fiduciaires, des billets de banque, des emballages et des plans de fabrication.Such an official document 10 can for example be chosen from the group formed by passports, passport sheets, customs sheets, visas, identity cards, driving licenses, vehicle registration cards (gray cards ), bank cards, loyalty cards, bank checks, diplomas, certificates, transport tickets, access control cards, badges, labels, legal acts, contracts, legal registers , cadastral maps, fiduciary documents, banknotes, packaging and manufacturing plans.
Le document 10 officiel présente différents marquages sécuritaires 8, 9, 13, 14, 15 représentant des informations (mentions communes) et/ou constituant des marquages de sécurité destinés à renforcer la résistance aux tentatives de falsification et/ou à empêcher la reproduction par lecture optique.The official document 10 presents various security markings 8, 9, 13, 14, 15 representing information (common statements) and / or constituting security markings intended to reinforce resistance to attempts at falsification and / or to prevent reproduction by reading. optical.
Après avoir disposé le dispositif de protection en surface d’un document, on active la réticulation de la couche adhésive. Ceci peut être réalisé immédiatement après avoir apposé le dispositif de protection sur le document ou ultérieurement si un stockage est nécessaire avant une personnalisation finale du document.After placing the protective device on the surface of a document, the crosslinking of the adhesive layer is activated. This can be done immediately after affixing the protection device on the document or later if storage is necessary before final personalization of the document.
On réalise la réticulation de la couche adhésive 5 en soumettant ladite couche adhésive à une température supérieure à une température prédéterminée de réticulation de la couche adhésive 5. On peut également réaliser la réticulation de la couche adhésive 5 en réalisant au moins une étape de lamination à chaud et sous pression du document 10 revêtu du dispositif de protection 1 préalablement préparé.The crosslinking of the adhesive layer 5 is carried out by subjecting said adhesive layer to a temperature higher than a predetermined crosslinking temperature of the adhesive layer 5. It is also possible to crosslink the adhesive layer 5 by carrying out at least one lamination step to hot and pressurized document 10 coated with the protective device 1 previously prepared.
La figure 4 illustre l’étape de lamination à chaud et sous pression du document officiel 10 comprenant le dispositif de protection 1 à l’aide d’un rouleau 20 de lamination. Le rouleau 20 de lamination se déplace au contact de la surface extrême 4 du film transparent 2 du dispositif de protection 1 dans un sens de déplacement défini par la flèche présente sur la figure 4 de façon à activer et à permettre la réticulation de la couche adhésive 5. Sur la figure 4, on voit donc une coupe transversale du rouleau 20 de lamination, le rouleau se déplaçant selon une direction orthogonale à la direction longitudinale du rouleau 20. La lamination à chaud et sous pression peut être effectuée dans les conditions de température et de pression telles que la température est comprise entre 60°C et 220°C, et en particulier entre 80°C et 200°C, et à une pression comprise entre 3.105Pa et 6.105Pa, le rouleau se déplaçant à une vitesse de 5mm/s à 30 mm/s. Dans le cadre d’une fabrication en continu, un seul passage du rouleau de lamination sur la surface du document officiel peut suffire. Toutefois, il est bien sûr possible de prévoir plusieurs passages successifs du rouleau de lamination, notamment en fonction des autres paramètres (température et pression de lamination, natures et proportions respectives du matériau thermoplastique et de l’agent réticulant, épaisseur du film protecteur...).FIG. 4 illustrates the step of hot and pressure lamination of the official document 10 comprising the protection device 1 using a lamination roller 20. The lamination roller 20 moves in contact with the end surface 4 of the transparent film 2 of the protection device 1 in a direction of movement defined by the arrow present in FIG. 4 so as to activate and allow the crosslinking of the adhesive layer 5. In FIG. 4, we therefore see a cross section of the lamination roller 20, the roller moving in a direction orthogonal to the longitudinal direction of the roller 20. Hot lamination and under pressure can be carried out under temperature conditions and of pressure such that the temperature is between 60 ° C and 220 ° C, and in particular between 80 ° C and 200 ° C, and at a pressure between 3.105Pa and 6.105Pa, the roller moving at a speed of 5mm / s to 30mm / s. In the case of continuous production, a single pass of the lamination roller over the surface of the official document may be sufficient. However, it is of course possible to provide for several successive passages of the lamination roller, in particular as a function of the other parameters (temperature and pressure of lamination, types and respective proportions of the thermoplastic material and of the crosslinking agent, thickness of the protective film. .).
Alternativement, la lamination à chaud et sous pression peut être effectuée dans une presse de lamination à des températures comprises entre 150°C et 200°C sous une pression comprise entre 10.105Pa et 20.105Pa.Alternatively, hot lamination under pressure can be carried out in a lamination press at temperatures between 150 ° C and 200 ° C under a pressure between 10.105Pa and 20.105Pa.
La figure 6 représente un document officiel 10 (par exemple une carte d’identité) sur lequel on a transféré le dispositif de protection tel que préparé précédemment. Le document officiel 10 présente différents marquages sécuritaires 8, 9, 13, 14, 15 telles que des inscriptions préparées à l’aide de pigments photoluminescents (choisis parmi les pigments fluorescents et les pigments phosphorescents), des inscriptions préparées à l’aide de pigments iridescents, des inscriptions métallisées réfléchissantes ou encore des marquages réalisés par gravure au laser.FIG. 6 represents an official document 10 (for example an identity card) onto which the protection device as previously prepared has been transferred. Official document 10 presents various security markings 8, 9, 13, 14, 15 such as inscriptions prepared using photoluminescent pigments (chosen from fluorescent pigments and phosphorescent pigments), inscriptions prepared using pigments iridescent, reflective metallic inscriptions or markings made by laser engraving.
Les inventeurs ont constaté qu’un document protégé selon l’invention présente une excellente résistance à la manipulation et résiste au décollement par flexions successives (conformément aux normes applicables aux documents officiels tels que les passeports ou les cartes d’identité notamment).The inventors have found that a document protected according to the invention has excellent resistance to manipulation and resists detachment by successive flexions (in accordance with the standards applicable to official documents such as passports or identity cards in particular).
Les inventeurs ont également constaté qu’un document protégé selon l’invention présente une excellente résistance à la température, notamment une excellente résistance climatique (notamment lors de tests de résistance climatique effectués entre 35°C et 70°C). En outre un dispositif de protection et un document protégé selon l’invention ne jaunit pas au cours du temps. EXEMPLE 1The inventors have also found that a document protected according to the invention has excellent temperature resistance, in particular excellent climatic resistance (in particular during climatic resistance tests carried out between 35 ° C and 70 ° C). In addition, a protection device and a document protected according to the invention does not yellow over time. EXAMPLE 1
On choisit un film support transparent en polyester (PET) présentant une épaisseur de 100 pm commercialisé par la société Dupont Teijin Lilms TM (Tokyo, Japon) sous la référence Melinex®, ayant subi un traitement thermique et de surface de type Politherm/Polibond® effectué par la société Technifilm® (Valence, France), pouvant contenir des impressions sécuritaires d’authentification sur lequel on imprime une couche d’adhésif au format du document officiel à protéger.A transparent polyester (PET) support film is chosen having a thickness of 100 μm sold by the company Dupont Teijin Lilms TM (Tokyo, Japan) under the reference Melinex®, having undergone a heat and surface treatment of the Politherm / Polibond® type. carried out by the company Technifilm® (Valence, France), which may contain secure authentication prints on which a layer of adhesive is printed in the format of the official document to be protected.
La couche adhésive est formée par impression sur le film précédent d’une composition liquide adhésive à l’aide d’un écran sérigraphique réalisé à partir d’un tissu dont la maille comprend 77 fils/cm et présentant un diamètre de 55pm.The adhesive layer is formed by printing on the preceding film an adhesive liquid composition using a screen printing screen produced from a fabric of which the mesh comprises 77 threads / cm and having a diameter of 55 μm.
La composition adhésive est composée de : 30% en poids d’une résine thermoplastique polyester de référence Dynapol L210® commercialisée par la société Evonik Degussa® Corporation (New Jersey, USA), de concentration comprise entre 25 à 30% en poids. Cette résine thermoplastique présente une température de transition vitreuse de 63 °C, un indice d’hydroxyle mesuré selon la norme DIN 53 240/2 de 5 mg KOH/g et une masse moléculaire de 20000g/mol, 1% en poids de microcapsules refermant un agent réticulant de référence Desmodur® N75 de la société Covestro (Leverkusen, Allemagne), chaque molécule d’agent réticulant contenant 3 fonctions réactives et atomes de carbone, - 69% en poids d’un solvant, le 3-ethoxypropionate d’éthyle.The adhesive composition is composed of: 30% by weight of a Dynapol L210® reference polyester thermoplastic resin sold by the company Evonik Degussa® Corporation (New Jersey, USA), with a concentration between 25 to 30% by weight. This thermoplastic resin has a glass transition temperature of 63 ° C, a hydroxyl number measured according to DIN 53 240/2 of 5 mg KOH / g and a molecular mass of 20,000 g / mol, 1% by weight of microcapsules enclosing a crosslinking agent of reference Desmodur® N75 from the company Covestro (Leverkusen, Germany), each molecule of crosslinking agent containing 3 reactive functions and carbon atoms, - 69% by weight of a solvent, ethyl 3-ethoxypropionate .
Les microcapsules présentent une enveloppe externe formée de résine melamine formaldéhyde, et ont été préparée par un procédé chimique d’encapsulation comprenant plusieurs étapes : dans une première étape une microémulsion stable de type huile dans l’eau est formée, avec l’agent réticulant solubilisé dans la phase huileuse, dans une seconde étape un prépolymère de résine mélamine formaldéhyde est ajouté à la microémulsion. Le prépolymère va finir de se polymériser à la surface de la microcapsule par activation thermique.The microcapsules have an outer shell formed of melamine formaldehyde resin, and were prepared by a chemical encapsulation process comprising several stages: in a first stage a stable microemulsion of oil-in-water type is formed, with the crosslinking agent dissolved in the oily phase, in a second step a prepolymer of melamine formaldehyde resin is added to the microemulsion. The prepolymer will finish polymerizing on the surface of the microcapsule by thermal activation.
Les microcapsules formées sont alors précipitées et séchées pour former une poudre utilisable dans la composition adhésive.The microcapsules formed are then precipitated and dried to form a powder which can be used in the adhesive composition.
Le film support transparent sur lequel a été déposée une couche de cette composition adhésive forme un dispositif de protection qui est collé sur un document officiel à protéger par lamination.The transparent support film on which a layer of this adhesive composition has been deposited forms a protection device which is stuck on an official document to be protected by lamination.
Le document officiel comprend une feuille de papier synthétique commercialisée sous la référence Teslin® (gamme SP1000®) par la société PPG industries® (Ohio, USA). La feuille de Teslin® peut contenir un fond de sécurité imprimé.The official document includes a sheet of synthetic paper sold under the reference Teslin® (SP1000® range) by the company PPG industries® (Ohio, USA). The Teslin® sheet may contain a printed security background.
Le procédé de lamination est un procédé à rouleau dont la température consigne est de 150°C, la lamination du document officiel étant réalisée à une vitesse de 17mm/s sous environ 5.105Pa. À la suite du collage par lamination une activation thermique de 5 min à 150°C du document officiel obtenu permet de finaliser la réticulation des fonctions réactives de la résine thermoplastique avec celles de l’agent réticulant.The lamination process is a roller process with a set temperature of 150 ° C, the lamination of the official document being carried out at a speed of 17mm / s under approximately 5.105Pa. Following bonding by lamination, a thermal activation of 5 min at 150 ° C of the official document obtained makes it possible to finalize the crosslinking of the reactive functions of the thermoplastic resin with those of the crosslinking agent.
Exemple de test de résistance au décollement du dispositif de protection :Example of the protective device peeling resistance test:
Le document officiel obtenu est immergé pendant plus de 72 heures dans un bain d’éthanol. Le film transparent du dispositif de protection ne se décolle pas du document officiel.The official document obtained is immersed for more than 72 hours in an ethanol bath. The transparent film of the protection device does not come off the official document.
Le document officiel obtenu est chauffé progressivement sur une plaque chaude, la température est augmentée progressivement jusqu’à une température de 180°C. À chaque nouvelle augmentation de 2°C, on tente de retirer le film transparent du dispositif de protection. À aucun moment le film transparent du dispositif de protection ne se décolle du document officiel. L'invention peut faire l'objet de très nombreuses variantes de réalisation. En particulier, il est possible de préparer un dispositif de protection comprenant deux couches adhésives différentes, une couche adhésive étant disposée sur chaque face du film transparent. Ou encore, il est possible de disposer un film transparent selon l’invention sur chacune des deux faces d’un document officiel de façon à protéger chacune des faces dudit document contre la falsification.The official document obtained is gradually heated on a hot plate, the temperature is gradually increased to a temperature of 180 ° C. With each new increase of 2 ° C, an attempt is made to remove the transparent film from the protection device. At no time does the transparent film of the protection device come off the official document. The invention can be the subject of very numerous variant embodiments. In particular, it is possible to prepare a protection device comprising two different adhesive layers, an adhesive layer being placed on each side of the transparent film. Or, it is possible to have a transparent film according to the invention on each of the two sides of an official document so as to protect each of the sides of said document against forgery.
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