FR3072890A1 - Composition et procede de fabrication d'un revetement photocatalytique - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne tout d'abord une composition photocatalytique destinée à être employée pour la réalisation de marquages au sol. L'invention concerne également un procédé de fabrication de ladite composition mettant en œuvre du dioxyde de titane sous forme de « slurry ».
Description
Domaine technique
La présente invention relève du domaine des revêtements photocatalytiques destinés à réaliser des marquages autonettoyants, dépolluant et présentant un contraste élevé relativement au support sur lequel il est déposé.
Technique antérieure
De manière générale, un revêtement pour le marquage au sol comprend des composés tels que des liants, solvants, pigments, agents de charge, additifs, agents antimousse, agents dispersants, agents mouillants, agents épaississants, agents coalescents, agents de conservation.
Les liants et plus particulièrement les liants organiques comprennent les liants de type « résine » (naturelles comme par exemple le latex, ou artificielles comme par exemple des polymères issus de la pétrochimie).
Les agents de charge garantissent pour leur part les propriétés mécaniques du revêtement tandis que les additifs permettent l'obtention d'une texture optimale.
Par ailleurs, la plupart des revêtements routiers pour la signalisation présentent une teinte blanc ou jaune. De ce fait, ils contiennent très souvent du dioxyde de titane, sous diverses formes (anatase, rutile...), utilisé pour ses propriétés pigmentaires et/ou des pigments organiques jaunes ou des composés métalliques jaunes (oxydes de fer).
Par ailleurs, au préalable de l'application au sol ou juste après l'application du revêtement pour le marquage au sol, il est possible d'adjoindre à la composition des éléments réfléchissants et/ou anti-dérapant qui augmentent le pouvoir réfléchissant (c'est à dire la visibilité de nuit avec l'éclairage des phares du véhicule) ou l'effet antidérapant
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG dudit revêtement, tels que des billes de verre ou des charges de silice comme proposé dans le document WO 2001042349 Al.
Par la suite, le séchage du revêtement après application sur le substrat choisi peut être un séchage physique (évaporation du solvant) et/ou par coalescence des produits aqueux et/ou chimique (réticulation des polymères de la composition).
En outre, la composition du revêtement peut être optimisée dans le but d'obtenir une résistance élevée aux intempéries et aux salissures, comme proposé dans le document CN 101805552 B où la composition du revêtement met en œuvre des surfactants fluorocarbonés. De tels composés chimiques sont employés afin de limiter l'installation (voire d'engendrer une dégradation) des biofilms (bactéries, algues, champignons...) à la surface du revêtement, mais présentent un inconvénient certain en termes de préservation de 1'environnement.
Une autre possibilité afin d'obtenir un revêtement « autonettoyant » consiste à employer des composés photocatalytiques, capables par exemple de décomposer les polluants qui les noircissent (par exemple : solvants organiques, oxydes d'azote), sous l'action de la lumière (et préférentiellement du soleil). L'activité photocatalytique peut être obtenu grâce à du dioxyde de titane photocatalytique qui transforme l'oxyde d'azote en nitrate. Toutefois ces revêtements présentent une dégradation rapide du liant organique qui les compose.
Cet inconvénient se produit essentiellement lors de l'emploi de dioxyde de titane sous forme cristalline anatase. La forme cristalline rutile présente quant à elle l'avantage (comparativement à la forme anatase) d'étendre le spectre d'absorption lumineuse dans le début du domaine visible, ce qui améliore les performances des revêtements grâce à l'irradiation solaire.
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
Cette dégradation entraîne des pertes de cohésion dans la matière, qui peut être à l'origine de décollements et/ou de perte de brillance ayant une incidence directe sur les performances de Luminance et de rétro-réflexion du revêtement.
En pratique, le dioxyde de titane est incorporé à la préparation sous forme de poudre, comme présenté par exemple dans le document FR 2326461 Al.
Une solution connue dans le marquage routier (brevet EP2135902B1) revendique les propriétés photocatalytiques, autonettoyantes et la propriété de surface hyper hydrophile renouvelable d'une composition comprenant un (des) liant(s) organique (s), des charges minérales et une formule pigmentaire comprenant au moins du dioxyde de titane cristallisé sous forme anatase et présentant une activité photocatalytique. Tous les exemples présentés dans ce document décrivent l'utilisation de Ti02 photocatalytique sous forme de poudre. On constate par ailleurs que l'augmentation de la concentration de Ti02 dans ces compositions pour le marquage routier entraîne un décrochage de la viscosité rendant impropre leur utilisation (voir figure 2).
Plus récemment, on a vu apparaître des revêtements obtenus à partir de composés appliqués sur la surface à traiter sous forme sol-gel. Leur solidification s'effectue alors par l'ajout d'un composé qui déclenche la réticulation, comme par exemple une encre dans le cas du revêtement proposé dans le document
EP 1147016 Bl.
Ainsi, on constate aisément que les compositions et procédés proposés jusqu'à présent ne permettent pas de combiner l'ensemble des qualités souhaitées pour un revêtement photocatalytique, a savoir : une haute durabilité, une application facile, un séchage rapide et une activité photocatalytique.
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En effet, le plus souvent l'obtention d'une viscosité satisfaisante (application aisée) nécessite un ajout excessif de solvant et mène à une durée de séchage prolongée, ce qui présente un désavantage majeur notamment dans le cas des marquages routiers.
Enfin, une bonne homogénéité des préparations est le plus souvent difficile à atteindre et à contrôler du fait de l'incorporation de poudres directement dans les substrats à base de polymères (ce qui engendre la formation d'agglomérats difficiles à fragmenter). Il résulte d'une telle pratique la nécessité d'employer des équipements d'homogénéisation complexes et le recours à un nombre d'étapes plus importants dans les procédés de fabrication.
Exposé de l'invention
La présente invention entend remédier aux inconvénients précédemment cités en proposant une composition mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de « slurry », c'est-à-dire sous forme d'une suspension concentrée de particules fines solides (insolubles) dans un liquide. Même en cas de viscosité élevé, la composition selon l'invention peut être versée et/ou pompée et appliquée par des procédés Airless.
L'emploi de dioxyde de titane photocatalytique sous la forme « slurry » comparativement à l'emploi d'une forme solide (poudre) présente plusieurs avantages parmi lesquels :
• un contrôle plus aisé de l'homogénéité (meilleure répartition granulaire) de la composition formulée (puisque le dioxyde de titane est pré-dispersé, comparativement à une formulation où il serait ajouté directement sous forme de poudre), • un contrôle plus aisé et précis des paramètres de mélange, de stabilité et de viscosité de la
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG composition formulée, • Les viscosités des produits selon l'invention sont compatibles avec une application airless, même dans le cas d'une concentration en extrait sec importante (>72%), • une amélioration significative de l'activité photocatalytique de la composition formulée,
Avantageusement, la composition selon l'invention permet d'obtenir des produits de marquages routiers opaques destinés à servir de revêtements intérieurs ou extérieurs pour les supports destinés au trafic routier ou piéton. Par « supports », il est entendu des couches de roulement sur base d'enrobé bitumineux ou cimentaire.
Ainsi la présente invention concerne également l'utilisation d'une composition selon l'invention pour le marquage et encore plus préférentiellement pour le marquage des surfaces.
Préférentiellement, la composition photocatalytique selon l'invention, est remarquable en ce qu'elle :
• comprend du dioxyde de titane photocatalytique introduit au cours du procédé de fabrication sous forme « slurry ». Préférentiellement, ledit slurry présentent un taux de matière sèche (extrait sec issu du « slurry ») d'au moins 15%, • présente une viscosité d'au moins 200 mPas à une température de 20°C et pour une vitesse de 100 tours par minute, déterminable en utilisant un viscosimètre RV Brookfield avec le mobile 4, et préférentiellement au maximum de 5000 mPas à une température de 23°C et pour une vitesse de 100 tours par minute, déterminable en utilisant un viscosimètre RV Brookfield avec le mobile 4, • présente un taux de matière sèche global (extrait
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG sec global issu de la composition) d'au moins 50%, encore plus préférentiellement d'au moins 60% et tout à fait préférentiellement d'au moins 70%, • présente un taux de matière sèche photocatalytique (portion de dioxyde de titane photocatalytique dans l'extrait sec issu de la composition) entre 0,5% et 15%, encore plus préférentiellement entre 0.5% et 10% et tout à fait préférentiellement entre 0,5 et 5% .
Dans le cadre de la présente invention, en l'absence de précisions supplémentaires, les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques.
Dans le cadre de la présente invention, par « dioxyde de titane photocatalytique introduit au cours du procédé de fabrication sous forme « slurry » » on entend préférentiellement indiquer que le TIO2 compris dans la composition selon l'invention est sous forme d'une solution colloïdale dont plus de 95% des particules colloïdales ont un diamètre inférieur à lOOpm et préférentiellement inférieur à 5 0pm.
Préférentiellement, le dioxyde de titane photocatalytique sous forme « slurry » présente un taux de matière sèche (extrait sec) compris entre 20% et 80%, encore plus préférentiellement entre 20% et 70%.
Encore plus préférentiellement, le dioxyde de titane photocatalytique sous forme « slurry » présente un taux de matière sèche (extrait sec) compris entre 35 et 45%.
Le « slurry » de dioxyde de titane photocatalytique est une suspension colloïdale concentrée de particules fines solides de TiCg photocatalytique (insolubles) dans un liquide (dénommé ci-après « substrat de base du « slurry » »). Dans le « slurry » selon l'invention, plus de 95% des particules colloïdales de Ti02 photocatalytique ont un diamètre inférieure à lOOpm. Les suspensions colloïdales de Ti02
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG photocatalytique dont plus de 95% des particules colloïdales ont un diamètre inférieure à lOOnm pourront également être désignées sous le terme « sol ». Avantageusement, le substrat de base du « slurry » de dioxyde de titane photocatalytique comprend en outre au moins un composé choisi parmi les agents dispersants, agents tensio-actifs, les agents anti-mousses, les agents rhéomodifiants (modificateur de la rhéologie), les agents de conservâtionet et les solvants.
Avantageusement, les différents composants de la composition selon l'invention sont compatibles entre eux. Encore plus avantageusement, les composants dudit substrat de base sont sélectionnés de sorte à être compatibles entre eux et avec le « slurry » de dioxyde de titane.
Par « compatible », on entend signifier que le mélange entre les composants de la composition selon l'invention ne provoque pas la floculation de l'un d'entre eux, et notamment pas celle dudit « slurry ».
Ladite compatibilité est directement dépendante du caractère ionique ou non-ionique de chacun des composants. Ainsi, selon un mode de réalisation préféré de l'invention l'ensemble des composants de la composition selon l'invention sont non-ioniques ou anioniques.
En l'absence d'informations concernant le caractère ionique ou non-ionique d'un composant, la compatibilité peut être aisément vérifiée par un test simple consistant à mettre en contact lesdits composants. Par exemple, en disposant 5 ml d'un des composants sur la partie noire d'une carte Leneta 2A, à finition brillante, de telle sorte à obtenir un dépôt en forme de rond et sans bulles d'air. Cinq gouttes de l'autre composant sont déposées et homogénéisées dans le premier dépôt. Après 10 secondes, on observe le mélange pour détecter une absence de modification, un épaississement du mélange, une légère floculation ou une floculation. En l'absence de modifications, les deux composants sont considérés comme
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- 8 compatibles .
Préférentiellement, le substrat de base du « slurry » de dioxyde de titane photocatalytique comprend au moins un composé choisi parmi les agents dispersants, les solvants et les agents de conservation.
La dérive de la composition selon l'invention en termes de viscosité a été analysée en soumettant la composition à un cycle en température.
On entend par « dérive», la modification (ou dégradation) des propriétés physico-chimiques que peut éventuellement subir une composition. Cette dérive peut par exemple être due à une conservation dans des conditions de température inappropriées (e.g. lors d'un stockage sur un chantier en extérieur et au soleil), qui accélèrent le vieillissement du produit.
Avantageusement, au cours dudit cycle en température, la température est augmentée à une valeur supérieure à la température ambiante.
Préférentiellement, ledit cycle en température comprend au moins une étape consistant à soumettre la composition à une température constante de 50°C.
Encore plus préférentiellement, ledit cycle en température comprend au moins une étape consistant à soumettre la composition à une température constante de 50°C durant une semaine.
De manière tout à fait préférée, le cycle en température comprend une étape finale de mise au repos de la composition à température ambiante. Ladite étape de mise au repos est préférentiellement comprise entre 1 et 50 jours.
Préférentiellement, la dérive en termes de viscosité constatée suite audit cycle en température est comprise entre 0% et 30%.
Avantageusement, la composition selon l'invention est apte à récupérer au moins en partie ses propriétés en termes
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG de viscosité lorsqu'elle est laissée au repos à température ambiante (entre 18 et 25°C), après avoir été soumise à une contrainte thermique inappropriée.
Avantageusement, lorsque ladite composition est en phase aqueuse, la composition selon l'invention, est remarquable en ce qu'elle comprend également au moins un composé parmi les liants, les agents dispersants, les agents tensio-actifs, les agents anti-mousses, les agents de charge, les pigments, les agents rhéomodifiants (modificateur de la rhéologie), les agents de coalescence, et les agents de conservation.
Avantageusement, lorsque ladite composition est en phase organique, la composition selon l'invention, est remarquable en ce qu'elle comprend également au moins un composé parmi les liants, les agents dispersants, les agents de charge, les pigments, les agents rhéomodifiants (modificateur de la rhéologie), les plastifiants et les solvants organiques.
Dans le cadre de la présente invention, le terme solvant entend désigner les solvants aqueux et les solvants organiques. Parmi les solvants aqueux, l'eau est préférée. Les solvants organiques préférés sont les alcools, l'acétate de N-butyle, le méthyl éthyl cétone , l'acétone, le white spirit, le toluène, le méthacrylate de méthyle et l'acétate d'éthyle.
Préférentiellement, la composition selon l'invention comprend au moins un liant organique.
Avantageusement, ledit liant organique comprend une résine choisie parmi les homopolymères ou copolymères obtenus à partir de monomères vinyliques, acryliques, epoxydes, alkydes, styrènes, butadiènes ou méthacryliques, les résines naturelles ou synthétiques solubles dans l'alcool ou dans les huiles éventuellement modifiées, notamment les résines de dérivés végétaux, les cellulosiques, les résines de pétrole et les résines de coumarone-indène, les polyurées, les polyesters et polyéthers, les résines aminoplastes (aminées),
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG phénoplastes (phénoliques), les silicones, le polyuréthane et les ester-époxydiques. leurs dérivés, et leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement, la composition selon l'invention comprend au moins un liant organique et au moins un liant minéral.
Avantageusement, ledit liant minéral est choisi dans le groupe contenant : sol-gel de silice (silice colloïdale), leurs dérivés, et leurs mélanges.
Préférentiellement, ledit liant minéral est un sol de silice. Ledit sol de silice est préférentiellement autoliant, c'est-à-dire qu'il présente des propriétés de cohésion à long terme, et permet une minéralisation du revêtement).
De manière surprenante, ledit liant minéral n'est pas dégradé par l'activité photocatalytique de la composition selon l'invention.
Avantageusement, ledit agent dispersant est choisi dans le groupe contenant les dispersants non ioniques, anioniques tels que le tripolyphosphate de potassium (KTPP), le polyphosphate trisodique (TSPP), l'acide citrique et d'autres sels d'acides carboxyliques, les polymères anioniques tels que les homopolymères et copolymères à base d'acides polycarboxyliques, par exemple, l'acide polyacrylique ou l'acide polyméthacrylique ou l'anhydride maléique modifié par des monomères tels que les esters d'acrylate ou de méthacrylate, et d'autres comonomères hydrophiles ou hydrophobes leurs sels, leurs dérivés et leurs mélanges.
Préférentiellement, pour les compositions en phase aqueuse ledit agent dispersant est un triammonium trihydrogène[nitrilotris(méthylène)]trisphophaste (e.g. AS 238), du polyacrylate d'ammonium (vendu sous le nom de Coadis P90) .
Avantageusement, ledit agent tensio-actif est choisi dans le groupe comprenant les agents tensio-actifs anioniques, et non ioniques traditionnellement utilisés dans
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG la formulation de peinture. Préférentiellement, ledit agent tensio-actif est un agent tensioactif non-ionique. Encore plus préférentiellement, ledit agent tensio-actif est une dispersion aqueuse d'un polymère à base d'isotridécanol éthoxylé (e.g. vendu sous le nom d'Emulan® T03070 ou tergitol 15S30).
Avantageusement, ledit agent anti-mousse est choisi dans le groupe contenant les anti-mousses à base d'huile silicone et/ou à base d'huile minérale, à base d'hydrocarbures et de tensio-actifs non ioniques. Préférentiellement, ledit agent anti-mousse est un mélange composé de distillats naphténiques légers hydro traités, de distillats lourds hydro traités, d'huile minérale blanche, de distillats lourds en C18-C50, ramifiés, cycliques et linéaires et de distillats paraffiniques légers hydro traités (e.g. vendu sous le nom EROL CD234).
Avantageusement, ledit agent de charge est choisi dans le groupe comprenant le carbonate de calcium, la silice, le sulfate de baryum leurs dérivés, et leurs mélanges.
Avantageusement, ledit pigment est choisi dans le groupe contenant les formes allotropiques du dioxyde de titane et plus particulièrement le dioxyde de titane (Ti02) rutile. Le dioxyde de titane rutile, est disponible dans le commerce notamment sous la dénomination Tioxyde TR92 ou TIPURE R902.
Avantageusement, ledit agent rhéomodifiant est choisi dans le groupe comprenant les épaississants naturels, et en particulier choisis parmi les gommes naturelles (xanthane, guar), les CMC ( Carboxyméthylcelluloses ) et les HEC (Hydroxyéthylcelluloses), ou choisis parmi les épaississants synthétiques, et en particulier choisis parmi les polymères synthétiques, les épaississants acryliques de type HASE (Emulsions modifiées hydrophobiquement et épaississantes en milieu alcalin ou Hydrophobically modified Alkali-swellable Emulsions) ou ASE (Emulsions épaississantes en milieu alcalin
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG ou Alkali Soluble Emulsions), les épaississants uréthanes modifiés hydrophobiquement (HEUR), polyéthers, polyesters, alcool polyvinylique (PVA) ou à base de PVP (polyvinylpyrrolidone) ou des agents épaississants minéraux tels que les argiles sépiolites. Préférentiellement, pour les compositions en phase aqueuse ledit agent rhéomodifiant est un polymère acrylique anionique de la famille des ASE comme 1'ASE60 .
Avantageusement, pour les compositions en phase aqueuse ledit agent de coalescence est choisi dans le groupe comprenant les éthers de glycol tels que le propylène glycol. Préférentiellement, ledit agent de coalescence est du 2,2,4triméthyl-1,3 pentanediol monoisobutyrate (Texanol).
Préférentiellement, la composition en phase aqueuse selon l'invention comprend en outre au moins un agent régulateur de pH.
Avantageusement, ledit agent régulateur de pH est choisi dans le groupe comprenant les solutions d'ammoniac (NH3) , l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium leurs dérivés, et leurs mélanges. Les agents régulateurs de pH permettent entre autre d'améliorer la stabilité en suspension du dioxyde de titane, et donc la stabilité de la composition.
Avantageusement, pour les compositions ledit agent de conservation est choisi comprenant les isothiazolinones comme le en phase aqueuse dans le groupe chloro-2-méthyl2Hisothiazol-3-one, le 2-méthyl-2H-isothiazol-3-oneleurs dérivés, et leurs mélanges.
On comprend bien que certains composés précédemment cités (tels que par exemple liant organique et/ou inorganique, agent dispersant, agent tensio-actif, agent anti-mousse, agent de conservation, agent de charge, solvant), permettent de faciliter la formulation de la composition.
D'autres composés (tels que par exemple agent
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG rhéomodifiant, agent de coalescence, agent régulateur de pH, agent de charge, solvant) permettent l'ajustement des propriétés physico-chimiques et mécaniques de la composition.
D'autres composés encore (tels que par exemple : liant inorganique, agent de charge) garantissent la stabilité structurelle de la composition.
Enfin, certains composés (tels que par exemple pigment, agent de charge, composé garantissent les propriétés optiques de la composition.
De manière préférée, la composition en phase aqueuse selon l'invention comprend en portions pondérales au moins:
| de | 30 | % à 40% | d'agent | liant, |
| de | 0, | 1% à 2% | d'agent | dispersant, |
| de | 1 2-L o | à 15% < | de « slurry », | |
| de | 0, | 1% à 1% | d'agent | tensio-actif, |
| de | 0, | 1% à 1% | d'agent | anti-mousse, |
| de | 30 | % à 45% | d ' agent | de charge, |
| de | 10 | % à 20% | de pigment, | |
| de | 0, | 1% à 1% | d'agent | rhéomodif iant |
| de | 1 2-L o | à 5% d | 'agent de | : coalescence. |
r
Encore plus préférentiellement, la composition en phase aqueuse selon l'invention comprend en portions pondérales :
• 31 à 33%% d'agent liant,
| • | 1 à 2.5% de | solvant, |
| • | de 1% à 15% | de « slurry », |
| • | 0.5 à 1.5% | d'agent dispersant, |
| • | 0,1 à 0,5% | d'agent tensio-actif, |
| • | 0,1 à 0,3% | d'agent anti-mousse, |
• 35 à 39% d'agent de charge, • 13 à 16% de pigment, • 0,2 à 0,4% d'agent rhéomodifiant,
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG • 2 à 3% d'agent de coalescence,
De manière préférée, la composition en phase organique selon l'invention comprend en portions pondérales au moins:
• de 8% à 20% d'agent liant sec, • de 0,1% à 4% d'agent dispersant, • de 1% à 15% de « slurry », • de 30% à 60% d'agent de charge, • de 10% à 20% de pigment, • de 0,1% à 1% d'agent rhéomodifiant, • de 1% à 8% d'agent plastifiant, • de 15% à 30% de solvant.
L'invention concerne également un procédé de fabrication d'une composition telle que présentée précédemment.
Avantageusement, le procédé selon l'invention comprend les étapes consistant à :
1) constituer un substrat de base comprenant au moins un liant, au moins un liant étant sous forme organique,
2) ajouter audit substrat de base au moins un agent dispersant, un agent tensio-actif, un agent antimousse, un agent de conservation, un agent rhéomodifiant et/ou de solvant afin d'obtenir un substrat amélioré,
3) ajouter audit substrat amélioré au moins un pigment, un agent de charge et/ou un composé photocatalytique sous forme de « slurry »,
4) ajouter à la composition obtenue à l'étape 3 au moins un agent rhéomodifiant, un agent de coalescence, un agent régulateur de pH, et/ou de solvant.
Avantageusement, les étapes 1 et 2 du procédé selon l'invention sont effectuées sous une légère agitation.
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
Préférentiellement, l'agitation est comprise entre 3 m/s et 16m/s. Encore plus préférentiellement, l'agitation s'effectue entre 7 et 9 m/s.
Avantageusement, au cours de l'étape 3 du procédé selon l'invention, l'agitation est augmentée comparativement à l'agitation à laquelle la composition est soumise aux étapes 1 à 2.
De manière tout à fait préférée, l'agitation est augmentée à l'étape 3.
Préférentiellement, l'agitation à la fin de l'étape 3 est comprise entre 21 m/s et 39 m/s.
Encore plus préférentiellement, à la fin de l'étape 3 l'agitation s'effectue entre 24 m/s et 28 m/s.
Avantageusement, l'agitation au cours de l'étape 4 est comprise entre 21 m/s et 29 m/s.
Les différentes matières premières sont mélangées entreelles à l'aide des moyens conventionnels utilisés par l'homme du métier (par exemple : agitateur muni d'une pale défloculeuse) jusqu'à l'obtention d'un mélange homogène.
De préférence la composition selon l'invention ne présente pas de séparation de phase et reste homogène au cours du temps et dans toute condition de température allant de 5°C à 50°C.
Les propriétés optiques des compositions selon l'invention peuvent être testées par la méthode suivante de mesure du contraste :
• applications des compositions sous forme de couches de 200 et 300 pm d'épaisseur humide sur des cartes de contraste LENETA 2A, • séchage pendant une heure à température ambiante, • séchage pendant 15 minutes à 60°C, • mesures des coordonnées chromatiques Y sur fond blanc (Yb) et sur fond noir (Yn),
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG • calcul du rapport de contraste Yn/Yb.
L'application est effectuée à l'aide d'un filmographe d'épaisseur calibrée.
La température de séchage ambiante est comprise entre 18°C et 25°C.
La mesure des coordonnées chromatiques est effectuée par un colorimètre X-Rite Série 500, avec une géométrie de 0/2° pour l'angle incident et mesure à 45° ; illuminant D40.
Préférentiellement, selon la méthode précédemment décrite, la composition selon l'invention présente un rapport de contraste supérieur à 95%.
Encore plus préférentiellement, la composition selon l'invention présente un rapport de contraste supérieur à 97%.
Les propriétés photocatalytiques des compositions selon l'invention sont testées par une première méthode de mesure de la photocatalyse par :
• applications des compositions sous forme de couches de
300 pm d'épaisseur humide sur cartes de contraste LENETA 2A, • réalisation d'un carré de 1 cm2 environ au feutre Ink
Intelligent Visualiser (Ink Intelligent , Belfast), • positionnement de la lampe UV à 10 cm de la carte, • exposition aux UV avec l'appareil UVA à raison de 26mW/cm2 mesurés à 1'UVA Meter Labino, • observation de la disparition de l'encre par intervalles de 10 min.
Egalement, les propriétés photocatalytiques des compositions selon l'invention peuvent être testées par une seconde méthode de mesure de la photocatalyse :
• applications des compositions sous forme de couches de
300 pm d'épaisseur sur cartes de contraste LENETA 2A, • réalisation d'une tache par dépôt de 3 millilitres
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG d'une solution de rhodamine beta à une concentration de 0,05 grammes par litre, • séchage de la solution sur la carte de contraste à température ambiante pendant 4H00 à 23°C, • nettoyage léger du polluant avec une éponge humide et absorption de l'humidité résiduelle avec un papier absorbant, • positionnement de la lampe UV à 10 cm de la carte, • exposition aux UV avec l'appareil UVA à raison de 26mW/cm2 mesurés à 1'UVA Meter Labino, • observation de la disparition de la tache de rhodamine par mesures colorimétriques et à intervalles d'exposition de 30 min,
Exemple 1 : formulation préférée selon l'invention d'un « slurry » de dioxyde de titane photocatalytique.
Le matériel utilisé comprend entre autres :
• un récipient comprenant éventuellement un moyen de refroidissement tel qu'une double enveloppe, • un dispositif de broyage tel qu'un agitateur muni d'une pale à double disque, • des éléments de broyage tels que des billes de céramiques de granulométrie 1/1.2 mm, un système de filtration composé par exemple d'un entonnoir avec une toile en polyamide de 200pm.
Le mode opératoire de fabrication du « slurry » de dioxyde de titane photocatalytique consiste à :
• remplir ledit récipient avec une quantité de solvant et une quantité d'agent dispersant adaptées, • introduire le dispositif de broyage (par exemple une pale à double disque) de manière à laisser 1 cm entre le fond du récipient et le disque bas, • introduire progressivement les éléments de broyage (par
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
- 18 exemple des billes de céramique), de manière à ce que le niveau de remplissage des billes se situe préférentiellement au niveau du disque haut lorsque l'agitation est arrêtée, • éventuellement, si le récipient comprend un moyen de refroidissement, raccorder celui-ci afin de tempérer le milieu à la température souhaitée, • ajouter la quantité adaptée de dioxyde de titane photocatalytique dans le milieu sous agitation, • augmenter progressivement] la vitesse d'agitation jusqu'à ce que tous les éléments de broyage (préférentiellement des billes de broyage) soient en mouvement. Préférentiellement, la vitesse d'agitation est comprise entre 2500 à 3000 tours par minute, • le broyage s'effectue pendant une durée comprise entre et 45 minutes, et plus préférentiellement pendant une durée de 30 min, • à la fin du broyage, récupérer le slurry à la sortie du système de filtration (les éléments de broyage sont quant à eux récupérés dans l'entonnoir pour un lavage et un séchage en étuve).
Le slurry obtenu est préférentiellement additionné avec quelques gouttes d'agent de conservation tel que de l'acticide MBS (1,2-Benzisothiazoline-3one 2,5%, 2-Méthyl-4isothiazoline- 2,5%). La portion pondérale en agent de conservation dans le « slurry » est préférentiellement comprise entre 0,1% et 0,5%. Plus préférentiellement, la portion pondérale en agent de conservation dans le « slurry » est de 0,22%.
| Matière première | Nature | Quantité (grammes) |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| Eau | 400 | |
| AS 238 | Dispersant | 80,00 |
| Kronos Clean 7050 (100%) | Dioxyde de Titane à 100% photocatalytique | 320,00 |
| Ti02 photocatalytique | 40,00% |
Exemple 2 : composition mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de slurry, un agent d'ajustement, et un agent facilitateur :
| N° d'étape du procédé de fabrication | Matière première | Nature | Quantité (grammes) |
| 1 | FASTRACK 2706 ER | Latex acrylique à 50% | 324,00 |
| Mettre sous légère agitation | |||
| 2 | EROL CD 234 | Anti-mousse | 1,09 |
| 2 | COADIS P90 | Dispersant | 5.68 |
| 2 | EMULAN TO 3070 | Tensio-actif | 1,52 |
| ii | Solution NH3 à 20% | Base | 0,50 |
| 3 | KRONO CLEAN 7453 | Dioxyde de Titane à 40% photocatalytique sous forme de « slurry » | 25, 10 |
| MIKHART 5 | Carbonate de calcium | 200,00 | |
| Augmenter une première fois l'agitation | |||
| 3 | TIOXIDE TR 92 | Dioxyde de titane pigmentaire | 73,62 |
| Augmenter une seconde fois l'agitation | |||
| iii | Eau de ville | 9,85 | |
| iii | EROL CD 234 | Anti mousse | 0,95 |
| 4 | TEXANOL | Coalescent | 12,29 |
| Extrait sec théorique | 76,2% |
Exemple 3 : composition mettant en œuvre du dioxyde de
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG titane photocatalytique sous forme de slurry, un agent structurant,___un agent d'ajustement,___et un agent facilitateur :
| N° d'étape du procédé de fabrication | Matière première | Nature | Quantité (grammes) |
| 1 | FASTRACK 2706 ER | Latex acrylique à 50% | 170.80 |
| Mettre sous légère agitation | |||
| 2 | EROL CD 234 | Anti mousse | 1.75 |
| 2 | AS 238 | Dispersant | 7.15 |
| 2 | EMULAN TO 3070 | Tensio actif | 1,58 |
| I | BETOL 402 | SOL de silice | 52.53 |
| ii | Solution NH3 à 20% | Base | 1.04 |
| 3 | KRONO CLEAN 7454 | Dioxyde de Titane à 40% photocatalytique sous forme de « slurry » | 25,26 |
| MIKHART 5 | Carbonate de calcium | 200,18 | |
| Augmenter une première fois l'agitation | |||
| 3 | TIOXIDE TR 92 | Dioxyde de titane pigmentaire | 73,42 |
| Augmenter une seconde fois l'agitation | |||
| iii | TEGO 825 | Anti mousse | 0.25 |
| 4 | TEXANOL | Coalescent | 12,29 |
| Extrait sec théorique | 73.6% |
Exemple 4 : composition mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de sol :
| N° d'étape du procédé de fabrication | Matière première | Nature | Quantité (grammes) |
| 1 | FASTRACK 2706 ER | Latex acrylique à 50% | 324,00 |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| 2 | eau | 17,65 | |
| 2 | EROL CD 234 | Anti-mousse | 2,00 |
| 2 | AS 238 | Dispersant | 9,55 |
| 2 | EMULAN TO 3070 | Tensio-actif | 3,00 |
| 3 | Lotus sol LS 102 (20%) | Dioxyde de Titane à 20% photocatalytique sous forme de « sol » | 100,00 |
| 3 | MIKHART 5 | Carbonate de calcium | 375,00 |
| 3 | TIOXIDE TR 92 | Dioxyde de titane pigmentaire | 140,00 |
| iii | EROL CD 234 | Anti mousse | 2,00 |
| 4 | TEXANOL | Coalescent | 23,80 |
| 4 | ASE 60 30% | Rhéomodif iant (épaississant) | 3,00 |
| Extrait sec théorique | 72,08% |
Exemple 5 : composition mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de poudre :
| N° d'étape du procédé de fabrication | Matière première | Nature | Quantité (grammes) |
| 1 | FASTRACK 2706 ER | Latex acrylique à 50% | 324,00 |
| 2 | Eau | 47,65 | |
| 2 | EROL CD 234 | Anti-mousse | 2,00 |
| 2 | AS 238 | Dispersant | 9,55 |
| 2 | EMULAN TO 3070 | Tensio-actif | 3,00 |
| 3 | Kronos Clean 7050 (100%) | Dioxyde de Titane à 20% photocatalytique sous forme de poudre | 20,00 |
| 3 | MIKHART 5 | Carbonate de calcium | 375,00 |
| 3 | TIOXIDE TR 92 | Dioxyde de titane pigmentaire | 140,00 |
| iii | Eau | 50,60 | |
| iii | EROL CD 234 | Anti mousse | 2,00 |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| 4 | TEXANOL | Coalescent | 23,80 |
| 4 | ASE 60 30% | Rhéomodif iant (épaississant) | 3,00 |
| Extrait sec théorique | 72,04% |
Exemple 6 : composition mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de poudre :
| N° d'étape du procédé de fabrication | Matière première | Nature | Quantité (grammes) |
| 1 | FASTRACK 2706 ER | Latex acrylique à 50% | 324,00 |
| 2 | Eau | 47,65 | |
| 2 | EROL CD 234 | Anti-mousse | 2,00 |
| 2 | AS 238 | Dispersant | 9,55 |
| 2 | EMULAN TO 3070 | Tensio-actif | 3,00 |
| 3 | Kronos Clean 7050 (100%) | Dioxyde de Titane à 20% photocatalytique sous forme de poudre | 50,00 |
| 3 | MIKHART 5 | Carbonate de calcium | 375,00 |
| 3 | TIOXIDE TR 92 | Dioxyde de titane pigmentaire | 110,00 |
| iii | Eau | 50,6 | |
| iii | EROL CD 234 | Anti mousse | 2,00 |
| 4 | TEXANOL | Coalescent | 23,80 |
| 4 | ASE 60 30% | Rhéomodif iant (épaississant) | 3,00 |
| Extrait sec théorique | 72,08% |
Exemple 7 : composition mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de slurry :
| Matière première | Nature | Quantité (grammes) |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| FASTRACK 2706 ER | Latex acrylique à 50% | 324 |
| Eau | 47,65 | |
| EROL CD 234 | Anti-mousse | 2 |
| AS 238 | Dispersant | 9,55 |
| EMULAN TO 3070 | Tensio-actif | 3 |
| Slurry à base de KC7050 (100%) | Dioxyde de Titane photocatalytique sous forme de « slurry » | 50 |
| MIKHART 15 | Carbonate de calcium | 375 |
| TIOXIDE TR 92 | Dioxyde de titane pigmentaire | 140 |
| Eau distillée | 20 | |
| Erol CD234 | Anti-mousse | 2 |
| TEXANOL | Coalescent | 23,80 |
| ASE 60 30% | Rhéomodif iant (épaississant) | 3 |
| Solution NH4 20% | 0,5 | |
| Total | 1000 | |
| Extrait sec théorique | 72,08% |
Exemple 8 : compositions mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de slurry en phase organique :
Les compositions suivantes, en phase organique, comprenant du titane photocatalytique sous forme de slurry ont été préparé (compositions B et D) . Des compositions témoins ne comprenant pas de titane photocatalytique (composition A) ou du titane photocatalytique sous forme de poudre ont été 10 également préparé.
| A | B | C | D | |
| Extait sec Matière hV | / | 40% | 100% | 40% |
| Taux TiO2 photocatalytique | 0 | 2% | 2% | 5% |
| Commentaires | Type | Avec Slurry | Avec poudre | Avec Slurry |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| Acétate de n-butyle | 60,44 | 60,35 | 60,34 | 57,30 |
| Méthyl Ethyl Cétone | 41,65 | 41, 72 | 41, 48 | 41,60 |
| Degalan LP 64/2 | 58,02 | 58,03 | 58,04 | 58,02 |
| DINP | 12, 04 | 12, 04 | 12,00 | 12, 07 |
| Bentone SD2 | 1,99 | 2,08 | 2, 03 | 2,02 |
| Alcool dénaturé | 1,32 | 1,32 | 1,30 | 1,32 |
| Empiphos A5D | 4, 00 | 4, 00 | 4, 19 | 4, 08 |
| Slurry Emp A5D (40%) | 0,00 | 29,98 | 0, 00 | 75, 07 |
| Kronos Clean 7050 (100%) | 0,00 | 0,00 | 12, 14 | 0,00 |
| TR9 2 | 80,99 | 68,95 | 68,94 | 50,97 |
| Mikhart 5 | 9 9,60 | 9 9,66 | 99,64 | 9 9,60 |
| Mikhart 10 | 199,26 | 199,23 | 199,16 | 199,19 |
| Acétate de n-butyle | 41,95 | 24, 12 | 42, 84 | 0,00 |
| TOTAL | 601,26 | 601,48 | 602,10 | 601,24 |
| Extrait sec théorique | 75,79% | 75,78% | 75,72% | 75,81% |
La viscosité de ces différentes compositions a été mesurée en utilisant un viscosimètre RV Brookfield avec le mobile 4
| Profil rhéologique Brookfield à 20°C (en mPa.s) | ||||
| A | B | C | D | |
| Vitesses en tr/min | Mobile 4 | |||
| 5 | 13520 | 13240 | 9480 | 17440 |
| 10 | 7880 | 7720 | 5640 | 10060 |
| 20 | 4660 | 4660 | 3530 | 6110 |
| 50 | 2512 | 2560 | 1984 | 3352 |
| 100 | 1650 | 1710 | 1354 | EEEE |
Résultats obtenus concernant les propriétés optiques des compositions indiquées ci-dessus (trois mesures des coordonnées chromatiques Y sur fond blanc (Yb) et sur fond noir (Yn) ont été réalisées puis moyennées) :
Résultats obtenus suite à l'application d'une couche de 200 pm d'épaisseur humide de la composition choisie :
| Exemple 4 | Exemple 5 | Exemple 7 | |
| Ynx | 42, 79 | 43,87 | 43,14 |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| Ybi | 43,94 | 44, 88 | 44,38 |
| Yn2 | 42,99 | 43,93 | 43,19 |
| Yb2 | 43,98 | 44, 85 | 44,37 |
| Yn3 | 42,83 | 44, 15 | 42,94 |
| Yb3 | 43,97 | 44, 89 | 43,93 |
| Contraste (Yn/Yb)! | 97,38% | 97,75% | 97,21% |
| Contraste (Yn/Yb)2 | 97,75% | 97,95% | 97,34% |
| Contraste (Yn/Yb)3 | 97,41% | 98,35% | 97,75% |
| Contraste | 97,51% | 98,02% | 97,43% |
Résultats obtenus suite à l'application d'une couche de 300 pm d'épaisseur humide de la composition choisie :
| Exemple 4 | Exemple 5 | Exemple 7 | |
| Ynx | 44,03 | 44,95 | 44,36 |
| Ybi | 44,15 | 45,17 | 44,70 |
| Yn2 | 43,98 | 44,92 | 44,54 |
| Yb2 | 44,30 | 45,38 | 44,61 |
| Yn3 | 43,87 | 45,12 | 44,48 |
| Yb3 | 44,37 | 45,46 | 44,66 |
| Contraste (Yn/Yb)i | 99,73% | 99,51% | 99,24% |
| Contraste (Yn/Yb)2 | 99,28% | 98,99% | 99,84% |
| Contraste (Yn/Yb)3 | 98,87% | 99,25% | 99,60% |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| Contraste | 99,29% | 99,25% | 99,56% |
Les résultats obtenus, dans deux tests comparatifs séparés, concernant les propriétés photocatalytiques des compositions décrites ci-dessus, suite à la réalisation d'un carré de 1 cm2 environ au feutre Ink Intelligent Visualiser, sont présentés ci-dessous :
| Exemple 4 | Exemple 7 | |
| Temps de disparition de la tache >80% | 10min | 3 0min |
| Exemple 5 | Exemple 7 | |
| Temps de disparition de la tache >80% | 3 0min | 2 0min |
Enfin, les résultats obtenus concernant les propriétés photocatalytiques des compositions décrites ci-dessus selon l'invention, suite à la réalisation d'une tache par dépôt d'une solution de rhodamine, sont présentés ci-dessous.
Les mesures reposent sur l'analyse du Facteur L* décrivant la blancheur ou clarté (noir =0 et blanc =100), du Facteur a* qui permet d'appréhender les sous-tons vert (-) et rouge ( + ) et le Facteur b* qui permet d'appréhender les sous-tons bleu (-) et jaune (+). Les résultats présentés sont des valeurs moyennes sur la base d'au moins trois mesures réalisées .
Concernant le Facteur L*, on obtient ainsi une
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG amélioration notable dès 2h d'exposition pour la composition selon l'exemple 4, tandis qu'une amélioration similaire est obtenue après 4h d'exposition pour les compositions selon 1'exemple 5 :
| Temps | Exemple | Exemple | Exemp | Exempl |
| exposition | 4 | 4 | le 5 | e 5 |
| Fond | Tache | Fond | Tache | |
| blanc | blanc | |||
| 0 min | 95, 41 | 86,29 | 96,80 | 89,70 |
| 6 0 min | 94, 09 | 91,35 | ||
| 9 0 min | 94, 77 | 92, 14 | ||
| 120 min | 95, 14 | 92, 72 | ||
| 180 min | 93,41 | |||
| 240 min | 94, 40 |
Plus particulièrement, on remarque que la composition selon l'exemple 4 permet de retrouver un facteur L* de 95,14 après 2 heures d'exposition aux UV à raison de 26mW/cm2, c'est-à-dire un facteur L équivalent au facteur L* du fond 10 blanc (95,41) .
Concernant le Facteur a*, on obtient également une amélioration notable dès 2h d'exposition pour la composition selon l'exemple 4, tandis qu'une amélioration correcte est 15 obtenue après 4h d'exposition pour les compositions selon l'exemple 5 et 7 :
| Temps | Exemple | Exemple | Exemp | Exempl | Exempl | Exempl |
| exposition | 4 | 4 | le 5 | e 5 | e 7 | e 7 |
| Fond | Tache | Fond | Tache | Fond | Tache | |
| blanc | blanc | blanc | ||||
| 0 min | 0,67 | 40,69 | -0,18 | 31,49 | 0,27 | 31,55 |
| 6 0 min | 7,38 | 21,97 | 20,55 | |||
| 9 0 min | 4,35 | 18,96 | 16,15 |
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
| 120 min | 2,78 | 16,91 | 12,45 | |||
| 180 min | 14,68 | 10,58 | ||||
| 240 min | 10,75 | 6,64 |
Enfin, concernant le Facteur b*, les différentes compositions présentent des résultats plutôt similaires:
| Temps exposition | Exemple 4 | Comp. AExempl e 4 | Exemp le 5 | Exempl e 5 | Exempl e 7 | Exempl e 7 |
| Fond | Tache | Fond | Tache | Fond | Tache | |
| blanc | blanc | blanc | ||||
| 0 min | 4,20 | -4,71 | 2,84 | -3,50 | 3,93 | -2,60 |
| 6 0 min | 5,89 | 0,74 | 2,53 | |||
| 9 0 min | 5,49 | 1,75 | 3,37 | |||
| 120 min | 5,18 | 2,37 | 3,86 | |||
| 180 min | 2,85 | 4,03 | ||||
| 240 min | 3,43 | 4,23 |
Exemple 8 : Propriété photocatalytique des compositions en phase organique mettant en œuvre du dioxyde de titane photocatalytique sous forme de slurry :
Les résultats obtenus, concernant les propriétés photocatalytiques des compositions A, B, C et D décrites cidessus, suite à la réalisation d'un carré de 1 cm2 environ au feutre Ink Intelligent Visualiser montre que les compositions comprenant du Ti02 photocatalytique sous forme de slurry présentent des propriétés photocatalytiques supérieures à celles des compositions comprenant une quantité égale de Ti02 photocatalytique sous forme de poudre.
Les propriétés photocatalytiques des compsoitions comprenant 5% de Ti02 photocatalytique sous forme de slurry sont supérieures à celles comprenant 2% de Ti02 photocatalytique sous forme de slurry.
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
Possibilité d'application industrielle
On comprend bien que la composition pour revêtement photocatalytique selon 1'inventionpermet d'obtenir des rendements optiques élevés. Elle permet en outre d'assurer une dégradation efficace des polluants qui se déposent sur sa surface, ce qui assure d'une part son efficacité à moyen et long terme et d'autre part engendre un avantage écologique appréciable en évitant des phases de nettoyage.
Par ailleurs, le procédé de fabrication de ladite composition repose sur l'emploi original de dioxyde de titane photocatalytique hautement concentré sous forme de « slurry ».
Egalement, la combinaison des composés employés assure une bonne conservation des propriétés de ladite composition pendant plusieurs mois voire plusieurs années.
Le produit de marquage peut être dispersé aisément à l'aide des moyens connus tels que la pulvérisation par pistolet (airless, air mix, pneumatique...) , ainsi qu'à la brosse ou au rouleau. Il peut être appliqué sur différentes supports comme des enrobés, des bétons bitumineux, du béton sur base ciment, des peintures récentes ou anciennes, ainsi que sur tout produit de marquage routier récent ou ancien.
Bien entendu, il est clair que la présente invention ne se limite pas aux seules formes d'exécution décrites ; elle en embrasse, au contraire, toutes les variantes de réalisation et d'application respectant le même principe.
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
Claims (5)
1- Composition photocatalytique, caractérisée en ce qu'elle comprend du dioxyde de titane photocatalytique introduit au cours du procédé de fabrication sous forme « slurry », en ce qu'elle présente une viscosité d'au moins 20 mPas à une température de 20°C et pour une vitesse de 100 tours par minute, déterminable en utilisant un viscosimètre RV Brookfield avec le mobile 2, en ce qu'elle présente un taux de matière sèche global supérieur à 50%, et en ce qu'elle présente un taux de matière sèche photocatalytique compris entre 0,5% et 15%.
2- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un composé parmi les liants, les agents dispersants, les agents tensio-actifs, les agents anti-mousses, les agents de charges, les pigments, les agents rhéomodifiants (modificateur de la rhéologie), les agents de coalescence, les agents plastifiants, les agents de conservation et les solvants.
3- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ses différents composants sont compatibles entre eux.
4- Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un liant organique et au moins un liant minéral auto-liant.
5- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est en phase aqueuse et comprend en portions pondérales au moins un composé parmi:
• de 30% à 40% d'agent liant, • de 0,1% à 2% d'agent dispersant, • de 1% à 15% de « slurry »,
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
6- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est en phase organique et comprend en portions pondérales au moins un composé parmi:
• de 8% à 20% d'agent liant sec, • de 0,1% à 4% d'agent dispersant, • de 1% à 15% de « slurry », • de 30% à 60% d'agent de charge, • de 10% à 20% de pigment, • de 0,1% à 1% d'agent rhéomodifiant, • de 1% à 8% d'agent plastifiant, • de 15% à 30% de solvant.
7- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente un rapport de contraste supérieur à 95%.
8- Procédé de fabrication d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à :
1) constituer un substrat de base comprenant au moins un liant, au moins un liant étant sous forme organique,
2) ajouter audit substrat de base au moins un agent dispersant, un agent tensio-actif, un agent antimousse, un agent de conservation et/ou de solvant afin d'obtenir un substrat amélioré,
3) ajouter audit substrat amélioré au moins un pigment,
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG un agent de charge et/ou un composé photocatalytique sous forme de « slurry »,
4) ajouter à la composition obtenue à l'étape 3 au moins un agent rhéomodifiant, un agent de coalescence, un
5 agent régulateur de pH, et/ou de solvant.
9. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 7 pour le marquage.
GIROO1-FR-11_TEXTE DEPOSE_SO/AG
N° d'enregistrement national
FA 847637
FR 1760331
RÉPUBLIQUE FRANÇAISE irpi — I INSTITUT NATIONAL
DE LA PROPRIÉTÉ
INDUSTRIELLE
RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
Date d'achèvement de la recherche
Examinateur
26 juin 2018
Nazario, Luis
EPO FORM 1503 12.99 (P04C14)
CATÉGORIE DES DOCUMENTS CITÉS
X : particulièrement pertinent à lui seul
Y : particulièrement pertinent en combinaison avec un autre document de la même catégorie
A : arrière-plan technologique
O : divulgation non-écrite
P : document intercalaire
T : théorie ou principe à la base de l'invention
E : document de brevet bénéficiant d'une date antérieure à la date de dépôt et qui n'a été publié qu'à cette date de dépôt ou qu'à une date postérieure.
D : cité dans la demande
L : cité pour d'autres raisons & : membre de la même famille, document correspondant page 1 de 3
RÉPUBLIQUE FRANÇAISE
N° d'enregistrement national
FA 847637
FR 1760331 irai — I INSTITUT NATIONAL
DE LA PROPRIÉTÉ
INDUSTRIELLE
RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
EPO FORM 1503 12.99 (P04C14)
page 2 de 3
RÉPUBLIQUE FRANÇAISE
N° d'enregistrement national
FA 847637
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INDUSTRIELLE
RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
DOCUMENTS CONSIDÉRÉS COMME PERTINENTS
Revend ication(s) concernée(s)
Classement attribué à l'invention par ΙΊΝΡΙ
Catégorie
Citation du document avec indication, en cas de besoin, des parties pertinentes
DE 10 2010 016465 Al (ITN NANOVATION AG [DE]) 20 octobre 2011 (2011-10-20) * abrégé *
1-3,5,7
DOMAINES TECHNIQUES RECHERCHÉS (IPC)
EPO FORM 1503 12.99 (P04C14)
Date d'achèvement de la recherche
26 juin 2018
Examinateur
Nazario, Luis
CATÉGORIE DES DOCUMENTS CITÉS
X : particulièrement pertinent à lui seul
Y : particulièrement pertinent en combinaison avec un autre document de la même catégorie
A : arrière-plan technologique
O : divulgation non-écrite
P : document intercalaire
T : théorie ou principe à la base de l'invention
E : document de brevet bénéficiant d'une date antérieure à la date de dépôt et qui n'a été publié qu'à cette date de dépôt ou qu'à une date postérieure.
D : cité dans la demande
L : cité pour d'autres raisons & : membre de la même famille, document correspondant page 3 de 3
ANNEXE AU RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE
RELATIF A LA DEMANDE DE BREVET FRANÇAIS NO. FR 1760331 FA 847637
EPO FORM P0465
La présente annexe indique les membres de la famille de brevets relatifs aux documents brevets cités dans le rapport de recherche préliminaire visé ci-dessus.
Les dits membres sont contenus au fichier informatique de l'Office européen des brevets à la date du26-0O-2018
Les renseignements fournis sont donnés à titre indicatif et n'engagent pas la responsabilité de l'Office européen des brevets, ni de l'Administration française
Pour tout renseignement concernant cette annexe : voir Journal Officiel de l'Office européen des brevets, No.12/82 page 1 de 2
ANNEXE AU RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE
RELATIF A LA DEMANDE DE BREVET FRANÇAIS NO. FR 1760331 FA 847637
La présente annexe indique les membres de la famille de brevets relatifs aux documents brevets cités dans le rapport de recherche préliminaire visé ci-dessus.
Les dits membres sont contenus au fichier informatique de l'Office européen des brevets à la date du2o-0o-Z018
Les renseignements fournis sont donnés à titre indicatif et n'engagent pas la responsabilité de l'Office européen des brevets, ni de l'Administration française
EPO FORM P0465
Pour tout renseignement concernant cette annexe : voir Journal Officiel de l'Office européen des brevets, No.12/82 page 2 de 2
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1760331A FR3072890B1 (fr) | 2017-11-02 | 2017-11-02 | Composition et procede de fabrication d'un revetement photocatalytique |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1760331 | 2017-11-02 | ||
| FR1760331A FR3072890B1 (fr) | 2017-11-02 | 2017-11-02 | Composition et procede de fabrication d'un revetement photocatalytique |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3072890A1 true FR3072890A1 (fr) | 2019-05-03 |
| FR3072890B1 FR3072890B1 (fr) | 2022-05-13 |
Family
ID=61521594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR1760331A Active FR3072890B1 (fr) | 2017-11-02 | 2017-11-02 | Composition et procede de fabrication d'un revetement photocatalytique |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3072890B1 (fr) |
Citations (7)
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-
2017
- 2017-11-02 FR FR1760331A patent/FR3072890B1/fr active Active
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3072890B1 (fr) | 2022-05-13 |
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