FR3064626A1 - PROCESS FOR PRODUCING 2,3,3,3-TETRAFLUOROPROPENE - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropène comprenant les étapes de : a) mise en contact, dans un réacteur, d'un composé de formule (I) CH(n+2)(X)m-CHp(X)(n+1)-CX(3+p-m) où X représente indépendamment F ou Cl ; n, m, p sont indépendamment les uns des autres 0 ou 1 avec (n+m) = 0 ou 1, (n+p) = 0 ou 1 et (m-p) = 0 ou 1, au moins un X étant Cl, avec de l'acide fluorhydrique pour obtenir un flux de produits comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène, HCI et HF, b) refroidissement du flux de produits obtenu à l'étape a) à une température inférieure à 50°C, c) distillation du flux refroidi à l'étape b) pour former un premier courant comprenant HCI et un second courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et HF, d) distillation du second courant pour former un troisième courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et un quatrième courant comprenant HF ; et caractérisé en ce que l'étape a) est mise en œuvre à une pression supérieure ou égale à 7 bara, de préférence à une pression de 7 à 25 bara, plus préférentiellement de 7 à 15 bara.The present invention relates to a process for the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene comprising the steps of: a) contacting, in a reactor, a compound of formula (I) CH (n + 2) (X m-CHp (X) (n + 1) -CX (3 + pm) where X is independently F or Cl; n, m, p are independently of one another 0 or 1 with (n + m) = 0 or 1, (n + p) = 0 or 1 and (mp) = 0 or 1, at least one X being Cl, with hydrofluoric acid to obtain a product stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, HCl and HF; b) cooling of the product stream obtained in step a) at a temperature below 50 ° C, c) distilling the stream cooled in step b) to form a first stream comprising HCl and a second stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and HF, d) distilling the second stream to form a third stream comprising 2, 3,3,3-tetrafluoropropene and a fourth stream comprising HF; and characterized in that step a) is carried out at a pressure greater than or equal to 7 bara, preferably at a pressure of 7 to 25 bara, more preferably 7 to 15 bara.
Description
Domaine technique de l'inventionTechnical field of the invention
La présente invention concerne un procédé de production du 2,3,3,3tetrafluoropropène, également nommé HFO-1234yf. En particulier, la présente invention concerne un procédé de production du 2,3,3,3-tetrafluoropropène mis en œuvre à haute pression, de préférence à une pression supérieure ou égale à 7 bara.The present invention relates to a process for the production of 2,3,3,3tetrafluoropropene, also called HFO-1234yf. In particular, the present invention relates to a process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene implemented at high pressure, preferably at a pressure greater than or equal to 7 bara.
Arrière-plan technologique de l'inventionTechnological background of the invention
Les hydrofluorocarbures (HFC) et en particulier les hydrofluorooléfines (HFOs), telles que le 2,3,3,3-tétrafluoropropène (HFO-1234yf) sont des composés connus pour leurs propriétés de réfrigérants et fluides caloporteurs, extinctrices, propulseurs, agents moussants, agents gonflants, diélectriques gazeux, milieu de polymérisation ou monomère, fluides supports, agents pour abrasifs, agents de séchage et fluides pour unité de production d'énergie. Les HFO ont été identifiés comme des alternatives souhaitables au HCFC du fait de leurs faibles valeurs d'ODP (Ozone Déplétion Potential ou potentiel d'appauvrissement de la couche d'ozone) et de GWP (Global Warming Potential ou potentiel de réchauffement climatique).Hydrofluorocarbons (HFCs) and in particular hydrofluoroolefins (HFOs), such as 2,3,3,3-tetrafluoropropene (HFO-1234yf) are compounds known for their properties of coolants and heat-transfer fluids, extinguishers, propellants, foaming agents , blowing agents, gaseous dielectrics, polymerization medium or monomer, carrier fluids, agents for abrasives, drying agents and fluids for power generation units. HFOs have been identified as desirable alternatives to HCFCs due to their low values of ODP (Ozone Depletion Potential or ozone depletion potential) and GWP (Global Warming Potential).
La plupart des procédés de fabrication des hydrofluorooléfines font appel à une réaction de fluoration et/ou déhydrohalogénation. Ce type de réaction est effectué en phase gazeuse ou en phase liquide et génère des impuretés qu'il faut par conséquent éliminer pour obtenir le composé désiré dans un degré de pureté suffisant pour les applications visées.Most hydrofluoroolefin manufacturing processes use a fluorination and / or dehydrohalogenation reaction. This type of reaction is carried out in the gas phase or in the liquid phase and generates impurities which must therefore be removed to obtain the desired compound in a degree of purity sufficient for the intended applications.
De nombreux procédés pour la production d'hydrofluorooléfines ont été développés. On connaît par exemple par W02012/098420 la production de 2,3,3,3-tetrafluoropropène par un procédé de fluoration catalytique en phase gazeuse à partir du 1,1,1,2,3-pentachloropropane et/ou du 1,1,2,2,3-pentachloropropane. Le procédé est réalisé à une pression comprise entre 3 et 20 bars. Le flux de produits issus du réacteur de fluoration catalytique est purifié par distillation.Many processes for the production of hydrofluoroolefins have been developed. We know for example from WO2012 / 098420 the production of 2,3,3,3-tetrafluoropropene by a process of catalytic fluorination in gas phase from 1,1,1,2,3-pentachloropropane and / or 1,1 , 2,2,3-pentachloropropane. The process is carried out at a pressure between 3 and 20 bars. The product stream from the catalytic fluorination reactor is purified by distillation.
On connaît également par W02013/114015 un procédé de production de 2,3,3,3tetrafluoropropène en phase gazeuse à partir du 1,1,1,2,3-pentachloropropane et/ou duW02013 / 114015 also discloses a process for producing 2,3,3,3tetrafluoropropene in the gas phase from 1,1,1,2,3-pentachloropropane and / or
1,1,2,2,3-pentachloropropane, le flux gazeux récupéré après la réaction est condensé partiellement pour former une fraction gazeuse et une fraction liquide, toutes deux étant comprimée avant d'être distillé.1,1,2,2,3-pentachloropropane, the gas stream recovered after the reaction is partially condensed to form a gas fraction and a liquid fraction, both being compressed before being distilled.
On connaît également par WO 2007/138210 un procédé de production d'hydrofluorocarbures à partir d'hydrofluorochlorocarbure et d'acide fluorhydrique en phase gazeuse en présence d'un catalyseur. Le procédé est effectué à une pression de 1 à 3 bar. Le flux gazeux sortant du réacteur est comprimé à l'aide d'un compresseur avant d'être envoyé à la colonne de distillation.WO 2007/138210 also discloses a process for producing hydrofluorocarbons from hydrofluorochlorocarbon and hydrofluoric acid in the gas phase in the presence of a catalyst. The process is carried out at a pressure of 1 to 3 bar. The gas flow leaving the reactor is compressed using a compressor before being sent to the distillation column.
Les procédés de l'art antérieur peuvent être simplifiés afin d'améliorer et d'augmenter la viabilité industrielle de ceux-ci.The methods of the prior art can be simplified in order to improve and increase the industrial viability of these.
Résumé de l'inventionSummary of the invention
Selon un premier aspect, la présente invention fournit un procédé de production duAccording to a first aspect, the present invention provides a process for producing the
2,3,3,3-tetrafluoropropène comprenant les étapes de :2,3,3,3-tetrafluoropropene comprising the steps of:
a) mise en contact en phase gazeuse d'un composé de formule (I) CH(n+2)(X)m-CHp(X)(n+i)CX(3+p-m) où X représente indépendamment F ou Cl ; n, m, p sont indépendamment les uns des autres 0 ou 1 avec (n+m) = 0 ou 1, (n+p) = 0 ou 1 et (m-p) = 0 ou 1, au moins un X étant Cl, avec de l'acide fluorhydrique pour obtenir un flux de produits comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène, HCl et HF,a) bringing into contact in the gas phase of a compound of formula (I) CH ( n +2) (X) m-CH p (X) (n + i) CX (3+ p -m) where X independently represents F or Cl; n, m, p are independently of each other 0 or 1 with (n + m) = 0 or 1, (n + p) = 0 or 1 and (mp) = 0 or 1, at least one X being Cl, with hydrofluoric acid to obtain a product stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene, HCl and HF,
b) refroidissement du flux de produits obtenu à l'étape a) à une température inférieure à 100°C, de préférence à une température inférieure à 70°C, plus préférentiellement à une température inférieure à 50°C,b) cooling the product flow obtained in step a) at a temperature below 100 ° C, preferably at a temperature below 70 ° C, more preferably at a temperature below 50 ° C,
c) distillation du flux refroidi à l'étape b) pour former un premier courant comprenant HCl et un second courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et HF,c) distillation of the stream cooled in step b) to form a first stream comprising HCl and a second stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and HF,
d) distillation du second courant pour former un troisième courant comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène et un quatrième courant comprenant HF ;d) distilling the second stream to form a third stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene and a fourth stream comprising HF;
caractérisé en ce que l'étape a) est mise en œuvre à une pression supérieure ou égale à 7 bara, de préférence à une pression de 7 à 25 bara, plus préférentiellement de 7 à 20 bara.characterized in that step a) is implemented at a pressure greater than or equal to 7 bara, preferably at a pressure of 7 to 25 bara, more preferably from 7 to 20 bara.
Selon un mode de réalisation préféré, à l'étape b) le flux de produits est refroidi à une température inférieure à 100°C.According to a preferred embodiment, in step b) the product flow is cooled to a temperature below 100 ° C.
Selon un mode de réalisation préféré, la température en tête de colonne de distillation à l'étape c) est comprise entre -30°C et -60°C. De préférence, la pression en tête de colonne de distillation est comprise entre 4 et 10 bara.According to a preferred embodiment, the temperature at the top of the distillation column in step c) is between -30 ° C and -60 ° C. Preferably, the pressure at the top of the distillation column is between 4 and 10 bara.
Selon un mode de réalisation préféré, le premier courant comprenant HCl est récupéré à l'étape c) en tête de colonne de distillation et est porté à une température comprise entre 40°C et 20°C avant d'être purifié selon les étapes suivantes :According to a preferred embodiment, the first stream comprising HCl is recovered in step c) at the top of the distillation column and is brought to a temperature between 40 ° C and 20 ° C before being purified according to the following steps :
i) hydrolyse catalytique ;i) catalytic hydrolysis;
ii) lavage par une solution acide ;ii) washing with an acid solution;
iii) adsorption d'impuretés par du charbon actif ;iii) adsorption of impurities by activated carbon;
iv) absorption adiabatique ou isotherme de l'acide chlorhydrique dans une solution aqueuse, permettant de collecter une solution d'acide chlorhydrique.iv) adiabatic or isothermal absorption of hydrochloric acid in an aqueous solution, making it possible to collect a hydrochloric acid solution.
Selon un mode de réalisation préféré, le composé de formule (I) est sélectionné parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 1,1,2,3-tetrachloropropène, 2,3,3,3tetrachloropropène, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 2-chloro-l,l,l,2-tetrafluoropropane, 1,2dichloro-3,3,3-trifluoropropane et 1,1,1,2,2-pentachloropropane ou un mélange de ceux-ci ; et l'étape a) est mise en œuvre en présence ou en absence d'un catalyseur pour produire un flux de produits comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène, HCl, HF et également au moins un des composés choisi parmi le groupe consistant en 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 1,1,1,2,2pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 3,3,3trifluoropropène, chlorométhane, 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2tetrafluoroéthane, trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène et l-chloro-3,3,3-trifluoropropène.According to a preferred embodiment, the compound of formula (I) is selected from the group consisting of 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2,3,3,3tetrachloropropene , 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 2-chloro-l, l, l, 2-tetrafluoropropane, 1,2dichloro-3,3,3-trifluoropropane and 1,1,1,2,2-pentachloropropane or a mixture thereof; and step a) is carried out in the presence or absence of a catalyst to produce a flow of products comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, HCl, HF and also at least one of the compounds chosen from the group consisting of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1,1,2,2pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropene, 3.3, 3trifluoropropene, chloromethane, 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2tetrafluoroethane, trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropene and l-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
Selon un mode de réalisation préféré, le quatrième courant comprenant HF est recyclé à l'étape a).According to a preferred embodiment, the fourth stream comprising HF is recycled in step a).
Selon un mode de réalisation préféré, le troisième courant comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène est purifié par décantation à une température comprise entre -50°C et 0°C pour former une phase inférieure comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et une phase supérieure comprenant HF, optionnellement recyclée à l'étape a).According to a preferred embodiment, the third stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene is purified by decantation at a temperature between -50 ° C and 0 ° C to form a lower phase comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and an upper phase comprising HF, optionally recycled in step a).
Selon un autre mode de réalisation préféré, le troisième courant comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène est purifié par les étapes suivantes :According to another preferred embodiment, the third stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene is purified by the following steps:
i') mise en contact dudit troisième courant avec une solution aqueuse d'acide fluorhydrique de concentration supérieure à 40% pour former un courant diphasique comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène et HF, ii') stockage dudit courant diphasique dans un réservoir tampon, ledit courant diphasique étant constitué d'une phase gazeuse G1 et d'une phase liquide Ll, iii') passage de ladite phase gazeuse G1 dudit courant diphasique dans une colonne d'absorption alimenté à contre-courant par un flux aqueux pour former un courant gazeux G2 comprenanti ') bringing said third stream into contact with an aqueous solution of hydrofluoric acid with a concentration greater than 40% to form a two-phase stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene and HF, ii') storing said two-phase stream in a buffer tank , said two-phase current consisting of a gas phase G1 and a liquid phase L1, iii ') passage of said gas phase G1 of said two-phase current in an absorption column fed against the current by an aqueous flow to form a gas stream G2 including
2,3,3,3-tetrafluoropropène et un courant aqueux L2 comprenant HF.2,3,3,3-tetrafluoropropene and an aqueous stream L2 comprising HF.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite phase inférieure ou ladite phase G1 et ledit courant G2 comprennent également, outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, 1,1,1,2,2pentafluoropropane et 1,3,3,3-tetrafluoropropène.According to a preferred embodiment, said lower phase or said G1 phase and said G2 current also comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,1,2,2pentafluoropropane and 1,3,3,3- tetrafluoropropene.
Avantageusement, la phase inférieure, ladite phase gazeuse G1 ou ledit courant G2 peut être distillée par distillation extractive pour former un courant comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène et 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et un courant comprenant 1,3,3,3tetrafluoropropène ; de préférence la distillation extractive est effectuée en présence d'un agent d'extraction organique sélectionné parmi le groupe consistant en éthylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, diethoxyméthane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2-methoxyethanamine, tert-butylacetate, 1,4-dioxane, 1,1diethoxyéthane, trimethoxyméthane, n-pentylamine, 1,3-dioxane, sec-butylacetate, 1,2diaminoéthane, l-methoxy-2-propanol, 1,2-propanediamine, n-butylacetate, 2-methoxy-lpropanol, hexanal.Advantageously, the lower phase, said gas phase G1 or said stream G2 can be distilled by extractive distillation to form a stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and a stream comprising 1, 3,3,3tetrafluoropropene; preferably the extractive distillation is carried out in the presence of an organic extractant selected from the group consisting of ethylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, diethoxymethane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2-methoxyethanamine, tert-butylacetate , 1,4-dioxane, 1,1 diethoxyethane, trimethoxymethane, n-pentylamine, 1,3-dioxane, sec-butylacetate, 1,2diaminoethane, l-methoxy-2-propanol, 1,2-propanediamine, n-butylacetate, 2 -methoxy-lpropanol, hexanal.
Brève description des dessinsBrief description of the drawings
La Fig. 1 représente schématiquement un procédé de production de 2,3,3,3tetrafluoropropène selon un mode de réalisation particulier de la présente invention.Fig. 1 schematically represents a process for producing 2,3,3,3tetrafluoropropene according to a particular embodiment of the present invention.
La Fig. 2 représente schématiquement un procédé de production et de purification deFig. 2 schematically represents a process for the production and purification of
2,3,3,3-tetrafluoropropène selon un mode de réalisation particulier de la présente invention.2,3,3,3-tetrafluoropropene according to a particular embodiment of the present invention.
La Fig. 3 représente schématiquement un dispositif d'élimination de l'acide fluorhydrique selon un mode de réalisation particulier de la présente invention.Fig. 3 schematically represents a device for removing hydrofluoric acid according to a particular embodiment of the present invention.
Description détaillée de l'inventionDetailed description of the invention
La présente invention concerne un procédé de production du 2,3,3,3tetrafluoropropène. Le présent procédé comprend à l'étape a) la mise en contact d'un composé de formule (I) CH(n+2)(X)m-CHp(X)(n+i)-CX(3+P-m) où X représente indépendamment F ou Cl ; n, m, p sont indépendamment les uns des autres 0 ou 1 avec (n+m) = 0 ou 1, (n+p) = 0 ou 1 et (m-p) = 0 ou 1, au moins un X étant Cl, avec de l'acide fluorhydrique pour obtenir un flux de produits comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène, HCl et HF. L'étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre à une température de 200 à 450°C, avantageusement de 250 à 400°C, de préférence de 280 à 380°C. L'étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre à un temps de contact de 3 à 100 s, avantageusement de 4 à 75 s, de préférence de 5 à 50 s. L'étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre avec un rapport molaire HF/composé de formule (I) de 3 :1 àThe present invention relates to a process for producing 2,3,3,3tetrafluoropropene. The present process comprises in step a) bringing into contact a compound of formula (I) CH ( n +2) (X) m-CH p (X) (n + i) -CX (3+ P - m ) where X independently represents F or Cl; n, m, p are independently of each other 0 or 1 with (n + m) = 0 or 1, (n + p) = 0 or 1 and (mp) = 0 or 1, at least one X being Cl, with hydrofluoric acid to obtain a product stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, HCl and HF. Step a) of the present process can be carried out at a temperature of 200 to 450 ° C, advantageously from 250 to 400 ° C, preferably from 280 to 380 ° C. Step a) of the present method can be implemented at a contact time of 3 to 100 s, advantageously from 4 to 75 s, preferably from 5 to 50 s. Step a) of the present process can be carried out with an HF / compound molar ratio of formula (I) of 3: 1 to
150:1, avantageusement de 4 :1 à 125:1, de préférence de 5 :1 à 100:1. Le procédé, de préférence l'étape a), peut être mis en œuvre en présence d'un inhibiteur de polymérisation, de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en p-methoxyphénol, t-amylphénol, limonène, d,l-limonene, quinones, hydroquinones, époxydes, amines et les mélanges de ceuxci. L'étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre en présence d'oxygène ou de chlore, avantageusement de 0.005 à 15 mole %, de préférence de 0.5 à 10 mole % d'oxygène ou de chlore par mole de composé de formule (I).150: 1, preferably from 4: 1 to 125: 1, preferably from 5: 1 to 100: 1. The process, preferably step a), can be carried out in the presence of a polymerization inhibitor, preferably selected from the group consisting of p-methoxyphenol, t-amylphenol, limonene, d, l-limonene, quinones , hydroquinones, epoxides, amines and mixtures thereof. Step a) of the present process can be carried out in the presence of oxygen or chlorine, advantageously from 0.005 to 15 mole%, preferably from 0.5 to 10 mole% of oxygen or chlorine per mole of compound of formula (I).
De préférence, le composé de formule (I) est sélectionné parmi le groupe consistant enPreferably, the compound of formula (I) is selected from the group consisting of
1.1.1.2.3- pentachloropropane, 1,1,2,3-tetrachloropropène, 2,3,3,3-tetrachloropropène, 2chloro-3,3,3-trifluoropropène, 2-chloro-l,l,l,2-tetrafluoropropane et l,2-dichloro-3,3,3trifluoropropane, 1,1,1,2,2-pentachloropropane ou un mélange de ceux-ci. En particulier, le composé de formule (I) est 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène ou1.1.1.2.3- pentachloropropane, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2,3,3,3-tetrachloropropene, 2chloro-3,3,3-trifluoropropene, 2-chloro-l, l, l, 2- tetrafluoropropane and 1,2-dichloro-3,3,3trifluoropropane, 1,1,1,2,2-pentachloropropane or a mixture thereof. In particular, the compound of formula (I) is 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene or
1.1.2.3- tetrachloropropène.1.1.2.3- tetrachloropropene.
L'étape a) est mise en œuvre à une pression supérieure ou égale à 7 bara, de préférence de 7 à 25 bara, en particulier de 7 à 20 bara.Step a) is carried out at a pressure greater than or equal to 7 bara, preferably from 7 to 25 bara, in particular from 7 to 20 bara.
La mise en œuvre de l'étape a) à une pression mentionnée ci-dessus permet d'éviter l'utilisation d'un compresseur avant d'opérer la distillation de l'étape c). La mise en œuvre de l'étape a) à ladite pression est ainsi suffisante pour avoir une température de tête de la colonne de distillation de l'étape c) moins froide que la normale et donc de pouvoir utiliser des groupes froids (associés à cette tête de colonne pour condenser le reflux) relativement conventionnels.The implementation of step a) at a pressure mentioned above makes it possible to avoid the use of a compressor before operating the distillation of step c). The implementation of step a) at said pressure is thus sufficient to have a head temperature of the distillation column of step c) less cold than normal and therefore to be able to use cold groups (associated with this relatively conventional column head for condensing reflux).
L'étape a) est mise en œuvre en phase gazeuse ou en phase liquide.Step a) is carried out in the gas phase or in the liquid phase.
L'étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre en phase liquide en présence d'un catalyseur. Le catalyseur peut être un acide de Lewis, un catalyseur contenant un halogénure d'un métal, en particulier un halogénure d'antimoine, étain, tantale, titane, d'un métal de transition tel que le molybdène, niobium, fer, césium, oxydes de métaux de transition, les halogénures de métaux du groupe IVb, les halogénures de métaux du groupe Vb, fluorure de chrome, oxydes de chrome fluorés ou un mélange de ceux-ci. Par exemple, le catalyseur peut être SbCI5, SbCh, TiCU, SnCL, TaCI5, NbCI5, TiCU, FeCL, MoCL, CsCI, et les composés fluorés correspondants. Le catalyseur peut contenir un liquide ionique tel que décrit par exemple dans les demandes W02008/149011 (en particulier de la page 4, ligne 1 à la page 6 ligne 15, inclus par référence) et WOOl/81353, ainsi que la référence « liquid-phase HF Fluorination, Multiphase Homogeneous Catalysis, Ed. Wiley-VCH, (2002), 535. En phase liquide, l'étape a) peut être mise en œuvre à une température comprise entre 30 et 200°C, avantageusement entre 40°C et 170°C, de préférence entre 50 et 150°C. De préférence, le ratio molaire HF/composé de formule (I) peut être de 0,5 :1 à 50 :1, avantageusement de 3 :1 à 20 :1 et de préférence de 5 :1 à 15 :1.Step a) of the present process can be carried out in the liquid phase in the presence of a catalyst. The catalyst can be a Lewis acid, a catalyst containing a halide of a metal, in particular an halide of antimony, tin, tantalum, titanium, of a transition metal such as molybdenum, niobium, iron, cesium, transition metal oxides, group IVb metal halides, group Vb metal halides, chromium fluoride, fluorinated chromium oxides or a mixture thereof. For example, the catalyst can be SbCI 5 , SbCh, TiCU, SnCL, TaCI 5 , NbCI 5 , TiCU, FeCL, MoCL, CsCI, and the corresponding fluorinated compounds. The catalyst can contain an ionic liquid as described for example in applications WO2008 / 149011 (in particular from page 4, line 1 to page 6 line 15, included by reference) and WOOl / 81353, as well as the reference "liquid -HF Fluorination phase, Multiphase Homogeneous Catalysis, Ed. Wiley-VCH, (2002), 535. In the liquid phase, step a) can be carried out at a temperature between 30 and 200 ° C, advantageously between 40 ° C and 170 ° C, preferably between 50 and 150 ° C. Preferably, the HF / compound molar ratio of formula (I) can be from 0.5: 1 to 50: 1, advantageously from 3: 1 to 20: 1 and preferably from 5: 1 to 15: 1.
De préférence, l'étape a) du présent procédé est effectuée en phase gazeuse. L'étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre en présence ou non d'un catalyseur.Preferably, step a) of the present process is carried out in the gas phase. Step a) of the present process can be carried out in the presence or absence of a catalyst.
Lorsqu'elle est réalisée en phase gazeuse et en l'absence de catalyseur, l'étape a) peut être mise en œuvre avec un ratio molaire HF/composé de formule (I) de 3 :1 à 150 :1, et de préférence à une température de 200 à 450°C, et de préférence de 300 à 430°C.When carried out in the gas phase and in the absence of a catalyst, step a) can be carried out with an HF / compound molar ratio of formula (I) from 3: 1 to 150: 1, and preferably at a temperature of 200 to 450 ° C, and preferably 300 to 430 ° C.
Lorsqu'elle est réalisée en phase gazeuse et en présence de catalyseur, l'étape a) peut être mise en œuvre en présence d'un catalyseur à base d'un métal comprenant un oxyde de métal de transition ou un dérivé ou un halogénure ou un oxyhalogénure d'un tel métal. On peut citer par exemple FeCb, l'oxyfluorure de chrome, les oxydes de chrome (éventuellement soumis à des traitements de fluoration), les fluorures de chrome et leurs mélanges. D'autres catalyseurs possibles sont les catalyseurs supportés sur du carbone, les catalyseurs à base d'antimoine, les catalyseurs à base d'aluminium (par exemple AIF3 et AI2O3, l'oxyfluorure d'alumine et le fluorure d'alumine). On peut utiliser en général un oxyfluorure de chrome, un fluorure ou un oxyfluorure d'aluminium, ou un catalyseur supporté ou non contenant un métal tel que Cr, Ni, Fe, Zn, Ti, V, Zr, Mo, Ge, Sn, Pb, Mg, Sb. On peut faire référence à cet égard au document WO 2007/079431 (en p.7, 1.1-5 et 28-32), au document EP 939071 (paragraphe [0022]), au document WO 2008/054781 (en p.9 l.22-p.l0 1.34), et au document WO 2008/040969 (revendication 1), auxquels il est fait expressément référence. Le catalyseur est de manière plus particulièrement préférée à base de chrome et il s'agit plus particulièrement d'un catalyseur mixte comprenant du chrome .Selon un mode de réalisation, on utilise pour l'une quelconque des étapes de réaction un catalyseur mixte comprenant du chrome et du nickel. Le rapport molaire Cr / Ni (sur la base de l'élément métallique) est généralement de 0,5 à 5, par exemple de 0,7 à 2, par exemple d'environ 1. Le catalyseur peut contenir de 0,5 à 20 % en poids de nickel. Le métal peut être présent sous forme métallique ou sous forme de dérivé, par exemple un oxyde, halogénure ou oxyhalogénure. Ces dérivés sont de préférence obtenus par activation du métal catalytique. Le support est de préférence constitué avec de l'aluminium, par exemple de l'alumine, de l'alumine activée ou des dérivés d'aluminium, tels que les halogénures d'aluminium et les oxyhalogénures d'aluminium, par exemple décrits dans le document US 4,902,838, ou obtenus par le procédé d'activation décrit ci-dessus. Le catalyseur peut comprendre du chrome et du nickel sous une forme activée ou non, sur un support qui a été soumis à une activation ou non.When carried out in the gas phase and in the presence of a catalyst, step a) can be carried out in the presence of a catalyst based on a metal comprising a transition metal oxide or a derivative or a halide or an oxyhalide of such a metal. Mention may be made, for example, of FeCb, chromium oxyfluoride, chromium oxides (possibly subjected to fluorination treatments), chromium fluorides and their mixtures. Other possible catalysts are catalysts supported on carbon, antimony-based catalysts, aluminum-based catalysts (e.g. AIF3 and Al2O3, alumina oxyfluoride and alumina fluoride). It is generally possible to use a chromium oxyfluoride, a fluoride or an aluminum oxyfluoride, or a supported or unsupported catalyst containing a metal such as Cr, Ni, Fe, Zn, Ti, V, Zr, Mo, Ge, Sn, Pb, Mg, Sb. Reference may be made in this respect to document WO 2007/079431 (on p.7, 1.1-5 and 28-32), in document EP 939071 (paragraph [0022]), in document WO 2008/054781 (in p.9 1.22-p.l0 1.34), and to document WO 2008/040969 (claim 1), to which express reference is made. The catalyst is more particularly preferably based on chromium and it is more particularly a mixed catalyst comprising chromium. According to one embodiment, a mixed catalyst comprising chrome and nickel. The Cr / Ni molar ratio (based on the metal element) is generally 0.5 to 5, for example 0.7 to 2, for example about 1. The catalyst may contain from 0.5 to 20% by weight of nickel. The metal may be present in metallic form or in the form of a derivative, for example an oxide, halide or oxyhalide. These derivatives are preferably obtained by activation of the catalytic metal. The support is preferably made of aluminum, for example alumina, activated alumina or aluminum derivatives, such as aluminum halides and aluminum oxyhalides, for example described in the document US 4,902,838, or obtained by the activation process described above. The catalyst can comprise chromium and nickel in an activated or inactive form, on a support which has been subjected to activation or not.
On peut se reporter au document WO 2009/118628 (notamment en p.4, l.30-p.7 1.16), auquel il est fait expressément référence ici. Un autre mode de réalisation préféré repose sur un catalyseur mixte contenant du chrome et au moins un co-catalyseur choisi parmi les sels de Co, Mn, Mg et Zn, de préférence Zn. Ledit co-catalyseur est de préférence présent dans une teneur de 1 à 10% en poids sur base du poids du catalyseur. Avant son utilisation, le catalyseur est de préférence soumis à une activation avec de l'air, de l'oxygène ou du chlore et/ou avec de l'HF. Par exemple, le catalyseur est de préférence soumis à une activation avec de l'air ou de l'oxygène et de l'HF à une température de 100 à 500°C, de préférence de 250 à 500°C et plus particulièrement de 300 à 400°C. La durée d'activation est de préférence de 1 à 200 h et plus particulièrement de 1 à 50 h. Cette activation peut être suivie d'une étape d'activation de fluoration finale en présence d'un agent d'oxydation, d'HF et de composés organiques. Le rapport molaire HF / composés organiques est de préférence de 2 à 40 et le rapport molaire agent d'oxydation / composés organiques est de préférence de 0,04 à 25. La température de l'activation finale est de préférence de 300 à 400°C et sa durée de préférence de 6 à 100 h.Reference may be made to document WO 2009/118628 (in particular on p.4, l.30-p.7 1.16), to which express reference is made here. Another preferred embodiment is based on a mixed catalyst containing chromium and at least one co-catalyst chosen from the salts of Co, Mn, Mg and Zn, preferably Zn. Said co-catalyst is preferably present in a content of 1 to 10% by weight based on the weight of the catalyst. Before its use, the catalyst is preferably subjected to activation with air, oxygen or chlorine and / or with HF. For example, the catalyst is preferably subjected to activation with air or oxygen and HF at a temperature of 100 to 500 ° C, preferably from 250 to 500 ° C and more particularly from 300 at 400 ° C. The activation time is preferably from 1 to 200 h and more particularly from 1 to 50 h. This activation can be followed by a final fluorination activation step in the presence of an oxidizing agent, HF and organic compounds. The molar ratio HF / organic compounds is preferably from 2 to 40 and the molar ratio oxidizing agent / organic compounds is preferably from 0.04 to 25. The temperature of the final activation is preferably from 300 to 400 ° C and its duration preferably from 6 to 100 h.
En présence d'un catalyseur, l'étape a) peut être mise en œuvre avec un rapport molaire HF:composé de formule (I) de 3:1 à 150:1, avantageusement de 4:1 à 125:1, de préférence de 5:1 à 100:1. En présence d'un catalyseur, l'étape a) peut être mise en œuvre à une pression supérieure ou égale à 7bara, avantageusement de 7 à 25 bara, de préférence de 7 à 20 bara. L'étape a) peut être mise en œuvre à une température de 200 à 450°C, avantageusement de 300 à 430°C, de préférence de 320 à 420°C. Le temps de contact (volume de catalyseur divisé par le débit total des réactifs, ajusté à la pression opérationnelle et la température) peut être de 3 à 100 s, avantageusement de 4 à 75 s, de préférence de 5 à 50 s.In the presence of a catalyst, step a) can be carried out with an HF: compound molar ratio of formula (I) from 3: 1 to 150: 1, advantageously from 4: 1 to 125: 1, preferably from 5: 1 to 100: 1. In the presence of a catalyst, step a) can be carried out at a pressure greater than or equal to 7bara, advantageously from 7 to 25 bara, preferably from 7 to 20 bara. Step a) can be carried out at a temperature of 200 to 450 ° C, advantageously from 300 to 430 ° C, preferably from 320 to 420 ° C. The contact time (volume of catalyst divided by the total flow rate of the reactants, adjusted to the operating pressure and the temperature) can be from 3 to 100 s, advantageously from 4 to 75 s, preferably from 5 to 50 s.
De préférence, l'étape a) du présent procédé est mise en œuvre en phase gazeuse en présence d'un catalyseur et d'un compose de formule (I) choisi parmi le groupe consistant enPreferably, step a) of the present process is carried out in the gas phase in the presence of a catalyst and of a compound of formula (I) chosen from the group consisting of
2.3.3.3- tetrachloropropène, l,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropane, 2-chloro-3,3,3trifluoropropène, 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 1,1,2,3-tetrachloropropène, 1,1,1,2,2pentachloropropane ou un mélange de ceux-ci pour produire un flux de produits comprenant2.3.3.3- tetrachloropropene, l, 2-dichloro-3,3,3-trifluoropropane, 2-chloro-3,3,3trifluoropropene, 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 1,1,2,3- tetrachloropropene, 1,1,1,2,2pentachloropropane or a mixture thereof to produce a product stream comprising
2.3.3.3- tetrafluoropropène et également au moins un des composés choisi parmi le groupe consistant en 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et 1,3,3,3tetrafluoropropène.2.3.3.3- tetrafluoropropene and also at least one of the compounds chosen from the group consisting of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and 1,3,3,3tetrafluoropropene.
En particulier, l'étape a) du présent procédé est mise en œuvre à en phase gazeuse en présence d'un catalyseur et d'un compose de formule (I) choisi parmi le groupe consistant enIn particular, step a) of the present process is carried out in the gas phase in the presence of a catalyst and a compound of formula (I) chosen from the group consisting of
2.3.3.3- tetrachloropropène, l,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropane, 2-chloro-3,3,33064626 trifluoropropène, 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 1,1,1,2,2-pentachloropropane ou 1,1,2,3tetrachloropropène ou un mélange de ceux-ci pour produire un flux de produits comprenant2.3.3.3- tetrachloropropene, l, 2-dichloro-3,3,3-trifluoropropane, 2-chloro-3,3,33064626 trifluoropropene, 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 1,1,1,2 , 2-pentachloropropane or 1,1,2,3tetrachloropropene or a mixture thereof to produce a product stream comprising
2,3,3,3-tetrafluoropropène et également au moins un des composés choisi parmi le groupe consistant en 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, chlorométhane, 1,1difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2-tetrafluoroéthane, trans-1,2,3,3,3pentafluoropropène et l-chloro-3,3,3-trifluoropropène.2,3,3,3-tetrafluoropropene and also at least one of the compounds chosen from the group consisting of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1, 1,3,3pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene, chloromethane, 1,1difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, trans-1,2,3, 3,3pentafluoropropene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
L'étape a) du présent procédé peut être mise en œuvre en deux étapes selon la séquence suivante : al) mise en contact du 2,3,3,3-tetrachloropropène, l,2-dichloro-3,3,3trifluoropropane, 1,1,1,2,3-pentachloropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 1,1,1,2,2pentachloropropane ou 1,1,2,3-tetrachloropropène ou un mélange de ceux-ci avec HF pour former du 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène ; et a2) mise en contact du 2-chloro-3,3,3trifluoropropène obtenu avec HF pour former 2,3,3,3-tetrafluoropropène. L'étape al) et l'étape a2) peuvent être mise en œuvre en phase gazeuse ou en phase liquide, de préférence en phase gazeuse. L'étape al) et l'étape a2) peuvent être mise en œuvre en mode continu ou en mode discontinu avec optionnellement une étape de stockage ou purification du 2-chloro-3,3,3trifluoropropène.Step a) of the present process can be carried out in two steps according to the following sequence: al) contacting 2,3,3,3-tetrachloropropene, l, 2-dichloro-3,3,3trifluoropropane, 1 , 1,1,2,3-pentachloropropane, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1,1,2,2pentachloropropane or 1,1,2,3-tetrachloropropene or a mixture of these with HF to form 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene; and a2) contacting the 2-chloro-3,3,3trifluoropropene obtained with HF to form 2,3,3,3-tetrafluoropropene. Step a1) and step a2) can be implemented in the gas phase or in the liquid phase, preferably in the gas phase. Step a1) and step a2) can be carried out in continuous mode or in discontinuous mode with optionally a step of storing or purifying 2-chloro-3,3,3trifluoropropene.
L'étape al) peut être mise en œuvre de préférence en phase gazeuse en présence ou non d'un catalyseur. Le catalyseur, lorsqu'il est présent peut être tel que décrit ci-dessus en relation avec l'étape a). L'étape al) peut être mise en œuvre avec un rapport molaire HF:composé de formule (I) de 3:1 à 150:1, avantageusement de 4:1 à 125:1, de préférence de 5:1 à 100:1. L'étape al) peut être mise en œuvre à une pression supérieure ou égale à 7 bara, avantageusement de 7 à 25 bara, de préférence de 7 à 20 bara. L'étape al) peut être mise en œuvre à une température de 200 à 450°C, avantageusement de 300 à 430°C, de préférence de 320 à 420°C. Le temps de contact (volume de catalyseur divisé par le débit total des réactifs, ajusté à la pression opérationnelle et la température) peut être de 3 à 100 s, avantageusement de 4 à 75 s, de préférence de 5 à 50 s.Step a1) can preferably be carried out in the gas phase in the presence or absence of a catalyst. The catalyst, when present, may be as described above in relation to step a). Step a1) can be carried out with a HF: compound molar ratio of formula (I) from 3: 1 to 150: 1, advantageously from 4: 1 to 125: 1, preferably from 5: 1 to 100: 1. Step a1) can be implemented at a pressure greater than or equal to 7 bara, advantageously from 7 to 25 bara, preferably from 7 to 20 bara. Step a1) can be carried out at a temperature of 200 to 450 ° C, advantageously from 300 to 430 ° C, preferably from 320 to 420 ° C. The contact time (volume of catalyst divided by the total flow rate of the reactants, adjusted to the operating pressure and the temperature) can be from 3 to 100 s, advantageously from 4 to 75 s, preferably from 5 to 50 s.
L'étape a2) peut être mise en œuvre de préférence en phase gazeuse en présence d'un catalyseur. Le catalyseur, lorsqu'il est présent peut être tel que décrit ci-dessus en relation avec l'étape a). L'étape a2) peut être mise en œuvre avec un rapport molaire HF: composé de formule (I) de 3:1 à 150:1, avantageusement de 4:1 à 125:1, de préférence de 5:1 à 100:1. L'étape al) peut être mise en œuvre à une pression supérieure ou égale à 7 bara, avantageusement de 7 à 25 bara, de préférence de 7 à 20 bara. L'étape a2) peut être mise en œuvre à une température de 200 à 450°C, avantageusement de 300 à 430°C, de préférence de 320 à 420°C. Le temps de contact (volume de catalyseur divisé par le débit total des réactifs, ajusté à la pression opérationnelle et la température) peut être de 3 à 100 s, avantageusement de 4 à 75 s, de préférence de 5 à 50 s.Step a2) can preferably be carried out in the gas phase in the presence of a catalyst. The catalyst, when present, may be as described above in relation to step a). Step a2) can be carried out with an HF: compound molar ratio of formula (I) from 3: 1 to 150: 1, advantageously from 4: 1 to 125: 1, preferably from 5: 1 to 100: 1. Step a1) can be implemented at a pressure greater than or equal to 7 bara, advantageously from 7 to 25 bara, preferably from 7 to 20 bara. Step a2) can be carried out at a temperature of 200 to 450 ° C, advantageously from 300 to 430 ° C, preferably from 320 to 420 ° C. The contact time (volume of catalyst divided by the total flow rate of the reactants, adjusted to the operating pressure and the temperature) can be from 3 to 100 s, advantageously from 4 to 75 s, preferably from 5 to 50 s.
L'étape al) et l'étape a2) peuvent être mises en œuvre dans deux réacteurs disposés en série.Step a1) and step a2) can be implemented in two reactors arranged in series.
L'étape b) du présent procédé consiste en un refroidissement du flux de produits obtenu à l'étape a) à une température inférieure à 100°C. Avantageusement, le flux de produits obtenu à l'étape a) est refroidi à une température inférieure à 95°C, inférieure à 90°C, inférieure à 85°C, inférieure à 80°C, inférieure à 75°C, inférieure à 70°C, inférieure à 65°C, inférieure à 60°C, inférieure à 55°C, inférieure à 50°C, inférieure à 45°C, inférieure à 40°C, inférieure à 35°C, inférieure à 30°C, inférieure à 25°C, inférieure à 20°C, inférieure à 15°C, inférieure à 10°C, inférieure à 5°C ou inférieure à 0°C. Le refroidissement du flux de produits obtenu à de telles températures facilite la distillation ultérieure de l'étape c).Step b) of the present process consists in cooling the product stream obtained in step a) to a temperature below 100 ° C. Advantageously, the product flow obtained in step a) is cooled to a temperature below 95 ° C, below 90 ° C, below 85 ° C, below 80 ° C, below 75 ° C, below 70 ° C, lower than 65 ° C, lower than 60 ° C, lower than 55 ° C, lower than 50 ° C, lower than 45 ° C, lower than 40 ° C, lower than 35 ° C, lower than 30 ° C, lower than 25 ° C, lower than 20 ° C, lower than 15 ° C, lower than 10 ° C, lower than 5 ° C or lower than 0 ° C. The cooling of the product stream obtained at such temperatures facilitates the subsequent distillation of step c).
Le refroidissement de flux de produits peut être effectué grâce à un ou une pluralité d'échangeurs de chaleur. Le refroidissement de flux de produits peut être effectué en faisant passer le flux de produits obtenu à l'étape a) au travers de un, deux, trois, quatre, cinq, six, sept, huit, neuf ou dix échangeurs de chaleur, de préférence le nombre d'échangeurs de chaleur est compris entre 2 et 8, en particulier entre 3 et 7.The product flow cooling can be carried out by one or a plurality of heat exchangers. The product flow cooling can be carried out by passing the product flow obtained in step a) through one, two, three, four, five, six, seven, eight, nine or ten heat exchangers, preferably the number of heat exchangers is between 2 and 8, in particular between 3 and 7.
A l'étape c), le flux refroidi à l'étape b) peut être ensuite distillé pour former un premier courant comprenant HCl et un second courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et HF. De préférence, la température en tête de colonne de distillation peut être compris entre -10°C et -70°C, plus préférentiellement entre -15°C et 65°C, en particulier entre -20°C et -60°C, plus particulièrement entre -25°C et -60°C, de manière privilégiée entre -30°C et -60°C. La température en tête de colonne de distillation est conditionnée par la pression à laquelle l'étapeIn step c), the stream cooled in step b) can then be distilled to form a first stream comprising HCl and a second stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and HF. Preferably, the temperature at the top of the distillation column can be between -10 ° C and -70 ° C, more preferably between -15 ° C and 65 ° C, in particular between -20 ° C and -60 ° C, more particularly between -25 ° C and -60 ° C, preferably between -30 ° C and -60 ° C. The temperature at the top of the distillation column is conditioned by the pressure at which the stage
a) est mise en œuvre. Un groupe froid peut être utilisé en tête de colonne de distillation pour condenser une partie du flux gazeux sortant en tête de la colonne de façon à créer un reflux liquide qui est renvoyé vers la tête de la colonne. La pureté du courant comprenant HCl est supérieure à 98%, c'est-à-dire que ledit courant comprend au moins 98% en poids d'acide chlorhydrique sur base du poids total de celui-ci. Selon un mode de réalisation préféré, la pression en tête de colonne de distillation peut être comprise entre 2 et 20 bara, avantageusement entre 3 et 15 bara, de préférence entre 4 et 10 bara.a) is implemented. A cold group can be used at the head of the distillation column to condense part of the gas flow leaving the head of the column so as to create a liquid reflux which is returned to the head of the column. The purity of the stream comprising HCl is greater than 98%, that is to say that said stream comprises at least 98% by weight of hydrochloric acid based on the total weight thereof. According to a preferred embodiment, the pressure at the top of the distillation column can be between 2 and 20 bara, advantageously between 3 and 15 bara, preferably between 4 and 10 bara.
Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, à l'étape c), le flux de produits refroidi à l'étape b) peut être distillé à température en tête de colonne de distillation comprise entre 10°C et -70°C, plus préférentiellement entre -15°C et 65°C, en particulier entre -20°C et -60°C, plus particulièrement entre -25°C et -60°C, de manière privilégiée entre -30°C et -60°C et une pression en tête de colonne de distillation comprise entre 2 et 20 bara, avantageusement entre 3 et 15 bara, de préférence entre 4 et 10 bara ; pour former un premier courant comprenant HCl et un second courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et HF.Thus, according to a preferred embodiment, in step c), the product stream cooled in step b) can be distilled at the temperature at the top of the distillation column between 10 ° C and -70 ° C, more preferably between -15 ° C and 65 ° C, in particular between -20 ° C and -60 ° C, more particularly between -25 ° C and -60 ° C, preferably between -30 ° C and -60 ° C and a pressure at the top of the distillation column of between 2 and 20 bara, advantageously between 3 and 15 bara, preferably between 4 and 10 bara; to form a first stream comprising HCl and a second stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and HF.
De préférence, le premier courant comprenant HCl peut être récupéré à l'étape c) en tête de colonne de distillation. De préférence, après avoir été récupéré en tête de colonne de distillation, le premier courant est porté à une température comprise entre -40°C et 20°C. Le premier courant peut être ensuite purifié selon les étapes suivantes :Preferably, the first stream comprising HCl can be recovered in step c) at the top of the distillation column. Preferably, after having been recovered at the top of the distillation column, the first stream is brought to a temperature between -40 ° C. and 20 ° C. The first stream can then be purified according to the following steps:
i) hydrolyse catalytique ;i) catalytic hydrolysis;
ii) lavage par une solution acide ;ii) washing with an acid solution;
iii) adsorption d'impuretés par du charbon actif ;iii) adsorption of impurities by activated carbon;
iv) absorption adiabatique ou isotherme de l'acide chlorhydrique dans une solution aqueuse, permettant de collecter une solution d'acide chlorhydrique.iv) adiabatic or isothermal absorption of hydrochloric acid in an aqueous solution, making it possible to collect a hydrochloric acid solution.
De préférence, l'étape d'hydrolyse catalytique i) est effectuée sur un lit de charbon actif. La température de l'étape i) d'hydrolyse catalytique est de préférence de 100 à 200°C, notamment de 120 à 170°C, et plus particulièrement de 130 à 150°C. La pression est de préférence de 0,5 à 3 barg, notamment de 1 à 2 barg. L'étape i) est réalisée dans une unité dédiée à cet effet. Le temps de séjour du premier courant dans l'unité est de préférence de 1 s à 1 min, notamment de 2 s à 30 s, plus particulièrement de 4 s à 15 s, et tout particulièrement de 5 s à 10 s. De préférence, la solution acide utilisée lors de l'étape de lavage ii) est une solution d'acide chlorhydrique et de préférence provient de la solution d'acide chlorhydrique collectée à l'issue de l'étape d'absorption adiabatique ou isotherme. A titre de solution acide, on peut notamment utiliser une solution d'HCI, à une concentration massique pouvant aller par exemple de 5 à 60 %, notamment de 10 à 50 %, plus préférentiellement de 20 à 45 % et en particulier de 30 à 35 %. Le lavage par la solution acide est de préférence mis en œuvre à une température de 5 à 50°C, et plus particulièrement de 7 à 40°C ; et/ou à une pression de 0,1 à 4 barg, de préférence de 0,3 à 2 barg, plus préférentiellement de 0,5 à 1,5 barg. De préférence, de l'acide borique est ajouté à la solution acide utilisée pour l'étape de lavage. Un ajout d'acide borique au stade du lavage par la solution acide permet de complexer des ions fluorures. Par exemple, la solution acide peut contenir de 2000 à 8000 ppm de H3BO3. La réaction d'absorption de l'HCI, à l'étape iv), dans l'eau étant exothermique, il est préférable de limiter la pression à laquelle cette opération est conduite. En général, la pression est inférieure à 2 barg et de préférence inférieure à 1,5 barg. De cette façon la température d'absorption n'excède pas 130°C, et de préférence 120°C. Optionnellement, la solution d'acide chlorhydrique obtenue à l'étape iv) peut être mise en contact avec un gel de silice.Preferably, the catalytic hydrolysis step i) is carried out on a bed of activated carbon. The temperature of step i) of catalytic hydrolysis is preferably from 100 to 200 ° C, in particular from 120 to 170 ° C, and more particularly from 130 to 150 ° C. The pressure is preferably from 0.5 to 3 barg, in particular from 1 to 2 barg. Step i) is carried out in a unit dedicated to this purpose. The residence time of the first current in the unit is preferably from 1 s to 1 min, in particular from 2 s to 30 s, more particularly from 4 s to 15 s, and very particularly from 5 s to 10 s. Preferably, the acid solution used during washing step ii) is a hydrochloric acid solution and preferably comes from the hydrochloric acid solution collected at the end of the adiabatic or isothermal absorption step. As an acid solution, it is possible in particular to use an HCl solution, at a mass concentration which can range, for example, from 5 to 60%, in particular from 10 to 50%, more preferably from 20 to 45% and in particular from 30 to 35%. Washing with the acid solution is preferably carried out at a temperature of 5 to 50 ° C, and more particularly from 7 to 40 ° C; and / or at a pressure of 0.1 to 4 barg, preferably 0.3 to 2 barg, more preferably 0.5 to 1.5 barg. Preferably, boric acid is added to the acid solution used for the washing step. Adding boric acid at the washing stage with the acid solution makes it possible to complex fluoride ions. For example, the acid solution can contain from 2000 to 8000 ppm of H3BO3. The HCI absorption reaction, in step iv), in water being exothermic, it is preferable to limit the pressure at which this operation is carried out. In general, the pressure is less than 2 barg and preferably less than 1.5 barg. In this way the absorption temperature does not exceed 130 ° C, and preferably 120 ° C. Optionally, the hydrochloric acid solution obtained in step iv) can be brought into contact with a silica gel.
Le second courant formé à l'étape c) peut comprendre, outre 2,3,3,3tetrafluoropropène ou HF, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane etThe second stream formed in step c) can comprise, in addition to 2,3,3,3tetrafluoropropene or HF, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and
1.3.3.3- tetrafluoropropène. En particulier, le second courant formé à l'étape c) peut comprendre, outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène ou HF, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène,1.3.3.3- tetrafluoropropene. In particular, the second stream formed in step c) can comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene or HF, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene,
1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropène,1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropene,
3.3.3- trifluoropropène, chlorométhane 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2tetrafluoroéthane, trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène et l-chloro-3,3,3-trifluoropropène.3.3.3- trifluoropropene, chloromethane 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2tetrafluoroethane, trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropene and l-chloro-3,3,3-trifluoropropene.
Le second courant formé à l'étape c) du présent procédé peut être récupéré en bas de colonne de distillation. Celui-ci peut être distillé pour former un troisième courant comprenantThe second stream formed in step c) of the present process can be recovered at the bottom of the distillation column. This can be distilled to form a third stream comprising
2.3.3.3- tetrafluoropropène et un quatrième courant comprenant HF.2.3.3.3- tetrafluoropropene and a fourth stream comprising HF.
Le quatrième courant comprenant HF peut être recyclé à l'étape a). Outre HF, le quatrième courant peut comprendre au moins un des composés sélectionnés parmi le groupe consistant en 2-chloro-3,3,3-trifluoropropène, l-chloro-3,3,3-trifluoropropène, et 1,1,1,3,3pentafluoropropane.The fourth stream comprising HF can be recycled in step a). In addition to HF, the fourth stream can comprise at least one of the compounds selected from the group consisting of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, l-chloro-3,3,3-trifluoropropene, and 1,1,1, 3.3pentafluoropropane.
De préférence, le troisième courant est obtenu en tête de colonne de distillation. Comme mentionné ci-dessus, le troisième courant comprend 2,3,3,3-tetrafluoropropène. Le troisième courant peut également comprendre de l'acide fluorhydrique, de préférence en de faibles quantités. Ainsi, le troisième courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène est purifié par décantation. En particulier, la décantation peut être mise en œuvre à une température comprise entre 0°C et -50°C, de préférence entre -5°C et -40°C. La décantation permet de former une phase supérieure comprenant HF et une phase inférieure comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène. Optionnellement, la phase inférieure peut être mise en contact avec de l'eau, puis traitée par une solution basique (par exemple 20% NaOH ou KOH) puis séchée. Le séchage peut être effectué en présence de sulfate de calcium, sulfate de sodium, sulfate de magnésium, chlorure de calcium, carbonate de calcium, gel de silice ou tamis moléculaire tel que la siliporite (3A). La phase supérieure comprenant HF peut être recyclée à l'étape a).Preferably, the third stream is obtained at the top of the distillation column. As mentioned above, the third stream includes 2,3,3,3-tetrafluoropropene. The third stream may also include hydrofluoric acid, preferably in small amounts. Thus, the third stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene is purified by decantation. In particular, decantation can be carried out at a temperature between 0 ° C and -50 ° C, preferably between -5 ° C and -40 ° C. Decantation makes it possible to form an upper phase comprising HF and a lower phase comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene. Optionally, the lower phase can be brought into contact with water, then treated with a basic solution (for example 20% NaOH or KOH) and then dried. The drying can be carried out in the presence of calcium sulfate, sodium sulfate, magnesium sulfate, calcium chloride, calcium carbonate, silica gel or molecular sieve such as siliporite (3A). The upper phase comprising HF can be recycled in step a).
Le troisième courant formé à l'étape c) peut comprendre, outre 2,3,3,3tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,23064626 pentafluoropropane et 1,3,3,3-tetrafluoropropène. En particulier, le troisième courant formé à l'étape c) peut comprendre, outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, chlorométhane 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2-tetrafluoroéthane et trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène.The third stream formed in step c) may comprise, in addition to 2,3,3,3tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,23064626 pentafluoropropane and 1,3,3, 3-tetrafluoropropene. In particular, the third stream formed in step c) can comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene, chloromethane 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane and trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
Ainsi, ladite phase inférieure peut comprendre, outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane etThus, said lower phase can comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and
1.3.3.3- tetrafluoropropène. En particulier, ladite phase inférieure peut comprendre, outre1.3.3.3- tetrafluoropropene. In particular, said lower phase may comprise, in addition to
2.3.3.3- tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en2.3.3.3- tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of
1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 3,3,3-trifluoropropène, chlorométhane 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2-tetrafluoroéthane et trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène.1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropene, 3,3,3-trifluoropropene, chloromethane 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane and trans -1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
Alternativement, le troisième courant peut être purifié par les étapes suivantes : i') mise en contact dudit troisième courant avec une solution aqueuse d'acide fluorhydrique de concentration supérieure à 40% pour former un courant diphasique comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène et HF, ii') stockage dudit courant diphasique dans un réservoir tampon, ledit courant diphasique étant constitué d'une phase gazeuse G1 et d'une phase liquide Ll, iii') passage de ladite phase gazeuse G1 dudit courant diphasique dans une colonne d'absorption alimenté à contre-courant par un flux aqueux pour former un courant gazeux G2 comprenantAlternatively, the third stream can be purified by the following steps: i ') bringing said third stream into contact with an aqueous solution of hydrofluoric acid of concentration greater than 40% to form a two-phase stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene and HF, ii ') storage of said two-phase current in a buffer tank, said two-phase current consisting of a gas phase G1 and a liquid phase L1, iii') passage of said gas phase G1 of said two-phase current in a column of absorption fed against the current by an aqueous stream to form a gas stream G2 comprising
2.3.3.3- tetrafluoropropène et un courant aqueux L2 comprenant HF.2.3.3.3- tetrafluoropropene and an aqueous current L2 comprising HF.
De préférence, la solution aqueuse d'acide fluorhydrique utilisée à l'étape i') est de concentration supérieure à 40% en poids. En particulier, la solution aqueuse d'acide fluorhydrique est de concentration supérieure à 41%, 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% ou 95% en poids. Plus particulièrement, la solution aqueuse d'acide fluorhydrique est de concentration supérieure ou égale à 50% en poids, ou supérieure ou égale 60% en poids ou supérieure ou égale à 70% en poids. Plus particulièrement, la solution aqueuse d'acide fluorhydrique peut être comprise entre l'une quelconque des valeurs mentionnées ci-dessus. Ainsi, la solution aqueuse d'acide fluorhydrique peut être comprise entre 45% et 95% en poids, entre 50% et 90% en poids, entrePreferably, the aqueous hydrofluoric acid solution used in step i ') has a concentration greater than 40% by weight. In particular, the aqueous hydrofluoric acid solution has a concentration greater than 41%, 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52% , 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69 %, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% or 95% by weight. More particularly, the aqueous hydrofluoric acid solution is of concentration greater than or equal to 50% by weight, or greater than or equal to 60% by weight or greater than or equal to 70% by weight. More particularly, the aqueous hydrofluoric acid solution may be between any of the values mentioned above. Thus, the aqueous hydrofluoric acid solution can be between 45% and 95% by weight, between 50% and 90% by weight, between
55% et 85% en poids, entre 60% en poids et 80% en poids ou entre 65% en poids et 75% en poids.55% and 85% by weight, between 60% by weight and 80% by weight or between 65% by weight and 75% by weight.
L'étape i') du présent procédé permet la formation dudit second courant diphasique comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et de l'acide fluorhydrique. Ledit courant diphasique consiste en une phase gazeuse Gl et une phase liquide Ll. La phase gazeuse peut comprendreStep i ') of the present process allows the formation of said second two-phase current comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrofluoric acid. Said two-phase current consists of a gas phase G1 and a liquid phase L1. The gas phase can include
2.3.3.3- tetrafluoropropène. Optionnellement, la phase gazeuse Gl peut comprendre de l'acide fluorhydrique. Lorsque la phase gazeuse Gl comprend de l'acide fluorhydrique, la teneur de celui-ci est généralement faible, de préférence inférieure à 5% en poids sur base du poids total de ladite phase gazeuse, en particulier inférieure à 2% en poids sur base du poids total de ladite phase gazeuse, plus particulièrement inférieure à 1% en poids sur base du poids total de ladite phase gazeuse. De préférence, ladite phase Gl comprend outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, au moins un des composés organiques choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2pentafluoropropane et 1,3,3,3-tetrafluoropropène. Ladite phase Gl peut également comprendre, outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 3,3,3trifluoropropène, chlorométhane 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2tetrafluoroéthane et trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène.2.3.3.3- tetrafluoropropene. Optionally, the gas phase G1 can comprise hydrofluoric acid. When the gas phase G1 comprises hydrofluoric acid, the content of the latter is generally low, preferably less than 5% by weight based on the total weight of said gas phase, in particular less than 2% by weight on the basis of the total weight of said gas phase, more particularly less than 1% by weight based on the total weight of said gas phase. Preferably, said phase G1 additionally comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene, at least one of the organic compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2pentafluoropropane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene. Said phase G1 can also comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropene , 3,3,3trifluoropropene, chloromethane 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2tetrafluoroethane and trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
La phase liquide Ll dudit courant diphasique peut comprendre de l'acide fluorhydrique. Ladite phase liquide Ll peut comprendre optionnellement une faible quantité de 2,3,3,3tetrafluoropropène, de préférence ladite phase liquide Ll peut comprendre une teneur enThe liquid phase L1 of said two-phase current can comprise hydrofluoric acid. Said liquid phase L1 can optionally comprise a small amount of 2,3,3,3tetrafluoropropene, preferably said liquid phase L1 can comprise a content of
2.3.3.3- tetrafluoropropène inférieure à 5% en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, en particulier inférieure à 1% en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, plus particulièrement inférieure à 5000 ppm en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, de manière privilégiée inférieure à 1000 ppm en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, de manière plus privilégiée inférieure à 500 ppm en poids, de manière particulièrement privilégiée inférieure à 100 ppm sur base du poids total de ladite phase liquide Ll. Ladite phase liquide Ll peut également comprendre des composés hydrocarbures différents du 2,3,3,3-tetrafluoropropène.2.3.3.3- tetrafluoropropene less than 5% by weight based on the total weight of said liquid phase L1, in particular less than 1% by weight based on the total weight of said liquid phase L1, more particularly less than 5000 ppm by weight on based on the total weight of said liquid phase L1, preferably less than 1000 ppm by weight based on the total weight of said liquid phase L1, more preferably less than 500 ppm by weight, in a particularly preferred manner less than 100 ppm on base of the total weight of said liquid phase L1. Said liquid phase L1 can also comprise hydrocarbon compounds other than 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
De préférence, ladite phase Ll comprend outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, au moins un des composés organiques choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2pentafluoropropane et 1,3,3,3-tetrafluoropropène. Ladite phase Ll peut également comprendre, outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 3,3,33064626 trifluoropropène, chlorométhane 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2tetrafluoroéthane et trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène.Preferably, said phase L1 additionally comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene, at least one of the organic compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2pentafluoropropane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene. Said phase L1 can also comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropene , 3,3,33064626 trifluoropropene, chloromethane 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2tetrafluoroethane and trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
Dans ce cas, ladite phase liquide LI peut comprendre une teneur en composés organiques inférieure à 5% en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, en particulier inférieure à 1% en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, plus particulièrement inférieure à 5000 ppm en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, de manière privilégiée inférieure à 1000 ppm en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll, de manière plus privilégiée inférieure à 500 ppm en poids, de manière particulièrement privilégiée inférieure à 100 ppm sur base du poids total de ladite phase liquide Ll.In this case, said liquid phase LI can comprise an organic compound content of less than 5% by weight based on the total weight of said liquid phase L1, in particular less than 1% by weight based on the total weight of said liquid phase L1 , more particularly less than 5000 ppm by weight based on the total weight of said liquid phase L1, preferably less than 1000 ppm by weight based on the total weight of said liquid phase L1, more preferably less than 500 ppm by weight , particularly preferably less than 100 ppm based on the total weight of said liquid phase L1.
De préférence, la concentration en acide fluorhydrique dans ladite phase liquide Ll dudit second courant diphasique est supérieure à la concentration de ladite solution aqueuse d'acide fluorhydrique utilisée à l'étape i'). Ladite phase liquide Ll dudit second courant diphasique peut être avoir une concentration en acide fluorhydrique supérieure à 41% en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll dudit second courant diphasique. Avantageusement, ladite phase liquide Ll dudit second courant diphasique peut avoir une concentration en acide fluorhydrique supérieure à 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% ou 95% en poids sur base du poids total de ladite phase liquide Ll dudit second courant diphasique. De préférence, ladite phase liquide Ll dudit second courant diphasique peut avoir une concentration en acide fluorhydrique comprise entre 45% et 95% en poids, entre 50% et 90% en poids, entre 55% et 85% en poids, entre 60% en poids et 80% en poids ou entre 65% en poids et 75% en poids tout en étant supérieure à la concentration de ladite solution aqueuse d'acide fluorhydrique utilisée à l'étape i')·Preferably, the concentration of hydrofluoric acid in said liquid phase L1 of said second two-phase current is greater than the concentration of said aqueous solution of hydrofluoric acid used in step i '). Said liquid phase L1 of said second two-phase current may have a hydrofluoric acid concentration greater than 41% by weight based on the total weight of said liquid phase L1 of said second two-phase current. Advantageously, said liquid phase L1 of said second two-phase current can have a hydrofluoric acid concentration greater than 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52 %, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85% , 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% or 95% by weight based on the total weight of said liquid phase L1 of said second two-phase current. Preferably, said liquid phase L1 of said second two-phase current can have a hydrofluoric acid concentration of between 45% and 95% by weight, between 50% and 90% by weight, between 55% and 85% by weight, between 60% by weight weight and 80% by weight or between 65% by weight and 75% by weight while being greater than the concentration of said aqueous hydrofluoric acid solution used in step i ') ·
De préférence, la solution aqueuse d'acide fluorhydrique utilisé à l'étape i') est à une température comprise entre -20°C à 80°C avant sa mise en contact avec ledit troisième courant, avantageusement entre -15°C et 70°C, de préférence entre -10°C et 60°C, plus préférentiellement entre -5°C et 50°C, en particulier entre -5°C et 40°C, plus particulièrement entre 0°C et 30°C. Ainsi, dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la température de la solution aqueuse d'acide fluorhydrique utilisé à l'étape i'), avant sa mise en contact avec ledit troisième courant, peut être de 0°C, 1°C, 2°C, 3°C, 4°C, 5°C, 6°C, 7°C, 8°C, 9°C, 10°C, 11°C,Preferably, the aqueous hydrofluoric acid solution used in step i ') is at a temperature between -20 ° C to 80 ° C before being brought into contact with said third stream, advantageously between -15 ° C and 70 ° C, preferably between -10 ° C and 60 ° C, more preferably between -5 ° C and 50 ° C, in particular between -5 ° C and 40 ° C, more particularly between 0 ° C and 30 ° C. Thus, in a particularly preferred embodiment, the temperature of the aqueous hydrofluoric acid solution used in step i '), before it is brought into contact with said third stream, can be 0 ° C, 1 ° C, 2 ° C, 3 ° C, 4 ° C, 5 ° C, 6 ° C, 7 ° C, 8 ° C, 9 ° C, 10 ° C, 11 ° C,
12°C, 13°C, 14°C, 15°C, 16°C, 17°C, 18°C, 19°C, 20°C, 21°C, 22°C, 23°C, 24°C, 25°C, 26°C, 27°C,12 ° C, 13 ° C, 14 ° C, 15 ° C, 16 ° C, 17 ° C, 18 ° C, 19 ° C, 20 ° C, 21 ° C, 22 ° C, 23 ° C, 24 ° C, 25 ° C, 26 ° C, 27 ° C,
28°C, 29°C ou 30°C. La mise en œuvre de ladite solution aqueuse d'acide fluorhydrique aux températures mentionnées ci-dessus a pour but de contrôler l'exothermicité survenant lors de la mise en contact de celle-ci avec ledit troisième courant.28 ° C, 29 ° C or 30 ° C. The purpose of using said aqueous hydrofluoric acid solution at the temperatures mentioned above is to control the exothermicity occurring when it is brought into contact with said third stream.
Comme mentionné ci-dessus, l'étape ii') du procédé selon la présente invention met en œuvre le stockage dudit second courant diphasique dans un réservoir tampon, ledit second courant diphasique étant constitué de ladite phase liquide LI et de ladite phase gazeuse G1 telle que décrit ci-dessus.As mentioned above, step ii ′) of the method according to the present invention implements the storage of said second two-phase current in a buffer tank, said second two-phase current consisting of said liquid phase LI and said gas phase G1 such as described above.
Comme mentionné ci-dessus, l'étape iii') du procédé selon la présente invention met en œuvre, le passage de ladite phase gazeuse G1 dudit second courant diphasique dans une colonne d'absorption alimenté à contre-courant par un flux aqueux pour former un courant gazeux G2 comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et un courant aqueux L2 comprenant HF.As mentioned above, step iii ′) of the method according to the present invention implements the passage of said gaseous phase G1 from said second two-phase current through an absorption column supplied against the current by an aqueous flow to form a gas stream G2 comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and an aqueous stream L2 comprising HF.
De préférence, le débit du flux aqueux utilisé à l'étape iii') est déterminé en fonction de la quantité d'acide fluorhydrique contenue dans ledit troisième courant. Ainsi, le rapport entre le débit du flux aqueux exprimé en kg/h alimentant la colonne d'absorption à l'étape (iii) et la quantité d'acide fluorhydrique dans ledit troisième courant exprimée en kg/h est compris entre 0,05 et 1,22. Avantageusement, le rapport entre le débit du flux aqueux alimentant la colonne d'absorption à l'étape iii') et la quantité d'acide fluorhydrique dans ledit troisième courant exprimée en kg/h peut être compris entre 0,11 et 1,00, de préférence entre 0,18 et 0,82, plus préférentiellement entre 0,25 et 0,67, en particulier entre 0,33 et 0,54. Ainsi le rapport entre le débit du flux aqueux alimentant la colonne d'absorption à l'étape iii') et la quantité d'acide fluorhydrique dans ledit troisième courant exprimée en kg/h peut être de 0,25, 0,26, 0,27, 0,28,Preferably, the flow rate of the aqueous stream used in step iii ') is determined as a function of the quantity of hydrofluoric acid contained in said third stream. Thus, the ratio between the flow rate of the aqueous stream expressed in kg / h feeding the absorption column in step (iii) and the quantity of hydrofluoric acid in said third stream expressed in kg / h is between 0.05 and 1.22. Advantageously, the ratio between the flow rate of the aqueous stream supplying the absorption column in step iii ') and the amount of hydrofluoric acid in said third stream expressed in kg / h can be between 0.11 and 1.00 , preferably between 0.18 and 0.82, more preferably between 0.25 and 0.67, in particular between 0.33 and 0.54. Thus, the ratio between the flow rate of the aqueous stream supplying the absorption column in step iii ') and the quantity of hydrofluoric acid in said third stream expressed in kg / h can be 0.25, 0.26, 0 , 27, 0.28,
0,29, 0,30, 0,31, 0,32, 0,33, 0,34, 0,35, 0,36, 0,37, 0,38, 0,39, 0,40, 0,41, 0,42, 0,43, 0,44, 0,45, 0,46, 0,47, 0,48, 0,49, 0,50, 0,51, 0,52, 0,53, 0,54, 0,55, 0,56, 0,57, 0,58, 0,59, 0,60, 0,61, 0,62, 0,63, 0,64, 0,65, 0,66, 0,67, 0,68, 0,69 ou 0,70. Un courant aqueux supplémentaire correspondant à la fraction d'eau vaporisée en tête de ladite colonne d'absorption peut également alimenter ladite colonne. Le flux aqueux tel que décrit ci-dessus est différent dudit courant aqueux supplémentaire lié à la fraction d'eau vaporisée en tête de la colonne et ne l'englobe pas.0.29, 0.30, 0.31, 0.32, 0.33, 0.34, 0.35, 0.36, 0.37, 0.38, 0.39, 0.40, 0, 41, 0.42, 0.43, 0.44, 0.45, 0.46, 0.47, 0.48, 0.49, 0.50, 0.51, 0.52, 0.53, 0.54, 0.55, 0.56, 0.57, 0.58, 0.59, 0.60, 0.61, 0.62, 0.63, 0.64, 0.65, 0, 66, 0.67, 0.68, 0.69 or 0.70. An additional aqueous stream corresponding to the fraction of water vaporized at the head of said absorption column can also feed said column. The aqueous stream as described above is different from said additional aqueous stream linked to the fraction of water vaporized at the top of the column and does not include it.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite colonne d'absorption mise en œuvre à l'étape iii') comprend au moins un étage d'absorption. Avantageusement, ladite colonne d'absorption mise en œuvre à l'étape iii') comprend au moins deux étages d'absorption. De préférence, ladite colonne d'absorption mise en œuvre à l'étape iii') comprend au moins trois étages d'absorption. Ladite colonne d'absorption mise en œuvre à l'étape iii') peut ainsi comprendre deux, trois, quatre, cinq, six, sept, huit, neuf, dix, onze, douze, treize, quatorze ou quinze étages d'absorption.According to a preferred embodiment, said absorption column implemented in step iii ′) comprises at least one absorption stage. Advantageously, said absorption column implemented in step iii ′) comprises at least two absorption stages. Preferably, said absorption column implemented in step iii ′) comprises at least three absorption stages. Said absorption column implemented in step iii ′) can thus comprise two, three, four, five, six, seven, eight, nine, ten, eleven, twelve, thirteen, fourteen or fifteen absorption stages.
La mise en œuvre d'une colonne d'absorption ayant au moins un étage d'absorption, avantageusement au moins deux étages d'absorption, de préférence au moins trois étages d'absorption, permet d'obtenir un courant G2 ayant une faible teneur en acide fluorhydrique. Avantageusement, ledit courant G2 comprend moins de 1000 ppm d'acide fluorhydrique en poids sur base du poids total dudit courant G2, de préférence moins de 900 ppm d'acide fluorhydrique, plus préférentiellement moins de 800 ppm d'acide fluorhydrique, en particulier moins de 700 ppm d'acide fluorhydrique, plus particulièrement moins de 600 ppm d'acide fluorhydrique, de manière privilégiée moins de 500 ppm d'acide fluorhydrique, de manière encore plus privilégiée moins de 400 ppm d'acide fluorhydrique, de manière préférentiellement privilégiée moins de 300 ppm d'acide fluorhydrique, de manière particulièrement privilégiée moins de 200 ppm d'acide fluorhydrique, de manière plus particulièrement privilégiée moins de 100 ppm d'acide fluorhydrique. Ainsi, ledit courant G2 peut avoir une teneur en acide fluorhydrique comprise entre 1 et 200 ppm, entre 5 et 190 ppm, entre 10 et 180 ppm, entre 15 et 170 ppm, entre 20 et 160 ppm, entre 25 et 150 ppm ou entre 30 et 140 ppm en poids sur base du poids total dudit courant G2.The use of an absorption column having at least one absorption stage, advantageously at least two absorption stages, preferably at least three absorption stages, makes it possible to obtain a current G2 having a low content hydrofluoric acid. Advantageously, said stream G2 comprises less than 1000 ppm of hydrofluoric acid by weight based on the total weight of said stream G2, preferably less than 900 ppm of hydrofluoric acid, more preferably less than 800 ppm of hydrofluoric acid, in particular less of 700 ppm hydrofluoric acid, more particularly less than 600 ppm of hydrofluoric acid, preferably less than 500 ppm of hydrofluoric acid, even more preferably less than 400 ppm of hydrofluoric acid, preferentially less of 300 ppm of hydrofluoric acid, in a particularly preferred way less than 200 ppm of hydrofluoric acid, more particularly privileged way of less than 100 ppm of hydrofluoric acid. Thus, said stream G2 can have a hydrofluoric acid content of between 1 and 200 ppm, between 5 and 190 ppm, between 10 and 180 ppm, between 15 and 170 ppm, between 20 and 160 ppm, between 25 and 150 ppm or between 30 and 140 ppm by weight based on the total weight of said stream G2.
De préférence, au moins 80% en poids de l'acide fluorhydrique éventuellement présent dans ladite phase gazeuse Gl dudit second courant diphasique est absorbé par le premier étage d'absorption de ladite colonne d'absorption, en particulier au moins 85% en poids de l'acide fluorhydrique éventuellement présent dans ladite phase gazeuse Gl dudit second courant diphasique est absorbé par le premier étage d'absorption de ladite colonne d'absorption, plus particulièrement au moins 90% en poids de l'acide fluorhydrique éventuellement présent dans ladite phase gazeuse Gl dudit second courant diphasique est absorbé par le premier étage d'absorption de ladite colonne d'absorption.Preferably, at least 80% by weight of the hydrofluoric acid optionally present in said gas phase Gl of said second two-phase current is absorbed by the first absorption stage of said absorption column, in particular at least 85% by weight of hydrofluoric acid possibly present in said gas phase Gl of said second two-phase stream is absorbed by the first absorption stage of said absorption column, more particularly at least 90% by weight of hydrofluoric acid possibly present in said gas phase Gl of said second two-phase current is absorbed by the first absorption stage of said absorption column.
De préférence, ledit flux aqueux peut être introduit au moins au niveau de la tête de la colonne d'absorption.Preferably, said aqueous stream can be introduced at least at the head of the absorption column.
De préférence, ladite phase Gl et ladite phase G2 comprennent outre 2,3,3,3tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2pentafluoropropane et 1,3,3,3-tetrafluoropropène. Ladite phase Gl et ladite phase G2 peuvent également comprendre, outre 2,3,3,3-tetrafluoropropène, au moins un des composés choisis parmi le groupe consistant en 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3-tetrafluoropropène, 3,3,33064626 trifluoropropène, chlorométhane 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2tetrafluoroéthane et trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène.Preferably, said phase G1 and said phase G2 further comprise 2,3,3,3tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2pentafluoropropane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene . Said phase G1 and said phase G2 can also comprise, in addition to 2,3,3,3-tetrafluoropropene, at least one of the compounds chosen from the group consisting of 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3 , 3-tetrafluoropropene, 3,3,33064626 trifluoropropene, chloromethane 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2tetrafluoroethane and trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropene.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit courant L2 est sous la forme d'une solution aqueuse d'acide fluorhydrique.According to a preferred embodiment, said stream L2 is in the form of an aqueous solution of hydrofluoric acid.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit courant L2 est recyclé à l'étape ii').According to a preferred embodiment, said stream L2 is recycled in step ii ').
Avantageusement, ledit courant L2 est une solution d'acide fluorhydrique de concentration inférieure à 30% en poids sur base du poids total dudit courant L2. De préférence, ledit courant L2 est une solution d'acide fluorhydrique de concentration inférieure à 25% en poids sur base du poids total dudit courant L2. En particulier, ledit courant L2 est une solution d'acide fluorhydrique de concentration comprise entre 5 et 25% en poids sur base du poids total dudit courant L2, plus particulièrement, entre 10 et 20% en poids sur base du poids total dudit courant L2.Advantageously, said stream L2 is a hydrofluoric acid solution with a concentration of less than 30% by weight based on the total weight of said stream L2. Preferably, said stream L2 is a hydrofluoric acid solution with a concentration of less than 25% by weight based on the total weight of said stream L2. In particular, said stream L2 is a hydrofluoric acid solution of concentration between 5 and 25% by weight based on the total weight of said stream L2, more particularly, between 10 and 20% by weight based on the total weight of said stream L2 .
Selon un mode de réalisation préféré, ledit procédé comprend également les étapes de :According to a preferred embodiment, said method also comprises the steps of:
Iv') neutralisation dudit courant G2 obtenu à l'étape iii') par une solution aqueuse alcaline pour former un courant neutralisé G3, et v') séchage dudit courant neutralisé G3 obtenu à l'étape iv'), de préférence sur tamis moléculaire pour former un courant neutralisé et séché G4.Iv ') neutralization of said stream G2 obtained in step iii') with an alkaline aqueous solution to form a neutralized stream G3, and v ') drying of said neutralized stream G3 obtained in step iv'), preferably on a molecular sieve to form a neutralized and dried current G4.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite solution aqueuse alcaline peut être une solution aqueuse d'hydroxyde d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. La solution aqueuse alcaline peut être une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, d'hydroxyde de potassium, d'hydroxyde de calcium ou d'hydroxyde de magnésium ou un mélange de ceux-ci. De préférence, ladite solution aqueuse alcaline présente une concentration comprise entre 5 et 50% en poids sur base du poids total de ladite solution aqueuse alcaline. Avantageusement, ladite solution aqueuse alcaline présente une concentration d'au moins 5%, d'au moins 6%, d'au moins 7%, d'au moins 8%, d'au moins 9%, d'au moins 10%, d'au moins 11%, d'au moins 12%, d'au moins 13%, d'au moins 14%, d'au moins 15%, d'au moins 16% ou d'au moins 17% en poids sur base du poids total de ladite solution aqueuse alcaline ; et d'au plus 50%, d'au plus 48%, d'au plus 46%, d'au plus 44%, d'au plus 42%, d'au plus 40%, d'au plus 38%, d'au plus 36%, d'au plus 34%, d'au plus 32%, d'au plus 30%, d'au plus 28%, d'au plus 26%, d'au plus 24%, d'au plus 22% en poids sur base du poids total de ladite solution aqueuse alcaline.According to a preferred embodiment, said alkaline aqueous solution can be an aqueous hydroxide solution of an alkali or alkaline earth metal. The alkaline aqueous solution can be an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide or magnesium hydroxide or a mixture thereof. Preferably, said alkaline aqueous solution has a concentration of between 5 and 50% by weight based on the total weight of said aqueous alkaline solution. Advantageously, said alkaline aqueous solution has a concentration of at least 5%, at least 6%, at least 7%, at least 8%, at least 9%, at least 10% , at least 11%, at least 12%, at least 13%, at least 14%, at least 15%, at least 16% or at least 17% in weight based on the total weight of said alkaline aqueous solution; and not more than 50%, not more than 48%, not more than 46%, not more than 44%, not more than 42%, not more than 40%, not more than 38%, up to 36%, up to 34%, up to 32%, up to 30%, up to 28%, up to 26%, up to 24%, d '' at most 22% by weight based on the total weight of said alkaline aqueous solution.
Ledit courant neutralisé G3 formé à l'étape iv') comprend de préférence 2,3,3,3tetrafluoropropène et optionnellement l'un quelconque des composés organiques décrits cidessus. La teneur en acide fluorhydrique dans ledit courant neutralisé G3 est inférieure à la teneur en acide fluorhydrique dudit courant G2, avant sa neutralisation. Ledit courant neutralisé G3 formé à l'étape iv') peut également contenir de l'eau.Said neutralized current G3 formed in step iv ′) preferably comprises 2,3,3,3tetrafluoropropene and optionally any of the organic compounds described above. The hydrofluoric acid content in said neutralized current G3 is lower than the hydrofluoric acid content in said current G2, before its neutralization. Said neutralized current G3 formed in step iv ') may also contain water.
Ledit courant neutralisé G3 formé à l'étape iv') peut ainsi être séché à l'étape ν') du présent procédé. De préférence, ledit courant neutralisé G3 formé à l'étape iv') est séché sur tamis moléculaire. Par exemple, ledit courant neutralisé G3 formé à l'étape iv') est séché sur tamis moléculaire de 3A, tel que la siliporite.Said neutralized current G3 formed in step iv ') can thus be dried in step ν') of the present process. Preferably, said neutralized current G3 formed in step iv ') is dried over a molecular sieve. For example, said neutralized current G3 formed in step iv ') is dried over a 3A molecular sieve, such as siliporite.
L'étape ν') du présent procédé permet la formation d'un courant neutralisé et séché G4 comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et optionnellement l'un quelconque des composés organiques décrits ci-dessus. Ledit courant G4 peut ensuite être comprimé à une pression d'au plus 8 bara pour former un courant G5 comprimé dans lequel 2,3,3,3-tetrafluoropropène et optionnellement l'un quelconque des composés organiques décrits ci-dessus sont sous forme liquide.Step ν ') of the present process allows the formation of a neutralized and dried current G4 comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and optionally any of the organic compounds described above. Said stream G4 can then be compressed at a pressure of at most 8 bara to form a stream G5 compressed in which 2,3,3,3-tetrafluoropropene and optionally any of the organic compounds described above are in liquid form .
Selon un mode de réalisation préféré, la phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide Ll avec ladite phase liquide L2 est recyclée à l'étape i'). La phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide Ll avec ladite phase liquide L2 peut être avoir une concentration en acide fluorhydrique supérieure à 41% en poids sur base du poids total de ladite phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide Ll avec ladite phase liquide L2. Avantageusement, la phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide Ll avec ladite phase liquide L2 peut avoir une concentration en acide fluorhydrique supérieure à 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49%, 50%, 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66%, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% ou 95% en poids sur base du poids total dudit courant L2. De préférence, la phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide Ll avec ladite phase liquide L2 peut avoir une concentration en acide fluorhydrique comprise entre 45% et 95% en poids, entre 50% et 90% en poids, entre 55% et 85% en poids, entre 60% en poids et 80% en poids ou entre 65% en poids et 75% en poids sur base du poids total de la phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide Ll avec ladite phase liquide L2.According to a preferred embodiment, the liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase L1 with said liquid phase L2 is recycled in step i '). The liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase L1 with said liquid phase L2 may be having a hydrofluoric acid concentration greater than 41% by weight based on the total weight of said liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase L1 with said phase liquid L2. Advantageously, the liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase L1 with said liquid phase L2 can have a hydrofluoric acid concentration greater than 42%, 43%, 44%, 45%, 46%, 47%, 48%, 49% , 50%, 51%, 52%, 53%, 54%, 55%, 56%, 57%, 58%, 59%, 60%, 61%, 62%, 63%, 64%, 65%, 66 %, 67%, 68%, 69%, 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94% or 95% by weight based on the total weight of said stream L2. Preferably, the liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase L1 with said liquid phase L2 can have a hydrofluoric acid concentration of between 45% and 95% by weight, between 50% and 90% by weight, between 55% and 85 % by weight, between 60% by weight and 80% by weight or between 65% by weight and 75% by weight based on the total weight of the liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase L1 with said liquid phase L2.
Selon un autre mode de réalisation préféré, la phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide Ll avec ladite phase liquide L2 est distillé pour former un courant L3, de préférence en tête de colonne de distillation. Avantageusement, ledit courant L3 comprend de l'acide fluorhydrique contenant moins de 3000 ppm d'eau, de préférence moins de 2000 ppm d'eau, plus préférentiellement moins de 1000 ppm d'eau, en particulier moins de 500 ppm d'eau, plus particulièrement moins de 200 ppm d'eau, de manière privilégiée moins de 100 ppm d'eau, de manière plus privilégiée moins de 50 ppm d'eau sur base du poids total du courant L3. Ledit courant L3 peut comprendre également moins de 50 ppm d'acide chlorhydrique, avantageusement moins de 45 ppm d'acide chlorhydrique, de préférence moins de 40 ppm d'acide chlorhydrique, plus préférentiellement moins de 35 ppm d'acide chlorhydrique, en particulier moins de 30 ppm d'acide chlorhydrique, plus particulièrement moins de 20 ppm d'acide chlorhydrique sur base du poids total du courant L3. Ledit courant L3 peut comprendre également moins de 50 ppm de composés organiques, avantageusement moins de 45 ppm de composés organiques, de préférence moins de 40 ppm de composés organiques, plus préférentiellement moins de 35 ppm de composés organiques, en particulier moins de 30 ppm de composés organiques, plus particulièrement moins de 20 ppm de composés organiques sur base du poids total du courant L3. Un composé organique est un composé comprenant au moins un atome de carbone.According to another preferred embodiment, the liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase L1 with said liquid phase L2 is distilled to form a stream L3, preferably at the top of the distillation column. Advantageously, said stream L3 comprises hydrofluoric acid containing less than 3000 ppm of water, preferably less than 2000 ppm of water, more preferably less than 1000 ppm of water, in particular less than 500 ppm of water, more particularly less than 200 ppm of water, preferably less than 100 ppm of water, more preferably less than 50 ppm of water based on the total weight of the stream L3. Said stream L3 can also comprise less than 50 ppm of hydrochloric acid, advantageously less than 45 ppm of hydrochloric acid, preferably less than 40 ppm of hydrochloric acid, more preferably less than 35 ppm of hydrochloric acid, in particular less 30 ppm hydrochloric acid, more particularly less than 20 ppm hydrochloric acid based on the total weight of the stream L3. Said stream L3 can also comprise less than 50 ppm of organic compounds, advantageously less than 45 ppm of organic compounds, preferably less than 40 ppm of organic compounds, more preferably less than 35 ppm of organic compounds, in particular less than 30 ppm of organic compounds, more particularly less than 20 ppm of organic compounds based on the total weight of the stream L3. An organic compound is a compound comprising at least one carbon atom.
En outre, la distillation de la phase liquide résultant du mélange de ladite phase liquide LI avec ladite phase liquide L2 forme un courant L4, de préférence en pied de colonne de distillation, comprenant de l'acide fluorhydrique sous forme d'une solution aqueuse de concentration inférieure à 50% en poids. Avantageusement, ledit courant L4 comprenant de l'acide fluorhydrique sous forme d'une solution aqueuse de concentration inférieure à 50% en poids, 49% en poids, 48% en poids, 47% en poids, 46% en poids, 45% en poids, 44% en poids, 43% en poids, 42% en poids sur base du poids total dudit courant L4. De préférence, ledit courant L4 comprenant de l'acide fluorhydrique sous forme d'une solution aqueuse de concentration supérieure à 20% en poids sur base du poids total dudit courant L4. En particulier, ledit courant L4 comprenant de l'acide fluorhydrique sous forme d'une solution aqueuse de concentration supérieure 21% en poids, 22% en poids, 23% en poids, 24% en poids, 25% en poids, 26% en poids, 27% en poids, 28% en poids, 29% en poids, 30% en poids, 31% en poids, 32% en poids, 33% en poids, 34% en poids, 35% en poids sur base du poids total dudit courant L4. Ledit courant L4 peut être commercialisé ou détruit par incinération.In addition, the distillation of the liquid phase resulting from the mixing of said liquid phase LI with said liquid phase L2 forms a stream L4, preferably at the bottom of the distillation column, comprising hydrofluoric acid in the form of an aqueous solution of concentration less than 50% by weight. Advantageously, said stream L4 comprising hydrofluoric acid in the form of an aqueous solution of concentration less than 50% by weight, 49% by weight, 48% by weight, 47% by weight, 46% by weight, 45% by weight, 44% by weight, 43% by weight, 42% by weight based on the total weight of said stream L4. Preferably, said stream L4 comprising hydrofluoric acid in the form of an aqueous solution of concentration greater than 20% by weight based on the total weight of said stream L4. In particular, said stream L4 comprising hydrofluoric acid in the form of an aqueous solution of higher concentration 21% by weight, 22% by weight, 23% by weight, 24% by weight, 25% by weight, 26% by weight, 27% by weight, 28% by weight, 29% by weight, 30% by weight, 31% by weight, 32% by weight, 33% by weight, 34% by weight, 35% by weight based on weight total of said current L4. Said current L4 can be marketed or destroyed by incineration.
Lorsque ladite phase inférieure ou ladite phase G2, G3, G4 ou G5 comprend 2,3,3,3tetrafluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et 1,3,3,3-tetrafluoropropène, celle-ci peut être distillée par distillation extractive pour former un courant comprenant 2,3,3,3tetrafluoropropène et 1,1,1,2,2-pentafluoropropane; et un courant comprenant 1,3,3,3tetrafluoropropène. La distillation extractive de ladite phase inférieure ou ladite phase G2, G3, G4 ou G5 peut être effectuée en présence d'un agent d'extraction organique. Ledit agent d'extraction organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en éthylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, propanone, methylacetate, butanone, diethoxyméthane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2-methoxyethanamine, tertbutylacetate, 1,4-dioxane, 1,1-diethoxyéthane, trimethoxyméthane, n-pentylamine, 1,3dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoéthane, l-methoxy-2-propanol, 1,2-propanediamine, nbutylacetate, 2-methoxy-l-propanol, hexanal. De préférence, ledit agent d'extraction organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en éthylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, diethoxyméthane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2methoxyethanamine, tert-butylacetate, 1,4-dioxane, 1,1-diethoxyéthane, trimethoxyméthane, n-pentylamine, 1,3-dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoéthane, l-methoxy-2-propanol, 1,2propanediamine, n-butylacetate, 2-methoxy-l-propanol, hexanal.When said lower phase or said G2, G3, G4 or G5 phase comprises 2,3,3,3tetrafluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene, this may be distilled by extractive distillation to form a stream comprising 2,3,3,3tetrafluoropropene and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane; and a stream comprising 1,3,3,3tetrafluoropropene. The extractive distillation of said lower phase or said phase G2, G3, G4 or G5 can be carried out in the presence of an organic extraction agent. Said organic extracting agent can be selected from the group consisting of ethylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, propanone, methylacetate, butanone, diethoxymethane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2-methoxyethanamine, tertbutylacetate, 1,4- dioxane, 1,1-diethoxyethane, trimethoxymethane, n-pentylamine, 1,3dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoethane, l-methoxy-2-propanol, 1,2-propanediamine, nbutylacetate, 2-methoxy-l- propanol, hexanal. Preferably, said organic extraction agent can be selected from the group consisting of ethylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, diethoxymethane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2methoxyethanamine, tert-butylacetate, 1,4-dioxane, 1 , 1-diethoxyethane, trimethoxymethane, n-pentylamine, 1,3-dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoethane, l-methoxy-2-propanol, 1,2propanediamine, n-butylacetate, 2-methoxy-l-propanol , hexanal.
Alternativement, lorsque ladite phase inférieure ou ladite phase G2, G3, G4 ou G5 comprend 2,3,3,3-tetrafluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropène et au moins un des composés sélectionné parmi le groupe consistant enAlternatively, when said lower phase or said G2, G3, G4 or G5 phase comprises 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropene and at least one compounds selected from the group consisting of
3,3,3-trifluoropropène, chlorométhane, 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2tetrafluoroéthane et trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène ; celle-ci peut être purifiée par distillation extractive. La distillation extractive de ladite phase inférieure ou ladite phase G2, G3, G4 ou G5 peut être effectuée en présence d'un agent d'extraction organique. Ledit agent d'extraction organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en éthylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, propanone, methylacetate, butanone, diethoxyméthane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2-methoxyethanamine, tertbutylacetate, 1,4-dioxane, 1,1-diethoxyéthane, trimethoxyméthane, n-pentylamine, 1,3dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoéthane, l-methoxy-2-propanol, 1,2-propanediamine, nbutylacetate, 2-methoxy-l-propanol, hexanal. De préférence, ledit agent d'extraction organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en éthylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, diethoxyméthane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2methoxyethanamine, tert-butylacetate, 1,4-dioxane, 1,1-diethoxyéthane, trimethoxyméthane, n-pentylamine, 1,3-dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoéthane, l-methoxy-2-propanol, 1,2propanediamine, n-butylacetate, 2-methoxy-l-propanol, hexanal. Ainsi, la distillation extractive permet l'obtention d'un courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et 1,1,1,2,2pentafluoropropène et d'un courant comprenant 1,3,3,3-tetrafluoropropène, l'agent d'extraction organique et ledit au moins un des composés sélectionné parmi le groupe consistant en 3,3,3-trifluoropropène, chlorométhane, 1,1-difluoroéthane, chloropentafluoroéthane, 1,1,1,2-tetrafluoroéthane et trans-l,2,3,3,3-pentafluoropropène.3,3,3-trifluoropropene, chloromethane, 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2tetrafluoroethane and trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropene; this can be purified by extractive distillation. The extractive distillation of said lower phase or said phase G2, G3, G4 or G5 can be carried out in the presence of an organic extraction agent. Said organic extracting agent can be selected from the group consisting of ethylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, propanone, methylacetate, butanone, diethoxymethane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2-methoxyethanamine, tertbutylacetate, 1,4- dioxane, 1,1-diethoxyethane, trimethoxymethane, n-pentylamine, 1,3dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoethane, l-methoxy-2-propanol, 1,2-propanediamine, nbutylacetate, 2-methoxy-l- propanol, hexanal. Preferably, said organic extraction agent can be selected from the group consisting of ethylamine, isopropylamine, diethylether, n-propylamine, diethylamine, diethoxymethane, isopropylacetate, 3-pentylamine, 2methoxyethanamine, tert-butylacetate, 1,4-dioxane, 1 , 1-diethoxyethane, trimethoxymethane, n-pentylamine, 1,3-dioxane, sec-butylacetate, 1,2-diaminoethane, l-methoxy-2-propanol, 1,2propanediamine, n-butylacetate, 2-methoxy-l-propanol , hexanal. Thus, extractive distillation makes it possible to obtain a current comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,1,1,2,2pentafluoropropene and a current comprising 1,3,3,3-tetrafluoropropene, l organic extractant and said at least one of the compounds selected from the group consisting of 3,3,3-trifluoropropene, chloromethane, 1,1-difluoroethane, chloropentafluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane and trans-1 , 2,3,3,3-pentafluoropropene.
Ledit courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et 1,1,1,2,2pentafluoropropane est ensuite purifié, par exemple par distillation, pour former un courant comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène et un courant comprenant 1,1,1,2,2pentafluoropropane, ce dernier étant optionnellement recyclé à l'étape a).Said stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and 1,1,1,2,2pentafluoropropane is then purified, for example by distillation, to form a stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and a stream comprising 1 , 1,1,2,2pentafluoropropane, the latter being optionally recycled in step a).
La figure 1 représente schématiquement un procédé selon un mode de réalisation particulier de la présente invention. Le composé (I) est par exemple le 1,1,1,2,3pentachloropropane. Un flux de composé (I) est introduit par la conduite 1 dans le dispositif réactionnel 3. Un flux d'acide fluorhydrique est introduit par la conduite 2 dans le dispositif réactionnel 3. Le dispositif réactionnel 3 peut comprendre un ou plusieurs réacteurs. Le flux de produits issus de la réaction entre le composé (I) et l'HF comprend HCl, HF et 2,3,3,3tetrafluoropropène. Le flux de produits issus de la réaction entre le composé (I) et l'HF est transféré du dispositif réactionnel 3 vers un dispositif de refroidissement 5 via une conduite 4. Le flux de produits issus de la réaction entre le composé (I) et l'HF est ainsi refroidi à une température inférieure à 20°C avant d'être introduit dans une colonne de distillation 6 via une conduite 12. La colonne de distillation est configurée, comme expliqué ci-dessus, de sorte à permettre la séparation entre d'un côté l'acide chlorhydrique et d'un autre côté le 2,3,3,3tetrafluoropropène et l'acide fluorhydrique. Le courant d'HCI est récupéré en tête de colonne de distillation et est acheminé vers un dispositif de purification 8 par une conduite 13. Un courant comprenant le 2,3,3,3-tetrafluoropropène et l'acide fluorhydrique est récupéré en bas de colonne de distillation pour être acheminé par une conduite 10 vers une colonne de distillation 7. La colonne de distillation 7 est configurée de sorte à séparer le 2,3,3,3tetrafluoropropène et l'acide fluorhydrique. Le 2,3,3,3-tetrafluoropropène est récupéré en tête de colonne de distillation pour être acheminé vers un dispositif de purification 9 via une conduite 14. L'acide fluorhydrique récupéré en bas de colonne de distillation est recyclé vers le dispositif réactionnel 3 via la conduite 11. Le dispositif de purification 9 comprend notamment un dispositif d'élimination du HF et une ou plusieurs colonnes de distillation apte à purifier le courant comprenant le 2,3,3,3-tetrafluoropropène d'impuretés qu'il pourrait contenir, telles que par exemple le 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et/ou le 1,3,3,3-tetrafluoropropène. Ceci est notamment illustré à la figure 2.FIG. 1 schematically represents a method according to a particular embodiment of the present invention. Compound (I) is for example 1,1,1,2,3pentachloropropane. A flow of compound (I) is introduced via line 1 into the reaction device 3. A flow of hydrofluoric acid is introduced through line 2 into the reaction device 3. The reaction device 3 may comprise one or more reactors. The flow of products resulting from the reaction between the compound (I) and the HF comprises HCl, HF and 2,3,3,3tetrafluoropropene. The flow of products from the reaction between the compound (I) and the HF is transferred from the reaction device 3 to a cooling device 5 via a pipe 4. The flow of products from the reaction between the compound (I) and the HF is thus cooled to a temperature below 20 ° C. before being introduced into a distillation column 6 via a line 12. The distillation column is configured, as explained above, so as to allow separation between on the one hand hydrochloric acid and on the other hand 2,3,3,3tetrafluoropropene and hydrofluoric acid. The HCI stream is recovered at the top of the distillation column and is conveyed to a purification device 8 via a line 13. A stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene and hydrofluoric acid is recovered at the bottom of distillation column to be conveyed by a line 10 to a distillation column 7. The distillation column 7 is configured so as to separate the 2,3,3,3tetrafluoropropene and hydrofluoric acid. The 2,3,3,3-tetrafluoropropene is recovered at the top of the distillation column to be conveyed to a purification device 9 via a line 14. The hydrofluoric acid recovered at the bottom of the distillation column is recycled to the reaction device 3 via line 11. The purification device 9 comprises in particular a device for removing HF and one or more distillation columns capable of purifying the stream comprising the 2,3,3,3-tetrafluoropropene of impurities which it could contain , such as for example 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and / or 1,3,3,3-tetrafluoropropene. This is illustrated in particular in Figure 2.
Le dispositif de purification 9 comprend un dispositif d'élimination du HF 18 pour séparer d'un côté le 2,3,3,3-tetrafluoropène, le 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et le 1,3,3,33064626 tétrafluoropropène et d'un autre côté le HF résiduel qui peut être recyclé vers le dispositif réactionnel 3 (non représenté). Le dispositif d'élimination du HF 18 peut être apte à permettre la décantation du HF ou l'absorption du HF tel que décrit ci-dessus. Le courant comprenant leThe purification device 9 comprises an HF removal device 18 to separate on one side 2,3,3,3-tetrafluoropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and 1,3,3 , 33064626 tetrafluoropropene and on the other hand the residual HF which can be recycled to the reaction device 3 (not shown). The HF 18 removal device may be able to allow the settling of HF or the absorption of HF as described above. The current including the
2,3,3,3-tetrafluoropropène, le 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et le 1,3,3,3-tetrafluoropropène est acheminé vers une colonne de distillation 16 par une conduite 23. La colonne de distillation 16 est une colonne de distillation extractive. Un agent d'extraction 22 est ajouté au courant comprenant le 2,3,3,3-tetrafluoropène, le 1,1,1,2,2-pentafluoropropane et le 1,3,3,3tetrafluoropropène. Un courant comprenant le 2,3,3,3-tetrafluoropène et le 1,1,1,2,2pentafluoropropane est récupéré en tête de colonne de distillation 16 et est acheminé par une conduite 19 vers une colonne de distillation 17 permettant la séparation entre le 2,3,3,3tetrafluoropène et le 1,1,1,2,2-pentafluoropropane. Un courant 20 comprenant le 2,3,3,3tetrafluoropène est récupéré en tête de colonne de distillation. Un courant 21 comprenant le2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and 1,3,3,3-tetrafluoropropene is conveyed to a distillation column 16 via a line 23. The distillation column 16 is an extractive distillation column. An extractant 22 is added to the stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane and 1,3,3,3tetrafluoropropene. A stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropene and 1,1,1,2,2pentafluoropropane is recovered at the top of distillation column 16 and is conveyed by a line 19 to a distillation column 17 allowing the separation between 2,3,3,3tetrafluoropene and 1,1,1,2,2-pentafluoropropane. A stream 20 comprising 2,3,3,3tetrafluoropene is recovered at the top of the distillation column. A current 21 comprising the
1,1,1,2,2-pentafluoropropane est récupéré en bas de colonne de distillation, et est, de préférence, recyclé vers le dispositif réactionnel 3 (non représenté). Le courant 24 récupéré en bas de colonne de distillation 16 comprend l'agent d'extraction organique et le 1,3,3,3tetrafluoropropène. Ceux-ci sont séparés, par exemple par distillation, pour former un courant 25 comprenant le 1,3,3,3-tetrafluoropropène. L'agent d'extraction organique est quant à lui recyclé en 22.1,1,1,2,2-pentafluoropropane is recovered at the bottom of the distillation column, and is preferably recycled to the reaction device 3 (not shown). The stream 24 recovered at the bottom of the distillation column 16 comprises the organic extraction agent and 1,3,3,3tetrafluoropropene. These are separated, for example by distillation, to form a stream comprising 1,3,3,3-tetrafluoropropene. The organic extraction agent is recycled at 22.
La figure 3 représente schématiquement un dispositif d'élimination de l'acide fluorhydrique 18 selon un mode de réalisation particulier, c'est-à-dire par absorption du HF. Le courant 31 comprend 2,3,3,3-tetrafluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropène et HF, et est équivalent au courant 14 mentionné à la figure 1 et à la figureFIG. 3 schematically represents a device for removing hydrofluoric acid 18 according to a particular embodiment, that is to say by absorption of HF. Stream 31 includes 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropene and HF, and is equivalent to stream 14 mentioned in Figure 1 and figure
2. Celui-ci alimente un dispositif 32 dans lequel il est mis en contact avec une solution d'acide fluorhydrique 31' ou une solution d'acide fluorhydrique issue du dispositif 34 via la conduite 50 ayant une concentration variant entre 65 et 75% en poids. Le dispositif 32 peut être par exemple un hydrolaveur. La mise en contact entre la solution d'acide fluorhydrique 31' ou une solution issue du dispositif 34 via la conduite 50 et le courant 31 génère la formation d'un courant diphasique qui est acheminé vers un dispositif de stockage 34 par la conduite 43. Le dispositif de stockage 34 permet de séparer le courant diphasique en une phase gazeuse et une phase liquide. La phase gazeuse dudit courant diphasique est acheminée par la conduite 44 vers la colonne d'absorption 33 comprenant 3 étages d'absorption 51a, 51b et 51c. La colonne d'absorption 33 est également alimentée par un flux aqueux 37. Dans ce mode de réalisation, le flux aqueux 37 alimente la colonne d'absorption 33 en tête de colonne d'absorption 33, c'est-à3064626 dire au-dessus des trois étages d'absorption 51a-51c. Alternativement, le flux aqueux 37 peut alimenter la colonne d'absorption 33 au-dessus de chacun des étages d'absorption 51a-51c. Un courant gazeux comprenant 2,3,3,3-tetrafluoropropène, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropène est extrait en tête de colonne d'absorption 33 par la conduite 46 pour alimenter un dispositif de neutralisation 35. En outre, en pied de colonne d'absorption 33, une solution aqueuse d'acide fluorhydrique est recyclée vers le dispositif de stockage 34 par la conduite 45. La solution alcaline 38, par exemple une solution alcaline de NaOH à 20%, alimente le dispositif de neutralisation 35 par l'intermédiaire de la conduite 49. Le courant neutralisé est évacué par la conduite 47 et récupéré en 40 pour être séché sur tamis moléculaire de 3A. Ce dernier peut donc être comprimé et liquéfié à une pression d'au plus 8 bara. Le courant récupéré en 40 peut alimenter la colonne de distillation 16 décrite à la figure 2 via la conduite 23. Une solution alcaline usée 39 peut être extraite du dispositif de neutralisation 35 pour être soit recyclée via les conduites 48 et 49 ou évacuée via la conduite 48 pour traitement ultérieur. La phase liquide du courant diphasique ou le mélange résultant de la phase liquide dudit courant diphasique et de la solution aqueuse 45 provenant de la colonne d'absorption 33 stocké dans le dispositif de stockage 34 est acheminée vers une colonne de distillation 36 via la pompe 52 et la conduite 53 pour former le courant L3 récupéré en tête de colonne de distillation 41 et le courant L4 récupéré en pied de colonne de distillation 42. La pompe 52 peut également être configurée pour acheminer la phase liquide du courant diphasique stocké dans le dispositif de stockage 34 vers le dispositif 32 via la conduite 50. La pompe 52 est ainsi configurée pour permettre l'alimentation de la colonne de distillation 36 et le dispositif 32 de manière alternée, de manière simultanée, de préférence de manière simultanée.2. This feeds a device 32 in which it is brought into contact with a hydrofluoric acid solution 31 ′ or a hydrofluoric acid solution from the device 34 via line 50 having a concentration varying between 65 and 75% in weight. The device 32 can be, for example, a hydro-scrubber. The contact between the hydrofluoric acid solution 31 'or a solution from the device 34 via the line 50 and the current 31 generates the formation of a two-phase current which is conveyed to a storage device 34 via the line 43. The storage device 34 makes it possible to separate the two-phase current into a gas phase and a liquid phase. The gaseous phase of said two-phase current is routed through line 44 to the absorption column 33 comprising 3 absorption stages 51a, 51b and 51c. The absorption column 33 is also supplied with an aqueous flow 37. In this embodiment, the aqueous flow 37 supplies the absorption column 33 at the top of the absorption column 33, that is to say above of the three absorption stages 51a-51c. Alternatively, the aqueous stream 37 can feed the absorption column 33 above each of the absorption stages 51a-51c. A gas stream comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,1,2,2-pentafluoropropane, 1,3,3,3tetrafluoropropene is extracted at the top of the absorption column 33 via line 46 to supply a neutralization device 35. In addition, at the bottom of the absorption column 33, an aqueous hydrofluoric acid solution is recycled to the storage device 34 via line 45. The alkaline solution 38, for example an alkaline solution of NaOH at 20%, feeds the neutralization device 35 via the line 49. The neutralized current is discharged through the line 47 and recovered at 40 to be dried over a 3A molecular sieve. The latter can therefore be compressed and liquefied at a pressure of at most 8 bara. The current recovered at 40 can feed the distillation column 16 described in FIG. 2 via the line 23. A spent alkaline solution 39 can be extracted from the neutralization device 35 to be either recycled via the lines 48 and 49 or discharged via the line 48 for further processing. The liquid phase of the two-phase stream or the mixture resulting from the liquid phase of said two-phase stream and of the aqueous solution 45 coming from the absorption column 33 stored in the storage device 34 is conveyed to a distillation column 36 via the pump 52 and the line 53 to form the stream L3 recovered at the top of the distillation column 41 and the stream L4 recovered at the bottom of the distillation column 42. The pump 52 can also be configured to convey the liquid phase of the two-phase stream stored in the device storage 34 to the device 32 via the line 50. The pump 52 is thus configured to allow the supply of the distillation column 36 and the device 32 alternately, simultaneously, preferably simultaneously.
La présente invention permet ainsi de mettre en œuvre un procédé de production deThe present invention thus makes it possible to implement a process for the production of
2,3,3,3-tetrafluoropropène plus simple et plus économique.Simpler and more economical 2,3,3,3-tetrafluoropropene.
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