FR3051806A1 - METHOD FOR ELECTROLYTIC CHROMING A SUBSTRATE FROM A TRIVALENT CHROME BATH - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un procédé pour déposer électrolytiquement un revêtement de chrome sur un substrat électriquement conducteur, comprenant : - l'introduction du substrat dans un bain électrolytique contenant des ions chrome trivalent, le substrat étant destiné à servir de cathode ; - l'introduction d'une anode dans le bain ; - l'application d'un courant électrique continu entre la cathode et l'anode, de manière à provoquer une oxydation des ions chrome trivalent en ions chrome hexavalent à proximité de l'anode et une réduction des ions chrome hexavalent en chrome métallique sur la cathode ; - la formation d'un flux de liquide au sein du bain électrolytique, dirigé de l'anode vers la cathode, de manière à transporter les ions chrome hexavalent produits à l'anode jusqu'à la cathode, le flux de liquide étant obtenu par une introduction continue, dans une première zone du bain contenant l'anode, d'une solution contenant des ions chrome trivalent et une extraction concomitante, dans une deuxième zone du bain contenant la cathode, d'une portion du bain.The invention relates to a method for electrolytically depositing a chromium coating on an electrically conductive substrate, comprising: - introducing the substrate into an electrolytic bath containing trivalent chromium ions, the substrate being intended to serve as a cathode; the introduction of an anode into the bath; the application of a continuous electrical current between the cathode and the anode, so as to cause an oxidation of the trivalent chromium ions to hexavalent chromium ions near the anode and a reduction of the hexavalent chromium ions to metallic chromium on the cathode; the formation of a flow of liquid in the electrolytic bath, directed from the anode to the cathode, so as to transport the hexavalent chromium ions produced at the anode to the cathode, the flow of liquid being obtained by a continuous introduction, in a first zone of the bath containing the anode, of a solution containing trivalent chromium ions and a concomitant extraction, in a second zone of the bath containing the cathode, of a portion of the bath.
Description
PROCÉDÉ DE CHROMAGE PAR VOIE ÉLECTROLYTIQUE D'UN SUBSTRAT À PARTIR D'UN BAIN DE CHROME TRIVALENTMETHOD FOR ELECTROLYTIC CHROMING A SUBSTRATE FROM A TRIVALENT CHROME BATH
DESCRIPTIONDESCRIPTION
DOMAINE TECHNIQUETECHNICAL AREA
La présente invention se rapporte au domaine des traitements de surface par application de revêtements en chrome dur dans un but de protection contre l'usure, l'oxydation et la corrosion. L'invention concerne plus particulièrement un procédé de chromage par voie électrolytique d'un substrat électriquement conducteur à partir d'un bain de chrome trivalent.The present invention relates to the field of surface treatments by applying hard chrome coatings for the purpose of protection against wear, oxidation and corrosion. More particularly, the invention relates to a method of electrolytically plating an electrically conductive substrate from a trivalent chromium bath.
ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURESTATE OF THE PRIOR ART
Dans les domaines nécessitant de protéger des pièces métalliques contre l'usure, l'oxydation et la corrosion (notamment dans l'aéronautique, l'aérospatial, l'automobile, etc.), il est courant de recouvrir ces pièces d'une couche dite de « chrome dur», qui consiste en un revêtement métallique à base de chrome ayant une épaisseur allant de 150 micromètres environ à quelques dixièmes de millimètres et ayant une dureté d'au moins 800 HV.In areas requiring protection of metal parts against wear, oxidation and corrosion (especially in the aeronautics, aerospace, automotive, etc.), it is common to cover these parts with a layer so-called "hard chrome", which consists of a chromium-based metal coating having a thickness ranging from about 150 microns to a few tenths of a millimeter and having a hardness of at least 800 HV.
Actuellement, les revêtements de chrome dur réalisés industriellement sont principalement obtenus par dépôt électrolytique en utilisant un électrolyte à base de chrome hexavalent (technique de l'électroplaquage).Currently, industrially produced hard chromium coatings are mainly obtained by electrolytic deposition using a hexavalent chromium electrolyte (electroplating technique).
Cependant, l'élément chrome hexavalent étant toxique (notamment cancérigène), il a été décidé que son utilisation serait bientôt interdite, sauf dérogations exceptionnelles. C'est ainsi que le stockage et l'utilisation de solutions contenant du chrome hexavalent de façon permanente seront interdits.However, the element hexavalent chromium being toxic (including carcinogenic), it was decided that its use would soon be prohibited, except exceptional exemptions. For example, the storage and use of solutions containing permanently hexavalent chromium will be prohibited.
Parmi les techniques alternatives de dépôt qui ont été testées, on peut citer le dépôt par projection thermique HvOf (pour « High Velocity Oxygen Fuel » en anglais) (document [1]). Le dépôt HvOf ne permet cependant pas de traiter l'intégralité des zones qu'il est actuellement possible de revêtir par dépôt électrolytique en bain de chrome hexavalent, en particulier les zones qui sont difficilement accessibles au jet thermique, comme par exemple les zones internes des fûts de train d'atterrissage.Among the alternative deposit techniques that have been tested, there may be mentioned the thermal spray deposit HvOf (for "High Velocity Oxygen Fuel" in English) (document [1]). The HvOf deposit, however, does not make it possible to treat all the areas that can currently be coated by electrolytic deposition in a hexavalent chromium bath, in particular the zones that are difficult to access with the thermal jet, such as the internal zones of the landing gear drums.
Des électrolytes à base de chrome trivalent ont également été développés et testés. Mais l'utilisation de ces électrolytes pour des dépôts électrolytiques de chrome dur présentent soit des résultats peu satisfaisants voire non concluants (document [2]), soit une technologie de gestion du courant (générateur) complexe et contraignante d'un point de vue industriel (document [3]).Electrolytes based on trivalent chromium have also been developed and tested. However, the use of these electrolytes for electrolytic deposition of hard chromium presents either unsatisfactory or even inconclusive results (document [2]), which is a complex and constraining technology for managing the current (generator) from an industrial point of view. (document [3]).
La présente invention a pour but de concevoir une technique de dépôt qui permette d'obtenir un revêtement de chrome dur ayant des propriétés similaires à celles du chrome dur obtenu par dépôt électrolytique à partir d'un bain de chrome hexavalent, sans avoir à recourir à un bain de chrome hexavalent.The object of the present invention is to design a deposition technique which makes it possible to obtain a hard chromium coating having properties similar to those of hard chromium obtained by electrolytic deposition from a hexavalent chromium bath, without having to resort to a hexavalent chromium bath.
EXPOSÉ DE L'INVENTIONSTATEMENT OF THE INVENTION
Ce but est atteint grâce à un procédé pour déposer électrolytiquement un revêtement de chrome sur un substrat électriquement conducteur, comprenant : - l'introduction du substrat dans un bain électrolytique contenant des ions chrome trivalent, le substrat étant destiné à servir de cathode ; - l'introduction d'une anode dans le bain ; - l'application d'un courant électrique continu entre la cathode et l'anode, de manière à provoquer une oxydation des ions chrome trivalent en ions chrome hexavalent à proximité de l'anode et une réduction des ions chrome hexavalent en chrome métallique sur la cathode ; - la formation d'un flux de liquide au sein du bain électrolytique, dirigé de l'anode vers la cathode, de manière à transporter les ions chrome hexavalent produits à l'anode jusqu'à la cathode, le flux de liquide étant obtenu par une introduction continue, dans une première zone du bain contenant l'anode, d'une solution contenant des ions chrome trivalent et une extraction concomitante, dans une deuxième zone du bain contenant la cathode, d'une portion du bain.This object is achieved by a method for electrolytically depositing a chromium coating on an electrically conductive substrate, comprising: - introducing the substrate into an electrolytic bath containing trivalent chromium ions, the substrate being intended to serve as a cathode; the introduction of an anode into the bath; the application of a continuous electrical current between the cathode and the anode, so as to cause an oxidation of the trivalent chromium ions to hexavalent chromium ions near the anode and a reduction of the hexavalent chromium ions to metallic chromium on the cathode; the formation of a flow of liquid in the electrolytic bath, directed from the anode to the cathode, so as to transport the hexavalent chromium ions produced at the anode to the cathode, the flow of liquid being obtained by a continuous introduction, in a first zone of the bath containing the anode, of a solution containing trivalent chromium ions and a concomitant extraction, in a second zone of the bath containing the cathode, of a portion of the bath.
Le bain électrolytique dans lequel le substrat est introduit contient des ions chrome trivalent et est substantiellement dénué d'ions chrome hexavalent. Dans le cadre de la présente invention, « substantiellement dénué d'ions chrome hexavalent » signifie que le bain dans lequel est introduit le substrat au début du procédé ne contient pas d'ions chrome hexavalent ou bien alors sous forme de traces (impuretés ayant une concentration inférieure à 0,01 g/L).The electrolytic bath in which the substrate is introduced contains trivalent chromium ions and is substantially free of hexavalent chromium ions. In the context of the present invention, "substantially free of hexavalent chromium ions" means that the bath in which the substrate is introduced at the beginning of the process does not contain hexavalent chromium ions or else in the form of traces (impurities having a concentration less than 0.01 g / L).
Selon la présente invention, on utilise un bain de chrome trivalent pour réaliser le dépôt électrolytique, mais le chrome trivalent est oxydé en chrome hexavalent (transformation électrolytique du chrome(lll) en chrome(VI)) et c'est le chrome hexavalent qui est utilisé comme intermédiaire réactionnel pour réaliser le dépôt de chrome dur sur la pièce métallique à recouvrir.According to the present invention, a trivalent chromium bath is used for electrolytic deposition, but trivalent chromium is oxidized to hexavalent chromium (electrolytic conversion of chromium (III) to chromium (VI)) and hexavalent chromium is used as a reaction intermediate to achieve the deposition of hard chrome on the metal part to be coated.
Pour réaliser le dépôt électrolytique selon l'invention, on utilise un courant continu et le substrat électriquement conducteur (par exemple une pièce métallique) sert de cathode.In order to perform the electrolytic deposition according to the invention, a direct current is used and the electrically conductive substrate (for example a metal part) serves as a cathode.
Comme nous l'avons déjà décrit ci-dessus, les dépôts électrolytiques de l'art antérieur réalisés en bain de chrome trivalent ne permettent pas d'obtenir des revêtements de chrome dur satisfaisants. Plus précisément, il n'existe pas, à l'heure actuelle, d'applications industrielles de procédés permettant de déposer du chrome métallique dur à forte épaisseur (supérieure à 20 micromètres) au moyen de solutions de chrome trivalent (document [4]).As we have already described above, the electrolytic deposits of the prior art made in a bath of trivalent chromium do not make it possible to obtain satisfactory hard chromium coatings. Specifically, there are currently no industrial applications of processes for depositing hard chromium metal with a thickness (greater than 20 microns) using trivalent chromium solutions (document [4]) .
Par ailleurs, on peut noter que le chrome trivalent est considéré comme un polluant des bains de chromage à base de chrome hexavalent (car il a tendance à former un complexe stable Cr(H20)g·^ ) et des préconisations sont données pour transformer le chrome trivalent en chrome hexavalent dans différents documents de gestion des bains à base de chrome hexavalent.On the other hand, it can be noted that trivalent chromium is considered a pollutant in hexavalent chromium plating baths (because it tends to form a stable Cr (H20) g · ^ complex) and recommendations are given to transform the trivalent chromium in hexavalent chromium in various hexavalent chrome bath management documents.
De préférence, le maximum de chrome(lll) est oxydé électrolytiquement en chrome(VI) afin d'éviter le côté « polluant » du chrome(lll). De préférence, le flux de liquide est compris entre 0,5 et 30 L/min.Preferably, the maximum of chromium (III) is electrolytically oxidized to chromium (VI) in order to avoid the pollutant side of chromium (III). Preferably, the liquid flow is between 0.5 and 30 L / min.
Une alimentation permanente en bain de chrome(lll) à l'anode permet de gérer la quantité de chrome(VI) produit.A permanent chromium (III) bath feed at the anode makes it possible to manage the amount of chromium (VI) produced.
Les réglages de l'installation doivent conduire à alimenter le bain en fonction de la masse de chrome métallique à déposer. De préférence, on arrêtera l'alimentation en chrome(lll) avec un délai choisi afin d'épuiser le bain en chrome(VI).The settings of the installation must lead to feeding the bath according to the mass of metallic chromium to be deposited. Preferably, the supply of chromium (III) will be stopped with a delay chosen so as to exhaust the chromium (VI) bath.
Avantageusement, la solution introduite dans la première zone du bain a une concentration en chrome trivalent comprise entre 2 g/L et 22 g/L. Cette solution peut être obtenue en ajoutant des sels de chrome trivalent à un liquide adéquat.Advantageously, the solution introduced into the first zone of the bath has a trivalent chromium concentration of between 2 g / l and 22 g / l. This solution can be obtained by adding trivalent chromium salts to a suitable liquid.
De préférence, la première et la deuxième zone du bain sont délimitées l'une de l'autre au moins en partie par une paroi munie d'une ouverture permettant le passage du flux.Preferably, the first and the second zone of the bath are delimited from each other at least in part by a wall provided with an opening allowing the passage of the flow.
Lorsque le bain est épuisé en chrome(VI), on observe une rupture de pente sur la tension aux bornes du générateur.When the bath is exhausted chromium (VI), there is a break in slope on the voltage across the generator.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages et particularités apparaitront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemple non limitatif, accompagnée de la figure unique, qui est une représentation schématique d'un montage permettant de réaliser l'invention selon un mode de réalisation préféré.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The invention will be better understood and other advantages and particularities will appear on reading the description which will follow, given by way of non-limiting example, accompanied by the single figure, which is a schematic representation of an assembly for carrying out the invention according to a preferred embodiment.
EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERSDETAILED PRESENTATION OF PARTICULAR EMBODIMENTS
En référence à la figure unique, il est représenté un récipient 1 contenant un bain électrolytique 2, une anode 3 et une cathode 4, la pièce métallique à revêtir servant de cathode, et un générateur de courant externe 5 (par exemple une batterie) reliant l'anode et la cathode.Referring to the single figure, there is shown a container 1 containing an electrolytic bath 2, an anode 3 and a cathode 4, the metal part to be coated serving as a cathode, and an external current generator 5 (for example a battery) connecting the anode and the cathode.
Dans ce mode de réalisation préféré, le récipient 1 est séparé en deux compartiments par une paroi 6, l'anode 3 étant placée dans l'un des compartiments (que nous appellerons compartiment anodique) et la cathode 4 étant placée dans l'autre des compartiments (compartiment cathodique). La paroi 6 comporte au moins une ouverture 7 permettant le passage du bain électrolytique d'un compartiment à l'autre et du flux 8.In this preferred embodiment, the container 1 is separated into two compartments by a wall 6, the anode 3 being placed in one of the compartments (which we will call the anode compartment) and the cathode 4 being placed in the other one. compartments (cathode compartment). The wall 6 has at least one opening 7 allowing the passage of the electrolytic bath from one compartment to the other and the flow 8.
La présence de cette paroi n'est pas obligatoire, mais elle est préférable car elle permet d'augmenter le temps de contact entre l'anode et la solution contenant le chrome trivalent et ainsi augmenter la quantité de chrome hexavalent qui est produite. Dè préférence, la paroi est agencée de sorte que le compartiment anodique soit plus volumineux que le compartiment cathodique, afin d'augmenter les possibilités de contacts de la solution contenant le chrome trivalent avec l'anode.The presence of this wall is not mandatory, but it is preferable because it allows to increase the contact time between the anode and the solution containing trivalent chromium and thus increase the amount of hexavalent chromium that is produced. Preferably, the wall is arranged so that the anode compartment is larger than the cathode compartment, in order to increase the contact possibilities of the solution containing the trivalent chromium with the anode.
Il y a en outre une conduite d'alimentation 9, qui permet d'alimenter le bain électrolytique en chrome trivalent et qui débouche dans le compartiment anodique, et une conduite d'évacuation 10, qui permet d'évacuer une portion du bain électrolytique du récipient et qui part du compartiment cathodique. L’association de la conduite d'alimentation 9 et de la conduite d'évacuation 10 permet de créer un flux de liquide 8 au sein du bain ; la cathode 4 est disposée dans le récipient 1 de manière à être sur le chemin du flux 8. Le flux permet ainsi de transporter le chrome hexavalent produit dans le compartiment anodique jusqu'à la cathode présente dans le compartiment cathodique, le chrome hexavalent étant réduit au niveau de la cathode et s'y déposant sous forme d'un revêtement en chrome métal.There is furthermore a supply line 9, which supplies the electrolytic bath with trivalent chromium and which opens into the anode compartment, and a discharge line 10, which makes it possible to evacuate a portion of the electrolytic bath from the container and which starts from the cathode compartment. The combination of the supply line 9 and the discharge pipe 10 makes it possible to create a flow of liquid 8 in the bath; the cathode 4 is disposed in the container 1 so as to be in the path of the flow 8. The flow thus makes it possible to transport the hexavalent chromium produced in the anode compartment to the cathode present in the cathode compartment, the hexavalent chromium being reduced at the cathode and depositing it in the form of a chromium metal coating.
En résumé, le chrome trivalent arrivant dans le compartiment anodique est oxydé par réaction électrochimique en chrome hexavalent au niveau de l'anode et le chrome hexavalent est dirigé dans le compartiment cathodique, où il va être réduit en chrome métal sur la surface de la pièce à revêtir servant de cathode.In summary, the trivalent chromium arriving in the anode compartment is oxidized by electrochemical reaction to hexavalent chromium at the anode and the hexavalent chromium is directed into the cathode compartment, where it will be reduced to chromium metal on the surface of the room to be coated as a cathode.
De manière connue, l'anode est en un matériau insoluble dans le bain électrolytique ; dans le cadre de la présente invention, elle doit en outre être en un matériau permettant l'oxydation du chrome trivalent en chrome hexavalent. Les anodes en plomb ou en alliage de plomb (Pb-Sb ou Pb-Sn, par exemple) généralement utilisées dans les procédés de chromage peuvent être utilisées. On peut également utiliser une anode en titane platiné.In a known manner, the anode is made of an insoluble material in the electrolytic bath; in the context of the present invention, it must also be in a material for the oxidation of trivalent chromium to hexavalent chromium. Lead or lead alloy anodes (Pb-Sb or Pb-Sn, for example) generally used in chrome plating processes can be used. It is also possible to use a platinum titanium anode.
La solution utilisée pour alimenter le bain électrolytique doit apporter du chrome trivalent. Il peut s'agir d'une solution couramment utilisée pour réaliser des dépôts de chromage décoratif à base de chrome trivalent, comme celles utilisées dans le document [2].The solution used to feed the electrolytic bath must provide trivalent chromium. It may be a solution commonly used to make trivalent chromium-based decorative chrome plating, such as those used in document [2].
Il y a plusieurs sortes de sels possibles pour le chrome trivalent, sous forme de chlorures, de sulfates ou de nitrates, comme par exemple CriNOsjs, CrCb, Cr2(S04)3 ou KCr(S04)2.There are several kinds of possible salts for trivalent chromium, in the form of chlorides, sulphates or nitrates, such as, for example, CrnO.sub.3, CrCb, Cr.sub.2 (SO.sub.4) .sub.3 or KCr (SO.sub.4) .sub.2.
Dans la mesure du possible, on évitera d'utiliser le chrome trivalent sous forme de chlorures, car il présente une nocivité sur les matériaux revêtus. De préférence, on utilisera des bains à base de nitrates de chrome, qui donnent de meilleurs résultats. De préférence, on utilisera des bains contenant entre 10 et 100 g/L de Cr(N03)3.Whenever possible, trivalent chromium should be avoided in the form of chlorides as it is harmful to coated materials. Preferably, baths based on chromium nitrates, which give better results, will be used. Preferably, baths containing between 10 and 100 g / L of Cr (NO 3) 3 will be used.
De manière connue, le bain électrolytique comprend, outre les sels de chrome trivalent, un agent conducteur (par exemple, le sulfate de potassium), un agent complexant (par exemple, un acétate ou un ammonium), une solution tampon du pH (di-hydrogénophosphate d'ammonium/hydrogénophosphate de di-ammonium, di-hydrogénophosphatede potassium /monohydrogénophosphate de potassium).In a known manner, the electrolytic bath comprises, besides the trivalent chromium salts, a conductive agent (for example, potassium sulphate), a complexing agent (for example, an acetate or an ammonium), a buffer solution of pH (di ammonium hydrogen phosphate / di-ammonium hydrogen phosphate, potassium di-hydrogen phosphate / potassium monohydrogen phosphate).
Le dépôt de chrome dur selon l'invention est réalisé à la température d'utilisation usuelle du bain électrolytique, c'est-à-dire à une température comprise entre 20 et 60°C.The hard chromium deposit according to the invention is carried out at the usual use temperature of the electrolytic bath, that is to say at a temperature between 20 and 60 ° C.
La densité de courant qui est appliquée est comprise entre 6 et lOA/dm^.The current density that is applied is between 6 and 10A / dm 2.
La vitesse de dépôt du chrome dur est estimée entre 5 et 15 pm/h. A la fin du procédé, on vérifie l'absence de chrome hexavalent dans le bain. Le chrome hexavalent ne doit en effet être qu'un intermédiaire réactionnel.The hard chromium deposition rate is estimated to be between 5 and 15 pm / hr. At the end of the process, the absence of hexavalent chromium is checked in the bath. Hexavalent chromium should only be a reaction intermediate.
Les conditions opérationnelles (courant appliqué, arrêt d'ajout des sels de chrome trivalent, etc.) sont donc adaptées de sorte que le chrome hexavalent soit complètement consommé à l'issue de la réaction électrolytique de dépôt ou bien, s'il reste des traces, qu'il soit retransformé en chrome trivalent.The operating conditions (current applied, addition stop of trivalent chromium salts, etc.) are therefore adapted so that the hexavalent chromium is completely consumed at the end of the electrolytic deposition reaction or, if there remain traces, that it be retransformed into trivalent chromium.
Nous avons appliqué le procédé selon l'invention sur une pièce métallique en acier inoxydable à l'aide du montage tel qu'illustré dans la figure unique. La pièce métallique que nous avons utilisée est une pièce de 25CrMo4 de chez Saarstahl ayant pour dimensions 100 mm x 60 mm x 2 mm.We applied the method according to the invention to a stainless steel metal part using the assembly as shown in the single figure. The metal part that we used is a piece of 25CrMo4 from Saarstahl having dimensions 100 mm x 60 mm x 2 mm.
Nous avons appliqué un courant continu, de manière à obtenir une densité de courant de 10 A/dm^ et la température du bain a été maintenue à 45°C. L'alimentation de chrome trivalent a été de 1 L/min et une évacuation de 1 L/min, afin d'avoir un flux de 1 L/min au sein du récipient.We applied a direct current, so as to obtain a current density of 10 A / dm 2 and the temperature of the bath was maintained at 45 ° C. The trivalent chromium feed was 1 L / min and an evacuation of 1 L / min, in order to have a flow of 1 L / min within the container.
Afin de comparer les résultats obtenus, nous avons réalisé les mêmes expériences en utilisant un bain de chrome trivalent contenant 40g/L de CriNOsjs, 150 g/L de K2SO4, 22g/L de (ΝΗ4)2ΗΡ04 et 38g/L de NH4H2PO4 dans de l'eau déminéralisée selon la méthode décrite dans le document d'essais associé........... (échantillon 1), puis un bain de chrome hexavalent contenant 250 g/L de CrOs et 2,5 g/L de H2SO4 dans de l'eau déminéralisée selon la méthode décrite dans le document d'essais associé (échantillon 2).In order to compare the results obtained, we carried out the same experiments using a trivalent chromium bath containing 40 g / l of CrCl2, 150 g / l of K2SO4, 22 g / l of (ΝΗ4) 2ΗΡ04 and 38 g / l of NH4H2PO4 in demineralized water according to the method described in the associated test document ........... (sample 1), then a hexavalent chromium bath containing 250 g / L CrOs and 2.5 g / L L of H2SO4 in demineralized water according to the method described in the associated test document (sample 2).
On constate que : - le dépôt à base de chrome hexavalent est rapide et de vitesse constante à partir de l'établissement du courant (20 μ/h) ; - le dépôt à base de chrome trivalent présente trois étapes distinctes : après la mise en service de l'alimentation en chrome trivalent et l'établissement du courant, le dépôt présente une courbe de vitesse de déposition qui augmente; puis, celle-ci atteint un palier (8 μ/h) ; enfin, après l'arrêt de l'alimentation en chrome trivalent avec maintien du courant, la vitesse de dépôt chute ; - la dureté mesurée pour le dépôt à base de chrome hexavalent est de 800 Hv et celle mesurée pour le dépôt à base de chrome trivalent est de 780 Hv. Ainsi, en adaptant le temps de dépôt, il est possible d'obtenir un dépôt à base de chrome trivalent comparable, du point de vue de l'épaisseur et de la dureté, avec celui obtenu à partir d'un bain à base de chrome hexavalent.It can be seen that: - the hexavalent chromium-based deposit is fast and of constant speed from the establishment of the current (20 μ / h); - The trivalent chromium deposit has three distinct steps: after commissioning of the trivalent chromium feed and the establishment of the current, the deposit has an increasing deposition rate curve; then, it reaches a plateau (8 μ / h); finally, after stopping the supply of trivalent chromium with current maintenance, the deposition rate drops; the hardness measured for the hexavalent chromium-based deposit is 800 Hv and that measured for the trivalent chromium-based deposit is 780 Hv. Thus, by adapting the deposition time, it is possible to obtain a comparable trivalent chromium-based deposit, in terms of thickness and hardness, with that obtained from a chromium-based bath. hexavalent.
REFERENCES CITEESREFERENCES CITED
[1] Keith Legg and Bruce Sartwell « Alternative to functional hexavalent chromium coatings: HVOF thermal spray », AESF Surfin Conférence, June 2004 [2] Y. B. Song and D. T. Chin « Current efficiency and polarization behavior of trivalent chromium electrodeposition process », Electrochimica Acta 48 (2002), pages 349-356 [3] US 2013/0220819 Al [4] P. Benaben « Chromage », Techniques de l'ingénieur, M1615, paragraphe 3.3 (juin 1997)[1] Keith Legg and Bruce Sartwell "Alternative to functional hexavalent chromium coatings: HVOF thermal spray", AESF Surfin Conference, June 2004 [2] YB Song and DT Chin "Current efficiency and polarization behavior of trivalent chromium electrodeposition process", Electrochimica Acta 48 (2002), pp. 349-356 [3] US 2013/0220819 Al [4] P. Benaben "Chromium", Engineering Techniques, M1615, Section 3.3 (June 1997)
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