FR3044552A1 - Composition cosmetique de revetement des fibres keratiniques - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition, de préférence cosmétique, en particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils, comprenant : - une phase aqueuse, - une phase lamellaire Lβ formée par un système tensioactif structurant la phase aqueuse formant, ledit système tensioactif comprenant une teneur en tensioactif(s) supérieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un polymère hydrophile (poly)uréthane. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques.

Description

Composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques

La présente invention concerne une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et en particulier des cils ou sourcils. En particulier, ladite composition de cosmétique est une composition de maquillage et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne également un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier un procédé de maquillage et éventuellement de soin des cils. La présente invention concerne également des utilisations particulières.

La composition mise en œuvre peut notamment se présenter sous la forme d’un produit pour les cils tel qu’un mascara, ou d’un produit pour les sourcils. Plus préférentiellement, l’invention porte sur un mascara. Par « mascara », on entend une composition destinée à être appliquée sur les cils : il peut s'agir d'une composition de maquillage des cils, une base de maquillage des cils (aussi appelée base coat), une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des cils. Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.

Les mascaras sont notamment préparés selon deux types de formulation : les mascaras aqueux dits mascaras crèmes, sous forme de dispersion de cires dans l’eau ; les mascaras anhydres ou à faible teneur en eau, dits mascaras water-proofs, sous forme de dispersions de cires dans des solvants organiques. Généralement, les mascaras anhydres ont une bonne tenue à l’eau mais le niveau de volume est généralement faible et le démaquillage difficile, tandis que les mascaras aqueux ont une tenue à l’eau plus faible mais un niveau de volume important et un démaquillage plus facile.

La présente demande concerne plus spécifiquement les mascaras dits aqueux.

Les compositions de revêtement des fibres kératiniques d’un tel type de mascara sont généralement constituées d’au moins une phase grasse généralement formée d’une ou plusieurs cires dispersée(s) dans une phase liquide aqueuse au moyen d’un système émulsionnant ou véhiculée(s) dans un solvant organique.

La présence de cire(s) est connue pour apporter une bonne texture apte à charger les cils pour leur conférer un effet volume mais a pour inconvénient de réduire l’intensité colonelle de la composition. D’autre part, en réduisant la quantité de cires on obtient des solutions dont l’intensité colonelle est forte mais la composition ainsi fluidifiée donne lieu à un maquillage peu chargeant.

Un but de la présente invention est d’obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, conférant un effet chargeant sur les cils tout en possédant une bonne intensité colonelle, en particulier une bonne intensité de noir, et possédant de bonnes propriétés de la mise en forme de la courbe des cils tout en ayant une application agréable. Les cires dures sont connues pour apporter un effet recourbant, cependant à forte concentration l’application est peu agréable car la texture est rigide.

Un but de la présente demande est également de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c’est à dire lisse et homogène, même après deux mois stocké à 4°C.

Un but de la présente demande est également de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c’est à dire lisse et homogène, même après deux mois stocké à 45°C.

Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara stable, présentant une texture suffisamment épaisse pour obtenir un dépôt chargeant, de consistance satisfaisante, permettant une application facile sur les cils et un dépôt régulier, c’est à dire lisse et homogène, même après deux mois stocké à des températures oscillant entre 4°C et 45°C.

Plus particulièrement, un but de la présente invention consiste à stabiliser un mascara sans déphasage dans le temps.

Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara dans lequel les pigments sont dispersés de façon homogène.

Un but de la présente demande est plus particulièrement de proposer un mascara agréable à l’application.

Un but de la présente invention est plus particulièrement de proposer une composition de revêtement des fibres kératiniques permettant une bonne séparation des cils lors de son application, sans formation de faisceaux de cils, et ce en assurant un dépôt de matière lisse et régulier (sans amas de composition).

Un but de la présente invention est encore d’obtenir une composition de revêtement des fibres kératiniques, de préférence un mascara, possédant une bonne tenue sur les cils.

En conséquence, la présente invention a pour objet une composition, de préférence cosmétique, en particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils, comprenant : - une phase aqueuse, - une phase lamellaire Ι_β formée par un système tensioactif structurant la phase aqueuse, ledit système tensioactif comprenant une teneur en tensioactif(s) supérieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un polymère hydrophile (poly)uréthane.

De manière surprenante et inattendue, les inventeurs de la présente demande ont réussi à formuler des compositions, notamment adaptées au revêtement des fibres kératiniques telles que les cils, en particulier une composition de mascara, apte à considérablement limiter voire apte à se dispenser de l’utilisation de cires.

En particulier, une composition conforme à l’invention donne lieu à une composition stable même au bout de 2 mois que ce soit à 45°C ou à 4°C. Il apparaît qu’une telle composition est lisse, brillante et présente un noir intense. Une telle composition est encore agréable à l’application, confortable, présentant un très bon playtime. De plus cette composition favorise une mise en forme de la courbe des cils, les inventeurs émettant l’hypothèse que le (les) polymère(s) hydrophile(s) élus confére(nt) un effet desséchant et rigidifiant à la composition.

Par ailleurs associée à une forte teneur en cire(s), par exemple supérieure ou égale à 10% en poids, et de manière plus surprenante à une forte teneur en cire(s) dure(s) par exemple supérieure ou égale à 10% en poids, la présente invention permet de conserver un confort d’application et en particulier un playtime inattendu, permettant plus de 20 passages de coups de brosses sur les cils sans frein ressenti par l’utilisatrice.

La présente invention a également pour objet selon un deuxième aspect un ensemble ou kit de revêtement des fibres kératiniques comprenant : - au moins une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, et - au moins un applicateur de la composition, ledit applicateur comprenant des moyens, le cas échéant en reliefs, configurés pour venir en prise avec lesdites fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, afin de lisser et/ou séparer les cils ou les sourcils. De tels reliefs peuvent comprendre des dents, des poils ou autres. Ledit ensemble, et en particulier ledit applicateur, peut éventuellement être équipé de moyens de vibration et/ou de chauffage de ladite composition.

La présente invention a également pour objet selon un troisième aspect un ensemble, ou kit, de conditionnement et d’application d’une composition de revêtement des fibres kératiniques comprenant : un dispositif de conditionnement de ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques telle que précédemment décrite, un applicateur de ladite composition.

Ledit applicateur peut être solidaire d’un organe de préhension formant capot pour ledit dispositif de conditionnement. Autrement dit ledit applicateur peut être monté en position amovible sur ledit dispositif entre une position d’obturation et une position dégagée d’une ouverture de distribution du dispositif de conditionnement de ladite composition.

Selon des modes de réalisation particuliers préférés de la présente invention concernant les compositions et procédés sus-décrits et visant à résoudre au moins l’un des problèmes susmentionnés : - le système tensioactif comprend au moins un tensioactif non ionique, de préférence le système tensioactif comprend une teneur totale en tensioactif(s) non ionique(s) supérieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le système tensioactif comprend une teneur totale en tensioactif(s), de préférence non ionique(s), supérieure ou égale à 18% en poids, en particulier à 20% en poids, par exemple allant de 15 à 45% en poids, mieux de 18 à 40% en poids, encore mieux de 20 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le système tensioactif comprend : * au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et * au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, et inférieure ou égale à 8, répond (répondent) à la formule suivante (I) : (ALK-[C(0)]a-[0]b)c-X (I)

Formule (I) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en C11-C21, plus préférentiellement en C15-C17, a et b des nombres entiers compris entre 0 et 100, c est un nombre entier compris entre 1 et 100, en particulier compris entre 1 et 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égal à 0 ou 1, X est un groupe (poly)oxyalkylène éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, X étant de préférence un groupe oxyéthylène (CH2CH20)n ou (OCH2CH2)n dans lequel n est supérieure ou égale à 1, par exemple compris entre 1 et 200, de préférence ledit groupe (poly)oxyalkylène étant un polyéthylène glycol ou étant le résultat d’au moins une substitution d’un groupe hydroxy, de préférence choisi parmi les (poly)glycérols ;

Le groupe X est de préférence choisi parmi : i) H0-(ALK-0)z-CH2-CH[(0ALK)y-0H]-CH2-(0-ALK)x-0 dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène, - x, y, z étant un entier compris entre 0 et 200, étant entendu que x+y+z différent de 0, de préférence x+y+z étant inclusivement compris entre 1 et 150, en particulier entre 20 et 60; ii) H-(ALK-0)x-n et H-(0-ALK)x-(*), de préférence est H-CO-ALKVO dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe éthylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène, - x est un entier différent de 0 et de préférence compris entre 1 et 200. au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, est (sont) choisi(s) parmi : ceux répondant à la formule (Γ) suivante : ALK-(0-CH2-CH2)n-0H (I’)

Formule (Γ) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C8-C24, de préférence en Ci2-C22, plus préférentiellement en Ci6-Ci8, n étant un entier différent de 0, compris entre 1 et 200, de préférence compris entre 1 et 10, mieux entre 2 et 6 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, de préférence compris entre 20 et 200, pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 ; ceux répondant à la formule (I”) suivante : (ALK-[C(0)]a-[0]b)c-(Gly)d (I”)

Formule (I”) dans laquelle : - ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en Cn-C2i, plus préférentiellement en C15-C17, a et b des nombres entiers compris entre 0 et 100, c est un nombre entier compris entre 1 et 100, en particulier compris entre 1 et 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égal à 0 ou 1,

Gly est un groupe glycérol, éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, en particulier dans lequel une au moins des fonctions -OH, et préférentiellement une seule fonction -OH, est substituée par le groupe (ALK-[C(0)]a-[0]b)c, préférentiellement ALK-(C0)-0, d est un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 12, de préférence étant compris entre 1 et 2 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et entre 4 et 20 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 ; et leur mélange ; le (les) au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 est (sont) choisi(s) parmi : * les esters et éthers d’oses (poly)oxyalkyléné; * les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en Ci6-C22, et de polyol (poly)oxyalkyléné, notamment de glycérol (poly)oxyalkyléné ou de sorbitol oxyalkyléné, de préférence de glycérol (poly)oxyalkyléné ; * les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en Ci6-C22, et de (poly)glycérol, préférentiellement comprenant un ou deux groupe(s) glycérol(s) ; * les alcools (poly)oxyalkylénés ; et leurs mélanges ; de préférence parmi les alcools (poly)oxyalkylénés ; le (les) au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 comprend un alcool (poly)oxyalkyléné comprenant un éther d’alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 10, mieux entre 2 et 6, motifs d’éthylène glycol. le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, est (sont) choisi(s) parmi : * les éthers de glycérol (poly)oxyalkylénés, * les alcools (poly)oxyalkylénés, * les esters d’acide gras et de polyéthylène glycol (poly)oxyalkylénés, * les esters d’acide gras et d’éthers de glycérol (poly)oxyalkylénés, * les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en Ci6-C22, et de polyglycérol, préférentiellement comprenant de 4 à 20 groupes glycérols ; * les esters d’acide gras et d’éthers de sorbitol (poly)oxyalkylénés, et leur(s) mélange(s) ; de préférence parmi les alcools (poly)oxyalkylénés ; le (les) au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 comprend un alcool (poly)oxyalkyléné comprenant au moins un éther d’alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant au moins 20 motifs d’éthylène glycol, mieux entre 20 et 200 motifs d’éthylène glycol ; le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, de préférence répondant à la formule (I), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, de préférence répondant à la formule (I), est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition ; le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, répondant de préférence tous deux à la formule (I), sont présents à une teneur totale supérieure ou égale à 15%, mieux à 18%, en particulier comprise entre 15 à 45% en poids, mieux de 18 à 40% en poids, encore mieux de 20 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, répondant de préférence tous deux à la formule (I), sont présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondéral du (des) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 sur le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 va de 1/5 à 5, de préférence de 1/3 à 3, de préférence de 2/3 à 3/2 ; - ladite composition comprend une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 40 %, mieux à 42%, préférentiellement à 45 %, plus préférentiellement à 48 %, voire à 50 % ; - la phase aqueuse représente de 30 à 80% en poids, de préférence de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi des polymères linéaires, des polymères ramifiés, et leur mélange, de préférence des polymères linéaires ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi des polymères non réticulés, de préférences choisi(s) parmi des polymères linéaire(s) non réticulés ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les polymères statistiques, les copolymères blocs et leur mélange ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) présent(s) en une teneur totale en matière sèche de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane supérieure ou égale à 0.1% en poids, mieux à 0.5% en poids, encore mieux à 1% en poids, de préférence à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0.1 à 20 % en poids, mieux de 0.5% à 15 %, encore mieux de 1 à 10% en poids, de préférence de 1.5 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) présent(s) en une teneur supérieure ou égale à 0,01% en poids de matière sèche par rapport au poids total de la composition, de préférence en une teneur allant de 0.2 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane présente (présentent) une masse moléculaire en poids Mw allant de 5000 à 500 000 g/mol, de préférence de 10 000 à 150 000, plus préférablement de 20 000 à 100 000 g/mol ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les copolymères de (poly)uréthane, de préférence choisis parmi les groupes constitués des polyéthers (poly)uréthane, en particulier non-ioniques, éventuellement traités hydrophobes ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les polymères polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes choisis dans le groupe constitué des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30, de préférence en C10-C20, éventuellement alcoxylé, en particulier oxyéthyléné, par exemple comprenant de 15 à 200 groupes oxyéthyléné, en particulier de 50 à 200 groupes oxyéthylénés, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) ou l’hexamethylene diisocyanate. et leur(s) mélange(s) ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les polymères polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes choisis dans le groupe constitué : a) des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras, non alcoxylé, en C8-C30, de préférence en C10-C20, en particulier en C10, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate), b) des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30, de préférence en C10-C20, en particulier en C16-C18, plus particulièrement en C18, alcoxylé, en particulier oxyéthyléné, par exemple comprenant de 15 à 200 groupes oxyéthylénés, en particulier de 50 à 200 groupes oxyéthylénés, plus particulièrement de 100 à 150 groupes oxyéthyylénés, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple l’hexamethylene diisocyanate,

Et leur(s) mélange(s) ; - ladite composition comporte de 0 à 25% de phase grasse par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition ; - la composition comprend de 0 à 25% en poids de cire(s), en particulier de 0.5 à 15% en poids de cire(s), voire de 1 à 8%; - la composition comprend une teneur en cire(s) inférieure à 5% en poids, en particulier à 3% en poids, et préférentiellement à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition ; - la composition comprend au moins une cire choisie dans le groupe constituée des cires polaires, des cires apolaires, et leur mélange ; - la composition comprend au moins une cire polaire ; - la composition comprend au moins une cire dure, de préférence polaire ; - la composition comprend moins de 5% en poids de cire(s), de préférence dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 3% en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement, la composition comprend moins de 3 % en poids de cire(s), de préférence dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 5 % en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane, par rapport au poids total de la composition, encore plus particulièrement, la composition comprend moins de 1 % en poids de cire(s), de préférence dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 8 % en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane, par rapport au poids total de la composition ; - la composition comprend au moins 10% en poids de cire(s), de préférence dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 1% en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane, par rapport au poids total de la composition, en particulier la composition comprend au moins de 12 % en poids de cire(s) dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 1% en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane, par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement, la composition comprend au moins 15% en poids de cire(s) dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 1% en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane, par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition est exempte d’huile ou solvant organique ; - ladite composition comprend au moins un polymère filmogène présente sous forme de particules en dispersion, par exemple en dispersion aqueuse ; - la teneur totale en particules de polymère(s) filmogène(s) présente(s) sous forme de dispersion(s) aqueuse(s) va de 0 à 20% en poids, de préférence de 0 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition comporte au moins une matière colorante choisie parmi une ou plusieurs matière(s) pulvérulente(s), de préférence des oxydes métalliques, et en particulier des oxydes de fer ; - Le (les) oxyde(s) métallique(s) est (sont) de préférence présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 22% en poids par rapport au poids total de la composition ; - ladite composition présente une viscosité à 25°C allant de 5 à 50 Pa.s, en particulier mesurée à l’aide d’un appareil Rhéomat RM 100® ; - ladite composition peut être une composition de maquillage, une base de maquillage ou « base coat », une composition dite « top-coat » à appliquer sur un maquillage. D’autres caractéristiques, propriétés et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans toute la description qui suit et sauf si mention expresse :

Par (poly)oxyalkyléne ou (poly)oxyalkyléné, on entend que une ou plusieurs fonctions -OH, en particulier issue(s) d’une fonction hydroxyle ou d’une fonction carboxylique, peut (peuvent) être substituée(s) par un groupe oxyalkylène, en particulier oxyéthylène.

Le terme « acyl(e) » signifie une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifié, saturé, en C8-C24, mieux en C12-C20, plus préférentiellement en Ci4-Ci8, comprenant une fonction carboxylique dont la fonction hydroxyle (-OH) a été substituée.

Un groupe « alkyle » est un groupe, ou chaîne, hydrocarboné(e) en C7-C23, linéaire ou ramifié(e), de préférence linéaire, de préférence en Cn-C2i, plus préférentiellement en C15-C17.

La « chaîne hydrocarbonée » est éventuellement « (poly)insaturée » lorsqu’elle comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, conjuguées ou non ; de préférence cette chaîne hydrocarbonée est saturée.

Phase aqueuse

La composition selon l’invention comprend une phase aqueuse, qui peut former une phase continue de la composition.

La phase aqueuse comprend de l’eau. Elle peut également comprendre au moins un solvant hydrosoluble.

Par "solvant hydrosoluble", on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau.

Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent en outre être volatils.

Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l’éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le dipropylène glycol.

La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est généralement présente dans la composition selon la présente demande en une teneur allant de 30 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 40 à 70 % en poids par rapport au poids total de la composition. Cette teneur en phase aqueuse inclut non seulement l’eau provenant des dispersions aqueuses de polymères filmogènes, et le cas échéant des dispersions aqueuses de cires dures, conformes à l’invention ainsi que le cas échéant l’eau délibérément ajoutée à la composition.

Extrait sec

La composition selon l’invention comprend avantageusement une teneur en extrait sec supérieure ou égale à 40%, mieux à 42%, en particulier à 45 %, voire à 48 % et préférentiellement à 50%.

Au sens de la présente invention, la «teneur en extrait sec», désigne la teneur en matière non volatile.

La quantité d’extrait sec (abrégé ES) d’une composition selon l’invention est mesurée au moyen d’un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR 73 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d’un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l’eau et les matières volatiles se sont évaporées.

Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l’appareil fournie par METTLER TOLEDO.

Le protocole de mesure est le suivant :

On étale environ 2 g de la composition, ci-après l’échantillon, sur une coupelle métallique que l’on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci- dessus. L’échantillon est alors soumis à une température de 105 °C jusqu’à obtenir un poids constant. La Masse Humide de l’échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l’échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d’une balance de précision. L’erreur expérimentale liée à la mesure est de l’ordre de plus ou moins 2 %.

La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante :

Système tensioactif

Une composition conforme à l’invention comporte un système tensioactif formant une phase lamellaire ίβ dans la phase aqueuse.

Ce système tensioactif structurant la phase aqueuse en une phase lamellaire ίβ comprend une teneur en tensioactif(s), de préférence non ionique(s), supérieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le système tensioactif comprend avantageusement une teneur totale en tensioactif(s) , de préférence non ionique(s), supérieure ou égale à 15% en poids, en particulier à 18% en poids, plus particulièrement allant de 15 à 45% en poids, mieux de 18 à 40% en poids, encore mieux de 20 à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comporte un système tensioactif comprenant : * au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et * au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 répondant à la formule suivante (I) : (ALK-[C(0)]a-[0]b)c-X (I)

Formule (I) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en C11-C21, plus

préférentiellement en C15-C17, a et b des nombres entiers compris entre 0 et 100, c est un nombre entier compris entre 1 et 100, en particulier compris entre 1 et 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égal à 0 ou 1, X est un groupe (poly)oxyalkylène éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, X étant de préférence un groupe oxyéthylène (CH2CH20)n ou (OCH2CH2)n dans lequel n est supérieure ou égale à 1, par exemple compris entre 1 et 200, de préférence ledit groupe (poly)oxyalkylène étant un polyéthylène glycol ou étant le résultat d’au moins une substitution d’un groupe hydroxy, de préférence choisi parmi les (poly)glycérols.

En particulier : ALK-[C(0)]a-[0]b signifie de manière générale que le groupe alkyle ALK peut dériver d’un acide gras ou d’un alcool gras.

[C(0)]a-[0]b signifie que le groupe ALK peut comprendre au moins une fonction choisie parmi une fonction ester COO (lorsque a+b=1), une fonction carbonyle CO (lorsque a=1 et b=0), une fonction oxy O (lorsque a=0 et b=1), ou être directement relié au groupe oxyalkyléné (lorsque a+b=0).

Les composés de formule (I) résultent de préférence d’une estérification, plus préférentiellement d’une mono-estérification, ou d’une éthérification (ou alcoxylation), plus préférentiellement d’une mono-éthérification (ou mono-alcoxylation).

Le groupe X est de préférence choisi parmi : i) H0-(ALK-0)z-CH2-CH[(0ALK)y-0H]-CH2-(0-ALK)x-(*) dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène, - x, y, z étant un entier compris entre 0 et 200, étant entendu que x+y+z différent de 0, de préférence x+y+z étant inclusivement compris entre 1 et 150, en particulier entre 20 et 60; ii) H-(ALK-0)x-n et H-(0-ALK)x-(*), de préférence est H-(0-ALK)x-(*) dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe éthylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène, - x est un entier différent de 0 et de préférence compris entre 1 et 200.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, est (sont) choisi(s) parmi : ceux répondant à la formule (Γ) suivante : ALK-(0-CH2-CH2)n-OH (Γ)

Formule (Γ) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C8-C24, de préférence en Ci2-C22, plus préférentiellement en Ci6-Ci8, n étant un entier différent de 0, compris entre 1 et 200, de préférence compris entre 1 et 10, mieux entre 2 et 6 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, de préférence compris entre 20 et 200, pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 ; ceux répondant à la formule (I”) suivante : (ALK-[C(0)]a-[0]b)c-(Gly)d (I”)

Formule (I”) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en Cn-C2i, plus préférentiellement en C15-C17, a et b des nombres entiers compris entre 0 et 100, c est un nombre entier compris entre 1 et 100, en particulier compris entre 1 et 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égal à 0 ou 1,

Gly est un groupe glycérol, éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, en particulier dans lequel une au moins des fonctions -OH, et préférentiellement une seule fonction -OH, est substituée par le groupe (ALK-[C(0)]a-[0]b)c, préférentiellement ALK-(CO)-0, d est un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 12, de préférence étant compris entre 1 et 2 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et entre 4 et 20 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 ; et leur mélange.

La valeur HLB (hydrophile-lipophile balance) selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. On peut se reporter au document « Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER », volume 22, p. 333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions des agents tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence.

Tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8

Le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8 peuvent avantageusement être choisi(s) parmi : - les éthers de glycérol (poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène ; - les alcools (poly)oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, de préférence de 20 à 100 motifs oxyéthylène, en particulier les alcools gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C12-C18, éthoxylés tels que l'alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-20 ") comme le BRU 78 commercialisé par la société UNIQEMA, l'alcool cétéarylique éthoxylé à 30 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Ceteareth-30 ") ; - les esters d’acide gras (poly)oxyalkyléné, en particulier les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyéthylène glycol (ou PEG) (pouvant comprendre de 20 à 200 motifs oxyéthylène), tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P® par la société UNIQEMA ; - les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d’éthers de glycérol (poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 200 motifs oxyéthylène, vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM® par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT S® vendu par la société GOLDSCHMIDT, l’oléate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT O® vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit VARIONIC Ll 13® vendu par la société SHEREX, l’isostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT L® vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyoxyéthyléné à 30 motifs oxyéthylène comme le produit TAGAT I® de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et d’un polyglycérol, préférentiellement comprenant de 4 à 20 groupes glycérols ; - les esters d’acide gras, notamment en C8-C24, et de préférence en Ci6-C22, et d’éthers de sorbitol (poly)oxyalkyléné, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 20 à 200 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60® par la société UNIQEMA ; - et leur(s) mélange(s) ; de préférence parmi les alcools (poly)oxyalkylénés comportant de préférence de 20 à 200 motifs oxyéthylénés (ou d’éthylène glycol).

Par « acide gras » il convient d’entendre préférentiellement un mono-acide gras.

De préférence, une composition comporte au moins un tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10 comprend (comprennent) un alcool (poly)oxyalkyléné comprenant au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant au moins 20 motifs d'éthylène glycol, mieux entre 20 et 200 motifs d'éthylène glycol.

Un exemple de tensioactif non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8, particulièrement avantageux est l'alcool stéarylique éthoxylé à 20 motifs oxyéthylène (nom CTFA "Steareth-20 ").

Une composition selon l’invention présente une teneur en tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, supérieure ou égale à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

Tensioactif (s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8

Le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, inférieure à 8 comprend (comprennent) au moins un tensioactif avantageusement être choisi parmi : - les esters et éthers d’oses (poly)oxyalkylénés ; - les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyol (poly)oxyalkyléné, notamment de glycérol (poly)oxyalkyléné ou de sorbitol (poly)oxyalkyléné, de préférence de glycérol (poly)oxyalkyléné ; - les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de (poly)glycérol, préférentiellement comprenant un ou deux groupe(s) glycérol(s) ; - les alcools (poly)oxyalkylénés ; - et leurs mélanges ; de préférence parmi les alcools (poly)oxyalkylénés comportant de préférence de 1 à 10 motifs oxyéthylènes.

Par (poly)oxyalkylénés, on entend de 1 à 10 groupe(s) (ou motifs) oxyéthylène(s), mieux de 2 à 6 groupe(s) oxyéthylène(s).

Par « acide gras » il convient d’entendre préférentiellement un mono-acide gras.

Le (Les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 est (sont) de préférence choisi(s) parmi : - au moins un alcool (poly)oxyalkyléné comprenant un éther d’alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 10, mieux entre 2 et 6, motifs d’éthylène glycol,et - au moins un ester d’acide gras, notamment en C12-C20, et d’un ou deux groupe(s) glycérol(s), de préférence ledit acide gras comprenant une chaîne alkyle en C12-C20 être linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, de préférence linéaire et saturée, par exemple choisi parmi le stéarate de glycéryle, le laurate de glycéryle, le myristate de glycéryle, le polyglycéryl-2 stéarate, le polyglycéryl-2 laurate, le polyglycéryl-2 myristate, de préférence parmi le stéarate de glycéryle, et leur mélange.

Une composition selon l’invention présente une teneur en tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB, au sens de Griffin, à 25°C, inférieure à 8, supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence compris entre 8 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, une composition conforme à l’invention est exempte de tensioactif(s) anionique(s).

De préférence, une composition conforme à l’invention est exempte de tensioactif(s) amphotère(s).

Par ailleurs le système tensioactif peut comprendre un ou plusieurs co-tensioactif(s) choisis parmi les alcools gras comprenant de 10 à 26 atomes de carbone, mieux de 12 à 24 atomes de carbone et encore mieux de 14 à 22 atomes de carbone ;

Phase lamellaire LB

Le système tensioactif conforme à l’invention organise la phase aqueuse sous forme d'une phase lamellaire Ιβ, ou phase paracristalline Lp, ou phase lamellaire gel.

Cette composition est stable à température ambiante de 25°C. ayant une viscosité allant préférentiellement de 5 à 50 Pa.s, mesurée à la température ambiante de 25°C à l'aide d'un Rhéomat RM 100®.

On entend par phase lamellaire gel ou phase paracristalline ίβ, une phase dans laquelle les molécules de tensioactifs et/ou plus généralement de composés amphiphiles s'organisent sous forme de couches bimoléculaires espacées par des feuillets aqueux. Au sein des couches bimoléculaires, les molécules sont réparties selon une géométrie hexagonale, leurs chaînes hydrocarbonées sont dans un état cristallin et sont orientées perpendiculairement au plan des couches bimoléculaires mais n'ont pas d'orientation spécifique les unes par rapport aux autres dans le plan de ces couches.

Les phases paracristallines ίβ sont des phases métastables au sein desquelles les chaînes grasses sont à l'état solide et sont disposées de manière aléatoire les unes par rapport aux autres, contrairement aux phases paracristallines micellaires, hexagonales, cubiques et lamellaires fluides (La) au sein desquelles les chaînes grasses sont à l'état liquide, et contrairement aux phases cristallines au sein desquelles les chaînes grasses sont à l'état solides et orientées de manière ordonnée les unes par rapport aux autres. Les phases paracristallines ίβ sont métastables et, en général, elles ont tendance à évoluer vers une cristallisation. Or, la demanderesse a trouvé un système tensioactif particulier permettant d'obtenir une phase paracristalline ίβ stable, et ainsi des compositions cosmétiques de revêtement des fibres kératiniques, en particulier des cils, stables et confortables à appliquer, ayant un effet recourbant, en utilisant un système particulier de type de tensioactifs selon des teneurs particulières.

Pour identifier la phase lamellaire gel ou phase paracristalline Ι_β du système tensioactif présent dans la composition de l'invention, on peut utiliser différentes techniques, et notamment la technique de diffraction des rayons-X.

Diffraction des rayons X aux grands angles (Wide angle X-ray Scattering - WAXS)

Des diagrammes de rayons X ont été enregistrés par un détecteur à plaques d'images Mar345 (Maresearch, Norderstedt, Allemagne), monté sur un générateur de rayons X à anode rotative FR591 (Bruker, Courtaboeuf, France), utilisé à 50 kV et à 50 mA. Le rayonnement CuKa monochromatique (λ = 1,541 Â) était focalisé avec une tache focale de 350 pm à 320 mm par une réflexion double sur un miroir Montel multicouche de section transversale elliptique (Incoatec, Geesthacht, Allemagne). Le faisceau était défini sous vide par quatre fentes en carbone-tungstène motorisées (JJ-Xray, Roskilde, Danemark) positionnées devant le miroir (500 pm). Quatre fentes de protection supplémentaires étaient placées au point focal à une distance de séparation des fentes de 220 mm. Le flux en aval des fenêtres de sortie en mica était de 3 x 108 photons/s. Un arrêt de faisceau en fil métallique circulaire de 2 mm de diamètre était placé dans l'air à 150 mm en aval de l'échantillon et le détecteur était positionné à 360 mm. Les diagrammes de rayons X étaient par conséquent enregistrés pour une plage d'écartement réciproque q = 4n*sin θ/λ de 0,03-1,8 Â'1, où Θ est l'angle de diffraction. Les distances récurrentes d = 2%/q devraient se situer entre 200 Â et 3,5 Â. Les échantillons étaient placés dans des capillaires en verre de 1,2-1,3 mm (Glas W. Müller, Allemagne) et introduits dans un dispositif de fixation de capillaires de fabrication maison, qui peut contenir jusqu'à 20 capillaires à une température contrôlée.

Polymèrefs) hvdrophile(s) (poly)uréthane

La composition selon l’invention comprend au moins un polymère hydrophile (poly)uréthane.

Dans la présente demande, on entend par "polymère hydrophile", un polymère hydrosoluble ou hydrodispersible.

Dans la présente demande, on entend par "polymère hydrosoluble ou hydrodispersible", un polymère qui, introduit dans de l’eau à une concentration égale à 1 %, conduit à une solution macroscopiquement homogène dont la transmittance de la lumière, à une longueur d’onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d’épaisseur, est d’au moins 10%.

Ce (Ces) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane peut (peuvent) présenter une propriété filmogène.

Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d’un agent auxiliaire de filmification, un dépôt macroscopiquement continu, et de préférence un dépôt cohésif, et mieux encore un dépôt dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit dépôt peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit dépôt est réalisé par coulage sur une surface anti-adhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée.

Un polymère hydrophile (poly)uréthane conforme à l’invention présente une masse moléculaire en poids Mw allant de 1500 à 500 000 g/mol, de préférence de 10 000 à 150 000, plus préférablement de 20 000 à 100 000 g/mol.

Il est entendu que ce (ces) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane conforme(s) à l’invention est (sont) ainsi distinct(s) de dispersion aqueuse de particules formées d’un ou plusieurs polymères filmogènes, plus traditionnellement appelée (pseudo) latex.

Une composition selon l’invention comporte une teneur totale en matière sèche de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane supérieure ou égale à 0.1% en poids, mieux à 0.5% en poids, encore mieux à 1% en poids, de préférence à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Une composition selon l’invention comporte de préférence une teneur totale en matière sèche de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane allant de 0.1 à 20 % en poids, mieux de 0.5% à 15 %, encore mieux de 1 à 10% en poids, de préférence de 1.5 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane conforme(s) à l’invention est (sont) choisi(s) parmi les polymères linéaires, les polymères ramifiés et leur mélange, de préférence parmi les polymères linéaires.

De préférence, le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane conforme(s) à l’invention est (sont) choisi(s) parmi des polymères non réticulés, de préférence linéaires non réticulés.

De préférence le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane conforme(s) à l’invention est (sont) choisi(s) parmi les polymères statistiques, les copolymères blocs et leur mélange.

Par « copolymère bloc », on entend un polymère comprenant au moins 2 blocs ou séquences distinctes, de préférence au moins 3 séquences distinctes.

Le (Les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les copolymères de (poly)uréthane, par exemple choisis parmi les groupes constitués des polyéthers (poly)uréthane, de préférence non-ioniques, de préférence traités hydrophobes. A titre de polyéthers polyuréthane, on peut par exemple citer les copolymères polyéthers polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes. En particulier, - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les polymères polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes choisis dans le groupe constitué des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30, de préférence en C10-C20, éventuellement alcoxylé, en particulier oxyéthyléné, par exemple comprenant de 15 à 200 groupes oxyéthyléné, en particulier de 50 à 200 groupes oxyéthylénés, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) ou l’hexamethylene diisocyanate. et leur(s) mélange(s) ; - le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les polymères polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes choisis dans le groupe constitué : a) des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras, non alcoxylé, en C8-C30, de préférence en

Ci0-C2o- en particulier en C10, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate), b) des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30, de préférence en C10-C20- en particulier en C16-C18, plus particulièrement en C18, alcoxylé, en particulier oxyéthyléné, par exemple comprenant de 15 à 200 groupes oxyéthylénés, en particulier de 50 à 200 groupes oxyéthylénés, plus particulièrement de 100 à 150 groupes oxyéthyylénés, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple l’hexamethylene diisocyanate

Et leur(s) mélange(s) ;

Parmi ces polyéthers polyuréthanes, on peut citer :

Le produit vendu par la société ROHM & HAAS sous la dénomination commerciale ACULYN 44, de nom INCI PEG-150 / decyl alcohol / SMDI Copolymer qui est un polycondensat comprenant au moins comme éléments, un polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, de l’alcool décylique et du méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%),

Le produit vendu par la société ELEMENTIS sous la dénomination commerciale RHEOLUXE 811, de nom INCI Steareth-100 / PEG-136 / HDI Copolymer, qui est un polycondensat comprenant au moins comme éléments, un polyéthylèneglycol à 136 moles d’oxyde d’éthylène, de l’alcool stéarylique oxyéthyléné à 100 groupes oxyéthlènes, et de l’hexamethylene diisocyanate (HDI).

Le (Le) système tensioactif et le (les) polymères hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) présent(s) à une teneur respective pondérale totale telle que le ratio pondéral du système tensioactif sur le (les) polymère(s) hydrophile(s) va de 1 à 25, plus préférentiellement de 2 à 15.

Cire(s)

Une composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire.

Plus précisément, une composition selon l’invention comprend avantageusement de 0 à 25% en poids de cire(s), en particulier de 1 à 15% en poids de cire(s), par exemple de 1 à 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Une composition selon l’invention peut comprendre une teneur en cire(s) inférieure à 8% en poids, en particulier inférieure à 3 % en poids, et plus encore inférieure à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La (ou les) cire(s) est (sont) d’une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25° C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu’à 200°C et notamment jusqu’à 120°C.

Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.

De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion AHf supérieure ou égale à 70 J/g.

De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.

Le protocole de mesure est le suivant :

Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C / minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - AHf : l’enthalpie de fusion de la cire correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

La ou les cire(s) peut (peuvent) être hydrocarbonée(s), fluorée(s) et/ou siliconée(s) et être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.

Une composition conforme à l’invention peut comprendre au moins une cire dure choisie dans le groupe constitué des cires polaires, des cires apolaires et leur mélange.

Une composition conforme à l’invention peut comprendre au moins une cire choisie dans le groupe constitué des cires polaires, des cires apolaires et leur mélange.

Une composition conforme à l’invention comprend avantageusement au moins une cire dure polaire.

Selon un mode de réalisation particulier une composition selon l’invention comprend moins de 5% en poids de cire(s) dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 3% en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier une composition selon l’invention comprend au moins 10% en poids de cire(s) dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 1% en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane par rapport au poids total de la composition.

Cire(s) dure(s)

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend avantageusement au moins une cire dure.

Par « cire dure » au sens de la présente invention, on entend une cire ayant une température de fusion supérieure ou égale à 65 à 120°C, plus préférentiellement entre 70 et 110°C, encore plus préférentiellement entre 75 et 100°C .

Avantageusement, par cire « dure » au sens de la présente invention, on entend une cire présentant à 20 °C, une dureté supérieure à 5 MPa, notamment allant de 5 à 30 MPa, de préférence supérieure à 6 MPa, mieux encore allant de 6 à 25 MPa.

Pour effectuer ces mesures de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. On place pour cela 30g de cire dans un bêcher de 100ml de diamètre égal à 50mm, lui-même positionné sur une plaque d’agitation magnétique chauffante.

Une quantité d’environ 15g de cire fondue est coulée dans un récipient en inox de 80 mm de diamètre et de profondeur 15mm préalablement chauffé à 45°C dans une étuve. On laisse ensuite la cire recristalliser dans une pièce thermostatée à 20°C pendant 24 heures avant de faire la mesure.

Les propriétés mécaniques de la cire ou du mélange de cires sont déterminées dans une pièce thermostatée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2Î par la société Swantech, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm.

La mesure comporte 3 étapes : une première étape après détection automatique de la surface de l’échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ; une seconde étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l’énergie de retrait de la sonde (force négative).

La valeur de la dureté correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec la cire. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga-pascals ou MPa. A titre d’exemples de cire dure, on peut notamment citer la cire de Carnauba, la cire de candelilla, la cire BIS-PEG-12 DIMETHICONE CANDELILLATE comme, par exemple, la Siliconyl Candellila Wax commercialisée par la société KOSTER KEUNEN, la cire de Jojoba hydrogénée telle que, par exemple, celle commercialisée par la société DESERT WHALE, l'huile de palme hydrogénée telle que celle commercialisée par la société SIO, la cire de son de riz, la cire de Sumac, les cires de cérésine, la cire de laurier, la cire d’insecte Chinois, la cire de Shellac, l’huile d’olive hydrogénée telle que la Waxolive de la société SOLIANCE, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec des alcool gras à chaîne en C12 à C18 telle que celles vendues par la société SOPHIM sous les dénominations commerciales Phytowax Olive 12L44, 14L48, 16L55 et 18L57, les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique ou béhénique comme par exemple celle qui sont vendues sous les dénominations Phytowax Ricin 16 L 64 et Phytowax Ricin 22 L 73 par la société SOPHIM, la cire de Cameline hydrogénée, la cire d’Ouricury, la cire de Montan, les cires d’ozokerite comme, par exemple, la Wax SP 1020 P commercialisée par la société Strahl & Pitsch, les cires microcristallines comme, par exemple, celle vendue sous la dénomination commerciale Microwax HW par la société PARAMELT, les triglycérides d’acides laurique, palmitique, cétylique et stéarique (nom INCI : coco-glycérides hydrogénés) tel que, par exemple, celui vendu sous la dénomination commerciale Softisan 100 par la société SASOL, les cires de polyméthylène comme, par exemple, celle vendue sous la dénomination commerciale Cirebelle 303 par la société SASOL, les cires de polyéthylène comme, par exemple, celles vendues sous les dénominations commerciales Performalene 400 polyethylene, Performalene 655 polyethylene et Performalene 500-L polyethylene par la société New Phase Technologies, les cires d’alcool-polyéthylène comme, par exemple, celle commercialisée sous le nom Performacol 425 Alcohol par la société BARECO, le copolymère éthylène/acide acrylique 95/5 vendu sous la dénomination commerciale cire AC 540 par la société Honeywell, l’hydroxystéarate d’hydroxyoctacosanyle comme, par exemple, celui vendu sous la dénomination commerciale l’Elfacos C 26 par la société AKZO, le stéarate d’octacosanyle comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Kester Wax K 82 H par la société KOSTER KEUNEN, le stéarate de stéaryle comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Liponate SS par la société LIPO CHEMICALS, le distéarate de pentaérythritol comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Cutina PES par la société COGNIS, le mélange d’adipate de dibéhényle, d’adipate de dioctadécyle et d’adipate de di-eicosanyle (nom INCI adipate de dialkyle en C18-22), le mélange d’adipate de dilauryle et d’adipate de ditétradécyle (nom INCI : adipate de dialkyle en C12-14), le mélange de sébaçate de dioctadécyle, de sébaçate didocosyle et de sébaçate dieicosyle (nom INCI : sébaçate de dialkyle en C18-22), le mélange d’octadécanedioate de dioctadécyle, d’octanedioate de didocosyle et d’octanedioate de dieicosyle (nom INCI : octanedioate de dialkyle en C18-22) comme, par exemple, ceux commercialisés par la société COGNIS, le tétrastéarate de pentaérythrityle comme, par exemple, le Liponate PS-4 de la société Lipo Chemicals, le stéarate de tétracontanyle comme, par exemple, la Kester Wax K76 H de la société KOSTER KEUNEN, le benzoate de stéaryle comme, par exemple, le Finsolv 116 de la société FINETEX, le fumarate de béhényle comme, par exemple, le Marrix 222 de la société AKZO BERNEL, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 -propane) comme, par exemple, celui qui est proposé sous la dénomination « HEST 2T-4S » par la société HETERENE, le distéarate de didotriacontanyle comme, par exemple, la Kester Wax K82D de la société KOSTER KEUNEN, le montanate de polyéthylène glycol à 4 motifs oxyéthylène (PEG-4) comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Clariant Licowax KST1, le disalycilate d’hexanediol comme, par exemple, la Betawax RX-13750 commercialisée par la société CP Hall, l’hexastéarate de dipentaérythrytol comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Hest 2P-6S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de ditriméthylolpropane comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Hest 2T-4B par la société HETERENE, les esters de Jojoba comme, par exemple, celui qui est vendu sous la dénomination commerciale Floraester HIP par la société FLORATECH, les mélanges d’acide carboxylique linéaire (C20-40)/ hydrocarbures saturés (nom INCI : C20-40 acid polyethylene) comme, par exemple, Performacid 350 acid de la société NEW PHASE TECHNOLOGIES, la cire synthétique de type Fischer-Tropsch telle que celle commercialisée sous la référence Rosswax 100 par la société ROSS, , l’alcool stéarique, l’alcool béhénique, le carbonate de dioctadécyle comme, par exemple, Cutina KE 3737, le polybéhénate de saccharose comme, par exemple, le Crodaderm B de la société CRODA, et leurs mélanges.

On peut également utiliser les cires citées ci-dessus sous la forme de mélanges disponibles dans le commerce, par exemple, sous les dénominations KOSTER KPC-56 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de cétyle, de 7,5 % en poids d’alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel), KPC-60 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de stéaryle, de 7,5 % en poids d’alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel), KPC-63 (Mélange de 87,5 % en poids de stéarate de béhényle, de 7,5 % en poids d’alcool béhénique et de 5 % en poids de glycérides palm kernel) et KPC-80 (Mélange de 86 % en poids de cire d’abeille synthétique, de 7,5 % d’huile végétale hydrogénée et de 6,5 % en poids d’alcool béhénique) de la société KOSTER KEUNEN.

On utilise de préférence des cires d’origine végétale telles que la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, les cires obtenues par hydrogénation d’huile d’olive estérifiée avec les alcool gras à chaîne en C12 à C18 vendues par la société SOPHIM dans la gamme Phytowax (12L44, 14L48, 16L55 et 18L57), la cire de son de riz, les alcools stéarylique et béhéniques, la cire de laurier, la cire d’Ouricury.

La (les) cire(s) dure(s) est (sont) de préférence polaires.

Cire(s) polaire(s)

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire polaire.

Par cire « polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C ôa est différent de 0 (J/cm3)1/2.

En particulier, par cire « polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu’un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.

La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

Selon cet espace de Hansen : - δ0 caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - δρ caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - Ôh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - ôa est déterminé par l'équation : ôa = (δρ2 + ôh2)1/2

Les paramètres δρ, ôh, ôD et ôa sont exprimés en (J/cm3)1/2.

Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées.

Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.

Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée. A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère en particulier une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.

Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.

On peut notamment utiliser de préférence en tant que cire ester telles que celles choisies parmi : i) les cires de formule RïCOORa dans laquelle Ri et R2 représentent des chaînes aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d’atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120 °C. En particulier on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C2o-C4o (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d’alkyle en C2o-C4o. De telles cires sont notamment vendue sous les dénominations « Kester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® », « Kester Wax K 80 P® », ou « KESTER WAX K82H » par la société KOSTER KEUNEN.

On peut également utiliser un montanate (octacosanoate) de glycol et de butylène glycol tel que la cire LICOWAX KPS FLAKES (nom INCI : glycol montanate) commercialisée par la société Clariant. ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE, iii) les cires diesters d’un diacide carboxylique de formule générale R3-(-OCO-R4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non 1 ou plusieurs insaturations, et de préférence linéaire et insaturé, iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190 et les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique telle que celle vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore ; v) la cire d’abeille, la cire d’abeille synthétique, la cire d’abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon ; la cire de sumac; la cire de montan, la cire d’Orange, la cire de Laurier, la cire de

Jojoba hydrogénée.

Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. A titre de cire alcool, on peut citer par exemple la cire Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologie, l’alcool stéarique, l’alcool cétylique.

Selon un second mode de réalisation, la cire polaire peut être siliconée comme la cire d’abeille siliconée, ou une alkyl diméthicone comme la C30-45 alkyl diméthicone commercialisée sous la référence SF1642 par Momentive Performance Materials.

De façon préférée, la composition selon l’invention comprend une teneur en cire polaire, en particulier une cire dure polaire, et notamment en cire hydrocarbonée polaire, allant de 1 à 25% en poids de cire par rapport au poids total de la composition et mieux, de 1 à 8% en poids, en particulier de 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition

Cires apolaires :

La composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire apolaire.

Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, ôa est égal à 0 (J/cm3)1/2.

Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène et exempte d’hétéroatomes tel que N, O, Si et P.

En particulier, par cire apolaire, on entend une cire qui est constituée uniquement de cire apolaire et pas un mélange qui comprendrait également d’autres types de cires qui ne sont pas des cires apolaires. A titre illustratif des cires apolaires convenant à l’invention, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, et leur mélange.

Comme cire de polyéthylène, on peut citer PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE et PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE commercialisés par New Phase Technologies.

Comme ozokérite on peut citer l’OZOKERITE WAX SP 1020 P.

Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIWAX W 445® commercialisé par la société SONNEBORN et MICROWAX HW® et BASE WAX 30540® commercialisés par la société PARAMELT.

Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS.

Matières colorantes

Les compositions conformes à l’invention comprennent au moins une matière colorante.

Cette (ou ces) matière(s) colorante(s) est (ou sont) de préférence choisie parmi les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.

De préférence, les compositions selon l’invention comportent au moins une matière colorante pulvérulente. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres, de préférence parmi les pigments.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, des oxydes métalliques, en particulier le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer, de titane, ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.

Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l’huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C

Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou.

De préférence, les pigments contenus dans les compositions selon l’invention sont choisis parmi des oxydes métalliques.

Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 3 à 22% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la (les) matières colorante(s) est (sont) choisi(s) parmi un ou plusieurs oxyde(s) métallique(s) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 2% en poids par rapport au poids total de la composition, avantageusement comprise inclusivement entre 3 et 22% en poids par rapport au poids total de la composition.

Charges

Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins une charge.

Les charges peuvent être choisies parmi celles bien connues de l’homme du métier et couramment utilisées dans les compositions cosmétiques. Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon® commercialisé sous la dénomination Orgasol® par la société Atochem, de poly-p-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon®, la lauroyl-lysine, l’amidon, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d’Expancel® par la société Nobel Industrie, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap® par la société Dow Corning, les particules de polyméthacrylate de méthyle et les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l’hydro-carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads® de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

Les charges peuvent représenter de 0,1 à 15 %, en particulier de 0,5 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Actifs cosmétiques

Les compositions conformes à l’invention peuvent également comprendre au moins un actif cosmétique.

Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les émollients, les agents de coalescence, les hydratants, les vitamines et les filtres en particulier solaires, et leurs mélanges.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

De préférence, la composition selon l’invention est non rincée. Avantageusement, la composition est une composition de maquillage et en particulier un mascara.

Huile ou solvant organique

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une huile ou solvant organique.

Les compositions selon l'invention peuvent en particulier comporter au moins une huile choisie parmi au moins une huile non volatile, au moins une huile volatile, et leur mélange.

Huile non volatile

Par « huile » on entend un corps gras liquide à température ambiante et pression atmosphérique.

Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression. Plus précisément, une huile non volatile présente une vitesse d’évaporation strictement inférieure à 0.01 mg/cm2/min.

Pour mesurer cette vitesse d’évaporation on introduit dans un cristallisoir, de diamètre 7 cm, placée sur une balance se trouvant dans une grande enceinte d’environ 0.3m3 régulée en température, à une température de 25°C, et en hygrométrie, à une humidité relative de 50%, 15g d’huile ou de mélange d’huile à tester. On laisse le liquide s’évaporer librement, sans l’agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (PAPST-MOTOREN, référence 8550 N, tournant à 2700 tours par minute) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant ladite huile ou ledit mélange, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d’huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d’évaporation sont exprimées en mg d’huile évaporée par unité de surface (cm2) et par unité de temps (minute).

Ladite au moins une huile non volatile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées et les huiles siliconées, et leurs mélanges, de préférence parmi les huiles hydrocarbonées.

Les huiles non volatiles hydrocarbonées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C28, ces derniers pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, l’huile d’amande douce, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de palme, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations de Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Sasol ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique autres que les polymères selon l’invention, tels que la vaseline, les polybutènes, les polydécènes, le squalane, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit > 10, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le benzoate d’alcool en C12 à C15, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l’isostéarate d’isostéarate, des octanoates, les décanoates ou ricinoléates d’alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d’isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l’octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l’acide oléique, l’acide linoléique, l’acide linolénique et leurs mélanges.

Les huiles non volatiles siliconées convenant à la présente invention peuvent en particulier être choisies parmi : - les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition conforme à l’invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Une composition selon l’invention comporte éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée d’origine végétale, telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C28, en particulier l’huile de palme et de jojoba hydrogénée. Une composition selon l’invention est de préférence exempte d’huile(s) non volatile(s) siliconée(s).

Une composition selon l’invention est de préférence exempte d’huile non volatile. Toutefois, la teneur totale en huile(s) non volatile(s) dans une composition conforme à l’invention peut aller de 0,01 à 10 % en poids, en particulier inférieure à 8 % en poids, et de préférence inférieure à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend moins de 3% en poids d’huile(s) non volatile(s) par rapport au poids total de la composition.

Huile volatile

La composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile.

Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante. Plus précisément, une huile volatile présente une vitesse d’évaporation comprise entre 0.01 et 200 mg/cm2/min, bornes incluses.

Cette huile volatile peut être hydrocarbonée. L'huile volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 7 à 16 atomes de carbone.

La composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) ramifié(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) ramifié(s) volatile(s) ».

Comme huile volatile hydrocarbonée ayant de 7 à 16 atomes de carbone, on peut citer notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée ayant de 8 à 16 atomes de carbone est choisie parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et leurs mélanges, et est notamment l'isododécane.

La composition selon l’invention peut contenir un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s). Par « un ou plusieurs alcane(s) linéaire(s) volatil(s) », on entend indifféremment « une ou plusieurs huile alcane(s) linéaire(s) volatile(s) ».

Un alcane linéaire volatil convenant à l’invention est liquide à température ambiante (environ 25 °C) et à la pression atmosphérique (760 mm Hg).

Par « alcane linéaire volatil » convenant à l’invention, on entend un alcane linéaire cosmétique, susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg, c’est-à-dire 101 325 Pa), liquide à température ambiante, ayant notamment une vitesse d’évaporation allant de 0,01 à 15 mg/cm2/min, à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm Hg).

Les alcanes linéaires, de préférence d’origine végétale, comprenant de 7 à 15 atomes de carbone, en particulier de 9 à 14 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone. A titre d’exemple d’alcane linéaire convenant à l’invention, on peut mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou W02008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme. A titre d’exemple d’alcane linéaire convenant à l’invention, on peut citer le n-heptane (C7), le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), le n-tétradecane (C14), le -pentadécane (C15), et leurs mélanges, et en particulier le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) décrit à l’exemple 1 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis. On peut également citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges.

On pourra utiliser l’alcane linéaire seul ou en mélange d’au moins deux alcanes distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 1, et notamment un mélange d’au moins deux alcanes linéaires comportant de 10 à 14 atomes de carbone distincts et différant entre eux d’un nombre de carbone d’au moins 2, et en particulier un mélange d’alcanes linéaires volatiles C11/C13 ou un mélange d’alcanes linéaires C12/C14, en particulier un mélange n-undécane/n-tridécane (un tel mélange peut être obtenu selon l’exemple 1 ou l’exemple 2 du WO 2008/155059).

En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile ou solvant siliconée volatile, compatible avec une utilisation cosmétique.

Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Selon un mode de réalisation, ladite composition comprend moins de 10% en poids d’huile(s) siliconée(s) volatiles, par rapport au poids total de la composition, mieux moins de 5% en poids, voire est exempte d’huile siliconée volatile.

Comme huile volatile siliconée, on peut citer les polysiloxanes cycliques, les polysiloxanes linéaires et leurs mélanges. Comme polysiloxanes volatiles linéaires, on peut citer l’hexamethyldisiloxane, l’octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane et l’hexadecamethylheptasiloxane. Comme polysiloxanes volatiles cycliques, on peut citer l’hexamethylcyclotrisiloxane, l’octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.

En variante ou de façon additionnelle, la composition réalisée peut comprendre au moins une huile volatile fluorée.

Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor.

Comme huile volatile fluorée, on peut citer le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.

Une composition selon l’invention est de préférence exempte d’huile volatile. Toutefois, au moins huile volatile peut être présente en une teneur totale inférieure 8% en poids. En particulier, l’huile volatile peut être présente dans la composition dans une teneur inférieure à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend moins de 3% en poids d’huile(s) volatile(s) par rapport au poids total de la composition.

ENSEMBLE

Un ensemble de revêtement des fibres kératiniques adapté à l’invention peut comprendre un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et le cas échéant un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition. Selon un mode de réalisation particulier, un tel ensemble peut comprendre des moyens de chauffage d’une composition conforme à l’invention.

MOYENS DE CHAUFFAGE

Une composition conforme à l’invention peut être soumise à des moyens de chauffage avant et/ou pendant l’application.

Ces moyens de chauffage peuvent être solidaire d’un ensemble de revêtement des fibres kératiniques et plus particulièrement d’un applicateur configuré pour appliquer ladite composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques, et éventuellement le cas échéant d’un dispositif de conditionnement adapté à recevoir ladite composition.

Ces moyens de chauffage sont alors adaptés à faire fondre au moins une partie de la phase grasse, et notamment au moins une partie du système tensioactif et le cas échéant au moins une partie de la (des) cire(s) molle(s), et éventuellement au moins une partie des particules de cire(s) dure(s). Les particules de cire sont chauffées à une température Tc telle qu’on fond qu’une seule partie des chaînes cristallisables.

Les moyens de chauffage peuvent encore venir au contact ou en regard de la composition à chauffer.

La composition peut être chauffée alors qu’elle est contenue dans un dispositif de conditionnement.

La composition peut être chauffée alors qu’elle est au moins partiellement exposée à l’air ambiant.

La composition peut être chauffée localement à une température supérieure ou égale à 45°C, voire supérieure ou égale à 50°C, ou encore supérieure ou égale à 55°C. La température de la composition ne doit pas entraîner de risque de brûlure au moment de l’application. C’est pourquoi lorsque la composition est chauffée avant application un temps d’attente entre le moment où la composition est chauffée et l’application sur les matières kératiniques peut éventuellement être nécessaire.

Selon une variante de réalisation, la composition est chauffée simultanément à son application sur les fibres kératiniques.

Selon une autre variante, la composition est chauffée avant et pendant son application sur les fibres kératiniques.

La température à laquelle au moins une partie de la composition est chauffée peut être comprise inclusivement entre 45°C et 95°C, mieux 50°C à 85°C, encore mieux 55°C à 75°C.

La température peut par exemple être mesurée en surface à l’aide d’un pyromètre infrarouge, par exemple de marque Fluke®.

La composition conforme à l’invention est apte à passer d’un d’état solide à un état au moins partiellement liquide, voire totalement liquide, et ce de façon réversible.

Le changement d’état solide/liquide est au moins en partie dû à la fusion d’une partie cristalline, en particulier de la (des) cire(s) décrites ci-avant dans cette description. L'enthalpie de fusion totale de la composition est l'enthalpie consommée par la composition entre -20°C et 120°C. L'enthalpie de fusion totale de la composition est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999.

Protocole de mesure:

Un échantillon de 5 mg de composition est disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 120 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute. L’échantillon est maintenu à -20°C pendant 5min, et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute.

Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par un creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de la composition, en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. L'enthalpie de fusion de la composition consommée à la température Tc est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide ou très visqueux à -20°C à l’état de la composition à la température Tc. Elle est exprimée en J/g.

Selon un mode de mise en œuvre de l’invention, la composition est choisie de telle sorte que le rapport de l’enthalpie consommée entre -20°C et Tc par le produit sur l’enthalpie consommée totale entre -20°C et 120°C, soit supérieur à 0,4.

Cette relation est par exemple vérifiée pour une température Tc de la composition comprise entre 45°C et 80°C.

Le choix de la température Tc à laquelle la composition est amenée par les moyens de chauffage pourra ainsi se faire de façon à ce que ledit rapport soit supérieure à 0,4, par exemple inclusivement compris entre 0.4 et 0.9. Autrement dit, on chauffe à une température telle que le ratio de l’enthalpie fournie pour chauffer l’échantillon de composition à la température Tc sur l’enthalpie totale est supérieure ou égale à 0.4, un tel paramètre étant mesuré selon le protocole D.S.C décrit ci-dessus.

Seule la composition chauffée peut venir au contact des fibres kératiniques, par exemple des cils, lors de l’application.

Applicateur L’applicateur peut comprendre des moyens permettant de lisser et/ou séparer les fibres kératiniques, telles que les cils ou les sourcils, notamment sous forme de dents, de poils ou autres reliefs. L’applicateur est agencé pour appliquer la composition sur les cils ou les sourcils, et peut comporter par exemple une brosse ou un peigne. L’applicateur peut encore être utilisé pour la finition du maquillage, sur une région des cils ou des sourcils maquillée ou chargée de la composition.

La brosse peut comporter une âme torsadée et des poils pris entre les spires de l’âme, ou être réalisée autrement encore.

Le peigne est par exemple réalisé d’une seule pièce par moulage de matière plastique.

Dans certains exemples de réalisation, l’élément d’application est monté à l’extrémité d’une tige, laquelle peut être flexible, ce qui peut contribuer à améliorer le confort à l’application.

Dispositif de conditionnement

Le dispositif de conditionnement peut comprendre un récipient destiné à loger la composition de revêtement des fibres kératiniques. Cette composition peut alors être prélevée dans le récipient en immergeant l’applicateur dans celui-ci.

Cet applicateur peut être solidaire d’un élément de fermeture du récipient. Cet élément de fermeture peut former un organe de préhension de l’applicateur. Cet organe de préhension peut former un capot à monter de façon amovible sur ledit récipient par tous moyens appropriés tels que par vissage, encliquetage, emmanchement ou autre. Un tel récipient peut donc loger de façon réversible ledit applicateur.

Ce récipient peut être éventuellement équipé d’un essoreur adapté à débarrasser un surplus de produit prélevé par l’applicateur.

Un procédé d’application de la composition selon l’invention sur les cils ou les sourcils peut également comporter les étapes suivantes : - former un dépôt de la composition cosmétique sur les cils ou les sourcils, - laisser le dépôt sur les cils ou les sourcils, le dépôt pouvant sécher.

Il est à noter que selon un autre mode de réalisation l’applicateur peut former un récipient de produit. Dans un tel cas un récipient peut par exemple être prévu dans l’organe de préhension et un canal interne peut relier intérieurement cet organe de préhension aux éléments en reliefs d’application.

Enfin il est à noter que l’ensemble de conditionnement et d’application peut se présenter sous la forme d’un kit, l’applicateur et le dispositif de conditionnement pouvant être logés séparément sous un même article de conditionnement.

Les exemples précédents et suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention, et ne sauraient en limiter la portée.

EXEMPLES

Des compositions de mascara conformes à l’invention C1 et C2 ont été préparées, et évaluées :

1- Protocole de préparation desdites compositions

Préparation de la phase A

Les matières premières sont soigneusement pesées au préalable en utilisant une balance (précision = 0.01 g). Les ingrédients de la phase A fondus dans un poêlon double enveloppe dans lequel circule une huile dont la température est contrôlée à l’aide d’un bain d’huile thermostaté. La température de consigne est fixée à 80°C. Après la fonte totale, le pigment est introduit sous agitation par un mélangeur Rayneri. L’agitation est maintenue jusqu’à obtention d’une préparation homogène.

Préparation de la phase B L’eau est préalablement chauffée à l’aide d’une bouilloire électrique à 95°C. Le polymère est introduit dans l’eau dans un bêcher à une température de 80°C sous agitation à l’aide d’un mélangeur Rayneri.

Mélange des phases A et B

La phase B est versée dans la phase A sous agitation pendant 5 minutes à 95°C à l’aide d’un mélangeur Rayneri. La phase A+B est alors refroidie jusqu’à température ambiante.

Addition de la phase C

La phase C est introduite dans la phase A+B lorsque la température du mélange est inférieure ou égale à 40°C.

Fin de la formulation

Le mascara ainsi obtenu est transféré dans un contenant fermé pour éviter son séchage au contact de l’air.

Des compositions de mascara comparatives hors invention C’1, C’2 et C’3, ont été préparées selon le même protocole de préparation décrit ci-dessus, et évaluées :

2- Méthode d’évaluation des compositions

Les compositions préparées sont évaluées sur : a) L’intensité du noir, par observation visuelle et éventuellement quantification par mesure du paramètre L* via un spectro-radiomètre du type spectrocolorimètre Minolta, notamment à 0°, dans un système L* a* b*, plus la valeur de L* étant faible, plus la couleur étant foncée. b) La viscosité en Pa.s peut être mesurée à 25°C via un rhéomètre par exemple du type Rhéomat, c) Le résultat maquillage, et en particulier :

Le confort à l’application par appréciation des propriétés d’application en terme de glissant et de playtime (redépôt, retouche), notamment sur la faculté de permettre au moins 20 passages de brosses sur les cils, mieux au moins 25 passages, voire au moins 30 passages, sans coup de frein ressenti par l’utilisatrice, la tenue de la courbe par une étude de rigidité sur plaque de verre consistant à étaler une quantité de mascara et en apprécier la rigidité au toucher. 3- Résultats des mesures d’évaluation

Les compositions se on l’invention C1 et C2 rassemblent les propriétés

recherchées, c’est-à-dire : une teinte noire intense avec une valeur L* inférieure à 10, tout en présentant également une rhéologie adéquate avec une valeur de viscosité à 25°C supérieure à 5 Pa.s pour assurer un résultat maquillage satisfaisant en terme de playtime et de charge, tout en assurant une bonne mise en forme et courbe des cils, avec un dépôt rigide après séchage.

Les compositions comparatives de référence C’1 à C’3 ne sont manifestement pas satisfaisantes en terme de mise en forme et courbe de la frange de cils. De plus, la composition C’1 a une viscosité à 25°C inférieures à 5 Pa.s. De plus, les compositions C’2 et C’3 sont manifestement moins noires que les compositions selon l’invention.

Il est entendu que dans le cadre de la présente invention les pourcentages pondéraux donnés pour un composé ou une famille de composés, sont toujours exprimés en poids de matière sèche du composé en question.

Dans toute la demande, le libellé « comprenant un » ou « comportant un » signifie « comprenant au moins un » ou « comportant au moins » un sauf si le contraire est spécifié.

Claims (26)

1. REVENDICATIONS

   1. Composition, de préférence cosmétique, en particulier de revêtement des fibres kératiniques telles que les cils, comprenant : - une phase aqueuse, - une phase lamellaire 1_β formée par un système tensioactif structurant la phase aqueuse, ledit système tensioactif comprenant une teneur en tensioactif(s) supérieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition, - au moins un polymère hydrophile (poly)uréthane.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le système tensioactif comprend au moins un tensioactif non ionique, de préférence ledit système tensioactif comprend une teneur totale en tensioactif(s) non ioniques supérieure ou égale à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle le système tensioactif comprend : * au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et * au moins un tensioactif non ionique de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 répondant à la formule suivante (I) : (ALK-[C(0)]a-[0]b)c-X (I) Formule (I) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en C11-C21, plus préférentiellement en C15-C17, a et b des nombres entiers compris entre 0 et 100, c est un nombre entier compris entre 1 et 100, en particulier compris entre 1 et 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égal à 0 ou 1, X est un groupe (poly)oxyalkylène éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, X étant de préférence un groupe oxyéthylène (CH2CH20)n ou (OCH2CH2)n dans lequel n est supérieure ou égale à 1, par exemple compris entre 1 et 200, de préférence ledit groupe (poly)oxyalkylène étant un polyéthylène glycol ou étant le résultat d’au moins une substitution d’un groupe hydroxy, de préférence choisi parmi les (poly)glycérols.
4. 4. Composition selon la revendication 3, dans laquelle le groupe X est choisi parmi : i) H0-(ALK-0)z-CH2-CH[(0ALK)y-0H]-CH2-(0-ALK)x-(*) dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe alkylène en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène, - x, y, z étant un entier compris entre 0 et 200, étant entendu que x+y+z différent de 0, de préférence x+y+z étant inclusivement compris entre 1 et 150, en particulier entre 20 et 60; ii) H-(ALK-0)x-(*) et H-(0-ALK)x-(*), de préférence est H-(0-ALK)x-(*) dans laquelle : - ALK identique ou différent représentant un groupe ethylene en C1-C6, en particulier en C1-C4, de préférence l’éthylène, - x est un entier différent de 0 et de préférence compris entre 1 et 200.
5. 5. Composition selon la revendication 3 ou 4, dans laquelle au moins un parmi le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, est (sont) choisi(s) parmi : ceux répondant à la formule (Γ) suivante : ALK-(0-CH2-CH2)n-0H (I’) Formule (Γ) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C8-C24, de préférence en C12-C22, plus préférentiellement en Ci6-Ci8, n étant un entier différent de 0, compris entre 1 et 200, de préférence compris entre 1 et 10, mieux entre 2 et 6 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, de préférence compris entre 20 et 200, pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 ; ceux répondant à la formule (Γ) suivante : (ALK-[C(0)]a-[0]b)c-(Gly)d (I”) Formule (Γ) dans laquelle : ALK est un groupe alkyle en C7-C23, de préférence en C11-C21, plus préférentiellement en Ci5-C17, a et b des nombres entiers compris entre 0 et 100, c est un nombre entier compris entre 1 et 100, en particulier compris entre 1 et 3, de préférence égal à 1, a et b étant de préférence égal à 0 ou 1, Gly est un groupe glycérol, éventuellement substitué et/ou terminé par un groupe hydroxy, en particulier dans lequel une au moins des fonctions -OH, et préférentiellement une seule fonction -OH, est substituée par le groupe (ALK-[C(0)]a-[0]b)c, préférentiellement ALK-(C0)-0, d est un nombre entier compris entre 1 et 20, de préférence entre 1 et 12, de préférence étant compris entre 1 et 2 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8, et entre 4 et 20 pour le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 ; et leur mélange ;
6. 6. Composition selon la revendication 3, 4 ou 5, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 est (sont) choisi(s) parmi : - les esters et éthers d’oses (poly)oxyalkylénés ; - les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de polyol (poly)oxyalkyléné, notamment de glycérol (poly)oxyalkyléné ou de sorbitol oxyalkyléné, de préférence de glycérol (poly)oxyalkyléné ; - les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en C16-C22, et de (poly)glycérol, préférentiellement comprenant un ou deux groupe(s) glycérol(s) ; - les alcools (poly)oxyalkylénés ; et leurs mélanges ; de préférence parmi les alcools (poly)oxyalkylénés comportant de préférence de 1 à 10 motifs oxyéthylènes.
7. 7. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 6, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 comprend un alcool (poly)oxyalkyléné comprenant un éther d’alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant entre 1 à 10, mieux entre 2 et 6, motifs d’éthylène glycol.
8. 8. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 7, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, de préférence supérieure ou égale à 10, est (sont) choisi(s) parmi : - les éthers de glycérol (poly)oxyalkylénés, - les alcools (poly)oxyalkylénés, - les esters d’acide gras et de polyéthylène glycol (poly)oxyalkylénés, - les esters d’acide gras et d’éthers de glycérol (poly)oxyalkylénés, - les esters d’acide gras et d’éthers de sorbitol (poly)oxyalkylénés, - les esters d’acides gras, notamment en C8-C24, et de préférence en Ci6-C22, et de polyglycérol, préférentiellement comprenant de 4 à 20 groupes glycérols, et leur(s) mélange(s) ; de préférence parmi les alcools (poly)oxyalkylénés comportant de préférence de 20 à 200 motifs oxyéthylènes.
9. 9. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 8, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 comprend un alcool (poly)oxyalkyléné comprenant au moins un éther d’alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant au moins 20 motifs d’éthylène glycol, mieux entre 20 et 200 motifs d’éthylène glycol.
10. 10. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 9, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C de formule (I) supérieure ou égale à 8 est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 7 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 8 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 10, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C de formule (I) inférieure à 8 est (sont) présent(s) à une teneur supérieure ou égale à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 8 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
12. 12. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 11, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8, sont présents à une teneur totale allant de 15% à 45%, plus particulièrement allant de 18% à 40%, encore mieux de 20% à 35% en poids par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Composition selon l’une quelconque des revendications 3 à 12, dans laquelle le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 de formule (I) et le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 de formule (I) sont présents à une teneur totale respective telle que le rapport pondérale du (des) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C inférieure à 8 de formule (I) sur le (les) tensioactif(s) non ionique(s) de valeur HLB à 25°C supérieure ou égale à 8 de formule (I) va de 1/5 à 5, de préférence de 1/3 à 3, de préférence de 2/3 à 3/2.
14. 14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi des polymères linéaires, des polymères ramifiés, et leur mélange, de préférence des polymères linéaires.
15. 15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi des polymères non réticulés, de préférence linéaires non réticulés.
16. 16. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les polymères statistiques, les copolymères blocs et leur mélange.
17. 17. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) présent(s) en une teneur totale en matière sèche de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane supérieure ou égale à 0.1% en poids, mieux à 0.5% en poids, encore mieux à 1% en poids, de préférence à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0.1 à 20 % en poids, mieux de 0.5% à 15 %, encore mieux de 1 à 10% en poids, de préférence de 1.5 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition
18. 18. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les copolymères de (poly)uréthane, de préférence choisis parmi les groupes constitués des polyéthers (poly)uréthane, en particulier non-ioniques, éventuellement traités hydrophobes.
19. 19. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi un ou plusieurs polymères polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes choisis dans le groupe constitué des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30, de préférence en C10-C20, éventuellement alcoxylé, en particulier oxyéthyléné, par exemple comprenant de 15 à 200 groupes oxyéthyléné, en particulier de 50 à 200 groupes oxyéthylénés, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) ou l’hexamethylene diisocyanate, et leur(s) mélange(s).
20. 20. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le (les) polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane est (sont) choisi(s) parmi les polymères polyuréthanes non-ioniques modifiés hydrophobes choisis dans le groupe constitué : a) des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras, non alcoxylé, en C8-C30, de préférence en C10-C20, en particulier en C10, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple le méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate), b) des polyéthers polyuréthanes susceptibles d’être obtenus, ou obtenus, par polycondensation d’au moins trois composés comprenant : (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 50 à 500 moles d’oxyde d’éthylène, par exemple de 100 à 200 moles d’oxydes d’éthylène, (ii) au moins un alcool gras en C8-C30, de préférence en C10-C20- en particulier en C16-C18, plus particulièrement en C18, alcoxylé, en particulier oxyéthyléné, par exemple comprenant de 15 à 200 groupes oxyéthylénés, en particulier de 50 à 200 groupes oxyéthylénés, plus particulièrement de 100 à 150 groupes oxyéthyylénés, (iii) au moins un diisocyanate, par exemple l’hexamethylene diisocyanate ; et leur(s) mélange(s).
21. 21. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0 à 25% en poids de cire(s), par rapport au poids total de la composition.
22. 22. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant moins de 5% en poids de cire(s), de préférence dure(s), de préférence polaire(s), et au moins 3% en poids de polymère(s) hydrophile(s) (poly)uréthane, par rapport au poids total de la composition.
23. 23. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins 10% en poids de cire(s), de préférence dure(s), de préférence polaire(s).
24. 24. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle la phase aqueuse représente de 30 à 80% en poids, de préférence de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition
25. 25. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins une matière colorante choisie parmi une ou plusieurs matière(s) pulvérulente(s), de préférence des oxydes métalliques, et en particulier des oxydes de fer.
26. 26. Procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier de maquillage des cils, comprenant une étape d’application d’une composition cosmétique de revêtement des fibres kératiniques selon l’une quelconque des revendications précédentes.