FR3037795A1 - PACKAGING ARTICLE COMPRISING AN ENVELOPE AND ANHYDROUS COLORING, COLORING OR OXIDIZING COMPOSITION COMPRISING A FIBROUS CLAY, AND A COMPOUND SELECTED FROM A COLORING AGENT AND / OR OXIDIZING AGENT; USE AND METHOD FOR COLORING AND / OR DECOLORIZING KERATIN FIBERS - Google Patents

PACKAGING ARTICLE COMPRISING AN ENVELOPE AND ANHYDROUS COLORING, COLORING OR OXIDIZING COMPOSITION COMPRISING A FIBROUS CLAY, AND A COMPOUND SELECTED FROM A COLORING AGENT AND / OR OXIDIZING AGENT; USE AND METHOD FOR COLORING AND / OR DECOLORIZING KERATIN FIBERS Download PDF

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Abstract

La présente invention concerne un article de conditionnement cosmétique comportant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles ou liposolubles, et ii) au moins une composition anhydre contenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi les agents colorants et/ou les agents oxydant chimique; étant entendu que la composition ii), se trouve dans une des cavités de l'enveloppe i). Un autre objet de l'invention est l'utilisation de l'article de conditionnement pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques, et un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques mettant en œuvre ledit article. L'utilisation de l'article de conditionnement permet d'obtenir des compositions colorante présentant de bonnes propriétés tinctoriales et/ou éclaircissantes, faciles à appliquer et qui permettent d'obtenir une coloration et/ou une décoloration des cheveux puissantes.The present invention relates to a cosmetic packaging article comprising: i) an envelope defining at least one cavity, the envelope comprising water-soluble or fat-soluble fibers, and ii) at least one anhydrous composition containing at least one fibrous clay and at least one compound selected from coloring agents and / or chemical oxidizing agents; it being understood that the composition ii) is in one of the cavities of the envelope i). Another subject of the invention is the use of the packaging article for dyeing and / or bleaching keratinous fibers, and a method for dyeing and / or bleaching keratinous fibers implementing said article. The use of the packaging article makes it possible to obtain coloring compositions having good dyeing and / or brightening properties, which are easy to apply and which make it possible to obtain coloration and / or discoloration of the powerful hair.

Description

1 Article de conditionnement comportant une enveloppe et une composition colorante, décolorante ou oxydante anhydre comprenant une argile fibreuse, et un composé choisi parmi un agent colorant et/ou un agent oxydant ; utilisation et procédé pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques La présente invention concerne un article de conditionnement pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux humains comprenant un précurseur de colorant d'oxydation, et/ou un colorant direct pour la coloration et/ou un agent oxydant chimique anhydre.A packaging article comprising an envelope and an anhydrous coloring, bleaching or oxidizing composition comprising a fibrous clay, and a compound selected from a coloring agent and / or an oxidizing agent; The present invention relates to a conditioning article for dyeing and / or bleaching keratin fibers, in particular human hair comprising an oxidation dye precursor, and / or a hair conditioner. direct dye for coloring and / or an anhydrous chemical oxidizing agent.

Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux. En cosmétique, dans les domaines de coloration, de la décoloration et de la déformation permanente des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, on utilise généralement des compositions oxydantes En décoloration des cheveux, les compositions de décoloration contiennent un ou plusieurs agents oxydants. Parmi ces agents oxydants, les plus classiquement utilisés sont le peroxyde d'hydrogène ou des composés susceptibles de produire le peroxyde d'hydrogène par hydrolyse, tels que le peroxyde d'urée ou les persels comme les perborates, les percarbonates et les persulfates, le peroxyde d'hydrogène et les persulfates étant particulièrement préférés. Ces compositions peuvent être des compositions aqueuses contenant des agents alcalins (amines ou ammoniaque) que l'on dilue au moment de l'emploi avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Ces compositions peuvent aussi être formées de produits anhydres, qui sont des poudres ou des pâtes, qui contiennent des composés alcalins (amines et/ou silicates alcalins), et un réactif peroxygéné tels que les persulfates, perborates ou percarbonates, d'ammonium ou de métaux alcalins, que l'on dilue au moment de l'emploi avec une composition aqueuse de peroxyde d'hydrogène. Les poudres décolorantes ont cependant tendance à former de la poussière durant leur manutention, leur transport et leur stockage. Or, les produits qui les composent (persulfates, silicates alcalins) sont agressifs et en particulier irritants pour les yeux, les voies respiratoires et les muqueuses. Pour s'affranchir du problème de volatilité des poudres décolorantes, on a développé des poudres moins volatiles par adjonctions d'additifs permettant de diminuer le taux de particules fines et des pâtes qui comprennent lesdits agents pulvérulents (sels peroxygénés, agents alcalins, épaississants) dans un support liquide inerte organique. Toutefois, ces poudres moins volatiles et ces pâtes peuvent se révéler moins efficaces 3037795 2 que les simples poudres de départ. Par ailleurs les pâtes, tout comme les poudres, nécessitent néanmoins certaines précautions lors de leur manipulation, notamment lorsqu'il s'agit de les peser en vue de les mélanger avec la composition oxydante, afin d'éviter de tacher les vêtements.For a long time, many people have been trying to change the color of their hair. In cosmetics, in the areas of dyeing, bleaching and permanent deformation of keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair, oxidizing compositions are generally used. When the hair is discolored, the bleaching compositions contain a or several oxidizing agents. Among these oxidizing agents, the most conventionally used are hydrogen peroxide or compounds capable of producing hydrogen peroxide by hydrolysis, such as urea peroxide or persalts such as perborates, percarbonates and persulfates, hydrogen peroxide and persulfates being particularly preferred. These compositions may be aqueous compositions containing alkaline agents (amines or ammonia) which are diluted at the time of use with an aqueous hydrogen peroxide composition. These compositions can also be formed from anhydrous products, which are powders or pastes, which contain alkaline compounds (amines and / or alkali silicates), and a peroxygenated reagent such as persulfates, perborates or percarbonates, ammonium or alkali metals, which are diluted at the time of use with an aqueous composition of hydrogen peroxide. Bleaching powders, however, tend to form dust during handling, transport and storage. However, the products that compose them (persulfates, alkali silicates) are aggressive and in particular irritating to the eyes, the respiratory tract and the mucous membranes. In order to overcome the volatility problem of bleaching powders, less volatile powders have been developed by adding additives making it possible to reduce the level of fine particles and pastes comprising said pulverulent agents (peroxygenated salts, alkaline agents, thickeners) in an organic inert liquid carrier. However, these less volatile powders and pastes may be less effective than simple starting powders. Pasta, as well as powders, nevertheless require certain precautions when handling, especially when it comes to weigh them to mix with the oxidizing composition, to avoid staining clothes.

5 Par ailleurs, il est connu d'obtenir des colorations dites « permanentes » ou d'oxydation avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation, tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés initialement incolores ou 10 faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou des modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta- 15 aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde 20 d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Il est également connu de colorer les fibres kératiniques de façon temporaire 25 avec des colorants directs, qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. La présence de tels composés permet d'enrichir encore la coloration 30 obtenue, en reflets ou bien d'augmenter la chromaticité de la coloration obtenue. Cette coloration directe peut être effectuée à pH acide, neutre ou alcalin et en présence ou non d'un agent oxydant. La coloration qu'elle soit directe ou d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan 35 toxicologique, elle doit permettre d'obtenir les nuances souhaitées et présenter une bonne tenue face aux agressions extérieures telles que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Le procédé de coloration doit également permettre d'obtenir les nuances les moins sélectives possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les 3037795 3 plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui comporte en général des zones différemment sensibilisées (c'est-à-dire abîmées) de sa pointe à sa racine. Les compositions utilisées dans le procédé de coloration doivent, en outre, présenter de bonnes propriétés de mélange et d'application sur les fibres kératiniques, et 5 notamment de bonnes propriétés rhéologiques pour ne pas couler, lors de leur application, sur le visage, le cuir chevelu, ou en dehors des zones que l'on se propose de teindre. La coloration directe est habituellement mise en oeuvre dans un procédé de coloration éclaircissante employant au moins une composition tinctoriale comprenant un 10 colorant direct et au moins une composition oxydante, qui sont mélangées extemporanément juste avant l'application sur les fibres. Il n'est en effet pas possible de stocker dans une même composition tous les ingrédients excepté l'eau, afin d'éviter la dégradation du peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux alcalin ou neutre, et une dénaturation des colorants directs par contact prolongé en milieu oxydant et par 15 conséquent une diminution du pouvoir coloriel desdits colorants sur les fibres kératiniques. De même, les procédés de coloration employant des colorants d'oxydation sont habituellement mis en oeuvre à partir de plusieurs compositions, au moins une composition tinctoriale et au moins une composition oxydante, qui sont mélangées 20 extemporanément juste avant l'application de la composition finale généralement alcaline ou neutre sur les fibres. Il n'est en effet pas possible de stocker dans une même composition tous les ingrédients excepté l'eau, afin d'éviter la dégradation du peroxyde d'hydrogène en milieu aqueux alcalin ou neutre, ce qui induit la réaction de condensation des bases d'oxydation et coupleurs.Furthermore, it is known to obtain so-called "permanent" or oxidation dyes with dyeing compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases, such as ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols and heterocyclic compounds. These oxidation bases are initially colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. The permanent dyeing process therefore consists in applying bases or a mixture of bases and couplers to the keratinous fibers with hydrogen peroxide (H 2 O 2 or hydrogen peroxide) as an oxidizing agent, to be allowed to diffuse, then to rinse the fibers. The resulting dyes have the advantage of being permanent, powerful, and resistant to external agents, including light, weather, washing, perspiration and friction. It is also known to temporarily stain keratin fibers with direct dyes, which are color and dye molecules having affinity for the fibers. The direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. The presence of such compounds makes it possible to further enrich the coloration obtained by reflection or to increase the chromaticity of the coloration obtained. This direct coloration can be carried out at acidic, neutral or alkaline pH and in the presence or absence of an oxidizing agent. The coloration that is direct or oxidation must also meet a number of requirements. Thus, it must have no toxicological drawbacks, it must make it possible to obtain the desired shades and have good resistance to external aggressions such as light, bad weather, washing, permanent ripples, perspiration and friction. The coloring process must also make it possible to obtain the shades that are the least selective, that is to say, to make it possible to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratin fiber, which comprises in general, differently sensitized (ie damaged) areas from tip to root. The compositions used in the dyeing process must, in addition, have good mixing and application properties on the keratinous fibers, and in particular good rheological properties so as not to flow, when they are applied, to the face, the scalp, or outside the areas that are proposed to be dyed. Direct dyeing is usually carried out in a lightening dyeing process employing at least one dye composition comprising a direct dye and at least one oxidizing composition, which are mixed extemporaneously just prior to application to the fibers. It is indeed not possible to store in one and the same composition all the ingredients except water, in order to avoid the degradation of hydrogen peroxide in an aqueous alkaline or neutral medium, and a denaturation of the direct dyes by prolonged contact with oxidizing medium and consequently a decrease in the coloring power of said dyes on keratinous fibers. Similarly, the dyeing processes employing oxidation dyes are usually carried out from several compositions, at least one dye composition and at least one oxidizing composition, which are mixed extemporaneously just before the application of the final composition. usually alkaline or neutral on the fibers. It is indeed not possible to store in the same composition all the ingredients except water, in order to avoid the degradation of the hydrogen peroxide in an aqueous alkaline or neutral medium, which induces the condensation reaction of the bases of water. oxidation and couplers.

25 Ainsi, selon la pratique habituelle, on stocke séparément, d'une part la ou les compositions tinctoriales, et d'autre part la composition aqueuse oxydante, qui présente un pH acide pour garantir la stabilité du peroxyde d'hydrogène, et on ne les met en contact qu'au moment de l'utilisation. L'obligation de mettre en oeuvre plusieurs compositions entraîne tout d'abord des 30 inconvénients inhérents au stockage de plusieurs compositions, avec une surface de stockage plus importante. Cela entraîne par ailleurs la nécessité de doser les compositions avant de les mettre en contact. On peut proposer, pour pallier cet inconvénient, l'emploi de kits (ou dispositifs à plusieurs compartiments) mais cela complique malgré tout l'utilisation des 35 compositions et augmente les coûts. De plus, dans certains cas, les compositions tinctoriales et oxydantes, se présentent sous des formes galéniques différentes, comme par exemple des poudres, des granules, des pâtes ou des crèmes par exemple, ce qui peut compliquer le mélange et l'obtention d'une composition finale homogène (voir par exemple US 20070006, US20080263786, US20090056039, US2010064449, 3037795 4 EP23601604, W02012015034, W011059027, US2011203604, FR 0756173, EP2011474). En outre, il apparait que les compositions issues de ces poudres, granules, pâtes et crèmes ne donnent pas toujours des compositions de textures satisfaisantes. De plus les 5 mélanges obtenus ne confèrent pas toujours des couleurs satisfaisantes aux fibres kératiniques notamment en termes d'intensité, de puissance de coloration, de chromaticité et/ou de colorations peu sélectives i.e. colorations peu homogènes entre la racine et la pointe. Par ailleurs ils ne conduisent pas toujours à une facilité d'application avec une consistance convenable.Thus, according to the usual practice, the one or more dyeing compositions are stored separately, and on the other hand the oxidizing aqueous composition, which has an acidic pH to guarantee the stability of the hydrogen peroxide, and it is not possible to puts them in contact only at the moment of use. The obligation to use several compositions firstly entails the disadvantages inherent in the storage of several compositions, with a larger storage area. This also entails the need to dose the compositions before putting them in contact. In order to overcome this drawback, the use of kits (or devices with several compartments) can be proposed, but this complicates the use of the compositions and increases the costs. In addition, in certain cases, the dyeing and oxidizing compositions, are in different galenic forms, such as for example powders, granules, pastes or creams, for example, which can complicate the mixing and obtaining of a homogeneous final composition (see for example US 20070006, US20080263786, US20090056039, US2010064449, EP23601604, EP20601604, WO2012015034, WO11059027, US2011203604, FR 0756173, EP2011474). In addition, it appears that the compositions resulting from these powders, granules, pastes and creams do not always give satisfactory texture compositions. In addition, the mixtures obtained do not always give satisfactory colors to the keratinous fibers, particularly in terms of intensity, coloring power, chromaticity and / or low-selectivity coloring, ie inhomogeneous colorings between the root and the tip. Moreover, they do not always lead to ease of application with a suitable consistency.

10 De plus lors de l'utilisation de compositions tinctoriale ou décolorante pulvérulentes il peut y avoir un risque de contact entre les colorants et agents alcalins et l'utilisateur (vêtements ou surfaces cutanées) Enfin, le fait d'utiliser des compositions oxydantes séparées nécessite de manipuler des solutions oxydantes assez concentrées et de multiplier les étapes.In addition, when using pulverulent dyeing or bleaching compositions there may be a risk of contact between the dyes and alkaline agents and the user (clothing or skin surfaces). Finally, the fact of using separate oxidizing compositions requires to handle fairly concentrated oxidizing solutions and to multiply the steps.

15 En outre, on cherche à améliorer la facilité de mélange et d'application des compositions colorantes ou décolorantes sous forme de poudre ou de pâte, que l'on mélange au moment de l'emploi avec la composition aqueuse oxydante. Le but de la présente invention est de fournir un article pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques 20 qui permet de résoudre les problèmes, en particulier de manipulation, des compositions connues de l'art antérieur, en proposant un article comportant une enveloppe et au moins une composition anhydre comprenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi : a) les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants 25 directs, et/ou leurs mélanges ; et/ou b) les agents oxydants chimiques. Cet article permet d'éviter les problèmes de manipulation liés à la volatilité des poudres ou les problèmes de pesée en proposant un produit prêt à l'emploi, sans étape de dosage. Il permet en outre d'améliorer la résistance de la composition aux variations 30 de températures, et en particulier permet d'éviter le problème de déstabilisation lors de stockage à basses températures et lors de transport incluant des cycles de température. Il permet également d'éviter les pertes de pouvoir colorant et/ou de pouvoir éclaircissant. Un autre objectif de la présente invention est de proposer des compositions de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques qui soient faciles à mélanger et à 35 appliquer, notamment qui permettent une répartition homogène de la composition sur les cheveux. La présente invention a donc pour but de proposer une composition pour la coloration et/ou la décoloration des fibres kératiniques qui, tout en conservant de bonnes 3037795 5 propriétés tinctoriales et/ou éclaircissante, permet à la fois de régler le problème de la surface de stockage, de la stabilité au stockage des compositions, qui évite à l'utilisateur tout contact direct avec les colorants et autres ingrédients utilisés dans la coloration et/ou la décoloration tels que les agents colorants et les agents oxydants chimiques, qui 5 est facile d'emploi et ne coule pas en dehors des zones que l'on souhaite colorer. Ce(s) but (s) est(sont) atteint(s) par la présente invention qui a pour objet un article de conditionnement cosmétique comprenant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles et/ou liposolubles, de préférence des fibres polymères 10 hydrosolubles; ii) au moins une composition anhydre, de préférence sous forme de pâte ou de poudre, contenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi : a)les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs mélanges; et/ou 15 b)les agents oxydants chimiques; étant entendu que la composition ii) se trouve dans une des cavités définie par l'enveloppe i). Par « article de conditionnement cosmétique », on entend un article approprié pour 20 une utilisation consmétique. En particulier pour une utilisation de l'article de conditionnement sur les fibres kératiniques, et/ou le cuir chevelu. En particulier, l'article de conditionnement permet de colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques et en particulier les cheveux. En particulier, la composition anhydre ii) est une composition colorante et/ou 25 décolorante et/ou oxydante. Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape de mise en oeuvre d'au moins un article de conditionnement tel que défini plus haut.In addition, it is sought to improve the ease of mixing and application of coloring or bleaching compositions in the form of powder or paste, which is mixed at the time of use with the aqueous oxidizing composition. The object of the present invention is to provide an article for the treatment of keratinous fibers, in particular for the dyeing and / or bleaching of keratinous fibers, which makes it possible to solve the problems, in particular of handling, of the known compositions of the invention. prior art, by providing an article comprising an envelope and at least one anhydrous composition comprising at least one fibrous clay and at least one compound selected from: a) coloring agents selected from oxidation dyes, direct dyes, and / or or their mixtures; and / or (b) chemical oxidizing agents. This article avoids handling problems related to the volatility of powders or weighing problems by proposing a ready-to-use product without a dosage step. It also makes it possible to improve the resistance of the composition to temperature variations, and in particular avoids the problem of destabilization during storage at low temperatures and during transport including temperature cycles. It also makes it possible to avoid loss of coloring power and / or lightening power. Another object of the present invention is to provide compositions for dyeing and / or bleaching keratinous fibers which are easy to mix and apply, in particular which allow a homogeneous distribution of the composition on the hair. The present invention therefore aims to provide a composition for dyeing and / or bleaching keratinous fibers which, while retaining good dye and / or lightening properties, allows both to solve the problem of the surface of storage, storage stability of the compositions, which avoids the user any direct contact with dyes and other ingredients used in coloring and / or discoloration such as coloring agents and chemical oxidizing agents, which is easy to use. use and does not flow outside areas that you want to color. This object (s) is (are) achieved by the present invention which relates to a cosmetic packaging article comprising: i) an envelope defining at least one cavity, the envelope comprising water-soluble fibers and / or fat-soluble, preferably water-soluble polymeric fibers; ii) at least one anhydrous composition, preferably in the form of a paste or a powder, containing at least one fibrous clay and at least one compound chosen from: a) coloring agents chosen from oxidation dyes, direct dyes, and / or their mixtures; and / or (b) chemical oxidizing agents; it being understood that the composition ii) is in one of the cavities defined by the envelope i). By "cosmetic packaging article" is meant an article suitable for consmetic use. In particular for use of the packaging article on keratin fibers and / or the scalp. In particular, the packaging article makes it possible to color and / or bleach the keratinous fibers and in particular the hair. In particular, the anhydrous composition ii) is a coloring and / or bleaching and / or oxidizing composition. Another subject of the invention is a method for dyeing and / or bleaching keratinous fibers, in particular human fibers such as the hair, comprising at least one step of implementing at least one conditioning article as defined above. .

30 Un autre objet de l'invention est un procédé pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux comprenant les étapes suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement de l'invention avec une composition apte à solubiliser l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, y) éventuellement 35 shampooiner les fibres, les rincer et les sécher, la composition apte à dissoudre l'article de conditionnement pouvant contenir un agent colorant et/ou un agent oxydant chimique. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de l'article de conditionnement tel que 3037795 6 défini précédemment pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques, de préférence les cheveux. L'utilisation de l'article de conditionnement permet d'obtenir des compositions de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques de consistances agréables à 5 l'emploi, faciles à appliquer et qui ne coulent pas en dehors des zones à traiter . Dans le cas de la coloration, les colorations obtenues sur les fibres kératiniques sont d'excellentes propriétés tinctoriales notamment en termes de chromaticité, de sélectivité, d'intensité, de puissance ou de rémanence identiques comparables voire meilleures à celles des compositions des packagings classiques i.e. sous forme séparée liquide. Dans 10 le cas de la décoloration, la décoloration obtenue présente une bonne intensité et une bonne homogénéité.En outre l'article de conditionnement de l'invention permet de ne plus avoir de contact direct entre l'utilisateur et les ingrédients en poudre. Par ailleurs, l'article de conditionnement présente une taille réduite à son strict minimum, très compact, sans packaging volumineux.Another object of the invention is a method for dyeing and / or bleaching keratinous fibers, especially human fibers such as the hair, comprising the following steps: i) mixing the packaging article of the invention with a composition capable of solubilizing the conditioning article, ii) applying the resulting composition to the keratinous fibers iii) allowing pausing, iv) rinsing said fibers, y) optionally shampooing the fibers, rinsing and drying them, the composition capable of dissolving the packaging article which may contain a coloring agent and / or a chemical oxidizing agent. Another object of the invention is the use of the packaging article as defined above for coloring and / or bleaching the keratinous fibers, preferably the hair. The use of the packaging article makes it possible to obtain coloring and / or bleaching compositions for keratin fibers of consistencies which are pleasant to use, easy to apply and which do not flow out of the zones to be treated. In the case of coloring, the colorations obtained on the keratinous fibers are excellent dyeing properties especially in terms of chromaticity, selectivity, intensity, power or remanence identical comparable or better than those of conventional packaging compositions ie in separate liquid form. In the case of discoloration, the discoloration obtained has a good intensity and a good homogeneity. In addition, the packaging article of the invention makes it possible to have no direct contact between the user and the powdered ingredients. In addition, the packaging article has a size reduced to a bare minimum, very compact, without bulky packaging.

15 D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».Other features and advantages of the invention will become more apparent upon reading the description and the examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field. The expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more".

20 Une composition est dite « anhydre » quand elle comprend une teneur en eau d'au plus 3 %, de préférence d'au plus 1% en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, cette teneur en eau est d'au plus 0,5 % en poids par rapport au poids de la composition. Plus particulièrement, la teneur en eau varie de 0 à 1 % en poids et de préférence de 0 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition.A composition is said to be "anhydrous" when it comprises a water content of at most 3%, preferably at most 1% by weight relative to the weight of the composition. Preferably, this water content is at most 0.5% by weight relative to the weight of the composition. More particularly, the water content varies from 0 to 1% by weight and preferably from 0 to 0.5% by weight relative to the total weight of the composition.

25 Par « anhydre », on entend notamment que l'eau n'est de préférence pas ajoutée délibérément dans les compositions mais peut être présente à l'état de trace dans les différents composés utilisés dans les compositions. Par l'expression « pâte anhydre », on entend une composition anhydre présentant une viscosité supérieure à 5 poises et de préférence supérieure à 10 poises, mesurée à 30 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1 ; cette viscosité pouvant être déterminée au moyen d'un rhéomètre Coneplan. Par l'expression sous forme de « poudre anhydre » on entend une composition ou un ingrédient anhydre et sous forme pulvérulente, de préférence essentiellement dépourvue de poussière (ou particules fines). Autrement dit, la distribution 35 granulométrique des particules est telle que le taux pondéral des particules qui ont une taille inférieure ou égale à 100 micromètres (taux de fines) de préférence inférieure ou égale à 65 micromètres (taux de fines) est avantageusement inférieur ou égal à 5%, de préférence inférieur à 2% et plus particulièrement inférieur à 1% (taille des particules 3037795 7 évaluées au moyen d'un granulomètre RETSCH AS 200 DIGIT ; Hauteur d'oscillation : 1,25 mm / temps de tamisage : 5 minutes). De manière avantageuse, la taille des particules est comprise entre 100 pm et 3 mm plus particulièrement entre 65 pm et 2 mm.By "anhydrous" it is meant in particular that the water is preferably not added deliberately in the compositions but may be present in trace amounts in the various compounds used in the compositions. By the term "anhydrous paste" is meant an anhydrous composition having a viscosity greater than 5 poise and preferably greater than 10 poise, measured at 25 ° C. and at a shear rate of 1 s -1; this viscosity can be determined by means of a Coneplan rheometer. By the expression in the form of "anhydrous powder" is meant an anhydrous composition and an ingredient and in pulverulent form, preferably essentially free of dust (or fine particles). In other words, the particle size distribution is such that the weight ratio of the particles which have a size of less than or equal to 100 micrometers (fines ratio), preferably less than or equal to 65 micrometers (fines ratio) is advantageously less than or equal to at 5%, preferably less than 2% and more particularly less than 1% (particle size 3037795 7 evaluated by means of a RETSCH AS 200 DIGIT granulometer, oscillation height: 1.25 mm / sieving time: 5 minutes). Advantageously, the size of the particles is between 100 μm and 3 mm, more particularly between 65 μm and 2 mm.

5 Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la composition anhydre ii) comprenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi les oxydants chimiques et/ou les colorants d'oxydation et/ou les colorants directs; et/ou leurs mélanges est sous forme de pâte ou poudre et est introduite dans une ou plusieurs cavités formées par l'enveloppe.According to a preferred embodiment of the invention, the anhydrous composition ii) comprising at least one fibrous clay and at least one compound chosen from chemical oxidants and / or oxidation dyes and / or direct dyes; and / or their mixtures is in the form of paste or powder and is introduced into one or more cavities formed by the envelope.

10 L'enveloppe peut être constituée d'une nappe constituée de fibres hydrosolubles et/ou liposolubles et qui est repliée sur elle-même ou alors l'enveloppe peut être constituée d'une première nappe qui est recouverte par une deuxième nappe également constituée de fibres hydrosolubles et/ou liposolubles. La nappe repliée sur elle-même ou les deux nappes sont ensuite assemblée(s) hermétiquement de façon à ce que les pâtes 15 ou poudres ne puissent pas diffuser à l'extérieur, les pâtes ou poudres se retrouvant ainsi enveloppées par l'enveloppe i) de façon hermétique. Par « hydrosoluble » on entend soluble dans l'eau, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre d'eau, de préférence au moins 20 g/I, mieux au moins 50 g/I, à une température inférieure ou égale à 35°C.The envelope may consist of a sheet consisting of water-soluble and / or fat-soluble fibers and which is folded on itself or the envelope may consist of a first sheet which is covered by a second sheet also made of water-soluble and / or fat-soluble fibers. The ply folded on itself or the two plies are then assembled (s) hermetically so that the pasta or powder 15 can not diffuse outside, the pasta or powders thus found wrapped by the envelope i ) hermetically. By "water-soluble" is meant soluble in water, in particular at least 10 grams per liter of water, preferably at least 20 g / l, better still at least 50 g / l, at a lower temperature or equal to 35 ° C.

20 Par « liposoluble » on entend soluble dans un corps gras liquide tel que défini ci- après, en particulier à raison d'au moins 10 grammes par litre de corps gras liquide en particulier dans une huile végétale ou minérale telle que l'huile de vaseline, de préférence au moins 20 g/I dans un corps gras liquide, mieux au moins 50 g/I dans un corps gras, à une température inférieure ou égale à 35°C.By "fat-soluble" is meant soluble in a liquid fatty substance as defined below, in particular in the proportion of at least 10 grams per liter of liquid fatty substance, in particular in a vegetable or mineral oil such as petroleum jelly, preferably at least 20 g / l in a liquid fatty substance, better still at least 50 g / l in a fatty substance, at a temperature of less than or equal to 35 ° C.

25 On entend par « température inférieure ou égale à 35°C », une température ne dépassant pas 35 °C mais supérieure ou égale à 0 °C, par exemple allant de plus de 1,0 °C à 35 °C, mieux de 5 °C à 30 °C et encore mieux de 10 °C à 30 °C ou 10 °C à 20 °C. Il est entendu que toutes les températures sont données à pression atmosphérique L'article de conditionnement selon l'invention est de préférence hydrosoluble ou 30 liposoluble à une température inférieure ou égale à 35 °C. i) une enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles et/ou liposolubles L'article de conditionnement cosmétique selon l'invention comprend : 35 i) une enveloppe qui définit au moins une cavité, la ou les cavités contenant : ii) au moins une composition anhydre contenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi : - les agents colorants choisis parmi les colorant d'oxydation, les colorants directs et/ou leurs mélanges; et/ou 3037795 8 - les agents oxydants chimiques. L'article de conditionnement comprend de préférence une seule cavité. L'enveloppe de la présente invention comprend une ou plusieurs nappes de fibres hydrosolubles et/ou liposolubles et une ou plusieurs cavités contenant la composition 5 anhydre ii), la composition ii) étant distincte de la nappe ou de l'enveloppe. Une telle enveloppe est différente des films fins hydrosolubles ou liposolubles dans lesquels la composition ii) serait incorporée dans la ou les nappes formant l'enveloppe. Par rapport à ces films fins hydrosolubles ou liposolubles, l'enveloppe selon l'invention présente l'avantage de permettre l'incorporation de constituants incompatibles avec celle-ci, d'être 10 plus simple à mettre oeuvre car elle ne nécessite pas de pré-mélange ni de mise en solution dans un solvant des constituants, ni de chauffage pour évaporer le solvant. Le procédé de fabrication de l'article de conditionnement de l'invention est également plus rapide et moins coûteux que le procédé de fabrication des films fins. De plus lorsque les actifs, ici en particulier les agents colorants et/ou les agents 15 oxydants chimiques, sont mis en oeuvre en dispersion pour former un film fin cela peut occasionner des problèmes de compatibilités, des problèmes mécaniques (rupture du film) et imposer des limites de concentration en actifs. En outre, l'enveloppe et les nappes utile pour l'invention ont l'avantage de permettre une plus grande diversité dans le choix de la forme et de l'aspect de l'article car la ou les nappes hydrosolubles et/ou 20 liposolubles peuvent avoir une épaisseur et une densité variables donnant accès à une grande variété de forme et de taille, alors que le film fin est difficile à sécher si l'épaisseur est trop grande, et il est fragile et difficile à manipuler si la taille est trop grande. Avantageusement, l'enveloppe ou les nappes sont « déformables au toucher», c'est-à-dire notamment que l'enveloppe et les nappes se déforment lorsqu'elles sont 25 saisies et pincées entre les doigts d'un utilisateur. De préférence la composition anhydre ii) sous forme de poudre ou de pâte est présente dans une cavité générée par au moins deux nappes constituant l'enveloppe et définissant entre elles une cavité, lesdites nappes comprenant de préférence des fibres hydrosolubles."Temperature of 35 ° C or less" means a temperature not exceeding 35 ° C but greater than or equal to 0 ° C, for example from more than 1.0 ° C to 35 ° C, better 5 ° C to 30 ° C and more preferably 10 ° C to 30 ° C or 10 ° C to 20 ° C. It is understood that all temperatures are given at atmospheric pressure. The packaging article according to the invention is preferably water-soluble or fat-soluble at a temperature of less than or equal to 35 ° C. i) an envelope comprising water-soluble and / or fat-soluble fibers The cosmetic packaging article according to the invention comprises: i) an envelope which defines at least one cavity, the cavity or cavities containing: ii) at least one anhydrous composition containing at least one fibrous clay and at least one compound chosen from: - coloring agents chosen from oxidation dyes, direct dyes and / or their mixtures; and / or 3037795 8 - chemical oxidizing agents. The packaging article preferably comprises a single cavity. The shell of the present invention comprises one or more water-soluble and / or fat-soluble fiber webs and one or more cavities containing the anhydrous composition ii), the composition ii) being distinct from the web or envelope. Such an envelope is different from the water-soluble or fat-soluble thin films in which the composition ii) would be incorporated into the envelope or sheets forming the envelope. With respect to these water-soluble or fat-soluble thin films, the casing according to the invention has the advantage of allowing the incorporation of constituents incompatible with it, to be simpler to implement because it does not require a pre-treatment. mixing or dissolving in a solvent of the constituents, nor heating to evaporate the solvent. The method of manufacturing the packaging article of the invention is also faster and less expensive than the method of manufacturing thin films. Moreover, when the active agents, in this case in particular the coloring agents and / or the chemical oxidizing agents, are used in dispersion to form a thin film, this can cause compatibility problems, mechanical problems (rupture of the film) and impose concentration limits in assets. In addition, the envelope and the webs useful for the invention have the advantage of allowing greater diversity in the choice of the shape and appearance of the article because the water-soluble and / or fat-soluble layer (s). may have a variable thickness and density giving access to a wide variety of shapes and sizes, while the thin film is difficult to dry if the thickness is too large, and it is fragile and difficult to handle if the size is too large great. Advantageously, the envelope or the plies are "deformable to the touch", that is to say in particular that the envelope and the plies are deformed when they are grasped and pinched between the fingers of a user. Preferably, the anhydrous composition ii) in powder or paste form is present in a cavity generated by at least two layers constituting the envelope and defining between them a cavity, said sheets preferably comprising water-soluble fibers.

30 Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, au moins une des nappes de l'article de conditionnement est constituée exclusivement de fibres hydrosolubles, plus préférentiellement toutes les nappes de l'article de conditionnement de l'invention sont constituées exclusivement de fibres hydrosolubles, de préférence à une température inférieure ou égale à 30 °C.According to a particular embodiment of the invention, at least one of the plies of the packaging article consists exclusively of water-soluble fibers, more preferably all the plies of the packaging article of the invention consist exclusively of fibers. water-soluble, preferably at a temperature of less than or equal to 30 ° C.

35 Par « fibre » on entend tout objet dont la longueur est supérieure à sa section. En d'autres termes, il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur et de préférence très supérieur (i.e. au moins 3 fois plus) à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 3037795 9 à 500, et mieux de 5 à 150. La section d'une fibre peut être de toute forme, ronde, dentelée ou cannelée, ou encore en forme de haricot, mais aussi multilobée, en particulier trilobée ou pentalobée, en forme de X, de ruban, carrée, triangulaire, elliptique, ou autre. Les fibres de l'invention peuvent être creuses ou non creuses. Les fibres mises 5 en oeuvre selon la présente invention peuvent être d'origine naturelle, synthétique ou encore artificielle. Avantageusement, lesdites fibres sont d'origine synthétique. Une « fibre naturelle » est par définition une fibre naturellement présente dans la nature, directement ou après traitement mécanique et/ou physique. On regroupe dans cette catégorie les fibres d'origine animale comme les fibres de cellulose, notamment 10 extraite du bois, des légumes ou des algues, de rayonne. Les « fibres artificielles » sont soit totalement synthétiques soit issues de fibres naturelles auxquelles on a fait subir un ou plusieurs traitements chimiques afin d'en améliorer notamment les propriétés mécaniques et/ou physico-chimiques. Les « fibres synthétiques» regroupent les fibres obtenues par synthèse chimique et 15 sont en général des fibres constituées d'un ou plusieurs polymères et/ou copolymères, mono- ou multi-composants, composite ou non, qui sont généralement extrudés et/ou étirés jusqu'au diamètre désiré de la fibre. De préférence, les fibres de l'invention sont constituées d'un ou plusieurs polymères hydrosolubles.By "fiber" is meant any object whose length is greater than its section. In other words, it is necessary to understand an object of length L and of diameter D such that L is greater and preferably much higher (ie at least 3 times more) to D, where D is the diameter of the circle in which the section of the fiber. In particular, the L / D ratio (or form factor) is chosen in the range of from 3.5 to 2500, preferably from 9 to 500, and more preferably from 5 to 150. The section of a fiber may be of any shape, round, serrated or fluted, or bean-shaped, but also multilobal, in particular trilobed or pentalobed, X-shaped, ribbon, square, triangular, elliptical, or other. The fibers of the invention may be hollow or non-hollow. The fibers used according to the present invention may be of natural, synthetic or artificial origin. Advantageously, said fibers are of synthetic origin. A "natural fiber" is by definition a fiber naturally present in nature, directly or after mechanical and / or physical treatment. This category includes fibers of animal origin such as cellulose fibers, especially extracted from wood, vegetables or seaweed, rayon. The "artificial fibers" are either totally synthetic or derived from natural fibers which have been subjected to one or more chemical treatments in order to improve in particular the mechanical and / or physicochemical properties. "Synthetic fibers" include fibers obtained by chemical synthesis and are generally fibers consisting of one or more single or multi-component polymers and / or copolymers, composite or otherwise, which are generally extruded and / or drawn to the desired diameter of the fiber. Preferably, the fibers of the invention consist of one or more water-soluble polymers.

20 Le ou les polymères hydrosolubles de l'invention contiennent dans leurs squelettes des motifs hydrosolubles. Les motifs hydrosolubles sont obtenus à partir d'un ou plusieurs monomères hydrosolubles. Par « monomère hydrosoluble » on entend un monomère dont la solubilité dans l'eau est supérieure ou égale à 1% de préférence supérieure ou égale à 5 % à 25 °C et à 25 pression atmosphérique (760 mm Hg). Le ou lesdits polymères hydrosolubles synthétiques utilisés dans le cadre de la présente invention sont avantageusement obtenus à partir de monomères hydrosolubles comportant au moins une double liaison. Ces derniers peuvent être choisis parmi des monomères cationiques, anioniques, non-ioniques et leurs mélanges.The water-soluble polymer (s) of the invention contain in their backbones water soluble units. The water-soluble units are obtained from one or more water-soluble monomers. By "water-soluble monomer" is meant a monomer whose solubility in water is greater than or equal to 1%, preferably greater than or equal to 5% at 25 ° C. and at atmospheric pressure (760 mmHg). The water-soluble synthetic polymer (s) used in the context of the present invention are advantageously obtained from water-soluble monomers comprising at least one double bond. These may be chosen from cationic, anionic and nonionic monomers and mixtures thereof.

30 Comme monomères hydrosolubles susceptibles d'être employés comme précurseurs des motifs hydrosolubles, seuls ou en mélange, on peut citer à titre d'exemples, les monomères suivants qui peuvent être sous forme libre ou salifié: - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, 35 - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, - l'acide vinyl phosphonique, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de 3037795 10 carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N-vinylcaprolactame, - l'anhydride maléique, - l'acide itaconique, - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, 5 - les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, - les halogénures (chlorure) de diméthyldiallyl ammonium, - le méthacrylate de diméthylaminoéthyl quaternisé (MADAME), - les halogénures (chlorure) de (méth)acrylamidopropyltriméthylammonium (APTAC et 10 MAPTAC), - les halogénures (chlorure) de méthylvinylimidazolium, - la 2-vinylpyridine et la 4-vinylpyridine, - l'acrylonitrile, - le (méth)acrylate de glycidyle, 15 - les halogénures (chlorure) de vinyle et le chlorure de vinylidène, - les monomères vinyliques de formule (I) suivante : H2C=C(R)-C(0)-X (I) Formule (I) dans laquelle : - R est choisi parmi H, (C1-C6)alkyle tel que méthyle, éthyle et propyle ; 20 - X est choisi parmi : - les alkoxy de type -OR' où R' est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor); un groupement sulfonique (-S03), sulfate (-SO4 phosphate (-PO4H2); hydroxy (-OH); amine primaire (-NH2); amine secondaire (-NHR6), 25 tertiaire (-NR6R7) ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7 et R8 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + R6 + R7 + R8 ne dépasse pas 6 ; - les groupements -NH2, -NHR' et -NR'R" dans lesquels R' et R" sont indépendamment 30 l'un de l'autre des radicaux hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que le nombre total d'atomes de carbone de R' + R" ne dépasse pas 6, lesdits R' et R" étant éventuellement substitués par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH); sulfonique (-S03); sulfate (-SO4); phosphate (-PO4H2); amine primaire (-NH2); amine secondaire (- 35 NHR6), tertiaire (-NR6R7) et/ou quaternaire (-N+R6R7R8) avec R6, R7 et R8 étant, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant 1 à 6 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone de R' + R" + R6 + R7 + R8 ne dépasse pas 6. Comme composés répondant à cette formule, on peut citer par exemple la N,N-diméthylacrylamide, et la N,N- 3037795 11 diéthylacrylam ide. - et leurs mélanges. A titre de monomères anioniques, on peut notamment citer l'acide (méth)acrylique, l'acide acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide itaconique et leurs sels d'un métal 5 alcalin, d'alcalinoterreux ou d'ammonium ou ceux issus d'une amine organique telle que l'alcanolamine. A titre de monomères non-ioniques, on peut notamment citer parmi le (méth)acrylamide, le N-vinylformamide, le N-vinylacétoamide et le (méth)acrylate d'hydroxypropyle, l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH,.As water-soluble monomers which may be used as precursors of the water-soluble units, the following monomers which may be in free or salified form, for example: (meth) acrylic acid, may be mentioned by way of examples, styrene sulphonic acid, vinylsulfonic acid and (meth) allylsulfonic acid, vinylphosphonic acid, N-vinylacetamide and N-methyl-N-vinylacetamide, N-vinylformamide and N-methyl N-vinylformamide, N-vinyllactams having a cyclic alkyl group having from 4 to 9 carbon atoms, such as N-vinylpyrrolidone, N-butyrolactam and N-vinylcaprolactam, maleic anhydride - itaconic acid, - vinyl alcohol of formula CH2 = CHOH, 5 - vinyl ethers of formula CH2 = CHOR in which R is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbons, the dimethyldiallyl ammonium halides (chloride), quaternized dimethylaminoethyl methacrylate (MADAME), - (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium halides (APTAC and MAPTAC), - methylvinylimidazolium halides (chloride), - 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine, - acrylonitrile glycidyl (meth) acrylate, vinyl halides (vinyl chloride) and vinylidene chloride; vinyl monomers of formula (I): H 2 C = C (R) -C (O) -X ( I) Formula (I) wherein: - R is selected from H, (C1-C6) alkyl such as methyl, ethyl and propyl; X is chosen from: alkoxy of the type -OR 'where R' is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical containing from 1 to 6 carbons, optionally substituted with at least one halogen atom (iodine bromine, chlorine, fluorine); sulfonic group (-SO3), sulfate (-SO4 phosphate (-PO4H2), hydroxy (-OH), primary amine (-NH2), secondary amine (-NHR6), tertiary (-NR6R7) or quaternary (-N + R6R7R8) with R6, R7 and R8 being, independently of each other, a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, provided that the sum of the carbon atoms of R ' + R6 + R7 + R8 does not exceed 6; -NH2, -NHR 'and -NR'R "groups in which R' and R" are independently of each other linear or branched hydrocarbon radicals saturated or unsaturated compounds having 1 to 6 carbon atoms, provided that the total number of carbon atoms of R '+ R "does not exceed 6, said R' and R" being optionally substituted by a halogen atom ( iodine, bromine, chlorine, fluorine), hydroxy (-OH) sulfonic (-SO3), sulfate (-SO4), phosphate (-PO4H2), primary amine (-NH2), secondary amine (-NHR6), tertiary (-NR6R7) and / or qua ternary (-N + R6R7R8) with R6, R7 and R8 being, independently of one another, a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated having 1 to 6 carbon atoms, provided that the sum of the atoms The compounds of this formula include, for example, N, N-dimethylacrylamide and N, N-diethylacrylamide. - and their mixtures. As anionic monomers, mention may especially be made of (meth) acrylic acid, acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, itaconic acid and their salts of an alkali metal, alkaline earth metal or ammonium or those from an organic amine such as alkanolamine. As nonionic monomers, mention may especially be made of (meth) acrylamide, N-vinylformamide, N-vinylacetoamide and hydroxypropyl (meth) acrylate, vinyl alcohol of formula CH2 = CHOH ,.

10 Les monomères cationiques sont, de préférence, choisis parmi les sels d'ammonium quaternaire dérivés d'une diallylamine, et ceux répondant à la formule suivante (II) : H2C = C ( )-D-N+ R2R3R4, X_ Formule (I) dans laquelle : 15 - R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle, - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié, - R4 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 linéaire ou ramifié ou un groupe aryle, 20 - D représente le motif divalent suivant: -(Y),-(A)- dans lequel : - Y représente une fonction amide, un ester (0-C(0) ou C(0)-0), un uréthane ou une urée, A représente un groupement alkylène en Cl-C10 linéaire ou ramifié, cyclique ou acyclique, pouvant être substitué ou interrompu par un groupement aromatique ou 25 hétéroaromatique divalent. Les groupements alkylènes peuvent être interrompus par un atome d'oxygène, un atome d'azote, un atome de soufre ou un atome de phosphore ; l'alkylène pouvant être interrompu par une fonction cétone, un amide, un ester (0-C(0) ou C(0)-0), un uréthane, ou une urée, - n est un nombre entier variant de 0 à 1, 30 - X- représente un contre ion anionique, comme par exemple un chlorure ou un sulfate. A titre d'exemples de monomères cationiques hydrosolubles, on peut notamment citer les composés suivants ainsi que leur sels: (méth)acrylate de diméthylaminoéthyle, de (méth)acryloyl-oxyéthyltriméthylammonium, de (méth)acryloyloxyéthyl-diméthylbenzyl- 35 ammonium, de N-[diméthylaminopropyl](méth)-acrylamide, de (méth)acrylamidopropyltriméthylammonium, de (méth)acrylamido-propyldiméthylbenzylammonium, du (méth)acrylate de di méthylaminohydroxypropryle, de (méth)acryloyloxyhydroxypropyltriméthylammonium, de (méth)acryloyloxyhydroxypropyl-diméthylbenzylammonium et de diméthyldiallylammonium.The cationic monomers are preferably selected from quaternary ammonium salts derived from diallylamine, and those having the following formula (II): ## STR2 ## Formula (I) in which: R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R 2 and R 3, which are identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 4 alkyl group; R 4 represents a hydrogen atom; hydrogen, a linear or branched C1-C4 alkyl group or an aryl group, D represents the following divalent unit: - (Y), - (A) - in which: - Y represents an amide function, an ester ( 0-C (O) or C (O) -O), a urethane or a urea, A represents a linear or branched, cyclic or acyclic C1-C10 alkylene group which may be substituted or interrupted by an aromatic or heteroaromatic group. divalent. The alkylene groups may be interrupted by an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom or a phosphorus atom; the alkylene which can be interrupted by a ketone function, an amide, an ester (O-C (O) or C (O) -O), a urethane, or a urea, n is an integer ranging from 0 to 1; X represents anionic counterion, such as, for example, chloride or sulphate. As examples of water-soluble cationic monomers, mention may be made in particular of the following compounds and their salts: dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyl-oxyethyltrimethylammonium, (meth) acryloyloxyethyl-dimethylbenzylammonium, N dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamidopropyltrimethylammonium, (meth) acrylamido-propyldimethylbenzylammonium, (meth) acrylaminohydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammonium, (meth) acryloyloxyhydroxypropyl-dimethylbenzylammonium and dimethyldiallylammonium.

3037795 12 De préférence, le polymère utile selon l'invention est polymérisé à partir d'au moins un monomère cationique tel que défini ci-dessus. De préférence, les polymères sont polymérisés à partir des monomères comportant au moins une double liaison suivants : 5 -0 à 30% en moles d'acide acrylique, -0 à 95,5% en moles d'acrylamide et, -0,5 à 100% en moles d'au moins un monomère cationique représenté dans la formule (Il) telle que définie ci-dessus. Comme polymères particulièrement préférés dans l'invention, on peut notamment 10 citer ceux polymérisés à partir de -10% de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthylbenzyl-ammonium et de 90% d'acrylamide, -30% de chlorure d'acryloyloxytriméthylammonium, 50% de chlorure d'acryloyloxyéthyldiméthylbenzylammonium, et de 20 % d'acrylamide, 15 -10% de chlorure d'acryloyloxyéthyltriméthylammonium et de 90% d'acrylamide -30% de chlorure de diallyldiméthylammonium et de 70% d'acrylamide -30% d'acide acrylique et de 70% d'acrylamide. Selon un mode de réalisation particulier, les polymères sont polymérisés à partir d'un monomère cationique et d'acide acrylique, le nombre de moles du monomère 20 cationique étant supérieur au nombre de moles d'acide acrylique. A titre de polymères hydrosolubles issus de produits naturels on peut citer les polysaccharides i.e. des polymères à motifs sucres. Par « motif sucre » on entend un motif issu d'un carbohydrate de formule Cn(H20),4 ou (CH20)' pouvant être éventuellement modifié par substitution et/ou par oxydation 25 et/ou par déshydratation. Les motifs sucres susceptibles d'entrer dans la composition des polymères de l'invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, acide galacturonique, acide glucuronique, acide mannuronique, galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate.Preferably, the useful polymer according to the invention is polymerized from at least one cationic monomer as defined above. Preferably, the polymers are polymerized from monomers comprising at least one following double bond: 5 -0 to 30 mol% of acrylic acid, -0 to 95.5 mol% of acrylamide and -0.5 at 100 mol% of at least one cationic monomer represented in formula (II) as defined above. Particularly preferred polymers in the invention include those polymerized from -10% acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride and 90% acrylamide, -30% acryloyloxytrimethylammonium chloride, 50% chloride. acryloyloxyethyldimethylbenzylammonium, and 20% acrylamide, 15 -10% acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride and 90% acrylamide -30% diallyldimethylammonium chloride and 70% acrylamide -30% acrylic acid and 70% acrylamide. According to a particular embodiment, the polymers are polymerized from a cationic monomer and acrylic acid, the number of moles of the cationic monomer being greater than the number of moles of acrylic acid. As water-soluble polymers derived from natural products, mention may be made of polysaccharides, i.e. polymers with sugar units. By "sugar unit" is meant a unit derived from a carbohydrate of formula C n (H 2 O), 4 or (CH 2 O) which may be optionally modified by substitution and / or by oxidation and / or dehydration. The sugar units that may be included in the composition of the polymers of the invention are preferably derived from the following sugars: glucose, galactose, arabinose, rhamnose, mannose, xylose, fucose, fructose, anhydrogalactose, galacturonic acid, glucuronic acid, mannuronic acid , galactose sulfate, anhydrogalactose sulfate.

30 Les polymères à motif(s) sucre(s) selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Ils peuvent être non ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Les unités de base des polymères à motif sucre de l'invention peuvent être des mono- ou disaccharides. On peut notamment citer comme polymères susceptibles d'être employés, les 35 gommes natives suivantes, ainsi que leurs dérivés : a) les exsudats d'arbres ou d'arbustes dont : - la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et 3037795 13 d'acide glucuronique) ; - la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; - la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, 5 de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues dont : - l'agar (polymère issu de galactose et d'anhydrogalactose) ; - les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) ; - les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et 10 d'anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issues de semences ou tubercules dont : - la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; - la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; 15 - la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; - la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) dont le principal constituant est le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mgluc,omannane< 2 000 000) composé d'unités de D-mannose et de D-glucose avec une ramification toutes les 50 ou 60 unités environ ; 20 d) les gommes microbiennes dont : - la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; - la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acyle, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; 25 - la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; - la gomme de biosaccharides (polymère d'acide galacturonique, de fucose et de D-galactose) par exemple celui commercialisé sous le nom de FUCOGEL 1.5P de SOLABIA (POLYSACCHARIDE RICHE EN FUCOSE (20 %) A 1.1 % DANS L'EAU STABILISE (PHENOXYETHANOL 1.5 %)), 30 e) les extraits de plantes dont : - la cellulose (polymère du glucose) ; - l'amidon (polymère du glucose) ; - l'inuline (polymère de fructose et de glucose). Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de 35 traitement physique, on peut citer notamment la température. A titre de traitements chimiques, on peut citer les réactions d'estérification, d'étherification, d'amidification, d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les 3037795 14 gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. Les gommes de guar non ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements hydroxylakyle en Cl-06. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, 5 hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar, de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.The polymers with a sugar unit (s) according to the invention may be of natural or synthetic origin. They can be nonionic, anionic, amphoteric or cationic. The base units of the sugar-patterned polymers of the invention may be mono- or disaccharides. Mention may in particular be made, as polymers which may be employed, of the following native gums, as well as their derivatives: a) exudates from trees or shrubs, of which: gum arabic (branched polymer of galactose, of arabinose, rhamnose and glucuronic acid); ghatti gum (polymer derived from arabinose, galactose, mannose, xylose and glucuronic acid); karaya gum (polymer derived from galacturonic acid, galactose, rhamnose and glucuronic acid); tragacanth gum (or tragacanth) (galacturonic acid, galactose, fucose, xylose and arabinose polymer); (b) gums derived from algae, including: - agar (polymer derived from galactose and anhydrogalactose); alginates (polymers of mannuronic acid and glucuronic acid); carrageenans and furcellerans (polymers of galactose sulfate and anhydrogalactose sulfate); (c) gums derived from seeds or tubers, including: - guar gum (mannose and galactose polymer); carob gum (mannose and galactose polymer); fenugreek gum (mannose and galactose polymer); Tamarind gum (galactose, xylose and glucose polymer); - the konjac gum (glucose polymer and mannose) whose main component is glucomannan is a polysaccharide of high molecular weight (500 000 <Mgluc, omannane <2 000 000) composed of D-mannose units and D- glucose with branching every 50 or 60 units; D) microbial gums including: xanthan gum (glucose polymer, mannose acetate, mannose / pyruvic acid and glucuronic acid); gellan gum (partially acyl glucose, rhamnose and glucuronic acid polymer); Scleroglucan gum (glucose polymer); the biosaccharide gum (galacturonic acid, fucose and D-galactose polymer), for example that marketed under the name FUCOGEL 1.5P from SOLABIA (POLYSACCHARIDE RICH IN FUCOSE (20%) AT 1.1% IN STABILIZED WATER (PHENOXYETHANOL 1.5%)) e) plant extracts of which: - cellulose (polymer of glucose); starch (glucose polymer); inulin (polymer of fructose and glucose). These polymers can be modified physically or chemically. By way of physical treatment, mention may in particular be made of temperature. As chemical treatments, mention may be made of esterification, etherification, amidation and oxidation reactions. These treatments lead to polymers that can be nonionic, anionic, cationic or amphoteric. Preferably these chemical or physical treatments are applied to guar gums, locust bean gums, starches and celluloses. The nonionic guar gums that can be used according to the invention can be modified with hydroxylakyl groups at Cl-06. Among the hydroxyalkyl groups, there may be mentioned hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups. These guar gums are well known in the state of the art and may for example be prepared by reacting corresponding alkene oxides such as, for example, propylene oxides with guar gum, so as to obtain a gum of gum. guar modified with hydroxypropyl groups.

10 Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations 15 commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30% en nombre des 20 fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20% du nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar sont branchés par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore 25 plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20% en poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits 30 déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE. Comme gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube 35 cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; 3037795 15 plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.The level of hydroxyalkylation preferably ranges from 0.4 to 1.2 and corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum. Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60 and Jaguar HP120 by Rhodia Chimie. The guar gums modified with cationic groups that are more particularly usable according to the invention are guar gums comprising cationic trialkylammonium groups. Preferably, 2 to 30% by number of the hydroxyl functions of these guar gums carry trialkylammonium cationic groups. Even more preferably, 5 to 20% of the number of hydroxyl functions of these guar gums are connected by cationic trialkylammonium groups. Among these trialkylammonium groups, there may be mentioned very particularly trimethylammonium and triethylammonium groups. Even more preferably, these groups represent from 5 to 20% by weight relative to the total weight of the modified guar gum. According to the invention, it is possible to use guar gums modified with 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride. These guar gums modified with cationic groups are products already known per se and are for example described in patents US Pat. No. 3,589,578 and US Pat. No. 4,013,307. Such products are moreover sold in particular under the trade names of US Pat. JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 by RHODIA CHEMISTRY. As the modified carob gum, it is possible to use cationic carob gum containing hydroxypropyltrimmonium groups such as the Catinal CLB 200 proposed by TOHO. The starch molecules used in the present invention may originate from all plant sources of starch, including cereals and tubers; In particular, it may be corn starch, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum, pea, oat, tapioca. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above. The starch is preferably from the potato.

5 Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. De façon préférée, la composition selon l'invention comprend au moins de l'amidon ou un amidon modifié par au moins une des réactions suivantes : prégélatinisation, 10 oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; 15 - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des 20 groupes glyceryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en Cl-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en Cl-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des 25 phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la 30 monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du 35 trimétaphosphate de sodium. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate 3037795 16 de diamidon de manioc acétyle gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu'au moins une estérification.The starches can be modified chemically or physically, in particular by one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments. Preferably, the composition according to the invention comprises at least starch or a starch modified by at least one of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments. More particularly, these reactions can be carried out as follows: - pregelatinization by bursting the starch granules (for example drying and cooking in a drying drum); Oxidation by strong oxidants leading to the introduction of carboxyl groups into the starch molecule and depolymerization of the starch molecule (for example by treating an aqueous starch solution with sodium hypochlorite); crosslinking by functional agents capable of reacting with the hydroxyl groups of the starch molecules which will thus be bonded together (for example with glyceryl and / or phosphate groups); alkaline esterification for the grafting of functional groups, in particular C1-C6 acyl (acetyl), hydroxyalkyl C1-C6 (hydroxyethyl, hydroxypropyl), carboxymethyl, octenylsuccinic. In particular, monoamidon phosphates (of the Am-O-PO- (OX) 2 type), diamidon phosphates (of the Am-O-PO- (OX) -O-Am type) may be obtained by crosslinking with phosphorus compounds. ) or even of triamidon (of the type Am-O-PO- (O-Am) 2) or their mixtures; with Am signifying starch and X denoting in particular alkali metals (for example sodium or potassium), alkaline earth metals (for example calcium, magnesium), ammonium salts, amine salts such as those of monoethanolamine, diethanolamine , triethanolamine, 3-aminopropanediol-1,2, ammonium salts derived from basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline. The phosphorus compounds may be, for example, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, phosphorus oxychloride or sodium trimetaphosphate. Diamidon phosphates or diamidon phosphate-rich compounds such as the product proposed under the references PREJEL VA-70-T AGGL (hydroxypropylated gelatinized hydroxypropyl diamidon phosphate) or PREJEL TK1 (gelatinized manioc diamidon phosphate) are preferably used. PREJEL 200 (3037795 16 acetylated gelatinized manioc diamidon phosphate) by the company AVEBE or STRUCTURE ZEA from NATIONAL STARCH (gelatinized cornstarch). A preferred starch is a starch which has undergone at least one chemical modification such as at least one esterification.

5 Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate 10 ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R C - C - COOM /H H St - 0 - (CH2), - N N H H St - 0 - (CH2), - N C - C - COOM I I R" (I) R' R (II) COOM H HC - C - COOM R' R" R" , St - 0 - C - C - COOM St - 0 - C - C - COOM H2 H H H2 (III) (IV) 15 Formules (I) à (IV) dans lesquelles : - St-0 représente une molécule d'amidon ; - R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -C(0)-OH ; 20 - n est un entier égal à 2 ou 3 ; - M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, un ammonium quaternaire NH4, ou une amine organique ; - R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C18.According to the invention, it is also possible to use amphoteric starches comprising one or more anionic groups and one or more cationic groups. The anionic and cationic groups may be bonded to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites; preferably they are linked to the same reactive site. The anionic groups may be of carboxylic, phosphate or sulfate type, and preferably carboxylic. The cationic groups may be of primary, secondary, tertiary or quaternary amine type. The amphoteric starches are in particular chosen from compounds of the following formulas: ## STR2 ## R 'R (II) COOM H HC - C - COOM R' R "R", St - 0 - C - C - COOM St - 0 - C - C - COOM H2 HH H2 (III) (IV) 15 Formulas (I) to (IV) in which: - St-0 represents a starch molecule; - R, identical or different, represents a hydrogen atom or a methyl radical; R ', identical or different, represents an atom; hydrogen, a methyl radical or a -C (O) -OH group; n is an integer equal to 2 or 3; M, identical or different, denotes a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth metal such as Na, K, Li, a quaternary ammonium NH4, or an organic amine; R "represents a hydrogen atom or a C1-C18 alkyl radical.

25 Ces composés sont notamment décrits dans US5455340 et US4017460. On utilise particulièrement les amidons de formules (II) ou (III); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les amidons de formule (II) ou (III) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome 3037795 17 d'hydrogène et n est égal à 2. L'amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d'amidon. Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, 5 amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose 10 (monoacétates, triacétates, am idopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d'hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose.These compounds are especially described in US5455340 and US4017460. Starches of formula (II) or (III) are especially used; and preferably the starches modified with 2-chloroethylaminodipropionic acid, that is to say the starches of formula (II) or (III) in which R, R ', R "and M represent an atom of 30 ° C. hydrogen and n is 2. The preferred amphoteric starch is a starch chloroethylamido dipropionate The celluloses and cellulosic derivatives can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic, among which are cellulose ethers, Cellulose esters and cellulose ether esters Among the cellulose esters, mention may be made of inorganic cellulose esters (cellulose nitrates, sulphates or phosphates), organic cellulose esters (monoacetates, triacetates, aminopropionates, acetate butyrates). cellulose acetate propionates or acetatetrimellitates) and mixed organic / inorganic cellulose esters such as cellulose acetate butyrate sulphates and cellulose acetate propionates. The cellulose ether esters include hydroxypropyl methylcellulose phthalates and ethylcellulose sulphates.

15 Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF 20 d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et 25 leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L'agent quaternisant peut être notamment le chlorure de 30 diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l'hydroxyéthyl cellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d'AMERCHOL). Parmi les polymères associatifs à motif(s) sucre(s), on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels 35 que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 3037795 18 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en 018) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques 5 tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL. Comme polymères à motif(s) sucre(s) dérivés de guar associatifs, on peut citer les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 10 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE. Le ou les polymères à motif(s) sucre(s) de l'invention sont choisis de préférence parmi les gommes de guar, les gommes de caroube, les gommes de xanthane, les 15 amidons et les celluloses, dans leur forme modifiée (dérivés) ou non modifiée. De préférence, les polymères à motif(s) sucre(s) selon l'invention sont non ioniques. De préférence encore, le ou les polymères à motif(s) sucre(s) de l'invention sont choisis parmi les gommes de guar non-ioniques modifiées, notamment modifiées par des 20 groupements hydroxyalkyle en C1-C6. Les polymères décrits ci-dessus ont plus particulièrement un poids moléculaire en poids supérieur à 1 000 000 et de préférence entre 1 000 000 et 50 000 000. Le poids moléculaire est déterminé par la méthode RSV (Reduced Specific Viscocity) tel que définie dans "Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press, Ithaca, NY 1953 25 Chapter VII "Determination of molecular Weight" pp 266-316. Les fibres peuvent être filées, cardées ou torsadées. Avantageusement, les fibres mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont filées. Le diamètre moyen des fibres mises en oeuvre selon la présente invention, identique ou différent, est inférieur à 500 pm. Avantageusement un tel diamètre est inférieur à 200 pm, de préférence 30 inférieur à 100 pm, voire inférieure à 50 pm. On peut plus particulièrement citer les fibres hydrosolubles qui incluent les fibres à bases de PolyVinylAlcool, les fibres de polysaccharides comme les glucomannanes, les amidons, les celluloses, telles que les carboxyméthylcelluloses, les fibres d'acide polyalginiques, les fibres d'acide polylactique, et les fibres polyalkyleneoxyde, ainsi que 35 leurs mélanges. Plus préférentiellement la ou les fibres hydrosolubles utilisées dans l'invention sont choisies parmi les fibres à base de PVA. Les fibres de l'enveloppe ou des nappes sont généralement enchevêtrées. Comme indiqué plus haut, on entend par « enveloppe ou nappe comprenant des fibres solubles dans l'eau », une enveloppe ou des nappes pouvant être entièrement constituée de 3037795 19 fibres solubles dans l'eau ou une nappe pouvant comporter à la fois des fibres solubles dans l'eau et des fibres insolubles dans l'eau à une température inférieure ou égale à 35 °C, les fibres solubles devant être en plus grande quantité que les fibres insolubles. La nappe de fibres doit comporter au moins 60 % en poids de fibres solubles, de préférence 5 au moins 70 % et mieux au moins 80 % en poids par rapport au poids total des fibres. Elle peut ainsi comporter, par exemple, plus de 95 % en poids, voire plus de 99 % en poids et même 100 % en poids de fibres hydrosolubles par rapport au poids total des fibres de l'enveloppe ou des nappes. Quand la nappe de fibres contient des fibres insolubles, celles-ci peuvent être en 10 toute matière habituellement utilisée comme fibres insolubles ; ce peut être par exemple des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, de polyamide (Nylon®), d'acide polylactique, de cellulose modifiée (rayonne, viscose, d'acétate de rayonne), de poly-p-phénylène téréphtalamide notamment de Kevlar®, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, d'aramide, de carbone notamment sous forme 15 graphite, de Téflon®, de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, de polyéthylène téréphtalate, de fibres formées d'un mélange des composés mentionnés ci-dessus, comme des fibres de polyamide/polyester ou de viscose/polester. En outre l'enveloppe et les nappes de l'invention peuvent être tissés ou non tissés.Among the nonionic cellulose ethers, mention may be made of alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses (for example Ethocel Standard 100 Premium from DOW CHEMICAL); hydroxyalkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (for example Natrosol 250 HHR proposed by AQUALON) and hydroxypropylcelluloses (for example Klucel EF from AQUALON); mixed hydroxyalkyl-alkylcellulose celluloses such as hydroxypropyl-methylcelluloses (for example Methocel E4M from Dow Chemical), hydroxyethyl-methylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses (for example Bermocoll E 481 FQ from Akzo Nobel) and hydroxybutyl-methylcelluloses. Among the anionic cellulose ethers, mention may be made of carboxyalkylcelluloses and their salts. As an example, there may be mentioned carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses (for example Blanose 7M from AQUALON) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses, as well as their sodium salts. Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of quaternized hydroxyethylcelluloses which may or may not be crosslinked. The quaternizing agent may be especially diallyldimethylammonium chloride (for example Celquat L200 from National Starch). Another cationic cellulose ether which may be mentioned is hydroxyethyl cellulose hydroxypropyltrimethylammonium (for example Ucare polymer JR 400 from AMERCHOL). Among the associative polymers with a sugar unit (s), mention may be made of celluloses or their derivatives, modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, where the alkyl groups are C8-C22; nonionic alkylhydroxyethylcelluloses such as the products NATROSOL PLUS GRADE 330 CS and POLYSURF 67 (C16 alkyl) sold by AQUALON; quaternized (cationic) alkylhydroxyethylcelluloses such as the products QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 3037795 18 529-18-B (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyl) in 018) sold by the company Amerchol, the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C12 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) sold by the company CRODA and the product SOFTCAT SL 100 sold by the company AMERCHOL; nonionic nonoxynylhydroxyethylcelluloses such as the AMERCELL HM-1500 product sold by the company Amerchol; nonionic alkylcelluloses such as the BERMOCOLL EHM 100 product sold by the company BEROL NOBEL. As polymers with sugar (s) derived from associative guar, mention may be made of hydroxypropyl guars modified with a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified with a C22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI; the product MIRACARE XC 95-3 (modified with a C14 alkyl chain) and the product RE 205-146 (modified with a C20 alkyl chain) sold by RHODIA CHIMIE. The sugar-based polymer (s) of the invention are preferably chosen from guar gums, locust bean gums, xanthan gums, starches and celluloses, in their modified form (derivatives ) or not modified. Preferably, the polymers with a sugar unit (s) according to the invention are nonionic. More preferably, the polymer (s) sugar (s) of the invention are chosen from modified nonionic guar gums, especially modified with hydroxy-C 1 -C 6 groups. The polymers described above more particularly have a molecular weight greater than 1,000,000 and preferably between 1,000,000 and 50,000,000. The molecular weight is determined by the method RSV (Reduced Specific Viscocity) as defined in " Principles of Polymer Chemistry "Cornell University Press, Ithaca, NY 1953 Chapter VII" Determination of Molecular Weight "pp. 266-316. The fibers can be spun, carded or twisted. Advantageously, the fibers used in the context of the present invention are spun. The average diameter of the fibers used according to the present invention, which is identical or different, is less than 500 μm. Advantageously, such a diameter is less than 200 μm, preferably less than 100 μm, or even less than 50 μm. Mention may be made more particularly of water-soluble fibers which include polyvinyl alcohol-based fibers, polysaccharide fibers such as glucomannans, starches, celluloses, such as carboxymethylcelluloses, polyalginic acid fibers, polylactic acid fibers, and polyalkylene oxide fibers, as well as mixtures thereof. More preferentially, the water-soluble fiber or fibers used in the invention are chosen from PVA-based fibers. The fibers of the envelope or webs are generally entangled. As indicated above, the term "shell or web comprising water-soluble fibers" means a shell or webs which may consist entirely of water-soluble fibers or a web which may comprise both fibers. soluble in water and insoluble fibers in water at a temperature of 35 ° C or lower, the soluble fibers to be in greater quantity than the insoluble fibers. The fiber web must have at least 60% by weight of soluble fibers, preferably at least 70% and more preferably at least 80% by weight based on the total weight of the fibers. It can thus comprise, for example, more than 95% by weight, or even more than 99% by weight and even 100% by weight of water-soluble fibers relative to the total weight of the fibers of the envelope or webs. When the fiber web contains insoluble fibers, these may be of any material usually used as insoluble fiber; it can be for example silk fibers, cotton, wool, linen, polyamide (Nylon®), polylactic acid, modified cellulose (rayon, viscose, rayon acetate), poly-p phenylene terephthalamide, in particular Kevlar®, polyolefin and in particular polyethylene or polypropylene, glass, silica, aramid, carbon in particular in graphite form, Teflon®, insoluble collagen, polyesters, polyvinyl chloride, vinyl or vinylidene, polyethylene terephthalate, fibers formed from a mixture of the above-mentioned compounds, such as polyamide / polyester or viscose / polyester fibers. In addition, the envelope and the webs of the invention may be woven or non-woven.

20 Selon un mode de réalisation particulier l'enveloppe et les nappes de l'invention sont tissés. Dans le cadre de la présente invention, un matériau « tissé » résulte d'un assemblage organisé de fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, et plus particulièrement d'un entrecroisement, dans un même plan, desdites fibres, disposées dans le sens de la chaîne et de fibres disposées, perpendiculairement aux 25 fibres de chaîne, dans le sens de la trame. Le liage obtenu entre ces fibres de chaîne et trame se définit par une armure. Un tel matériau tissé résulte d'une opération visant à assembler les fibres de manière organisée telles que le tissage à proprement parler, mais peut également résulter du tricotage.According to a particular embodiment, the envelope and the plies of the invention are woven. In the context of the present invention, a "woven" material results from an organized assembly of fibers, in particular of water-soluble polymeric fibers, and more particularly of an intersection, in the same plane, of said fibers, arranged in the direction of the warp and fibers arranged, perpendicular to the warp fibers, in the weft direction. The binding obtained between these warp and weft fibers is defined by an armor. Such a woven material results from an operation to assemble the fibers in an organized manner such as weaving itself, but may also result from knitting.

30 Plus particulièrement, les deux couches ou nappes comportant les fibres hydrosolubles polymériques tissées qui constituent l'enveloppe de l'article de conditionnement de l'invention ne comprennent aucune autre couche additionnelle qui leur soit superposée. Selon un autre mode particulièrement avantageux de l'invention l'enveloppe et les 35 nappes sont non tissés. Par « non tissé » on entend au sens de la présente invention un substrat comprenant des fibres, en particulier de fibres hydrosolubles polymériques, dans lequel les fibres individuelles sont disposées de manière désordonnée dans une structure en forme de nappe et qui ne sont ni tissées, ni tricotées. Les fibres du non tissé sont 3037795 20 généralement liées entre elles, soit sous l'effet d'une action mécanique (par exemple aiguilletage, jet d'air, jet d'eau, etc.), soit sous l'effet d'une action thermique, ou par l'ajout d'un liant. Un tel non tissé est par exemple défini par la norme ISO 9092 comme un voile ou 5 une nappe de fibres orientées directionnellement ou au hasard, liées par friction et/ou cohésion et/ou adhésion, à l'exclusion du papier et des produits obtenus par tissage, tricotage, tufetage ou couture incorporant des fils ou des filaments de liage. Un non-tissé diffère d'un papier par la longueur des fibres utilisées. Dans le papier, les fibres sont plus courtes. Cependant il existe des non-tissés à base de fibre 10 cellulosique qui sont fabriqués par voie humide et ayant des fibres courtes comme dans le papier. La différence entre un non-tissé et un papier est généralement l'absence de liaison hydrogène entre les fibres dans un non-tissé. Très préférentiellement, les fibres mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont choisies parmi les fibres synthétiques telles que les fibres de PVA.More particularly, the two layers or webs comprising the woven polymeric water-soluble fibers which constitute the wrapper of the packaging article of the invention do not include any additional layer superimposed on them. According to another particularly advantageous embodiment of the invention, the envelope and the plies are non-woven. For the purposes of the present invention, the term "nonwoven" means a substrate comprising fibers, in particular of water-soluble polymeric fibers, in which the individual fibers are arranged in a disordered manner in a sheet-like structure and which are not woven, neither knitted. The fibers of the nonwoven are generally bonded together, either under the effect of a mechanical action (eg needling, air jet, water jet, etc.), or under the effect of a thermal action, or by adding a binder. Such a nonwoven is for example defined by the ISO 9092 standard as a web or fiber web oriented directionally or randomly, frictionally bonded and / or cohesion and / or adhesion, excluding paper and products obtained by weaving, knitting, tufting or sewing incorporating binding threads or filaments. A nonwoven differs from a paper by the length of the fibers used. In paper, the fibers are shorter. However, there are cellulosic fiber nonwovens which are made wet and have short fibers as in paper. The difference between a nonwoven and a paper is generally the absence of hydrogen bonding between the fibers in a nonwoven. Very preferably, the fibers used in the context of the present invention are chosen from synthetic fibers such as PVA fibers.

15 Particulièrement l'enveloppe et nappes de l'invention sont non tissés, et préférentiellement en fibres de PVA non-tissées. Pour réaliser la ou les nappes hydrosolubles non tissées de l'enveloppe de l'article de conditionnement, on utilise de préférence des fibres de PVA solubles dans l'eau à une température inférieure ou égale à 35°C, comme par exemple les fibres vendues par la 20 société japonaise Kuraray sous la dénomination KURALON K-II, et particulièrement le grade WN2 soluble à partir de 20°C. Ces fibres sont décrites dans le document EP-A636716 qui enseigne la fabrication de fibres PVA solubles dans l'eau à des températures n'excédant pas 100°C, par filage et étirement du polymère d'alcool polyvinylique à l'état sec ou humide en présence de solvants intervenant dans la solubilisation et la 25 solidification de la fibre. La fibre ainsi obtenue peut conduire à la réalisation de substrats tissés ou non-tissés. Selon un mode particulier de l'invention on utilise les fibres de PVA des exemples de EP-A-636716, notamment l'exemple 2 et comparatif 1 : produit commercial SOLVRON SS. On peut également préparer ces fibres à partir d'une solution à filer, par dissolution 30 d'un polymère à base de PVA soluble dans l'eau, dans un premier solvant organique, le filage de la solution dans un second solvant organique pour obtenir des filaments solidifiés et l'étirage humide des filaments dont on enlève le premier solvant puis que l'on sèche et que l'on soumet à un traitement thermique. La section de ces fibres peut être sensiblement circulaire. Ces fibres ont une résistance à la traction d'au moins 2,7 g/dtex 35 (3 g/d). La demande EP-A-0 636 716 décrit de telles fibres hydrosolubles à base de PVA et leur procédé de fabrication. Par exemple, les fibres peuvent aussi être formées par extrusion et déposées sur un convoyeur pour former une nappe de fibres qui est ensuite consolidée par une technique classique de liage de fibres, telle que par exemple l'aiguilletage, le liage à chaud, le calandrage ou le liage par jets d'air chaud (en anglais 3037795 21 air through bonding), technique dans laquelle la nappe hydrosoluble passe dans un tunnel où est insufflé de l'air chaud, ou l'hydroliage visant à lier les fibres sous l'action de fins jets d'eau sous très haute pression, lesquels ne peuvent pas être appliqués sur des fibres dont la température de dissolution est trop basse pression.Particularly the envelope and webs of the invention are nonwoven, and preferably non-woven PVA fibers. In order to produce the water-soluble non-woven web or sheets of the envelope of the packaging article, use is preferably made of water-soluble PVA fibers at a temperature of less than or equal to 35 ° C., for example the fibers sold. by the Japanese company Kuraray under the name KURALON K-II, and particularly the soluble WN2 grade from 20 ° C. These fibers are described in EP-A636716 which teaches the manufacture of water-soluble PVA fibers at temperatures not exceeding 100 ° C., by spinning and stretching the polyvinyl alcohol polymer in the dry or wet state. in the presence of solvents involved in the solubilization and solidification of the fiber. The fiber thus obtained can lead to the production of woven or non-woven substrates. According to one particular embodiment of the invention, the PVA fibers of the examples of EP-A-636716 are used, in particular Example 2 and Comparative 1: SOLVRON SS commercial product. These fibers can also be prepared from a spinning solution by dissolving a water-soluble PVA-based polymer in a first organic solvent, spinning the solution into a second organic solvent to obtain solidified filaments and wet stretching of the filaments from which the first solvent is removed and then dried and subjected to heat treatment. The section of these fibers may be substantially circular. These fibers have a tensile strength of at least 2.7 g / dtex (3 g / d). EP-A-0 636 716 describes such water-soluble PVA-based fibers and their method of manufacture. For example, the fibers can also be formed by extrusion and deposited on a conveyor to form a sheet of fibers which is then consolidated by a conventional technique of fiber bonding, such as, for example, needling, hot-bonding, calendering or hot air jet bonding, a technique in which the water-soluble web passes into a tunnel where hot air is blown in, or hydrolysis to bind the fibers under the air. action of fine jets of water under very high pressure, which can not be applied to fibers whose dissolution temperature is too low pressure.

5 Comme nous l'avons vu précédemment, l'invention n'est pas limitée à l'emploi de PVA, et on peut utiliser aussi des fibres réalisées dans d'autres matériaux hydrosolubles sous réserve que ces matériaux se dissolvent dans de l'eau ayant la température recherchée, par exemple des fibres de polysaccharides commercialisées sous la dénomination LYSORB par la société LYSAC TECHNOLOGIES, INC ou d'autres fibres à 10 base de polymères polysaccharidiques comme les glucomannanes ou l'amidon. Les nappes de l'enveloppe peuvent comprendre un mélange de différentes fibres solubles dans l'eau à des températures différentes (jusqu'à 35 °C). Les fibres peuvent être composites, et elles peuvent comporter par exemple un coeur et une gaine n'ayant pas la même nature, par exemple formés de différents grades 15 de PVA. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les nappes de l'enveloppe ont un non-tissé, comportant des fibres hydrosolubles, seules ou en mélange avec des fibres insolubles comme indiqué plus haut, avec au plus de 40% en poids de fibres insolubles par rapport au poids total des fibres constituant la nappe. De préférence, 20 le non-tissé est constitué essentiellement de fibres hydrosolubles, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de fibres insolubles. L'enveloppe peut avoir toute forme appropriée pour l'utilisation visée, par exemple une forme rectangulaire, ronde ou ovale, et il a de préférence des dimensions permettant sa préhension entre deux doigts au moins. Ainsi, l'enveloppe ou les nappes peuvent 25 avoir par exemple une forme ovoïde d'environ 2 à 10 cm de long et d'environ 0,5 à 4 cm de large, ou une forme de disque circulaire d'environ 2 à 10 cm de diamètre, ou une forme de carré d'environ 5 à 15 cm de côté, ou une forme de rectangle d'une longueur d'environ 5 à 25 cm, étant entendu qu'il peuvent avoir toute autre forme et dimension appropriées pour l'utilisation recherchée.As we have seen previously, the invention is not limited to the use of PVA, and it is also possible to use fibers made of other water-soluble materials provided that these materials dissolve in water. having the desired temperature, for example polysaccharide fibers sold under the name LYSORB by LYSAC TECHNOLOGIES, INC or other fibers based on polysaccharide polymers such as glucomannans or starch. The layers of the envelope may comprise a mixture of different fibers soluble in water at different temperatures (up to 35 ° C). The fibers may be composites, and may for example comprise a core and a sheath of different nature, for example formed of different grades of PVA. According to a particular embodiment of the invention, the layer or plies of the envelope have a nonwoven, comprising water-soluble fibers, alone or mixed with insoluble fibers as indicated above, with at most 40% by weight. insoluble fiber weight relative to the total weight of the fibers constituting the web. Preferably, the nonwoven consists essentially of water-soluble fibers, i.e. it does not contain insoluble fibers. The envelope may have any shape suitable for the intended use, for example a rectangular, round or oval shape, and it preferably has dimensions allowing its gripping between two fingers at least. Thus, the shell or webs may have, for example, an ovoid shape about 2 to 10 cm long and about 0.5 to 4 cm wide, or a circular disk shape of about 2 to 10 cm. cm in diameter, or a square shape of about 5 to 15 cm on one side, or a rectangle shape of a length of about 5 to 25 cm, it being understood that it may have any other shape and size suitable for the desired use.

30 Avantageusement, l'enveloppe et les nappes présentent une épaisseur faible, les nappes pouvant être constituées de plusieurs couches. De préférence l'épaisseur de l'enveloppe et des nappes va de 3 % à 99,9 % de ses autres dimensions. Cette épaisseur est notamment inférieure à 100 mm. L'enveloppe et les nappes sont ainsi sensiblement planes, des tranches fines.Advantageously, the envelope and the plies have a small thickness, the plies being able to consist of several layers. Preferably the thickness of the envelope and webs ranges from 3% to 99.9% of its other dimensions. This thickness is in particular less than 100 mm. The envelope and the layers are thus substantially flat, thin slices.

35 La surface délimitant la ou les cavités présente une étendue généralement inférieure à 625 cm2, et par exemple comprise entre 400 cm2 et 0,025 cm2. On peut par exemple utiliser une enveloppe et nappes telles que définies dans la demande de brevet français FR 12 611 20 déposé le 22 novembre 2012 . L'article selon la présente invention peut comporter une ou plusieurs nappes et 3037795 22 enveloppe hydrosoluble en non tissés. Préférentiellement la quantité de l'enveloppe présente dans l'article selon l'invention est comprise inclusivement entre 0,5 % et 20,0 % en poids par rapport au poids total dudit article ; avantageusement comprise inclusivement entre 1,0 % et 10,0 %, 5 particulièrement comprise inclusivement entre 2,0 % et 5,0 %; plus particulièrement 3 % en poids par rapport au poids total de l'article de conditionnement. La figure la) représente une coupe transversale d'un mode de réalisation particulier de l'article de conditionnement comprenant l'enveloppe i) constituée de deux nappes, de préférence hydrosolubles 11 et 12 réunies entre elles au niveau d'une région 10 périphérique 14. De préférence les deux nappes sont réunies par tout moyen de fixation approprié tel que le collage, le soudage notamment le thermosoudage, en particulier par enchevêtrement. La première nappe 11 présente en outre une région centrale D libre disposée en regard d'une région centrale D libre de la deuxième nappe 12. Ces deux régions centrales délimitent une cavité centrale, ladite cavité contient une composition 15 anhydre ii) telle que définie précédemment 13 comprenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi les agents oxydants chimiques et/ou les colorants d'oxydation, et/ou les colorants directs, et/ou leurs mélanges éventuellement mélangés à d'autres ingrédients additionnels. Les nappes 11 et 12 présentent un pourtour extérieur 15 fermé. La forme du 20 pourtour extérieur 15 est par exemple arrondie, tel que circulaire ou elliptique, ou polygonale, tel que carrée, rectangulaire, triangulaire, de préférence circulaire. La figure 1 b) représente à une vue de dessus de l'article de conditionnement tel que décrit dans la fig. la) dans lequel la partie D correspond à la cavité ou « région 25 centrale» dans lequel se trouve la composition anhydre ii) telle que définie précédemment 13, et d correspond à la région périphérique qui réunit les deux nappes 11 et 12 de façon hermétique. La figure 1c) représente une coupe transversale d'un mode de réalisation particulier de l'article de conditionnement comprenant une enveloppe constituée de deux nappes 11 et 30 12 de préférence hydrosolubles, et comprenant une nappe supplémentaire 16 de préférence hydrosoluble, et éventuellement d'autres nappes supplémentaires 17 de préférence hydrosolubles, qui définissent plusieurs cavités dans lesquelles viennent se loger les ingrédients comme la composition ii) telle que définie précédemment comprenant au moins une argile fibreuse 18, et au moins un composé 19 choisi parmi les 35 agents colorants , et/ou les agents oxydants chimiques en poudre 20 tels que définis ci- après. La première nappe 11 présente une épaisseur inférieure à ses autres dimensions, 3037795 23 par exemple inférieure à 10 % de sa dimension transversale maximale D+2d. L'épaisseur de la première nappe 11 est par exemple inférieure à 10 mm et notamment comprise entre 0,1 mm et 3 mm. Sa dimension transversale maximale D+d est par exemple inférieure à 100 mm, et est notamment comprise inclusivement entre 10 5 mm et 60 mm. La première nappe 11 forme ainsi un voile par exemple de non-tissé lui-même pouvant être constitué de plusieurs voiles de non-tissés consolidés entre eux. La deuxième nappe 12 présente également un pourtour extérieur 15 fermé. Le pourtour extérieur 15 de la première couche 11 est de forme sensiblement identique au 10 pourtour extérieur 15 de la deuxième couche 12. La deuxième nappe 12 présente une épaisseur inférieure à ses autres dimensions, par exemple inférieure à 10 % de sa dimension transversale maximale D+2d. L'épaisseur de la deuxième nappe 12 de préférence hydrosoluble est par exemple inférieure à 10 mm et notamment comprise entre 0,1 mm et 3 mm. Sa dimension 15 transversale maximale D+2d est inférieure à 100 mm, et est notamment comprise entre 10 mm et 60 mm. L'épaisseur est avantageusement mesurée suivant la norme EDANA WSP 120.1(5). La deuxième nappe 12 est avantageusement un non-tissé.The surface defining the cavity or cavities has an extent generally less than 625 cm 2, and for example between 400 cm 2 and 0.025 cm 2. One can for example use an envelope and webs as defined in the French patent application FR 12 611 20 filed November 22, 2012. The article according to the present invention may comprise one or more webs and a non-woven water-soluble envelope. Preferably, the amount of the envelope present in the article according to the invention is between 0.5% and 20.0% by weight, based on the total weight of said article; preferably between 1.0% and 10.0% inclusive, particularly preferably between 2.0% and 5.0%; more particularly 3% by weight relative to the total weight of the packaging article. Figure 1a) shows a cross-section of a particular embodiment of the packaging article comprising the envelope i) consisting of two sheets, preferably water-soluble 11 and 12 joined together at a peripheral region 14 Preferably, the two plies are joined by any suitable fastening means such as gluing, welding especially heat sealing, in particular by entanglement. The first ply 11 also has a free central region D arranged facing a free central region D of the second ply 12. These two central regions delimit a central cavity, said cavity contains an anhydrous composition ii) as defined above 13 comprising at least one fibrous clay and at least one compound selected from chemical oxidizing agents and / or oxidation dyes, and / or direct dyes, and / or their mixtures optionally mixed with other additional ingredients. The plies 11 and 12 have a closed outer periphery. The shape of the outer periphery 15 is for example rounded, such as circular or elliptical, or polygonal, such as square, rectangular, triangular, preferably circular. Figure 1 b) shows a view from above of the packaging article as described in FIG. 1a) in which part D corresponds to the cavity or "central region" in which the anhydrous composition ii) as defined above 13 is located, and d corresponds to the peripheral region which joins the two sheets 11 and 12 hermetically . FIG. 1c) represents a cross-section of a particular embodiment of the packaging article comprising an envelope made up of two sheets 11 and 12 preferably water-soluble, and comprising an additional layer 16, preferably water-soluble, and possibly of further, preferably water-soluble, additional layers which define a plurality of cavities in which the ingredients are housed, such as the composition ii) as defined above comprising at least one fibrous clay 18, and at least one compound 19 chosen from among the coloring agents, and or chemical oxidizing agents in powder form as defined below. The first ply 11 has a thickness less than its other dimensions, for example less than 10% of its maximum transverse dimension D + 2d. The thickness of the first ply 11 is for example less than 10 mm and in particular between 0.1 mm and 3 mm. Its maximum transverse dimension D + d is, for example, less than 100 mm, and is in particular included between 10 5 mm and 60 mm. The first ply 11 thus forms a web, for example of non-woven fabric itself, which may consist of several veils of non-woven fabrics bound together. The second ply 12 also has a closed outer periphery. The outer periphery 15 of the first layer 11 is substantially identical in shape to the outer periphery 15 of the second layer 12. The second ply 12 has a thickness less than its other dimensions, for example less than 10% of its maximum transverse dimension D + 2d. The thickness of the second sheet 12 preferably water-soluble is for example less than 10 mm and in particular between 0.1 mm and 3 mm. Its maximum transverse dimension D + 2d is less than 100 mm, and is in particular between 10 mm and 60 mm. The thickness is advantageously measured according to the EDANA WSP 120.1 (5) standard. The second ply 12 is advantageously a nonwoven.

20 La première nappe 11 et la deuxième nappe 12, qui peuvent être identiques ou d'épaisseurs, de densités et/ou de compositions différentes, sont de préférence des non-tissés hydrosolubles à une température inférieure ou égale à 35 °C. Les nappes et enveloppe non-tissé sont solubles dans une solution aqueuse, tel que de l'eau. L'enveloppe et nappes non-tissés sont préférentiellement en PVA.The first web 11 and the second web 12, which may be the same or different thicknesses, densities and / or compositions, are preferably water-soluble nonwovens at a temperature of 35 ° C or lower. The nonwoven webs and wrap are soluble in an aqueous solution, such as water. The envelope and nonwoven webs are preferably in PVA.

25 En variante la deuxième nappe peut être formée par la première nappe repliée sur elle-même 11' représentée par la figure 1d) en coupe transversale et figure le) en vue de dessus. La nappe est repliée sur elle-même selon l'axe de pliage et qui définit une cavité dans laquelle se trouve une composition ii) comprenant au moins un agent colorant 18' et/ou au moins un agent oxydant chimique tel que défini ci-après de préférence en 30 poudre et/ou des excipients tels que définis ci-après, de préférence en poudre 19' séparés éventuellement par une ou plusieurs nappes 16' hydrosolubles. La nappe 11' une fois remplie des ingrédients 19' et de la ou des nappes hydrosolubles 16', est pliée selon l'axe e, formant une zone de pliage 15' puis réunie au niveau d'une région périphérique 14, partie hachurée de la fig. e), de préférence par tout moyen de fixation 35 approprié tel que le collage, le soudage notamment le thermosoudage, en particulier par enchevêtrement. L'épaisseur de la nappe hydrosoluble 11' et les dimensions transversales répondent aux mêmes critères que ceux définis pour la nappe 11 ou 12 de la figure 1 b). Les fibres formant la première nappe 11, ou 11' et la deuxième nappe 12, et les 3037795 24 nappes supplémentaires 16, 16', et 17 sont de préférence hydrosolubles, i.e. constituées de fibres hydrosolubles. Ces fibres sont par exemple des fibres hydrosolubles non tissées, telles que des fibres de PVA, des fibres de polysaccharides, des glucomannanes ou les amidons, ou tout autre polymère ou composé susceptible de 5 former des fibres ou fils, obtenues par exemple par extrusion, solubles dans l'eau. Les nappes 11, 11' et 12 et les nappes optionnelles supplémentaires 16, 16' et 17, préférentiellement de non-tissé présentent généralement un grammage inférieur ou égal à 60 g/m2, voire inférieur ou égal à 50 g/m2, encore mieux inférieur ou égal à 45 g/m2. En variante le grammage d'au moins une couche peut être supérieur à 60 g/m2.As a variant, the second ply may be formed by the first ply folded on itself 11 'shown in FIG. 1d) in cross-section and shown in FIG. The ply is folded on itself along the axis of folding and defines a cavity in which there is a composition ii) comprising at least one coloring agent 18 'and / or at least one chemical oxidizing agent as defined below preferably in powder and / or excipients as defined below, preferably powder 19 'optionally separated by one or more water-soluble plies 16'. The web 11 'once filled with the ingredients 19' and the water-soluble ply or plies 16 ', is folded along the axis e, forming a fold zone 15' and then joined at a peripheral region 14, hatched portion of fig. e), preferably by any suitable fastening means such as bonding, welding especially heat sealing, in particular by entanglement. The thickness of the water-soluble sheet 11 'and the transverse dimensions correspond to the same criteria as those defined for the sheet 11 or 12 of FIG. 1 b). The fibers forming the first web 11, or 11 'and the second web 12, and the additional webs 16, 16', and 17 are preferably water-soluble, i.e. made of water-soluble fibers. These fibers are, for example, non-woven water-soluble fibers, such as PVA fibers, polysaccharide fibers, glucomannans or starches, or any other polymer or compound capable of forming fibers or yarns, obtained for example by extrusion, soluble in water. The plies 11, 11 'and 12 and the additional optional plies 16, 16' and 17, preferably of non-woven generally have a grammage less than or equal to 60 g / m2, or even less than or equal to 50 g / m2, even better less than or equal to 45 g / m2. Alternatively, the basis weight of at least one layer may be greater than 60 g / m 2.

10 Les articles de conditionnement comprenant des fibres hydrosolubles selon l'invention sont de préférence solubles dans l'eau ou en dans une composition aqueuse avec un temps de dissolution de l'article de conditionnement de préférence d'au plus une heure.Packaging articles comprising water-soluble fibers according to the invention are preferably soluble in water or in an aqueous composition with a dissolution time of the conditioning article preferably of not more than one hour.

15 Procédé de préparation de l'article de conditionnement : L'enveloppe i) délimite ou définit une cavité qui est remplie par une composition anhydre ii) comprenant au moins un composé choisi parmi les agents de coloration, et/ou les agents oxydants chimiques, de préférence en poudre ou pâte, l'article est ensuite fermé par pliage de l'enveloppe i) sur elle-même avec son contenu suivi d'un assemblage 20 à sa périphérie par exemple par collage ou soudure de préférence par thermosoudage, ou alors si l'article contient une enveloppe constituée par deux nappes, on dépose sur la première nappe la composition anhydre ii) de préférence en poudre ou en pâte, et l'article est fermé à l'aide d'une deuxième nappe qui vient couvrir les ingrédients de la composition ii) déposés sur la première nappe et qui est assemblé par exemple par 25 collage ou soudage à sa périphérie, de préférence par thermosoudage à sa périphérie, de façon à obtenir un article hermétique, qui ne laisse pas passer dans l'atmosphère les poudres ou pates contenues dans ledit article. Quand l'enveloppe et les nappes comportent plusieurs nappes hydrosolubles de non tissés, celles-ci peuvent être assemblées notamment par thermosoudage à leur périphérie. De préférence le 30 thermosoudage est réalisé avec enchevêtrement des fibres des parties de l'enveloppe à souder. ii) Composition anhydre L'article de conditionnement selon l'invention comprend en outre au moins une 35 composition anhydre ii). Ladite composition ii) se trouve dans une des cavités définie par l'enveloppe i) décrite précédemment. La composition ii) est de préférence sous forme de pâte ou de poudre. De préférence elle est sous forme de poudre.Process for preparing the packaging article: The envelope i) defines or defines a cavity which is filled with an anhydrous composition ii) comprising at least one compound chosen from coloring agents, and / or chemical oxidizing agents, preferably in powder or paste, the article is then closed by folding the envelope i) on itself with its content followed by an assembly 20 at its periphery for example by gluing or welding, preferably by heat-sealing, or if the article contains an envelope consisting of two layers, the first composition is deposited on the anhydrous composition ii) preferably on powder or paste, and the article is closed with a second layer which covers the ingredients of the composition ii) deposited on the first sheet and which is assembled for example by bonding or welding at its periphery, preferably by heat sealing at its periphery, so as to obtain a sealed article ique, which does not allow to pass in the atmosphere the powders or pasta contained in said article. When the envelope and the plies comprise several water-soluble sheets of non-woven fabrics, these can be assembled in particular by heat-sealing at their periphery. Preferably the heat-sealing is performed with entangling of the fibers of the parts of the envelope to be welded. ii) Anhydrous Composition The packaging article according to the invention further comprises at least one anhydrous composition ii). Said composition ii) is in one of the cavities defined by the envelope i) described above. The composition ii) is preferably in the form of paste or powder. Preferably it is in powder form.

3037795 25 La composition anhydre ii) comprend au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi : a)les agents colorants choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs mélanges; et/ou 5 b)les agents oxydants chimiques. Argile Fibreuse : La composition anhydre ii) comprend au moins une argile fibreuse. La ou les argiles présentes dans la composition ii) de l'invention peuvent être naturelles ou de synthèse. L'argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large 10 part de minéraux spécifiques, silicates en général d'aluminium. Les argiles, et en particulier les argiles fibreuses sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson". De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention les argiles qui sont 15 cosmétiquement compatibles avec et acceptables pour les cheveux, la peau et / ou le cuir chevelu. Les argiles fibreuses présentent une structure en pseudo-feuillets, et sont constituées par des couches d'oxygène hexagonales continues, séparées alternativement par deux couches d'oxygène à assemblage compact dont l'empilement forme des octaèdres mais 20 qui s'étendent en un long ruban, la croissance étant limitée à une dimension. Ces rubans sont disposés alternativement au-dessus ou au-dessous de la couche continue d'oxygène à assemblage hexagonal, de sorte que la structure présente, en coupe, l'aspect d'une brique creuse. On distingue deux familles d'argiles fibreuses : la famille de la sépiolite, et la famille de la 25 palygorskite. De façon préférée, l'argile fibreuse est choisie parmi la sépiolite, la palygorskite, l'attapulgite (qui fait partie de la famille de la palygorskite), et/ou leurs mélanges. De préférence, l'argile fibreuse est la sépiolite, par exemple la sépiolite PANGEL HV commercialisée par la société TOLSA. Les argiles fibreuses selon l'invention peuvent 30 éventuellement être modifiées. De façon préférée, la ou les argiles fibreuses sont présentes dans la composition anhydre ii) en une teneur totale allant de 1 à 80 % en poids, notamment de 2 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 60%, et mieux de 5% à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition anhydre ii).The anhydrous composition ii) comprises at least one fibrous clay and at least one compound selected from: a) coloring agents selected from oxidation dyes, direct dyes, and / or mixtures thereof; and / or b) chemical oxidizing agents. Fibrous Clay: The anhydrous composition ii) comprises at least one fibrous clay. The clay or clays present in the composition ii) of the invention may be natural or synthetic. Natural clay is a sedimentary rock composed for a large part of specific minerals, silicates in general of aluminum. Clays, and in particular fibrous clays are already well known products per se, which are described for example in the book "Clay Mineralogy, S. Caillere, S. Hénin, M. Rautureau, 2nd Edition 1982, Masson" . Preferably, clays which are cosmetically compatible with and acceptable for the hair, skin and / or scalp are used in the context of the present invention. The fibrous clays have a structure in pseudo-sheets, and consist of continuous hexagonal oxygen layers, alternately separated by two layers of compact assembly oxygen whose stack forms octahedra but which extend in a long ribbon, growth being limited to one dimension. These tapes are alternately arranged above or below the continuous layer of oxygen hexagonal assembly, so that the structure has, in section, the appearance of a hollow brick. There are two families of fibrous clays: the family of sepiolite, and the family of palygorskite. Preferably, the fibrous clay is selected from sepiolite, palygorskite, attapulgite (which belongs to the family of palygorskite), and / or mixtures thereof. Preferably, the fibrous clay is sepiolite, for example sepiolite PANGEL HV sold by the company TOLSA. The fibrous clays according to the invention may optionally be modified. Preferably, the fibrous clay or clays are present in the anhydrous composition ii) in a total content ranging from 1 to 80% by weight, in particular from 2 to 80% by weight, preferably from 5 to 60% by weight, and more preferably 5% to 40% by weight, relative to the total weight of the anhydrous composition ii).

3037795 26 Agents colorants Selon un premier mode de réalisation, la composition anhydre ii) comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs, et/ou leurs 5 mélanges. Le ou les agents colorants utilisés dans la composition selon l'invention peuvent être des colorants d'oxydation (aussi appelés précurseurs de colorants d'oxydation) et/ou des colorants directs, pouvant être d'origine synthétique ou naturelle.In a first embodiment, the anhydrous composition ii) comprises at least one coloring agent chosen from oxidation dyes, direct dyes, and / or their mixtures. The coloring agent (s) used in the composition according to the invention may be oxidation dyes (also called oxidation dye precursors) and / or direct dyes, which may be of synthetic or natural origin.

10 Colorants d'oxydation Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend au moins un colorant d'oxydation. Par « colorants d'oxydation », aussi appelés « précurseurs de colorants 15 d'oxydation », on entend au sens de l'invention une entité capable d'engendrer une molécule colorée par un processus de condensation oxydative sur elle-même ou avec un ou plusieurs autres composés. Les précurseurs de colorant d'oxydation sont choisis parmi les bases d'oxydation, 20 les coupleurs et leurs mélanges. De préférence les colorants d'oxydation comprennent une base d'oxydation ou un mélange. Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases 25 hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 30 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3-méthylaniline, la N,N-bis-(f3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl 35 aniline, la 4-N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-f3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(f3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthy1,f3-hydroxyéthyl) 3037795 27 paraphénylènediamine, la N-03,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 213- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-03-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- 5 aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5- amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2[3-hydroxyéthyl 10 paraphénylènediamine, la 2[3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2[3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2- méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont 15 particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(f3- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-03- hydroxyéthyl)-N,N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(f3-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4-aminophényl) 20 tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4- 25 amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4amino 2-03-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 30 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple 35 dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308.Oxidation dyes According to a particular embodiment of the invention, the composition comprises at least one oxidation dye. For the purposes of the invention, the term "oxidation dyes", also known as "oxidation dye precursors", means an entity capable of generating a molecule colored by a process of oxidative condensation on itself or with a or several other compounds. The oxidation dye precursors are selected from oxidation bases, couplers, and mixtures thereof. Preferably the oxidation dyes comprise an oxidation base or a mixture. The oxidation bases may be chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Preferably, the oxidation base (s) of the invention are chosen from para-phenylenediamines and heterocyclic bases. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine and 2,6-diethyl-para-phenylenediamine. 2,5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) amino-2-methyl aniline, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) amino-2- chloroaniline, 2-β-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl- 3-methyl paraphenylenediamine, N, N- (ethyl, 3-hydroxyethyl) 303 Paraphenylenediamine, N-O, dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl-para-phenylenediamine, 213-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N-03- methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines mentioned above, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2 [3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2 [3-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis-3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2- [3-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, 2-methoxymethyl-para-phenylenediamine and their salts. acid addition are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, N, N'-bis- (3-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, may be mentioned by way of example. N, N'-bis-O-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- ( 3-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among the para-aminophenols, para-amino phenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol and 4-amino-3-chlorophenol may be mentioned by way of example, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol 4-amino-2-fluoro phenol 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, for example, 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino are exemplified. phenol, and their addition salts. Among the heterocyclic bases, it is possible in particular to pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5 diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3 amino pyridine, 3 , 4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5a] -pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308.

3037795 28 A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxypyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 5 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine 10 ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-am ino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-am ino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-am ino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 213- hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-y1)-3- 15 amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(Ci-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; 20 b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel que p-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition.By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxypyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine 10; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; 213-hydroxyethoxy-3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 2- (4-dimethylpiperazinium-1-yl) -3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; as well as their addition salts. More particularly, the oxidation bases according to the invention are chosen from 3-aminopyrazolo- [1,5a] -pyridines preferably substituted in position 2 by: a) a (di) (Ci-C6) (alkyl) group amino alkyl groups which may be substituted by one or more hydroxy, amino, or imidazolium groups; B) a 5- to 7-membered heterocycloalkyl group, and 1 to 3 heteroatoms, cationic or non-cationic, optionally substituted by one or more (C1-C6) alkyl groups such as di (C1-C4) alkylpiperazinium; c) a (C1-C6) alkoxy group optionally substituted with one or more hydroxyl groups such as p-hydroxyalkoxy and their addition salts.

25 Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes 30 tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) 35 pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzy1-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-([3-hydroxyéthyl)3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-(4'- 3037795 29 méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'- aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthy1-3,4,5- 5 triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-03- hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-03-méthoxyéthyl)pyrazole.Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88 169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-tri-aminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy , 6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 diamino 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-yl-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5 -diamino-1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenyl pyrazole, 4-amino-1,3 dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1 tert-butyl 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl pyrazole, 4,5- diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5 amino-3-methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3-yl; 4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino-4-yl-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their salts thereof. addition. Preferably, the heterocyclic oxidation bases of the invention are chosen from 4,5-diaminopyrazoles such as 4,5-diamino-1-β-hydroxyethylpyrazole. It is also possible to use 4- (5-diamino) -3-methoxyethyl) pyrazole.

10 De préférence, on utilisera un 4,5-diami nopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-03-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un de ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro- 15 1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo- [1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2- 20 amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H ,5H- 25 pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-03- hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- 30 one et/ou un de leurs sels. De préférence, la teneur totale en bases d'oxydation utilisées dans le cadre de la composition anhydre ii) est comprise entre 0,001 à 20 % en poids du poids total de la composition ii) de l'article de conditionnement, de préférence de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1-β-hydroxyethylpyrazole and / or a salt thereof will be used. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, Ndihydropyrazolopyrazolones and especially those described in application FR-A-2 886 136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7 1H-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-aminomo-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amin-3- (pyrrolidin-1) 1H) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-yl one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1, 2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amin-5- (3-Diethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H Pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1-yl-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] will preferably be used. ] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. Preferably, the total content of oxidation bases used in the context of the anhydrous composition ii) is between 0.001% to 20% by weight relative to the total weight of the composition ii) of the packaging article, preferably 0%. From 1 to 10% by weight, and preferably from 0.1 to 6% by weight relative to the total weight of the composition.

35 Les coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques peuvent être choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.The couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers may be chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

3037795 30 A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthy1- 5-aminophénol, le 3-am ino-2-chloro-6-méthyl phénol, le 2-méthy1-5- hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4- 5 (I1-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le 1-fl-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- 10 diméthoxypyridine, le 1-N-(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis- (I1-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 1-hydroxy-3-aminobenzene. 2-methyl-5-aminophenol, 3-aminodo-2-chloro-6-methylphenol, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2,4-diamino-1- (11-hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino-4- (5-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3- ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, thymol, 1-fl-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (11-hydroxyethyl) amino -3,4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (11-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxyindoline, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 1-H-3-methyl pyrazol-5-one, 1-phenyl-3-methyl pyrazole 5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-13] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl , 2-c] -1,2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-a] benzimidazole, their acid addition salts, and mixtures thereof.

15 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides and sulphates. citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.

20 De façon préférée, l'agent colorant est un colorant d'oxydation, de préférence choisi parmi les bases d'oxydation telles que les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition et les coupleurs, choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs 25 naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition ; et leurs mélanges. Dans la composition anhydre ii) de la présente invention, le ou les coupleurs d'oxydation sont généralement présents en quantité comprise allant de 0,001 à 20 % en poids total de la composition ii) de l'article de conditionnement, de préférence de 0,01 à 30 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition 35 avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. COLORANTS DIRECTS 3037795 31 Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, la composition ii) de l'article de conditionnement comprend, à titre d'agent, au moins un colorant direct. Le ou les colorants directs peuvent être synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.Preferably, the coloring agent is an oxidation dye, preferably chosen from oxidation bases such as para-phenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their salts. addition and couplers selected from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and addition salts thereof; and their mixtures. In the anhydrous composition ii) of the present invention, the oxidation coupler or couplers are generally present in an amount ranging from 0.001 to 20% by total weight of the composition ii) of the packaging article, preferably 0, 1 to 10% by weight, and preferably from 0.1 to 6% by weight relative to the total weight of the composition. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides and sulphates. citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. According to another particular embodiment of the invention, the composition ii) of the packaging article comprises, as agent, at least one direct dye. The direct dye (s) may be synthetic or natural, chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species.

5 De préférence, lesdits colorants directs se trouvent sous forme de poudre ou de pâte anhydre. Selon un premier mode de réalisation la composition ii) ne comprend pas de colorant d'oxydation en mélange avec le ou lesdits colorants directs. Selon un second mode de réalisation, le ou les colorants directs se trouvent 10 mélangé avec u ou plusieurs colorants d'oxydation dans la composition ii), dans une même cavité. Selon une autre variante le ou les colorants directs se trouvent dans une cavité de l'article de conditionnement, séparé du ou des colorants d'oxydation par une ou plusieurs nappes telles que définies précédemment définissant une cavité dans laquelle vient se loger le ou lesdits colorants directs.Preferably, said direct dyes are in the form of an anhydrous powder or paste. According to a first embodiment, the composition ii) does not comprise an oxidation dye mixed with said direct dye (s). According to a second embodiment, the direct dye (s) are mixed with one or more oxidation dyes in the composition (ii) in a same cavity. According to another variant, the direct dye (s) are in a cavity of the packaging article, separated from the oxidation dye (s) by one or more layers as defined above, defining a cavity in which the dye (s) is housed direct.

15 Selon une variante, lorsque l'article de conditionnement met en oeuvre au moins un agent colorant et au moins un agent d'oxydant chimique le ou les colorants directs se trouvent séparés des colorants d'oxydation par une nappe. Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels.According to a variant, when the packaging article uses at least one coloring agent and at least one chemical oxidizing agent, the direct dye (s) are separated from the oxidation dyes by a web. The direct dye (s) may be chosen from synthetic direct dyes and natural direct dyes.

20 Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les (métallo)porphyrines ; et les 25 phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle.By synthetic direct dye is meant any direct dye which does not exist in the natural state, including the dyes resulting from the semisynthesis. As examples of suitable synthetic direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; xanthenics; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; the (metallo) porphyrins; and phthalocyanines, alone or in mixtures. More particularly, the synthetic azo direct dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle.

30 A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 35 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9.By way of example of azo direct dyes, mention may be made of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 35 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9.

3037795 32 Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé 5 dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, 10 tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; 15 FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 213-hydroxyéthlyamino-54bis-03-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 213-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone 20 - 3-N-(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine - 3-N-(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1-1, 4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, 25 on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : X N / N \ X / \ ., ,N, N' N / + .1\1 , N N 1 N' -N 1 I I I OMe f\l-feNNN OMe X- OMe 1 X- I I I OMe N +2,...'. ....N'N.,. /..-.....' '...-- I N N' '/ N N 3037795 33 X- /. 1 x /.The direct dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains may be engaged in one ring. More particularly, the methine dyes are derived from methine, azomethine, hydrazono, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, (hemi) cyanines such as styryl dyes, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines. , diazacarbocyanines, tetraazacarbocyanines such as tetraazapentamethines, and their optical and geometric isomers. Among the azo, azomethine, methine or tetraazapentamethine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in the patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Among the indoamine dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - 213-hydroxyethlyamino-54bis-03-4'-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone-213-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone 20 -3-N- (2'-Chloro-4'-hydroxy) phenyl acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N- (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine-344'-N- ( Ethyl, carbamylmethyl) amino] phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine. Among the tetraazapentamethine type dyes that may be used according to the invention, the following compounds appearing in the table below may be mentioned: XN / N, X, N, N, N, + N, NN 1 N '-N 1 III OMe f1-fNNN OMe X-OMe 1 X- III OMe N +2, ...'. .... N'N.,. / ..-..... '' ...-- I N N '' / N N 3037795 33 X- /. 1 x /.

1 OH N 1 ..--N ,..-N, .....:7., -, À1'1\1 --.., + N' N N NI N ' "/ N N H OH 1 - /. ,,,N, '-- N., ---- N ,-- 1 X .N N, N 1 X __ N- N 1 /' N ' N -,.., ±------, +- N N i I /. +...--, _ /. I ..,- - ------ OH X N X -,, -, ,N N, OH N .. "/"."-...'--, N N' y N H .N, ,...... N, ....I i-----j N' '. N N OH H OH X représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, 5 anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine.1 OH N 1 ..-- N, ..- N, .....: 7., -, 1'1 \ 1 - .., + N 'NN NI N' "/ NNH OH 1 - / N, N, N, N, X, N, N, X, N, N, N, N, N, N, N , + - NN i I /. + ...--, _ /. I .., - - ------ OH XNX - ,, -,, NN, OH N .. "/"."- ## STR2 ##. Wherein X represents an anion chosen preferably from chloride, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate and perchlorate. As regards the synthetic direct dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso ) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin.

10 Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 15 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 20 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone 3037795 34 - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5f3-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone 5 - 1,4-Bis-(f3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine. A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 10 - Basic Red 2. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine. Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.Among the quinone direct dyes, the following dyes may be mentioned: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 15 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 20 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 and the following compounds: -1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone 3037795 34 - 1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5f3-hydroxyethyl-1 4-Diaminoanthraquinone-2-aminoethylaminoanthraquinone 5-1,4-bis (3-yl dihydroxypropylamino) -anthraquinone. Regarding the synthetic direct dyes of the family of azines, mention may be made in particular of azine, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine. By way of example of azine dyes, mention may be made of the following compounds: - Basic Blue 17 10 - Basic Red 2. With regard to synthetic direct dyes of the xanthene family, there may be mentioned in particular xanthene, thioxanthene and pyronine. Nitrate (hetero) aryl synthetic direct dyes are more particularly nitrobenzene or pyridine nitro direct dyes.

15 Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-11-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène 20 - 1,4-bis(11-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(p-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-11-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(11-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1-amino-3-méthy1-413-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène 25 - 1-amino-2-nitro-413-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-(f3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène 30 - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène 35 - 1-Méthoxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 113-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- (3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-413,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1-p,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène 3037795 35 - 113-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 113-am inoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène 5 - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-(f3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 113-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-413-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les 10 composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 15 - Basic Blue 26 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.Among the nitrobenzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 1-amino-2-nitro-4-11-hydroxyethylaminobenzene-1 2-amino-2-nitro-4-bis ((3-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (11-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis-p hydroxyethylamino) -benzene-1-11-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene-113-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (11-hydroxyethyl) -aminobenzene-1-amino-3-methyl-413 6-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-413-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene-1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1,2- bis- (3-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene-1-amino-2-tris (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene 30-1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino 4-Nitrobenzene-1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene 113-hydroxyethyloxy-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-213-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-113-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1- (3-yl) dihydroxypropyloxy-3-methylamino 4-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-413-y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene-1-p, y-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene 3-hydroxy-hydroxy-amino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene-113-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene 5-1-Hydroxy-2-chloro-6- amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-6-bis- (3-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-113-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene-1-hydroxy-413-hydroxyethylamino-3-nitrobenzene. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 15 - Basic Blue 26 Concerning synthetic direct dyes of (metallo) porphyrin type or phthalocyanines, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline-earth metals, zinc and silicon.

20 A titre d'exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants 25 directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou trichromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille 30 chimique ou non. A noter qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s). Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre 35 eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un hétéroatome (tel que l'azote N(R), N+R,R', Cr, l'oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(0), C(S), S(0), S(0)2 ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un 3037795 36 hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un 5 groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en Cl-C15 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-06 éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxy et Q- représente un contre-ion anionique organique ou 10 minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-08 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-02, hydroxyalcoxy en C2-04, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-04, éventuellement porteurs d'au moins un 15 groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Cl-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-04 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou 20 différents, en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorant(s) sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques.By way of examples of particularly suitable synthetic direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo, methine, azomethine, hydrazono or styryl direct dyes; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, and porphyrins, alone or in mixtures. These dyes may be monochromophoric dyes (that is to say comprising only one dye) or polychromophoric dyes, preferably di- or trichromophoric dyes; chromophores which may be identical or different, of the same chemical family or not. Note that a polychromophoric dye comprises several groups each derived from an absorbing molecule in the visible range between 400 and 800 nm. In addition, this absorbance of the dye does not require any prior oxidation thereof, or association with other (s) species (s) chemical (s). In the case of polychromophoric dyes, the chromophores are connected to one another by means of at least one linking arm BL which may or may not be cationic. Preferably, the linker BL is a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl chain, optionally interrupted and / or terminated by at least i) a heteroatom (such as nitrogen N (R), N + R , R ', Cr, oxygen or sulfur), ii) a group C (O), C (S), S (O), S (O) 2 or iii) their combination, optionally interrupted by at least one A heterocycle fused or otherwise with a phenyl ring and comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said ring and optionally at least one other heteroatom (such as oxygen, nitrogen or sulfur), optionally interrupted by minus a substituted or unsubstituted phenyl or naphthyl group, optionally at least one quaternary ammonium group substituted by two optionally substituted C1-C15 alkyl groups; the linking arm not comprising a nitro, nitroso or peroxo group, with R and R ', which may be identical or different, representing a hydrogen atom or an optionally substituted C1-C6 alkyl group, preferably by at least one hydroxyl group; and Q- represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkylsulfate. If the heterocycles or aromatic rings are substituted, they are substituted with, for example, one or more C1-C8 alkyl groups optionally substituted by a hydroxy, C1-C20 alkoxy, C2-C4 hydroxyalkoxy, acetylamino, amino-substituted amino group or one or two C 1 -C 4 alkyl groups, optionally bearing at least one hydroxyl group, or the two groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; C2-04 hydroxyalkoxy group; an amino group; an amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group. According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the dye (s) are chosen from (poly) azo dyes such as (di) azo; hydrazono; (poly) methines such as styryl; anthraquinones or naphthalimides. Preferably, these dyes are (poly) cationic.

25 Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (I'), les azoïques (Il) et (11') et les diazoiques (III) suivantes : formules (I), (I'), (Il), (11') et (III) avec : Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)- Ar, Q-(I) Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)- Ar, Q-(I') Hét+-N=N-Ar, Q-(II) Ar+-N=N-Ar", Q(11') et Hét+-N=N-Ar' -N=N-Ar, Q(111) 30 3037795 37 substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-C8 tels que méthyle , - Ar+ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Cl-C8)- 5 ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en C1-08 éventuellement substitué, ii) alcoxy en C1-08 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle 10 par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en C1-C8)amino, v) N-(alkyl en 01-08)-N- aryl(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement 15 substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en 01-08, hydroxyle, ou alcoxy en Cl-C8 ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-C8, hydroxyle, (di)(alkyl en C1-C8)amino, alcoxy en Cl-C8 20 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant 25 de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate.According to an even more preferred embodiment of the invention, the dyes are chosen from cationic dyes called "basic dyes". Mention may be made of the hydrazono cationic dyes of formula (I) and (I '), the azo compounds (II) and (11') and the following diazo compounds (III): formulas (I), (I '), (II), (11 ') and (III) with: Het + representing a cationic heteroaryl group, preferably with an endocyclic cationic charge such as imidazolium, indolium, or pyridinium, optionally Het + -C (Ra) = NN (Rb) - Ar, Q- (I ) Het + -N (Ra) -N = C (Rb) -Ar, Q- (I ') Het + -N = N-Ar, Q- (II) Ar + -N = N-Ar ", Q (11') and Het + -N = N-Ar '-N = N-Ar, Q (III) substituted preferentially by one or more C 1 -C 8 alkyl groups such as methyl, - Ar + representing an aryl group, such as phenyl or naphthyl, with an exocyclic cationic charge, preferably ammonium, especially tri (C 1 -C 8 alkyl) ammonium such as trimethylammonium, - Ar represents an aryl group, in particular phenyl, optionally substituted, preferably with one or more electron donor groups such as i) alkyl in C1 -08 optionally substituted, ii) optionally substituted C1-08 alkoxy, iii) (di) (C1-C8) alkylamino optionally substituted on the alkyl group (s) with a hydroxyl group, and (iv) aryl (C1-C6) alkyl. C8) amino, v) N- (C1-C8 alkyl) -N-aryl optionally substituted C1-C8 alkylamino or Ar is a julolidine group; Ar 'is an optionally substituted divalent (hetero) arylene group such as phenylene, especially para-phenylene, or naphthalene, optionally substituted, preferably with one or more C1-C8 alkyl, hydroxyl or C1-C8 alkoxy groups; - Ar "is an optionally substituted (hetero) aryl group such as phenyl or pyrazolyl optionally substituted, preferably with one or more C1-C8 alkyl, hydroxyl, (di) (C1-C8) alkyl amino, C1-C6 alkoxy groups; C8 or phenyl; - Ra and Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or an optionally substituted C1-C8 alkyl group, preferably with a hydroxyl group, or the substituent Ra with a substituent of Het + and / or Rb with a substituent of Ar together with the atoms bearing them a (hetero) cycloalkyl, especially Ra and Rb, representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl group optionally substituted by a hydroxyl group; represents an organic or inorganic anionic counterion such as a halide or an alkyl sulphate.

30 Particulièrement, les colorants de l'invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (I), (I') et (II) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (I') et (II) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement, des colorants de l'invention sont choisis parmi les composés 35 suivants : 3037795 38 C=N H R Ri N R2 re_ N+ Q 11 z----N 11 R i // \ N II R- N \_ N II Ni \ R3 Cf 2 R (1-1) (11-1) formules (1-1) et (11-1) dans lesquelles : - R1 représente un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un 5 groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, 10 - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment. Particulièrement, les colorants de formule (1-1) et (11-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : 15 CH3 N/+ CH3 CH3 CH NH2 H,C N, / 3 \ + H3CN N+ Q N= Q- N, H3C Q- N ® C\ N \ H C/N 3 Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis-(f3-hydroxyéthyl) 20 aminobenzène. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome 3037795 39 d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle 5 éventuellement substitué en Cl-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en C1-06, un noyau phényle éventuellement substitué ; les groupes R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux 10 groupes R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement 15 condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène. Si les hétérocycles ou groupements phényle ou naphtyle sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-08 éventuellement substitués par 20 un groupement hydroxy, alcoxy en Cl-C2, hydroxyalcoxy en C2-04, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement 25 hydroxyle ; un groupe alcoxy en Cl-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-04 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Cl-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL tel que défini précédemment.In particular, the dyes of the invention are cationically, endocyclically, azo and hydrazono of formulas (I), (I ') and (II) as defined above. More particularly preferred are those of formula (I), (I ') and (II) described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP-714954. Preferably, the dyes of the invention are chosen from the following compounds: ## STR1 ## ## STR2 ## Wherein R 1 is (C 1 -C 4) alkyl such as methyl; R 2 and R 3, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group such as methyl; and - R4 represents a hydrogen atom or an electron-donor group such as optionally substituted C1-C8 alkyl, optionally substituted C1-C8 alkoxy, (di) (C1-C8) alkylamino optionally substituted on the alkyl group or groups; by a hydroxyl group; especially R 4 is a hydrogen atom, Z represents a CH group or a nitrogen atom, preferentially CH, - Q- is as defined above. In particular, the dyes of formula (1-1) and (11-1) are chosen from Basic Red 51, Basic Yellow 87 and Basic Orange 31 or their derivatives: CH 3 N / + CH 3 CH 3 CH NH 2 H, CN, / 3 + H3CN N + QN = Q-N, H3C Q-N® C \ N \ HC / N 3 Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 with Q- as defined above, and particularly representing a halide such as a chloride, or an alkylsulfate such as methylsulfate or mesytyl. 1- (4'-Aminodiphenylazo) -2-methyl-4- bis- (β-hydroxyethyl) aminobenzene may also be mentioned. Among the polychromophoric dyes, mention may be made more particularly of azo and / or azomethine (hydrazonic) di- or trichromophoric dyes, symmetrical or not, comprising on the one hand at least one aromatic heterocycle comprising 5 or 6 ring members, optionally fused, comprising at least one quaternized nitrogen atom engaged in said heterocycle and optionally at least one other heteroatom (such as nitrogen, sulfur, oxygen), and on the other hand, at least one phenyl or naphthyl group optionally substituted, optionally bearing at least one OR group with R representing a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C6 alkyl group, an optionally substituted phenyl ring, or at least one N group (R ' ) 2 with R 'identical or not, representing a hydrogen atom, an optionally substituted C1-C6 alkyl group, an optionally substituted phenyl ring; the groups R 'being able to form, with the nitrogen atom to which they are bonded, a saturated 5- or 6-membered heterocycle, or else one and / or both R' groups may each form with the atom of carbon of the aromatic ring placed in ortho of the nitrogen atom, a saturated 5- or 6-membered heterocycle. As aromatic cationic heterocycle, there may be mentioned, preferably, 5- or 6-membered rings comprising 1 to 3 nitrogen atoms, preferably 1 or 2 nitrogen atoms, one being quaternized; said heterocycle being further optionally fused to a benzene ring. It should also be noted that the heterocycle may optionally comprise another heteroatom different from nitrogen, such as sulfur or oxygen. If the heterocycles or phenyl or naphthyl groups are substituted, they are substituted with, for example, one or more C 1-8 alkyl groups optionally substituted with a hydroxyl, C 1 -C 2 alkoxy, C 2 -C 4 hydroxyalkoxy or acetylamino group. amino substituted by one or two C 1 -C 4 alkyl groups, optionally carrying at least one hydroxyl group or both groups being able to form, with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered heterocycle, optionally comprising another heteroatom that is the same or different from nitrogen; a halogen atom; a hydroxyl group; a C1-C2 alkoxy group; C2-04 hydroxyalkoxy group; an amino group; an amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 4 alkyl groups optionally bearing at least one hydroxyl group. These polychromophores are interconnected by means of at least one connecting arm BL as defined above.

30 La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique. Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux 35 demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.The bond between the linker BL and each chromophore is generally by means of a heteroatom which substitutes the phenyl or naphthyl ring or by means of the quaternized nitrogen atom of the cationic heterocycle. The dye may comprise identical or different chromophores. By way of examples of such dyes, reference may in particular be made to the patent applications EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952 and EP167971. WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560.

3037795 On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des 5 colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une 10 occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l'alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le 15 pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques et les colorants chromaniques dont l'hématéine, la braziléine, et les acides laccaïques, seuls ou en mélange. De préférence, les colorants naturels utilisés dans l'invention sont choisis parmi la 20 curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques. Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (IV) suivante : 25 IV la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou 30 bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule IV-1 désignant la famille des chromènes et la formule IV-2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : 3037795 41 IV-1 IV-2 Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (IV) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes : 5 - formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-2, R4 OH R2 HO (V) R3 dans laquelle : i) - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons 10 carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, ii) X représente un groupement : // HO-C ou 0=C iii) R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent 15 indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et 20 - formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule IV-1 : 3037795 42 dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en 5 04, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en Cl-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates.It is also possible to use cationic synthetic direct dyes mentioned in applications EP 1006153, which describes dyes comprising two anthraquinone chromophores connected by means of a cationic linker; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 and EP 1433473 which describe identical or different dichromophoric dyes connected by a cationic or non-cationic linking arm, as well as EP 6291333 which describes in particular dyes comprising three chromophores, one of them being an anthraquinone chromophore to which are connected two azo-type chromophores or diazacarbocyanine or one of its isomers. By natural dyes is meant any dye or dye precursor having a natural occurrence, which is produced either by extraction (and optionally purification) from a plant or animal matrix, optionally in the presence of natural compounds such as ash or water. ammonia, or by chemical synthesis. As natural dyes, lawsone, henna, curcumin, chlorophyllin, alizarin, kermesic acid, purpurin, purporogalline, indigo, purple, sorghum carminic acid, catechin, epicatechin, juglone, bixin, betanine, quercetin, chromenic dyes and chromanic dyes, including haematein, braziline, and laccaic acids, alone or as a mixture. Preferably, the natural dyes used in the invention are selected from curcumin, chlorophylline, chromenic dyes, chroman dyes and laccaic acids. According to the invention, the term "chromenic or chromanic dye" means dyes which comprise in their structure at least one bicycle of the following formula (IV): IV the intracyclic bond representing a single carbon-carbon bond or a carbon double bond carbon, as illustrated by the formula IV-1 denoting the family of chromenes and the formula IV-2 denoting the family of chromanes below: IV-1 IV-2 More particularly, the dyes having in their structure a bicycle of formula (IV) are chosen from the dyes of the following formulas: - formula (V), comprising in its structure the bicycle of formula IV-2, R 4 OH 2 HO (V) R 3 in which: a simple carbon-carbon bond or a carbon-carbon double bond, the sequence of these bonds designates two simple carbon-carbon bonds and two carbon-carbon double bonds, said bonds being conjugated, ii) X represents a group ## STR2 ## iii) R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 6, which may be identical or different, represent, independently of each other, a hydrogen atom, a hydroxy group or an alkyl group. optionally substituted, optionally substituted alkoxy, or an optionally substituted acyloxy group, as well as its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates; and 20 - formula (VI), comprising in its structure the bicycle of formula IV-1: wherein: R 11, R 12, R 13, R 16, R 19 and R 20, which are identical or different, represent independently of one another a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group, R 14, R 15, R 17 and R 18, which may be identical or different, represent, independently of each other, a hydrogen atom, a hydroxyl group or a C 1 -C 4 alkoxy group, than its tautomeric and / or mesomeric forms, its stereoisomers, its addition salts with a cosmetically acceptable acid or base, and its hydrates.

10 Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) : R3 (Va) rc (Vb) Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en Cl-C20, 15 particulièrement en C1-C10, de préférence en Cl-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle. Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en Cl-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy.With regard to the dyes of formula (V) as defined above, these can be in two tautomeric forms noted (Va) and (Vb): R3 (Va) rc (Vb) The alkyl groups mentioned in the previous definitions of Substituents are saturated, linear or branched hydrocarbon groups, generally C 1 -C 20, particularly C 1 -C 10, preferably C 1 -C 6, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl. The alkoxy groups are alkyl-oxy groups with the alkyl groups as defined above, and preferably the alkoxy groups are C1-C10, such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy.

20 Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; O R2 HO HO R4 OH HO R2 3037795 43 - un groupement hydroxy ; - un groupe alkoxy en Cl-C2 ; - un groupe alcoxycarbonyle en 01-010; - un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en 02-04 ; 5 - un groupe amino ; - un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; 10 - un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-06 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en Cl-C3 éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l'atome 15 d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R"', M pour lequel R', R", identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en 20 Cl-04; et M représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (C1-04) alkyle, préférentiellement méthyle ; 25 - un groupe acylamino (-NR-COR') dans lequel le groupe R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' est un groupe alkyle en Cl-C2 ; - un groupe carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 30 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un groupe alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le groupe R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' représente un groupe alkyle en Cl-C4, un groupe phényle ; 35 - un groupe aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; 3037795 44 - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou 5 plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par groupe glycosyle, on entend un groupe issu d'un mono ou polysaccharide.The alkyl or alkoxy groups, when substituted, may be substituted with at least one substituent carried by at least one carbon atom selected from: - a halogen atom; - a hydroxy group; a C1-C2 alkoxy group; a C1-C10 alkoxycarbonyl group; a (poly) -hydroxyalkoxy group at 02-04; An amino group; a 5- or 6-membered heterocycloalkyl group; a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl group, preferentially imidazolium, and optionally substituted by a (C 1 -C 4) alkyl group, preferably methyl; An amino group substituted with one or two identical or different C 1 -C 6 alkyl groups optionally bearing at least: a hydroxyl group; an amino group optionally substituted by one or two C 1 -C 3 alkyl groups; substituted, said alkyl groups being capable of forming, with the nitrogen atom to which they are attached, an optionally substituted 5 to 7-membered heterocyclic ring, saturated or unsaturated, optionally comprising at least one other heteroatom different from or different from nitrogen, a quaternary ammonium group -N + R'R "R" ', for which R', R ", which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, and M represents the counter-group; ion of the organic acid, mineral or of the corresponding halide, * or a 5- or 6-membered optionally cationic heteroaryl group, preferably imidazolium, and optionally substituted by a (C1-C4) alkyl group, preferably essentially methyl; an acylamino group (-NR-COR ') in which the R group is a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group and the R' group is a C1-C2 alkyl group; a carbamoyl group ((R) 2 N-CO-) in which the groups R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group; an alkylsulphonylamino group (R'SO 2 -NR-) in which the R group represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group optionally bearing at least one hydroxyl group and the R 'group represents a lower alkyl group; C1-C4, a phenyl group; An aminosulfonyl group ((R) 2 N -SO 2 -) in which the groups R, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group optionally carrying at least one hydroxyl group; carboxylic group in acid or salified form (preferably with an alkali metal or ammonium, substituted or unsubstituted); A cyano group; a nitro group; a carboxy or glycosylcarbonyl group; a phenylcarbonyloxy group optionally substituted by one or more hydroxyl groups; a glycosyloxy group; and a phenyl group optionally substituted by one or more hydroxyl groups. By glycosyl group is meant a group derived from a mono or polysaccharide.

10 De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (V) comprennent un groupe R6 représentant un groupe hydroxy. Dans une variante préférée X représente un groupement 0=C.Preferably, the alkyl or alkoxy groups of formula (V) are unsubstituted. According to a particular embodiment of the invention, the dyes of formula (V) comprise a group R6 representing a hydroxyl group. In a preferred variant X represents a group 0 = C.

15 Un autre mode particulier de réalisation de l'invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine.Another particular embodiment of the invention relates to the dyes of formula (V), for which the group R 1 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. More particularly, the dyes of formula (V) are chosen from haematein and brazilein.

20 La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule IV-2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus. O 0 HO HO HO Hématéine Braziléine 25 HO OH HO HO 3037795 La braziléine et l'hématéine ou les couples hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine peuvent être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants. Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut 5 utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis. Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille.Braziline is a conjugated form of a chroman compound of formula IV-2. We find in the diagram below the tautomeric structures (Va) and (Vb) illustrated above. The brazearin and the haematein or the haematoxylin / haematein and brazilin / braziline combinations can be obtained by synthesis or by extraction of plants or plants known to be rich. in these dyes. The dyes of formula (V) can be used in the form of extracts. The following plant extracts (genus and species) can be used: Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, and Caesalpina Brasiliensis. The extracts are obtained by extraction of various parts of plants, such as, for example, the root, the wood, the bark or the leaf.

10 Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil. Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables.According to a particular embodiment of the invention, the natural dyes of formula (V) are derived from logwood, pernambuco wood, sappan wood and brazil wood. The salts of the dyes of formula (V) and (VI) of the invention may be cosmetically acceptable salts of acids or bases.

15 Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures. Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la 20 composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre.The acids can be inorganic or organic. Preferably, the acid is hydrochloric acid leading to the chlorides. The bases can be mineral or organic. Especially the bases are alkali hydroxides, such as sodium hydroxide leading to sodium salts. Preferably, the dye (s) of formula (V) and (VI) included in the composition according to the invention are derived from plant extracts. It is also possible to use mixtures of plant extracts. The natural extracts of the dyes according to the invention can be in the form of powders or liquids. Preferably, the extracts are in powder form.

25 Dans une autre variante de l'invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques. Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type : 30 OH O De préférence, les acides laccaïques de l'invention sont de formule (VII) suivante : 3037795 46 CO2H HO CO2H OH OH O (VII) avec R1 désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho 5 par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés. En particulier, le groupe phényle de R1 comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, R2 désignant un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO2C(NH2)CH-). Préférentiellement, les acides laccaïques de l'invention sont choisis parmi les 10 acides laccaïques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges. A titre d'acides laccaïques selon l'invention, on peut notamment utiliser le colorant 15 Cl Natural Red 25, Cl 75450, CAS - 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s'agit d'un colorant d'origine naturelle provenant des sécrétions d'un insecte, le Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d'Asie du Sud-Est. Le Cl Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa 20 composition : l'acide laccaïque A et l'acide laccaïque B. Il peut également contenir en quantité moindre de l'acide laccaïque C. G OH OH Acide laccaïque A Acide laccaïque B Acide laccaïque C Acide laccaïque D O G : -CH2CH2NHC(0)CH3 G : -CH2CH2OH G : -CH2CH(NH2)C(0)OH G : -CH2CH2NH2 Acide laccaïque A, B, C et D OH O 3037795 47 On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII). Encore plus préférentiellement, les colorants directs naturels sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine.In another variant of the invention, the natural dyes are chosen from laccaic acids. For the purposes of the present invention, the term "laccanic acid" means a compound having in its structure a unit of the following type: ## STR2 ## Preferably, the laccalic acids of the invention are of the following formula (VII): ## EQU1 ## With R 1 denoting a phenyl group substituted with at least one hydroxyl group, and preferably with a hydroxyl group advantageously located in the ortho position with respect to the bond linking it to the fused rings. In particular, the phenyl group of R1 comprises, in addition to a hydroxyl group, at least one -CH2R2 group, R2 denoting an acetamidomethyl (CH3CONHCH2-), hydroxymethyl (HOCH2-), 2-amino acetic acid (HO2C (NH2) CH-) group. . Preferably, the laccalic acids of the invention are chosen from laccaic acids A, B, C and D or their mixtures and more particularly chosen from A, B or C, or mixtures thereof. As laccaic acids according to the invention, it is especially possible to use the dye 15 Cl Natural Red 25, Cl 75450, CAS-60687-93-6, often called laccaic acid. It is a naturally occurring dye derived from the secretions of an insect, the Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), which is usually found on the twigs of some native trees in Southeast Asia. The Cl Natural Red 25 generally contains two major constituents in its composition: laccaic acid A and laccaic acid B. It may also contain less of laccaic acid C. G OH OH Laccaic acid A Laccaic acid B Laccaic acid C Laccaic acid DOG: -CH2CH2NHC (0) CH3 G: -CH2CH2OH G: -CH2CH (NH2) C (O) OH G: -CH2CH2NH2 Laccaic acid A, B, C and D OH O 3037795 47 It is also possible to of course use the purified forms of laccaic acids of formula (VII). Even more preferentially, the natural direct dyes are chosen from haematein and brazilein.

5 A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.Examples of suitable direct dyes include azo direct dyes; (poly) methine dyes such as cyanines, hemicyanins, and styryls; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures.

10 Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de 15 henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 20 % en poids du poids total de la composition ii) ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, de préférence de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total.Among the natural direct dyes that can be used according to the invention, mention may be made of lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, in particular poultices or extracts based on henna. When present, the direct dye (s) more particularly represent from 0.001 to 20% by weight of the total weight of the composition ii) or compositions contained in the packaging article, preferably from 0.01 to 10% by weight. weight, and preferably from 0.1 to 6% by weight relative to the total weight.

20 Lorsqu'ils sont présents, le ou les agents colorants représentent plus particulièrement une teneur totale de 0,001 à 20 % en poids du poids total de la composition ii) ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, de préférence de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 à 6 % en poids par rapport au poids total 25 Selon un mode de réalisation de l'invention, l'article de conditionnement est dépourvu de colorant direct. AGENT OXYDANT CHIMIQUE La composition anhydre ii) de l'article de conditionnement de l'invention peut 30 comprendre un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence en poudre ou en pâte. Par agent oxydant chimique on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi les 35 sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et leurs précurseurs ; les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou 3037795 48 alcalino-terreux tel que le peroxyde de carbonate de sodium ou appelé percarbonate de sodium et les peracides et leurs précurseurs : ; les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les agents oxydants chimiques solides générateurs de peroxyde d'hydrogène tels que le peroxyde d'urée et les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde 5 d'hydrogène notamment ceux comprenant un monomère hétérocyclique vinylique tels que les complexes polyvinylpyrrolidone/H202 en particulier se présentant sous forme de poudres; les oxydases produisant du peroxyde d'hydrogène en présence d'un substrat adéquat (par exemple le glucose dans le cas de glucose oxydase ou l'acide urique avec l'uricase) .When present, the coloring agent (s) more particularly represent a total content of 0.001 to 20% by weight of the total weight of the composition ii) or compositions contained in the packaging article, preferably 0.01 at 10% by weight, and preferably from 0.1 to 6% by weight based on the total weight According to one embodiment of the invention, the packaging article is devoid of direct dye. CHEMICAL OXIDIZING AGENT The anhydrous composition ii) of the packaging article of the invention may comprise one or more chemical oxidizing agents, preferably in powder or paste form. By chemical oxidizing agent is meant an oxidizing agent different from the oxygen of the air. More particularly, the chemical oxidizing agent (s) are (are) chosen from peroxygenated salts, for example persulfates, perborates, peracids and their precursors, alkali metal or alkaline earth percarbonates, such as sodium carbonate peroxide or sodium percarbonate and peracids and their precursors; peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors, alkali metal or alkaline earth percarbonates, such as sodium peroxide peroxide or sodium percarbonate and peracids and their precursors; alkali metal bromates or ferricyanides, solid hydrogen peroxide-generating oxidizing agents such as urea peroxide and polymeric complexes capable of releasing hydrogen peroxide, especially those comprising a vinyl heterocyclic monomer such as polyvinylpyrrolidone complexes; / H2O2 in particular being in the form of powders; the oxidases producing hydrogen peroxide in the presence of a suitable substrate (for example glucose in the case of glucose oxidase or uric acid with uricase).

10 De préférence, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, de préférence tel que le peroxyde de carbonate de sodium également appelé percarbonate de sodium. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent oxydant est choisi parmi les complexes de peroxyde d'hydrogène et de polymère contenant à titre de monomère au 15 moins un monomère hétérocyclique vinylique. Plus particulièrement, le monomère hétérocyclique vinylique est choisi parmi les monomères comprenant un hétérocycle ayant 4 à 6 chaînons, éventuellement condensé à un cycle benzénique et comporte de 1 à 4 hétéroatomes intracycliques identiques ou non ; le nombre d'hétéroatomes intracycliques étant inférieur à celui des chaînons de 20 l'hétérocycle. De préférence, le nombre d'hétéroatomes intracycliques est de 1 ou 2. Plus particulièrement, le ou les hétéroatomes sont choisis parmi le soufre, l'oxygène, l'azote, de préférence parmi l'azote et l'oxygène. Conformément à un mode de réalisation encore plus avantageux de l'invention, le monomère comprend au moins un atome d'azote intracyclique.Preferably, the chemical oxidizing agent (s) is (are) selected from alkali metal or alkaline earth percarbonates, preferably such as sodium carbonate peroxide also known as sodium percarbonate. According to a particular embodiment, the oxidizing agent is chosen from hydrogen peroxide and polymer complexes containing as monomer at least one vinyl heterocyclic monomer. More particularly, the vinyl heterocyclic monomer is chosen from monomers comprising a heterocycle having 4 to 6 ring members, optionally fused to a benzene ring and comprises from 1 to 4 identical or different intracyclic heteroatoms; the number of intracyclic heteroatoms being lower than that of the heterocycle members. Preferably, the number of intracyclic hetero atoms is 1 or 2. More particularly, the heteroatom (s) are chosen from sulfur, oxygen and nitrogen, preferably from nitrogen and oxygen. According to an even more advantageous embodiment of the invention, the monomer comprises at least one intracyclic nitrogen atom.

25 L'hétérocycle vinylique peut éventuellement être substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, de préférence en C1-C2. De préférence, le monomère hétérocyclique est choisi parmi les monomères N-vinyliques. Parmi les monomères envisageables, on peut citer les monomères suivants, 30 éventuellement substitués : la N-vinylpyrrolidone, le vinylcaprolactame, la N- vinylpipéridone, la N vinyl 3-morpholine, la N-vinyl-4-oxazolinone, la 2-vinylpyridine, la 4- vinylpyridine, la 2-vinylquinoline, lel-vinylimidazole, le 1-vinylcarbazole. De préférence, le monomère est la N-vinylpyrrolidine éventuellement substituée. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, 35 le polymère est un homopolymère. Il n'est cependant pas exclu de mettre en oeuvre un copolymère. Dans un tel cas, le ou les comonomères sont choisis parmi l'acétate de vinyle, les acides (méth)acryliques, 3037795 49 les amides (méth)acryliques, les esters d'alkyle en Cl-C4 d'acide (méth)acrylique substitués ou non. Le polymère intervenant dans ce complexe est de préférence soluble dans l'eau. Il peut présenter des poids moléculaires moyens variables, de préférence compris entre 5 103 et 3.106 g/mol, de préférence entre 103 et 2.106 g/mol. Il est également possible d'employer des mélanges de tels polymères. De manière avantageuse, ledit complexe comprend de 10 à 30% en poids de peroxyde d'hydrogène, plus particulièrement de 13 à 25 % en poids et de préférence de 18 à 22% en poids, par rapport au poids total du complexe.The vinyl heterocycle may optionally be substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl groups, preferably C 1 -C 2 alkyl groups. Preferably, the heterocyclic monomer is selected from N-vinyl monomers. Among the monomers that can be envisaged, mention may be made of the following optionally substituted monomers: N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, N-vinylpiperidone, N-vinyl-3-morpholine, N-vinyl-4-oxazolinone and 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylquinoline, 1-vinylimidazole, 1-vinylcarbazole. Preferably, the monomer is optionally substituted N-vinylpyrrolidine. According to a particularly advantageous embodiment of the invention, the polymer is a homopolymer. However, it is not excluded to use a copolymer. In such a case, the comonomer or comonomers are chosen from vinyl acetate, (meth) acrylic acids, (meth) acrylic amides, (C 1 -C) -alkyl (C 1 -C 4) alkyl esters of substituted or not. The polymer involved in this complex is preferably soluble in water. It may have variable average molecular weights, preferably between 5 103 and 3.106 g / mol, preferably between 103 and 2.106 g / mol. It is also possible to use mixtures of such polymers. Advantageously, said complex comprises from 10 to 30% by weight of hydrogen peroxide, more particularly from 13 to 25% by weight and preferably from 18 to 22% by weight, relative to the total weight of the complex.

10 Selon une variante encore plus avantageuse de l'invention, dans ce complexe, le rapport molaire entre le ou les monomères hétérocycliques vinyliques et le peroxyde d'hydrogène va de 0,5 à 2, de préférence de 0,5 à 1. Ce complexe se présente avantageusement sous forme d'une poudre substantiellement anhydre.According to an even more advantageous variant of the invention, in this complex, the molar ratio between the vinyl heterocyclic monomer (s) and the hydrogen peroxide ranges from 0.5 to 2, preferably from 0.5 to 1. The complex is advantageously in the form of a substantially anhydrous powder.

15 Des complexes de ce type sont décrits notamment dans US5,008,106, US5,077,047, EP 832846, EP 714919, DE 4344131, DE 19545380 et les autres complexes polymériques décrits dans US 5,008,093 ; US 3,376,110 ; US 5,183,901 . A titre d'exemples de complexes, on peut citer par exemple les produits du type Peroxydone K-30, Peroxydone K-90, Peroxydone XL-10 ainsi que les complexes formés 20 avec le peroxyde d'hydrogène et l'un des polymères suivants de type Plasdone K-17, Plasdone K-25, Plasdone K-29/32, Plasdone K-90, Polyplasdone INF-10, Polyplasdone XL-10, Polyplasdone XL, Plasdone S-630, Styleze 2000 Terpolymer, série des Ganex copolymers, commercialisés par la société ISP. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition anhydre ii) de 25 l'article de conditionnement contient un ou plusieurs oxydant(s) chimique(s) solide(s). Selon un mode de réalisation particulier le ou les oxydant(s) chimique(s) sont choisi(s) parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi les complexes de polyvinylpyrrolidone/H202 ; c) les perborates et d) les percarbonates ; de préférence l'article de conditionnement contient à 30 titre d'agents oxydants chimique un ou plusieurs percarbonates. La composition ii) de l'article de conditionnement selon l'invention contient avantageusement de 1 à 80 % en poids d'agent oxydant chimique, de préférence de 5 à 70% en poids, de préférence de 10 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition ii).Complexes of this type are described in particular in US5,008,106, US5,077,047, EP 832846, EP 714919, DE 4344131, DE 19545380 and the other polymeric complexes described in US 5,008,093; US 3,376,110; US 5,183,901. Examples of complexes include, for example, products of the Peroxydone K-30, Peroxydone K-90, Peroxydone XL-10 type as well as the complexes formed with hydrogen peroxide and one of the following polymers. Plasdone K-17, Plasdone K-25, Plasdone K-29/32, Plasdone K-90, Polyplasdone INF-10, Polyplasdone XL-10, Polyplasdone XL, Plasdone S-630, Styleze 2000 Terpolymer, Ganex Copolymers Series , marketed by ISP. According to a particular embodiment of the invention, the anhydrous composition ii) of the packaging article contains one or more solid chemical oxidizing agent (s). According to a particular embodiment, the chemical oxidant (s) are chosen from (a) urea peroxide, (b) polymeric complexes capable of releasing hydrogen peroxide chosen from polyvinylpyrrolidone complexes. H202; (c) perborates and (d) percarbonates; preferably the conditioning article contains one or more percarbonates as chemical oxidizing agents. The composition ii) of the packaging article according to the invention advantageously contains from 1 to 80% by weight of chemical oxidizing agent, preferably from 5 to 70% by weight, preferably from 10 to 60% by weight, by weight. relative to the total weight of the composition ii).

35 De façon préférée lorsque la composition ii) comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs et/ou leurs mélange, de préférence parmi les colorants d'oxydation, alors le procédé de coloration met en oeuvre de préférence au moins un agent oxydant chimique.Preferably, when the composition ii) comprises at least one coloring agent chosen from oxidation dyes, direct dyes and / or their mixtures, preferably from oxidation dyes, then the dyeing process uses preferably at least one chemical oxidizing agent.

3037795 Dans une première variante de ce procédé, l'oxydant chimique peut être également présent dans la composition ii) en mélange avec l'agent colorant. Dans une seconde variante de ce procédé, l'oxydant chimique peut être présent dans une composition anhydre ii') se trouvant dans une cavité de l'enveloppe différente de 5 celle comprenant la composition anhydre ii) de l'article de conditionnement selon l'invention. Selon une troisième variante de ce procédé, l'article de conditionnement ne comprend pas d'agent oxydant.In a first variant of this process, the chemical oxidant may also be present in the composition ii) as a mixture with the coloring agent. In a second variant of this process, the chemical oxidant may be present in an anhydrous composition ii ') in a cavity of the shell other than that comprising the anhydrous composition ii) of the packaging article according to the invention. invention. According to a third variant of this method, the packaging article does not comprise an oxidizing agent.

10 Selon cette variante, s'il est nécessaire de mettre en oeuvre la coloration en présence d'un agent oxydant, alors l'article de conditionnement peut être soit d'abord dissous dans une composition aqueuse à laquelle on ajoute ensuite au moins un agent oxydant chimique, soit directement dissous dans une composition oxydante comportant au moins un agent oxydant chimique. L'agent oxydant chimique peut dans ce cas un 15 agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène. L'agent oxydant chimique peut aussi être ajouté à la composition aqueuse sous la forme d'un article de conditionnement tel que défini précédemment dans une composition être à l'intérieur d'une cavité d'une enveloppe ne contenant pas d'agent colorant.According to this variant, if it is necessary to carry out the coloration in the presence of an oxidizing agent, then the packaging article may be first dissolved in an aqueous composition to which at least one agent is then added. chemical oxidant, either directly dissolved in an oxidizing composition comprising at least one chemical oxidizing agent. In this case, the chemical oxidizing agent can be an oxidizing agent such as hydrogen peroxide. The chemical oxidizing agent can also be added to the aqueous composition in the form of a packaging article as defined above in a composition to be inside a cavity of a shell containing no coloring agent.

20 AUTRES INGRÉDIENTS La composition anhydre ii) de l'article de conditionnement, peut contenir d'autres ingrédients. AGENT ALCALIN 25 En particulier, la composition ii) peut contenir un ou plusieurs agents alcalins. Le ou les agents alcalins peuvent se trouver dans l'article de conditionnement soit associés aux colorants d'oxydation, soit séparés des colorants par une ou plusieurs nappes telles que définies précédemment. Le ou les agents alcalins sont plus particulièrement choisis parmi, les silicates et 30 métasilicates tels que les métasilicates de métaux alcalins, les carbonates ou hydrogénocarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium, le baryum, et leurs mélanges. De préférence, le ou les agents alcalins sont choisis parmi les silicates, métasilicates, les carbonates de métaux alcalins, et leurs mélanges.OTHER INGREDIENTS The anhydrous composition ii) of the packaging article may contain other ingredients. ALKALINE AGENT In particular, the composition ii) may contain one or more alkaline agents. The alkaline agent (s) may be in the packaging article either associated with the oxidation dyes, or separated from the dyes by one or more layers as defined above. The alkaline agent or agents are more particularly chosen from silicates and metasilicates such as alkali metal metasilicates, carbonates or hydrogen carbonates of alkali or alkaline earth metals, such as lithium, sodium, potassium and magnesium. calcium, barium, and their mixtures. Preferably, the alkaline agent (s) are chosen from silicates, metasilicates, alkali metal carbonates, and mixtures thereof.

35 La concentration en agents alcalins représente avantageusement de 0,01 à 40 % en poids, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids du poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement.The concentration of alkaline agents is preferably from 0.01 to 40% by weight, and preferably from 0.1 to 30% by weight of the total weight of the composition (s) contained in the packaging article.

3037795 51 AMIDON Selon un mode de réalisation avantageux, la composition anhydre ii) de l'article de conditionnement, comprend au moins un l'amidon ou un l'amidon modifié, de préférence 5 au moins un amidon modifié. Les amidons pouvant être utilisés dans la composition ii) de l'article de conditionnement de la présente invention peuvent avoir comme origine toutes les sources végétales d'amidon, notamment les céréales et les tubercules; plus particulièrement il peut s'agir d'amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de 10 terre, de blé, de sorgho, de pois, d'avoine, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique.STARCH According to an advantageous embodiment, the anhydrous composition ii) of the packaging article comprises at least one modified starch or starch, preferably at least one modified starch. The starches which may be used in the composition ii) of the packaging article of the present invention may originate from all plant sources of starch, especially cereals and tubers; more particularly it may be corn starch, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum, pea, oat, tapioca. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above. The starch is preferably from the potato. The starches can be modified chemically or physically.

15 De préférence, l'amidon utilisé dans la présente invention est modifié par au moins une des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. De préférence, le ou lesdits amidons est/sont modifié(s) par au moins une des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation et/ou estérification.Preferably, the starch used in the present invention is modified by at least one of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments. Preferably, said starch (s) is / are modified by at least one of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking and / or esterification.

20 De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans 25 la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; 30 - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en Cl-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en Cl-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. De façon préférée, l'amidon utilisé dans la présente invention est modifié par réticulation de préférence avec des groupes phosphates, et/ou par estérification, de préférence par 35 le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en en Cl-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en Cl-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du 3037795 52 type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges; avec Am signifiant amidon et X désignant notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la 5 monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du 10 trimétaphosphate de sodium. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou le phosphate de diamidon de manioc gélatinisé commercialisé sous la référence PREJEL 15 TK1 ou le phosphate de diamidon de manioc acétyle gélatinisé commercialisé sous la référence PREJEL 200 par la Société AVEBE ou le composé phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé prégélatinisé dont le nom INCI est Hydroxyproyl Starch Phosphate commercialisé sous la référence STRUCTURE ZEA par AZKO NOBEL. De façon préférée, on utilise le phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé 20 prégélatinisé. Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification voie chimique telle qu'au moins une estérification. Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, comprenant un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les 25 groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate, et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.More particularly, these reactions can be carried out as follows: - pregelatinization by bursting the starch granules (for example drying and cooking in a drying drum); oxidation by strong oxidants leading to the introduction of carboxyl groups into the starch molecule and depolymerization of the starch molecule (for example by treating an aqueous starch solution with sodium hypochlorite); crosslinking with functional agents capable of reacting with the hydroxyl groups of the starch molecules which will thus be bonded together (for example with glyceryl and / or phosphate groups); Esterification in an alkaline medium for the grafting of functional groups, in particular C1-C6 acyl (acetyl), C1-C6 hydroxyalkyl (hydroxyethyl, hydroxypropyl), carboxymethyl, octenylsuccinic. Preferably, the starch used in the present invention is modified by crosslinking preferably with phosphate groups, and / or by esterification, preferably by grafting of functional groups, in particular C 1 -C 6 acyl (acetyl) groups, C1-C6 hydroxyalkyl (hydroxyethyl, hydroxypropyl), carboxymethyl, octenylsuccinic. In particular, it is possible to obtain, by means of crosslinking with phosphorus compounds, monoamidon phosphates (of the Am-O-PO- (OX) 2 type), diamidon phosphates (type Am-O-PO- (OX) -O- Am) or even triamidon (of the type Am-O-PO- (O-Am) 2) or mixtures thereof; with Am signifying starch and X denoting in particular alkali metals (for example sodium or potassium), alkaline earth metals (for example calcium, magnesium), ammonium salts, amine salts such as those of monoethanolamine, diethanolamine , triethanolamine, 3-aminopropanediol-1,2, ammonium salts derived from basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline. The phosphorus compounds may be, for example, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, phosphorus oxychloride or sodium trimetaphosphate. Diamidon phosphates or compounds rich in diamidon phosphate will preferably be used, such as the product proposed under the references PREJEL VA-70-T AGGL (hydroxypropylated gelatinized manioc diamidon phosphate) or the gelatinized manioc diamidon phosphate marketed under the reference PREJEL 15 TK1 or the gelatinized acetylated manioc diamidon phosphate marketed under the reference PREJEL 200 by the company AVEBE or the pregelatinized hydroxypropylated cornstarch phosphate compound whose INCI name is Hydroxyproyl Starch Phosphate marketed under the reference STRUCTURE ZEA by AZKO NOBEL. Preferably, the pregelatinized hydroxypropyl cornstarch phosphate is used. A preferred starch is a starch which has undergone at least one chemical modification such as at least one esterification. According to the invention, it is also possible to use amphoteric starches comprising one or more anionic groups and one or more cationic groups. The anionic and cationic groups may be bonded to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites; preferably they are linked to the same reactive site. The anionic groups may be of carboxylic, phosphate or sulfate type, and preferably carboxylic. The cationic groups may be of primary, secondary, tertiary or quaternary amine type.

30 Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : 3037795 53 R' R I C - C - COOM /H H St - 0 - (CH2), - N N H H St - 0 - (CH2), - N C - c - COOM I I R" (I) R' R (II) COOM H HC - C - COOM R' R" R' R" , St - 0 - C - C - COOM St - 0 - C - C - COOM H2 H H H2 (III) (IV) Formules (I) à (IV) dans lesquelles : - St-0 représente une molécule d'amidon ; - R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; 5 - R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -0(0)-OH ; - n est un entier égal à 2 ou 3 ; - M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, un ammonium quaternaire NH4, ou une amine 10 organique ; - R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C18. Ces composés sont notamment décrits dans US5455340 et US4017460. On utilise particulièrement les amidons de formules (II) ou (III); et préférentiellement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthylaminodipropionique, c'est-à-dire les 15 amidons de formule (II) ou (III) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L'amidon amphotère préféré est un chloroéthylamido dipropionate d'amidon. On utilise de préférence le phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé prégélatinisé, par exemple commercialisé par AKZO NOBEL, et/ou le sodium 20 carboxymethyl starch par exemple commercialisé par Roquette, et/ou le sodium starch glycolate, par exemple commercialisé sous la référence Explotab, et/ou les amidons partiellement prégélatinisés comme par exemples ceux commercialisés sous les références Starch 1500, ou Lycatab. On utilise de préférence le phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé prégélatinisé, et/ou le sodium carboxymethyl starch.The amphoteric starches are chosen in particular from the compounds of the following formulas: ## STR2 ## in which: ## STR2 ## ## STR2 ## "(I) R 'R" R' R ", St - O - C - C - COOM St - O - C - C - COOM H2 HH H2 (III) (IV) Formulas (I) to (IV) in which: - St-0 represents a starch molecule; R -, identical or different, represents a hydrogen atom or a methyl radical; 5 - R ', which is identical or different; different, represents a hydrogen atom, a methyl radical or a group -O (O) -OH; n is an integer equal to 2 or 3; M, identical or different, denotes a hydrogen atom, a metal alkali or alkaline earth such as Na, K, Li, an NH4 quaternary ammonium, or an organic amine; R "represents a hydrogen atom or a C1-C18 alkyl radical. These compounds are in particular described in US5455340 and US4017460. Starches of formula (II) or (III) are especially used; and preferably the starches modified with 2-chloroethylaminodipropionic acid, that is to say the starches of formula (II) or (III) in which R, R ', R "and M represent a hydrogen atom and n is 2. The preferred amphoteric starch is a starch chloroethylamido dipropionate, preferably using the pregelatinized hydroxypropyl cornstarch phosphate, for example marketed by AKZO NOBEL, and / or sodium carboxymethyl starch, for example. marketed by Roquette, and / or sodium starch glycolate, for example sold under the reference Explotab, and / or partially pregelatinized starches, for example those marketed under the Starch 1500 or Lycatab references, are preferably used. pregelatinized hydroxypropyl corn, and / or sodium carboxymethyl starch.

25 Ainsi, de préférence on utilise un amidon modifié par au moins une des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques, de préférence choisi parmi le phosphate de diamidon de maïs hydroxypropylé prégélatinisé, et/ou le sodium carboxymethyl starch 3037795 54 et/ou le sodium starch glycolate, et/ou les amidons partiellement prégélatinisés. La concentration en amidon, de préférence en amidon modifié tel que défini précédemment représente avantageusement de 1 à 80 % en poids total, de préférence 5 de 1 à 50% en poids, et de préférence de 2 à 25 % en poids, du poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. CELLULOSE ET DERIVES DE CELLULOSE 10 Selon un mode de réalisation avantageux, la composition anhydre ii) de l'article de conditionnement, comprend au moins une cellulose, et/ou des dérivés de celluloses. Les celluloses et dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et 15 les esters éthers de celluloses. Parmi les esters de celluloses, on peut citer les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, am idopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose 20 tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de celluloses, on peut citer les phtalates d'hydroxypropyl méthylcellulose et les sulfates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple l'Ethocel standard 100 25 Premium de DOW CHEMICAL); les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les 30 hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. Comme exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, par exemple les les carboxyméthyl celluloses sodiques réticulées, comme la croscarmellose sodium ; les 35 carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses, ainsi que leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on utilise de préférence les carboxyméthyl celluloses sodiques réticulées, de préférence la croscarmellose sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses 3037795 Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L'agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l'hydroxyéthyl cellulose 5 hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d'AM ERCHOL). Parmi les polymères associatifs à motif(s) sucre(s), on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22; les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits 10 NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et 15 CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL; les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.Thus, a starch modified by at least one of the following reactions is preferably used: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments, preferably chosen from the pregelatinized hydroxypropyl cornstarch phosphate, and / or the sodium and sodium starch glycolate, and / or partially pregelatinized starches. The starch concentration, preferably modified starch as defined above, advantageously represents from 1 to 80% by total weight, preferably from 1 to 50% by weight, and preferably from 2 to 25% by weight, of the total weight. of the composition or compositions contained in the packaging article. CELLULOSE AND CELLULOSE DERIVATIVES According to an advantageous embodiment, the anhydrous composition ii) of the packaging article comprises at least one cellulose, and / or cellulose derivatives. Celluloses and cellulosic derivatives can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic. Among these derivatives, there are cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ether esters. Among the cellulose esters, mention may be made of inorganic esters of cellulose (cellulose nitrates, sulphates or phosphates), organic cellulose esters (cellulose monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates) and organic mixed esters. Inorganic cellulose such as cellulose acetate-butyrate sulphates and cellulose acetate propionates. Among the cellulose ether esters, mention may be made of hydroxypropyl methylcellulose phthalates and ethylcellulose sulphates. Among the nonionic cellulose ethers, mention may be made of alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses (for example Ethocel Standard 100 Premium from DOW CHEMICAL); hydroxyalkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses (for example Natrosol 250 HHR proposed by AQUALON) and hydroxypropylcelluloses (for example Klucel EF from AQUALON); mixed hydroxyalkyl-alkylcellulose celluloses such as hydroxypropyl-methylcelluloses (for example Methocel E4M from Dow Chemical), hydroxyethyl-methylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses (for example Bermocoll E 481 FQ from Akzo Nobel) and hydroxybutyl-methylcelluloses. Among the anionic cellulose ethers, mention may be made of carboxyalkylcelluloses and their salts. As an example, there may be mentioned carboxymethylcelluloses, for example cross-linked sodium carboxymethyl celluloses, such as croscarmellose sodium; carboxymethyl methylcelluloses (for example Blanose 7M from AQUALON) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses, as well as their sodium salts. Among the anionic cellulose ethers, cross-linked sodium carboxymethyl celluloses, preferably croscarmellose sodium, are preferably used. Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of hydroxyethylcelluloses 3037795 Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of quaternized hydroxyethylcelluloses which may or may not be crosslinked. The quaternizing agent may especially be diallyldimethylammonium chloride (for example Celquat L200 from National Starch). Another cationic cellulose ether which may be mentioned is hydroxyethyl cellulose hydroxypropyltrimethylammonium (for example Ucare polymer JR 400 from AM ERCHOL). Among the associative polymers with a sugar unit (s), mention may be made of celluloses or their derivatives, modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, where the alkyl groups are C8-C22; nonionic alkylhydroxyethylcelluloses such as the products NATROSOL PLUS GRADE 330 CS and POLYSURF 67 (C16 alkyl) sold by AQUALON; quaternized (cationic) alkylhydroxyethylcelluloses such as the products QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8 (C18 alkyl) ) sold by the company AMERCHOL, the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C12 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) sold by the company CRODA and the product SOFTCAT SL 100 sold by the company AMERCHOL; nonionic nonoxynylhydroxyethylcelluloses such as the AMERCELL HM-1500 product sold by the company Amerchol; nonionic alkylcelluloses such as the BERMOCOLL EHM 100 product sold by the company BEROL NOBEL.

20 De façon préférée, les celluloses et/ou les dérivés de cellulose est(sont) choisis parmi : - les celluloses microcristallines, les dérivés de cellulose microcristalline, comme par exemple la cellulose microcristalline AVICEL PH 105 NF commercialisée par FMC Corporation ;et/ou 25 - les carboxyméthyl celluloses sodiques réticulées, de préférence la croscarmellose sodium. La concentration totale en cellulose, et/ou en dérivés de cellulose, représente avantageusement de 0,01 à 40 % en poids total, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids 30 du poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. POLYVINYLPYROLIDONE RETICULEE : Selon un mode de réalisation particulier la composition ii) de l'article de 35 conditionnement selon l'invention comprend au moins une polyvinylpyrolidone réticulée, de préférence la crospovidone c). On peut citer par exemple celles commercialisées sous les références Kollidon CL ; Polyplasdone, ou PVP XL.Preferably, the celluloses and / or the cellulose derivatives are (are) chosen from: microcrystalline celluloses, microcrystalline cellulose derivatives, for example the microcrystalline cellulose AVICEL PH 105 NF marketed by FMC Corporation, and / or Cross-linked sodium carboxymethyl celluloses, preferably croscarmellose sodium. The total concentration of cellulose and / or cellulose derivatives is preferably from 0.01 to 40% by total weight, and preferably from 0.1 to 30% by weight of the total weight of the composition (s) contained in the conditioning article. RETICULATED POLYVINYLPYROLIDONE According to a particular embodiment, the composition ii) of the packaging article according to the invention comprises at least one crosslinked polyvinylpyrrolidone, preferably crospovidone c). Mention may be made, for example, of those marketed under the Kollidon CL references; Polyplasdone, or PVP XL.

3037795 56 De préférence, la concentration totale en polyvinylpyrolidone(s) réticulée(s) représente de 0,01 à 40 % en poids total, et de préférence de 0,1 à 30 % en poids du poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement.Preferably, the total concentration of crosslinked polyvinylpyrrolidone (s) represents from 0.01 to 40% by total weight, and preferably from 0.1 to 30% by weight, of the total weight of the composition (s) contained therein. in the packaging article.

5 De préférence la composition ii) de l'article selon l'invention comprend un ou plusieurs composé(s) additionnel(s) choisi(s) parmi : -les amidons et/ou les amidons modifiés par au moins une des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques, de préférence le phosphate de diamidon hydroxypropylé 10 de maïs prégélatinisé ; -la cellulose et/ou un dérivé de cellulose ; de préférence la cellulose microcristalline ; et/ou les carboxyméthyl celluloses sodiques réticulées, de préférence la croscarmellose sodium ; - les polyvinylpyrolidones réticulées, de préférence la crospovidone ; 15 - leurs mélanges. SELS D'AMMONIUM Selon un mode de réalisation particulier de l'invention la composition, ii) de l'article de conditionnement contient un ou plusieurs sels d'ammonium. Le ou les sels 20 d'ammonium pouvant se trouver dans l'article de conditionnement sont soit associés aux colorants d'oxydation, soit associés aux colorants directs, soit séparés des colorants par une ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment définissant une cavité dans laquelle vient se loger le ou lesdits sels. Selon une variante particulière, l'article de conditionnement comprend un ou 25 plusieurs sels d'ammonium choisi parmi les halogénures d'ammonium tels que le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le phosphate d'ammonium ou le nitrate d'ammonium. Conformément à un mode de réalisation encore plus avantageux de l'invention, le sel d'ammonium est le chlorure d'ammonium ou le sulfate d'ammonium.Preferably the composition ii) of the article according to the invention comprises one or more additional compound (s) chosen (s) from: starches and / or starches modified by at least one of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments, preferably the pregelatinized hydroxypropylated diamidon phosphate of maize; cellulose and / or a cellulose derivative; preferably microcrystalline cellulose; and / or cross-linked sodium carboxymethyl celluloses, preferably croscarmellose sodium; crosslinked polyvinylpyrrolidones, preferably crospovidone; Their mixtures. AMMONIUM SALTS According to a particular embodiment of the invention the composition, ii) the packaging article contains one or more ammonium salts. The ammonium salt or salts which may be in the packaging article are either associated with the oxidation dyes, or associated with the direct dyes, or are separated from the dyes by one or more water-soluble layers as defined above, defining a cavity in which is housed the said salt or salts. According to one particular variant, the packaging article comprises one or more ammonium salts chosen from ammonium halides, such as ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium phosphate or nitrate of ammonium. ammonium. According to an even more advantageous embodiment of the invention, the ammonium salt is ammonium chloride or ammonium sulfate.

30 La concentration en sel(s) d'ammonium, s'ils sont présents, est avantageusement comprise entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, de préférence de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement.The concentration of ammonium salt (s), if present, is advantageously between 0.01 and 40% by weight relative to the total weight of the composition (s) contained in the packaging article, preferably from 0.1 to 30% by weight relative to the total weight of the composition or compositions contained in the packaging article.

35 CORPS GRAS LIQUIDES De préférence dans le cas où la composition ii) se présente sous forme de pâte, elle comprend en outre un ou plusieurs corps gras liquides.Preferably, in the case where the composition ii) is in the form of a paste, it comprises in addition one or more liquid fatty substances.

3037795 57 Par « liquide», on entend au sens de la présente invention tout composé capable d'écoulement à température ambiante, généralement entre 15 °C et 40 °C, et à pression atmosphérique, sous l'action de son propre poids. A titre d'exemples de corps gras liquides, on peut citer les polydécènes de formule 5 Ci On1-1[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters et en particulier les esters d'alcools gras ou d'acides gras, les esters ou di-esters de sucres d'acides gras en 012-024, ou les esters cycliques, les éthers cycliques, les huiles de silicone, les huiles minérales, les huiles végétales ou les huiles animales, ou leurs mélanges.For the purposes of the present invention, the term "liquid" means any compound capable of flow at ambient temperature, generally between 15 ° C. and 40 ° C., and at atmospheric pressure, under the action of its own weight. By way of examples of liquid fatty substances, mention may be made of the polydecenes of formula Ic 1 On1-1 [(20n) +2] in which n varies from 3 to 9 and preferably from 3 to 7, the esters and in particular esters of fatty alcohols or of fatty acids, esters or diesters of 0-12-024 fatty acid sugars, or cyclic esters, cyclic ethers, silicone oils, mineral oils, vegetable oils or animal oils, or mixtures thereof.

10 De préférence, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les polydécènes de formule C1on1-1[(20n)+2] dans laquelle n varie de 3 à 9 et de préférence de 3 à 7, les esters d'alcools gras ou d'acides gras, l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, et leurs mélanges. De préférence, une ou plusieurs huile(s) minérale(s) peuve(nt) se trouver dans l'article de conditionnement, en particulier associée(s) au(x) colorant(s) d'oxydation, 15 comme par exemple l'huile de paraffine, la vaseline, de préférence la vaseline. La teneur en corps gras liquide(s) varie, dans la ou les compositions contenues dans l'article de conditionnement, s'il(s) est(sont) présent(s) avantageusement de 10 à 50 % en poids par rapport au poids de la ou des composition(s) contenue(s) dans l'article de conditionnement, et de préférence de 20 à 50 % en poids par rapport au poids de la 20 ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement. La composition anhydre selon l'invention sous forme de pâte et comprenant un corps gras liquide peut être avantageusement préparée en dispersant, sous action mécanique, l'ensemble des composés se trouvant sous formes de poudre dans le corps 25 gras liquide, dans lequel on a préalablement dispersé ou mélangé les autres composés liquides de la composition. On peut également préparer la pâte par extrusion, en introduisant les phases liquides et solides de la composition dans un extrudeur, puis en les mélangeant à une température inférieure à 25 °C à l'aide d'un système bi-vis co-rotatives composé 30 d'éléments de transport et de malaxage. POLYMERES EPAISSISSANTS Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention comprend un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s), ce(s) dernier(s) pouvant se 35 trouver dans ledit article soit avec le ou les agents colorant(s) et/ou le ou les agents oxydants chimiques, soit séparé(s) des autres ingrédients par une ou plusieurs nappe(s) hydrosoluble(s) telle(s) que définie(s) précédemment. En particulier, les polymères épaississants sont différents des amidons et des celluloses décrits précédemment.Preferably, the liquid fatty substance or fats are chosen from polydecenes of formula C1on1-1 [(20n) +2] in which n varies from 3 to 9 and preferably from 3 to 7, the esters of fatty alcohols or of fatty acids, liquid petrolatum, paraffin oil, and mixtures thereof. Preferably, one or more mineral oils may be in the packaging article, particularly associated with the oxidation dye (s), such as, for example, paraffin oil, petroleum jelly, preferably petroleum jelly. The content of liquid fatty substance (s) varies, in the composition (s) contained in the packaging article, if they are (are) present (s) advantageously from 10 to 50% by weight relative to the weight. of the composition (s) contained in the packaging article, and preferably from 20 to 50% by weight relative to the weight of the composition (s) contained in the packaging article. The anhydrous composition according to the invention in the form of a paste and comprising a liquid fatty substance may advantageously be prepared by dispersing, under mechanical action, all the compounds in the form of powder in the liquid fatty body, in which previously dispersed or mixed the other liquid compounds of the composition. The dough can also be prepared by extrusion, by introducing the liquid and solid phases of the composition into an extruder, and then mixing them at a temperature below 25 ° C using a co-rotating twin-screw compound system. 30 of transport and kneading elements. THERMALLY POLYMERS According to one particular embodiment, the packaging article of the invention comprises one or more thickening polymer (s), which latter (s) can be found in said article either with the one or more dyes and / or the chemical oxidizing agent (s), or separated from the other ingredients by one or more water-soluble layers as defined previously. In particular, the thickening polymers are different from the starches and celluloses described above.

3037795 58 Avantageusement les polymères épaississants sont choisis parmi les polymères suivants (a) les polymères amphiphiles non ioniques comportant au moins une chaîne grasse et 5 au moins un motif hydrophile ; (b) les polymères amphiphiles anioniques comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif à chaîne grasse ; (c) les homopolymères d'acide acrylique réticulés; (d) les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et 10 leurs copolymères réticulés d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés ; (e) les homopolymères d'acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide ; (f) les homopolymères de diméthylaminoéthyl-méthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle ou les copolymères de diméthylamino-éthylméthacrylate quaternisé par 15 le chlorure de méthyle et d'acrylamide ; (g) les polysaccharides tels que : (g1) la gommes de scléroglucane (biopolysaccharide d'origine microbienne), (g2) les gommes issues d'exudats végétaux telles que les gommes arabique, Ghatti, Karaya et Tragacanthe; et 20 (g4) les gommes de guar et dérivés ; ou Il est à noter que dans le cas de la présente invention, les polymères épaississants ont un rôle sur la viscosité de la composition prête à l'emploi, c'est-à-dire de la composition résultant du mélange de l'article de conditionnement selon l'invention avec une composition aqueuse.Advantageously, the thickening polymers are chosen from the following polymers: (a) nonionic amphiphilic polymers comprising at least one fatty chain and at least one hydrophilic unit; (b) anionic amphiphilic polymers having at least one hydrophilic unit, and at least one fatty chain unit; (c) crosslinked acrylic acid homopolymers; (d) crosslinked homopolymers of 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonic acid and their partially or fully neutralized acrylamide crosslinked copolymers; (e) homopolymers of ammonium acrylate or copolymers of ammonium acrylate and acrylamide; (f) homopolymers of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride or copolymers of dimethylaminoethyl methacrylate quaternized with methyl chloride and acrylamide; (g) polysaccharides such as: (g1) scleroglucan gums (biopolysaccharide of microbial origin), (g2) gums derived from plant exudates such as gum arabic, Ghatti, Karaya and Tragacanthe; and (g4) guar gums and derivatives; or It should be noted that in the case of the present invention, the thickening polymers have a role on the viscosity of the ready-to-use composition, that is to say of the composition resulting from the mixing of the article of conditioning according to the invention with an aqueous composition.

25 Selon l'invention, les polymères amphiphiles sont plus particulièrement des polymères hydrophiles capables, dans le milieu de la composition, et plus particulièrement un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone 30 hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8, de préférence au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement 35 hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.According to the invention, the amphiphilic polymers are more particularly hydrophilic polymers capable, in the medium of the composition, and more particularly an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules. Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone. Hydrophobic group is understood to mean a radical or polymer with a hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising at least 8, preferably at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms. Preferentially, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound. By way of example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.

3037795 59 Les polymères épaississants sont utilisés de préférence en une quantité pouvant varier de 0,01 à 15% en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement, et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la ou des compositions contenues dans l'article de conditionnement.The thickening polymers are preferably used in an amount ranging from 0.01 to 15% by weight relative to the weight of the composition or compositions contained in the packaging article, and preferably from 0.1 to 10% by weight. by weight relative to the weight of the composition or compositions contained in the packaging article.

5 TENSIOACTIFS Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention comprend un ou plusieurs tensioactifs. Ces derniers pouvant se trouver dans ledit articlesoit dans la composition anhydre ii), soit séparés des autres ingrédients par une 10 ou plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment, qui définissent une cavité dans laquelle vient se loger le ou les tensioactifs. De préférence le ou les tensioactifs se retrouvent avec les ou les colorants et/ou le ou les agents oxydants chimiques dans l'article de conditionnement. Par « tensioactif », on entend au sens de la présente invention, un agent comportant au moins un groupe hydrophile et au moins un 15 groupe lipophile dans sa structure, et qui est de préférence apte à diminuer la tension superficielle de l'eau, et ne comportant dans sa structure, comme motifs répétitifs éventuels, que des motifs oxyde d'alkylène et/ou des motifs sucres et/ou des motifs siloxane. De préférence, le groupement lipophile est une chaîne grasse comprenant de 8 à 30 atomes de carbone.SURFACTANTS According to a particular embodiment, the packaging article of the invention comprises one or more surfactants. The latter may be in said articleoit in the anhydrous composition ii), or separated from the other ingredients by one or more water-soluble plies as defined above, which define a cavity in which is housed the surfactant or surfactants. Preferably the surfactant or surfactants are found with the dye (s) and / or the chemical oxidizing agent (s) in the packaging article. For the purpose of the present invention, the term "surfactant" is intended to mean an agent comprising at least one hydrophilic group and at least one lipophilic group in its structure, and which is preferably capable of reducing the surface tension of the water, and comprising in its structure, as possible repeating units, only alkylene oxide units and / or sugar units and / or siloxane units. Preferably, the lipophilic group is a fatty chain comprising from 8 to 30 carbon atoms.

20 Ce ou ces tensioactifs peuvent être choisis parmi les agents tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, cationiques ou leurs mélanges. Plus particulièrement les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non-ioniques et anioniques Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont 25 notamment les suivants : (a) Tensioactif(s) anionique(s) : On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)0-, 30 -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-,-P(0)02, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d'une amine ou d'un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition 35 selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les 3037795 acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les 5 sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.This or these surfactants may be chosen from anionic, amphoteric, nonionic or cationic surfactants or mixtures thereof. More particularly, the surfactants are chosen from nonionic and anionic surfactants. The surfactants that are suitable for carrying out the present invention are, in particular: (a) Anionic surfactant (s): "Surfactant" anionic ", a surfactant having as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups -C (O) OH, -C (O) O-, -503H, -S (O) 20-, -OS (O) 20H, -OS (O) 20 -, -P (O) OH2, -P (O) 20 -, - P (O) O2, -P (OH) 2, = P (O) OH, -P (OH) O-, = P (0) 0-, = POH, = PO-, the anionic parts comprising a cationic counterion such as those derived from an alkali metal, an alkaline earth metal, or an amine or an ammonium. By way of examples of anionic surfactants which can be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkylarylsulfonates, alpha-olefin sulfonates, paraffinsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulphoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, and salts thereof. alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl amidoether carboxylic acids, and the corresponding non-salified forms of all these compounds, the alk groups yle and acyl of all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units.

10 Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-024. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) 15 peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de 20 mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou tri-isopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.The salts of C 6 -C 24 alkyl monoesters and polyglycoside-polycarboxylic acids may be selected from C 60 -C 24 alkyl polyglycoside citrates, C 6 -C 24 alkyl polyglycoside tartrates and polyglycoside sulfosuccinates. C 6 -C 24 alkyl. When the anionic surfactant is in salt form, it may be selected from alkali metal salts such as sodium or potassium salt and preferably sodium salt. , ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or tri-isopropanolamine and the salts of 2-amino-2-methyl. -1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tris (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used.

25 Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- 30 C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium en particulier ceux à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Plus préférentiellement les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium. 35 (b) Tensioactif(s) amphotère(s) : Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de l'invention sont de préférence non siliconés, et sont notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique 3037795 61 est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(03- 5 C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaines. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaines tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont 10 choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. (c) Tensioactif(s) cationique(s) : Le ou les agent(s) tensioactif(s) cationique(s) utilisable(s) dans la composition selon l'invention compren(nen)t par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs 15 mélanges. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de 20 béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. (d) Tensioactif(s) non ionique(s) : Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par 25 M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés; - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; 30 - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose 35 - les alkyl(C8-C30)polyglycosides, alcényl(C8-C30)poly-glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; 3037795 62 - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges , - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8-C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; 5 - les oxydes d'amine ; - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, plus particulièrement de 2 à 100 et de préférence de 2 à 50, plus avantageusement de 2 à 30. De manière avantageuse, les 10 tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, plus particulièrement de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant 15 de 1 à 100 moles, mieux de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent de préférence à la formule (A8) suivante : 20 R290-[CH2-CH(CH2OH)-0],,-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : - R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et - m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10.Of the abovementioned anionic surfactants, it is preferred to use (C 6 -C 24) alkyl sulfates, C 6 -C 24 alkyl ether sulfates comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, especially in the form of alkali metal salts, ammonium, aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. In particular, it is preferred to use (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, especially in the form of alkali metal salts, ammonium salts, aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use sodium lauryl ether sulfate especially those with 2.2 moles of ethylene oxide. More preferentially, (C 12 -C 20) alkylsulfates such as alkali metal laurylsulfate such as sodium. (B) Amphoteric Surfactant (s): The amphoteric or zwitterionic surfactant (s) of the invention are preferably non-silicone, and are in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group 3037795 61 is a linear or branched chain comprising from 8 to 22 carbon atoms, said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulphonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may in particular be made of (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamidoalkyl (O 3 -C 8) betaines and (C 8 -C 20) alkylamidalkyl (C 6 -C 8) sulfobetaines. Among the amphoteric or zwitterionic surfactants mentioned above, use is preferably made of (C 8 -C 20) betaines such as cocobetaine, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines such as cocamidopropylbetaine, and their mixtures. More preferably, the amphoteric or zwitterionic surfactant (s) are chosen from cocamidopropylbetaine and cocobetaine. (c) Cationic surfactant (s): The cationic surfactant (s) that may be used in the composition according to the invention comprise, for example, amine salts. primary, secondary or tertiary fats, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. Among the cationic surfactants which may be present in the composition according to the invention, it is more particularly preferred to choose the salts of cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium, and mixtures thereof, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof. (d) Nonionic surfactant (s): Examples of nonionic surfactants useful in the composition used according to the invention are described for example in "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions. (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. As examples of nonionic surfactants, mention may be made of: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated or glycerolated C 8 -C 30 alcohols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated C 8 -C 30 amides; Saturated or unsaturated, linear or branched, C 8 -C 30 acid esters of polyethylene glycols; saturated or unsaturated, linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyoxyethylenated sorbitan; esters of fatty acids and of sucrose-alkyl (C 8 -C 30) polyglycosides, alkenyl (C 8 -C 30) poly-glycosides, optionally oxyalkylenated (0 to 10 oxyalkylenated units) and comprising 1 to 15 glucose units, esters (C8-C30) alkyl glucosides, - oxyethylenated vegetable oils, saturated or not; - condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, inter alia, alone or as mixtures, - derivatives of N-alkyl (C8-C30) glucamine and N-acyl (C8-C30) ) methylglucamine; aldobionamides; Amine oxides; Oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones; Surfactants having a number of moles of ethylene oxide and / or propylene preferably ranging from 1 to 100, more preferably from 2 to 100 and preferably from 2 to 50, more preferably from 2 to 30. Advantageously, the nonionic surfactants do not include oxypropylene units. According to a preferred embodiment of the invention, the nonionic surfactants are chosen from oxyethylenated C 8 -C 30 alcohols comprising from 1 to 100 moles, more particularly from 2 to 100 moles of ethylene oxide; linear or branched, saturated or unsaturated C8-C30 acid esters of polyoxyethylenated sorbitan comprising from 1 to 100 moles, more preferably from 2 to 100 moles of ethylene oxide. By way of example of mono- or poly-glycerolated nonionic surfactants, the C 8 -C 40 mono- or polyglycerolated alcohols are preferably used. In particular, the mono- or poly-glycerolated C 8 -C 40 alcohols preferably correspond to the following formula (A 8): R 2 90- [CH 2 -CH (CH 2 OH) -O] --H (A 8) Formula (A 8) in which: R 29 represents a linear or branched C 8 -C 40, preferably C 8 -C 30, alkyl or alkenyl radical; and - m represents a number ranging from 1 to 30 and preferably from 1 to 10.

25 A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool 30 cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous 35 forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol.By way of example of compounds of formula (A8) suitable in the context of the invention, mention may be made of lauryl alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol. to 1.5 moles of glycerol, oleic alcohol containing 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol containing 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol to 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol to 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol to 6 moles of glycerol, and octadecanol to 6 moles of glycerol. The alcohol of formula (A8) can represent a mixture of alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols can coexist in the form of a mix. Among the mono- or poly-glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the C 8 / C 10 alcohol with one mole of glycerol, the C 10 / C 12 alcohol with 1 mole of glycerol and the alcohol with C 12 at 1.5 mole of glycerol.

3037795 63 Préférentiellement, le tensioactif non ionique mis en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, les tensioactifs mono- 5 ou polyglycérolés et les alkylpolyglucosides. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitan polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges. Le ou les tensioactif(s) lorsqu'il(s) est(sont) présent(s), représente(nt) plus 10 particulièrement de 0,01 % et 60 % en poids par rapport au poids total de la ou des composition(s) comprise(s) dans l'article de conditionnement, de préférence entre 0,5 % et 30 % en poids et encore plus préférentiellement entre 1 % et 20 % en poids de la ou des composition(s) comprise(s) dans l'article de conditionnement.Preferably, the nonionic surfactant used in the process of the invention in the composition is a mono or polyoxyalkylenated nonionic surfactant, particularly mono or polyoxyethylenated, mono or polyoxypropylenated, or a combination thereof, more preferably particularly mono or polyoxyethylenes, mono- or polyglycerolated surfactants and alkylpolyglucosides. Even more preferentially, the nonionic surfactants are chosen from polyoxyethylenated sorbitan esters, polyoxyethylenated fatty alcohols, alkylpolyglucosides and their mixtures. The surfactant (s) when they are (are) present, represent (s) more particularly from 0.01% to 60% by weight relative to the total weight of the composition (s) ( s) included in the packaging article, preferably between 0.5% and 30% by weight and even more preferably between 1% and 20% by weight of the composition (s) included (s) in the conditioning article.

15 Polymères substantifs cationiques ou amphotères Selon un mode de réalisation particulier l'article de conditionnement de l'invention comprend un ou plusieurs polymères substantifs cationiques ou amphotères. Ces derniers pouvant se trouver dans ledit article soit avec le ou les agents colorantset/ou le ou les agents oxydants chimiques, soit séparés des autres ingrédients par une ou 20 plusieurs nappes hydrosolubles telles que définies précédemment, qui définissent une cavité dans laquelle vient se loger le ou les polymères substantifs. De préférence ix) se retrouvent avec les ou les colorants d'oxydation dans l'article de conditionnement. Plus particulièrement les polymères substantifs sont choisis parmi les cationiques. Le caractère substantif (c'est à dire l'aptitude au dépôt sur les cheveux) des 25 polymères est classiquement déterminé au moyen du test décrit par Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31 - (5) - pages 273 à 278 (révélation par colorant acide Red 80). Ces polymères substantifs sont notamment décrits dans la littérature dans la demande de brevet EP-A-0557203.Cationic or Amphoteric Substance Polymers According to a particular embodiment, the packaging article of the invention comprises one or more cationic or amphoteric substantive polymers. The latter can be found in said article either with the coloring agent (s) and / or the chemical oxidizing agent (s), or separated from the other ingredients by one or more water-soluble layers as defined above, which define a cavity in which is housed the substantive polymer (s). Preferably ix) are found with the oxidation dye (s) in the packaging article. More particularly, the substantive polymers are chosen from cationic polymers. The substantivity (i.e., the hair depositability) of the polymers is conventionally determined by means of the test described by Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31- (5). - pages 273 to 278 (revealing by Red 80 acid dye). These substantive polymers are in particular described in the literature in the patent application EP-A-0557203.

30 Parmi les polymères substantifs du type homopolymère ou copolymère d'halogénure de diméthyldiallylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en particulier : - les polymères de chlorure de diallyldiméthylammonium comme les polyquaternium-6 - les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acide acrylique comme 35 celui de proportions (80/20 en poids) vendu sous la dénomination Merquat 280 Dry par la société Calgon; - les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et de l'acrylamide. Parmi les polymères substantifs du type polymère d'halogénure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium utilisables selon l'invention, on peut citer en 3037795 64 particulier les produits qui sont dénommés dans le dictionnaire CTFA (5ème édition, 1993) "Polyquaternium 37" , "Polyquaternium 32" et "Polyquaternium 35" , qui correspondent respectivement, en ce qui concerne le "Polyquaternium 37", au poly(chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthyl-ammonium) réticulé, en dispersion à 50% 5 dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC95 par la société Allied Colloids, en ce qui concerne le "Polyquaternium 32", au copolymère réticulé de l'acrylamide et du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids), en dispersion à 50% dans de l'huile minérale, et vendu sous la dénomination Salcare SC92 par la société Allied Colloids, et en ce qui concerne le "Polyquaternium 35", au 10 méthosulfate du copolymère de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium et de méthacryloyloxyéthyldiméthylacétylammonium. Les polymères substantifs du type polyammonium quaternaire utilisables selon l'invention sont les suivants : - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (a) suivante : 15 -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH3)2N+-(CH2)6-, 2X- avec X-, identiques ou différents, représentant un contre ion anionique tel que défini précédemment, en particulier halogénure tel que or , ces polymères sont préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, on préfère les polymères à motifs récurrents de formule (a) dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est compris entre 9500 et 9900 ; 20 - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (f3) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH3)2N+-(CH2)3-, 2X- avec X- tel que défini pour (a), ces polymères sont préparés et décrits dans le brevet français 2 270 846, on préfère les polymères à motifs récurrents de formule (f3) dont le poids moléculaire, déterminé par chromatographie par perméation de gel, est d'environ 1200 ; 25 - les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (y) suivante : -(CH3)2N+-(CH2)p-N(H)-C(0)-G-N(H)-(CI-12)p-(CI-13)2N+-(CH2)2-0-(CI-12)2-, 2X-dans laquelle p désigne un nombre entier variant de 1 à 6 environ, G peut représenter une liaison ou un groupe -(CI-12),-C(0)- dans lequel r désigne un nombre entier égal à 4 ou à 7, ces polymères sont préparés et décrits dans les brevets US 4 157 388, 4 390 30 689, 4 702 906, 4 719 282, on préfère les polymères à motifs récurrents de formule (y) dont le poids moléculaire ceux dont la masse moléculaire est inférieure à 100 000, de préférence inférieure ou égale à 50 000. Composés additionnels 35 L'article de conditionnement de l'invention peut également comprendre d'autres additifs classiquement utilisés en cosmétique L'article de conditionnement peut ainsi comprendre des charges telles que des argiles différentes des argiles fibreuses ; des liants tels que la vinylpyrrolidone ; des lubrifiants comme les stéarates de polyol ou les stéarates de métaux alcalins ou alcalino- 3037795 terreux ; des silices hydrophiles ou hydrophobes ; des pigments ; des agents matifiants ou opacifiants comme les oxydes de titane ; des agents antioxydants comme l'acide érythorbique ; des agents réducteurs comme le métabisulfite de sodium ; des agents de pénétration, des agents séquestrants, comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels 5 ; des agents absorbeurs d'humidité comme les silices amorphes, certains polyacrylates réticulés ou modifiés par des groupements hydrophobes comme par exemple les produits Luquasorb 1010 de BASF, Polytrap 6603 Adsorber de AMCOL; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des agents conservateurs ; des vitamines ; des parfums ; des céramides, des agents de conditionnement autres que les polymères 10 substantifs et les tensioactifs cationiques mentionnés ci-dessus. La composition ii) selon l'invention peut également comprendre des argiles qui ne sont pas sous forme fibreuse, comme par exemple les smectites, les illites, les kaolinites, les glauconites, les chlorites et/ou les vermiculites, et leurs mélanges.Among the substantive polymers of the homopolymer or copolymer type of dimethyldiallylammonium halide that can be used according to the invention, mention may be made in particular of: - diallyldimethylammonium chloride polymers such as polyquaternium-6 - diallyldimethylammonium chloride and acid copolymers acrylic as that of proportions (80/20 by weight) sold under the name Merquat 280 Dry by Calgon; copolymers of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide. Among the polymeric polymers of the methacryloyloxyethyltrimethylammonium halide polymer type that may be used according to the invention, mention may be made in particular of the products which are designated in the CTFA dictionary (5th edition, 1993) "Polyquaternium 37", "Polyquaternium 32" and "Polyquaternium 35", which correspond respectively, as regards "Polyquaternium 37", to cross-linked poly (methacryloyloxyethyltrimethylammonium) chloride, in a 50% dispersion in mineral oil, and sold under the name Salcare SC95 by the company Allied Colloids, as regards "Polyquaternium 32", the crosslinked copolymer of acrylamide and methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride (20/80 by weight), in a 50% dispersion in mineral oil, and sold under the name Salcare SC92 by the company Allied Colloids, and as regards the "Polyquaternium 35", with the methosulfate of the methacryloyloxypropyl copolymer hyltrimethylammonium and methacryloyloxyethyldimethylacetylammonium. The substantive polymers of the quaternary polyammonium type that may be used according to the invention are the following: polymers consisting of repeating units corresponding to the following formula (a): ## STR2 ## CH 2) 6, 2X- with X-, identical or different, representing an anionic counterion as defined above, in particular halide such as gold, these polymers are prepared and described in French Patent 2,270,846; recurring units of formula (a) whose molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is between 9500 and 9900; Polymers consisting of repeating units corresponding to the following formula (f3): - (CH3) 2N + - (CH2) 3- (CH3) 2N + - (CH2) 3-, 2X- with X- as defined for (a) ), these polymers are prepared and described in French Patent 2,270,846, polymers with repeating units of formula (f3) are preferred, the molecular weight, determined by gel permeation chromatography, is about 1200; The polymers consisting of repeating units corresponding to the following formula (y): - (CH 3) 2 N + - (CH 2) pN (H) -C (O) -GN (H) - (Cl-12) p- (Cl) -13) 2N + - (CH2) 2-0- (Cl-12) 2-, 2X-in which p denotes an integer ranging from 1 to about 6, G may represent a bond or a group - (Cl-12) In which r denotes an integer of 4 or 7, these polymers are prepared and described in US Pat. Nos. 4,157,388, 4,390,30,689, 4,702,906, 4,719,282; recurring unit polymers of formula (y), the molecular weight of which has a molecular weight of less than 100,000, preferably less than or equal to 50,000. Additional Compounds The packaging article of the invention may also comprise Other additives conventionally used in cosmetics The packaging article may thus comprise fillers such as clays other than fibrous clays; binders such as vinylpyrrolidone; lubricants such as polyol stearates or stearates of alkali or alkaline earth metals; hydrophilic or hydrophobic silicas; pigments; mattifying or opacifying agents such as titanium oxides; antioxidants such as erythorbic acid; reducing agents such as sodium metabisulfite; penetrating agents, sequestering agents, such as ethylenediamine tetraacetic or its salts; moisture-absorbing agents such as amorphous silicas, certain polyacrylates crosslinked or modified with hydrophobic groups such as, for example, Luquasorb 1010 products from BASF, Polytrap 6603 Adsorber from AMCOL; buffers; dispersants; film-forming agents; preservatives; vitamins ; perfumes ; ceramides, conditioning agents other than the substantive polymers and cationic surfactants mentioned above. The composition ii) according to the invention may also comprise clays which are not in fibrous form, for example smectites, illites, kaolinites, glauconites, chlorites and / or vermiculites, and mixtures thereof.

15 De façon préférée, la composition anhydre ii) comprend un ou plusieurs composé(s) additionnel(s) choisi(s) parmi : - lesamidons et/ou amidons modifiés par au moins une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques, de préférence le phosphate de diamidon 20 hydroxypropylé de maïs prégélatinisé ; -les celluloses et/ou un dérivés de cellulose ; de préférence la cellulose microcristalline ; - leurs mélanges.Preferably, the anhydrous composition ii) comprises one or more additional compound (s) chosen from: - starches and / or starches modified by at least one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking esterification, etherification, amidification, heat treatments, preferably the pregelatinized maize hydroxypropyl diamidon phosphate; celluloses and / or cellulose derivatives; preferably microcrystalline cellulose; - their mixtures.

25 La composition conforme à l'invention peut également comprendre des agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que le carbonate ou l'oxyde de magnésium. Les additifs et les agents de contrôle du dégagement d'oxygène tels que définis précédemment peuvent être présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids, de préférence entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de 30 la composition. Procédé de coloration et/ou de décoloration Un autre objet de l'invention est un procédé pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques notamment humaines telles que les cheveux comprenant les étapes 35 suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement tel que défini précédemment dans une composition apte à solubiliser l'enveloppe de l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques, iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, v) éventuellement shampooiner les fibres, les rincer et les sécher.The composition according to the invention may also comprise oxygen release control agents such as carbonate or magnesium oxide. The additives and oxygen release control agents as defined above may be present in an amount for each of them ranging from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight relative to to the total weight of the composition. Coloring and / or bleaching process Another object of the invention is a method for coloring and / or bleaching especially human keratinous fibers such as the hair comprising the following steps: i) mixing the packaging article as defined previously in a composition capable of solubilizing the envelope of the packaging article, ii) applying the resulting composition to the keratinous fibers, iii) allowing pausing, iv) rinsing said fibers, v) optionally shampooing the fibers, rinsing them and to dry.

3037795 66 Il est évidemment entendu que selon la nature des enveloppes, la composition apte à solubiliser l'enveloppe sera de l'eau ou une composition aqueuse lorsque l'enveloppe contient majoritairement ou uniquement une enveloppe hydrophile, et la composition apte à solubiliser l'enveloppe sera une composition anhydre organique ou une composition 5 aqueuse comprenant au moins un corps gras liquide ou au moins un solvant organique différent des corps gras liquides comme les monoalcools inférieurs , par exemple l'éthanol, ou comme les polyols , par exemple le propylène glycol ou la glycérine, lorsque l'article contient majoritairement ou uniquement des nappes et enveloppe lipophiles. Ainsi, la composition aqueuse peut être simplement de l'eau. La composition 10 aqueuse peut éventuellement comprendre au moins un solvant polaire. Parmi les solvants polaires utilisables dans cette composition, on peut citer des composés organiques liquides à température ambiante (25°C) et au moins partiellement miscibles à l'eau. A titre d'exemple, on peut citer plus particulièrement les alcanols tels que l'alcool 15 éthylique, l'alcool isopropylique, les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou encore des polyols ou éthers de polyols tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de 20 diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol. Plus particulièrement, si un ou plusieurs solvants sont présents, leur teneur respective dans la composition aqueuse varie de 0,5 à 20% et de préférence, de 2 à 10% en poids par rapport au poids de ladite composition aqueuse.Of course, depending on the nature of the envelopes, the composition capable of solubilizing the envelope will be water or an aqueous composition when the envelope contains predominantly or only a hydrophilic envelope, and the composition capable of solubilizing the envelope. The envelope will be an organic anhydrous composition or an aqueous composition comprising at least one liquid fatty substance or at least one organic solvent different from liquid fatty substances such as lower monoalcohols, for example ethanol, or as polyols, for example propylene glycol. or glycerin, when the article contains mainly or only lipophilic layers and envelopes. Thus, the aqueous composition may simply be water. The aqueous composition may optionally comprise at least one polar solvent. Among the polar solvents that can be used in this composition, mention may be made of organic compounds which are liquid at room temperature (25 ° C.) and at least partially miscible with water. By way of example, mention may be made more particularly of alkanols such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, and phenylethyl alcohol, or polyols or polyol ethers such as for example, ethylene glycol monomethyl, monoethyl and monobutyl ethers, propylene glycol or its ethers such as, for example, propylene glycol monomethyl ether, butylene glycol, dipropylene glycol and diethylene glycol alkyl ethers such as, for example, monoethyl ether. or monobutyl ether of diethylene glycol. More particularly, if one or more solvents are present, their respective content in the aqueous composition ranges from 0.5 to 20% and preferably from 2 to 10% by weight relative to the weight of said aqueous composition.

25 Selon une variante avantageuse l'article de conditionnement comprend au moins un agent oxydant chimique tel que défini précédemment. Le procédé de coloration tel que défini précédemment met alors en oeuvre lors de la première étape une composition aqueuse qui comprend éventuellement au moins un 30 agent alcalinisant tel que défini précédemment ou éventuellement au moins un ingrédient choisi parmi les colorants directs en particulier cationiques, préférentiellement ceux à charge cationiques endocycliques, styryles, azoïques et hydrazono, particulièrement azoïques et hydrazono ; les sels d'ammonium, de préférence choisis parmi les halogénures d'ammonium tels que le chlorure d'ammonium, le sulfate d'ammonium, le 35 phosphate d'ammonium et le nitrate d'ammonium ; les corps gras organiques de préférence choisis parmi les huiles minérales en particulier l'huile de vaseline ; les polymères épaississants ; les tensioactifs, de préférence non ioniques ou anioniques, en particulier choisis parmi les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux 3037795 67 alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés ; de préférence les alkyl(C12-C20)sufates tels que le laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium ; et les polymères substantifs cationiques ou amphotères tels que définis précédemment.According to an advantageous variant, the packaging article comprises at least one chemical oxidizing agent as defined above. The dyeing process as defined above then carries out, during the first step, an aqueous composition which optionally comprises at least one alkalinizing agent as defined previously or optionally at least one ingredient chosen from direct dyes, in particular cationic dyes, preferably those endocyclic, styryl, azo and hydrazono, particularly azo and hydrazono; ammonium salts, preferably selected from ammonium halides such as ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium phosphate and ammonium nitrate; organic fatty substances preferably chosen from mineral oils, in particular liquid petrolatum; thickening polymers; surfactants, preferably nonionic or anionic surfactants, in particular chosen from (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, in particular in the form of metal salts. Alkali, ammonium, aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture thereof; preferably (C 12 -C 20) alkylsulfates such as alkali metal laurylsulfate such as sodium; and the substantive cationic or amphoteric polymers as defined above.

5 Ces additifs éventuels peuvent être présents dans l'article de conditionnement. Préférentiellement le procédé de coloration et/ou de décoloration tel que défini précédemment est tel que le ratio de dilution d'un ou plusieurs articles de conditionnement tel que défini précédemment / la composition apte à solubiliser le ou les articles ; exprimé en poids est compris inclusivement entre 10/90 et 90/10, de préférence 10 entre 10/90 et 50/50. Préférentiellement ce ratio est de 20/80. Lorsque la composition apte à solubiliser l'article est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, elle présente de préférence un pH inférieur à 7. Le pH acide garantit la stabilité du peroxyde d'hydrogène dans la composition. Il peut être obtenu à l'aide d'agents acidifiants tels que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide acétique, 15 l'acide éthydronique, l'acide phosphorique, l'acide lactique ou l'acide borique, et il peut être ajusté classiquement par ajout soit d'agents alcalinisants, tels que par exemple, l'ammoniaque, la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'isopropanolamine, le 1,3-diamino-propane, un (bi)carbonate alcalin ou d'ammonium, un carbonate organique tel que le carbonate de guanidine, ou bien encore un hydroxyde 20 alcalin, tous ces composés pouvant bien entendu être pris seuls ou en mélange. Le pH du mélange résultant est habituellement compris inclusivement entre 7 et 12. De préférence, le pH dudit est habituellement compris inclusivement entre 7,5 et 11. Une fois le mélange réalisé pour obtenir la composition prête à l'emploi, celle-ci est appliquée sur les fibres kératiniques humaines, sèches ou humides.These optional additives may be present in the packaging article. Preferably the staining and / or bleaching process as defined above is such that the dilution ratio of one or more conditioning articles as defined above / the composition capable of solubilizing the article or articles; expressed by weight is included between 10/90 and 90/10, preferably between 10/90 and 50/50. Preferably, this ratio is 20/80. When the composition capable of solubilizing the article is an aqueous solution of hydrogen peroxide, it preferably has a pH of less than 7. The acidic pH guarantees the stability of the hydrogen peroxide in the composition. It can be obtained using acidifying agents such as, for example, hydrochloric acid, acetic acid, ethydronic acid, phosphoric acid, lactic acid or boric acid, and it can be adjusted conventionally by adding either alkalinizing agents, such as, for example, ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, 1,3-diamino-propane, an alkali metal (b) carbonate or ammonium, an organic carbonate such as guanidine carbonate, or alternatively an alkaline hydroxide, all these compounds can of course be taken alone or in mixture. The pH of the resulting mixture is usually between 7 and 12 inclusive. Preferably, the pH of said is usually between 7.5 and 11 inclusive. Once the mixture is made to obtain the ready-to-use composition, it is applied on human keratin fibers, dry or wet.

25 Le temps de pause est en général de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température de mise en oeuvre le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C.The pause time is generally in the range of 1 minute to 1 hour, preferably 10 minutes to 30 minutes. The temperature of the process is conventionally between room temperature (between 15 and 25 ° C.) and 80 ° C., preferably between room temperature and 60 ° C.

30 A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée.At the end of the treatment, the human keratinous fibers are optionally rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and then dried or allowed to dry. The examples which follow serve to illustrate the invention without however limiting its scope.

35 EXEMPLES Les compositions suivantes ont été préparées. Les valeurs sont exprimées en gramme(s) de matière active pour un total de composition de 100 grammes.EXAMPLES The following compositions were prepared. The values are expressed in gram (s) of active material for a total composition of 100 grams.

3037795 68 Lorsqu'il y a une enveloppe i) selon l'invention, le composé l'enveloppe apparaît à la dernière ligne des ingrédients de la composition. Composition A (colorante) En particulier, on a préparé les compositions colorantes suivantes comprenant au moins un colorant d'oxydation. Ingrédients Composition Al composition Composition A2 comparative qui (composition n'est pas dans colorante dans une enveloppe i) % g une enveloppe i) % g PENTASODIUM PENTETATE 2 AMMONIUM HYDROXIDE 11,1 SODIUM METABISULFITE 0,71 ETHANOLAMINE 1,2 AMMONIUM SULFATE 30.3 SILICA DIMETHYL SILYLATE 1,2 TOLUENE-2,5-DIAMINE (and) 1,2 THIOGLYCERIN 2,4- 0,13 DIAMINOPHENOXYETHANOL HCI TITANIUM DIOXIDE (and) 0,15 DIMETHICONE N,N-BIS(2-HYDROXYETHYL)- p-PHENYLENEDIAMINE SULFATE 0,12 RESORCINOL 0,85 m-AMINOPHENOL 0,24 18.2 TOLUENE-2,5-DIAMINE SULFATE 36,4 GLYCOL DISTEARATE 2 HUILE DE VASELINE 4 CETEARYL ALCOHOL 11,5 OLEA EUROPAEA (OLIVE) 0,2 FRUIT OIL 3037795 69 PARFUM 0,95 HEXADIMETHRINE CHLORIDE 4 POLYQUATERNIUM-6 3,7 CARBOMER 0,4 EAU qs 100 PROPYLENE GLYCOL 10 LAURIC ACID 3 LAURETH-12 7 DECETH-3 10 SODIUM LAURYL SULFATE 6.1 OLETH-30 4 ASCORBIC ACID 0,25 Total 100,00 100,00 Non tissé de Fibres de 9 PolyVinylalcool (PVA) de diamètre moyen d'environ 10 microns (VILMED M601/023 commercialisé par FREUNDENBERG) Composition B (compositions avec agent oxydant) En particulier, on a préparé les compositions oxydantes suivantes comprenant au 5 moins un agent d'oxydation. Composition B (oxydant) Composition B1 (Composition Composition B2 (Composition oxydante poudre oxydante sous dans une forme de crème enveloppe i)) 20vol classique) (selon (référence l'invention) PENTASODIUM PENTETATE 0,15 HYDROGEN PEROXIDE 12 PERCARBONATE DE SODIUM 36 SODIUM STANNATE 0,04 PHOSPHORIC ACID qs pH 2,2 TETRASODIUM 0,02 3037795 PYROPHOSPHATE SEPIOLITE 18 CELLULOSE 45 MICROCRISTALLINE EAU QsP 100 GLYCERINE 0,5 TRIDECETH-2 CARBOXAMIDE 0,85 MEA CETEARYL ALCOHOL (and) 2,85 CETEARETH-25 Total 100,00 100,00 Non tissé de Fibres de PolyVinylalcool (PVA) de diamètre moyen d'environ 10 1 microns (VILMED M601/023 commercialisé par FREUNDENBERG) Composition C On a préparé les compositions suivantes (composition ii) comprenant une argile fibreuse, un agent colorant et un agent oxydant sous forme de poudre) Composition C (nuance 3 + oxydant poudre) Composition Cl selon l'invention comprise à l'intérieur d'une enveloppe i) SORBITOL 11 AMMONIUM SULFATE 3.7 SODIUM CARBONATE PEROXIDE 42.1 SEPIOLITE 18.3 m-AMINOPHENOL 2.2 TOLUENE-2,5-DIAMINE SULFATE 4.4 CELLULOSE MICROCRISTALLINE 16.5 SODIUM LAURYL SULFATE 0.7 Total 100,00 Non tissé de Fibres de PolyVinylalcool 1.1 (PVA) de diamètre moyen d'environ 10 3037795 71 microns (VI LM ED M601/023 commercialisé par FREUNDENBERG) Composition D (eau) Composition D (composition aqueuse) Dl (eau) Eau 100 L'eau utilisée est par exemple celle du robinet.When there is an envelope i) according to the invention, the compound envelope appears in the last line of the ingredients of the composition. Composition A (dyestuff) In particular, the following dyestuff compositions comprising at least one oxidation dye have been prepared. Ingredients Composition A composition Comparative composition A2 (composition not in dyestuff in an envelope i)% g an envelope i)% g PENTASODIUM PENTETATE 2 AMMONIUM HYDROXIDE 11.1 SODIUM METABISULFITE 0.71 ETHANOLAMINE 1.2 AMMONIUM SULFATE 30.3 SILICA DIMETHYL SILYLATE 1,2 TOLUENE-2,5-DIAMINE (and) 1,2 THIOGLYCERIN 2,4- 0,13 DIAMINOPHENOXYETHANOL HCl TITANIUM DIOXIDE (and) 0,15 DIMETHICONE N, N-BIS (2-HYDROXYETHYL) - p- PHENYLENEDIAMINE SULFATE 0.12 RESORCINOL 0.85 m-AMINOPHENOL 0.24 18.2 TOLUENE-2,5-DIAMINE SULFATE 36.4 GLYCOL DISTEARATE 2 VASELINE OIL 4 CETEARYL ALCOHOL 11.5 OLEA EUROPAEA (OLIVE) 0.2 FRUIT OIL 3037795 PERFUME 0.95 HEXADIMETHRIN CHLORIDE 4 POLYQUATERNIUM-6 3.7 CARBOMER 0.4 WATER qs 100 PROPYLENE GLYCOL 10 LAURIC ACID 3 LAURETH-12 7 DECETH-3 10 SODIUM LAURYL SULFATE 6.1 OLETH-30 4 ASCORBIC ACID 0.25 Total 100 , 100.00 Polyvinyl alcohol (PVA) non-woven fiber of 9 fibers of average diameter of about 10 microns (VILMED M601 / 023 sold by FR EUNDENBERG) Composition B (compositions with oxidizing agent) In particular, the following oxidizing compositions comprising at least one oxidizing agent have been prepared. Composition B (oxidizing agent) Composition B1 (Composition Composition B2 (Oxidizing powder oxidizing composition in an envelope cream form i)) 20Vol conventional (according to (reference the invention) PENTASODIUM PENTETATE 0.15 HYDROGEN PEROXIDE 12 SODIUM PERCARBONATE 36 SODIUM STANNATE 0.04 PHOSPHORIC ACID qs pH 2.2 TETRASODIUM 0.02 3037795 PYROPHOSPHATE SEPIOLITE 18 CELLULOSE 45 MICROCRYSTALLINE WATER QsP 100 GLYCERIN 0.5 TRIDECETH-2 CARBOXAMIDE 0.85 MEA CETEARYL ALCOHOL (and) 2.85 CETEARETH-25 Total 100 100.00 Polyvinyl alcohol fiber (PVA) nonwoven having a mean diameter of about 1 micron (VILMED M601 / 023 sold by FREUNDENBERG) Composition C The following compositions (composition ii) comprising a fibrous clay, a coloring agent and an oxidizing agent in powder form) Composition C (grade 3 + oxidizing powder) Composition Cl according to the invention included inside an envelope i) SORBITOL 11 AMMONIUM SULFATE 3.7 SODIUM CARBONATE PEROXI DE 42.1 SEPIOLITE 18.3 m-AMINOPHENOL 2.2 TOLUENE-2,5-DIAMINE SULFATE 4.4 MICROCRYSTALLINE CELLULOSE 16.5 SODIUM LAURYL SULFATE 0.7 Total 100.00 Polyvinyl alcohol 1.1 (PVA) non-woven fabric with average diameter of about 10 3037795 71 microns (VI LM ED M601 / 023 sold by FREUNDENBERG) Composition D (water) Composition D (aqueous composition) D1 (water) Water 100 The water used is for example that of the tap.

5 Il) Protocole de préparation des compositions et de l'article de conditionnement Les compositions aqueuses comparatives hors invention sont préparées de manière classique.II) Protocol for the Preparation of the Compositions and the Packaging Article Comparative aqueous compositions outside the invention are prepared in a conventional manner.

10 L'article de conditionnement est préparé en deux temps, dans un premier temps on sélectionne les ingrédients en poudre dont les colorants d'oxydation. Le mélange des ingrédients en poudre est ensuite homogénéisé. Dans un second temps, on prépare l'enveloppe à partir de PVA qui se trouvent sous la forme de deux nappes non tissées 15 réunies entre elles à la périphérie mais laissant une partie entrouverte permettant l'introduction d'ingrédients. Cette double nappe se présente sous la forme d'un disque (diamètre 5 cm et épaisseur de 3 mm). Le mélange desdits ingrédients en poudre est ensuite introduit entre les deux nappes de PVA du disque, puis la partie entrouverte est refermée.The conditioning article is prepared in two stages, firstly the powder ingredients, including the oxidation dyes, are selected. The mixture of the powdered ingredients is then homogenized. In a second step, the envelope is prepared from PVA which is in the form of two nonwoven webs 15 joined to each other at the periphery but leaving an open part allowing the introduction of ingredients. This double layer is in the form of a disc (diameter 5 cm and thickness of 3 mm). The mixture of said powdered ingredients is then introduced between the two sheets of PVA of the disc, then the open part is closed.

20 III) Protocole d'évaluation de l'effet technique desdites compositions On procède au mélange de l'article de conditionnement de l'invention de 3.3 g selon les indications du tableau suivant dans un rapport 1:9 (poids:poids) dans un bol ou 25 une bouillotte. On applique le mélange sur cheveux avec un temps de pause de 30 minutes. On rince les cheveux puis on fait ou pas un shampooing et de préférence on fait un shampooing puis on sèche les cheveux. 30 a. Résultats de l'évaluation Exemples de mélanges 35 Les valeurs sont exprimées en gramme(s) pour un total de mélange de 100 grammes ou selon le mode opératoire ci-dessus.III) Protocol for evaluating the technical effect of said compositions The 3.3 g packaging article of the invention is mixed according to the indications of the following table in a ratio of 1: 9 (weight: weight) in a bowl or hot water bottle. The mixture is applied to hair with a break time of 30 minutes. We rinse the hair and then we do or not shampoo and preferably we shampoo and then dry hair. A. Results of the evaluation Examples of mixtures The values are expressed in gram (s) for a total mixing of 100 grams or according to the procedure above.

3037795 72 On procède par exemple au mélange (M2) de l'article de l'invention avec une composition aqueuse (préférentiellement de l'eau du robinet) dans un rapport 27.80g d'oxydant poudre (poids de l'enveloppe + composition oxydante)+ 3.30g (poids de 5 l'enveloppe + composition colorante) + 68.90g d'eau dans un bol ou une bouillotte Le mélange obtenu est homogène, facile à travailler et fondant sans aspect collant et surtout avec une facilité de rinçage largement supérieure aux produits existants (coloration d'oxydation classique). On applique le mélange sur cheveux avec un temps de pause compris entre 5 10 minutes et 1 heure et de préférence entre 10 minutes et 40 minutes. On rince les cheveux puis on fait ou pas un shampooing et de préférence on fait un shampooing puis on sèche les cheveux. Mélanges Composi Composi Compositio Compositi Compsoiti Compositi tion Al tion A2 n BI on B2 on Cl on DI colorante hors invention colorante selon l'invention crème poudre oxydante selon l'invention (colorante +oxydant en poudre) (eau) oxydante 20vol hors invention Mélange MI 40 60 hors invention Mélange 3.30 27.80 68.90 M2 selon l'invention Mélange 27.30 72.70 M3 selon l'invention 15 Le mélange M2 conduit à des propriétés tinctoriales comparables à une coloration classique. Notamment en termes d'intensité, et de chromaticité, le résultat de coloration est très satisfaisant. De plus l'application du mélange prêt à l'emploi est aisé et très agréable, et la localisation est facile . Il est à noter que le procédé est très facile 20 à mettre en oeuvre puisqu'il s'agit de solubiliser l'article de conditionnement. Il a 3037795 73 également été observé que la couleur obtenue est très homogène de la racine à la pointe de cheveux. Il est également observé une facilité de rinçage bien supérieure aux colorations d'oxydation classiques.For example, the mixture (M2) of the article of the invention is prepared with an aqueous composition (preferably tap water) in a ratio of 27.80 g of oxidizing powder (weight of the shell + oxidizing composition). ) + 3.30 g (weight of the envelope + coloring composition) + 68.90 g of water in a bowl or hot water bottle The mixture obtained is homogeneous, easy to work and melts without sticky appearance and especially with a much greater rinsing facility existing products (conventional oxidation dye). The mixture is applied to the hair with a pause of between 10 minutes and 1 hour and preferably between 10 minutes and 40 minutes. We rinse the hair and then we do or not shampoo and preferably we shampoo and then dry hair. Mixtures Composi Composi Compositi Compositi Compsoiti Compositi tion Al tion A2 n BI on B2 on Cl on DI dyestuff apart from the dye invention according to the invention cream oxidizing powder according to the invention (dye + oxidant powder) (water) oxidizing 20vol out of the invention Mix MI 40 60 without the invention Mixture 3.30 27.80 68.90 M2 according to the invention Mixture 27.30 72.70 M3 according to the invention The mixture M2 gives dyeing properties comparable to conventional staining. In particular in terms of intensity and chromaticity, the coloring result is very satisfactory. In addition, the application of the mixture ready to use is easy and very pleasant, and the location is easy. It should be noted that the process is very easy to implement since it involves solubilizing the packaging article. It has also been observed that the color obtained is very homogeneous from root to tip of hair. It is also observed rinsing facility much better than conventional oxidation dyeings.

Claims (31)

REVENDICATIONS1. Article de conditionnement cosmétique comprenant : i) une enveloppe définissant au moins une cavité, l'enveloppe comprenant des fibres hydrosolubles et/ou liposolubles ; ii) au moins une composition anhydre contenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi les agents colorants et/ou les agents oxydants chimiques ; étant entendu que la composition ii) se trouve dans une des cavités de l'enveloppe i)REVENDICATIONS1. Cosmetic conditioning article comprising: i) an envelope defining at least one cavity, the envelope comprising water-soluble and / or fat-soluble fibers; ii) at least one anhydrous composition containing at least one fibrous clay and at least one compound chosen from coloring agents and / or chemical oxidizing agents; it being understood that the composition ii) is in one of the cavities of the envelope i) 2. Article selon la revendication précédente dans lequel la composition anhydre ii) est sous forme de pâte ou de poudre.2. Article according to the preceding claim wherein the anhydrous composition ii) is in the form of paste or powder. 3. Article selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'enveloppe i) comprend majoritairement des fibres de polymères hydrosolubles.3. Article according to claim 1 or 2 wherein the envelope i) comprises predominantly water-soluble polymer fibers. 4. Article selon la revendication 1 ou 2 dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères hydrosolubles, naturelles, artificielles ou synthétiques, de préférence choisies parmi les fibres de PolyVinylAlcool (PVA), les fibres de polysaccharides, les fibres d'acide polylactique, et les fibres polyalkylèneoxyde, ainsi que leurs mélanges.4. Article according to claim 1 or 2 wherein the envelope i) comprises water-soluble polymer fibers, natural, artificial or synthetic, preferably selected from polyvinyl alcohol (PVA) fibers, polysaccharide fibers, fibers of polylactic acid, and polyalkylene oxide fibers, and mixtures thereof. 5. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères hydrosolubles choisies parmi les polysaccharides particulièrement choisis parmi les glucomannanes, les amidons, les alginates, et les celluloses et de préférence la carboxyméthylamidon.5. Article according to any one of the preceding claims wherein the envelope i) comprises water-soluble polymer fibers selected from polysaccharides particularly selected from glucomannans, starches, alginates, and celluloses and preferably carboxymethyl starch. 6. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères hydrosolubles synthétiques, de préférence choisies parmi les fibres de PVA.6. Article according to any preceding claim wherein the envelope i) comprises synthetic water-soluble polymer fibers, preferably selected from PVA fibers. 7. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) est un non-tissé.7. Article according to any one of the preceding claims wherein the envelope i) is a nonwoven. 8. Article selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres de polymères liposolubles. 3037795 758. Article according to one of claims 1 to 7 wherein the envelope i) comprises fat-soluble polymer fibers. 3037795 75 9. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) comprend des fibres filées, cardées ou torsadées, et de diamètre, identique ou différent, inférieur à 500 pm ; avantageusement inférieur à 200 pm, de préférence inférieur à 100 pm, voire inférieure à 50 pm et/ou dont la résistance à la 5 traction desdites fibres est d'au moins 2,7 g/dtex (3 g/d).9. Article according to any one of the preceding claims wherein the envelope i) comprises spun fibers, carded or twisted, and of diameter, identical or different, less than 500 pm; preferably less than 200 μm, preferably less than 100 μm, or even less than 50 μm and / or the tensile strength of said fibers is at least 2.7 g / dtex (3 g / d). 10. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) représente une quantité comprise inclusivement entre 0,5 % et 20,0 % en poids par rapport au poids total dudit article ; avantageusement comprise entre 1,0 % 10 et 10,0 %, particulièrement entre 2,0 % et 5,0 % ; plus particulièrement 3 % en poids par rapport au poids total de l'article de conditionnement.10. Article according to any one of the preceding claims wherein the envelope i) represents an amount included between 0.5% and 20.0% by weight relative to the total weight of said article; advantageously between 1.0% and 10.0%, particularly between 2.0% and 5.0%; more particularly 3% by weight relative to the total weight of the packaging article. 11. Article selon une quelconque des revendications précédente dans lequel la composition anhydre ii), comprend au moins un agent colorant choisi parmi les 15 colorants d'oxydation, de préférence choisis parmi une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs 20 naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.11. Article according to any one of the preceding claims wherein the anhydrous composition ii) comprises at least one coloring agent chosen from oxidation dyes, preferably chosen from one or more oxidation bases selected from para-phenylenediamines, bis phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts optionally combined with one or more couplers selected from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. 12. Article selon une quelconque des revendications 1 à 10 dans lequel la composition anhydre ii), comprend au moins un agent colorant choisi parmi les colorants directs de préférence choisis parmi les colorants directs azoïques ; les 25 colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges ; la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, 30 la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines12. Article according to any one of claims 1 to 10 wherein the anhydrous composition ii) comprises at least one coloring agent selected from direct dyes preferably selected from azo direct dyes; (poly) methine dyes such as cyanines, hemicyanins, and styryls; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures; lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine, orceins 13. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition anhydre ii), comprend au moins un agent oxydant anhydre, en particulier 35 choisi parmi a) le peroxyde d'urée, b) les complexes polymériques pouvant libérer du peroxyde d'hydrogène choisis parmi les complexes de polyvinylpyrrolidone/H202; c) les oxydases ; e) les perborates et f) les percarbonates ; de préférence l'article de conditionnement contient un ou plusieurs percarbonates. 3037795 76An article according to any one of the preceding claims wherein the anhydrous composition ii) comprises at least one anhydrous oxidizing agent, in particular selected from a) urea peroxide, b) polymeric complexes capable of releasing hydrogen peroxide. selected from polyvinylpyrrolidone / H 2 O 2 complexes; c) oxidases; e) perborates and f) percarbonates; preferably the conditioning article contains one or more percarbonates. 3037795 76 14. Article selon la revendication précédente dans lequel la composition anhydre ii), comprend de 1 à 80 % en poids d'agent oxydant chimique, de préférence de 5 à 70% en poids, de préférence de 10 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la 5 composition ii).14. Article according to the preceding claim wherein the anhydrous composition ii) comprises from 1 to 80% by weight of chemical oxidizing agent, preferably from 5 to 70% by weight, preferably from 10 to 60% by weight, by weight. relative to the total weight of the composition ii). 15. Article selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'argile fibreuse est choisie parmi la sépiolite, la palygorskite, l'attapulgite et leurs mélanges, de préférence la sépiolite. 1015. Article according to any one of the preceding claims wherein the fibrous clay is selected from sepiolite, palygorskite, attapulgite and mixtures thereof, preferably sepiolite. 10 16. Article selon une quelconque des revendications précédente dans lequel la composition anhydre ii) comprend une teneur totale en argile fibreuse allant de 1 à 80 % en poids, notamment de 2 à 80 % en poids, de préférence de 5 à 60%, et mieux de 5% à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition anhydre ii). 1516. Article according to any one of the preceding claims wherein the anhydrous composition ii) comprises a total content of fibrous clay ranging from 1 to 80% by weight, in particular from 2 to 80% by weight, preferably from 5 to 60%, and better from 5% to 40% by weight, relative to the total weight of the anhydrous composition ii). 15 17. Article selon une quelconque des revendications précédente dans lequel la composition anhydre ii) comprend un ou plusieurs composé(s) additionnel(s) choisi(s) parmi : -les amidons et/ou les amidons modifiés par au moins une des réactions suivantes : 20 prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques, de préférence le phosphate de diamidon hydroxypropylé de maïs prégélatinisé ; -la cellulose et/ou un dérivé de cellulose ; de préférence la cellulose microcristalline ; et/ou les carboxyméthyl celluloses sodiques réticulées, de préférence la 25 croscarmellose sodium ; - les polyvinylpyrolidones réticulées, de préférence la crospovidone ; - leurs mélanges.17. Article according to any one of the preceding claims wherein the anhydrous composition ii) comprises one or more additional compound (s) chosen (s) from: starches and / or starches modified by at least one of the following reactions : Pre-gelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidification, heat treatments, preferably the pregelatinized hydroxypropylated diamidon phosphate of corn; cellulose and / or a cellulose derivative; preferably microcrystalline cellulose; and / or cross-linked sodium carboxymethyl celluloses, preferably croscarmellose sodium; crosslinked polyvinylpyrrolidones, preferably crospovidone; - their mixtures. 18. Article selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend 30 au moins agent alcalin, en particulier choisi parmi les silicates et métasilicates tels que les métasilicates de métaux alcalins, les carbonates ou hydrogénocarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, tels que le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, et leurs mélanges. 3518. An article according to any one of the preceding claims which comprises at least one alkaline agent, in particular selected from silicates and metasilicates such as alkali metal metasilicates, alkali or alkaline-earth metal carbonates or hydrogen carbonates, such as lithium, sodium, potassium, magnesium, and mixtures thereof. 35 19. Article selon une quelconque des revendications précédentes qui comprend au moins un ingrédient additionnel choisi parmi les corps gras liquides de préférence choisis parmi les huiles minérales en particulier l'huile de vaseline ; les polymères épaississants ; les tensioactifs , de préférence non ioniques ou anioniques, en 3037795 77 particulier choisis parmi les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés ; de préférence les alkyl(C12-C20)sufates tels que le 5 laurylsulfate de métal alcalin tel que de sodium ; et les polymères substantifs cationiques ou amphotères .19. Article according to any one of the preceding claims which comprises at least one additional ingredient selected from liquid fatty substances preferably selected from mineral oils, especially petroleum jelly; thickening polymers; surfactants, preferably nonionic or anionic surfactants, chosen in particular from alkyl (C 12 -C 20) sulphates, alkyl (C 12 -C 20) ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metals, ammonium, aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds; preferably (C 12 -C 20) alkylsulfates such as alkali metal laurylsulfate such as sodium; and cationic or amphoteric substantive polymers. 20. Article de conditionnement selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel l'enveloppe i) est constituée de deux nappes hydrosolubles ou 10 liposolubles (11, 12), de préférence hydrosolubles réunies entre elles au niveau d'une région périphérique (14), de préférence les deux nappes étant réunies par tout moyen de fixation approprié tel que le collage, le soudage notamment le thermosoudage, en particulier par enchevêtrement ; la première nappe (11) présente en outre une région centrale (D) libre disposée en regard d'une région centrale (D) libre de la deuxième 15 nappe 12 ; ces deux régions centrales définissant une cavité centrale, ladite cavité centrale contenant une composition anhydre ii) (13) comprenant au moins une argile fibreuse et au moins un composé choisi parmi les agents colorants et/ou les agents oxydants chimiques tels que définis dans une quelconque des revendications précédentes, éventuellement mélangée à d'autres ingrédients tels que définis selon 20 une quelconque des revendications 17 à 19 ; les nappes (11, 12) présentent un pourtour extérieur (15) fermé dont la forme est par exemple arrondie, tel que circulaire ou elliptique, ou polygonale, tel que carrée, rectangulaire, triangulaire ; de préférence circulaire. 2520. Packaging article according to any one of the preceding claims, in which the envelope i) consists of two water-soluble or liposoluble layers (11, 12), preferably water-soluble, joined to each other at a peripheral region (14). preferably the two plies being joined by any suitable fastening means such as gluing, welding including heat sealing, in particular by entanglement; the first ply (11) further has a free central region (D) disposed facing a free central region (D) of the second ply 12; these two central regions defining a central cavity, said central cavity containing an anhydrous composition ii) (13) comprising at least one fibrous clay and at least one compound chosen from dyes and / or chemical oxidizing agents as defined in any one of of the preceding claims, optionally mixed with other ingredients as defined in any one of claims 17 to 19; the plies (11, 12) have an outer periphery (15) closed whose shape is for example rounded, such as circular or elliptical, or polygonal, such as square, rectangular, triangular; preferably circular. 25 21. Article de conditionnement selon la revendication précédente qui comprend en outre une nappe (16), de préférence hydrosoluble, et éventuellement d'autre(s) nappe(s) hydrosoluble(s) ou liposoluble(s) supplémentaire(s) (17), de préférence hydrosoluble(s)qui définissent une ou plusieurs cavités, séparant la composition anhydre ii) (18) tel que définie dans les revendication 1 à 20 des autres ingrédients (19) 30 ou (20) tels que définis dans une quelconque des revendications 18 à 20.21. A packaging article according to the preceding claim which further comprises a web (16), preferably water-soluble, and optionally other (s) water-soluble (s) or additional liposoluble (s) (s) (17). ), preferably water-soluble (s) which define one or more cavities, separating the anhydrous composition ii) (18) as defined in claims 1 to 20 from the other ingredients (19) or (20) as defined in any one of Claims 18 to 20. 22. Article de conditionnement selon les revendications 20 ou 21 dont la première nappe (11) de préférence hydrosoluble , la deuxième nappe (12) de préférence hydrosoluble, et éventuellement les nappes supplémentaires (16) et (17), 35 de préférence hydrosolubles, présentent une épaisseur inférieure à leurs autres dimensions, notamment inférieure à 10 % de leurs dimensions transversales maximales D+2d ; préférentiellement l'épaisseur de la première nappe de préférence 3037795 78 hydrosoluble (11) et de la deuxième nappe de préférence hydrosoluble est en particulier inférieure à 10 mm et notamment comprise entre 0,1 mm et 3 mm et leurs dimensions transversales maximales D+2d étant inférieures à 100 mm, et étant notamment comprises inclusivement entre 10 mm et 60 mm. 522. A packaging article according to claims 20 or 21, the first water-soluble sheet (11) preferably, the second water-soluble layer (12) preferably, and optionally the additional water-soluble (16) and (17) layers, preferably water-soluble, have a thickness less than their other dimensions, in particular less than 10% of their maximum transverse dimensions D + 2d; preferably, the thickness of the water-soluble first ply (11) and the water-soluble second ply is in particular less than 10 mm and in particular between 0.1 mm and 3 mm and their maximum transverse dimensions D + 2d being less than 100 mm, and being included inclusively between 10 mm and 60 mm. 5 23. Article de conditionnement selon une quelconque des revendications 20 à 22 dont la première nappe (11) de préférence hydrosoluble, est un non-tissé et dont la deuxième nappe (12) de préférence hydrosoluble est un non tissé et présente également un pourtour extérieur 15 fermé ; le pourtour extérieur (15) de la première 10 couche (11) est de forme sensiblement identique au pourtour extérieur (15) de la deuxième couche (12).23. Packaging article according to any one of claims 20 to 22, the first web (11) preferably water-soluble, is a nonwoven and the second web (12) preferably water-soluble is a nonwoven and also has an outer periphery 15 closed; the outer periphery (15) of the first layer (11) is substantially identical in shape to the outer periphery (15) of the second layer (12). 24. Utilisation de l'article de conditionnement selon une quelconque des revendications précédentes pour colorer et/ou décolorer les fibres kératiniques 15 notamment humaines telles que les cheveux.24. Use of the packaging article according to any one of the preceding claims for dyeing and / or bleaching keratin fibers, especially human fibers such as the hair. 25. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape de mise en oeuvre d'au moins un article de conditionnement tel que défini dans l'une quelconque 20 des revendications 1 à 23.25. A process for dyeing and / or bleaching keratinous fibers, in particular human fibers such as the hair, comprising at least one step of implementing at least one packaging article as defined in any one of claims 1. at 23. 26. Procédé de coloration et/ou de décoloration des fibres kératiniques, notamment humaines telles que les cheveux, comprenant les étapes suivantes : i) mélanger l'article de conditionnement tel que défini dans une quelconque des 25 revendications 1 à 23 dans une composition apte à solubiliser l'article de conditionnement, ii) appliquer la composition résultante sur les fibres kératiniques, iii) laisser pauser, iv) rincer lesdites fibres, y) éventuellement shampooiner les fibres, les rincer et les sécher. 3026. A process for dyeing and / or bleaching keratinous fibers, especially human fibers such as the hair, comprising the following steps: i) mixing the packaging article as defined in any one of Claims 1 to 23 in a suitable composition. solubilizing the packaging article, ii) applying the resulting composition to the keratinous fibers, iii) pausing, iv) rinsing said fibers, y) optionally shampooing the fibers, rinsing and drying them. 30 27. Procédé selon la revendication 26 dans lequel la composition apte à solubiliser l'article est une composition aqueuse ou une composition organique comprenant au moins un corps gras liquides.27. The method of claim 26 wherein the composition capable of solubilizing the article is an aqueous composition or an organic composition comprising at least one liquid fatty substance. 28. Procédé selon l'une des revendications 26 ou 27 dans la composition apte à 35 solubiliser l'article de conditionnement est aqueuse.28. The method according to one of claims 26 or 27 in the composition capable of solubilizing the packaging article is aqueous. 29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 26 à 28 dans lequel la composition anhydre ii) comprend au moins un agent colorant, de préférence un 3037795 79 colorant d'oxydation, et la composition apte à solubiliser l'enveloppe de l'article de conditionnement contient un agent oxydant, de préférence le peroxyde d'hydrogène.29. A process according to any one of claims 26 to 28 wherein the anhydrous composition ii) comprises at least one coloring agent, preferably an oxidation dye, and the composition capable of solubilizing the envelope of the article. packaging contains an oxidizing agent, preferably hydrogen peroxide. 30. Procédé selon la revendication 26 dans lequel l'agent oxydant anhydre sous 5 forme de pâte ou de poudre est contenu dans un second article de conditionnement tel que défini dans l'une quelconque des revendications 21 à 23.30. The method of claim 26 wherein the anhydrous oxidizing agent in the form of paste or powder is contained in a second packaging article as defined in any one of claims 21 to 23. 31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 26 à 30 dans lequel le ratio de dilution du ou des articles de conditionnement / la composition apte à 10 solubiliser le ou les articles de conditionnement ; rapport exprimé en poids, est compris inclusivement entre 10/90 et 50/50, préférentiellement de 20/80.31. A process according to any one of claims 26 to 30 wherein the dilution ratio of the packaging article (s) / composition capable of solubilizing the packaging article (s); ratio expressed by weight, is included between 10/90 and 50/50, preferably 20/80.
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