FR3030622A1 - PROCESS FOR MONITORING A CATALYST OF METHANE OXIDATION - Google Patents
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Abstract
Procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation de méthane (13) dans un système de post-traitement des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne (10) selon lequel en amont du catalyseur d'oxydation de méthane (13) il y a au moins une installation d'injection (17) de carburant liquide, procédé caractérisé en ce que on injecte le carburant liquide avec l'installation d'injection (17) et on observe le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane (13) vis-à-vis du carburant liquide.A method of monitoring a methane oxidation catalyst (13) in an exhaust gas aftertreatment system of an internal combustion engine (10) in which upstream of the methane oxidation catalyst (13) ) there is at least one injection facility (17) for liquid fuel, characterized in that the liquid fuel is injected with the injection plant (17) and the behavior of the methane oxidation catalyst is observed (13) vis-à-vis the liquid fuel.
Description
Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à un procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation de méthane dans un système de post-traitement des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne avec au moins une installation d'injection de carburant liquide en amont du catalyseur d'oxydation de méthane. Etat de la technique Pour les moteurs à combustion interne il est connu d'utiliser un gaz contenant du méthane par exemple du gaz naturel ou du méthane ou aussi un mélange de gaz et d'un autre carburant, par exemple du gasoil. Les moteurs fonctionnant uniquement au gaz dérivent souvent des moteurs à essence ou des moteurs diesel dans lesquels en général l'allumage du mélange gaz-air se fait par un allumage allogène avec des bougies d'allumage. Dans le cas des moteurs diesel / gaz, le moteur dérive en principe du moteur diesel qui permet d'avoir à la fois un moteur avec seulement du gasoil ou un moteur mixte fonctionnant au gasoil et au gaz. Une partie de la capacité calorifique du gasoil est alors remplacée par celle du gaz. L'allumage du carburant dans sa totalité, c'est-à-dire du mélange gasoil-gaz / air se fait par la fraction gasoil. Les taux de substitution du gasoil par du gaz vont jusqu'à 70%. Toutes les propositions qui concernent au moins partiellement la combustion de gaz contenant du méthane rencontre l'inconvénient de fortes émissions de méthane brut par le moteur. Avant tout pour des raisons de protection de l'environnement, il faut réduire les émissions de méthane dans le cadre du post-traitement des gaz d'échappement. On connait des catalyseurs d'oxydation de méthane (appelés encore MOC) qui oxydent le méthane contenu dans les gaz d'échappement à partir de formulations riches en palladium. Pour cela, on peut utiliser des formulations qui correspondent à un rapport pondéral entre le palladium (Pd) et le platine (Pt) allant jusque par exemple à 7:1 voir plus. D'autres catalyseurs d'oxydation du méthane sont fondés sur les formulations de palladium seul par exemple oxyde d'aluminium/Pd. De manière générale, pour de telles formulations ce n'est toutefois qu'au-dessus de 400°C que l'on observe une certaine conversion du méthane. Pour l'oxydation totale, il faut souvent des températures qui dépassent largement 500°C. Le comportement d'un catalyseur d'oxydation du méthane et de façon générale le comportement d'un catalyseur vis-à-vis de la température peuvent se décrire par la température dite de démarrage pour laquelle une fraction prédéfinie des matières polluantes des gaz d'échappement sera convertie. La température de démarrage est souvent appelée température d'allumage. Dans le cas de catalyseurs vieillis qui ont un taux de conversion détérioré, la température de démarrage requise est en général élevée. Vis-à-vis des catalyseurs d'oxydation du méthane, déjà à l'état neuf du catalyseur, la température de démarrage ne correspond pas en général à une courbe précise. Souvent la conversion minimale nécessaire se situe plus dans une plage linéaire dans le domaine compris entre 400° et 550°C.Field of the Invention The present invention relates to a method of monitoring a methane oxidation catalyst in an aftertreatment system of the exhaust gases of an internal combustion engine with at least one plant of injection of liquid fuel upstream of the methane oxidation catalyst. State of the art For internal combustion engines it is known to use a gas containing methane, for example natural gas or methane, or a mixture of gas and another fuel, for example gas oil. Engines operating only on gas often derive from gasoline engines or diesel engines in which in general ignition of the gas-air mixture is by an allogenic ignition with spark plugs. In the case of diesel / gas engines, the engine derives in principle from the diesel engine that allows to have both an engine with only diesel or a mixed engine running on diesel and gas. Part of the heat capacity of the gas oil is then replaced by that of the gas. The ignition of the fuel in its entirety, that is to say the mixture gasoil-gas / air is by the gasoil fraction. The substitution rates of gas oil with gas are up to 70%. All proposals that at least partially concern the combustion of gas containing methane has the disadvantage of high emissions of crude methane by the engine. Above all for reasons of environmental protection, it is necessary to reduce methane emissions as part of the aftertreatment of exhaust gases. Methane oxidation catalysts (also known as MOCs) are known which oxidize the methane contained in the exhaust gas from palladium-rich formulations. For this, one can use formulations which correspond to a weight ratio between palladium (Pd) and platinum (Pt) up to for example 7: 1 see more. Other methane oxidation catalysts are based on the formulations of palladium alone for example aluminum oxide / Pd. In general, however, for such formulations it is only above 400 ° C. that a certain conversion of methane is observed. For total oxidation, temperatures often exceed 500 ° C. The behavior of a catalyst for oxidizing methane and, in general, the behavior of a catalyst with respect to temperature can be described by the so-called start-up temperature for which a predefined fraction of the pollutants of the gases of exhaust will be converted. The start temperature is often called the ignition temperature. In the case of aged catalysts which have a deteriorated conversion rate, the required start temperature is generally high. With respect to the catalysts for the oxidation of methane, already in the new state of the catalyst, the starting temperature does not generally correspond to a precise curve. Often the minimum necessary conversion is more in a linear range in the range of 400 ° to 550 ° C.
Pour respecter la réglementation, il faut surveiller les composants des gaz d'échappement d'un véhicule automobile pour respecter les limites d'émission. Pour cela il faut un diagnostique embarqué (diagnostique OBD). La majorité des propositions connues utilisent pour surveiller un catalyseur, les températures que l'on détermine à des endroits en amont et en aval du catalyseur. A partir de telles valeurs de température (exothermie) on évalue de façon générale une mesure de la complétude de la réaction exothermique dans le catalyseur de sorte qu'une telle mesure convient pour surveiller l'aptitude au fonctionnement du catalyseur. De façon générale vis-à-vis des catalyseurs d'oxydation de méthane, cette surveillance est coûteuse car à cause d'un comportement non précis vis-à-vis de la température du catalyseur d'oxydation de méthane, une variation de la participation exothermique dans la conversion du méthane dans le catalyseur d'oxydation de méthane est moins caractéristique.To comply with the regulations, it is necessary to monitor the exhaust components of a motor vehicle to meet the emission limits. For this it requires an on-board diagnostic (OBD diagnostic). The majority of the known proposals use to monitor a catalyst, the temperatures that are determined at locations upstream and downstream of the catalyst. From such temperature (exothermic) values, a measure of the completeness of the exothermic reaction in the catalyst is generally evaluated so that such measurement is suitable for monitoring the operability of the catalyst. In general, with respect to methane oxidation catalysts, this monitoring is expensive because, due to a non-precise behavior with respect to the temperature of the methane oxidation catalyst, a variation in the Exothermic in the conversion of methane in the methane oxidation catalyst is less characteristic.
Exposé et avantages de l'invention La présente invention a pour objet un procédé de surveillance d'un catalyseur d'oxydation de méthane du type défini ci-dessus, caractérisé en ce qu'on injecte le carburant liquide avec l'installation d'injection et on observe le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide.DESCRIPTION AND ADVANTAGES OF THE INVENTION The subject of the present invention is a method for monitoring a methane oxidation catalyst of the type defined above, characterized in that the liquid fuel is injected with the injection plant. and the behavior of the methane oxidation catalyst vis-à-vis the liquid fuel is observed.
En d'autres termes, l'invention présente un procédé très avantageux de surveillance d'un catalyseur d'oxydation de méthane dans un système de post-traitement des gaz d'échappement d'un moteur à combustion interne qui convient tout particulièrement pour une surveillance dans le cadre d'un diagnostique embarqué (diagnostique OBD). Le procédé selon l'invention repose sur un système de post-traitement des gaz d'échappement pour lequel en amont du catalyseur d'oxydation du méthane, on a au moins une installation d'injection de carburant liquide. Dans une première étape du procédé de l'invention, on injecte du carburant liquide dans la conduite des gaz d'échappement à l'aide de l'installation d'injection. On observe le comportement résultant du catalyseur d'oxydation de méthane, par rapport au carburant liquide. Selon un développement préférentiel du procédé de l'invention, dans une seconde étape du procédé, à partir du comportement du catalyseur d'oxydation de méthane, avec le carburant liquide, on conclut au comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la conversion du méthane. Notamment en utilisant des valeurs de comparaison, qui représentent par exemple le nouveau catalyseur d'oxydation de méthane, ce procédé permet de conclure à une éventuelle détérioration actuelle d'activité du catalyseur d'oxydation de méthane. En outre, il est possible à l'aide de l'observation selon l'invention du comportement du catalyseur d'oxydation de méthane et/ou à l'aide d'une détérioration d'activité que l'on constate selon l'invention, de déterminer si le catalyseur d'oxydation du méthane fonctionne vraiment et si le cas échéant il n'a pas été démonté (détection de démontage). De manière générale, le procédé selon l'invention avec la composition du méthane dans le catalyseur d'oxydation de méthane sera quantifié indirectement. Le procédé selon l'invention utilise le fait que le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane lors de la conversion des hydrocarbures provenant du carburant liquide, notamment de gasoil ou d'essence ou d'un mélange de ceux-ci, est plus clair à caractériser que le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la conversion du méthane. Mais comme par exemple, on peut également constater une détérioration de l'activité ou un vieillissement du catalyseur d'oxydation de méthane par rapport à la conversion des hydrocarbures à partir du carburant liquide, le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane déterminé selon l'invention, vis-à-vis du carburant liquide, permet de tirer des conclusions quant au comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la conversion du méthane permettant ainsi de prouver indirectement une détérioration de l'efficacité de l'oxydation du méthane. Dans une première étape du procédé de l'invention on détermine notamment une grandeur caractéristique du comportement de démarrage du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la température. La grandeur caractéristique du comportement de démarrage du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la température est notamment la température de démarrage. Cette grandeur se détermine lors de l'injection de carburant liquide dans la conduite des gaz d'échappement, c'est-à-dire que l'on détermine cette grandeur vis-à-vis du carburant liquide pour la conversion des hydrocarbures dans le catalyseur d'oxydation de méthane, provenant de l'injection de carburant liquide directement dans la conduite des gaz d'échappement. Dans la seconde étape du procédé selon l'invention on conclut de préférence sur le fondement d'une corrélation entre le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide et du comportement du catalyseur d'oxydation vis-à-vis de carburant contenant du méthane pour déterminer le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la conversion du méthane. Ainsi, à partir d'une grandeur caractérisant le comportement de démarrage du catalyseur d'oxydation de méthane pour du carburant liquide on conclut au comportement de démarrage pour du carburant contenant du méthane ou pour la composition respectivement résultante des gaz d'échappement. Cela permet par exemple de déterminer une éventuelle détérioration de l'activité du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la conversion du méthane. On peut par exemple déterminer expérimentalement la corrélation entre le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane pour du carburant liquide et le comportement de ce catalyseur pour du carburant contenant du méthane. La corrélation peut s'enregistrer par exemple sous la forme d'une courbe caractéristique ou d'un champ de caractéristiques ou sous une forme analogue dans l'appareil de commande du système de post-traitement des gaz d'échappement, ce qui permet, à partir du comportement du catalyseur d'oxydation de méthane mesuré par le procédé de l'invention vis-à-vis de carburant liquide, de déduire à partir de cette courbe caractéristique ou du champ de caractéristiques, de manière simple, le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane pour la conversion du méthane. Cela permet de surveiller le catalyseur d'oxydation de méthane. Selon un développement préférentiel du procédé de l'invention, on observe le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide en déterminant le comportement exothermique dans la zone du catalyseur d'oxydation de méthane. Pour cela, on effectue de préférence une ou plusieurs mesures de température. On peut par exemple avoir une sonde de température (capteur de température) en amont et en aval du catalyseur d'oxydation de méthane de façon à pouvoir observer la courbe de température du catalyseur d'oxydation de méthane. A partir de cette courbe de température ou de ce comportement exothermique on évalue d'une manière connue en soi la conversion dans le catalyseur ce qui permet d'en déduire la température de démarrage. En variante ou en plus de la détermination du comportement exothermique, on peut également faire le diagnostique en se fondant sur les signaux fournis par les sondes lambda (coefficient caractéristique ou coefficient d'air lambda). Pour cela, il est nécessaire que le système de post-traitement des gaz d'échappement soit équipé d'au moins une sonde lambda. Dans la première étape du procédé, après ou pendant l'injection de carburant liquide dans la conduite des gaz d'échappement, on détermine le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide à l'aide des signaux de la sonde lambda. De façon préférentielle, en amont du catalyseur d'oxydation de méthane on a au moins une sonde lambda et en aval du catalyseur d'oxydation de méthane on a au moins une autre sonde lambda. A l'aide des signaux des deux sondes lambda après ou pendant l'injection du carburant liquide dans la conduite des gaz d'échappement, on peut déterminer le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide. Dans ce développement du procédé, en injectant du carburant liquide dans la conduite des gaz d'échappement en amont du catalyseur d'oxydation de méthane, on crée de préférence un mélange globalement légèrement riche dans les gaz d'échappement de façon à obtenir un coefficient lambda de préférence légèrement inférieur à un. Par ce décalage dans le temps du coefficient lambda en aval du catalyseur d'oxydation de méthane, par comparaison avec la valeur du coefficient lambda en amont du catalyseur d'oxydation de méthane, on pourra conclure au fonctionnement du catalyseur d'oxydation de méthane et notamment à la conversion des hydrocarbures provenant du carburant liquide dans le catalyseur d'oxydation de méthane. Cela permet de déterminer le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide. Sur le fondement des signaux de la sonde lambda on pourra par exemple déterminer la température de démarrage du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide.In other words, the invention has a very advantageous method of monitoring a methane oxidation catalyst in an aftertreatment system of the exhaust gases of an internal combustion engine which is particularly suitable for a surveillance in the context of an on-board diagnostic (OBD diagnostic). The method according to the invention is based on an exhaust gas after-treatment system for which, upstream of the methane oxidation catalyst, there is at least one liquid fuel injection installation. In a first step of the method of the invention, liquid fuel is injected into the exhaust gas line by means of the injection plant. The behavior resulting from the methane oxidation catalyst is observed with respect to the liquid fuel. According to a preferred development of the process of the invention, in a second stage of the process, from the behavior of the methane oxidation catalyst, with the liquid fuel, it is concluded that the behavior of the methane oxidation catalyst vis-à- vis-à-vis the conversion of methane. In particular by using comparison values, which represent, for example, the novel methane oxidation catalyst, this method makes it possible to conclude that there may be a current deterioration in the activity of the methane oxidation catalyst. In addition, it is possible with the aid of the observation according to the invention of the behavior of the methane oxidation catalyst and / or with the aid of a deterioration of activity that can be observed according to the invention. , to determine if the methane oxidation catalyst really works and if it has not been disassembled (disassembly detection). In general, the process according to the invention with the composition of methane in the methane oxidation catalyst will be quantified indirectly. The method according to the invention uses the fact that the behavior of the methane oxidation catalyst during the conversion of hydrocarbons from the liquid fuel, in particular gas oil or gasoline or a mixture thereof, is clearer. to characterize the behavior of the methane oxidation catalyst vis-à-vis the conversion of methane. But as for example, one can also see a deterioration of the activity or an aging of the methane oxidation catalyst with respect to the conversion of hydrocarbons from the liquid fuel, the behavior of the methane oxidation catalyst determined according to US Pat. invention, with respect to the liquid fuel, makes it possible to draw conclusions as to the behavior of the methane oxidation catalyst with respect to the conversion of methane thus making it possible indirectly to prove a deterioration of the efficiency of the oxidation of methane. In a first step of the process of the invention, a characteristic quantity of the starting behavior of the methane oxidation catalyst with respect to temperature is determined in particular. The characteristic quantity of the starting behavior of the methane oxidation catalyst with respect to the temperature is in particular the starting temperature. This quantity is determined during the injection of liquid fuel into the exhaust gas pipe, that is to say that it is determined with respect to the liquid fuel for the conversion of hydrocarbons in the methane oxidation catalyst, from the injection of liquid fuel directly into the exhaust pipe. In the second step of the process according to the invention, it is preferably concluded on the basis of a correlation between the behavior of the methane oxidation catalyst with respect to the liquid fuel and the behavior of the oxidation catalyst vis-à-vis the use of methane-containing fuel to determine the behavior of the methane oxidation catalyst with respect to methane conversion. Thus, from a quantity characterizing the starting behavior of the methane oxidation catalyst for liquid fuel, it is concluded that the starting behavior for methane-containing fuel or for the resulting composition of the exhaust gas respectively. This allows for example to determine a possible deterioration of the activity of the methane oxidation catalyst vis-à-vis the conversion of methane. For example, it is possible to determine experimentally the correlation between the behavior of the methane oxidation catalyst for liquid fuel and the behavior of this catalyst for methane-containing fuel. The correlation can be recorded for example in the form of a characteristic curve or a characteristic field or in a similar form in the control unit of the aftertreatment system of the exhaust gases, which allows, from the behavior of the methane oxidation catalyst measured by the process of the invention with respect to liquid fuel, to deduce from this characteristic curve or from the field of characteristics, in a simple manner, the behavior of the catalyst of methane oxidation for the conversion of methane. This makes it possible to monitor the methane oxidation catalyst. According to a preferred development of the process of the invention, the behavior of the methane oxidation catalyst vis-à-vis the liquid fuel is observed by determining the exothermic behavior in the zone of the methane oxidation catalyst. For this purpose, one or more temperature measurements are preferably carried out. For example, it is possible to have a temperature probe (temperature sensor) upstream and downstream of the methane oxidation catalyst so as to be able to observe the temperature curve of the methane oxidation catalyst. From this temperature curve or from this exothermic behavior, conversion in the catalyst is evaluated in a manner known per se, which makes it possible to deduce the starting temperature. Alternatively or in addition to the determination of the exothermic behavior, it is also possible to make the diagnosis based on the signals provided by the lambda probes (characteristic coefficient or lambda air coefficient). For this, it is necessary that the exhaust aftertreatment system is equipped with at least one lambda probe. In the first step of the process, after or during the injection of liquid fuel into the exhaust line, the behavior of the methane oxidation catalyst with respect to the liquid fuel is determined by means of the signals of the lambda probe. Preferably, upstream of the methane oxidation catalyst there is at least one lambda probe and downstream of the methane oxidation catalyst there is at least one other lambda probe. Using the signals of the two lambda probes after or during the injection of the liquid fuel into the exhaust gas line, it is possible to determine the behavior of the methane oxidation catalyst vis-à-vis the liquid fuel. In this development of the process, by injecting liquid fuel into the exhaust gas pipe upstream of the methane oxidation catalyst, a generally slightly rich mixture is preferably created in the exhaust gases so as to obtain a coefficient lambda preferably slightly less than one. By this time lag of the lambda coefficient downstream of the methane oxidation catalyst, compared with the value of the lambda coefficient upstream of the methane oxidation catalyst, it can be concluded that the operation of the methane oxidation catalyst and in particular the conversion of hydrocarbons from the liquid fuel in the methane oxidation catalyst. This makes it possible to determine the behavior of the methane oxidation catalyst vis-à-vis the liquid fuel. On the basis of the signals of the lambda probe, it will be possible, for example, to determine the starting temperature of the methane oxidation catalyst vis-à-vis the liquid fuel.
Le diagnostique fondé sur les signaux de la sonde lambda repose notamment sur le fait que l'on a un décalage dans le temps du signal de la sonde lambda entre autre selon la quantité d'oxygène absorbé ou accumulé dans le catalyseur et qui diminue globalement du fait du vieillissement du catalyseur. Le temps jusqu'au passage de la composition de gaz légèrement riche en amont du catalyseur d'oxydation de méthane jusqu'après ce catalyseur, c'est-à-dire jusqu'au signal de réponse de la sonde lambda qui est en aval du catalyseur d'oxydation de méthane, dépend directement de la quantité d'oxygène absorbé ou accumulé dans le catalyseur d'oxydation de méthane et la cinétique de la conversion des hydrocarbures provenant du carburant liquide introduit et de l'oxygène adsorbé ou accumulé dans le catalyseur. De plus, le signal de la sonde lambda est influencé par la quantité et la nature des hydrocarbures non convertis ou incomplètement convertis et ainsi pour le comportement de démarrage du catalyseur d'oxydation de méthane. En général, le signal de la sonde lambda en présence d'hydrocarbures à chaînes longues, se traduit par un décalage vers les grandes valeurs lambda car les hydrocarbures ne réagissent pas complètement sur la sonde avec l'oxygène résiduel. Cela serait utile de manière générale, notamment pour une composition de gaz globalement maigre et ainsi également légèrement riche en aval du catalyseur d'oxydation de méthane. Ainsi, les signaux des sondes lambda conviennent très bien pour analyser le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane au cours du procédé de surveillance selon l'invention.The diagnosis based on the signals of the lambda probe is based in particular on the fact that there is a time lag of the signal of the lambda probe among other things depending on the quantity of oxygen absorbed or accumulated in the catalyst and which decreases overall aging of the catalyst. The time until the passage of the slightly rich gas composition upstream of the methane oxidation catalyst until after this catalyst, that is to say until the response signal of the lambda probe which is downstream of the methane oxidation catalyst, directly depends on the amount of oxygen absorbed or accumulated in the methane oxidation catalyst and the kinetics of the conversion of hydrocarbons from the introduced liquid fuel and oxygen adsorbed or accumulated in the catalyst . In addition, the signal from the lambda probe is influenced by the amount and nature of the unconverted or incompletely converted hydrocarbons and thus the starting behavior of the methane oxidation catalyst. In general, the lambda probe signal in the presence of long-chain hydrocarbons results in a shift to large lambda values because the hydrocarbons do not completely react on the probe with the residual oxygen. This would be useful in general, especially for a generally lean gas composition and thus also slightly rich downstream of the methane oxidation catalyst. Thus, the signals of the lambda probes are very suitable for analyzing the behavior of the methane oxidation catalyst during the monitoring method according to the invention.
Le procédé de l'invention peut notamment prouver une détérioration de l'activité ou de manière générale une modification des performances de la conversion du méthane dans un catalyseur d'oxydation de méthane, par une preuve indirecte ; ainsi à partir du comportement du catalyseur d'oxydation de méthane pour la conversion des hydrocarbures provenant du carburant liquide et de la corrélation entre le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane à la conversion de carburant liquide et le comportement de la conversion du méthane on peut conclure au comportement pour la conversion du méthane. Ainsi, on peut quantifier la conversion du méthane dans le catalyseur d'oxydation du méthane pour détecter le vieillissement du catalyseur d'oxydation de méthane et l'évaluer. En outre, le procédé de l'invention permet également de prouver directement la présence d'un catalyseur d'oxydation du méthane ; cela permet notamment de manière simple de déceler un démontage de catalyseur d'oxydation de méthane en ce que pendant ou après l'injection de carburant on mesurera par exemple une caractéristique exothermique dans le catalyseur d'oxydation de méthane. Pour cet aspect de l'invention, il n'est pas indispensable de partir d'une corrélation entre le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis du carburant liquide et du comportement de conversion de méthane tout d'abord, pour en conclure à une éventuelle détérioration d'activité présente du catalyseur d'oxydation de méthane vis-à-vis de la conversion du méthane. De façon générale, il suffit d'observer le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane par rapport au carburant liquide pour en conclure la présence ou non du catalyseur d'oxydation de méthane. Selon un développement préférentiel du procédé de l'invention on applique le procédé de surveillance à un catalyseur d'oxydation de méthane qui comporte au moins un matériau accumulant de l'oxygène et en particulier de l'oxyde de zirconium et/ou de l'oxyde de lanthane et/ou un céroxyde et/ou un oxyde de praséodyme et/ou un oxyde de néodyme ou des mélanges de ceux-ci. Le matériau accumulant l'oxygène peut être fondé notamment sur les oxydes de zirconium et/ou les oxydes de lanthane et/ou un céroxyde et/ou un oxyde de prazéodyme et/ou un oxyde de néodyme ou des mélanges de ceux-ci. L'accumulation d'oxygène dans le catalyseur d'oxydation de méthane réalisée avec un tel matériau permet d'éviter les passages d'hydrocarbure sur le catalyseur d'oxydation de méthane ou du moins de réduire les passages. Comme selon le procédé de l'invention, on injecte en plus des hydrocarbures sous la forme de carburant liquide dans la conduite des gaz d'échappement, il est très avantageux d'utiliser les matériaux accumulant l'oxygène pour réduire des émissions. Dans ce contexte, on se reportera aux indications ci- dessus concernant les avantages de l'utilisation des signaux de sondes lambda au procédé de l'invention et de façon générale, la capacité du catalyseur d'oxydation de méthane pour accumuler de l'oxygène ou pour adsorber de l'oxygène diminue avec le vieillissement. C'est pourquoi, notamment pour des catalyseurs d'oxydation de méthane, vieillis, le risque de la traversée d'hydrocarbures est relativement élevé si bien qu'il est très avantageux d'utiliser des matériaux accumulant l'oxygène dans le catalyseur d'oxydation de méthane. Le procédé de surveillance selon l'invention s'applique d'une manière particulièrement avantageuse à des systèmes de post- traitement des gaz d'échappement équipés d'un catalyseur d'oxydation de méthane, ces systèmes étant équipés pour d'autres raisons d'une installation d'injection de carburant directement dans la conduite des gaz d'échappement associée à un moteur à combustion interne qui fonctionne exclusivement avec du carburant gazeux (moteur à gaz seul) il est nécessaire le cas échéant d'avoir un réservoir distinct pour injecter du carburant liquide, par exemple du gasoil ou de l'essence dans un réservoir distinct à partir duquel on injecte le carburant liquide. L'invention a également pour objet un programme d'ordinateur pour la mise en oeuvre du procédé décrit ci-dessus ainsi qu'un support de mémoire lisible par une machine et qui contient l'enregistrement du programme d'ordinateur ; enfin l'invention a pour objet un appareil électronique exécutant le procédé selon l'invention. L'implémentation du procédé selon l'invention sous la forme d'un programme d'ordinateur ou d'un programme de commande a l'avantage de ne pas avoir à modifier les systèmes existants notamment les véhicules pour l'application du procédé de l'invention qui peut se monter d'une manière très simple dans la mesure où le système de post-traitement des gaz d'échappement est équipé d'un catalyseur d'oxydation de méthane et d'au moins une installation d'injection de carburant à l'état liquide en amont du catalyseur d'oxydation de méthane. Dessin La présente invention sera décrite ci-après de manière plus détaillée à l'aide d'un système de post-traitement des gaz d'échappement pour la mise en oeuvre du procédé, ce système étant représenté schématiquement avec ses composants dans l'unique figure annexée. Description d'un mode de réalisation La figure unique montre schématiquement la disposition des composants d'un système de post-traitement des gaz d'échappement ; cette installation se fait dans la conduite des gaz d'échappements d'un moteur thermique 10. Le moteur thermique 10 est notamment un moteur à gaz fonctionnant en mode maigre ou un moteur diesel / gaz alimenté avec un mélange de gaz et de gasoil. Pour augmenter la puissance du moteur à combustion interne 10, un turbocompresseur 11 complète le moteur à combustion interne. Les gaz d'échappement du moteur à combustion interne 10 arrivent dans la conduite des gaz d'échappement, tout d'abord à travers une installation d'adsorption de soufre 12. En aval de cette installation d'adsorption 12, il y a un catalyseur d'oxydation de méthane 13; ce catalyseur d'oxydation de méthane 13 oxyde le méthane contenu dans les gaz d'échappement. L'installation d'adsorption de soufre 12 en amont évite que le rendement d'oxydation du méthane ne soit dérangé ou détérioré par des composants contenant du soufre. Le système comporte en outre un catalyseur SCR 16 pour réduire la partie massique des oxydes d'azote contenus dans les gaz d'échappement. L'agent réactif nécessaire à la réaction catalytique dans le catalyseur SCR 16 en particulier une solution aqueuse d'urée, à l'état liquide, est injecté par un point de dosage 15 dans le canal des gaz d'échappement, en amont du catalyseur SCR 16. Cet exemple de système de post-traitement des gaz d'échappement comporte un filtre catalytique à particules 14, installé en amont du catalyseur SCR 16. En amont du catalyseur d'oxydation de méthane 13 et en même temps en amont de l'installation d'adsorption de soufre 12, un injecteur de carburant 17 constitue l'installation d'injection de carburant liquide. L'injecteur de carburant 17 ne se trouve pas ainsi directement à proximité du catalyseur d'oxydation de méthane 13, mais légèrement éloigné de celui-ci dans la zone amont du catalyseur d'oxydation de méthane 13. L'injecteur 17 injecte du carburant liquide, c'est-à-dire notamment du gasoil ou de l'essence dans la conduite des gaz d'échappement selon le procédé de l'invention. A l'aide de telles injections supplémentaires de carburant dans la conduite des gaz d'échappement, on surveille le catalyseur d'oxydation de méthane 13, notamment au cours d'un diagnostique d'observation embarquée selon le procédé de l'invention. Comme la conversion du méthane elle-même n'est que difficilement quantifiable dans le catalyseur d'oxydation de méthane 13, selon l'invention, au lieu de procéder dans le catalyseur d'oxydation de méthane 13, on examine la conversion des hydrocarbures provenant de carburant liquide. Cela repose sur le fait qu'une détérioration de la conversion des hydrocarbures provenant du carburant liquide concerne également par hypothèse à une détérioration de la conversion du méthane dans le catalyseur d'oxydation de méthane. Selon un développement préférentiel, on analyse la température de démarrage du catalyseur d'oxydation de méthane 13 pour la conversion des gaz d'échappement auxquels on ajoute du carburant liquide. La corrélation donnée entre le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane 13 pour la conversion des hydrocarbures du carburant liquide permet de conclure au comportement du catalyseur d'oxydation de méthane 13 pour la conversion du méthane, selon l'invention en utilisant le comportement du catalyseur 13 vis-à-vis de la conversion du méthane. Notamment à partir de valeurs de comparaison on peut conclure alors à une éventuelle détérioration de l'activité et un vieillissement du catalyseur d'oxydation de méthane. Comme valeur de comparaison on peut utiliser par exemple une grandeur caractérisant le comportement d'un nouveau catalyseur d'oxydation de méthane. Pour la valeur de comparaison on peut par exemple utiliser des valeurs antérieures provenant d'une quantification de la conversion de méthane, ce qui permet d'observer cette conversion au cours du temps et de constater le cas échéant une perte d'activité rampante du catalyseur d'oxydation de méthane pendant sa durée de fonctionnement. En principe, on peut de différentes manières examiner le comportement du catalyseur d'oxydation de méthane 13 pour la conversion d'hydrocarbures supplémentaires provenant du carburant liquide dans la conduite des gaz d'échappement. De manière particulièrement préférentielle on effectue pour cela des mesures de température en amont et en aval du catalyseur d'oxydation de méthane 13. Dans l'exemple de système de post-traitement des gaz d'échappement présentés dans la figure, on a des capteurs de température 18, 19 en amont et en aval du catalyseur d'oxydation de méthane. Cela permet d'observer d'une manière connue en soi, le comportement exothermique sur le catalyseur d'oxydation de méthane 13 et de conclure à la conversion ou au taux de conversion dans le catalyseur d'oxydation de méthane 13. En plus ou en variante d'une mesure de température, on peut également faire des mesures fondées sur les signaux des sondes lambda dans le cadre de l'invention. Pour cela, aux positions des capteurs de température 18 et 19 on pourra par exemple en variante ou en plus, prévoir des sondes lambda pour déterminer en amont et en aval du catalyseur d'oxydation de méthane, le rapport lambda de l'air comburant à partir des signaux fournis par les sondes lambda. De façon générale, les sondes lambda ont une sensibilité transversale vis-à-vis des hydrocarbures dans une certaine mesure de sorte qu'à partir du signal fourni par les sondes lambda on peut également conclure à la conversion des hydrocarbures dans le catalyseur d'oxydation de méthane. Le procédé de surveillance selon l'invention n'est pas limité à un tel système de post-traitement des gaz d'échappement. Bien plus, le procédé peut également servir à surveiller des catalyseurs d'oxydation de méthane dans d'autres systèmes de post-traitement des gaz d'échappement dans la mesure où directement ou indirectement, en amont du catalyseur d'oxydation de méthane on a au moins une installation d'injection de carburant liquide.15 13 NOMENCLATURE DES ELEMENTS PRINCIPAUX 10 Moteur à combustion interne 11 Turbocompresseur 12 Installation d'adsorption de soufre 13 Catalyseur d'oxydation de méthane 14 Filtre à particules 15 Point de dosage 16 Catalyseur SCR 17 Injecteur de carburant 18, 19 Capteurs de température15The method of the invention can in particular prove a deterioration of the activity or generally a modification of the performance of the methane conversion in a methane oxidation catalyst, by indirect proof; thus from the behavior of the methane oxidation catalyst for the conversion of hydrocarbons from the liquid fuel and the correlation between the behavior of the methane oxidation catalyst to the liquid fuel conversion and the behavior of the methane conversion. can conclude to the behavior for the conversion of methane. Thus, it is possible to quantify the methane conversion in the methane oxidation catalyst to detect the aging of the methane oxidation catalyst and evaluate it. In addition, the process of the invention also makes it possible to directly prove the presence of a methane oxidation catalyst; this allows in particular a simple way to detect disassembly of methane oxidation catalyst in that during or after fuel injection will be measured for example an exothermic characteristic in the methane oxidation catalyst. For this aspect of the invention, it is not necessary to start from a correlation between the behavior of the methane oxidation catalyst with respect to the liquid fuel and the methane conversion behavior first, to conclude that a possible deterioration in the activity of methane oxidation catalyst vis-à-vis the methane conversion. In general, it suffices to observe the behavior of the methane oxidation catalyst with respect to the liquid fuel to conclude whether or not the methane oxidation catalyst is present. According to a preferred development of the process of the invention, the monitoring method is applied to a methane oxidation catalyst which comprises at least one material that stores oxygen and in particular zirconium oxide and / or lanthanum oxide and / or ceroxide and / or praseodymium oxide and / or neodymium oxide or mixtures thereof. The oxygen-accumulating material may be based in particular on zirconium oxides and / or lanthanum oxides and / or ceroxide and / or prazeodymium oxide and / or neodymium oxide or mixtures thereof. The accumulation of oxygen in the methane oxidation catalyst made with such a material makes it possible to avoid hydrocarbon passages on the methane oxidation catalyst or at least to reduce the passages. As according to the process of the invention, it is further injected with hydrocarbons in the form of liquid fuel in the exhaust pipe, it is very advantageous to use oxygen storage materials to reduce emissions. In this context, reference will be made to the above indications concerning the advantages of using lambda probe signals to the process of the invention and, in general, the ability of the methane oxidation catalyst to accumulate oxygen. or to adsorb oxygen decreases with aging. This is why, especially for aged methane oxidation catalysts, the risk of crossing hydrocarbons is relatively high, so that it is very advantageous to use oxygen-accumulating materials in the catalyst. methane oxidation. The monitoring method according to the invention is particularly advantageously applied to exhaust gas post-treatment systems equipped with a methane oxidation catalyst, these systems being equipped for other reasons with 'a fuel injection system directly in the exhaust pipe associated with an internal combustion engine which operates exclusively with gaseous fuel (gas engine only) it is necessary, where appropriate, to have a separate fuel tank for injecting liquid fuel, for example gas oil or gasoline into a separate tank from which the liquid fuel is injected. The invention also relates to a computer program for implementing the method described above as well as a machine-readable memory medium which contains the recording of the computer program; finally the invention relates to an electronic device executing the method according to the invention. The implementation of the method according to the invention in the form of a computer program or a control program has the advantage of not having to modify the existing systems including the vehicles for the application of the method of the invention. invention which can be mounted in a very simple manner insofar as the exhaust aftertreatment system is equipped with a methane oxidation catalyst and at least one fuel injection installation in the liquid state upstream of the methane oxidation catalyst. The present invention will be described in more detail below with the aid of an exhaust aftertreatment system for the implementation of the method, this system being shown schematically with its components in the unique attached figure. DESCRIPTION OF AN EMBODIMENT The single figure shows schematically the arrangement of the components of an exhaust gas aftertreatment system; this installation is done in the exhaust gas duct of a heat engine 10. The heat engine 10 is in particular a gas engine operating in lean mode or a diesel / gas engine fueled with a mixture of gas and gas oil. To increase the power of the internal combustion engine 10, a turbocharger 11 completes the internal combustion engine. The exhaust gases of the internal combustion engine 10 arrive in the exhaust gas pipe, firstly through a sulfur adsorption plant 12. Downstream of this adsorption plant 12, there is a methane oxidation catalyst 13; this methane oxidation catalyst 13 oxidizes the methane contained in the exhaust gas. The sulfur adsorption plant 12 upstream prevents the oxidation yield of methane from being disturbed or deteriorated by sulfur-containing components. The system further comprises an SCR catalyst 16 for reducing the mass fraction of the nitrogen oxides contained in the exhaust gas. The reactive agent required for the catalytic reaction in the SCR catalyst 16, in particular an aqueous solution of urea, in the liquid state, is injected via a metering point into the exhaust gas channel upstream of the catalyst. SCR 16. This example of an exhaust aftertreatment system comprises a particulate catalytic filter 14, installed upstream of the SCR catalyst 16. Upstream of the methane oxidation catalyst 13 and at the same time upstream of the sulfur adsorption plant 12, a fuel injector 17 constitutes the liquid fuel injection installation. The fuel injector 17 is thus not directly in the vicinity of the methane oxidation catalyst 13, but slightly away from it in the upstream zone of the methane oxidation catalyst 13. The injector 17 injects fuel liquid, that is to say in particular gas oil or gasoline in the exhaust gas according to the method of the invention. With the aid of such additional injections of fuel in the exhaust gas line, the methane oxidation catalyst 13 is monitored, in particular during an on-board observation diagnostic according to the method of the invention. Since the conversion of the methane itself is only difficult to quantify in the methane oxidation catalyst 13, according to the invention, instead of proceeding in the methane oxidation catalyst 13, the conversion of the hydrocarbons from of liquid fuel. This is based on the fact that a deterioration in the conversion of hydrocarbons from the liquid fuel also presumably results in a deterioration of methane conversion in the methane oxidation catalyst. According to a preferred development, the starting temperature of the methane oxidation catalyst 13 is analyzed for the conversion of the exhaust gases to which liquid fuel is added. The correlation given between the behavior of the methane oxidation catalyst 13 for the conversion of the hydrocarbons of the liquid fuel makes it possible to conclude that the behavior of the methane oxidation catalyst 13 for the conversion of methane, according to the invention, using the behavior of the Catalyst 13 with respect to methane conversion. In particular, from comparison values, it is possible to conclude then that the activity may deteriorate and the methane oxidation catalyst may be aged. As a comparison value, it is possible to use, for example, a quantity characterizing the behavior of a new methane oxidation catalyst. For the comparison value, it is possible, for example, to use previous values from a quantification of the methane conversion, which makes it possible to observe this conversion over time and to observe, if necessary, a loss of creeping catalyst activity. methane oxidation during its operation time. In principle, the behavior of the methane oxidation catalyst 13 for the conversion of additional hydrocarbons from the liquid fuel in the exhaust gas duct can be examined in different ways. Particularly preferably, temperature measurements are carried out for this purpose upstream and downstream of the methane oxidation catalyst 13. In the example of exhaust gas after-treatment system shown in the figure, there are sensors temperature 18, 19 upstream and downstream of the methane oxidation catalyst. This makes it possible to observe, in a manner known per se, the exothermic behavior on the methane oxidation catalyst 13 and to conclude at the conversion or at the conversion rate in the methane oxidation catalyst 13. In addition or in As a variant of a temperature measurement, it is also possible to make measurements based on the signals of the lambda probes in the context of the invention. For this, at the positions of the temperature sensors 18 and 19 may for example alternatively or additionally provide lambda probes to determine upstream and downstream of the methane oxidation catalyst, the lambda ratio of the combustion air to from the signals provided by the lambda probes. In general, the lambda probes have a transverse sensitivity towards the hydrocarbons to a certain extent so that from the signal provided by the lambda probes one can also conclude the conversion of the hydrocarbons in the oxidation catalyst. of methane. The monitoring method according to the invention is not limited to such an aftertreatment system of the exhaust gas. Moreover, the process can also be used to monitor methane oxidation catalysts in other exhaust aftertreatment systems since directly or indirectly upstream of the methane oxidation catalyst at least one liquid fuel injection system.15 13 NOMENCLATURE OF MAIN ELEMENTS 10 Internal combustion engine 11 Turbocharger 12 Sulfur adsorption plant 13 Methane oxidation catalyst 14 Particulate filter 15 Dosing point 16 SCR catalyst 17 Fuel Injector 18, 19 Temperature Sensors15
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