FR3029919A1 - Composes alpha-silanes et beta-silanes portant une fonction filtrant les radiations uv ; compositions les contenant - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour premier objet des composés silanes portant une fonction filtrant les radiations choisis parmi : (i)les α-silanes de formule (I) suivante : (ii)les β-silanes de formule (II) suivante : (iii)leurs mélanges R1, R2, R3, identiques ou différents désignent un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié X désigne NH ou O A désigne une fonction filtrant les radiations UV. La présente invention concerne également une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un α-silane et/ou au moins ou un β-silane tels que définis précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment.

Description

1 COMPOSES a-SILANES ET 13-SILANES PORTANT UNE FONCTION FILTRANT LES RADIATIONS UV ; COMPOSITIONS LES CONTENANT La présente invention a pour premier objet des a-silanes et des 13-silanes, respectivement de formule (I) et (II) définies ci-après, portant un groupe organique filtrant les radiations UV. La présente invention concerne également une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un a-silane de formule (I) définie ci-après et/ou au moins un 13-silane portant un groupe organique filtrant les radiations UV de formule (II) définie ci-après. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau.

Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peuvent conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). Une protection contre les rayonnements UVA et UVB est donc nécessaire. Un 40 produit de photo-protection efficace doit protéger à la fois des rayonnements UVA et UVB. De nombreuses compositions photo-protectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles 45 contiennent généralement des filtres UV organiques et/ou des filtres UV inorganiques qui fonctionnent selon leur propre nature chimique et selon leurs propres propriétés par absorption, réflexion, ou diffusion des rayonnements UV. Elles contiennent généralement des mélanges de filtres organiques liposolubles 50 et/ou de filtres UV hydrosolubles.

3029919 2 Ces filtres organiques sont généralement de petite taille (< 1000 g/mol en général) et ont tendance à être éliminés facilement des matières kératiniques comme la peau ou les cheveux par frottement ou au contact d'un liquide comme l'eau (mer, pluie, etc) ou de de la sueur.

5 On a déjà proposé de greffer les filtres organiques sur des squelettes polymériques siliconés ou non siliconés mais les polymères ainsi obtenus de plus grande taille ont tendance à former sur le substrat kératinique un film de faible tenue en raison notamment de ruptures d'adhésion et de ruptures cohésives dans 10 le film, le tout pouvant amener à la destruction ou décollement du revêtement. On a également proposer d'associer ces filtres organiques avec des agents liants pouvant être des polymères filmogènes qui entrainent les mêmes problèmes énoncés auparavant ou pouvant être des huiles qui ont l'avantage d'être moins 15 sensibles au décollement et de présenter une bonne rémanence à l'eau. Le film obtenu après application sur la matière kératinique ne résiste pas au frottement, détériorent le toucher de la peau et des cheveux, a tendance à produire une sensation de glissant quand on touche la peau, voire un effet collant. Sur les cheveux, les agents liants huileux provoquent des effets de capillarité qui 20 rassemblent les fibres entre elles et donnent un aspect de cheveux sales. De plus, quel que soit la rémanence du revêtement, le filtre organique peut s'en échapper, par exemple, par élimination au contact de l'eau (pluie, mer ou sueur). Il subsiste le besoin de trouver de nouveaux systèmes filtrants les radiations UV 25 qui puissent se déposer sur une matière kératinique telle que la peau ou les cheveux, sans les inconvénients évoqués précédemment et former après application un revêtement protecteur contre les radiations UV tout en donnant de bonnes propriétés sensorielles : toucher neutre, absence de sensation de glissant et de collant sur la peau ou d'aspect gras sur les cheveux.

30 La demanderesse a découvert d'une manière surprenante que cet objectif pouvait être atteint avec des a-silanes de formule (I) définie ci-après et /ou des 13-silanes portant une fonction filtrant les radiations de formule (II) définie ci-après. Ces molécules présentent l'avantage d'être de petite taille (< 1000 g/mol), permettent 35 d'imprégner efficacement la surface des cheveux ou de la peau, de se lier entre elles par condensation pour former un réseau intimement lié et déposer une couche de revêtement résistant sur la surface de la matière kératinique et de maintenir la fonction filtrante liée par liaison covalente à ces silanes et de diminuer les risques d'évacuation par frottement ou au contact de liquide (eau, mer, pluie, sueur) . Cette découverte est à la base de l'invention. La présente invention a pour premier objet des a-silanes et des 13-silanes, respectivement de formule (I) et (II) définies ci-après, portant un groupe organique filtrant les radiations UV. La présente invention concerne également une composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un a-silane 3029919 3 de formule (I) définie ci-après et/ou au moins un 13-silane de formule (II) définie ci-après. La présente invention concerne également une composition à au moins deux 5 composants A et B conditionnés séparément dans laquelle : - le composant (A) est anhydre et comprend, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un a-silane de formule (I) définie ci-après et/ou au moins un 13-silane de formule (II) définie ci-après; et - le composant (B) comprend au moins une phase aqueuse ; lesdits composants 10 (A) et (B) étant appliqués soit de manière successive soit mélangés ensemble au moment de l'utilisation ou appliqués simultanément. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du 15 teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie précédemment. Elle concerne également un procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant 20 l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie précédemment. Au sens de la présente invention, on entend désigner par « milieu physiologiquement acceptable », un milieu convenant à l'administration d'une 25 composition par voie topique. Un milieu physiologiquement acceptable est généralement sans odeur, ou aspect désagréable, et qui est parfaitement compatible avec la voie d'administration topique. Dans le cas présent où la composition est destinée à être administrée par voie topique, c'est à dire par application en surface de la matière kératinique considérée, un tel milieu est en 30 particulier considéré comme physiologiquement acceptable lorsqu'il ne génère pas de picotement, tiraillement ou rougeur inacceptable pour l'utilisateur. Par « matières kératiniques humaines », on entend la peau (corps, visage, contour des yeux), cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, lèvres, muqueuses 35 Par "filtre UV organique" on entend tout composé organique comprenant au moins des atomes de carbone et des atomes d'hydrogène et filtrant les radiations UV de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm. 40 a-SILANES ET 13-SILANES FILTRES Les composés silanes portant une fonction organique filtrant les radiations UV conformes à l'invention sont choisis parmi (i) les a-silanes de formule (I) suivante : 45 3029919 4 R A_ 2 (I) R3 (ii) les 13-silanes de formule (II) suivante : ,R 0 1 BX R0 3 (iii) leurs mélanges ; dans lesquelles : R1, R2, R3, identiques ou différents désignent un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié et de préférence éthyle, 10 deux des radicaux R1, R2, R3pouvant former un cycle aliphatique ; X désigne NH ou O A et B, identiques ou différents, désignent un groupe organique filtrant les radiations UV. Z désigne un radical divalent liant l'hétéroatome O ou N avec le groupe A ou B.

15 Selon une forme particulière de l'invention, les groupes A et B filtrant les radiations UV sont choisis parmi triazine, benzophénone, aminobenzophénone, benzotriazole, benzo-xazole, benzylidène camphre, salicylate, cinnamate, benzalmalonate, cinnamonitrile, cinnamam ide, a-cyano_13,13-diphenylacrylate ou 20 3,13-diphenylacrylate, benzalmalonam ide, oxanilide, flavone, acrylonitrile, diarylbutadiène, mérocyanine. Plus préférentiellement, ils seront choisis parmi cinnamate, benzotriazole, benzoxazole, benzylidène camphre et plus partculièrement cinnamate. De manière préférentielle, X désigne NH. Selon une forme particulière de l'invention, les radicaux R1, R2, R3 désignent simultanément éthyle. Selon une forme particulière de l'invention, les groupes A et B filtrant les radiations UV dans les formule (I) et (II) seront choisis parmi les groupes C à G suivants : 5 25 30 3029919 5 C (R4), D (R4), 5 F G 10 - R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, un radical alcoxy en C1-C8, deux R4 adjacents d'un même noyau aromatique pouvant former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient 1 ou 2 atomes de carbone, 15 - n est 0, 1 ou 2, - R5 est un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4, - R7 représente un atome d'hydrogène, COOR5 ou le radical cyano, 3029919 6 - X1 est un atome d'oxygène, de soufre ou le groupement N-R9 avec R9 étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, - Y représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle ou alcoxy en C1-C8, 5 Z est choisi parmi les radicaux de formules (a) ou (b) suivantes : (cH2), CH (a) CH2 R10 CH (CI-12)p (b) R10 dans lesquelles R10 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl - C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et p est un nombre entier compris entre 0 et 10.

15 Parmi les silanes de formule (I) et (II) conformes à l'invention, on choisira plus particulièrement l'un des composés suivants, et leurs mélanges : Et encore plus préférentiellement, on choisira le composél 3 4 oI H Si H 1 2 O 0 / S0 N 0 / O S-N H O 5 O O \N------\A H Si 0 H N 10 20 3029919 7 Le ou les silanes de formule (I) et (II) selon l'invention, sont de préférence présents dans une concentration allant de 0,1% à 30% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 20% en poids, et de façon encore plus préférentielle de 0,5% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

5 Procédé de préparation Selon une première variante, les a-silanes de formule (I) et les 13-silanes de 10 formule (II) peuvent être obtenus en faisant réagir un silane de structure correspondante portant une diamine mono-protégée sur un composé filtrant les radiations ayant une fonction ester, chlorure d'acide ou un chlorosulfonique, puis sur le produit silane intermédiaire ainsi obtenu, on déprotège l'amine primaire. Celle-ci est ensuite fonctionnalisée par réaction d'un halogénure méthyle ou d'un 15 éthyle trialkoxysilane. La synthèse peut se résumer par exemple par le schéma réactionnel ci-dessous. NHBoc n H OR Si-OR m \ OR n NH, N-N 20 Selon une deuxième variante, on fait réagir un silane de structure correspondante comprenant une amine après avoir activé une molécule filtrant les radiations UV portant une fonction acide. La synthèse peut se résumer par exemple par le schéma réactionnel ci-dessous.

25 3029919 8 Si-OR m \ OR O H OR 0 FS H FS OH Activation O X OR Si-OR m \ OR OU H2N H2N NH2 n FS X H %n Si-OR m \ OR H %n Si-OR m \ OR FS = filtre solaire COMPOSITION 5 Selon une forme particulière de l'invention, la composition comprenant le ou les silanes de formule (I) et/ou le ou les silanes de formule (II) peut se présenter sous forme anhydre, comme par exemple sous forme d'une huile.

10 On entend par « composition anhydre » une composition contenant moins de 1 °A en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau, l'eau n'étant pas ajoutée lors de la préparation de la composition mais correspondant à l'eau résiduelle apportée par les ingrédients mélangés. Elle peut éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

15 Les compositions selon l'invention peuvent contenir au moins une phase liquide organique non-miscible dans l'eau. Celle-ci comprend en général un ou plusieurs composés hydrophobes qui rendent ladite phase non-miscible dans l'eau. Ladite phase est liquide (en l'absence d'agent structurant) à température ambiante (20- 20 25 °C). De manière préférentielle, la phase liquide organique non-miscible dans l'eau conforme à l'invention comprend généralement au moins une huile volatile et/ou une huile non volatile et éventuellement au moins un agent structurant. Par « huile », on entend un corps gras liquide à température ambiante (25 °C) et 25 pression atmosphérique (760mm de Hg soit 105 Pa). L'huile peut être volatile ou non volatile. Par « huile volatile », on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, 30 à température ambiante et pression atmosphérique. Les huiles volatiles de l'invention sont des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus 35 particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg).

3029919 9 Par « huile non volatile », on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa).

5 L'huile peut être choisie parmi toutes les huiles, de préférence physiologiquement acceptables et en particulier cosmétiquement acceptables, notamment les huiles minérales, animales, végétales, synthétiques ; en particulier les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées volatiles ou non volatiles et leurs 10 mélanges. Plus précisément, par « huile hydrocarbonée », on entend une huile comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, 15 carboxylique. Généralement, l'huile présente une viscosité de 0,5 à 100 000 mPa.s, de préférence de 50 à 50 000 mPa.s et de préférence encore de 100 à 300 000 mPa.s. A titre d'exemple d'huile volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : 20 les huiles hydrocarbonées volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux 25 d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso- hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées ; les alcanes linéaires volatils comme ceux décrits dans la demande de brevet de la société Cognis 30 DE10 2008 012 457. - les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes 35 de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl 40 pentasiloxane - et leurs mélanges. A titre d'exemple d'huile non volatile utilisable dans l'invention, on peut citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le 45 perhydrosqualène ; les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 24 atomes de carbone comme les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, ; 3029919 10 - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, les polybutènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam, le squalane ; - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; 5 les esters de synthèse notamment d'acides gras l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle,; 10 - des alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-butyloctanol, le 2-hexyl décanol, le 2-undécyl pentadécanol, l'alcool oléique ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide 15 linolénique ; - les carbonates ; - les acétates ; - les citrates ; - les huiles fluorées éventuellement partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées zo comme les huiles fluorosiliconées, les polyéthers fluorés, les silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752; - les huiles siliconées comme les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl 25 méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates, et - leurs mélanges. La phase liquide organique non-miscible dans l'eau peut comprendre un ou plusieurs solvants non huileux. En particulier, des solvants comme des alcanes à chaîne 30 courte comme l'hexane, l'heptane, des esters, comme des acétates d'alkyle en C1-C4, des éthers comme le diéthyléther. Selon une forme particulière de l'invention, on utilisera les silanes de formule (I) ou (II) dans une composition à au moins deux composants A et B conditionnés 35 séparément dans laquelle : - le composant (A) est anhydre et comprend, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un a-silane de formule (I) définie ci-après et/ou au moins un 8-silane de formule (II) définie ci-après; et - le composant (B) comprend au moins une phase aqueuse ; lesdits composants 40 (A) et (B) étant appliqués soit de manière successive soit mélangés ensemble au moment de l'utilisation ou appliqués simultanément. La présente invention concerne également un dispositif (ou kit) à au moins deux compartiments comprenant un premier compartiment comprenant le composant 45 (A) tel que défini précédemment et un deuxième compartiment comprenant le composant (B) tel que défini précédemment. Les compositions (B) comprenant le ou les silanes filtres sont anhydres et peuvent contenir une phase huileuse telle que décrite ci-dessus.

50 3029919 11 Les compositions (B) sont aqueuses et peuvent se présenter en particulier sous forme de lotion hydro-alcoolique, de gel aqueux, d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait ou d'un gel crème. (de telles émulsions sont connues et décrites par exemple par C. FOX dans « Cosmetics 5 and Toiletries » - november 1986 - Vol 101 - pages 101-112). Elles peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art. La phase aqueuse desdites compositions (B) contient de l'eau et en général d'autres solvants solubles ou miscibles dans l'eau. Les solvants solubles ou 10 miscibles dans l'eau comprennent les mono alcools à chaîne courte par exemple en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol ; les diols ou les polyols comme l'éthylèneglycol, le 1,2-propylèneglycol, le 1,3-butylène glycol, l'hexylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylene glycol, le 2-éthoxyéthanol, le diéthylène glycol monométhyléther, le triéthylène glycol monométhyléther et le sorbitol. On utilisera 15 plus particulièrement le propylèneglycol et la glycérine, le propane 1,3 diol. On peut aussi utiliser des cétones comme l'acétone ou des éthers comme, par exemple du diméthyléther.

20 La composition (B) selon l'invention a de préférence un pH allant de 3 à 9 selon le support choisi.] Dans le cas de compositions (B) sous la forme d'émulsions huile-dans-eau ou eau-dans huile, les procédés d'émulsification pouvant être utilisés sont de type 25 pâle ou hélice, rotor-stator et HHP. Pour obtenir des émulsions stables avec un faible taux de polymère (ratio huile/ polymère >25), il est possible de faire la dispersion en phase concentrée puis de diluer la dispersion avec le reste de la phase aqueuse.

30 Il est également possible, par HHP (entre 50 et 800b), d'obtenir des dispersions stables avec des tailles de gouttes pouvant descendre jusqu'à 100 nm. Les émulsions contiennent généralement au moins un émulsionnant choisi parmi 35 les émulsionnants amphotères, anioniques, cationiques ou non ioniques, utilisés seuls ou en mélange. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir (E/H ou H/E). Comme exemple de tensioactifs émulsionnants E/H, on peut citer les alkyl esters 40 ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol, de glycérol ou de sucres ; les tensioactifs silicones comme les diméthicone copolyols tels que le mélange de cyclométhicone et de diméthicone copolyol, vendu sous la dénomination « DC 5225 C®» par la société Dow Corning, et les alkyl-dimethicone copolyols tels que le Laurylmethicone copolyol vendu sous la dénomination "Dow Corning 5200 45 Formulation Aid" par la société Dow Corning ; le Cetyl dimethicone copolyol tel que le produit vendu sous la dénomination Abil EM 90R® par la société Goldschmidt et le mélange de cétyl diméthicone copolyol, d'isostéarate de polyglycérole (4 moles) et de laurate d'hexyle vendu sous la dénomination ABIL WE 09® par la société Goldschmidt. On peut y ajouter aussi un ou plusieurs co- 3029919 12 émulsionnants, qui, de manière avantageuse, peuvent être choisis dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. On peut citer également les tensioactifs émulsionnants non silicones notamment 5 les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Arlacel P135® par la société ICI.

10 Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l'isostéarate de polyglycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Goldschmidt ; l'isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société 15 ICI ; l'isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI, et leurs mélanges. Pour les émulsions H/E, on peut citer par exemple comm tensioactifs émulsionnants non ioniques les esters d'acides gras et de glycérol 20 polyoxyalkylénés (plus particulièrement polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) ; les esters d'acides gras et de sorbitan oxyalkylénés ; les esters d'acides gras polyoxyalkylénés (en particulier polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés) éventuellement en association avec un ester d'acide gras et de glycérol comme le mélange PEG-100 Stearate/ Glyceryl Stearate 25 commercialisé par exemple par la société ICI sous la dénomination Arlacel 165 ; les éthers d'alcools gras oxyalkylénés (oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) ; les esters de sucres comme le stéarate de sucrose ; les éthers d'alcool gras et de sucre, notamment les alkylpolyglucosides (APG) tels que le décylglucoside et le laurylglucoside commercialisés par exemple par la société Henkel sous les 30 dénominations respectives Plantaren 2000® et Plantaren 1200®, le cétostéarylglucoside éventuellement en mélange avec l'alcool cétostéarylique, commercialisé par exemple sous la dénomination Montanov 68® par la société Seppic, sous la dénomination Tegocare CG90® par la société Goldschmidt et sous la dénomination Emulgade KE3302® par la société Henkel, ainsi que 35 l'arachidyl glucoside, par exemple sous la forme du mélange d'alcools arachidique et béhénique et d'arachidylglucoside commercialisé sous la dénomination Montanov 202® par la société Seppic. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le mélange de l'alkylpolyglucoside tel que défini ci-dessus avec l'alcool gras correspondant peut être sous forme d'une composition auto-émulsionnante, 40 comme décrit par exemple dans le document WO-A-92/06778. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2 315 991 et 45 FR 2 416 008). De manière préférentielle, les compositions (B) se présentent sous forme d'émulsion huile-dans-eau ou eau-dans huile et plus particulièrement sous forme d'émulsion eau-dans huile.

50 3029919 13 Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements, notamment cosmétiques, de la peau, des lèvres et des cheveux, y compris le cuir chevelu, notamment pour la protection et/ou le soin de la peau, des lèvres et/ou des cheveux, et/ou pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres.

5 Un autre objet de la présente invention est constitué par l'utilisation des compositions selon l'invention telles que ci-dessus définies pour la fabrication de produits pour le traitement cosmétique de la peau, des lèvres, des ongles, des cheveux, des cils, sourcils et/ou du cuir chevelu, notamment des produits de soin, 10 des produits de protection solaire et des produits de maquillage. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de maquillage.

15 Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent par exemple être utilisées comme produit de soin et/ou de protection solaire pour le visage et/ou le corps de consistance liquide à semi-liquide, telles que des laits, des crèmes plus ou moins onctueuses, gel-crèmes, des pâtes. Elles peuvent éventuellement être conditionnées en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray.

20 Les compositions selon l'invention sous forme de lotions fluides vaporisables conformes à l'invention sont appliquées sur la peau ou les cheveux sous forme de fines particules au moyen de dispositifs de pressurisation. Les dispositifs conformes à l'invention sont bien connus de l'homme de l'art et comprennent les 25 pompes non-aérosols ou "atomiseurs", les récipients aérosols comprenant un propulseur ainsi que les pompes aérosols utilisant l'air comprimé comme propulseur. Ces derniers sont décrits dans les brevets US 4,077,441 et US 4,850,517.

30 Les compositions conditionnées en aérosol conformes à l'invention contiennent en général des agents propulseurs conventionnels tels que par exemple les composés hydrofluorés le dichlorodifluorométhane, le difluoroéthane, le diméthyléther, l'isobutane, le n-butane, le propane, le trichlorofluorométhane. Ils sont présents de préférence dans des quantités allant de 15 à 50% en poids par 35 rapport au poids total de la composition. Additifs Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent comprendre en outre des 40 adjuvants cosmétiques choisis parmi les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les agents hydratants, les vitamines, des bactéricides, les conservateurs, les polymères, les parfums, un agent structurant de phase phase grasse en particulier choisi parmi les cires, les composés pâteux, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles minéraux ou organiques ; les charges 45 organiques ou inorganiques ; les agents épaississants ou de mise en suspension, des agents propulseurs ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique pour ce type d'application. Elles peuvent contenir également des filtres UV organiques ou inorganiques complémentaires différents des silanes de l'invention.

50 3029919 14 L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les quantités sont exprimées en pourcentages en poids par rapport au poids total de la composition.

5 Exemples Exemple 1 de synthèse Synthèse de la N-(ethyltriethoxysilane)éthylendiamine (a): H O H2 N Si.0 0 10 (a) Une solution d'éthylène diamine {118mL; 1,78mo1; 20éq.) et de chloroéthyltriéthoxysilane (20 mL; 89mmol; 1éq.) dans le toluène anhydre {100mL) est chauffé au reflux avec un appareil DeanStark pendant 18h. Après 15 refroidissement sous argon, les volatils sont concentrés sous pression réduite pour conduire à une huile biphasique. La phase supérieure est récupérée et distillée sous pression réduite (Téb = 80 °C sous 0.2 mbar). Le composé {1) {15g; 67%) est obtenu sous forme d'une huile incolore.

20 Synthèse du composé chlorure de l'acide 4-méthoxycinnamique (b): CI (b) 25 A une solution d'acide cinnamique (3g; 16,8mmol; léq.) dans le dichlorométhane an(2)ydre (40 mL) est additionné du chlorure d'oxalyle (2,25mL; 26,9mmol; 1,6éq.) et deux gouttes de DMF. Le milieu réactionnel est mis sous agitation à température ambiante pendant 16h avant d'être concentré sous pression réduite. L'huile résiduelle est co-évaporée au toluène anhydre deux fois pour conduire au 30 composé (2) {3,3g; quantitatif) sous forme d'un solide gras jaune. Synthèse du N-[2-[(2-ethyltriethoxysilane)amino]ethyl]-4-méthoxycinnamide (1) : H O N/\/N\si-0 H 0 35 (1) A une solution du composé (a) (2,5g; 9,98mmol; léq.) et de pyridine anhydre (4,8mL; 59,9mmol; 6éq.) dans du dichlorométhane anhydre (50 mL) à 0°c et sous argon est additionnée goutte à goutte une solution du composé (b) {1,96g; 40 9,98mmol; léq.) dans du dichlorométhane anhydre {l0 mL). Le milieu réactionnel 3029919 15 est mis sous agitation à froid pendant 4h puis est concentré sous pression réduite. La gomme obtenue est triturée dans l'éther diéthylique anhydre jusqu'à obtention d'un solide. Le surnageant est séparé et le solide séché sous vide. Le composé (1) (ou {3). HCI )(3,6g; 88% (ou 80%})est obtenu sous forme d'un solide saumon avec 5 une pureté (RMN) -70-75%. Le pouvoir filtrant est du type UVB, caractéristique de la fonction cinnamate. Exemples 2 et 3 : Solutions alcooliques 10 On a réalisé une formulation 2 éthanolique (invention) à 20% en poids du composé p-silane filtrant (1). On a réalisé une formulation 3 éthanolique (hors invention) comprenant la même 15 quantité en mole de filtre UV Ethylhexyl methoxycinnamate (Parsol MCX) On a appliqué chacune des solutions 2 et 3 - sur un support plan caractéristique de la peau (support Bioskin® de la société Beaulax, formé de revêtements de polyuréthane), à raison de 100 mg sur 10 cm2, 20 et laissé le solvant s'évaporer. - sur des cheveux châtains naturels, à raison de 1 g pour 2 g de cheveux et laissé le solvant s'évaporer. Malgré la quantité importante de filtre, on a observé un toucher neutre sur le 25 support assimilé à une peau et sur les cheveux avec la solution 2 comprenant le composé p-silane filtrant (1), preuve que les molécules ont imprégné les surfaces, sans laisser un revêtement superficiel. La composition 3 donne, au contraire, dans les mêmes conditions, un toucher 30 perceptible et collant. Exemple 4: Solution à base d'acétate de butyle On a réalisé une formulation 4 à 20% en poids du composé p-silane filtrant (1) 35 dans 80 % d'acétate de butyle. On a appliqué la solution 4 - sur un support plan caractéristique de la peau (support Bioskin® de la société Beaulax, formé de revêtements de polyuréthane), à raison de 100 mg sur 10 cm2 , 40 et laissé le solvant s'évaporer. - sur des cheveux châtains, naturels-, à raison de 1 g pour 2 g de cheveux et laissé le solvant s'évaporer. - sur des ongles préalablement polis (50 mg par ongle) et laissé le solvant s'évaporer.

45 Malgré la quantité importante de filtre, on a observé un toucher neutre sur le support assimilé à une peau et sur les cheveux avec la solution 4 comprenant le composé p-silane filtrant (1), preuve que les molécules ont imprégné les surfaces, sans laisser un revêtement superficiel.

50 3029919 16 Exemple 5: Solutions avec mélange au moment de l'emploi On a réalisé une formulation 6A à base de 55% d'acétate d'éthyle, 25% d'oléate d'éthyle et 20% du composé 13-silane filtrant (1).

5 On a aussi réalisé une formulation 6B, à base de 25% de glycérine, 50% d'eau, 25% d'éthanol. On a mélangé avant emploi des formulations 6A et 6B : 10 - sur un support plan caractéristique de la peau (support Bioskin® de la société Beaulax, formé de revêtements de polyuréthane), à raison de 100 mg sur 10 cm2 , et on laisse au repos pendant 1 journée s'évaporer. - sur des cheveux châtains, naturels-, à raison de 1 g pour 2 g de cheveux et on a laissé au repos pendant 1 journée s'évaporer. 15 - sur des ongles préalablement polis (50 mg par ongle) et on a laissé au repos pendant 1 journée s'évaporer. Malgré la quantité importante de filtre, on a observé un toucher doux, légèrement huileux mais transférant peu quand on touche la surface. Ce revêtement contient 20 le composé 13-silane filtrant (1), preuve que les molécules ont imprégné les surfaces, sans laisser un revêtement superficiel gênant.

Claims (7)

1. REVENDICATIONS1. Composé silane portant une fonction organique filtrant les radiations UV choisis parmi (i) les a-silanes de formule (I) suivante : R 2 (I) R3 (ii) les 13-silanes de formule (II) suivante : , 0R 1 z B X R0 3 (iii) leurs mélanges ; dans lesquelles : R1, R2, R3, identiques ou différents désignent un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, deux des radicaux R1, R2, R3 pouvant former un cycle aliphatique ; X désigne NH ou 0, et de préférence NH ; A et B, identiques ou différents, désignent un groupe organique filtrant les radiations UV ; Z désigne un radical divalent liant l'hétéroatome N ou O avec le groupe A ou B.
2. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les groupes A et B filtrant les radiations UV sont choisis parmi triazine, benzophénone, am inobenzophénone, benzotriazole, benzo-xazole, benzylidène camphre, salicylate, cinnamate, benzalmalonate, cinnamonitrile, cinnamam ide, a-cyano_13,p- diphenylacrylate ou p, p-diphenylacrylate, benzalmalonam ide, oxanilide, flavone, acrylonitrile, diarylbutadiène, mérocyanine.
3. 3. Composé selon la revendication 2, où les groupes A et B filtrant les radiations UV sont choisis parmi cinnamate, benzotriazole, benzo-xazole, benzylidène camphre et encore plus particulièrement cinnamate.
4. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où X désigne NH.
5. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, où les radicaux désignent simultanément éthyle.
6. 6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, où les groupes A et B sont choisi parmi les groupes C à G filtrant les radiations UV suivants : 3029919 18 C (R4), D (R4), F 5 10 G 3029919 19 - R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, un radical alcoxy en C1-C8, deux R4 adjacents d'un même noyau aromatique pouvant former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient 1 ou 2 atomes de carbone, 5 - n est 0, 1 ou 2, - R5 est un radical alkyle en C1-C8, linéaire ou ramifié, - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou un radical alcoxy en C1-C4, - R7 représente un atome d'hydrogène, COOR5 ou le radical cyano, 10 - X1 est un atome d'oxygène, de soufre ou le groupement N-R9 avec R9 étant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C8 linéaire ou ramifié, - Y représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle ou alcoxy en C1-C8, - Z est choisi parmi les radicaux de formules (a) ou (b) suivantes : 15 (cH2), CH CH2 R10 (a) 20 (C1-12), C CH R10 (b) dans lesquelles R10 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1- 25 C8, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et p est un nombre entier compris entre 0 et 10. 7 Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, choisi parmi les composés suivants, et leurs mélanges : 30 3029919 20 et, encore plus préférentiellement, est le composél 5 8. Composition comprenant, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un a-silane de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7 et/ou au moins un 13-silane portant un groupe organique filtrant les radiations UV de formule (II) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à
7. 7. 10 9. Composition selon la revendication 8, où le ou les silanes de formule (I) et (II), sont présents dans une concentration allant de 0,1% à 30% en poids, et préférentiellement de 0,2% à 20% en poids, et de façon encore plus préférentielle de 0,5% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce qu'elle est anhydre. 11. Composition à au moins deux composants A et B conditionnés séparément zo dans laquelle : - le composant (A) est anhydre et comprend, notamment dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un a-silane de formule (I) et/ou au moins un 13-silane de formule (II) tels que définis dans les revendications 1 à 7 ; et - le composant (B) comprend, notamment dans un milieu physiologiquement 25 acceptable, au moins une phase aqueuse ; lesdits composants (A) et (B) étant 3 O 0 0 / So /N 0 / SN H H Si H 1 2 Si O 5 4 3029919 21 appliqués soit de manière successive soit mélangés ensemble au moment de l'utilisation ou appliqués simultanément. 12. Composition selon la revendication 11, où le composant (B) est sous forme de 5 lotion hydro-alcoolique, de gel aqueux, d'émulsion, simple ou complexe. 13. Composition selon la revendication 12, où le composant (B) se présente sous forme d'émulsion huile-dans-eau ou d'émulsion eau-dans huile et plus particulièrement sous forme d'émulsion eau-dans huile. 14. Dispositif à au moins deux compartiments comprenant un premier compartiment comprenant le composant (A) tel que défini dans la revendication 11 et un deuxième compartiment comprenant le composant (B) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 11 à 13. 15. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour limiter l'assombrissement de la peau et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 13. 16. Procédé cosmétique non-thérapeutique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'au moins une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 13. 10 15 20 25