FR3021537A1

FR3021537A1 - COSMETIC PROCESS FOR ATTENUATING WRINKLES

Info

Publication number: FR3021537A1
Application number: FR1454824A
Authority: FR
Inventors: Xavier Schultze; Bertrand Lion; Andrew Greaves
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-05-28
Filing date: 2014-05-28
Publication date: 2015-12-04
Anticipated expiration: 2034-05-28
Also published as: WO2015181209A1; FR3021537B1

Abstract

L'invention concerne un procédé cosmétique de soin de la peau, notamment de la peau ridée, comprenant l'application sur la peau d'une composition comprenant un polymère d'acide hyaluronique greffé de groupements (méth)acrylate selon un taux de greffage allant de 20 à 80 %. L'invention concerne également l'utilisation dudit polymère d'acide hyaluronique greffé comme agent tenseur de la peau.The invention relates to a cosmetic method for the care of the skin, in particular wrinkled skin, comprising the application to the skin of a composition comprising a hyaluronic acid polymer grafted with (meth) acrylate groups according to a grafting rate ranging from from 20 to 80%. The invention also relates to the use of said grafted hyaluronic acid polymer as a skin tightening agent.

Description

1 La présente invention concerne un procédé, notamment cosmétique, de soin de la peau, destiné à atténuer les rides, comprenant l'application sur la peau d'une composition comprenant un polymère d'acide hyaluronique greffé, et l'utilisation de ce polymère comme agent tenseur de la peau.The present invention relates to a method, especially a cosmetic skin care method, for attenuating wrinkles, comprising applying to the skin a composition comprising a grafted hyaluronic acid polymer, and the use of this polymer. as a skin tightening agent.

Au cours du processus de vieillissement, il apparaît différents signes sur la peau, très caractéristiques de ce vieillissement, se traduisant notamment par une modification de la structure et des fonctions cutanées. Les principaux signes cliniques du vieillissement cutané sont notamment l'apparition de ridules et de rides profondes, en augmentation avec l'âge. Il est connu de traiter ces signes du vieillissement en utilisant des compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant des actifs capables de lutter contre le vieillissement, tels que les a-hydroxy-acides, les p-hydroxy-acides et les rétinoïdes. Ces actifs agissent sur les rides en éliminant les cellules mortes de la peau et en accélérant le processus de renouvellement cellulaire. Toutefois, ces actifs présentent l'inconvénient de n'être efficaces pour le traitement des rides qu'après un certain temps d'application. Or, on cherche de plus en plus à obtenir un effet immédiat des actifs utilisés, conduisant rapidement à un lissage des rides et ridules et à la disparition des marques de fatigue.During the aging process, there are various signs on the skin, very characteristic of this aging, resulting in particular in a modification of the structure and cutaneous functions. The main clinical signs of skin aging include the appearance of fine lines and deep wrinkles, which increases with age. It is known to treat these signs of aging by using cosmetic or dermatological compositions containing active agents capable of combating aging, such as α-hydroxy acids, p-hydroxy acids and retinoids. These active agents act on wrinkles by eliminating dead skin cells and accelerating the process of cell renewal. However, these assets have the disadvantage of being effective for the treatment of wrinkles after a certain time of application. However, we seek more and more to obtain an immediate effect of the assets used, leading quickly to a smoothing of lines and wrinkles and the disappearance of fatigue marks.

L'acide hyaluronique est connu pour ses propriétés tenseur de la peau. Les inventeurs ont découvert qu'un polymère d'acide hyaluronique greffé de groupements (méth)acrylate présente un effet tenseur sur la peau amélioré et permet ainsi d'atténuer les rides de la peau de façon immédiate. Des polymères d'acide hyaluronique greffé de groupements (méth)acrylate sont décrits dans les documents WO 2007/106738 et les publications J. Burdick et al « Controlled degradation and mechanical behavior photopolymerized hyaluronic acid networks », Biomacromolecules, 2005, 6, pages 386-391 ; Mark Grinstaff « Photocrosslinkable polysaccharides for in situ hydrogel formation », Journal of biomedical materials research, 2001, volume 55, Issue 2, pages 115-121. Ils ont utilisés pour former après réticulation des hydrogels.Hyaluronic acid is known for its skin tensor properties. The inventors have discovered that a polymer of hyaluronic acid grafted with (meth) acrylate groups has an improved tensor effect on the skin and thus makes it possible to attenuate the wrinkles of the skin immediately. Polymers of hyaluronic acid grafted with (meth) acrylate groups are described in WO 2007/106738 and publications J. Burdick et al. Controlled degradation and mechanical behavior photopolymerized hyaluronic acid networks, Biomacromolecules, 2005, 6, pages 386. -391; Mark Grinstaff "Photocrosslinkable polysaccharides for in situ hydrogel formation", Journal of Biomedical Materials Research, 2001, Volume 55, Issue 2, pages 115-121. They used to form after crosslinking hydrogels.

De façon plus précise, la présente invention a pour objet un procédé, notamment cosmétique, de soin de la peau, plus particulièrement de la peau du visage, en particulier de la peau ridée, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition , notamment cosmétique, comprenant un polymère d'acide hyaluronique greffé de groupements (méth)acrylate selon un taux de greffage allant de 20 à 80 %. 3021537 2 Le procédé selon l'invention est en particulier destiné à lisser la peau humaine du visage et/ou du corps et/ou à diminuer ou effacer les signes du vieillissement cutané, en particulier à réduire ou effacer les rides et/ou les ridules de la peau. 5 L'invention a également pour objet l'utilisation, notamment cosmétique, en tant qu'agent tenseur de la peau, en particulier d'une peau ridée, d'un polymère d'acide hyaluronique greffé tel que défini précédemment. L'invention a aussi pour objet l'utilisation, notamment cosmétique, en tant qu'agent anti- 10 rides de la peau d'un polymère d'acide hyaluronique greffé tel que défini précédemment. L'invention a encore pour objet une composition comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable d'un polymère d'acide hyaluronique greffé tel que défini précédemment, ledit polymère étant non réticulé, et au moins un additif cosmétique 15 choisi parmi les émulsionnants, les charges, les séquestrants, les parfums, les épaississants, les matières colorantes, les huiles, les cires, les polymères filmogènes. On entend par « agent tenseur » des composés susceptibles d'avoir un effet tenseur apparent, c'est-à-dire de lisser la peau et réduire, voire faire disparaître, de façon 20 immédiate les rides et les ridules. L'effet tenseur peut être caractérisé par un test in vitro de rétractation tel que décrit à l'exemple 3. L'acide hyaluronique est un glycosaminoglycane linéaire composé d'unités répétitives de 25 D-acide glucuronique et de N-acetyl-D-glucosamine liés entre eux par des liaisons glycosidiques alternées beta-1,4 et beta-1,3. De préférence, le polymère d'acide hyaluronique greffé a un poids moléculaire moyen en poids allant de 5000 à 1 000 000 daltons, plus préférentiellement allant de 10000 à 500 000 daltons, et encore plus préférentiellement allant de 15000 à 350 000 daltons. 30 Le poids moléculaire peut être notamment déterminé par chromatographie phase liquide, éluant chlorure de sodium 0,1 M et 330 mg/I d'azoture de sodium dans l'eau, étalon dextran, détecteurs Réfractomètre OPTILAB T-Rex de WYATT et Diffusion de lumière DAWN-HELEOS II - WYATT. 35 Avantageusement, le polymère d'acide hyaluronique greffé a un taux de greffage en groupements (méth)acrylate allant de 20 à 80 %, de préférence allant de 40 à 70 %, et préférentiellement allant de 45 à 65 %. Le taux de greffage correspond au pourcentage molaire de groupes hydroxyle de l'acide hyaluronique qui sont greffés par un groupement (méth)acrylate. 40 A titre d'exemple un taux de greffage de 50 % correspond à 2 groupes acrylate greffés sur les 4 hydroxyles du motif de répétition de l'acide hyaluronique 3021537 3 Le greffage de l'acide hyaluronique par les groupements (méth)acrylate résulte de la présence de groupe ester (méth)acrylate formé avec les hydroxyle libres de l'acide hyaluronique. 5 De préférence, l'acide hyaluronique est greffé par des groupements acrylates (de formule -CO-CH=CH2). L'acide hyaluronique greffé par des groupements (méth)acrylate peut être obtenu par réaction de l'acide hyaluronique avec l'anhydride (méth)acrylique. La réaction est 10 avantageusement conduite en milieu aqueux basique, notamment en présence d'une base organique ou minérale comme par exemple la soude. De préférence, la réaction est conduite à une température allant de 5 à 10 °C, notamment pendant une durée allant de 24 heures à 48 heures. 20 HO OH NH OH OH OH 0 0 H2O / NaOH / 24h 15 O Différents taux de greffage avec les groupements (méth)acrylates peuvent être obtenus 25 en faisant varier la quantité d'anhydride (méth)acrylique mise en oeuvre proportionnelle- ment à la quantité d'acide hyaluronique. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'acide hyaluronique greffé utilisé dans le procédé selon l'invention est non réticulé. 30 Le polymère d'acide hyaluronique greffé tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 10 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 1 % à 8 % en poids, et plus 35 préférentiellement allant de 1 % à 6 % en poids. La composition utilisée selon l'invention est généralement adaptée à une application topique sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec la peau et/ou ses phanères. Il s'agit 40 de préférence d'un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles de détourner la consommatrice d'utiliser cette composition. 3021537 4 La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de dispersions du type lotion ou gel aqueux, d'émulsions de consistance liquide ou semiliquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase 5 aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. 10 Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion H/E ou d'un gel aqueux. Avantageusement, la composition utilisée selon l'invention comprend de l'eau, 15 notamment en une teneur pouvant aller de 10 à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 50 à 99 % en poids. La composition utilisée selon l'invention peut contenir en outre contenir un ou plusieurs adjuvants couramment utilisés dans le domaine cosmétique, tels que des émulsionnants, 20 des charges, des conservateurs, des séquestrants, des parfums, des épaississants, des matières colorantes, des huiles, des cires, des polymères filmogènes. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés additionnels et/ou leur quantité de manière telle que les propriétés anti-rides de la 25 composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. L'application de la composition selon l'invention se fait selon les techniques habituelles, par exemple par application (notamment de crèmes, de gels, de sérums, de lotions) sur 30 la peau destinée à être traitée, en particulier la peau du visage et/ou du cou, notamment la peau du contour de l'oeil. Dans le cadre de ce procédé, la composition peut être, par exemple, une composition de soin ou une composition de maquillage, en particulier de fond de teint. 35 L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemple 1 : Acide Hyaluronique fonctionnalisé à 60% par l'anhydride acrylique 40 Dans un réacteur thermostaté, 5 g d'acide hyaluronique (Hyacare® 50 de chez Evonik) ont été dissous dans 100 ml d'eau et le mélange a été maintenu à la température de 7 3021537 5 °C. puis 14,8 g d'anhydride acrylique a été ajouté goutte à goutte pendant environ 2 min. le pH a été ajusté à 7,7 par addition lente (pendant une heure environ) de soude à 30 % dans l'eau (7 M). On a laissé réagir pendant 24 heures. Le mélange obtenu a été purifié par dialyse (polymère dans 150 ml d'eau, 3,3% 5 massique) sur membrane Spectra/Por® 15 kDa durant 5 jours dans 5 litres d'eau (eau changée 4 fois soit 20 litres au total), puis la fraction purifiée a été lyophilisée par congélation à l'aide d'un mélange carbogale , acétone à - 80 °C et en plaçant le mélange congelé dans un appareil de lyophilisation pendant 4 jours. On a obtenu 2,5 g d'un solide blanc. 10 Analyses : RMN 1H D20 : 2.45 (7,36/3) motifs OH fonctionnalisés pour 4 motifs OH disponibles. L'acide hyaluronique obtenu est fonctionnalisé à 60 % par des groupes acrylates. Exemple 2 : Acide Hyaluronique fonctionnalisé à 50% par l'anhydride acrylique 15 Le polymère a été préparé selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 en utilisant 5 g d'acide hyaluronique (Hyacare® 50 de chez Evonik) et 7,9 g d'anhydride acrylique. Après purification, on a obtenu 2,5 g d'un solide blanc. 20 Analyses : RMN 1H D20 : 1,96 motifs OH fonctionnalisés pour 4 motifs OH disponibles. L'acide hyaluronique obtenu est fonctionnalisé à 50 % par des groupes acrylates. 25 Exemple 3 (hors invention) : Acide Hyaluronique fonctionnalisé à 18% par l'anhydride acrylique Le polymère a été préparé selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 en utilisant 5 g d'acide hyaluronique (Hyacare® 50 de chez Evonik) et 3,15 g d'anhydride acrylique. 30 Après purification, on a obtenu 3,2 g d'un solide blanc. Analyses : RMN 1H D20 : 0,74 motifs OH fonctionnalisés pour 4 motifs OH. L'acide hyaluronique obtenu est fonctionnalisé à 18 % par des groupes acrylates. Exemple 4 (hors invention) : Acide Hyaluronique fonctionnalisé à 12% par l'anhydride acrylique Le polymère a été préparé selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 en utilisant 5 g d'acide hyaluronique (Hyacare® 50 de chez Evonik) et 1.58 g d'anhydride acrylique. Après purification, on a obtenu 3,3 g d'un solide blanc.More specifically, the subject of the present invention is a process, in particular a cosmetic method, for the care of the skin, more particularly of the skin of the face, in particular of the wrinkled skin, comprising the topical application to the skin of a composition. , in particular cosmetic, comprising a hyaluronic acid polymer grafted with (meth) acrylate groups according to a degree of grafting ranging from 20 to 80%. The method according to the invention is in particular intended to smooth the human skin of the face and / or the body and / or to reduce or erase the signs of skin aging, in particular to reduce or eliminate wrinkles and / or fine lines. skin. The subject of the invention is also the use, especially as a skin tightening agent, in particular of wrinkled skin, of a grafted hyaluronic acid polymer as defined above. The subject of the invention is also the use, especially as a cosmetic, anti-wrinkle agent of the skin of a grafted hyaluronic acid polymer as defined above. The subject of the invention is also a composition comprising, in a physiologically acceptable medium, a grafted hyaluronic acid polymer as defined above, said polymer being uncrosslinked, and at least one cosmetic additive chosen from emulsifiers, fillers, sequestering agents, perfumes, thickeners, dyestuffs, oils, waxes, film-forming polymers. The term "tensioning agent" is intended to mean compounds capable of having an apparent tensing effect, that is to say of smoothing the skin and reducing or even eliminating wrinkles and fine lines immediately. The tensor effect can be characterized by an in vitro retraction test as described in Example 3. Hyaluronic acid is a linear glycosaminoglycan composed of repeating units of D-glucuronic acid and N-acetyl-D- glucosamine linked together by alternating glycosidic bonds beta-1,4 and beta-1,3. Preferably, the grafted hyaluronic acid polymer has a weight average molecular weight ranging from 5,000 to 1,000,000 daltons, more preferably ranging from 10,000 to 500,000 daltons, and even more preferentially ranging from 15,000 to 350,000 daltons. The molecular weight can be determined in particular by liquid phase chromatography, eluent 0.1 M sodium chloride and 330 mg / l of sodium azide in water, dextran standard, detectors WYATT OPTILAB T-Rex refractometer and diffusion of light DAWN-HELEOS II - WYATT. Advantageously, the grafted hyaluronic acid polymer has a degree of grafting in (meth) acrylate groups ranging from 20 to 80%, preferably ranging from 40 to 70%, and preferably ranging from 45 to 65%. The degree of grafting corresponds to the molar percentage of hydroxyl groups of hyaluronic acid which are grafted with a (meth) acrylate group. By way of example, a grafting rate of 50% corresponds to 2 acrylate groups grafted onto the 4 hydroxyls of the repeat unit of hyaluronic acid. The grafting of hyaluronic acid by the (meth) acrylate groups results from the presence of (meth) acrylate ester group formed with the free hydroxyls of hyaluronic acid. Preferably, the hyaluronic acid is grafted with acrylate groups (of formula -CO-CH = CH 2). The hyaluronic acid grafted with (meth) acrylate groups can be obtained by reaction of hyaluronic acid with (meth) acrylic anhydride. The reaction is advantageously carried out in a basic aqueous medium, especially in the presence of an organic or inorganic base such as sodium hydroxide. Preferably, the reaction is conducted at a temperature ranging from 5 to 10 ° C, especially for a period ranging from 24 hours to 48 hours. Different levels of grafting with the (meth) acrylate groups can be obtained by varying the amount of (meth) acrylic anhydride employed in proportion to the amount of (meth) acrylate used. the amount of hyaluronic acid. According to one embodiment of the invention, the grafted hyaluronic acid used in the process according to the invention is uncrosslinked. The grafted hyaluronic acid polymer as defined above may be present in the composition used according to the invention in a content ranging from 0.1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 0 to 10% by weight. From 5% to 10% by weight of active material, and preferably from 1% to 8% by weight, and more preferably from 1% to 6% by weight. The composition used according to the invention is generally suitable for topical application to the skin and therefore generally comprises a physiologically acceptable medium, that is to say a medium compatible with the skin and / or its integuments. It is preferably a cosmetically acceptable medium, that is to say one which has a pleasant color, odor and feel and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), which is susceptible to divert the consumer from using this composition. The composition according to the invention may be in any of the galenical forms conventionally used for topical application and especially in the form of dispersions of the lotion or aqueous gel type, emulsions of liquid or semiliquid consistency of the milk type, obtained by dispersion. a fatty phase in an aqueous phase (O / W) or conversely (W / O), or suspensions or emulsions of soft, semi-solid or solid consistency of the cream or gel type, or multiple emulsions ( E / H / E or H / E / H), microemulsions, vesicular dispersions of ionic and / or nonionic type, or wax / aqueous phase dispersions. These compositions are prepared according to the usual methods. According to a preferred embodiment of the invention, the composition is in the form of an O / W emulsion or an aqueous gel. Advantageously, the composition used according to the invention comprises water, in particular in a content ranging from 10 to 99% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 50 to 99% by weight. . The composition used according to the invention may furthermore contain one or more adjuvants commonly used in the cosmetics field, such as emulsifiers, fillers, preservatives, sequestering agents, perfumes, thickeners, dyestuffs and oils. , waxes, film-forming polymers. Of course, those skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds and / or their amount in such a way that the anti-wrinkle properties of the composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the envisaged addition. The application of the composition according to the invention is carried out according to the usual techniques, for example by application (in particular of creams, gels, serums, lotions) to the skin to be treated, in particular the skin of the face. and / or the neck, especially the skin around the eye. In the context of this process, the composition may be, for example, a care composition or a makeup composition, in particular a foundation. The invention will now be described with reference to the following examples given for illustrative and not limiting. Example 1 Hyaluronic Acid Functionalized to 60% by Acrylic Anhydride In a thermostated reactor, 5 g of hyaluronic acid (Hyacare® 50 from Evonik) was dissolved in 100 ml of water and the mixture was maintained at room temperature. the temperature of 7 3021537 5 ° C. then 14.8 g of acrylic anhydride was added dropwise for about 2 minutes. the pH was adjusted to 7.7 by slow addition (for about one hour) of 30% sodium hydroxide in water (7 M). It was allowed to react for 24 hours. The mixture obtained was purified by dialysis (polymer in 150 ml of water, 3.3% by weight) on Spectra / Por® membrane 15 kDa for 5 days in 5 liters of water (water changed 4 times or 20 liters per liter). total), then the purified fraction was lyophilized by freezing with a carbogal mixture, acetone at -80 ° C and placing the frozen mixture in a freeze-drying apparatus for 4 days. 2.5 g of a white solid were obtained. Analyzes: 1 H NMR D 2 O: 2.45 (7.36 / 3) functionalized OH units for 4 available OH units. The hyaluronic acid obtained is functionalized to 60% by acrylate groups. EXAMPLE 2 Hyaluronic Acid Functionalized to 50% with Acrylic Anhydride The polymer was prepared according to the procedure described in Example 1 using 5 g of hyaluronic acid (Hyacare® 50 from Evonik) and 7.9 g. g of acrylic anhydride. After purification, 2.5 g of a white solid were obtained. Analyzes: 1 H NMR D 2 O: 1.96 functionalized OH units for 4 available OH units. The hyaluronic acid obtained is functionalized at 50% with acrylate groups. EXAMPLE 3 (Excluding the Invention) Hyaluronic Acid Functionalized to 18% by Acrylic Anhydride The polymer was prepared according to the procedure described in Example 1 using 5 g of hyaluronic acid (Hyacare® 50 from Evonik). and 3.15 g of acrylic anhydride. After purification, 3.2 g of a white solid were obtained. Analyzes: 1H NMR D20: 0.74 functionalized OH units for 4 OH units. The hyaluronic acid obtained is functionalized at 18% with acrylate groups. EXAMPLE 4 (Excluding the Invention) Hyaluronic acid functionalized to 12% with acrylic anhydride The polymer was prepared according to the procedure described in Example 1 using 5 g of hyaluronic acid (Hyacare® 50 from Evonik) and 1.58 g of acrylic anhydride. After purification, 3.3 g of a white solid were obtained.

Analyses : RMN 1H D20 : 0,50 motifs OH fonctionnalisés pour 4 motifs OH.Analyzes: 1H NMR D20: 0.50 functionalized OH units for 4 OH units.

35 40 3021537 6 L'acide hyaluronique obtenu est fonctionnalisé à 12 % par des groupes acrylates.The hyaluronic acid obtained is functionalized to 12% by acrylate groups.

5 Exemple 5 : Mise en évidence de l'effet tenseur des polymères utilisés selon l'invention L'effet tenseur des polymères des exemples 1 à 4 a été évalué par un test in vitro de 10 rétraction. Cet essai consiste à comparer in vitro le pouvoir tenseur du polymère à évaluer par rapport à un polymère tenseur de référence : Hybridur® 875 polymer dispersion de chez Air Products (dispersion aqueuse à 40 % en poids de particules d'un réseau interpénétré de polymères polyuréthane et acrylique). Le polymère à évaluer est déposé sur une 15 bandelette de caoutchouc nitrile découpée dans un gant vendu sous la référence « Safeskin Nitrile Criticial » n° 038846 par la société Dominique Dutscher SA, d'une surface de 3,5 cm2 préalablement tendues sur un support. Une solution aqueuse contenant le polymère à évaluer est donc déposée sur la bandelette d'élastomère, en déposant 1,8 mg (en matières sèches) de polymère.Example 5: Demonstration of the tensor effect of the polymers used according to the invention The tensor effect of the polymers of Examples 1 to 4 was evaluated by an in vitro retraction test. This test consists in comparing in vitro the tensor strength of the polymer to be evaluated with respect to a standard tensor polymer: Hybridur® 875 polymer dispersion from Air Products (aqueous dispersion at 40% by weight of particles of an interpenetrating network of polyurethane polymers and acrylic). The polymer to be evaluated is deposited on a strip of nitrile rubber cut in a glove sold under the reference "Safeskin Nitrile Criticial" No. 038846 by the company Dominique Dutscher SA, with a surface of 3.5 cm 2 previously stretched on a support . An aqueous solution containing the polymer to be evaluated is thus deposited on the elastomer strip, by depositing 1.8 mg (of dry matter) of polymer.

20 On dépose ainsi sur une bandelette de caoutchouc nitrile 26 pL d'une solution aqueuse contenant 7 % MA de polymère Hybridur® 875 pour obtenir ainsi une bandelette de référence tenseur et sur une autre bandelette on dépose 52 pL d'une solution aqueuse contenant 3,5 % MA d'acide hyaluronique fonctionnalisé acrylate à évaluer. Après séchage pendant 24 heures à la température ambiante (25 °C), on observe le 25 recourbement (rétractation) de la bandelette traitée avec le polymère d'acide hyaluronique en comparaison avec celui obtenu pour le témoin (Hybridur® 875). On a également évalué l'acide hyaluronique non modifié (Hyacare® 50 de chez Evonik).26 μl of an aqueous solution containing 7% MA of Hybridur® 875 polymer is thus deposited on a strip of nitrile rubber to thereby obtain a tensor reference strip, and on another strip 52 μl of an aqueous solution containing 3 μl is deposited. , 5% MA of hyaluronic acid functionalized acrylate to evaluate. After drying for 24 hours at room temperature (25 ° C), the bend (shrink) of the hyaluronic acid-treated strip was observed in comparison with that obtained for the control (Hybridur® 875). Unmodified hyaluronic acid (Hyacare® 50 from Evonik) was also evaluated.

30 On a obtenu les résultats suivants : Polymère testé Effet tenseur Référence Hybridure 875 correct Exemple 1 Idem à la référence Exemple 2 Idem à la référence Exemple 3 Inférieur à la référence Exemple 4 Inférieur à la référence 3021537 7 Acide hyaluronique Inférieur à la référence Les résultats obtenus montrent que les polymères d'acide hyaluronique des exemples 1 et 2 ont un effet tenseur tandis que les polymère des exemples 3 et 4 n'ont pas d'effet 5 tenseur. Par ailleurs, les polymères des exemples 1 et 2 ont un effet tenseur supérieur à celui de l'acide hyaluronique non modifié. Exemple 6 : 10 On a préparé un gel anti-rides ayant la composition suivante : - polymère de l'exemple 1 1 g - hydroxyéthyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS de chez Ashland) 0,5 g 15 - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g Une composition similaire a également été préparée en utilisant le polymère de l'exemple 2.The following results were obtained: Test polymer Tensor effect Reference Hybridure 875 correct Example 1 Same as reference Example 2 Same as reference Example 3 Inferior to reference Example 4 Inferior to reference 3021537 7 Hyaluronic acid Below reference The results The results obtained show that the hyaluronic acid polymers of Examples 1 and 2 have a tensor effect while the polymers of Examples 3 and 4 have no tensor effect. Moreover, the polymers of Examples 1 and 2 have a tensor effect greater than that of unmodified hyaluronic acid. Example 6 An anti-wrinkle gel was prepared having the following composition: polymer of Example 1 1 g-hydroxyethyl cellulose (NATROSOL® 250 HHR CS from Ashland) 0.5 g 15 - Preservatives qs - Water qs 100 g A similar composition was also prepared using the polymer of Example 2.

20 Les compositions obtenues appliquées sur le visage permettent de lisser efficacement les rides.The compositions obtained on the face effectively smooth wrinkles.

Claims

REVENDICATIONS1. A cosmetic process for the care of the skin, more particularly of the skin of the face, in particular of the wrinkled skin, comprising the topical application to the skin of a cosmetic composition comprising a hyaluronic acid polymer grafted with (meth) acrylate groups according to a grafting rate ranging from 20 to 80%.

2. Method according to the preceding claim, characterized in that the grafted hyaluronic acid polymer has a grafting rate ranging from 40 to 70%.

3. Method according to claim 1 or 2, characterized in that the hyaluronic acid polymer is grafted with acrylate groups.

4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the grafted hyaluronic acid polymer has a weight average molecular weight ranging from 5,000 to 1,000,000 daltons, preferably ranging from 10,000 to 500,000 daltons, preferably ranging from 15000 to 350 000 daltons.

5. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the hyaluronic acid polymer is present in the composition in a content ranging from 0.1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 0.5% to 10% by weight of active material, and preferably from 1% to 8% by weight, and more preferably from 1% to 6% by weight.

6. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the composition is in the form of an O / W emulsion or an aqueous gel.

7. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is intended to reduce wrinkles.

8. Cosmetic use as skin tensing agent, in particular wrinkled skin, of a grafted hyaluronic acid polymer as defined in any one of claims 1 to 4.

9. Cosmetic use as an anti-wrinkle skin agent of a grafted hyaluronic acid polymer as defined in any one of Claims 1 to 4.

10. A composition comprising, in a physiologically acceptable medium, a grafted hyaluronic acid polymer as defined in any one of claims 1 to 4 and non-crosslinked, and at least one cosmetic additive chosen from emulsifiers, fillers, sequestering agents, perfumes, thickeners, colorants, oils, waxes, film-forming polymers.