FR3015243A1 - PROCESS FOR MATIFYING FATTY SKIN WITH POLYTHIOL - Google Patents

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Abstract

L'invention concerne un procédé cosmétique pour matifier la peau grasse comprenant : - une étape consistant à appliquer sur la peau grasse, une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé comprenant au moins deux fonctions thiol et un composé photoactif, et - une étape consistant à exposer la peau traitée à un rayonnement lumineux.The invention relates to a cosmetic process for matting oily skin, comprising: a step consisting in applying to the oily skin a cosmetic composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound comprising at least two thiol functions and a photoactive compound and a step of exposing the treated skin to light radiation.

Description

Procédé pour matifier la peau grasse avec un polythiol L'invention concerne un procédé cosmétique pour matifier la peau grasse utilisant une composition comprenant un composé comprenant au moins deux fonctions thiol, un composé photoactif (photoamorceur) et l'exposition à la lumière de la peau traitée. La brillance de la peau, souvent liée à une sécrétion importante de sébum, et notamment de la peau grasse, est un problème affectant plus particulièrement les adolescents mais qui peut aussi se manifester à l'âge adulte sous l'effet notam- ment d'une hyperproduction d'androgènes. Elle peut aussi être liée à la sueur résultant d'une activité physique ou des conditions climatiques. Or, une peau brillante est considérée comme inesthétique, d'autant plus qu'elle entraîne souvent une moins bonne tenue du maquillage qui a tendance à se dégrader visuellement au cours de la journée. Pour absorber le sébum et l'huile excédentaire de la composition non absorbée par la peau, on utilise classiquement des poudres d'origine naturelle ou synthétique, parmi lesquelles on peut citer notamment les charges telles que le talc, l'amidon, le mica, la silice, les poudres de nylon, les poudres de polyéthylène, la poly-bêta-alanine, les poudres de poly(méth)acrylate de méthyle. Ce type de charges présente l'inconvénient de donner à la peau un aspect poudreux, pas naturel, qui peut même accentuer les défauts de la peau. De plus, les compositions les contenant sont généralement desséchantes à long terme et leur effet est peu durable dans le temps. Il apparaît ainsi nécessaire de pouvoir disposer d'autres moyens pour matifier la peau grasse différents des poudres déjà connues pour cet usage. La Demanderesse a mis en évidence qu'en appliquant sur la peau grasse et/ou luisante une composition comprenant au moins un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol et au moins un composé photoactif et en exposant la peau traitée à un rayonnement lumineux, on pouvait diminuer l'aspect luisant de la peau grasse et ainsi lui rendre un aspect plus mat. La présente invention a donc pour objet un procédé cosmétique pour matifier la 35 peau grasse, comprenant : - une étape consistant à appliquer sur la peau grasse, une composition notamment cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif 40 - une étape consistant à exposer la peau à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes. Cette étape peut être répétée plusieurs fois pendant la journée.The invention relates to a cosmetic process for mattifying oily skin using a composition comprising a compound comprising at least two thiol functions, a photoactive compound (photoinitiator) and exposure to light of the skin. treated. The shine of the skin, often related to a high secretion of sebum, and in particular of oily skin, is a problem which affects adolescents in particular but which can also manifest itself in adulthood under the effect, in particular, of hyperproduction of androgens. It can also be related to sweat resulting from physical activity or weather conditions. However, a shiny skin is considered unsightly, especially since it often results in less good hold makeup that tends to degrade visually during the day. In order to absorb sebum and excess oil from the composition not absorbed by the skin, use is conventionally made of powders of natural or synthetic origin, among which mention may be made in particular of fillers such as talc, starch, mica, silica, nylon powders, polyethylene powders, poly-beta-alanine, poly (meth) acrylate powders. This type of fillers has the disadvantage of giving the skin a powdery appearance, not natural, which can even accentuate skin defects. In addition, the compositions containing them are generally drying in the long term and their effect is not very durable over time. It thus appears necessary to have other means to matify the oily skin different from the powders already known for this use. The Applicant has demonstrated that by applying to the oily and / or shiny skin a composition comprising at least one compound comprising two or more thiol groups and at least one photoactive compound and exposing the treated skin to light radiation. the shiny appearance of the oily skin could be diminished and thus make it look duller. The subject of the present invention is therefore a cosmetic process for matting oily skin, comprising: a step consisting in applying to the oily skin a composition, in particular a cosmetic composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound comprising two or more two thiol groups, and at least one photoactive compound 40 - a step of exposing the skin to light radiation, preferably for at least 5 seconds. This step can be repeated several times during the day.

Les sources de rayonnement lumineux selon l'invention peuvent être quasi monochromatiques tel que les sources utilisant les « light emitting diodes » (LEDs). Dans ce cas, on utilise un rayonnement lumineux présentant une longueur d'onde monochromatique entre 360nm à 600nm et de préférence de 400nm à 480nm.The sources of light radiation according to the invention can be almost monochromatic such as sources using "light emitting diodes" (LEDs). In this case, light radiation having a monochromatic wavelength between 360 nm to 600 nm and preferably 400 nm to 480 nm is used.

Dans ce cas, l'exposition dure de 5 secondes à 15 minutes. Alternativement on peut utiliser la lumière du jour comme rayonnement lumineux. Dans ce cas, on expose la peau à la lumière du jour de préférence pendant au moins 3 minutes et jusqu'à 12h.In this case, the exposure lasts from 5 seconds to 15 minutes. Alternatively, daylight can be used as light radiation. In this case, the skin is exposed to daylight preferably for at least 3 minutes and up to 12 hours.

L'étape d'exposition au rayonnement lumineux peut être répétée plusieurs fois pendant la journée. Le procédé selon l'invention permet de matifier la peau grasse : on a en effet constaté que la luisance de la peau est atténuée après l'application sur la peau grasse de la composition comprenant le composé à fonctions thiol et le composé photoactif et exposition à la lumière de la peau traitée. La peau grasse ainsi traitée retrouve un aspect plus mat.The step of exposure to light radiation can be repeated several times during the day. The process according to the invention makes it possible to matify oily skin: it has in fact been found that the gloss of the skin is attenuated after the application to the oily skin of the composition comprising the compound with thiol functions and the photoactive compound and exposure to the light of the treated skin. The oily skin thus treated regains a more matte appearance.

Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques, qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables, et qui ne génère pas d'inconforts inacceptables (picotements, tiraillements, rougeurs), susceptibles d'en détourner le consommateur. Par matières kératiniques, on entend au sens de l'invention la peau (corps, visage, contour des yeux, cuir chevelu), les lèvres. L'une des étapes du procédé selon l'invention consiste à appliquer sur la peau, de préférence la peau du visage et/ou du contour des yeux, une composition cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé à motifs thiol. Par composé à motifs thiol, on entend un tout composé porteur de deux ou plus de deux groupements thiol SH. Il peut s'agir d'une molécule organique non polymérique porteuse deux ou plus de deux groupements thiol, d'un polymère porteur deux ou plus de deux groupements thiol, de particules portant deux ou plus de deux groupements thiol ou de particules recouvertes de composé(s) portant deux ou plus de deux fonctions thiols (enrobage) ou de particules fonctionnalisées par deux ou plus de deux fonctions thiols.By physiologically acceptable medium is meant a medium compatible with keratin materials, which has a pleasant color, odor and feel, and which does not generate unacceptable discomfort (tingling, tightness, redness), which can divert the consumer. For the purposes of the invention, the term "keratin materials" means the skin (body, face, eye contour, scalp) and the lips. One of the steps of the process according to the invention consists in applying to the skin, preferably the skin of the face and / or the eye contour, a cosmetic composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one thiol-patterned compound. . By thiol-containing compound is meant an entire compound bearing two or more thiol groups SH. It can be a non-polymeric organic molecule carrying two or more thiol groups, a polymer carrying two or more thiol groups, particles carrying two or more thiol groups or particles coated with compound. (s) carrying two or more thiol functions (coating) or particles functionalized by two or more thiol functions.

Selon l'invention, les dénominations composé polythiol, composé thiolé, composé à motifs thiol ou composé comprenant au moins deux fonctions thiol sont équivalentes.According to the invention, the names polythiol compound, thiol compound, thiol compound compound or compound comprising at least two thiol functions are equivalent.

Le composé à motifs thiol selon l'invention ne doit pas renfermer de fonctions vinyliques (C=C) ou acétyléniques (CEC). Le composé à motif thiol peut être aromatique, ou hétéroaromatique, ou renfermer un radical aromatique.The thiol compound according to the invention must not contain vinyl (C = C) or acetylenic (CEC) functions. The thiol unit compound may be aromatic, or heteroaromatic, or include an aromatic radical.

Le composé à motifs thiol selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters , cétones , amides, urées, isocyanurate, De préférence, le composé à motif thiol selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters, cétones, Selon une première variante, le composé à motif thiol selon l'invention désigne un composé organique non polymérique et peut être représenté par la formule (I) W(SH)n (I) dans laquelle n désigne un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5. et W désigne un radical multivalent (au moins divalent) C2-C80 linéaire ou ramifié ou (hétéro)cyclique, saturé, un radical aromatique, un radical cyclique hétéroaromatique, W pouvant en outre contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S, et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters, cétones, amides, urées, de préférence esters , cétones) et/ou être substitué par un ou plu- sieurs groupements alkyles C1-C10 linéaires ou ramifiés, alcoxy C1-C10 linéaires ou ramifié, étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s). Par radical cyclique on entend un radical monocyclique saturé, hydrocarboné ou hétérocyclique, un radical polycyclique saturé ou aromatique par exemple biphényl ou des cycles condensés comme par exemple le radical naphtyl . La masse molaire des composés de formule (I) est généralement comprise entre 90 et 1500.The thiol unit compound according to the invention may also contain one or more heteroatoms chosen from O, N, S and / or one or more functions chosen from the ester, ketone, amide, urea and isocyanurate functions. Preferably, the compound the thiol unit according to the invention may further contain one or more heteroatoms chosen from O, N, S and / or one or more functions chosen from among the ester and ketone functions. According to a first variant, the thiol unit compound according to "invention" denotes a non-polymeric organic compound and can be represented by the formula (I) W (SH) n (I) in which n denotes an integer greater than or equal to 2, preferably between 2 and 10, preferably between 2 and 5. and W denotes a linear or branched or saturated (hetero) cyclic multivalent (at least divalent) C2-C80 radical, an aromatic radical, a heteroaromatic cyclic radical, W which may also contain one or more heteroatoms s, such as O, N, S, and / or one or more functions chosen from esters, ketones, amides, ureas, preferably esters, ketones) and / or be substituted by one or more C1-C10 alkyl groups. linear or branched C1-C10 alkoxy linear or branched, it being understood that when the radical W is substituted, the thiol functions can be borne by the substituent (s). By cyclic radical is meant a saturated monocyclic radical, hydrocarbon or heterocyclic, a saturated or aromatic polycyclic radical for example biphenyl or condensed rings such as for example the naphthyl radical. The molar mass of the compounds of formula (I) is generally between 90 and 1500.

Selon un premier mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est tel que n=2 et W désigne un radical divalent saturé hydrocarboné C2-C20 linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol de l'invention désigne par 40 exemple le 1,2-ethanedithiol, le 1,2-propanedithiol, le 1,3-propanedithiol, le 1,4- butanedithiol, le 1,6-hexanedithiol, le 1,7-heptanedithiol, le 1,8- octanedithiol, le 1,9-nonanedithiol, le 1,10-decanedithiol, le 1,12- dodecanedithiol, le 2,2-dimethy1-1,3-propanedithiol, le 3-methy1-1,5- pentanedithiol, le 2-methy1-1,8-octanedithiol, Selon un second mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est 5 tel que n = 3 et W désigne un radical trivalent hydrocarboné saturé C3-C20 linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12 linéaire ou ramifié. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi le 1,1,1-tris(mercaptomethyl)ethane, le 2-ethy1-2-mercaptomethyl1,3-propanedithiol, le 1,2,3-propanetrithiol. 10 Selon un troisième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est tel que n = 2 ou 3 et W désigne un radical divalent ou trivalent saturé hydrocarboné C3-C20 linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12 linéaire ou ramifié, ledit radical renfermant un ou plusieurs hétéroatome(s) non adjacents choisis parmi O, S. 15 Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi les éthers et sulfures de bis mercaptoalkyle en C2-C12 tels que le bis(2-mercaptoethyl)ether, le bis(2-mercaptoethyl)sulfure , bis-(2- mercaptoethylthio-3-mercaptopropane)sulfide 20 o les alcanes (C1-05) bis (2-mercapto alkyl (C1-C3)thio) ou mercaptoal- canes (C1-05) bis (2-mercapto alkyl (C1-C3)thio) comme par exemple le bis(2-mercaptoethylthio)methane, le 1,2-bis(2- mercaptoethylthio)ethane, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthio)propane, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)propanethiol, le 1,2-bis(2- 25 mercaptoethyl)thio-3-mercaptopropane, le 1,2,3-tris(2-mercapto ethyl- thio) propane De préférence, selon ce mode de réalisation, le composé (I) est choisi parmi le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)propanethiol, le 1,2,3-tris(2-mercapto ethylthio) pro- 30 pane , le tetrakis(2-mercaptoethylthiométhyl) méthane. Selon un quatrième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est tel que n désigne un entier supérieur ou égal à 2 et W désigne un radical multivalent (au moins divalent) hydrocarboné saturé C3-C20 linéaire ou ramifié, de préfé- 35 rence C2-C12 linéaire ou ramifié, ledit radical renfermant au moins une fonction ester. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi - les esters de polyols (glycols, triols, tetraols, pentaols, hexaols) et 40 d'acide mercaptocarboxylique en C1-C6 tels que l'ethylene glycol bis(2- mercaptoacetate) , ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), l'ethylene glycol bis(thioglycolate), le trimethylolpropane tris (thioglycolate), le trimethylolpropane tris (beta-mercaptopropionate), le pentaery- thritol tetrakis (thioglycolate), le pentaerythritol tetrakis (.beta.- mercaptopropionate), le dipentaerylthritol hexakis (.beta.- mercaptoproprionate), le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetra- kis(2-mercaptoacetate), le pentaerythritol tetrakis(3-m ercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(3-m ercaptobutanate) , le dipentaerythritol hex3-m ercaptopropionate, De préférence, selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol est choisi parmi le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane tris(3- mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2-m ercaptoacetate), le pentaery- thritol tetrakis(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(3- mercaptobutanate), le dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate.According to a first embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n = 2 and W denotes a divalent linear or branched C2-C20 hydrocarbon saturated radical, preferably C2-C12. According to this embodiment, the thiol unit compound of the invention designates, for example, 1,2-ethanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1, 6-hexanedithiol, 1,7-heptanedithiol, 1,8-octanedithiol, 1,9-nonanedithiol, 1,10-decanedithiol, 1,12-dodecanedithiol, 2,2-dimethy1-1,3- propanedithiol, 3-methyl-1,5-pentanedithiol, 2-methyl-1,8-octanedithiol, According to a second embodiment, the thiol-containing compound of formula (I) is such that n = 3 and W denotes a linear or branched C3-C20 saturated hydrocarbon trivalent radical, preferably linear or branched C2-C12. According to this embodiment, the thiol unit compound may be chosen for example from 1,1,1-tris (mercaptomethyl) ethane, 2-ethyl-2-mercaptomethyl-1,3-propanedithiol, 1,2,3 propanetrithiol. According to a third embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n = 2 or 3 and W denotes a linear or branched linear or branched C 1 -C 20 saturated divalent or trivalent hydrocarbon radical, preferably linear C2-C12 or branched, said radical containing one or more non-adjacent heteroatom (s) selected from O, S. According to this embodiment, the thiol unit compound may be selected for example from C2-C12 bis-mercaptoalkyl ethers and sulfides such as bis (2-mercaptoethyl) ether, bis (2-mercaptoethyl) sulfide, bis (2-mercaptoethylthio-3-mercaptopropane) sulfide, alkanes (C 1 -C 5) bis (2-mercapto alkyl (C 1 -C 3) ) thio) or mercaptoalkanes (C1-05) bis (2-mercapto (C1-C3) alkylthio) such as, for example, bis (2-mercaptoethylthio) methane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) propanethiol, 1,2-bis (2-mercaptoethyl) thio-3-mercaptopropane, 1,2,3 tris (2-me Preferably, according to this embodiment, the compound (I) is chosen from 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) propanethiol and 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio). proprane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane. According to a fourth embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n denotes an integer greater than or equal to 2 and W denotes a linear or branched C3-C20 saturated hydrocarbon saturated (at least divalent) radical of preferably C2-C12 linear or branched, said radical containing at least one ester function. According to this embodiment, the thiol unit compound may be chosen for example from: polyol esters (glycols, triols, tetraols, pentaols, hexaols) and 40 of C1-C6 mercaptocarboxylic acid such as ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (thioglycolate), trimethylolpropane tris (thioglycolate), trimethylolpropane tris (beta-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), pentaerythritol tetrakis (.beta.-mercaptopropionate), dipentaerylthritol hexakis (.beta.-mercaptoproprionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetra-kis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutanate), dipentaerythritol hex 3 -mercaptopropionate, Preferably, according to this embodiment, the thiol-patterned compound is selected from the group consisting of trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutanate), dipentaerythritol hex -3-mercaptopropionate.

De façon particulièrement préférée, le composé à motif thiol est le pentaerythritol tetrakis(3-m ercaptopropionate). Selon un cinquième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est tel que n =4 et W désigne un radical tetravalent hydrocarboné saturé C4-C20, 20 de préférence C8-C14, ramifié interrompu par un ou plusieurs atomes de soufre non adjacents, Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi le tétrakis(2-mercaptoethylthiomethyl) méthane, le bis-(2- mercaptoethylthio-3-mercaptopropane)sulfure. 25 Selon un sixième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est tel que n =2 et W désigne un radical divalent cyclique hydrocarboné renfermant éventuellement un ou plusieurs atomes de soufre non adjacents, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles C1-C10 linéaires ou ramifiés. 30 Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi le 1,4-cyclohexane dithiol, le 1,4-bis(mercaptomethyl) cyclohexane, le 1,1-cyclohexane dithiol, le 1,2-cyclohexane dithiol, le 1,1- bis(mercaptomethyl)cyclohexane, le 2,5-dimercapto-1,4-dithiane. 35 Selon un septième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est tel que n =3 et W désigne un radical cyclique de type isocyanurate substitué. Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi les polythiols de la classe isocyanurates décrits dans les brevets 40 US 3,676,440 et US20110230585 tel que tris((mercaptopropionyloxy)- ethyl)isocyanurate.In a particularly preferred manner, the thiol unit compound is pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate). According to a fifth embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n = 4 and W denotes a C4-C20, preferably branched C8-C14 saturated hydrocarbon saturated radical, interrupted by one or more carbon atoms. According to this embodiment, the thiol unit compound may be chosen for example from tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, bis (2-mercaptoethylthio-3-mercaptopropane) sulfide. According to a sixth embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n = 2 and W denotes a cyclic divalent hydrocarbon radical optionally containing one or more non-adjacent sulfur atoms, optionally substituted by one or more radicals. linear or branched C1-C10 alkyls. According to this embodiment, the thiol unit compound may be chosen for example from 1,4-cyclohexane dithiol, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 1,1-cyclohexane dithiol, cyclohexane dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane. According to a seventh embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n = 3 and W denotes a cyclic radical of the substituted isocyanurate type. According to this embodiment, the thiol unit compound may be selected for example from the polythiols of the isocyanurate class described in US Pat. Nos. 3,676,440 and US20110230585 such as tris ((mercaptopropionyloxy) ethyl) isocyanurate.

Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol désigne le tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate. Selon un huitième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est tel que n = 2 ou 3 ou 4 et W désigne un radical aromatique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents de type alkyle C1-C10, alcoxy C1-C10, étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituants(s).According to this embodiment, the thiol-patterned compound refers to the tris ((mercaptopropionyloxy) -ethyl) isocyanurate. According to an eighth embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n = 2 or 3 or 4 and W denotes an aromatic radical optionally substituted by one or more identical or different radicals of C1-C10 alkyl type, C1-C10 alkoxy, it being understood that when the radical W is substituted, the thiol functions may be borne by the substituent (s).

Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par exemple parmi le 1,2-dimercaptobenzene, le1,3-dimercaptobenzene, le 1,4-dimercaptobenzene, le 1,2-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,3-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,4-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3-trimercaptobenzene, le 1,2,4-trimercaptobenzene, le 1,3,5-trimercaptobenzene, le 1,2,3-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,3,5-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,4-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 2,2'-dimercaptobiphenyl, le 4,4'-dimercaptobiphenyl, le 4,4'-dimercaptobibenzyl, le 2,5-toluenedithiol, le 3,4-toluenedithiol, le 1,4-naphthalenedithiol, le 1,5-naphthalenedithiol, le 2,6-naphthalenedithiol, le 2,7-naphthalenedithiol, le 2,4-dimethylbenzene-1,3-dithiol, le 4,5-dimethylbenzene-1,3-dithiol, le 9,10-anthracenedimethanethiol, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 3,4-thiophenedithiol,. Selon ce mode de réalisation, le composé (I) est choisi parmi le 1,2,3- trimercaptobenzene, le 1,2,4-trimercaptobenzene, le 1,3,5-trimercaptobenzene, le 1,2,3-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,3,5-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4-tris(2- mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,4,5- tetramercaptobenzene, le 1,2,3,4-tetrakis(mercaptomethyl) benzene, le 1,2,3,5- tetrakis(mercaptomethyl) benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(mercaptomethyl) benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyl) benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyl) benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyl) benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2- mercaptoethyleneoxy) benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy) ben- zene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy) benzene, le 1,2,3-tris(2- mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethylthio) benzene, le 1,3,5- tris(2-mercaptoethylthio) benzene,le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethylthio) benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio) benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2- mercaptoethylthio) benzene,le 3,4-thiophenedithiol. Selon un neuvième mode de réalisation, le composé à motif thiol de formule (I) est 5 tel que n = 2 ou 3 ou 4 et W désigne un triglycéride d'acide gras ou une huile végétale, éventuellement substitués, étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituants(s). Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut être choisi par 10 exemple parmi : les triglycérides d'acides gras ou les huiles végétales modifiées par des groupes thiols par réaction chimique comme par exemple les huiles de soja thiolées et les huiles de sojahydroxylées et thiolées notamment les produits polymercaptan® de la société Chevron Phillips tel que le polymercaptan 358 (mercaptanised soybean oil) et le polymercaptan 407 (mercapto hydroxy soybean 15 oil) 0 SH -0-LL(CH2)7 SH HS 01-1- (CH 2)7 O Polymercaptan 358 Selon cette première variante, on préférera les composés de formule (I) pour les- 20 quels n désigne un entier supérieur ou égal à 3, de préférence compris entre 3 et 10 et plus préférentiellement compris entre 3 et 5. De préférence, selon cette variante, les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés du second mode de réalisation ; ou parmi les composés du troi- 25 sième mode de réalisation ; ou parmi les composés du quatrième mode de réalisation comme en particulier le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane tris(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2- mercaptoacetate), le pentaerythritol tetrakis(3-m ercaptopropionate), le pentaery- thritol tetrakis(3-m ercaptobutanate), le dipentaerythritol hex-3- 30 mercaptopropionate ; ou parmi les composés du cinquième mode de réalisation ; ou parmi les composés du septième mode de réalisation comme en particulier le tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate. De façon particulièrement préférée, selon cette variante, les composés de formule 35 (I) désignent le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethylolpropane o (cH2)8cH3 tris(3-m ercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2-m ercaptoacetate), le pen- taerythritol tetrakis(3-m ercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(3- mercaptobutanate), le dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate, le le tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate.According to this embodiment, the thiol unit compound may be chosen, for example, from 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, , 3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,4 bis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2-bis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3-bis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,4-bis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, , 2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4-tris (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3,5-tris (2- mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, 1 2,3,5-tetramercaptobenzene, 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 2,2'-dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercaptobibenzyl, 2,5-toluenedithiol, 3 , 4-toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol, 2,4-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 4,5 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,4-bis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2-bis (2-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 9,10-anthracenedimethanethiol, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) benzene) -mercaptoethylthiomethyl) benzene, 1,3-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) benzene, 1,4-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4,5- tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 3,4-thiophenedithiol ,. According to this embodiment, the compound (I) is chosen from 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris ( mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2, 4-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4-tris (2-mercaptoethyl) benzene, mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3,5-tris (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, 1,2,4,5 tetramercaptobenzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,4-Tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4,5-Tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1, 3,5-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, , 4,5-Tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 3,4-thiophenedithiol. According to a ninth embodiment, the thiol unit compound of formula (I) is such that n = 2 or 3 or 4 and W denotes a fatty acid triglyceride or vegetable oil, optionally substituted, it being understood that when the radical W is substituted, the thiol functions can be carried by the substituent (s). According to this embodiment, the thiol unit compound may be chosen for example from: triglycerides of fatty acids or vegetable oils modified with thiol groups by chemical reaction, for example thiolated soybean oils and soybean oil and thiolated products, in particular the polymercaptan® products from Chevron Phillips, such as polymercaptan 358 (mercaptanised soybean oil) and polymercaptan 407 (mercapto hydroxy soybean oil) 0 SH -O-LL (CH 2) 7 SH HS 01-1- ( According to this first variant, the compounds of formula (I) for which n denotes an integer greater than or equal to 3, preferably of between 3 and 10 and more preferably of between 3 and 10, will be preferred. 5. Preferably, according to this variant, the compounds of formula (I) are chosen from the compounds of the second embodiment; or among the compounds of the third embodiment; or among the compounds of the fourth embodiment, such as trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutanate), dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate; or among the compounds of the fifth embodiment; or among the compounds of the seventh embodiment, such as in particular tris ((mercaptopropionyloxy) -ethyl) isocyanurate. Particularly preferably, according to this variant, the compounds of formula (I) denote trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethylolpropane o (cH2) 8cH3 tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate) ), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutanate), dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate, tris ((mercaptopropionyloxy) -ethyl) isocyanurate.

Selon une seconde variante, le composé à motif thiol selon l'invention désigne un composé polymérique et peut être représenté par la formule (II) POL(SH)n (II) dans laquelle n désigne un entier supérieur ou égal à 5, de préférence compris entre 5 et 5000, de préférence entre 5 et 1000. et POL désigne un radical polymèrique multivalent (au moins pentavalent) carboné ou silicone, POL pouvant en outre renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S, et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters, cétones, amides, urées, carbamates, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C10 linéaires ou ramifiés, alcoxy C1-C10 linéaires ou ramifiés, étant entendu que lorsque POL est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s).According to a second variant, the thiol unit compound according to the invention denotes a polymeric compound and can be represented by the formula (II) POL (SH) n (II) in which n denotes an integer greater than or equal to 5, preferably between 5 and 5000, preferably between 5 and 1000. and POL denotes a multivalent (at least pentavalent) polymeric radical carbon or silicone, POL may additionally contain one or more heteroatoms such as O, N, S, and / or a or more functions selected from ester, ketone, amide, urea, carbamate functions, and / or be substituted by one or more linear or branched C1-C10 alkyl or C1-C10 linear or branched alkoxy groups, it being understood that when POL is substituted the thiol functions can be carried by the substituent (s).

La masse molaire des composés de formule (II) est généralement comprise entre 500 et 400000, de préférence entre 500 et 150000. POL peut désigner un radical multivalent de type homopolymère ou copolymère ; POL peut désigner un radical polymérique de type étoile, peigne, brosse ou den- dritique . Le radical POL peut être d'origine naturelle (tel que les polysaccharides, peptides) ou synthétique (tel que les polymères acryliques, polyesters, polyglycols). Les fonctions thiols (-SH) peuvent être des groupements terminaux et/ou pendants.The molar mass of the compounds of formula (II) is generally between 500 and 400,000, preferably between 500 and 150,000. POL may designate a multivalent radical of the homopolymer or copolymer type; POL may denote a polymeric radical of star, comb, brush or denititic type. The POL radical may be of natural origin (such as polysaccharides, peptides) or synthetic (such as acrylic polymers, polyesters, polyglycols). The thiol functions (-SH) may be terminal and / or pendant groups.

Selon un premier mode de réalisation, le composé thiolé de formule (II) est tel que POL désigne un radical polymérique hydrocarboné. On peut citer comme exemple les polymères décrits dans les articles suivants: Polymers containing groups of biological activity, CG Overberger et al, Polytechnic Institute of Brooklyn, http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1962/pdf/0402x0521.pdf et Mercaptan- containing polymers, Advances in Polymer Science Volume 15, 1974, pp 61-90. En particulier on peut citer les composés à motif thiol de formule (II) tels que poly(vinylmercaptan), poly(4-mercaptostyrene), poly(vinylbenzylmercaptan), poly(4- mercaptostyrene)-co-poly(methylmethacrylate), ainsi que les polymères contenant les fonctions amides dans le polymère tels que le poly(hexamethylene adipamide thiolé) .According to a first embodiment, the thiolated compound of formula (II) is such that POL denotes a polymeric hydrocarbon radical. Examples include the polymers described in the following articles: Polymers containing groups of biological activity, CG Overberger et al., Polytechnic Institute of Brooklyn, http://pac.iupac.org/publications/pac/pdf/1962/pdf/ 0402x0521.pdf and Mercaptan-containing polymers, Advances in Polymer Science Volume 15, 1974, pp 61-90. In particular, mention may be made of thiol-containing compounds of formula (II) such as poly (vinylmercaptan), poly (4-mercaptostyrene), poly (vinylbenzylmercaptan), poly (4-mercaptostyrene) -co-poly (methylmethacrylate), and also polymers containing the amide functions in the polymer such as poly (hexamethylene adipamide thiolated).

Les composés de formule (II) désignent également les protéines et peptides avec des motifs thiols comme par exemple les structures représentées dans le tableau suivant : ±CH2CH ) --(--CH2 - CH -)-- SH SH I-- CH3 H SH -CH-CH- -4-C 2 CH3 2 1-4- COOH -CF-12-CH-C112- 1 l SI H COOH 0 0 0 . 0 II Il 0 - Il -C-CH-(CH2) 2-CH-C-NH- (CH2) 0-NH- N-(CH2) 8--N-C--- (CH2) 4- CI I I '1-12 cH2 - SH SH SH SH o o CH3 I I Il -OCH,-CH-CH,-CH2-0-C-NH-R-NH-C--- -CH2---C CH2 i SH CO CH-OCO-CH2SH 0 CH2 CH2-000-CH2SH HSCH-CONH-Protein CH2C0 OH HS-CH2-CONH \ Protein / HS-CH2-CONH Les composé thiolé de formule (II) désigne également les composés de formule (II) tels que POL désigne un radical dit dendrimère, polymère ramifié ou hyper ramifiés et les groupements thiols sont terminaux. On peut citer comme exemples les polymères décrits dans l'article Proqress in Orqanic Coatinqs, Volume 63, Is- sue 1, July 2008, Pages 100-109.The compounds of formula (II) also denote proteins and peptides with thiol units, for example the structures represented in the following table: ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## -12 cH2 - SH SH SH oo CH3 II II -OCH, -CH-CH, -CH2-O-C-NH-R-NH-C --- -CH2 --- C CH2 i SH CO CH-OCO The thiolated compound of formula (II) also denotes compounds of formula (II) such that POL denotes a so-called dendrimer radical, branched or hyperbranched polymer and the thiol groups are terminal. Examples are the polymers described in the article Proqress in Orqanic Coatinqs, Volume 63, Is. 1, July 2008, Pages 100-109.

Comme exemple de synthèse de tels polymères on peut citer la synthèse décrite dans cet article où le polymère Boltorn H40 est transformé en polymère thiolé de formule (II) selon leschéma ci-dessous : La structure du polymère thiolé (II) obtenu est donnée ci-dessous : $H Le composé à motif thiol de formule (II) peut également désigner un polymère hyperbranché ou dendritique modifié par des fonctions thiols tels que décrit dans la demande FR 2761691.10 Des polymères de type polypropylène éther glycol bis(beta.-mercaptopropionate) sont aussi utilisables. Ils sont préparés à partir de polypropylène éther glycol (e.g., Pluracol P201, Wyandotte Chemical Corp.) et l'acide beta-mercaptopropionique par réaction d'estérification et connus par l'homme de l'art.As an example of synthesis of such polymers, mention may be made of the synthesis described in this article, in which the Boltorn H40 polymer is converted into the thiolated polymer of formula (II) according to the scheme below: The structure of the thiolated polymer (II) obtained is given below. The thiol-form compound of formula (II) may also denote a hyperbranched or dendritic polymer modified with thiol functions as described in patent application FR 2761691.10 Polypropylene ether glycol bis (beta-mercaptopropionate) type polymers are also usable. They are prepared from polypropylene ether glycol (e.g., Pluracol P201, Wyandotte Chemical Corp.) and beta-mercaptopropionic acid by esterification reaction and known to those skilled in the art.

Certains polymères à motif thiol de formule (II) sont également disponibles dans le commerce tels que les produits THIOCURE® de la société Bruno Brock , THIOCURE® ETTMP 1300 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3- Mercaptopropionate (CAS# 345352-19-4) et THIOCURE® ETTMP 700 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3-Mercaptopropionate (CAS# 345352-19-4) ; Selon une second mode de réalisation, le composé de formule (II) est tel que POL désigne un radical polymérique silicone. Parmi les polymères inorganiques polythiols on peut citer les silicones polythiols Les silicones polythiols sont notamment des polydiméthylsiloxane comportant deux ou plus de deux groupements thiols tels que par exemple les produits SMS20 022, SMS 042 et SMS 992 vendus par la société Gelest Inc. S C11. CII2 i 0113 -Si Si 0, Si - CH-% Selon une troisième variante, le composé à motifs thiol est une particule portant 25 deux ou plus de deux groupements thiol (silice fonctionnalisée par des radicaux, par exemple de type alkyles, substitués par des fonctions thiols) ou une particule recouverte de composé(s) portant deux ou plus de deux fonctions thiols (enrobage) ladite particule pouvant être une sphère, une fibre, un bâtonnet (rod), une structure amorphe.Certain thiol-patterned polymers of formula (II) are also commercially available such as THIOCURE® products from Bruno Brock, THIOCURE® ETTMP 1300 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3-Mercaptopropionate (CAS # 345352-19-4) and THIOCURE® ETTMP 700 (Ethoxylated-Trimethylolpropan Tri-3-Mercaptopropionate (CAS # 345352-19-4) According to a second embodiment, the compound of formula (II) is such that POL denotes a polymeric silicone radical. polythiol inorganic polymers include polythiol silicones The polythiol silicones are especially polydimethylsiloxane comprising two or more thiol groups such as for example the products SMS20 022, SMS 042 and SMS 992 sold by the company Gelest Inc. S C11 .CII2 i According to a third variant, the thiol-containing compound is a particle bearing two or more thiol groups (radical-functionalized silica, e.g. alkyl-type example, substituted with thiol functions) or a particle coated with compound (s) carrying two or more thiol functions (coating), said particle being able to be a sphere, a fiber, a rod, an amorphous structure .

Selon un premier mode de réalisation, le composé à motifs thiol est une particule portant deux ou plus de deux groupements thiol (silice fonctionnalisée par des radicaux, par exemple de type alkyles, substitués par des fonctions thiols).According to a first embodiment, the thiol-containing compound is a particle carrying two or more thiol groups (silica functionalized with radicals, for example of the alkyl type, substituted by thiol functions).

Selon ce mode de réalisation, le composé à motif thiol peut désigner les particules commercialisées sous la dénomination SiliaMetS® Thiol par la société Silicycle ou sous la dénomination SP - THIO - SILICA par la société Suprasciences.According to this embodiment, the thiol-patterned compound may designate the particles sold under the name SiliaMetS® Thiol by Silicycle or under the name SP-THIO-SILICA by Suprasciences.

Le composé à motifs thiol peut désigner les silices polythiols préparées selon le mode opératoire décrit dans. J. Mater. Chem., 2007, 17, 3726-3732; J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (23), pp 8492-8498; 10.1109/ICBBE.2010.5517542; Chemical Engineering Journal, 2011, 171 (3), 1004-1011; Minerais Engineering, 2012, 35, 20-26; Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 380, (1-3), 229-233), Advanced Science, Engineering and Medicine, Volume 5, Number 9, September 2013 , pp. 984-987(4) La particule portant deux ou plus de deux groupements thiol peut aussi être obtenue par réaction d'une particule de silice telle que les particules Sunsphere® 20 commercialisées par Asahi Glass avec des mercapto alkylalcoxysilanes tel que le 3-mercaptopropyltriethoxysilane. De préférence, le composé à motifs thiol est une particule portant deux ou plus de deux groupements thiol obtenue par réaction d'une particule de silice Sunsphere® 25 commercialisées par Asahi Glass, de préférence une particule Sunsphere de 5pm avec le 3-mercaptopropyltriethoxysilane selon la publicationJournal of Chromatopraphy A, Volume 1217, Issue 47, 19 November 2010, Pages 7448-7454. Selon un second mode de réalisation, les particules polythiols peuvent être pré- 30 sents sous forme de latex (portant des groupements thiols (Colloids and Surfaces A: Physiochemical and Engineering Aspects 153_1999. 421-427) Selon un troisième mode de réalisation, le composé à motifs thiol est une particule enrobée de composé(s) portant deux ou plus de deux fonctions thiols. 35 Le composé à motifs thiol préférés, qu'ils s'agisse de composés de formule (I), de composés de formule (II) ou de particules (selon la troisième variante), sont ceux pour lesquels l'odeur est nulle ou faible de telle sorte qu'elle puisse être masquée si besoin par la présence d'autres ingrédients additionnels présents dans la com- 40 position. Le composé à motifs thiol, est de préférence présent dans la composition, en une quantité allant de 0,001 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 50% en poids, préférentiellement allant de 0,5 à 10 % en poids, encore mieux allant de 0,1 à 5 % en poids. Le deuxième ingrédient ii) utilisé dans le procédé de l'invention est un composé photoactif.The thiol-containing compound may denote polythiol silicas prepared according to the procedure described in. J. Mater. Chem., 2007, 17, 3726-3732; J. Am. Chem. Soc., 2005, 127 (23), pp 8492-8498; 10.1109 / ICBBE.2010.5517542; Chemical Engineering Journal, 2011, 171 (3), 1004-1011; Minerals Engineering, 2012, 35, 20-26; Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 380, (1-3), 229-233), Advanced Science, Engineering and Medicine, Volume 5, Number 9, September 2013, pp. 984-987 (4) The particle bearing two or more thiol groups may also be obtained by reacting a silica particle such as Sunsphere® particles marketed by Asahi Glass with mercaptoalkylalkoxysilanes such as 3-mercaptopropyltriethoxysilane. Preferably, the thiol-containing compound is a particle bearing two or more thiol groups obtained by reacting a Sunsphere® silica particle marketed by Asahi Glass, preferably a Sunsphere particle of 5 μm with 3-mercaptopropyltriethoxysilane according to US Pat. publicationJournal of Chromatopraphy A, Volume 1217, Issue 47, 19 November 2010, Pages 7448-7454. According to a second embodiment, the polythiol particles may be present in the form of latices (bearing thiol groups (Colloids and Surfaces A: Physiochemical and Engineering Aspects 153_1999, 421-427) According to a third embodiment, the compound The thiol unit is a coated particle of compound (s) having two or more thiol functional groups, The preferred thiol unit compound, whether they are compounds of formula (I), compounds of formula (II) or particles (according to the third variant), are those for which the odor is zero or low so that it can be masked if necessary by the presence of other additional ingredients present in the composition. with thiol units, is preferably present in the composition, in an amount ranging from 0.001% to 95% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.01% to 50% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, more preferably from 0.1 to 5% by weight. The second ingredient ii) used in the process of the invention is a photoactive compound.

Par « composé photoactif » également appelés PACs (PhotoActive Compounds) ou photoinitiateurs (photoinitiators : PI), on entend un composé capable d'absorber la lumière et de se transformer en générant des atomes ou molécules comportant une réactivité chimique radicalaire (voir par exemple Macromol. Rapid Commun. Christian Decker, 23, 1067-1093 (2002) ; Encyclopedia of Polymer Science and Technology, « photopolymerisation free radical » http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf ; ibid, « photopo- lymerisation, cationic », http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf ; Macromol. 15 Symp. 143, 45-63 (1999)). Ces composés photoactifs ne sont pas des agents oxydants chimiques tels que les peroxydes dont le peroxyde d'hydrogène ou systèmes générateurs de peroxydes d'hydrogène. Deux grandes familles sont à distinguer : 20 - La famille de type I dans laquelle les composes photoactifs vont entrainer, sous irradiation, une coupure unimoléculaire de la liaison covalente pour conduire à un compose radical libre également symbolysé par un "point"=, et - La famille de type II dans laquelle les composés photactifs sous irradiation, vont conduire à une réaction bimoléculaire dans laquelle l'état excité des composés 25 photoactifs intéragit avec une seconde molécule (ou co-initateur) pour générer des radicaux libres. Plus particulièrement le composé actif est choisi parmi les composés de formule (VI), (VII), (VIII) ou (IX), ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs 30 isomères optiques, géométriques, tautomères et leurs solvates tels que les hy- drates : 3 X L R',3 R' Ra Rb R2 R 1 .. 1 + Y Rd À x R1 Métal An-R" R"1 Rc X (L')q (VI) (VII) (VIII) (IX) Formule (VI), (VII), (VIII) ou (IX) dans lesquelles : - R représente un groupe choisi parmi : i) (Ci-Cio)alkyle, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogène, hydroxy, (Ci-Cio)alkoxy, (hétéro)cycloalkyle comprenant entre 5 et 10 chainons tel que morpholinyle, et amino RaRbN- avec Ra, Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (Ci-Cio)alkyle ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétéroaryle ou hétérocycloalkyle tel que morpho-lino ; ii) (Ci-Cio)alkoxy éventuellement substitué, de préférence par les mêmes substi- tuants que pour i) (Ci-Cio)alkyle ; iii) hydroxy ; iv) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substiR'3 '1 tué de formule (X) R' Ravec R'1, R'2, R'3, identiques ou différents, étant tels que définis pour R1, R2, R3 et représentant le point d'attache au reste de la molécule ; y) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué de préférence par un groupe hydroxy; vi) R4-(X),,-C(X)-(X),-,- avec R4 représentant un groupe (Ci-Cio)alkyle éventuellement substitué, (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuel- lement substitué de formule (X), (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, n et n', identiques ou différents, vallant 0 ou 1; vii) RCRdP(X)- avec Rb représentant un groupe (Ci-Cio)alkyle éventuellement substitué, ou (hétéro)aryle éventuellement substitué, et Rd représentant un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ; viii) ou alors R1 avec R en ortho du groupe C(X)-R ou R" et R"1 en ortho du groupe R'-Y+-R" forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycle fusionné au phényle ou (hétéro)aryle fusionné au phényle éventuellement substitué notamment sur partie non aromatique par un ou plusieurs groupe oxo, ou thiooxo ; de préférence R1 avec R en ortho du groupe C(X)-R forment en- semble avec les atomes qui les portent et le cycle phényle fusionné un groupe anthraquinone (XI) : (XI) - R1, R2 ou R3, identiques ou différents, représentent un i) atome d'hydrogène, ii) d'halogène tel que chlore, iii) un groupe (Ci-Cio)alkyle éventuellement substitué, iv) (Ci-Cio)alkoxy éventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy, y) (hétéro)aryle éventuellement substitué, vi) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, vii) carboxy, viii) cyano, ix) nitro, x) nitroso, xi) -S(0)p-OM avec p vallant 1 ou 2, M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, xii) R4R5N- ; xiii) R4-(X),-C(X)-(X),- avec R4, n et n' tels que définis précédemment, R5 est tel que défini pour R4 ou alors R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycloalkyle ou hétéroaryle éventuellement substi- tué tel que morpholino , identiques ou différents, vallant 0 ou 1, xiv) hydroxy, ou xv) thiol ; - R"1, R"2 ou R"3, identiques ou différents, sont tels que définis pour R1, R2, R3, de préférence sont choisi parmi l'atome d'hydrogène ou R4-Y - avec R4 étant tel que défini précédemment et de préférence un groupe phényle ; - ou alors R et R1 contigus, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement insaturé et éventuellement substitué, de préférence cycloalkyle éventuellement substitué et en particulier par un ou plusieurs groupe oxo et/ou éventuellement fusionné par un groupe aryle tel que benzo ; - ou alors deux substituants contigus R1, R2 et/ou R'1, R'2 forment ensemble un groupe dérivé d'anydryde maléique tel que -C(X)-X-C(X)- ; - X, identique ou différent, représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR5 avec R5 tel que défini précédemment, de préférence représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-Cio)alkyle ; plus particulièrement X repré25 sente un atome d'oxygène ; - Y est tel que défini pour X, de préférence Y représente un atome de soufre ; - Métal représente un métal de transition tel que le fer ou chrome, de préférence Fe' ledit métal pouvant être cationique auquel cas le composé photoactif de formule (XVIII) comprend un nombre de contre-ion anionique An" tel que défini 30 précédemment, permettant d'atteindre l'électroneutralité de la molécule ; - L et L', identiques ou différents, représentant un ligand de métal de transition de préférence choisi parmi les donneurs d'électrons suivants C(X) avec X tel que défini précédemment, cyano CN, (Ci-C6)alcènyle, (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que bipyridinyle, amines telles que les amines R4R5R6N avec R4 et R5 tels que définis précédemment et R6 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe tel que défini pour R4, phosphine R4R5R6P telle que les tri(hétéro)arylphosphine, (hétéro)cycloalkyle étant de préférence insaturé tel que cyclopentadiène, carbène comme les carbène d'arduengo, - q représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, permetant d'atteindre la stabilité du complexe métallique i.e. de façon à obtenir un nombre d'électron autour du Métal égal à 16 ou 18 électrons (on parle également de sphère de coordination à 16 ou 18 électrons), ; - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ; - An" représente un contre ion anionique tel que défini précédemment de préférence choisi parmi (1-1a1)613-' ou (1-1a1)6S1D-' avec Hal, identiques ou différents, représentant un atome d'halogène tel que le fluor ; et - Ra, Rb, Rc ou Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-Cio)alkyle. Selon un mode préféré de l'invention le ou les composés photoactifs sont choisis armi les composés suivants : Designation CAS n° Benzophenone 0000119-61-9 Benzophenone, 2-methyl- 0000131-58-8 Benzophenone, 4-methyl- 0000134-84-9 Benzoic acid, 2-benzoyl-, methyl ester 0000606-28-0 Benzophenone, 3-methyl- 0000643-65-2 2-Isopropyl thioxanthone 0005495-84-1 Benzoic acid, 4-(dimethylamino)-, ethyl ester 0010287-53-3 Benzoic acid, p-(dimethylamino)-, 2-ethylhexyl ester 0021245-02-3 Poly(ethylene glycol) bis(p-dimethylaminobenzoate) 0071512-90-8 Phosphine oxide, diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)- 0075980-60-8 4-Isopropyl thioxanthone 0083846-86-0 144-(2-Hydroxyethoxy)pheny1]-2-hydroxy-2-methy1-1-propane- 1-one 0106797-53-9 1-Butanone, 2-(dimethylamino)-144-(4-morpholinyl)pheny1]-2- (phenylmethyl)- 0119313-12-1 1-Butanone, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1- [4-(4-morpholinyl)pheny1]- 0119344-86-4 Phenyl bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide 0162881-26-7 Benzene, (1-methyletheny1)-, homopolymer, ar-(2-hydroxy-2- methyl-1-oxopropyl) derivs. 0163702-01-0 Oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]- 0211510-16-6 ethyl ester Oxy-phenyl-acetic 2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester 0442536-99-4 Poly[oxy(methy1-12-ethandiyI)],alpha-[4-(di- methylam ino)benzoyl-omega-butoxy 0223463-45-4 1-(4-[(4-Benzoylphenyl)thio]pheny1)-2-methyl-2-[(4- methylphenyl)sulfonyI]-1-propan-1-one 0272460-97-6 2-Hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2- 0474510-57-1 methylpropionyl)benzyl)phenyl-2-methyl-2-propanone Di-ester of carboxymethoxy benzophenone and polytetrame- thyleneglycol 250 0515136-48-8 Di-ester of carboxymethoxy-benzophenone and polyethylene glycol 200 0515136-49-9 Poly(oxy-1,4-butanediy1), .alpha.-[2-[(9-oxo-9H- thioxanthenyl)oxy]acety1]-.omega.-[[2-[(9-oxo-9Hthioxanthenyl)oxy]acetyl] oxy]- 0813452-37-8 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)cétone 0106797-53-9 -o OH OH (Methylamino)diethane-2,1-diyIbis(4-dimethylamino amino benzoate) Riboflavine Anthraquinone, 2-ethyl- 0000084-51-5 Thioxanthen-9-one, 2-chloro- 0000086-39-5 Benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)- 0000090-93-7 Phosphine oxide, triphenyl- 0000791-28-6 Methanone, (1-hydroxycyclohexyl)phenyl- 0000947-19-3 Methanone, phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)- 0000954-16-5 Glyoxylic acid, phenyl-, ethyl ester 0001603-79-8 4-Phenylbenzophenone 0002128-93-0 Benzoic acid, 2-(dimethylamino)ethyl ester 0002208-05-1 Acetophenone, 2,2-diethoxy- 0006175-45-7 1H-Im idazole, 2-(2-chlorophenyI)-1-[2-(2-chloropheny1)-4, 5- dipheny1-2H-imidazol-2-y1]-4,5-diphenyl- 0007189-82-4 1-Propanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl- 0007473-98-5 d, I-Cam phorquinone 0010373-78-1 Glyoxylic acid, phenyl-, methyl ester 0015206-55-0 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone 0024650-42-8 Phenoxyethylacrylate 0048145-04-6 0000606-28-0 0119313-12-1 0010287-53-3 Methyl-2-benzoylbenzoate 2-Benzyl-2-(dimethylamino)-4-morpholino butyrophenone Ethy1-4-Dimethylam inobenzoate Iodonium, bis(4-methylphenyl)-, hexafluorophosphate(1-) 0060565-88-0 Bis(4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate 0061358-25-6 1,2-Propanedione, 1-phenyl-, 2-[O-(ethoxycarbonyl)oxime] 0065894-76-0 Benzoic acid, 4-(dimethylamino)-, 2-butoxyethyl ester 0067362-76-9 Sulfonium, diphenyl[(phenylthio)phenyl]-, hexafluorophosphate(1-) (1:1) 0068156-13-8 1-Propanone, 144-(1,1-dimethylethyl)pheny1]-2-hydroxy-2- methyl- 0068400-54-4 Sulfonium, diphenyl[4-(phenylthio)phenyl]-, (OC-6-11)- hexafluoroantimonate(1-) (1:1) 0071449-78-0 Iodonium, bis(4-dodecylphenyl)-, (OC-6-11) hexafluoroantimonate(1-) (1:1) 0071786-70-4 1-Propanone, 2-methy1-1-[(4-methylthio)pheny1]-2-(4- morpholinyI)- 0071868-10-5 1H-Azepine-1-propanoic acid, hexahydro-, 2,2-bis[[(1-oxo-2- propenyl)oxy]methyl]butyl ester 0073003-78-8 Bis(4-diphenylsulphonium)phenylsulphide-bis (hexafluorophosphate) 0074227-35-3 Diphenyl[(phenylthio)phenyl]sulfonium hexafluorophosphate 0075482-18-7 Anthracene, 9, 10-d ibutoxy 0076275-14-4 2,4-D iethy1-9H-th ioxanthen-9-on 0082799-44-8 9H-Thioxanthene-2-carboxylic acid, 9-oxo-, ethyl ester 0083817-60-1 Methanone, [4-[(4-methylphenyl)thio]phenyl]phenyl- 0083846-85-9 Phosphinic acid, phenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-, ethyl ester 0084434-11-7 Triphenyl sulfonium hexafluorophosphate (mono+di)salts 0086481-78-9 Tryptophane 000073-22-3 Thiobis(4,1-phenylene)- S,S,S',S'-tetraphenyldisulfonium bis- hexafluoroantimonate 0089452-37-9 Triphenylsulfonium hexafluorophosphate 0104558-95-4 Bis (eta(5)-cyclopentadienyI)-bis(2,6-difluoro-3-[pyrrol-1-y1]- phenyl)titanium 0125051-32-3 1-Ch loro-4-propoxythioxanthone 0142770-42-1 Phosphine oxide, bis(2,6-dimethoxybenzoyl)(2,4,4 trimethylpentyl)- (9CI) 0145052-34-2 Iodonium, [4-(1-methylethyl)phenyl](4-methylpheny1)-, tetra- kis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)borate(1-) (1:1) 0178233-72-2 4,4'-Bis(methylethylamino)benzophenone 0194655-98-6 Iodonium, (4-methylphenyl)[4-(2-methylpropyl)phenyl]-, hexa- fluorophosphate(1-) 0344562-80-7 9H-Thioxanthenium, 1041,1'biphenyl]-4-y1-2-(1-methylethyl)-9- oxo, hexafluorophosphate 0591773-92-1 Oxirane, 2-methyl-, polymer with oxirane, 2-benzoylbenzoate 1003557-16-1 {a-4-(Dimethylamino)benzoylpoly(oxyethylene)-poly[oxy(1- methylethylene)]-poly(oxyethylene)} 4- (dimethylam ino)benzoate 1003557-17-2 1,3-Di({a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-2-(phenylcarbonyl) benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]} oxymethyl)propane 1003567-82-5 1,3-Di({a-[1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4- 1003567-83-6 yl)oxy]acetylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-[1- chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-ypoxy]acetylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxymethyl)propane 1,3-Di({ -4-(dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({ -4- (dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane 1003567-84-7 Poly(oxy-1,2-ethanediy1), a-[2-(4-chlorobenzoyl)benzoy1]-w-[[2- (4-chlorobenzoyl)benzoyl]oxy]- 1007306-69-5 2-Propenoic acid, 1,1'-[9-[[(1-fluoro-9-oxo-9H-thioxanthen-4- yl)oxy]methy1]-7,12-dimethy1-3,6,8,11,13,16- hexaoxaoctadecane-1,18-diy1] ester 1253390-33-8 2,3-Dihydroxy-6-(2-hydroxy-2-methy1-1-oxopropy1)-1,1,3- tri methy1-3-[4-(2-hydroxy-2-methy1-1-oxopropyl)phenyl]-1 Hindene 2-Hydroxy-[4'-(2-Hydroxypropoxy) pheny1]-2-methylpropanone Polyethylene glycol (200) di(p-4[p-acetylphenyl]piperazine) propionate Polyethylene glycol (200) di(p-4[4-(2-dimethylamino-2- benzyl)butanoylphenyl]piperazine) propionate 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-m ethylpropiophenone 1,3-Di({a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-2-(phenylcarbonyl) benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]} oxymethyl)propane 1003567-82-5 1 , 3-D i({a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-2-(phenylcarbonyl) benzoyl- 1003567-82-5 poly[oxy(1-methylethylene)]} oxymethyl)propane 1,3-Di({ -4-(dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({ -4- (dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane 1003567-84-7 On peut également citer comme composé photoactif les colorants dit « colorants photosensibilisants » tel que l'éthyle éosine, l'éosine Y, la fluorescéine, le rose bengal, le méthylène bleu, l'érythrosine, la phloxime, la thionine, la riboflavine, and le méthylène green. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention on utilisera une combinaison de composés photoactifs renfermant 1 à 5 composés photoactifs en mélange notamment dans des proportions de 0,001 à 4% en poids pour chaque composé photoactif par rapport au poids total de la composition.By "photoactive compound" also called PACs (PhotoActive Compounds) or photoinitiators (photoinitiators: PI), is meant a compound capable of absorbing light and of transforming itself by generating atoms or molecules having a radical chemical reactivity (see for example Macromol Rapid Common Christian Decker, 23, 1067-1093 (2002), Encyclopedia of Polymer Science and Technology, "free radical photopolymerization" http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst490/pdf; "Photopolymerization, cationic", http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/0471440264.pst491/pdf; Macromol., Sym., 143, 45-63 (1999)). These photoactive compounds are not chemical oxidizing agents such as peroxides including hydrogen peroxide or systems generating hydrogen peroxides. Two major families are to be distinguished: The type I family in which the photoactive compounds will, under irradiation, cause a unimolecular cleavage of the covalent bond to lead to a free radical compound also symbolized by a "point" =, and - The type II family in which the photactive compounds under irradiation will lead to a bimolecular reaction in which the excited state of the photoactive compounds interacts with a second molecule (or co-initiator) to generate free radicals. More particularly, the active compound is chosen from the compounds of formula (VI), (VII), (VIII) or (IX), as well as their salts of organic or inorganic acid, their optical, geometric isomers, tautomers and their solvates. such as hydrides: ## STR5 ## R 1 R 1 (VIII) (IX) Formula (VI), (VII), (VIII) or (IX) in which: - R represents a group chosen from: i) (Ci-Cio) alkyl, optionally substituted, preferably by one or a plurality of atoms or groups selected from halogen, hydroxy, (Ci-Cio) alkoxy, (hetero) cycloalkyl comprising between 5 and 10 members such as morpholinyl, and amino RaRbN- with Ra, Rb, identical or different, representing a hydrogen atom or a (C 1 -C 10) alkyl group or alternatively Ra and Rb together with the nitrogen atom carrying them a heteroaryl or heterocycloalkyl group such as morpholino; ii) (C1-C10) alkoxy optionally substituted, preferably by the same substituents as for i) (C1-C10) alkyl; iii) hydroxy; iv) optionally substituted hetero) aryl such as optionally substituted phenyl of formula (X) R 'Ravec R'1, R'2, R'3, identical or different, being as defined for R1, R2 , R3 and representing the point of attachment to the rest of the molecule; y) (hetero) cycloalkyl optionally substituted preferably with a hydroxy group; (vi) R 4 - (X) n - C (X) - (X), -, - with R 4 representing an optionally substituted (C 1 -C 10) alkyl, optionally substituted (hetero) aryl group such as optionally substituted phenyl of optionally substituted formula (X), (hetero) cycloalkyl, n and n ', which may be identical or different, ranging from 0 to 1; vii) RCRdP (X) - with Rb representing an optionally substituted (C1-C10) alkyl group, or optionally substituted (hetero) aryl, and Rd representing an optionally substituted (hetero) aryl group; viii) or else R1 with R in ortho of the group C (X) -R or R "and R" 1 in ortho of the group R'-Y + -R "together with the atoms which carry them a (hetero) ring fused to the phenyl or (hetero) aryl fused to the optionally substituted phenyl especially on the non-aromatic part by one or more oxo group, or thiooxo, preferably R1 with R in the ortho group C (X) -R form together with the atoms which carry and the fused phenyl ring an anthraquinone group (XI): (XI) - R1, R2 or R3, identical or different, represent a i) hydrogen atom, ii) halogen such as chlorine, iii) a group ( C 1 -C 10) optionally substituted alkyl, iv) (C 1 -C 10) alkoxy optionally substituted, in particular with an optionally substituted hydroxy, y) (hetero) aryl group, vi) (hetero) cycloalkyl optionally substituted, vii) carboxy, viii) cyano, ix) nitro, x) nitroso, xi) -S (O) p-OM with p valant 1 or 2, M representing a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth, xii) R4R5N-; xiii) R4- (X), -C (X) - (X), - with R4, n and n 'as defined previously, R5 is as defined for R4 or R4 and R5 form together with the nitrogen atom which carries them an optionally substituted heterocycloalkyl or heteroaryl such as morpholino, identical or different, ranging 0 or 1, xiv) hydroxy, or xv) thiol; - R "1, R" 2 or R "3, identical or different, are as defined for R1, R2, R3, preferably are chosen from hydrogen or R4-Y - with R4 being as defined previously and preferably a phenyl group - or else R and R1 contiguous, together with the carbon atoms which carry them, form an optionally unsaturated and optionally substituted (hetero) cycloalkyl group, preferably optionally substituted cycloalkyl and in particular by one or more oxo group and / or optionally fused with an aryl group such as benzo; or two contiguous substituents R1, R2 and / or R'1, R'2 together form a group derived from maleic anydryde such as -C (X) -XC (X) -X, identical or different, represents an oxygen atom, sulfur or an NR5 group with R5 as defined above, preferably representing a hydrogen atom or a group (Ci-Cio) alkyl, more particularly X represents an oxygen atom Y is as defined for X, preferably Y represents a sulfur atom; Metal represents a transition metal such as iron or chromium, preferably Fe ', said metal may be cationic in which case the photoactive compound of formula (XVIII) comprises an anionic counterion number An "as defined above, allowing to achieve the electroneutrality of the molecule; - L and L ', identical or different, representing a transition metal ligand preferably selected from the following electron donors C (X) with X as defined above, cyano CN Optionally substituted (C1-C6) alkenyl, (hetero) aryl such as bipyridinyl, amines such as amines R4R5R6N with R4 and R5 as defined above and R6 representing a hydrogen atom, or a group as defined for R4, phosphine R4R5R6P such that the tri (hetero) arylphosphine, (hetero) cycloalkyl is preferably unsaturated such as cyclopentadiene, carbene as arduengo carbene, q representing an integer inclusive incl advantageously between 1 and 6, making it possible to reach the stability of the metal complex i.e. so as to obtain a number of electrons around the metal equal to 16 or 18 electrons (we also speak of coordination sphere with 16 or 18 electrons),; R 'and R ", which may be identical or different, represent an optionally substituted (hetero) aryl group; An" represents an anionic counterion as defined above preferably chosen from (1-1a1) 613-' or (1-1a1) 6S1D- 'with Hal, identical or different, representing a halogen atom such as fluorine; and Ra, Rb, Rc or Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a (Ci-Cio) alkyl group. According to a preferred embodiment of the invention, the photoactive compound (s) are chosen from the following compounds: CAS No. Benzophenone 0000119-61-9 Benzophenone, 2-methyl-0000131-58-8 Benzophenone, 4-methyl-0000134-84 Benzoic acid, 2-benzoyl-, methyl ester 0000606-28-0 Benzophenone, 3-methyl-0000643-65-2 2-Isopropylthioxanthone 0005495-84-1 Benzoic acid, 4- (dimethylamino) -ethyl ester 0010287 Benzoic acid, p- (dimethylamino) -, 2-ethylhexyl ester 0021245-02-3 Poly (ethylene glycol) bis (p-dimethylaminobenzoate) 0071512-90-8 Phosphine oxide, diphenyl (2,4,6- trimethylbenzoyl) - 0075980-60-8 4-Isopropylthioxanthone 0083846-86-0 144- (2-Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one 0106797-53-9 1-Butanone 2- (dimethylamino) -144- (4-morpholinyl) phenyl] -2- (phenylmethyl) -O119313-12-1 1-butanone, 2- (dimethylamino) -2 - [(4-methylphenyl) methyl] -1 - [4- (4-morpholinyl) phenyl] - 0119344-86-4 Phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide 0162881-26-7 Benzene, (1-meth) ylethenyl), homopolymer, ar- (2-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl) derivs. Oxy-phenyl-acetic acid 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy] - 0211510-16-6 ethyl ester Oxy-phenyl-acetic 2- [2-hydroxy-ethoxy] -ethyl Ester 0442536-99-4 Poly [oxy (methy1-12-ethandyl)], alpha- [4- (dimethylamino) benzoyl-omega-butoxy O234346-45-4 1- (4 - [(4-Benzoylphenyl) thio] phenyl) -2-methyl-2 - [(4-methylphenyl) sulfonyl] -1-propan-1-one 0272460-97-6 2-Hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2 - 0474510-57-1 methylpropionyl) benzyl) phenyl-2-methyl-2-propanone Di-ester of carboxymethoxy benzophenone and polytetramethylene glycol 250 0515136-48-8 Di-ester of carboxymethoxy-benzophenone and polyethylene glycol Poly (oxy-1,4-butanediyl), .alpha .- [2 - [(9-oxo-9H-thioxanthenyl) oxy] acetyl] - .omega .- [[2 - [(9-oxo-9Hthioxanthenyl) oxy] acetyl] oxy] - 0813452-37-8 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone 0106797-53-9-OH OH (Methylamino) diethane-2,1-diisbis (4-dimethylamino amino benzoate) Riboflavin Anthraquinone, 2-ethyl-0000084-51-5 Thioxanthen-9-one, 2-chloro-0000086-39-5 Benzo phenone, 4,4'-bis (diethylamino) -0000090-93-7 Phosphine oxide, triphenyl-0000791-28-6 Methanone, (1-hydroxycyclohexyl) phenyl-0000947-19-3 Methanone, phenyl (2,4,6-bis (diethylamino)) -trimethylphenyl) - 0000954-16-5 Glyoxylic acid, phenyl-, ethyl ester 0001603-79-8 4-Phenylbenzophenone 0002128-93-0 Benzoic acid, 2- (dimethylamino) ethyl ester 0002208-05-1 Acetophenone, 2,2 1H-Imidazole, 2- (2-chlorophenyl) -1- [2- (2-chlorophenyl) -4,5-diphenyl-2H-imidazol-2-yl] -4,5-diethoxy-1-yl-imidazol 1-propanone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-0007473-98-5 d, 1-camphorquinone 0010373-78-1 Glyoxylic acid, phenyl-, methyl ester 0015206- 55-0 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone 0024650-42-8 Phenoxyethylacrylate 0048145-04-6 0000606-28-0 0119313-12-1 0010287-53-3 Methyl-2-benzoylbenzoate 2-Benzyl-2- ( dimethylamino) -4-morpholino butyrophenone Ethyl-4-dimethylamobenzoate Iodonium, bis (4-methylphenyl) -, hexafluorophosphate (1-) 0060565-88-0 bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate 0061358-25-6 1, 2-Propanedione, 1-phenyl-, 2- [O- (ethoxycarbonyl) oxime] 0065894-76-0 Benzoic acid, 4- (dimethylamino) -, 2-butoxyethyl ester 0067362-76-9 Sulfonium, diphenyl [(phenylthio) phenyl] -, hexafluorophosphate (1-) (1: 1) 0068156-13-8 1-Propanone, 144- (1,1-dimethylethyl) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-0068400-54-4 Sulfonium, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] -, (OC-6-11) -hexafluoroantimonate (1-) (1: 1) 0071449-78-0 Iodonium, bis (4-dodecylphenyl) -, (OC-6-11 ) Hexafluoroantimonate (1-) (1: 1) 0071786-70-4 1-Propanone, 2-methyl-1 - [(4-methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) - 0071868-10-5 1H- Azepine-1-propanoic acid, hexahydro-, 2,2-bis [[(1-oxo-2-propenyl) oxy] methyl] butyl ester 0073003-78-8 Bis (4-diphenylsulphonium) phenylsulphide-bis (hexafluorophosphate) 0074227 Diphenyl [(phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluorophosphate 0075482-18-7 Anthracene, 9,10-dibutoxy 0076275-14-4 2,4-D-ethyl-9H-thioxanthen-9-on 0082799-44- 8 9H-Thioxanthene-2-carboxylic acid, 9-oxo-ethyl ester 0083817-60-1 Methanone, [4 - [(4-methylp henyl) thio] phenyl] phenyl- 0083846-85-9 Phosphinic acid, phenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) ethyl ester 0084434-11-7 Triphenyl sulfonium hexafluorophosphate (mono + di) salts 0086481-78-9 Tryptophan 000073-22-3 Thiobis (4,1-phenylene) -S, S, S ', N'-tetraphenyldisulfonium bis-hexafluoroantimonate 0089452-37-9 Triphenylsulfonium hexafluorophosphate 0104558-95-4 Bis (eta (5) -cyclopentadienyl) - bis (2,6-difluoro-3- [pyrrol-1-yl] phenyl) titanium 0125051-32-3 1-Chloro-4-propoxythioxanthone 0142770-42-1 Phosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) (2,4,4 trimethylpentyl) - (9Cl) 0145052-34-2 Iodonium, [4- (1-methylethyl) phenyl] (4-methylphenyl) -, tetrakis (2,3,4,5,6- pentafluorophenyl) borate (1-) (1: 1) 0178233-72-2 4,4'-Bis (methylethylamino) benzophenone 0194655-98-6 Iodonium, (4-methylphenyl) [4- (2-methylpropyl) phenyl] - hexafluorophosphate (1-) 0344562-80-7 9H-thioxanthenium, 1041,1'biphenyl] -4-yl-2- (1-methylethyl) -9-oxo, hexafluorophosphate 0591773-92-1 Oxirane, 2- methyl-, polymer with oxirane, 2-benzoylb Nzoate 1003557-16-1 {α-4- (Dimethylamino) benzoylpoly (oxyethylene) -poly [oxy (1-methylethylene)] - poly (oxyethylene)} -4- (dimethylamino) benzoate 1003557-17-2 1.3- Di ({α-2- (phenylcarbonyl) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) -2,2-bis ({α-2- (phenylcarbonyl) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-82-5 1,3-Di ({a- [1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4- (1003567-83-yl) oxy] acetylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) 2,2-bis ({α- [1-chloro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yloxy] acetylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1,3-Di ({-4- (dimethylamino) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]] oxy) -2,2-bis ({4- (dimethylamino) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-84-7 Poly (oxy) -1,2-ethanediyl), a- [2- (4-chlorobenzoyl) benzoyl] -w - [[2- (4-chlorobenzoyl) benzoyl] oxy] - 1007306-69-5 2-Propenoic acid, 1.1 1- [9 - [[(1-Fluoro-9-oxo-9H-thioxanthen-4-yl) oxy] methyl]] 7,12-dimethyl-3,6,6,11,13,16-hexaoxaoctadecan-1 , 18-diyl] ester 1253390-33-8 2,3-Dihydroxy-6- (2-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl) 1) -1,1,3-Tri-Methyl-3- [4- (2-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl) phenyl] -1-Hindene 2-Hydroxy- [4 '- (2-hydroxypropoxy) phenyl] -2-methylpropanone Polyethylene glycol (200) di (p-4 [p-acetylphenyl] piperazine) propionate Polyethylene glycol (200) di (p-4 [4- (2-dimethylamino-2-benzyl) butanoylphenyl] piperazine) propionate 2 Hydroxy-4 '- (2-hydroxyethoxy) -2-methylpropiophenone 1,3-di ({α-2- (phenylcarbonyl) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) -2,2-bis ({ α-2- (phenylcarbonyl) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-82-5 1, 3-Di ({a-2- (phenylcarbonyl) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) -2,2-bis ({a-2- (phenylcarbonyl) benzoyl-1003567-82-5 poly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1,3-Di ({4- (dimethylamino)} benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]] oxy) -2,2-bis ({4- (dimethylamino) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-84-7. photoactive dyes called "photosensitizing dyes" such as ethyl eosin, eosi Y, fluorescein, bengal rose, methylene blue, erythrosine, phloxime, thionine, riboflavin, and methylene green. According to a particular embodiment of the invention, use will be made of a combination of photoactive compounds containing 1 to 5 photoactive compounds in a mixture, in particular in proportions of 0.001 to 4% by weight for each photoactive compound relative to the total weight of the composition.

Les composés photoactifs particulièrement préférés sont choisis parmi : Designation CAS n° Poly(ethylene glycol) bis(p-dimethylaminobenzoate) 0071512-90-8 144-(2-Hydroxyethoxy)pheny1]-2-hydroxy-2-methy1-1-propane- 1-one 0106797-53-9 1-Butanone, 2-(dimethylamino)-144-(4-morpholinyl)pheny1]-2- (phenylmethyl)- 0119313-12-1 Phenyl bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide 0162881-26-7 Benzene, (1-methyletheny1)-, homopolymer, ar-(2-hydroxy-2- methy1-1-oxopropyl) derivs. 0163702-01-0 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-m ethylpropiophenone Oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]- ethyl ester 0211510-16-6 Oxy-phenyl-acetic 2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester 0442536-99-4 Poly[oxy(methy1-12-ethandiyI)],alpha-[4-(di- methylamino)benzoyl-omega-butoxy 0223463-45-4 2-Hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2- 0474510-57-1 methylpropionyl)benzyl)phenyl-2-methyl-2-propanone 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)cétone 0106797-53-9 d,l-Camphorquinone 0010373-78-1 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone 0024650-42-8 1-Propanone, 144-(1,1-dimethylethyl)pheny1]-2-hydroxy-2- 0068400-54-4 methyl- 1-Propanone, 2-methy1-1-[(4-methylthio)pheny1]-2-(4- morpholiny1)- 0071868-10-5 4,4'-Bis(methylethylamino)benzophenone 0194655-98-6 {a-4-(Dimethylamino)benzoylpoly(oxyethylene)-poly[oxy(1- methylethylene)]-poly(oxyethylene)} 4- (dimethylam ino)benzoate 1003557-17-2 1,3-Di({a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-2-(phenylcarbonyl) benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]} oxymethyl)propane 1003567-82-5 1,3-Di({ -4-(dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({ -4- (dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane 1003567-84-7 Poly(oxy-1,2-ethanediy1), a-[2-(4-ch lorobenzoyl)benzoyl]-w-[[2- (4-ch lorobenzoyl)benzoyl]oxy] 1007306-69-5 2-Hydroxy-[4'-(2-Hydroxypropoxy) pheny1]-2-methylpropanone Polyethylene glycol (200) di(p-4[p-acetylphenyl]piperazine) propionate Polyethylene glycol (200) di(p-4[4-(2-dimethylamino-2- benzyl)butanoylphenyl]piperazine) propionate De façon préférentielle, le composé photoactif désigne la 2-Hydroxy-4'-(2- hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone.Particularly preferred photoactive compounds are chosen from: Designation CAS No. Poly (ethylene glycol) bis (p-dimethylaminobenzoate) 0071512-90-8144- (2-Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propane 1-one 0106797-53-9 1-Butanone, 2- (dimethylamino) -144- (4-morpholinyl) phenyl] -2- (phenylmethyl) - 0119313-12-1 Phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) ) phosphine oxide 0162881-26-7 Benzene, (1-methylethenyl) -, homopolymer, ar- (2-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl) derivs. 0163702-01-0 2-Hydroxy-4 '- (2-hydroxyethoxy) -2-methylpropiophenone Oxy-phenyl-acetic acid 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxyethoxy] ethyl ester 0211510-16- Oxy-phenyl-acetic 2- [2-hydroxy-ethoxy] -ethyl ester 0442536-99-4 Poly [oxy (methyl-12-ethanyl)], alpha- [4- (dimethylamino) benzoyl-omega-butoxy] 0223463-45-4 2-Hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2- [0474510-57-1 methylpropionyl] benzyl) phenyl-2-methyl-2-propanone 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl - (2-hydroxy-2-propyl) ketone 0106797-53-9 d, 1-Camphorquinone 0010373-78-1 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone 0024650-42-8 1-Propanone, 144- (1,1 dimethylethyl) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propanone, 2-methyl-1 - [(4-methylthio) phenyl] -2- (4-morpholino) -2- 4,4'-Bis (methylethylamino) benzophenone 0194655-98-6 {α-4- (Dimethylamino) benzoylpoly (oxyethylene) -poly [oxy (1-methylethylene)] - poly (oxyethylene)} 4- (dimethylamino) benzoate 1003557-17-2 1,3-Di ({a-2- (phenylcarbonyl) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) -2,2-bis ({a-2- (phenylcarbonyl) benzoyl) ly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-82-5 1,3-Di ({4- (dimethylamino) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) -2,2-bis ( {4- (dimethylamino) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-84-7 Poly (oxy-1,2-ethanediyl), a- [2- (4-chlorobenzoyl) benzoyl] - N - [[2- (4-chlorobenzoyl) benzoyl] oxy] 1007306-69-5 2-Hydroxy- [4 '- (2-hydroxypropoxy) phenyl] -2-methylpropanone Polyethylene glycol (200) di (p-4) [p-acetylphenyl] piperazine) propionate Polyethylene glycol (200) di (p-4- [4- (2-dimethylamino-2-benzyl) butanoylphenyl] piperazine) propionate Preferably, the photoactive compound refers to 2-hydroxy-4 ' - (2-hydroxyethoxy) -2-methylpropiophenone.

Le composé photoactif (ou le mélange de composés photoactifs) est de préférence présent dans la composition, en une quantité allant de 0,001 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 10% en poids, préférentiellement allant de 0,05 à 5 % en poids, encore mieux allant de 0,1 à 3 % en poids.The photoactive compound (or the mixture of photoactive compounds) is preferably present in the composition, in an amount ranging from 0.001% to 20% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.01% to 10% by weight, preferably ranging from 0.05 to 5% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight.

Composition La composition selon l'invention, peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elle peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersion du type lotion, d'émulsion de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspension ou émulsion de consistance molle, sem i-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsion multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsion, de dispersion vésiculaire de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersion cire/phase aqueuse, voire de composition anhydre, ou encore de composition solide. Ces compositions seront préparées par l'homme du métier selon les méthodes usuelles. Elles peuvent en outre comprendre, dans le milieu physiologiquement acceptable, les ingrédients généralement utilisés dans ce type de produits et bien connus de l'homme de l'art, tels que de l'eau, des cires, des huiles, des gélifiants, des épais- sissants, des polymères filmogènes, des charges, des matières colorantes, des conservateurs, des parfums, et leur mélange. Rayonnement lumineux Le procédé selon l'invention comprend également une étape consistant à exposer la peau à un rayonnement lumineux présentant de préférence une longueur d'ondes comprise entre 400 et 480 nm. L'irradiation est de préférence une irradiation avec un rayonnement dans l'UVA ou dans le domaine visible, et encore plus préférentiellement un rayonne- ment dans le domaine visible. Par irradiation dans le domaine visible, on entend au sens de la présente invention, soit une irradiation réalisée avec un dispositif approprié (laser ou lampes), soit la simple action de la lumière du jour.Composition The composition according to the invention may be in any of the galenical forms conventionally used for topical application and in particular in the form of aqueous gels, aqueous or aqueous-alcoholic solutions. It may also, by addition of a fatty or oily phase, be in the form of a dispersion of the lotion type, of a liquid or semi-liquid consistency emulsion of the milk type, obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase. (W / O) or conversely (W / O), or suspension or emulsion of soft, semi-solid or solid consistency of the cream or gel type, or multiple emulsions (W / O / W or O / W). / H), microemulsion, vesicular dispersion of ionic and / or nonionic type, or dispersion wax / aqueous phase, or even anhydrous composition, or solid composition. These compositions will be prepared by those skilled in the art according to the usual methods. They may further comprise, in the physiologically acceptable medium, the ingredients generally used in this type of product and well known to those skilled in the art, such as water, waxes, oils, gelling agents, thickeners, film-forming polymers, fillers, dyes, preservatives, perfumes, and mixtures thereof. Light Radiation The method according to the invention also comprises a step of exposing the skin to light radiation preferably having a wavelength of between 400 and 480 nm. The irradiation is preferably irradiation with radiation in the UVA or in the visible range, and still more preferably radiation in the visible range. By irradiation in the visible range is meant in the sense of the present invention, either an irradiation carried out with a suitable device (laser or lamps), or the simple action of daylight.

De préférence, le rayonnement lumineux utilisé dans le procédé selon l'invention présente une longueur d'ondes comprise entre 400 et 480 nm. Le rayonnement lumineux présente de préférence une fluence (quantité d'énergie par unité de surface) allant de 3 à 100 J/cm2, de préférence allant de 3 à 10 J/cm2.Preferably, the light radiation used in the process according to the invention has a wavelength of between 400 and 480 nm. The light radiation preferably has a fluence (amount of energy per unit area) ranging from 3 to 100 J / cm 2, preferably from 3 to 10 J / cm 2.

Le rayonnement lumineux peut être la lumière naturelle (lumière du jour). Le rayonnement lumineux peut être une lumière continue ou non continue. Comme source de rayonnement lumineux, on peut citer les lampes d'arc telles 30 que les lampes à xénon et les lampes à mercure, les lampes à fluorescence, les lampes à incandescence telles que les halogènes, les LEDs et les lasers. On peut notamment citer les goLITE BLU de la société Philips, la lampe l'Energylight HF 3319/01 de la société Philips, les lampes Dayvia White et Messa de la société Solvital, la lampe Lumino Plus de la société Lanaform, la lampe me- 35 dibeam de la société Medibeam, la lampe M-LED 01 de la société Meimed, la lampe Lifemax light pod de la société Lifemax, la lampe Lite-Pad de la société Reicorp, la lampe Baby Blue de la société Quasar Biotech, l'OMNI300 de la société LOT-ORIEL et la lampe Camag Box 3 (4x8W) de la société Camag, 40 Procédé Le procédé cosmétique non thérapeutique selon l'invention comprend une étape d'application sur les matières kératiniques de la composition cosmétique compre- nant un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif, suivi d'une étape consistant à exposer ladite compositions déposées sur les matières kératiniques à un rayonnement lumineux notamment présentant une longueur d'ondes comprise entre 360 et 600 nm.The light radiation can be natural light (daylight). The light radiation may be continuous or non-continuous light. As a source of light radiation, arc lamps such as xenon lamps and mercury lamps, fluorescent lamps, incandescent lamps such as halogens, LEDs and lasers can be mentioned. These include the Philips goLITE BLU, Philips Energylight HF 3319/01, Dayvia White and Messa lamps by Solvital, Lumino Plus lamp by Lanaform, 35 dibeam from Medibeam, the M-LED 01 lamp from Meimed, the Lifemax light pod lamp from Lifemax, the Lite-Pad lamp from Reicorp, the Baby Blue lamp from Quasar Biotech, the OMNI300 from the LOT-ORIEL Company and the Camag Box 3 (4x8W) lamp from the company Camag, 40 Process The non-therapeutic cosmetic process according to the invention comprises a step of application to the keratin materials of the cosmetic composition comprising a compound comprising two or more thiol groups, and at least one photoactive compound, followed by a step of exposing said compositions deposited on the keratin materials to light radiation, in particular having a long wavelength between 360 and 600 nm.

Il est possible de procéder à une étape de rinçage, par exemple à l'eau, de la peau entre chaque étape du procédé, ou à la fin du procédé. Il est aussi possible de laisser poser la composition selon l'invention, avant de procéder à l'étape d'exposition au rayonnement lumineux et/ou de rinçage.It is possible to proceed with a rinsing step, for example with water, of the skin between each step of the process, or at the end of the process. It is also possible to leave the composition according to the invention before proceeding to the light irradiation and / or rinsing step.

Selon une forme particulière de l'invention, le procédé cosmétique pour matifier la peau grasse, comprend : - une étape consistant à appliquer sur la peau grasse, une composition notamment cosmétique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable 15 au moins un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif - une étape optionnelle de rinçage par exemple à l'eau - un temps de pose optionnel - une étape consistant à exposer la peau à un rayonnement lumineux, de 20 préférence pendant au moins 5 secondes. Cette étape peut être répétée plusieurs fois pendant la journée. Il est possible d'effectuer l' étape consistant à exposer la surface traitée à un rayonnement lumineux après ou en même temps (simultanément) que l'étape 25 consistant à appliquer la composition notamment cosmétique contenant un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif. De préférence, dans un premier temps, on applique sur la peau la composition cosmétique selon l'invention, puis dans un second temps, on expose la peau au 30 rayonnement lumineux. Selon cette étape du procédé, il est possible d'appliquer 0,1 à 100 mg de composition cosmétique comprenant le composé à motifs thio et un composé photoactif, notamment 1 à 50 mg de composition, par cm2 de peau. Comme mentionné précédemment, le rayonnement lumineux peut être la lumière naturelle (lumière du jour) ou être émis par un dispositif tel que les lampes d'arc telles que les lampes à xénon et les lampes à mercure, les lampes à fluorescence, les lampes à incandescence telles que les halogènes, les LEDs et les lasers. 35 40 La durée d'exposition au rayonnement lumineux de la peau traitée et apporté par un dispositif est de préférence d'au moins 5 secondes, De préférence cette durée d'exposition peut aller de 10 secondes à 15 minutes, notamment entre 15 secondes et 10 minutes, encore mieux entre 20 secondes et 5 minutes, quel que soit l'ordre des étapes (l'une avant l'autre ou simultanées).According to one particular form of the invention, the cosmetic process for mattifying oily skin comprises: a step of applying to the oily skin a composition, in particular a cosmetic composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound comprising two or more more than two thiol groups, and at least one photoactive compound - an optional rinsing step for example with water - an optional exposure time - a step of exposing the skin to light radiation, preferably for at least 5 seconds. This step can be repeated several times during the day. It is possible to perform the step of exposing the treated surface to light radiation after or at the same time (simultaneously) as the step of applying the particular cosmetic composition containing a compound comprising two or more thiol groups. , and at least one photoactive compound. Preferably, in a first step, the cosmetic composition according to the invention is applied to the skin, and then, in a second step, the skin is exposed to light radiation. According to this step of the process, it is possible to apply 0.1 to 100 mg of cosmetic composition comprising the thio compound and a photoactive compound, in particular 1 to 50 mg of composition, per cm 2 of skin. As mentioned above, the light radiation may be natural light (daylight) or emitted by a device such as arc lamps such as xenon lamps and mercury lamps, fluorescent lamps, fluorescent lamps incandescent such as halogens, LEDs and lasers. The duration of exposure to the light radiation of the skin treated and provided by a device is preferably at least 5 seconds, preferably this exposure time can range from 10 seconds to 15 minutes, in particular between 15 seconds and 10 minutes, even better between 20 seconds and 5 minutes, regardless of the order of the steps (one before the other or simultaneous).

A titre d'exemple, en cas d'application simultanée du rayonnement lumineux ap- porté par un dispositif et de la composition comprenant un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif, la durée d'exposition à la lumière peut avantageusement aller de 5 secondes à 15 minutes. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition, mais cela n'est pas obligatoire. A titre d'exemple, en cas d'application de la composition selon l'invention, puis d'exposition au rayonnement lumineux apporté par un dispositif, la durée d'exposition à la lumière peut avantageusement être comprise entre 5 secondes et 15 minutes. Il est possible de laisser poser la composition selon l'invention pen- dant une durée de 1 seconde à 3 heures, avant de procéder à l'étape d'application du rayonnement lumineux. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition, après l'étape d'exposition au rayonnement lumineux, mais cela n'est pas obligatoire.By way of example, in the case of simultaneous application of the light radiation provided by a device and of the composition comprising a compound comprising two or more thiol groups, and at least one photoactive compound, the duration of exposure to the light can advantageously go from 5 seconds to 15 minutes. It is possible to rinse the composition, but this is not mandatory. For example, in case of application of the composition according to the invention, and then exposure to light radiation provided by a device, the duration of exposure to light may advantageously be between 5 seconds and 15 minutes. It is possible to leave the composition according to the invention for a period of 1 second to 3 hours, before proceeding to the step of applying the light radiation. It is possible to rinse the composition after the step of exposure to light radiation, but this is not mandatory.

La durée d'exposition de la peau traitée à la lumière du jour comme rayonnement lumineux est de préférence d'au moins 3 minutes, De préférence cette durée d'exposition peut aller de 3 minutes à 12 heures, notamment entre 5 minutes et 90 minutes, encore mieux entre 10 minutes et 30 minutes, quel que soit l'ordre des étapes (l'une avant l'autre ou simultanées). A titre d'exemple, en cas d'application simultanée de la lumière du jour et de la composition comprenant un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif, la durée d'exposition à la lumière peut avantageusement aller de 3 minutes à 12 heures. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition, mais cela n'est pas obligatoire. A titre d'exemple, en cas d'application de la composition un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif, puis d'exposition à la lumière du jour, la durée d'exposition à la lumière peut avanta- geusement être comprise entre 3 minutes à 12 heures. Il est possible de laisser poser la composition selon l'invention pendant une durée de 1 seconde à 3 heures, avant de procéder à l'étape d'exposition au rayonnement lumineux. Il est possible de procéder à un rinçage de la composition, après l'étape d'exposition au rayonnement lumineux, mais cela n'est pas obligatoire. Exemples : Sur des peaux artificielles Bioskin® Plate 20 (Référence K278 , fournisseur Ma- precos, France), on a ajoute 20 microlitres/cm2 d'une composition de sébum arti- ficiel reconnue pour être luisante de composition suivante (quantités en pourcentage massique) : Acide oléique 60 % Oléate d'oléyle 20 % Oléate de cholestérol 1 % Cholestérol 3 % Squalène 16 % 10 On a étalé la composition de sébum sur la peau artificielle et laissé se diffuser pendant 5 minutes à la température ambiante. On a ensuite étalé sur la zone de peau imprégnée de sébum 10 microlitres/cm2 d'une composition à tester. 15 Composés à motifs thiol testés - No.1 : Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate). - No.2 : Polymère branché polyéthylèneimine de poids moléculaire moyen PM=25000 possédant 125 fonctions SH en moyenne par motif (example 2 du brevet FR2772771). 20 - No.3 : Sunsphere® particules de 5pm de silice fonctionnalisées par le 3- mercaptopropyltriethoxysilane. Le composé No.3 (Sunsphere® particules de 5pm de silice fonctionnalisées par le 3-mercaptopropyltriethoxysilane) a été fabriqué selon le procédé suivant : dans un 25 tricol portant un réfrigérant, thermomètre sont introduites des microsphères de silice amorphe (granulométrie: 5 microns ; 6g), le toluène (200mL) et la 3- mercaptopropyltriéthoxysilane (0,6g). Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 8 heures sous agitation puis laissé refroidir pendant une nuit avant d'être centrifugé à 4000tours/mins pendant 4 minutes. Le précipité obtenu est isolé, lavé 30 avec de l'éthanol (200mL) puis centrifugé. Le précipité obtenu est isolé puis sé- ché sous vide à 80°C pendant 24h. On obtient ainsi les particules Sunsphere® de 5pm de silice fonctionnalisées par le 3-mercaptopropyltriethoxysilane sous forme de poudre blanche (0,6g). 35 Composé photoactif - 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone. Solvant - Poly(ethylene glycol) 400. 40 On a testé les compositions suivantes. Ingrédients Composés polythiols Exposition à la lumière Exempt 1 2 3 composé Solvant Série 1 Série 2 e photoac- tif 1 oui 5 2 non 3 20pL oui 4 20pL non 3pg oui 6 3pg non 7 3pg 20pL oui 8 3pg 20pL non 9 10pL oui 10pL non 11 (inv) 10pL 3pg oui 12 10pL 3pg non 13 (inv) 10pL 3pg 20pL oui 14 10pL 3pg 20pL non 10pg oui 16 10pg non 17 (inv) 10pg 3pg oui 18 10pg 3pg non 19 (inv) 10pg 3pg 20pL oui 10pg 3pg 20pL non 21 10p oui g 22 10p non g 23 (inv) 1 0p 3pg oui g 24 10p 3pg non g (inv) 10p 3pg 20pL oui g 26 10p 3pg 20pL non 27 20pL oui 28 20pL non 29 3pg oui 3pg non 31 3pg 20pL oui 32 3pg 20pL non 33 10pL oui 34 10pL non (inv) 10pL 3pg oui 36 10pL 3pg non 37 (inv) 10pL 3pg 20pL oui 38 10pL 3pg 20pL non Série 1 à 26 : Pour les exemples impairs , après l'application de la composition la peau a été exposée à la lumière du soleil pendant 1 heure. La dose d'irradiation reçue pendant une heure est égale 20J/cm2 (mesuré avec un appareil UV Integrator de la société UV-Design).The duration of exposure of the treated skin in the light of day as light radiation is preferably at least 3 minutes, preferably this exposure time can range from 3 minutes to 12 hours, in particular between 5 minutes and 90 minutes. even better between 10 minutes and 30 minutes, regardless of the order of the steps (one before the other or simultaneous). By way of example, in the case of simultaneous application of daylight and of the composition comprising a compound comprising two or more thiol groups, and at least one photoactive compound, the duration of exposure to light may advantageously go from 3 minutes to 12 hours. It is possible to rinse the composition, but this is not mandatory. By way of example, in the case of application of the composition, a compound comprising two or more thiol groups, and at least one photoactive compound, then exposure to daylight, the duration of exposure to light. may advantageously be between 3 minutes to 12 hours. It is possible to leave the composition according to the invention for a period of 1 second to 3 hours, before proceeding to the step of exposure to light radiation. It is possible to rinse the composition after the step of exposure to light radiation, but this is not mandatory. Examples: On artificial skins Bioskin® Plate 20 (Reference K278, supplier Medresos, France) was added 20 microliters / cm 2 of a composition of artificial sebum known to be shiny of the following composition (amounts in percent by weight Oleic acid 60% Oleyl oleate 20% Cholesterol oleate 1% Cholesterol 3% Squalene 16% The sebum composition was spread on the artificial skin and allowed to diffuse for 5 minutes at room temperature. 10 microliters / cm 2 of a test composition were then spread on the skin area impregnated with sebum. Test Thiol Compounds - No.1: Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate). - No.2: Polymer connected polyethyleneimine of average molecular weight MW = 25000 having 125 SH functions on average per unit (example 2 of patent FR2772771). 20 - No.3: Sunsphere® 5pm silica particles functionalized with 3-mercaptopropyltriethoxysilane. Compound No.3 (Sunsphere® 5pm silica particles functionalized with 3-mercaptopropyltriethoxysilane) was manufactured according to the following method: in a three-necked refrigerant bearing thermometer, microspheres of amorphous silica (particle size: 5 microns; 6g), toluene (200mL) and 3-mercaptopropyltriethoxysilane (0.6g). The reaction mixture is heated at reflux for 8 hours with stirring and then allowed to cool overnight before being centrifuged at 4000 rpm for 4 minutes. The precipitate obtained is isolated, washed with ethanol (200 ml) and then centrifuged. The precipitate obtained is isolated and then dried under vacuum at 80 ° C. for 24 hours. Sunsphere® particles of 5 μm silica functionalized with 3-mercaptopropyltriethoxysilane are thus obtained in the form of a white powder (0.6 g). Photoactive compound - 2-Hydroxy-4 '- (2-hydroxyethoxy) -2-methylpropiophenone. Solvent - Poly (ethylene glycol) 400. The following compositions were tested. Ingredients Polythiol compounds Exposure to light Exempt 1 2 3 compound Solvent Series 1 Series 2 e photoactiv 1 yes 5 2 no 3 20pL yes 4 20pL no 3pg yes 6 3pg no 7 3pg 20pL yes 8 3pg 20pL no 9 10pL yes 10pL no 11 (inv) 10pL 3pg yes 12 10pL 3pg no 13 (inv) 10pL 3pg 20pL yes 14 10pL 3pg 20pL no 10pg yes 16 10pg no 17 (inv) 10pg 3pg yes 18 10pg 3pg no 19 (inv) 10pg 3pg 20pL yes 10pg 3pg 20pL no 21 10p yes g 22 10p no g 23 (inv) 1 0p 3pg yes g 24 10p 3pg no g (inv) 10p 3pg 20pL yes g 26 10p 3pg 20pL no 27 20pL yes 28 20pL no 29 3pg yes 3pg no 31 3pg 20pL yes 32 3pg 20pL no 33 10pL yes 34 10pL no (inv) 10pL 3pg yes 36 10pL 3pg no 37 (inv) 10pL 3pg 20pL yes 38 10pL 3pg 20pL no Series 1 to 26: For odd examples, after the application of the composition the skin was exposed to sunlight for 1 hour. The irradiation dose received for one hour is equal to 20 J / cm 2 (measured with a UV Integrator device from UV-Design).

Pour les exemples pairs, les peaux n'ont pas été exposées à la lumière et ont été recouvertes de papier aluminium et laissées à côté des peaux exposées. Série 27 à 38 : La source lumineuse utilisée est une lampe à Xénon (référence OMNI300 de la société LOT-ORIEL) couplée à un ordinateur et un monochromateur. Cet équipement permet de sélectionner une longueur d'onde et d'irradier une surface par l'intermédiaire d'un guide de lumière. La guide se situe à une distance d'environ 1cm du Bioskin (peau artificielle). Les caractéristiques pour cette étude sont : Longueur d'onde de 430nm, puissance de la lumière mesurée à la surface du Bioskin est 18.3 mW/cm2, le temps d'irradiation est de 5 minutes donnant une dose d'irradiation reçue à la surface de 5490mJ/cm2. Evaluation de la luisance A la fin de l'expérience, l'apparence du film de sébum sur la peau est notée et en particulier la luisance de la peau en regardant la peau à une distance d'environ 30cm et un angle d'environ 45°. un score entre 0 et 10 est attribué à chaque exemple :. un score de 10 représente une apparence luisante et un score de 0 représente une apparence matte (non-luisante). La référence pour un score de 10 est l'exemple 1 avant exposition à la lumière. La référence pour un score de 0 est la peau artificielle nue (sans application de sébum ni des autres ingrédients). Résultats Exemple Score (0 à 10) - lui- sance 1 10 2 10 3 10 4 10 5 10 6 10 7 10 8 10 9 10 10 10 11 4 12 10 13 2 14 10 15 10 16 10 17 6 18 10 19 4 20 10 21 9 22 9 23 7 24 9 25 4 26 9 27 10 28 10 29 10 30 10 31 10 32 10 33 10 34 10 35 4 36 9 37 3 38 9 Série 1 (exemples 1 à 26) Pour les exemples non irradiés (exemples avec des numéros pairs entre 1 et 26) il 5 n'y a pas de changement de la luisance de la peau par comparaison de la luisance avant de stocker à l'abri de la lumière pendant 1h et par comparaison à l'exemple 1. Pour les exemples irradiés et ne contenant que les composés polythiols 10 (exemples 9, 15 ou 21) il n'y a pas de diminution de la luisance par comparaison aux exemples (exemples 10, 16 ou 22) non-irradiés et utilisant les mêmes composés et par comparaison à l'exemple 1. Pour l'exemple 5, irradié et ne contenant qu'un amorceur, il n'y a pas de diminu- 15 tion de la luisance par comparaison à l'exemple 6 (non-irradié) et par comparaison à l'exemple 1. Pour l'exemple 3, irradié et ne contenant qu'un solvant, il n'y a pas de diminution de la luisance par comparaison à l'exemple 4 (non-irradié) et par comparaison à 20 l'exemple 1. Pour les exemples contenant un composé polythiol et le composé photoactif selon l'invention (exemples 11, 17 & 23), il y a une diminution de la luisance par compa- raison aux exemples non-irradiés (exemples 12, 18 & 24), et utilisant les mêmes composés thiols et le composé photoactif et aussi par comparaison à l'exemple 1. Pour les exemples contenant un composé polythiol, un composé photoactif et un solvant (exemples 13, 19, 25) il y a une diminution plus importante de la luisance aux exemples non-irradiés (exemples 14, 20, 26) et utilisant les mêmes composés polythiols, le composé photoactif et le solvant et aussi par comparaison à l'exemple 1.For even examples, the skins were not exposed to light and were covered with aluminum foil and left exposed skin. Series 27 to 38: The light source used is a Xenon lamp (reference OMNI300 from the company LOT-ORIEL) coupled to a computer and a monochromator. This equipment makes it possible to select a wavelength and to irradiate a surface by means of a light guide. The guide is located at a distance of about 1cm from Bioskin (artificial skin). The characteristics for this study are: 430nm wavelength, light power measured at the surface of the Bioskin is 18.3 mW / cm2, the irradiation time is 5 minutes giving a radiation dose received on the surface of 5490mJ / cm2. Evaluation of the shine At the end of the experiment, the appearance of the sebum film on the skin is noted and in particular the shine of the skin by looking at the skin at a distance of about 30 cm and an angle of about 45 cm. °. a score between 0 and 10 is assigned to each example: a score of 10 represents a shiny appearance and a score of 0 represents a matte (non-shiny) appearance. The reference for a score of 10 is Example 1 before exposure to light. The reference for a score of 0 is the bare artificial skin (without application of sebum or other ingredients). Results Example Score (0 to 10) - strength 1 10 2 10 3 10 4 10 5 10 6 10 7 10 8 10 9 10 10 10 11 4 12 10 13 2 14 10 15 10 16 10 17 6 18 10 19 4 20 1 2 1 2 3 1 2 3 1 2 3 4 5 6 7 10 9 10 9 10 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 10 9 10 9 9 9 9 10 1 2 3 irradiated (examples with even numbers between 1 and 26) there is no change in the smoothness of the skin by comparison of the shine before storing away from light for 1 hour and compared to the EXAMPLE 1 For the irradiated examples containing only the polythiol compounds 10 (Examples 9, 15 or 21) there is no decrease in gloss compared to the examples (Examples 10, 16 or 22) not irradiated and using the same compounds and by comparison with Example 1. For Example 5, irradiated and containing only one initiator, there is no decrease in gloss compared to Example 6 ( non-irradiated) and compared to Example 1. For Example 3, irradiated and containing only one solvent, there was no decrease in gloss compared to Example 4 (non-irradiated) and compared to Example 1. For Examples containing a polythiol compound and the photoactive compound according to the invention (Examples 11, 17 & 23), there is a decrease in gloss compared to non-irradiated examples (Examples 12, 18 & 24), and using the same thiol compounds and the photoactive compound and also compared to Example 1. For the examples containing a polythiol compound, a photoactive compound and a solvent (Examples 13, 19, 25) there is a greater decrease in gloss. to the non-irradiated examples (Examples 14, 20, 26) and using the same polythiol compounds, the photoactive compound and the solvent and also by comparison to Example 1.

Série 2 (exemples 27 à 38) Pour les exemples contenant un composé polythiol, l'amorceur et avec ou sans solvant il y a une diminution plus importante de la luisance en exposition à la lumière (exemples 35, 37) par comparaison aux exemples non-irradiés (exemples 36, 38) et aussi par comparaison aux exemples 27 à 34.Series 2 (Examples 27 to 38) For the examples containing a polythiol compound, the initiator and with or without a solvent there is a greater decrease in gloss on exposure to light (Examples 35, 37) compared to non-polar examples. -radiated (Examples 36, 38) and also by comparison with Examples 27 to 34.

Conclusions On peut conclure qu'une composition contenant un composé polythiol et un com- posé photoactif et avec l'action d'un rayonnement lumineux permet de matifier la peau luisante.Conclusions It can be concluded that a composition containing a polythiol compound and a photoactive compound and with the action of light radiation makes it possible to matify the shiny skin.

Claims (36)

REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique pour matifier la peau grasse comprenant : - une étape consistant à appliquer sur la peau grasse, une composition cosmé5 tique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol, et au moins un composé photoactif - une étape consistant à exposer la peau à un rayonnement lumineux, de préférence pendant au moins 5 secondes. 10REVENDICATIONS1. A cosmetic process for mattifying oily skin comprising: - a step of applying to the oily skin a cosmetic composition comprising, in a physiologically acceptable medium, at least one compound comprising two or more thiol groups, and at least one photoactive compound a step of exposing the skin to light radiation, preferably for at least 5 seconds. 10 2. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi , seul ou en mélange : - un composé organique non polymérique et peut être représenté par la formule (I) 15 W(SH)n (I) dans laquelle n désigne un entier supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 10, de préférence entre 2 et 5. 20 et W désigne un radical multivalent (au moins divalent) C2-C80 linéaire ou ramifié ou (hétéro)cyclique, saturé, un radical aromatique, un radical cyclique hétéroaromatique, W pouvant en outre contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S, et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters, cétones, amides, urées, de préférence esters , cétones) et/ou être substitué par un ou plu- 25 sieurs groupements alkyles C1-C10 linéaires ou ramifiés, alcoxy C1-C10 linéaires ou ramifié, étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s), - un composé polymérique et peut être représenté par la formule (II) 30 POL(SH)n (II) dans laquelle n désigne un entier supérieur ou égal à 5, de préférence compris entre 5 et 5000, 35 et POL désigne un radical polymérique multivalent (au moins pentavalent) carbo- né ou silicone, POL pouvant en outre renfermer un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N, S, et/ou une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions esters, cétones, amides, urées, carbamates, et/ou être substitué par un ou plusieurs groupements alkyles C1-C10 linéaires ou ramifiés, alcoxy C1-C10 linéaires ou 40 ramifiés, étant entendu que lorsque POL est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituant(s). - une particule portant deux ou plus de deux groupements thiol (silice fonctionnalisée par des radicaux, par exemple de type alkyles, substitués par des fonctions thiols) ou une particule recouverte de composé(s) portant deux ou plus de deux 45 fonctions thiols (enrobage) ladite particule pouvant être une sphère, une fibre, un bâtonnet (rod), une structure amorphe.2. Method according to the preceding claim, wherein the compound comprising two or more thiol groups is chosen from, alone or as a mixture: a nonpolymeric organic compound and can be represented by the formula (I) W (SH) n (I) wherein n denotes an integer greater than or equal to 2, preferably between 2 and 10, preferably between 2 and 5. 20 and W denotes a linear or branched C2-C80 (at least divalent) multivalent radical or (hetero) cyclic, saturated, an aromatic radical, a heteroaromatic cyclic radical, W may also contain one or more heteroatoms such as O, N, S, and / or one or more functions chosen from ester, ketone, amide functions, ureas, preferably esters, ketones) and / or be substituted with one or more linear or branched C1-C10 alkyl groups, linear or branched C1-C10 alkoxy, it being understood that when the radical W is substituted, the thio functions They can be carried by the substituent (s), a polymeric compound and can be represented by the formula (II) POL (SH) n (II) in which n denotes an integer greater than or equal to 5, preferably between 5 and 5000, and POL denotes a multivalent (at least pentavalent) polymeric radical, carbon or silicone, which POL may additionally contain one or more heteroatoms such as O, N, S, and / or one or more selected functions. among the functions esters, ketones, amides, ureas, carbamates, and / or be substituted by one or more linear or branched C1-C10 alkyl groups, linear C1-C10 alkoxy or branched 40, it being understood that when POL is substituted, the functions thiols may be carried by the substituent (s). a particle bearing two or more thiol groups (silica functionalized with radicals, for example of the alkyl type, substituted with thiol functions) or a particle coated with compound (s) carrying two or more thiol functional groups (coating ) said particle may be a sphere, a fiber, a rod, an amorphous structure. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n=2 et W désigne un radical divalent saturé hydrocarboné C2-C20 linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12.3. Method according to one of the preceding claims, wherein the compound comprising two or more thiol groups is selected from a compound of formula (I) such that n = 2 and W denotes a linear divalent hydrocarbon radical C2-C20 linear or branched, preferably C2-C12. 4. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi - le 1,2-ethanedithiol, le 1,2-propanedithiol, le 1,3-propanedithiol, le 1,4- butanedithiol, le 1,6-hexanedithiol, le 1,7-heptanedithiol, le 1,8-octanedithiol, le 1,9-nonanedithiol, le 1,10-decanedithiol, le 1,12-dodecanedithiol, le 2,2-dimethyl- 1,3-propanedithiol, le 3-methy1-1,5-pentanedithiol, le 2-methy1-1,8-octanedithiol,4. Method according to the preceding claim, wherein the compound comprising two or more thiol groups is selected from - 1,2-ethanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4- butanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,7-heptanedithiol, 1,8-octanedithiol, 1,9-nonanedithiol, 1,10-decanedithiol, 1,12-dodecanedithiol, 2,2-dimethyl 1,3-propanedithiol, 3-methyl-1,5-pentanedithiol, 2-methyl-1,8-octanedithiol, 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n = 3 et W désigne un radical trivalent hydrocarboné saturé C3-C20 linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12 linéaire ou ramifié.5. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that n = 3 and W denotes a linear C3-C20 saturated hydrocarbon saturated radical. or branched, preferably C2-C12 linear or branched. 6. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi le 1,1,120 tris(mercaptomethyl)ethane, le 2-ethy1-2-mercaptomethy1-1,3-propanedithiol, le 1,2,3-propanetrithiol.6. Method according to the preceding claim, wherein the compound comprising two or more thiol groups is selected from 1,1,120 tris (mercaptomethyl) ethane, 2-ethyl-2-mercaptomethyl-1,3-propanedithiol, 1 , 2,3-propanetrithiol. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé 25 de formule (I) tel que tel que n = 2 ou 3 et W désigne un radical divalent ou triva- lent saturé hydrocarboné C3-C20 linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12 linéaire ou ramifié, ledit radical renfermant un ou plusieurs hétéroatome(s) non adjacents choisis parmi O, S. 307. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that such n = 2 or 3 and W denotes a divalent radical or linear or branched, preferably C2-C12 linear or branched C3-C20 saturated hydrocarbon saturated, said radical containing one or more non-adjacent heteroatom (s) chosen from O, S. 8. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi les éthers et sulfures de bis mercaptoalkyle en C2-C12 tels que le bis(2- mercaptoethyl)ether, le bis(2-mercaptoethyl)sulfure , bis-(2-mercaptoethylthio-3- mercaptopropane)sulfide 35 o les alcanes (C1-05) bis (2-mercapto alkyl (C1-C3)thio) ou mercaptoalcanes (C1-05) bis (2-mercapto alkyl (C1-C3)thio) comme par exemple le bis(2- mercaptoethylthio)methane, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)ethane, le 1,3-bis(2- mercaptoethylthio)propane, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)propanethiol, le 1,2- bis(2-mercaptoethyl)thio-3-mercaptopropane, le 1,2,3-tris(2-mercapto ethylthio) 40 propane, et est de préférence choisi parmi le 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)propanethiol, le 1,2,3-tris(2-mercapto ethylthio) propane , le tetrakis(2-mercaptoethylthiométhyl) méthane.8. Process according to the preceding claim, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from bis (2-mercaptoethyl) ether bis (2-mercaptoethyl) ether bis (2-mercaptoalkyl) ethers and sulfides. mercaptoethyl) sulfide, bis- (2-mercaptoethylthio-3-mercaptopropane) sulfide o (C 1 -C 5) alkanes bis (2-mercapto (C 1 -C 3) alkyl) thio or mercaptoalkanes (C 1 -C 5) bis (2-mercapto) alkyl (C1-C3) thio), such as, for example, bis (2-mercaptoethylthio) methane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) ethane, bis (2-mercaptoethylthio) propanethiol, 1,2-bis (2-mercaptoethyl) thio-3-mercaptopropane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, and is preferably selected from the group consisting of 1,2-bis (2-mercaptoethylthio) propanethiol, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n désigne un entier supérieur ou égal à 2 et W désigne un radical multivalent (au moins divalent) hydrocarboné saturé C3-C20 linéaire ou ramifié, de préférence C2-C12 linéaire ou ramifié, ledit radical renfermant au moins une fonction ester.9. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that n denotes an integer greater than or equal to 2 and W denotes a multivalent radical. (at least divalent) C3-C20 linear or branched, preferably C2-C12 linear or branched, saturated hydrocarbon radical, said radical containing at least one ester function. 10. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi les esters de polyols (glycols, triols, tetraols, pentaols, hexaols) et d'acide mercaptocarboxylique en C1-C6 tels que l'ethylene glycol bis(2-mercaptoacetate) , ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), l'ethylene glycol bis(thioglycolate), le trimethylolpropane tris (thioglycolate), le trimethylolpropane tris (beta- mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis (thioglycolate), le pentaerythritol tetrakis (.beta.-mercaptopropionate), le dipentaerylthritol hexakis (.beta.- mercaptoproprionate), le trimethylolpropane tris(2-mercaptoacetate), le trimethy- lolpropane tris(3-mercaptopropionate), le pentaerythritol tetrakis(2- mercaptoacetate), le pentaerythritol tetrakis(3-m ercaptopropionate), le pentaery- thritol tetrakis(3-m ercaptobutanate) , le dipentaerythritol hex-3-m ercaptopropionate.10. Process according to the preceding claim, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from esters of polyols (glycols, triols, tetraols, pentaols, hexaols) and of C 1 -C 6 mercaptocarboxylic acid such as ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), ethylene glycol bis (thioglycolate), trimethylolpropane tris (thioglycolate), trimethylolpropane tris (beta- mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (thioglycolate) pentaerythritol tetrakis (.beta.-mercaptopropionate), dipentaerylthritol hexakis (.beta.-mercaptoproprionate), trimethylolpropane tris (2-mercaptoacetate), trimethyllopropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate) ), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutanate), dipentaerythritol hex-3-mercaptopropionate. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n =4 et W désigne un radical tétravalent hydrocarboné saturé C4-C20, de préférence C8-C14, ramifié interrompu par un ou plusieurs atomes de soufre non adjacents,11. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that n = 4 and W denotes a C4-C20 saturated hydrocarbon tetravalent radical, preferably branched C8-C14, interrupted by one or more non-adjacent sulfur atoms, 12. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi le tétrakis(2- mercaptoethylthiomethyl) méthane, le bis-(2-m ercaptoethylth io-3- mercaptopropane)sulfure.12. Method according to the preceding claim, wherein the compound comprising two or more thiol groups is selected from tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, bis- (2-mercaptoethylthio-3-mercaptopropane) sulfide. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n =2 et W désigne un radical divalent cyclique hydrocarboné renfermant éventuellement un ou plusieurs atomes de soufre non adjacents, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles C1-C10 linéaires ou ramifiés.13. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that n = 2 and W denotes a divalent cyclic hydrocarbon radical optionally containing one or several non-adjacent sulfur atoms, optionally substituted by one or more linear or branched C1-C10 alkyl radicals. 14. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé compre- nant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi le 1,4-cyclohexane dithiol, le 1,4-bis(mercaptomethyl) cyclohexane, le 1,1-cyclohexane dithiol, le 1,2cyclohexane dithiol, le 1,1-bis(mercaptomethyl)cyclohexane, le 2,5-dimercapto1,4-dithiane.14. Process according to the preceding claim, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from 1,4-cyclohexane dithiol, 1,4-bis (mercaptomethyl) cyclohexane and 1,1-cyclohexane. dithiol, 1,2-cyclohexane dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane. 15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n =3 et W désigne un radical cyclique de type isocyanurate substitué.15. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that n = 3 and W denotes a cyclic radical of substituted isocyanurate type. 16. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi le tris((mercaptopropionyloxy)-ethyl)isocyanurate.16. The process according to the preceding claim, wherein the compound comprising two or more thiol groups is chosen from tris ((mercaptopropionyloxy) -ethyl) isocyanurate. 17. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n = 2 ou 3 ou 4 et W désigne un radical aromatique éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux identiques ou différents de type al- kyle C1-C10, alcoxy C1-C10, étant entendu que lorsque le radical W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substituants(s).17. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that n = 2 or 3 or 4 and W denotes an optionally substituted aromatic radical. by one or more identical or different radicals of alkyl type C1-C10, C1-C10 alkoxy, it being understood that when the radical W is substituted, the thiol functions may be borne by the substituent (s). 18. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi le 1,2-dimercaptobenzene, le1,3-dimercaptobenzene, le 1,4-dimercaptobenzene, le 1,2-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,3-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,4-bis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3-trimercaptobenzene, le 1,2,4-trimercaptobenzene, le 1,3,5-trimercaptobenzene, le 1,2,3-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,3,5-tris(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,5-tetramercaptobenzene,le 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, le 1,2,3,4-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyl)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethyleneoxy)benzene, le 2,2'-dimercaptobiphenyl, le 4,4'-dimercaptobiphenyl, le 4,4'-dimercaptobibenzyl, le 2,5-toluenedithiol, le 3,4-toluenedithiol, le 1,4-naphthalenedithiol, le 1,5-naphthalenedithiol, le 2,6-naphthalenedithiol, le 2,7-naphthalenedithiol, le 2,4-dimethylbenzene-1,3-dithiol, le 4,5-dimethylbenzene-1,3-dithiol, le 9,10-anthracenedimethanethiol, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,3-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,4-bis(2-mercaptoethylthiomethyl)benzene, le 1,2,3-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,3,5-tris(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,3,4-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,3,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 1,2,4,5-tetrakis(2-mercaptoethylthio)benzene, le 3,4-thiophenedithiol.18. The method according to the preceding claim, wherein the compound comprising two or more thiol groups is chosen from 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis ( mercaptomethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2-bis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3-bis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,4-bis (2- mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4-trimercaptobenzene tri (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4-tris (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,3, 5-tris (2-mercaptoethyleneox y) benzene, 1,2,3,4-tetramercaptobenzene, 1,2,3,5-tetramercaptobenzene, 1,2,4,5-tetramercaptobenzene, 1,2,3,4-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (2-mercaptoethyl) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (2-mercaptoethyleneoxy) benzene, 2,2'-dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercaptobiphenyl, 4,4'-dimercaptobibenzyl, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7-naphthalenedithiol, 2,4-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 4,5-dimethylbenzene-1,3-dithiol, 9,10-anthracenedimethanethiol, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,4 bis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) benzene, 1,3-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) benzene, 1,4-bis (2-mercaptoethylthiomethyl) benzene, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris ( 2-mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,4-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3,5-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, -mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (2-mercaptoethylthio) benzene, 3,4-thiophenedithiol. 19. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (I) tel que n = 2 ou 3 ou 4 et W désigne un triglycéride d'acide gras ou une huile végétale, éventuellement substitués, étant entendu que lorsque le radi- cal W est substitué, les fonctions thiols peuvent être portées par le/les substi- tuants(s).19. The process as claimed in one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (I) such that n = 2 or 3 or 4 and W denotes an acid triglyceride. optionally substituted, it being understood that when the radical W is substituted, the thiol functions may be carried by the substituent (s). 20. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi les triglycéridesd'acides gras ou les huiles végétales modifiées par des groupes thiols par réaction chimique comme par exemple les huiles de soja thiolées et les huiles de sojahydroxylées et thiolées.20. Process according to the preceding claim, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from fatty acid triglycerides or vegetable oils modified by thiol groups by chemical reaction, such as, for example, thiolated soybean oils and soybean and thiolated oils. 21. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (II) dans laquelle POL désigne un radical polymérique hydrocarboné) tels que par exemple les poly(vinylmercaptan), les poly(4-mercaptostyrène), les poly(vinylbenzylmercaptan), les poly(4-m ercaptostyrène)-co- poly(methylmethacrylate), ainsi que les polymères contenant les fonctions amides dans le polymère tels que le poly(hexaméthylene adipamide thiolé) .21. Method according to one of the preceding claims, wherein the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (II) in which POL denotes a polymeric hydrocarbon radical) such as for example poly (vinyl mercaptan). ), poly (4-mercaptostyrene), poly (vinylbenzylmercaptan), poly (4-mercaptostyrene) -co-poly (methylmethacrylate), as well as polymers containing amide functions in the polymer such as poly (hexamethylene adipamide) thiole). 22. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi les protéines 15 et peptides avec des motifs thiols comme par exemple les structures représentées dans le tableau suivant ±CH2CH ) -fi--cH2 CH ---)--- SH SH CH3 CH2-CHC H -CH-CH CH3 SH -CH2 _ I SH COOH COOH -C 2 - 2 /-4- COOH 0 0 0 - Il II Il N-(CH2) 8-N-G--- (CH2) 4- C- -C-CH-(CH2)2-CH-C-NH-(CH2)G-NH- 1}{2 cH2 - i i 1 SH 1 SH SH SH o 0 -CH2-C CH3 Il Il 0 -0C11,-CH-CH2-CH,-0-C-NH-R-NH-C- CH, SH GO CH-OCO-CH2SH CH2 OCO-CH2SH GH2- HSCH-CONH-Protein HS-CH2-CONH IProtein CH2-COOH \ / HS-CH2-CONH HSCH2CH2CH-NH-Protein NH COCH322. Method according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from proteins and peptides with thiol units, for example the structures represented in the following table (CH2CH). CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 SH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 (CH2) 8-NG --- (CH2) 4- C- -C-CH- (CH2) 2-CH-C-NH- (CH2) G-NH- 1} {2 cH2 - ii 1 SH 1 SH ## STR5 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR2 ## ## STR13 ## HSCH-CONH-Protein HS-CH2-CONH IProtein CH2-COOH / HS-CH2-CONH HSCH2CH2CH-NH-Protein NH COCH3 23. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (II) dans laquelle POL désigne un radical dit dendrimère, polymère ra- mifié ou hyper ramifiés et les groupements thiols sont terminaux.23. The process as claimed in one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (II) in which POL denotes a radical known as dendrimer, polymer which is ramified or hyperbranched and the thiol groups are terminal. 24. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est choisi parmi un composé de formule (II) dans laquelle POL désigne un radical polymérique silicone.24. The process as claimed in one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups is chosen from a compound of formula (II) in which POL denotes a polymeric silicone radical. 25. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est une particule portant deux ou plus de deux groupements thiol (silice fonctionnalisée par des radicaux, par exemple de type alkyles, substitués par des fonctions thiols).25. Method according to one of the preceding claims, wherein the compound comprising two or more thiol groups is a particle carrying two or more thiol groups (silica functionalized with radicals, for example of alkyl type, substituted by thiol functions). 26. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est une particule portant deux ou plus de deux groupements thiol particules polythiols sous forme de latex.26. The method according to one of the preceding claims, wherein the compound comprising two or more thiol groups is a particle bearing two or more thiol moieties polythiol particles in latex form. 27. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé comprenant deux ou plus de deux groupements thiol est une particule enrobée de composé(s) portant deux ou plus de deux fonctions thiols.27. Method according to one of the preceding claims, wherein the compound comprising two or more thiol groups is a coated particle of compound (s) carrying two or more thiol functions. 28. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composécomprenant deux ou plus de deux groupements thiol, seul ou en mélange, est présent dans la composition, en une quantité allant de 0,001 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 50% en poids, préférentiellement allant de 0,5 à 10 % en poids, encore mieux allant de 0,1 à 5 % en poids.28. Process according to one of the preceding claims, in which the compound comprising two or more thiol groups, alone or as a mixture, is present in the composition, in an amount ranging from 0.001% to 95% by weight, relative to total weight of the composition, preferably ranging from 0.01% to 50% by weight, preferably ranging from 0.5 to 10% by weight, more preferably ranging from 0.1 to 5% by weight. 29. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé photoactif est choisi parmi les composés de formule (VI), (VII), (VIII) ou (IX), ainsi que leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs isomères optiques, géomé- triques, tautomères et leurs solvates tels que les hydrates : 3 X L R',3 R' Ra Rb R2 R 1 .. 1 + Rd À x R1 Métal (L')q Y Rc X An-R" R"1 (VI) (VII) (VIII) (IX) Formule (VI), (VII), (VIII) ou (IX) dans lesquelles : - R représente un groupe choisi parmi : i) (Ci-Cio)alkyle, éventuellement substitué, de préférence par un ou plusieurs atomes ou groupes choisis parmi halogène, hydroxy, (Ci-Cio)alkoxy, (hété- ro)cycloalkyle comprenant entre 5 et 10 chainons tel que morpholinyle, et amino RaRbN- avec Ra, Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou une groupe (Ci-Cio)alkyle ou alors Ra et Rb forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un groupe hétéroaryle ou hétérocycloalkyle tel que morpho-lino ; ii) (Ci-Cio)alkoxy éventuellement substitué, de préférence par les mêmes substi- tuants que pour i) (Ci-Cio)alkyle ; iii) hydroxy ; iv) (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substi- tué de formule (X) R' avec R'1, R'2, R'3, identiques ou différents, étant tels que définis pour R1, R2, R3 et représentant le point d'attache au reste de la molécule ; y) (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué de préférence par un groupe hydroxy; R'3 30152 4 3 39 vi) R4-(X),,-C(X)-(X),-,- avec R4 représentant un groupe (Ci-Cio)alkyle éventuellement substitué, (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué de formule (X), (hétéro)cycloalkyle éventuellement substitué, n et n', identiques ou différents, vallant 0 ou 1; 5 vii) RCRdP(X)- avec R, représentant un groupe (Ci-Cio)alkyle éventuellement subs- titué, ou (hétéro)aryle éventuellement substitué, et Rd représentant un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ; viii) ou alors R1 avec R en ortho du groupe C(X)-R ou R" et R"1 en ortho du groupe R'-Y+-R" forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hété- 10 ro)cycle fusionné au phényle ou (hétéro)aryle fusionné au phényle éventuellement substitué notamment sur partie non aromatique par un ou plusieurs groupe oxo, ou thiooxo ; de préférence R1 avec R en ortho du groupe C(X)-R forment ensemble avec les atomes qui les portent et le cycle phényle fusionné un groupe anthraquinone (XI) : 15 (XI) - R1, R2 ou R3, identiques ou différents, représentent un i) atome d'hydrogène, ii) d'halogène tel que chlore, iii) un groupe (Ci-Cio)alkyle éventuellement substitué, iv) (Ci-Cio)alkoxy éventuellement substitué notamment par un groupe hydroxy, y) (hétéro)aryle éventuellement substitué, vi) (hétéro)cycloalkyle éventuellement 20 substitué, vii) carboxy, viii) cyano, ix) nitro, x) nitroso, xi) -S(0)p-OM avec p vallant 1 ou 2, M représentant un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, xii) R4R5N- ; xiii) R4-(X),-C(X)-(X),- avec R4, n et n' tels que définis précédemment, R5 est tel que défini pour R4 ou alors R4 et R5 forment ensemble avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocycloalkyle ou hétéroaryle éventuellement substi- 25 tué tel que morpholino , identiques ou différents, vallant 0 ou 1, xiv) hydroxy, ou xv) thiol ; - R"1, R"2 ou R"3, identiques ou différents, sont tels que définis pour R1, R2, R3, de préférence sont choisi parmi l'atome d'hydrogène ou R4-Y - avec R4 étant tel que défini précédemment et de préférence un groupe phényle ; - ou alors R et R1 contigus, forment ensemble avec les atomes de carbone qui les portent un groupe (hétéro)cycloalkyle éventuellement insaturé et éventuellement substitué, de préférence cycloalkyle éventuellement substitué et en particu-lier par un ou plusieurs groupe oxo et/ou éventuellement fusionné par un groupe aryle tel que benzo ; - ou alors deux substituants contigus R1, R2 et/ou R'1, R'2 forment ensemble un groupe dérivé d'anydryde maléique tel que -C(X)-X-C(X)- ; - X, identique ou différent, représente un atome d'oxygène, de soufre ou un groupe NR5 avec R5 tel que défini précédemment, de préférence représentant un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-Cio)alkyle ; plus particulièrement X représente un atome d'oxygène ; - Y est tel que défini pour X, de préférence Y représente un atome de soufre ; - Métal représente un métal de transition tel que le fer ou chrome, de préfé- rence Fe' ledit métal pouvant être cationique auquel cas le composé photoactif de formule (XVIII) comprend un nombre de contre-ion anionique An" tel que défini précédemment, permettant d'atteindre l'électroneutralité de la molécule ; - L et L', identiques ou différents, représentant un ligand de métal de transi- tion de préférence choisi parmi les donneurs d'électrons suivants C(X) avec X tel que défini précédemment, cyano CN, (Ci-C6)alcènyle, (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que bipyridinyle, amines telles que les amines R4R5R6N avec R4 et R5 tels que définis précédemment et R6 représentant un atome d'hydrogène, ou un groupe tel que défini pour R4, phosphine R4R5R6P telle que les tri(hétéro)arylphosphine, (hétéro)cycloalkyle étant de préférence insaturé tel que cyclopentadiène, carbène comme les carbène d'arduengo, - q représentant un entier compris inclusivement entre 1 et 6, permetant d'atteindre la stabilité du complexe métallique i.e. de façon à obtenir un nombre d'électron autour du Métal égal à 16 ou 18 électrons (on parle également de sphère de coordination à 16 ou 18 électrons), ; - R' et R", identiques ou différents, représentent un groupe (hétéro)aryle éventuellement substitué ; - An" représente un contre ion anionique tel que défini précédemment de préférence choisi parmi (1-1a1)613-' ou (1-1a1)6SID-' avec Hal, identiques ou différents, re- présentant un atome d'halogène tel que le fluor ; et - Ra, Rb, Rc ou Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe (Ci-Cio)alkyle.29. Process according to one of the preceding claims, in which the photoactive compound is chosen from the compounds of formula (VI), (VII), (VIII) or (IX), as well as their salts of organic or inorganic acid, their optical isomers, geometers, tautomers and their solvates such as hydrates: 3 XL R ', 3 R' Ra Rb R2 R 1 .. 1 + Rd to x R1 Metal (L ') q Y Rc X An-R "R" 1 (VI) (VII) (VIII) (IX) Formula (VI), (VII), (VIII) or (IX) in which: - R represents a group chosen from: i) (Ci-Cio) alkyl, optionally substituted, preferably with one or more atoms or groups selected from halogen, hydroxy, (Ci-Cio) alkoxy, (hetero) cycloalkyl comprising between 5 and 10 members such as morpholinyl, and amino RaRbN- with Ra, Rb, which may be identical or different, representing a hydrogen atom or a (Ci-Cio) alkyl group or else Ra and Rb together with the nitrogen atom carrying them form a heteroaryl or heterocycloalkyl group such as morpholino ; ii) (C1-C10) alkoxy optionally substituted, preferably by the same substituents as for i) (C1-C10) alkyl; iii) hydroxy; iv) optionally substituted hetero) aryl such as optionally substituted phenyl of formula (X) R 'with R'1, R'2, R'3, same or different, being as defined for R1, R2, R3 and representing the point of attachment to the rest of the molecule; y) (hetero) cycloalkyl optionally substituted preferably with a hydroxy group; R'3 30152 4 3 39 vi) R4- (X) ,, - C (X) - (X), -, - with R4 representing an optionally substituted (C1-C10) alkyl group, (hetero) aryl optionally substituted such that optionally substituted phenyl of formula (X), (hetero) cycloalkyl optionally substituted, n and n ', identical or different, ranging 0 or 1; (Vii) RCRdP (X) - with R, representing optionally substituted (C1-C10) alkyl, or (hetero) aryl optionally substituted, and Rd representing an optionally substituted (hetero) aryl group; viii) or else R1 with R in ortho of the group C (X) -R or R "and R" 1 in ortho of the group R'-Y + -R "together with the atoms which carry them a (hetero) ring fused to phenyl or (hetero) aryl fused to phenyl optionally substituted especially on non-aromatic part by one or more oxo group, or thiooxo, preferably R1 with R in ortho group C (X) -R together with the atoms which carry them and the phenyl ring fused an anthraquinone group (XI): (XI) - R1, R2 or R3, identical or different, represent a i) hydrogen atom, ii) halogen such as chlorine, iii) a optionally substituted (C1-C10) alkyl group, (iv) (C1-C10) alkoxy optionally substituted, in particular with an optionally substituted hydroxy, y) (hetero) aryl group, vi) (hetero) cycloalkyl optionally substituted, vii) carboxy, viii ) cyano, ix) nitro, x) nitroso, xi) -S (O) p-OM with p valant 1 or 2, M representing a hydrogen atom, a metal a alkaline or alkaline earth metal, xii) R4R5N-; xiii) R4- (X), -C (X) - (X), - with R4, n and n 'as defined above, R5 is as defined for R4 or R4 and R5 together with the atom of nitrogen which carries them a heterocycloalkyl or optionally substituted heteroaryl such as morpholino, identical or different, ranging 0 or 1, xiv) hydroxy, or xv) thiol; - R "1, R" 2 or R "3, identical or different, are as defined for R1, R2, R3, preferably are chosen from hydrogen or R4-Y - with R4 being as defined previously and preferably a phenyl group - or else R and R1 contiguous, together with the carbon atoms which carry them, form an optionally unsaturated and optionally substituted (hetero) cycloalkyl group, preferably optionally substituted cycloalkyl, and in particular by a or more oxo group and / or optionally fused with an aryl group such as benzo; or two contiguous substituents R1, R2 and / or R'1, R'2 together form a group derived from maleic anydryde such as -C ( X) -XC (X) -X, which may be identical or different, represents an oxygen atom, a sulfur atom or an NR5 group with R5 as defined above, preferably representing a hydrogen atom or a group C10) alkyl, more particularly X represents an oxygen atom; Y is as defined for X, preferably Y represents a sulfur atom; Metal represents a transition metal such as iron or chromium, preferably Fe, said metal being cationic in which case the photoactive compound of formula (XVIII) comprises an anionic counterion number An "as defined above, to achieve the electroneutrality of the molecule; - L and L ', identical or different, representing a transition metal ligand preferably selected from the following electron donors C (X) with X as defined above , optionally substituted cyano CN, (Ci-C6) alkenyl, (hetero) aryl such as bipyridinyl, amines such as amines R4R5R6N with R4 and R5 as defined above and R6 representing a hydrogen atom, or a group as defined for R4, phosphine R4R5R6P such that tri (hetero) arylphosphine, (hetero) cycloalkyl is preferably unsaturated such as cyclopentadiene, carbene such as arduengo carbene, q representing an integer inclusive inc advantageously between 1 and 6, making it possible to achieve the stability of the metal complex i.e. so as to obtain a number of electrons around the metal equal to 16 or 18 electrons (it is also referred to as a 16 or 18 electron coordination sphere); R 'and R ", which may be identical or different, represent an optionally substituted (hetero) aryl group; An" represents an anionic counterion as defined above preferably chosen from (1-1a1) 613-' or (1-1a1) 6SID- 'with Hal, identical or different, representing a halogen atom such as fluorine; and Ra, Rb, Rc or Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a (Ci-Cio) alkyl group. 30. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le composé ohotoactif est choisi parmi les composés suivants : Designation CAS n° Poly(ethylene glycol) bis(p-dimethylaminobenzoate) 0071512-90-8 144-(2-Hydroxyethoxy)pheny1]-2-hydroxy-2-methy1-1-propane- 1-one 0106797-53-9 1-Butanone, 2-(dimethylamino)-144-(4-morpholinyl)pheny1]-2- 0119313-12-1(phenylmethyl)- Phenyl bis(2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide 0162881-26-7 Benzene, (1-methyletheny1)-, homopolymer, ar-(2-hydroxy-2- methy1-1-oxopropyl) derivs. 0163702-01-0 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-m ethylpropiophenone Oxy-phenyl-acetic acid 2-[2-oxo-2-phenyl-acetoxy-ethoxy]- ethyl ester 0211510-16-6 Oxy-phenyl-acetic 2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester 0442536-99-4 Poly[oxy(methy1-12-ethandiyI)],alpha-[4-(di- methylamino)benzoyl-omega-butoxy 0223463-45-4 2-Hydroxy-1-(4-(4-(2-hydroxy-2- 0474510-57-1 methylpropionyl)benzyl)phenyl-2-methyl-2-propanone 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-hydroxy-2-propyl)cétone 0106797-53-9 d,l-Camphorquinone 0010373-78-1 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone 0024650-42-8 1-Propanone, 144-(1,1-dimethylethyl)pheny1]-2-hydroxy-2- methyl- 0068400-54-4 1-Propanone, 2-methy1-1-[(4-methylthio)pheny1]-2-(4- morpholiny1)- 0071868-10-5 4,4'-Bis(methylethylamino)benzophenone 0194655-98-6 {a-4-(Dimethylamino)benzoylpoly(oxyethylene)-poly[oxy(1- methylethylene)]-poly(oxyethylene)} 4- (dimethylamino)benzoate 1003557-17-2 1,3-Di({a-2-(phenylcarbonyl)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({a-2-(phenylcarbonyl) benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]} oxymethyl)propane 1003567-82-5 1,3-Di({ -4-(dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1- methylethylene)]}oxy)-2,2-bis({ -4- (dimethylamino)benzoylpoly[oxy(1-methylethylene)]}oxymethyl) propane 1003567-84-7 Poly(oxy-1,2-ethanediy1), a-[2-(4-ch lorobenzoyl)benzoyl]-w-[[2- (4-ch lorobenzoyl)benzoyl]oxy] 1007306-69-5 2-Hydroxy-[4'-(2-Hydroxypropoxy) pheny1]-2-methylpropanone Polyethylene glycol (200) di(p-4[p-acetylphenyl]piperazine) propionate Polyethylene glycol (200) di(p-4[4-(2-dimethylamino-2- benzyl)butanoylphenyl]piperazine) propionate30. Method according to one of the preceding claims, wherein the ooactive compound is selected from the following compounds: CAS designation No. Poly (ethylene glycol) bis (p-dimethylaminobenzoate) 0071512-90-8 144- (2-Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one 0106797-53-9 1-Butanone, 2- (dimethylamino) -144- (4-morpholinyl) phenyl] -2- 0119313-12-1 (phenylmethyl) - Phenyl bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide 0162881-26-7 Benzene, (1-methylethenyl) -, homopolymer, ar- (2-hydroxy-2-methyl-1-oxopropyl) derivs. 0163702-01-0 2-Hydroxy-4 '- (2-hydroxyethoxy) -2-methylpropiophenone Oxy-phenyl-acetic acid 2- [2-oxo-2-phenyl-acetoxyethoxy] ethyl ester 0211510-16- Oxy-phenyl-acetic 2- [2-hydroxy-ethoxy] -ethyl ester 0442536-99-4 Poly [oxy (methyl-12-ethanyl)], alpha- [4- (dimethylamino) benzoyl-omega-butoxy] 0223463-45-4 2-Hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2- [0474510-57-1 methylpropionyl] benzyl) phenyl-2-methyl-2-propanone 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl - (2-hydroxy-2-propyl) ketone 0106797-53-9 d, 1-Camphorquinone 0010373-78-1 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone 0024650-42-8 1-Propanone, 144- (1,1 dimethylethyl) phenyl] -2-hydroxy-2-methyl- 0068400-54-4 1-Propanone, 2-methyl-1 - [(4-methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -0071868-10- 4,4'-Bis (methylethylamino) benzophenone 0194655-98-6 {α-4- (Dimethylamino) benzoylpoly (oxyethylene) -poly [oxy (1-methylethylene)] - poly (oxyethylene)} 4- (dimethylamino) benzoate 1003557-17-2 1,3-Di ({a-2- (phenylcarbonyl) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) -2,2-bis ({a-2- (phenylcarbonyl) benzoylpol) y [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-82-5 1,3-Di ({4- (dimethylamino) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxy) -2,2-bis ( {4- (dimethylamino) benzoylpoly [oxy (1-methylethylene)]} oxymethyl) propane 1003567-84-7 Poly (oxy-1,2-ethanediyl), a- [2- (4-chlorobenzoyl) benzoyl] - N - [[2- (4-chlorobenzoyl) benzoyl] oxy] 1007306-69-5 2-Hydroxy- [4 '- (2-hydroxypropoxy) phenyl] -2-methylpropanone Polyethylene glycol (200) di (p-4) [p-acetylphenyl] piperazine) propionate Polyethylene glycol (200) di (p-4 [4- (2-dimethylamino-2-benzyl) butanoylphenyl] piperazine) propionate 31. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé photoactif est la 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2- methylpropiophenone.31. The process according to any one of the preceding claims, wherein the photoactive compound is 2-hydroxy-4 '- (2-hydroxyethoxy) -2-methylpropiophenone. 32. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Le composé photoactif (ou le mélange de composés photoactifs) est présent dans la composition, en une quantité allant de 0,001 % à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,01 % à 10% en poids, pré- férentiellement allant de 0,05 à 5 % en poids, encore mieux allant de 0,1 à 3 % en poids.The process according to any one of the preceding claims, wherein the photoactive compound (or mixture of photoactive compounds) is present in the composition, in an amount of from 0.001% to 20% by weight, based on the total weight of the composition, preferably from 0.01% to 10% by weight, preferably from 0.05 to 5% by weight, more preferably from 0.1 to 3% by weight. 33. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l'étape consistant à appliquer un rayonnement lumineux est effectuée après ou en même temps (simultanément) que l'étape consistant à appliquer la composition cosmétique comprenant le composé polythiolé et le composé photoactif.The method according to any of the preceding claims, wherein the step of applying light radiation is performed after or at the same time (simultaneously) as the step of applying the cosmetic composition comprising the polythiol compound and the compound photoactive. 34. Procédé cosmétique non thérapeutique de traitement des matières kérati- niques comprenant l'application sur les matières kératiniques d'une composition cosmétique selon lune quelconque des revendications 1 à 32, puis l'exposition du dépôt formé sur les matières kératiniques à la lumière naturelle ou à la lumière artificielle de longueur d'onde comprise entre 360 et 600 nm.34. Non-therapeutic cosmetic process for the treatment of keratin materials, comprising the application to the keratin materials of a cosmetic composition according to any one of Claims 1 to 32, then the exposure of the deposit formed on the keratin materials to natural light. or artificial light of wavelength between 360 and 600 nm. 35. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le rayonne- ment lumineux a une source choisie parmi les lampes d'arc telles que les lampes à xénon et les lampes à mercure; les lampes à fluorescence; les lampes à incandescence telles que les halogènes, les LEDs et les lasers.35. The method according to one of the preceding claims, wherein the light radiation has a source selected from arc lamps such as xenon lamps and mercury lamps; fluorescent lamps; incandescent lamps such as halogens, LEDs and lasers. 36. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel la durée d'exposition au rayonnement lumineux est d'au moins 5 secondes, de préférence cette durée d'exposition peut aller de 10 secondes à 15 minutes, notamment entre 15 secondes et 10 minutes, encore mieux entre 20 secondes et 5 minutes, quel que soit l'ordre des étapes (l'une avant l'autre ou simultanées).36. Method according to the preceding claim, wherein the duration of exposure to light radiation is at least 5 seconds, preferably this exposure time can range from 10 seconds to 15 minutes, in particular between 15 seconds and 10 minutes, even better between 20 seconds and 5 minutes, regardless of the order of the steps (one before the other or simultaneous).
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