FR3014100A1 - PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF A MIXTURE OF N, N, N ', N'-TETRAMETHYL-1,6-HEXANEDIAMINE AND N, N, N', N'-TETRAMETHYLDIAMINOETHERS - Google Patents

PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF A MIXTURE OF N, N, N ', N'-TETRAMETHYL-1,6-HEXANEDIAMINE AND N, N, N', N'-TETRAMETHYLDIAMINOETHERS Download PDF

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Abstract

L'invention concerne un procédé de synthèse de mélanges de diamines tertiaires: un mélange de N,N,N',N'-Tétraméthyl-1,6-hexanediamine et d'un composé appartenant à la famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers. Le procédé de synthèse comprend une étape commune de réaction chimique dans laquelle on réalise une même réaction chimique pour produire à la fois la N,N,N',N'-tétraméthyl-1,6-hexanediamine à partir de son précurseur direct et le N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéther à partir de son précurseur direct.The invention relates to a process for the synthesis of tertiary diamine mixtures: a mixture of N, N, N ', N'-Tetramethyl-1,6-hexanediamine and a compound belonging to the family of N, N, N' , N'-tétraméthyldiaminoéthers. The synthesis process comprises a common chemical reaction step in which the same chemical reaction is carried out to produce both N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine from its direct precursor and the N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoether from its direct precursor.

Description

Domaine de l'invention La présente invention concerne la synthèse de mélanges de diamines tertiaires. Contexte général Les amines tertiaires, notamment certaines diamines tertiaires, présentent un intérêt pour différentes applications. Elles peuvent par exemple être utilisées notamment comme catalyseurs dans la préparation de polyuréthanes, comme précurseurs de sels d'ammonium quaternaires ou comme bases lors de la désacidification de gaz acides. Dans certains cas, une seule de ces amines est utilisée, mais très souvent on 10 utilise un mélange de plusieurs amines selon une formulation adaptée et optimisée pour chaque application. La synthèse d'une molécule d'amine met souvent en jeu une suite de réactions chimiques et nécessite par conséquent la réalisation de plusieurs étapes. Ainsi, la fabrication d'une association d'amines différentes implique la somme de toutes ces 15 étapes de réactions. En particulier, la N,N,N',N'-tétraméthy1-1,6-hexanediamine (TMHDA) qui est une diamine tertiaire, et les diamines tertiaires appartenant à la famille des N,N,N',N'- tétraméthyldiaminoéthers présentent un intérêt pour différentes applications telles que 20 celles citées plus haut. L'utilisation de la TMHDA et des diamines tertiaires appartenant à la famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers est connue dans le domaine de la désacidification de gaz acides, et dans celui de la fabrication des polyuréthanes. 25 On entend par désacidification de gaz acides la réduction de la teneur de ces gaz, par exemple du gaz naturel ou des fumées de combustion, en composés acides tels que H2S, 002, COS, CS2. Un des moyens connu pour désacidifier les gaz acides consiste à réaliser un traitement du gaz acide communément appelé "lavage aux solvants". Cette 30 désacidification peut être effectuée soit par un solvant "physique", c'est à dire en l'absence de réaction chimique, soit par un solvant dit "chimique". Un solvant chimique correspond à une solution aqueuse comprenant un réactif qui réagit sélectivement avec les composés acides (H2S, 002, COS, CS2, etc.) présents dans le gaz traité pour former des sels, et qui ignore les autres composés non acides du gaz. Le gaz traité après mise en contact avec le solvant est alors appauvri en composés acides, lesquels sont sélectivement transférés sous forme de sels dans le solvant. Les réactions chimiques sont réversibles, ce qui permet au solvant chargé en composés 5 acides d'être ensuite désacidifié, par exemple sous l'action de la chaleur, pour libérer d'une part les composés acides sous forme de gaz, qui peuvent alors être stockés, transformés ou être utilisés pour diverses applications, et pour d'autre part régénérer le solvant qui retourne à son état initial et peut ainsi être réutilisé pour une nouvelle phase de réaction avec le gaz acide à traiter. La phase de réaction du solvant avec le gaz acide 10 est communément appelée la phase d'absorption, et celle où le solvant est désacidifié est appelée la phase de régénération du solvant. En général, les performances de la séparation des composés acides du gaz qui les contient dans ce contexte dépendent principalement de la nature de la réaction réversible choisie. Les procédés conventionnels de désacidification de gaz acides sont 15 généralement des procédés dits "aux amines", c'est à dire qu'ils reposent sur les réactions des composés acides avec des amines en solution. Ces réactions entrent dans le cadre général des réactions acido-basiques. L'H2S, le 002, ou le COS sont par exemple des composés acides, notamment en présence d'eau, alors que les amines sont des composés basiques. Les mécanismes des réactions et la nature des sels obtenus 20 dépendent généralement de la structure des amines mises en oeuvre. Les performances des procédés de désacidification de gaz acides par lavage aux amines sont directement dépendantes de la nature de la ou des amines présentes dans le solvant. Ces amines peuvent être primaires, secondaires ou tertiaires. Elles peuvent présenter une ou plusieurs fonctions amines équivalentes ou différentes par 25 molécule. Afin d'améliorer les performances des procédés de désacidification, il est continuellement recherché des amines toujours plus performantes. Différents documents proposent d'utiliser des diamines tertiaires en solution pour 30 désacidifier des gaz acides. Parmi ceux-ci, le document US 4,405,582 décrit les avantages de diaminoéthers ayant au moins une fonction amine tertiaire pour un procédé d'élimination sélective de H25 d'un mélange gazeux contenant de l'H2S et du 002.Field of the Invention The present invention relates to the synthesis of tertiary diamine mixtures. General context Tertiary amines, especially certain tertiary diamines, are of interest for different applications. They may for example be used in particular as catalysts in the preparation of polyurethanes, as precursors of quaternary ammonium salts or as bases during the deacidification of acid gases. In some cases, only one of these amines is used, but very often a mixture of several amines is used according to a formulation adapted and optimized for each application. The synthesis of an amine molecule often involves a series of chemical reactions and therefore requires the completion of several steps. Thus, the manufacture of a combination of different amines involves the sum of all these reaction steps. In particular, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine (TMHDA) which is a tertiary diamine, and tertiary diamines belonging to the family of N, N, N', N'-tetramethyldiaminoethers are of interest for various applications such as those mentioned above. The use of TMHDA and tertiary diamines belonging to the family of N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers is known in the field of deacidification of acid gases, and in that of the manufacture of polyurethanes. Acidification of acid gases is understood to mean reducing the content of these gases, for example natural gas or combustion fumes, to acid compounds such as H 2 S, O 2, COS, CS 2. One of the known ways to deacidify acid gases is to perform a treatment of the acid gas commonly called "solvent washing". This deacidification can be carried out either by a "physical" solvent, that is to say in the absence of a chemical reaction, or by a so-called "chemical" solvent. A chemical solvent is an aqueous solution comprising a reagent that selectively reacts with acidic compounds (H2S, 002, COS, CS2, etc.) present in the treated gas to form salts, and ignores other nonacidic compounds in the gas . The treated gas after contact with the solvent is then depleted of acidic compounds, which are selectively transferred as salts into the solvent. The chemical reactions are reversible, which allows the solvent loaded with acidic compounds to be subsequently deacidified, for example under the action of heat, to release on the one hand the acidic compounds in the form of gases, which can then be stored, transformed or used for various applications, and on the other hand regenerate the solvent which returns to its initial state and can be reused for a new reaction phase with the acid gas to be treated. The reaction phase of the solvent with the acidic gas is commonly referred to as the absorption phase, and that where the solvent is deacidified is called the solvent regeneration phase. In general, the performance of the separation of the acidic compounds from the gas containing them in this context depends mainly on the nature of the reversible reaction chosen. Conventional acid gas deacidification processes are generally so-called "amine" processes, i.e., they rely on the reactions of the acidic compounds with amines in solution. These reactions are part of the general framework of acid-base reactions. H2S, 002, or COS are, for example, acidic compounds, especially in the presence of water, whereas amines are basic compounds. The mechanisms of the reactions and the nature of the salts obtained generally depend on the structure of the amines used. The performance of acid gas deacidification processes by amine washing is directly dependent on the nature of the amine or amines present in the solvent. These amines can be primary, secondary or tertiary. They may have one or more amine functions equivalent or different per molecule. In order to improve the performance of the deacidification processes, amines that are always more efficient are continually being sought. Various documents propose using tertiary diamines in solution to deacidify acid gases. Among these, the document US Pat. No. 4,405,582 describes the advantages of diaminoethers having at least one tertiary amine function for a process for selectively removing H25 from a gaseous mixture containing H2S and 002.

Le document FR 2.961.114 décrit l'utilisation de diamines tertiaires possédant deux fonctions éthers et appartenant à la famille des 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane, notamment la 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane pour éliminer le CO2 dans les fumées de combustion.The document FR 2.961.114 describes the use of tertiary diamines possessing two ether functions and belonging to the family of 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane, especially 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane to eliminate CO2 in the combustion fumes.

Le document FR 2.983.087 décrit l'utilisation de diamines tertiaires possédant une fonction éther, et notamment la (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther, dans un procédé de désacidification de gaz acides. Le document FR 2.934.172 décrit l'utilisation d'une diamine tertiaire particulière, la TMHDA, pour éliminer les composés acides d'un effluent gazeux, notamment pour le 10 traitement du gaz naturel ou de gaz d'origine industrielle. Les inventeurs ont découvert que l'association de la TMHDA avec certaines diamines de la famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers est particulièrement intéressante dans le domaine de la désacidification de gaz acides. Il peut être avantageux 15 de combiner la TMHDA avec certaines amines appartenant à la famille des tétraméthyldiamino-éthers de manière à tirer partie des différents avantages et synergies entre ces molécules, tout en s'affranchissant de certains inconvénients tel que les phénomènes de séparation de phase liquide-liquide dans la solution absorbante pouvant survenir au sein d'une colonne d'absorption gaz-liquide. Un tel phénomène de séparation 20 de phase liquide-liquide est bien décrit dans la demande de brevet WO 2010/012883, qui porte sur l'élimination de composés acides dans un effluent gazeux dans un procédé d'absorption mettant en oeuvre une solution aqueuse de TMHDA formulée avec une amine primaire ou secondaire particulière, permettant d'obtenir une solution absorbante monophasique dans les conditions d'absorption des gaz acides tels que le 002. 25 Parmi les tétraméthyldiaminoéthers, trois composés présentent un intérêt particulier, notamment en mélange avec la TMHDA. Il s'agit des composés suivants: - le 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane de formule suivante: \N/'\°/'\o/'\1\1 - le (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther de formule suivante: , et - le bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane de formule suivante: De manière surprenante, l'association de la TMHDA avec un de ces tétraméthyldiaminoéthers en solution aqueuse permet d'obtenir des solutions absorbantes monophasiques dans les conditions opératoires du procédé de désacidification, en particulier dans les conditions d'absorption des gaz acides tels que le CO2 et lors du transfert de la solution vers le régénérateur. Ces diamines tertiaires particulières présentent le double avantage d'avoir une capacité élevée d'absorption des gaz acides et d'empêcher tout phénomène de démixtion en mélange avec la TMHDA dans certaines conditions. Ces tétraméthyldiaminoéthers peuvent également entrer dans des formulations 15 de polymères conduisant à des polyuréthanes, ou être utilisés comme précurseurs de molécules trouvant des applications dans d'autres domaines de la chimie, et peuvent être utilisés de manière avantageuse en mélange avec de la TMHDA pour ces applications. Disposer de mélanges de TMHDA et d'amines appartenant à la famille des 20 N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers implique aujourd'hui de fabriquer séparément chacune des amines, puis de réaliser le mélange de ces amines. Les fabrications industrielles de chacune de ces amines font appel à plusieurs étapes de synthèse à partir de précurseur industriels, tel que cela est illustré dans les figures 1 à 3 qui donnent des exemples de synthèse connus de la TMHDA (figure 1) et de certaines diamines de la 25 famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers (figures 2 et 3). Description de l'invention Les inventeurs ont mis en évidence que pour fabriquer de tels mélanges, on peut avantageusement combiner et enchaîner certaines étapes de réactions afin d'obtenir directement le mélange d'amines souhaité de TMHDA et de certaines diamines tertiaires appartenant à la famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers, aux concentrations désirées. Il est ainsi possible de réduire le nombre d'étapes de synthèse, ainsi que le 5 nombre d'opérations de séparations, et donc le nombre d'équipements nécessaires. Cela contribue à réduire les coûts opératoires et constitue un gain de temps significatif. Résumé de l'invention La présente invention propose ainsi un procédé de synthèse d'un mélange de 10 TMHDA de formule (I) et d'une diamine tertiaire appartenant à la famille des N,N,N',N'- tétraméthyldiaminoéthers répondant à la formule générale (Il), \ N/\/\/\N \ -c a et b étant chacun égal indifféremment à 1 ou 2, et c étant égal à zéro, 1, 2 ou 3 dans la 15 formule (Il), à partir d'au moins un précurseur de la TMHDA et d'au moins un précurseur du composé azoté de formule générale (Il), caractérisé en ce qu'il comprend une étape commune (A) de réaction chimique dans laquelle on réalise une même réaction chimique pour produire à la fois la TMHDA à partir d'un précurseur direct de la TMHDA et le composé azoté de formule générale (Il) à partir d'un précurseur direct dudit composé 20 azoté. Selon un mode de réalisation, les précurseurs directs comprennent chacun au moins une fonction amine primaire, et on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique de chacun desdits précurseurs 25 directs au moyen de formaldéhyde et en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de TMHDA et du composé azoté de formule générale (Il). 0 0 a Selon un mode de réalisation, on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique du 1,6-hexanediamine ainsi que du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther, au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther. Selon ce mode de réalisation, le procédé peut comprendre, préalablement à l'étape (A) : - une étape de réaction d'hydrogénation de l'adiponitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence 10 d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du 1,6-hexanediamine; - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction d'hydrogénation du 3-[2- (dimethylamino)ethoxy]propanenitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles 15 en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther ; - une étape de réaction du N,N'-diméthylaminoéthanol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile. 20 Selon un mode de réalisation, on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique du 1,6-hexanediamine ainsi que du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane, au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de TMHDA et de bis(3- diméthylaminopropoxy)1 ,2-éthane. 25 Selon ce mode de réalisation, le procédé peut comprendre, préalablement à l'étape (A) : - une étape de réaction d'hydrogénation de l'adiponitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du 1,6-hexanediamine ; 30 - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction d'hydrogénation du 312-(2- cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane ; - une étape de réaction de l'éthylèneglycol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 3-[2-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile.The document FR 2.983.087 describes the use of tertiary diamines having an ether function, and especially (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether, in a deacidification process for acid gases. The document FR 2.934.172 describes the use of a particular tertiary diamine, TMHDA, for removing acidic compounds from a gaseous effluent, in particular for the treatment of natural gas or industrial gas. The inventors have discovered that the combination of TMHDA with certain diamines of the family of N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers is particularly interesting in the field of deacidification of acid gases. It may be advantageous to combine TMHDA with certain amines belonging to the family of tetramethyldiaminoethers so as to take advantage of the various advantages and synergies between these molecules, while avoiding certain disadvantages such as phase separation phenomena. liquid-liquid in the absorbent solution that can occur within a gas-liquid absorption column. Such a liquid-liquid phase separation phenomenon is well described in the patent application WO 2010/012883, which relates to the removal of acidic compounds in a gaseous effluent in an absorption process using an aqueous solution of TMHDA formulated with a particular primary or secondary amine, to obtain a monophasic absorbent solution under the acid gas absorption conditions such as 002. Among the tetramethyldiaminoethers, three compounds are of particular interest, especially in a mixture with the TMHDA . These are the following compounds: 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane of the following formula: (1-dimethylaminoethyl) - (2-dimethylaminoethyl) - 3-dimethylaminopropyl) ether of the following formula: and - bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane of the following formula: Surprisingly, the combination of TMHDA with one of these tetramethyldiaminoethers in aqueous solution makes it possible to obtain single-phase absorbent solutions under the operating conditions of the deacidification process, in particular under the acid gas absorption conditions such as CO2 and during the transfer of the solution to the regenerator. These particular tertiary diamines have the dual advantage of having a high capacity for absorption of acid gases and to prevent any demixing phenomenon mixed with the TMHDA under certain conditions. These tetramethyldiaminoethers may also be included in polyurethane-yielding polymer formulations, or may be used as precursors for molecules with applications in other fields of chemistry, and may advantageously be used in admixture with TMHDA for these compounds. applications. Having mixtures of TMHDA and amines belonging to the family of N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers now involves making each of the amines separately and then mixing these amines. The industrial production of each of these amines uses several synthesis steps from industrial precursors, as is illustrated in Figures 1 to 3 which give examples of known synthesis of TMHDA (Figure 1) and some diamines of the family of N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers (Figures 2 and 3). DESCRIPTION OF THE INVENTION The inventors have demonstrated that in order to manufacture such mixtures, it is possible to advantageously combine and chain together certain reaction steps in order to obtain directly the desired amine mixture of TMHDA and certain tertiary diamines belonging to the family. N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers, at the desired concentrations. It is thus possible to reduce the number of synthesis steps, as well as the number of separation operations, and therefore the number of necessary equipment. This helps to reduce operating costs and is a significant time saver. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention thus proposes a process for synthesizing a mixture of TMHDA of formula (I) and a tertiary diamine belonging to the family of N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers corresponding to the general formula (II), wherein n and b are each equal to 1 or 2, and c being zero, 1, 2 or 3 in formula (II), from at least one precursor of the TMHDA and at least one precursor of the nitrogen compound of general formula (II), characterized in that it comprises a common step (A) of chemical reaction in which one carries out a same chemical reaction for producing both TMHDA from a direct precursor of TMHDA and the nitrogen compound of general formula (II) from a direct precursor of said nitrogen compound. According to one embodiment, the direct precursors each comprise at least one primary amine function, and in step (A) an aminoalkylation reaction is carried out by catalytic reductive alkylation of each of said direct precursors by means of formaldehyde and in the presence of of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of TMHDA and the nitrogen compound of the general formula (II). According to one embodiment, in step (A) an aminoalkylation reaction is carried out by catalytic reductive alkylation of 1,6-hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) (3-aminopropyl) ether, medium of formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether. According to this embodiment, the process may comprise, prior to step (A): a hydrogenation reaction step of adiponitrile to effect a reduction of nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain 1,6-hexanediamine; a step of producing adiponitrile, preferably from the reaction of butadiene with hydrocyanic acid; a hydrogenation reaction step of 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile to effect a reduction of the nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, so as to obtaining (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether; a reaction step of N, N'-dimethylaminoethanol with acrylonitrile to obtain 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile. According to one embodiment, in step (A) an aminoalkylation reaction is carried out by catalytic reductive alkylation of 1,6-hexanediamine and bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane, using formaldehyde. in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane. According to this embodiment, the process may comprise, prior to step (A): a hydrogenation reaction step of adiponitrile to effect a reduction of nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain 1,6-hexanediamine; A step of producing adiponitrile, preferably from the reaction of butadiene with hydrocyanic acid; a reaction step of hydrogenating 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile in order to reduce the nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, in order to obtain bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane; a step of reaction of the ethylene glycol with acrylonitrile to obtain 3- [2- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile.

Selon un mode de réalisation, on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice du 1,6-hexanediamine ainsi que du 1,2-bis(2- aminoéthoxy)éthane, au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane. Selon ce mode de réalisation, le procédé peut comprendre, préalablement à l'étape (A) : - une étape de réaction d'hydrogénation de l'adiponitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du 1,6-hexanediamine ; - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction du triéthylèneglycol pour effectuer une amination des fonctions alcools, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur approprié, 20 afin d'obtenir du 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane. Selon un mode de réalisation, les précurseurs directs de la TMHDA et du composé azoté de formule générale (Il) utilisés à l'étape (A) sont obtenus par une réaction d'hydrogénation de réduction de fonctions nitriles en fonctions amines primaires, 25 de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, au cours d'une même étape (B). Selon ce mode de réalisation, on peut effectuer la synthèse d'un mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther, en réalisant les étapes suivantes : 30 - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction du N,N'-diméthylaminoéthanol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile ; - une étape (B) de réaction d'hydrogénation dans laquelle on réalise une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires par hydrogénation de l'adiponitrile ainsi que du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir un mélange de 1,6-hexanediamine et de (2-diméthylaminoéthyI)-(3-aminopropyhéther ; - une étape (A) de réaction d'aminoalkylation dans laquelle on réalise une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique du 1,6-hexanediamine ainsi que du (2-diméthylaminoéthyI)-(3-aminopropyhéther obtenus à l'étape (B), au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyI)-(3- diméthylaminopropyhéther. Selon ce mode de réalisation, on peut également effectuer la synthèse d'un mélange de TMHDA et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane, en réalisant les étapes suivantes : - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction de l'éthylèneglycol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 312-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile ; - une étape (B) de réaction d'hydrogénation dans laquelle on réalise une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires par hydrogénation de l'adiponitrile ainsi que du 3-[2-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir un mélange de 1,6-hexanediamine et de bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane ; - une étape (A) de réaction d'aminoalkylation dans laquelle on réalise une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique du 1,6-hexanediamine ainsi que du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane obtenus à l'étape (B), au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de TMHDA et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane.According to one embodiment, in step (A) an aminoalkylation reaction is carried out by reductive alkylation of 1,6-hexanediamine as well as 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane, by means of formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane. According to this embodiment, the process may comprise, prior to step (A): a step of hydrogenation reaction of adiponitrile to effect a reduction of nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain 1,6-hexanediamine; a step of producing adiponitrile, preferably from the reaction of butadiene with hydrocyanic acid; a reaction step of triethylene glycol to effect amination of the alcohol functional groups, preferably in the presence of ammonia and a suitable catalyst, in order to obtain 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane. According to one embodiment, the direct precursors of the TMHDA and the nitrogen compound of general formula (II) used in step (A) are obtained by a hydrogenation reaction for reducing nitrile functions to primary amine functional groups. preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, during the same step (B). According to this embodiment, the synthesis of a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether can be carried out by carrying out the following steps: a step of producing adiponitrile, preferably from the reaction of butadiene with hydrogen cyanide; a step of reacting N, N'-dimethylaminoethanol with acrylonitrile to obtain 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile; a hydrogenation reaction step (B) in which a reduction of the nitrile functions to primary amine functional groups is carried out by hydrogenation of adiponitrile and of 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, in order to obtain a mixture of 1,6-hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl ether; - a step (A) of aminoalkylation reaction in which one performs an aminoalkylation reaction by catalytic reductive alkylation of 1,6-hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl ether obtained in step (B), using formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether According to this embodiment, it is also possible to synthesize a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) ) 1,2-ethane, in reality reading the following steps: a step of producing adiponitrile, preferably from the reaction of butadiene with hydrogen cyanide; a step of reaction of ethylene glycol with acrylonitrile to obtain 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile; a hydrogenation reaction step (B) in which a reduction of the nitrile functions to primary amine functions is carried out by hydrogenation of adiponitrile as well as 3- [2- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile, preferably presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain a mixture of 1,6-hexanediamine and bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane; an aminoalkylation reaction step (A) in which an aminoalkylation reaction is carried out by catalytic reductive alkylation of 1,6-hexanediamine and of bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane obtained in step ( B), using formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane.

Selon un mode de réalisation, on réalise à l'étape (A) une réaction de condensation de la diméthylamine avec du 1,6-hexanediol ainsi qu'avec du triéthylèneglycol, de préférence réalisée en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié, pour produire un mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane. Brève description des figures Les figures 1, 2 et 3 illustrent des voies de synthèse connues de diamines 5 tertiaires. La figure 4 illustre une voie de synthèse du bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2- éthane. Les figures 5 à 10 illustrent des voies de synthèse de mélanges d'amines selon l'invention. La figure 1 illustre une voie de synthèse connue de la TMHDA à partir du 10 butadiène. La figure 2 illustre une voie de synthèse connue du (2-diméthylaminoéthyl)-(3- diméthylaminopropyl)éther à partir du N,N-diméthylaminoéthanol. La figure 3 illustre une voie de synthèse connue du 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane à partir du triéthylèneglycol. 15 La figure 4 illustre une voie de synthèse du bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2- éthane à partir de l'éthylèneglycol. Les figures 5 et 6 illustrent un procédé de synthèse d'un mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther selon différentes mises en oeuvre de l'invention. 20 Les figure 7 et 8 illustrent un procédé de synthèse d'un mélange de TMHDA et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane selon différentes mises en oeuvre de l'invention. La figure 9 représente le procédé de synthèse d'un mélange de TMHDA et de du 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane selon une mise en oeuvre de l'invention. 25 La figure 10 représente le procédé de synthèse d'un mélange de TMHDA et de du 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane selon une autre mise en oeuvre de l'invention. Dans les figures, l'abréviation "cat" signifie catalyseur, et les flèches représentent des étapes de réaction. 30 Description détaillée de l'invention L'objet de l'invention est de proposer un procédé de synthèse permettant de réaliser directement un mélange de TMHDA et d'un composé azoté appartenant à la famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers, à une concentration désirée pour chacun des composés du mélange, sans passer par la synthèse indépendante de chacun des composés puis leur mélange. La TMHDA répond à la formule (I) suivante: \ N/\/\/\N \ (I) Le composé azoté en association avec la TMHDA selon l'invention est choisi dans le groupe des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers répondant à la formule générale (Il) suivante: - - 1 N b dans laquelle a et b sont chacun égal indifféremment à 1 ou 2, et c est égal à zéro, 1, 2 ou 3. La synthèse de la TMHDA et la synthèse de certaines diamines tertiaires appartenant à la famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers selon certaines voies de 15 synthèse connues sont d'abord rappelées ci-après. Synthèse de TMHDA La TMHDA peut être préparée selon différentes voies de synthèse connues de l'homme du métier, décrites par exemple dans les documents JP 1998-341556, EP 199820 105636, JP 1994-286224, JP 1993-25241, EP 1993-118476, EP 1988-309343, JP 1986124298, JP 1985-147734, DE 1985-3523074, JP 1983-238221, et JP 1983-234589. Un exemple de voie de synthèse connu est illustré à la figure 1. Selon ce mode de synthèse, la TMHDA est réalisée à partir de trois réactions, décrites ci-après en partant du produit final, la TMHDA : 25 Réaction 3 : Réaction d'aminoalkylation La TMHDA peut être obtenue à partir de la méthylation des fonctions amines de la 1,6-hexanediamine. Cette réaction peut être effectuée au moyen de toutes les méthodes permises \N 0 0 a par la chimie organique et connues de l'homme du métier. On peut citer par exemple la réaction de méthylation dite d'Eschweiler-Clarke qui requiert un mélange de formaldéhyde et d'acide formique. De manière préférée, cette réaction, appelée aminoalkylation ou amination 5 réductrice ou encore alkylation réductrice des amines, s'effectue généralement au moyen de formaldéhyde, en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié. Le catalyseur peut être choisi parmi les catalyseurs d'hydrogénation, tels que le platine sur charbon, le palladium sur charbon ou des dérivés du nickel, comme le nickel de Raney, du cuivre ou du chrome. Les réactions d'alkylations réductrices catalytiques des amines présentent 10 entre autres l'avantage d'être rapides, sélectives et de ne générer comme sous-produit que de l'eau. Elles sont largement utilisées dans les procédés industriels de fabrication d'alkylamines, telles que les méthylamines ou les éthylamines, et sont compatibles avec les technologies utilisées industriellement. Plus généralement, la réaction d'alkylation réductrice des amines telle la 15 méthylation met en oeuvre du formaldéhyde et est avantageusement conduite à une température comprise par exemple entre la température ambiante et 200°C et de préférence à une pression comprise entre la pression atmosphérique et 80 bar. Les conditions expérimentales sont dépendantes de la nature du système catalytique employé. 20 Réaction 2 Réaction de réduction des fonctions nitriles par hydrogénation La 1,6-hexanediamine est un intermédiaire chimique de grand tonnage qui sert principalement à la synthèse de polyamides ou de polyuréthanes. Il existe plusieurs procédés industriels pour fabriquer la 1,6-hexanediamine. L'un d'entre eux met en jeu l'adiponitrile. 25 Lors de cette réaction 2, les fonctions nitriles de l'adiponitrile sont réduites en 1,6-hexanediamine par action de l'hydrogène généralement en présence d'ammoniac et d'un catalyseur approprié, tel que des dérivés du nickel. Cette réaction est une réaction d'addition de l'hydrogène sur la fonction nitrile et ne génère aucun sous produit. 30 De préférence, la réaction est conduite à une température comprise entre 80°C et 190°C et de préférence comprise entre 80°C et 130°C et à une pression comprise entre 5 et 220 bar et de préférence comprise entre 20 et 150 bar. Des exemples de telles réactions d'addition de l'hydrogène sur des fonctions nitriles, ou réaction de réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, sont par exemple décrits dans les documents suivants: - le brevet FR 879.788 (1942) décrit l'hydrogénation de l'éther [3,[3'- dicyanodiéthylique en présence d'un catalyseur au cobalt, d'ammoniac à une température 5 de 90°C à 100°C pour conduire au bis(3-aminopropyl)éther. - O. F. Wiedman et colt décrivent dans J. Am. Chem. Soc., (1945), p1194 une méthode générale d'hydrogénation du dicyanoéthyléther en diaminopropyléther en présence de nickel de Raney et d'ammoniac entre 50 et 150 bars à une température de 80°C à 125°C. 10 - Cette réaction est également décrite par P. F. Wiley dans J. Am. Chem. Soc., (1946), p1867 à une température de 100°C à 110°C en présence d'ammoniac, de méthanol et de nickel de Raney. - Le brevet US 4,313,004 décrit la réduction de différents dicyanoglycols en présence d'ammoniac et d'un catalyseur à base de nickel entre 90°C et 160°C. 15 - Cette réaction est également décrite dans le brevet FR 2.367.736 (1977) qui revendique l'hydrogénation du bis(2-cyanoéthyl)éther entre 100°C et 175°C sous une pression comprise entre 34 et 207 bar dans un solvant éther cyclique en présence d'ammoniac et d'un catalyseur à base de nickel ou de cobalt. Réaction 1 20 L'adiponitrile peut être obtenu par réaction d'une mole de butadiène avec deux moles d'acide cyanhydrique. On peut également citer d'autres voies à caractère industriel pour préparer l'adiponitrile (non représentées sur la figure 1). Par exemple, l'adiponitrile peut être obtenu par hydrogénation de l'adipamide, lui même obtenu par condensation de 25 l'ammoniac et de l'acide adipique. L'acide adipique peut être obtenu par oxydation d'un mélange de cyclohexanone et de cyclohexanol ou par oxydation du cyclohexane. L'acide adipique peut également être obtenu par hydroformylation du butadiène. Synthèse de N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers 30 Les N,N,N',N'-tétraméthyl-diaminoéthers peuvent être préparés selon différentes voies de synthèse, dont certaines sont connues de l'homme du métier.According to one embodiment, in step (A) a condensation reaction of dimethylamine with 1,6-hexanediol and with triethylene glycol, preferably carried out in the presence of hydrogen and a suitable catalyst, is carried out. to produce a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane. BRIEF DESCRIPTION OF THE FIGURES FIGS. 1, 2 and 3 illustrate known synthesis routes of tertiary diamines. Figure 4 illustrates a route of synthesis of bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane. FIGS. 5 to 10 illustrate synthetic routes for mixtures of amines according to the invention. Figure 1 illustrates a known synthesis route of TMHDA from butadiene. Figure 2 illustrates a known synthesis route of (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether from N, N-dimethylaminoethanol. Figure 3 illustrates a known synthetic route of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane from triethylene glycol. Figure 4 illustrates a route of synthesis of bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane from ethylene glycol. Figures 5 and 6 illustrate a process for synthesizing a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether according to different implementations of the invention. Figures 7 and 8 illustrate a process for synthesizing a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane according to different implementations of the invention. FIG. 9 represents the process for synthesizing a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane according to one embodiment of the invention. Fig. 10 shows the process for synthesizing a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane according to another embodiment of the invention. In the figures, the abbreviation "cat" means catalyst, and the arrows represent reaction steps. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The object of the invention is to propose a synthesis process making it possible to directly produce a mixture of TMHDA and a nitrogen compound belonging to the family of N, N, N ', N'- tetramethyldiaminoethers, at a desired concentration for each of the compounds of the mixture, without going through the independent synthesis of each of the compounds and then mixing them. The TMHDA has the following formula (I): ## STR2 ## The nitrogen compound in combination with the TMHDA according to the invention is selected from the group of N, N, N ', N -tetramethyldiaminoethers having the following general formula (II): - - 1 N b in which a and b are each equal to 1 or 2, and c is zero, 1, 2 or 3. Synthesis of TMHDA and the synthesis of certain tertiary diamines belonging to the family of N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers according to certain known synthetic routes are first recalled hereinafter. Synthesis of TMHDA TMHDA can be prepared according to various synthetic routes known to those skilled in the art, described for example in JP 1998-341556, EP 199820 105636, JP 1994-286224, JP 1993-25241, EP 1993-118476 , EP 1988-309343, JP 1986124298, JP 1985-147734, DE 1985-3523074, JP 1983-238221, and JP 1983-234589. An example of a known synthesis route is illustrated in FIG. 1. According to this synthesis mode, the TMHDA is carried out from three reactions, described below starting from the final product, the TMHDA: Reaction 3: Reaction of aminoalkylation TMHDA can be obtained from the methylation of the amine functions of 1,6-hexanediamine. This reaction can be carried out by any of the methods permitted by organic chemistry and known to those skilled in the art. For example, the so-called Eschweiler-Clarke methylation reaction which requires a mixture of formaldehyde and formic acid. Preferably, this reaction, known as aminoalkylation or reductive amination or reductive alkylation of the amines, is generally carried out using formaldehyde, in the presence of hydrogen and a suitable catalyst. The catalyst may be chosen from hydrogenation catalysts, such as platinum on carbon, palladium on carbon or nickel derivatives, such as Raney nickel, copper or chromium. The catalytic reductive alkylation reactions of amines have the advantage, among other things, of being fast, selective and of generating only by-product water. They are widely used in industrial processes for the manufacture of alkylamines, such as methylamines or ethylamines, and are compatible with the technologies used industrially. More generally, the reductive alkylation reaction of amines, such as methylation, employs formaldehyde and is advantageously carried out at a temperature of, for example, between room temperature and 200 ° C. and preferably at a pressure of between atmospheric pressure and atmospheric pressure. 80 bar. The experimental conditions are dependent on the nature of the catalytic system employed. Reaction 2 Nitrile Function Reduction Reaction by Hydrogenation 1,6-Hexanediamine is a large tonnage chemical intermediate that is used primarily for the synthesis of polyamides or polyurethanes. There are several industrial processes for making 1,6-hexanediamine. One of them involves adiponitrile. In this reaction 2, the nitrile functions of adiponitrile are reduced to 1,6-hexanediamine by the action of hydrogen generally in the presence of ammonia and a suitable catalyst, such as nickel derivatives. This reaction is a reaction of addition of hydrogen to the nitrile function and generates no byproduct. Preferably, the reaction is carried out at a temperature between 80 ° C and 190 ° C and preferably between 80 ° C and 130 ° C and at a pressure between 5 and 220 bar and preferably between 20 and 150 bar. Examples of such reactions of addition of hydrogen to nitrile functions, or reduction reaction of the nitrile functions to primary amine functions, are described, for example, in the following documents: Patent FR 879,788 (1942) describes the hydrogenation [3, [3'-dicyanodiethyl) ether in the presence of a cobalt catalyst, ammonia at a temperature of 90 ° C to 100 ° C to yield bis (3-aminopropyl) ether. - O.F. Wiedman et al describe in J. Am. Chem. Soc., (1945), p1194 a general method of hydrogenating dicyanoethyl ether to diaminopropyl ether in the presence of Raney nickel and ammonia between 50 and 150 bar at a temperature of 80 ° C to 125 ° C. This reaction is also described by P. F. Wiley in J. Am. Chem. Soc., (1946), p1867 at a temperature of 100 ° C to 110 ° C in the presence of ammonia, methanol and Raney nickel. US Pat. No. 4,313,004 describes the reduction of various dicyanoglycols in the presence of ammonia and a nickel-based catalyst between 90 ° C and 160 ° C. This reaction is also described in patent FR 2,367,736 (1977), which claims the hydrogenation of bis (2-cyanoethyl) ether between 100 ° C. and 175 ° C. under a pressure of between 34 and 207 bar in a solvent. cyclic ether in the presence of ammonia and a catalyst based on nickel or cobalt. Reaction 1 Adiponitrile can be obtained by reacting one mole of butadiene with two moles of hydrogen cyanide. Other industrial routes for preparing adiponitrile can also be mentioned (not shown in FIG. 1). For example, adiponitrile can be obtained by hydrogenation of adipamide, itself obtained by condensation of ammonia and adipic acid. Adipic acid can be obtained by oxidation of a mixture of cyclohexanone and cyclohexanol or by oxidation of cyclohexane. Adipic acid can also be obtained by hydroformylation of butadiene. Synthesis of N, N, N ', N'-tetramethyl-diaminoethers N, N, N', N'-tetramethyl-diaminoethers can be prepared according to different synthetic routes, some of which are known to those skilled in the art.

Synthèse du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther Un exemple de voie de synthèse connu est illustré à la figure 2. Le document FR 2.983.087 décrit un procédé de synthèse du (2- diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther en trois étapes réactionnelles, 5 référencées 4, 5 et 6 dans la figure 2, à partir de N,N'-diméthylaminoéthanol qui est un produit industriel. Réaction 4 Le diméthylaminoéthanol réagit avec l'acrylonitrile qui est un intermédiaire chimique de grand tonnage, et conduit au 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile selon 10 une réaction d'addition dite réaction de Michael. Réaction 5: réduction des fonctions nitriles par hydrogénation La fonction nitrile du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile est ensuite réduite en fonction amine primaire par action de l'hydrogène, généralement en présence d'ammoniac et d'un catalyseur approprié pour conduire au (2-diméthylaminoéthyl)-(3- 15 aminopropyl)éther. Réaction 6: réaction d'aminoalkylation Enfin, la fonction amine primaire du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther est méthylée par exemple par amination réductrice au moyen de formaldéhyde, en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié pour conduire à la (220 diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther. Synthèse du bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane Un exemple de voie de synthèse est illustré à la figure 4. Le bis-(3-diméthylaminopropoxy)-1,2-éthane peut être préparé selon la voie de 25 synthèse suivante, citée à titre d'exemple non limitatif. Le bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane peut être préparé en trois étapes réactionnelles, référencée 10, 11, 12 dans la figure 4. Réaction 10 Une première étape consiste en la réaction de l'éthylèneglycol avec de 30 l'acrylonitrile conduisant au 312-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile. Réaction 11: réduction des fonctions nitriles par hydrogénation Dans une deuxième étape, les fonctions nitriles du 312-(2- cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile sont ensuite réduites en fonctions amines primaires par action de l'hydrogène, généralement en présence d'ammoniac et d'un catalyseur approprié pour conduire au bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane. La synthèse du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane selon cet enchaînement de deux étapes réactionnelles 10 et 11 est par exemple décrite dans les documents US 5 4,313,004, US 5,075.507 et US 5,081,305. Réaction 12: réaction d'aminoalkylation Dans une troisième étape, les deux fonctions amines primaires du bis(3- aminopropoxy)1,2-éthane sont méthylées, par exemple par une réaction d'amination réductrice généralement réalisée au moyen de formaldéhyde, en présence d'hydrogène 10 et d'un catalyseur approprié, pour conduire au bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane. Synthèse du 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane Une première voie de synthèse connue du 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane connue est illustrée à la figure 3. 15 Selon cette voie, on réalise la synthèse du 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane en deux étapes réactionnelles, référencées 16 et 17 à la figure 3. Réaction 16 Une première étape consiste à faire réagir du triéthylèneglycol, qui est un produit 20 industriel, avec de l'ammoniac pour conduire au 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane. Cette réaction bien connue s'effectue en général en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié. Généralement, le triéthylèneglycol, qui est un produit industriel de fort tonnage, est issu de la réaction d'oligomérisation de l'oxyde d'éthylène. Réaction 17: réaction d'aminoalkylation 25 Les deux fonctions amines primaires du 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane sont ensuite méthylées par exemple par amination réductrice généralement au moyen de formaldéhyde, en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié pour conduire au 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane. 30 Une autre voie de synthèse connue permet de réaliser la synthèse du 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane en une seule étape à partir du triéthylèneglycol. Selon cette voie de synthèse plus directe, une réaction de condensation de la diméthylamine sur le triéthylèneglycol conduit, de préférence en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié, au 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane. Selon l'invention, on réalise la synthèse d'un mélange de TMHDA et du composé azoté de formule générale (Il) à partir d'au moins un précurseur de la TMHDA et d'au 5 moins un précurseur du composé azoté de formule générale (Il). Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce qu'on combine et qu'on enchaîne certaines étapes de réactions afin d'obtenir directement le mélange d'amines souhaité de TMHDA et de certaines diamines tertiaires appartenant à la famille des N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéthers, aux concentrations désirées. 10 Certaines réactions chimiques sont ainsi conduites in situ en une seule étape, ce qui permet de réduire le nombre d'étapes total pour la synthèse d'un mélange donné de TMHDA et d'un N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéther, comparativement aux voies de synthèse basées sur la réalisation indépendante de chacune des amines (TMHDA et N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéther) et sur leur mélange final. 15 Par réactions chimiques conduites in situ, on entend la réalisation, au cours d'une même opération, dans un même réacteur, d'une réaction chimique sur des molécules différentes qui comprennent certaines fonctions chimiques de même nature. Selon l'invention, on réalise une étape commune de réaction chimique dans laquelle on réalise une même réaction chimique pour produire à la fois la TMHDA à partir 20 d'un précurseur direct de la TMHDA et le composé azoté de formule générale (Il) à partir d'un précurseur direct dudit composé azoté. La quantité de chaque précurseur étant connue, le procédé de synthèse selon l'invention permet de réaliser un mélange de TMHDA et du composé N,N,N',N'tétraméthyldiaminoéther comportant une fraction désirée de chacun des deux composés 25 finaux. On parlera également dans la présente description de concentration initiale pour désigner la quantité d'un précurseur mise en oeuvre dans une réaction et de concentration finale en référence à la quantité de TMHDA ou de N,N,N',N'tétraméthyldiaminoéther dans le mélange final. 30 Dans la présente invention on définira ainsi un précurseur direct: le précurseur direct d'une molécule est le produit de départ qui conduit à cette molécule en une étape de réaction. Lorsqu'un produit final est obtenu par une succession d'étapes, chaque produit obtenu à une étape donnée a un précurseur direct.Synthesis of (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether An example of a known synthetic route is shown in FIG. 2. FR 2,983,087 describes a process for the synthesis of (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ) ether in three reaction steps, referenced 4, 5 and 6 in Figure 2, from N, N'-dimethylaminoethanol which is an industrial product. Reaction 4 Dimethylaminoethanol reacts with acrylonitrile, which is a large tonnage chemical intermediate, and yields 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile according to an addition reaction known as the Michael reaction. Reaction 5: reduction of nitrile functions by hydrogenation The nitrile function of 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile is then reduced to primary amine function by the action of hydrogen, generally in the presence of ammonia and a suitable catalyst to yield (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether. Reaction 6: aminoalkylation reaction Finally, the primary amine function of (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether is methylated, for example by reductive amination with formaldehyde, in the presence of hydrogen and a catalyst suitable for to (220 dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether. Synthesis of bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane An example of a synthetic route is shown in FIG. 4. Bis (3-dimethylaminopropoxy) -1,2-ethane can be prepared according to the following synthetic route. , cited by way of non-limiting example. Bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane can be prepared in three reaction steps, referenced 10, 11, 12 in Figure 4. Reaction A first step is the reaction of ethylene glycol with acrylonitrile leading to 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile. Reaction 11: reduction of nitrile functions by hydrogenation In a second step, the nitrile functions of 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile are then reduced to primary amine functions by the action of hydrogen, generally in the presence of ammonia and ammonia. a catalyst suitable for conducting bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane. The synthesis of bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane according to this sequence of two reaction steps 10 and 11 is for example described in documents US 4,313,004, US 5,075,507 and US 5,081,305. Reaction 12: aminoalkylation reaction In a third step, the two primary amine functions of bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane are methylated, for example by a reductive amination reaction generally carried out using formaldehyde, in the presence hydrogen and a suitable catalyst to yield bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane. Synthesis of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane A first known synthetic route for the known 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane is illustrated in FIG. 3. According to this route, the synthesis of 1-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane is carried out. , 2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane in two reaction steps, referenced 16 and 17 in Figure 3. Reaction 16 A first step is to react triethylene glycol, which is an industrial product, with ammonia to drive 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane. This well-known reaction is generally carried out in the presence of hydrogen and a suitable catalyst. Generally, triethylene glycol, which is a heavy industrial product, is derived from the oligomerization reaction of ethylene oxide. Reaction 17: aminoalkylation reaction The two primary amine functions of 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane are then methylated, for example by reductive amination generally using formaldehyde, in the presence of hydrogen and a suitable catalyst. to yield 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane. Another known synthetic route makes it possible to synthesize 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane in a single step from triethylene glycol. According to this more direct synthesis route, a condensation reaction of dimethylamine on triethylene glycol leads, preferably in the presence of hydrogen and a suitable catalyst, to 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane. According to the invention, the synthesis of a mixture of TMHDA and the nitrogen compound of general formula (II) is carried out starting from at least one precursor of TMHDA and at least one precursor of the nitrogen compound of general formula (He). The process according to the invention is characterized in that certain reaction steps are combined and sequenced in order to obtain directly the desired amine mixture of TMHDA and certain tertiary diamines belonging to the family of N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoethers, at the desired concentrations. Some chemical reactions are thus conducted in situ in a single step, thereby reducing the total number of steps for synthesis of a given mixture of TMHDA and N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoether. , compared to the synthetic routes based on the independent realization of each of the amines (TMHDA and N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoether) and on their final mixture. By chemical reactions conducted in situ is meant the realization, during the same operation, in the same reactor, of a chemical reaction on different molecules which include certain chemical functions of the same nature. According to the invention, a common chemical reaction step is carried out in which a same chemical reaction is carried out to produce both TMHDA from a direct precursor of TMHDA and the nitrogen compound of general formula (II) from from a direct precursor of said nitrogen compound. As the amount of each precursor is known, the synthesis method according to the invention makes it possible to produce a mixture of TMHDA and the N, N, N ', N'tetramethyldiaminoether compound comprising a desired fraction of each of the two final compounds. In the present description of initial concentration, mention will also be made of the amount of a precursor used in a reaction and of final concentration with reference to the amount of TMHDA or N, N, N ', N'tetramethyldiaminoether in the mixture. final. In the present invention a direct precursor will thus be defined: the direct precursor of a molecule is the starting material which leads to this molecule in a reaction step. When a final product is obtained by a succession of steps, each product obtained at a given stage has a direct precursor.

Par précurseur de la TMHDA, on entendra plus généralement un précurseur direct, ou un précurseur qui peut être indirect dans le sens où la TMHDA peut être obtenue par une succession d'étapes faisant intervenir un précurseur direct de la TMHDA et un ou plusieurs précurseurs directs des produits intermédiaires. Il en va de même pour un précurseur d'un N,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéther défini en relation avec la synthèse du ,N,N',N'-tétraméthyldiaminoéther. Par conditions adéquates d'une réaction donnée, on entend les conditions permettant la réalisation de ladite réaction chimique, comprenant généralement un milieu réactionnel donné et des conditions opératoires données (temps de réaction, 10 température, catalyseurs, etc.). Il est particulièrement avantageux de préparer les mélanges suivants en mettant en oeuvre le procédé selon l'invention, notamment pour leur utilisation dans le traitement des gaz acides où ils sont utilisés en solution aqueuse pour réduire la teneur en 15 composés acides des gaz : un mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3- diméthylaminopropyl)éther. un mélange de TMHDA et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane. un mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane. 20 Différentes voies de synthèse selon l'invention sont décrites ci-après, en relation avec les figures 5 à 10. Les modes de réalisation décrits ci-dessous en relation avec ces figures sont donnés à titre d'exemples, et ne présentent aucun caractère limitatif. Les illustrations du procédé de l'invention ne comportent pas l'ensemble des composantes nécessaires à sa mise en oeuvre. Seuls les éléments nécessaires à la compréhension de 25 l'invention y sont représentés, l'homme du métier étant capable de compléter cette représentation pour mettre en oeuvre l'invention. Synthèse d'un mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3- diméthylaminopropyl)éther 30 Selon l'invention, on réalise la synthèse d'un mélange de TMHDA et de (2- diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther à partir de butadiène et de N,N'- diméthylaminoéthanol, en réalisant les cinq étapes suivantes, tel qu'illustré schématiquement à la figure 5. - étape 1 (réaction 1): on réalise une réaction d'obtention d'adiponitrile, par exemple à partir de butadiène par réaction avec de l'acide cyanhydrique, tel que déjà décrit plus haut (réaction 1 en relation avec la figure 1). - étape 2 (réaction 2): on réalise une réaction d'obtention du 1,6-hexanediamine 5 obtenu à partir de l'adiponitrile, tel que déjà décrit plus haut (réaction 2 en relation avec la figure 1). - étape 3 (réaction 4): on réalise une réaction d'obtention de 312- (dimethylamino)ethoxy]propanenitrile à partir de N,N'-diméthylaminoéthanol tel que déjà décrit plus haut (réaction 4 en relation avec la figure 1) 10 - étape 4 (réaction 5): on réalise une réaction d'obtention du (2- diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther à partir du 3-[2- (dimethylamino)ethoxy]propanenitrile, par réduction des fonctions nitrile du précurseur en fonction amines primaire par action de l'hydrogène en présence d'ammoniac, tel que déjà décrit plus haut (réaction 5) en relation avec la figure 1. 15 - étape 5 (réaction 9): on réalise une étape finale produisant le mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther. Lors de cette étape, on réalise in situ une réaction d'aminoalkylation, telle que décrite précédemment pour les réactions 3 et 6 en relation avec les figures 1 et 2, du 1,6-hexanediamine ainsi que du (2- diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther. Ainsi, la réaction de méthylation des fonctions 20 amines de la 1,6-hexanediamine est réalisée simultanément à la réaction de méthylation des fonctions amines du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther. La cinquième étape de réaction 9 se substitue aux étapes unitaires de réactions 3 et 6 d'aminoalkylation telles que décrites plus haut en relation avec les figures 1 et 2. Trois précurseurs successifs de la TMHDA sont utilisés dans ce mode de 25 synthèse, le 1,6-hexanediamine, l'adiponitrile et le butadiène, et trois précurseurs successifs du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther sont utilisés, le 2- diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther, le 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile et le N,N'-diméthylaminoéthanol. Selon ce mode de réalisation, la synthèse d'un mélange de TMHDA et de (2- 30 diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther peut avantageusement être réalisée en 5 étapes (réactions 1, 2, 4, 5 et 9), au lieu des 6 étapes (1, 2, 3, 4, 5, 6) permettant d'obtenir chacune des amines selon l'art antérieur et de l'étape de mélange des amines, avec en outre une obtention directe du mélange à une concentration finale désirée en chacun des composés finaux. Selon une variante, on réalise la synthèse d'un mélange de TMHDA et de (2- diméthylaminoéthyl)-(3-diméthylaminopropyl)éther à partir de butadiène et de N,N'- 5 diméthylaminoéthanol en réalisant seulement quatre étapes, tel qu'illustré schématiquement à la figure 6. Selon ce mode de réalisation, la synthèse du mélange comprend les étapes de réaction 1 et 4 décrites précédemment. Elle comprend également une étape de réaction 7 dans laquelle on réalise in situ une réaction d'hydrogénation simultanée de l'adiponitrile et 10 du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile. Cette réaction d'hydrogénation de chacun des composés a été décrite précédemment pour les réactions 2 et 5 du 312- (dimethylamino)ethoxy]propanenitrile et de l'adiponitrile. Lors de cette étape commune on réalise les réactions de réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires de chacun des 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile et adiponitrile pour produire un 15 mélange de 1,6-hexanediamine et 2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther. Ce mélange est ensuite utilisé à l'étape finale de réaction 8 qui aboutit au mélange des produits finaux, et qui est identique à l'étape de réaction 9 de la figure 5. Ce mode de réalisation permet de réduire encore davantage le nombre détapes dans la synthèse du mélange de TMHDA et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3- 20 diméthylaminopropyl)éther, et ainsi de réaliser un gain de temps et une réduction des couts de fabrication d'autant plus importants. Synthèse d'un mélange de TMHDA et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2- éthane 25 Selon l'invention, on réalise la synthèse d'un mélange de TMHDA et de bis(3- diméthylaminopropoxy)1,2-éthane à partir de butadiène et d'éthylèneglycol, en réalisant les cinq étapes suivantes, tel qu'illustré schématiquement à la figure 7. - étape 1 (réaction 1): on réalise une réaction d'obtention d'adiponitrile, par exemple à partir de butadiène par réaction avec de l'acide cyanhydrique, tel que déjà 30 décrit plus haut (réaction 1 en relation avec la figure 1). - étape 2 (réaction 2): on réalise une réaction d'obtention du 1,6-hexanediamine obtenu à partir de l'adiponitrile, tel que déjà décrit plus haut (réaction 2 en relation avec la figure 1). - étape 3 (réaction 10): on réalise une réaction d'obtention de 312-(2- cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile à partir d'éthylèneglycol qui réagit avec de l'acrylonitrile tel que déjà décrit plus haut (réaction 10 en relation avec la figure 4) - étape 4 (réaction 11): on réalise une réaction d'obtention du bis(3- aminopropoxy)1,2-éthane à partir du 312-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile, par réduction des fonctions nitrile du précurseur en fonction amines primaire par action de l'hydrogène, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur, tel que déjà décrit plus haut (réaction 11) en relation avec la figure 4. - étape 5 (réaction 15): on réalise une étape finale produisant le mélange de TMHDA et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane. Lors de cette étape, on réalise in situ une réaction d'aminoalkylation, telle que décrite précédemment pour les réactions 3 et 12 en relation avec les figures 1 et 4, du 1,6-hexanediamine ainsi que du bis(3- aminopropoxy)1,2-éthane. Ainsi, la réaction de méthylation des fonctions amines de la 1,6-hexanediamine est réalisée simultanément à la réaction de méthylation des fonctions amines du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane. La cinquième étape de réaction 15 se substitue aux étapes unitaires de réactions 3 et 12 d'aminoalkylation telles que décrites plus haut en relation avec les figures 1 et 4. Trois précurseurs successifs de la TMHDA sont utilisés dans ce mode de synthèse, le 1,6-hexanediamine, l'adiponitrile et le butadiène, et trois précurseurs 20 successifs du bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane sont utilisés, le 2 bis(3- aminopropoxy)1,2-éthane, le 312-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile et l'éthylèneglycol. Selon ce mode de réalisation, la synthèse d'un mélange de TMHDA et de bis(3- diméthylaminopropoxy)1,2-éthane peut avantageusement être réalisée en cinq étapes (réactions 1, 2, 10, 11 et 15), au lieu des 6 étapes (1, 2, 3, 10, 11, 12) permettant 25 d'obtenir chacune des amines selon l'art antérieur et de l'étape de mélange des amines, avec en outre une obtention directe du mélange à une concentration finale désirée en chacun des composés finaux. Selon une variante, on réalise la synthèse d'un mélange de TMHDA et de bis(3- 30 diméthylaminopropoxy)1,2-éthane à partir de butadiène et d'éthylèneglycol en réalisant seulement 4 étapes, tel qu'illustré schématiquement à la figure 8. Selon ce mode de réalisation, la synthèse du mélange comprend les étapes de réactions 1 et 10 décrites précédemment. Elle comprend également une étape de réaction 13 dans laquelle on réalise in situ une réaction d'hydrogénation, telle que décrite précédemment pour les réactions 2 et 11, de l'adiponitrile ainsi que du 3-[2-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile. Lors de cette étape commune on réalise les réactions de réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires de chacun des composés adiponitrile et 3-[2-(2- cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile pour produire un mélange de 1,6-hexanediamine et 2 bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane. Ce mélange est ensuite utilisé à l'étape final de réaction 14 aboutissant au mélange des produits finaux et qui est identique à l'étape de réaction 15 de la figure 7. Ce mode de réalisation permet de réduire encore davantage le nombre détapes 10 dans la synthèse du mélange de TMHDA et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane, et ainsi de réaliser un gain de temps et une réduction des couts de fabrication d'autant plus importants. Synthèse d'un mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane 15 Selon l'invention, on réalise la synthèse d'un mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane à partir de butadiène et de triéthylèneglycol, en réalisant les quatre étapes suivantes, tel qu'illustré schématiquement à la figure 9. - étape 1 (réaction 1): on réalise une réaction d'obtention d'adiponitrile, par exemple à partir de butadiène par réaction avec de l'acide cyanhydrique, tel que déjà 20 décrit plus haut (réaction 1 en relation avec la figure 1). - étape 2 (réaction 2): on réalise une réaction d'obtention du 1,6-hexanediamine obtenu à partir de l'adiponitrile, tel que déjà décrit plus haut (réaction 2 en relation avec la figure 1). - étape 3 (réaction 16): on réalise une réaction d'obtention de 1,2-bis(2- 25 aminoéthoxy)éthane à partir de triéthylèneglycol par réaction d'amination des fonctions alcools en présence d'ammoniac et de préférence d'un catalyseur approprié tel que déjà décrit plus haut (réaction 16 en relation avec la figure 4). - étape 4 (réaction 18): on réalise une étape finale produisant le mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane. Lors de cette étape, on réalise in 30 situ une réaction d'aminoalkylation, telle que décrite précédemment pour les réactions 3 et 17 en relation avec les figures 1 et 3, du 1,6-hexanediamine ainsi que du 1,2-bis(2- aminoéthoxy)éthane. Ainsi, la réaction de méthylation des fonctions amines de la 1,6- hexanediamine est réalisée simultanément à la réaction de méthylation des fonctions amines du 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane. L'étape de réaction 18 se substitue aux étapes unitaires de réactions 3 et 17 d'aminoalkylation telles que décrites plus haut en relation avec les figures 1 et 3. Trois précurseurs successifs de la TMHDA sont utilisés dans ce mode de 5 synthèse, le 1,6-hexanediamine, l'adiponitrile et le butadiène, et deux précurseurs successifs du 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane sont utilisés, 1,2-bis(2- aminoéthoxy)éthane, et le triéthylèneglycol. Selon ce mode de réalisation, la synthèse d'un mélange de TMHDA et de 1,2- bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane peut donc avantageusement être réalisée en quatre 10 étapes (réactions 1, 2, 16 et 18), au lieu des cinq étapes (1, 2, 3, 16, 17) permettant d'obtenir chacune des amines selon l'art antérieur et de l'étape de mélange des amines, avec en outre une obtention directe du mélange à une concentration finale désirée en chacun des composés finaux. 15 Selon un autre mode de réalisation, on procède à la synthèse d'un mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane à partir de produits différents, le 1,6- hexanediol et le triéthylèneglycol, en réalisant une seule étape, tel qu'illustré schématiquement à la figure 10. Lors de cette unique étape de réaction 21, on réalise in situ la réaction de 20 condensation de la diméthylamine et du 1,6-hexanediol ainsi que celle de la diméthylamine et du triéthylèneglycol en présence d'hydrogène et d'un catalyseur approprié pour produire directement un mélange de TMHDA et de 1,2-bis(2- diméthylaminoéthoxy)éthane. La synthèse de TMHDA à partir de 1,6-hexanediol par une réaction de 25 condensation de diméthylamine en présence d'hydrogène et d'un catalyseur et la synthèse de 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane à partir de triéthylèneglycol selon un même type de réaction sont connues en tant que telles. Le 1,6-hexanediol est un produit industriel qui peut être obtenu notamment par hydrogénation de la caprolactone qui est un produit de grand tonnage issu de la réaction 30 d'oxydation de la cyclohexanone généralement au moyen du peroxyde d'hydrogène ou de l'acide peracétique selon la réaction dite de Bayer-Villiger. Le 1,6-hexanediol peut également être obtenu par hydrogénation de l'acide adipique qui est un composé de fort tonnage. L'acide adipique peut être obtenu par oxydation d'un mélange de cyclohexanone et de cyclohexano1 ou par oxydation du cyclohexane. L'acide adipique peut également être obtenu par hydroformylation du butadiène. La voie de synthèse selon ce mode de réalisation de l'invention permet de réduire le nombre d'étapes par rapport à une voie de synthèse de chacune des diamines 5 indépendamment avec un mélange final.The precursor of TMHDA will more generally be understood to mean a direct precursor, or a precursor which may be indirect in the sense that TMHDA may be obtained by a succession of steps involving a direct precursor of TMHDA and one or more direct precursors. intermediate products. The same applies to a precursor of an N, N, N ', N'-tetramethyldiaminoether defined in relation to the synthesis of N, N', N'-tetramethyldiaminoether. By suitable conditions of a given reaction is meant the conditions for carrying out said chemical reaction, generally comprising a given reaction medium and given operating conditions (reaction time, temperature, catalysts, etc.). It is particularly advantageous to prepare the following mixtures by carrying out the process according to the invention, in particular for their use in the treatment of acid gases, where they are used in aqueous solution to reduce the content of acidic compounds in the gases: a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether. a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane. a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane. Different synthetic routes according to the invention are described below, in connection with FIGS. 5 to 10. The embodiments described below in connection with these figures are given by way of examples, and have no character. limiting. The illustrations of the method of the invention do not include all the components necessary for its implementation. Only the elements necessary for the understanding of the invention are represented therein, the person skilled in the art being able to complete this representation to implement the invention. Synthesis of a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether According to the invention, the synthesis of a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) is carried out ether from butadiene and N, N'-dimethylaminoethanol, by carrying out the following five steps, as schematically illustrated in FIG. 5. - step 1 (reaction 1): an adiponitrile-obtaining reaction is carried out, for example from butadiene by reaction with hydrocyanic acid, as already described above (reaction 1 in connection with Figure 1). step 2 (reaction 2): a reaction is carried out to obtain 1,6-hexanediamine obtained from adiponitrile, as already described above (reaction 2 in connection with FIG. 1). step 3 (reaction 4): a reaction is carried out to obtain 312- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile from N, N'-dimethylaminoethanol as already described above (reaction 4 in connection with FIG. 1) step 4 (reaction 5): a reaction is carried out to obtain (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether from 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile, by reducing the nitrile functions of the precursor in the primary amines function by the action of hydrogen in the presence of ammonia, as already described above (reaction 5) in connection with FIG. 1. - step 5 (reaction 9): a final step is carried out producing the mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether. During this step, an aminoalkylation reaction is carried out in situ, as described above for reactions 3 and 6 in relation to FIGS. 1 and 2, of 1,6-hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) - ( 3-aminopropyl) ether. Thus, the methylation reaction of the amine functions of 1,6-hexanediamine is carried out simultaneously with the methylation reaction of the amine functions of (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether. The fifth reaction step 9 replaces the unitary stages of aminoalkylation reactions 3 and 6 as described above in connection with FIGS. 1 and 2. Three successive precursors of the TMHDA are used in this synthesis mode, the 1 , 6-hexanediamine, adiponitrile and butadiene, and three successive precursors of (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether are used, 2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether, 3- [2 - (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile and N, N'-dimethylaminoethanol. According to this embodiment, the synthesis of a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether can advantageously be carried out in 5 steps (reactions 1, 2, 4, 5 and 9), 6 steps (1, 2, 3, 4, 5, 6) to obtain each of the amines according to the prior art and the amine mixing step, with further direct preparation of the mixture at a concentration final desired in each of the final compounds. According to one variant, the synthesis of a mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether from butadiene and N, N'-dimethylaminoethanol is carried out by carrying out only four steps, such as illustrated schematically in Figure 6. According to this embodiment, the synthesis of the mixture comprises the reaction steps 1 and 4 described above. It also comprises a reaction step 7 in which a simultaneous hydrogenation reaction of adiponitrile and 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile is carried out in situ. This hydrogenation reaction of each of the compounds has been previously described for reactions 2 and 5 of 312- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile and adiponitrile. In this common step, the reduction reactions of the nitrile functions to primary amine functions of each of 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile and adiponitrile are carried out to produce a mixture of 1,6-hexanediamine and 2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether. This mixture is then used in the final reaction stage 8 which results in the mixing of the final products, and which is identical to the reaction step 9 of FIG. 5. This embodiment makes it possible to further reduce the number of steps in the synthesis of the mixture of TMHDA and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether, and thus to save time and a reduction in manufacturing costs all the more important. Synthesis of a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane According to the invention, the synthesis of a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane is carried out according to the invention. from butadiene and ethylene glycol, by carrying out the following five steps, as schematically illustrated in FIG. 7. - step 1 (reaction 1): a reaction is carried out to obtain adiponitrile, for example from butadiene by reaction with hydrocyanic acid, as already described above (reaction 1 in connection with Figure 1). step 2 (reaction 2): a reaction is carried out to obtain 1,6-hexanediamine obtained from adiponitrile, as already described above (reaction 2 in relation with FIG. 1). step 3 (reaction 10): a reaction is carried out to obtain 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile from ethylene glycol which reacts with acrylonitrile as already described above (reaction 10 in connection with FIG. 4) - step 4 (reaction 11): a reaction is carried out to obtain bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane from 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile, by reduction of the nitrile functions of the precursor based on primary amines by the action of hydrogen, preferably in the presence of ammonia and a catalyst, as already described above (reaction 11) in relation to FIG. 4. - step 5 (reaction 15) a final step is carried out producing the mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane. In this step, an aminoalkylation reaction, as described above for reactions 3 and 12 in relation to FIGS. 1 and 4, of 1,6-hexanediamine and of bis (3-aminopropoxy) 1 is carried out in situ. 2-ethane. Thus, the reaction of methylation of the amine functions of 1,6-hexanediamine is carried out simultaneously with the methylation reaction of the amine functions of bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane. The fifth reaction step 15 replaces the unitary stages of aminoalkylation reactions 3 and 12 as described above in relation with FIGS. 1 and 4. Three successive precursors of the TMHDA are used in this synthesis mode, the 1, 6-hexanediamine, adiponitrile and butadiene, and three successive precursors of bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane are used, 2 bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane, 312- (2 -cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile and ethylene glycol. According to this embodiment, the synthesis of a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane can advantageously be carried out in five steps (reactions 1, 2, 10, 11 and 15), instead of 6 steps (1, 2, 3, 10, 11, 12) making it possible to obtain each of the amines according to the prior art and of the step of mixing the amines, with, in addition, obtaining the mixture directly at an end concentration. desired in each of the final compounds. According to one variant, a mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane is synthesized from butadiene and ethylene glycol by carrying out only 4 steps, as schematically illustrated in FIG. 8. According to this embodiment, the synthesis of the mixture comprises the reaction steps 1 and 10 described above. It also comprises a reaction step 13 in which a hydrogenation reaction, as described above for reactions 2 and 11, of adiponitrile and 3- [2- (2-cyanoethoxy) ethoxy) is carried out in situ. propanenitrile. During this common step, the reduction reactions of the nitrile functions in primary amine functions of each of the adiponitrile and 3- [2- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile compounds are carried out to produce a mixture of 1,6-hexanediamine and 2-bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane. This mixture is then used in the final reaction stage 14 resulting in the mixing of the final products and which is identical to the reaction stage 15 of FIG. 7. This embodiment makes it possible to further reduce the number of steps 10 in the process. synthesis of the mixture of TMHDA and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane, and thus to save time and a reduction in manufacturing costs all the more important. Synthesis of a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane According to the invention, the synthesis of a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane is carried out according to the invention. from butadiene and triethylene glycol, by carrying out the following four steps, as schematically illustrated in FIG. 9. - step 1 (reaction 1): a reaction is carried out for obtaining adiponitrile, for example from butadiene by reaction with hydrocyanic acid, as already described above (reaction 1 in connection with Figure 1). step 2 (reaction 2): a reaction is carried out to obtain 1,6-hexanediamine obtained from adiponitrile, as already described above (reaction 2 in relation with FIG. 1). step 3 (reaction 16): a reaction is carried out for obtaining 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane from triethylene glycol by reaction of amination of the alcohol functional groups in the presence of ammonia and preferably of a suitable catalyst as already described above (reaction 16 in connection with Figure 4). step 4 (reaction 18): a final step is carried out producing the mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane. In this step, an aminoalkylation reaction, as described above for reactions 3 and 17 in connection with FIGS. 1 and 3, of 1,6-hexanediamine as well as 1,2-bis ( 2-aminoethoxy) ethane. Thus, the methylation reaction of the amine functions of 1,6-hexanediamine is carried out simultaneously with the methylation reaction of the amine functions of 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane. The reaction step 18 replaces the unitary steps of aminoalkylation reactions 3 and 17 as described above in connection with FIGS. 1 and 3. Three successive precursors of the TMHDA are used in this synthesis mode, the 1 , 6-hexanediamine, adiponitrile and butadiene, and two successive precursors of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane are used, 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane, and triethylene glycol. According to this embodiment, the synthesis of a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane can therefore advantageously be carried out in four steps (reactions 1, 2, 16 and 18), instead of five steps (1, 2, 3, 16, 17) making it possible to obtain each of the amines according to the prior art and of the step of mixing the amines, with, in addition, obtaining the mixture directly at a desired final concentration in each final compounds. According to another embodiment, a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane is synthesized from different products, 1,6-hexanediol and triethylene glycol, producing a single step, as schematically illustrated in FIG. 10. In this single reaction step 21, the condensation reaction of dimethylamine and 1,6-hexanediol as well as that of dimethylamine and the triethylene glycol in the presence of hydrogen and a catalyst suitable for directly producing a mixture of TMHDA and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane. The synthesis of TMHDA from 1,6-hexanediol by a condensation reaction of dimethylamine in the presence of hydrogen and a catalyst and the synthesis of 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane from triethylene glycol according to the same type of reaction are known as such. 1,6-Hexanediol is an industrial product which can be obtained in particular by hydrogenation of caprolactone, which is a product of large tonnage resulting from the oxidation reaction of cyclohexanone generally using hydrogen peroxide or hydrogen peroxide. peracetic acid according to the so-called Bayer-Villiger reaction. 1,6-Hexanediol can also be obtained by hydrogenation of adipic acid which is a strong tonnage compound. Adipic acid can be obtained by oxidation of a mixture of cyclohexanone and cyclohexanol or by oxidation of cyclohexane. Adipic acid can also be obtained by hydroformylation of butadiene. The synthetic route according to this embodiment of the invention makes it possible to reduce the number of steps relative to a synthetic route of each of the diamines independently with a final mixture.

Annexe: liste des molécules représentées dans les figures Réf. Nom Formule P1 Butadiène P2 Adiponitrile NE C, CE N P3 1,6-Hexanediamine NH2 H2 P4 N,N,U,N.-tétraméthy1-1,6-hexanediamine (TMH DA) P5 N,N-diméthylaminoéthanol -....,Nr..-,.....OH 1 P6 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile NoCEN 1 P7 (2-diméthylaminoéthyl)-(3- aminopropyl)éther --...,1\r'---','''0',./..'--,,,,N H2 P8 (2-diméthylaminoéthyl)-(3- -...,N,....---.,____0...,',...---..,''-N...,' 1 diméthylaminopropyl)éther P9 Acrylonitrile CEN P10 Triéthylèneglycol HO 0°OH P11 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane H2N (:)/\./\ N H2 P12 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane N\/°\/V/N\ P13 Ethylèneglycol HO/\°1-1 P14 3-[2-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile N= C...'.....'..........00',_____---', CEN P15 Bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane H2i,c,/°/\/N1-12 P16 Bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane N/\./\ 0/C)---...,'.---\,..-1\1 1 P17 1,6-Hexanediol Ho/ \./ °1--1 P18 Diméthylamine (CH3)2NH5Appendix: list of molecules represented in the figures Ref. Name Formula P1 Butadiene P2 Adiponitrile NE C, EC N P3 1,6-Hexanediamine NH2H 2 P4 N, N, U, N-tetramethyl-1,6-hexanediamine (TMH DA) P5 N, N-dimethylaminoethanol -... N, N-, ..... OH 1 P6 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile NoCEN 1 P7 (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether - ..., 1 ## STR2 ## wherein N is hydrogen, 2- (N, N-dimethylaminoethyl) -N-, -N-, N-, N-. , N, N, N, N, N, N-dimethylaminopropyl) ether P9 Acrylonitrile CEN P10 Triethylene glycol HO 0 ° OH P11 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane H2N (:) / N H P12 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane N / V / N / P13 Ethylene glycol HO / 1- 1-1 P14 3- [2- ( 2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile N = C, C, P15 Bis (3-aminopropoxy) 1,2 ethane H2i, c, N1-12 P16 Bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane N / .beta. ..- 1 \ 1 1 P17 1,6-Hexanediol Ho / \ ./ ° 1--1 P18 Dimethylamine (CH3) 2NH5

Claims (12)

REVENDICATIONS1. Procédé de synthèse d'un mélange de N,N,N',N'-tétraméthyl-1 ,65 hexanediamine de formule (I) et d'un composé azoté choisi dans le groupe des N,N,N',N'- tétraméthyldiaminoéthers répondant à la formule générale (Il), N \N N\ \ N 0 a 0 10 a et b étant chacun égal indifféremment à 1 ou 2, et c étant égal à zéro, 1, 2 ou 3 dans la formule (Il), à partir d'au moins un précurseur de la N,N,N',N'-tétraméthyl-1,6-hexanediamine et d'au moins un précurseur du composé azoté de formule générale (Il), caractérisé en ce qu'il comprend une étape commune (A) de réaction chimique dans 15 laquelle on réalise une même réaction chimique pour produire à la fois la N,N,N',N'- tétraméthy1-1,6-hexanediamine à partir d'un précurseur direct de la N,N,N',N'-tétraméthyl1,6-hexanediamine et le composé azoté de formule générale (Il) à partir d'un précurseur direct dudit composé azoté. 20REVENDICATIONS1. A process for synthesizing a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6,5 hexanediamine of formula (I) and a nitrogen compound selected from the group of N, N, N', N'- tetramethyldiaminoethers corresponding to the general formula (II), wherein N and N are each equal to 1 or 2, and c being equal to zero, 1, 2 or 3 in the formula (II) from at least one precursor of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and at least one precursor of the nitrogen compound of general formula (II), characterized in that it comprises a common chemical reaction step (A) in which a same chemical reaction is carried out to produce both N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine from a direct precursor N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and the nitrogen compound of general formula (II) from a direct precursor of said nitrogen compound. 20 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel lesdits précurseurs directs comprennent chacun au moins une fonction amine primaire, et dans lequel on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique de chacun desdits précurseurs directs au moyen de formaldéhyde et en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de N,N,N',N'-tétraméthyl-1 ,6- 25 hexanediamine et du composé azoté de formule générale (Il).2. Process according to claim 1, in which said direct precursors each comprise at least one primary amine function, and in which step (A) is carried out an aminoalkylation reaction by catalytic reductive alkylation of each of said direct precursors by means of of formaldehyde and in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and the nitrogen compound of the general formula (II) . 3. Procédé selon la revendication 2, dans lequel on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation (8, 9) par alkylation réductrice catalytique du 1,6-hexanediamine ainsi que du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther, au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de N,N,N',N'-tétraméthyl-1 ,6-hexanediamine et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3- diméthylaminopropyl)éther.3. Process according to claim 2, wherein in step (A) an aminoalkylation reaction (8, 9) is carried out by catalytic reductive alkylation of 1,6-hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) - (3). -aminopropyl) ether, using formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and (2- dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether. 4. Procédé selon la revendication 3, comprenant en outre, préalablement à l'étape (A) : - une étape de réaction d'hydrogénation (2) de l'adiponitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence 10 d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du 1,6-hexanediamine - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction (1) du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction d'hydrogénation (5) du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de 15 préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther ; - une étape de réaction (4) du N,N'-diméthylaminoéthanol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile. 204. Method according to claim 3, further comprising, prior to step (A): a step of hydrogenation reaction (2) of adiponitrile to effect a reduction of nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain 1,6-hexanediamine - a step of producing adiponitrile, preferably from the reaction (1) of butadiene with hydrocyanic acid; a step of hydrogenation reaction (5) of 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile to effect a reduction of the nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a catalyst of hydrogenation, to give (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether; a reaction step (4) of N, N'-dimethylaminoethanol with acrylonitrile to obtain 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile. 20 5. Procédé selon la revendication 2, dans lequel on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation (14, 15) par alkylation réductrice catalytique du 1,6hexanediamine ainsi que du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane, au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de N,N,N',N'-tétraméthyl-1 ,6-hexanediamine et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2- 25 éthane.5. The process as claimed in claim 2, wherein in step (A) an aminoalkylation reaction (14, 15) is carried out by catalytic reductive alkylation of 1,6 hexanediamine and bis (3-aminopropoxy) 1,2- ethane, using formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane. 6. Procédé selon la revendication 5, comprenant en outre, préalablement à l'étape (A) : - une étape de réaction d'hydrogénation (2) de l'adiponitrile pour effectuer une réduction 30 des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du 1,6-hexanediamine ; - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction (1) du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ;une étape de réaction d'hydrogénation (11) du 312-(2- cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane ; - une étape de réaction (10) de l'éthylèneglycol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 312- (2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile.The process according to claim 5, further comprising, prior to step (A): a hydrogenation reaction step (2) of adiponitrile to effect a reduction of nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain 1,6-hexanediamine; a step of producing adiponitrile, preferably starting from reaction (1) of butadiene with hydrocyanic acid; a step of reaction of hydrogenation (11) of 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile; reducing the nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, in order to obtain bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane; a reaction step (10) of ethylene glycol with acrylonitrile to obtain 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile. 7. Procédé selon la revendication 2, dans lequel on réalise à l'étape (A) une réaction d'aminoalkylation (18) par alkylation réductrice du 1,6-hexanediamine ainsi que du 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane, au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de N,N,N',N'-tétraméthyl1,6-hexanediamine et de 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane.7. Process according to claim 2, wherein in step (A) an aminoalkylation reaction (18) is carried out by reductive alkylation of 1,6-hexanediamine and 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane. using formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst to produce a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) )ethane. 8. Procédé selon la revendication 7, comprenant en outre, préalablement à l'étape (A) : - une étape de réaction d'hydrogénation (2) de l'adiponitrile pour effectuer une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir du 1,6-hexanediamine ; - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction (1) du 20 butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction (16) du triéthylèneglycol pour effectuer une amination des fonctions alcools, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur approprié, afin d'obtenir du 1,2-bis(2-aminoéthoxy)éthane. 258. The method of claim 7, further comprising, prior to step (A): a hydrogenation reaction step (2) of adiponitrile to effect a reduction of nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain 1,6-hexanediamine; a step of producing adiponitrile, preferably from the reaction (1) of butadiene with hydrocyanic acid; a reaction step (16) of triethylene glycol to effect amination of the alcohol functional groups, preferably in the presence of ammonia and a suitable catalyst, in order to obtain 1,2-bis (2-aminoethoxy) ethane. 25 9. Procédé selon la revendication 2, dans lequel les précurseurs directs de la N,N,N',N'-tétraméthy1-1,6-hexanediamine et du composé azoté de formule générale (Il) utilisés à l'étape (A) sont obtenus par une réaction d'hydrogénation de réduction de fonctions nitriles en fonctions amines primaires, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, au cours d'une même étape (B) (7, 13). 30The process according to claim 2, wherein the direct precursors of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and the nitrogen compound of general formula (II) used in step (A). are obtained by a hydrogenation reaction for reducing nitrile functions to primary amine functions, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, during the same step (B) (7, 13). 30 10. Procédé selon la revendication 9 de synthèse d'un mélange de N,N,N',N'- tétraméthy1-1,6-hexanediamine et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3- diméthylaminopropyl)éther, comprenant :- une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction (1) du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction (4) du N,N'-diméthylaminoéthanol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile ; - une étape (B) de réaction d'hydrogénation (7) dans laquelle on réalise une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires par hydrogénation de l'adiponitrile ainsi que du 3-[2-(dimethylamino)ethoxy]propanenitrile, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir un mélange de 1,6hexanediamine et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther ; - une étape (A) de réaction d'aminoalkylation (8) dans laquelle on réalise une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique du 1,6-hexanediamine ainsi que du (2-diméthylaminoéthyl)-(3-aminopropyl)éther obtenus à l'étape (B), au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de N,N,N',N'-tétraméthyl-1 ,6-hexanediamine et de (2-diméthylaminoéthyl)-(3- diméthylaminopropyl)éther.10. Process according to claim 9 for the synthesis of a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether, comprising: step of producing adiponitrile, preferably from the reaction (1) of butadiene with hydrogen cyanide; a reaction step (4) of N, N'-dimethylaminoethanol with acrylonitrile to obtain 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile; a hydrogenation reaction step (B) (7) in which a reduction of the nitrile functions to primary amine functional groups is carried out by hydrogenation of adiponitrile as well as 3- [2- (dimethylamino) ethoxy] propanenitrile, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain a mixture of 1,6 hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether; an aminoalkylation reaction step (A) (8) in which an aminoalkylation reaction is carried out by catalytic reductive alkylation of 1,6-hexanediamine and (2-dimethylaminoethyl) - (3-aminopropyl) ether obtained at step (B), using formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and 2-dimethylaminoethyl) - (3-dimethylaminopropyl) ether. 11. Procédé selon la revendication 9 de synthèse d'un mélange de N,N,N',N'- tétraméthy1-1,6-hexanediamine et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane, comprenant : - une étape de production d'adiponitrile, de préférence à partir de la réaction (1) du butadiène avec de l'acide cyanhydrique ; - une étape de réaction (10) de l'éthylèneglycol avec de l'acrylonitrile pour obtenir du 312- (2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile ; - une étape (B) de réaction d'hydrogénation (13) dans laquelle on réalise une réduction des fonctions nitriles en fonctions amines primaires par hydrogénation de l'adiponitrile ainsi que du 3-[2-(2-cyanoéthoxy)éthoxy]propanenitrile, de préférence en présence d'ammoniac et d'un catalyseur d'hydrogénation, afin d'obtenir un mélange de 1,6hexanediamine et de bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane ; - une étape (A) de réaction d'aminoalkylation (14) dans laquelle on réalise une réaction d'aminoalkylation par alkylation réductrice catalytique du 1,6-hexanediamine ainsi que du bis(3-aminopropoxy)1,2-éthane obtenus à l'étape (B), au moyen de formaldéhyde en présence d'hydrogène et d'un catalyseur d'hydrogénation, pour produire un mélange de N,N,N',N'-tétraméthy1-1,6-hexanediamine et de bis(3-diméthylaminopropoxy)1,2-éthane.11. Process according to claim 9 for the synthesis of a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and of bis (3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane, comprising: a step for producing adiponitrile, preferably from the reaction (1) of butadiene with hydrocyanic acid; a reaction step (10) of ethylene glycol with acrylonitrile to obtain 312- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile; a step (B) of hydrogenation reaction (13) in which a reduction of the nitrile functional groups in primary amine functions is carried out by hydrogenation of adiponitrile as well as 3- [2- (2-cyanoethoxy) ethoxy] propanenitrile, preferably in the presence of ammonia and a hydrogenation catalyst, to obtain a mixture of 1,6 hexane diamine and bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane; an aminoalkylation reaction step (A) (14) in which an aminoalkylation reaction is carried out by catalytic reductive alkylation of 1,6-hexanediamine as well as of bis (3-aminopropoxy) 1,2-ethane obtained at a temperature of step (B), using formaldehyde in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst, to produce a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and bis ( 3-dimethylaminopropoxy) 1,2-ethane. 12. Procédé selon la revendication 1, dans lequel on réalise à l'étape (A) une réaction (21) de condensation de la diméthylamine avec du 1,6-hexanediol ainsi qu'avec du triéthylèneglycol, de préférence réalisée en présence d'hydrogène et d'un catalyseur 5 approprié, pour produire un mélange de N,N,N',N'-tétraméthy1-1,6-hexanediamine et de 1,2-bis(2-diméthylaminoéthoxy)éthane.12. The method of claim 1, wherein in step (A) is carried out a reaction (21) of condensation of dimethylamine with 1,6-hexanediol and with triethylene glycol, preferably carried out in the presence of hydrogen and a suitable catalyst to produce a mixture of N, N, N ', N'-tetramethyl-1,6-hexanediamine and 1,2-bis (2-dimethylaminoethoxy) ethane.
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