FR3002439A1 - Composition cosmetique sous forme d'une nanoemulsion huile-dans-eau destinee a la coloration d'oxydation des fibres keratiniques - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant, un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation, un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau. La présente invention concerne également l'utilisation de la composition selon l'invention pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des cheveux.
Description
Composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile- dans-eau destinée à la coloration d'oxydation des fibres kératiniques La présente invention concerne une composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau destinée à la coloration d' oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
Plus précisément, la présente invention a pour objet une composition cosmétique colorante sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant, un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation, un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau.
La présente invention concerne également l'utilisation de la composition selon l'invention pour la coloration des fibres kératiniques. Enfin, la présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition selon l' invention. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs. Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, ont été développées des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d'oxydation, qui mettent en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de colorations, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénol et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. L'une des difficultés rencontrées lors de la mise en oeuvre des procédés de coloration de l'art antérieur vient du fait qu'ils sont réalisés dans des conditions alcalines, et en présence d'un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Afin d'améliorer les performances des procédés de coloration des fibres kératiniques humaines, et de limiter les désagréments liés à l'emploi d'agents alcalins et d'agents oxydants, il a été proposé d'employer dans les compositions tinctoriales une quantité substantielle d'un ou plusieurs corps gras. Cependant, les compositions de l'art antérieur ne donnent pas entière satisfaction, et leurs performances sont susceptibles d'être améliorées en particulier d'une part sur le plan des qualités d'usage après mélange avec une composition oxydante, notamment en terme de texture, de facilité d'application, de facilité d'étalement sur les pointes et d'autre part sur le plan des qualités tinctoriales obtenues à partir de ces mélanges, notamment en terme d'intensité, d'homogénéité et de sélectivité de la coloration obtenue. La Demanderesse a maintenant découvert que l'emploi d'un colorant d'oxydation dans une nanoémulsion huile-dans-eau permettait d'obtenir une composition cosmétique, destinée à la coloration d'oxydation des fibres kératiniques, permettant de remédier aux inconvénients ci-avant et présentant des propriétés améliorées. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation, un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau. La composition selon l'invention présente de très bonnes qualités d'usage, et notamment une texture particulièrement agréable.
De plus, elle est facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux, et en particulier sur les racines. En outre, elle ne coule pas et reste bien localisée aux points d'application et s'étale facilement des racines vers les pointes.
Enfin, la composition selon l'invention présente une qualité de coloration supérieure, notamment en termes d'intensité, d'homogénéité et de sélectivité de la coloration obtenue. D' autres caractéristiques et avantages de l' invention apparaitront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Selon l'invention, la composition se trouve sous la forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau. Par « nanoémulsion huile-dans-eau », on désigne selon la présente invention une émulsion véritable, c'est-à-dire une dispersion thermodynamiquement instable de gouttelettes d'huile au sein d'une phase aqueuse continue. Les nanoémulsions sont à différencier des microémulsions qui sont des dispersions thermodynamiquement stables sous forme de micelles de tensioactifs gonflées d'huile, et qui se forment spontanément par simple mélange des constituants, sans apport substantiel d'énergie. La taille moyenne en nombre des gouttelettes d'huile, dans les nanoémulsions selon l'invention, est avantageusement inférieure ou égale à 200 nm, de manière plus préférée inférieure ou égale à 150 nm, et mieux encore inférieure ou égale à 100 nm. De manière particulièrement préférée, la taille moyenne en nombre des gouttelettes d'huile de la nanoémulsion selon l'invention va de 10 à 90 nm, mieux de 20 à 80 nm et plus préférentiellement de 40 à 60 nm.
La taille moyenne en nombre des particules peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion quasi-élastique de la lumière. A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer l'appareil de marque BROOKHAVEN équipé d'un banc optique SX 200 (avec laser à 532 nm), et d'un corrélateur BI 9000. Cet appareil fournit une mesure du diamètre moyen par spectroscopie de corrélation de photon (ou PCS : « Photon Correlation Spectroscopy ») qui permet de déterminer le diamètre moyen en nombre à partir du facteur de polydispersité également mesuré par l'appareil. On peut en outre caractériser la nanoémulsion par mesure de sa turbidité selon la méthode NTU à l'aide d'un turbidimètre de modèle 2100P de HACH Company, à température ambiante. La turbidité des nanoémulsions de l'invention est généralement inférieure à 400 unités NTU, et de préférence comprise entre 50 et 250 unités NTU. Une nanoémulsion a généralement un aspect transparent bleuté ou translucide, en l'absence de composé(s) additionnel(s) opacifiant(s) ou nacrant(s). Dans les compositions selon l'invention, la diminution de la taille des globules d'huile permet notamment de favoriser la pénétration des ingrédients actifs au sein des matières kératiniques, par exemple au travers des couches superficielles des cheveux (effet véhicule). Comme indiqué précédemment, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation. Les colorants d'oxydation utilisables dans la présente invention sont en général choisis parmi les bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleur(s). Préférentiellement, le ou les colorant(s) d'oxydation comprennent une ou plusieurs base(s) d'oxydation. Les bases d'oxydation peuvent être notamment choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.
Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2- chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N- 3002 43 9 5 diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-di éthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4- amino-N,N-diéthy1-3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-méthyl 5 aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-chloro aniline, la 2-13- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13- hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl-3 -méthyl 10 paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy 15 paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- 13-hydroxyéthylamino-5 -amino toluène, la 3 -hydroxy-1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la 20 paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) 25 paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le NJ\I'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,M-bis-(4'-aminophényl)- 30 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,NLbis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJN'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N,NLbis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl)-N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4-amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4-amino-2-((3-hydroxyéthyl-aminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphény1)-amino-3- amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy- pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3 -amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2- [(3 -amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4- dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino-l-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-(13- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1-(4'- chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-méthyl-l-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-l-méthy1-3- phényl pyrazole, le 4-amino-1,3-diméthy1-5-hydrazino pyrazole, le 1- benzy1-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-buty1-1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-l-tert-buty1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1- éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3 -hydroxyméthyl- 1 -méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3 - hydroxyméthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthy1-1- isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-l-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino-4-((3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-(13- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3 -éthylamino-6,7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3 -(2-hydroxyéthyl)amino-6, 7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. Le ou les colorant(s) d' oxydation peuvent également comprendre un ou plusieurs coupleur(s), qui peuvent être choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy-2-méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino-1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(B- hydroxyéthylamino)-1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3- uréido-l-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B- 10 hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6- 15 dihydroxy-4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole 5-one, la 1- phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-b]1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. 20 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les 25 benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La ou les base(s) d'oxydation peuvent représenter avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids, mieux de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de cette composition. 30 Le ou les coupleur(s), s'ils sont présents, peuvent représenter avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids, par rapport au poids total de cette composition. hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2- méthyl-l-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy-N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), qui peuvent être notamment choisis parmi les agents tensioactifs non-ioniques, cationiques, anioniques et amphotères ou zwittérioniques.
Le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) selon l'invention comprennent de préférence un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) nonionique(s). Les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) utilisable(s) dans la présente composition sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples d'agents tensioactifs non-ioniques, on peut citer les agents tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, alcényl(C8- C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8- C30)méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10. De manière avantageuse, les agents tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d'exemple d'agents tensioactifs non ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/Cio à une mole de glycérol, l'alcool en Cio/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Cie à 1,5 mole de glycérol. Le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en C8-C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en _8--C 4o, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d'acides gras en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges. De manière encore plus préférentielle, le ou les agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) selon l'invention sont choisis parmi : - les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés et comportant une ou deux chaînes grasses, notamment le ceteareth-60 myristyl glycol ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, notamment le caprylyl/capryl glucoside ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols et notamment l'isostearate de PEG8 ; - et leurs mélanges.
La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) cationique(s). On entend par « agent tensioactif cationique », un agent tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Cet agent tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention. Le ou les agent(s) tensioactif(s) cationique(s) sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30.
A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante : R R 8\ / io N 9 R11 (I) dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(CizC22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci- C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de di stéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de X stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : R13 N C1-12C1-12-N(R15)-CO-Ri2 N N C-C H2 H2 (II) dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) : X R17 R19 I R1,5 -N-(CH2)3-N-R21 2X- I I R18 R20 (III) dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante : O (CsH2 sO)z- R25 I I 1 R24 -C- (0CrH2r)y + (CtH2t0)x -R23 X- R22 dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : O - le groupe - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : (IV) R26 C 0 - le groupe R28 - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en C17 C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cii-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cii-C2i, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R23 est choisi parmi O - le groupe R26 les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène ; R25 est choisi parmi 0 - le groupe - l'atome d'hydrogène ; R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. R28 On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180.
On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Les agents tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (I) et ceux de formule (IV), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (I). La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) anionique(s). On entend par « agent tensioactif anionique », un agent tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -COOH, -000-, -SO3H, -S03-, -0S03H, -OS03-, -P02H2, - PO2H-, -P022, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.
Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglucoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglucosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglucoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6- C24. Lorsque le ou les agent(s) tensioactif(s) anionique(s) sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d' ammonium, les sels d' amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-l-propanol, 2-amino-2-méthyl- 1,3 -propanedi ol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.
En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. La composition selon l'invention peut comporter un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s).
En particulier, le ou les tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), de préférence non-siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- C8)bétaines et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (V) et (VI) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(R,)-CH2C00-, M+ , X- (V) Formule dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C3o dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (VI) Formule dans laquelle : - B représente le groupe -CH2CH2OX' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ', -CH2CH2COOH, -CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -COOH, -COOZ', -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2CH(OH)SO3Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra' représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra'-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de di sodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (VII) ; Ra''-NHCH(Y'')-(CH2).CONH(CH2).'-N(Rd)(Re) (VII) Formule dans laquelle : - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2-CH(OH)SO3H ou le groupe -CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Cl-C4 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C3o d'un acide Ra"-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (VII) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C2o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (VII) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide). Parmi tous les agents tensioactifs cités, on préfère utiliser un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s). Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comporte un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non- ionique(s) et un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) cationique(s). De manière générale, le ou les agent(s) tensioactif(s) représentent de 1 à 50 %, de préférence de 5 à 40 %, mieux de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Comme mentionné précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 % et de préférence à 1 % encore plus préférentiellement à 0,1 %). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline OU le décaméthylcyclopentasiloxane.
Les corps gras de l'invention ne contiennent de préférence pas de groupements acides carboxyliques salifiés. Particulièrement les corps gras de l'invention ne sont pas des éthers oxyalkylénés ni glycérolés. Par « huile » on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ; soit 1,013.105 Pa). On entend par « huile non-siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non-siliconées d'origine animale, les huiles végétales ou synthétique de type triglycérides, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non-siliconées différentes des alcools gras , les silicones, et leurs mélanges. Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
En ce qui concerne, les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers peuvent être linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence sont choisis parmi les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, le undécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isododécane et l'isodécane.
Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le squalane, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.
A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. De préférence, on utilisera les huiles triglycérides d'origine végétale. Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de « FLUTEC® PC1 » et « FLUTEC® PC3 » par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de « PF 5050 » et « PF 5060 » par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination « FORALKYL® » par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination « PF 5052 » par la Société 3M. Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. En ce qui concerne les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1- 2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol ; l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle ; le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.
Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle, le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F 160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétraester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triesterpoly ester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. La ou les cires non-siliconées différentes des alcools gras sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Le ou les corps gras selon l'invention peuvent être choisis parmi les silicones.
Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les silicones possédant un point d'ébullition allant de 60°C à 260°C, et plus particulièrement encore les silicones choisies parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D' D" D' -1 CH3 CH3 avec D" : -Si-0- avec D': CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination « SH 200 » par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS « Volatile Silicone fluids for cosmetics ». Les silicones non volatiles utilisables selon l'invention peuvent être de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges. Les silicones organomodifiées utilisables conformément l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl- arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Ci-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les alcanes en C6-C16, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine végétale, minérale ou synthétique, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras, ou leurs mélanges. De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures liquides linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, et notamment l'huile de vaseline et le polyisobutène hydrogéné, les alcanes en C6-C16, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
De manière générale le ou les corps gras peuvent représenter de 1 à 60 %, de préférence de 2 à 50 %, mieux de 5 à 40 % en poids, encore mieux de 7 à 30 % en poids, très préférentiellement de 12 à 25 % en poids par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention comprend de l'eau qui représente avantageusement de 1 à 95 %, de préférence de 20 à 80 %, mieux de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition peut comprendre en outre un ou plusieurs(s) solvant(s) organique(s) hydrosoluble(s) (solubilité supérieure ou égale à 5 % dans l'eau à 25°C et à pression atmosphérique). A titre de solvant organique hydrosoluble, on peut par exemple citer les monoalcools ou les diols, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, comprenant 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, l'hexylèneglycol (2-méthy1-2,4- pentanediol), le néopentylglycol, le 3-méthy1-1,5-pentanediol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol, le propylèneglycol ; les alcools aromatiques tels que l'alcool phényléthylique ; les polyols à plus de deux fonctions hydroxyles tels que le glycérol ; les éthers de polyol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol ; ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol, notamment en C1-C4, comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, seuls ou en mélange. Les solvants organiques hydrosolubles, quand ils sont présents, représentent généralement entre 1 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention, et de préférence entre 5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agent(s) alcalin(s). Le ou les agent(s) alcalin(s) sont notamment choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins, les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et en particulier inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6 ; parmi les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique, il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.
De préférence, les amines sont choisies parmi les alcanolamines, comprenant en particulier une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle ; parmi les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, parmi les acides aminés et les composés de formule suivante : Rx Rz Ry 7N -W- N Rt dans laquelle W est un reste alkylène en Ci-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-C6, aminoalkyle en Ci-C6. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition selon l'invention comprend de l'ammoniaque et/ou au moins une alcanolamine et/ou au moins un acide aminé basique, plus avantageusement, de l'ammoniaque et/ou au moins une alcanolamine, comme la monoéthanolamine, ou leurs mélanges. De manière avantageuse, la teneur en agent(s) alcalin(s) varie de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. A noter que cette teneur est exprimée en NH3 dans le cas où l'agent alcalin est l'ammoniaque. Le pH de la composition de l'invention varie de préférence de 1,5 à 12, mieux de 6 à 11 encore mieux de 8 à 11. Il peut être ajusté par ajout d'agents acidifiants tels que l'acide chlorhydrique, l'acide (ortho)phosphorique, l'acide sulfurique, l'acide borique, ainsi que des acides carboxylique comme par exemple l'acide acétique, l'acide lactique, l'acide citrique, ou des acides sulfonique.
On peut également employer des agents alcalins tels que ceux mentionnés auparavant.
La composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs colorant(s) direct(s). A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. En particulier, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Le ou les colorant(s) direct(s) peuvent représenter de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. La composition conforme à l' invention peut également comprendre un ou plusieurs adjuvant(s) cosmétique(s). Par exemple, elle peut comprendre un ou plusieurs additif(s) classique(s) bien connus dans la technique, tels que les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antichute, les corps gras solides autres que ceux précédemment cités, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les agents nacrants, les parfums et les agents conservateurs. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuel(s) composé(s) complémentaire(s) de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonction(s) envisagée(s). Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). La composition est alors dite, « prête à l'emploi », en ce qu'elle ne nécessite pas l'emploi d'une composition oxydante additionnelle.
Avantageusement, le ou les agent(s) oxydant(s) mis en oeuvre dans le cadre de l'invention sont des agents oxydants chimiques différents de l'oxygène de l'air. Le ou lesdits agent(s) oxydant(s) sont choisis de préférence dans le groupe formé par le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et tout particulièrement, le peroxyde d'hydrogène. Le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent représenter de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent notamment se présenter sous forme de liquides fluides ou épaissis, de gels ou de crèmes.
Les nanoémulsions selon l'invention peuvent être préparées par mélange de l'eau, du ou des corps gras et du ou des agent(s) tensioactif(s), sous agitation vive, à une température de préférence comprise entre une température proche de 20°C et 45°C, suivi d'une ou plusieurs étape(s) d'homogénéisation à haute pression, c'est-à-dire à une pression de préférence supérieure ou égale à 5.107 Pa, et de préférence allant de 6.107 à 18.107 Pa. Le cisaillement va de préférence de 2.106 s-1 à 5.108 s-1, et plus préférentiellement de 1.108 s-1 à 3.108 s-1.
Selon un mode de réalisation préféré des nanoémulsions selon l'invention, on réalise plusieurs étapes successives d'homogénéisation à haute pression telle que décrites ci-avant. Les nanoémulsions selon l'invention peuvent également être préparées, à l'aide d'un diagramme ternaire de phase (corps gras/tensioactif/eau), préalablement établi, selon le procédé suivant : (i) Mélange sous agitation d'un ou plusieurs corps gras et d'un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), à une température Tm et à pression atmosphérique normale ; (ii) Ajout de l'eau sous agitation, de manière à atteindre la zone de nanoémulsion, préalablement repérée au moyen du diagramme ternaire de phase ; (iii) Refroidissement de la composition jusqu'à la température ambiante.
L'addition des ingrédients hydrosolubles tels que les colorants d'oxydation, les coupleurs ou les éventuels agents oxydants, se fait à la fin de l'étape (ii) ou après l'étape (iii). La température Tm est de préférence comprise entre 20 et 100°C, mieux encore entre 20 et 85°C.
Il est à noter que la taille des particules de la nanoémulsion est conservée au cours et après ce refroidissement. L'invention concerne également l'utilisation de la composition telle que décrite ci-avant pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux.
Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier les cheveux, mettant en oeuvre la composition telle que définie selon l'invention. Selon un premier mode de réalisation préféré de l'invention, la composition est « prête à l'emploi », c'est-à-dire qu'elle contient déjà au moins un agent oxydant. Dans ce cas, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste en l'application sur les fibres kératiniques de la composition « prête à l'emploi ».
Selon un second mode de réalisation préféré, le procédé de coloration des fibres kératiniques consiste en l'application sur les fibres kératiniques de la composition selon l'invention, ladite composition étant appliquée de manière séquentielle ou simultanée avec une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s). Le ou les agent(s) oxydant(s) peuvent être en particulier choisis parmi ceux décrits ci-avant. Ils peuvent représenter de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition oxydante les contenant. Dans une première variante du second mode de réalisation ci-avant, la composition selon l'invention est mélangée au moment de l'emploi avec une composition oxydante telle que décrite ci-avant. Dans une seconde variante du second mode de réalisation ci- avant, la composition selon l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques avant ou après une composition oxydante telle que décrite ci-avant. Le procédé peut être répété plusieurs fois afin d'obtenir la coloration désirée.
Quel que soit le procédé mis en oeuvre et le nombre de composition mis en oeuvre, la ou les composition(s) décrite(s) précédemment, préalablement mélangée(s) ou non, sont appliquées sur les fibres kératiniques sèches ou humides. La ou les composition(s) sont habituellement laissées en place sur les fibres pour une durée allant, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre 20 et 80°C, de préférence entre 20 et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. L'exemple suivant est donné à titre purement illustratif de la présente invention.
EXEMPLE : Une composition cosmétique A sous forme d'une nanoémulsion a été préparée, conformément à l'invention, à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous (dans lequel les teneurs sont indiqués en grammes de matière active) : Composition A quantité (en g) Résorcinol 0,67 Hydroxybenzomorpholine 0,033 m-aminophenol 0,12 2,4-diaminophénoxyéthanol HC1 0,02 Toluène-2,5-diamine 0,7623 Isostéarate de PEG-8 13,5 Ceteareth-60 myristyl glycol 3 Polyisobutène hydrogéné 15 PEG-8 1,5 Ethanolamine 4 Réducteur/antioxydants qs Eau qsp 100g La nanoémulsion de composition A ci-dessus a été obtenue à partir de la connaissance du diagramme ternaire de phases tensioactifs/polyisobutène hydrogéné/eau. Le mélange de tensioactifs et de polyisobutène hydrogéné de la composition selon l'invention ci- dessus a été porté à une température de 60°C puis, le mélange a été dilué avec l'eau de la formule à la même température. La composition est enfin refroidie jusqu'à température ambiante (20 à 25°C). On ajoute les composés hydrosolubles dont les colorants d'oxydation et les coupleurs soit après addition de l'eau soit après refroidissement à température ambiante. On obtient une nanoémulsion dont la taille des globules d'huile mesurée par diffusion quasi-élastique de la lumière est inférieure à 100 nm. Cette composition est stable au stockage au moins 2 mois à température ambiante et à 45°C. La composition A est mélangée au moment de l'emploi avec une composition oxydante B dans les proportions suivantes : 10g de composition A selon l'invention et 10g de composition oxydante B. Composition B quantité (en g) Tocophérol 0,1 Stannate de sodium 0,04 Pentétate pentasodique 0,06 Polyquaternium-6 0,2 Alcool cétéarylique 6 Hexamethrine Chloride 0,15 Glycérine 0,5 Peroxyde d'hydrogène 6 Pyrophosphate tétrasodique 0,03 Huile minérale 20 Amide de colza 4 PEG 1,19 Steareth-20 5 Acide phosphorique qsp pH 2,2 Eau qsp 100g Le mélange obtenu est appliqué sur mèches à raison de 10g de mélange pour lg de cheveux. La Demanderesse constate que la composition selon l'exemple ci-dessus présente de très bonnes qualités d'usage, notamment une texture particulièrement agréable. La Demanderesse constate que le mélange issu de la composition selon l'invention est facile à appliquer et à répartir sur les mèches de cheveux. Il s'étale facilement des racines vers les pointes.
La composition est laissée en place pendant 30 minutes. Les cheveux sont ensuite rincés, lavés avec un shampooing standard et séchés. Ladite composition permet d' obtenir une coloration des cheveux, châtain clair, jugée très satisfaisante visuellement.
Claims (17)
- REVENDICATIONS1. Composition cosmétique sous forme d'une nanoémulsion huile-dans-eau comprenant un ou plusieurs colorant(s) d'oxydation, un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s), un ou plusieurs corps gras et de l'eau.
- 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les colorant(s) d'oxydation comprennent une ou plusieurs base(s) d' oxydation, de préférence choisie(s) parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.
- 3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la ou lesdites base(s) d'oxydation représentent de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids, mieux de 0,1 à 2 % en poids, par rapport au poids total de cette composition.
- 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les colorant(s) d'oxydation comprennent un ou plusieurs coupleur(s), de préférence choisi(s) parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta- diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.
- 5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits coupleur(s) représentent de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids, par rapport au poids total de cette composition.
- 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) comprennent un ou plusieurs agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s), de préférence choisis parmi : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ;- les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, alcényl(C8- C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C3o)glucamine et de N-acyl(C8- C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; - et leurs mélanges.
- 7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) non-ionique(s) sont choisis parmi : - les alcools en C8-C40, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges.
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient un ou plusieursagent(s) tensioactif(s) cationique(s) ; de préférence choisis parmi ceux répondant aux formules suivantes : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante : R R 8\ / io N 9 R11 dans laquelle les groupes R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R8 à R11 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : R13 N C1-12C1-12-N(R15)-CO-Ri2 N N C-C H2 H2 dans laquelle R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un groupe alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ; X- est un anion choisi dans le groupe des Xhalogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (III) : R17 R19 I R1,5 -N-(CH2)3-N-R21 2X- I I R18 R20 (III) dans laquelle R16 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R17 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3, R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante : O (CrH2sO)z-R25 I I 1 R24 - C- (0CrH2r)y N+ (CtH2t0)x -R23 X- I R22 (IV) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6 et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R26 - les groupes R27 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,- l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 0 - le groupe - les groupes R29 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.
- 9. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) cationique(s) sont choisis parmi ceux de formule (I) et ceux de formule (IV), de préférence parmi ceux de formule (I).
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits agent(s) tensioactif(s) représentent de 1 à 50 %, de préférence de 5 à 40 %, mieux de 10 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non-siliconées d'origine animale, les huiles végétales ou synthétique de type triglycérides, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras R28différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non- siliconées différentes des alcools gras, les silicones, et leurs mélanges.
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique.
- 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures liquides linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, et notamment l'huile de vaseline et le polyisobutène hydrogéné, les alcanes en C6-C16, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
- 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou lesdits corps gras représentent de 1 à 60 %, de préférence de 2 à 50 %, mieux de 5 à 40 % en poids, encore mieux de 7 à 30 % en poids, très préférentiellement de 12 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
- 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).
- 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les agent(s) oxydant(s) représentent de 0,01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 %, mieux de 2 à 8 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
- 17. Procédé de coloration des fibres kératiniques consistant en l'application sur les fibres kératiniques : - de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 15 et 16 ; - ou de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, ladite composition étant appliquée de manière séquentielle ou simultanée avec une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agent(s) oxydant(s).
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