FR3001388A1 - Composition de teinture mettant en oeuvre au moins un coupleur de type benzimidazole dans un milieu comprenant un corps gras, procedes et dispositif - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs, une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs particuliers de type benzimidazole et un ou plusieurs agents alcalinisants, la teneur en corps gras dans la composition de teinture représentant au total au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. Elle a de même pour objet un procédé de coloration mettant en œuvre une telle composition ainsi que des dispositifs multicompartiments appropriés pour la mise en œuvre dudit procédé.

Description

Composition de teinture mettant en oeuvre au moins un coupleur de type benzimidazole dans un milieu comprenant un corps gras, procédés et dispositif La présente invention concerne une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs, une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs particuliers de type benzimidazole et un ou plusieurs agents alcalinisants, la teneur en corps gras dans la composition de teinture représentant au total au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition. L'invention est également relative à un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition en présence d'un ou plusieurs agents oxydants chimiques ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en oeuvre de ladite composition tinctoriale. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation tels que des ortho- ou paraphénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols ou des composés hétérocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.

On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques ou pyridiniques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration d'oxydation consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, une composition tinctoriale comprenant des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et des coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Cependant, la mise en oeuvre de ces compositions tinctoriales peut présenter un certain nombre d'inconvénients. En effet, après application sur les fibres kératiniques, la puissance tinctoriale obtenue peut ne pas être entièrement satisfaisante, voire faible, et conduire à une gamme restreinte de couleurs. Les colorations peuvent également ne pas être suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la transpiration et être aussi trop sélectives, c'est-à-dire que l'écart de coloration est trop important le long d'une même fibre kératinique qui est différemment sensibilisée entre sa pointe et sa racine. L'un des objets de la présente invention est de notamment proposer des compositions de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui sont notamment capables de conduire à un large champ de couleurs avec des colorations puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries). Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : (0 un ou plusieurs corps gras, (ii) un ou plusieurs tensioactifs, (iii) une ou plusieurs bases d'oxydation, (iv) un ou plusieurs agents alcalinisants, (y) un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates : OH N N R2 (I) \ R1 formule (I) dans laquelle : - R1 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, préférentiellement le radical 2- hydroxyéthyle, - R2, R3, R4 et R5 représentent, indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en Ci-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle, - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-C6, notamment en Ci, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle, - un atome d'halogène, préférentiellement le chlore, (vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale. Ainsi les coupleurs utilisés dans la composition tinctoriale sont choisis parmi des benzimidazoles de formule (I).

Les compositions tinctoriales permettent de conduire à des colorations puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs (tels que les shampooings, la lumière, la transpiration ou les intempéries). Par ailleurs, les compositions de coloration selon la présente invention permettent d'atteindre une large gamme de couleurs. En particulier, les coupleurs benzimidazole et les bases d'oxydation utilisés dans une composition conforme à l'invention sont capables de conduire à une palette de couleurs variées. En particulier, les compositions conformes à l'invention permettent de conduire à une montée de la coloration satisfaisante. Par « montée » de la couleur des fibres kératiniques, on entend au sens de la présente invention, la variation de coloration entre des mèches de cheveux blancs non colorées et des mèches de cheveux colorées.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.

L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». D'une manière générale, on entend par sels d'addition de composés les sels d'addition de ces composés avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates.

Les solvates de composés représentent plus particulièrement les hydrates de tels composés et/ou l'association de tels composés avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvates sont des hydrates. Corps gras : Ainsi que cela a été mentionné, la composition de l'invention comprend au moins un corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,013.105 Pa) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaine hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés.

En outre, les corps gras de l'invention ne sont pas des éthers (poly)oxyalkylénés, ni (poly)glycérolés. Par « huile », on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg ou 1,013.105 Pa).

On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium. Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, en particulier végétales, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges. Il est rappelé que les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement au moins un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant 6 à 30, mieux de 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers sont plus particulièrement linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques, et de préférence des alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le cyclohexane, l'undécane, le dodécane, l'isododécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane, et leurs mélanges. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que ParléamO, et leurs mélanges. A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisis de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, plus particulièrement parmi ceux présents dans les huiles végétales telles que par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ou les triglycérides synthétiques des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyole 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, et leurs mélanges. Comme huiles fluorées, on peut citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECe PC1" et "FLUTECe PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF sosoe" et "PF 5060e" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLe" par la Société Atochem ; le nonafluoro- méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052e" par la Société 3M. Les alcools gras convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool isostéarylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2- butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique, l'alcool linolénique, l'alcool ricinoléique, l'alcool undécylénique ou l'alcool linoléique, et leurs mélanges.

En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés auparavant et des cires non siliconées ; on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires en C1-C26 ou ramifiés en C3-C26, le nombre total de carbone des esters étant supérieur ou égal à 6, plus avantageusement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1- 2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, et leurs mélanges. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26 en C1-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol, et leurs mélanges.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanate d'isononyle, l'octanoate de cétyle, et leurs mélanges. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucatee DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétraester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester- polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosofte PSE. La ou les cires non siliconées sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.

Les silicones utilisables dans la composition colorante de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi de préférence parmi les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D. CH3 CH3 Si - 0 - - Si - 0 - 1 CH3 1 C8H17 avec D": avec D': On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles viscAsiLe de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAxe 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (Ci-C20) siloxanes.

Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.

Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément a l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs: R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN- ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels tels que mentionnés auparavant, fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Plus particulièrement, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Le ou les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures de plus de 16 atomes de carbone, les alcanes en C6-C16, les huiles ou triglycérides d'origine végétale, les triglycérides synthétiques liquides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, les cires non siliconées et les silicones, ou leurs mélanges.

De préférence, le ou les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes et les alcools gras liquides tels que l'octy1-2-dodécanol. La composition tinctoriale selon l'invention comprend au moins 10 % en poids de corps gras, plus particulièrement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et de manière encore plus particulière au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids de la composition tinctoriale. De préférence, le ou les corps gras sont présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 10 à 80 % en poids, avantageusement de 15 à 80% en poids, plus préférentiellement de 20 à 80% en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale. Selon un mode de réalisation plus particulier, le teneur en corps gras varie de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale.

Tensioactifs : Comme indiqué précédemment, la composition de l'invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs.

Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)0H, -C(0)0-, -S031-1, - S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02-, - P(OH)2, =P(0)0H, -P(OH)0, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que ceux issus d'un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou d'une amine ou d'un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide- sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.

Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tri s(hydroxy-méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non siliconés, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6- C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d' amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci- dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, M+ , X- (A1) Formule (A1) dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) Formule (A2) dans laquelle : - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z% - CH2-CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z% ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z', -CH2-CH(OH)- S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de di sodium, capryloamphodiacétate de di sodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de di sodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (A3) ; Ra' -N(H)-CH(Y")-(CH2).-C(0)-N(H)-(CH2).-N(Rd)(Re) (A3) Formule (A3) dans laquelle : - Y" représente le groupe -C(0)0H, -C(0)0Z", -CH2-CH(OH)- SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra" représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra"-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée. - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désignent un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (A3) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB.

Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante : X (A4) Formule (A4) dans laquelle : - R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(C1- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, le méthosulfate de di stéaroyl éthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYLe 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante : R13 N NCH2CHFN(Ri 5)-C(0)-R12 NR14 (A5) Formule (A5) dans laquelle : - R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; - R14 représente un groupe alkyle en C1-C4 ; - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en X Ci-C4; - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUATe W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante : R17 R19 R16-11\1-(CH2)1N-R21 18 R20 (A6) Formule (III) dans laquelle : - R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxylé et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; - R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3- N-P(Ri6a)(Ri7a)(Ri8a), X- ; - R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et - X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. 2+ 2X De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante : X i(CsEl2s) R25 0 -CrHr2(0 H)Y 1- N CtHt2(0 H)t,017, R23 R22 (A7) Formule (A7) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, - R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R2C- - les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R2- c-- - les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; - r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, - ri et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r 1 =2r et tl +t2=2t - y est un entier valant de 1 à 10, 0 R24 linéaires ou linéaires ou - x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, - X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne un radical R29 hydrocarboné en Ci-C6, linéaire ou ramifié, saturés ou insaturés. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(Ci-C4)sulfate ; alkyl(Ci- C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.

Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : 0 - le groupe R2C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R2-c-- - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARTe par la société HENKEL, STEPANQUATe par la société STEPAN, NOXAMIUMe par la société CECA, REWOQUATe WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl- hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.

Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178.

A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose - les alkyl(C8-C30)polyglycosides, alcényl(C8-C30)poly- glycosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8- C30)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges ; - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8- C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées ; les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène allant avantageusement de 1 à 100, plus particulièrement de 2 à 100 et de préférence de 2 à 50, plus avantageusement de 2 à 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, plus particulièrement de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitan polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles, mieux de 2 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou polyglycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A8) suivante : R290-[CH2-CH(CH2OH)-0]-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : - R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30; et - m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/Cio à une mole de glycérol, l'alcool en C10/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Ci2 à 1,5 mole de glycérol.

De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques.

Préférentiellement, le tensioactif non ionique mis en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, les tensioactifs mono- ou polyglycérolés et les alkylpolyglucosides. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitan polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges. Les tensioactifs peuvent être présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition Bases d'oxydation: La composition de l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation choisies notamment parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques et leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Les bases d'oxydation benzéniques selon l'invention sont particulièrement choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, et leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthylparaphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 215 13-hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 20 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, leurs sels d'addition 25 et/ou leurs solvates, sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) 30 tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition et/ou leurs solvates.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Les bases hétérocycliques selon l'invention, sont plus particulièrement choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans le procédé de coloration selon l'invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolopyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3 -ylamine ; l'acide 3 -amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5- a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 3 -ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- ol; ainsi que leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine leurs sels d'addition et/ou leurs solvates et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1413- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-(13-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1- (13-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-pyrazole, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3 -(2-hydroxyéthyl)amino-6, 7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. De préférence, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques, notamment les dérivés pyrazoliques, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates ainsi que leurs mélanges. Les bases d'oxydation utilisées dans la composition selon l'invention peuvent représenter avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Coupleurs : Comme indiqué ci-avant, la composition tinctoriale selon l'invention comprend outre un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole répondant à la formule (I) ainsi que leurs sels d' addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates : OH R2 formule (I) dans laquelle : - R1 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, préférentiellement le radical 2- hydroxyéthyle, - R2, R3, R4 et R5 représentent, indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, préférentiellement le radical 2- hydroxyéthyle, - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C6, notamment en C1, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle, - un atome d'halogène, préférentiellement le chlore, De préférence, R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène. De préférence, R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C6, notamment en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs 10 hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle. Plus préférentiellement, R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en Ci-C6, notamment en Ci-C4, non substitué. Selon un mode de réalisation préféré, R3, R4 et R5 représentent 15 un atome d'hydrogène et R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C 1 C6, notamment en C1-C4, éventuellement substitué par un OU plusieurs hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle. De préférence, le ou les coupleurs dérivés du benzimidazole 20 répondant à la formule (I) sont choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates : OH gli N\ 1H-benzoimidazol-4-ol N H (1) OH N\ N 1-méthy1-1H- S \ (2) benzoimidazol-4-ol el OH \ 1-buty1-1H- \ benzoimidazol-4-ol \ (3) le OH N 7-méthy1-1H- H benzoimidazol-4-ol (4) OH \ 1-buty1-2-méthy1-1H- benzoimidazol-4 -ol gli \ \ (5) 00 OH N 2-méthy1-1H- benzoimidazol-4-ol H (6) Plus préférentiellement, le coupleur utilisé dans la composition de teinture est le coupleur (1) ainsi que ses sels d'addition, ses isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou ses solvates. Selon un mode de réalisation, la composition de teinture selon l'invention comprend : (i) un ou plusieurs corps gras, (ii) un ou plusieurs tensioactifs, (iii) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bases hétérocycliques, en particulier les dérivés pyrazoliques, ainsi que leurs sels d'addition et/ou leurs solvates et leurs mélanges, (iv) un ou plusieurs coupleurs répondant à la formule (I) choisis parmi le coupleur (1) ainsi que ses sels d'addition, ses isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou ses solvates (v) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale. Le ou les coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) peuvent être présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans une teneur allant de 0,0001 à 10% en poids, de préférence de 0,005 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Les agents alcalinisants : Comme indiqué ci-avant, la composition tinctoriale selon l'invention comprend également un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides.

Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) suivante : xs.', z N-W-N R/ Y '(II) Formule (II) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR.; Rx, Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-C6, aminoalkyle en Ci-C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (II), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N- diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.

De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (III) suivante, ainsi que leurs sels : NH /2 R-CH2 -CH \ CO2H (III) Formule (III) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : YNN H ; -(CH2)3NE12 -(CH2)2NH2 -(CH2)2NHCONH2 ; et -(CH2)2NH- C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (III) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'ansérine et la balénine.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformine, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (III). Encore plus préférentiellement, le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi la monoéthanolamine (MEA) et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention, ou encore le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon un deuxième mode de réalisation, si la composition ou si le procédé selon l'invention employait l'ammoniaque ou l'un de ses sels en tant qu'agent alcalinisant, sa teneur ne dépasserait avantageusement pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention.

De préférence, si la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité pondérale d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3).

Agent oxydant chimique : La composition de teinture de l'invention comprend également un ou plusieurs agents oxydants chimiques.

Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition. De préférence, la composition de l'invention ne contient pas de sels peroxygénés.

Coupleurs additionnels La composition tinctoriale selon la présente invention peut également contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) telle que décrite précédemment. Parmi ces coupleurs additionnels, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition et/ou leurs solvates. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-4-benzimidazole, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates et leurs mélanges. Le ou les coupleurs additionnels, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. Colorants additionnels La composition tinctoriale selon la présente invention peut également contenir un ou plusieurs colorants directs. Ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Ces colorants directs peuvent être synthétiques ou d'origine naturelle. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimi dinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridini ques.

Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino- terreux, le zinc et le silicium. A titre d' exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques OU benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges.

Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids.

Solvant : La composition de teinture peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques.

A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 5 à 30 % en poids. Autres additifs : La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130g", "AEROSIL 200g", "AEROSIL 255g", "AEROSIL 300g", "AEROSIL 380g" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS- 5g", "CAB-O-SIL EH-5g", "CAB-O-SIL LM-130g", "CAB-O-SIL MS-55g", "CAB-O-SIL M-5g" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812g" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530g" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974g" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720g" par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée.

Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides 20 d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés 25 (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant 30 au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulo se, carboxyméthyl- cellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s), s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. La composition de l'invention peut se présenter sous diverses formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de teinture selon la présente invention comprend : (i) un ou plusieurs corps gras, liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique, non silicones et ne contenant ni de motif (poly)oxyalkyléné en C2-C3, ni de motif (poly)glycérolé, (ii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, (iii) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques, leurs sels d'addition et/ou leurs solvates, (iv) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ioniques ou leurs mélanges, (v) un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) telle que décrite précédemment, (vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids, avantageusement au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale. De préférence, la composition de teinture selon la présente invention comprend : (i) un ou plusieurs corps gras, liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique, non silicones et ne contenant ni de motif (poly)oxyalkyléné en C2-C3, ni de motif (poly)glycérolé choisi parmi l'huile de vaseline, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges, (ii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, (iii) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les bases hétérocycliques, les paraphénylènediamines ainsi que leurs sels d'addition et/ou leurs solvates, et leurs mélanges, (iv) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés basiques de formule (III) ou leurs mélanges, (y) un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) choisis parmi les coupleurs de formule (I) telle que décrite précédemment dans laquelle R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène, (vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids, avantageusement au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale, et conformément à un mode de réalisation plus particulier, la teneur en corps gras est au plus de 80% en poids ; de préférence ladite teneur va de 30 à 70 % en poids, plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale. Plus préférentiellement, la composition de teinture selon la présente invention comprend : (i) un ou plusieurs corps gras, liquides à la température de 25°C et à la pression atmosphérique, non silicones et ne contenant ni de motif (poly)oxyalkyléné en C2-C3, ni de motif (poly)glycérolé choisi parmi l'huile de vaseline, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges, (ii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkyléné, notamment poly- oxyéthylénés, et les alkylpolyglucosides éventuellement oxyéthylénés, (iii) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les bases hétérocycliques, les paraphénylènediamines ainsi que leurs sels d'addition et/ou leurs solvates, et leurs mélanges, (iv) un ou plusieurs agents alcalinisants choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine, les acides aminés basiques de formule (III) ou leurs mélanges, (v) un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) choisis parmi les coupleurs (1) ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates, (vi) du peroxyde d'hydrogène en tant qu'agent oxydant chimique, notamment une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids, avantageusement au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale, et conformément à un mode de réalisation plus particulier, la teneur en corps gras est au plus de 80% en poids ; de préférence ladite teneur va de 30 à 70 % en poids, plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale. Procédés de l'invention : Le procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition telle que définie précédemment.

En particulier, la composition tinctoriale mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. Elle est habituellement laissée en place sur les fibres pour une durée, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé de coloration varie classiquement de la température ambiante (de 15 à 25°C) à 80°C, de préférence de la température ambiante à 60°C.

A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. La composition appliquée au cours du procédé selon l'invention est en général préparée par le biais d'un mélange extemporané d'au moins deux compositions, de préférence de deux ou trois compositions. Dans une première variante de l'invention, la composition appliquée dans le procédé selon l'invention est issue du mélange extemporané de deux compositions. En particulier, on mélange une composition (A) (exempte d'agent oxydant chimique) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) et un ou plusieurs agents alcalinisants et d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques ; au moins une des compositions (A) et (B) comprenant un ou plusieurs corps gras et un ou plusieurs tensioactifs, la teneur en corps gras de la composition selon l'invention, résultant du mélange des compositions (A) et (B) comprenant au moins 10 % en poids de corps gras. Au moins une des compositions (A) et (B) est de manière avantageuse aqueuse. Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant au moins 5 % en poids d'eau, par rapport au poids de cette composition.

De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. De préférence, la composition (A) est aqueuse. De préférence la composition (B) est également aqueuse. Dans cette variante, la composition (A) comprend de préférence au moins 30% en poids, et de préférence au moins 50% en poids, de corps gras, et plus avantageusement au moins 30 % en poids, plus particulièrement au moins 50% en poids de corps gras liquides à la température ambiante (25°C), par rapport au poids de cette composition (A). De préférence la composition (A) est une émulsion, directe (huile dans eau ; H/E) ou inverse (eau dans huile ; E/H), et de préférence directe (H/E).

Dans cette variante, les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2. Conformément à cette première variante, le procédé de teinture selon l'invention consiste dans une première étape, à mélanger la composition (A) et la composition (B) telles que définies précédemment juste avant application sur les fibres kératiniques, et, dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres kératiniques la composition issue du mélange des compositions (A) et (B). Dans une seconde variante de l'invention, la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention est issue du mélange extemporané de trois compositions. En particulier, les trois compositions sont aqueuses ou bien encore au moins l'une d'entre elles est anhydre. Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids, par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter que l'eau présente dans la composition est plus particulièrement de « l'eau liée », comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. De préférence, on met en oeuvre deux compositions aqueuses (B') et (C') et une composition anhydre (A').

La composition anhydre (A') (exempte d'agent oxydant chimique) comprend alors de préférence un ou plusieurs corps gras, et plus préférentiellement un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante et pression atmosphérique. La composition (B') (exempte d'agent oxydant chimique) comprend alors de préférence une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) telle que décrite précédemment, en particulier le coupleur (1) ainsi que ses sels d'addition. La composition (C') comprend alors de préférence un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon ce mode préféré de la seconde variante, le ou les agents alcalinisants sont compris dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la composition (B'). En ce qui concerne le ou les agents tensioactifs, ces derniers sont compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') et (C'). Selon ce mode préféré, la composition selon l'invention, c'est-à-dire issue du mélange extemporané des trois compositions (A'), (B') et (C'), présente une teneur en corps gras d'au moins 10 % en poids, plus particulièrement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et encore plus avantageusement au moins 25% en poids de corps gras, par rapport au poids de la composition issue du mélange des trois compositions précitées. Dans cette variante, les compositions (A`), (B') et (C') sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral [(A')+(B')]/(C') allant de 0,2 à 10, plus particulièrement de 0,5 à 2 et dans un rapport pondéral (A')/(B') allant de 0,5 à 10, de préférence de 1 à 5 . Conformément à cette deuxième variante, le procédé de teinture selon l'invention consiste, dans une première étape, à mélanger les compositions (A'), (B') et (C') telles que définies précédemment juste avant application sur les fibres kératiniques, et, dans une deuxième étape, à appliquer sur lesdites fibres kératiniques la composition issue du mélange des compositions (A'), (B') et (C'). Dispositifs : L'invention concerne un premier dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci- dessus ; les compositions (A) et (B) des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner une composition selon l'invention ; dont la quantité en corps gras représente au moins 10 % en poids par rapport au poids de la formulation issue du mélange des compositions (A) et (B).

L'invention concerne aussi un second dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A') telle que décrite ci dessus et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B') telle que décrite ci dessus et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (C') telle que décrite ci dessus , les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la composition selon l'invention ; la quantité en corps gras dans la composition représentant au moins 10 % en poids par rapport au poids de la composition selon l'invention, c'est-à-dire issue du mélange des compositions (A'), (B') et (C'). La présente invention est également relative à l'utilisation de la composition de teinture telle que précédemment pour colorer les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

Exemples I. Protocole On prépare les compositions (A') et (B') suivantes à partir des ingrédients indiqués dans les tableaux ci-après. Les quantités mentionnées sont indiquées en gramme de matière active. Composition (A') Composition , Octy1-2-dodécanol 11,5g Huile de vaseline 75,5g Alcool laurylique oxyéthylène (2 0E) 3g Mono-laurate de sorbitane oxyéthylène (40E) llg Composition (B') Composition , Monoéthanolamine 15,05g Métabisulfite de sodium 0,7g Acide ascorbique 0,25g Acide diéthylène triamine pentacétique lg Propylène glycol 6,2g Ethanol à 96% 8,8g Hexylène glycol 3g Dipropylène glycol 3g Base d'oxydation 1,45.10-2 mole Coupleur 1,45.10-2 mole Eau Qsp 100g15 Mode opératoire Au moment de l'emploi, on mélange 0,33 ml de la composition (A'), 0,828 mL de la composition (B') et 1,242 ml d'une composition (C') d'eau oxygénée à 20 volumes. On applique le mélange obtenu sur 200 mg de mèches de cheveux naturels à 90% de cheveux blancs. Après un temps de pose de 30 minutes à température ambiante, les mèches sont rincées puis sont lavées avec un shampooing standard.

II. Calcul de la variation de la couleur (4E*) La montée de la coloration (4Eab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*. Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. La valeur de 4Eab* a été calculée à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (i) : Eab * = (L* _L0 *)2 ± (a* ao *)2 ± 03* bo >112 (i) La montée de la coloration (4ELab*) a été calculée sur les mèches de cheveux non traités (Lo*, ao* et bo*) et sur les mèches de cheveux colorées (L*, a* et b*). Les valeurs de L*, a*, b* des cheveux blancs naturels non traitée sont respectivement de 55,56, 2,06 et 12,29. Plus la valeur de 4Eab* est grande, meilleure est la couverture des fibres traitées.

III. Résultats Coupleur Base L a b AEab* OH N NH2 18,7 3,29 -5,09 40,81 * H * NH2 OH N HO * NH2 OH 20,98 -0,87 -14,34 43,89 e H OH N\ NH2 Ni_i 2 22,28 30,51 0,47 46,01 * N H N, N / OH OH N 0 45,63 17,8 15,83 19,58 * H / / V H2 NH2 OH N\ 1 NH2 22/78 16/46 -5/47 40/45 * N N 0-\ H I N- "-OH 5 Coupleur Base L a b AEab* OH N IS 27,84 5,29 -7,16 34,32 011 H NH2 NH2 OH gli N H OH 40,72 10,47 10,87 17,44 gli NH2 OH N NH2 23,36 2,6 -7,51 37,94 gli H OH NH2 Les montées des colorants sont significativement supérieures à ce qu'on obtient avec un support de coloration d'oxydation classique.

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend : i) un ou plusieurs corps gras, ii)un ou plusieurs tensioactifs, iii) une ou plusieurs bases d'oxydation, iv) un ou plusieurs agents alcalinisants, v) un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates : OH N R2 N \ R1 formule (I) dans laquelle : - R1 représente : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, préférentiellement le radical
2. 2- hydroxyéthyle, - R2, R3, R4 et R5 représentent, indépendamment les uns des autres : - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle, Ci-C6, - un radical alcoxy, linéaire ou ramifié, en notamment en C1, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle,- un atome d'halogène, préférentiellement le chlore, vi) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition tinctoriale. 2. Composition de teinture selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les triglycérides d'origine végétale ou synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires non siliconées, les cires non siliconées, les silicones, et leurs mélanges, et de préférence choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acides et/ou d'alcools gras différents des triglycérides, les alcools gras liquides ou leurs mélanges.
3. 3. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 15% en poids, encore mieux au moins 20% en poids, de préférence au moins 25% en poids de corps gras par rapport au poids de la composition.
4. 4. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques, de préférence les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, les alkylpolyglucosides et leurs mélanges.
5. 5. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition et/ou leurs solvates.
6. 6. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les coupleursdérivés du benzimidazole sont choisis parmi ceux de formule (I) dans laquelle R3, R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène.
7. 7. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les coupleurs dérivés du benzimidazole sont choisis parmi ceux de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6, notamment en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, préférentiellement le radical 2-hydroxyéthyle.
8. 8. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les coupleurs dérivés du benzimidazole sont choisis parmi les composés suivants, ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou leurs solvates : gli OH N\ 1H-benzoimidazol-4-ol N H (1) OH S N\ 1-méthy1-1H- benzoimidazol-4-ol N \ (2) OH el \ 1-butyl- 1H- benzoimidazol-4-ol \ \ (3) le OH N 7-méthy1-1H- H benzoimidazol-4-ol (4) OH gli \ 1-buty1-2-méthy1-1H- benzoimidazol-4 -ol \ \ (5) OH el N 2-méthy1-1H- benzoimidazol-4-ol H (6)
9. 9. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le coupleur est le coupleur (1) ainsi que ses mélanges et ses sels d'addition, ses isomères optiques, isomères géométriques, tautomères et/ou ses solvates.
10. 10. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les agents alcalinisants sont minéraux, organiques ou hybrides et de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les amines organiques choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (II) ou leurs mélanges : x\s' z N-W-N R/ Y '(II) formule (II) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellementinterrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR.; Rx, Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-C6, aminoalkyle en Ci-C6.
11. 11. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les agents alcalinisants sont choisis parmi les alcanolamines, en particulier la monoéthanolamine, et les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques.
12. 12. Composition de teinture selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins du peroxyde d'hydrogène en tant qu'agent oxydant chimique.
13. 13. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition de teinture telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
14. 14. Procédé de coloration selon la revendication 13, caractérisé en ce que la composition est issue du mélange extemporané de deux compositions ; de préférence d'une composition (A) comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation, un ou plusieurs coupleurs dérivés du benzimidazole de formule (I) et un ou plusieurs agents alcalinisants et d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, au moins une des compositions (A) et (B) comprenant un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensioactifs ; la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange extemporané des compositions (A) et (B) correspondant à au moins 10% en poids de corps gras.
15. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la composition est issue du mélange extemporané de trois compositions, de préférence de deux compositions aqueuses (B') et (C') et d'une composition anhydre (A'), la composition anhydre (A') comprenant un ou plusieurs corps gras, la composition (B') comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs dérivé du benzimidazole de formule (I), la composition (C') comprenant un ouplusieurs agents oxydants chimiques, un ou plusieurs agents alcalinisants étant compris dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la compositions (B'), un ou plusieurs tensioactifs étant compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') et (C'), la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange extemporané des trois compositions (A'), (B') et (C') représentant au moins 10% en poids de corps gras.
16. 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que dans la revendication 14 et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite dans la revendication 15, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, à la condition que la quantité en corps gras représente au moins 10 % en poids par rapport au poids de la composition issue du mélange de (A) et (B).
17. 17. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A') telle que décrite dans la revendication 15; et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B') telle que décrite dans la revendication 15 et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (C') telle que décrite dans la revendication 15; les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application à la condition que la quantité en corps gras représente au moins 10 % en poids par rapport au poids de la composition issue du mélange de (A'), (B') et (C').