FR2983714A1 - Composition de coloration d'oxydation comprenant un coupleur particulier dans un milieu riche en corps gras, procedes et dispositif approprie - Google Patents

Composition de coloration d'oxydation comprenant un coupleur particulier dans un milieu riche en corps gras, procedes et dispositif approprie Download PDF

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : -au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs corps gras, -un ou plusieurs tensio-actifs, -un ou plusieurs agents alcalinisants, -une ou plusieurs bases d'oxydation, et -un ou plusieurs coupleurs de formule (I) suivante, leurs sels d'addition, leurs isomères, leurs tautomères, leurs solvates et leurs dimères : L'invention concerne également des procédés mettant en oeuvre la composition selon l'invention et un dispositif à plusieurs compartiments.

Description

B11-4211FR 1 Composition de coloration d'oxydation comprenant un coupleur particulier dans un milieu riche en corps gras, procédés et dispositif approprié La présente invention a pour objet une composition de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs tensio-actifs, un ou plusieurs agents alcalinisants, une ou plusieurs bases d'oxydation et un ou plusieurs coupleurs particuliers. L'invention concerne également des procédés de coloration mettant en oeuvre cette composition en présence d'au moins un agent oxydant chimique, et un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en oeuvre de cette composition. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. Pour ce faire, il existe essentiellement deux types de coloration qui ont été développés. Le premier type de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi- permanente ou coloration directe qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer.
Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. L'utilisation de coupleurs périmidiniques est connue en coloration capillaire, notamment dans le document US 5,922,086. Toutefois, il a été observé que dans les formulations classiques, les compositions mettant en oeuvre ce type de coupleur conduisent à des colorations faibles et très sélectives. Il existe donc un réel besoin de proposer des compositions et/ou des procédés de coloration qui conduisent à des niveaux de coloration en terme de puissance et de sélectivité satisfaisants. Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet une composition de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant -au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs corps gras, -un ou plusieurs tensio-actifs, -un ou plusieurs agents alcalinisants, -une ou plusieurs bases d'oxydation, et -un ou plusieurs coupleurs de formule (I) suivante, leurs sels d'addition, leurs isomères, leurs tautomères, leurs solvates et leurs dimères : dans laquelle : s désigne 0 ou 1 p désigne 0 ou 1 et s+p=1 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; un groupe amino ; un atome d'halogène ; un groupe hydroxy ; un groupement alcoxy en C1-C8 ; un groupe acyle C2-05 amino ; un groupe CHO , un groupe alkyle en C1- C18 ou alkylène en C2-C18 linéaire, ramifié ou cyclique, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre, azote, un groupe aryle, les groupes alkyles, alkylène ou aryle pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, nitro, nitrile, cyano, acide carboxylique, ester d'alkyle en Ci-C18, carbamate, carboxamide, amino, alkylamino, dialkylamino, carboxy, alcoxy, atomes d'halogène, cycloalkyle en C3-C6, hétérocycle comportant de 5 à 8 chaînons et comportant un ou plusieurs hétéroatomes tels que azote, soufre ou oxygène, un ou plusieurs atomes de carbone des groupes cycloalkyle ou hétérocycle pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, nitro, nitrile, cyano, acide carboxylique, ester d'alkyle en Ci-C18, carbamate, carboxamide, amino, alkylamino, dialkylamino, carboxy, alcoxy, atomes d'halogène, les groupes R7 et R8 peuvent former avec l'atome les portant un cycle, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, ce cycle pouvant être substitué par un groupe alkyle en Ci-C6 , un groupe hydroxy, ou pouvant être condensé avec un ou plusieurs autres cycles comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, un ou plusieurs atomes de carbone du ou des cycles pouvant être remplacés par un ou plusieurs groupes carbonyle. R7 peut également désigner un radical issu d'un groupe périmidinyle de formule (I), conduisant ainsi à un dimère ; les deux groupes périmidinyle sont alors de préférence reliés par les atomes de carbone en position 2, ou encore R7 peut désigner une chaîne alkylène en C1-C10, linéaire ou ramifiée, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre, azote et/ou comportant éventuellement un cycle, ou bien un cycle saturé ou insaturé, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; une chaîne comportant plusieurs et de préférence deux cycles saturés ou insaturés reliés entre eux par une liaison covalente ou par un hétéroatome, les chaînes ou le cycle pouvant éventuellement être substitués par un groupe hydroxy, par un radical périmidinyle de formule (I) de préférence via l'atome de carbone en position 2, lorsque R4 se trouve en position 7 et R5 en position 6, alors ils peuvent former ensemble avec les atomes de carbone les portant un cycle de 5 à 8 chaînons comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. L'invention concerne également des procédés de coloration mettant en oeuvre cette composition en présence d'au moins un agent oxydant chimique, et un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en oeuvre de cette composition.
Ainsi, la mise en oeuvre de la composition selon l'invention en présence d'au moins un agent oxydant chimique conduit à des colorations intenses avec une faible sélectivité. De plus, les colorations obtenues restent stables, en particulier vis-à-vis de la lumière.
D' autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine.
Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».
Corps gras La composition selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés.
Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
En ce qui concerne les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et sont de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane.
A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. Les alcools gras utilisables dans la composition selon l'invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. Les acides gras susceptibles d'être utilisés dans la composition peuvent être saturés ou insaturés et comportent de 6 à 30 atomes de carbone, en particulier de 9 à 30 atomes de carbone. Ils sont choisis plus particulièrement parmi l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et l'acide isostéarique. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10.
Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononanoate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1- 2-hexyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools di-, tri-, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.
On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra- ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester- poly ester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. Les silicones utilisables dans la composition de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : r D" D' D" D' -1 1 avec D': CH3 -Si-O1 CH3 avec D" : On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".
On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (Ci-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si02/2, R3Si01/2, RSiO3/2 et Si0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane.
On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINETSU.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique. De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones et leur mélange.
De préférence, le ou les corps gras est ou sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline et l'octyldodécanol.
La composition selon l'invention présente une teneur en corps gras d'au moins 25% en poids. Plus particulièrement, la concentration en corps gras va de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition. Tensioactifs La composition selon l'invention comprend également un ou plusieurs tensioactifs. Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwittérioniques, cationiques ou nonioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)O-, -SO3H, - S(0)20-, -OS(0)20H, -OS(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02-, P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)O-, =POH, =PO-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium.
A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.
Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-C24.
Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1- propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy- méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène.
Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6- C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d' amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(0)0-, M+ , X- (A1) Formule (A1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et Rc représente un groupe carboxyméthyle ; M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra'-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A2) Formule (A2) dans laquelle : B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z% -CH2- CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z% ou un atome d'hydrogène ; Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)- S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; Ra' représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C3o d'un acide Ra'-C(0)OH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoampho dipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de di sodium, acide 1 auroamphodipropioni que, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A3) suivante : -+ R8\N/R10 X R( R11 (A3) Formule (A3) dans laquelle : R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A3), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, le méthosulfate de di stéaroyl éthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A4) suivante : Ris X CH2CH2-N(Ri5)-CO-R12 (A4) N /NNR,4 Formule (A4) dans laquelle : R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci- C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; R14 représente un groupe alkyle en C1-C4 ; R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci- C4 ; X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A5) suivante : Formule 17 R19 2+ R16 désigne atomes de carbone, R16-N-(CH2)N-R21 2X- I I (A5) R18 R20 comportant environ de 16 à 30 et/ou interrompu par un (A5) dans laquelle : un groupe alkyle éventuellement hydroxylé ou plusieurs atomes d'oxygène ; R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N-F(R16a)(R17a)(R1sa), X- ; R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A6) suivante : X (CsI-12s)R25 0-CrHr2(01-1)]N++Ctl-It2(01-1)t,70+R23 R22 (A6) Formule (A6) dans laquelle : R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, R23 est choisi parmi : 0 R24 0 - le groupe R2C- - les groupes R27 hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R28 - les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, rl et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et tl+t2=2t y est un entier valant de 1 à 10, x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.
Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cii-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(Ci-C4)sulfate ; C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A6) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : 0 le groupe R2-6 C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 le groupe R28 l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13- C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A6) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxy propyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthyl ammonium, de dipalmitoyléthyl-hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges.
Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(Ci- C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ; les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d' oxyde d' éthylène.
A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou polyglycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A7) suivante : R290-[CH2-CH(CH2OH)-0]m-H (A7) Formule (A7) dans laquelle : R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A7) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/Cio à une mole de glycérol, l'alcool en Cio/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Ci2 à 1,5 mole de glycérol.
De préférence, le tensioactif mis en oeuvre dans la composition de l'invention est choisi parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés et mono- ou poly- glycérolés, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés.
De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques.
Encore plus préférentiellement les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitol polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et leurs mélanges. Dans la composition de l'invention la quantité du ou des agents tensioactifs dans la composition varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition Agents alcalinisants Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs agents alcalinisants.
Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides. Par composé minéral, au sens de la présente invention, on entend tout composé possédant dans sa structure un ou plusieurs éléments des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments autres que l'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'agent alcalinisant minéral contient un ou plusieurs éléments des colonnes 1 et 2 du tableau périodique des éléments autre que l'hydrogène. Dans une variante préférée l'agent alcalinisant minéral présente la structure suivante : (Zix)m(Zz)n Dans laquelle : Z2 désigne un métal des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments, de préférence 1 ou 2, comme le sodium ou le potassium ; Zi' désigne un anion choisi parmi les ions C032-, 0H-, HC032-, Si032-, HP042-, P043- B4072-, de préférence parmi les ions C032-, 0H-, Si032- ; x désigne 1 , 2 ou 3 ; y désigne 1, 2, 3 ou 4 ; m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1, 2, 3 ou 4 ; avec n.y=m.x. De préférence, l'agent alcalinisant minéral correspond à la formule suivante (Zix-).,(Z2Y+)., dans laquelle Z2 désigne un métal des colonnes 1 et 2, du tableau périodique des éléments ; Zi' désigne un anion choisi parmi les ions C032-, 0H-, Si032-, x vaut 1, y désigne 1 ou 2, m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1 ou 2 avec n.y=m.x. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le bicarbonate de sodium, le bicarbonate de potassium, les hydroxydes de sodium (la soude) ou de potassium (la potasse), le métasilicate de sodium, le métasilicate de potassium et leur mélange.
Plus particulièrement, l'agent alcalinisant est une base minérale choisie parmi les carbonates alcalins. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (III) suivante : Rx Rz Ry N -W- N Rt (III) Formule (III) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NRu ; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-C6, aminoalkyle en Ci-C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (II), le 1,3 5 diaminopropane, le 1,3 diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-C8 porteurs 10 d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. 15 Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3- 20 amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris- hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus 25 particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, 30 l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.
De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (IV) suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ CO2H (IV) Formule (IV) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : rvn -(CH2)3NH2 -(CH2)2NH2 -(CH2)2NHCONH2. Les composés correspondants à la formule (IV) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balénine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique.
A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (IV), les composés comportant une fonction guanidine et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi les alcanolamines, telle que la monoéthanolamine (MEA).
De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agents alcalinisants organiques allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention, ou encore le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. Selon un deuxième mode de réalisation, si la composition ou si le procédé selon l'invention employait l'ammoniaque ou l'un de ses sels en tant qu'agent alcalinisant, sa teneur ne dépasserait avantageusement pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. De préférence, si la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). Bases d'oxydation La composition selon l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation.
Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi des bases hétérocycliques, des bases benzèniques et leurs mélanges. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,7-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- 3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.
Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées.
Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la NJ\P-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.
Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5- diamino 4-(13-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diaminol-((3- méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one.
On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. Coupleurs de formule (I) La composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les coupleurs de formule (I) suivante leurs sels d'addition, leurs isomères, leurs tautomères, leurs solvates et leurs dimères : dans laquelle : s désigne 0 ou 1 p désigne 0 ou 1 et s+p=1 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; un groupe amino ; un atome d'halogène ;un groupe hydroxy ;un groupement alcoxy en C1-C8 ;un groupe acyle C2-05 amino ;un groupe CHO, un groupe alkyle en C1- C18 ou alkylène en C2-C18 linéaire, ramifié ou cyclique, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre, azote, un groupe aryle, les groupes alkyles, alkylène ou aryle pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, nitro, nitrile, cyano, acide carboxylique, ester d'alkyle en Ci-C18, carbamate, carboxamide, amino, alkylamino, dialkylamino, carboxy, alcoxy, atomes d'halogène, cycloalkyle en C3-C6, hétérocycle comportant de 5 à 8 chaînons et comportant un ou plusieurs hétéroatomes tels que azote, soufre ou oxygène, un ou plusieurs atomes de carbone des groupes cycloalkyle ou hétérocycle pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, nitro, nitrile, cyano, acide carboxylique, ester d'alkyle en Ci-Cis, carbamate, carboxamide, amino, alkylamino, dialkylamino, carboxy, alcoxy, atomes d'halogène, les groupes R7 et R8 peuvent former avec l'atome les portant un cycle, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, ce cycle pouvant être substitué par un groupe alkyle en Ci-C6, un groupe hydroxy, ou pouvant être condensé avec un ou plusieurs autres cycles comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, un ou plusieurs atomes de carbone du ou des cycles pouvant être remplacé par un ou plusieurs groupes carbonyle. R7 peut également désigner un radical issu d'un groupe périmidinyle de formule (I), conduisant ainsi à un dimère ; les deux groupes périmidinyle sont alors de préférence reliés par les atomes de carbone en position 2, ou encore R7 peut désigner une chaîne alkylène en C1-C10, linéaire ou ramifiée, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre, azote et/ou comportant éventuellement un cycle, ou bien un cycle saturé ou insaturé, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; une chaîne comportant plusieurs et de préférence deux cycles saturés ou insaturés reliés entre eux par une liaison covalente ou par un hétéroatome, les chaînes ou le cycle pouvant éventuellement être substitués par un groupe hydroxy, par un radical périmidinyle de formule (I) de préférence via l'atome de carbone en position 2, lorsque R4 se trouve en position 7 et R5 en position 6, alors ils peuvent former ensemble avec les atomes de carbone les portant un cycle de 5 à 8 chaînons comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.
De préférence, les coupleurs de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants : MeO- CH2 H CH2- OMe Ir 1g NH Composé 1 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2- bis(methoxyméthyl)- Composé 2 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 2,6-diméhyl- Composé 3 1H-Périmidine, methylethyl)- 2,3-dihydro-2-(1- 0 HN1NH 00 HN NH ..." 1 "'.. Composé 6 Spiro[1H-périmidine2(3H),5'(2'H)-pyrimidine]- 2',4',6'(1'H,3'H)-trione HN NH Me CH-Me Composé 4 Spiro[cyclooctane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 5 Spiro[acénaphthylène-1(2H),2'(3'H)- [1H]périmidine] H N NH OH Composé 7 Spiro[2H-indène-2,2'(3'H)- [1H]périmidine], 1,3-dihydro Composé 8 Spiro[acénaphthylène-1(2H),2'(3'H)- [1H]périmidin]-2-one Composé 9 Phénol, 2,6-bis(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1) Composé 10 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-3 -méthyl CH2 - CH= CH 2 OH Composé 11 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-6-méthoxy-4-(2-propèn-l-y1) Composé 12 Acide benzoïque, 3-(2,3-dihydro-1H-périmidin-2-y1)-4-hydroxy- Composé 13 Phénol, 2-bromo-6-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1) OH Composé 14 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-4-(1,1- diméthyléthyl)- Composé 15 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-6-(1,1-diméthyléthyl) t -Bu Bu - t HO H N NH Composé 16 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-4,6-bis(1,1- diméthyéthyl) Composé 17 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- quinoxaliny1)- Br Composé 18 Phénol, 5-bromo-2-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)- Composé 19 1H-Périmidine, 2-(1,1- diméthyléthyl)-2,3-dihydro Composé 20 1H-Périmidine, naphthalènyl) 2,3-dihydro-2-(2- Composé 21 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 3,5-diméthyl Composé 22 Spiro[cyclopropane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 23 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(1H-pyrrol-2-y1) Composé 24 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(2-thiènyl) HN NH `.., 0 I H N ../.. H Me Me NH NH Composé 25 1H-Périmidine, 2-(2-furany1)-2,3- Composé 26 dihydro-2-méthyl 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(2-pyridiny1)- H H u H ® Me r,' I C- Me NH Composé 27 Benzèneméthanamine, 4-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)-N4[4-(2,3- Composé 28 dihydro-1H-périmidin-2- 2-Propanone, 1-(2,3-dihydro-2- yl)phényl]méthy1]- méthy1-1H-périmidin-2-y1) Me- (CH2)5 H C 2- (CH2) 4-Me H NH N Ph \ NH (\^ / \\S Composé 29 1H-Périmidine, 2,2-dihexy1-2,3- Composé 30 dihydro- 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2- diphényl Composé 31 1H-Périmidine, 2-(4- fluorophény1)-2,3-dihydro-2- méthyl- Composé 32 1H-Périmidine, 2-(2-bromophény1)- 2,3-dihydro-2-méthyl Composé 33 1H-Périmidine, 2-(2- chlorophény1)-2,3-dihydro-2- méthyl ......."\,.. HN NH `,.., "...'.. I Composé 34 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] F Composé 35 1H-Périmidine, fluorophény1)-2,3-dihydro Composé 36 Méthanone, (2,3-dihydro-2-phényl1H-périmidin-2-yl)phényl 2-(4- Et Composé 37 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-éthyl Composé 38 1H-Périmidine, 2-[4-(2- furanyl)phény1]-2,3-dihydro t -Bu Composé 39 1H-Périmidine, 24441,1- diméthyléthyl)cyclohexyl]-2,3- dihydro Composé 40 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1Himidazol-5-y1) Composé 41 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-5-éthoxy Composé 42 Spiro[naphthalène-2(1H),2'(3'H)- [1H]périmidine] OEt NHAc Composé 43 Acétamide, N-[4-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-yl)phényl] 0 Il H2N- C- CH2 - O Composé 44 Acétamide, 2-[4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-yl)phénoxy] Me Composé 45 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-méthyl Composé 46 Spiro[9H-fluorène-9,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 47 2,2'-(1,3-phénylène)bis[2,3- dihydro-1H-Perimidine] Composé 48 Ethanone, 1-(2,3-dihydro-2-méthyl1H-périmidin-2-y1) Composé 49 1H-Périmidine, 2-cyclohexy1- 2,3-dihydro H H Composé 50 Spiro[1H-périmidine-2(3H),2'- tricyclo[3 .3.1.13,7] décane] OH Composé 51 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2-iodo-6- méthoxy Me Composé 52 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2,4,8- tetraméthyl - CH2 - CH= CH2 Composé 53 1H-Périmidine, 2-(3-butèn-1- y1)-2,3-dihydro-2-méthyl- Composé 54 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-2,6-diméthoxy OH Composé 57 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- méthylphényl) Composé 58 acide benzoïque ,2-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1)- OMe OMe Composé 59 1H-Périmidine, 2-(3-fluorophény1)- 2,3-dihydro- Composé 60 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (2,4,6-triméthoxyphènyl) Br Composé 56 1H-Périmidine, 2-(5-bromo-2- thièny1)-2,3-dihydro Composé 55 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- méthylphényl) OPr-n Me Composé 61 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- propoxyphényl) Composé 62 acide benzoïque, 4-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1)- Composé 63 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(5- méthy1-2-thiènyl) Composé 64 1H-Périmidine, 2-(4-éthoxy-3- méthoxyphény1)-2,3-dihydro Composé 65 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- méthoxyphényl) Me Composé 66 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- méthylphényl) CO2H OEt (CH2) 4-Me / N- N Me OH Composé 67 1H-Périmidine, 2-(3,5-diméthyl-lpenty1-1H-pyrazol-4-y1)-2,3- dihydro Composé 68 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-6-(2-propèn-l-y1) Composé 69 2-Naphthalènol, 1-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1) Composé 70 1H-Périmidine, bromophény1)-2,3-dihydro 2-(2- SMe Composé 71 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-244- (méthylthio)phényl] Composé 72 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-242- (trifluorométhyl)phényl] t -Bu OE t Composé 73 1H-Périmidine, 24441,1- diméthyléthyl)phény1]-2,3-dihydro Composé 74 1H-Périmidine, éthoxyphény1)-2,3-dihydro 2-(4- Composé 75 Phénol, 3-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1) Et Composé 76 1H-Périmidine, 2-(4-éthylphény1)- 2,3-dihydro Composé 77 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-6-éthoxy NEt 2 Composé 78 Benzènamine, 4-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)-N,N-diéthyl OH Composé 79 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2-éthoxy Composé 80 1H-Périmidine, pyridinyl) 2,3-dihydro-2-(2- Br Composé 81 Phénol, 2,4-dibromo-6-(2,3- dihydro-1H-périmidin-2-y1)- OMe Composé 82 Phénol, 5-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2-méthoxy Composé 83 1H-Périmidine, 2-(2,4- diméhoxyphény1)-2,3- dihydro Composé 84 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- pheénoxyphényl) OMe OMe OMe Br Composé 85 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (2,4,5-triméthoxyphényl) Composé 86 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (2,3,4-triméthoxyphényl) Composé 87 Phénol, 4-bromo-2-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1) Composé 88 1H-Périmidine, 2-(2,5- diméthoxyphény1)-2,3-dihydro Composé 89 1H-Périmidine, 2-(2,3- diméthoxyphény1)-2,3-dihydro Composé 90 1H-Périmidine, 2-(3-chlorophény1)- 2,3-dihydro OMe OMe Composé 91 1H-Périmidine, anthracèny1)-2,3-dihydro Composé 92 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- méthy1-2-thiènyl) 2-(9- Composé 93 acide acétique, 2-[2-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-yl)phénoxy]- Composé 94 1H-Périmidine, éthoxyphény1)-2,3-dihydro 2-(2- OH Me I H C - CH-Me N NH Composé 95 1H-Périmidine-2-éthanol, dihydro-a,2-diméthyl Composé 96 1H-Périmidine, méthyl-2-propyl 2,3- 2,3-dihydro-2- Composé 97 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1-pipéridinylméthyl) Composé 98 2-Isopropy1-2-méthy1-2,3- dihydropérimidine Composé 100 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclohexane-3',2"(3"H)- [1H]périmidine], 5',5'-diméthyl- Composé 101 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclopentane-3',2"(3"H)- [1H]périmidine] ,-..',.......:.::'..............,.................., I Composé 102 Spiro[1H-benz[f]indène-1,2'(3'H)- [ 1H]périmidine] Ph- CH2 H CH2-Ph NH Composé 99 2,2-Dibenzy1-2,3- dihydropérimidine Composé 103 Spiro[2H-benz[f]indène-2,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 104 Spiro[1H-indène-1,2'(3'H)- [4H]périmidine] Composé 105 Benzènamine, 3-(2,3-dihydro-2- méthy1-1H-périmidin-2-y1) Ph Composé 106 1H-Périmidine, 2-[1,1'-biphény1]-4- y1-2,3-dihydro-2-méthyl Composé 107 1H-Périmidine, 4-chloro-2,3- dihydro-2,2-diméthyl- Composé 108 1H-Périmidine-2,2(3H)-diméthanol OH Composé 109 1H-Périmidine-2-méthanol, 2,3- dihydro-2-méthyl ----,.... "........ I Composé 110 Spiro[2H-indène-2,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 111 Phénol, 4-(2,3-dihydro-2-méthyl1H-périmidin-2-y1)- Composé 112 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- méthoxyphény1)-2-méthyl Me Composé 113 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(4-méthylphényl) Composé 114 1H-Périmidine, méthyl-2-phényl 2,3-dihydro-2- OMe Composé 115 Benzonitrile, 4-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-yl) Composé 116 1H-Périmidine, propyl 2,3-dihydro-2- Composé 117 1H-Périmidine, 2-(1,3- benzodioxo1-5-y1)-2,3-dihydro Composé 118 1H-Périmidine, 2-éthyl-2,3-dihydro OMe Composé 119 1H-Périmidine, 2-(3,4- diméthoxyphény1)-2,3-dihydro Q HN NH -:-.,,,,,',-^',.--i Composé 120 Spiro[cyclopentane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] CN MeO Me H Me0 H Me NH 1,1 NH OMe Composé 122 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-4,9- diméthoxy-2,2-diméthyl Composé 121 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- méthoxyphényl) leiel Me HN NH i-Bu 2 .," H CH- CH- Bu-i Composé 123 Pl Spiro[naphthalène-1(2H),2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 124 NH \ C 1H-Périmidine 2-(2 4- , , diméthylpenty1)-2,3-dihydro-2-(2- méthylpropyl) Me HN NH me-c-cH2- CMe 3 Composé 126 HN NH Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-cyclohexyl `,... ",.., Composé 125 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-(1,1,3,3- tetraméthylbutyl) QI° HN NH Composé 128 Spiro[naphthalène-1(2H),2'(3'H)- [1H]périmidine], 3,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro Composé 127 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- undecyl t-Bu Composé 129 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-(1,1- diméthyléthyl) Me Me- C- Et Composé 130 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], diméthylpropy1)- Composé 131 1H-Périmidine, dihydro 2-éthèny1-2,3- Composé 132 1H-Périmidine, 2,2'-(1,3- propanediy1)bis[2,3-dihydro] CH2 CH2 CH2 N NH Composé 133 Phénol, 3-(2,3-dihydro-2-méthyl1H-périmidin-2-y1) OH Composé 134 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-2-méthoxy Me 0 HO H N Me NH Composé 135 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-6-méthoxy Composé 136 2H-Pyran-4-ol, 3-(2,3-dihydro-2- méthy1-1H-périmidin-2-y1)-6-méthyl O Il C- OH Composé 137 Acide 1H-Périmidine-2- carboxylique, 2,3-dihydro Composé 138 1H-Périmidine, méthyl-2-pentyl 2,3-dihydro-2- -/' \- Ikr- \ à1 / \ Ni\ -7 NH ® H H N N H Si N Me H CH 2 H Me NH Composé 139 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclohexane-3',2"(3"H)- Composé 140 [1H]périmidine] 2,2'-méthylènebis[2,3-dihydro-2- méthy1-1H-Perimidine] Cl Cl OH HO HO H N H NH NH \ ; (\ / Composé 141 Composé 142 Phénol, 2,4-dichloro-6-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)- 1,2-Benzènediol, 4-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1) HO NEt2 HO H N HO H N NH NH / Composé 143 Composé 144 1,2-Benzènediol, 3-(2,3-dihydro-1H- Phénol, 5-(diéthylamino)-2-(2,3- périmidin-2-y1) dihydro-1H-périmidin-2-y1) Composé 145 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-244-(1- méthyléthyl)phény1]- Composé 146 1H-Périmidine, dihydro 2-hexy1-2,3- NH 1111-( (CH2) 7 CH2 N NH Composé 147 H-Périmidine, 2,2'-(1,8- octanediy1)bis[2,3-dihydro] Composé 148 Benzènamine, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin-2-y1)-N,N-diméthyl- Composé 149 1H-Périmidine, 2-(2-chlorophény1)- 2,3-dihydro Composé 150 1H-Périmidine, 2,3-dihydro 2-butyl-2-éthyl- i-Pr NMe2 Et H CH2- Pr-n NH OH OH H NSR OH N H OH Composé 155 1H-Périmidine, dihydro 2-(2-furany1)-2,3- Composé 151 1H-Périmidine, diméthyl Composé 152 1H-Périmidine, naphthalènyl) H H N \ /\N Composé 153 1H-Péerimidine, 2,2'-(thiodi-5,2- furandiy1)bis[2,3-dihydro] Composé 154 1,2,3,4-Butanetétrol, 1-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)-, [1S- (1R*,2S*,3R*)]- OH OH H OH N H OH OH Composé 156 D-Arabinitol, 1-C-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)-, (1R) 2,3-dihydro-2,2- 2,3-dihydro-2-(1- OH Composé 157 D-Arabinitol, 5-C-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)-, (5S) OH OH H s. R R','."...... OH NH 0H OH Composé 158 D-Arabinitol, 1-C-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)-, (S)- Composé 159 1H-Périmidine, 2,2'-(1,4- phénylène)bis[2,3-dihydro] Composé 160 1H-Périmidine, 2,2'-(2,5- furandiy1)bis[2,3-dihydro] CF3 Composé 161 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-244- (trifluorométhyl)phényl] Composé 162 2,2'-Bi-1H-périmidine, tétrahydro 2,2',3,3'- OH Composé 163 1,3 -B enzènediol, 4-(2,3- dihydro-1H-périmidin-2-y1) Composé 164 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin-2- y1)- Composé 165 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1-méthy1-1H-benzimidazol-2- y1) Composé 166 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1H-indol3-y1) /=\ Composé 167 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1-méthy1-1H-imidazol-2-y1) Me Composé 168 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(5-méthy1- 2-furanyl) OH Composé 169 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- quinolinyl) Composé 170 1H-Périmidine, indo1-2-y1) 2,3-dihydro-2-(1H- Composé 171 H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1H-pyrrol-2-y1)- Composé 172 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1- méthy1-1H-indo1-3-y1) Me Composé 173 1H-Périmidine, 2,3-dihydro- 2,2,8,9-tétraméthyl Me Composé 174 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-4,5- diméthy1-2-phényl- Composé 175 1H-Périmidine, méthyl- 2,3-dihydro-2- 2-(5-chloro-2- Cl Composé 179 1H-Périmidine, furany1)-2,3-dihydro NO2 Composé 177 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(5- nitro-2-furanyl) Br Composé 178 1H-Périmidine, 2-(5-bromo-2- furany1)-2,3-dihydro H (NI HN NH Composé 176 Spiro[1H-périmidine-2(3H),4'- pipéridine] Me 1 r IN Lx" HN NH Composé 180 Spiro[1H-périmidine-2(3H),4'- pipéridine], l'-méthyl Composé 181 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2- bis(2-méthylpropyl) Composé 182 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-méthy1-2- (4,8,12-triméthyltridécyl) i-Bu H CH2 - Pr-i NH Me Me I I CH2-CH2 -CH2- CH- (CH2) 3-CH- (CH2 ) 3 -CH14.2 NH H Composé 183 1H-Périmidine, méthy1-2-undécyl- Composé 184 1H-Périmidine, méthyl 2,3-dihydro-2- 2-éthy1-2,3-dihydro-2- Composé 185 2-Méthy1-2-isobuty1-2,3- dihydropérimidine Composé 186 2,2-Diéthy1-2,3-dihydropérimidine Composé 187 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2,6-bis(1,1- diméthyléthyl) Composé 188 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- pyridinyl) N S H N NH \1 Composé 190 1H-Périmidine, thiènyl) 2,3-dihydro-2-(2- Composé 192 1H-Périmidine, méthoxyphényl) Composé 191 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- pyridinyl) 2,3-dihydro-2-(4- OH Composé 189 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1- naphthalènyl) OMe Composé 193 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)- Composé 194 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-phényl- Composé 195 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclohexane-4',2"(3"H)- [1H]périmidine] OMe Composé 196 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3,4,5- triméthoxyphényl) Me HN NH Composé 197 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 3-méthyl HN NH "....... "....,'.. I Composé 198 Spiro[cycloheptane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 199 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 2-méthyl Composé 200 Spiro[cyclobutane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] NH2 NH2 Cl Cl Me Me CF 3 NH2 NH2 CF3 F3 C- C- CF 3 OH OH Composé 301 2,7-Naphthalenedimethanol, 1,8- diamino-a2, a 2, a 7, a 7- tetrakis(trifluoromethyl) N Composé 302 1,8-Naphthalenediamine, di- l -pyrrolidinyl Composé 303 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl 2,7- 4,5- -Pr - NH NH2 Composé 304 1,8-Naphthalenediamine, N1- (1-methylethyl) Composé 305 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl 3,6- Me Me NH2 NH2 Composé 300 1,8-Naphthalenediamine, 2,7- dichloro NH 2 NH 2 NH2 NH 2 .4(...N.,,,..., SO 3H '.. I Composé 306 1,8-Diamino-3,6-di-tert-buty1-2,7- dimethoxynaphthalene Composé 307 Acide 2-naphthalenesulfonique, 1,8- diamino 7.--^-^<, N + CH 2 CH- OH CH 2 NH NH2 ci- Composé 308 Pyridinium, 143-[(8-amino-1- naphthalenyl)amino]-2- hydroxypropyl] chloride NH2 NH2 ;;-......--...7 SO 3H Composé 310 Acide 2-naphthalenesulfonique, 4,5- diamino Me- ( CH c -, ) 11 -NH NH2 Composé 311 1,8-Naphthalenediamine, N-dodecyl- NH2 NH2 MeO OMe t -Bu Bu- t t -Bu Bu- t NH2 NH2 Composé 309 3,6-Di-tert-buty1-1,8- diaminonaphthalene NH2 C N CH2 CH2 NH NH 2 NH 2 E tO Me- (CH2 ) 9 NH2 NH2 Composé 312 1,8-Naphthalenediamine, 4-decyl n -Bu NH2 NH2 Composé 313 1,8-Naphthalenediamine, 4-butyl Composé 314 1,8-Naphthalenediamine, (1-piperidinyl)ethyl] OMe OMe Composé 315 1,8-Naphthalenediamine, dimethoxy N-[2- 4,5- NH 2 NH 2 Composé 316 1H-Phenalene-6,7-diamine, 2,3- dihydro Composé 317 2-Ethoxy-1,8-naphthalenediamine Me Br OMe NH2 NH2 Composé 318 4-Methoxy-1,8-naphthalenediamine Composé 319 1,8-Naphthalenediamine, 4- chloro-5-methyl Me NH2 NH2 Composé 320 1,8-Naphthalenediamine, 2,4- dimethyl NH2 NH2 Cl Cl Composé 321 1,8-Naphthalenediamine, 2,4- dichloro NH 2 NH 2 Me 2N/ NMe 2 / 1 ^,...,,,:',,,,,,.'.,.,,..^,, I Br Composé 322 1,2,7, 8-Naphthalenetetramine, N2,N2,N7,N7-tetramethyl- Composé 323 1,8-Naphthalenediamine, 2,4- dibromo Me Cl NH2 NH 2 NH 2 NH 2 H2 C= CH- CH2 - NH NH2 "/«......'"«.-'''^./ 1 `,..., ...................................,-', I Composé 324 1,8-Naphthalenediamine, 4,5- bis(phenylmethoxy) Composé 325 1,8-Naphthalenediamine, prop en- 1 -y1 N1-2- Composé 327 1,4,5,8-Naphthalenetetramine, N1,N1,N8,N8-tetramethyl Composé 326 1,8-Naphthalenediamine, N,N"- (iminodi-2,1-ethanediy1)bis H03 S- (CH2 ) 3 -NH NH2 Composé 328 Acide 1-Propanesulfonique, 3-[(8- amino-1-naphthalenyl)amino]- ...,,.........' CN ,".-...',...7"^' ',../j" NH2 NH2 Composé 329 2-Naphthalenecarbonitrile, 4,5- diamino Ph- CH2 - 0 0- CH 2 - Ph ...., .....' NH2 NH2 NH2 NH CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH NH 2 Composé 330 1,8-Naphthalenediamine, 3- chloro- Composé 331 1,8-Naphthalenediamine, 3- bromo- Me NH2 NH2 Composé 332 1,8-Naphthalenediamine, 4- methyl CN NH2 NH2 Composé 333 1-Naphthalenecarbonitrile, 4,5- diamino Et NH2 NH2 Br Composé 334 1,8-Naphthalenediamine, 4- ethyl- Composé 335 1,8-Naphthalenediamine, 4- bromo NH2 NH2 NH 2 NH 2 Br NI-1 2 NI-1 2 Ph Composé 336 1,8-Naphthalenediamine, 4-phenyl Composé 337 Naphtho[1,8-de]-1,3-dioxin-6,7- diamine Me- (CH2 )17 -NH NH2 Me Composé 338 8-Naphthalenediamine, methylpheny1)- Composé 339 1,8-Naphthalenediamine, N1- octadecyl N-(4- Me- (CH2 ) 7 -NH NH2 Ph- CH2 -NH NH2 Composé 340 1,8-Naphthalenediamine, N1-octyl Composé 341 5,6-Acenaphthylenediamine, 1,2- dihydro-N5-(phenylmethyl) Composé 342 5,6-Acenaphthylenediamine, N5- ethy1-1,2-dihydro Et- NH NH2 ..77."-V's's^---'' i --..":...'..../...>,:....... j Composé 344 1,8-Naphthalenediamine, N1- ethyl Composé 345 1,8-Naphthalenediamine, N1- propyl- NH 2 NH ( CH2 ) 10 NH NH2 uni Composé 346 1,8-Naphthalenediamine, N,N"- 1,10-decanediylbis Me- ( CH 2 ) 6 - NH NH2 .!%';''''''.--'"/"..'''^...." 1 s..>.,...,...............'..-,....,..«...oe.',....... I Composé 347 1,8-Naphthalenediamine, N1- heptyl Ph- CH2 - NH NH2 Composé 343 1,8-Naphthalenediamine, N1- (phenylmethyl) n - Pr - NH NH2 NH2 NH 2 Me0.,4..',., ...,,;.,,.,..v OMe Composé 348 1,8-Naphthalenediamine, 2- chloro Composé 349 1,8-Naphthalenediamine, 2,7- dimethoxy Me Composé 350 1,8-Naphthalenediamine, N1- methyl Me Composé 351 1,8-Naphthalenediamine, 2,6- dimethyl ../......:-.;,.../...\,..,... I ^,......--,%\.,/\.". Me NH2 NH2 Composé 352 1,8-Naphthalenediamine, 2- methyl o Il S-Me Il --,.',...." o NH2 NH2 Composé 353 1,8-Naphthalenediamine, 3- (methylsulfonyl) NH2 NH2 Cl Me-NH NH2 NH2 NH2 C1 Composé 354 1,8-Naphthalenediamine, 4- chloro Ph- NH NH2 ,X;;-"--//''N^,./ 1 --^sw"........ I Composé 356 1,8-Naphthalenediamine, N1- phenyl NC- CH2 - CH2 - NH NH2 ":";,./ *-^-- .,..,.....,......soe........,\ ,..... I Composé 355 Propanenitrile, 3-[(8-amino-1- naphthalenyl)amino]- Composé 357 5,6-Acenaphthylenediamine, 1,2-dihydro-N5-methyl- Me Me Composé 358 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl Composé 359 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl 2,7- 2,3- Me- NH NH2 NH2 NH2 Me Me ainsi que leurs sels d'addition, leurs isomères, leurs tautomères, leurs solvates.
Selon un mode de réalisation de l'invention, p désigne 1. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, p désigne 0. Dans une première variante de l'invention, dans la formule (I), R3 et R6 représentent un atome d'hydrogène. Dans une deuxième variante de l'invention, dans la formule (I), au moins l'un des groupes R1 ou R2 représente un atome d'hydrogène. Dans une troisième variante de l'invention, dans la formule (I), R4 et R5 représentent un atome d'hydrogène. Coupleurs additionnels La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs coupleurs additionnels, différents des coupleurs de formule (I) tels que décrits précédemment, habituellement utilisés. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les NH2 NH2 SO 3H Composé 360 Acide 1-naphthalènesulfonique, 4,5-diamino Composé 361 5,6-Acénaphthylènediamine, 1,2-dihydro NH2 NH2 Composé 362 1,8-Naphthalènediamine NH2 NH 2 coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.
La ou les bases d'oxydation représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. La teneur en coupleur(s) représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition Colorants additionnels La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.
A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. La composition selon l'invention peut être une composition anhydre ou aqueuse. Elle est de préférence aqueuse. Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. Solvants La composition cosmétique selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence allant de 5 à 30 % en poids. Autres additifs La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères différents des polymères cités précédemment ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition peut comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants minéraux ou organiques.
Les agents épaississants minéraux peuvent être choisis parmi les argiles organophiles et les charges inorganiques. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges.
Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. De préférence, les agents épaississants minéraux sont choisis parmi les charges inorganiques, en particulier la kaolinite. Les agents épaississants organiques peuvent être choisis parmi les polymères épaississants associatifs ou non, en particulier associatifs. Par « polymère épaississant associatif », on entend selon l'invention, un polymère épaississant comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile. De préférence, les polymères épaississants associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles, de nature le plus souvent polyoxyéthylénée, et des séquences hydrophobes qui peuvent être par exemple des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); 1'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4- cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. Lorsqu'ils sont présents, les agents épaississants représentent de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. Agents oxydants chimiques La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs oxydants chimiques. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux et les peracides et leurs précurseurs. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant une ou plusieurs enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition. Procédés selon l'invention La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention correspond à la composition telle que définie précédemment et exempte d'agent oxydant chimique ; cette composition étant en outre employée en présence d'au moins un agent oxydant chimique. Le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur lesdites fibres une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, en présence d'au moins un agent oxydant chimique.
La composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention (c'est-à-dire mise en oeuvre en présence d'au moins un agent oxydant chimique) est appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides.
Elle est habituellement laissée en place sur les fibres pour une durée, en général, de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé de coloration est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont de manière avantageuse rincées à l'eau. Elles peuvent éventuellement faire l'objet d'un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher.
La composition appliquée dans le procédé selon l'invention (c'est-à-dire mise en oeuvre en présence d'au moins un oxydant chimique) est en général préparée par mélange d'au moins deux compositions, de préférence de deux ou trois compositions. Dans une première variante de l'invention, la composition appliquée dans le procédé selon l'invention (donc mise en oeuvre avec au moins un agent oxydant chimique) est issue du mélange de deux compositions. En particulier, on mélange une composition (A) comprenant au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur choisi parmi les coupleurs de formule (I) et au moins un agent alcalinisant et d'une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique ; au moins une des compositions (A) et (B) comprenant au moins un corps gras, et au moins une des compositions (A) et (B) comprenant au moins un agent tensioactif, la teneur en corps gras de la composition selon l'invention, résultant du mélange des compositions (A) et (B) comprenant au moins 25 % en poids de corps gras. Au moins une des compositions (A) et (B) est de manière avantageuse, aqueuse.
De préférence la composition (A) est aqueuse. De préférence la composition (B) est également aqueuse. Dans cette variante la composition (A) comprend de préférence au moins 50% en poids de corps gras, et encore plus préférentiellement au moins 50 % en poids de corps gras liquides à la température ambiante (25°C), par rapport au poids de cette composition (A). De préférence la composition (A) est une émulsion, directe (huile dans eau ; H/E) ou inverse (eau dans huile ; E/H), et de préférence directe (H/E). Dans cette variante les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2. Dans une seconde variante de l'invention, la composition mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention (donc en présence d'au moins un agent oxydant chimique) est issue du mélange de trois compositions. En particulier, les trois compositions sont aqueuses ou bien encore au moins l'une d'entre elles est anhydre. Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids, par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter que l'eau présente dans la composition est plus particulièrement de « l'eau liée », comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. De préférence, on met en oeuvre deux compositions aqueuses (B') et (C') et une composition anhydre (A').
La composition anhydre (A') comprend alors de préférence au moins un corps gras, et plus préférentiellement au moins un corps gras liquide.
La composition (B') comprend alors de préférence au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur choisi parmi les coupleurs de formule (I). La composition (C') comprend alors de préférence au moins un agent oxydant chimique. Selon ce mode préféré de la seconde variante, le ou les agents alcalinisants sont compris dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la composition (B'). En ce qui concerne le ou les agents tensioactifs, ces derniers sont compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') et (C'). Selon ce mode préféré, la composition selon l'invention, c'est-à-dire issue du mélange des trois compositions (A'), (B') et (C'), présente une teneur en corps gras d'au moins 25 % en poids par rapport au poids de la composition issue du mélange des trois compositions précitées. Dans cette variante les compositions (A`), (B') et (C') sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral [(A')+(B')]/(C') allant de 0,2 à 10, plus particulièrement de 0,5 à 2 et dans un rapport pondéral (A')/(B') allant de 0,5 à 10, de préférence de 1 à 5.
Dispositifs Enfin, l'invention concerne un premier dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci- dessus ; les compositions (A) et (B) des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner une composition selon l'invention ; dont la quantité en corps gras représente au moins 25 % en poids par rapport au poids de la formulation issue du mélange des compositions (A) et (B).
L'invention concerne aussi concerne un second dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A') telle que décrite ci-dessus et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B') telle que décrite ci-dessus et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (C') telle que décrite ci-dessus , les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la composition selon l'invention ; la quantité en corps gras dans la composition représentant au moins 25 % en poids par rapport au poids de la composition selon l'invention, c'est-à-dire issue du mélange des compositions (A'),(B') et (C'). Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLE On prépare les compositions suivantes dans lesquelles les quantités sont exprimées en grammes de matières en l'état).
Composition (A) Huile de vaseline 64,5 Octy1-2 dodécanol 11,5 Hectorite modifiée distearyl dimethyl 3 ammonium Carbonate de propylene 1 Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné 11 (40E) Distéarate de glycol 8 Alcool laurylique oxyéthyléné(20E) 1 Composition (B) Propylène glycol 6,2 Alcool éthylique 8,25 Hexylène glycol (2 méthyl -2,4 3 pentanediol) Dipropylène glycol 3 Monoethanolamine 14,5 Métabisulfite de sodium 0,7 Vitamine C : acide L-ascorbique 0,25 Acide diéthylène triamine pentacétique, 1 sel pentasodique en solution aqueuse à 40% Hydroxyéthyl cellulose (Natrosol 250 3,5 HHR, Aqual on) Base d'oxydation 2 10-2 moles Coupleur de formule (I) 2 10-2 moles Eau Qsp 100g Composition (C) Alcool cétylstéarylique (Nafol 1618F) 8 Glycérine 0,5 Huile de vaseline 20 Alcool cétylstéarylique oxyéthyléné (33 3 0E) Amide d'acides de colza oxyéthyléné (4 0E) 1,2 Pyrophosphate tétrasodique 0,03 Acide diéthylène triamine pentacétique, 0,15 sel pentasodique en solution aqueuse à 40% Polycondensat tétraméthyl 0,1 hexaméthylènediamine / dichloro 1,3- propylène (solution aqueuse à 40%) Chlorure de polydiméthyl diallyl 0,2 ammonium (solution aqueuse à 40%) Peroxyde d'hydrogène en solution 6 aqueuse à 50 % Stannate de sodium 0,04 Vitamine E 0,1 Acide phosphorique Qs pH 2,2 eau Qsp 100g Au moment de l'emploi, on mélange (en poids) : -10 parts de la composition A -4 parts de la composition B -16 parts de la composition C Chacun des mélanges est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux naturels à 90% blancs. Le rapport de bain « mélange/mèche » est respectivement de 10/1 (g/g).
Le temps de pause est de 30 minutes à 27°C. A l'issue de ce temps, les mèches sont rincées, puis lavées avec du shampooing Elsève multivitamines, et séchées. Exemple Base Coupleur de formule (I) Résultat tinctoriale d'oxydation 1 4-(3-Amino pyrazolo[1,5- a]pyridin-2-yl)- 1,1-di methylpiperazin- 1,8-naphtalène diamine Gris bleuté 1-ium chloride (composé 362) chlorhydrate 2 4-(3- Aminopyrazolo[ 1,5-a]pyridin-2- y1)-1,1- dimethylpiperazi n-l-ium chloride chlorhydrate 2,3-dihydro-2- Violet méthyl 1H- périmidine-2- méthanol (composé 109) 3 p-phénylène diamine 2,3-dihydro-2- Brun violacé méthyl 1H- périmidine-2- méthanol (composé 109) 4 4-(3- Aminopyrazolo[ 1,5-a]pyridin-2- y1)-1,1- dimethylpiperazi n-l-ium chloride chlorhydrate 1H-périmidine- 2,2(3H)- diméthanol (composé 108) Violet 2-[(3-Amino pyrazolo[1,5- a]pyridin-2- yl)oxy]éthanol 1H-périmidine- 2,2(3H)- diméthanol (composé 108) Brun rouge chlorhydrate 6 P-phénylène diamine 1H-perimidine- 2,2(3H)- diméthanol (composé 108) Brun violacé Toutes les nuances obtenues sont intenses.

Claims (21)

  1. REVENDICATIONS1. Composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : -au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition d'un ou plusieurs corps gras, -un ou plusieurs tensio-actifs, -un ou plusieurs agents alcalinisants, -une ou plusieurs bases d'oxydation, et -un ou plusieurs coupleurs de formule (I) suivante, leurs sels d'addition, leurs isomères, leurs tautomères, leurs solvates et leurs dimères : dans laquelle : s désigne 0 ou 1 p désigne 0 ou 1 et s+p=1 R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 désignent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; un groupe amino ;un atome d'halogène ;un groupe hydroxy ;un groupement alcoxy en C1-C8 ; un groupe acyle C2-05 amino ;un groupe CHO , un groupe alkyle en Cl-C18 ou alkylène en C2-C18 linéaire, ramifié ou cyclique, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre, azote, un groupe aryle, les groupes alkyles, alkylène ou aryle pouvant être substituéspar un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, nitro, nitrile, cyano, acide carboxylique, ester d'alkyle en Ci-Cis, carbamate, carboxamide, amino, alkylamino, dialkylamino, carboxy, alcoxy, atomes d'halogène, cycloalkyle en C3-C6, hétérocycle comportant de 5 à 8 chaînons et comportant un ou plusieurs hétéroatomes tels que azote, soufre ou oxygène, un ou plusieurs atomes de carbone des groupes cycloalkyle ou hétérocycle pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, nitro, nitrile, cyano, acide carboxylique, ester d'alkyle en Ci-Cis, carbamate, carboxamide, amino, alkylamino, dialkylamino, carboxy, alcoxy, atomes d'halogène, les groupes R7 et R8 peuvent former avec l'atome les portant un cycle, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, ce cycle pouvant être substitué par un groupe alkyle en Ci-C6, un groupe hydroxy, ou pouvant être condensé avec un ou plusieurs autres cycles comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, un ou plusieurs atomes de carbone du ou des cycles pouvant être remplacé par un ou plusieurs groupes carbonyle. R7 peut également désigner un radical issu d'un groupe périmidinyle de formule (I), conduisant ainsi à un dimère ; les deux groupes périmidinyle sont alors de préférence reliés par les atomes de carbone en position 2, ou encore R7 peut désigner une chaîne alkylène en C1-C10, linéaire ou ramifiée, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs hétéroatomes tels que oxygène, soufre, azote et/ou comportant éventuellement un cycle, ou bien un cycle saturé ou insaturé, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ; une chaîne comportant plusieurs et de préférence deux cycles saturés ou insaturés reliés entre eux par une liaison covalente ou par un hétéroatome, les chaînes ou le cycle pouvant éventuellement être substitués par un groupe hydroxy, par un radical périmidinyle de formule (I) de préférence via l'atome de carbone en position 2, lorsque R4 se trouve en position 7 et R5 en position 6, alors ils peuvent former ensemble avec les atomes de carbone les portant un0 cycle de 5 à 8 chaînons comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes.
  2. 2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique.
  3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones et leur mélange.
  4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides et leurs mélanges.
  5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que la concentration en corps gras va de 25 à 80% en poids, de préférence de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques en particulier les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- oxyalkylénés et mono- ou poly- glycérolés.
  7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les coupleurs de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants :1 MeO- CH2 H CH2- OMe 1g NH Composé 1 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2- bis(methoxyméthyl)- Composé 2 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 2,6-diméhyl- Composé 3 1H-Périmidine, methylethyl)- 2,3-dihydro-2-(1- 0 HN1NH 00 HN NH Composé 6 Spiro[1H-périmidine2(3H),5'(2'H)-pyrimidine]- 2',4',6'(1'H,3'H)-trione HN NH Me CH-Me Composé 4 Spiro[cyclooctane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 5 Spiro[acénaphthylène-1(2H),2'(3'H)- [1H]périmidine] H N NH OH2 Composé 7 Spiro[2H-indène-2,2'(3'H)- [1H]périmidine], 1,3-dihydro Composé 8 Spiro[acénaphthylène-1(2H),2'(3'H)- [1H]périmidin]-2-one Composé 9 Phénol, 2,6-bis(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1) Composé 10 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-3 -méthyl CH2 - CH= CH 2 OH Composé 11 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-6-méthoxy-4-(2-propèn-l-y1) Composé 12 Acide benzoïque, 3-(2,3-dihydro-1H-périmidin-2-y1)-4-hydroxy-3 Composé 13 Phénol, 2-bromo-6-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1) OH Composé 14 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-4-(1,1- diméthyléthyl)- Composé 15 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-6-(1,1-diméthyléthyl) t-Bu Bu- t HO H N NH Composé 16 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-4,6-bis(1,1- diméthyéthyl) Composé 17 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- quinoxaliny1)- Composé 18 Phénol, 5-bromo-2-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)- H N NH Br4 Composé 19 1H-Périmidine, 2-(1,1- diméthyléthyl)-2,3-dihydro Composé 20 1H-Périmidine, naphthalènyl) 2,3-dihydro-2-(2- Composé 21 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 3,5-diméthyl Composé 22 Spiro[cyclopropane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 23 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(1H-pyrrol-2-y1) Composé 24 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(2-thiènyl) HN NH `.., 0 I H N ../.. H Me Me NH NH Composé 25 1H-Périmidine, 2-(2-furany1)-2,3- Composé 26 dihydro-2-méthyl 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(2-pyridiny1)- H H u H ® Me r,' H CH2- C-Me NH Composé 27 Benzèneméthanamine, 4-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)-N4[4-(2,3- Composé 28 dihydro-1H-périmidin-2- yl)phényl]méthy1]- 2-Propanone, 1-(2,3-dihydro-2- méthy1-1H-périmidin-2-y1) Me- (CH2)5 H 1,,..0 H2- (CH2) 4-Me H NH N Ph \ _ NH \ Composé 29 1H-Périmidine, 2,2-dihexy1-2,3- Composé 30 dihydro- 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2- diphényl6 Composé 31 1H-Périmidine, 2-(4- fluorophény1)-2,3-dihydro-2- méthyl- Composé 32 1H-Périmidine, 2-(2-bromophény1)- 2,3-dihydro-2-méthyl Composé 33 1H-Périmidine, 2-(2- chlorophény1)-2,3-dihydro-2- méthyl ......."\,.. HN NH Composé 34 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] F Composé 35 1H-Périmidine, fluorophény1)-2,3-dihydro Composé 36 Méthanone, (2,3-dihydro-2-phényl1H-périmidin-2-yl)phényl 2-(4-7 Et Composé 37 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-éthyl Composé 38 1H-Périmidine, 2-[4-(2- furanyl)phény1]-2,3-dihydro t -Bu Composé 39 1H-Périmidine, 2-[4-(1,1- diméthyléthyl)cyclohexyl]-2,3- dihydro Composé 40 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1Himidazol-5-y1) Composé 41 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-5-éthoxy Composé 42 Spiro[naphthalène-2(1H),2'(3'H)- [1H]périmidine] OEt8 NHAc Composé 43 Acétamide, N-[4-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-yl)phényl] 0 Il H2N- C- CH2 - O Composé 44 Acétamide, 2-[4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-yl)phénoxy] Me Composé 45 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-méthyl Composé 46 Spiro[9H-fluorène-9,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 47 2,2'-(1,3-phénylène)bis[2,3- dihydro-1H-Perimidine] Composé 48 Ethanone, 1-(2,3-dihydro-2-méthyl1H-périmidin-2-y1)9 Composé 49 1H-Périmidine, 2-cyclohexy1- 2,3-dihydro H H Composé 50 Spiro[1H-périmidine-2(3H),2'- tricyclo[3 .3.1.13,7] décane] OH Composé 51 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2-iodo-6- méthoxy Me Composé 52 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2,4,8- tetraméthyl - CH2 - CH= CH2 Composé 53 1H-Périmidine, 2-(3-butèn-1- y1)-2,3-dihydro-2-méthyl- Composé 54 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-2,6-diméthoxy OH0 Composé 57 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- méthylphényl) Composé 58 acide benzoïque ,2-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1)- OMe OMe Composé 59 1H-Périmidine, 2-(3-fluorophény1)- 2,3-dihydro- Composé 60 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (2,4,6-triméthoxyphènyl) Br Composé 56 1H-Périmidine, 2-(5-bromo-2- thièny1)-2,3-dihydro Composé 55 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- méthylphényl)1 OPr-n Me Composé 61 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- propoxyphényl) Composé 62 acide benzoïque, 4-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1)- Composé 63 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(5- méthy1-2-thiènyl) Composé 64 1H-Périmidine, 2-(4-éthoxy-3- méthoxyphény1)-2,3-dihydro Composé 65 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- méthoxyphényl) Me Composé 66 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- méthylphényl) CO2H OEt2 (CH2) 4-Me / N- N Me OH Composé 67 1H-Périmidine, 2-(3,5-diméthyl-lpenty1-1H-pyrazol-4-y1)-2,3- dihydro Composé 68 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-6-(2-propèn-l-y1) Composé 69 2-Naphthalènol, 1-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1) Composé 70 1H-Périmidine, bromophény1)-2,3-dihydro 2-(2- SMe Composé 71 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-244- (méthylthio)phényl] Composé 72 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-242- (trifluorométhyl)phényl]3 t -Bu OE t Composé 73 1H-Périmidine, 24441,1- diméthyléthyl)phény1]-2,3-dihydro Composé 74 1H-Périmidine, éthoxyphény1)-2,3-dihydro 2-(4- Composé 75 Phénol, 3-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1) Et Composé 76 1H-Périmidine, 2-(4-éthylphény1)- 2,3-dihydro Composé 77 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-6-éthoxy NEt 2 Composé 78 Benzènamine, 4-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)-N,N-diéthyl4 OH Composé 79 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2-éthoxy Composé 80 1H-Périmidine, pyridinyl) 2,3-dihydro-2-(2- Br Composé 81 Phénol, 2,4-dibromo-6-(2,3- dihydro-1H-périmidin-2-y1)- OMe Composé 82 Phénol, 5-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2-méthoxy Composé 83 1H-Périmidine, 2-(2,4- diméhoxyphény1)-2,3- dihydro Composé 84 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- pheénoxyphényl) OMe OMe Br OMe Composé 85 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (2,4,5-triméthoxyphényl) Composé 86 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (2,3,4-triméthoxyphényl) Composé 87 Phénol, 4-bromo-2-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-y1) Composé 88 1H-Périmidine, 2-(2,5- diméthoxyphény1)-2,3-dihydro Composé 89 1H-Périmidine, 2-(2,3- diméthoxyphény1)-2,3-dihydro Composé 90 1H-Périmidine, 2-(3-chlorophény1)- 2,3-dihydro OMe OMe6 Composé 91 1H-Périmidine, anthracèny1)-2,3-dihydro Composé 92 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- méthy1-2-thiènyl) 2-(9- Composé 93 acide acétique, 2-[2-(2,3-dihydro1H-périmidin-2-yl)phénoxy]- Composé 94 1H-Périmidine, éthoxyphény1)-2,3-dihydro 2-(2- OH Me I H C - CH-Me N NH Composé 95 1H-Périmidine-2-éthanol, dihydro-a,2-diméthyl Composé 96 1H-Périmidine, méthyl-2-propyl 2,3- 2,3-dihydro-2-7 Composé 97 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1-pipéridinylméthyl) Composé 98 2-Isopropy1-2-méthy1-2,3- dihydropérimidine Me H Me N lq H HN 'NH Composé 100 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclohexane-3',2"(3"H)- [1H]périmidine], 5',5'-diméthyl- Composé 101 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclopentane-3',2"(3"H)- [1H]périmidine] ............z..............,,.................'..,,,, I Composé 102 Spiro[1H-benz[f]indène-1,2'(3'H)- [ 1H]périmidine] Composé 99 2,2-Dibenzy1-2,3- dihydropérimidine8 Composé 103 Spiro[2H-benz[f]indène-2,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 104 Spiro[1H-indène-1,2'(3'H)- [4H]périmidine] Composé 105 Benzènamine, 3-(2,3-dihydro-2- méthy1-1H-périmidin-2-y1) Ph Composé 106 1H-Périmidine, 2-[1,1'-biphény1]-4- y1-2,3-dihydro-2-méthyl Composé 107 1H-Périmidine, 4-chloro-2,3- dihydro-2,2-diméthyl- Composé 108 1H-Périmidine-2,2(3H)-diméthanol9 OH Composé 109 1H-Périmidine-2-méthanol, 2,3- dihydro-2-méthyl ^.) Composé 110 Spiro[2H-indène-2,2'(3'H)- [1H]périmidine] Composé 111 Phénol, 4-(2,3-dihydro-2-méthyl1H-périmidin-2-y1)- Composé 112 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- méthoxyphény1)-2-méthyl Me Composé 113 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- méthy1-2-(4-méthylphényl) Composé 114 1H-Périmidine, méthyl-2-phényl 2,3-dihydro-2- OMe0 Composé 115 Benzonitrile, 4-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-yl) Composé 116 1H-Périmidine, propyl 2,3-dihydro-2- Composé 117 1H-Périmidine, 2-(1,3- benzodioxo1-5-y1)-2,3-dihydro Composé 118 1H-Périmidine, 2-éthy1-2,3-dihydro OMe Composé 119 1H-Périmidine, 2-(3,4- diméthoxyphény1)-2,3-dihydro Q HN NH Composé 120 Spiro[cyclopentane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] CN1 MeO Me H Me Me0 1,1 NH H l fOMe NH Composé 122 \ Composé 121 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-4,9- 1H-Périmidine, 2' 3-dihydro-2-(3- diméthoxy-2,2-diméthyl méthoxyphényl) le* Me i -Bu H CH2 - CH- Bu- i Pl HN NH NH I \ Composé 123 C Composé 124 Spiro[naphthalène-1(2H),2'(3'H)- 1H-Périmidine 2-(2 4- , , diméthylpenty1)-2,3-dihydro-2-(2- [1H]périmidine] méthylpropyl) Me me-c-cH2- CMe 3 HN NH HN NH -e'>,,'_',--', Composé 125 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- Composé 126 [1H]périmidine], 4-(1,1,3,3- Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- tetraméthylbutyl) [1H]périmidine], 4-cyclohexyl2 QI° HN NH Composé 128 Spiro[naphthalène-1(2H),2'(3'H)- [1H]périmidine], 3,4,4a,5,6,7,8,8aoctahydro Composé 127 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- undecyl t-Bu Composé 129 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 4-(1,1- diméthyléthyl) Me Me- C- Et Composé 130 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], diméthylpropy1)- Composé 131 1H-Périmidine, dihydro 2-éthèny1-2,3- Composé 132 1H-Périmidine, 2,2'-(1,3- propanediy1)bis[2,3-dihydro] CH2 CH2 CH2 NH-I\ NH3 Composé 133 Phénol, 3-(2,3-dihydro-2-méthyl1H-périmidin-2-y1) OH Composé 134 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin2-y1)-2-méthoxy Composé 135 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-6-méthoxy Composé 136 2H-Pyran-4-ol, 3-(2,3-dihydro-2- méthy1-1H-périmidin-2-y1)-6-méthyl O Il C- OH Composé 137 Acide 1H-Périmidine-2- carboxylique, 2,3-dihydro Composé 138 1H-Périmidine, méthyl-2-pentyl 2,3-dihydro-2- Me4 i/ '.._...-e\i__\ à1 \ 1\- NH ® H H N N H Si Composé 139 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclohexane-3',2"(3"H)- [1H]périmidine] N Me H CH 2 H Me NH Composé 140 2,2'-méthylènebis[2,3-dihydro-2- méthy1-1H-Perimidine] Cl Cl OH HO HO H N H NH NH Composé 141 Composé 142 Phénol, 2,4-dichloro-6-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)- 1,2-Benzènediol, 4-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1) HO NEt2 HO H N HO H N NH NH \ Composé 143 Composé 144 1,2-Benzènediol, 3-(2,3-dihydro-1H- Phénol, 5-(diéthylamino)-2-(2,3- périmidin-2-y1) dihydro-1H-périmidin-2-y1) Composé 145 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-244-(1- méthyléthyl)phény1]- Composé 146 1H-Périmidine, dihydro 2-hexy1-2,3- NH 1111-( (CH2) 7 CH2 N NH Composé 147 H-Périmidine, 2,2'-(1,8- octanediy1)bis[2,3-dihydro] Composé 148 Benzènamine, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin-2-y1)-N,N-diméthyl- Composé 149 1H-Périmidine, 2-(2-chlorophény1)- 2,3-dihydro Composé 150 1H-Périmidine, 2,3-dihydro 2-butyl-2-éthyl- i-Pr NMe2 Et H CH2- Pr-n NH \ /6 OH s OH Composé 155 1H-Périmidine, dihydro 2-(2-furany1)-2,3- Composé 151 1H-Périmidine, diméthyl Composé 152 1H-Périmidine, naphthalènyl) os_o__( \ / 11 / \NH Composé 153 1H-Péerimidine, 2,2'-(thiodi-5,2- furandiy1)bis[2,3-dihydro] H H N Composé 154 1,2,3,4-Butanetétrol, 1-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)-, [1S- (1R*,2S*,3R*)]- OH OH H rv cLlt,..±./.\, I OH N H OH OH Composé 156 D-Arabinitol, 1-C-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)-, (1R) 2,3-dihydro-2,2- 2,3-dihydro-2-(1-7 OH Composé 157 D-Arabinitol, 5-C-(2,3-dihydro- 1H-périmidin-2-y1)-, (5S) OH OH H s.. R R'...," \,.. OH NH 0H OH Composé 158 D-Arabinitol, 1-C-(2,3-dihydro-1Hpérimidin-2-y1)-, (S)- Composé 159 1H-Périmidine, 2,2'-(1,4- phénylène)bis[2,3-dihydro] Composé 160 1H-Périmidine, 2,2'-(2,5- furandiy1)bis[2,3-dihydro] CF3 Composé 161 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-244- (trifluorométhyl)phényl] Composé 162 2,2'-Bi-1H-périmidine, tétrahydro 2,2',3,3'-8 OH Composé 163 1,3 -B enzènediol, 4-(2,3- dihydro-1H-périmidin-2-y1) Composé 164 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H-périmidin-2- y1)- Composé 165 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1-méthy1-1H-benzimidazol-2- y1) Composé 166 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1H-indol3-y1) /=\ Composé 167 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1-méthy1-1H-imidazol-2-y1) Me Composé 168 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(5-méthy1- 2-furanyl) OH9 Composé 169 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(2- quinolinyl) Composé 170 1H-Périmidine, indo1-2-y1) 2,3-dihydro-2-(1H- Composé 171 H-Périmidine, 2,3-dihydro-2- (1H-pyrrol-2-y1)- Composé 172 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1- méthy1-1H-indo1-3-y1) Me Composé 173 1H-Périmidine, 2,3-dihydro- 2,2,8,9-tétraméthyl Me Composé 174 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-4,5- diméthy1-2-phényl-0 Composé 175 1H-Périmidine, méthyl- 2,3-dihydro-2- 2-(5-chloro-2- Cl Composé 179 1H-Périmidine, furany1)-2,3-dihydro NO2 Composé 177 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(5- nitro-2-furanyl) Br Composé 178 1H-Périmidine, 2-(5-bromo-2- furany1)-2,3-dihydro H (NI r<i HN NH Composé 176 Spiro[1H-périmidine-2(3H),4'- pipéridine] Me 1 r IN HN NH Composé 180 Spiro[1H-périmidine-2(3H),4'- pipéridine], l'-méthyl1 Composé 181 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2,2- bis(2-méthylpropyl) Composé 182 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-méthy1-2- (4,8,12-triméthyltridécyl) i-Bu H CH2 - Pr-i NH \ Me Me Me I I N H*, cH2- CH2 -CH2- CH- (CH2) 3-CH- (CH2 ) 3 - CH14.2 NH Composé 183 1H-Périmidine, méthy1-2-undécyl- Composé 184 1H-Périmidine, méthyl 2,3-dihydro-2- 2-éthy1-2,3-dihydro-2- Composé 185 2-Méthy1-2-isobuty1-2,3- dihydropérimidine Composé 186 2,2-Diéthy1-2,3-dihydropérimidine2 Composé 187 Phénol, 4-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)-2,6-bis(1,1- diméthyléthyl) Composé 188 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(4- pyridinyl) Composé 189 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(1- naphthalènyl) Composé 190 1H-Périmidine, thiènyl) 2,3-dihydro-2-(2- Composé 192 1H-Périmidine, méthoxyphényl) Composé 191 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3- pyridinyl) 2,3-dihydro-2-(4- OH OMe3 Composé 193 Phénol, 2-(2,3-dihydro-1H- périmidin-2-y1)- Composé 194 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-phényl- Composé 195 Dispiro[1H-périmidine-2(3H),1'- cyclohexane-4',2"(3"H)- [1H]périmidine] OMe Composé 196 1H-Périmidine, 2,3-dihydro-2-(3,4,5- triméthoxyphényl) Me HN NH -^--..,......z.kj Composé 197 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 3-méthyl HN NH Composé 198198 Spiro[cycloheptane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine]4 Composé 199 Spiro[cyclohexane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine], 2-méthyl Q HN NH Composé 200 Spiro[cyclobutane-1,2'(3'H)- [1H]périmidine] NH2 NH2 Cl Cl Me Me F3 C- CF 3 NH2 NH2 CF3 OH w C- CF 3 OH Composé 301 2,7-Naphthalenedimethanol, 1,8- diamino-a2, a 2, a 7, a 7- tetrakis(trifluoromethyl) N Composé 302 1,8-Naphthalenediamine, di- l -pyrrolidinyl Composé 303 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl 2,7- 4,5- -Pr - NH NH2 Composé 304 1,8-Naphthalenediamine, N1- (1-methylethyl) Composé 305 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl 3,6- Me Me NH2 NH2 Composé 300 1,8-Naphthalenediamine, 2,7- dichloro NH 2 NH 26 Composé 306 1,8-Diamino-3,6-di-tert-buty1-2,7- dimethoxynaphthalene Composé 307 Acide 2-naphthalenesulfonique, 1,8- diamino 7.--^-^<, N + CH 2 CH- OH CH 2 NH NH2 ci- Composé 308 Pyridinium, 143-[(8-amino-1- naphthalenyl)amino]-2- hydroxypropyl] chloride NH2 NH2 ...',.---....,.,:-) SO 3H Composé 310 Acide 2-naphthalenesulfonique, 4,5- diamino Me- ( CH c -, ) 11 -NH NH2 Composé 311 1,8-Naphthalenediamine, N-dodecyl- NH2 NH2 MeO OMe t -Bu Bu- t NH2 NH 2 SO 3H t -Bu Bu- t NH2 NH2 Composé 309 3,6-Di-tert-buty1-1,8- diaminonaphthalene7 Me- (CH2 ) 9 NH2 NH2 Composé 312 1,8-Naphthalenediamine, 4-decyl n -Bu NH2 NH2 Composé 313 1,8-Naphthalenediamine, 4-butyl C N CH2 CH2 NH NH2 Composé 314 1,8-Naphthalenediamine, (1-piperidinyl)ethyl] OMe OMe NH2 NH2 Composé 315 1,8-Naphthalenediamine, dimethoxy N-[2- 4,5- NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 E tO Composé 316 1H-Phenalene-6,7-diamine, 2,3- dihydro Composé 317 2-Ethoxy-1,8-naphthalenediamine8 Me Br OMe NH2 NH2 Composé 318 4-Methoxy-1,8-naphthalenediamine Composé 319 1,8-Naphthalenediamine, 4- chloro-5-methyl Me NH2 NH2 Composé 320 1,8-Naphthalenediamine, 2,4- dimethyl NH2 NH2 Cl Cl Composé 321 1,8-Naphthalenediamine, 2,4- dichloro Br Composé 322 1,2,7,
  8. 8-Naphthalenetetramine, N2,N2,N7,N7-tetramethyl- Composé 323 1,8-Naphthalenediamine, dibromo 2,4- Me Cl NH2 NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 NH 2 Me 2N ..,,,..)/., \ N.,,,,/- I ',...w",..,... NMe 29 ".......,:::...............',..'............................ Ph- CH2 - 0 0- CH 2 - Ph H2 C= CH- CH2 - NH NH2 NH2 NH2 Composé 324 1,8-Naphthalenediamine, 4,5- bis(phenylmethoxy) Composé 325 1,8-Naphthalenediamine, prop en-1-y! N1-2- Composé 327 1,4,5,8-Naphthalenetetramine, N1,N1,N8,N8-tetramethyl Composé 326 1,8-Naphthalenediamine, N,N"- (iminodi-2,1-ethanediy1)bis H03 S- (CH2 ) 3 -NH NH2 Composé 328 Acide 1-Propanesulfonique, 3-[(8- amino-l-naphthalenyl)amino]- CN NH2 NH2 Composé 329 2-Naphthalenecarbonitrile, 4,5- diamino NH2 NH CH2 CH2 NH CH2 CH2 NH NH 20 Composé 330 1,8-Naphthalenediamine, 3- chloro- Composé 331 1,8-Naphthalenediamine, 3- bromo- Me NH2 NH2 Composé 332 1,8-Naphthalenediamine, 4- methyl CN NH2 NH2 Composé 333 1-Naphthalenecarbonitrile, 4,5- diamino Et NH2 NH2 Br Composé 334 1,8-Naphthalenediamine, 4- ethyl- Composé 335 1,8-Naphthalenediamine, 4- bromo NH2 NH2 NH 2 NH 2 Br NI-1 2 NI-1 21 Ph Composé 336 1,8-Naphthalenediamine, 4-phenyl Composé 337 Naphtho[1,8-de]-1,3-dioxin-6,7- diamine Me- (CH2 )17 -NH NH2 Me Composé 338 8-Naphthalenediamine, methylpheny1)- Composé 339 1,8-Naphthalenediamine, N1- octadecyl N-(4- Me- (CH2 ) 7 -NH NH2 Ph- CH2 -NH NH2 Composé 340 1,8-Naphthalenediamine, N1-octyl Composé 341 5,6-Acenaphthylenediamine, 1,2- dihydro-N5-(phenylmethyl)2 Et-NH NH2 Ph- CH2 - NH NH2 ,,,......, .........",,.... 1............7' ---,,,,,.............,' Composé 342 5,6-Acenaphthylenediamine, N5- ethy1-1,2-dihydro Composé 343 1,8-Naphthalenediamine, N1- (phenylmethyl) Composé 344 1,8-Naphthalenediamine, N1- ethyl Composé 345 1,8-Naphthalenediamine, N1- propyl- NH 2 NH ( CH2 ) 10 NH NH2 Composé 346 1,8-Naphthalenediamine, N,N"- 1,10-decanediylbis Me- ( CH 2 ) 6 - NH NH2 ..;.."."--''./...'''^,-.' 1 "^,....,..::::............',-...'............../.,,...-\.... I Composé 347 1,8-Naphthalenediamine, N1- heptyl n -Pr - NH NH2 Et- NH NH23 OMe MeO Cl Me- NH NH2 Me NH2 NH2 Composé 348 1,8-Naphthalenediamine, 2- chloro Composé 349 1,8-Naphthalenediamine, 2,7- dimethoxy Me Composé 350 1,8-Naphthalenediamine, N1- methyl Me Composé 351 1,8-Naphthalenediamine, 2,6- dimethyl NH2 NH2 Composé 352 1,8-Naphthalenediamine, 2- methyl ....---,._.;>"^.....,.....,--- NH2 NH2 Composé 353 1,8-Naphthalenediamine, 3- (methylsulfonyl) o Il s- Me Il o4 NH2 NH2 et Composé 354 1,8-Naphthalenediamine, 4- chloro Ph- NH NH2 ,X;;-"--//''N^,./ 1 --^sw"........ I Composé 356 1,8-Naphthalenediamine, N1- phenyl NC- CH2 - CH2 - NH NH2 .........".^ ..................',,,,..........'...',-,,, I Composé 355 Propanenitrile, 3-[(8-amino-1- naphthalenyl)amino]- Composé 357 5,6-Acenaphthylenediamine, 1,2-dihydro-N5-methyl- Me Me Composé 358 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl Composé 359 1,8-Naphthalenediamine, dimethyl 2,7- 2,3- Me- NH NH2 NH2 NH2 Me Me5 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que p désigne 1.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que p désigne 0.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent alcalinisant est une amine organique présentant un pKb inférieur à 12, de préférence inférieur à 10.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent alcalinisant est une amine organique choisie parmi les alcanolamines, les acides aminés basiques, les composés comportant une fonction guanidine et leurs mélanges. NH2 NH SO 3H Composé 360 Acide 1-naphthalènesulfonique, 4,5-diamino Composé 361 5,6-Acénaphthylènediamine, 1,2-dihydro NH2 NH2 Composé 362 1,8-Naphthalènediamine NH2 NH 26
  13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent alcalinisant est une alcanolamine, en particulier la monoéthanolamine.
  14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'agent alcalinisant est une base minérale choisie parmi l'ammoniaque, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, la soude, la potasse, le métasilicate de sodium, le métasilicate de potassium et leur mélange.
  15. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent alcalinisant est une base minérale choisie parmi les carbonates alcalins.
  16. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant chimique, préférentiellement du peroxyde d'hydrogène
  17. 17. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, en présence d'au moins un agent oxydant chimique.
  18. 18. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition est issue du mélange de deux compositions ; de préférence d'une composition (A) comprenant au moins une base d'oxydation, au moins un coupleur de formule (I), et au moins un agent alcalinisant et d'une composition (B) comprenant au moins un agent oxydant chimique, au moins une des compositions (A) et (B) comprenant au moins un corps gras, et au moins une des compositions (A) et (B) comprenant au moins un agent tensioactif ; la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange des compositions (A) et (B) représentant au moins 25% en poids par rapport au poids total.
  19. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que la composition est issue du mélange de trois compositions, de préférence de deux compositions aqueuses (B') et (C') et d'une composition anhydre (A'), la composition anhydre (A') comprenant au moins un corps gras, la composition (B') comprenant au moins une base7 d'oxydation et au moins un coupleur choisi parmi les coupleurs de formule (I), la composition (C') comprenant au moins un agent oxydant chimique, un ou plusieurs agents alcalinisants étant compris dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la composition (B'), un ou plusieurs agents tensioactifs étant compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') et (C'), la teneur en corps gras de la composition résultant du mélange des trois compositions (A'), (B') et (C') représentant au moins 25% en poids par rapport au poids total.
  20. 20. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite dans la revendication 18 et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite dans la revendication 18, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, à la condition que la quantité en corps gras représente au moins 25 % en poids par rapport au poids de la composition issue du mélange de (A) et (B)
  21. 21. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A') telle que décrite dans la revendication 19; et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B') telle que décrite dans la revendication 19 et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (C') telle que décrite dans la revendication 19; les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application à la condition que la quantité en corps gras représente au moins 25 % en poids par rapport au poids de la composition issue du mélange de (A'), (B') et (C').
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