FR3000388A1 - Procede de coloration mettant en oeuvre un colorant et un sel chaotropique - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en œuvre : - un ou plusieurs sels chaotropiques, - un ou plusieurs colorants, dans une seule composition ou deux compositions différentes, le ou les sels chaotropiques représentant au moins 30 % en poids de la ou des compositions le(s) contenant.

Description

Procédé de coloration mettant en oeuvre un colorant et un sel chaotropique La présente invention concerne un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particuliers des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre au moins un sel chaotropique et au moins un colorant dans une seule composition ou deux compositions différentes. Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, on peut citer la coloration d'oxydation ou permanente. Plus particulièrement, ce mode de coloration met en oeuvre un ou plusieurs précurseurs de colorant d'oxydation, habituellement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs.

En général, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder à des espèces colorées, par un processus de condensation oxydative. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce type de coloration par oxydation permet d'obtenir des colorations permanentes mais il entraîne une dégradation des fibres kératiniques par l'utilisation d'agents oxydants chimiques tels que le peroxyde d'hydrogène.

On connaît également la coloration directe ou semipermanente. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres, à laisser poser pour permettre aux molécules de pénétrer, par diffusion, à l'intérieur de la fibre, puis à les rincer. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Ces colorants peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Les compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations généralement chromatiques qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Il existe donc encore des besoins de colorer les cheveux de manière satisfaisante à partir de produits qui peuvent être d'origine naturelle, et ce sans employer d' agent oxydant chimique, et d'améliorer la coloration en termes de montée de la couleur, de teintures plus puissantes et résistantes notamment aux shampoings, tout en respectant la nature des cheveux. La demanderesse a découvert de manière surprenante qu'un procédé de coloration des fibres kératiniques, mettant en oeuvre au moins un sel chaotropique et au moins un colorant, dans une seule composition ou deux compositions différentes, permettait de résoudre les problèmes mentionnés ci-dessus, et de répondre aux besoins décrits ci-dessus.

L'invention a donc pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, plus particulièrement des fibres kératiniques humaines, telles que les cheveux, mettant en oeuvre un ou plusieurs sels chaotropiques et un ou plusieurs colorants, dans une seule composition ou deux compositions différentes, le ou les sels chaotropiques représentant au moins 30 % en poids de la composition ou des compositions le(s) contenant. Ce procédé permet notamment d'obtenir une meilleure montée de la couleur, une coloration de cheveux plus puissante et plus tenace aux shampoings. L'application du sel chaotropique peut se faire soit en même temps que le(s) colorant(s), soit avant et/ou après l'étape de coloration, soit avant et/ou après l'étape de coloration et en même temps que le(s) colorant(s), mais est suivie de préférence, d'une étape de rinçage. En particulier, il est appliqué avant l'étape de coloration. Une étape de rinçage peut être prévue après l'application du sel chaotropique et/ou après l'étape de coloration. Ainsi l'invention a encore pour objet un procédé préféré de coloration des fibres kératiniques, plus particulièrement des fibres kératiniques humaines comme les cheveux, comprenant : - l'application d'une première composition comprenant un ou plusieurs sels chaotropiques en une quantité supérieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids total de la première composition, - un rinçage ou un essorage, de préférence un essorage, - l'application d'une deuxième composition comprenant un ou plusieurs colorants, et - éventuellement un rinçage final. Enfin, l'invention concerne aussi un dispositif mettant en oeuvre les compositions du procédé de l'invention.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ... ». Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Selon l' invention, le procédé de coloration des fibres kératiniques, met en oeuvre un ou plusieurs sels chaotropiques et un ou plusieurs colorants, dans une seule composition ou deux compositions différentes, le ou les sels chaotropiques représentant au moins 30 % en poids de la composition ou des compositions le(s) contenant. Par « agent chaotropique », on entend une molécule qui modifie la structure spatiale (tridimensionnelle) dans les macromolécules biologiques, comme les protéines, l'ADN ou l'ARN et la dénature de manière réversible [voir, par exemple, Eur. J. Biochem. 40, 631-636 (1973) ; J. Biol. Chem., 248, 8429-8433 (1973) ; Br. J. Pharmacol., 109, 779-787 (1993) ; et Protein Science, 5, 2020-2028 (1996)] Le ou les agents chaotropiques sont connus par l'homme du métier comme interférant avec les interactions intramoléculaires de faibles énergies, i.e. non-covalentes, comme les liaisons ioniques, les liaisons hydrogènes, les liaisons par forces de Van der Waals dont les forces de Keesom, de Debye et London, et les interactions hydrophobes de type empilement n (« t-stacking » ou « n-n-stacking »), ou entre longues chaînes hydrocarbonées hydrophobes de préférence comprenant plus de 8 atomes de carbone. L'agent ou les agents chaotropique(s) de l'invention sont un ou des sel(s) chaotropique(s). Parmi les sels chaotropiques, on peut notamment citer les sels de guanidine d'acide organique ou minéral comme le chlorhydrate de guanidine, le thiocyanate de guanidine, le carbonate de guanidine et le phosphate de guanidine ; les sels d'aminoguanidine comme le chlorhydrate d'aminoguanidine et le bicarbonate d'aminoguanidine ; les sels de métaux alcalins tels que le lithium, comme les halogénures de lithium et plus particulièrement le bromure de lithium ; les sels de métaux alcalino-terreux tels que le magnésium, comme les halogénures de magnésium ; et leurs mélanges. Comme sels chaotropiques, on peut plus particulièrement citer les sels d'acide organique ou minéral de guanidine, comme les halogénures de guanidinium, les thiocyanates de guanidinium, les carbonates de guanidinium ; les sels de lithium comme les halogénures de lithium et préférentiellement le bromure de lithium ; et leurs mélanges. Des sels chaotropiques particulièrement préférés sont les sels de guanidine, en particulier les sels d'acide minéral de guanidine tel que le chlorhydrate de guanidine ; les halogénures de métal alcalin, en particulier les halogénures de lithium tels que le bromure de lithium ; et leurs mélanges. La quantité de sel(s) chaotropique(s) est supérieure ou égale à 30% en poids, de préférence va de 30 à 90 % en poids, mieux de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total de la ou des composition(s) le(s) contenant. Selon l'invention, le procédé met également en oeuvre un ou plusieurs colorants.

Le(s) colorant(s) est ou sont choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs synthétiques, les colorants naturels, et leurs mélanges, et plus particulièrement parmi les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et leurs mélanges. Les colorants d'oxydation sont en général choisis parmi les bases d'oxydation éventuellement combinée(s) à un ou plusieurs coupleurs. A titre d'exemples, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemples, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro-paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl- paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl-paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl-paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl-paraphénylènediamine, la N,N-diméthylparaphényl ènediamine, la N,N-diéthyl- paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl-paraphénylènediamine, la 4-amino-N,N-diéthy1-3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)- paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2- méthylaniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthy1)amino-2-chloroaniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl-paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy- paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl)-paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl-paraphénylènediamine, le 2- 13-hydroxyéthylamino le 5-aminotoluène, la 3-hydroxy-1-(4'- aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemples, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,\I'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemples, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemples, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemples, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-4- pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a] pyridine-3-ylamino ; le (3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin- 4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[ 1,5-a]pyridine3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6-triamino- pyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1413- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'- aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 45-diamino 1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole. De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[ 1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino- 1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3 -(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-l-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one.

On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. La composition selon l' invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques.

Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(Bhydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Le ou les colorants d'oxydation représentent avantageusement de 0,001 à 10 % en poids, et de préférence de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition qui le ou les contient.

En ce qui concerne les colorants directs synthétiques, ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.

Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse. A titre d' exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle.

Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et diarylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants stryryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines, et leurs isomères optiques et géométriques. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.

Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium.

A titre d' exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. Ces colorants peuvent être des colorants monochromophoriques (c'est-à-dire ne comprenant qu'un seul colorant) ou polychromophoriques, de préférence di- ou tri- chromophoriques ; les chromophores pouvant être identiques ou non, de la même famille chimique ou non. A noter qu'un colorant polychromophorique comprend plusieurs groupes issus chacun d'une molécule absorbant dans le domaine visible entre 400 et 800 nm. De plus cette absorbance du colorant ne nécessite ni oxydation préalable de celui-ci, ni association avec d'autre(s) espèce(s) chimique(s).

Dans le cas de colorants polychromophoriques, les chromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL qui peut être cationique ou non. De préférence, le bras de liaison BL est une chaîne alkyle en C1-C20, linéaire, ramifiée ou cyclique, éventuellement interrompue et/ou terminée par au moins i) un hétéroatome (tel que l'azote N(R), N+R,R', Q-, l'oxygène ou le soufre), ii) un groupe C(0), C(S), S(0), S(0)2 ou iii) leur combinaison, éventuellement interrompue par au moins un hétérocycle condensé ou non avec un noyau phényle et comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit cycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'oxygène, l'azote ou le soufre), éventuellement interrompue par au moins un groupement phényle ou naphtyle substitué ou non, éventuellement au moins un groupement ammonium quaternaire substitué par deux groupements alkyle en C1-C1 éventuellement substitués ; le bras de liaison ne comprenant pas de groupement nitro, nitroso ou peroxo, avec R et R', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C6 éventuellement substitué, de préférence par au moins un groupe hydroxy et Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Si les hétérocycles ou noyaux aromatiques sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en Ci- C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en Ci-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-B- hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-bis(B -hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3- hydroxyéthylamino)-benzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthy1)- aminobenzène - 1-amino-3-méthy1-4-B-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-B-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-B-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5- nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-B-hydroxyéthyloxy-2-B-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-B-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- [3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2- nitrobenzène - 1-13,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2- nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-B-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 1-B-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorants sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphtalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (Ia) et (Fa), les azoïques (IIa) et (II'a) et les diazoiques (IIIa) suivantes : formules (Ia), (Fa), (Ha), (II'a) et (Ma) avec : - Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q-(Ia) Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Hét+-N=N-Ar, Ar+-N=N-Ar", Q (II'a) et Hét+-N=N-Ar' -N=N-Ar, (Ma) préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8 tels que méthyle ; - Ar+ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Ci-C8)-ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, ii) alcoxy en Ci-C8 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en Ci-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en Ci-C8)amino, v) N-(alkyl en Ci-C8)-N-aryl(alkyl en C1- C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, ou alcoxy en C1- Cg ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C8, hydroxyle, (di)(alkyl en Ci-C8)amino, alcoxy en C1-C8 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C8 éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Particulièrement, les colorants de l'invention sont à charge cationique, endocycliques, azoïques et hydrazono de formules (Ia), (I'a) et (Ha) tels que définis précédemment. On préfère plus particulièrement ceux de formule (Ia), (I'a) et (IIa) décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954. Préférentiellement, des colorants de l'invention sont choisis parmi les composés suivants : C=N H R4 R1 N N R2 N r.-N Il Q R3 z-N R I i R-N1 // \ \_ N II 4. Q 2 R (Ia-1) (IIa-1) formules (Ia-1) et (IIa-1) dans lesquelles : - Ri représente un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; - R2 et R3, identiques , dentiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, (di)(alkyl en Cl-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment. Particulièrement, les colorants de formule (Ia-1) et (IIa-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : H3C CH3 CH3 CH3 Ni+ NH 2 H3C+ NN, N N N, / _ N_ _ N CH3 H3C _ N Q Q illei C \ N /N H3C - Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.

On peut également citer parmi les colorants directs azoïques, les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9.

On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis- ((3-hydroxyéthyl) aminobenzène. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-13-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'- hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone - 2-13-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy- 1,4-benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6- méthy1-1,4-benzoquinone imine. Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : / . \ / \ . I\H\ I/ N . \ X 1 1 + . N X 1 X- OMe 11+NNNNV OMe X OMe 1 N., .5,-;---'. OMe 1 1 1 .', +-2.'. ,5.,-N / N ....- N N N 1 1 X 11+NNNNN OH X ,.'. .N N., -7,' OH /. I /. N' N I 1 / 1 +-:-..' '...- N N 1 / - N .'N 1\1 / N I X N.'N I\1 N X 1 N N 1 1 N N i X- OH NI\11\1N / / OH I 1 +- .1\1 N, N I 1 ±-. 1\11\1 X N N' N / OH / / OH X représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Parmi les colorants polychromophoriques, on peut citer plus particulièrement les colorants di- ou tri- chromophoriques azoïques et/ou azométhiniques (hydrazoniques), symétriques ou non, comprenant d'une part au moins un hétérocycle aromatique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement condensé, comprenant au moins un atome d'azote quaternisé engagé dans ledit hétérocycle et éventuellement au moins un autre hétéroatome (tel que l'azote, le soufre, l'oxygène), et d'autre part, au moins un groupement phényle ou naphtyle, éventuellement substitué, éventuellement porteur d'au moins un groupement OR avec R représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-C6, un noyau phényle éventuellement substitué, ou d'au moins un groupement N(R')2 avec R' identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un groupe alkyle éventuellement substitué en Ci-C6, un noyau phényle éventuellement substitué ; les groupes R' pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons, ou bien encore l'un et/ou les deux groupes R' peuvent former chacun avec l'atome de carbone du cycle aromatique placé en ortho de l'atome d'azote, un hétérocycle saturé à 5 ou 6 chaînons. A titre d'hétérocycle cationique aromatique, on peut citer de préférence, les cycles à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 3 atomes d'azote, de préférence 1 ou 2 atomes d'azote, l'un étant quaternisé ; ledit hétérocycle étant par ailleurs éventuellement condensé à un noyau benzénique. Il est à noter de même que l'hétérocycle peut éventuellement comprendre un autre hétéroatome différent de l'azote, comme le soufre ou l'oxygène.

Si les hétérocycles ou groupements phényle ou napthyle sont substitués, ils le sont, par exemple, par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C8 éventuellement substitués par un groupement hydroxy, alcoxy en C1-C2, hydroxyalcoxy en C2-C4, acétylamino, amino substitué par un ou deux groupes alkyle en Ci-C4, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou les deux groupes pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote ; un atome d'halogène ; un groupement hydroxyle ; un groupe alcoxy en C1-C2 ; un groupe hydroxyalcoxy en C2-C4 ; un groupe amino ; un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4 éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle. Ces polychromophores sont reliés entre eux au moyen d'au moins un bras de liaison BL tel que défini précédemment. La liaison entre le bras de liaison BL et chaque chromophore se fait en général au moyen d'un hétéroatome substituant le noyau phényle ou napthyle ou au moyen de l'atome d'azote quaternisé de l'hétérocycle cationique.

Le colorant peut comprendre des chromophores identiques ou non. A titre d'exemples de tels colorants, on pourra notamment se reporter aux demandes de brevets EP 1637566, EP 1619221, EP 1634926, EP 1619220, EP 1672033, EP 1671954, EP 1671955, EP 1679312, EP 1671951, EP167952, EP167971, WO 06/063866, WO 06/063867, WO 06/063868, WO 06/063869, EP 1408919, EP 1377264, EP 1377262, EP 1377261, EP 1377263, EP 1399425, EP 1399117, EP 1416909, EP 1399116, EP 1671560. On peut aussi également mettre en oeuvre des colorants directs synthétiques cationiques cités dans les demandes EP 1006153, qui décrit des colorants comprenant deux chromophores de type anthraquinones reliés au moyen d'un bras de liaison cationique ; EP 1433472, EP 1433474, EP 1433471 et EP 1433473 qui décrivent des colorants dichromophoriques identiques ou non, reliés par un bras de liaison cationique ou non, ainsi que EP 6291333 qui décrit notamment des colorants comprenant trois chromophores, l'un d'eux étant un chromophore anthraquinone auquel sont reliés deux chromophores de type azoïque ou diazacarbocyanine ou l'un de ses isomères.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs synthétiques peuvent être présents en une teneur allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre, l'ammoniac, soit par synthèse chimique. A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone et le henné, la curcumine, la chlorophylline, l'alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques et les colorants chromaniques dont l'hématéine, la braziléine, l'hématoxyline et la braziline, et les acides laccaïques. De préférence, les colorants naturels utilisés dans l'invention sont choisis parmi la curcumine, la chlorophylline, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques et les acides laccaïques. Par colorant chromènique ou chromanique, on entend selon l'invention, des colorants qui comprennent dans leur structure au moins un bicycle de formule (K) suivante : K la liaison intracyclique représentant une simple liaison carbone-carbone ou bien une double liaison carbone-carbone, telle qu'illustré par la formule K1 désignant la famille des chromènes et la formule K2 désignant la famille des chromanes ci-dessous : K1 K2 Plus particulièrement, les colorants ayant dans leur structure un bicycle de formule (K) sont choisis parmi les colorants de formules suivantes : - formule (V), comprenant dans sa structure le bicycle de formule K2, HO dans laquelle : > ' représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, > X représente un groupement : // / HO-C ou O=C \ \ )i, Rl, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates ; et - formule (VI), comprenant dans sa structure le bicycle de formule 1(1 : dans laquelle : - R11, R12, R13, R16, R19 et R20, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci-C4, - R14, R15, R17 et R18, identiques ou différents représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoxy en C1-C4, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates. Concernant les colorants de formule (V) tels que définis précédemment, ceux-ci peuvent se trouver sous deux formes tautomères notées (Va) et (Vb) : Les groupes alkyles cités dans les précédentes définitions des substituants sont des groupes hydrocarbonés, saturés, linéaires ou ramifiés, généralement en C1-C20, particulièrement en C1-C10, de préférence en C1-C6, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle et hexyle Les groupes alcoxy sont des groupes alkyle-oxy avec les groupes alkyle tels que définis précédemment, et de préférence les groupes alcoxy sont en C1-C10, tels que méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Les groupes alkyles ou alcoxy, lorsqu'ils sont substitués, peuvent l'être par au moins un substituant porté par au moins un atome de carbone, choisi parmi : - un atome d'halogène; - un groupement hydroxy ; - un groupe alkoxy en Ci-C2 ; - un groupe alcoxycarbonyle en Ci-Cio ; - un groupe (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4 ; - un groupe amino ; - un groupe hétérocycloalkyle à 5 ou 6 chaînons ; - un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe amino substitué par un ou deux groupes alkyle, identiques ou différents, en C1-C6 éventuellement porteurs d'au moins : * un groupement hydroxy, * un groupement amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyle en C1-C3 éventuellement substitués, lesdits groupes alkyle pouvant former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle comprenant de 5 à 7 chaînons, saturé ou insaturé éventuellement substitué comprenant éventuellement au moins un autre hétéroatome différent ou non de l'azote, * un groupement ammonium quaternaire -N+R'R"R'", 1\4- pour lequel R', R", R"', identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, ou un groupement alkyle en Ci-C4; et M- représente le contre-ion de l'acide organique, minéral ou de l'halogénure correspondant, * ou un groupe hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons éventuellement cationique, préférentiellement imidazolium, et éventuellement substitué par un groupe (Ci-C4) alkyle, préférentiellement méthyle ; - un groupe acylamino (-NR-COR') dans lequel le groupe R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' est un groupe alkyle en C1-C2 ; - un groupe carbamoyle ((R)2N-CO-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy ; - un groupe alkylsulfonylamino (R'S02-NR-) dans lequel le groupe R représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy et le groupe R' représente un groupe alkyle en C1-C4, un groupe phényle ; - un groupe aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les groupes R, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxy, - un groupe carboxylique sous forme acide ou salifiée (de préférence avec un métal alcalin ou un ammonium, substitué ou non) ; - un groupement cyano ; - un groupement nitro ; - un groupement carboxy ou glycosylcarbonyle ; - un groupement phénylcarbonyloxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; - un groupement glycosyloxy ; et - un groupement phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. Par groupe glycosyle, on entend un groupe issu d'un mono ou polysaccharide. De préférence, les groupes alkyles ou alcoxy de la formule (V) ne sont pas substitués. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants de formule (V) comprennent un groupe R6 représentant un groupe hydroxy. Un autre mode particulier de réalisation de l' invention concerne les colorants de formule (V), pour lesquels le groupe R' représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydroxy. Plus particulièrement, les colorants de formule (V) sont choisis parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine. OH HO O HO le 411 OH 0 HO *lir 0 HO Braziléine 0 HO Hématéine OH HO OH HO le le OH HO *min HO eu W 0 HO V 0 HO Hématoxyline (Natural Black 1 -CAS 517-28-2) Braziline (Natural Red 24 CAS 474-07-7) 20 La braziléine est une forme conjuguée d'un composé chromanique de formule K2. On retrouve dans le schéma ci-dessous les structures tautomères (Va) et (Vb) illustrées ci-dessus. HO OH HO HO Braziléine Parmi les colorants hématoxyline/hématéine et braziline/braziléine, on peut citer à titre d'exemple l'hématoxyline (Natural Black 1 selon la dénomination INCI) et la braziline (Natural Red 24 selon la dénomination INCI), colorants de la famille des indochromanes, qui sont accessibles dans le commerce. Ces derniers peuvent exister sous une forme oxydée et être obtenus par voie de synthèse ou par voie d'extraction de plantes ou végétaux connus pour être riches en ces colorants.

Les colorants de formule (V) peuvent être utilisés sous forme d'extraits. On peut utiliser les extraits végétaux suivants (genre et espèces) : Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, et Caesalpina Brasiliensis.

Les extraits sont obtenus par extraction de diverses parties de plantes, telles que par exemple la racine, le bois, l'écorce ou la feuille. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les colorants de formule (V) naturels sont issus des bois de campêche, bois de pernambouc, bois de sappan et bois de brésil.

Les sels des colorants de formule (V) et (VI) de l'invention peuvent être des sels d'acides ou de bases cosmétiquement acceptables. Les acides peuvent être minéraux ou organiques. De préférence, l'acide est l'acide chlorhydrique conduisant aux chlorures.

Les bases peuvent être minérales ou organiques. Particulièrement les bases sont des hydroxydes alcalins, tels que la soude conduisant à des sels de sodium. De préférence, le ou les colorants de formule (V) et (VI) compris dans la composition selon l'invention sont issus d'extraits de plantes. On peut également utiliser des mélanges d'extraits végétaux. Les extraits naturels des colorants selon l'invention peuvent se présenter sous forme de poudres ou de liquides. De préférence, les extraits se présentent sous forme de poudre.

Dans une autre variante de l'invention, les colorants naturels sont choisis parmi les acides laccaïques. Par acide laccaïque, on entend au sens de la présente invention, un composé présentant dans sa structure une unité du type : OH O De préférence, les acides laccaïques de l'invention sont de formule (VII) suivante : OH O CO2H HO CO2H OH OH O (VII) avec R1 désignant un groupe phényle substitué par au moins un groupe hydroxyle, et de préférence par un groupe hydroxyle se situant avantageusement en position ortho par rapport à la liaison le rattachant aux noyaux condensés.

En particulier, le groupe phényle de R1 comporte outre un groupement hydroxyle, au moins un groupement -CH2R2, R2 désignant un groupement acétamidométhyl (CH3CONHCH2-), hydroxyméthyl (HOCH2-), 2-amino acétique acide (HO2C(NH2)CH-).

Préférentiellement, les acides laccaïques de l'invention sont choisis parmi les acides laccaïques A, B, C et D ou leurs mélanges et plus particulièrement choisis parmi A, B ou C, ou leurs mélanges.

A titre d'acides laccaïques selon l'invention, on peut notamment utiliser le colorant CI Natural Red 25, CI 75450, CAS 60687-93-6, souvent appelé acide laccaïque. Il s'agit d'un colorant d'origine naturelle provenant des sécrétions d'un insecte, le Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), qui se trouve généralement sur les brindilles de certains arbres natifs d'Asie du Sud-Est. Le CI Natural Red 25 contient en général deux constituants majeurs dans sa composition : l'acide laccaïque A et l'acide laccaïque B. Il peut également contenir en quantité moindre de l'acide laccaïque C.

On peut aussi bien entendu utiliser les formes purifiées des acides laccaïques de formule (VII). G OH OH O G: -CH2CH2NHC(0)CH3 Acide laccaïque A Acide laccaïque B Acide laccaïque C Acide laccaïque D G: -CH2CH2OH G: G= -CH2CH(NH2)C(0)OH -CH2CH2NH2 Acide laccaïque A, B, C et D De préférence, les colorants directs naturels sont choisis parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziléine, la braziline et leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, les colorants naturels sont choisis parmi l'hématéine et la braziléine. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants naturels peuvent être présents en une teneur allant de 0,05 à 60 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant. Dans un mode de réalisation particulier, le(s) colorant(s) utilisé(s) dans le procédé de l'invention sont choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants naturels, et plus particulièrement parmi les colorants naturels tels que décrits ci-dessus.

En particulier, on utilise les colorants naturels de formule (V), comme l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine, et notamment ceux issus du bois de campêche. Les compositions comprenant le(s) sel(s) chaotropique(s) et/ou le(s) colorants(s), utilisées dans l'invention, peuvent comprendre en outre une ou plusieurs argiles. En particulier, les argiles intéressantes pour l'invention sont les argiles choisies parmi les Montmorillonites, les Attapulgites, les bentonites, les vermiculites, les Goethites, les hydroxyapatites, les laponites et l'hydrotalcite.

Par argile selon l'invention sont également entendus : - les mélanges d'argiles notamment celles naturelles également appelées mélanges couche à couche tels que les mélanges Illite-smectite, illite-chlorite, smectite-chlorite, vermiculite-illite, et smectite-kaolinite, et - les argiles modifiées qui sont des argiles ayant connues des modifications chimiques et ne se trouvant pas à l'état naturel sous cette forme. Ces modifications peuvent être obtenues par des procédés physiques (température), ou chimiques (addition d'un contre-ion neutralisant comme des acides ou des bases minérales ou organiques, par échange d'ions, par addition d'un surfactant anionique ou cationique polymérisable ou pas, ou encore un polymère naturel ou synthétique). On peut particulièrement citer comme argiles modifiées les bentones telles que l'hectorite stéaralkonium et la bentonite stéaralkonium. De préférence, les compositions utilisées dans l'invention comprennent des argiles modifiées comme les bentones telles que l'hectorite stéaralkonium et la bentonite stéaralkonium. Les compositions comprenant le(s) sel(s) chaotropique(s) et/ou le(s) colorant(s), comprennent généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. Parmi les solvants organiques, on peut citer plus particulièrement, les alcools non aromatiques tels que l'éthanol, l'isopropanol, ou les glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore les polyols comme le glycérol, ou encore les alcools aromatiques tels que l'alcool benzylique, le phénylpropanol et le phényléthanol. On peut également utiliser comme solvant les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols, et les mélanges de tous ces composés.

De préférence, les solvants organiques sont choisis parmi l'éthanol, l'alcool benzylique et leurs mélanges. Les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent habituellement de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition comprenant le(s) sel(s) chaotropique(s) et/ou le(s) colorant(s). La quantité d'eau va de préférence de 15 à 90 % en poids, mieux de 50 à 85 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Le procédé selon l'invention peut mettre également en oeuvre un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé ne met pas en oeuvre d'agent oxydant chimique.

Par « agent oxydant chimique » selon l'invention on entend tout agent oxydant autre que l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ainsi que les peracides et leurs précurseurs. On peut également utiliser à titre d'agent oxydant chimique une ou plusieurs enzymes d'oxydo-réduction telles que les laccases, les peroxydases et les oxydoréductases à 2 électrons (telles que l'uricase), éventuellement en présence de leur donneur ou cofacteur respectif. Le pH de la composition ou des compositions selon l'invention varie généralement de 2,5 à 11 environ, et de préférence de 2,7 à 10 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VIII) suivante : R1\ ,R3 N-W- N R27 R4 (VIII) formule (VIII) dans laquelle W est un reste alkylène, linéaire ou ramifié, en C1-C6 tel que propylène, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, ou amino NR1R2; R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. Les compositions cosmétiques conformes à l'invention peuvent également comprendre un ou plusieurs adjuvants cosmétiques. Le ou les adjuvants cosmétiques peuvent être choisis parmi ceux utilisés classiquement dans les compositions cosmétiques notamment de teinture des fibres kératiniques humaines, et notamment parmi des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges ; des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères ; des pigments ; des agents épaississants ; des agents antioxydants ; des agents séquestrants ; des parfums ; des tampons ; des agents dispersants ; des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents stabilisants ; des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. La ou les compositions de l'invention, mise(e) en oeuvre dans le procédé de coloration peut ou peuvent se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de shampooings, de crèmes, de gels, ou sous tout autre forme appropriée. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé comprend les étapes suivantes : (i) l'application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs sels chaotropiques en une quantité supérieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, et un ou plusieurs colorants, et (ii) un rinçage. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le procédé comprend les étapes suivantes : (i') l'application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs sels chaotropiques en une quantité supérieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, (ii') un rinçage ou un essorage, de préférence un essorage, (iii') l'application sur les fibres kératiniques d'une composition comprenant un ou plusieurs colorants, et (iv') éventuellement un rinçage final. Les étapes (i') à (iv') peuvent être réalisées dans l'ordre indiqué ci-dessus, mais elles peuvent l'être, selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, dans l'ordre suivant : (iii'), éventuellement (ii'), (i') et (iv'). Les temps de pose préférentiels sont pour l'étape (i) ou (i') de 5 minutes à 24 heures, de préférence de 30 minutes à 12 heures, et pour l'étape (iii') de 10 minutes à 60 minutes, et de préférence de 20 à 40 minutes. Les étapes (i) et (i') peuvent être effectuées à température ambiante (15 à 25 °C) ou sous chaleur (de 30 à 80 °C). Dans la pratique de mise sous chaleur, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux et d'autres appareils chauffants classiques. L'invention concerne également un dispositif multicompartiments comprenant : -un premier compartiment avec une composition comprenant au moins 30 % en poids d'un ou plusieurs sels chaotropiques, -un deuxième compartiment comprenant au moins un colorant, et -un troisième compartiment avec une composition comprenant au moins un agent oxydant.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif et sans limiter la portée de ladite invention.

Exemple 1 On prépare une solution aqueuse à 61,5% en poids de bromure de lithium, dénommée ci-après composition chaotropique. On applique ensuite cette composition chaotropique sur des couples de mèches de cheveux caucasiens à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés, et on laisse poser pendant 3 heures à température ambiante. Les mèches de cheveux sont ensuite essorées et traitées avec la composition colorante 1 préparée à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dans les proportions suivantes indiquées en grammes : Composition colorante 1 Extrait de bois de campêche oxydé à 9% en hématéine et 5% en hématoxyline 4g Alcool benzylique 4,8g Ethanol 14,4g Bentone 3,8g Parfum qs Eau qsp 100g On laisse poser la composition colorante pendant 45 minutes à 40°C puis on la rince et on effectue un shampoing avec un shampooing de type Elsève Multi-vitamines. On obtient alors des mèches intensément colorées en acajou plus puissantes que celles qui n'ont pas été traitées au préalable avec la composition chaotropique. En outre, les colorations sont tenaces à 6 shampooings.

Exemple 2 On prépare une solution aqueuse à 76,4 % en poids de chlorhydrate de guanidine.

On applique ensuite cette composition chaotropique sur des mèches de cheveux caucasiens à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés. On laisse poser une nuit à température ambiante. Les mèches de cheveux sont ensuite essorées et traitées avec la composition colorante 1 préparée à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous, dans les proportions suivantes indiquées en grammes : Composition colorante 1 Extrait de bois de campêche oxydé à 9% en hématéine et 5% en hématoxyline 4g Alcool benzylique 4,8g Ethanol 14,4g Bentone 3,8g Parfum qs Eau qsp 100g On laisse poser la composition colorante pendant 45 minutes à 40°C puis on la rince et on effectue un shampoing avec un shampooing de type Elsève Multi-vitamines. On obtient des mèches intensément colorées très brillantes et plus puissantes que celles qui n'ont pas été traitées au préalable avec la composition chaotropique.

Les colorations sont acajous sur cheveux caucasiens. En outre, elles sont tenaces aux shampoings.

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre : - un ou plusieurs sels chaotropiques, - un ou plusieurs colorants, dans une seule composition ou deux compositions différentes, le ou les sel(s) chaotropique(s) représentant au moins 30 % en poids de la ou des composition(s) le(s) contenant.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les sel(s) chaotropique(s) est ou sont appliqué(s) avant le(s) colorant(s).
3. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le ou les sel(s) chaotropique(s) est ou sont appliqués en même temps que le ou les colorants.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'application du ou des sel(s) chaotropique(s) est suivie d'une étape de rinçage ou d'essorage.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les sel(s) chaotropique(s) est ou sont choisis parmi les sels de guanidine comme le chlorhydrate de guanidine, le thiocyanate de guanidine, le carbonate de guanidine et le phosphate de guanidine ; les sels d'aminoguanidine comme le chlorhydrate d'aminoguanidine et le bicarbonate d'aminoguanidine ; les sels de métaux alcalins tels que le lithium comme les halogénures de lithium et plus particulièrement le bromure de lithium ; les sels de métaux alcalino-terreux tels que le magnésium, comme les halogénures de magnésium ; et leurs mélanges.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les sel(s) chaotropique(s) est ou sont présents en une quantité allant de 30 à 90 % en poids, de préférence de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total de la ou des composition(s) le(s) contenant.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les colorants sont choisis parmi les colorants d'oxydation, les colorants directs synthétiques, les colorants naturels et leurs mélanges.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les colorants sont naturels et choisis parmi ceux de formule (V) : HO dans laquelle : - représente une simple liaison carbone-carbone ou une double liaison carbone-carbone, l'enchaînement de ces liaisons désigne deux simples liaisons carbone-carbone et deux doubles liaisons carbone-carbone, lesdites liaisons étant conjuguées, - X représente un groupement : // HO-C ou O=C R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents, représentent indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkyle éventuellement substitué, alcoxy éventuellement substitué, ou un groupe acyloxy éventuellement substitué, ainsi que ses formes tautomères et/ou mésomères, ses stéréoisomères, ses sels d'addition avec un acide ou une base cosmétiquement acceptable, et ses hydrates.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les colorants sont naturels et choisis parmi l'hématoxyline, l'hématéine, la braziline et la braziléine.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que les colorants sont naturels et présents en une quantité allant de 0,05 à 60 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids, mieux de 0,2 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le(s) colorant(s) est ou sont direct(s) synthétique(s) et présent(s) en une quantité allant de 0,01 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le(s) colorant(s) est ou sont d'oxydation et présents en une quantité allant de 0,001 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition le(s) contenant.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les compositions comprennent de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques, en particulier choisis parmi l' éthanol, l'alcool benzylique et leurs mélanges.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend : (i') l'application d'une première composition comprenant un ou plusieurs sels chaotropiques en une quantité supérieure ou égale à 30 % en poids par rapport au poids total de la première composition, (ii') un rinçage ou un essorage, de préférence un essorage, (iii') l'application d'une deuxième composition comprenant un ou plusieurs colorants, et (iv') éventuellement un rinçage final.
15. 15. Dispositif à multicompartiments comprenant : un premier compartiment avec une composition comprenant au moins 30 % en poids d'un ou plusieurs sels chaotropiques,- un deuxième compartiment comprenant au moins un colorant, et éventuellement - un troisième compartiment avec une composition comprenant au moins un agent oxydant.5