FR2993877A1 - Installation, useful for treating an aqueous effluent charged with nitrogen from e.g. aquarium, comprises a reactor comprising catalyst, and a unit for pumping a part of recirculating flow of fluid from fluid chamber towards chamber - Google Patents

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Abstract

The installation for treating an aqueous effluent charged with nitrogen in the presence of a catalyst (3) on a porous support comprising two metals, comprises: a reactor (2) comprising the catalyst provided between a chamber of catalyst feed stream and a fluid chamber (5) for discharging the fluid flow from the catalyst; a unit (6) for pumping a part of the recirculating flow of fluid from the fluid chamber towards the chamber; and a feed device (7) for supplying hydrogen gas and/or formic acid to a recirculating circuit. The installation for treating an aqueous effluent charged with nitrogen in the presence of a catalyst (3) on a porous support comprising two metals, comprises: a reactor (2) comprising the catalyst provided between a chamber of catalyst feed stream and a fluid chamber (5) for discharging the fluid flow from the catalyst; a unit (6) for pumping a part of the recirculating flow of fluid from the fluid chamber towards the chamber; and a feed device (7) for supplying hydrogen gas and/or formic acid to a recirculating circuit. The first metal comprises copper, tin, zinc, indium, nickel, silver, iron, cobalt, or germanium. The feed device is connected with the recirculation circuit placed downstream from a throttle equipping the recirculation circuit to permit recirculation of hydrogen gas by a venturi effect. The feed device is formed by an electrolysis device including two electrodes to produce hydrogen and oxygen, respectively. The electrodes are placed in compartments of the electrolysis device. One of the compartments of the electrode producing oxygen is provided with a vent for an evacuation of oxygen in the atmosphere. The compartment of the electrode producing hydrogen communicates with the recirculation circuit via a tube radial to the recirculation circuit and placed downstream from the throttle of the recirculation circuit. The tube emerges in the compartment of the electrode producing hydrogen or in a space communicating with the compartment. A formic acid feeding attachment includes a formic acid tank, a pump for supplying formic acid to the recirculation circuit from the tank, a pH measuring unit to measure the pH of the recirculation circuit, and a unit for controlling the pump according to data provided by the pH measuring unit. The fluid chamber is provided with a unit for separating gas/liquid such as a baffle, an upstream compartment and a downstream compartment for a circulation by overflow of the upstream compartment towards the downstream compartment. The pumping unit is present in an entry placed in the downstream compartment below an overflow area. The chamber comprises an input for supplying fluid independent of an outlet of the recirculation circuit in the chamber. The pumping unit comprises two outputs. The input of the chamber independent of the outlet of the recirculation circuit and the output of evacuation of flow of fluid outside the reactor are connected to an installation of modification of mineralization of the effluent to be treated such as an electrodialyzer. The electrodialyzer includes two electrodes placed inside an enclosure and a set of anionic and cationic membranes alternatively placed between two series of cells. Each cell of the first series of cells is provided with a fluid input and a fluid output. The fluid inputs are in communication with a fluid distributor. The fluid outputs emerge in a fluid collector. The fluid distributor is connected to the output of evacuation of flow of fluid outside the reactor. The fluid collector is connected to the input of supply flow of fluid. Each cell of the second series of cells is provided with an input and an output of fluid. The electrodialyzer further comprises a probe for measuring a dissolved total salt concentration of the effluent and a unit for inverting a polarity of the electrodes according to data provided by the probe.

Description

La présente invention concerne une installation et un procédé de traitement d'un effluent aqueux chargé en espèces chimiques azotées, à l'aide d'un catalyseur comprenant au moins deux métaux sur support poreux.The present invention relates to an installation and a method for treating an aqueous effluent charged with nitrogenous chemical species, using a catalyst comprising at least two porous support metals.

Elle concerne plus particulièrement une installation de traitement d'eau, telle qu'une eau d'aquarium, de pisciculture, de fosse septique, de nappe phréatique, de cours d'eau, de station d'épuration en vue de réduire ou supprimer les espèces azotées qu'elle contient sans préjudice environnemental pour la faune et la flore. On a constaté, au fil des décennies passées, que la teneur des eaux en espèces azotées avait considérablement augmenté jusqu'à des concentrations hors normes de plus de 50 mg/ml. Il est donc devenu très important de mettre au point des procédés de traitement des eaux en vue de diminuer, voire d'éliminer leur teneur en nitrites et en nitrates. Divers procédés visant à réduire les nitrites et les nitrates notamment par voie chimique ont été décrits. Ces procédés mettent en oeuvre un catalyseur comprenant un ou plusieurs métaux sur support poreux. En présence d'hydrogène, le catalyseur réduit les espèces azotées en molécules de plus en plus simples jusqu'à obtenir de l'azote et de l'oxygène gazeux. Cette technologie convertit effectivement la quasi-totalité des nitrates en azote et oxygène. Cette technologie est peu consommatrice d'énergie et durable dans le temps. Toutefois, jusqu'à présent, cette technologie est restée à l'échelle de laboratoire et n'a été testée que sur une période de temps courte et sur des échantillons de faible volume. Un but de la présente invention est donc de proposer une installation de 30 traitement dont la conception permet un traitement en continu d'un effluent à traiter sans impact sur la faune et la flore éventuellement présentes et sans préjudice pour l'environnement.It relates more particularly to a water treatment facility, such as an aquarium, fish farm, septic tank, groundwater, watercourse, sewage treatment plant with a view to reducing or eliminating wastewater treatment plants. nitrogenous species that it contains without harm to the environment for fauna and flora. Over the past decades, it has been found that the nitrogen content of water has increased considerably to non-standard concentrations of more than 50 mg / ml. It has therefore become very important to develop water treatment processes to reduce or eliminate their nitrite and nitrate content. Various methods for reducing nitrites and nitrates, in particular chemically, have been described. These processes use a catalyst comprising one or more metals on a porous support. In the presence of hydrogen, the catalyst reduces the nitrogen species into increasingly simple molecules until nitrogen and gaseous oxygen are obtained. This technology effectively converts almost all nitrates into nitrogen and oxygen. This technology consumes little energy and is sustainable over time. However, until now, this technology has remained on a laboratory scale and has been tested only over a short period of time and on low volume samples. An object of the present invention is therefore to provide a treatment plant whose design allows a continuous treatment of an effluent to be treated without impact on fauna and flora possibly present and without harm to the environment.

Un autre but de la présente invention est de proposer une installation de traitement d'un effluent dont la conception permet une optimisation du fonctionnement du catalyseur.Another object of the present invention is to provide an effluent treatment plant whose design allows optimization of the operation of the catalyst.

A cet effet, l'invention a pour objet une installation de traitement d'un effluent aqueux chargé en espèces chimiques azotées, à l'aide d'un catalyseur comprenant au moins deux métaux M, M' sur support poreux, le premier métal M étant choisi parmi le platine (Pt), le palladium (Pd), le ruthénium (Ru), l'iridium (Ir), le rhodium (Rh), le deuxième métal M' étant choisi parmi le cuivre (Cu), l'étain (Sn), le zinc (Zn), l'indium (In), le nickel (Ni), l'argent (Ag), le fer (Fe) ou le cobalt (Co), le germanium (Ge), caractérisée en ce que ladite installation comprend un réacteur comportant ledit catalyseur disposé entre une chambre d'alimentation du catalyseur en flux de fluide et une chambre d'évacuation du flux de fluide issu dudit catalyseur, des moyens de pompage aptes à faire recirculer une partie du flux de fluide depuis la chambre d'évacuation en direction de la chambre d'alimentation et un dispositif d'alimentation en hydrogène gazeux et/ou en acide formique du circuit de recirculation.For this purpose, the subject of the invention is an installation for treating an aqueous effluent charged with nitrogenous chemical species, using a catalyst comprising at least two metals M, M 'on a porous support, the first metal M being selected from platinum (Pt), palladium (Pd), ruthenium (Ru), iridium (Ir), rhodium (Rh), the second metal M 'being selected from copper (Cu), tin (Sn), zinc (Zn), indium (In), nickel (Ni), silver (Ag), iron (Fe) or cobalt (Co), germanium (Ge), characterized in that said installation comprises a reactor comprising said catalyst arranged between a feed chamber of the fluid flow catalyst and a fluid flow evacuation chamber derived from said catalyst, pumping means capable of recirculating a part of the flow of fluid from the evacuation chamber towards the supply chamber and a device for supplying gaseous hydrogen and / or formic acid thereto. recirculation.

La présence d'un circuit de recirculation permet d'alimenter de manière aisée et contrôlée le catalyseur en un agent réducteur, tel que de l'hydrogène ou de l'acide formique encore appelé acide méthanoïque.The presence of a recirculation circuit makes it possible to easily and controllably feed the catalyst into a reducing agent, such as hydrogen or formic acid, also called methanoic acid.

Dans un premier mode de réalisation de l'invention, le dispositif d'alimentation en agent réducteur est un dispositif d'alimentation en hydrogène gazeux. De préférence, le dispositif d'alimentation en hydrogène gazeux communique avec le circuit de recirculation au niveau d'une zone du circuit de recirculation disposée en aval d'un étranglement équipant ledit circuit de recirculation pour permettre, par effet venturi, une alimentation du circuit de recirculation en hydrogène gazeux.In a first embodiment of the invention, the reducing agent supply device is a device for supplying gaseous hydrogen. Preferably, the hydrogen gas supply device communicates with the recirculation circuit at a zone of the recirculation circuit disposed downstream of a throat equipping said recirculation circuit to allow, by venturi effect, a supply circuit recirculating hydrogen gas.

Cette solution permet de s'affranchir de moyens de pompage supplémentaires pour alimenter le réacteur en agent de réduction.This solution makes it possible to dispense with additional pumping means for supplying the reactor with reducing agent.

De préférence, le dispositif d'alimentation en hydrogène gazeux est formé par un dispositif d'électrolyse comprenant deux électrodes aptes à produire respectivement l'une, de l'hydrogène (dihydrogène), l'autre, de l'oxygène (dioxygène).Preferably, the device for supplying gaseous hydrogen is formed by an electrolysis device comprising two electrodes each capable of producing one hydrogen (dihydrogen), the other oxygen (oxygen).

Ce dispositif d'électrolyse peut, de manière équivalente, être formé par une cellule à membrane à échange de protons appelée cellule PEM. L'électrolyte peut être l'effluent à traiter. Toutefois, il est préférable d'utiliser un électrolyte indépendant et maîtrisé, tel que du bicarbonate de soude afin d'éviter des incompatibilités entre l'électrode et l'électrolyte, et des réactions chimiques parasites. Généralement, les électrodes sont disposées chacune dans un compartiment du dispositif d'électrolyse. De préférence, l'électrode à hydrogène est disposée à un niveau supérieur au niveau de l'électrode à oxygène. Les compartiments à électrode sont séparés l'un de l'autre par une cloison poreuse sur sa moitié inférieure et étanche sur sa moitié supérieure. Le compartiment de l'électrode à oxygène est muni d'un évent pour une évacuation de l'oxygène dans l'atmosphère et le compartiment de l'électrode à hydrogène communique avec le circuit de recirculation par l'intermédiaire d'un tube radial audit circuit de recirculation et disposé en aval de l'étranglement dudit circuit de recirculation, ce tube débouchant dans ledit compartiment de l'électrode à hydrogène ou dans un espace communiquant avec ledit compartiment. La présence d'un évent permet une évacuation simple et rapide de l'oxygène 30 qui est toxique pour le catalyseur. Un tel dispositif est apte à s'autoréguler. L'hydrogène gazeux produit s'accumule dans son compartiment et assèche ladite électrode de sorte que la production d'hydrogène est interrompue jusqu'à ce qu'une quantité suffisante d'hydrogène gazeux soit évacuée. Dans une variante, le dispositif d'alimentation en agent réducteur est un dispositif d'alimentation en acide formique. Dans ce cas, le dispositif d'alimentation en acide formique comprend un réservoir d'acide formique, une pompe, de préférence péristaltique, d'alimentation en acide formique du circuit de recirculation à partir dudit réservoir, un pH mètre apte à mesurer le pH du circuit de recirculation et des moyens de commande de la pompe en fonction des données fournies par ledit pH mètre.This electrolysis device can, in an equivalent manner, be formed by a proton exchange membrane cell called PEM cell. The electrolyte may be the effluent to be treated. However, it is preferable to use an independent and controlled electrolyte, such as baking soda to avoid incompatibilities between the electrode and the electrolyte, and parasitic chemical reactions. Generally, the electrodes are each arranged in a compartment of the electrolysis device. Preferably, the hydrogen electrode is disposed at a level higher than the level of the oxygen electrode. The electrode compartments are separated from each other by a porous partition on its lower half and sealed on its upper half. The oxygen electrode compartment is provided with a vent for venting oxygen into the atmosphere and the hydrogen electrode compartment communicates with the recirculation circuit via a radial tube. recirculation circuit and disposed downstream of the throat of said recirculation circuit, this tube opening into said compartment of the hydrogen electrode or in a space communicating with said compartment. The presence of a vent allows simple and rapid removal of oxygen which is toxic to the catalyst. Such a device is able to self-regulate. The hydrogen gas produced accumulates in its compartment and dries said electrode so that the production of hydrogen is interrupted until a sufficient quantity of hydrogen gas is evacuated. In a variant, the reducing agent supply device is a formic acid supply device. In this case, the formic acid feed device comprises a formic acid reservoir, a pump, preferably peristaltic, formic acid supply of the recirculation circuit from said reservoir, a pH meter capable of measuring the pH recirculation circuit and control means of the pump according to the data provided by said pH meter.

Bien évidemment, une solution mixte combinant les dispositifs d'alimentation en agent de réduction décrits ci-dessus peut également être envisagée. De préférence, la chambre d'évacuation est munie de moyens de séparation gaz/liquide, tels qu'une chicane, compartimentant ladite chambre d'évacuation en au moins un compartiment amont et un compartiment aval, pour une circulation par trop-plein dudit compartiment amont vers le compartiment aval, et les moyens de pompage présentent une entrée d'aspiration disposée dans le compartiment aval au-dessous de la zone de débordement par trop-plein.Of course, a mixed solution combining the reducing agent supplying devices described above can also be envisaged. Preferably, the evacuation chamber is provided with gas / liquid separation means, such as a baffle, compartmentalizing said evacuation chamber in at least one upstream compartment and a downstream compartment, for overflow circulation of said compartment. upstream to the downstream compartment, and the pumping means have a suction inlet disposed in the downstream compartment below the overflow overflow area.

Le débordement par trop-plein permet d'éliminer une partie des gaz du flux de fluide circulant à l'intérieur du réacteur. Ces gaz peuvent être capturés à l'intérieur d'une mousse disposée dans le circuit du flux de fluide circulant dans la chambre d'évacuation du réacteur. A l'intérieur de cette mousse, les bulles de gaz s'agglutinent et remontent à la surface du contenu de la chambre par flottaison. De préférence, la chambre d'alimentation du réacteur alimentée en flux de fluide par le circuit de recirculation comporte en outre une entrée d'alimentation en flux de fluide indépendante du débouché du circuit de recirculation dans ladite chambre, et les moyens de pompage comportent deux sorties, l'une d'alimentation du circuit de recirculation, l'autre d'évacuation du flux de fluide à l'extérieur du réacteur. Bien que l'effluent à traiter puisse être le fluide alimentant directement le réacteur, et en particulier la chambre d'alimentation en flux de fluide dudit 5 catalyseur, une solution dans laquelle on utilise un flux de fluide apte à être enrichi en anions contenus dans l'effluent à traiter pour alimenter le réacteur est préférée. Dans ce cas, l'entrée de la chambre d'alimentation du réacteur, indépendante du débouché du circuit de recirculation, et la sortie d'évacuation de flux de fluide à l'extérieur du réacteur sont raccordées chacune à une 10 installation de modification de la minéralisation de l'effluent à traiter, tel qu'un électrodialyseur. De préférence, l'électrodialyseur comprend, disposés à l'intérieur d'une enceinte, au moins deux électrodes et une pluralité de membranes anioniques 15 et cationiques disposées en alternance délimitant entre elles deux séries de cellules, chaque cellule de ladite première série de cellules étant munie d'une entrée de fluide et d'une sortie de fluide, les entrées de fluide étant en communication avec un répartiteur de fluide et les sorties de fluide débouchant dans un collecteur de fluide, le répartiteur de fluide étant raccordé à la sortie, 20 d'évacuation de flux de fluide à l'extérieur du réacteur, le collecteur de fluide étant raccordé à l'entrée, d'alimentation en flux de fluide, de la chambre d'alimentation du réacteur, chaque cellule de la deuxième série de cellules, munie d'une entrée et d'une sortie de fluide, étant apte à être alimentée en effluent à traiter. 25 De préférence, l'électrodialyseur comprend une sonde de mesure de la concentration en sels totaux dissous de l'effluent exprimée généralement par la mesure de la conductivité en pS/cm et des moyens d'inversion de la polarité des électrodes en fonction des données fournies par ladite sonde de mesure. 30 Il est ainsi possible d'utiliser l'électrodialyseur comme moyen de déminéralisation ou de dilution de l'effluent à traiter et de minéralisation ou de concentration du flux de fluide circulant à l'intérieur du réacteur. La concentration en minéraux du flux de fluide circulant à l'intérieur du réacteur est ainsi choisie la plus élevée possible pour un fonctionnement optimal du catalyseur tout en maintenant une plage de concentration en minéraux acceptable dans l'effluent à traiter. Par ailleurs, la présence d'un électrodialyseur permet aux molécules non ionisées, en particulier aux composés organiques et aux colloïdes de rester dans l'effluent à traiter sans que ces derniers ne pénètrent dans le réacteur car 10 ils peuvent être toxiques pour le catalyseur. L'électrodialyseur alimenté en effluent à traiter peut comporter, en amont de son entrée, un dispositif de filtration dudit effluent. 15 L'invention concerne encore un procédé de traitement d'un effluent aqueux chargé en espèces chimiques azotées, au moyen d'une installation du type précité, ledit procédé comprenant une étape d'électrodialyse dudit effluent pour charger un flux de fluide circulant à l'intérieur dudit électrodialyseur en anions issus dudit effluent, une étape d'alimentation du réacteur comportant le 20 catalyseur avec le flux de fluide chargé en anions issus dudit effluent, une étape de traversée du catalyseur par le flux de fluide, une étape de recirculation d'une partie dudit flux de fluide issu du catalyseur à l'intérieur du réacteur en parallèle d'une étape d'évacuation de l'autre partie de flux de fluide vers l'électrodialyseur et une étape d'alimentation en hydrogène gazeux et/ou 25 en acide formique du flux de fluide recirculant. L'invention sera bien comprise à la lecture de la description suivante d'exemples de réalisation, en référence aux dessins annexés dans lesquels : 30 la figure 1 représente une vue schématique en coupe d'une installation conforme à l'invention ; la figure 2 représente une vue schématique du dispositif d'alimentation en hydrogène gazeux du circuit de recirculation ; la figure 3 représente une vue schématique du dispositif d'alimentation en acide formique du circuit de recirculation ; la figure 4 représente une vue schématique de la chambre d'évacuation du réacteur.The overflow overflow makes it possible to eliminate a portion of the gases from the flow of fluid circulating inside the reactor. These gases can be captured inside a foam disposed in the circuit of the flow of fluid flowing in the discharge chamber of the reactor. Inside this foam, the gas bubbles agglutinate and rise to the surface of the contents of the chamber by flotation. Preferably, the feed chamber of the reactor supplied with fluid flow by the recirculation circuit furthermore comprises a fluid flow supply inlet independent of the outlet of the recirculation circuit in said chamber, and the pumping means comprise two outputs, one supply of the recirculation circuit, the other discharge of the fluid flow outside the reactor. Although the effluent to be treated may be the fluid directly supplying the reactor, and in particular the fluid flow supply chamber of said catalyst, a solution in which a fluid stream capable of being enriched with anions contained in the effluent to be treated to feed the reactor is preferred. In this case, the inlet of the reactor feed chamber, independent of the outlet of the recirculation circuit, and the outlet of the flow of fluid outside the reactor are each connected to a modification plant of the reactor. the mineralization of the effluent to be treated, such as an electrodialyzer. Preferably, the electrodialyzer comprises, arranged inside an enclosure, at least two electrodes and a plurality of anionic and cationic membranes arranged alternately delimiting between them two series of cells, each cell of said first series of cells being provided with a fluid inlet and a fluid outlet, the fluid inlets being in communication with a fluid distributor and the fluid outlets opening into a fluid manifold, the fluid distributor being connected to the outlet, 20 of fluid flow discharge outside the reactor, the fluid collector being connected to the fluid flow supply inlet, the reactor feed chamber, each cell of the second series of cells, provided with an inlet and a fluid outlet, being able to be supplied with effluent to be treated. Preferably, the electrodialyzer comprises a probe for measuring the concentration of dissolved total salts of the effluent generally expressed by measuring the conductivity in pS / cm and means for inverting the polarity of the electrodes according to the data. provided by said measuring probe. It is thus possible to use the electrodialyzer as a means of demineralization or dilution of the effluent to be treated and of mineralization or concentration of the flow of fluid flowing inside the reactor. The mineral concentration of the flow of fluid circulating inside the reactor is thus chosen as high as possible for optimum operation of the catalyst while maintaining an acceptable mineral concentration range in the effluent to be treated. Moreover, the presence of an electrodialyzer allows non-ionized molecules, in particular organic compounds and colloids to remain in the effluent to be treated without these latter entering the reactor because they can be toxic to the catalyst. The electrodialyzer supplied with effluent to be treated may comprise, upstream of its inlet, a device for filtering said effluent. The invention also relates to a method for treating an aqueous effluent charged with nitrogenous chemical species by means of an installation of the aforementioned type, said method comprising a step of electrodialysis of said effluent to charge a flow of fluid flowing through the the interior of said anionic electrodialyser from said effluent, a step of supplying the reactor comprising the catalyst with the flow of fluid loaded with anions from said effluent, a step through which the catalyst passes through the fluid flow, a recirculation step of a portion of said fluid stream from the catalyst inside the reactor in parallel with a step of evacuating the other part of the fluid flow to the electrodialyzer and a step of supplying gaseous hydrogen and / or Formic acid of the recirculating fluid stream. The invention will be better understood on reading the following description of exemplary embodiments, with reference to the appended drawings in which: FIG. 1 represents a schematic sectional view of an installation according to the invention; FIG. 2 represents a schematic view of the hydrogen gas supply device of the recirculation circuit; FIG. 3 represents a schematic view of the formic acid feed device of the recirculation circuit; Figure 4 shows a schematic view of the reactor discharge chamber.

Comme mentionné ci-dessus, l'installation 1, objet de l'invention, est plus particulièrement destinée au traitement d'effluent E aqueux chargé en espèces chimiques azotées, telles que les eaux d'aquarium, de pisciculture ou autres. Ce traitement s'opère à l'aide d'un catalyseur 3 comprenant au moins deux métaux M, M' sur support poreux. Ce catalyseur peut être un catalyseur bimétallique M-M'. Dans ce cas, M est un métal du groupe VIIIA, M' est un métal ayant un potentiel d'oxydation E0(MIn+/M1) inférieur à 0,8 V/ERH et 80 % des atomes du métal M' font partie de particules bimétalliques dans lesquelles le rapport atomique M'/M est égal au rapport atomique M'/M global du catalyseur.As mentioned above, the plant 1, object of the invention, is more particularly intended for the treatment of aqueous effluent E loaded nitrogenous chemical species, such as aquarium water, fish farming or other. This treatment is carried out using a catalyst 3 comprising at least two metals M, M 'on a porous support. This catalyst may be a bimetallic catalyst M-M '. In this case, M is a group VIIIA metal, M 'is a metal having an oxidation potential E0 (MIn + / M1) of less than 0.8 V / ERH and 80% of the atoms of the metal M' are part of particles bimetallic in which the atomic ratio M '/ M is equal to the overall atomic ratio M' / M of the catalyst.

De préférence, la quantité totale de métal M et de métal M' fixée sur le support est comprise entre 0,5 et 5 % en poids. Le rapport atomique M'/M est compris entre 0,8 et 1,1. La quantité totale de catalyseur bimétallique introduite dans le milieu réactionnel est supérieure à 0,2 g. Le métal M est le platine ou le palladium. Le métal M' est choisi dans le groupe constitué par Cu, Ag, Sn et Ge. Le support poreux est de l'alumine, une silice ou un silico-aluminate. De préférence, le catalyseur bimétallique est un catalyseur Pt/Cu sur alumine obtenu par réduction catalytique d'une solution cuivrée par l'hydrogène en présence d'un catalyseur Pt / A1203. Un exemple de fabrication d'un tel catalyseur est notamment décrit dans le brevet FR-2.798.375. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le catalyseur sur support 2 993 877 8 poreux est un catalyseur de forme XYMgAl où X est au moins un métal noble choisi parmi Pd, Pt, Ru, Ir et Rh, Y est au moins un métal non noble choisi parmi Cu, Sn, Zn, In, Ni, Ag, Fe ou Co, Mg est le magnésium et Al est l'aluminium. Un exemple d'un tel catalyseur est décrit dans le brevet EP- 5 1.466.664. L'installation comprend : - un réacteur 2 se présentant sous forme d'une enceinte comportant le catalyseur 3, une chambre 4 d'alimentation du catalyseur en flux de fluide, une 10 chambre 5 d'évacuation du flux de fluide issu dudit catalyseur, ledit catalyseur 3 étant disposé entre lesdites chambres 4 d'alimentation et 5 d'évacuation, - des moyens 6 de pompage représentés ici à l'intérieur de la chambre 5 d'évacuation et aptes à faire recirculer une partie du flux de fluide depuis la chambre 5 d'évacuation en direction de la chambre 4 d'alimentation du 15 réacteur 2 et - un dispositif 7 d'alimentation en hydrogène gazeux et/ou en acide formique du circuit 16 de recirculation. La chambre 4 d'alimentation en flux de fluide du réacteur comporte au moins 20 deux entrées de fluide, l'une formée par le débouché 41 du circuit 16 de recirculation dans ladite chambre, l'autre par une entrée 42 d'alimentation en flux de fluide raccordée à un électrodialyseur 20. La chambre 5 d'évacuation est munie de moyens 19 de séparation gaz/liquide formés ici par une chicane du genre cloison compartimentant ladite chambre 5 en un compartiment amont 25 et un compartiment aval pris dans le sens de circulation du flux de fluide à l'intérieur dudit réacteur 2. Le flux de fluide issu du compartiment amont de la chambre 5 d'évacuation passe au-dessus de ladite cloison qui ne s'étend pas jusqu'au plafond de la chambre pour pénétrer dans le compartiment aval. Ce compartiment aval de la chambre 5 d'évacuation loge les moyens 6 de 30 pompage et une matière alvéolaire, telle qu'une mousse, chargée de retenir la majeure partie des gaz contenus dans le flux de fluide circulant. Ces bulles de gaz s'agglutinent avant de remonter en surface dudit compartiment tandis que le reste du flux de fluide est pompé par lesdits moyens 6 de pompage. Les moyens 6 de pompage présentent donc une entrée 61 d'aspiration et deux sorties représentées en 62 et 63 aux figures. La sortie 62 alimente le circuit 16 de recirculation du réacteur en flux de fluide tandis que la sortie 63 est une sortie d'évacuation du flux de fluide à l'extérieur du réacteur 2. Cette sortie 63 d'évacuation de flux de fluide est ici représentée raccordée à un électrodialyseur 20 auquel la chambre d'alimentation du réacteur est reliée en entrée. En particulier, l'électrodialyseur comprend, disposés à l'intérieur d'une enceinte 21, deux électrodes 22, 23, à savoir une électrode de préférence en acier inoxydable ou en titane et une électrode en carbone ou en graphite ou en tout autre matériau conducteur et faiblement résistant, une pluralité de membranes 24 parallèles alternativement anioniques et cationiques délimitant entre elles deux séries de cellules parallèles représentées pour la première série de cellules en 25 et pour la deuxième série de cellules en 25'. Les membranes sont du type imperméables à l'eau et perméables aux cations pour les membranes cationiques et aux anions pour les membranes anioniques en présence d'un champ électrique. De manière classique, dans un tel dispositif d'électrodialyse, lors de l'action du champ électrique, les membranes anioniques autorisent le passage des anions et les membranes cationiques laissent passer les cations. Les anions sortent donc ici des cellules 25' de la deuxième série de cellules à l'intérieur desquelles circule l'effluent à traiter pour s'accumuler à l'intérieur des cellules 25 de la première série de cellules, ces cellules 25 de la première série de cellules étant aptes à alimenter le réacteur 2 en flux de fluide. Toutes les molécules non ionisées et les colloïdes restent dans l'effluent E. L'ensemble de l'électrodialyseur est donc formé d'une alternance de cellules de dilution ou de déminéralisation et de cellules de concentration ou de minéralisation qui permettent d'enrichir en minéraux le flux de fluide circulant à l'intérieur desdites cellules. Chaque cellule 25 de la première série de cellules, bordée d'une membrane anionique et d'une membrane cationique, est munie d'une entrée 26 de fluide et d'une sortie 27 de fluide, les entrées 26 de fluide étant en communication avec un répartiteur 28 de fluide et les sorties 27 de fluide débouchant dans un collecteur 29 de fluide, chaque cellule 25' de la deuxième série de cellules, munie d'une entrée et d'une sortie de fluide, étant apte à être alimentée en effluent E à traiter. Dans l'exemple représenté, le collecteur 29 de fluide et le répartiteur 28 de fluide de l'électrodialyseur sont à chaque fois formés de tubes horizontaux disposés généralement à l'extérieur de l'enceinte de l'électrodialyseur. Dans l'exemple représenté, l'électrodialyseur comprend trois cellules 25 alimentées en flux de fluide par le répartiteur 28 de fluide et débouchant dans le collecteur 29 de fluide. Ces cellules 25 sont séparées chacune par une cellule 25' à travers laquelle l'effluent à traiter circule depuis l'entrée en direction de la sortie de ladite cellule. Ces cellules de circulation de l'effluent à traiter sont ici au nombre de quatre. Le répartiteur 28 est alimenté en fluide par les moyens 6 de pompage du réacteur de l'installation dont la sortie 63 d'évacuation de flux de fluide à l'extérieur du réacteur est raccordée audit répartiteur 28. Le collecteur 29 de fluide de l'électrodialyseur est quant à lui raccordé à l'entrée 42 d'alimentation en flux de fluide de la chambre 4 d'alimentation du réacteur 2. Une circulation en boucle est ainsi instaurée entre réacteur et électrodialyseur. L'électrodialyseur 20 comprend une sonde 30 de mesure de la concentration en sels totaux dissous de l'effluent et des moyens d'inversion de la polarité des électrodes 22, 23 en fonction des données fournies par ladite sonde 30 de mesure. Il devient ainsi possible de concentrer le flux de fluide circulant dans les cellules de la première série de cellules à l'intérieur de l'électrodialyseur ou de maintenir à l'intérieur de ce flux de fluide une concentration minérale sensiblement constante pour permettre un fonctionnement optimal du catalyseur. Ainsi, à titre d'exemple, on considère dans la figure 1 que l'électrode 23 (électrode de droite) est la cathode et l'électrode 22 (électrode de gauche) est l'anode et que les membranes positives perméables aux anions forment la paroi de droite des premières cellules 25. Dans cette configuration, le flux de fluide circulant dans la première série de cellules 25 s'enrichit au moins en anions pour former un concentrât d'anions azotés. Si l'on inverse la polarité des électrodes 22 et 23, le flux de fluide circulant dans la première série de cellules 25 ne peut plus se concentrer en anions. Outre le circuit de recirculation du flux de fluide entre réacteur et électrodialyseur, l'installation comprend un circuit 16 de recirculation interne au réacteur comme mentionné ci-dessus. Ce circuit 16 de recirculation, qui permet de réintroduire une partie du flux de fluide sortant de la chambre 5 d'évacuation du réacteur 2 dans la chambre 4 d'alimentation du réacteur 2, est associé à un dispositif 7 d'alimentation en agent réducteur formé soit d'hydrogène gazeux, soit d'acide formique. Ce dispositif 7 d'alimentation est ici représenté disposé au-dessus de la chambre 5 d'évacuation du réacteur. Lorsque le dispositif 7 d'alimentation est un dispositif d'alimentation en hydrogène gazeux, ce dispositif communique avec le circuit 16 de recirculation au niveau d'une zone du circuit 16 de recirculation disposée en aval d'un étranglement 17 équipant ledit circuit 16 de recirculation pour permettre, par effet venturi, une alimentation du circuit 16 de recirculation en hydrogène gazeux.Preferably, the total amount of metal M and metal M 'fixed on the support is between 0.5 and 5% by weight. The atomic ratio M '/ M is between 0.8 and 1.1. The total quantity of bimetallic catalyst introduced into the reaction medium is greater than 0.2 g. The metal M is platinum or palladium. The metal M 'is selected from the group consisting of Cu, Ag, Sn and Ge. The porous support is alumina, a silica or a silico-aluminate. Preferably, the bimetallic catalyst is a Pt / Cu on alumina catalyst obtained by catalytic reduction of a copper solution with hydrogen in the presence of a Pt / Al 2 O 3 catalyst. An example of manufacture of such a catalyst is described in particular in patent FR-2,798,375. In another embodiment of the invention, the porous support catalyst is a XYMgAl-shaped catalyst where X is at least one noble metal selected from Pd, Pt, Ru, Ir and Rh, Y is at least a non-noble metal selected from Cu, Sn, Zn, In, Ni, Ag, Fe or Co, Mg is magnesium and Al is aluminum. An example of such a catalyst is described in EP-1,466,664. The installation comprises: - a reactor 2 in the form of an enclosure comprising the catalyst 3, a fluid feed catalyst chamber 4, a chamber 5 for evacuating the flow of fluid from said catalyst, said catalyst 3 being disposed between said supply and discharge chambers 4, - pumping means 6 shown here inside the evacuation chamber 5 and able to recirculate part of the fluid flow from the evacuation chamber 5 towards the feed chamber 4 of the reactor 2 and a device 7 for supplying gaseous hydrogen and / or formic acid to the recirculation circuit 16. The reactor fluid feed chamber 4 comprises at least two fluid inlets, one formed by the outlet 41 of the recirculation circuit 16 in said chamber, the other via a flow supply inlet 42. of fluid connected to an electrodialyzer 20. The evacuation chamber 5 is provided with means 19 for gas / liquid separation formed here by a baffle of the partition type compartmenting said chamber 5 into an upstream compartment 25 and a downstream compartment taken in the direction of circulation of the fluid flow inside said reactor 2. The flow of fluid from the upstream compartment of the evacuation chamber 5 passes above said partition which does not extend to the ceiling of the chamber to penetrate in the downstream compartment. This downstream compartment of the evacuation chamber 5 houses the pumping means 6 and a cellular material, such as a foam, responsible for retaining most of the gases contained in the circulating fluid stream. These gas bubbles agglutinate before rising to the surface of said compartment while the rest of the fluid flow is pumped by said pumping means 6. The pumping means 6 thus have a suction inlet 61 and two outlets shown at 62 and 63 in the figures. The outlet 62 feeds the recirculation circuit 16 of the fluid flow reactor while the outlet 63 is an outlet for discharging the flow of fluid outside the reactor 2. This outlet 63 of the flow of fluid flow is here shown connected to an electrodialyzer 20 to which the reactor feed chamber is connected at the inlet. In particular, the electrodialyzer comprises, disposed inside an enclosure 21, two electrodes 22, 23, namely an electrode preferably stainless steel or titanium and a carbon or graphite electrode or any other material conductive and weakly resistant, a plurality of alternately anionic and cationic parallel membranes 24 delimiting between them two series of parallel cells represented for the first series of cells at 25 and for the second series of cells at 25 '. The membranes are water-impermeable and cation-permeable for cationic membranes and anions for anionic membranes in the presence of an electric field. Conventionally, in such an electrodialysis device, during the action of the electric field, the anionic membranes allow the passage of anions and the cationic membranes pass the cations. The anions thus leave cells 25 'of the second series of cells inside which the effluent to be treated circulates to accumulate inside the cells of the first series of cells, these cells of the first series of cells being able to supply the reactor 2 with fluid flow. All the nonionized molecules and the colloids remain in the E effluent. The whole of the electrodialyzer is thus formed of an alternation of dilution or demineralization cells and of concentration or mineralization cells which make it possible to enrich minerals the flow of fluid flowing inside said cells. Each cell 25 of the first series of cells, lined with an anionic membrane and a cationic membrane, is provided with a fluid inlet 26 and a fluid outlet 27, the fluid inlets 26 being in communication with each other. a fluid distributor 28 and the fluid outlets 27 opening into a fluid manifold 29, each cell 25 'of the second series of cells, provided with an inlet and a fluid outlet, being capable of being fed with effluent E to treat. In the example shown, the fluid manifold 29 and the fluid distributor 28 of the electrodialyzer are each formed of horizontal tubes generally disposed outside the chamber of the electrodialyzer. In the example shown, the electrodialyzer comprises three cells 25 supplied with fluid flow by the fluid distributor 28 and opening into the fluid manifold 29. These cells 25 are each separated by a cell 25 'through which the effluent to be treated flows from the inlet towards the outlet of said cell. These circulation cells of the effluent to be treated are here four in number. The distributor 28 is supplied with fluid by the pump pumping means 6 of the plant, the outlet 63 for discharging fluid flow outside the reactor is connected to said distributor 28. The fluid collector 29 of the reactor The electrodialyzer is connected to the inlet 42 for supplying fluid flow to the feed chamber 4 of the reactor 2. A loop circulation is thus established between the reactor and the electrodialyzer. The electrodialyser 20 comprises a probe 30 for measuring the concentration of dissolved total salts of the effluent and means for inverting the polarity of the electrodes 22, 23 as a function of the data provided by said measurement probe 30. It thus becomes possible to concentrate the flow of fluid flowing in the cells of the first series of cells inside the electrodialyzer or to maintain inside this flow of fluid a substantially constant mineral concentration to allow optimal operation. catalyst. Thus, by way of example, it is considered in FIG. 1 that the electrode 23 (right electrode) is the cathode and the electrode 22 (left electrode) is the anode and that the positive membranes permeable to the anions form the right wall of the first cells 25. In this configuration, the flow of fluid flowing in the first series of cells 25 is enriched at least in anions to form a concentrate of nitrogen anions. If the polarity of the electrodes 22 and 23 is reversed, the flow of fluid flowing in the first series of cells 25 can no longer be concentrated into anions. In addition to the circuit for recirculating the flow of fluid between the reactor and the electrodialyser, the installation comprises a circuit 16 for recirculation internal to the reactor as mentioned above. This recirculation circuit 16, which makes it possible to reintroduce part of the flow of fluid leaving the evacuation chamber of the reactor 2 into the feed chamber 4 of the reactor 2, is associated with a device 7 for supplying a reducing agent. formed of either hydrogen gas or formic acid. This feed device 7 is here shown disposed above the discharge chamber 5 of the reactor. When the supply device 7 is a hydrogen gas supply device, this device communicates with the recirculation circuit 16 at a zone of the recirculation circuit 16 disposed downstream of a throat 17 fitted to said circuit 16. recirculation to allow, by venturi effect, a supply of the recirculation circuit 16 hydrogen gas.

Dans l'exemple représenté, le dispositif 7 d'alimentation en hydrogène gazeux est formé par un dispositif d'électrolyse comprenant deux électrodes 8, 9 aptes à produire respectivement l'une, de l'hydrogène, l'autre, de l'oxygène. Les électrodes 8, 9 sont disposées chacune dans un compartiment 10, 11 du dispositif d'électrolyse. Le compartiment 11 de l'électrode 9 à oxygène est muni d'un évent 12 pour une évacuation de l'oxygène dans l'atmosphère et le compartiment 10 de l'électrode 8 à hydrogène communique avec le circuit 16 de recirculation par l'intermédiaire d'un tube 18 radial audit circuit 16 de recirculation et disposé en aval de l'étranglement 17 dudit circuit 16 de recirculation. Ce tube 18 débouche dans ledit compartiment 10 de l'électrode 8 à hydrogène ou dans un espace communiquant avec ledit compartiment 10.In the example shown, the device 7 for supplying gaseous hydrogen is formed by an electrolysis device comprising two electrodes 8, 9 able respectively to produce one of hydrogen and the other of oxygen. . The electrodes 8, 9 are each disposed in a compartment 10, 11 of the electrolysis device. The compartment 11 of the oxygen electrode 9 is provided with a vent 12 for venting oxygen in the atmosphere and the compartment 10 of the hydrogen electrode 8 communicates with the recirculation circuit 16 via a radial tube 18 to said recirculation circuit 16 and disposed downstream of the throat 17 of said recirculation circuit 16. This tube 18 opens into said compartment 10 of the hydrogen electrode 8 or in a space communicating with said compartment 10.

2 993 877 12 C'est l'hydrogène gazeux produit par l'une des électrodes qui assure la régulation de la production d'hydrogène en asséchant plus ou moins ladite électrode en fonction de la quantité de gaz présente dans le compartiment de l'électrode à hydrogène. Les deux compartiments sont séparés par une cloison 5 13 étanche sur une partie de sa hauteur, en l'occurrence sa moitié supérieure. Les deux compartiments sont surmontés par un réservoir 14 à électrolyte formé ici par du bicarbonate de soude. L'hydrogène gazeux ainsi produit est aspiré par effet venturi dans le circuit de recirculation du réacteur et assure un fonctionnement optimal du catalyseur. En variante ou en complément, le 10 dispositif d'alimentation peut être un dispositif d'alimentation en acide formique. Dans ce cas, le dispositif d'alimentation en acide formique (voir figure 3) comprend un réservoir 31 d'acide formique, une pompe 32, de préférence péristaltique, d'alimentation en acide formique du circuit 16 de recirculation à partir dudit réservoir 31, un pH mètre 33 apte à mesurer le pH du circuit 16 de 15 recirculation et des moyens de commande de la pompe 32 en fonction des données fournies par ledit pH mètre 33. Dans ce cas de fonctionnement, le pH est maintenu entre 4 et 6,5. Bien évidemment, l'installation comporte de manière classique, une unité de 20 pilotage pour gérer au moins le fonctionnement de l'électrodialyseur, des moyens de pompage du réacteur, de la pompe péristaltique lorsqu'elle est présente, et de l'alimentation électrique des différentes électrodes. Cette unité de pilotage est classiquement une unité électronique et/ou informatique de traitement et de calcul. Ladite unité peut être réalisée sous la forme d'un circuit 25 électronique muni d'un microcontrôleur ou d'un microprocesseur associé à une mémoire de stockage de données. Ladite unité est apte, à partir de données d'entrée issues des capteurs, tels que la sonde mentionnée ci-dessus, ou de données mémorisées, à délivrer des 30 signaux de commande des moyens de l'installation, tels que décrits ci-dessus. Le fonctionnement d'une installation telle que décrite ci-dessus est donc tel que suit. L'effluent E à traiter est introduit dans l'électrodialyseur 20 par une entrée de flux disposée en général dans la partie supérieure de l'enceinte dudit électrodialyseur. Cet effluent circule à l'intérieur de la deuxième série de cellules 25' dudit électrodialyseur depuis l'entrée vers la sortie de chacune des cellules de cette deuxième série de cellules. Au cours de cette traversée, l'effluent se déminéralise. Les anions, en particulier les ions NO2- et NO3- dudit effluent franchissent les membranes anioniques imperméables à l'eau mais perméables auxdits anions des cellules 25' et pénètrent dans les cellules 25. La situation est similaire pour les cations. Le flux de fluide contenu dans ladite première série de cellules 25 se concentre ainsi en anions. Ce flux est amené via le collecteur 29 de fluide de l'électrodialyseur dans la chambre 4 d'alimentation en flux de fluide du réacteur 2. Sous l'action des moyens 6 de pompage du réacteur 2, ce flux de fluide traverse le catalyseur 3, pénètre dans le compartiment amont puis le compartiment aval de la chambre 5 d'évacuation du réacteur 2. Une partie du flux de fluide est évacuée par la sortie 63 des moyens de pompage vers le répartiteur 28 de fluide de l'électrodialyseur qui réalimente par les entrées 26 chaque cellule 25 de la première série de cellules de l'électrodialyseur tandis que l'autre partie du flux de fluide recircule à l'intérieur du réacteur 2 et alimente, par l'entrée 41, la chambre 4 d'alimentation du réacteur 2. Au cours de cette recirculation, le flux de fluide recirculant à l'intérieur du réacteur se charge en hydrogène gazeux ou en acide formique par l'intermédiaire du dispositif 7 d'alimentation disposé sur ledit circuit 16 de recirculation. L'effluent à traiter circule en continu dans l'électrodialyseur pour permettre une alimentation contrôlée et continue du réacteur en fluide à traiter.It is the hydrogen gas produced by one of the electrodes which regulates the production of hydrogen by drying said electrode more or less depending on the amount of gas present in the electrode compartment. with hydrogen. The two compartments are separated by a watertight partition 13 over part of its height, in this case its upper half. Both compartments are surmounted by an electrolyte tank 14 formed here by baking soda. The hydrogen gas thus produced is sucked by the venturi effect in the recirculation circuit of the reactor and ensures optimum operation of the catalyst. Alternatively or additionally, the feed device may be a formic acid feed device. In this case, the formic acid supply device (see FIG. 3) comprises a formic acid reservoir 31, a pump 32, preferably peristaltic, for supplying formic acid to the recirculation circuit 16 from said reservoir 31. a pH meter 33 capable of measuring the pH of the recirculation circuit 16 and the control means of the pump 32 according to the data provided by said pH meter 33. In this case of operation, the pH is maintained between 4 and 6 5. Of course, the installation comprises conventionally, a control unit for managing at least the operation of the electrodialyzer, reactor pumping means, the peristaltic pump when present, and the power supply. different electrodes. This control unit is conventionally an electronic unit and / or computer processing and calculation. Said unit may be in the form of an electronic circuit provided with a microcontroller or a microprocessor associated with a data storage memory. Said unit is able, from input data from the sensors, such as the aforementioned probe, or from stored data, to output control signals from the means of the plant, as described above. . The operation of an installation as described above is therefore as follows. The effluent E to be treated is introduced into the electrodialyzer 20 through a flow inlet disposed generally in the upper part of the enclosure of said electrodialyzer. This effluent circulates inside the second series of cells 25 'of said electrodialyser from the inlet to the outlet of each of the cells of this second series of cells. During this crossing, the effluent is demineralized. The anions, in particular the NO2- and NO3- ions of said effluent pass through the anionic membranes impermeable to water but permeable to said anions of the cells 25 'and penetrate into the cells 25. The situation is similar for the cations. The flow of fluid contained in said first series of cells 25 thus concentrates in anions. This flow is fed via the fluid collector 29 of the electrodialyzer into the fluid flow supply chamber 4 of the reactor 2. Under the action of the pump 6 of the reactor 2, this fluid flow passes through the catalyst 3 enters the upstream compartment and then the downstream compartment of the reactor 5 discharge chamber 2. Part of the fluid flow is discharged through the outlet 63 of the pumping means to the fluid distributor 28 of the electrodialyzer which re-supplies by the inputs 26 each cell 25 of the first series of cells of the electrodialyzer while the other part of the fluid stream recirculates inside the reactor 2 and feeds, through the inlet 41, the feed chamber 4 of the reactor 2. During this recirculation, the recirculating fluid flow inside the reactor is charged with hydrogen gas or formic acid via the feed device 7 disposed on said recirculation circuit 16 . The effluent to be treated circulates continuously in the electrodialyzer to allow a controlled and continuous supply of the fluid reactor to be treated.

Claims (10)

REVENDICATIONS1. Installation (1) de traitement d'un effluent (E) aqueux chargé en espèces chimiques azotées, à l'aide d'un catalyseur (3) comprenant au moins deux métaux M, M' sur support poreux, le premier métal M étant choisi parmi le platine (Pt), le palladium (Pd), le ruthénium (Ru), l'iridium (Ir), le rhodium (Rh), le deuxième métal M' étant choisi parmi le cuivre (Cu), l'étain (Sn), le zinc (Zn), l'indium (In), le nickel (Ni), l'argent (Ag), le fer (Fe) ou le cobalt (Co), le germanium (Ge), caractérisée en ce que ladite installation (1) comprend un réacteur (2) comportant ledit catalyseur (3) disposé entre une chambre (4) d'alimentation du catalyseur (3) en flux de fluide et une chambre (5) d'évacuation du flux de fluide issu dudit catalyseur (3), des moyens (6) de pompage aptes à faire recirculer une partie du flux de fluide depuis la chambre (5) d'évacuation en direction de la chambre (4) d'alimentation et un dispositif (7) d'alimentation en hydrogène gazeux et/ou en acide formique du circuit (16) de recirculation.REVENDICATIONS1. Installation (1) for treating an aqueous effluent (E) charged with nitrogenous chemical species, using a catalyst (3) comprising at least two metals M, M 'on a porous support, the first metal M being chosen among platinum (Pt), palladium (Pd), ruthenium (Ru), iridium (Ir), rhodium (Rh), the second metal M 'being selected from copper (Cu), tin ( Sn), zinc (Zn), indium (In), nickel (Ni), silver (Ag), iron (Fe) or cobalt (Co), germanium (Ge), characterized in that said plant (1) comprises a reactor (2) comprising said catalyst (3) arranged between a fluid supply catalyst chamber (4) (3) and a fluid flow evacuation chamber (5) from said catalyst (3), pumping means (6) adapted to recirculate a part of the fluid flow from the evacuation chamber (5) towards the supply chamber (4) and a device (7) supplying gaseous hydrogen and / or acid form of the recirculation circuit (16). 2. Installation (1) selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dispositif (7) d'alimentation en hydrogène gazeux communique avec le circuit (16) de recirculation au niveau d'une zone du circuit (16) de recirculation disposée en aval d'un étranglement (17) équipant ledit circuit (16) de recirculation pour permettre, par effet venturi, une alimentation du circuit (16) de recirculation en hydrogène gazeux.2. Installation (1) according to claim 1, characterized in that the device (7) for supplying gaseous hydrogen communicates with the recirculation circuit (16) at a zone of the recirculation circuit (16) disposed in downstream of a throat (17) equipping said recirculation circuit (16) to allow, by venturi effect, a supply of the recirculation circuit (16) hydrogen gas. 3. Installation (1) selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le dispositif (7) d'alimentation en hydrogène gazeux est formé par un dispositif d'électrolyse comprenant deux électrodes (8, 9) aptes à produire respectivement l'une, de l'hydrogène, l'autre, de l'oxygène.3. Installation (1) according to one of claims 1 or 2, characterized in that the device (7) for supplying gaseous hydrogen is formed by an electrolysis device comprising two electrodes (8, 9) capable of producing respectively, one, hydrogen, the other, oxygen. 4. Installation (1) selon la revendication 3 prise en combinaison avec la revendication 2, caractérisée en ce que les électrodes (8, 9) sont disposées chacune dans uncompartiment (10, 11) du dispositif d'électrolyse, en ce que le compartiment (11) de l'électrode (9) à oxygène est muni d'un évent (12) pour une évacuation de l'oxygène dans l'atmosphère et en ce que le compartiment (10) de l'électrode (8) à hydrogène communique avec le circuit (16) de recirculation par l'intermédiaire d'un tube (18) radial audit circuit (16) de recirculation et disposé en aval de l'étranglement (17) dudit circuit (16) de recirculation, ce tube (18) débouchant dans ledit compartiment (10) de l'électrode (8) à hydrogène ou dans un espace communiquant avec ledit compartiment (10).4. Installation (1) according to claim 3 taken in combination with claim 2, characterized in that the electrodes (8, 9) are each disposed in acompartment (10, 11) of the electrolysis device, in that the compartment (11) of the oxygen electrode (9) is provided with a vent (12) for venting oxygen to the atmosphere and in that the compartment (10) of the hydrogen electrode (8) communicates with the recirculation circuit (16) via a tube (18) radial to said recirculation circuit (16) and disposed downstream of the throat (17) of said recirculation circuit (16), this tube (16) 18) opening into said compartment (10) of the hydrogen electrode (8) or into a space communicating with said compartment (10). 5. Installation (1) selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le dispositif d'alimentation en acide formique comprend un réservoir (31) d'acide formique, une pompe (32), de préférence péristaltique, d'alimentation en acide formique du circuit (16) de recirculation à partir dudit réservoir (31), un pH mètre (33) apte à mesurer le pH du circuit (16) de recirculation et des moyens de commande de la pompe (32) en fonction des données fournies par ledit pH mètre (33).5. Installation (1) according to one of claims 1 to 4, characterized in that the formic acid feed device comprises a reservoir (31) of formic acid, a pump (32), preferably peristaltic, d supply of formic acid to the recirculation circuit (16) from said reservoir (31), a pH meter (33) capable of measuring the pH of the recirculation circuit (16) and pump control means (32) in according to the data provided by said pH meter (33). 6. Installation (1) selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la chambre (5) d'évacuation est munie de moyens de séparation gaz/liquide, tels qu'une chicane, compartimentant ladite chambre (5) d'évacuation en au moins un compartiment amont et un compartiment aval, pour une circulation par trop-plein dudit compartiment amont vers le compartiment aval, et en ce que les moyens (6) de pompage présentent une entrée (61) d'aspiration disposée dans le compartiment aval au-dessous de la zone de débordement par trop-plein.6. Installation (1) according to one of claims 1 to 5, characterized in that the chamber (5) discharge is provided with gas / liquid separation means, such as a baffle, compartmentalizing said chamber (5) in at least one upstream compartment and one downstream compartment for overflow circulation from said upstream compartment to the downstream compartment, and in that the pump means (6) have a suction inlet (61) arranged in the downstream compartment below the overflow overflow area. 7. Installation (1) selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la chambre (4) d'alimentation du réacteur (2) alimentée en flux de fluide par le circuit (16) de recirculation comporte en outre une entrée (42) d'alimentation en flux de fluide indépendante du débouché (41) du circuit (16) de recirculation dans ladite chambre (4), et en ce que les moyens (6) de pompage comportent deux sorties (62, 63), l'une (62) d'alimentation ducircuit (26) de recirculation, l'autre (63) d'évacuation du flux de fluide à l'extérieur du réacteur.7. Installation (1) according to one of claims 1 to 6, characterized in that the chamber (4) for supply of the reactor (2) supplied with fluid flow by the recirculation circuit (16) further comprises a inlet (42) supply fluid flow independent of the outlet (41) of the recirculation circuit (16) in said chamber (4), and in that the means (6) for pumping comprise two outlets (62, 63) , one (62) for supplying the recirculation circuit (26), the other (63) for discharging the flow of fluid outside the reactor. 8. Installation (1) selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'entrée (42) de la chambre (4) d'alimentation du réacteur (2) indépendante du débouché (41) du circuit (16) de recirculation et la sortie (63) d'évacuation de flux de fluide à l'extérieur du réacteur sont raccordées chacune à une installation de modification de la minéralisation de l'effluent (E) à traiter, tel qu'un électrodialyseur (20).8. Installation (1) according to claim 7, characterized in that the inlet (42) of the reactor supply chamber (4) (2) independent of the outlet (41) of the recirculation circuit (16) and the outlet (63) discharging fluid flow outside the reactor are each connected to an installation for modifying the mineralization of the effluent (E) to be treated, such as an electrodialyzer (20). 9. Installation (1) selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'électrodialyseur (20) comprend, disposées à l'intérieur d'une enceinte (21), au moins deux électrodes (22, 23) et une pluralité de membranes (24) anioniques et cationiques disposées en alternance délimitant entre elles deux séries de cellules (25, 25'), chaque cellule (25) de ladite première série de cellules étant munie d'une entrée (26) de fluide et d'une sortie (27) de fluide, les entrées (26) de fluide étant en communication avec un répartiteur (28) de fluide et les sorties (27) de fluide débouchant dans un collecteur (29) de fluide, le répartiteur (28) de fluide étant raccordé à la sortie (63) d'évacuation de flux de fluide à l'extérieur du réacteur, le collecteur (29) de fluide étant raccordé à l'entrée (42) d'alimentation en flux de fluide, de la chambre (4) d'alimentation du réacteur (2), chaque cellule (25') de la deuxième série de cellules, munie d'une entrée et d'une sortie de fluide, étant apte à être alimentée en effluent (E) à traiter.9. Installation (1) according to claim 8, characterized in that the electrodialyseur (20) comprises, disposed within an enclosure (21), at least two electrodes (22, 23) and a plurality of membranes (24) alternating anionic and cationic members delimiting between them two series of cells (25, 25 '), each cell (25) of said first series of cells being provided with a fluid inlet (26) and an outlet (27), the fluid inlets (26) being in communication with a fluid distributor (28) and the fluid outlets (27) opening into a fluid manifold (29), the fluid distributor (28) being connected to the fluid flow outlet (63) outside the reactor, the fluid manifold (29) being connected to the fluid flow supply inlet (42) of the chamber (4). ) of the reactor (2), each cell (25 ') of the second series of cells, provided with an input and an output fluid, being able to be supplied with effluent (E) to be treated. 10. Installation (1) selon la revendication 9, caractérisée en ce que l'électrodialyseur (20) comprend une sonde (30) de mesure de la concentration en sels totaux dissous de l'effluent et des moyens d'inversion de la polarité des électrodes (22, 23) en fonction des données 30 fournies par ladite sonde (30) de mesure.10. Installation (1) according to claim 9, characterized in that the electrodialyzer (20) comprises a probe (30) for measuring the concentration of dissolved total salts of the effluent and polarity inversion means of the electrodes (22,23) according to the data provided by said measuring probe (30).
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