FR2988596A1 - Composition, useful for dyeing hair, comprises fatty substances, anionic carboxylic polymers, oxidation bases including (2,5-diaminophenyl)ethanol and its acid salts/solvates e.g. hydrates, optionally couplers, and optionally couplers - Google Patents
Composition, useful for dyeing hair, comprises fatty substances, anionic carboxylic polymers, oxidation bases including (2,5-diaminophenyl)ethanol and its acid salts/solvates e.g. hydrates, optionally couplers, and optionally couplers Download PDFInfo
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Abstract
Description
B12-0516FR 1 Composition comprenant le (2,5-diaminophényl)éthanol, un polymère anionique carboxylique dans un milieu riche en corps gras, procédé de coloration et dispositif La présente invention porte sur une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant a) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquides non silicones, b) un ou plusieurs polymères anioniques carboxyliques, et de préférence acryliques, c) le (2,5- diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates, d) éventuellement un ou plusieurs coupleurs, e) éventuellement un ou plusieurs agents alcalinisants, f) un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que le peroxyde d'hydrogène, et dont la teneur en corps gras représente au total au moins 10% en poids, de préférence au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition. L'invention concerne également un procédé de coloration mettant en oeuvre ladite composition ainsi qu'un dispositif à plusieurs compartiments, approprié pour la mise en oeuvre de ladite composition tinctoriale. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement à celui de la coloration capillaire. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux et en particulier à masquer leurs cheveux blancs. L'un des modes de coloration est la coloration dite permanente ou d'oxydation qui met en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Composition comprising (2,5-diaminophenyl) ethanol, an anionic carboxylic polymer in a medium rich in fatty substances, dyeing method and device The present invention relates to a dyeing composition for keratinous fibers, in particular fibers human keratin, such as the hair, comprising a) one or more fatty substances, preferably liquid non-silicone, b) one or more carboxylic, and preferably acrylic, anionic polymers, c) (2,5-diaminophenyl) ethanol and its acid salts or its solvates, d) optionally one or more couplers, e) optionally one or more alkalinizing agents, f) one or more chemical oxidizing agents such as hydrogen peroxide, and whose fat content represents at least total at least 10% by weight, preferably at least 25% by weight relative to the total weight of the composition. The invention also relates to a dyeing process using said composition and a device with several compartments, suitable for the implementation of said dye composition. The present invention relates to the field of dyeing keratin fibers and more particularly to that of hair dyeing. For a long time, many people have been trying to change the color of their hair and in particular to hide their white hair. One of the staining modes is so-called permanent staining or oxidation which uses dye compositions containing oxidation dye precursors, generally called oxidation bases. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise to colored compounds by a process of oxidative condensation.
On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Il est également possible d'employer des colorants directs pour apporter notamment des reflets à la coloration obtenue. Ces colorants directs sont des molécules colorées et colorantes, ayant une affinité pour les fibres. On peut citer par exemple les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-aminophenols and meta-aminophenols. diphenols and certain heterocyclic compounds such as indole compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. It is also possible to use direct dyes to bring particular reflections to the coloring obtained. These direct dyes are colored molecules and dyes, having an affinity for the fibers. For example, mention may be made of nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes.
Les procédés de coloration permanente consistent donc à employer avec la composition tinctoriale, une composition aqueuse comprenant au moins un agent oxydant, en condition de pH alcalin dans la grande majorité des cas. Cet agent oxydant a pour rôle, au moins en partie, de dégrader la mélanine des cheveux, ce qui, en fonction de la nature de l'agent oxydant présent, conduit à un éclaircissement plus ou moins prononcé des fibres. L'agent oxydant employé est généralement le peroxyde d'hydrogène. L'une des difficultés rencontrées lors de la mise en oeuvre des procédés de coloration de l'art antérieur vient du fait qu'ils sont mis en oeuvre dans des conditions alcalines et que les agents alcalinisants les plus couramment utilisés sont l'ammoniaque et les amines. En effet, l'agent alcalinisant permet d'ajuster le pH de la composition à un pH alcalin pour permettre l'activation de l'agent oxydant. En outre cet agent alcalinisant provoque un gonflement de la fibre kératinique, avec un soulèvement des écailles, ce qui favorise la pénétration de l'oxydant, ainsi que des colorants s'ils sont présents, essentiellement les colorants d'oxydation, à l'intérieur de la fibre, et donc augmente l'efficacité de la réaction de coloration ou d'éclaircissement. The permanent coloring processes thus consist in using with the dyeing composition, an aqueous composition comprising at least one oxidizing agent, under alkaline pH conditions in the vast majority of cases. This oxidizing agent has the role, at least in part, of degrading the melanin of the hair, which, depending on the nature of the oxidizing agent present, leads to a more or less pronounced lightening of the fibers. The oxidizing agent employed is usually hydrogen peroxide. One of the difficulties encountered in carrying out the prior art dyeing processes is that they are carried out under alkaline conditions and that the most commonly used alkalizing agents are ammonia and ammonia. amines. Indeed, the basifying agent makes it possible to adjust the pH of the composition to an alkaline pH to allow the activation of the oxidizing agent. In addition, this basifying agent causes swelling of the keratinous fiber, with uprising of the scales, which promotes the penetration of the oxidant, as well as dyes if they are present, essentially the oxidation dyes, inside. fiber, and thus increases the efficiency of the coloring or lightening reaction.
Cependant, ces agents alcalinisants, notamment l'ammoniaque, présentent l'inconvénient d' occasionner des désagréments à l'utilisateur du fait de leur odeur caractéristique forte. En particulier, l'utilisateur peut être non seulement incommodé par l'odeur dégagée par ces agents alcalinisants mais peut également être confronté à des risques plus importants d'intolérance, comme par exemple une irritation du cuir chevelu se traduisant notamment par des picotements. Il est également important d'obtenir des colorations qui résistent de manière satisfaisante à la lumière. Or l'emploi de certains coupleurs comme les métaphénylène diamines par exemple induit des dégradations par les radiations solaires. Par ailleurs, il a été proposé dans la coloration d'oxydation la mise en oeuvre d'une base d' oxydation de type (2,5- diaminophényl)éthanol (EP 0 858 796). On connaît également des colorations qui utilisent cette base d'oxydation, notamment associée à des acides particuliers tels que l'acide diéthylène-triamine-penta(méthylène) phosphonique, (EP 2 103 299) ou à des bases chlorées ou coupleurs chlorés tel(le)s que la 2-amino-6-chloro-4-nitrophénol, 2,6- dichloro-4-aminophénol, 2-chloro-6-éthylamino-4-nitrophénol 3- amino-5-chloroaniline, 2-chloro-4-aminophénol ou 2-chloro-6-méthy1- 3-aminophénol (WO 98/17233, WO 98/19658, WO 98/19659, WO 98/19660, EP 0 985 406, EP 0 727 203, DE 19828204, DE 19724334 ou WO 96/15765), ou à des coupleurs tels que 3-(2,4- diaminophénoxy)-1-propanol (WO 2001/051019). Cependant ces associations de bases, coupleurs et acides produisent des couleurs qui ne sont pas toujours satisfaisantes, à pouvoir tinctorial limité voire insuffisant pour assurer notamment une couverture convenable des cheveux blancs et/ou de sélectivité trop importante de la coloration entre la racine et la pointe et/ou de ténacité insuffisante vis-à-vis des agressions extérieures telles que la lumière, les shampoings, les intempéries, etc. En outre, aucun de ces documents ne décrit une composition tinctoriale comprenant une grande quantité de corps gras en particulier d'huile. However, these alkalinizing agents, especially ammonia, have the disadvantage of causing inconvenience to the user because of their strong characteristic odor. In particular, the user may be not only inconvenienced by the odor given off by these alkalinizing agents but may also be faced with greater risks of intolerance, such as, for example, irritation of the scalp resulting in particular by tingling. It is also important to obtain colorations that are satisfactorily resistant to light. But the use of certain couplers such as meta-phenylene diamines for example induces degradation by solar radiation. Furthermore, it has been proposed in the oxidation dyeing the use of a (2,5-diaminophenyl) ethanol-type oxidation base (EP 0 858 796). Staining is also known which uses this oxidation base, in particular associated with particular acids such as diethylenetriamine-penta (methylene) phosphonic acid, (EP 2 103 299) or with chlorinated bases or chlorinated couplers such as ( 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 2,6-dichloro-4-aminophenol, 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol 3-amino-5-chloroaniline, 2-chloro-2-chloroaniline 4-aminophenol or 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol (WO 98/17233, WO 98/19658, WO 98/19659, WO 98/19660, EP 0 985 406, EP 0 727 203, DE 19828204, DE 19724334 or WO 96/15765), or couplers such as 3- (2,4-diaminophenoxy) -1-propanol (WO 2001/051019). However, these combinations of bases, couplers and acids produce colors that are not always satisfactory, having limited or even insufficient dyeing power to ensure, for example, a suitable coverage of the white hairs and / or excessive selectivity of the coloration between the root and the tip. and / or insufficient toughness vis-à-vis external aggressions such as light, shampoos, weather, etc. In addition, none of these documents describes a dye composition comprising a large amount of fatty substances, in particular oil.
L'un des objectifs de la présente invention est donc de proposer des compositions de coloration des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui ne présentent pas les inconvénients des compositions existantes. One of the objectives of the present invention is therefore to provide compositions for staining human keratinous fibers such as the hair, which do not have the drawbacks of existing compositions.
En particulier, la composition selon l'invention en présence d'un oxydant chimique permet d'obtenir des couleurs satisfaisantes notamment en termes de puissance en général mais aussi avec une couverture ou une montée de la couleur à la racine des cheveux suffisante, ce qui permet d'éviter un effet « racine » de la coloration. In particular, the composition according to the invention in the presence of a chemical oxidant makes it possible to obtain satisfactory colors, particularly in terms of power in general but also with sufficient cover or rise of the color at the root of the hair, which avoids a "root" effect of the coloring.
Les colorations obtenues sont en outre peu sélectives. Enfin, on peut aussi obtenir des colorations très stables vis-à-vis de la lumière. De plus, l'invention permet d'aboutir à des degrés d'éclaircissement importants tout en colorant, et ce sans employer de persels ni de forcer la quantité en agent oxydant chimique ou en agent alcalinisant. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition cosmétique, pour la coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant : a) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquides non silicones ; b) un ou plusieurs polymères anioniques carboxyliques, c) une ou plusieurs bases d'oxydation choisie(s) parmi le (2,5- diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates ; d) éventuellement un ou plusieurs coupleur(s) ; e) éventuellement un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s) ; f) un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s) tel(s) que le peroxyde d'hydrogène; et la teneur en corps gras représentant au total au moins 10% en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement au moins 25 % en poids, par rapport au poids totale de la composition. The colorations obtained are also not very selective. Finally, it is also possible to obtain very stable colorings with respect to light. In addition, the invention makes it possible to achieve significant degrees of lightening while coloring, without using persalts or to force the amount of chemical oxidizing agent or alkalizing agent. These and other objects are achieved by the present invention which therefore relates to a cosmetic composition, for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising: a) one or more fatty substances, preferably non-silicone liquids; b) one or more carboxylic anionic polymers, c) one or more oxidation bases selected from (2,5-diaminophenyl) ethanol and also its acid salts or solvates such as hydrates; d) optionally one or more coupler (s); e) optionally one or more basifying agent (s); f) one or more chemical oxidizing agent (s) such as hydrogen peroxide; and the fat content totaling at least 10% by weight relative to the total weight of the composition, more particularly at least 25% by weight, relative to the total weight of the composition.
La présente invention a également pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur lesdites fibres, la composition tinctoriale selon l'invention. The subject of the present invention is also a process for dyeing keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, in which the dyeing composition according to the invention is applied to said fibers.
L'invention concerne aussi un dispositif à plusieurs compartiments permettant la mise en oeuvre de la composition selon l' invention. Ainsi la mise en oeuvre de la composition de coloration selon l' invention conduit à des colorations puissantes, intenses, chromatiques et/ou peu sélectives, c'est-à-dire des colorations qui sont homogènes le long de la fibre. Le procédé de coloration de l'invention permet également de couvrir particulièrement bien les fibres kératiniques à leur racine notamment jusqu'à trois centimètres de la base desdites fibres. De plus, les couleurs obtenues après traitement des fibres restent stables en particulier vis-à-vis de la lumière. L'invention permet également de réduire les quantités d'agents actifs de l'invention tels que les colorants et/ou les agents alcanilisants et/ou les agents oxydants. The invention also relates to a multi-compartment device for implementing the composition according to the invention. Thus, the use of the dyeing composition according to the invention leads to powerful, intense, chromatic and / or slightly selective coloring, that is to say dyes that are homogeneous along the fiber. The dyeing process of the invention also makes it possible to cover the keratinous fibers at their roots particularly particularly up to three centimeters from the base of said fibers. In addition, the colors obtained after treatment of the fibers remain stable, particularly with respect to light. The invention also makes it possible to reduce the amounts of active agents of the invention such as dyes and / or alkanilizing agents and / or oxidizing agents.
Par ailleurs, le procédé selon l'invention permet de mettre en oeuvre des compositions moins malodorantes lors de leur application sur les cheveux ou lors de leur préparation. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. Furthermore, the process according to the invention makes it possible to use less smelly compositions when they are applied to the hair or during their preparation. Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow. In what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this field. The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair.
L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». a) Corps gras Ainsi que cela a été mentionné, la composition selon l'invention comprend a) un ou plusieurs corps gras. The expression "at least one" is equivalent to the expression "one or more". a) Fatty Bodies As has been mentioned, the composition according to the invention comprises a) one or more fatty substances.
Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. De préférence, les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés ou non (-C(0)OH ou C(0)O-). Particulièrement, les corps gras de l'invention ne sont ni polyoxyalkylénés, ni polyglycérolés. De préférence, les corps gras utilisés dans la composition selon l'invention sont des huiles non siliconées. Par « huile », on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25 °C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg). On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium. En d'autres termes, le ou les corps gras sont de préférence des corps gras liquides non silicones. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne, les hydrocarbures en C6-C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®. Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. Les alcools gras utilisables dans la composition selon l'invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 18 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition selon l'invention sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. By "fatty substance" is meant an organic compound which is insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg) (solubility of less than 5% and preferably of 1%, even more preferentially at 0.1%). They have in their structure at least one hydrocarbon chain comprising at least 6 carbon atoms or a chain of at least two siloxane groups. In addition, the fatty substances are generally soluble in organic solvents under the same conditions of temperature and pressure, such as, for example, chloroform, dichloromethane, carbon tetrachloride, ethanol, benzene, toluene, tetrahydrofuran ( THF), petrolatum oil or decamethylcyclopentasiloxane. Preferably, the fatty substances of the invention do not contain salified or non-salified carboxylic acid groups (-C (O) OH or C (O) O-). In particular, the fatty substances of the invention are neither polyoxyalkylenated nor polyglycerolated. Preferably, the fatty substances used in the composition according to the invention are non-silicone oils. By "oil" is meant a "fat" which is liquid at room temperature (25 ° C), and at atmospheric pressure (760 mm Hg). The term "non-silicone oil" means an oil containing no silicon atom (Si) and a "silicone oil" an oil containing at least one silicon atom. In other words, the fat or fats are preferably non-silicone liquid fatty substances. More particularly, the fatty substances are chosen from C 6 -C 16 hydrocarbons, hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, non-silicone oils of animal origin, vegetable oils of triglyceride type, synthetic triglycerides, fluorinated oils, fatty alcohols, esters of fatty acids and / or fatty alcohol different from triglycerides and vegetable waxes, non-silicone waxes, silicones. It is recalled that for the purposes of the invention, the alcohols, esters and fatty acids more particularly have one or more linear or branched hydrocarbon groups, saturated or unsaturated, comprising 6 to 30 carbon atoms, which are optionally substituted, in particular by one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. With regard to the C6-C16 hydrocarbons, the latter are linear, branched, optionally cyclic and preferably alkanes. By way of example, mention may be made of hexane, dodecane and isoparaffins, such as isohexadecane and isodecane. As hydrocarbon oils of animal origin, mention may be made of perhydrosqualene. Triglyceride oils of vegetable or synthetic origin are preferably chosen from liquid triglycerides of fatty acids containing from 6 to 30 carbon atoms, for example triglycerides of heptanoic or octanoic acids or, for example, sunflower oil or corn oil. , soya, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor oil, avocado, triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil. The linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin, of more than 16 carbon atoms, are preferably chosen from paraffin oils, petroleum jelly, liquid petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam® . The fluorinated oils may be chosen from perfluoromethylcyclopentane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, sold under the names "FLUTEC® PC1" and "FLUTEC® PC3" by BNFL Fluorochemicals; perfluoro-1,2-dimethylcyclobutane; perfluoroalkanes such as dodecafluoropentane and tetradecafluorohexane, sold under the names "PF 5050®" and "PF 5060®" by the company 3M, or bromoperfluorooctyl sold under the name "Foralkyl®" by the company Atochem; nonafluoro-methoxybutane and nonafluoroethoxyisobutane; perfluoromorpholine derivatives, such as 4-trifluoromethyl perfluoromorpholine sold under the name "PF 5052®" by the company 3M. The fatty alcohols that can be used in the composition according to the invention are saturated or unsaturated, linear or branched, and contain from 6 to 30 carbon atoms and more particularly from 8 to 18 carbon atoms. There may be mentioned, for example, cetyl alcohol, stearyl alcohol and their mixture (cetylstearyl alcohol), octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleic alcohol or linoleic alcohol. . The wax or waxes that may be used in the composition according to the invention are chosen in particular from Carnauba wax, Candelila wax, and Alfa wax, paraffin wax, ozokerite and waxes. vegetable oils such as olive wax, rice wax, hydrogenated jojoba wax or absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant flower sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as waxes bees, or modified beeswaxes (cerabellina); other waxes or waxy raw materials that can be used according to the invention are, in particular, marine waxes, such as the one sold by SOPHIM under the reference M82, and polyethylene or polyolefin waxes in general.
En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en C12-C15 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononanoate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthy1- 2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26. With regard to the fatty acid esters and / or fatty alcohols, advantageously different from the triglycerides mentioned above, mention may be made in particular of esters of saturated or unsaturated, linear or branched C 1 -C 26 aliphatic mono- or polyacids and of saturated or unsaturated, linear or branched C1-C26 aliphatic mono- or polyalcohols, the total number of carbon of the esters being more particularly greater than or equal to 10. Among the monoesters, mention may be made of dihydroabietyl behenate; octyldodecyl behenate; isoketyl behenate; cetyl lactate; C12-C15 alkyl lactate; isostearyl lactate; lauryl lactate; linoleyl lactate; oleyl lactate; (iso) stearyl octanoate; isocetyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; isocetyl isostearate; isocetyl laurate; isocetyl stearate; isodecyl octanoate; isodecyl oleate; isononyl isononanoate; isostearyl palmitate; methyl ricinoleate acetyl; myristyl stearate; octyl isononanoate; 2-ethylhexyl isononanoate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; octyldodecyl erucate; oleyl erucate; ethyl and isopropyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, alkyl myristates such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate; , styryl, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate. Still in the context of this variant, it is also possible to use esters of C 4 -C 22 di or tricarboxylic acids and of C 1 -C 22 alcohols and esters of mono di or tricarboxylic acids and di, tri, alcohols. C2-C26 tetra or pentahydroxy.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. These include: diethyl sebacate; diisopropyl sebacate; diisopropyl adipate; di-propyl adipate; dioctyl adipate; diisostearyl adipate; dioctyl maleate; glyceryl undecylenate; octyldodecyl stearoyl stearate; pentaerythrityl monoricinoleate; pentaerythrityl tetraisononanoate; pentaerythrityl tetrapelargonate; pentaerythrityl tetraisostearate; pentaerythrityl tetraoctanoate; propylene glycol dicaprylate; propylene glycol dicaprate, tridecyl erucate; triisopropyl citrate; triisotearyl citrate; glyceryl trilactate; glyceryl trioctanoate; trioctyldodecyl citrate; trioleyl citrate, propylene glycol dioctanoate; neopentyl glycol diheptanoate; diethylene glycol diisanonate; and polyethylene glycol distearates.
Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Among the esters mentioned above, it is preferred to use ethyl, isopropyl, myristyl, cetyl, stearyl palmitates, ethyl-2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, myristates of alkyls such as isopropyl, butyl, cetyl, 2-octyldodecyl myristate, hexyl stearate, butyl stearate, isobutyl stearate; dioctyl malate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate and isononyl isonononate, cetyl octanoate. The composition may also comprise, as fatty ester, esters and diesters of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22, fatty acid sugars. It is recalled that "sugar" is understood to mean oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose. Suitable sugars include, for example, sucrose (or sucrose), glucose, galactose, ribose, fucose, maltose, fructose, mannose, arabinose, xylose, lactose, and their derivatives. especially alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges. The esters of sugars and fatty acids may be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C 6 -C 30, preferably C 12 -C 22 fatty acids, linear or branched, saturated or unsaturated. If unsaturated, these compounds may comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or otherwise. The esters according to this variant may also be chosen from mono-, di-, tri- and tetraesters, polyesters and mixtures thereof.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. These esters may be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or mixtures thereof, such as in particular the mixed oleo-palmitate, oleostearate and palmito-stearate esters.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétraester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triesterpoly ester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy. More particularly, the mono- and di-esters are used, and especially the mono- or dioleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, sucrose, glucose or methylglucose. By way of example, mention may be made of the product sold under the name Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate. Mention may also be made, by way of examples, of esters or mixtures of esters of fatty acid sugar: the products sold under the names F160, F140, F110, F90, F70, SL40 by the company Crodesta, respectively denoting sucrose palmito-stearates of 73% monoester and 27% di- and tri-ester, 61% monoester and 39% di-, tri- and tetraester, 52% monoester and 48% di-, tri- and tetraester, 45% monoester and 55% di-, tri- and tetraester, 39% monoester and 61% di-, tri- and tetraester , and sucrose mono-laurate; the products sold under the name Ryoto Sugar Esters, for example referenced B370 and corresponding to sucrose behenate formed from 20% monoester and 80% di-triesterpolyester; the sucrose mono-dipalmito-stearate marketed by Goldschmidt under the name Tegosoft® PSE. The silicones that can be used in accordance with the invention can be in the form of oils, waxes, resins or gums. Preferably, the silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, especially polydimethylsiloxanes (PDMS), and organomodified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from amino groups, aryl groups and alkoxy groups.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i)les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. They can be volatile or nonvolatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and even more particularly from: (i) cyclic polydialkylsiloxanes containing from 3 to 7, preferably from 4 to 5 silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane sold in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE ® 70045 V5 by RHODIA, as well as their mixtures.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D' D" D' -1 1 CH3 avec D" : -Si-0- avec D': 1 CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe CH3 sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, 5 des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les 10 polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : 15 - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; 20 - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes 25 groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL 30 WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (Ci-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Mention may also be made of cyclocopolymers of the dimethylsiloxane / methylalkylsiloxane type, such as the VOLATILE® SILICONE FZ 3109 marketed by UNION CARBIDE, of formula: ## STR5 ## With D 1 CH 3 mention may also be made of mixtures of cyclic polydialkylsiloxanes with organic compounds derived from silicon, such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxypropyl ether. 1,1 '- (hexa-2,2,2', 2 ', 3,3'-trimethylsilyloxy) bis-neopentane (ii) linear volatile polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity of less than or equal to at 5.10-6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane marketed in particular under the name "SH 200" by Toray Silicone, silicones entering this class CH 3 are also described in the article. published in Cosmetics and Toiletries, Vol 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". Non-volatile polydialkylsiloxanes, polydialkylsiloxane gums and resins, polyorganosiloxanes modified with the above organofunctional groups and mixtures thereof are preferably used. These silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes with trimethylsilyl end groups. The viscosity of the silicones is measured at 25 ° C. according to the ASTM 445 Appendix C standard. Among these polydialkylsiloxanes, mention may be made, without limitation, of the following commercial products: SILBIONE® oils of the 47 and 70 047 series or MIRASIL oils ® marketed by RHODIA such as, for example 70 047 V 500 000 oil; the oils of the MIRASIL® series marketed by RHODIA; Oils of the 200 series of Dow Corning, such as DC200 having a viscosity of 60,000 mm 2 / s; - VISCASIL® oils from GENERAL ELECTRIC and some oils from SF series (SF 96, SF 18) from GENERAL ELECTRIC. It is also possible to mention the polydimethylsiloxane dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA. In this class of polydialkylsiloxanes, mention may also be made of the products sold under the names "ABIL WAX® 9800 and 9801" by GOLDSCHMIDT, which are polydialkyl (C 1 -C 20) siloxanes. The silicone gums that can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000 used alone or in a mixture in a solvent. This solvent may be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures. More particularly useful products according to the invention are mixtures such as: - mixtures formed from a hydroxyl end-of-the-chain polydimethylsiloxane, or dimethiconol (CTFA) and a cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone (CTFA) such that the product Q2 1401 marketed by the company Dow Corning; mixtures of a polydimethylsiloxane gum and a cyclic silicone such as the product SF 1214 Silicone Fluid from the company General Electric, this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in oil SF 1202 Silicone Fluid corresponding to decamethylcyclopentasiloxane; mixtures of two PDMSs of different viscosities, and more particularly of a PDMS gum and a PDMS oil, such as the product SF 1236 from the company General Electric. The product SF 1236 is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5 × 10 -6 m 2 / s.
Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si0212, R3Si01/2, RSiO3/2 et Si0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle. This product preferably comprises 15% of SE gum and 85% of an SF 96 oil. The organopolysiloxane resins that can be used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units: R 2 SiO 2, R 3 SiO 1/2, RSiO 3/2 and SiO412 wherein R represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms. Among these products, those that are particularly preferred are those in which R denotes a C1-C4 lower alkyl group, more particularly methyl.
On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINET SU. Among these resins may be mentioned the product marketed under the name "Dow Corning 593" or those sold under the names "Silicone Fluid SS 4230 and SS 4267" by the company General Electric and which are silicones of dimethyl / trimethyl siloxane structure. Mention may also be made of the trimethylsiloxysilicate type resins sold in particular under the names X22-4914, X21-5034 and X21-5037 by the company Shinet Su.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. The organomodified silicones that may be used in accordance with the invention are silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon-based group.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Ci-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. The organomodified silicones may be polydiaryl siloxanes, especially polydiphenylsiloxanes, and polyalkylarylsiloxanes functionalized with the organofunctional groups mentioned above. The polyalkylarylsiloxanes are especially chosen from polydimethyl / methylphenylsiloxanes, linear and / or branched polydimethyl / diphenylsiloxanes with a viscosity ranging from 1 × 10 -5 to 5 × 10 -2 m 2 / s at 25 ° C. Among these polyalkylarylsiloxanes, mention may be made by way of example of the products sold under the following names: SILBIONE® oils of the 70 641 series from RHODIA; - the RHODORSIL® 70 633 and 763 RHODIA series of oils; - DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID oil from Dow Corning; the silicones of the PK series of BAYER, such as the product PK20; the silicones of the PN, PH series of BAYER, such as the PN1000 and PH1000 products; certain oils of the SF series of GENERAL ELECTRIC such as SF 1023, SF 1154, SF 1250 and SF 1265. Among the organomodified silicones, mention may also be made of polyorganosiloxanes comprising: substituted or unsubstituted amino groups, such as the products sold under the name GP 4 Silicone Fluid and GP 7100 by the company GENESEE or the products sold under the names Q2 8220 and Dow Corning 929 or 939 by Dow Corning. The substituted amino groups are, in particular, C1-C4 aminoalkyl groups; alkoxylated groups, such as the product sold under the name "Silicone Copolymer F-755" by SWS Silicones and Abil Wax® 2428, 2434 and 2440 by the company GOLDSCHMIDT.
De préférence, les corps gras utilisés dans la composition tinctoriale selon l'invention sont non siliconés Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. Preferably, the fatty substances used in the dye composition according to the invention are non-silicone More particularly, the fatty substances are chosen from liquid or pasty compounds at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure.
De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Encore plus préférentiellement les corps gras utilisés dans la composition tinctoriale selon l' invention sont liquides et non silicones. Preferably, the fatty substance is a liquid compound at a temperature of 25 ° C. and at atmospheric pressure. Even more preferentially, the fatty substances used in the dye composition according to the invention are liquid and non-silicone.
Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, ou leurs mélanges. De préférence, le ou les corps gras est ou sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras liquides, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, ou leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline et l'octyldodécanol. The fatty substances are advantageously chosen from C 6 -C 16 hydrocarbons, hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, triglycerides, fatty alcohols, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters other than triglycerides, or their mixtures. Preferably, the fatty substance (s) is (are) chosen from liquid petroleum jelly, polydecenes, liquid fatty alcohols, esters of fatty acids and / or of liquid fatty alcohols, or mixtures thereof. Even more preferentially, the fatty substances are chosen from liquid petroleum jelly and octyldodecanol.
La composition selon l'invention comprend au moins au total 10 % en poids de corps gras, de préférence non siliconés, en particulier d'huiles de préférence non siliconées, par rapport au poids total de la composition de l'invention. The composition according to the invention comprises at least a total of 10% by weight of fatty substances, preferably non-silicone, in particular oils which are preferably non-silicone, relative to the total weight of the composition of the invention.
Plus particulièrement, la composition selon l'invention comprend au moins 15 % en poids, mieux au moins 20% en poids, encore mieux au moins 25% en poids de corps gras de préférence non siliconés, en particulier d'huiles de préférence non siliconées, par rapport au poids total de la composition. More particularly, the composition according to the invention comprises at least 15% by weight, better still at least 20% by weight, and still more preferably at least 25% by weight, preferably non-silicone fatty substances, in particular preferably non-silicone oils. , relative to the total weight of the composition.
La composition selon l' invention présente plus particulièrement une teneur en corps gras de préférence non siliconés, en particulier d'huiles, de préférence non siliconées, allant de 10 à 80 % en poids, plus préférentiellement de 15 à 80% en poids, de préférence de 25 à 75% en poids, mieux de 30 à 70 % en poids, encore plus avantageusement de 30 à 60 % en poids, par rapport au poids de la composition. b) Polymères anioniques carboxyliques Comme indiqué ci-avant, la composition de teinture selon l'invention comprend b) un ou plusieurs polymères anioniques carboxyliques. Les polymères de l'invention sont anioniques et comprennent à titre de monomères au moins un acide carboxylique insaturé salifié ou non. Les acides carboxyliques insaturés utilisables dans les polymères de l'invention sont de préférence choisis dans le groupe des acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique et maléique. Encore plus préférentiellement, les acides carboxyliques insaturés utilisables dans les polymères de l'invention sont choisis dans le groupe des acides acrylique et méthacrylique. Les polymères anioniques correspondant sont alors appelés polymères anioniques acryliques. Le ou les polymères anioniques acryliques peuvent être associatifs ou non associatifs. The composition according to the invention more particularly has a content of preferably non-silicone fatty substances, in particular of oils, preferably non-silicone, ranging from 10 to 80% by weight, more preferably from 15 to 80% by weight, of preferably 25 to 75% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, still more preferably 30 to 60% by weight, based on the weight of the composition. b) Carboxylic Anionic Polymers As indicated above, the dyeing composition according to the invention comprises b) one or more carboxylic anionic polymers. The polymers of the invention are anionic and comprise as monomers at least one salified unsaturated carboxylic acid or not. The unsaturated carboxylic acids which can be used in the polymers of the invention are preferably chosen from the group of acrylic, methacrylic, crotonic, itaconic and maleic acids. Even more preferentially, the unsaturated carboxylic acids that can be used in the polymers of the invention are chosen from the group of acrylic and methacrylic acids. The corresponding anionic polymers are then called anionic acrylic polymers. The acrylic anionic polymer (s) may be associative or non-associative.
Par « polymère associatif », on entend au sens de la présente invention, tout polymère amphiphile comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30, soit donc une partie hydrophobe, et au moins une partie hydrophile. For the purposes of the present invention, the term "associative polymer" is intended to mean any amphiphilic polymer comprising at least one C8-C30 fatty chain, ie a hydrophobic part, and at least one hydrophilic part.
La partie hydrophobe peut être en nombre réduit vis-à-vis du reste de la chaîne polymérique, et peut se situer latéralement à la chaîne et être répartie de façon aléatoire (copolymères statistiques) ou répartie sous forme de séquences ou de greffons (copolymères blocs ou copolymères séquences). The hydrophobic portion may be reduced in number relative to the rest of the polymer chain, and may be located laterally to the chain and may be randomly distributed (random copolymers) or distributed in the form of sequences or grafts (block copolymers). or block copolymers).
On peut utiliser des polymères solubles dans l'eau, ou hydrodispersibles. De préférence, les polymères amphiphiles utiles selon l'invention ne sont pas réticulés. Par l'expression "chaîne - grasse" on doit entendre selon l'invention, un groupement hydrocarboné linéaire ou ramifiée ayant de 8 à 30 atomes de carbone. Parmi les polymères associatifs anioniques carboxyliques selon l'invention, on peut citer : - (A) les copolymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, dont le motif hydrophile est constitué par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (AI) suivante : CH2 = C R' CH2 O B' R (AI) dans laquelle : - R' désigne H ou CH3 ; - B désigne le radical éthylèneoxy ; - n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100 ; - R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Water-soluble or water-dispersible polymers can be used. Preferably, the amphiphilic polymers useful according to the invention are not crosslinked. By the term "fatty chain" is meant according to the invention, a linear or branched hydrocarbon group having from 8 to 30 carbon atoms. Among the carboxylic anionic associative polymers according to the invention, mention may be made of: (A) copolymers comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit, the hydrophilic unit of which consists of an acid vinyl carboxylic acid and especially with an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof, and whose fatty-chain allyl ether unit corresponds to the monomer of formula (AI) below: CH 2 = CR 'CH 2 OB' R (AI) wherein: - R 'denotes H or CH3; B denotes the ethyleneoxy radical; n is nil or denotes an integer ranging from 1 to 100; R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl and cycloalkyl radicals, comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably from 10 to 24, and even more particularly from 12 to 18 carbon atoms.
Un motif de formule (AI) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10 et R désigne un radical stéaryle (C18). Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères, on préfère particulièrement selon l'invention les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et / ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à chaîne grasse de formule (V) et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 ® qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40 / 50 / 10). - (B) les terpolymères d'anhydride maléique/cc-oléfine en C30- C38/maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. -(C) les terpolymères acryliques comprenant : environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique, environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,13- monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25% (proposé sous la dénomination VISCOPHOBE DB 1000 par AMERCHOL). -(D) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation cc,13-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. On peut citer comme composés de ce type 1'ACULYN 88 et 1'ACULYN 22 de ROHM et HASS comprenant un méthacrylate de stéaryle oxyéthyléné (20 0E). Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation cc,13- monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. On peut aussi citer dans cette famille les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'alkyle/acrylate de lauryle polyoxyéthyléné tels que le produit RHEO 2000 commercialisé par COATEX, les terpolymères acide methacrylique/acrylate d'éthyle/methacylate de béhényle oxyéthyléné (25 0E) propsés sous la dénomination ACULYN 28 par la société ROHM et HAAS , les compolymères acide acrylique/itaconate de monostéaryle oxyéthyléné (20 0E) proposé par la dénomination STRUCTURE 2001 par la société NATIONAL STARCH - les copolymères acide méthacrylique/acrylate d'alkyle/acrylate de nonylphénol polyoxyéthyléné tels que le produit RHEO 3000 commercialisé par COATEX; -(E) les copolymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl C10-C30 d'acide carboxylique insaturé. A more particularly preferred unit of formula (AI) is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10 and R denotes a stearyl (C18) radical. Anionic associative polymers of this type are described and prepared according to an emulsion polymerization process in patent EP-0 216 479. Among these polymers, polymers formed from 20 to 60% are particularly preferred according to the invention. by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates, from 2 to 50% by weight of fatty-chain allyl ether of formula ( V) and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate and methylene-bis-acrylamide. Among these, the crosslinked terpolymers sold by ALLIED COLLOIDS under the trade names SALCARE SC 80 and SALCARE SC90®, which are aqueous emulsions containing 30% of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, of acrylate, are particularly preferred. ethyl and steareth-10-allyl ether (40/50/10). (B) terpolymers of maleic anhydride / α-C38-olefin / alkyl maleate such as the product (maleic anhydride copolymer / α-C38-olefin / C30-C38 / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608® by the company NEWPHASE TECHNOLOGIES. (C) acrylic terpolymers comprising: about 20% to 70% by weight of an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid, about 20 to 80% by weight of an α,--monoethylenically unsaturated monomer; -tensio-active agent other than (a), about 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely, a terpolymer methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate alcohol ethoxylated behenyl (400E) in aqueous dispersion at 25% (proposed under the name VISCOPHOBE DB 1000 by AMERCHOL) - (D) copolymers comprising among their monomers an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and a carboxylic acid ester with α,--monoethylenic unsaturation and Such oxylalkylenated fatty alcohol compounds include ROHM and HASSACULYN 88 and ACULYN 22 comprising oxyethylenated stearyl methacrylate (20 OE). Preferably, these compounds also comprise, as monomer, a carboxylic acid ester with α, β-monoethylenic unsaturation and C1-C4 alcohol. Mention may also be made in this family of methacrylic acid / alkyl acrylate / polyoxyethylenated lauryl acrylate terpolymers, such as the product RHEO 2000 marketed by COATEX, the methacrylic acid / ethyl acrylate / behenyl methacrylate oxyethylenated (25 OE) propylated terpolymers. under the name ACULYN 28 by the company ROHM and HAAS, the acrylic acid / itaconate monostearyl oxyethylenated copolymers (20 OE) proposed by the name STRUCTURE 2001 by the company National Starch - the methacrylic acid / alkyl acrylate / nonylphenol acrylate copolymers polyoxyethylenated such as the product RHEO 3000 marketed by COATEX; (E) copolymers comprising at least one hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit of C10-C30 alkyl ester of unsaturated carboxylic acid type.
De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule suivante : CH2 C - C - OH I I I R1 O dans laquelle R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyle (Cio-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule suivante cH2 C - C - OR3 I I I R2 O dans laquelle : - R2 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates, et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates) ; - R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22. Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d' isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949. Preferably, these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type corresponds to the monomer of the following formula: ## STR2 ## in which R 1 denotes H or CH 3 or C 2 H 5, that is, denoting acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and whose hydrophobic unit of the (C 10 -C 30) alkyl ester unsaturated carboxylic acid type corresponds to the monomer of the following formula CH 2 C-C-OR 3 III R 2 O in which: R2 denotes H or CH3 or C2H5, that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units, and preferably H (acrylate units) or CH3 (methacrylate units); - R3 denotes a C1-C30 alkyl radical, and preferably C12-C22. Alkyl (C 10 -C 30) esters of unsaturated carboxylic acids according to the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate. Anionic polymers of this type are, for example, described and prepared according to US Pat. Nos. 3,915,921 and 4,509,949.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) de l'acide acrylique ; (ii) un ester de formule décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone ; (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Among this type of anionic associative polymers, there will be used more particularly polymers formed from a monomer mixture comprising: (i) acrylic acid; (ii) an ester of the formula described above and in which R 2 denotes H or CH 3, R 3 denoting an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms; (iii) and a crosslinking agent, which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), de 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyle en C10-C3/) (motif hydrophobe), et de 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), de 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyle en Cio-C3/) (motif hydrophobe), et de 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Parmi les polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI ®, PEMULEN TR2 ®, CARBOPOL 1382 ®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI ®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX O. Among this type of anionic associative polymers, use will more particularly be made of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), of 4 to 40% by weight of C 10 -C 3 alkyl acrylate ( hydrophobic unit), and from 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), from 1 to 4% by weight of alkyl acrylate in Cio-C3 /) (hydrophobic unit), and from 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above. Among the above polymers, the products sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen Tri®, Pemulen® TR2®, Carbopol® 1382® and, more preferably, Pemulen Tri®, and the product sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen Tri®, are particularly preferred according to the present invention. product sold by SEPPIC under the name COATEX SX O.
Selon leur nature, les polymères associatifs selon l'invention peuvent être utilisés sous forme de solutions aqueuses ou sous forme de dispersions aqueuses. On peut aussi utiliser ces polymères sous forme salifiée. Par polymère non associatif, on entend au sens de la présente invention un polymère ne comportant pas à la fois au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile. Les polymères anioniques acryliques non associatifs peuvent être choisis parmi : A) Les homo- ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique éventuellement réticulés et éventuellement salifiés. Parmi les copolymères réticulés d'acide (méth)acrylique et d'acrylate d'alkyle en C1-C6, on peut citer le produit vendu sous la dénomination VISCOATEX 538C par la société COATEX qui est un copolymère réticulé d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 38% de Matière Active ou le produit vendu sous la dénomination ACULYN 33 par la société ROHM & HAAS qui est un copolymère réticulé d'acide acrylique et d'acrylate d'éthyle en dispersion aqueuse à 28% de Matière Active. Depending on their nature, the associative polymers according to the invention can be used in the form of aqueous solutions or in the form of aqueous dispersions. These polymers can also be used in salified form. By non-associative polymer is meant in the sense of the present invention a polymer not comprising both at least one C8-C30 fatty chain and at least one hydrophilic unit. The non-associative acrylic anionic polymers may be chosen from: A) Homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acid, optionally crosslinked and optionally salified. Among the crosslinked copolymers of (meth) acrylic acid and of C 1 -C 6 alkyl acrylate, mention may be made of the product sold under the name VISCOATEX 538C by the company COATEX which is a crosslinked copolymer of methacrylic acid and of ethyl acrylate in aqueous dispersion at 38% of Active Matter or the product sold under the name ACULYN 33 by Rohm & Haas, which is a crosslinked copolymer of acrylic acid and ethyl acrylate in aqueous dispersion at 28% of Active Matter.
On peut citer plus particulièrement le copolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle réticulé sous forme de dispersion aqueuse à 30% fabriqué et vendu sous le nom CARBOPOL AQUA SF1 par la société NOVEON. Parmi les homopolymères d'acide acrylique, on peut citer ceux de la famille des CARBOPOLS dont notamment le CARBOPOL 980 (homopolymère de l'acide acrylique réticulé avec un allyléther de pentaérytritol, un allyléther de sucrose, ou un allyléther de propylène). Parmi les homopolymères réticulés d'acide acrylique, on peut aussi citer par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 981, 954, 2984 et 5984 par la société GOODRICH ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA. De préférence, le ou les polymères anioniques carboxyliques présents dans la composition de teinture sont non associatifs. Mention may be made more particularly of the methacrylic acid / ethyl acrylate copolymer crosslinked in the form of a 30% aqueous dispersion manufactured and sold under the name CARBOPOL AQUA SF1 by the company NOVEON. Among the homopolymers of acrylic acid, mention may be made of those of the CARBOPOLS family, in particular CARBOPOL 980 (homopolymer of acrylic acid crosslinked with a pentaerytritol allyl ether, a sucrose allyl ether, or a propylene allyl ether). Among the crosslinked homopolymers of acrylic acid, mention may also be made, for example, of the products sold under the names CARBOPOLS 981, 954, 2984 and 5984 by the company GOODRICH or the products sold under the names SYNTHALEN M and SYNTHALEN K by the company 3 VSA . Preferably, the anionic carboxylic polymer (s) present in the dyeing composition are non-associative.
Plus préférentiellement, le ou les polymères anioniques carboxyliques présents dans la composition de teinture sont choisis parmi les homopolymères d'acide acryliques de préférence réticulés. Le ou les polymères anioniques carboxyliques et de préférence acryliques peuvent être présents dans la composition tinctoriale selon l'invention dans des teneurs allant de 0,01% à 10 % en poids, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et mieux encore de 0,5 % à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition. c) Bases d'oxydation (2,5-diaminophényl)éthanol Comme indiqué ci-avant, la composition de teinture selon l'invention comprend c) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le (2,5-diaminophényl)éthanol (ou 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine) de formule suivante, ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates : OH NH2 La ou les bases d'oxydation choisies parmi le (2,5- diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates selon l'invention, se trouvent avantageusement dans une quantité allant de 0,0001 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,005 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition . La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs bases d'oxydation supplémentaires différentes du (2,5- diaminophényl)éthanol de ses sels d'acides ou de ses solvates tels que les hydrates. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les bases supplémentaires sont choisies parmi les bases hétérocycliques, les bases benzéniques et leurs sels d'addition. More preferably, the anionic carboxylic polymer (s) present in the dyeing composition are chosen from acrylic acid homopolymers that are preferably crosslinked. The carboxylic and preferably acrylic anionic polymer (s) may be present in the dye composition according to the invention in contents ranging from 0.01% to 10% by weight, in particular from 0.1% to 5% by weight, and more preferably from 0.5% to 2% by weight, based on the total weight of the composition. c) Bases of oxidation (2,5-diaminophenyl) ethanol As indicated above, the dyeing composition according to the invention comprises c) one or more oxidation bases chosen from (2,5-diaminophenyl) ethanol ( or 2- (3-hydroxyethyl paraphenylenediamine) of the following formula, as well as its acid salts or its solvates such as hydrates: OH NH2 The oxidation base (s) chosen from (2,5-diaminophenyl) ethanol and also its acid salts or its solvates, such as the hydrates according to the invention, are advantageously in an amount ranging from 0.0001% to 20% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.005% to 10% by weight; weight, more particularly from 0.01 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, The composition according to the invention may also comprise one or more additional oxidation bases other than (2,5-diaminophenyl) ethanol of its acid salts or its solvates such as hydrates. According to a particular embodiment of the invention, the additional base (s) are chosen from heterocyclic bases, benzene bases and their addition salts.
Les bases d'oxydation benzéniques selon l'invention sont particulièrement choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre 30 d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3 -méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, 15 la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2- hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'- 20 aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine ou PPD, la paratoluylènediamine ou PTD, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- 25 diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. 30 Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. The benzene oxidation bases according to the invention are particularly chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols and ortho-aminophenols, and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2 , 5-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-diethyl paraphenylenediamine, N, N-dipropyl paraphenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis - (13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N - ((3-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, (3 hydroxy-para-phenylenediamine, N - ((3, y-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophen) yl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2-N-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, N - ((3-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine 2-hydroxyethylamino 5-amino toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Of the para-phenylenediamines mentioned above, para-phenylenediamine or PPD, paratoluylenediamine or PTD, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis- ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their acid addition salts are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, N, N'-bis- (13-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol may be mentioned by way of example, N, N'-bis- (13-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis; - (13-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N ' bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts.
Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Les bases hétérocycliques selon l'invention, sont plus particulièrement choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans le procédé de coloration selon l'invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolopyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3 -ylamine ; l'acide 3 -amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2- carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3 -amino-pyrazolo [1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5- a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 3 -ylamine ; le 2-[(3 -amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 7-y1)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-aminopyrazolo[ 1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7- ol; ainsi que leurs sels d'addition. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- hydroxyethyl aminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, mention may be made, for example, of 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol and 5-acetamido-2-aminophenol, and their addition salts. The heterocyclic bases according to the invention are more particularly chosen from pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives and their addition salts. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino pyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases which are useful in the dyeing process according to the invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] -pyridines oxidation bases or their addition salts, described for example in the application Patent FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolopyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diaminopyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts.
Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1413- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3- phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4-(13-hydroxyéthypamino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1413- méthoxyéthyl)pyrazole. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, 2 , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1413-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino 1 , 3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1- ((3-hydroxyethyl) 3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino 1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl 1-isopropyl pyrazole, 4-amino 5- (2'-aminoethyl) amino 1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl 3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4- (13-hydroxyethypamino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4- (5-diamino-1413-methoxyethyl) pyrazole.
De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A-2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2- diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one, 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4- amino-1,2-diéthy1-5-(pyrroli din- 1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one, 4- amino-5-(3 -diméthylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diéthy1-1,2-dihydro- pyrazol-3 -one, 2,3 -diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-(13-hydroxyéthyppyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de leurs sels. La ou les bases d'oxydation additionnelles selon l'invention représentent chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. d) Coupleurs additionnels La composition de l'invention peut comprendre un ou plusieurs coupleurs. Preferably, a 4,5-diaminopyrazole and even more preferably 4,5-diamino-1 - ((3-hydroxyethyl) pyrazole and / or one of its salts will be used as pyrazole derivatives. also mentioned diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in application FR-A-2,886,136 such as the following compounds and their addition salts: 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino 3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl 1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3- ( 2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3- diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydropyrrazol-3-one, 2 3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. It will be preferred to use 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5Hpyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one and / or a salt thereof. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1- (13-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] will be used preferentially. pyrazol-1-one and / or a salt thereof The additional oxidation base (s) according to the invention are each advantageously from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition d) Additional couplers The composition of the invention may comprise one or more couplers.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition et le procédé de teinture mettent en oeuvre un ou plusieurs coupleurs. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d' addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(Bhydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-B-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-l-naphtol, le 6hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(B-hydroxyéthyl)amino-3,4- méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3- méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6- diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4- triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. Le ou les coupleurs, représentent chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition de l'invention. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Dans une variante de l'invention la composition ne contient pas de paraphénylènediamine (PPD) et/ou le procédé de traitement des fibres kératiniques ne met pas en oeuvre de PPD. Selon un autre mode de réalisation avantageux le composition et/ou le procédé de traitement des fibres kératiniques ne mettent pas en oeuvre de bases chlorées ou coupleurs halogénés en particulier les bases ou coupleurs chlorés tels que ceux choisis parmi la 2-amino-6-chloro-4-nitrophénol, 2,6-dichloro-4-aminophénol, 2-chloro-6-éthylamino-4-nitrophénol 3- amino-5-chloroaniline, 2-chloro-4-aminophénol et 2-chloro-6-méthy1- 3-aminophénol. Selon un autre mode de réalisation particulier la composition et/ou le procédé de traitement des fibres kératiniques ne mettent pas en oeuvre de coupleurs 3-(2,4-diaminophénoxy)-1- propanol. Colorants additionnels La composition de l'invention peut en outre comprendre un ou plusieurs colorants directs. Ces derniers sont plus particulièrement choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Ces colorants directs peuvent être synthétique ou d'origine naturelle. A titre d'exemples de colorants directs convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine, azométhine, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines et leurs isomères, diazacarbocyanines et leurs isomères, tétraazacarbocyanines, hémicyanines Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des azines cycliques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridini ques. According to a preferred embodiment, the composition and the dyeing process use one or more couplers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (B- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (B-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3- ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-B-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (β-hydroxyethyl) amino-3,4-diol methylene dioxybenzene, 2,6-bis (β-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl pyridine, 1-H-methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl 3-methyl pyrazole 5-one, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1,2,4 - triazole, 6-methyl pyrazolo [ 1,5-a] benzimidazole, their addition salts with an acid, and mixtures thereof. The coupler (s) are each advantageously from 0.0001 to 10% by weight relative to the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the total weight of the composition of the invention. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates. In one variant of the invention, the composition does not contain paraphenylenediamine (PPD) and / or the process for treating keratinous fibers does not use PPD. According to another advantageous embodiment, the composition and / or the process for treating keratinous fibers do not use chlorinated bases or halogenated couplers, in particular chlorinated bases or couplers such as those chosen from 2-amino-6-chloro. 4-nitrophenol, 2,6-dichloro-4-aminophenol, 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol 3-amino-5-chloroaniline, 2-chloro-4-aminophenol and 2-chloro-6-methyl 3-aminophenol. According to another particular embodiment, the composition and / or the process for treating keratinous fibers do not use 3- (2,4-diaminophenoxy) -1-propanol couplers. Additional dyes The composition of the invention may further comprise one or more direct dyes. The latter are more particularly chosen from ionic or nonionic species, preferably cationic or nonionic species. These direct dyes can be synthetic or of natural origin. As examples of suitable direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; porphyrins; phthalocyanines and natural direct dyes, alone or in mixtures. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from methine, azomethine, mono- and di-arylmethane compounds, indoamines (or diphenylamines), indophenols, indoanilines, carbocyanines, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines, hemicyanines. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. As regards the dyes of the family of cyclic azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridine direct dyes.
Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon.
A titre d' exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhiniques ; méthiniques ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, porphyrines et les colorants directs naturels, seuls ou en mélanges. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines; methinic; azacarbocyanines such as tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigoids; phthalocyanines, porphyrins and natural direct dyes, alone or in mixtures.
Parmi les colorants naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l' alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, l'hémateine, l'hématoxyline, la brasiléine, la brasiline, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5% en poids. e) Des agents alcalinisants additionnels : La composition de l'invention peut comprendre en outre e) un ou plusieurs agents alcalinisants. Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition et le procédé de traitement des fibres kératiniques mettent en oeuvre un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides. Among the natural dyes that can be used according to the invention, mention may be made of lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin and the like. curcumin, spinulosin, apigenidine, hematein, hematoxylin, brasiline, brasilin, orceins. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna. When present, the direct dye (s) more particularly represent from 0.0001 to 10% by weight of the total weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight. e) Additional alkalizing agents: The composition of the invention may furthermore comprise e) one or more basifying agents. According to one embodiment of the invention, the composition and the process for treating keratin fibers use one or more basifying agents. The basifying agent (s) may be inorganic or organic or hybrid.
Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (AII) suivante : RX RZ N-W-N R Y (AII) Formule (AII) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en Cl-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 ou hydroxyalkyle en Ci-C6, aminoalkyle en Ci-C6. The inorganic alkalinizing agent (s) is (are) preferably chosen from ammonia, alkali carbonates or bicarbonates, such as sodium or potassium carbonates or bicarbonates, sodium or potassium hydroxides, or mixtures thereof. The organic basifying agent (s) are preferably chosen from organic amines whose pKb at 25 ° C. is less than 12, and preferably less than 10, and even more advantageously less than 6. It should be noted that this is pKb corresponding to the highest basicity function. In addition, the organic amines do not comprise a fatty chain, alkyl or alkenyl, comprising more than ten carbon atoms. The organic basifying agent (s) are, for example, chosen from alkanolamines, oxyethylenated and / or oxypropylenated ethylene diamines, amino acids and compounds of the following formula (AII): ## STR2 ## wherein W is a divalent C1-C6 alkylene radical optionally substituted by one or more hydroxyl groups or a C1-C6 alkyl radical, and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as O or NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, R 'and the same or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl, C1-C6 aminoalkyl.
On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (II), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N- diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-l-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane. Examples of amines of formula (II) are 1,3-diaminopropane, 1,3-diaminopropanol, spermine and spermidine. By alkanolamine is meant an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more linear or branched C 1 -C 8 alkyl groups carrying one or more hydroxyl radicals. In particular, the organic amines chosen from alkanolamines, such as mono-, di- or trialkanolamines, comprising one to three identical or different C1-C4 hydroxyalkyl radicals, are suitable in particular for carrying out the invention. Among compounds of this type, mention may be made of monoethanolamine (MEA), diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, N-dimethylaminoethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol and triisopropanolamine. 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 3-amino-1,2-propanediol, 3-dimethylamino-1,2-propanediol, trishydroxymethylamino-methane.
Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (AIII) suivante : /NH2 R-CH2 -CH \ CO2H (AIII) Formule (AIII) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : \ NH -(CH2)3NE12 ; -(CH2)2NH2;-(CH2)2NHCONH2 ; et -(CH2)2NH- C -NH2 NH Les composés correspondants à la formule (AIII) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. More particularly, the amino acids that can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D, or racemic form, and comprise at least one acid function chosen more particularly from the carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be in neutral or ionic form. As amino acids that may be used in the present invention, mention may in particular be made of aspartic acid, glutamic acid, alanine, arginine, ornithine, citrulline, asparagine, carnitine and cysteine. , glutamine, glycine, histidine, lysine, isoleucine, leucine, methionine, N-phenylalanine, proline, serine, taurine, threonine, tryptophan, tyrosine and valine. Advantageously, the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a ring or in a ureido function. Such basic amino acids are preferably chosen from those corresponding to the following formula (AIII): embedded image in which formula (AIII) in which R represents a group chosen from: ## STR2 ## ) 3NE12; - (CH2) 2NH2 ;-( CH2) 2NHCONH2; and - (CH 2) 2 NH-C-NH 2 NH The compounds corresponding to formula (AIII) are histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline. The organic amine may also be chosen from heterocyclic organic amines. In addition to the histidine already mentioned in the amino acids, mention may be made, in particular, of pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole and benzimidazole.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine. The organic amine may also be selected from amino acid dipeptides. As amino acid dipeptides that can be used in the present invention, mention may be made in particular of carnosine, anserin and balenine.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (III). Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi la monoéthanolamine (MEA) et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition ne contient pas l'ammoniaque ou l'un de ses sels ou le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre l'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant. The organic amine may also be selected from compounds having a guanidine function. As amino amines of this type which can be used in the present invention, mention may in addition be made of arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1,1-dimethylguanidine, 1,1 diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3-guanidinopropionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2-amino (imino) methyl] amino) ethane 1-sulfonic acid. As hybrid compounds, mention may be made of the salts of the amines mentioned above with acids such as carbonic acid and hydrochloric acid. In particular, guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride can be used. Preferably, the alkalinizing agent (s) present in the composition of the invention are chosen from alkanolamines, amino acids in neutral or ionic form, in particular basic amino acids, and preferably corresponding to those of formula (III). Even more preferentially, the alkalinizing agent (s) are chosen from monoethanolamine (MEA) and basic amino acids, in neutral or ionic form. Advantageously, the composition according to the invention has a content of alkalinizing agent (s) ranging from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.1 to 20% by weight relative to the weight of the composition According to a first particular embodiment, the composition does not contain ammonia or one of its salts or the process according to the invention does not use ammonia or a salt thereof, as an agent. alkalizing.
Selon un autre mode particulier, si toutefois la composition ou le procédé l'utilisait, avantageusement sa teneur ne dépasserait pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. According to another particular embodiment, if however the composition or the method used it, advantageously its content would not exceed 0.03% by weight (expressed in NH 3), preferably would not exceed 0.01% by weight, relative to weight of the composition of the invention.
De préférence, si la composition comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). La composition de teinture selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs tensioactifs. Preferably, if the composition comprises ammonia or a salt thereof, then the amount of alkalinizing agent (s) other than ammonia is greater than that of ammonia (expressed as NH 3). The dyeing composition according to the invention may further contain one or more surfactants.
Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, cationiques ou non ioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)0-, -503H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, - P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02-, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. According to one particular embodiment of the invention, the surfactant or surfactants are chosen from anionic, cationic or nonionic surfactants, and preferably nonionic surfactants. The term "anionic surfactant" is understood to mean a surfactant comprising as ionic or ionizable groups only anionic groups. These anionic groups are preferably chosen from the groups -C (O) OH, -C (O) O-, -503H, -S (O) 20-, -OS (O) 20H, -OS (O) 20- - P (O) OH2, -P (O) 20-, -P (O) O2-, -P (OH) 2, = P (O) OH, -P (OH) O-, = P (0) 0-, = POH, = PO-, the anionic moieties comprising a cationic counter ion such as an alkali metal, alkaline earth metal, or ammonium. As examples of anionic surfactants that may be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkylamido ether sulphates, alkylaryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates and alkyl aryl sulphonates. , alpha-olefin-sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurates, monoesters salts of alkyl and polyglycoside-polycarboxylic acids, acyllactylates, D-galactoside-uronic acid salts, alkyl ether-carboxylic acid salts, alkyl aryl ether carboxylic acid salts, alkyl acid salts amidoether carboxylic acids, and the corresponding non-salified forms of all these compounds, alkyl and acyl groups. all these compounds having from 6 to 24 carbon atoms and the aryl group denoting a phenyl group.
Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-C24 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6- C24. Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthy1-1- propanol, 2-amino-2-méthyl- 1,3 -propanediol et tri s(hydroxy- méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. These compounds may be oxyethylenated and then preferably comprise from 1 to 50 ethylene oxide units. The salts of C 6 -C 24 alkyl monoesters and of polyglycoside-polycarboxylic acids may be chosen from C 6 -C 24 alkyl polyglycoside-citrates, C 6 -C 24 alkyl polyglycoside-tartrates and polyglycoside-sulphosuccinates. C6-C24 alkyl. When the agent or the anionic surfactants are in the salt form, they may be chosen from alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium salt, ammonium salts, amine salts and in particular aminoalcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts. By way of example of aminoalcohol salts, mention may be made in particular of the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine and the salts of 2-amino-2-methyl-1-one. propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol and tri (hydroxymethyl) amino methane. The alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular the sodium or magnesium salts are preferably used.
Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Of the abovementioned anionic surfactants, it is preferred to use (C 6 -C 24) alkyl sulphates, C 6 -C 24 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 50 ethylene oxide units, in particular in the form of alkali metal or ammonium salts. , aminoalcohols, and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds.
En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A4) suivante : -+ R8\ /Rio X D/ \ R 1, (A4) Formule (A4) dans laquelle : ^R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et ^X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. In particular, it is preferred to use (C 12 -C 20) alkyl sulphates, C 12 -C 20 alkyl ether sulphates comprising from 2 to 20 ethylene oxide units, especially in the form of alkali metal salts, ammonium salts, aminoalcohol , and alkaline earth metals, or a mixture of these compounds. More preferably, it is preferred to use sodium lauryl ether sulfate with 2.2 moles of ethylene oxide. The cationic surfactant (s) that may be used in the composition according to the invention comprise, for example, primary, secondary or tertiary fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. As quaternary ammonium salts, mention may be made, for example: - those corresponding to the following general formula (A4): - + R8 \ / Rio XD / \ R 1, (A4) Formula (A4) in which R8 to R11, which may be identical or different, represent an aliphatic group, linear or branched, containing from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic group such as aryl or alkylaryl, it being understood that at least one of the groups R8 to R11 have from 8 to 30 carbon atoms, and preferably from 12 to 24 carbon atoms; and X 1 represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that selected from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulfates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkyl. aryl sulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate. The aliphatic groups of R8 to R11 may further comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens.
Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en Ci-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Ci-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A4), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par 5 exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de di stéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou 10 encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxy- éthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy- éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de 15 stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A5) suivante : R13 CH2CH2-N(R15)-CO-R12 N xRi4 20 X (A5) Formule (A5) dans laquelle : -R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; -R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci- 25 C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; -R14 représente un groupe alkyle en C1-C4 ; ^R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1- C4; ^X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci- C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A6) suivante : 17 R19 R18-N-(CH2)N-R21 R18 R20 (A6) Formule (A6) dans laquelle : ^R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; ^R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R1sa), X-, ^R16a, Rua, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et ^X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, 2+ 2X- alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A7) suivante : X /(CsH2s)z R25 0 CrH r2(OH)r17 N++CtHt2(OH)t,017 R23 R22 (A7) Formule (A7) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6, -R23 est choisi parmi : 0 R26 C - - le groupe - les groupes R27 hydrocarbonés en Ci-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupeR28 - les groupes R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; -r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 0 R24 à 6, ^r1 et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et tl+t2=2t ^y est un entier valant de 1 à 10, ^x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, ^X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. The aliphatic groups of R8 to R11 are, for example, chosen from C1-C30alkyl, C1-C30alkoxy, polyoxyalkylene (C2-C6), C1-C30alkylamide, (C12-C22alkyl) amidoalkyl (C2-C6) alkyl groups. ), (C 12 -C 22) alkyl, and C 1 -C 30 hydroxyalkyl, X- is an anionic counterion selected from halides, phosphates, acetates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, C 1 -C 4 alkyl- or (C1-C4) alkylsulphonates. Of the quaternary ammonium salts of formula (A4), tetraalkylammonium chlorides, such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl group has from about 12 to 22 atoms, are preferred. carbon, especially behenyltrimethylammonium, di stearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides, or distearoylethylhydroxyethylmethylammonium methosulphate, dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulphate or distearoylethylhydroxyethylammonium methosulphate, or finally, finally, palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYL® 70 by VAN DYK; the quaternary ammonium salts of imidazoline, for example those of the following formula (A5): ## STR2 ## Formula (A5) in which: R12 is an alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow; R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group or an alkenyl or alkyl group having 8 to 30 carbon atoms; -R14 represents a C1-C4 alkyl group; R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl group; X represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that selected from halides, phosphates, acetates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylaryl- sulfonates. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl groups containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl group, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT® W 75 by the company REWO; the quaternary di- or triammonium salts, in particular of the following formula (A6): ## STR5 ## wherein R 16 denotes an alkyl group comprising: R 18 R 18 -N- (CH 2) N-R 21 R 18 R 20 (A 6) about 16 to 30 carbon atoms, optionally hydroxylated and / or interrupted by one or more oxygen atoms; R 17 is selected from hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group - (CH 2) 3 -N + (R 16a) (R 17a) (R 1sa), X--, R 16a, Rua, R 18a, R18, R19, R20 and R21, which are identical or different, are chosen from hydrogen and an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms; and X 1, which may be identical or different, represent an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, 2+ 2X-(C 1 -C 4) alkyl. or alkyl (C 1 -C 4) aryl sulfonates, in particular methylsulfate and ethylsulfate. Such compounds are, for example, Finquat CT-P proposed by Finetex (Quaternium 89), Finquat CT proposed by Finetex (Quaternium 75), quaternary ammonium salts containing one or more ester functions, such as of the following formula (A7): X / (CsH2s) z R25 0 CrH r2 (OH) r17 N ++ CtHt2 (OH) t, O17 R23 R22 (A7) Formula (A7) in which: - R22 is chosen from groups C1-C6 alkyls and the hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl groups C1-C6, -R23 is selected from: 0 R26 C - - the group - the linear or branched, saturated or unsaturated C -C 22 hydrocarbon groups, - hydrogen atom, - R25 is chosen from: 0 - the group R28 - linear or branched, saturated or unsaturated, C1-C6 hydrocarbon groups R29, - hydrogen, - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon groups; r, s and t, which are identical or different, are integers of R24 to 6, where r1 and t1 are identical or different and are 0 or 1 with r2 + r1 = 2r and t1 + t2 = 2t ^ y is a integer 1 to 10, where x and z, which may be identical or different, are integers ranging from 0 to 10, X represents anionic, organic or inorganic counterion, provided that the sum x + y + z is equal to 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and when z is 0 then R25 is R29. The alkyl groups R22 may be linear or branched, and more particularly linear. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl group, and more particularly a methyl or ethyl group. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon R 27 group, it may be long and have 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms.
Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(Ci-C4)sulfate ; alkyl(CiC4)- ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate. When R 25 is a hydrocarbon R 29 group, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon groups, and more particularly from linear or branched, saturated C11-C21 alkyl and alkenyl groups. or unsaturated. Preferably, x and z, which are identical or different, are equal to 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2 The anionic counterion X- is preferably a halide, such as chloride, bromide or iodide; a (C1-C4) alkyl sulphate; alkyl (CiC4) - or (C1-C4) alkyl aryl sulfonate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The anionic counterion X- is even more particularly chloride, methylsulfate or ethylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A7) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, - z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : o - le groupe R2C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R28 C - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13- C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A7) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxy-éthylméthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthyl- hydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (A7) are used more particularly in which: - R22 denotes a methyl or ethyl group, - x and y are equal to 1, - z is equal to 0 or 1, - r, s and t are equal to 2, - R23 is chosen from: o - the group R2C - the methyl, ethyl or C14-C22 hydrocarbon groups, - the hydrogen atom, - R25 is chosen from The group R 28 C - the hydrogen atom, R 24, R 26 and R 28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C 13 -C 17 hydrocarbon-based groups, and preferably from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 alkyl and alkenyl groups. Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear. Examples of the compounds of formula (A7) include salts, especially diacyloxyethyldimethylammonium, diacyloxyethylhydroxyethylmethylammonium, monoacyloxyethyldihydroxyethylmethylammonium, triacyloxyethylmethylammonium, monoacyloxyethylhydroxyethyldimethylammonium, and mixtures thereof, especially diacyloxyethyldimethylammonium chloride or methylsulfate. The acyl groups preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl group, the latter groups may be identical or different. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide, preferably methyl or ethyl, a dialkyl sulphate, preferably methyl or ethyl sulphate. methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180. Such compounds are, for example, sold under the names DEHYQUART® by the company HENKEL, STEPANQUAT® by the company STEPAN, NOXAMIUM® by the company CECA, REWOQUAT® WE 18 by the company REWO-WITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A4137180.
On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Behenoylhydroxypropyltrimethylammonium chloride proposed by KAO can be used under the name Quatarmin BTC 131. Preferably, the ammonium salts containing at least one ester function contain two ester functions.
Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl- hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(CiC20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. Among the cationic surfactants that may be present in the composition according to the invention, it is more particularly preferred to choose the salts of cetyltrimethylammonium, behenyltrimethylammonium, dipalmitoylethylhydroxyethylmethylammonium, and mixtures thereof, and more particularly behenyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride. dipalmitoylethylhydroxyethylammonium methosulfate, and mixtures thereof. Examples of nonionic surfactants useful in the composition used according to the invention are described, for example, in "Handbook of Surfactants" by M. R. PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178. They are chosen in particular from alcohols, alpha-diols, alkyl (CiC20) phenols, these compounds being polyethoxylated, polypropoxylated and / or polyglycerolated, and having at least one fatty chain comprising, for example, from 8 to 18 carbon atoms. , the number of ethylene oxide groups and / or propylene oxide may range from 2 to 50 and the number of glycerol groups ranging from 2 to 30.
On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés 20 de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides et les oxydes d'amine. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus 25 particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : -les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; 30 -les alcools en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; -les amides, en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; -les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; -les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ; -les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; -les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. -Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d' oxyde d' éthylène. Mention may also be made of copolymers of ethylene oxide and of propylene oxide, esters of fatty acids and of sorbitan, optionally oxyethylenated, esters of fatty and sucrose acids, esters of polyoxyalkylenated fatty acids, alkylpolyglycosides, optionally oxyalkylenated. alkylglucoside esters, N-alkylglucamine and N-acyl-methylglucamine derivatives, aldobionamides and amine oxides. The nonionic surfactants are more particularly chosen from mono or polyoxyalkylenated, mono- or polyglycerolated nonionic surfactants. The oxyalkylenated units are more particularly oxyethylenated, oxypropylene units, or combinations thereof, preferably oxyethylenated. By way of examples of oxyalkylenated nonionic surfactants, mention may be made of: oxyalkylenated (C 8 -C 24) alkyl phenols; Saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated C8-C30 alcohols; saturated or unsaturated, linear or branched, oxyalkylenated C8-C30 amides; saturated or unsaturated, linear or branched C8-C30 acid esters of polyethylene glycols; linear or branched, saturated or unsaturated C8-C30 acid esters of polyoxyethylenated sorbitol; vegetable oils oxyethylenated, saturated or not; condensates of ethylene oxide and / or propylene oxide, among others, alone or in mixtures. Oxyethylenated and / or oxypropylenated silicones. Surfactants having a number of moles of ethylene oxide and / or propylene of between 1 and 100, preferably between 2 and 50, preferably between 2 and 30. Advantageously, the nonionic surfactants do not comprise oxypropylene units. According to a preferred embodiment of the invention, the oxyalkylenated nonionic surfactants are chosen from oxyethylenated C 8 -C 30 alcohols comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide; saturated or unsaturated linear or branched C 8 -C 30 acid esters of polyoxyethylenated sorbitol comprising from 1 to 100 moles of ethylene oxide.
A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés. En particulier, les alcools en C8-C40 mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A8) suivante : R290-[CH2-CH(CH2OH)-0]',-H (A8) Formule (A8) dans laquelle : ^R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C8-C30 ; et ^m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A8) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A8) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/Cio à une mole de glycérol, l'alcool en Cio/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Cie à 1,5 mole de glycérol. By way of example of mono- or poly-glycerolated nonionic surfactants, the C 8 -C 40 mono- or polyglycerolated alcohols are preferably used. In particular, the mono- or poly-glycerolated C 8 -C 40 alcohols correspond to the following formula (A 8): R 2 90 - [CH 2 -CH (CH 2 OH) -O] '- H (A 8) Formula (A 8) in which: R29 represents a linear or branched C8-C40, preferably C8-C30, alkyl or alkenyl radical; and m represents a number ranging from 1 to 30 and preferably from 1 to 10. By way of example of compounds of formula (A8) which are suitable in the context of the invention, mention may be made of 4-lauryl alcohol. glycerol moles (INCI name: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), lauric alcohol with 1.5 moles of glycerol, oleic alcohol with 4 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), oleic alcohol to 2 moles of glycerol (INCI name: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), cetearyl alcohol to 2 moles of glycerol, cetearyl alcohol to 6 moles of glycerol, oleocetyl alcohol to 6 moles of glycerol, and octadecanol to 6 moles of glycerol. The alcohol of formula (A8) may represent a mixture of alcohols in the same way that the value of m represents a statistical value, which means that in a commercial product several species of polyglycerolated fatty alcohols may coexist in the form of a mixed. Among the mono- or poly-glycerolated alcohols, it is more particularly preferred to use the C 8 / C 10 alcohol with one mole of glycerol, the alcohol with C 10 / C 12 with 1 mole of glycerol and the alcohol with Cie with 1.5 mole of glycerol.
Par tensioactif amphotère ou zwiterrionique on entend un tensioactif comprenant dans sa structure une ou plusieurs sites cationiques et un ou plusieurs sites anioniques. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut citer les composés de structures respectives (A9) et (A10) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(R,)-CH2C(0)0-, M+, X- (A9) Formule (A9) dans laquelle : ^Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; ^Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle , et ^R, représente un groupe carboxyméthyle ; ^M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et ^X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(B') (A10) Formule (A10) dans laquelle : ^B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; ^B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; ^X' représente le groupe -CH2-C(0)0H, -CH2-C(0)0Z% -CH2- CH2-C(0)0H, -CH2-CH2-C(0)0Z% ou un atome d'hydrogène ; ^Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)- S03H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; ^Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; ^Ra' représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio-C3o d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en Ci7 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de di sodium, capryloamphodiacétate de di sodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de di sodium, caprylamphodipropionate de di sodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. By amphoteric or zwitterionic surfactant is meant a surfactant comprising in its structure one or more cationic sites and one or more anionic sites. The amphoteric or zwitterionic surfactant (s) that may be used in the present invention may be in particular derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms. said amine derivatives containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Among the derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, optionally quaternized, which may be used, as defined above, there may be mentioned the compounds of the following respective structures (A9) and (A10): Ra-C (O) -NH-CH2- CH2-N + (Rb) (R1) -CH2C (O) O-, M +, X- (A9) Formula (A9) wherein: Ra represents a C1-C30 alkyl or alkenyl group derived from an acid RaCOOH , preferably present in the hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group; Rb represents a beta-hydroxyethyl group, and R1 represents a carboxymethyl group; M + represents a cationic counterion derived from an alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine, and X -, represents an organic or inorganic anionic counterion, such as that chosen from halides, acetates, phosphates, nitrates, (C 1 -C 4) alkyl sulphates, (C 1 -C 4) alkyl or (C 1 -C 4) alkylsulphonates, in particular methylsulphate and ethylsulphate; or else M + and X- are absent; Ra-C (O) -NH-CH2-CH2-N (B) (B ') (A10) Formula (A10) wherein: B is -CH2-CH2-O-X'; B 'represents the group - (CH2) zY', with z = 1 or 2; X 'represents the group -CH2-C (O) OH, -CH2-C (O) OZ% -CH2-CH2-C (O) OH, -CH2-CH2-C (O) OZ% or an atom of hydrogen; Y 'represents the group -C (O) OH, -C (O) OZ', -CH2-CH (OH) -SO3H or the group -CH2-CH (OH) -SO3-Z '; Z 'represents a cationic counterion derived from an alkaline or alkaline earth metal, such as sodium, an ammonium ion or an ion derived from an organic amine; R a 'represents a C 10 -C 30 alkyl or alkenyl group of an acid Ra-C (O) OH which is preferably present in coconut oil or in hydrolyzed linseed oil, an alkyl group, in particular C 17 and its iso form, an unsaturated C17 group. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate di sodium, capryloamphodiacétate di sodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate di sodium, caprylamphodipropionate di sodium, capryloamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionic acid, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate marketed by Rhodia under the trade name MIRANOL® C2M concentrate.
Plus particulièrement le ou les tensioactifs amphotères ou zwiterrioniques sont choisis parmi les tensioactifs bétaïniques de formule (A11) ainsi que leurs sels d'acide ou de base, leurs solvates tels que les hydrates : R2 R1N-R4(Z)m R3 -n (A11) Formule (A11) dans laquelle : -R1 désigne une chaîne hydrocarbonée, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, comportant de 6 à 100 atomes de carbone, en particulier de 6 à 50 atomes de carbone, et pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes, groupements divalents, ou leurs combinaisons choisis parmi -0-, -C(0)-, -N(R)- ; avec R désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C4, et Ri pouvant en outre être interrompu par un groupe arylène ou terminé par un groupe aryle ; -R2 et R3, identiques ou différents, en particulier R2 et R3 sont identiques, désignent un groupe (C1-C6)alkyle, de préférence R2 et R3 représente un groupe méthyle ; -R4 désigne un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comportant de 1 à 10, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone éventuellement substitué en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxy ; -Z désigne un hétéroatome ou un groupe divalent choisi parmi -0-, -N(R)- avec R tel que défini précédemment, -n désigne un nombre égal à 1 ou 2 ; -m désigne un entier égal à 0 ou 1 ; -G- désigne un radical anionique choisi parmi les carboxylates, sulfates, sulfonates, phosphates et phosphonates (*-C(0)-0-, *-S(0)2- 0-, *-0-S(0)2-0-, *-P(0)2-0-, *-P(0)-02-, *-P(OH)-0-, **=P(0)-0- et **=P-0- ; avec « *- » désignant le point d'attache du radical anionique au reste de la molécule via Z ou R4 lorsque n vaut 1, et G « **= » représentant les deux points d'attache du radical anionique via Z ou R4 lorsque n vaut 2) ; étant entendu que : -lorsque n vaut 2 les radicaux R1R2R3N+-R'-(Z)',- sont identiques ou différents, de préférence identiques ; et -le tensioactif de formule (A11) étant électriquement neutre, il peut comprendre des contre-ions anioniques et/ou cationiques pour arriver à l'électroneutralité de la molécule. Par chaîne hydrocarbonée « insaturée » on entend une chaine hydrocarbonée qui comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, lesdites liaisons pouvant être conjuguées ou non ; Par « radical alkyle » on entend un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C8 ; Par « radical alkényle » on entend un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, de préférence en C2-Cs ; insaturé comprenant une ou plusieurs doubles liaisons, conjuguées ou non ; Par « radical alkoxy » on entend est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16, préférentiellement en C1-C8 ; Par radical « aryle » on entend un groupement carboné mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique ; préférentiellement le radical aryle est un phényle, biphényle, naphtyle, indényle, anthracényle, ou tétrahydronaphtyle ; Par radical « arylène » on entend un radical carboné aromatique, divalent mono ou polycyclique, condensé ou non, comprenant de 6 à 22 atomes de carbone, et dont au moins un cycle est aromatique, de préférence phénylène, et plus préférentiellement 1,3 ou 1,4-phénylène ; Par « éventuellement substitué » attribué au radical en question on entend que ledit radical peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxy, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en Ci-C4, lesdits radicaux alkyles pouvant former avec l'atome d'azote qui les portent un hétérocyle comprenant de 5 à 7 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome différent ou non de l'azote ; Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les tensioactifs bétainiques sont choisis parmi les tensioactifs de formule (A11) dans laquelle n est égal à 1 et G- désigne un radical anionique choisi parmi *-C(0)0- et *-S(0)2-0-, Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, le ou les tensioactifs bétaïniques sont choisis parmi les tensioactifs de formule (A11) dans laquelle R4 désigne un radical divalent alkylène linéaire en Ci-05, éventuellement substitué par un groupe hydroxy tel que-CH2-CH2-CH2- , -CH2-CH(OH)-CH2-, ou -CH2-CH2-. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les tensioactifs bétaïniques sont choisis parmi les tensioactifs de formule (A11) dans laquelle m vaut 1 et Z représente un atome d'oxygène ou un groupe -N(R)- avec R tel que défini précédemment. Plus préférentiellement lorsque m vaut 1 alors Z représente un atome d' oxygène. More particularly, the amphoteric or zwitterionic surfactants are chosen from betaineic surfactants of formula (A11) as well as their acid or base salts, their solvates such as hydrates: R2 R1N-R4 (Z) m R3-n ( A11) Formula (A11) in which: R1 denotes a hydrocarbon chain, saturated or unsaturated, linear or branched, containing from 6 to 100 carbon atoms, in particular from 6 to 50 carbon atoms, and which can be interrupted by one or a plurality of heteroatoms, divalent moieties, or combinations thereof selected from -O-, -C (O) -, -N (R) -; with R denoting a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical, and R1 may be further interrupted by an arylene group or terminated by an aryl group; R 2 and R 3, which are identical or different, in particular R 2 and R 3 are identical, denote a (C 1 -C 6) alkyl group, preferably R 2 and R 3 represent a methyl group; R 4 denotes a divalent hydrocarbon radical, linear or branched, preferably linear, comprising from 1 to 10, preferably from 1 to 5 carbon atoms optionally substituted in particular by one or more hydroxyl groups; -Z denotes a heteroatom or a divalent group selected from -O-, -N (R) - with R as defined above, -n denotes a number equal to 1 or 2; -m denotes an integer equal to 0 or 1; -G- denotes an anionic radical chosen from carboxylates, sulphates, sulphonates, phosphates and phosphonates (* -C (O) -O-, * -S (O) 2- O-, * -O-S (O) 2 -0-, * -P (0) 2-0-, * -P (O) -O-, -P (OH) -O-, ** = P (O) -O- and ** = P -0-, with "* -" designating the point of attachment of the anionic radical to the rest of the molecule via Z or R4 when n is 1, and G "** =" representing the two points of attachment of the anionic radical via Z or R4 when n is 2); it being understood that: when n is 2, the radicals R 1 R 2 R 3 N + -R '- (Z)', - are identical or different, preferably identical; and the surfactant of formula (A11) being electrically neutral, it may comprise anionic and / or cationic counterions to arrive at the electroneutrality of the molecule. By "unsaturated" hydrocarbon chain is meant a hydrocarbon chain which comprises one or more double bonds and / or one or more triple bonds, said bonds possibly being conjugated or not; By "alkyl radical" is meant a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, preferably C1-C8; By "alkenyl radical" is meant a hydrocarbon radical, linear or branched, preferably C2-Cs; unsaturated compound comprising one or more double bonds, conjugated or otherwise; By "alkoxy radical" is meant an alkyl-oxy radical for which the alkyl radical is a hydrocarbon radical, linear or branched, C1-C16, preferably C1-C8; By radical "aryl" is meant a mono- or polycyclic carbon group, condensed or not, comprising from 6 to 22 carbon atoms, and of which at least one ring is aromatic; preferably the aryl radical is a phenyl, biphenyl, naphthyl, indenyl, anthracenyl, or tetrahydronaphthyl; "Arylene" radical is understood to mean an aromatic, divalent mono or polycyclic aromatic radical, condensed or not, comprising from 6 to 22 carbon atoms, and of which at least one ring is aromatic, preferably phenylene, and more preferably 1.3 or 1,4-phenylene; By "optionally substituted" assigned to the radical in question is meant that said radical may be substituted with one or more radicals chosen from the radicals i) hydroxy, ii) alkoxy C1-C4, iii) acylamino, iv) amino optionally substituted by a or two identical or different C 1 -C 4 alkyl radicals, said alkyl radicals being able to form, with the nitrogen atom carrying them, a 5- to 7-membered heterocyl, optionally comprising another heteroatom which may or may not be different from nitrogen; ; According to a preferred embodiment of the invention, the betainic surfactant or surfactants are chosen from surfactants of formula (A11) in which n is equal to 1 and G- denotes an anionic radical chosen from * -C (O) O- and * -S (O) 2-O-, According to an advantageous embodiment of the invention, the betaine surfactant (s) are chosen from surfactants of formula (A11) in which R4 denotes a linear divalent alkylene radical containing 05, optionally substituted with a hydroxy group such as -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (OH) -CH2-, or -CH2-CH2-. According to a preferred embodiment of the invention, the betaine surfactant or surfactants are chosen from surfactants of formula (A11) in which m is 1 and Z represents an oxygen atom or a group -N (R) - with R as defined above. More preferably, when m is 1, then Z represents an oxygen atom.
Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les tensioactifs bétaïniques sont choisis parmi les tensioactifs de formule (A11) dans laquelle m vaut O. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les tensioactifs bétaïniques sont choisis parmi les tensioactifs de formule (A11) dans laquelle R1 désigne un groupe choisi parmi i) alkyle en C6-C30 ; ii) alkényle en C6-C30, -(C6-C30)alkyl-amido-(CiC4)alkyle ou -(C6-C30)alkényl-amido-(Ci-C4)alkyle, avec amido représentant un groupe -C(0)-N(R)- et R étant tel que défini précédemment. Particulièrement R désigne un atome d'hydrogène. According to another preferred embodiment of the invention, the betaine surfactant or surfactants are chosen from the surfactants of formula (A11) in which m is 0. According to another preferred embodiment of the invention, the betaineic surfactant (s) are selected from surfactants of formula (A11) wherein R1 denotes a group selected from i) C6-C30 alkyl; ii) C 6 -C 30 alkenyl, - (C 6 -C 30) alkylamido (C 1 -C 4) alkyl or - (C 6 -C 30) alkenylamido (C 1 -C 4) alkyl, with amido representing a -C (O) group -N (R) - and R being as defined above. In particular, R denotes a hydrogen atom.
Plus particulièrement, R1 désigne un radical alkyle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, en C6-C3o. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs bétaïniques utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi les alkyl(C8- C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes mieux parmi, les alkyl(C8-C2o)bétaïnes et les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3- C8)bétaïnes encore mieux parmi les alkyl(C8-C2o)bétaïnes. Plus préférentiellement encore le tensioactif amphotère ou zwiterrioniques selon l'invention est la cocobétaine. De préférence, le tensioactif mis en oeuvre dans le procédé de l'invention dans la composition est un tensioactif non ionique mono ou poly- oxyalkyléné, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés. De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques. More particularly, R 1 denotes an alkyl radical, linear or branched, preferably linear, C 6 -C 30. More particularly, the betaine surfactant or surfactants that can be used in the present invention are chosen from (C 8 -C 20) alkyl betaines, sulfobetaines, (C 8 -C 20) alkylamido (C 3 -C 8) alkyl betaines and (C 8 -C 20) alkyls. ) -amidalkyl (C6-C8) sulfobetaines better still, the (C8-C20) alkylbetaines and the (C8-C20) alkylamido (C3-C8) alkylbetaines even better from the (C8-C20) alkylbetaines. More preferably still the amphoteric or zwitterionic surfactant according to the invention is cocobetaine. Preferably, the surfactant used in the process of the invention in the composition is a mono or polyoxyalkylene nonionic surfactant, especially mono or polyoxyethylenated, mono or polyoxypropylenated, or a combination thereof, more particularly mono or polyoxyethylenes. Preferably, the surfactant or surfactants are chosen from nonionic surfactants or from anionic surfactants. More particularly, the surfactant (s) present in the composition are chosen from nonionic surfactants.
Selon une variante de l'invention, la composition et le procédé de traitement (coloration) des fibres kératiniques mettent en oeuvre un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques en particulier les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- oxyalkylénés ; et/ou un ou plusieurs tensioactifs anioniques, en particulier de type alkyléthersulfates. Encore plus préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitol polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et leurs mélanges. Dans la composition de l'invention, la quantité du ou des agents tensioactifs additionnels dans la composition varie de préférence de 0,1 à 50% en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Agent oxydant ue La composition de l'invention comprend f) un ou plusieurs agents oxydants chimiques. On entend par « agent oxydant chimique » un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Préférentiellement, la composition de l'invention contient un ou plusieurs agents oxydants chimiques. According to one variant of the invention, the composition and the process for treating (staining) the keratin fibers use one or more surfactants chosen from nonionic surfactants, in particular mono- or polyoxyalkylenated nonionic surfactants; and / or one or more anionic surfactants, in particular alkyl ether sulphates. Even more preferentially, the nonionic surfactants are chosen from polyoxyethylenated sorbitol esters, polyoxyethylenated fatty alcohols and their mixtures. In the composition of the invention, the amount of the additional surfactant (s) in the composition preferably ranges from 0.1 to 50% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition. the composition. Oxidizing Agent The composition of the invention comprises f) one or more chemical oxidizing agents. The term "chemical oxidizing agent" means an oxidizing agent different from the oxygen in the air. Preferably, the composition of the invention contains one or more chemical oxidizing agents.
Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Cet agent oxydant est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène. La concentration en agents oxydants chimiques peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids de la composition. De préférence la composition de l'invention ne contient pas de sels peroxygénés. More particularly, the chemical oxidizing agent (s) is (are) chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and percarbonates. of alkali or alkaline earth metals. This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide. The concentration of chemical oxidizing agents may vary, more particularly from 0.1 to 50% by weight, and even more preferably from 0.5 to 20% by weight, better still from 1 to 15% by weight relative to the weight of the composition. . Preferably, the composition of the invention does not contain peroxygenated salts.
Solvant La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence de 5 à 30 % en poids. Solvent The composition according to the invention may also comprise one or more organic solvents. Examples of organic solvents that may be mentioned include linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; glycerol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, and aromatic alcohols or ethers such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof . The solvent or solvents, if present, represent a content usually ranging from 1 to 40% by weight relative to the weight of the composition and preferably from 5 to 30% by weight.
Autres additifs La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères différents de ceux de l'invention anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition La composition peut notamment comprendre un ou plusieurs agents épaississants minéraux choisis parmi les argiles organophiles, les silices pyrogénées, ou leurs mélanges. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leur surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS- 5®", "CAB-O-SIL EH-5®", "CAB-O-SIL LM-130®", "CAB-O-SIL MS-55®", "CAB-O-SIL M-5®" par la société Cabot. Il est possible de modifier chimiquement la surface de la silice par réaction chimique en vue de diminuer le nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" par la société Cabot. La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, la composition comprend une hectorite, une bentonite organomodifiée ou une silice pyrogénée éventuellement modifiée. Lorsqu'il est présent, l'agent épaississant minéral représente de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition. Other additives The composition according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as polymers different from those of the invention, anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic, or mixtures thereof; mineral thickeners, and in particular fillers such as clays, talc; antioxidants; penetrants; sequestering agents; perfumes ; dispersants; film-forming agents; ceramides; preservatives; opacifying agents. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them ranging from 0.01% to 20% by weight relative to the weight of the composition. The composition may in particular comprise one or more inorganic thickening agents chosen from organophilic clays, fumed silicas, or mixtures thereof. The organophilic clay may be selected from montmorillonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite. These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This process makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130®", "AEROSIL 200®", "AEROSIL 255®", "AEROSIL 300®", "AEROSIL 380®" by the company Degussa, "CAB-O- SIL HS-5® "," CAB-O-SIL EH-5® "," CAB-O-SIL LM-130® "," CAB-O-SIL MS-55® "," CAB-O-SIL M -5® "by the company Cabot. It is possible to chemically modify the surface of the silica by chemical reaction in order to reduce the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R812®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-530®" by Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972®", "AEROSIL R974®" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610®", "CAB-O-SIL TS-720®" by the company Pooch. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm. Preferably, the composition comprises a hectorite, an organomodified bentonite or an optionally modified pyrogenic silica. When present, the mineral thickening agent represents from 1 to 30% by weight relative to the weight of the composition.
La composition peut également comprendre un ou plusieurs agents épaississants organiques différents des polymères anioniques carboxyliques de l'invention. Ces agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides 5 d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulo se, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés 10 (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs non ioniques ou cationiques (polymères comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse (alkyle, alcényle comprenant 15 au moins 10 atomes de carbone) capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant organique additionnel est choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulo se, 20 carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylamidopropanesulfonique, et de préférence parmi les épaississants cellulosiques avec en particulier l'hydroxyéthycellulose. 25 La teneur en agent(s) épaississant(s) organique(s) additionnels, s'ils sont présents, varie habituellement de 0,01 % à 20 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 0,1 à 5 % en poids. La composition de l'invention peut se présenter sous diverses 30 formes, comme par exemple une solution, une émulsion (lait ou crème) ou un gel, de préférence sous forme d'émulsion et particulièrement d'émulsion directe. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides non silicones, un ou plusieurs polymères anioniques acryliques, une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le (2,5-diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates, un ou plusieurs coupleurs, un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s), et un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s), ladite composition comprenant au total au moins 10% en poids de corps gras, par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides non silicones, un ou plusieurs polymères anioniques acryliques non associatifs, une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le (2,5-diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates, un ou plusieurs coupleurs, un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s), et un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). The composition may also comprise one or more organic thickeners other than the carboxylic anionic polymers of the invention. These thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose). , guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylamidopropanesulfonic acid and nonionic or cationic associative polymers (polymers comprising hydrophilic zones) and hydrophobic fatty-chain regions (alkyl, alkenyl comprising at least 10 carbon atoms) capable, in an aqueous medium, to associate reversibly with one another or with other molecules). According to one particular embodiment, the additional organic thickener is chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylamidopropanesulfonic acid, and preferably among cellulosic thickeners with in particular hydroxyethylcellulose. The content of additional organic thickening agent (s), if present, usually ranges from 0.01% to 20% by weight, based on the weight of the composition, preferably from 0% to 10% by weight. 1 to 5% by weight. The composition of the invention may be in various forms, such as, for example, a solution, an emulsion (milk or cream) or a gel, preferably in the form of an emulsion and particularly a direct emulsion. According to one embodiment, the composition according to the invention comprises one or more non-silicone liquid fatty substances, one or more acrylic anionic polymers, one or more oxidation bases chosen from (2,5-diaminophenyl) ethanol and its acid salts or solvates thereof such as hydrates, one or more couplers, one or more basifying agent (s), and one or more chemical oxidizing agent (s), said composition comprising total at least 10% by weight of fat, relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention comprises one or more non-silicone liquid fatty substances, one or more non-associative acrylic anionic polymers, one or more oxidation bases chosen from (2,5-diaminophenyl) ethanol and its salts. acid or its solvates such as hydrates, one or more couplers, one or more alkalinizing agent (s), and one or more chemical oxidizing agent (s).
Encore plus préférentiellement, la composition selon l'invention comprend : - un ou plusieurs corps gras liquide(s) non siliconé(s) choisi(s) parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides ou leurs mélanges, - un ou plusieurs polymère(s) anionique(s) acrylique(s) non associatif(s) choisi(s) parmi les homopolymères d'acide acrylique de préférence réticulé(s), - une ou plusieurs bases d'oxydation choisie(s) parmi le (2,5- diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates, - un ou plusieurs coupleur(s), - un ou plusieurs agent(s) alcalinisant(s), et - un ou plusieurs agent(s) oxydant(s) chimique(s). Even more preferentially, the composition according to the invention comprises: one or more non-silicone liquid fatty substances selected from C 6 -C 16 hydrocarbons, hydrocarbons having more than 16 carbon atoms, and triglycerides, fatty alcohols, esters of fatty acids and / or liquid fatty alcohols or mixtures thereof, - one or more non-associative acrylic anionic polymer (s) chosen from homopolymers of acrylic acid, preferably crosslinked, one or more oxidation bases chosen from (2,5-diaminophenyl) ethanol, as well as its acid salts or its solvates, such as hydrates, one or more coupler (s), one or more alkalinizing agent (s), and one or more chemical oxidizing agent (s).
Procédés de l'invention Le procédé de teinture selon l'invention consiste à appliquer la composition comprenant les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment sur des fibres kératiniques sèches ou humides. La composition est laissée en place sur les fibres pour une durée, en général de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 30 minutes. Methods of the invention The dyeing process according to the invention consists in applying the composition comprising the ingredients a) to f) as defined above to dry or moist keratin fibers. The composition is left in place on the fibers for a time, generally from 1 minute to 1 hour, preferably from 5 minutes to 30 minutes.
La température durant le procédé de coloration est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. La composition selon l'invention est en général préparée par mélange d'au moins deux compositions, de préférence deux ou trois compositions. The temperature during the dyeing process is typically between room temperature (between 15 and 25 ° C) and 80 ° C, preferably between room temperature and 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratin fibers are optionally rinsed with water, optionally washed with a shampoo followed by rinsing with water, before being dried or allowed to dry. The composition according to the invention is generally prepared by mixing at least two compositions, preferably two or three compositions.
Dans une première variante de l'invention, la composition selon l'invention comprenant les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment, est issue du mélange de deux compositions : - une composition (A) comprenant c) une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi le (2,5-diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates; d) éventuellement un ou plusieurs coupleurs tels que définis précédemment, e) un ou plusieurs agents alcalinisants tels que définis précédemment ; et - une composition (B) comprenant f) un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment, étant entendu que : - au moins une des compositions (A) ou (B) comprend a) un ou plusieurs corps gras, de préférence liquides non silicones tels que définis précédemment, et b) un ou plusieurs polymères anioniques carboxyliques et de préférence acryliques tels que définis précédemment, de telle sorte que la teneur en corps gras de la composition selon l'invention résultant du mélange des compositions (A) + (B) soit au moins de 10% en poids, de préférence au moins 15 % en poids, mieux au moins 20% en poids, encore mieux au moins 25% en poids par rapport au poids totale du mélange de (A)+(B). Préférentiellement, au moins une des compositions (A) ou (B) est aqueuse. In a first variant of the invention, the composition according to the invention comprising the ingredients a) to f) as defined above, is derived from the mixture of two compositions: a composition (A) comprising c) one or more bases of oxidation chosen from (2,5-diaminophenyl) ethanol as well as its acid salts or its solvates such as hydrates; d) optionally one or more couplers as defined above, e) one or more basifying agents as defined above; and a composition (B) comprising f) one or more chemical oxidizing agents as defined above, it being understood that: at least one of the compositions (A) or (B) comprises a) one or more fatty substances, preferably liquid substances; non-silicones as defined above, and b) one or more carboxylic and preferably acrylic anionic polymers as defined above, such that the fat content of the composition according to the invention resulting from the mixture of the compositions (A) + (B) at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight, better still at least 20% by weight, more preferably at least 25% by weight relative to the total weight of the mixture of (A) + ( B). Preferably, at least one of the compositions (A) or (B) is aqueous.
Encore plus préférentiellement, les deux compositions (A) et (B) sont aqueuses. Par « composition aqueuse » on entend une composition comprenant au moins 5% en poids d'eau. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. De préférence, la composition (A) est aqueuse. Dans cette variante, la composition (A) comprend au moins 50% en poids de corps gras et encore plus préférentiellement au moins 50% en poids de corps gras non silicones liquides à la température ambiante (25°C). De préférence, la composition (A) est une émulsion, directe ou inverse et de préférence directe (H/E). Dans cette variante, les compositions (A) et (B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10 mieux de 0,5 à 2. Conformément à cette première variante, le procédé de teinture consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques la composition tinctoriale issue du mélange des compositions (A) et (B) mentionnées ci-avant. Even more preferentially, the two compositions (A) and (B) are aqueous. By "aqueous composition" is meant a composition comprising at least 5% by weight of water. Preferably, an aqueous composition comprises more than 10% by weight of water, and still more preferably more than 20% by weight of water. Preferably, the composition (A) is aqueous. In this variant, the composition (A) comprises at least 50% by weight of fatty substances and even more preferably at least 50% by weight of liquid non-silicone fatty substances at room temperature (25 ° C.). Preferably, the composition (A) is an emulsion, direct or inverse and preferably direct (O / W). In this variant, the compositions (A) and (B) are preferably mixed in a weight ratio (A) / (B) ranging from 0.2 to preferably from 0.5 to 2. According to this first variant, the The dyeing process therefore consists in applying to the keratin fibers the dyeing composition resulting from the mixture of the compositions (A) and (B) mentioned above.
Selon un mode particulier de cette première variante, le ou les polymères anioniques carboxyliques et de préférence acryliques sont compris dans la composition (A). Selon un autre mode particulier de cette première variante, le ou les polymères anioniques acryliques sont compris dans la composition (B). Dans une seconde variante de l'invention, la composition selon l'invention comprenant les ingrédients a) à f) tels que définis précédemment est issue du mélange de trois compositions, les trois compositions étant aqueuses ou au moins l'une d'entre elles étant anhydre. Plus particulièrement, on entend, par composition cosmétique anhydre, au sens de l'invention, une composition cosmétique présentant une teneur en eau inférieure à 5% en poids, de préférence inférieure à 2% en poids et de manière encore plus préférée inférieure à 1% en poids par rapport au poids de ladite composition. Il est à noter que l'eau présente dans la composition est plus particulièrement de « l'eau liée », comme l'eau de cristallisation des sels ou des traces d'eau absorbée par les matières premières utilisées dans la réalisation des compositions selon l'invention. Dans cette seconde variante, on préférera utiliser deux compositions aqueuses (B') et (C') et une composition anhydre (A'). La composition anhydre (A') comprend alors de préférence a) un ou plusieurs corps gras tels que définis précédemment, et plus préférentiellement un ou plusieurs corps gras liquides. La composition (B') comprend alors de préférence c) une ou plusieurs bases d' oxydation choisies parmi le (2,5- diaminophényl)éthanol ainsi que ses sels d'acides ou ses solvates tels que les hydrates et d) éventuellement un ou plusieurs coupleurs tels que définis précédemment. La composition (C') comprend alors de préférence f) un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment. Le ou les agents alcalinisants e) tels que définis précédemment sont compris dans les compositions (A') et/ou (B') et de préférence uniquement dans la composition (B'). Le ou les polymères anioniques carboxyliques et de préférence acryliques tels que définis précédemment sont compris dans au moins l'une des compositions (A'), (B') ou (C'), ces trois compositions étant telles que la teneur en corps gras de la composition selon l'invention résultant du mélange des trois compositions (A')+(B')+(C') soit supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des trois compositions (A')+(B')+(C') et plus préférentiellement supérieure ou égale à 15% en poids, mieux supérieure ou égale à 20% en poids, encore mieux supérieure ou égale à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. Dans cette variante, les compositions (A`), (B') et (C') sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A')+(B')/(C') allant de 0,2 à 10, mieux de 0,5 à 2 et dans un rapport pondéral (A')/(B') allant de 0,5 à 10, mieux de 1 à 5. Conformément à cette deuxième variante, le procédé de teinture consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques la composition tinctoriale issue du mélange des compositions (A'), (B') et (C') mentionnées ci-avant. Dispositif de teinture Enfin, l'invention concerne un premier dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A) telle que décrite ci-dessus et au moins un deuxième compartiment renfermant la composition (B) telle que décrite ci-dessus, les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange selon l'invention à la condition que la quantité en corps gras dans cette formulation représente au moins 10% en poids, préférentiellement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids et plus préférentiellement encore au moins 25 % en poids par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A)+(B). L'invention concerne aussi concerne un second dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant la composition (A') telle que décrite ci dessus et un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B') telle que décrite ci dessus et au moins un troisième compartiment comprenant la composition (C') telle que décrite ci dessus , les compositions des compartiments étant destinées à être mélangées avant application, pour donner la formulation après mélange selon l'invention à la condition que la quantité en corps gras dans cette formulation représente au moins 10% en poids, préférentiellement au moins 15% en poids, de préférence au moins 20% en poids, et plus préférentiellement encore au moins 25% en poids, par rapport au poids de la formulation issue du mélange de (A')+(B')+(C'). Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.5 Exemple 1 On prépare les compositions suivantes dans lesquelles les quantités sont exprimées en grammes de produit en l'état. 1. Compositions colorantes a. Composition colorante Al : Composition Al Huile de vaseline (corps gras a) 60 Palmitate de cétyle (corps gras a) 2 Sulfate de 2-(2,5-diaminophényl)éthanol (base 158 d'oxydation c) 6-hydroxy benzomorpholine coupleur d) 0,033 Dichlorhydrate de 1-P-hydroxyéthyloxy-2,4-diamino- 0,02 benzène (coupleur d) 1,3-dihydroxybenzène (résorcinol) (coupleur d) 0,67 1-hydroxy-3-amino-benzène (coupleur d) 0,12 Monoéthanolamine 4,28 Mélange d'alcools linéaires en C18 à C24 46 (C18/C20/C22/C24/ (7/58/30/6)) Polymère carboxyvinylique (CARBOPOL 980 de LUBRIZOL) 0 1 Glycérol 5 Alcool oléique oxyéthyléné (10 0E) 1 Alcool oléique oxyéthyléné (20 0E) 4 Alcool décylique oxyéthyléné (5 0E) 1,2 Alcool cétylstéarylique (C16/C18) oxyéthylène (60 0E) 0,01 éther de myristyl glycol Séquestrant 0,2 Réducteur 0,22 Antioxydant 0,12 Eau désionisée Qsp 100 10 b. Composition colorante A2 : Composition A2 Huile de vaseline (corps gras a) 50 Alcool cétylstéarylique (C16/Cis 50/50) (corps gras a) 2 Sulfate de 2-(2,5-diaminophényl)éthanol (base d'oxydation c) 1 58 6-hydroxy benzomorpholine coupleur d) 0,033 Dichlorhydrate de 1-P-hydroxyéthyloxy-2,4-diamino- 0,02 benzène (coupleur d) 1,3-dihydroxybenzène (résorcinol) (coupleur d) 0,67 1-hydroxy-3-amino-benzène (coupleur d) 0,12 Acide éthylène diamine tétracétique, sel disodique, 2H20 0,2 Monoéthanolamine 5,4 Polymère carboxyvinylique (CARBOPOL 980 de LUBRIZOL) 0 4 Cétostéaryl sulfate de sodium (C16/C18 50/50) 2 Alcool stéarylique oxyéthyléné (20 0E) 2 Monolaurate de sorbitane oxyéthyléné (40E) 5 Antioxydant 0,3 Eau désionisée 100 Qsp 5 2. Composition oxydante B : Composition B Peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse à 50% 12 (Eau oxygénée à 200 volumes) (agent oxydant chimique f) Disodium tin hexahydroxyde 0,04 Pyrophosphate tétra-sodique, 10 H2O 0,03 Huile de vaseline 20 Poly[dichlorure de (diméthylimino)-1,3- 0,25 propanediy1(diméthylimino)-1,6-hexanediyl] en solution aqueuse à 60% Chlorure de poly diméthyl diallyl ammonium 05 dans l'eau à 40% non stabilisée Glycérol 0,5 Alcool cétylstéarylique (C16/C18 30/70) 6 Alcool stéarylique oxyéthyléné (20 0E) 5 Amide d'acides de colza oxyéthyléné (40E) protégée 1,3 Vitamine E : DL-Alpha-tocophérol 0,1 Séquestrant 0,15 Eau désionée 100 Qsp 3. Mode opératoire On mélange séparément les compositions colorantes Al, A2 avec la composition oxydante B, à raison d'une partie de composition colorante pour une partie de composition oxydante. According to a particular embodiment of this first variant, the anionic or carboxylic and preferably acrylic anionic polymers are included in the composition (A). According to another particular embodiment of this first variant, the acrylic anionic polymer (s) are included in the composition (B). In a second variant of the invention, the composition according to the invention comprising the ingredients a) to f) as defined above is derived from the mixture of three compositions, the three compositions being aqueous or at least one of them being anhydrous. More particularly, the term "anhydrous cosmetic composition" in the meaning of the invention is intended to mean a cosmetic composition having a water content of less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight and even more preferably less than 1% by weight. % by weight relative to the weight of said composition. It should be noted that the water present in the composition is more particularly "bound water", as the water of crystallization of the salts or traces of water absorbed by the raw materials used in the production of the compositions according to the invention. 'invention. In this second variant, it will be preferred to use two aqueous compositions (B ') and (C') and an anhydrous composition (A '). The anhydrous composition (A ') then preferably comprises a) one or more fatty substances as defined above, and more preferably one or more liquid fatty substances. The composition (B ') then preferably comprises c) one or more oxidation bases chosen from (2,5-diaminophenyl) ethanol as well as its acid salts or its solvates such as hydrates and d) optionally one or several couplers as defined above. The composition (C ') then preferably comprises f) one or more chemical oxidizing agents as defined above. The alkalinizing agent (s) e) as defined above are included in the compositions (A ') and / or (B') and preferably only in the composition (B '). The carboxylic and preferably acrylic anionic polymer (s) as defined above are included in at least one of the compositions (A '), (B') or (C '), these three compositions being such that the content of fatty substances of the composition according to the invention resulting from the mixture of the three compositions (A ') + (B') + (C ') is greater than or equal to 10% by weight relative to the total weight of the mixture of the three compositions (A') + (B ') + (C') and more preferably greater than or equal to 15% by weight, better still greater than or equal to 20% by weight, more preferably greater than or equal to 25% by weight relative to the total weight of the composition . In this variant, the compositions (A`), (B ') and (C') are preferably mixed in a weight ratio (A ') + (B') / (C ') ranging from 0.2 to 10, preferably from 0.5 to 2 and in a weight ratio (A ') / (B') ranging from 0.5 to 10, better still from 1 to 5. According to this second variant, the dyeing process therefore consists in applying to the keratinous fibers the dyeing composition resulting from the mixture of the compositions (A '), (B') and (C ') mentioned above. Finally, the invention relates to a first multi-compartment device comprising a first compartment containing the composition (A) as described above and at least one second compartment containing the composition (B) as described above, the compositions of the compartments being intended to be mixed before application, to give the formulation after mixing according to the invention, provided that the amount of fat in this formulation is at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight, preferably at least 20% by weight and more preferably still at least 25% by weight relative to the weight of the formulation resulting from the mixture of (A) + (B). The invention also relates to a second multi-compartment device comprising a first compartment containing the composition (A ') as described above and a second compartment containing a cosmetic composition (B') as described above and at least a third compartment comprising the composition (C ') as described above, the compositions of the compartments being intended to be mixed before application, to give the formulation after mixing according to the invention, provided that the amount of fatty substance in this formulation represents at least less than 10% by weight, preferably at least 15% by weight, preferably at least 20% by weight, and more preferably still at least 25% by weight, relative to the weight of the formulation resulting from the mixture of (A ') + (B ') + (C'). The following examples serve to illustrate the invention without being limiting in nature. EXAMPLE 1 The following compositions are prepared in which the quantities are expressed in grams of product as is. 1. Coloring compositions a. Coloring composition Al: Composition Al Petrolatum oil (a-fatty substance) 60 Cetyl palmitate (a-fatty substance) 2 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol sulfate (oxidation base 158 c) 6-hydroxy benzomorpholine d-coupler ) 0.033 1-P-hydroxyethyloxy-2,4-diamino-0,02 benzene dihydrochloride (coupler d) 1,3-dihydroxybenzene (resorcinol) (coupler d) 0.67 1-hydroxy-3-amino-benzene (coupler d) 0.12 Monoethanolamine 4.28 Mixture of C18 to C24 linear alcohols 46 (C18 / C20 / C22 / C24 / (7/58/30/6)) Carboxyvinyl polymer (CARBOPOL 980 from LUBRIZOL) 0 1 Glycerol 5 Oleic alcohol oxyethylenated (10E) 1 Oleic alcohol oxyethylenated (20E) 4 Decyl alcohol oxyethylenated (5E) 1,2 Cetylstearyl alcohol (C16 / C18) oxyethylene (60 OE) 0.01 myristyl glycol ether Sequestrant 0.2 Reducer 0.22 Antioxidant 0.12 Deionized water Qs 100 10 b. Coloring composition A2: Composition A2 Vaseline oil (fatty substance a) 50 Cetylstearyl alcohol (C16 / Cis 50/50) (fatty substance a) 2 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol sulphate (oxidation base c) 1 58 6-hydroxy benzomorpholine coupler d) 0.033 1-P-hydroxyethyloxy-2,4-diamino-0,02 benzene dihydrochloride (d-coupler) 1,3-dihydroxybenzene (resorcinol) (d-coupler) 0.67 1-hydroxy -3-aminobenzene (coupler d) 0.12 ethylene diamine tetracetic acid, disodium salt, 2H 2 O 2 monoethanolamine 5.4 carboxyvinyl polymer (CARBOPOL 980 from LUBRIZOL) 0 4 sodium cetostearyl sulphate (C16 / C18 50/50 ) 2 oxyethylenated stearyl alcohol (20 OE) 2 oxyethylenated (40E) sorbitan monolaurate 5 Antioxidant 0.3 Deionized water 100 Qsp 5 2. Oxidizing composition B: Composition B Hydrogen peroxide in 50% aqueous solution 12 200 volumes) (chemical oxidizing agent f) Disodium tin hexahydroxide 0.04 Tetra-sodium pyrophosphate, 10 H2O 0.03 Vaseli oil Poly (dimethylimino) -1,3-0,25 propanediyl (dimethylimino) -1,6-hexanediyl dichloride in 60% aqueous solution Poly dimethyl diallyl ammonium chloride in 40% unstabilized water Glycerol 0.5 Cetylstearyl alcohol (C16 / C18 30/70) 6 Oxyethylenated stearyl alcohol (20 0E) 5 Amoxy acids of protected oxyethylenated (40E) rapeseed 1,3 Vitamin E: DL-Alpha-tocopherol 0,1 Sequestering 0 De-ionized water 100 Qsp 3. Procedure The coloring compositions Al, A2 are mixed separately with the oxidizing composition B at the rate of one part of the coloring composition for one part of the oxidizing composition.
On applique ensuite les mélanges Al+B, A2+B sur des mèches de cheveux à 90% blancs, à raison de 10 grammes de mélange pour un gramme de mèche. The mixtures Al + B, A2 + B are then applied to strands of hair at 90% white, at the rate of 10 grams of mixture per gram of wick.
Après un temps de pose de 35 minutes à 27°C, on rince les cheveux à l'eau claire puis on applique sur les cheveux un shampooing conditionneur. Après séchage, on obtient sur les cheveux une nuance châtain clair de bonne intensité et couvrante. After a exposure time of 35 minutes at 27 ° C, the hair is rinsed with clean water and then applied to the hair shampoo conditioner. After drying, we obtain on the hair a light brown shade of good intensity and covering.
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