FR2984115A1 - Procede de coloration d'oxydation riche en corps gras et un catalyseur metallique, dispositif - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on met en oeuvre : un ou plusieurs catalyseurs métalliques, et une composition (I) comprenant (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) un ou plusieurs agents alcalins, (c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques (d) une ou plusieurs bases d'oxydation faiblement réactives choisies parmi les composés, ioniques ou non, benzéniques ou hétérocycliques, ayant au moins une fonction amine; les composés benzéniques comprennent en outre une fonction additionnelle amine ou hydroxyle située en para ou en ortho de la première fonction amine ; lesdits composés ayant une valeur énergétique de l'HOMO inférieure ou égale à (-180-a) exprimée en kcal/mol avec : - pour les composés benzéniques non ioniques à fonction amine additionnelle : a = 0 - pour les composés benzéniques ioniques à fonction amine additionnelle : a = - 4 - pour les composés benzéniques ioniques ou non, à fonction hydroxyle additionnelle : a = 7 - pour les composés hétérocycliques, ioniques ou non : a = 8 ; L'invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments.

Description

PROCEDE DE COLORATION D'OXYDATION RICHE EN CORPS GRAS ET UN CATALYSEUR METALLIQUE, DISPOSITIF La présente invention a pour objet un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui met en oeuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques, et une composition (I) comprenant au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, un ou plusieurs agents alcalinisants une ou plusieurs bases d'oxydation benzéniques ou hétérocycliques particulière et un ou plusieurs agents oxydants, la teneur en corps gras représentant au moins 25% en poids par rapport au poids total de la deuxième composition. L'invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. La présente invention a trait au domaine de la coloration des fibres kératiniques et plus particulièrement au domaine de la coloration capillaire mettant en jeu des colorants d'oxydation.

Ces composés, appelés également bases d'oxydation, sont des molécules de petite taille, incolores ou faiblement colorées mais qui, lorsqu'elles sont associées à des agents oxydants, produisent, grâce à une réaction de condensation oxydative, des espèces colorées, au sein même de la fibre kératinique. En général, les bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou para-phénylènediamines, les ortho- ou para- aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. On peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. On est cependant encore à la recherche de nouvelles teintes, nuances. Or, tous les composés potentiellement utilisables en tant que bases d'oxydation pour des applications dans le domaine de la cosmétique, ne le sont pas car les performances colorielles obtenues ne sont pas satisfaisantes. En particulier, les colorations obtenues ne sont pas suffisamment intenses, ou bien encore donnent des colorations hétérogènes, ce qui est bien évidemment rédhibitoire. On a ainsi constaté que certaines bases d'oxydation benzéniques ou hétérocycliques aminées, faiblement réactives, étaient dans ce cas.

L'un des objectifs de la présente invention est d'améliorer de manière significative les performances tinctoriales que l'on obtiendrait avec des bases d'oxydation faiblement réactives par rapport à celles qui seraient atteintes si elles étaient présentes dans des compositions classiques de coloration.

Ce but est atteint par la présente invention qui a notamment pour objet un procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on met en oeuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques et une composition (I) comprenant, (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) un ou plusieurs agents alcalinisants, et (c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, et (d) une ou plusieurs bases d'oxydation faiblement réactives choisies parmi les composés, ioniques ou non, benzéniques ou hétérocycliques, ayant au moins une fonction amine ; les composés benzéniques comprennent en outre une fonction additionnelle amine ou hydroxyle située en para ou en ortho de la première fonction amine ; lesdits composés ayant une valeur énergétique de l'HOMO inférieure ou égale à (-180-a) exprimée en kcal/mol avec : - pour les composés benzéniques non ioniques à fonction amine additionnelle : a = 0 pour les composés benzéniques ioniques à fonction amine additionnelle : a = - 4 pour les composés benzéniques ioniques ou additionnelle : a = 7 - pour les composés hétérocycliques, ioniques ou non : a = 8. non, à fonction hydroxyle Dans le procédé de l'invention, le ou les catalyseurs métalliques peuvent constituer ou faire partie d'une composition (A) qui est mélangée avec la composition (I) avant application du mélange sur les fibres kératiniques ou qui est appliquée de manière séparée en pré ou en post traitement avec ou sans rinçage intermédiaire.

La présente invention concerne également un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition cosmétique (A) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs agents alcalinisants et une ou plusieurs bases d'oxydation faiblement réactives et un troisième compartiment comprenant une composition oxydante (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, au moins un corps gras étant présent dans au moins une des compositions (B) ou (C) de telle sorte qu'après mélange des compositions (B) et (C) la teneur en corps gras soit supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (B) et (C). Selon un mode de réalisation particulier le dispositif comprend un quatrième compartiment comprenant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, ladite composition (D) étant à mélanger avec les compositions (B)et (C), la teneur en corps gras étant supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (B), (C) et (D), les compositions (B) ou (C) pouvant ou non contenir un ou plusieurs corps gras.

L'invention concerne également des dispositifs à trois ou quatre compartiments appropriés pour la mise en oeuvre de cette composition Ainsi, la mise en oeuvre de la composition selon l'invention conduit à des colorations intenses, ou encore à de meilleures montées de colorant dans la fibre, et faiblement sélectives.

De plus, les colorations obtenues restent stables, en particulier vis-à-vis de la lumière et des shampooings. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ».

Catalyseurs métalliques : Les catalyseurs métalliques sont des composés qui comportent dans leur structure un ou plusieurs métaux. Les métaux sont choisis parmi les métaux de transition, les métaux de terres rares et leurs alliages. Parmi les métaux de transition, on peut notamment citer le manganèse, le vanadium, le fer, le cobalt, le cuivre, le zinc, le platine, le nickel, le titane, l'argent , le zirconium , le chrome , le molybdène , le tungstène, le platine, l'or, le vanadium, leurs alliages et parmi ceux-ci tout particulièrement le manganèse et le vanadium.

Parmi les métaux de terre rare, on peut notamment citer le cérium. Ainsi les catalyseurs métalliques sont notamment des catalyseurs à base de métaux de transition et de métaux de terres rares, et plus particulièrement des catalyseurs à base de manganèse, de vanadium ou de cérium.

Les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention peuvent être choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques, les complexes métalliques et leurs mélanges. Par complexes métalliques, on entend au sens de la présente invention des systèmes dans lesquels l'ion métallique, c'est-à-dire l'atome central, est lié à un ou plusieurs donneurs d'électrons, appelés ligands, par le biais de liaisons chimiques. De préférence, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans la première composition sont choisis parmi les sels de métaux. Au sens de la présente invention, on entend par sels de métaux, les sels issus de l'action d'un acide sur un métal. Préférentiellement, les catalyseurs métalliques mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont choisis parmi les sels de métaux de transition, tels que les sels de manganèse, et les sels de métaux de terres rares, tels que les sels de cérium, ainsi que leurs mélanges.

Les sels métalliques peuvent être des sels inorganiques ou organiques. Les sels de métaux inorganiques peuvent être choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non. Les sels de métaux organiques peuvent être choisis parmi les sels d'acides organiques tels que les citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates. Préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terre rare, notamment de cérium. Plus préférentiellement, les catalyseurs métalliques sont choisis parmi le gluconate de manganèse, le chlorure de vanadium et le chlorure de cérium, éventuellement sous forme d'hydrate comme le chlorure de cérium heptahydrate. Encore plus préférentiellement, le catalyseur métallique est le gluconate de manganèse. . Le ou les catalyseurs métalliques peuvent constituer tout ou partie d'une composition A.

Cette composition A peut être anhydre ou aqueuse. Lorsque la composition A est aqueuse le ou les catalyseurs métalliques peuvent être présents dans une teneur allant de 0,001 à 10% en poids, de préférence dans une teneur allant de 0,001 à 1 % en poids, mieux allant de 0,01 à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition appliquée sur les fibres kératiniques les contenant.

Corps gras La composition (I) selon l'invention comprend un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante ordinaire (25°C) et à la pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5% et de préférence à 1% encore plus préférentiellement à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchainement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l'éthanol, le benzène, l'huile vaseline ou le décaméthyl cyclopentasiloxane. Ces corps gras ne sont ni polyoxyéthylénés ni polyglycérolés. Ils sont différents des acides gras car les acides gras salifiés consituent des savons généralement solubles en milieux aqueux.

Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en 06- 016, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone- carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les hydrocarbures en C6-016, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane.

A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène. Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité.

Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®.

Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTEC® PC1" et "FLUTEC® PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane ; les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL®" par la Société Atochem ; le nonafluoro-méthoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4- trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M. Les alcools gras utilisables dans la composition selon l'invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 30 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition selon l'invnetion sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général. En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Cl-C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en 012- 015 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononanoate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2- octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2- hexyldécyle. Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-022 et d'alcools en Cl-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en 02-026. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undecylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol.

Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthyl-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides. Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-030, de préférence en C12-022, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, SL40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73 % de monoester et 27 % de di- et tri-ester, de 61 % de monoester et 39 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 52 % de monoester et 48 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 45 % de monoester et 55 % de di-, tri-, et tétra-ester, de 39 % de monoester et 61 % de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20 % de monoester et 80 % de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. Les silicones utilisables dans la composition cosmétique anhydre (B) de la présente invention, sont des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques, ayant une viscosité de 5.10-6 à 2,5m2/s à 25°C et de préférence 1.10-5 à 1m2/s. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D' D" - D' -1 CH3 CH3 avec D" : - Si - - avec D': - Si - 0 - CH3 C8I-117 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMI DT qui sont des polydialkyl (C1-020) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R2Si02/2, R3Si01/2, RSiO3/2 et SiO4/2 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Cl-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN-ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe 15 hydrocarboné. Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. 20 Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : 25 - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et 30 PH1000 - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : 35 - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-024 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Cl-04; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 10 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. De préférence, les corps gras ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2-03 ni de motif glycérolé. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique. 15 De préférence, le corps gras est un composé liquide à la température de 25°C et à la pression atmosphérique. Les corps gras sont avantageusement choisis parmi les hydrocarbures en C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les triglycérides, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les silicones, ou leurs 20 mélanges. De préférence, le ou les corps gras est ou sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras, les esters d'acides gras et/ou d'alcools gras liquides, ou leurs mélanges. Encore plus préférentiellement, les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline 25 et l'octyldodécanol, seuls ou en mélange. Les corps gras sont présents dans une teneur supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique (I). La composition cosmétique (I) présente une teneur en corps gras allant de préférence de 10 à 70% en poids, encore plus particulièrement allant de 20 à 70 % en 30 poids, mieux de 25 à 70% en poids par rapport au poids total de la composition (I) Tensioactifs La composition (I) selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs tensioactifs. 35 Particulièrement, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs anioniques, amphotères, zwitterioniques, cationiques ou nonioniques, et préférentiellement non ioniques. On entend par «agent tensioactif anionique», un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -C(0)0-, -SO3H, -S(0)20-, -0S(0)20H, -0S(0)20-, -P(0)0H2, -P(0)20-, -P(0)02, -P(OH)2, =P(0)OH, -P(OH)O-, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, 5 ou un ammonium. A titre d'exemples d'agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine- 10 sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther- 15 carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 20 50 motifs oxyde d'éthylène. Les sels de monoesters d'alkyle en C6-024 et d'acides polyglycosidepolycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d'alkyle en 06024, les polyglycosides-tartrates d'alkyle en C6-024 et les polyglycoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6-024. 25 Lorsque l'agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium. 30 A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2- amino-2-méthy1-1-propanol, 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol et tris(hydroxy- méthyl)amino méthane. On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux et en 35 particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6- C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.

En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12- C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. Le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci-dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (A1) et (A2) suivantes : Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(R,)-CH2C(0)0-, M+ , X- (A1) Formule (A1) dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra-C(0)-NH-CH2-CH2-N(B)(131) (A2) Formule (A2) dans laquelle : - B représente le groupe -CH2-CH2-0-X' ; - B' représente le groupe -(CH2),Y', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2-C(0)OH, -CH2-C(0)OZ', -CH2-CH2-C(0)OH, -CH2-CH2-C(0)OZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -C(0)OH, -C(0)OZ', -CH2-CH(OH)-SO3H ou le groupe -CH2-CH(OH)-S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; ^ Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10-C30 d'un acide Ra-C(0)0H de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en 017 insaturé.

Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. Parmi les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes tel que la cocobétaïne, les alkyl(C8- C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes tel que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le ou les agents tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi la cocamidopropylbétaïne et la cocobétaïne. Le ou les agents tensioactifs cationiques utilisables dans la composition selon l'invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple: - ceux répondant à la formule générale (A3) suivante : R8\ '..-Rio X R( R1, (A3) Formule (A3) dans laquelle : ^ R8 à R11, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, étant entendu qu'au moins un des groupes R8 à R11 comportent de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; et ^ X-, représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. Les groupes aliphatiques de R8 à R11 peuvent en outre comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.

Les groupes aliphatiques de R8 à R11 sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-08), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30, X- est un contre ion anionique choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (A3), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényl triméthylammonium, de distéaryldiméthyl-ammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxy éthylammonium ou le méthosulfate de distéaroyléthylhydroxyéthylammonium, ou encore, enfin, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK ; - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (A4) suivante : R1, 7,CH2CH2-N(Ri5)-CO-R, N N Ri4 (A4) Formule (A4) dans laquelle : - R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif ; - R13 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone ; - R14 représente un groupe alkyle en Cl-04; - R15 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl-04; - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REVVO ; - les sels de di- ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (A5) suivante : X ^ 17 19 R1,-N-(CH2)N-R2, 1118 R20 (A5) Formule (A5) dans laquelle : -R16 désigne un groupe alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène ; -R17 est choisi parmi l'hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N+(R1sa)(R17a)(R1sa), X ; -R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène et un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et -X-, identiques ou différents, représentent un contre ion anionique organique ou inorganique, tels que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75) ; -les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters, tels que ceux de formule (A6) suivante : o R24 (A6) Formule (A6) dans laquelle : - R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Cl-C6 et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Cl-C6, - R23 est choisi parmi : O - - le groupe R2 - les groupes R27 hydrocarbonés en Cl-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou 25 insaturés, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : O 2R8 C - - le groupe - les groupes R29 hydrocarbonés en Cl-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou 30 insaturés, 2+ 2X X (Cshl2s)R25 0-C,1-1,(OH),A7N++C,H,2(OH),,r0+ R23 1122 - l'atome d'hydrogène, ^ R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; ^ r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6, ^ ri et tl identiques ou différents, valant 0 ou 1 avec r2+r1=2r et t1+t2=2t ^ y est un entier valant de 1 à 10, ^ x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10, ^ X- représente un contre ion anionique, organique ou inorganique, sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, et plus particulièrement linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cil-021, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. Le contre ion anionique X- est de préférence un halogénure, tel que chlorure, bromure ou iodure ; un alkyl(C1-C4)sulfate ; alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. Le contre ion anionique X- est encore plus particulièrement le chlorure, le méthylsulfate ou l'éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (A6) dans laquelle : - R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1, -z est égal à 0 ou 1, - r, s et t sont égaux à 2, - R23 est choisi parmi : O - le groupe R26 C - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en 014-022, - l'atome d'hydrogène, - R25 est choisi parmi : 0 - le groupe R2C - l'atome d'hydrogène, - R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13-017, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple parmi les composés de formule (A6) les sels, notamment 15 le chlorure ou le méthylsulfate, de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthylhydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxy éthylhydroxy éthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme 20 l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiiso propanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges 25 d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d'éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. 30 De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® VVE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir, par exemple, un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de 35 diester.

On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.

De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les agents tensioactifs cationiques pouvant être présents dans la composition selon l'invention, on préfère plus particulièrement choisir les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthyl- hydroxyéthylméthylammonium, et leurs mélanges, et plus particulièrement le chlorure de béhényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylammonium, et leurs mélanges. Des exemples d'agents tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition utilisée selon l'invention sont décrits par exemple dans "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. Ils sont choisis notamment parmi les alcools, les alpha-diols, les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant au moins une chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 40 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 200 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les esters d'acides gras et de sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters d'acides gras polyoxyalkylénés, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et de N-acyl-méthylglucamine, les aldobionamides, les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées et les oxydes d'amine. Les tensioactifs non ioniques sont plus particulièrement choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, mono- ou poly- glycérolés. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. A titre d'exemples de tensioactifs non ioniques oxyalkylénés, on peut citer : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les amides, en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en C8-030, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, entre autres, seuls ou en mélanges. - Les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées. Les tensioactifs présentant un nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène compris entre 1 et 100, de préférence entre 2 et 50, de préférence entre 2 et 30. De manière avantageuse, les tensioactifs non ioniques ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, les tensioactifs non ioniques oxyalkylénés sont choisis parmi les alcools en C8-C30, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène ; les esters d'acides en C8-C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol polyoxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène. A titre d'exemple de tensioactifs non ioniques mono- ou poly- glycérolés, on utilise de préférence les alcools en C8-C40, mono- ou poly- glycérolés.

En particulier, les alcools en Cg-Ce mono- ou poly- glycérolés correspondent à la formule (A7) suivante : R290-[CH2-CH(CH2OH)-0],-H (A7) Formule (A7) dans laquelle : ^ R29 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C8-C40, de préférence en C9-C30 ; et ^ m représente un nombre allant de 1 à 30 et de préférence de 1 à 10. A titre d'exemple de composés de formule (A7) convenables dans le cadre de l'invention, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol. L'alcool de formule (A7) peut représenter un mélange d'alcools au même titre que la valeur de m représente une valeur statistique, ce qui signifie que dans un produit commercial peuvent coexister plusieurs espèces d'alcools gras polyglycérolés sous forme d'un mélange. Parmi les alcools mono- ou poly-glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en C1o/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en C12 à 1,5 mole de glycérol. De préférence, le ou les tensioactifs mis en oeuvre dans la composition de l'invention est/sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques mono ou poly- oxyalkylénés, particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés, mono ou poly- oxypropylénés, ou leur combinaison, plus particulièrement mono ou poly- oxyéthylénés.

De préférence, le ou les tensioactifs sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques ou parmi les tensioactifs anioniques. Plus particulièrement, le ou les tensioactifs présents dans la composition sont choisis parmi les tensioactifs non ioniques.

Encore plus préférentiellement les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les esters de sorbitol polyoxyéthylénés, les alcools gras polyoxyéthylénés et leurs mélanges. Dans la composition de l'invention la quantité du ou des agents tensioactifs dans la composition varie de préférence de 0,1 à 50 % en poids, mieux encore de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition (I) Agents alcalinisants : Comme indiqué auparavant, la composition (I) selon l'invention comprend un ou plusieurs agents alcalinisants. Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux ou organiques ou hybrides.

Par composé minéral, au sens de la présente invention, on entend tout composé possédant dans sa structure un ou plusieurs éléments des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments autres que l'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'agent alcalinisant minéral contient un ou plusieurs éléments des colonnes 1 et 2 du tableau périodique des éléments autre que l'hydrogène. Dans une variante préférée l'agent alcalinisant minéral présente la structure suivante : (Z11m(Z2Y+)n Dans laquelle : Z2 désigne un métal des colonnes 1 à 13 du tableau périodique des éléments, de préférence 1 ou 2, comme le sodium ou le potassium ; Z1x- désigne un anion choisi parmi les ions C032-, 0H-, HC032-, Si032-, 1-1P042-, P043, B4072-, de préférence parmi les ions C032-, 0H-, Si032- ; x désigne 1 , 2 ou 3 ; y désigne 1, 2, 3 ou 4 ; m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1, 2, 3 ou 4 ; avec n.y=m.x. De préférence, l'agent alcalinisant minéral correspond à la formule suivante (Z1x- ),(Z2Y+)', dans laquelle Z2 désigne un métal des colonnes 1 et 2, du tableau périodique des éléments ; Z1x- désigne un anion choisi parmi les ions C032-, 0H-, x vaut 1, y désigne 1 ou 2, m et n désignent indépendamment l'un de l'autre 1 ou 2 avec n.y=m.x. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (i) suivante : (i) Formule (i) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (i), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino-2-propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C1-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyle. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.

Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N-diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2- amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2- propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane.

Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.

A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, Rx Rz vN-W-N Ry Rt l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (ii) suivante : /N H2 R -CH2 -CH \ CO2H (ii) Formule (III) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : -(C1-12)3NI-12 -(CH2)2NH2 ; -(CH2)2NHCONH2 ; et Les composés correspondants à la formule (II) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4- guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique.

On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence le ou les agents alcalinisants présents dans la composition de l'invention sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (ii).

Encore plus préférentiellement le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi les alcanolamines telle que la monoéthanolamine (MEA), et mieux encore parmi les alcanolamines telle que la monoéthanolamine (MEA). De manière avantageuse, la composition (I)selon l'invention présente une teneur en agents alcalinisants allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de ladite composition. Selon un premier mode de réalisation particulier, la composition (I) selon l'invention, ou encore le procédé selon l'invention ne met pas en oeuvre d'ammoniaque ou un de ses sels, en tant qu'agent alcalinisant.

Selon un deuxième mode de réalisation, si la composition (I) employait l'ammoniaque ou l'un de ses sels en tant qu'agent alcalinisant, sa teneur ne dépasserait avantageusement pas 0,03 % en poids (exprimé en NH3), de préférence ne dépasserait pas 0,01 % en poids, par rapport au poids de la composition de l'invention. De préférence, si la composition (I) comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). Bases d'oxydation faiblement réactives: La composition (I) selon l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation « faiblement réactives ». Comme indiqué auparavant, la ou les bases d'oxydation faiblement réactives sont choisies parmi les composés, ioniques ou non, benzéniques ou hétérocycliques, ayant au moins une fonction amine; les composés benzéniques comprennent en outre une fonction additionnelle amineou hydroxyle située en para ou en ortho de la première fonction amine ; lesdits composés ayant une valeur énergétique de l'HOMO inférieure ou égale à (-180-a) exprimée en kcal/mol avec : - pour les composés benzéniques non ioniques à fonction amine additionnelle : a = 0 - pour les composés benzéniques ioniques (anioniques ou cationiques) à fonction amine additionnelle : a = - 4 - pour les composés benzéniques ioniques (anioniques ou cationiques) ou non, à fonction hydroxyle additionnelle : a = 7 - pour les composés hétérocycliques, ioniques ou non : a = 8 ; * la teneur en corps gras représentant au total au moins 25% en poids par rapport au poids total de la composition. Les calculs de la valeur énergétique de l'HOMO sont réalisés au moyen du logiciel GEOMOS (Geometry Optimisation of Molecular Orbitals-Solid / Solvent). On rappelle que HOMO correspond à l'orbitale moléculaire occupée de haute forte énergie (High Occupied Molecular Orbitale) (logiciel QCPE 584a ; année 1989).

Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, la ou les bases d'oxydation faiblement réactives sont choisies parmi : - les composés benzéniques comprenant une fonction amine substituée ou non par un groupement alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle et comprenant en outre une fonction additionnelle amine substituée ou non par un groupement alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, ou une fonction additionnelle hydroxyle ; - les composés hétérocycliques comprenant de 5 à 6 chaînons, aromatiques ou non, renfermant un à trois hétéroatomes, de préférence l'azote, éventuellement substitué(s) par un groupement hydrogène, alkyle en Cl-C4, ledit hétérocycle étant éventuellement condensé à un noyau à 5 ou 6 chainons, non hétérocyclique ou hétérocyclique et comprenant un ou deux hétéroatomes, avantageusement l'azote, éventuellement substitué(s) par un groupement hydrogène, alkyle en Cl-C4 ; - les composés peuvent éventuellement être substitués par un groupement alkyle en Cl-C2 ; trifluorométhyle ; halogène, comme le chlore, le fluor ; nitro ; carboxylique sous forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonique sous forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonamido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; amido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; de préférence un groupement alkyle en Cl-C2 ; trifluorométhyle ; halogène, comme le chlore, le fluor ; carboxylique sous forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonique sous forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonamido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; amido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle - et leurs sels d'addition avec un acide. De préférence la ou les bases d'oxydation faiblement réactives comportent au moins une fonction amine primaire.

A titre d'exemples de telles bases, on peut citer la 2-trifluoromethyl-p- phénylènediamine, l'acide 2-amino-5-hydroxybenzoïque, l'acide 2,5-diaminobenzènesulfonique, l'acide 5-aminosalicylique, le 3,5-diamino-1,2,4-triazole, et leurs sels d'addition avec des acides.

La teneur en base d'oxydation de ce type varie habituellement de 0,0 .3 en poids par rapport au poids de la composition, plus préférentiellementde0,1 à % en poids par rapport au poids de la composition (I).

Coupleurs : La composition selon l'invention (I) peut également comprendre un ou plusieurs coupleurs additionnels, habituellement utilisés en coloration d'oxydation. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(I1-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(I1-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1- diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4- hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(I1- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges.

Le ou les coupleur(s), s'ils sont présents dans la composition (I), représente(nt) chacun avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (I).

Bases d'oxydation additionnelles : La composition selon l'invention (I) peut éventuellement comprendre au moins une base d'oxydation additionnelle, différente de la ou des bases d'oxydation faiblement réactives définies auparavant. A titre de bases d'oxydation additionnelles, on peut citer les bases d'oxydation 35 benzéniques ou hétérocycliques et leurs mélanges, telles que les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N , N-diéthyl paraphénylènediamine, la N , N-di propyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-([3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N , N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, 3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-([3,7- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 213- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 213 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 213-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2(3-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2(3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3- 25 hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- 30 diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl 35 phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin- 2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yI)- éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-2-y1)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl- pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6- triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino1-((3méthoxyéthyl)pyrazole.

De préférence, on utilisera un 4,5-diaminopyrazole et encore plus préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthy1)-pyrazole et/ou l'un des ses sels. A titre de dérivés pyrazoliques, on peut également citer les diamino N,Ndihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR-A2 886 136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-diamino-6,710 dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one, 2-am ino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6, 7-dihydro-1H ,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one, 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 215 amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one, 2- amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino- 5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-am ino-1,2-diéthy1-5- (pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-am ino-5-(3-di méthylamino-pyrrolidin-1-y1)- 1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H ,5H- 20 pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. On préférera utiliser la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one et/ou un de ses sels. A titre de bases hétérocycliques, on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino-1-((3hydroxyéthyl)pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- 25 one et/ou un de leurs sels. La ou les bases d'oxydation additionnelles représente(nt) chacune avantageusement de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition (I). 30 D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation (de faible réactivité ou additionnelles) et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les 35 tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates.

Autres colorants additionnels : La composition selon l'invention (I) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs colorants directs, synthétiques ou naturels, choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques.

A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; les colorants (poly)méthiniques tels que les cyanines, les hémicyanines, et les styryles ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri(hétéro)aryle méthanes ; les porphyrines ; les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.

Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent plus particulièrement de 0,001 à 10 % en poids du poids total de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids. La composition selon l'invention (I)est de préférence une composition aqueuse. Par composition aqueuse, on entend une composition comprenant plus de 5 % en poids d'eau, de préférence plus de 10 % en poids d'eau, et de manière encore plus avantageuse plus de 20 % en poids d'eau. Solvants : La composition selon l'invention (I) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques, s'ils sont présents, représentent une teneur allant habituellement de 1 à 40 % en poids par rapport au poids de la composition (I) et de préférence allant de 5 à 30 % en poids. Autres additifs : La composition selon l'invention (I) peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux, et en particulier des charges telles que des argiles, le talc ; des agents épaississants organiques, avec en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères différents des polymères cités précédemment ; des agents antioxydants ; des agents de pénétration ; des agents séquestrants ; des parfums ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des agents conservateurs ; des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.

Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition peut comprendre en outre un ou plusieurs agents épaississants minéraux ou organiques. Les agents épaississants minéraux peuvent être choisis parmi les argiles organophiles et les charges inorganiques. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxydes amines, et leurs 20 mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles 25 vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay, les Quaternium-18 Hectorites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone Gel DOA, Bentone Gel ECO5, 30 Bentone Gel EUG, Bentone Gel IPP, Bentone Gel ISD, Bentone Gel SS71, Bentone Gel VS8, Bentone Gel VS38 par la société Rhéox et Simagel M, Simagel SI 345 par la société Biophil. De préférence, les agents épaississants minéraux sont choisis parmi les charges inorganiques, en particulier la kaolinite. 35 Les agents épaississants organiques peuvent être choisis parmi les polymères épaississants associatifs ou non, en particulier associatifs. Par « polymère épaississant associatif », on entend selon l'invention, un polymère épaississant comportant au moins une chaîne grasse en C8-C30 et au moins un motif hydrophile.

De préférence, les polymères épaississants associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles, de nature le plus souvent polyoxyéthylénée, et des séquences hydrophobes qui peuvent être par exemple des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. De tels polyether polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46® et Aculyn 44® FACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. Lorsqu'ils sont présents, les agents épaississants représentent de 1 à 30 % en poids par rapport au poids de la composition (I). Agents oxydants chimiques : Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention (I) comprend un ou plusieurs agents oxydants chimiques (en d'autres termes, un agent oxydant qui n'est pas seulement l'oxygène de l'air). Plus particulièrement, le ou les agents oxydants sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs, les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux et les peracides et leurs précurseurs. Cet agent oxydant chimique est avantageusement constitué par du peroxyde d'hydrogène et notamment en solution aqueuse (eau oxygénée) dont la concentration peut varier, plus particulièrement de 0,1 à 50% en poids, et encore plus préférentiellement de 0,5 à 20% en poids, mieux de 1 à 15% en poids par rapport à la composition (I). Procédés selon l'invention : Comme indiqué précédemment la composition (I) peut résulter du mélange d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents alcalins et une ou plusieurs bases d'oxydation faiblement réactives comme définis précédemment et d'une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment. Les compositions (B) et (C) sont de préférence aqueuses. Elles peuvent notamment se présenter sous forme d'émulsions directes ou inverses. Elle peut aussi résulter du mélange de trois compositions, les deux premières étant les compositions (B) et (C) ci-dessus et la troisième composition étant une composition (D) comprenant au moins un corps gras tel que défini précédemment ; Cette composition (D) peut être anhydre ou aqueuse. Elle est de préférence anhydre. Habituellement, le pH de la composition oxydante (C), lorsqu'elle est aqueuse, est inférieur à 7. Conformément à une première variante de la présente invention, on mélange les compositions (A) et (I) puis on applique le mélange réalisé sur les fibres kératiniques, sèches ou humides Dans une seconde variante de l'invention, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement avec ou sans rinçage intermédiaire, la composition (A) puis la composition (I) pouvant résulter du mélange extemporané des compositions (B), (C) et éventuellement (D). De préférence dans cette seconde variante il n'y a pas de rinçage intermédiaire. De préférence dans cette seconde variante la composition (A) est appliquée avant la composition (I). Le temps de pose de la composition (A) sur les fibres kératiniques peut varier de 5 à 15 minutes, et de préférence est de 10 minutes. En particulier, on applique la composition (A) sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 10 minutes à température ambiante. De préférence, on vaporise la composition (A) sur les fibres kératiniques. En outre, la composition (I) pouvant résulter du mélange des compositions (B), (C) et éventuellement (D) peut être laissée en place sur les fibres kératiniques pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 5 minutes à 40 minutes, de préférence pendant 35 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. Selon un mode de réalisation préféré, on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement et sans rinçage intermédiaire, la composition (A) puis on sèche les fibres à une température allant de la température ambiante à 60°C, en particulier à 50°C, puis on applique la composition (I) résultant du mélange extemporané avant l'application des compositions (B), (C) et éventuellement (D).

L'étape de séchage peut durer de 5 à 20 minutes, de préférence de 5 à 15 minutes, et est notamment de 10 minutes. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampooing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher.

De préférence, à l'issue du traitement, les fibres kératiniques sont séchées au casque à une température allant de 50 à 80°C. Selon un mode de réalisation, le procédé de coloration des fibres kératiniques comprend la mise en oeuvre : (a) d'une composition (A) comprenant un ou plusieurs sels métalliques choisis parmi les sels de métaux de transition, en particulier les sels d'acide organique et les sels inorganique de métaux de transition, et les sels de métaux de terre rare, en particulier les sels inorganiques, de préférence les sels de manganèse, vanadium et cérium , (b) d'une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents alcalins choisis parmi les alcanolamines et une ou plusieurs bases d'oxydation faiblement réactives, (c) d'une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, (d) d'une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras choisis parmi l'huile de vaseline, les alcanes en C6-C16, les polydécènes, les esters liquides d'acide gras et/ou d'alcool gras, les alcools gras liquides ou leurs mélanges dans lequel on applique sur les fibres kératiniques, la composition (A), on sèche les fibres kératiniques, puis on applique sur lesdites fibres la composition résultant du mélange extemporané des compositions (B), (C) et (D).

Enfin, l'invention concerne un dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition cosmétique (A) comprenant un ou plusieurs catalyseurs métalliques tels que définis précédemment, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs agents alcalinisants et une ou plusieurs bases d'oxydation faiblement réactives comme définis précédemment, et un troisième compartiment renfermant une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques tels que définis précédemment, au moins un corps gras tel que définis précédemment étant présent dans au moins une des compositions (B) ou (C) de telle sorte qu'après mélange des compositions (B) et (C) la teneur en corps gras soit supérieure ou égale à 10% par rapport au poids total du mélange des compositions (B) et (C). Selon un mode de réalisation particulier le dispositif comprend un quatrième compartiment comprenant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, ladite composition (D) étant à mélanger avec les composition (B)et (C), la teneur en corps gras étant supérieure ou égale à 10% par rapport au poids total du mélange des compositions (B), (C) et (D), les compositions (B) ou (C) pouvant ou non contenir un ou plusieurs corps gras. Le dispositif est approprié pour la mise en oeuvre du procédé de coloration selon l'invention. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES Préparation des solutions de sels métalliques On prépare une solution de gluconate de manganèse « A » A (g%) Gluconate de manganèse (CAS n° 6485-39-8) 0.1 Eau déminéralisée Qsp 100 PH 6.52 Préparation des compositions de coloration Les compositions suivantes sont préparées ; les quantités sont exprimées en gramme% à moins qu'il n'en soit indiqué autrement. Composition D D (g%) Huile de vaseline 64.5 Octyl-2-dodécanol 11.5 Hectorite modifiée distéaryl diméthyl ammonium 3 Carbonate de propylène 1 Mono-laurate de sorbinate oxyéthyléné (4 0E) 11 Distéarate de glycol 8 Alcool laurique oxyéthyléné (2 0E) 1 Composition B B (g%) Base d'oxydation 20.10- mol% Coupleur d'oxydation 20.10 mol% Monoéthanolamine 13.657 Métabisulfite de sodium 0.7 Acide L-ascorbique 0.25 Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution aqueuse à 40% 1 Hydroxyéthyl cellulose 1.5 Propylène glycol 6.2 Ethanol 8.25 Hexylène glycol 3 Dipropylène glycol 3 Eau désionisée QSP 100 Compo Coupleur Base d'oxydation HOMO base (kcal/mol) 1 2,4-diaminophenoxyethanol Acide 2,5-diaminobenzene- -189 HCI sulfonique 2 2 ,4-diam inophenoxyethanol 2-trifluoromethyl-p- -184 HCI phenylenediamine 3 4-amino-2-hydroxytoluene Acide 2,5-diaminobenzene- -189 sulfonique 4 Resorcinol Acide 2,5-diaminobenzene- -189 sulfonique 2 , 4-diam inophenoxyethanol Acide 2-amino-5- -176 HCI hydroxybenzoique 6 Arbutine Acide 2,5-diaminobenzene- -189 sulfonique 7 Sesamol Acide 2,5-diaminobenzene- -189 sulfonique 5 Composition oxydante C C Peroxyde d'hydrogène 6 Huile de vaseline 20 alcool cétéarylique 2,28 ceteareth-33 1,42 Glycérine 0,5 Stabilisants du peroxyde d'hydrogène 0,12 Eau déminéralisée Qsp 100 Procédés de coloration Compositions colorantes (I) :au moment de l'emploi, on mélange 10 grammes de la composition (D), 4 grammes de la composition (B) et 15 grammes de la composition (C) pour obtenir une composition colorante (I). Le pH de la composition colorante obtenue est de 9,7. Procédé selon l'invention utilisé : - Etape 1 : vaporisation de la solution de sel métallique sur une mèche de cheveu caucasien 90% cheveux blancs posée verticalement sur un support. Le rapport de bain solution/cheveu est de 1/1 (w/w). Le temps de pose est de 10 minutes à température ambiante - Etape 2 : séchage de la mèche au casque (60°C) pendant 10 minutes - Etape 3 : application au pinceau du mélange des compositions colorantes (I). Le rapport de bain mélange/cheveu est de 1/1 (w/w). Les mèches de cheveu posent pendant 35 minutes à température ambiante. A l'issue de ce temps de pose, les mèches sont lavées avec le shampooing INOA POST, rincées, puis séchées au casque à 60°C.

Le procédé comparatif est réduit à l'étape 3. Résultats Les colorations obtenues sont mesurées à l'aide d'un spectrocolorimètre MINOLTA 25 CM2600D. La montée de la coloration (AEab*) a été évaluée dans le système CIE L* a* b*. Dans ce système L* a* b*, L* représente l'intensité de la couleur, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Plus la valeur de L* est faible, plus la couleur est foncée ou très intense.

La valeur de AE* a été calculée à partir des valeurs de L*a*b* selon l'équation suivante (i) : AE -Ni(1-*-1-0*)2 ± (a* - ao *)2 (b* bo *)2 La montée de la coloration (AELab*) a été calculée sur les mèches de cheveux non traités (Lo*, ao* et bo*) et sur les mèches de cheveux colorées (L*, a* et b*). Plus la valeur de AE* est grande, meilleure est la couverture des fibres traitées donc des racines. Compo L* a* b* AE* L* a* b* AE* Gain AE* 1 36,38 3,76 2,6 24,71 18,72 2,14 -0,47 41,92 17,21 2 32,78 6,84 4,17 27,79 17,08 1,49 -0,68 43,52 15,73 3 54,5 11,59 11,38 11,74 41,27 14,66 10,85 21,97 10,23 4 51,04 3,58 14,85 7,46 37,59 6,73 14,83 21,2 13,74 5 41,44 5,41 10,68 17,51 26,24 3,55 5,27 33,08 15,57 6 58,08 3,37 9,63 5,37 38,97 2,2 2,34 22,48 17,11 7 50,2 2,1 16,49 8,14 42,07 4,75 15,23 16,38 8,24 Comme le montre le tableau ci-dessous, on obtient une montée de couleur améliorée en mettant en oeuvre le procédé selon l'invention.

Claims (26)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en REVENDICATIONS1. Procédé de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on met en oeuvre un ou plusieurs catalyseurs métalliques, et une composition (I) comprenant (a) au moins 10% en poids d'un ou plusieurs corps gras, (b) un ou plusieurs agents alcalins, (c) un ou plusieurs agents oxydants chimiques, (d) une ou plusieurs bases d'oxydation faiblement réactives choisies parmi les composés, ioniques ou non, benzéniques ou hétérocycliques, ayant au moins une fonction amine; les composés benzéniques comprennent en outre une fonction additionnelle amine ou hydroxyle située en para ou en ortho de la première fonction amine ; lesdits composés ayant une valeur énergétique de l'HOMO inférieure ou égale à (-180-a) exprimée en kcal/mol avec : - pour les composés benzéniques non ioniques à fonction amine additionnelle : a = 0 - pour les composés benzéniques ioniques à fonction amine additionnelle a = - 4 - pour les composés benzéniques ioniques ou non, à fonction hydroxyle additionnelle : a = 7 - pour les composés hétérocycliques, ioniques ou non : a = 8.
2. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels métalliques, les oxydes métalliques les complexes métalliques et leurs mélanges.
3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels de métaux de transition, les sels de métaux de terres rares ainsi que leurs mélanges.
4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les sels métalliques sont des sels inorganiques choisis parmi les halogénures, les carbonates, les sulfates et les phosphates, notamment les halogénures hydratés ou non.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les sels métalliques sont des sels d'acide organique choisis parmi les 24/04 2012 16:06 FAX 0147567970 C ANDRAL INPI citrates, les lactates, les glycolates, les gluconates, les acétates, les propionates, les fumarates, les oxalates et les tartrates, notamment les gluconates.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les catalyseurs métalliques sont choisis parmi les sels d'acide organique de métaux de transition, notamment de manganèse, et les sels inorganiques de métaux de terres rares, notamment de cérium.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, 10 caractérisé en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante et à pression atmosphérique.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en 15 C6-C16, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont choisis parmi l'huile de vaseline, les polydécènes, les alcools gras, les esters d'acides gras ou d'alcools gras liquides ou leurs mélanges et de préférence parmi l'huile de vaseline et l'octyldodécanol, seuls ou en mélange.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les corps gras sont présents dans une teneur allant 10 à 70% en poids, et de préférence allant de 20 à 70 % en poids, plus particulièrement de 25 à 70% en poids, encore plus préférentiellement de 25 à 60% en poids , et tout particulièrement de 30 à 60% en poids par rapport au poids total de la composition (I).
11. 11.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation faiblement réactives sont choisies parmi : les composés benzéniques comprenant une fonction amine substituée ou non par un groupement alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle et comprenant en outre une fonction additionnelle amine substituée ou non par un groupement alkyle en Cl-C4 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, ou une 5 fonction additionnelle hydroxyle ; - les composés hétérocycliques comprenant de 5 à 6 chaînons, aromatiques ou non, renfermant un à trois hétéroatomes, de préférence l'azote, éventuellement substitué(s) par un groupement hydrogène, alkyle en Cl-C4, ledit hétérocycle étant éventuellement condensé à un noyau à 5 ou 6 chainons, non hétérocyclique ou 10 hétérocyclique et comprenant un ou deux hétéroatomes, avantageusement l'azote, éventuellement substitué(s) par un groupement hydrogène, alkyle en Cl-C4 ; - les composés peuvent éventuellement être substitués par un groupement alkyle en Cl-C2 ; trifluorométhyle ; halogène, comme le chlore, le fluor ; nitro ; carboxylique sous forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonique sous 15 forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonamido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; amido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur 20 d'un groupement hydroxyle ; de préférence un groupement alkyle en Cl-C2 ; trifluorométhyle ; halogène, comme le chlore, le fluor ; carboxylique sous forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonique sous forme d'acide ou de sel de métal alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium ; sulfonamido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un 25 groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; amido éventuellement substitué de préférence par un ou deux groupements, identique ou non, représentant un groupement alkyle en Cl-C6 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ; - et leurs sels d'addition avec un acide. 30
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation faiblement réactives sont choisies parmi la 2-trifluoromethyl-p-phénylènediamine, l'acide 2-amino-5-hydroxybenzoïque, l'acide 2,5-diaminobenzène-sulfonique, l'acide 5-aminosalicylique, le 3,5-diamino- 35 1,2,4-triazole, et leurs sels d'addition avec des acides.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la ou les bases d'oxydation faiblement réactives représententde 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition, plus préférentiellement de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition (I).
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (I) comprend au moins un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition.
15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant est une amine organique présentant un pKb inférieur à 12, de préférence inférieur à 10.
16. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant est une amine organique choisie parmi les alcanolamines, les acides aminés basiques, les composés comportant une fonction guanidine et leurs mélanges, et de préférence une alcanolamine, en particulier la monoéthanolamine.
17. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent alcalinisant est une base minérale choisie parmi l'ammoniaque, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, la soude, la potasse, le métasilicate de sodium, le métasilicate de potassium et leur mélange, et de préférence parmi les carbonates alcalins.
18. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent oxydant chimique est le peroxyde d'hydrogène.
19. 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition (I) comprend un ou plusieurs tensioactifs de préférence choisis parmi les tensioactifs non ioniques en particulier les tensioactifs non ioniques mono- ou poly- oxyalkylénés et mono- ou poly- glycérolés.
20. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les catalyseurs métalliques sont dans une composition (A) distincte de la composition (I). 24/04 2012 16:06 FAX 0147567970 C AMORAL INPI 44
21. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'on mélange les compositions (A) et (I) puis on applique le mélange réalisé sur les fibres kératiniques, sèches ou humides. 5
22. 22. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, successivement avec ou sans rinçage intermédiaire, la composition (A) et la composition (I).
23. 23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'il n'y a pas de 10 rinçage intermédiaire.
24. 24. Procédé selon les revendications 22 ou 23 caractérisé en ce que la composition (A) est appliquée avant la composition (I). 15
25. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce la composition (I) résulte du mélange de 2 ou 3 compositions dont au moins une composition (B) comprenant un ou plusieurs agents alcalinisants et une ou plusieurs base d'oxydation faiblement réactives et une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques et d'éventuellement une 20 composition (D) comprenant un ou plusieurs gras.
26. 26. Dispositif à plusieurs compartiments approprié pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, comprenant un premier compartiment renfermant une composition cosmétique (A) comprenant un 25 ou plusieurs catalyseurs métalliques, un deuxième compartiment renfermant une composition cosmétique (B) comprenant un ou plusieurs agents alcalinisants et une ou plusieurs base d'oxydation faiblement réactives, et un troisième compartiment renfermant une composition (C) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, au moins un corps gras tel que définis précédemment étant présent dans 30 au moins une des compositions (B) ou (C) de telle sorte qu'après mélange des compositions (B) et (C) la teneur en corps gras soit supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (B) et (C), et éventuellement un quatrième compartiment comprenant une composition (D) comprenant un ou plusieurs corps gras, la dite composition (D) étant à mélanger 35 avec les composition (B)et (C), la teneur en corps gras étant supérieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total du mélange des compositions (S), (C) et (D), les compositions (B) ou (C) pouvant ou non contenir un ou plusieurs corps gras.