FR2963348A1

FR2963348A1 - Nouveaux polymeres aptes a former des microgels, procedes pour leur preparation et utilisation dans le traitement de cavites souterraines.

Info

Publication number: FR2963348A1
Application number: FR1056271A
Authority: FR
Inventors: Olivier Braun; Paul Mallo
Original assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Current assignee: Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 2010-07-29
Filing date: 2010-07-29
Publication date: 2012-02-03
Anticipated expiration: 2030-07-29
Also published as: WO2012013877A1; FR2963348B1

Abstract

Polymère, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 0,1% molaire à 100% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; b) Optionnellement de 0,1% molaire à 99,9% molaire d'unités monomériques (B) issues d'au moins un monomère neutre choisi parmi l'acrylamide, le N-méthyl acrylamide, le N-éthyl acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropyl acrylamide, le N-[2-hydroxy 1,1-bis(hydroxyméthyl) éthyl] propènamide ; c) Optionnellement jusqu'à 20% molaire d'unités monomériques (C), issues d'au moins un monomère comportant une ou plusieurs fonctions acides partiellement ou totalement salifiées. Microgels obtenus par leur post-réticulation. Leur utilisation dans le traitement de formations rocheuses souterraines

Description

La présente invention a pour objet de nouveaux copolymères à base de N,N-diméthyl acrylamide ainsi que leur utilisation pour préparer des gels épaississants potentiellement utilisables dans le domaine de l'industrie du pétrole, notamment de la Prévention des Venues d'Eau, du Contrôle de Profils, de la Prévention des Venues de Sable notamment pour le traitement des puits hautes températures. Les procédés de Prévention des Venues d'Eau, appliqués aux puits producteurs de gaz ou d'huile permettent un abaissement durable de la fraction d'eau produite par le puits et une augmentation de la production d'huile ou de gaz. On met parfois en oeuvre des polymères, mais ceux-ci restent limités à des perméabilités de zones productrices d'eau relativement peu élevées (en moyenne inférieures à 300 milli Darcy) à cause de la limitation en taille de ces polymères.

Comme ils sont en plus mécaniquement, thermiquement et chimiquement fragiles, ils sont rarement utilisés seuls et on leur adjoint le plus souvent des agents stabilisants et/ou réticulants. On préfère utiliser des gels de polymères qu'il s'agisse de gels colmatants, ou de gels dilués (ayant donc une faible concentration en polymère et en réticulant). Le mélange polymère-réticulant est alors injecté dans le puits à traiter avec une cinétique de gélification retardée, le gel ne prenant qu'au bout de quelques heures dans la formation autour du puits. Ces procédés sont cependant considérés comme peu fiables et utilisent souvent des produits polluants à base de sels de chrome, des couples oxydo-réducteurs, d'aldéhyde et autres produits chimiques souvent toxique et peu respectueux de l'environnement. De plus, ces procédés actuels essentiellement à base de gels de polyacrylamide ne fonctionnent pas dans les puits dont la température est élevée. Ces procédés sont décrits notamment dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique publiés sous les numéros US 3,785,437, US 4,343,363, US 4,413,689 et US 4,413,680. Ils sont également décrits par dans l'article intitulé : "Gel formation of polyacrylamide in the presence of glyoxal for water control application" (A. Zaitoun et al. Polymer Gels and Networks 5 (1997), pp 471-480). Le nombre grandissant de champs matures, et le développement des puits complexes (puits horizontaux, puits sous-marins, puits multi-branches) combinés au manque de fiabilité des techniques de séparation de fonds, ont rendu très intéressants, les traitements auto-sélectifs de Prévention de Venues d'Eau, par lesquels les mélange polymère-réticulant sont injectés à travers tout l'intervalle ouvert du puits (injection dite "bullhead"), sans utiliser de moyens mécaniques pour traiter des zones localisées.

Dans le cas de ces traitements dits "auto-sélectifs, comme les couches à huile ou à gaz ne sont pas protégées en cours d'injection, il est impératif d'injecter une formulation affectant peu la perméabilité à l'huile ou au gaz. Les polymères hydrosolubles ou les gels faibles de polymères hydrosolubles sont des produits qui modifient la perméabilité relative [produits dits RPM (Relative Permeability Modifiers en langue anglaise)] en réduisant fortement la perméabilité à l'eau des roches, et faiblement celle à l'huile ou au gaz. Ils agissent en formant une couche adsorbée de polymère à la paroi des pores, qui reste gonflée au passage de l'eau, mais qui se contracte sous l'effet des forces capillaires au passage de l'huile ou du gaz. Un bon produit dit RPM doit donc s'adsorber fortement et de façon irréversible sur la roche, former une épaisseur de couche bien adaptée à la dimension de pore, avoir une bonne stabilité mécanique, chimique et thermique, ainsi qu'une consistance « molle », lui permettant de se contracter facilement au passage de l'huile ou du gaz. Dans le traitement auto-sélectif (« bullhead »), il est également impératif que le placement du produit injecté dans les différentes couches soit optimisé. L'opérateur cherchera à minimiser la profondeur de pénétration dans les couches à huile ou à gaz, de manière à envahir préférentiellement les couches à eau. Le contrôle du placement peut se faire soit par l'utilisation de produits de diversion permettant de protéger temporairement les zones à huile ou à gaz, soit grâce à une propriété inhérente à l'agent RPM, par exemple en choisissant un produit de dimension suffisamment grande (quelques microns) pour ne pas pénétrer dans les couches à huile (généralement les moins perméables). La demande internationale publiée sous le numéro WO 2006/024795 divulgue de nouveaux micro-gels ainsi qu'une méthode pour leur mise en oeuvre.

Il s'agit de copolymères de type polyélectrolyte réticulés obtenus par polymérisation en émulsion inverse se présentant sous forme de latex inverse ou sous forme d'une poudre obtenue par séchage du latex inverse. Ces copolymères après dispersion dans l'eau, conduisent à l'obtention de micro-gels de taille calibrée. Il est possible de calibrer la taille de ses micro-gels en fonction de la perméabilité moyenne de la couche ou de la zone de réservoir par laquelle l'eau est produite en plus grande quantité, généralement des zones de perméabilité de 0,001 à quelques darcy (1 Darcy=0,98693 10-6 m2). Cette technologie a aussi fait l'objet d'une publication intitulée : "Using 5 Microgels to Shut Off Water in a Gas Storage Weil" (Society of Petroleum Engineers ; SPE 106042). Ces microgels sont très stables en température, stables mécaniquement et très respectueux de l'environnement du fait de leur nature chimique. Ils sont également d'une utilisation très facile car leurs "dispersions" se propagent très 10 aisément dans les formations souterraines. Ils ne présentent donc pas les inconvénients précités des gels fabriqués "in situ" que ce soit au niveau de leurs mises en oeuvre, de leur toxicité et de leur tenue en température. Néanmoins pour certains réservoirs spécifiques, comme ceux de grande porosité, ou bien pour renforcer le traitement effectué par les micro-gels divulgués 15 dans WO 2006/024795, il peut être avantageux d'effectuer un second traitement avec des gels réalisés in situ mais bien évidemment à partir de gels stables à la température et non toxiques pour l'environnement. Les inventeurs ont donc cherché à développer de nouveaux polymères capables de former des microgels stables à la température et non toxiques. 20 Selon un premier aspect, l'invention a pour objet un polymère, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 0,1% molaire à 100% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; b) Optionnellement de 0,1% molaire à 99,9% molaire d'unités 25 monomériques (B) issues d'au moins un monomère neutre choisi parmi l'acrylamide, le N-méthyl acrylamide, le N-éthyl acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropyl acrylamide, le N-[2-hydroxy 1,1-bis(hydroxyméthyl) éthyl] propènamide [ou tris(hydroxyméthyl)acrylamidométhane ou N-tris(hydroxyméthyl)-méthylacrylamide, aussi connu sous l'abréviation THAM] ; 30 c) Optionnellement jusqu'à 20% molaire d'unités monomériques (C), issues d'au moins un monomère comportant une ou plusieurs fonctions acides partiellement ou totalement salifiées. Dans la définition précédente, par polymère, on désigne soit les homopolymères, soit les polymères d'unités monomériques issues d'au moins deux monomères de structure chimique différente. Le terme polymères inclut donc aussi les copolymères, les terpolymères, les tétrapolymères et les polymères d'unités monomériques issues de plus de quatre monomères de structure chimique différente.

Par fonction acide, on désigne dans la définition du monomère dont est issue l'unité monomérique (C) une fonction acide fort ou une fonction acide faible. Selon un aspect particulier de la présente invention, ladite unité monomérique (C) est issue d'un monomère comportant la fonction sulfonique ou la fonction phosphonique.

Selon un aspect plus particulier de la présente invention, ladite unité monomérique (C) est issue de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1- propanesulfonique (dénommé aussi acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique) partiellement ou totalement salifié. Selon un aspect particulier de la présente invention, l'unité monomérique (C) est issue d'un acide carboxylique partiellement ou totalement salifié choisi parmi l'acide acrylique l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide maléique ou l'acide 3-méthyl 3-[(1-oxo-2-propènyl) amino] butanoïque. Dans la définition de la présente invention, le terme salifié indique qu'il s'agit de sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium ou de potassium, les sels de bases azotées comme le sel d'ammonium, le sel de lysine ou le sel de monoéthanolamine (HO-CH2-CH2-NH4+). Selon un aspect particulier de la présente invention, par salifié, on signifie désigne que la fonction acide est salifiée sous forme de sel de sodium. Parmi les monomères neutres dont sont issues les unités monomériques, (B), on choisit plus particulièrement l'acrylamide. Selon un aspect particulier de la présente invention, le polymère tel que défini ci-dessus, est le poly(N,N-diméthyl acrylamide). Selon un autre aspect particulier de la présente invention, le polymère tel que défini précédemment, est caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 0,1% molaire à 99,9% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; et b) De 0,1% molaire à 99,9% molaire d'unités monomériques (B) ; Selon un autre aspect particulier de la présente invention, le polymère tel que défini précédemment, est caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 1% molaire à 75% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N- diméthyl acrylamide ; b) De 5% molaire à 99% molaire d'unités monomériques (B) ; c) Optionnellement jusqu'à 20% molaire d'unités monomériques (C). Selon un autre aspect particulier de la présente invention, le polymère tel que défini précédemment, est caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 5% molaire à 25% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; b) De 60% molaire à 95% molaire d'unités monomériques (B) ; c) Optionnellement jusqu'à 15% molaire d'unités monomériques (C), issues 15 d'au moins un monomère comportant une ou plusieurs fonctions acides partiellement ou totalement salifiées. Selon un autre aspect particulier de la présente invention le polymère tel que défini précédemment, est caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : 20 a) De 5% molaire à 20% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; et b) De 80% molaire à 95% molaire d'unités monomériques (B) issues de l'acrylamide. Selon un autre aspect particulier de la présente invention, le polymère tel 25 que défini précédemment, est caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 5% molaire à 20% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; b) De 65% molaire à 90% molaire d'unités monomériques (B) issues de 30 l'acrylamide ; et c) De 5% à 15% molaire d'unités monomériques (C), issues de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié.

L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation du copolymère tel que défini précédemment, comprenant : - Une étape a) de préparation d'une solution aqueuse comprenant dans les proportions molaires souhaitées, le N,N-diméthyl acrylamide, le cas échéant le monomère neutre et/ou le monomère comportant une ou plusieurs fonctions acides partiellement ou totalement salifiées et si désiré un agent de transfert, - Une étape b de polymérisation amorcée par introduction dans le mélange résultant de l'étape a), d'un amorceur donnant des radicaux par homolyse; et si désiré - Une étape c) de séparation du polymère. L'étape a) du procédé tel que défini précédemment, est généralement réalisée sous agitation jusqu'à obtenir une dissolution complète des monomères mis en oeuvre. L'étape b) du procédé tel que défini précédemment, est typiquement 15 réalisée à une température d'environ 70°C, et laissée se dérouler jusqu'à polymérisation complète. Par amorceur thermique on désigne dans l'étape c) du procédé tel que défini précédemment, amorceur thermique, notamment l'azo bis(isobutyronitrile) (AIBN), le peroxyde de lauroyle ou le dichlorhydrate de 2,2'-azo bis(2- 20 amidinopropane). L'étape c) de séparation du polymère par précipitation préalable du copolymère formé à l'issue de l'étape b) est effectuée avec un solvant de précipitation approprié tel que par exemple l'acétone, puis filtration du précipité. On peut aussi procéder à l'élimination de l'huile par atomisation de la solution 25 obtenue à l'étape b). L'invention a aussi pour objet l'utilisation du polymère tel que défini précédemment, comme polymère précurseur dans un procédé de préparation de microgels, par post-réticulation dudit polymère précurseur. L'invention a aussi pour objet l'utilisation d'un latex inverse auto-inversible 30 du polymère tel que défini précédemment, directement obtenu par polymérisation en émulsion inverse, comme polymère précurseur dans un procédé de préparation de microgels, par post-réticulation dudit polymère précurseur. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un procédé de préparation de microgels caractérisé en ce que le polymère tel que défini précédemment ou le latex inverse auto-inversible est dissout dans l'eau puis réticulé en présence de persulfate alcalin, alcalino-terreux ou de persulfate d'ammonium. Dans le procédé tel que défini ci-dessus, la dilution est effectuée dans une eau pure ou de salinité modérée et la réticulation est opérée à chaud à une 5 température autour de 70°C. Le taux de dilution du polymère selon le procédé tel que défini précédemment, est généralement compris entre 0,01% massique et 5,00% massique exprimé en masse de copolymère par rapport à la masse totale de la solution. 10 Dans le procédé tel que défini ci-dessus, la concentration en ion persulfate dans la solution initiale est typiquement comprise entre 500 ppm et 10 000 ppm, principalement entre 1 000 ppm et 5 000 ppm. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un microgel directement obtenu par post-réticulation d'un polymère tel que défini précédemment ou d'un 15 latex inverse auto-inversible de polymère tel que défini précédemment. Selon un autre aspect, l'invention a pour objet un procédé de traitement de formations rocheuses souterraines ou non et plus particulièrement de puits producteurs à huile ou à gaz, de puits injecteurs d'eau visant à balayer les réservoirs d'hydrocarbures (huile ou gaz) ou de puits de gaz de mine ou de puits 20 de stockage de gaz dont la température est supérieure ou égale à 50°C et de préférence supérieure ou égale à 70°C, caractérisé en ce qu'il comprend une étape "injection dans sur ladite formation rocheuse ou dans ledit puits, d'une dispersion aqueuse du polymère ou de latex inverse auto-inversible tel que défini précédemment, contenant une quantité efficace de persulfate alcalin, de 25 persulfate alcalino-terreux ou de persulfate d'ammonium. Selon une variante de ce procédé le persulfate est introduit après l'injection de ladite solution de polymère ou de latex inverse auto-inversible, tel que défini ci-dessus. Le traitement de ce type de puits s'opère sur une épaisseur limitée sur la 30 surface du puits (quelques mètres). Il concerne la prévention des venues d'eau, la prévention des venues de gaz, la prévention des venues de sable. Il peut également concerner le contrôle de profils, la récupération assistée par balayage (Chemical Flooding), à partir de puits injecteurs, la consolidation des sables, les traitements de colmatage (puits de mines), ou pour l'abandon de zones.

Par le traitement du puits mis en oeuvre, il se forme un film hydrophile polymérique, qui couvre la surface de la roche, qui évite ainsi son érosion. Selon le type de puits, il pourra être judicieux d'injecter un préflush (eau, polymère seul, fluide de diversion, ...) avant d'injecter la solution de microgels.

Selon un aspect particulier du procédé, le traitement tel que défini ci-dessus s'adresse à des réservoirs dont la salinité est comprise entre 0 g/L et 350 g/L TDS, de préférence entre 0 g/L et 100 g/L TDS. Les principaux avantages de la technique du « film hydrophile » par rapport à la consolidation par les résines sont les suivants : La mise en oeuvre de composés hydrosolubles non toxiques ; L'utilisation de produits RPM, permettent naturellement de laisser passer l'huile ou le gaz ; La possibilité de traiter tout l'intervalle ouvert, sur de fortes épaisseurs et des profondeurs de plusieurs mètres.

Le placement favorisé dans les zones les plus perméables, généralement les plus productrices de sable et ou d'eau. Les microgels selon l'invention présentent une forte énergie d'adsorption Ils ont une plus grande stabilité mécanique, chimique et thermique et permettent de former une couche adsorbée épaisse, donc un film protecteur plus épais que celui formé par un polymère linéaire de haut poids moléculaires. Ils autorisent un contrôle beaucoup plus aisé du puits traité et limitent les risques de colmatage bien plus faibles qu'avec des formulations gélifiantes ou des résines. A la suite du traitement opéré avec les microgels, lorsque le puits est remis en production, une réduction de la perméabilité à l'huile ou au gaz peut cependant intervenir dans la zone hydrocarbonée. Cependant, une fois que le fluide injecté (solution de microgels) est reproduit, celui-ci est remplacé par l'hydrocarbure. Du fait de la seule pression capillaire, les microgels qui sont de nature déformable, sont alors compressés à la paroi des restrictions de pore permettant ainsi à la phase hydrocarbonée de s'écouler vers le puits producteur sans altération de sa perméabilité relative. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter.

Exemple 1 : Copolymère acrylamide / N,N-diméthyl acrylamide (93,3 / 6,7) Dans un réacteur sont dissous dans 225 g d'eau, 50 g d'une solution commerciale d'acrylamide à 50%, 2,5 g de N,N-diméthyl acrylamide et 0,1g de V50 TM [(2,2'-azo-bis(2-amidinopropane) dihydrochloride vendu par Wako Chemicals Industries] et 0,33 g d'hypophosphite de sodium. Après barbotage d'azote, le réacteur est chauffé à 70°C pendant 30 minutes. Le produit fini est une solution visqueuse transparente mais le copolymère reste linéaire (pas de réticulation) car le milieu est diluable à l'eau.

Exemple 2 : Microqel de copolymère acrylamide/diméthyl acrylamide (93,3 / 6,7) post-réticulé à l'aide de persulfate d'ammonium Dans 10g du milieu réactionnel obtenu à l'exemple précédent, 0,23 g de persulfate d'ammonium est introduit. Une fois porté à 70°C, la solution devient fortement visqueuse. Il n'est pas possible de diluer cette solution. Il s'agit donc d'un gel (polymère réticulé).

Exemple 3 : Homopolymère de N,N-diméthyl acrylamide On procède de la même manière qu'à l'exemple 1 à partir de 35 g de N,N-diméthyl acrylamide comme seul monomère, dans 250 g d'eau. La polymérisation est conduite à l'aide de 0,1gTM de V50 en présence de 0,33 g d'hypophosphite de sodium.

Exemple 4 : Microqel de poly(N,N-diméthyl acrylamide) post-réticulé à l'aide de persulfate d'ammonium On procède de la même manière qu'à l'exemple 2, à partir de 10g du milieu réactionnel obtenu à l'exemple 3, et de 0,23 g de persulfate d'ammonium. Une fois portée à 70°C, la solution devient fortement visqueuse. Il n'est pas possible de diluer cette solution. Il s'agit donc d'un gel (polymère réticulé).

Exemple 5 : Terpolymère acrylamide / N,N-diméthyl acrylamide / 2-méthyl 2-1(1-oxo 2-propènyl) aminol 1-propanesulfonate de sodium (80/10/10) Dans un réacteur sont mélangés 43,4 g d'une solution aqueuse à 50% massique d'acrylamide, 3,5 g de N,N-diméthyl acrylamide, 15,7 g d'une solution commerciale à 55% massique du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique, 225 g d'eau 0,1 g de V50TM et 0,33 g d'hypophosphite de sodium. Après barbotage d'azote, le réacteur est chauffé à 70°C pendant 30 minutes. Après polymérisation on obtient une solution du polymère linéaire attendu.

Exemple 6 : Microqel de terpolymère acrylamide/ N,N-diméthyl acrylamide / 2-méthyl 2-f(1-oxo 2-propènyl) aminol 1-propanesulfonate de sodium (80/10/10) post-réticulé à l'aide de persulfate d'ammonium On procède de la même manière qu'à l'exemple 2, à partir de 10g du milieu réactionnel obtenu à l'exemple 5, et de 0,23 g de persulfate d'ammonium. Une fois porté à 70°C, la solution devient visqueuse. Il n'est pas possible de diluer cette solution. Il s'agit donc d'un gel (polymère réticulé).

Exemple 7 : Latex inverse de terpolymère acrylamide / N,N-diméthyl 15 acrylamide / 2-méthyl 2-f(1-oxo 2-propènyl) aminol 1-propanesulfonate de sodium (75/10/15) réticulés au méthylène bis(acrylamide) Dans un réacteur on prépare 682 g d'une solution aqueuse à partir de 266,25 g d'une solution aqueuse à 50% massique d'acrylamide, 24,75 g de N,N-diméthyl acrylamide, 156,1 g d'une solution commerciale à 55% massique du sel 20 de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique, 225 g d'eau et 0.019 g de méthylène bis(acrylamide). Cette phase aqueuse est émulsionnée dans 220 g d'ISOPARTM M à l'aide de 20 g de MONTANETM 80 VG et de 5 g d'HYPERMERTM 2296. La polymérisation est menée avec le couple Hydroperoxyde de cumène / 25 Métabisulfite de sodium. Lorsque la polymérisation est achevée, on ajoute 50 g de LAURETHTM 7.

Exemple 8 : Microqel de latex inverse de terpolymère réticulé acrylamide / N,N-diméthyl acrylamide / 2-méthyl 2-1(1-oxo 2-propènyl) aminol 1- 30 propanesulfonate de sodium (75/10/15) post-réticulé à l'aide de persulfate d'ammonium On disperse sous agitation 10g du milieu réactionnel obtenu à l'exemple 7, dans 490 g d'eau. On obtient un gel qui, après ajout de persulfate et chauffage à 70%, devient plus compact ce qui révèle un réticulation additionnelle. On constate que les microgels obtenus dans les exemples précédents ne contiennent donc pas d'espèce toxique et sont stables en température. Ils se distinguent ainsi avantageusement des gels de l'état de la technique couramment utilisés dans le traitement des puits et cavités souterraines. En effet ces composés de l'art antérieur sont à base d'homopolyacrylamides et de polyacrylamides partiellement hydrolysés ou copolymères acrylamide/sodium acrylate sont réticulés à l'aide de sels de métaux lourds tels que le chrome ou le glyoxal. Ces derniers gels ne supportent pas les températures supérieures à 60°C contrairement polymères post-réticulés objet de la présente invention.

Claims

REVENDICATIONS1. Polymère, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 0,1% molaire à 100% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; b) Optionnellement de 0,1% molaire à 99,9% molaire d'unités monomériques (B) issues d'au moins un monomère neutre choisi parmi l'acrylamide, le N-méthyl acrylamide, le N-éthyl acrylamide, le méthacrylamide, le N-isopropyl acrylamide, le N-[2-hydroxy 1,1-bis(hydroxyméthyl) éthyl] propènamide ; c) Optionnellement jusqu'à 20% molaire d'unités monomériques (C), issues d'au moins un monomère comportant une ou plusieurs fonctions acides partiellement ou totalement salifiées.
2. Polymère tel que défini à la revendication 1 dans lequel le monomère neutre, dont sont issues les unités monomériques (B), est l'acrylamide.
3. Polymère tel que défini à la revendication 1 caractérisé en ce qu'il s'agit du poly(N,N-diméthyl acrylamide).
4. Polymère tel que défini à l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 0,1% molaire à 99,9% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; et b) De 0,1% molaire à 99,9% molaire d'unités monomériques (B) ;
5. Polymère tel que défini à l'une des revendications 1, 2 ou 4, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 10/0 molaire à 75% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; b) De 5% molaire à 99% molaire d'unités monomériques (B) ; c) Optionnellement jusqu'à 20% molaire d'unités monomériques (C).
6. Polymère tel que défini à la revendication 5, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 5% molaire à 25% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; b) De 60% molaire à 95% molaire d'unités monomériques (B) ; c) Optionnellement jusqu'à 15% molaire d'unités monomériques (C), issues d'au moins un monomère comportant une ou plusieurs fonctions acides partiellement ou totalement salifiées.
7. Polymère tel que défini à la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 5% molaire à 20% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N-diméthyl acrylamide ; et b) De 80% molaire à 95% molaire d'unités monomériques (B) issues de l'acrylamide.
8. Polymère tel que défini à la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comporte pour 100% molaire : a) De 5% molaire à 20% molaire d'unités monomériques (A) issues du N,N- diméthyl acrylamide ; b) De 65% molaire à 90% molaire d'unités monomériques (B) issues de l'acrylamide ; et c) De 5% à 15% molaire d'unités monomériques (C), issues de l'acide 2-méthyl 2-[(1-oxo 2-propènyl) amino] 1-propanesulfonique partiellement ou totalement salifié.
9. Procédé de préparation du copolymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, comprenant : - Une étape a) de préparation d'une solution aqueuse comprenant dans les proportions molaires souhaitées, le N,N-diméthyl acrylamide, le cas échéant le monomère neutre et/ou le monomère comportant une ou plusieurs fonctions acides partiellement ou totalement salifiées et si désiré un agent de transfert, - Une étape b de polymérisation amorcée par introduction dans le mélange résultant de l'étape a), d'un amorceur thermique ; et si désiré- Une étape c) de séparation du polymère.
10. Utilisation du polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, comme polymère précurseur dans un procédé de préparation de microgels, par post-réticulation dudit polymère précurseur.
11. Utilisation d'un latex inverse auto-inversible du polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, directement obtenu par polymérisation en émulsion inverse, comme polymère précurseur dans un procédé de préparation de microgels, par post-réticulation dudit polymère précurseur.
12. Procédé de préparation de microgels caractérisé en ce que le polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, ou ledit latex inverse auto-inversible du polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, est dissout dans l'eau puis réticulé en présence de persulfate alcalin, alcalino-terreux ou de persulfate d'ammonium.
13. Microgel directement obtenu par post-réticulation d'un polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, ou d'un latex inverse auto- inversible de polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8.
14. Procédé de traitement de formations rocheuses souterraines ou non et plus particulièrement de puits producteurs à huile ou à gaz, de puits injecteurs d'eau visant à balayer les réservoirs d'hydrocarbures ou des puits de gaz de mine ou des puits de stockage de gaz dont la température est supérieure ou égale à 50°C et de préférence supérieure ou égale à 70°C, caractérisé en ce qu'il comprend une étape d'injection dans sur ladite formation rocheuse ou dans ledit puits, d'une dispersion aqueuse du polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, ou de latex inverse auto-inversible de polymère tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 8, contenant une quantité efficace de persulfate alcalin, de persulfate alcalino-terreux ou de persulfate d'ammonium.
15. Variante du procédé tel que défini à la revendication 14, selon laquelle le persulfate est introduit après l'injection de ladite solution de polymère ou de latex inverse auto-inversible tel que définie ci-dessus.5