FR2955491A1

FR2955491A1 - Composition, useful for dyeing human keratin fibers, comprises one or more oxidation dyes, and one or more quaternary ammonium hydroxide in a medium

Info

Publication number: FR2955491A1
Application number: FR1050566A
Authority: FR
Inventors: Boris Lalleman
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2010-01-28
Filing date: 2010-01-28
Publication date: 2011-07-29
Anticipated expiration: 2030-01-28
Also published as: FR2955491B1

Abstract

Dye composition (I) comprises: one or more oxidation dyes; and one or more quaternary ammonium hydroxide (A) in a medium. Dye composition (I) comprises: one or more oxidation dyes; and one or more quaternary ammonium hydroxide of formula ((R1-N +>(R3)(R4)-R2)(OH ->)) (A) in a medium. R1-R4 : 1-20 (preferably 1-10) C alkyl optionally substituted by one or more halo, hydroxy or 1-4C alkoxy; or 1-2C alkyl-6C aryl. An independent claim is included for multicompartment device comprising at least one composition and an oxidizing composition containing one or more oxidizing agents.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN COLORANT D'OXYDATION ET UN DERIVE D'HYDROXYDE D'AMMONIUM, COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES ET DISPOSITIF La présente invention a pour objet des compositions de coloration de fibres kératiniques humaines, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un colorant d'oxydation et au moins un dérivé d'hydroxyde d'ammonium particulier. Elle a également pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines mettant en jeu une telle composition, ainsi qu'un dispositif pour sa mise en oeuvre. The subject of the present invention is compositions for staining human keratinous fibers, comprising, in a cosmetically acceptable medium, at least one dyestuff dye. oxidation and at least one particular ammonium hydroxide derivative. It also relates to a process for staining human keratin fibers involving such a composition, as well as a device for its implementation.

On connaît deux grands modes de coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier des cheveux. Le premier, appelé coloration d'oxydation ou permanente, consiste à mettre en oeuvre 15 un ou plusieurs colorants d'oxydation, plus particulièrement une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement associées à un ou plusieurs coupleurs. Habituellement, des bases d'oxydation sont choisies parmi les ortho- ou paraphénylènediamines, les ortho- ou para-aminophénols ainsi que des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés 20 qui, associés à des produits oxydants, permettent d'accéder, par un processus de condensation oxydative, à des espèces colorées qui restent piégées à l'intérieur de la fibre. Bien souvent, on fait varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à un ou plusieurs coupleurs, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les méta-aminophénols, les métadiphénols et certains 25 composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce type de coloration permet également l'obtention de colorations permanentes, mais l'utilisation d'agents oxydants, très souvent dans des conditions de pH alcalin, peut entraîner 30 une dégradation des fibres kératiniques. On est également confronté à des difficultés provenant de la nature de l'agent alcalin le plus couramment utilisé, et qui est l'ammoniaque. D'un côté, l'emploi de ce composé est particulièrement avantageux car il permet non seulement d'ajuster le pH pour permettre l'activation de l'agent oxydant, mais provoque également un gonflement de la fibre, avec une 35 ouverture des écailles, qui favorise la pénétration de l'agent oxydant et augmente l'efficacité de la réaction. Mais d'un autre côté, cet agent alcalinisant est très volatil et cela nécessite de le mettre en oeuvre avec des teneurs relativement importantes pour en compenser les pertes, avec pour conséquence de causer des désagréments du fait de l'odeur caractéristique de ce composé. 40 Le deuxième mode de coloration, appelé coloration directe ou semi-permanente, comprend l'application de colorants directs qui sont des molécules ayant une affinité pour les fibres et colorantes même en l'absence d'agent oxydant ajouté dans les compositions les contenant. Etant donnée la nature des molécules employées, celles-ci restent plutôt en surface de la fibre et pénètrent relativement peu à l'intérieur de la fibre, comparées aux petites molécules de colorants d'oxydation. Les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, méthiniques, azométhiniques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques. Les espèces chimiques mises en oeuvre peuvent être non ioniques, anioniques (colorants acides) ou cationiques (colorants basiques). Les colorants directs peuvent également être des colorants naturels. Ces compositions contenant un ou plusieurs colorants directs sont appliquées sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Cependant, les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatiques mais temporaires ou semi-permanentes car leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages. Two major modes of staining human keratin fibers, and in particular hair, are known. The first, called oxidation or permanent staining, consists of using one or more oxidation dyes, more particularly one or more oxidation bases, possibly associated with one or more couplers. Usually, oxidation bases are chosen from ortho- or para-phenylenediamines, ortho- or para-aminophenols as well as heterocyclic compounds. These oxidation bases are colorless or weakly colored compounds which, combined with oxidizing products, make it possible to access, by a process of oxidative condensation, colored species which remain trapped inside the fiber. Very often, the shades obtained with these oxidation bases are varied by combining them with one or more couplers, the latter being chosen in particular from aromatic meta-diamines, meta-aminophenols, meta-diphenols and certain heterocyclic compounds, such as indolic compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained. This type of coloration also makes it possible to obtain permanent dyes, but the use of oxidizing agents, very often under conditions of alkaline pH, can lead to degradation of the keratin fibers. There are also difficulties arising from the nature of the most commonly used alkaline agent, which is ammonia. On the one hand, the use of this compound is particularly advantageous because it not only allows the pH to be adjusted to allow activation of the oxidizing agent, but also causes swelling of the fiber, with scale opening. which promotes the penetration of the oxidizing agent and increases the efficiency of the reaction. But on the other hand, this basifying agent is very volatile and it requires to implement it with relatively high levels to compensate for losses, with the consequence of causing inconvenience due to the characteristic odor of this compound. The second mode of staining, called direct or semi-permanent staining, comprises the application of direct dyes which are molecules having an affinity for the fibers and dyes even in the absence of an oxidizing agent added in the compositions containing them. Given the nature of the molecules used, they remain rather on the surface of the fiber and penetrate relatively little inside the fiber, compared to small molecules of oxidation dyes. The direct dyes generally employed are chosen from nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, methine, azomethine, xanthene, acridine, azine or triarylmethane direct dyes. The chemical species used may be nonionic, anionic (acidic dyes) or cationic (basic dyes). Direct dyes can also be natural dyes. These compositions containing one or more direct dyes are applied to the keratinous fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, and then rinsed. However, the resulting dyes are particularly chromatic coloring but temporary or semi-permanent because their desorption of the surface and / or the core of the fiber are responsible for their low dyeing power and their poor resistance to washing.

Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions pour la teinture des cheveux humains qui permettent des teintures puissantes, résistantes, peu sélectives et pouvant également donner des nuances variées. Par ailleurs, l'invention permet également de proposer un agent de remplacement en tout ou partie, de l'ammoniaque, sans dégrader les propriétés tinctoriales de la composition. The object of the present invention is to provide novel compositions for dyeing human hair that allow powerful dyes, resistant, low selectivity and can also give various shades. Furthermore, the invention also makes it possible to propose a replacement agent in whole or in part, ammonia, without degrading the dyeing properties of the composition.

Ainsi, la présente invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant, comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs colorants d'oxydation et un ou plusieurs hydroxydes d'ammonium quaternaires de formule (I) suivante : R1,+,R2 N HO-R3 R4 dans laquelle R,, R2, R3, R4, identiques ou différents représentent des radicaux alkyles en C,-C20, plus particulièrement en C1-C1o, éventuellement substitués par un groupement choisi parmi les atomes d'halogène, les groupements hydroxyle, alcoxy en C1-C4 ; des radicaux alkyl(C1-C2)aryle (C6). Thus, the present invention relates to a dye composition comprising, comprising in a cosmetically acceptable medium, one or more oxidation dyes and one or more quaternary ammonium hydroxides of formula (I) below: R1, +, R2 N HO -R 3 R 4 in which R 1, R 2, R 3 and R 4, which are identical or different, represent C 1 -C 20 alkyl radicals, more particularly C 1 -C 10 alkyl radicals, optionally substituted with a group chosen from halogen atoms and hydroxyl groups; C1-C4 alkoxy; (C1-C2) alkyl (C6) aryl radicals.

Elle a également pour objet un procédé de coloration de fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres, la composition selon l'invention. Elle a aussi pour autre objet un dispositif multi-compartiments ou kit comprenant au moins une composition selon l'invention, dépourvue d'agent oxydant, et une composition oxydante comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents oxydants. It also relates to a process for staining human keratinous fibers, and in particular the hair, of applying to said fibers, the composition according to the invention. It also has for another object a multi-compartment device or kit comprising at least one composition according to the invention, devoid of oxidizing agent, and an oxidizing composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more oxidizing agents.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples. Other features and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples.

Il est à noter que dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. It should be noted that in what follows, and unless otherwise indicated, the boundaries of a domain of values are included in this area.

Comme indiqué précédemment, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs colorants d'oxydation, choisis parmi les bases d'oxydation et les coupleurs, et leurs mélanges. De préférence les colorants d'oxydation comprennent au moins une base d'oxydation. A titre d'exemple, les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, [3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-(3 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. As indicated above, the composition according to the invention comprises one or more oxidation dyes, chosen from oxidation bases and couplers, and mixtures thereof. Preferably the oxidation dyes comprise at least one oxidation base. By way of example, the oxidation bases are chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts. Among the paraphenylenediamines, there may be mentioned, for example, para-phenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl paraphenylenediamine, 2,6-diethyl paraphenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl-para-phenylenediamine, 4-amino-N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N- bis - ((3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 4-N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) amino-2-methylaniline, 4-N, N-bis- (13-hydroxyethyl) amino 2-chloroaniline , 2-13-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) -paraphenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N N- (ethyl, [3-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, N - ((3, y-dihydroxypropyl) paraphenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) paraphenylenediamine, N-phenyl paraphenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy paraphenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N- (13-methoxyethyl) paraphenylenediamine, 4- aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl paraphenylenediamine, 2- (3-hydroxyethylamino-5-amino-toluene, 3-hydroxy-1- (4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid.

Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-[3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Of the paraphenylenediamines mentioned above, paraphenylenediamine, paratoluylenediamine, 2-isopropyl paraphenylenediamine, 2- [3-hydroxyethyl paraphenylenediamine, 2-hydroxy-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 6-diethyl paraphenylenediamine, 2,3-dimethyl paraphenylenediamine, N, N-bis- (13-hydroxyethyl) paraphenylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2-13-acetylaminoethyloxy-para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred.

Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino-3-chlorophénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2- amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4- méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5- a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-([3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino 1-([3-méthoxyéthyl)pyrazole. A titre de dérivés pyrazoliques on peut également citer les diamino N,N-dihydropyrazolopyrazolones et notamment celles décrites dans la demande FR 2886136 telles que les composés suivants et leurs sels d'addition : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5- diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-amino-3-(2- hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2-amino-3- diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8- tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one, 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. A titre de bases hétérocycliques on utilisera préférentiellement le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole et/ou la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2,A]pyrazol-1-one et leurs sels d'addition. La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis avantageusement parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture des fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. Among the bis-phenylalkylenediamines, mention may be made, by way of example, of N, N'-bis ((3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, N, N'-bis - ([3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis - ([3-hydroxyethyl) N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N N, B- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis (2,5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts. Among para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-chlorophenol, 4- amino 3-hydroxymethyl phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ([ 3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino-2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, there may be mentioned by way of example, 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the patent application FR 2801308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition salts. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, , 4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine and their addition salts and tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 3843892, DE 4133957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as the 4.5 1-methyl pyrazole, 4,5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4, 5-diamino 1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole, 4 5-diamino 1 - ([3-hydroxyethyl) 3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4,5-diamino-3- mét 1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino pyrazole, 1-methyl-3,4,5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4 - ([3-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts. It is also possible to use 4-5-diamino-1 - ([3-methoxyethyl) pyrazole. As pyrazole derivatives, mention may also be made of diamino N, N-dihydropyrazolopyrazolones and in particular those described in patent application FR 2886136, such as the following compounds and their addition salts: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7 1-Dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4.5- diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2-Amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2-amino-3-dimethylamino-6,7- dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol -1-one, 4-Amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 4-amino-5- (3-dimethylamino) pyr rolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1, 2-a] pyrazol-1-one. As heterocyclic bases, 4,5-diamino-1 - ([3-hydroxyethyl) pyrazole and / or 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2, A] will preferably be used. ] pyrazol-1-one and their addition salts. The composition according to the invention may optionally comprise one or more couplers advantageously chosen from those conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3- hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1- N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]- benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. By way of example, mention may be made of 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene and 2,4-diamino-1- (13- hydroxyethyloxy) benzene, 2-amino 4- (13-hydroxyethylamino) 1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-13-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N-methylindole, 2-amino-3-hydroxypyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (13-hydroxyethyl) amino-3 , 4-methylene dioxybenzene, 2,6-bis- (R-hydroxyethylamino) toluene, 6-hydroxy indoline, 2,6-dihydroxy-4-methyl pyridine, 1-H 3 -methyl pyrazole 5-one, 1-phenyl-3-methyl-pyrazole-5-one, 2,6-dimethyl-pyrazolo [1,5-b] -1,2,4-triazole, 2,6-dimethyl [3,2-c] -1, 2,4-triazole, 6-methyl pyrazolo [1,5-a] benzimidazole, their acid addition salts, and mixtures thereof.

D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates.

La ou les bases d'oxydation, quand elles sont présentes dans la composition, représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids de la composition. The oxidation base (s), when present in the composition, preferably represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the weight. of the composition. The coupler (s), if present, preferably represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition, and preferably from 0.005 to 5% by weight relative to the weight of the composition.

La composition peut également comprendre un ou plusieurs colorants directs synthétiques ou naturels. Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle et produit soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale, soit par synthèse chimique. A contrario on entend par colorants synthétiques on entend tout colorant n'ayant pas une occurrence naturelle. The composition may also comprise one or more synthetic or natural direct dyes. By natural dyes is meant any dye or dye precursor having a natural occurrence and produced either by extraction (and optionally purification) from a plant matrix, or by chemical synthesis. By contrast, synthetic dyes are understood to mean any dye which does not have a natural occurrence.

A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes ; seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. As examples of suitable synthetic direct dyes, mention may be made of azo direct dyes; methinic; carbonyls; azinic; nitro (hetero) aryl; tri- (hetero) aryl methanes; alone or in mixtures. More particularly, the azo dyes comprise a function -N = N- whose two nitrogen atoms are not simultaneously engaged in a ring. However, it is not excluded that one of the two nitrogen atoms of the sequence -N = N- is engaged in a cycle.

Les colorants de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants de cette famille sont issus de composés de type méthine vraie (comprenant un ou plusieurs enchaînements -C=C- précités) ; azométhine (comprenant au moins un ou plusieurs enchaînements -C=N-) avec par exemple les azacabocyanines et leurs isomères, les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines ; mono-et di- arylméthane ; indoamines (ou diphénylamines) ; indophénols ; indoanilines. The dyes of the family of methines are more particularly compounds comprising at least one sequence chosen from> C = C <and -N = C <whose two atoms are not simultaneously engaged in a ring. It is however specified that one of the nitrogen or carbon atoms of the chains can be engaged in a cycle. More particularly, the dyes of this family are derived from true methine-type compounds (comprising one or more -C = C- above-mentioned sequences); azomethine (comprising at least one or more -C = N- chains) with, for example, azacabocyanines and their isomers, diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines; mono- and di-arylmethane; indoamines (or diphenylamines); indophenols; indoanilines.

Concernant les colorants de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Concernant les colorants de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, xanthène, thioxanthène, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine, pyronine. Les colorants nitrés (hétéro)aromatiques sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques. Concernant les colorants de type porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. As regards the dyes of the carbonyl family, mention may be made, for example, of the dyes chosen from acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphthoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso) violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, perinone, quinacridone, quinophthalone, indigo, thioindigo, naphthalimide, anthrapyrimidine, diketopyrrolopyrrole, coumarin. As regards the dyes of the family of azines, there may be mentioned in particular azine, xanthene, thioxanthene, fluorindine, acridine, (di) oxazine, (di) thiazine, pyronine. The nitro (hetero) aromatic dyes are more particularly nitrobenzene or nitro pyridinic direct dyes. With regard to porphyrin or phthalocyanine dyes, it is possible to use cationic or non-cationic compounds, optionally comprising one or more metals or metal ions, for example alkali and alkaline earth metals, zinc and silicon.

A titre d'exemple de colorants directs particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; méthiniques azométhiniques avec plus particulièrement les diazacarbocyanines et leurs isomères et les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes phtalocyanines et porphyrines ; seuls ou en mélanges. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs anthraquinoniques les colorants directs triarylméthaniques ; seuls ou en mélanges. De manière encore plus préférée, ces colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; seuls ou en mélange. By way of example of particularly suitable direct dyes, mention may be made of the nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethine methines with more particularly diazacarbocyanines and their isomers and tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); quinone direct dyes and in particular anthraquinone, naphthoquinone or benzoquinone dyes; direct azine dyes; xanthenics; triarylmethanics; indoamines; indigo-phthalocyanines and porphyrins; alone or in mixtures. Preferably, the direct dyes are chosen from nitro dyes of the benzene series; azo; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); direct anthraquinone dyes; triarylmethane direct dyes; alone or in mixtures. Even more preferably, these direct dyes are chosen from nitro dyes of the benzene series; azo direct dyes; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); alone or in mixture.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants: - 1,4-diamino-2-nitrobenzène - 1-amino-2 nitro-4-6- hydroxyéthylaminobenzène -1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1,4-Bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(13-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-3-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1-amino-2-nitro-4-3-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-(13-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1- -hydroxyéthyloxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-Méthoxy-2-3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-3-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-Ry-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-3-hydroxyéthylamino-4-3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-Ry-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-3-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène - 1-3-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène - 1-3-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1-Hydroxy-6-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-3-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Among the nitrobenzene direct dyes that may be used according to the invention, the following compounds may be mentioned in a nonlimiting manner: 1,4-diamino-2-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4-6-hydroxyethylaminobenzene -1-amino -2-nitro-4-bis (13-hydroxyethyl) -aminobenzene-1,4-bis (13-hydroxyethylamino) -2-nitrobenzene-1-3-hydroxyethylamino-2-nitro-4-bis (13-hydroxyethylamino) - benzene - 1-3-hydroxyethylamino-2-nitro-4-aminobenzene-1-3-hydroxyethylamino-2-nitro-4- (ethyl) (13-hydroxyethyl) -aminobenzene -1-amino-3-methyl-4-3 6-hydroxyethylamino-6-nitrobenzene-1-amino-2-nitro-4-3-hydroxyethylamino-5-chlorobenzene-1,2-diamino-4-nitrobenzene-1-amino-2-3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1 , 2-Bis- (13-hydroxyethylamino) -4-nitrobenzene -1-amino-2-tris (hydroxymethyl) methylamino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene-1-hydroxy-2 amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzene-1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzene -1-hydroxyethylo xy-2-3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-methoxy-2-3-hydroxyethylamino-5-nitrobenzene-1-3-hydroxyethyloxy-3-methylamino-4-nitrobenzene-1-r-dihydroxypropyloxy-3-methylamino 4-Nitrobenzene-1-3-hydroxyethylamino-4-3-yl-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzene -1-Ry-dihydroxypropylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene-1-3-hydroxyethylamino-4-trifluoromethyl-2-nitrobenzene 1-3-hydroxyethylamino-3-methyl-2-nitrobenzene-1-3-aminoethylamino-5-methoxy-2-nitrobenzene-1-hydroxy-2-chloro-6-ethylamino-4-nitrobenzene -1-hydroxy-2- chloro-6-amino-4-nitrobenzene-1-hydroxy-6-bis- (13-hydroxyethyl) -amino-3-nitrobenzene-1-3-hydroxyethylamino-2-nitrobenzene-1-hydroxy-4- (3-hydroxyethyl) amino 3-nitrobenzene.

Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines utilisables selon l'invention on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR 2140205, EP 1378544, EP 1674073. Ainsi, on peut tout notamment citer les colorants directs cationiques correspondants aux formules suivantes : Ri x R2 R3 dans laquelle : D représente un atome d'azote ou le groupement -CH, R, et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical -CN, -OH ou -NH2 ou forment avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné ou azoté, pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C4 ; un radical 4'-aminophényle, R3 et R'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène 10 choisi parmi le chlore, le brome, l'iode et le fluor, un radical cyano, alkyl en C1-C4, alcoxy en Cl-C4 ou acétyloxy, X - représente un anion de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, A représente un groupement choisi par les structures suivantes : R4 Ra R4 R4 R4 / N N+ N / N ~ R N N+ 4 R4 dans lesquelles R4 représente un radical alkyle en Cl-C4 pouvant être substitué par un radical hydroxyle ; 20 dans lesquelles : R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou forme avec un atome de carbone du cycle benzénique un hétérocycle éventuellement oxygéné et/ou 25 substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1-C4, R, représente un atome d'hydrogène ou d'halogène tel que le brome, le chlore, l'iode ou le fluor, D, et D2, identiques ou différents, représentent un atome d'azote ou le groupement -CH, m=0ou 1, 30 X - représente un anion cosmétiquement acceptable et de préférence choisi parmi le chlorure, le méthyl sulfate et l'acétate, E représente un groupement choisi par les structures suivantes : Vv // R4 15 R4 R4 10 R' N+ ~N N+ R' R' dans lesquelles R' représente un radical alkyle en Cl-C4 ; Among the azo, azomethine and methine direct dyes that may be used according to the invention, mention may be made of the cationic dyes described in patent applications WO 95/15144, WO 95/01772 and EP 714954; FR 2189006, FR 2285851, FR 2140205, EP 1378544, EP 1674073. Thus, mention may in particular be made of the cationic direct dyes corresponding to the following formulas: R 1 R 2 R 3 in which: D represents a nitrogen atom or the group -CH R, and R2, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; a C 1 -C 4 alkyl radical which may be substituted by a -CN, -OH or -NH 2 radical or form, with a carbon atom of the benzene ring, an optionally oxygenated or nitrogenous heterocycle, which may be substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl radicals; C4; a 4'-aminophenyl radical, R3 and R'3, which may be identical or different, represent a hydrogen or halogen atom chosen from chlorine, bromine, iodine and fluorine, a cyano radical and a C1-alkyl radical; -C4, C1-C4 alkoxy or acetyloxy, X - represents an anion preferably selected from chloride, methyl sulfate and acetate, A represents a group chosen by the following structures: R4 Ra R4 R4 R4 / N N + N In which R4 represents a C1-C4 alkyl radical which may be substituted with a hydroxyl radical; In which: R5 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkoxy radical, a halogen atom such as bromine, chlorine, iodine or fluorine, R6 represents a hydrogen atom, a radical C 1 -C 4 alkyl or form with a carbon atom of the benzene ring a heterocycle optionally oxygenated and / or substituted by one or more C 1 -C 4 alkyl groups, R, represents a hydrogen or halogen atom such as the bromine, chlorine, iodine or fluorine, D, and D2, which may be identical or different, represent a nitrogen atom or the -CH group, m = 0 or 1, 30 X - represents a cosmetically acceptable anion and preferably chosen Among the chloride, the methyl sulfate and the acetate, E represents a group chosen by the following structures: ## STR2 ## in which R 'represents an alkyl radical in Cl -C4;

lorsque m = 0 et que D, représente un atome d'azote, alors E peut également désigner un groupement de structure suivante : R' R' dans laquelle R' représente un radical alkyle en C1-C4. Parmi les composés précités, on utilise tout particulièrement les composés suivants : CH3 CH3 / N N CH3 } N N N CH X 1 N=N N N+ N+ CH3 CH3 (Al) CH3 (A2) CH3 CH3 N+ ~- N 3 X- N N = N NH2 X- CH3 (A3) N=N NH2 X- (A4)° X- H3C N+ C N N OCH3 X- \ H 1 CH3 (A5) (A6) H3CùN+ C=NùN \ù/ H 1 CH3 Io Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : ~'NJ /~N \ N N N%N\%N ~ +^ N~ N X N N X I I I 1 X OMe NN%N~NNNi OMe X OMe NNN NONN lOMe NN NON NON N N~N N~N~ X H X OH OH X I N ^NN N I X N N%NON Ni Ni x x OH OH OH OH X représente un anion ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, de préférence choisi parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate. Comme autres colorants utilisables selon l'invention on peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Disperse Red 17 - Disperse Red 13 - Basic Red 22 - Basic Red 76 -Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Green 9 - Disperse Black 9. -Solvent Black 3 - Disperse Blue 148 - Disperse Violet 63 - Solvent Orange 7 On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(13-hydroxyéthyl) aminobenzène (Nom INCI : HC Yellow 7). Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Solvent Blue 14 -Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Disperse Blue 14 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 -Disperse Blue 377 - Disperse Blue 60 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : - 1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-8-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-(8y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. On peut aussi citer la coumarine Disperse Yellow 82. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants : -Basic Blue 17 - Basic Red 2 - Solvent Orange 15. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : -Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 2-[3-hydroxyéthylamino-5-[bis-([3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone - 2-[3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone - 3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine - 3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1, 4-benzoquinone imine when m = 0 and D, represents a nitrogen atom, then E may also denote a group of following structure: R 'R' wherein R 'represents a C1-C4 alkyl radical. Among the abovementioned compounds, the following compounds are especially used: ## STR1 ## X-CH3 (A3) N = N NH2 X- (A4) ## STR00006 Tetraazapentamethines that can be used according to the invention include the following compounds appearing in the table below: ## STR1 ## O NNN NONN LOME NN NO NO NN ~ NN ~ N ~ XHX OH XIN ^ NN NIXNN% NO Ni Ni X OH OH OH X represents an anion or a mixture of cosmetically acceptable anions, preferably selected from chloride, l iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate, acetate. As other dyes that may be used according to the invention, mention may also be made, among the azo direct dyes, of the following dyes, described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition: - Disperse Red 17 - Disperse Red 13 - Basic Red 22 - Basic Red 76 -Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Green 9 - Disperse Black 9. -Solvent Black 3 - Disperse Blue 148 - Disperse Violet 63 - Solvent Orange 7 1- (4'-Aminodiphenylazo) -2-methyl -4bis- (13-hydroxyethyl) aminobenzene (INCI name: HC Yellow 7). Among the quinone direct dyes, the following dyes may be mentioned: - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Solvent Blue 14 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Disperse Blue 14 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Disperse Blue 377 - Disperse Blue 60 - Basic Blue 99 and the following compounds: - 1-N-methylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-methylaminoanthraquinone 1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-8-hydroxyethyl-1,4-diaminoanthraquinone-2-aminoethylaminoanthraquinone-1,4-bis (8-dihydroxypropylamino) anthraquinone. Mention may also be made of coumarin Disperse Yellow 82. Among the azine dyes, mention may be made of the following compounds: Basic Blue 17-Basic Red 2-Solvent Orange 15. Among the triarylmethane dyes that can be used according to the invention, mention may be made of the following compounds: The indoaminic dyes that can be used according to the invention include the following compounds: - 2- [3-hydroxyethylamino-5- [bis] - Basic Violet 1 - Basic Purple 3 - Basic Purple 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue - ([3-4'-hydroxyethyl) amino] anilino-1,4-benzoquinone - 2- [3-hydroxyethylamino-5- (2'-methoxy-4'-amino) anilino-1,4-benzoquinone - 3- N (2'-Chloro-4'-hydroxy) phenyl-acetylamino-6-methoxy-1,4-benzoquinone imine-3-N (3'-chloro-4'-methylamino) phenyl-ureido-6-methyl-1 4-Benzoquinone imine - 3- [4'-N- (Ethyl, carbamylmethyl) amino] -phenyl-ureido-6-methyl-1,4-benzoquinone imine

De préférence, les colorants directs cationiques sont choisis parmi les colorants directs de types azoïques ; méthines ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; anthraquinoniques ; seuls ou en mélange. Preferably, the cationic direct dyes are chosen from azo direct dyes; methines; azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraazacarbocyanines (tetraazapentamethines); anthraquinone; alone or in mixture.

Pour les colorants non ioniques on préfère tout particulièrement les composés présentant un LogP supérieur ou égal à 2. En ce qui concerne les colorants directs synthétiques de LogP supérieur ou égal à 2, il est rappelé que la valeur du IogP représente de façon classique le coefficient de partage du colorant entre l'octanol et l'eau. Le IogP peut être calculé selon la méthode décrite dans l'article de Meylan et Howard « Atom / Fragment contribution method for estimating octanol- water partition coefficient », J. Pharm. Sci. 84 :83-92, 1995. Cette valeur peut aussi être calculée à partir de nombreux logiciels disponibles sur le marché qui détermine le IogP en fonction de la structure d'une molécule. A titre d'exemple, on peut citer le logiciel Epiwin de l'agence de l'environnement des Etats-Unis. En particulier, les colorants convenant à la mise en oeuvre de l'invention sont choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : Colorant Structure chimique IogP Disperse Red 17 02N ® OH 3.69 N 'N ® N k-OH Disperse Violet 1 O NH2 3.0 ®/® O NH2 HCYellow7 HZN N OH 2.38 "" OH Disperse Blue 377 O HN 3.21 01001 OH O HNOH Disperse Red 13 02N H 5.22 O Ci Disperse Green 9 Nol 4.23 'N ® N~ _ 02N I s N HN o Solvent Black 3 ,N ® N 7.50 H H Disperse Blue 148 NO2 4.81 Ô N--s "N ® N o= Disperse Violet 63 N ® N~ 5.30 02N ® N HN CN O ci O NHZ Disperse Blue 60 ®'® N~ 3.38 O NHZ O \-o Disperse Blue 14 O ®,® 4.25 O HN HN~ Solvent Orange 15 I H I I 3.90 Solvent Orange 7 ® H O 4.40 N N Solvent Blue 14 O HN 8.18 ®,® O HN~~ Disperse Yellow 82 N 3.68 H ~\N O O J Encore plus préférentiellement, les colorants directs de l'invention sont choisis parmi les colorants cationiques de types azoïques ; méthines ; azométhines avec les diazacarbocyanines et leurs isomères, les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; anthraquinoniques ; seuls ou en mélange, et en particulier les colorants (Al) à (A6) cités précédemment, ainsi que les colorants non ioniques de IogP supérieur ou égal à 2. Parmi les colorants directs anioniques on peut en particulier citer ceux décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition sous l'appellation ACID et en particulier : - Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 -Acid Red 35 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Acid Violet 43 - Acid Blue 62 - Acid blue 9 -Acid Violet 49 - Acid Blue 7. Le ou les colorants directs synthétiques, quand ils sont présents, représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport à la même référence. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs colorants naturels. Le ou les colorants naturels convenables en particulier à la mise en oeuvre de l'invention sont choisis de préférence parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, l'acide laccaïque, la purpurogalline, l'anthragallol, la protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinusoline, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, les colorants de sorgho et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les extraits à base de henné. De préférence, le ou les colorants naturels sont choisis parmi la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, l'acide laccaïque, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, la chlorophylline, les extraits de sorgho, les orcéines, le carmin de cochenille, l'hématéine, l'hématoxyline, la braziline et braziléine, et leurs mélanges. Ces colorants peuvent éventuellement être utilisés en présence de mordants (ex sels de zinc, de manganèse, d'aluminium, de fer, ...) Les colorants naturels, quand ils sont présents, représentent de préférence de 0,001 à 10% en poids, de préférence de 0,01 à 8 % en poids, mieux de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids de la composition. For the non-ionic dyes, compounds having a LogP of greater than or equal to 2 are particularly preferred. For the synthetic direct dyes of LogP greater than or equal to 2, it is recalled that the value of the IogP conventionally represents the coefficient dye-sharing between octanol and water. The IogP can be calculated according to the method described in the article by Meylan and Howard "Atom / Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficient", J. Pharm. Sci. 84: 83-92, 1995. This value can also be calculated from many commercially available software that determines the IogP according to the structure of a molecule. By way of example, mention may be made of the Epiwin software from the United States Environmental Agency. In particular, the dyes that are suitable for carrying out the invention are chosen from the following compounds, alone or as a mixture: Dyestuff Chemical structure IogP Disperse Red 17 02N® OH 3.69 N 'N ® N k-OH Disperse Violet 1 O NH2 3.0 ® / ® O NH2 HCYellow7 HZN N OH 2.38 "" OH Disperse Blue 377 O HN 3.21 01001 OH O HNOH Disperse Red 13 02N H 5.22 O Ci Disperse Green 9 N / A 4.23 'N ® N ~ _ 02N I s N HN o Solvent Black 3, N ® N 7.50 HH Disperse Blue 148 NO2 4.81 O N - s "N ® N o = Disperse Violet 63 N ® N ~ 5.30 02N ® N HN N O O O NZ Disperse Blue 60 ®'® N ~ 3.38 O NHZ O \ -o Disperse Blue 14 O®, ® 4.25 O HN HN ~ Solvent Orange 15 IHII 3.90 Solvent Orange 7 ® HO 4.40 NN Solvent Blue 14 O HN 8.18 ®, ® O HN ~~ Disperse Yellow 82 N 3.68 H Even more preferentially, the direct dyes of the invention are chosen from cationic dyes of azo types, methines, azomethines with diazacarbocyanines and their isomers, tetraamines, and the like. zacarbocyanines (tetraazapentamethines); anthraquinone; alone or in a mixture, and in particular the dyestuffs (Al) to (A6) mentioned above, as well as the nonionic dyes of IogP greater than or equal to 2. Among the anionic direct dyes, mention may be made in particular of those described in the COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd edition under the name ACID and in particular: - Disperse Red 17 - Acid Yellow 9 - Acid Black 1 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24 - Acid Violet 43 - Acid Blue 62 - Acid Blue 9 - Acid Violet 49 - Acid Blue 7. The synthetic direct dye (s), when present, preferably represent from 0.0001 to 10% by weight relative to the weight of the composition and preferably from 0.005 to 5% by weight with respect to the same reference. The composition according to the invention may comprise one or more natural dyes. The natural dye or dyes suitable in particular for the implementation of the invention are preferably chosen from lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, laccaic acid, purpurogallin, anthragallol, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinusolin, chlorophylls, chlorophyllins, orceins, haematein, hematoxylin, brazilin, braziline, dyes safflower (such as carthamine), flavonoids (with eg morine, apigenidine, sandalwood), anthocyanins (of the apigeninidine type), carotenoids, tannins, sorghum dyes and carmine cochineal, or mixtures thereof. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes and in particular the henna extracts. Preferably, the natural dye (s) are chosen from among lawsone, juglone, alizarin, purpurine, carminic acid, kermesic acid, laccaic acid, purpurogalline, protocatechaldehyde, indigo, isatin, curcumin, spinulosin, apigenidine, chlorophyllin, sorghum extracts, orceins, cochineal carmine, haematein, hematoxylin, brazilin and braziline, and mixtures thereof. These dyes may optionally be used in the presence of mordants (eg salts of zinc, manganese, aluminum, iron, etc.). The natural dyes, when they are present, preferably represent from 0.001 to 10% by weight. preferably from 0.01 to 8% by weight, better still from 0.1 to 5% by weight, relative to the weight of the composition.

Comme indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend un ou plusieurs hydroxydes d'ammonium quaternaires de formule (I) suivante : R1\+, R2 N HO- R3/ ~R4 dans laquelle R,, R2, R3, R4, identiques ou différents représentent des radicaux alkyles en C1-C20, plus particulièrement en C1-C1o, éventuellement substitués par un groupement choisi 15 parmi les atomes d'halogène, les groupements hydroxyle, alcoxy en Cl-C4 ; des radicaux alkyl(C1-C2)aryle (C6). As indicated above, the composition according to the invention comprises one or more quaternary ammonium hydroxides of the following formula (I): ## STR1 ## in which R 1, R 2, R 3 and R 4, which are identical, or different represent C 1 -C 20 alkyl radicals, more particularly C 1 -C 10 radicals, optionally substituted with a group chosen from halogen atoms, hydroxyl groups and C 1 -C 4 alkoxy groups; (C1-C2) alkyl (C6) aryl radicals.

Avantageusement, le composé de formule (I) est choisi parmi l'hydroxyde de méthyltriéthanol ammonium, l'hydroxyde de tétraéthyl ammonium, l'hydroxyde de benzyltriméthyl ammonium, l'hydroxyde de tétraméthyl ammonium, l'hydroxyde de tétrabutyl ammonium, l'hydroxyde de tétrapropyl ammonium, l'hydroxyde de méthyl triéthanol ammonium, l'hydroxyde de benzyl diméthyl éthanol ammonium, l'hydroxyde de benzyl triéthyl ammonium, l'hydroxyde de benzyl tributyl ammonium, l'hydroxyde d'octadécyl triméthyl ammonium, l'hydroxyde de tétrahexyl ammonium, l'hydroxyde de tétraoctyl ammonium, ou leurs mélanges. Advantageously, the compound of formula (I) is chosen from methyltriethanol ammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide and hydroxide. tetrapropyl ammonium hydroxide, methyl triethanol ammonium hydroxide, benzyl dimethyl ethanol ammonium hydroxide, benzyl triethyl ammonium hydroxide, benzyl tributyl ammonium hydroxide, octadecyl trimethyl ammonium hydroxide, tetrahexyl ammonium, tetraoctyl ammonium hydroxide, or mixtures thereof.

Selon une variante préférée de l'invention, le composé de formule (I) est tel que les radicaux R,, R2, R3, R4, identiques ou différents représentent des radicaux alkyles en C2-C6, éventuellement substitués par un groupement choisi parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en C1-C4. De préférence, le composé de formule (I) est l'hydroxyde de tétrabutyl ammonium. Le cas échéant, les composés de formule (I) peuvent être générés in situ dans la composition selon l'invention. According to a preferred variant of the invention, the compound of formula (I) is such that the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, which are identical or different, represent C 2 -C 6 alkyl radicals, optionally substituted by a group chosen from hydroxyl, C1-C4 alkoxy groups. Preferably, the compound of formula (I) is tetrabutylammonium hydroxide. Where appropriate, the compounds of formula (I) can be generated in situ in the composition according to the invention.

Selon un mode de réalisation de l'invention, la teneur en composé(s) de formule (I) représente de 0,01 à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition, et de façon encore plus particulière de 0,05 à 15 % en poids par rapport au poids de la composition. According to one embodiment of the invention, the content of compound (s) of formula (I) represents from 0.01 to 30% by weight, relative to the weight of the composition, and even more particularly from 0, 05 to 15% by weight relative to the weight of the composition.

Selon un mode de réalisation de l'invention, la composition comprend en outre un ou plusieurs composés organiques présentant une valeur du paramètre de solubilité ôH de Hansen comprise entre 5 et 16 Mpa''2 et de poids moléculaire inférieur à 250 g/mol. De préférence, lesdits composés organiques présentent une valeur du paramètre de solubilité ôH de Hansen comprise entre 5 et 13 de préférence entre 7 et 13 Mpa'/2. Ces composés organiques sont avantageusement choisis parmi les alcanols aliphatiques, les éthers aliphatiques de mono- ou poly-alcools aliphatiques ou aromatiques, les alcools aromatiques ou les alcools alkylaryle, les carbonates d'alkylène ; ou encore leurs mélanges. De préférence, ces composés organiques sont choisis parmi le 1-octanol, le 1-décanol, le tridécyl alcool, le dipropylène glycol monométhyléther acétate, le dipropylène glycol méthyléther, le tripropylène glycol méthyléther, le propylène glycol n-butyl éther, le propylène glycol n-propyl éther, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le 3-phényl-1-propanol, le 2-phényl-1-propanol, l'alcool benzylique, le benzyloxyéthanol, le phénoxyéthanol, le carbonate de propylène, ou leurs mélanges. According to one embodiment of the invention, the composition further comprises one or more organic compounds having a Hansen solubility parameter value of between 5 and 16 Mpa -2 and a molecular weight of less than 250 g / mol. Preferably, said organic compounds have a Hansen solubility parameter value of between 5 and 13, preferably between 7 and 13 MPa / 2. These organic compounds are advantageously chosen from aliphatic alkanols, aliphatic ethers of aliphatic or aromatic mono- or polyalcohols, aromatic alcohols or alkylaryl alcohols, and alkylene carbonates; or their mixtures. These organic compounds are preferably chosen from 1-octanol, 1-decanol, tridecyl alcohol, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether and propylene glycol. n-propyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, 3-phenyl-1-propanol, 2-phenyl-1-propanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, propylene, or mixtures thereof.

De préférence, le composé organique, s'il est présent dans la composition selon l'invention, est l'alcool benzylique. Preferably, the organic compound, if it is present in the composition according to the invention, is benzyl alcohol.

Lorsqu'ils sont présents, la teneur du ou des composés organiques précités varie entre 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,5 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. When they are present, the content of the abovementioned organic compound (s) varies between 0.1 and 30% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.5 and 20% by weight relative to the weight of the composition. .

La composition tinctoriale selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs agents de conditionnement. A titre d'exemple, on peut citer les silicones linéaires, cyclique, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Ces silicones peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. Ils peuvent être volatils ou non volatils. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C., A titre d'agent de conditionnement, on peut aussi utiliser les polymères cationiques tels que les polyquaterniums 22, 6, 10, 11, 35 et 37 et le chlorure d'hexadimethrine. La concentration en agent(s) de conditionnement dans la ou les compositions utiles dans l'invention peut varier de 0,01 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 5% et plus préférentiellement encore de 0,1 à 3%. The dyeing composition according to the invention may also comprise one or more conditioning agents. By way of example, mention may be made of linear, cyclic, branched or unbranched, volatile or non-volatile silicones. These silicones can be in the form of oils, resins or gums, they can in particular be polyorganosiloxanes insoluble in the cosmetically acceptable medium. Organopolysiloxanes are further defined in Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press. They can be volatile or non-volatile. When they are volatile, the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C. As the conditioning agent, it is also possible to use cationic polymers such as polyquaterniums. 22, 6, 10, 11, 35 and 37 and hexadimethrin chloride. The concentration of conditioning agent (s) in the composition (s) useful in the invention may vary from 0.01% to 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.05% to 5% and more. preferentially still from 0.1 to 3%.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre un ou plusieurs agents épaississants organiques. Les agents épaississants organiques peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants polymériques tels que les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères associatifs (polymères amphiphiles comprenant des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes à chaîne grasse capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules). Selon un mode de réalisation particulier, l'épaississant est polymérique et choisi parmi les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique. The compositions according to the invention may also contain one or more organic thickeners. The organic thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), polymeric thickeners such as cellulosic thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and associative polymers (amphiphilic polymers comprising hydrophilic zones and hydrophobic fatty-chain zones capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules). According to one particular embodiment, the thickener is polymeric and chosen from cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, gum scleroglucan), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid.

En ce qui concerne les agents épaississants associatifs, on peut mettre en oeuvre un ou plusieurs polymères de nature non ionique ou ionique, de préférence anionique ou cationique. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. With regard to the associative thickeners, it is possible to use one or more polymers of nonionic or ionic nature, preferably anionic or cationic. Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone. Hydrophobic group is understood to mean a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based radical or polymer comprising at least 8 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms, and more preferably from 18 to 30 carbon atoms. Preferably, the hydrocarbon group comes from a monofunctional compound. By way of example, the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol or decyl alcohol. It can also denote a hydrocarbon polymer such as for example polybutadiene.

Parmi les polymères associatifs anioniques comportant au moins une chaîne grasse, on peut citer : Among the anionic associative polymers comprising at least one fatty chain, mention may be made of:

-(I) les polymères comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, avantageusement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (A) suivante : CH2 = C R' CH2 O Bn R(A) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (A) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C13). (I) polymers comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit, more particularly those whose hydrophilic unit consists of an ethylenic unsaturated anionic monomer, advantageously a vinyl carboxylic acid and any particularly with an acrylic acid or a methacrylic acid or mixtures thereof, and whose fatty-chain allyl ether unit corresponds to the following monomer of formula (A): CH 2 = CR 'CH 2 O Bn R (A) in which R 'denotes H or CH3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl, arylalkyl, aryl, alkylaryl and cycloalkyl radicals, comprising from 8 to 30; carbon atoms, preferably 10 to 24, and more particularly 12 to 18 carbon atoms. A more particularly preferred unit of formula (A) is a unit in which R 'denotes H, n is equal to 10, and R denotes a stearyl (C13) radical.

Parmi ces polymères anioniques à chaîne grasse, on préfère les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d'acide acrylique et/ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d'éther d'allyl à chaîne grasse de formule (A), et de 0 à 1% en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 0E) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30% d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10). -(II) les polymères comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. Of these anionic fatty-chain polymers, polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of lower alkyl (meth) acrylates are preferred. from 2 to 50% by weight of fatty-chain allyl ether of formula (A), and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as sodium phthalate; diallyl, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide. Among these, the crosslinked terpolymers of methacrylic acid, ethyl acrylate, polyethylene glycol (10 OE) and stearyl alcohol ether (Steareth 10) are particularly preferred, in particular those sold by the company ALLIED COLLOIDS under the names SALCARE SC 80 and SALCARE SC90 which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10). (II) polymers comprising at least one hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit of the (C 10 -C 30) alkyl ester of unsaturated carboxylic acid type.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (B) suivante : CH2 Cù Cù OH II R1 O (B) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (C) suivante : CH2CùCùOR3 1 Il R2 O (C) Preferably, these polymers are chosen from those whose hydrophilic unit of olefinic unsaturated carboxylic acid type corresponds to the following monomer of formula (B): ## STR2 ## in which R 1 denotes H or CH 3 or C 2 H 5, that is to say, acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid units, and whose hydrophobic unit of the (C 10 -C 30) alkyl ester of unsaturated carboxylic acid type corresponds to the monomer of formula (C) below: CH 2 C 2 1 II R2 O (C)

dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en C10-C30, et de préférence en C12-C22. in which, R2 denotes H or CH3 or C2H5 (that is to say acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH3 (methacrylate units), R3 denotes a C10-C30 alkyl radical; and preferably C12-C22.

Les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés sont par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle. The (C 10 -C 30) alkyl esters of unsaturated carboxylic acids are, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate and dodecyl acrylate. and corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.

Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique, (ii) un ester de formule (C) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, Among this type of fatty-chain anionic polymers, there will be used more particularly polymers formed from a monomer mixture comprising: (i) essentially acrylic acid, (ii) an ester of formula (C) described above. above and in which R2 denotes H or CH3, R3 denoting an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms,

(iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. (iii) and a crosslinking agent, which is a well-known copolymerizable polyethylenic unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis- acrylamide.

Parmi ce type de polymères anioniques à chaîne grasse, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment. Among this type of fatty-chain anionic polymers, use will more particularly be made of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C 10 -C 30 alkyl acrylate (unit hydrophobic), and 0 to 6% by weight of polymerizable crosslinking monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of C 10 alkyl acrylate. C30 (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above.

Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TRI, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TRI, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX . Among said polymers above, the products sold by the company Goodrich under the trade names Pemulen Tri, Pemulen TR2, Carbopol 1382, and even more preferentially Pemulen Tri, and the product sold by the company, are particularly preferred according to the present invention. SEPPIC company under the name COATEX SX.

- (III) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,[3-monoéthylénique, (b) 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,13-monoéthylénique non- tensio-actif différent de (a), (c) 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (400E) en dispersion aqueuse à 25%. (III) terpolymers of maleic anhydride / α-olefin C30-C38 / alkyl maleate such as the product (maleic anhydride copolymer / C30-C38 α-olefin / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608 by the company NEWPHASE TECHNOLOGIES. (IV) acrylic terpolymers comprising: (a) 20% to 70% by weight of a carboxylic acid having α, β-monoethylenic unsaturation, (b) 20 to 80% by weight of an unsaturated monomer a, 13-monoethylenic non-surfactant other than (a), (c) 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoisocyanate monoethylenically unsaturated, such as those described in patent application EP-A-0173109 and more particularly a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl isocyanate terpolymer of ethoxylated behenyl alcohol (400E) in aqueous dispersion at 25%.

- (V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à 25 insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,[3-monoéthylénique et d'un alcool gras (C8-C30)oxyalkyléné. Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'ACULYN 22 vendu par la 30 société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. (V) copolymers having among their monomers an α, β-monoethylenic unsaturated carboxylic acid and an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and an oxyalkylenated (C 8 -C 30) fatty alcohol. Preferentially, these compounds also comprise, as monomer, a carboxylic acid ester with a, 13-monoethylenic unsaturation and a C1-C4 alcohol. By way of example of this type of compound, mention may be made of Aculyn 22 sold by Rohm and Haas, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / stearyl methacrylate oxyalkylenated terpolymer.

Les polymères associatifs non ioniques comportant au moins une chaîne grasse sont choisis de préférence parmi : 35 - (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, comme notamment ; - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et 40 dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) 5 vendu par la société AMERCHOL. The nonionic associative polymers comprising at least one fatty chain are preferably chosen from: - (1) celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as in particular; hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups, or mixtures thereof, and in which the alkyl groups are preferably C8-C22, such as the product NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C16 alkyls) sold by the company AQUALON, or the BERMOCOLL EHM 100 product sold by the company BEROL NOBEL, - those modified with polyalkylene glycol ether alkyl phenol groups, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether sold by the company Amerchol.

- (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) 10 vendus par la société RHONE POULENC. (2) hydroxypropyl guars modified with groups comprising at least one fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (C22 alkyl chain) sold by LAMBERTI, the products RE210-18 (C14 alkyl chain) and RE205-1 (C20 alkyl chain) sold by the company Rhone Poulenc.

- (3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse, avec par exemple : 15 - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. - les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. (3) copolymers of vinyl pyrrolidone and of hydrophobic fatty-chain monomers, with for example: ANTARON V216 or GANEX V216 (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer) sold by I.S.P. products ANTARON V220 or GANEX V220 (vinylpyrrolidone / eicosene copolymer) sold by the company I.S.P.

20 -(4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208. (4) copolymers of methacrylates or of C1-C6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, the oxyethylenated methyl acrylate / stearyl acrylate copolymer sold by the company GOLDSCHMIDT under the name ANTIL 208.

25 -(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle. (5) copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.

- (6) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne 30 grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. (6) polymers having an aminoplast ether skeleton having at least one fatty chain, such as the PURE THIX compounds proposed by the company SUD-CHEMIE.

- (7) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements 35 cycloaliphatiques et/ou aromatiques. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes grasses hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. 40 A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut utiliser le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184, l'Aculyn ou Acrysol 44 et l'Aculyn ou Acrysol 46 de la société ROHM & HAAS [I'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d'eau (81%); l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d'eau (26%)]. On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C 14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO, ainsi que le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). (7) polyether polyurethanes comprising in their chain, both hydrophilic sequences of mostly polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which may be aliphatic chains alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic sequences. Preferably, the polyether polyurethanes comprise at least two hydrocarbonaceous fatty chains, having from 8 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or end chains of hydrophilic sequence. As examples of nonionic fatty-chain polyurethane polyethers that can be used in the invention, it is possible to use the urea-functional Rheolate 205 sold by Rheox or the Rheolates 208, 204 or 212 and the Acrysol RM. 184, Aculyn or Acrysol 44 and Aculyn or Acrysol 46 from the company Rohm & Haas [Aculyn 46 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%); ACULYN 44 is a polycondensate of polyethylene glycol with 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylenebis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a propylene glycol mixture (39). %) and water (26%)]. Mention may also be made of the product ELFACOS T210 with a C12-C14 alkyl chain and the product ELFACOS T212 with a C18 alkyl chain from AKZO, as well as the product DW 1206B from ROHM & HAAS with a C20 alkyl chain and with a urethane linkage. , proposed at 20% dry matter in water. It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example, such polymers include, for example, Rheolate 255, Rheolate 278 and Rheolate 244 sold by Rheox. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J proposed by the company Rohm & Haas. The polyether polyurethanes that can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380, 389 (1993).

Les polymères associatifs cationiques comportant au moins une chaîne grasse utilisés peuvent notamment être choisis parmi les dérivés de cellulose quaternisée, les polyuréthanes cationiques, les polyvinyllactames cationiques, et de préférence, parmi les dérivés de cellulose quaternisée. The cationic associative polymers comprising at least one fatty chain used can in particular be chosen from quaternized cellulose derivatives, cationic polyurethanes, cationic polyvinyllactams, and preferably from quaternized cellulose derivatives.

A tire d'exemple de polymères de ce type, on peut citer en particulier : - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou les hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Examples of polymers of this type include: quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof; quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups having at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups having at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. The alkyl radicals borne by the above-quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses preferably contain from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups. Examples of C8-C30 fatty chain quaternized alkylhydroxyethylcelluloses are QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12alkyl) and QUATRISOFT LM-X. 529-8 (C18 alkyl) marketed by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C12 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) marketed by the company CRODA.

La teneur en polymères épaississants, s'ils sont présents, varie habituellement de 0,05 % à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition de coloration. The content of thickening polymers, if present, usually ranges from 0.05% to 5% by weight, based on the weight of the coloring composition.

Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, la composition tinctoriale comprend un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces derniers peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques. En ce qui concerne les tensioactifs anioniques, on utilise habituellement les sels, en particulier les sels de métaux alcalins tels que les sels de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple, de magnésium, des composés suivants, seuls ou en mélange : - les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates ; - les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkyl-arylsulfonates ; - les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates ; - les alkylsulfoacétates ; - les acylsarconisates ; et les acylglutamates : - les esters d'alkyle et d'acides polyglycoside-carboxyliques tels que les glucoside- citrates d'alkyle, les polyglycoside-tartrates d'alkyle, et les polyglycosidesulfosuccinates d'alkyle ; - les alkylsulfosuccinamates ; - les acyliséthionates, les N-acyltaurates ; les acyllactylates ; - les acides d'alkyl-D-galactoside uroniques ; - les acides alkyléther-carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylaryléther- carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkylamidoéther carboxyliques polyoxyalkylénés ; le groupe alkyle ou acyle (RCO-) de ces composés comportant de 10 à 24 atomes de carbone et le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; le nombre de groupements oxyalkylénés, et de préférence oxyéthylénés, est compris entre 2 et 50. According to a particularly advantageous embodiment, the dye composition comprises one or more surfactants. These can be indifferently chosen, alone or in mixtures, from anionic, amphoteric, nonionic, zwitterionic and cationic surfactants. As regards the anionic surfactants, the salts, in particular the alkali metal salts such as the sodium salts, the ammonium salts, the amine salts, the aminoalcohol salts or the metal salts, are usually used. alkaline earth metals, for example, magnesium, the following compounds, alone or as a mixture: alkylsulphates, alkylethersulphates, alkylamidoethersulphates, alkylarylpolyethersulphates; alkylsulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulphonates; alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates; alkylsulfoacetates; - acylsarconisates; and the acylglutamates: alkyl and polyglycoside carboxylic acid esters such as alkyl glucoside citrates, alkyl polyglycoside tartrates, and alkyl polyglycoside sulfosuccinates; alkylsulfosuccinamates; acylisethionates, N-acyltaurates; acyllactylates; alkyl-D-galactoside uronic acids; polyoxyalkylenated alkyl ether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylarylether carboxylic acids, polyoxyalkylenated alkylamidoether carboxylic acids; the alkyl or acyl group (RCO-) of these compounds having from 10 to 24 carbon atoms and the aryl group preferably denoting a phenyl or benzyl group; the number of oxyalkylenated groups, and preferably oxyethylenated, is between 2 and 50.

Pour ce qui concerne les tensioactifs non ioniques, ces derniers peuvent être avantageusement choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, - les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène allant de 2 à 50 ; le nombre de groupements glycérol allant de 2 à 30 ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras ; - les amides gras polyéthoxylés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène ; - les amides gras polyglycérolés comportant de 1 à 5 groupements glycérol ; - les esters éthoxylés d'acides gras du sorbitane ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose ; - les alkylpolyglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle ou alcényle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. - les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. With regard to the nonionic surfactants, the latter may advantageously be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty alcohols, polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alpha-diols, the number of groups ethylene oxide or propylene oxide ranging from 2 to 50; the number of glycerol groups ranging from 2 to 30; condensates of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols; polyethoxylated fatty amides having from 2 to 30 moles of ethylene oxide; polyglycerolated fatty amides containing from 1 to 5 glycerol groups; ethoxylated fatty acid esters of sorbitan having from 2 to 30 moles of ethylene oxide, fatty acid esters of sucrose; alkylpolyglucosides, N-alkylglucamine derivatives; these compounds comprising at least one alkyl or alkenyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms. copolymers of ethylene oxide and of propylene oxide.

Les tensioactifs cationiques entrant dans la composition selon l'invention, peuvent notamment être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires éventuellement polyéthoxylées (2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène) et leurs sels - les sels d'ammonium quaternaire comprenant ou non une ou plusieurs fonctions ester tels que les chlorures ou les bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzyl-ammonium, de trialkylhydroxyalkylammonium, d'alkylpyridinium, et les diesters quaternaires. - les dérivés d'alkyl-imidazoline ; ces composés comprenant au moins une chaîne alkyle comprenant 10 à 24 atomes de carbone. The cationic surfactants used in the composition according to the invention may in particular be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: primary, secondary or tertiary fatty amines optionally polyethoxylated (2 to 30 moles of ethylene oxide) and their salts - quaternary ammonium salts comprising or not one or more ester functions such as tetraalkylammonium, alkylamidoalkyltrialkylammonium, trialkylbenzylammonium, trialkylhydroxyalkylammonium, alkylpyridinium chlorides or bromides, and quaternary diesters. alkylimidazoline derivatives; these compounds comprising at least one alkyl chain comprising 10 to 24 carbon atoms.

Enfin, les tensioactifs amphotères peuvent être choisis parmi les composés suivants, seuls ou en mélange : - les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 10 à 24 atomes de carbone et comprenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate, - les alkylbétaïnes, les sulfobétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)bétaïnes, les alkylamidoalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes ; ces composés comprenant une au moins chaîne alkyle comprenant de 10 à 24 atomes de carbone. Finally, the amphoteric surfactants may be chosen from the following compounds, alone or as a mixture: derivatives of secondary or tertiary aliphatic amines, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing 10 to 24 carbon atoms and comprising at least at least one anionic water-solubilising group such as, for example, a carboxylate, sulphonate, sulphate, phosphate or phosphonate group; alkylbetaines, sulphobetaines, (C6-C8) alkylamidoalkyl betaines, (C6-C8) alkylamidoalkylsulfobetaines; these compounds comprising at least one alkyl chain comprising from 10 to 24 carbon atoms.

De préférence, les tensioactifs sont non ioniques, anioniques ou amphotères et de manière encore plus préférée, non ioniques. Habituellement, les agents tensioactifs représentent une quantité comprise entre 0,01 et 50 % en poids, de préférence entre 0,1 et 25 % en poids par rapport au poids de la composition. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que par exemple des polymères anioniques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques différents des épaississants mentionnés auparavant, ou leurs mélanges ; des agents épaississants minéraux comme notamment les argiles ; des agents antioxydants tels que par exemple l'acide ascorbique, l'acide érythorbique ; des agents réducteurs avec entre autres le sulfite, bisulfite ou métabisulfite d'ammonium, le thiolactate d'ammonium ; des agents de pénétration, des agents séquestrants comme l'éthylènediamine tétraacétique ou ses sels ; des parfums ; des agents matifiants avec par exemple les oxydes de titane ; des tampons ; des agents dispersants ; des agents filmogènes ; des céramides ; des acides carboxyliques notamment aromatiques comme l'acide benzoïque ; et des agents conservateurs. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Preferably, the surfactants are nonionic, anionic or amphoteric and even more preferably nonionic. Usually, the surfactants represent an amount of between 0.01 and 50% by weight, preferably between 0.1 and 25% by weight relative to the weight of the composition. The dye composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as, for example, anionic, nonionic, amphoteric or zwitterionic polymers other than the previously mentioned thickeners, or mixtures thereof; mineral thickeners such as clays; antioxidants such as for example ascorbic acid, erythorbic acid; reducing agents with, inter alia, sulfite, bisulphite or ammonium metabisulphite, ammonium thiolactate; penetrating agents, sequestering agents such as ethylenediamine tetraacetic or its salts; perfumes ; matting agents with, for example, titanium oxides; buffers; dispersants; film-forming agents; ceramides; carboxylic acids, especially aromatic acids such as benzoic acid; and preservatives. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.

Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition, qui est un milieu approprié pour la coloration des fibres kératiniques humaines, comprend de préférence de l'eau et éventuellement un ou plusieurs solvants additionnels incluant les composés organiques précités avec paramètre de Hansen particulier. The cosmetically acceptable medium of the composition, which is a suitable medium for dyeing human keratin fibers, preferably comprises water and optionally one or more additional solvents including the aforementioned organic compounds with particular Hansen parameter.

A titre d'exemples de tels solvants additionnels autres que ces composés organiques particuliers, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol l'hexylène glycol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le glycérol, et leurs mélanges. Le ou les solvants additionnels peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0.5 à 20 % en poids. Il est à noter que la quantité d'eau dans la composition selon l'invention est de préférence supérieure à 10 % en poids par rapport au poids de la composition, et plus avantageusement supérieure ou égale à 25% en poids. De préférence, la teneur en eau est comprise entre 25 et 98 % en poids par rapport au poids de la composition. By way of examples of such additional solvents other than these particular organic compounds, mention may be made, for example, of linear or branched C 2 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, hexylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, and mixtures thereof. The additional solvent or solvents may be present in proportions ranging preferably from 0.1 to 30% by weight relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably from 0.5 to 20% by weight. It should be noted that the amount of water in the composition according to the invention is preferably greater than 10% by weight relative to the weight of the composition, and more preferably greater than or equal to 25% by weight. Preferably, the water content is between 25 and 98% by weight relative to the weight of the composition.

Le pH de la composition selon l'invention peut être compris entre 2 et 13. Il est plus préférentiellement compris entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'un ou plusieurs agents acidifiants ou d'un ou plusieurs agents alcalinisants habituellement utilisés dans le domaine. Parmi les agents acidifiants, on peut citer à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. The pH of the composition according to the invention can be between 2 and 13. It is more preferably between 5 and 11. It can be adjusted to the desired value by means of one or more acidifying agents or one or more alkalinizing agents usually used in the field. Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid citric acid, lactic acid, sulphonic acids.

Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, outre le composé de formule (I), l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule suivante : Rx Rz vN-W-N\ Ry Rt dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Cl-C6 ; Rx, Ry, Rz et Rt, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6. Si la composition comprend de l'ammoniaque comme agent alcalinisant, sa teneur pondérale (exprimée en NH3) ou l'un de ses sels, reste de préférence inférieure à la teneur pondérale de composé(s) de formule (I) et inférieure à la teneur pondérale totale d'agent(s) alcalinisant(s), le ou les composés de formule (I) étant compris. La composition selon l'invention peut comprendre également un ou plusieurs agents oxydants. On parle dans ce cas de composition prête à l'emploi. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, by way of example, in addition to the compound of formula (I), are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, hydroxides. of sodium or potassium and the compounds of the following formula: wherein W is a propylene residue optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical; Rx, Ry, Rz and Rt, identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl radical or C1-C6 hydroxyalkyl. If the composition comprises ammonia as basifying agent, its weight content (expressed as NH3) or one of its salts, preferably remains lower than the weight content of compound (s) of formula (I) and lower than the total weight content of basifying agent (s), the compound (s) of formula (I) being included. The composition according to the invention may also comprise one or more oxidizing agents. In this case, we speak of ready-to-use compositions.

En particulier, la composition prête à l'emploi est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition précédemment décrite, avec au moins une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs agents oxydants. In particular, the ready-to-use composition is obtained by extemporaneous mixing before application of a previously described composition, with at least one composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more oxidizing agents.

L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. The oxidizing agent is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts, for example alkali or alkaline earth metal persulfates, perborates and percarbonates. like sodium, potassium, magnesium. The use of hydrogen peroxide is particularly preferred.

Cet agent oxydant est avantageusement constitué du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. This oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide in aqueous solution (hydrogen peroxide), the titre of which may vary, more particularly, from 1 to 40 volumes, and even more preferably from 5 to 40 volumes.

Les compostions selon l'invention peuvent résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions. The compositions according to the invention may result from the extemporaneous mixing of several compositions.

Un autre objet de l'invention est donc constitué par un procédé de coloration de fibres kératiniques qui consiste à appliquer la composition décrite précédemment. Another object of the invention is therefore constituted by a process for dyeing keratinous fibers, which consists in applying the composition described above.

En particulier, la composition est appliquée en présence d'au moins un agent oxydant. In particular, the composition is applied in the presence of at least one oxidizing agent.

Selon une première variante, on applique sur les fibres la composition prête à l'emploi qui vient d'être détaillée et qui est obtenue par mélange extemporané avant l'application, d'une composition selon l'invention dépourvue d'agent oxydant avec une composition oxydante. Selon une deuxième variante, on applique la composition selon l'invention dépourvue d'agent oxydant, et une composition oxydante, successivement et sans rinçage intermédiaire. According to a first variant, the ready-to-use composition which has just been detailed and which is obtained by extemporaneous mixing before application, of a composition according to the invention which is free of an oxidizing agent with a polymer, is applied to the fibers. oxidizing composition. According to a second variant, the composition according to the invention, without an oxidizing agent, and an oxidizing composition are applied successively and without intermediate rinsing.

La composition oxydante mise en oeuvre comprend un ou plusieurs agents oxydants tels que définis plus haut. The oxidizing composition used comprises one or more oxidizing agents as defined above.

Concernant les solvants organiques éventuellement présents dans la composition oxydante, on pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition selon l'invention. Habituellement, le pH de la composition oxydante est inférieur à 7. Regarding the organic solvents possibly present in the oxidizing composition, reference may be made to the list indicated previously in the context of the description of the composition according to the invention. Usually, the pH of the oxidizing composition is less than 7.

La composition oxydante peut se présenter sous la forme d'une solution, une émulsion ou un gel. Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut. The oxidizing composition may be in the form of a solution, an emulsion or a gel. It may optionally comprise one or more additives conventionally used in the field of human keratin fiber staining, depending on the desired dosage form. We can again refer to the list of additives given above.

Le mélange appliqué sur les fibres est laissé en place pour une durée, en général, de l'ordre de 1 minute à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 30 minutes. La température durant le procédé est classiquement comprise entre 10 et 200°C et plus particulièrement comprise entre la température ambiante (entre 15 à 25°C) et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 60°C. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques humaines sont éventuellement rincées à l'eau, lavées au shampooing, rincées à nouveau à l'eau puis séchées ou laissées à sécher. De préférence les fibres kératiniques humaines sont les cheveux. The mixture applied to the fibers is left in place for a period, in general, of the order of 1 minute to 1 hour, preferably 10 minutes to 30 minutes. The temperature during the process is conventionally between 10 and 200 ° C. and more particularly between room temperature (between 15 and 25 ° C.) and 80 ° C., preferably between room temperature and 60 ° C. At the end of the treatment, the human keratinous fibers are optionally rinsed with water, washed with shampoo, rinsed again with water and then dried or left to dry. Preferably human keratin fibers are hair.

Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés. Concrete but non-limiting examples of the invention will now be presented.

EXEMPLES Exemple 1 : On prépare les compositions de coloration suivantes à partir des ingrédients dans les proportions indiquées: A B (comparatif) (invention) Para-phénylènediamine 0,002mol 0,002mol Dichlorhydrate de 2,4 diamino phénoxyéthanol 0,002mol 0,002mol Alcool benzylique 5g 5g Hydroxyde de tétrabutylammonium 0,013 mol - Ammoniac - 0,013 mol Eau gsp100g gsp100g On mélange chacune des compositions A à B poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 volumes à pH=2,2. 10 On applique ensuite chacun des mélanges sur des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés pendant 30 minutes à température ambiante. Les mèches sont ensuite essorées, rincées, shampouinées et séchées. EXAMPLES Example 1: The following coloring compositions were prepared from the ingredients in the indicated proportions: AB (comparative) (invention) Para-phenylenediamine 0.002mol 0.002mol 2,4-diamino phenoxyethanol dihydrochloride 0.002mol 0.002mol Benzyl alcohol 5g 5g Hydroxide of tetrabutylammonium 0.013 mol - Ammonia - 0.013 mol Water gsp100g gsp100g Each mixture of compositions A to B weight for weight is mixed with hydrogen peroxide at 20 volumes at pH = 2.2. Each blend is then applied to locks of hair with 90% natural white hair and permed for 30 minutes at room temperature. The locks are then dewatered, rinsed, shampooed and dried.

On voit que les mèches colorées par la composition B de l'invention sont significativement plus chromatiques que celles colorées par la coloration comparative A contenant de l'ammoniac comme agent alcalin. It is seen that the locks colored by the composition B of the invention are significantly more chromatic than those colored by the comparative coloring A containing ammonia as an alkaline agent.

Ceci est confirmé par les mesures colorimétriques (colorimètre Minolta CM2022). C* C* sur cheveux naturels sur cheveux permanentés Cheveu coloré par A 4,2 1,4 Cheveu coloré par B 6,8 3,4 Exemple 2 : On prépare les compositions de coloration suivantes à partir des ingrédients dans les 15 proportions indiquées : C D E Para-phenylènediamine 0,002 mol 0,002mol - Para-aminophénol - - 0,002mol 2-méthyl-5-amino phénol 0,002mol - 0,002 mol Dichlorhydrate de 2,4 diamino phénoxyéthanol - 0,002mol - Alcool benzylique 5g 5g 5g Hydroxyde de tétrabutylammonium 0,013mol 0,013mol 0,013mol Eau gsp100g gsp100g gsp100g On mélange chacune des compositions C à E poids pour poids avec de l'eau oxygénée à 20 volumes à pH=2,2. 20 On applique ensuite chacun des mélanges sur des mèches de cheveux à 90% de cheveux blancs naturels et permanentés pendant 30 minutes à température ambiante. Les mèches sont ensuite essorées, rincées, shampouinées et séchées. This is confirmed by the colorimetric measurements (Minolta CM2022 colorimeter). C * C * on natural hair on permed hair Hair colored by A 4.2 1.4 Hair colored by B 6.8 3.4 Example 2: The following coloring compositions were prepared from the ingredients in the proportions indicated: CDE Para-phenylenediamine 0.002 mol 0.002mol - Para-aminophenol - - 0.002mol 2-methyl-5-amino phenol 0.002mol - 0.002 mol 2,4 diamino phenoxyethanol dihydrochloride - 0.002mol - Benzyl alcohol 5g 5g 5g Tetrabutylammonium hydroxide 0.013mol 0.013mol 0.013mol Water gsp100g gsp100g gsp100g Each composition C to E weight for weight is mixed with hydrogen peroxide at 20 volumes at pH = 2.2. Each blend is then applied to locks of hair with 90% natural white hair and permed for 30 minutes at room temperature. The locks are then dewatered, rinsed, shampooed and dried.

On obtient à partir des compositions C, D et E respectivement des colorations des 25 mèches rouges violacé (composition C), bleues (composition D), et cuivré (composition E) puissantes et peu sélectives. From the compositions C, D and E respectively, colorings of the purplish-red (composition C), blue (composition D) and copper-colored (composition E) streaks which are powerful and not very selective are obtained.

Claims

REVENDICATIONS1. Dye composition comprising a cosmetically acceptable medium, one or more oxidation dyes and one or more quaternary ammonium hydroxides of the following formula (I): ## STR2 ## wherein R 1, R 2, R 3, R4, which may be identical or different, represent C1-C20 alkyl radicals, more particularly C1-C10 alkyl radicals, optionally substituted with a group chosen from halogen atoms, hydroxyl groups and C1-C4 alkoxy radicals; (C 1 -C 2) alkyl (C 6) aryl radicals.

2. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidation dye (s) are chosen from oxidation bases, couplers, and mixtures thereof.

3. Composition according to the preceding claim, characterized in that the oxidation base (s) chosen from para-phenylenediamines, bis-phenylalkylenediamines, para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts.

4. Composition according to Claim 2, characterized in that the couplers are chosen from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts.

5. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more direct dyes chosen from synthetic direct dyes, natural dyes or mixtures thereof.

6. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound (s) of formula (I) are chosen from methyltriethanol ammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide and benzyltrimethylammonium hydroxide. tetramethyl ammonium hydroxide, tetrabutyl ammonium hydroxide, tetrapropyl ammonium hydroxide, methyl triethanol ammonium hydroxide, benzyl dimethyl ethanol ammonium hydroxide, benzyl triethyl ammonium hydroxide, sodium hydroxide benzyl tributyl ammonium, octadecyl trimethyl ammonium hydroxide, tetrahexyl ammonium hydroxide, tetraoctyl ammonium hydroxide, or mixtures thereof.

7. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound or compounds of formula (I) are such that the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, which are identical or different, represent C 2 -C 6 alkyl radicals. optionally substituted with a group chosen from hydroxyl and C 1 -C 4 alkoxy groups.

8. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the content of compound of formula (I) represents 0.01 to 30% by weight, relative to the weight of the composition, and preferably from 0.05 to 15% by weight relative to the weight of the composition.

9. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more organic compounds having a Hansen solubility parameter δH value of between 5 and 16 Mpa''2, preferably between 5 and 13, more particularly between 7 and 13 MPa '2, and with a molecular weight of less than 250 g / mol.

10. Composition according to claim 9, characterized in that the organic compound or compounds are chosen from aliphatic alkanols, aliphatic ethers of aliphatic or aromatic mono- or polyalcohols, aromatic alcohols or alkylaryl alcohols, alkylene; or their mixtures.

11. Composition according to any one of claims 9 or 10, characterized in that the organic compounds (II) are chosen from 1-octanol, 1-decanol, tridecyl alcohol, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol methyl ether, propylene glycol n-butyl ether, propylene glycol npropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, 3-phenyl-1-propanol, 2-phenyl-1- propanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, propylene carbonate, or mixtures thereof.

12. Composition according to any one of claims 8 to 11, characterized in that the content of the organic compound (s) varies between 0.1 and 30% by weight relative to the weight of the composition, preferably between 0.5 and 20% by weight. % by weight relative to the weight of the composition.

13. Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises one or more oxidizing agents.

14. A method of dyeing to apply to human keratin fibers, a composition according to any one of the preceding claims.

15. Multi-compartment device comprising at least one composition according to any one of claims 1 to 12 and an oxidizing composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more oxidizing agents.