FR2954177A1

FR2954177A1 - Absorbing solution acid gas i.e. carbon dioxide, charge rate determining method for monitoring gas charge deacidification process in e.g. petrochemical industry, involves determining acid gas charge rate of absorbent solution

Info

Publication number: FR2954177A1
Application number: FR0906332A
Authority: FR
Inventors: Jean Kittel; Serge Gonzalez; Alexandre Bonneau
Original assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Current assignee: IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date: 2009-12-23
Filing date: 2009-12-23
Publication date: 2011-06-24
Anticipated expiration: 2029-12-23
Also published as: FR2954177B1

Abstract

The method involves establishing a relation between potential measurements of metal in a solution and absorbent solutions and known charge rate of the solutions. The unit for measuring potential of the metal in the solution is made to contact an unknown charge rate absorbent solution, and the corrosion or oxidation-reduction potential of the unknown charge rate absorbent solution is measured. The acid gas charge rate of the absorbent solution is determined using measured unknown charge rate absorbent solution potential value and the established relation. An independent claim is also included for a method for monitoring a gas charge deacidification process.

Description

Domaine de l'invention L'invention s'applique au domaine de traitement d'une charge gazeuse contenant au moins un gaz acide. Plus particulièrement, l'invention concerne une méthode de détermination du taux de charge en gaz acide d'une solution absorbante. L'invention concerne aussi une méthode de surveillance d'un procédé de désacidification d'une charge gazeuse par au moins une mesure du taux de charge en gaz acide de la solution absorbante utilisée dans le procédé. Art antérieur La pollution atmosphérique est un phénomène qui prend de l'importance, tant au niveau des sources d'émissions des quantités des composés émis, qu'au niveau de l'impact de la pollution sur l'homme et son environnement. Le dioxyde de carbone (CO2) est un des gaz à effet de serre largement produit par différentes activités de l'homme, notamment par la combustion d'hydrocarbures. Field of the invention The invention applies to the field of treatment of a gaseous feedstock containing at least one acid gas. More particularly, the invention relates to a method for determining the acid gas loading rate of an absorbent solution. The invention also relates to a method of monitoring a deacidification process of a gaseous feedstock by at least one measurement of the acid gas loading rate of the absorbent solution used in the process. PRIOR ART Air pollution is a phenomenon that is becoming more important, both in terms of the emission sources of the quantities of compounds emitted, and in terms of the impact of pollution on humans and their environment. Carbon dioxide (CO2) is one of the greenhouse gases largely produced by various human activities, including the combustion of hydrocarbons.

Afin de diminuer les quantités de gaz acides émises dans l'atmosphère, il est possible de désacidifier une charge gazeuse en captant le CO2 contenu dans cet effluent. Les procédés de captage de gaz acides peuvent s'appliquer également pour la désacidification de gaz naturel, notamment pour éliminer le CO2 et l'H2S. Une autre application est le traitement des gaz issus de procédés de raffinage. In order to reduce the quantities of acid gases emitted into the atmosphere, it is possible to deacidify a gaseous charge by capturing the CO2 contained in this effluent. Acid gas capture processes can also be applied to the deacidification of natural gas, in particular to remove CO2 and H2S. Another application is the treatment of gases from refining processes.

De manière générale, les procédés de captage du CO2 consistent à mettre en contact dans un absorbeur le gaz ou les fumées à traiter contenant du CO2 avec une solution absorbante de manière à obtenir des fumées ou gaz appauvris en CO2 et une solution absorbante chargée en CO2. Les solutions absorbantes couramment utilisées aujourd'hui sont des solutions aqueuses d'alcanolamines primaires, secondaires ou tertiaires. En effet, le CO2 absorbé réagit avec l'alcanolamine présente en solution selon une réaction exothermique réversible, bien connue de l'homme du métier. En sortie d'absorbeur, la solution absorbante est chargée en gaz acide, à un taux de charge (a) défini comme le nombre de moles de gaz acide par moles d'amine. La solution absorbante chargée circule ensuite jusqu'au régénérateur, dans lequel le gaz acide est libéré de la solution absorbante par chauffage. La solution absorbante régénérée est alors renvoyée vers l'absorbeur pour un nouveau cycle. 1 295'4177 2 L'efficacité de captage de gaz acide dans un procédé de captage du CO2 est directement proportionnelle à la différence entre le taux de charge de la solution absorbante riche (en sortie d'absorbeur) et le taux de charge de la solution absorbante 5 pauvre (en sortie de régénérateur). Une bonne connaissance de ces taux de charge est donc requise pour pouvoir détecter ou corriger les dérives éventuelles de l'unité industrielle dans le temps. La plupart des méthodes actuelles pour la détermination du taux de charge en gaz acide dans une solution absorbante nécessitent un prélèvement de solution dans l'unité 10 industrielle, puis une analyse en laboratoire, par exemple par titration acide. Le temps nécessaire pour effectuer les prélèvements, les analyses et obtenir les résultats ne permet pas une intervention rapide sur l'unité industrielle en cas de dérive. Ces mesures ne permettent pas également d'effectuer des réglages en temps réel en fonction des problèmes identifiés. Par ailleurs, la réalisation d'un prélèvement de solution dans une 15 installation industrielle sous pression et à des températures pouvant atteindre plus de 100°C peut présenter des difficultés pratiques et des risques pour la sécurité du manipulateur. Il est connu dans l'art antérieur, par le brevet US 5,994,147 une méthode de détermination de la concentration de gaz acides dans un système de régénération aux 20 amines à partir de mesures de pH. Cette méthode nécessite dans un premier temps, une série de mesure de pH a priori qui sont faites à des charges de concentration en gaz acides prédéterminées. Ces mesures a priori permettent d'établir des tables ou tableaux de référence. La mesure du pH dans l'unité de régénération est ensuite comparée à ces tables de références. La mesure de concentration en gaz acides par cette méthode est 25 simple. Cependant, elle ne permet pas un suivi précis du taux de concentration dans le temps. En effet, ces mesures peuvent être erronées par la présence de produits de dégradation des amines qui s'accumulent dans le système de régénération au cours du temps. Ces produits de dégradation (HSS pour Heat Stable Salts) peuvent être des composés acides ou basiques. Ils modifient la valeur du pH et donc les mesures 30 effectuées pour déterminer le taux de charge en gaz acides. Une telle méthode est par conséquent inadaptée pour une surveillance d'un procédé de désacidification. La demande de brevet US2003/0022386 décrit également une méthode pour déterminer la concentration de gaz acides dans un système de régénération aux amines. In general, CO2 capture processes consist in contacting the gas or fumes to be treated containing CO2 with an absorbent solution in an absorber so as to obtain fumes or gases depleted in CO2 and an absorbent solution loaded with CO 2. . Absorbent solutions commonly used today are aqueous solutions of primary, secondary or tertiary alkanolamines. Indeed, the absorbed CO2 reacts with the alkanolamine present in solution according to a reversible exothermic reaction, well known to those skilled in the art. At the absorber outlet, the absorbent solution is charged with acid gas, at a charge rate (a) defined as the number of moles of acid gas per mole of amine. The charged absorbent solution then flows to the regenerator, wherein the acid gas is released from the absorbent solution by heating. The regenerated absorbent solution is then returned to the absorber for a new cycle. 1 295'4177 2 The efficiency of capture of acid gas in a CO2 capture process is directly proportional to the difference between the charge rate of the rich absorbent solution (at the outlet of the absorber) and the charge rate of the poor absorbent solution (at the regenerator outlet). A good knowledge of these load rates is required to detect or correct any drift of the industrial unit over time. Most current methods for determining the acid gas loading rate in an absorbent solution require solution removal in the industrial unit, followed by laboratory analysis, for example by acid titration. The time required to take the samples, analyzes and obtain the results does not allow a rapid intervention on the industrial unit in case of drift. These measurements also do not make it possible to make adjustments in real time according to the problems identified. Moreover, the carrying out of a sample of a solution in an industrial plant under pressure and at temperatures that can reach more than 100 ° C. can present practical difficulties and risks for the safety of the manipulator. It is known in the prior art, from US Pat. No. 5,994,147, a method for determining the concentration of acid gases in an amine regeneration system from pH measurements. This method first requires a series of prior pH measurements that are made at predetermined acid gas concentration loads. These measures a priori make it possible to establish tables or tables of reference. The pH measurement in the regeneration unit is then compared to these reference tables. The measurement of acid gas concentration by this method is simple. However, it does not allow precise monitoring of the concentration rate over time. Indeed, these measurements can be erroneous by the presence of degradation products of the amines which accumulate in the regeneration system over time. These degradation products (HSS for Heat Stable Salts) can be acidic or basic compounds. They modify the pH value and therefore the measurements made to determine the acid gas loading rate. Such a method is therefore unsuitable for monitoring a deacidification process. US2003 / 0022386 also discloses a method for determining the concentration of acid gases in an amine regeneration system.

Cette méthode est basée sur trois mesures de conductivité électrique. Selon cette méthode, une fraction de la solution d'amine enrichie en composés acides en sortie de la colonne d'adsorption est envoyée dans un lit d'échange d'ions puis dans un rebouilleur. Le lit d'échange d'ions permet de séparer les produits de dégradation (HSS) contenus dans la solution d'amine enrichie. Le rebouilleur permet de séparer l'hydrogène sulfureux de la solution d'amine enrichie ne contant plus les produits de dégradation. L'effluent de sortie du rebouilleur ne contient plus que la solution d'amine enrichie en composés acides et du dioxyde de carbone. Les trois mesures de conductivité électrique sont effectuées en sortie de la colonne d'absorption, en sortie du lit d'échange d'ions et en sortie du rebouilleur. La détermination du taux de charge est alors obtenue à partir de la différence entre ces trois mesures. L'inconvénient de cette méthode est qu'elle ne permet pas une mesure directe du taux de charge en gaz acide dans une solution absorbante. De plus, les mesures obtenues par cette méthode dépendent du fonctionnement du lit d'échange d'ions et du rebouilleur. Un disfonctionnement de l'un de des deux appareils peut générer des mesures erronées du taux de charge. This method is based on three measurements of electrical conductivity. According to this method, a fraction of the amine solution enriched in acidic compounds leaving the adsorption column is sent to an ion exchange bed and then to a reboiler. The ion exchange bed makes it possible to separate the degradation products (HSS) contained in the enriched amine solution. The reboiler makes it possible to separate the sulphurous hydrogen from the enriched amine solution no longer containing the degradation products. The reboiler outlet effluent contains only the amine solution enriched in acidic compounds and carbon dioxide. The three electrical conductivity measurements are performed at the outlet of the absorption column, at the outlet of the ion exchange bed and at the outlet of the reboiler. The determination of the charge rate is then obtained from the difference between these three measurements. The disadvantage of this method is that it does not allow a direct measurement of the acid gas loading rate in an absorbent solution. In addition, the measurements obtained by this method depend on the operation of the ion exchange bed and the reboiler. A malfunction of one of the two devices may generate erroneous measurements of the charge rate.

Il existe donc un besoin d'une méthode de détermination du taux de charge en gaz acide d'une solution absorbante qui soit simple de mise en oeuvre, rapide, efficace, sécurisée, peu coûteuse et qui permette le suivi in situ d'un procédé de désacidification d'un effluent gazeux Le demandeur a découvert que la mesure du potentiel de corrosion ou du potentiel d'oxydoréduction d'une solution absorbante peut avantageusement être utilisée pour déterminer le taux de charge en gaz acide d'une solution absorbante. La mesure de ces potentiels permet un suivi in situ d'un procédé de désacidification d'un effluent gazeux. Résumé de l'invention There is therefore a need for a method for determining the acid gas loading rate of an absorbent solution that is simple to implement, fast, efficient, secure, inexpensive and that allows the in situ monitoring of a process. The applicant has discovered that the measurement of the corrosion potential or the redox potential of an absorbent solution can advantageously be used to determine the acid gas loading rate of an absorbent solution. The measurement of these potentials allows an in situ monitoring of a deacidification process of a gaseous effluent. Summary of the invention

Selon un premier aspect, l'invention concerne une méthode de détermination du taux de charge en gaz acides d'une solution absorbante. Elle comprend les étapes 30 suivantes: (a) mettre en contact au moins deux solutions absorbantes dont le taux de charge est connu avec au moins un moyen de mesure d'un potentiel d'un métal dans une solution et mesurer le potentiel desdites solutions,25 (b) établir une relation entre les mesures de potentiel effectuées à l'étape (a) et le taux de charge connu desdites solutions de l'étape (a), (c) mettre en contact au moins un moyen de mesure d'un potentiel d'un métal dans une solution avec au moins une solution absorbante de taux de 5 charge inconnu, (d) mesurer le potentiel de la solution absorbante de l'étape (c), et (e) déterminer le taux de charge en gaz acide de la solution absorbante de l'étape (c) à l'aide de la valeur du potentiel mesurée à l'étape (d) et de la relation établie à l'étape (b). 10 Selon une variante de l'invention, le métal du moyen de mesure du potentiel est un acier en situation de corrosion active. Le potentiel mesuré est potentiel de corrosion. Il correspond à la valeur du potentiel pour laquelle le courant passe d'une valeur négative à une valeur positive. Selon une autre variante de l'invention, le métal du moyen de mesure du potentiel 15 est un métal inerte et le potentiel mesuré est le potentiel d'oxydoréduction. Le métal inerte est choisi parmi le groupe constitué par le platine ou l'or. Selon un second aspect, l'invention concerne une méthode de surveillance d'un procédé de désacidification d'une charge gazeuse dans laquelle on effectue les étapes suivantes: (a) on met en contact la charge gazeuse avec une solution absorbante de manière à obtenir un effluent gazeux appauvri en composés acides et une solution absorbante enrichie en composés acides, (b) on régénère la solution absorbante enrichie en composés acides de manière à obtenir une solution régénérée et un effluent gazeux enrichi en composés acides, (c) on mesure le potentiel de la solution absorbante avec au moins un moyen de mesure d'un potentiel d'un métal dans une solution, et (d) on détermine le taux de charge en gaz acide de ladite solution selon la méthode de la revendications 1. 30 Selon une variante du second aspect de l'invention, le métal du moyen de mesure du potentiel est un acier en situation de corrosion active. Le potentiel mesuré est potentiel de corrosion. Il correspond à la valeur du potentiel pour laquelle le courant passe d'une valeur négative à une valeur positive. 20 25 Selon une variante du second aspect de l'invention, le métal du moyen de mesure du potentiel est un métal inerte et le potentiel mesuré est le potentiel d'oxydoréduction. Le métal inerte est choisi parmi le groupe constitué par le platine ou l'or. Selon le second aspect de l'invention, la mesure de l'étape c s'effectue in situ dans 5 l'unité industrielle. Selon le second aspect de l'invention, la mesure de l'étape c s'effectue en continue. Selon le second aspect de l'invention, la mesure de l'étape c s'effectue de façon périodique. 10 L'invention présente l'avantage d'être sensible à l'ensemble des espèces actives dans la solution absorbante et non pas seulement aux protons comme dans les méthodes de mesures décrites dans l'art antérieur. Les mesures du taux de charge selon l'invention sont par conséquent plus précises et plus fiables. L'invention permet d'effectuer une économie de coûts de production d'un procédé 15 de désacidification d'un effluent gazeux grâce au suivi in situ du taux de charge de la solution absorbante car seule la quantité nécessaire de solution absorbante au procédé est régénérée. L'invention permet donc de contrôler la consommation énergétique du procédé de désacidification en fonction de la nature de l'effluent à traiter. Ce contrôle de consommation énergétique est particulièrement important pour les procédés de captage 20 du CO2 dans les fumées de centrales thermiques, puisque le coût énergétique du captage impacte directement le rendement de la centrale. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris et apparaîtront clairement à la lecture de la description faite ci-après en se référant aux 25 figures parmi lesquelles: La figure 1 représente les courbes de polarisation (Intensité/potentiel (I/E» de l'acier au carbone à 80°C pour trois solutions de monoéthanolamine (MEA) à 30% poids dans l'eau, et présentant des taux de charge en CO2 donnés (a=0 mol/mol (gris clair), a=0,25 mol/mol (gris moyen), a=0,5 mol/mol (gris foncé)). 30 La figure 2 représente l'évolution du potentiel de corrosion de l'acier carbone en fonction du taux de charge des solutions MEA à 30% poids dans l'eau à 80°C. According to a first aspect, the invention relates to a method for determining the acid gas loading rate of an absorbent solution. It comprises the following steps: (a) contacting at least two absorbent solutions whose charging rate is known with at least one means for measuring a potential of a metal in a solution and measuring the potential of said solutions, (B) establishing a relationship between the potential measurements made in step (a) and the known charge rate of said solutions of step (a), (c) contacting at least one measuring means of a potential of a metal in a solution with at least one absorbent solution of unknown charge rate, (d) measuring the potential of the absorbent solution of step (c), and (e) determining the charge rate in acid gas of the absorbent solution of step (c) using the potential value measured in step (d) and the relationship established in step (b). According to a variant of the invention, the metal of the potential measuring means is a steel in an active corrosion situation. The measured potential is corrosion potential. It corresponds to the value of the potential for which the current passes from a negative value to a positive value. According to another variant of the invention, the metal of the potential measurement means 15 is an inert metal and the measured potential is the oxidation-reduction potential. The inert metal is selected from the group consisting of platinum or gold. According to a second aspect, the invention relates to a method of monitoring a deacidification process of a gaseous feed in which the following steps are carried out: (a) the gaseous feedstock is brought into contact with an absorbent solution so as to obtain a gaseous effluent depleted in acidic compounds and an absorbent solution enriched in acidic compounds, (b) the acid-enriched absorbent solution is regenerated so as to obtain a regenerated solution and a gaseous effluent enriched in acidic compounds, (c) the the potential of the absorbent solution with at least one means for measuring a potential of a metal in a solution, and (d) determining the acid gas loading rate of said solution according to the method of claim 1. According to a variant of the second aspect of the invention, the metal of the potential measuring means is a steel in an active corrosion situation. The measured potential is corrosion potential. It corresponds to the value of the potential for which the current passes from a negative value to a positive value. According to a variant of the second aspect of the invention, the metal of the potential measuring means is an inert metal and the measured potential is the oxidation-reduction potential. The inert metal is selected from the group consisting of platinum or gold. According to the second aspect of the invention, the measurement of step c is carried out in situ in the industrial unit. According to the second aspect of the invention, the measurement of step c is carried out continuously. According to the second aspect of the invention, the measurement of step c is carried out periodically. The invention has the advantage of being sensitive to all the active species in the absorbent solution and not only to the protons as in the measurement methods described in the prior art. The measurements of the charge rate according to the invention are therefore more precise and more reliable. The invention makes it possible to economize the production costs of a deacidification process of a gaseous effluent by in situ monitoring of the loading rate of the absorbent solution because only the necessary quantity of absorbing solution to the process is regenerated. . The invention therefore makes it possible to control the energy consumption of the deacidification process as a function of the nature of the effluent to be treated. This energy consumption control is particularly important for CO2 capture processes in the flue gases of thermal power plants, since the energy cost of the capture directly impacts the efficiency of the plant. Other features and advantages of the invention will be better understood and will become clear from reading the following description with reference to the figures in which: FIG. 1 represents the polarization curves (Intensity / potential (I / E "carbon steel at 80 ° C for three solutions of monoethanolamine (MEA) at 30% by weight in water, and having given CO2 loading rates (a = 0 mol / mol (light gray), a = 0.25 mol / mol (medium gray), a = 0.5 mol / mol (dark gray). Figure 2 shows the evolution of the corrosion potential of carbon steel as a function of the charge rate. MEA solutions at 30% by weight in water at 80 ° C.

La figure 3 représente les courbes de polarisation (I/E) de l'acier inoxydable 316L à 30°C pour quatre solutions de diéthanolamine (DEA) à 40% poids dans l'eau, et présentant des taux de charge en CO2 donnés (a=0 mol/mol (gris très clair), a=0,25 mol/mol (gris clair), a=0,45 mol/mol (gris moyen), a=0,65 mol/mol (gris foncé)). FIG. 3 represents the polarization curves (I / E) of 316L stainless steel at 30 ° C. for four solutions of diethanolamine (DEA) at 40% by weight in water, and having given CO2 loading rates ( a = 0 mol / mol (very light gray), a = 0.25 mol / mol (light gray), a = 0.45 mol / mol (medium gray), a = 0.65 mol / mol (dark gray) ).

La figure 4 représente l'évolution du potentiel de corrosion de l'acier inoxydable 316L en fonction du taux de charge des solutions de DEA 40% poids dans l'eau à 30°C. La figure 5 représente l'évolution du potentiel de corrosion de l'acier carbone en fonction du taux de charge des solutions de méthyl-diéthanolamine (MDEA) à 50% poids dans l'eau à 20°C. FIG. 4 represents the evolution of the corrosion potential of the 316L stainless steel as a function of the loading rate of the DEA 40% weight solutions in water at 30.degree. FIG. 5 represents the evolution of the corrosion potential of the carbon steel as a function of the loading rate of the methyl-diethanolamine (MDEA) solutions at 50% by weight in water at 20 ° C.

La figure 6 représente les courbes de corrosion (I/E) de l'acier carbone à 80°C pour trois solutions de MEA de concentration différentes (MEA 20% poids dans l'eau (gris clair), MEA 30% poids dans l'eau (gris foncé), MEA 40% poids dans l'eau (noir)) et pour un taux de charge en CO2 constant (a=0,5 mol/mol). La figure 7 représente l'évolution du potentiel d'oxydoréduction d'une solution de 15 MEA 30% poids dans l'eau à 20°C en fonction de son taux de charge en CO2. Description détaillée de l'invention Figure 6 shows the corrosion curves (I / E) of carbon steel at 80 ° C for three MEA solutions of different concentration (MEA 20% by weight in water (light gray), MEA 30% by weight in water). water (dark gray), MEA 40% weight in water (black)) and for a constant CO2 loading rate (a = 0.5 mol / mol). FIG. 7 represents the evolution of the redox potential of a solution of MEA 30% by weight in water at 20 ° C. as a function of its CO2 loading rate. Detailed description of the invention

L'invention s'applique au domaine de traitement d'une charge gazeuse contenant 20 au moins un gaz acide. Par "gaz acides", on entend au sens de la présente invention du CO2, de l'H2S ou un mélange de CO2 et H2S. La charge gazeuse peut être des fumées issues de combustion de combustibles fossiles ou de gaz, ou bien de procédés de raffinage ou de pétrochimie dans lesquelles on cherche à capter les gaz acides avant rejet des fumées dans l'atmosphère. Plus 25 particulièrement la charge gazeuse est un gaz de synthèse, des fumées de combustion, des gaz de raffinerie, des gaz obtenus en queue du procédé Claus, des gaz de fermentation de biomasse, des gaz de cimenterie et des gaz de hauts-fourneaux. La charge gazeuse peut être un gaz naturel. Dans ce cas, on cherche à éliminer les CO2 et l'H2S pour éviter que ces gaz acides ne détériorent les installations et les catalyseurs 30 dans le traitement ultérieur du gaz naturel. Par "solution absorbante" on entend au sens de la présente invention une solution aqueuse comprenant au moins un composé réactif, tel qu'une amine. L'amine peut être au sens de la présente invention une alcalonamine primaire, un alcalonamine secondaire ou alcalonamine tertiaire. Par "taux de charge en gaz acides" ou "taux de charge", on entend au sens de la présente invention la quantité en mol de gaz acides par mol d'amine. The invention applies to the field of treatment of a gaseous feed containing at least one acid gas. For the purposes of the present invention, the term "acidic gases" means CO2, H2S or a mixture of CO2 and H2S. The gaseous feedstock may be fumes from the combustion of fossil fuels or gases, or from refining or petrochemical processes in which it is desired to capture the acid gases before the fumes are discharged into the atmosphere. More particularly, the gaseous feedstock is synthesis gas, combustion fumes, refinery gases, bottoms gases from the Claus process, biomass fermentation gases, cement gases, and blast furnace gases. The gaseous charge can be a natural gas. In this case, it is sought to remove CO2 and H2S to prevent these acid gases from deteriorating the plants and catalysts in the further processing of natural gas. For the purposes of the present invention, the term "absorbent solution" means an aqueous solution comprising at least one reactive compound, such as an amine. For the purposes of the present invention, the amine may be a primary alkalinity, a secondary alkaline amine or a tertiary alkaline amine. For the purposes of the present invention, the term "acid gas loading rate" or "charge ratio" is understood to mean the quantity by mol of acidic gases per mol of amine.

Les procédés de désacidification consistent à capturer les gaz acides en mettant en contact une charge gazeuse avec une solution absorbante dans une colonne d'absorption (Cl). Dans cette colonne, les composés réactifs de la solution absorbante réagissent avec les composés acides à capturer. Un effluent gazeux appauvri en composés acides est évacué en tête de colonne. La solution absorbante enrichie en composés acides est évacuée de la colonne d'absorption. Elle est ensuite envoyée dans une colonne de régénération (C2). Dans la colonne C2, on effectue une distillation de la solution absorbante pour obtenir en fond de colonne C2, une solution absorbante régénérée. En tête de la colonne C2, on obtient un effluent gazeux enrichi en composés acides (CO2, H2S) qui est évacué pour un traitement ou un stockage. La solution régénérée est envoyée dans la colonne d'absorption Cl et sert pour un nouveau cycle de traitement. Les solutions absorbantes utilisées dans la méthode selon l'invention sont bien connues de l'homme du métier. Ce sont des solutions aqueuses d'alcanolamines primaires, secondaires ou tertiaires ou des mélanges desdites alcanolamines, tel que par exemple non limitatif, la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la méthyldiéthanolamine. La méthode de détermination d'un taux de charge d'une solution absorbante selon l'invention comprend plusieurs étapes. Dans un premier temps, on effectue des mesures de potentiel d'un métal dans des solutions absorbantes de taux de charge en gaz acides connus. Ces mesures sont effectuées à l'aide d'un moyen de mesure de potentiel d'un métal dans une solution. On obtient ainsi une série de mesures de potentiel électrochimique qui permettent d'établir une relation entre les mesures de potentiel d'un métal fonction du taux de charge en gaz acides de la solution absorbante. The deacidification processes involve capturing the acid gases by contacting a gaseous feedstock with an absorbent solution in an absorption column (Cl). In this column, the reactive compounds of the absorbent solution react with the acidic compounds to be captured. A gaseous effluent depleted of acidic compounds is discharged at the top of the column. The absorbent solution enriched in acidic compounds is removed from the absorption column. It is then sent to a regeneration column (C2). In column C2, the absorbent solution is distilled to obtain a regenerated absorbent solution at the bottom of column C2. At the top of column C2, a gaseous effluent enriched in acidic compounds (CO2, H2S) is obtained which is discharged for treatment or storage. The regenerated solution is sent to the Cl absorption column and is used for a new treatment cycle. Absorbent solutions used in the method according to the invention are well known to those skilled in the art. These are aqueous solutions of primary, secondary or tertiary alkanolamines or mixtures of said alkanolamines, such as for example non-limiting, monoethanolamine, diethanolamine or methyldiethanolamine. The method for determining a charge level of an absorbent solution according to the invention comprises several steps. Initially, potential measurements of a metal are made in acidic acid charge rate absorbent solutions known. These measurements are made using a means for measuring the potential of a metal in a solution. A series of electrochemical potential measurements are thus obtained which make it possible to establish a relationship between the potential measurements of a metal as a function of the acid gas loading rate of the absorbent solution.

Ensuite, on effectue une mesure de potentiel du même métal dans une solution absorbante dont on cherche à déterminer le taux de charge. On détermine le taux de charge de cette solution en comparant la valeur de potentiel mesurée précédemment à ceux qui ont permis d'établir la relation entre le potentiel électrochimique et le taux de charge. Cette méthode peut être appliquée pour surveiller un procédé de désacidification en mesurant le taux de charge en gaz acide de la solution absorbante. La mesure du taux de charge en gaz acides de la solution absorbante peut être effectuée à n'importe quel endroit du procédé. De préférence, la mesure du taux de charge en gaz acides s'effectuent en sortie de la colonne Cl et/ou en sortie de la colonne C2. Le moyen de mesure de potentiel d'un métal dans une solution est constitué d'une 10 électrode de référence et d'une électrode de travail en métal. L'électrode de référence est bien connue de l'homme du métier. Dans une variante de l'invention, le métal de l'électrode de travail est un métal en situation de corrosion active. Plus particulièrement le métal peut être un acier en situation de corrosion active. On mesure, dans cette variante, le potentiel de corrosion d'un acier. 15 L'électrode en métal peut être une électrode en acier au carbone ou bien une électrode en acier inoxydable. L'électrode de référence peut être par exemple une électrode Ag/AgCI. Les électrodes sont reliées entre elles par un appareillage de mesure et de contrôle de courant et de tension. De préférence, mais pas obligatoirement, le dispositif de mesure peut comporter en plus de l'électrode de référence et de l'électrode de travail une contre- 20 électrode en métal inerte, tel que le platine ou l'or. Les trois électrodes étant reliées entre-elles par un appareillage de mesure et de contrôle de courant et de tension, comme un potentiostat ou un galvanostat. Dans un premier temps, on établit la relation entre le potentiel de corrosion et le taux de charge en gaz acides dans une solution absorbante. L'électrode de travail en métal et 25 l'électrode de référence sont plongées dans une première solution absorbante dont le taux de charge en gaz acide est connu préalablement (taux de charge al). On fait varier le potentiel à l'aide du potentiostat de -1,5 V à +1,5 V et on enregistre pour chaque valeur de potentiel, l'intensité du courant. Les valeurs d'intensités sont rationalisées par rapport à la surface de l'électrode et sont donc exprimées en pA.cm 2. On obtient une première 30 courbe de polarisation en représentant le logarithme des intensités en fonction de valeurs de potentiel. Le potentiel de corrosion (Ecorr1) de cette solution est déterminé à partir des courbes I/E comme étant le potentiel auquel le courant change de signe. La détermination de la valeur de potentiel de corrosion à partir des courbes de polarisation est une méthode bien connue de l'homme du métier. On obtient un couple de valeur (Ecorr,, a,) pour une solution absorbante de taux de charge connu (a,). On réitère ces mesures pour différentes solutions absorbantes dont le taux de charge en gaz acide varie. On obtient ainsi plusieurs couples de valeurs (Ecorrn, an). La représentation graphique du potentiel de corrosion (Ecorr) en fonction du taux de charge (an) permet de mettre en évidence une relation entre ces données. Différentes représentations graphiques du potentiel de corrosion (Ecorr) en fonction du taux de charge (an) sont établies en fonction de la nature de la solution absorbante, de la température ou des électrodes utilisées pour les mesures. On effectue ensuite les mêmes mesures mais en plongeant les électrodes dans une solution absorbante de taux de charge inconnu (ax). On mesure le potentiel de corrosion (Ecorrx). On détermine le taux de charge ax en reportant la valeur de Ecorrx et sur la représentation graphique du potentiel de corrosion (Ecorr) en fonction du taux de charge (an). La méthode de détermination du taux de charge en gaz acide d'une solution absorbante peut être appliquée au suivi d'un procédé de désacidification d'une charge gazeuse. Pour cela, on place une électrode de travail en métal en situation de corrosion active et une électrode de référence dans les solutions absorbantes du procédé. De manière préférée, on place les électrodes en sortie de la colonne Cl et/ou en sortie de la colonne C2. On mesure le potentiel de corrosion comme la différence de potentiel électrochimique entre ces deux électrodes. On reporte la valeur du potentiel de corrosion mesurée sur la représentation graphique du potentiel de corrosion (Ecorr) en fonction du taux de charge (an) précédemment établie et on détermine ainsi la valeur du taux de charge en sortie de la colonne Cl et/ou en sortie de la colonne C2. Les mesures de potentiel de corrosion peuvent être faites en continu en laissant en permanence les électrodes dans le système. Dans une autre variante de l'invention, les mesures peuvent être faites de manière périodique, en insérant les électrodes dans le système au moment de réaliser la mesure. Dans une variante de l'invention, une contre-électrode peut être utilisée en plus de l'électrode de travail et de l'électrode de référence. Une meilleure précision est obtenue pour la détermination du potentiel de corrosion par le biais des mesures de la courbe courant-tension. On pourra utiliser dans ce cas, la méthode de mesure décrite dans le document ASTM G5-94. Le potentiel de corrosion étant alors obtenu lorsque le courant passe d'une valeur négative à une valeur positive. Then, a measurement is made of the potential of the same metal in an absorbent solution whose load rate is to be determined. The charge rate of this solution is determined by comparing the potential value measured previously with those which made it possible to establish the relationship between the electrochemical potential and the charge rate. This method can be applied to monitor a deacidification process by measuring the acid gas loading rate of the absorbent solution. The measurement of the acid gas loading rate of the absorbent solution can be carried out at any point in the process. Preferably, the measurement of the acid gas loading rate is effected at the outlet of the column C1 and / or at the outlet of the column C2. The means for measuring the potential of a metal in a solution consists of a reference electrode and a metal working electrode. The reference electrode is well known to those skilled in the art. In a variant of the invention, the metal of the working electrode is a metal in an active corrosion situation. More particularly, the metal may be a steel in an active corrosion situation. In this variant, the corrosion potential of a steel is measured. The metal electrode may be a carbon steel electrode or a stainless steel electrode. The reference electrode may for example be an Ag / AgCl electrode. The electrodes are interconnected by measuring and control equipment for current and voltage. Preferably, but not necessarily, the measuring device may comprise in addition to the reference electrode and the working electrode an inert metal counter electrode, such as platinum or gold. The three electrodes are connected to each other by measuring and control equipment for current and voltage, such as a potentiostat or a galvanostat. First, the relationship between the corrosion potential and the acid gas loading rate in an absorbent solution is established. The metal working electrode and the reference electrode are immersed in a first absorbing solution whose acid gas charge rate is known beforehand (charge rate a1). The potential is varied by means of the potentiostat from -1.5 V to +1.5 V and the intensity of the current is recorded for each potential value. The intensity values are rationalized with respect to the surface of the electrode and are thus expressed in pA.cm 2. A first polarization curve is obtained by representing the logarithm of the intensities as a function of potential values. The corrosion potential (Ecorr1) of this solution is determined from the I / E curves as the potential at which the current changes sign. The determination of the corrosion potential value from the polarization curves is a method well known to those skilled in the art. A value pair (Ecorr ,, a,) is obtained for a known charge rate absorbent solution (a,). These measurements are reiterated for different absorbent solutions whose rate of charge in acid gas varies. We thus obtain several pairs of values (Ecorrn, an). The graphical representation of the corrosion potential (Ecorr) as a function of the charge rate (year) makes it possible to highlight a relationship between these data. Different graphical representations of the corrosion potential (Ecorr) as a function of the loading rate (an) are established depending on the nature of the absorbing solution, the temperature or the electrodes used for the measurements. The same measurements are then made but by dipping the electrodes in an absorbent solution of unknown charge rate (ax). The corrosion potential (Ecorrx) is measured. The loading rate ax is determined by plotting the value of Ecorrx and the graphical representation of the corrosion potential (Ecorr) as a function of the charge rate (year). The method for determining the acid gas loading rate of an absorbent solution can be applied to monitoring a deacidification process of a gaseous feedstock. For this, a metal working electrode is placed in active corrosion situation and a reference electrode in the absorbent solutions of the process. Preferably, the electrodes are placed at the outlet of column C1 and / or at the outlet of column C2. The corrosion potential is measured as the electrochemical potential difference between these two electrodes. The value of the corrosion potential measured is plotted on the graphical representation of the corrosion potential (Ecorr) as a function of the charge rate (an) previously established, and the value of the charge rate at the outlet of the column Cl and / or at the output of column C2. Corrosion potential measurements can be made continuously by permanently leaving the electrodes in the system. In another variant of the invention, the measurements can be made periodically, by inserting the electrodes in the system when performing the measurement. In a variant of the invention, a counter-electrode may be used in addition to the working electrode and the reference electrode. Better accuracy is obtained for determining the corrosion potential through current-voltage curve measurements. In this case, the measurement method described in ASTM G5-94 can be used. The corrosion potential is then obtained when the current goes from a negative value to a positive value.

Dans une autre variante de l'invention, la mesure du potentiel de corrosion peut être réalisée à l'aide ou à partir d'une sonde de corrosion de type industriel. Cette variante permet en une seule mesure d'obtenir le taux de charge et des informations sur la corrosion du système, tel que par exemple, la corrosion dans les colonnes d'absorption et/ou de régénération. Dans une autre variante de l'invention, le métal de l'électrode de travail est un métal inerte et le potentiel électrochimique mesuré est le potentiel d'oxydoréduction. Le métal inerte est choisi parmi le groupe constitué par le platine ou l'or. Par exemple dans cette variante, on peut utiliser un voltmètre et une électrode de mesure du potentiel d'oxydoréduction (communément désignée "électrode redox") pour déterminer le taux de charge en gaz acides dans la solution absorbante. Dans un premier temps, on établit la relation entre le potentiel de d'oxydoréduction et le taux de charge en gaz acides dans une solution absorbante. Pour cela, l'électrode redox est plongée dans une première solution absorbante dont le taux de charge en gaz acide est connu préalablement (taux de charge a,). On obtient un couple de valeur (PRedox1, a,) pour une solution absorbante de taux de charge connu. On réitère ces mesures pour différentes solutions absorbantes dont on fait varier le taux de charge en gaz acides. On obtient ainsi plusieurs couples de valeurs (PRedoxn, an). La représentation graphique du potentiel d'oxydoréduction (PRedox) en fonction du taux de charge (an) permet de mettre en évidence une relation entre ces données. Différentes représentations graphiques du potentiel d'oxydoréduction (PRedox) en fonction du taux de charge (an) sont établies en fonctions de la nature de la solution absorbante, de la température ou des électrodes utilisées pour les mesures. Dans un second temps, on effectue ensuite les mêmes mesures mais en plongeant l'électrode dans une solution absorbante de taux de charge inconnu (a.). On mesure le potentiel de corrosion (PRedoxx). On détermine le taux de charge aX en reportant la valeur de PRedoxx et sur la représentation graphique du potentiel de corrosion (PRedox) en fonction du taux de charge (an). Pour réaliser un suivi d'un procédé de désacidification d'une charge gazeuse, on 30 place le moyen de mesure du potentiel d'oxydoréduction en sortie de la colonne Cl et/ou en sortie de la colonne C2. On mesure comme précédemment le potentiel d'oxydoréduction. On reporte la valeur du potentiel d'oxydoréduction mesurée sur la représentation graphique du potentiel d'oxydoréduction (PRedox) en fonction du taux de charge (an) précédemment établi. On détermine ainsi la valeur du taux de charge en sortie de la colonne Cl et/ou en sortie de la colonne C2. Les mesures de potentiel d'oxydoréduction peuvent être faites en continu en maintenant en permanence la ou les électrodes dans le système. Dans une autre variante de l'invention, les mesures peuvent être faites de manière périodique, en insérant les électrodes dans le système au moment de réaliser la mesure. In another variant of the invention, the measurement of the corrosion potential can be carried out using or from an industrial type corrosion probe. This variant makes it possible, in a single measure, to obtain the charge rate and information on the corrosion of the system, such as, for example, corrosion in the absorption and / or regeneration columns. In another variant of the invention, the metal of the working electrode is an inert metal and the measured electrochemical potential is the oxidation-reduction potential. The inert metal is selected from the group consisting of platinum or gold. For example, in this variant, a voltmeter and a redox potential measurement electrode (commonly referred to as a "redox electrode") may be used to determine the acid gas loading rate in the absorbent solution. In a first step, the relation between the redox potential and the acid gas loading rate in an absorbing solution is established. For this, the redox electrode is immersed in a first absorbing solution whose acid gas charge rate is known beforehand (charge rate a). A value pair (PRedox1, a,) is obtained for a known charge rate absorbent solution. These measurements are reiterated for different absorbent solutions whose rate of charge is varied in acid gases. We thus obtain several pairs of values (PRedoxn, year). The graphical representation of the redox potential (PRedox) as a function of the charge rate (year) makes it possible to highlight a relationship between these data. Different graphical representations of the redox potential (PRedox) as a function of the loading rate (an) are established depending on the nature of the absorbing solution, the temperature or the electrodes used for the measurements. In a second step, the same measurements are then made but by immersing the electrode in an absorbent solution of unknown charge rate (a.). The corrosion potential (PRedoxx) is measured. The aX loading rate is determined by plotting the value of PRedoxx and the graphical representation of the corrosion potential (PRedox) as a function of the charge rate (year). To carry out a follow-up of a deacidification process of a gaseous feed, the means for measuring the oxidation-reduction potential at the outlet of the column C1 and / or at the outlet of the column C2 are placed. The oxidation-reduction potential is measured as before. The value of the oxidation-reduction potential measured is plotted on the graphical representation of the redox potential (PRedox) as a function of the previously established charge rate (an). The value of the charge rate at the output of column C1 and / or at the output of column C2 is thus determined. Oxidoreduction potential measurements can be made continuously by continuously maintaining the electrode (s) in the system. In another variant of the invention, the measurements can be made periodically, by inserting the electrodes in the system when performing the measurement.

La méthode selon l'invention permet le suivi en continu du taux de charge en gaz acide dans une solution absorbante en sortie de colonne Cl (appelé taux de charge de la solution riche) et/ou en sortie de colonne C2 (appelé taux de charge de la solution pauvre). L'efficacité de captage d'un gaz acide dans un cycle d'absorption/régénération est directement proportionnelle à la différence entre le taux de charge de la solution riche et le taux de charge de la solution pauvre. Lorsque l'on traite le gaz naturel pour éliminer le CO2, le procédé de traitement est efficace si on travaille avec un taux de charge de l'amine riche généralement compris entre 0,3 et 1 mol de gaz/mol d'amine et un taux de charge en amine pauvre égale à 0 mol de gaz/mol d'amine. Il est nécessaire de vérifier que tous les gaz acides ont été captés et que la régénération de la solution absorbante est totale. En revanche pour le captage des gaz acides dans les fumées, le procédé de traitement le plus courant utilisant la méthyl-diéthanolamine est le plus efficace si on travaille avec un taux de charge de l'amine riche compris entre 0,4 et 0,5 mol de gaz/mol d'amine et un taux de charge en amine pauvre compris entre 0,2 et 0,3 mol de gaz/mol d'amine. Dans ce cas, il n'est pas nécessaire que la régénération de l'amine soit totale. Le suivi en continu du taux de charge permet d'ajuster la quantité d'amine qui doit être régénérée et donc de minimiser l'énergie nécessaire à la régénération de la solution absorbante. Exemple 1 Des mesures de corrosion ont été réalisées dans des solutions à 30% en poids de méthyléthanolamine (MEA) dans l'eau, à 80°C ayant des taux de charge en CO2 différents. Trois taux de charge ont été testés: 0 mol/mol, 0,25 mol/mol et 0,5 mol/mol. Le protocole suivi correspond à celui décrit le document ASTM G5-94: Référentiel des méthodes standards de des mesures de polarisation potentiodynamique et potentiostatique (Standard reference test method for making potentiostatic and potentiodynamic anodic polarization measurements (2004)). The method according to the invention allows the continuous monitoring of the acid gas loading rate in an absorbent solution at the outlet of column C1 (called charge ratio of the rich solution) and / or at the outlet of column C2 (called charging rate of the poor solution). The capture efficiency of an acid gas in an absorption / regeneration cycle is directly proportional to the difference between the charge rate of the rich solution and the charge rate of the lean solution. When natural gas is treated to remove CO2, the treatment process is effective if one is working with a rich amine feedstock generally between 0.3 and 1 mol gas / mol amine and a charge rate of poor amine equal to 0 mol gas / mol of amine. It is necessary to check that all the acid gases have been collected and that the regeneration of the absorbing solution is complete. On the other hand, for the capture of acid gases in the flue gases, the most common treatment method using methyl diethanolamine is the most effective if one is working with a rich amine loading of between 0.4 and 0.5. mol of gas / mol of amine and a filler content of lean amine of between 0.2 and 0.3 mol gas / mol of amine. In this case, it is not necessary for the regeneration of the amine to be complete. The continuous monitoring of the charge rate makes it possible to adjust the amount of amine that must be regenerated and thus to minimize the energy required for the regeneration of the absorbent solution. Example 1 Corrosion measurements were made in 30% by weight solutions of methylethanolamine (MEA) in water at 80 ° C with different CO2 loading rates. Three charge levels were tested: 0 mol / mol, 0.25 mol / mol and 0.5 mol / mol. The protocol followed corresponds to that described in ASTM G5-94: Referential standard methods for potentiodynamic and potentiostatic polarization measurements (Standard reference test method for making potentiostatic and potentiodynamic anodic polarization measurements (2004)).

Les mesures de corrosion (courbes courant-tension) ont été réalisées à l'aide d'un montage expérimental comprenant une électrode de référence (Ag/AgCI), une contre-électrode en platine, et une électrode de travail en acier au carbone de type XC38. Pour chaque solution de taux de charge donné, le potentiel de corrosion est déterminé comme le potentiel à la valeur minimale du courant. Les résultats obtenus pour les trois solutions de taux de charge donnés sont présentés sur la Figure 1. Les valeurs de potentiel de corrosion de ces solutions ont été analysées en fonction du taux de charge en CO2 de chaque solution. Dans ces conditions, on constate qu'il existe une relation linéaire entre le taux de charge et le potentiel de corrosion (Figure 2). Il est donc possible d'utiliser une mesure de potentiel de corrosion afin de déterminer le taux de charge dans une solution d'alcanoalamine primaire. Exemple 2 Le protocole expérimental suivi est le même que celui décrit dans l'exemple 1 mais la solution MEA a été remplacée par une solution à 40% poids de diéthanolamine (DEA) à 30°C. Les mesures ont été effectuées en utilisant une électrode en acier inoxydable de type AISI 316L au lieu de l'acier carbone. Quatre taux de charge donnés ont été testés: 0 mol/mol, 0,25 mol/mol, 0,45 mol/mol et 0,65 mol/mol. L'impact du taux de charge sur les courbes courant û tension est illustré à la Figure 3, et la relation entre le potentiel de corrosion et le taux de la solution est illustré à la Figure 4. Les résultats obtenus montre qu'il existe une relation linéaire entre le taux de charge de la diéthanolamine et le potentiel de corrosion. Cette mesure de potentiel de corrosion sur un acier inoxydable peut donc également être utilisé pour la détermination du taux de charge en gaz acide dans une alcanolamine secondaire. The corrosion measurements (current-voltage curves) were carried out using an experimental setup comprising a reference electrode (Ag / AgCl), a platinum counter-electrode and a carbon steel working electrode. type XC38. For each given charge rate solution, the corrosion potential is determined as the potential at the minimum value of the current. The results obtained for the three given loading rate solutions are presented in FIG. 1. The corrosion potential values of these solutions were analyzed as a function of the CO2 loading rate of each solution. Under these conditions, it is found that there is a linear relationship between the charge rate and the corrosion potential (Figure 2). It is therefore possible to use a corrosion potential measurement to determine the loading rate in a primary alkanoalamine solution. Example 2 The experimental protocol followed is the same as that described in Example 1 but the MEA solution was replaced by a 40% weight solution of diethanolamine (DEA) at 30 ° C. The measurements were made using an AISI 316L type stainless steel electrode instead of carbon steel. Four given loading rates were tested: 0 mol / mol, 0.25 mol / mol, 0.45 mol / mol and 0.65 mol / mol. The impact of the loading rate on the current-voltage curves is illustrated in Figure 3, and the relationship between the corrosion potential and the solution rate is illustrated in Figure 4. The results obtained show that there is a linear relationship between the loading rate of diethanolamine and the corrosion potential. This measurement of corrosion potential on a stainless steel can therefore also be used for the determination of the acid gas loading rate in a secondary alkanolamine.

Exemple 3 Une série de mesure de corrosion a été réalisée dans des solutions à 50% poids de méthyldiéthanolamine (MDEA), à température ambiante dont le taux de charge en CO2 est égal à : a=0,15 mol/mol, a=0,38 mol/mol, a=0,63 mol/mol et a=0,84 mol/mol). Dans chaque solution, des mesures du potentiel de corrosion d'une électrode en acier inoxydable sont effectuées selon le protocole décrit l'exemple 1. Le potentiel de corrosion déterminé à partir des courbes de corrosion est présenté en Figure 5 en fonction du taux de charge en CO2. On constate également une corrélation nette entre le potentiel de corrosion et le taux de charge. La mesure du potentiel de corrosion peut donc être utilisée afin de déterminer le taux de charge d'une solutiond'alcalonamine tertiaire. Exemple 4 Le but de cette expérience est d'étudier l'influence de la concentration en poids de la solution absorbante sur la mesure de potentiel de corrosion. Le protocole suivi est le même que celui décrit dans l'exemple 1. Les essais ont été réalisés à 80°C dans des solutions de MEA à 20, 30 et 40% poids. Le taux de charge en CO2 a été maintenu constant à 0.5 mol/mol pour tous les essais. EXAMPLE 3 A series of corrosion measurements was carried out in 50% by weight solutions of methyldiethanolamine (MDEA), at ambient temperature, the CO 2 charge ratio of which is equal to: a = 0.15 mol / mol, a = 0 38 mol / mol, a = 0.63 mol / mol and a = 0.84 mol / mol). In each solution, measurements of the corrosion potential of a stainless steel electrode are made according to the protocol described in Example 1. The corrosion potential determined from the corrosion curves is presented in FIG. 5 as a function of the charge rate. in CO2. There is also a clear correlation between the corrosion potential and the charge rate. The measurement of the corrosion potential can therefore be used to determine the loading rate of a tertiary alkaline solution. Example 4 The purpose of this experiment is to study the influence of the weight concentration of the absorbent solution on the measurement of corrosion potential. The protocol followed is the same as that described in Example 1. The tests were carried out at 80 ° C. in MEA solutions at 20, 30 and 40% by weight. The CO2 loading rate was kept constant at 0.5 mol / mol for all tests.

Les courbes courant ù tension pour l'acier carbone dans ces différentes solutions sont présentées à la Figure 6. Les résultats obtenus montrent que le potentiel de corrosion, défini comme le potentiel à la valeur minimum du courant, est le même pour les trois essais. Le potentiel de corrosion dépend donc avant tout du taux de charge en gaz acide, et est peu perturbé par la concentration en amine. The current-voltage curves for carbon steel in these different solutions are shown in Figure 6. The results obtained show that the corrosion potential, defined as the potential at the minimum value of the current, is the same for the three tests. The corrosion potential therefore depends primarily on the acid gas loading rate, and is little disturbed by the amine concentration.

Ce résultat est important dans la mesure où sur une unité industrielle, la concentration en amine est susceptible de diminuer avec le temps par dégradation. Ce phénomène n'est donc pas susceptible d'entraîner de biais signification dans la relation entre potentiel de corrosion et taux de charge. This result is important insofar as on an industrial unit, the concentration of amine is likely to decrease over time by degradation. This phenomenon is therefore not likely to lead to bias in the relationship between corrosion potential and charge rate.

Exemple 5 Le but de cette série d'essais est d'étudier la relation existante entre le taux de charge en acide d'une solution alcalonamine primaire et le potentiel d'oxydoréduction de cette solution. Les mesures ont été réalisées directement à l'aide d'un voltmètre et d'une électrode redox plongée dans une solution à 30% poids de MEA à température ambiante. EXAMPLE 5 The purpose of this series of tests is to study the relationship existing between the acid loading rate of a primary alkaline amine solution and the oxidation-reduction potential of this solution. The measurements were carried out directly using a voltmeter and a redox electrode dipped in a 30% by weight solution of MEA at room temperature.

Les taux de charge étudiés varient entre 0,1 et 0,5 mol/mol. Les résultats obtenus sont détaillés dans la Figure 7. On constate une relation linéaire entre le taux de charge et le potentiel d'oxydoréduction; comme pour le potentiel de corrosion de l'acier carbone ou de l'acier inoxydable. Une mesure du potentiel d'oxydoréduction peut donc être utilisée afin de déterminer le taux de charge en gaz acide de la solution d'amine.30 The charge levels studied vary between 0.1 and 0.5 mol / mol. The results obtained are detailed in Figure 7. There is a linear relationship between the charge rate and the oxidation-reduction potential; as for the corrosion potential of carbon steel or stainless steel. A measurement of the redox potential can thus be used to determine the acid gas loading rate of the amine solution.

Claims

REVENDICATIONS1. A method for determining the charge rate of an absorbent solution in which the following steps are carried out: (a) contacting at least two absorbent solutions whose charge rate is known with at least one means for measuring a potential of a metal in a solution and measuring the potential of said solutions, (b) establishing a relationship between the potential measurements made in step (a) and the known charge rate of said solutions of step (a), (c) ) contacting at least one means for measuring a potential of a metal in a solution with at least one absorbent solution of unknown charge rate, (d) measuring the potential of the absorbent solution of step (c) and (e) determining the acid gas loading rate of the absorbent solution of step (c) using the potential value measured in step (d) and the relationship established at step (b). Method according to claim 1, characterized in that the metal is a steel in an active corrosion situation and that the measured potential is the corrosion potential. Method according to claim 2, characterized in that the corrosion potential corresponds to the value of the potential for which the current changes from a negative value to a positive value. A method according to claim 1, characterized in that the metal is an inert metal and the measured potential is the redox potential. Method according to claim 4, characterized in that the inert metal is selected from the group consisting of platinum or gold. A method of monitoring a deacidification process of a gaseous feed in which the following steps are carried out: (a) contacting the gaseous feedstock with an absorbent solution so as to obtain a gaseous effluent depleted of acidic compounds and a solution Absorbent enriched in acidic compounds,

2. 203. 4. 25 5. 6. 30 (b) regenerating the absorbent solution enriched in acidic compounds so as to obtain a regenerated solution and a gaseous effluent enriched with acid compounds, (c) measuring the potential of the solution absorbent with at least one means for measuring a potential of a metal in a solution, and (d) determining the acid gas loading rate of said solution according to the method of claim 1. 7. Method according to claim 6, characterized in that the metal is a steel in an active corrosion situation and that the measured potential is the corrosion potential. . 8. Method according to claim 7, characterized in that the corrosion potential corresponds to the value of the potential for which the current changes from a negative value to a positive value. 9. The method according to claim 6, characterized in that the metal is platinum and the measured potential is the oxidation-reduction potential. 10. Method according to one of claims 6 or 9, characterized in that the measurement of step c is carried out in situ in the industrial unit. 11. Method according to one of claims 6 to 10, characterized in that the measurement of step c is carried out continuously. 12. Method according to one of claims 6 to 10, characterized in that the measurement of step c is carried out periodically.