FR2942398A1 - Photo makeup of human keratin materials, e.g. skin, comprises applying a layer of heat stable photorevelation composition, applying second composition to first, then mechanical protection material and carrying out photo makeup - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention est relative au maquillage des matières kératiniques humaines, et plus particulièrement mais non exclusivement au maquillage de la peau, des lèvres ou des phanères, notamment les ongles ou les cheveux. Arrière-plan Le maquillage se réalise habituellement par l'emploi de matière colorée que l'on dépose sur le corps ou le visage. Le résultat final dépend non seulement de la qualité des produits utilisés, en particulier des ingrédients et des techniques de formulation mises en oeuvre, mais aussi de la dextérité de l'utilisateur. The present invention relates to the makeup of human keratin materials, and more particularly but not exclusively to the make-up of the skin, lips or superficial body growths, in particular the nails or the hair. Background Makeup is usually achieved by the use of colored matter that is deposited on the body or face. The final result depends not only on the quality of the products used, in particular the ingredients and formulation techniques used, but also the dexterity of the user.
Dans l'espoir de gagner en dextérité et ainsi améliorer le résultat du maquillage, certains utilisateurs suivent des formations. D'autres ne le font pas, se considérant peu aptes pour cela ou n'ayant pas de temps à y consacrer. On a découvert qu'il est possible d'obtenir des résultats de maquillage satisfaisants grâce au photomaquillage. La précision du rendu dépasse ce que les utilisateurs obtiennent habituellement avec le maquillage conventionnel, et ce sans nécessiter de dextérité particulière, ni de formation. De plus. le photomaquillage peut permettre l'obtention de résultats colonels qui sortent de l'acception classique du maquillage. Cela peut être tout motif imitant un motif conventionnel de maquillage ou un texte, un logo, ... In the hope of gaining dexterity and thus improve the makeup result, some users follow training. Others do not, considering themselves unfit for it or having no time to devote to it. It has been discovered that it is possible to obtain satisfactory makeup results thanks to the light-sensitive makeup. The accuracy of rendering exceeds what users usually get with conventional makeup, without the need for special dexterity or training. Moreover. the light-sensitive makeup can make it possible to obtain colonel results that go beyond the classic meaning of make-up. This can be any pattern mimicking a conventional makeup pattern or text, logo, ...
Le photomaquillage repose sur l'utilisation d'au moins une composition photorévélable thermiquement stable capable d'être révélée par un rayonnement lumineux. par exemple un rayonnement UV, et de conserver un changement d'aspect lié à l'irradiation pendant au moins une heure. Pour réaliser le photomaquillage, au moins une composition photorévélable thermiquement stable est déposée sur la zone à traiter sous la forme d'au moins une couche. Au moment où la composition photorévélable thermiquement stable est appliquée, celle-ci est à l'état non révélé et peut être colorée ou incolore, selon les ingrédients utilisés. The light-sensitive makeup is based on the use of at least one thermally stable photochromic composition capable of being revealed by light radiation. for example UV radiation, and maintain a change in appearance related to irradiation for at least one hour. In order to carry out the light-sensitive makeup, at least one thermally stable photochromic composition is deposited on the zone to be treated in the form of at least one layer. At the moment when the thermally stable photochromic composition is applied, it is in the undisclosed state and can be colored or colorless, depending on the ingredients used.
L'irradiation de la couche de composition photorévélable thermiquement stable peut se faire de façon sélective, en l'irradiant de manière non uniforme. Ainsi, certaines régions peuvent ne pas être révélées et d'autres le sont et/ou des régions sont révélées à des degrés divers, conduisant à des intensités de couleur différentes. L'énergie lumineuse utilisée reste relativement faible, et n'entraîne pas de bronzage de la peau. Irradiation of the thermally stable photochromic composition layer can be carried out selectively by irradiating it in a non-uniform manner. Thus, some regions may not be revealed and others are and / or regions are revealed to varying degrees, leading to different color intensities. The light energy used remains relatively low, and does not lead to tanning of the skin.
Un procédé de photomaquillage est décrit dans le brevet EP 938 887 qui est incorporé par référence et met en oeuvre des agents photorévélables thermiquement stables que l'on applique sur la peau. Ce brevet décrit un agent photochrome choisi parmi les diaryléthènes et les fulgides. Tels quels, les résultats sont satisfaisants sur la peau mais méritent toutefois 10 des améliorations. En effet, un premier problème qui se pose est qu'après la réalisation du photomaquillage, l'esthétique peut se détériorer assez rapidement en raison des mouvements du photomaquillage sur la peau, lesquels résultent des mouvements intrinsèques de la zone maquillée. 15 En soi, les mouvements ne sont pas très importants. Cependant, du fait de la précision du photomaquillage, l'image perd de sa netteté, à la différence d'un maquillage traditionnel, qui peut subir de nombreux mouvements sans que personne ne s'en aperçoive. Cela est dû au fait que dans un maquillage conventionnel les points d'une même zone peuvent présenter des couleurs assez proches. Ainsi, bouger les positions des points génère 20 certes un changement, mais celui-ci reste sensiblement imperceptible. Certaines personnes réalisent même délibérément ces mouvements pour brouiller leur maquillage et leur donner un aspect plus fondu. Les mouvements du revêtement, dans le cas du photomaquillage, ont un effet beaucoup plus néfaste, rendant rapidement le résultat inesthétique et pouvant donner à la 25 personne qui le porte l'envie de le retirer. De plus, le photomaquillage requiert un irradiateur. Ainsi, en cas de perte de l'effet de maquillage au cours de la journée, il peut être difficile pour l'utilisateur de refaire le maquillage, car il n'a pas forcément un accès facile à l'irradiateur. Un deuxième problème provient du fait que le photomaquillage repose sur 30 l'utilisation d'agents photorévélables dont une partie sera révélée et une autre ne sera pas révélée. La partie non révélée, transparente, peut très bien devenir colorée par la suite, par exemple après une semaine d'exposition à la lumière ambiante. A light-sensitive makeup process is described in patent EP 938 887 which is incorporated by reference and uses thermally stable photochromic agents which are applied to the skin. This patent describes a photochromic agent chosen from diarylethenes and fulgides. As such, the results are satisfactory on the skin but deserve improvement. Indeed, a first problem that arises is that after the realization of the light-sensitive makeup, the aesthetics can deteriorate rather quickly due to the movements of the light-sensitive makeup on the skin, which result from the intrinsic movements of the makeup area. In itself, movements are not very important. However, because of the precision of the light-sensitive makeup, the image loses its sharpness, unlike a traditional makeup, which can undergo many movements without anyone noticing. This is due to the fact that in a conventional makeup the points of the same area may have fairly similar colors. Thus, moving the positions of the points certainly generates a change, but it remains substantially imperceptible. Some people even deliberately realize these movements to scramble their makeup and make them look more melted. The movements of the coating, in the case of the light-sensitive makeup, have a much more detrimental effect, quickly rendering the result unsightly and giving the wearer the desire to remove it. In addition, the light-sensitive makeup requires an irradiator. Thus, in case of loss of makeup effect during the day, it may be difficult for the user to redo makeup, because it does not necessarily have easy access to the irradiator. A second problem is that the light-sensitive makeup is based on the use of photochromic agents, some of which will be revealed and another will not be revealed. The unrevealed portion, transparent, may very well become stained thereafter, for example after one week of exposure to ambient light.
En général, la stabilité des parties non révélées est suffisante pour résister plusieurs heures, voire un jour ou deux. Ainsi, dans la mesure où l'utilisateur se démaquille complètement avant que les parties non révélées ne deviennent colorées. le problème n'apparaît pas. In general, the stability of the undisclosed parts is sufficient to withstand several hours, or even a day or two. Thus, to the extent that the user removes makeup completely before the undisclosed portions become colored. the problem does not appear.
Si toutefois une portion de la partie non révélée est transférée sur un vêtement ou une autre partie du corps. l'utilisateur ne s'en aperçoit pas. L'utilisateur peut alors mettre son vêtement dans sa penderie à un moment où aucune tâche n'est encore apparue. L'utilisateur verra plus tard en ressortant le vêtement que la portion de la partie non révélée qui a transféré sur son vêtement se met à devenir colorée. Ce phénomène, qui n'existe pas en maquillage traditionnel, est très gênant. Par ailleurs, on connaît dans le domaine des vernis à ongles des compositions cosmétiques liquides qui, après dépôt sur l'ongle et sous l'action d'un rayonnement UV. subissent des réactions de polymérisation et/ou de réticulation in situ aboutissant à des réseaux polymériques le plus souvent réticulés. If, however, a portion of the undisclosed portion is transferred to a garment or other body part. the user does not notice it. The user can then put his garment in his wardrobe at a time when no task has yet appeared. The user will later see out the garment that the portion of the undisclosed portion that has transferred to his garment begins to become colored. This phenomenon, which does not exist in traditional makeup, is very embarrassing. Furthermore, there are known in the field of nail polish liquid cosmetic compositions which, after deposition on the nail and under the action of UV radiation. undergo polymerization reactions and / or in situ crosslinking resulting in most often crosslinked polymeric networks.
Des réactions telles que l'oxydation avec l'air, éventuellement en présence de catalyseurs. tels que des catalyseurs d'oxydation, peuvent également conduire à la formation de revêtements solides. D'autres systèmes de formation de revêtements solides sont fondés sur des réactions à l'intérieur même de la composition, soit par une réaction entre ingrédients. soit par une réaction d'un ingrédient sur lui-même. Ces réactions peuvent avoir lieu par exemple au moment de l'évaporation d'un solvant de la composition. Dans l'art antérieur, une fois le revêtement réalisé, l'utilisateur se trouve souvent dans la situation où il ne peut plus faire disparaître le maquillage. Or. l'utilisateur souhaite la plupart du temps pouvoir éliminer son maquillage quand il le désire. en particulier le soir avant de se coucher. Face à ce problème, les essais visant à réaliser des réticulations partielles se sont souvent avérés infructueux, car l'on perd vite les avantages de la tenue si l'on veut faciliter le démaquillage. L'utilisation de certains matériaux réticulables avec des pigments photochromiques a été décrite dans la demande EP 1 649 898. Cette demande décrit la combinaison de monomères cyanoacrylates en combinaison avec des pigments, ces pigments pouvant être éventuellement des pigments photochromiques pour la coloration des matières kératiniques. Résumé Il existe un besoin pour résoudre l'un au moins des problèmes mentionnés ci- dessus et l'invention vise à y répondre. Selon l'un de ses aspects, l'invention a pour objet un procédé de photomaquillage des matières kératiniques humaines, notamment de la peau, dans lequel : a) on applique sur les matières kératiniques au moins une couche de composition photorévélable thermiquement stable, b) on assure grâce à une deuxième composition appliquée sur la première une protection mécanique du photomaquillage. La deuxième composition peut assurer une protection en formant une couche de recouvrement par une évaporation de solvant(s), par une réaction de polymérisation ou de réticulation, qui n'a pas besoin nécessairement d'être complète. Un durcissement en surface peut s'avérer suffisant pour améliorer la tenue. On peut réaliser le photomaquillage avant ou après l'étape b) en révélant ou en effaçant sélectivement la couche de composition photorévélable thermiquement stable, la deuxième composition recouvrant les zones ainsi révélées ou effacées. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de photomaquillage des matières kératiniques humaines, dans lequel : a) on applique sur les matières kératiniques au moins une couche de composition photorévélable thermiquement stable, et photoréticulable b) on forme par photoréticulation un matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage. Reactions such as oxidation with air, possibly in the presence of catalysts. such as oxidation catalysts, can also lead to the formation of solid coatings. Other solid coating forming systems are based on reactions within the composition itself, either by reaction between ingredients. either by a reaction of an ingredient on itself. These reactions may take place, for example, at the time of evaporation of a solvent from the composition. In the prior art, once the coating is made, the user is often in the situation where he can no longer make the makeup disappear. Or the user wants most of the time to eliminate his makeup when he wants. especially in the evening before going to bed. Faced with this problem, attempts to achieve partial cross-linking have often been unsuccessful, because we quickly lose the benefits of the holding if we want to facilitate makeup removal. The use of certain crosslinkable materials with photochromic pigments has been described in patent application EP 1 649 898. This application describes the combination of cyanoacrylate monomers in combination with pigments, these pigments possibly being photochromic pigments for dyeing keratin materials. . SUMMARY There is a need to solve at least one of the above-mentioned problems and the invention seeks to address them. According to one of its aspects, the subject of the invention is a process for the light-sensitive makeup of human keratin materials, in particular the skin, in which: a) at least one layer of thermally stable photochromic composition is applied to the keratin materials, b ) a second composition applied to the first provides a mechanical protection of the light-sensitive makeup. The second composition may provide protection by forming a covering layer by evaporation of solvent (s), by a polymerization or crosslinking reaction, which need not necessarily be complete. Surface hardening may be sufficient to improve hold. The light-sensitive makeup may be made before or after step b) by selectively revealing or erasing the thermally stable photochromic composition layer, the second composition covering the zones thus revealed or erased. According to another of its aspects, the subject of the invention is also a process for the light-sensitive makeup of human keratin materials, in which: a) at least one layer of thermally stable, photocurable composition is applied to the keratin materials; form by photocrosslinking a material providing mechanical protection of the light-sensitive makeup.
On peut réaliser le photomaquillage avant ou après l'étape b), en révélant ou en effaçant sélectivement la couche de la composition photorévélable thermiquement stable. La deuxième composition peut réagir ou non avec la première. L'invention permet d'améliorer la tenue mécanique du photomaquillage. La dégradation de l'image formée est retardée et la perte de netteté de l'image au cours du temps est ralentie. The light-sensitive makeup may be made before or after step b) by selectively revealing or deleting the layer of the thermally stable photochromic composition. The second composition may or may not react with the first. The invention improves the mechanical strength of the light-sensitive makeup. The degradation of the image formed is delayed and the loss of sharpness of the image over time is slowed down.
Le photomaquillage est rendu moins sensible aux frottements et aux mouvements. De plus, le risque de transfert de la composition photorévélable thermiquement stable sur les vêtements ou d'autres régions du corps est diminué. Ainsi, grâce à l'invention, on peut réaliser un photomaquillage plus durable sur des zones telles que les zones recouvertes de vêtements, par exemple le dos, le ventre. les seins, les jambes ou les fesses. La composition photorévélable thermiquement stable peut comporter un premier composé et la couche de recouvrement comporter un deuxième composé. ce deuxième composé permettant la formation d'un matériau assurant une protection mécanique en réagissant avec le premier composé. Le deuxième composé peut comporter au moins un motif d'un polymère formé lors d'une réticulation conduisant audit matériau. Le matériau peut être formé par photopolymérisation, lors de l'exposition à un rayonnement permettant de révéler la composition photorévélable thermiquement stable. notamment un rayonnement UV. The light-sensitive makeup is made less sensitive to friction and movement. In addition, the risk of transferring the thermally stable photochromic composition to clothing or other body regions is decreased. Thus, thanks to the invention, a more sustainable light-sensitive makeup can be produced on areas such as areas covered with clothing, for example the back, the belly. breasts, legs or buttocks. The thermally stable photochromic composition can comprise a first compound and the covering layer comprise a second compound. this second compound allowing the formation of a material providing mechanical protection by reacting with the first compound. The second compound may comprise at least one pattern of a polymer formed during a crosslinking leading to said material. The material may be formed by photopolymerization, upon exposure to radiation to reveal the thermally stable photochromic composition. in particular UV radiation.
Le photomaquillage peut être réalisé avant ou après formation du matériau. Par révéler sélectivement , il faut comprendre que certaines zones de la couche de composition photorévélable thermiquement stable sont davantage révélées que d'autres, afin notamment de former un ou plusieurs motifs. Le matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage est avantageusement transparent. Dans le cas où les matières kératiniques sont recouvertes par une couche unique qui comprend le photomaquillage, l'épaisseur de cette couche est préférentiellement supérieure à 5 m, et mieux 10 m. L'épaisseur est préférentiellement inférieure à I mm. The light-sensitive makeup may be made before or after formation of the material. By revealing selectively, it should be understood that certain areas of the thermally stable photochromic composition layer are more exposed than others, in particular to form one or more patterns. The material providing mechanical protection of the light-sensitive makeup is advantageously transparent. In the case where the keratin materials are covered by a single layer which comprises the light-sensitive makeup, the thickness of this layer is preferably greater than 5 m, and more preferably 10 m. The thickness is preferably less than 1 mm.
Dans le cas où la composition photorévélable thermiquement stable intègre tout ou partie des composés pouvant potentiellement réticuler, on peut appliquer dans un second temps,. avant ou après séchage de la première composition, un second composé provoquant la réticulation ou nécessaire à celle-ci. L'épaisseur de la seconde couche (exprimée après évaporation des éventuels solvants) est préférentiellement égale à au moins 20% de l'épaisseur de la première couche, et de préférence, supérieure à 50% de l'épaisseur de la première couche. L'épaisseur de la seconde couche est préférentiellement supérieure à 5 m. In the case where the thermally stable photochromic composition incorporates all or part of the compounds that can potentially crosslink, it is possible to apply in a second time. before or after drying of the first composition, a second compound causing the crosslinking or necessary thereto. The thickness of the second layer (expressed after evaporation of the possible solvents) is preferably equal to at least 20% of the thickness of the first layer, and preferably greater than 50% of the thickness of the first layer. The thickness of the second layer is preferably greater than 5 m.
Dans le cas où la composition photorévélable thermiquement stable n'intègre aucun composé potentiellement réticulable, on peut appliquer dans un second temps une seconde composition contenant les composés produisant la réticulation. L'épaisseur de la seconde couche (exprimée après évaporation des éventuels solvants) est préférentiellement égale à au moins 10% de l'épaisseur de la première couche, et de préférence supérieure à 30% de l'épaisseur de la première couche. L'épaisseur de la seconde couche est au moins supérieure à 5 m, et préférentiellement inférieure à 1 mm. La couche de recouvrement formée sur la composition photochromique peut être non collante après séchage et/ou réticulation. In the case where the thermally stable photochromic composition does not include any potentially crosslinkable compound, it is possible, in a second step, to apply a second composition containing the compounds producing the crosslinking. The thickness of the second layer (expressed after evaporation of the possible solvents) is preferably equal to at least 10% of the thickness of the first layer, and preferably greater than 30% of the thickness of the first layer. The thickness of the second layer is at least greater than 5 m, and preferably less than 1 mm. The cover layer formed on the photochromic composition may be non-tacky after drying and / or crosslinking.
La couche de recouvrement peut présenter un module d'élasticité compris entre 1 et 200 Mpa. La composition photorévélable thermiquement stable peut être photoréticulable, comme indiqué plus haut. Après avoir exposé la composition pour la révéler et la faire réticuler, on peut enlever les portions non réticulées. The covering layer may have a modulus of elasticity of between 1 and 200 MPa. The thermally stable photochromic composition can be photocrosslinkable, as indicated above. After exposing the composition to reveal and crosslink, the uncrosslinked portions can be removed.
L'enlèvement peut se faire par abrasion et/ou en utilisant un solvant dans lequel la composition photorévélable thermiquement stable non réticulée est soluble et la composition photorévélable thermiquement stable réticulée est insoluble. Cela peut permettre d'éviter de recouvrir inutilement les matières kératiniques par la composition photorévélable thermiquement stable non révélée. The removal may be by abrasion and / or by using a solvent in which the uncrosslinked thermally stable photochromic composition is soluble and the crosslinked thermally stable photochromic composition is insoluble. This may make it possible to avoid unnecessarily covering the keratin materials with the undetected thermally stable photochromic composition.
L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un ensemble (encore appelé kit) de photomaquillage comportant, au sein d'un même conditionnement : a) une première composition photorévélable thermiquement stable comportant un agent photorévélable et permettant de réaliser un photomaquillage sur les matières kératiniques humaines, lorsqu'exposée à un rayonnement permettant de révéler l'agent photorévélable, b) une deuxième composition à appliquer sur la première composition pour permettre la formation d'un matériau protégeant mécaniquement le photomaquillage. par exemple former une couleur de recouvrement sur la couche de composition photorévélable. According to another of its aspects, the subject of the invention is also an assembly (also called a kit) of light-sensitive makeup comprising, within the same packaging: a) a first thermally stable photochromic composition comprising a photochromic agent and making it possible to carry out a light-sensitive makeup on human keratin materials, when exposed to radiation to reveal the photochromic agent, b) a second composition to be applied to the first composition to allow the formation of a material that mechanically protects the light-sensitive makeup. for example, forming a coating color on the layer of photochromic composition.
L'agent photorévélable peut être thermiquement stable et choisi parmi les diaryléthènes et les fulgides. The photochromic agent may be thermally stable and selected from diarylethenes and fulgides.
Composition photorévélable thermiquement stable Le photomaquillage est réalisé, conformément à l'invention. grâce à une composition photorévélable thermiquement stable adaptée. La composition photorévélable thermiquement stable selon l'invention contient un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables convenant à la réalisation d'un photomaquillage, c'est-à-dire qu'ils changent d'aspect sous l'effet d'un rayonnement lumineux. Le ou les agents photorévélables thermiquement stables utilisés dans l'invention peuvent être des agents photochromes thermiquement stables ou des agents 10 photorévélables irréversibles, c'est-à-dire qu'une fois le changement d'aspect obtenu, celui- ci reste permanent. . Selon le ou les agents photorévélables thermiquement stables utilisés. le photomaquillage peut se réaliser en révélant progressivement ce ou ces agents photorévélables thermiquement stables, par exposition à un rayonnement adapté, par 15 exemple UV et/ou proche UV, ou en partant d'une composition photorévélable thermiquement stables comportant un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables à l'état déjà révélé que l'on amène dans un état non révélé en appliquant un rayonnement adapté, par exemple visible hors proche UV. Le photomaquillage peut mettre en oeuvre à la fois, par exemple 20 successivement ou alternativement, une révélation d'un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables et un effacement d'un ou plusieurs agents photorévélables thermiquement stables, de façon à obtenir précisément le résultat de maquillage recherché. La composition photorévélable thermiquement stable peut être contenue. avec 25 le ou les agents photorévélables thermiquement stable à l'état non révélé, dans un dispositif de conditionnement, avant l'application sur les matières kératiniques. Dans ce cas. la composition photorévélable thermiquement stable peut être appliquée sur les matières kératiniques avec le ou les agents photorévélables thermiquement stables à l'état non révélé, puis le rayonnement permettant de faire passer ce ou ces agents photochromes à 30 l'état révélé est appliqué. En variante, la composition photochromique est appliquée sur les matières kératiniques avec le ou les agents photorévélables thermiquement stables à l'état non révélé, puis ceux-ci sont amenés dans un état révélé, et un rayonnement est ensuite appliqué de manière sélective pour faire passer le ou agents photorévélables thermiquement stables, par exemple de façon localisée, à l'état non révélé, de façon à créer un ou plusieurs motifs par exemple et/ou obtenir la couleur recherchée. Thermally stable photochromic composition The light-sensitive makeup is produced in accordance with the invention. thanks to a thermally stable photochromic composition adapted. The thermally stable photochromic composition according to the invention contains one or more thermally stable photochromic agents that are suitable for producing a light-sensitive makeup, that is to say that they change their appearance under the effect of a light radiation. The thermally stable photochromic agent (s) used in the invention may be thermally stable photochromic agents or irreversible photochromic agents, i.e. once the change in appearance is obtained, it remains permanent. . According to the thermally stable photochromic agent (s) used. the light-sensitive makeup may be carried out by progressively revealing this or these thermally stable photochromic agents, by exposure to a suitable radiation, for example UV and / or near UV radiation, or starting from a thermally stable photochromic composition comprising one or more thermally photorevable agents; stable in the state already revealed that is brought into an undisclosed state by applying a suitable radiation, for example visible off-near UV. The light-sensitive makeup can be used both, for example successively or alternatively, a revelation of one or more thermally stable photochromic agents and an erasure of one or more thermally stable photochromic agents, so as to obtain precisely the result of makeup. research. The thermally stable photochromic composition can be contained. with the thermally stable photochromic agent (s) in a non-disclosed state, in a conditioning device, prior to application to the keratin materials. In that case. the thermally stable photochromic composition can be applied to the keratin materials with the thermally stable photochromic agent (s) in the undisclosed state, and then the radiation for passing said photochromic agent (s) in the exposed state is applied. Alternatively, the photochromic composition is applied to the keratin materials with the thermally stable photochromic agent (s) in the non-revealed state, then these are brought into a revealed state, and then radiation is applied selectively to pass or the thermally stable photochromic agents, for example in a localized manner, in the non-disclosed state, so as to create one or more patterns, for example, and / or obtain the desired color.
Dans une autre variante, la composition photorévélable thermiquement stable est contenue dans le dispositif de conditionnement avec des agents photorévélables thermiquement stables à l'état révélé. La composition photorévélable thermiquement stables est alors appliquée avec le ou les agents photorévélables thermiquement stables à l'état révélé, et ceux-ci sont amenés dans un état non révélé de façon sélective. de façon à former un ou plusieurs motifs et/ou obtenir la couleur recherchée. Lorsque l'on cherche à utiliser une composition photorévélable thermiquement stable dont le ou les agents photorévélables thermiquement stables sont à l'état déjà révélé lorsque la composition est appliquée sur les matières kératiniques, on peut éventuellement utiliser un dispositif de conditionnement comportant une source lumineuse permettant d'exposer la composition photorévélable thermiquement stables, par exemple au sein de l'enceinte du récipient la contenant ou au niveau d'un orifice de distribution ou d'un organe d'application, à un rayonnement lumineux de longueur d'onde adaptée à révéler le ou les agents photorévélables thermiquement stables. La composition photorévélable thermiquement stable peut comporter un agent photorévélable thermiquement stable permettant par exemple de générer une couleur à l'état révélé, et par exemple incolore à l'état non révélé, ou un mélange d'agents photorévélables thermiquement stables produisant à l'état révélé des couleurs respectives différentes ayant, à l'état non révélé, une autre couleur ou étant incolores. On peut par exemple utiliser une composition photorévélable thermiquement stable comportant un mélange d'agents photorévélables thermiquement stables respectivement jaune, bleu et magenta, avec par exemple une proportion plus importante d'agent photorévélable thermiquement stable dont la couleur est jaune à l'état révélé, les proportions étant par exemple choisies pour obtenir, lorsque tous les agents photorévélables thermiquement stables sont à l'état révélé, une teinte proche de celle de la peau. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, on utilise ainsi un mélange d'agents photorévélables thermiquement stables respectivement jaune, magenta et bleu, dans des proportions relatives de 50 %, 35 % et 15 % environ. In another variant, the thermally stable photochromic composition is contained in the conditioning device with thermally stable photochromic agents in the exposed state. The thermally stable photochromic composition is then applied with the thermally stable photochromic agent (s) in the disclosed state, and these are brought into a selectively undisclosed state. so as to form one or more patterns and / or obtain the desired color. When it is sought to use a thermally stable photochromic composition whose thermally stable photochromic agent (s) are in the already-revealed state when the composition is applied to keratinous materials, it is possible to use a conditioning device comprising a light source enabling to expose the thermally stable photochromic composition, for example within the enclosure of the vessel containing it or at a dispensing orifice or an application member, to a light radiation of wavelength adapted to reveal the thermally stable photochromic agent (s). The thermally stable photochromic composition may comprise a thermally stable photochromic agent which makes it possible, for example, to generate a color in the revealed state, for example a colorless state in the unexposed state, or a mixture of thermally stable photochromic agents producing, in the state, revealed respective different colors having, in the undisclosed state, another color or being colorless. For example, it is possible to use a thermally stable photochromic composition comprising a mixture of thermally stable photochromic agents, respectively yellow, blue and magenta, with, for example, a greater proportion of thermally stable photochromic agent whose color is yellow in the revealed state. the proportions being for example chosen to obtain, when all the thermally stable photochromic agents are in the revealed state, a hue close to that of the skin. In an exemplary embodiment of the invention, a mixture of thermally stable photochromic agents respectively yellow, magenta and blue, in relative proportions of approximately 50%, 35% and 15%, is thus used.
Lorsque la composition photorévélable thermiquement stable comporte plusieurs agents photorévélables thermiquement stables, on peut utiliser des agents photorévélables thermiquement stables qui sont révélables par exposition à des rayonnements de longueurs d'onde dominantes respectives différentes. de façon à ce qu'en choisissant la longueur d'onde du rayonnement à laquelle la composition photorévélable thermiquement stable est exposée, on puisse révéler plutôt une couleur qu'une autre. On peut aussi utiliser des agents photorévélables thermiquement stables au sein d'une composition photorévélable thermiquement stable qui sont effaçables lorsqu'exposés à des longueurs d'ondes dominantes respectives, ce qui permet en choisissant les caractéristiques de la lumière utilisée pour effacer la composition photorévélable thermiquement stable. d'effacer sélectivement une couleur donnée plutôt qu'une autre. Mesure de la stabilité thermique d'un agent photorévélable thermiquement stable. Le test pour déterminer si un agent photorévélable est thermiquement stable est le suivant. On soumet l'agent à tester, initialement de couleur E; à l'état non révélé, à une irradiation par un rayonnement UV pendant 1 minute à 1J/cm2, puis on détermine sa couleur finale Ef à l'aide d'un spectrocolorimètre, par exemple celui de marque MINOLTA CM 2002 (d/8, SCI. D65, 2° observateur); on obtient un écart de couleur AE;,f = . /(a f ù a,) 2 +(b f ùb )2 + Li ù )2 dans l'espace CIE Lab, qui correspond au maximum de révélation. On laisse ensuite ledit composé dans l'obscurité totale pendant 60 minutes à 25°C, puis on détermine à nouveau sa couleur Er selon la méthode ci-dessus. Lorsque la nouvelle valeur de AE;_r est au moins égale à 50% de la valeur de AE;,f correspondant au maximum de révélation, on considère que le composé est thermiquement stable. De préférence, l'agent photorévélable thermiquement stable est choisi pour qu'une fois révélé, le maquillage obtenu puisse être conservé visuellement plus d'une heure, mieux plus de quatre heures. La composition photorévélable thermiquement stable peut être dépourvue de composés photochromes thermiquement réversibles, tels que l'oxyde de titane dopé, les spiropyrannes, les spirooxazines ou les chromènes, sauf si certaines formes de ces composés entrent dans la définition d'agents photorévélables thermiquement stables. Le ou les agents photochromes photorévélables thermiquement stables selon l'invention sont avantageusement tels que sous une première irradiation I. ce ou ces agents se révèlent en se colorant, en partant d'un état sensiblement incolore, ou peu coloré, et sous une deuxième irradiation I2 différente de la première, ce ou ces agents redeviennent sensiblement incolores ou peu colorés. L'irradiation Il est dans des exemples de mise en oeuvre de l'invention une irradiation UV (290 nm à 400 nm), notamment UVA (320 à 400 nm) et/ou UVB, mieux dans le proche UV (400 à 440 nm), tandis que l'irradiation h est une irradiation dans le visible, par exemple de la lumière blanche. Agents photochromes thermiquement stables Parmi les agents photochromes utilisables, les composés qui appartiennent à la famille des diaryléthènes et ceux qui appartiennent à la famille des fulgides sont préférés, cette liste n'étant toutefois pas limitative. L'homme du métier pourra se référer au brevet EP 938 887 qui décrit des exemples d'agents photochromes thermiquement stables. Les diaryléthènes peuvent être représentés par la formule (I) suivante : dans laquelle les radicaux R1 et R2 sont toujours en relation "cis" par rapport à la double liaison. When the thermally stable photochromic composition comprises a plurality of thermally stable photochromic agents, thermally stable photochromic agents can be used which are detectable by exposure to different respective dominant wavelengths. so that by choosing the wavelength of the radiation to which the thermally stable photochromic composition is exposed, one color may be revealed than another. It is also possible to use thermally stable photochromic agents in a thermally stable photochromic composition which are erasable when exposed to respective dominant wavelengths, thereby making it possible to choose the characteristics of the light used to erase the thermally photochromic composition. stable. to selectively erase one color rather than another. Measurement of the thermal stability of a thermally stable photochromic agent The test for determining whether a photochromic agent is thermally stable is as follows. The agent to be tested, initially of color E, is subjected; in the unexposed state, irradiation with UV radiation for 1 minute at 1J / cm 2, then its final color Ef is determined using a spectrocolorimeter, for example the MINOLTA CM 2002 mark (d / 8 , SCI D65, 2 ° observer); we obtain a color difference AE;, f =. / (a f ù a,) 2 + (b f ùb) 2 + Li ù) 2 in the CIE Lab space, which corresponds to the maximum of revelation. This compound is then left in complete darkness for 60 minutes at 25 ° C., and its Er color is determined again according to the above method. When the new value of AE; _r is at least 50% of the value of AE; f, corresponding to the revelation maximum, the compound is considered to be thermally stable. Preferably, the thermally stable photochromic agent is chosen so that once revealed, the makeup obtained can be kept visually more than one hour, better more than four hours. The thermally stable photochromic composition may be free of thermally reversible photochromic compounds, such as doped titanium oxide, spiropyrans, spirooxazines or chromenes, unless certain forms of these compounds fall within the definition of thermally stable photochromic agents. The thermally stable photochromic photochromic agent or agents according to the invention are advantageously such that, under a first irradiation, this or these agents are revealed by dyeing, starting from a substantially colorless or slightly colored state, and under a second irradiation. I2 different from the first, this or these agents become substantially colorless or slightly colored. Irradiation In exemplary embodiments of the invention, UV irradiation (290 nm to 400 nm), in particular UVA (320 to 400 nm) and / or UVB radiation, is preferable in the near UV range (400 to 440 nm). ), while the irradiation h is a radiation in the visible, for example white light. Thermally stable photochromic agents Among the photochromic agents that can be used, the compounds belonging to the family of diarylethenes and those belonging to the family of fulgides are preferred, this list not being however limiting. Those skilled in the art can refer to patent EP 938 887 which describes examples of thermally stable photochromic agents. The diarylethenes may be represented by the following formula (I): in which the radicals R 1 and R 2 are always in "cis" relation with respect to the double bond.
Ces radicaux RI et R2 peuvent être, indépendamment l'un de l'autre, choisis parmi les 20 radicaux alkyles en Cl-C16, éventuellement fluorés ou perfluorés, ou nitriles. On peut notamment citer les composés de formule suivante : These radicals R 1 and R 2 can be, independently of one another, chosen from C 1 -C 16 alkyl radicals, optionally fluorinated or perfluorinated, or nitriles. There may be mentioned in particular the compounds of the following formula:
CN CN >ù( A B CN CN> ù (A B
25 Ils peuvent également former un cycle à 5 ou 6 atomes de carbone, éventuellement fluoré ou perfluoré, notamment selon la formule suivante : 5 10 15 ,CF )CF2 2CF2 They may also form a 5- or 6-carbon ring, optionally fluorinated or perfluorinated, in particular according to the following formula: CF 15 CF 2 2 CF 2
A B ou former un cycle à 5 atomes de carbone d'anhydride, et notamment selon la formule suivante : A B dans laquelle X peut être un atome d'oxygène ou un radical -NR3, avec R représentant un radical alkyle et/ou hydroxyalkyle en C2-C 16. AB or form a ring with 5 anhydride carbon atoms, and in particular according to the following formula: AB in which X may be an oxygen atom or a radical -NR3, with R representing a C2 alkyl and / or hydroxyalkyl radical; -C 16.
Les radicaux A et B peuvent être égaux ou différents et peuvent représenter notamment un cycle à 5 atomes ou un bicycle à 5 et 6 atomes, selon les structures suivantes : 20 R12 R12 5 dans lesquelles : - X et Y peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un atome d'oxygène, de soufre, d'une forme oxydée du soufre. d'azote ou de sélénium, - Z et W peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un atome de carbone ou 10 d'azote, - les radicaux R3 à R12 peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un hydrogène, un groupe alkyle ou alkoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C16, un halogène. un groupe fluoré ou perfluoré linéaire ou ramifié en C1-C4, un groupe carboxylique, un groupe alkyle carboxylique en C 1-C16, un groupe mono- ou dialkylamino en C1-C16, un groupe 15 nitrile; un groupe phényle, naphtalène ou un hétérocycle (pyridine, quinoléïne. thiophène) peut être substitué sur ces radicaux. The radicals A and B may be equal or different and may in particular represent a 5-atom ring or a 5 and 6-membered bicycle, according to the following structures: R 12 R 12 in which: X and Y may be equal or different, and can represent an oxygen atom, sulfur, an oxidized form of sulfur. of nitrogen or selenium, - Z and W may be the same or different, and may represent a carbon or nitrogen atom, - the radicals R3 to R12 may be equal or different, and may represent a hydrogen, a group alkyl or alkoxy, linear or branched, C1-C16, a halogen. a linear or branched C 1 -C 4 fluorinated or perfluorinated group, a carboxylic group, a C 1 -C 16 alkylcarboxylic group, a C 1 -C 16 mono- or dialkylamino group, a nitrile group; a phenyl, naphthalene group or a heterocycle (pyridine, quinoline, thiophene) may be substituted on these radicals.
Toutefois, les groupes A et B ne doivent pas être tous les deux égaux à une structure de type indolique telle que ci-dessous : 20 R12 Les groupes A et B peuvent être séparés du cycle par une ou deux doubles liaisons. Il doit toujours y avoir sur les positions ortho de la jonction, entre la double liaison et les restes A et B, un groupe différent de l'hydrogène, par exemple CH3, CN ou CO2Et. c'est-à-dire que les groupes R3 ou R5, R4, R7 et R8 doivent être différents de la signification hydrogène. A titre d'exemple, on peut citer le composé suivant qui peut passer de l'incolore au rouge de la manière suivante, après irradiation à 404-436 nm (retour à 546-578 nm) : CN CN CN CN S S Un exemple de diaryléthène est celui, de couleur bleue à l'état révélé, commercialisé sous la référence commerciale : DAE-MP par la société Yamada Chemical (Japon), de nom chimique et de formule: 1, 2bis(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-3.3.4,4.5.5-hexafluoroc yc lopentene Un autre exemple de diarylethène est celui de couleur jaune à l'état révélé, de formule20 commercialisé sous la référence commerciale : DAE-2BT par la société YAMADA CHEMICALS (Japon) et de nom chimique : 1.2-Bis(3-methylbenzo(b)thiphen-2-yl)perfluorocyclopentene. However, groups A and B should not both be equal to an indole type structure as follows: R12 Groups A and B can be separated from the ring by one or two double bonds. There must always be on the ortho positions of the junction, between the double bond and the radicals A and B, a group other than hydrogen, for example CH3, CN or CO2Et. that is, the groups R3 or R5, R4, R7 and R8 must be different from the hydrogen meaning. By way of example, there may be mentioned the following compound which can pass from colorless to red in the following manner, after irradiation at 404-436 nm (return at 546-578 nm): CN CN CN CN SS An example of diarylethene is the one, of blue color in the state disclosed, marketed under the commercial reference: DAE-MP by the company Yamada Chemical (Japan), chemical name and formula: 1, 2bis (2-methyl-5-phenyl- 3-thienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluoroc yc lopentene Another example of diarylethene is that of a yellow color in the disclosed state, of formula20 marketed under the commercial reference: DAE-2BT by YAMADA CHEMICALS (Japan). ) and chemical name: 1.2-bis (3-methylbenzo (b) thiphen-2-yl) perfluorocyclopentene.
Les fulgides peuvent être représentés par la formule suivante : dans laquelle . le groupe A a la même signification que ci-dessus. . les groupes Ria à R15 peuvent être égaux ou différents, et peuvent représenter un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C,6, ou bien les groupes R13 et R14 peuvent former un cycle de 3 à 12 atomes de carbone tel qu'un cyclopropane ou un adamantylène. Autres agents photorévélables thermiquement stables Ces composés photorévélables sont des composés changeant d'aspect, par exemple passant d'une forme incolore ou peu colorée à une forme colorée, par un mécanisme commandé par une irradiation lumineuse. Le mécanisme peut être direct, au sens que la lumière fait changer d'aspect. par exemple fait passer de la forme incolore à la forme colorée. C'est par exemple le cas des composés porteur d'une fonction dite photodégradable ou photodétachable (en anglais photorelease). De préférence, on utilise des composés dont la fonction photodégradable ou photodétachable est inerte vis-à-vis des matières kératiniques. The fulgids can be represented by the following formula: in which. group A has the same meaning as above. . the groups Ria to R15 may be the same or different, and may be a linear or branched C1-C6 alkyl group, or the groups R13 and R14 may form a ring of 3 to 12 carbon atoms such as a cyclopropane or an adamantylene. Other thermally stable photochromic agents These photochromic compounds are changing appearance compounds, for example from a colorless or colorless form to a colored form, by a mechanism controlled by light irradiation. The mechanism can be direct, in the sense that the light changes its appearance. for example, passes from the colorless form to the colored form. This is for example the case of compounds carrying a function called photodegradable or photodetachable (English photorelease). Preferably, compounds whose photodegradable or photodetachable function is inert with respect to keratin materials are used.
De préférence, on utilise un composé dont la fonction photodégradable ou photodétachable est immobilisée ou portée par un polymère ou autre structure solide ou massique. Par exemple, on peut utiliser la fonction 3-5diméthoxybenzoine et les produits 5 colorés tels qu'ils sont décrits dans l'article : C P McCoy et al., J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 9572 Le mécanisme précité peut aussi être indirect, au sens que la lumière fait passer le composé, par exemple initialement incolore, sous une autre forme, puis une tierce action transforme ce composé ainsi incolore modifié sous une forme d'aspect différent, par 10 exemple colorée. Le mécanisme est indirect également lorsqu'une tierce action agit différemment sur le composé non modifié par la lumière et sur le composé modifié, et que par exemple le composé non modifié est transformé et change d'aspect, devient par exemple coloré, tandis que le composé modifié conserve son aspect, par couple incolore. 15 Par exemple, on peut utiliser le principe de la diazotypie, qui met en jeu un composé sel de diazonium et un autre composé aromatique, capable de réagir par réaction de couplage. L'irradiation détruit le sel de diazonium (libération d'azote). Le composé diazonium n'ayant pas été irradié réagit ensuite par un simple saut de pH (en présence d'ammoniaque par exemple) avec le coupleur pour donner un composé azoique. Dans ce 20 cas, on choisira des composés sels de diazonium non colorés, comme par exemple un aromatique portant la fonction diazonium mais ne portant pas sur le cycle de fonction amine ou hydroxyle. On peut prendre comme coupleur une amine aromatique simple comme un dérivé d'aniline ou de phénol. Preferably, a compound is used whose photodegradable or photodetachable function is immobilized or carried by a polymer or other solid or mass structure. For example, the 3-5dimethoxybenzoyl function and the colored products as described in the article can be used: McCoy P, et al., J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 9572 The aforementioned mechanism can also be indirect, in the sense that the light passes the compound, for example initially colorless, in another form, then a third action transforms this compound thus colorless modified in a form of different appearance, for example colored. The mechanism is also indirect when a third action acts differently on the unmodified compound and on the modified compound, and that for example the unmodified compound is transformed and changes its appearance, for example becomes colored, while the Modified compound retains its appearance, by colorless couple. For example, it is possible to use the principle of diazotype, which involves a diazonium salt compound and another aromatic compound capable of reacting by coupling reaction. Irradiation destroys the diazonium salt (nitrogen release). The diazonium compound which has not been irradiated then reacts with a simple jump of pH (in the presence of ammonia for example) with the coupler to give an azo compound. In this case, unstained diazonium salt compounds will be selected, such as, for example, an aromatic having the diazonium function but not involving the amine or hydroxyl functional cycle. A single aromatic amine can be used as a coupler such as an aniline or phenol derivative.
25 Ce sont alors les parties non irradiées qui se révèlent, selon la réaction : OH ou NRR' + 30 Le ou les agents photorévélables utilisés peuvent devenir thermiquement stables dès leur révélation ou seulement après qu'une action spécifique ait été exercée. par exemple la mise en présence avec des composés chimiques conférant la stabilité thermique recherchée. La composition photorévélable thermiquement stable peut contenir en masse de 0,001 à 20% au total d'agent(s) photochrome (s), notamment d'agent(s) 5 photorévélable(s) thermiquement stable(s). La composition photochromique peut contenir en plus tout solvant approprié à l'application en cosmétique, et notamment choisi parmi ceux mentionnés dans le brevet EP 938 887. La composition peut comporter les ingrédients énumérés aux paragraphes 10 [0029] à [0041] de EP 0 938 887 Al. dont la liste est ici reprise par renvoi. Composition photorévélable thermiquement stable à sensibilité réduite La composition photorévélable thermiquement stable peut inclure au moins un agent optique réduisant sa sensibilité au rayonnement UV ou proche UV. La composition photorévélable thermiquement stable peut notamment 15 comporter un ou plusieurs agents optiques en une quantité suffisante pour que son pouvoir filtrant F, tel que défini ci-dessous, soit supérieur ou égal à 2, voire 5, 10, 15 ou 20 Protocole de mesure du pouvoir filtrant On met en oeuvre un protocole similaire à celui utilisé pour déterminer le SPF, à la différence que l'on ne tient pas compte de la réponse érythémale de la peau. 20 On applique la composition dont on cherche à connaître le pouvoir filtrant à raison de 1,2 mg/cm2 sur une plaque sablée de PMMA (sans filtre UV) de 5cm sur 5cm. de 3mm d'épaisseur. de rugosité 4,5 1 m, de la société EUROPLAST. Les plaques sont pré-traitées par un dépôt de 10 lmg de vaseline 145B. La composition peut être déposée en 14 plots de produit et l'étalement a lieu pendant 20 s au doigt en faisant des zigzags en 25 tournant la plaque d'un quart de tour toutes les 5 s. Après étalement, il reste 0,6 mg/cm2 de produit. On attend 20 mm pour le séchage puis on effectue un nouvel étalement. On utilise un spectroradiomètre (par exemple à sphère d'intégration de la marque Labsphere UV transmittance analyser), lequel mesure la transmittance diffuse de 30 290mm à 400mm.. Chaque valeur de transmission T(2) est enregistrée. T(?) est le rapport, pour une irradiation de longueur d'onde 2,, donnée, de l'énergie lumineuse transmise sur l'énergie lumineuse incidente On fait 5 mesures par plaque (en déplaçant les plaques) et on fait la moyenne de ces 5 mesures. On fait l'opération sur 5 plaques. On réalise les moyennes des 5 moyennes de mesure. Le pouvoir filtrant F vis-à-vis du rayonnement UV solaire (290 à 400 nm) est donné par le rapport des deux intégrales suivantes: 00 nnv1()d.î f9O M71 F = fOom1()T(/,)d/1. It is then the non-irradiated parts which are revealed, according to the reaction: OH or NRR +. The photochromic agent (s) used can become thermally stable as soon as they are revealed or only after a specific action has been exerted. for example the bringing into contact with chemical compounds conferring the desired thermal stability. The thermally stable photochromic composition may contain, by weight, a total of 0.001 to 20% of photochromic agent (s), in particular of a thermally stable photochromic agent (s). The photochromic composition may additionally contain any solvent suitable for application in cosmetics, and especially chosen from those mentioned in patent EP 938 887. The composition may comprise the ingredients listed in paragraphs 10 [0029] to [0041] of EP 0 938 887 Al., The list of which is hereby incorporated by reference. Thermally stable photochromic composition with reduced sensitivity The thermally stable photochromic composition can include at least one optical agent reducing its sensitivity to UV or near UV radiation. The thermally stable photochromic composition may in particular comprise one or more optical agents in an amount sufficient for its filtering power F, as defined below, to be greater than or equal to 2, or even 5, 10, 15 or 20. Filtering power A protocol similar to that used to determine SPF is used, with the difference that the erythema response of the skin is not taken into account. The composition of which it is desired to know the filtering power at a rate of 1.2 mg / cm 2 on a sandblasted PMMA (without UV filter) 5cm by 5cm. 3mm thick. roughness 4.5 m, from EUROPLAST company. The plates are pre-treated with a deposit of 10 lmg of petrolatum 145B. The composition may be deposited into 14 product pads and spreading for 20 seconds on the finger by zigzagging by rotating the plate one-quarter turn every 5 sec. After plating, there remains 0.6 mg / cm 2 of product. 20 mm is expected for drying and then a new spreading is performed. A spectroradiometer (for example integrating sphere of the Labsphere UV mark transmittance analyzer) is used which measures the diffuse transmittance from 290mm to 400mm. Each transmission value T (2) is recorded. T (?) Is the ratio, for a given wavelength irradiation 2, of the light energy transmitted on the incident light energy. It is measured 5 times per plate (by moving the plates) and averaged of these 5 measures. We do the operation on 5 plates. The averages of the averages are measured. The filtering power F with respect to the solar UV radiation (290 to 400 nm) is given by the ratio of the following two integrals: ## EQU1 ## 1.
où I(?) est une fonction représentant l'occurrence de chaque longueur d'onde du spectre solaire. I (?) est le même que celui servant au calcul de SPF in vitro dans la publication COLIPA GUIDELINES Edition of 2007 A METHOD FOR THE IN VITRO where I (?) is a function representing the occurrence of each wavelength of the solar spectrum. I (?) Is the same as that used for the calculation of SPF in vitro in the publication COLIPA GUIDELINES Edition of 2007 A METHOD FOR THE IN VITRO
10 DETERMINATION OF UVA PROTECTION PROVIDED BY SUNSCREEN PRODUCTS. Si F=1, alors la composition n'est pas filtrante. Par faire écran au rayonnement de longueur d'onde 2, , il faut comprendre que l'agent optique atténue d'au moins un facteur d'atténuation de 2 le rayonnement de longueur d'onde 2,. la mesure étant effectuée par le biais d'un appareil apte à mesurer le DETERMINATION OF UVA PROTECTION PROVIDED BY SUNSCREEN PRODUCTS. If F = 1, then the composition is not filtering. By shielding the wavelength radiation 2, it should be understood that the optical agent attenuates by at least one attenuation factor of 2 wavelength 2, radiation. the measurement being carried out by means of a device able to measure the
15 spectre d'absorption en restreignant la lumière d'irradiation à une zone de longueur I(2)c/2 d'onde), + 10 nm. Le rapport F rio io avec 1(2) et T(2) tels que io +10 +iol(2)T(2)d/l définis plus haut, donne le facteur d'atténuation à la longueur d'onde 2,. Absorption spectrum by restricting the irradiation light to an area of length I (2) c / 2 wave), + 10 nm. The ratio F rio io with 1 (2) and T (2) such that io +10 + iol (2) T (2) d / 1 defined above, gives the attenuation factor at wavelength 2, .
La composition photorévélable thermiquement stable peut présenter au moins une plage P de longueurs d'onde dans un intervalle X1 à X où l'irradiation est moins The thermally stable photochromic composition can have at least one wavelength range P in a range X1 to X where the irradiation is less
20 filtrée, le pouvoir filtrant dans cette plage valant en moyenne Fu22 avec F/Fa,1J.2 > 2, de préférence F/F2.1.a 2 > 5. La largeur de la plage P peut être inférieure à 80 nm, et de préférence à 40 nm. Filtered, the filtering power in this range being on average Fu22 with F / Fa, 1J.2> 2, preferably F / F2.1.a 2> 5. The width of the range P may be less than 80 nm, and preferably at 40 nm.
est défini par : '22 I(2)T(2)d.l 25 et mesuré comme décrit plus haut, en remplaçant les bornes 290 et 400 par X1 et X.2, avec 22 > X1. io La composition photorévélable thermiquement stable peut comporter. le cas échéant, un colorant évolutif, par exemple un colorant dont la couleur se révèle au cours du temps et si possible lentement, par exemple la DHA ou des polyphénols, aptes à se colorer progressivement au contact de l'air. La composition photorévélable thermiquement stable comporte par exemple un colorant mettant plus de 1/2h à se révéler à 90 %. L'intérêt d'un tel colorant peut être de développer un pouvoir filtrant une fois le photomaquillage réalisé, afin par exemple de retarder la dégradation des motifs du photomaquillage sous l'effet de l'éclairage ambiant. Seconde couche jouant un rôle d'activateur d'un agent optique présent dans la 10 première couche Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, une première couche est constituée par la composition photorévélable thermiquement stable et contient un agent optique sous une forme partiellement ou totalement désactivée ou à l'état de précurseur. Cet agent sous forme désactivée ou à l'état de précurseur n'a pas encore l'activité 15 suffisante pour protéger le résultat du photomaquillage. L'application d'une seconde couche permet, après le photomaquillage, d'activer l'agent optique désactivé ou d'amener le précurseur sous sa forme d'agent optique efficace pour former écran au rayonnement de révélation de la composition photorévélable thermiquement stable. 20 Par exemple, l'agent optique peut, sous une forme précurseur dans l'une des couches, être un colorant de la classe des porphyrines, rendu plus actif par la présence dans l'autre couche d'un sel en solution, par exemple un sel de zinc, de fer ou de magnésium. Formes galéniques La composition photorévélable thermiquement stable peut se présenter en 25 fonction des applications et de la nature de ses constituants sous diverses formes galéniques. La composition photorévélable thermiquement stable selon l'invention contient un milieu cosmétique acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératiniques telles que la peau. les ongles, les cheveux, les cils et sourcils, les muqueuses et 30 les serai-muqueuses, et toute autre zone cutanée du corps et du visage. Ledit milieu peut comprendre ou se présenter sous la forme de, notamment, une suspension, une dispersion, une solution en milieu solvant ou hydroalcoolique, éventuellement épaissie voire gélifiée ; une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, ou multiple ; un gel ou une mousse ; un gel émulsionné ; un spray ; une poudre libre, compacte ou coulée ; une pâte anhydre ; un film. entres autres. Zones traitées Toutes les parties du corps habituellement maquillées peuvent recevoir un photomaquillage selon l'invention. par exemple les ongles, les cils, les cheveux, la peau. et en particulier celle du visage, par exemple les joues, le front, le contour des yeux ou les lèvres, le cou, le buste ou les jambes. On peut aussi traiter des parties du corps rarement maquillées comme les oreilles, les mains ou les dents. Ces zones présentent des géométries complexes, ce qui ne facilite pas l'application précise des produits de maquillage conventionnels. Le photomaquillage peut permettre l'obtention de résultats esthétiques, et ce malgré la complexité des géométries. Le photomaquillage peut viser à camoufler un défaut cutané. is defined by: ## EQU1 ## and measured as described above, replacing terminals 290 and 400 by X1 and X.2, with 22> X1. The thermally stable photochromic composition may comprise. if necessary, an evolutionary dye, for example a dye whose color is revealed over time and if possible slowly, for example DHA or polyphenols, able to stain gradually in contact with the air. The thermally stable photochromic composition comprises, for example, a dye which takes longer than 1/2 h to be 90%. The interest of such a dye may be to develop a filtering power once the light-sensitive makeup performed, for example to delay the degradation of the light-sensitive makeup patterns under the effect of ambient lighting. Second layer acting as an activator of an optical agent present in the first layer In an exemplary implementation of the invention, a first layer is constituted by the thermally stable photochromic composition and contains an optical agent in a form partially or totally deactivated or in the precursor state. This deactivated or precursor form agent does not yet have sufficient activity to protect the light-sensitive makeup result. The application of a second layer makes it possible, after the light-sensitive makeup, to activate the deactivated optical agent or to bring the precursor in its effective optical form to form a screen for the revealing radiation of the thermally stable photochromic composition. For example, the optical agent may, in a precursor form in one of the layers, be a dye of the class of porphyrins, made more active by the presence in the other layer of a salt in solution, for example a salt of zinc, iron or magnesium. Galenic Forms The thermally stable photochromic composition can occur depending on the applications and the nature of its constituents in various galenic forms. The thermally stable photochromic composition according to the invention contains an acceptable cosmetic medium, that is to say a medium compatible with all keratin materials such as the skin. nails, hair, eyelashes and eyebrows, mucous membranes and seri-mucous membranes, and any other skin area of the body and face. Said medium may comprise or be in the form of, in particular, a suspension, a dispersion, a solution in a solvent or hydroalcoholic medium, optionally thickened or even gelled; an oil-in-water, water-in-oil, or multiple emulsion; a gel or a mousse; an emulsified gel; a spray; a loose powder, compact or cast; an anhydrous paste; a movie. among others. Treated areas All body parts usually made up can receive a light-sensitive makeup according to the invention. for example nails, eyelashes, hair, skin. and in particular that of the face, for example the cheeks, the forehead, the contour of the eyes or the lips, the neck, the bust or the legs. You can also treat rarely made up body parts such as ears, hands or teeth. These areas have complex geometries, which does not facilitate the precise application of conventional makeup products. The light-sensitive makeup can make it possible to obtain aesthetic results, despite the complexity of the geometries. The light-sensitive makeup can be used to camouflage a skin defect.
Le photomaquillage peut éventuellement reprendre un motif d'un vêtement ou d'un accessoire porté par l'utilisateur, par exemple un motif présent sur un bijou, un sac à main, des lunettes, des chaussures, un élément de mobilier, un PDA ou un téléphone mobile. Le cas échéant, la vente d'un tel vêtement ou accessoire peut être accompagnée de la fourniture d'un fichier ou d'un lien internet permettant de réaliser un photomaquillage en accord avec l'accessoire ou le vêtement Le fichier ou le lien internet peut donner accès aux données nécessaires pour la réalisation d'une image qui a été conçue ou sélectionnée pour se marier harmonieusement avec le vêtement ou accessoire. Par exemple, elle reprend tout ou partie des motifs ou la complète. The light-sensitive makeup may optionally include a pattern of a garment or accessory worn by the user, for example a pattern on a jewel, a handbag, glasses, shoes, a piece of furniture, a PDA or a mobile phone. Where appropriate, the sale of such a garment or accessory may be accompanied by the provision of a file or an internet link making it possible to carry out a light-sensitive makeup in accordance with the accessory or the garment. The file or the internet link may give access to the data necessary for the production of an image that has been designed or selected to marry harmoniously with the garment or accessory. For example, it takes all or part of the reasons or completes it.
Description des figures - la figure 1 représente de façon schématique et partielle un exemple de système de photomaquillage réalisé conformément à l'invention, - la figure 2 illustre le maintien de la zone à traiter durant l'irradiation lumineuse, - la figure 2A illustre la formation d'un motif au sein d'une image pixellisée, - les figures 3 à 6 sont des vues schématiques et partielles de variantes de réalisation de l'irradiateur, - les figures 7 à 10 et 10A illustrent différents exemples d'imageurs matriciels adressables selon plusieurs technologies, - les figures 11 à 13 illustrent des exemples de photomaquillage, - les figures 14a à 14c et 15a à 15c illustrent des exemples de progression du photomaquillage, et - la figure 16 représente un exemple de dispositif de conditionnement permettant de révéler la composition avant son application. Modes d'application La ou chaque composition utile à la mise en oeuvre de l'invention peut être appliquée sous forme pulvérulente, de fluide, de spray ou de film. Le fluide peut avoir différentes rhéologies. Il peut s'agir par exemple d'un bloc de produit s'étalant lors du frottement sur les matières kératiniques ou d'un liquide. La couche de composition photorévélable thermiquement stable ou photoprotectrice éventuelle, et plutôt la couche de composition photoprotectrice, peut être appliquée sous forme de poudre sèche ou presque sèche. La ou chaque composition peut éventuellement être sous forme de film préformé. De préférence, dans le cas d'une application multicouche, la seconde couche est de préférence appliquée sans détériorer la première couche précédemment appliquée. A cet effet. l'application par pulvérisation de la composition destinée à former la seconde couche peut être préférée. L'application peut encore se faire à l'aide d'une imprimante, à jet d'encre par exemple, grâce à un appareil amené au contact de la zone à traiter, et éventuellement déplacé sur celle-ci. Dans le cas où une ou plusieurs couches sont pulvérisées, toute technique de pulvérisation est utilisable, par exemple gaz propulseur, aérographe ou pulvérisation électrostatique ou piézoélectrique. L'application peut encore se faire par transfert, grâce à une feuille de support portant l'une au moins des compositions, voire les différentes couches à former. Le transfert peut se faire par pression, chaleur et/ou à l'aide d'un solvant, déposé sur la feuille de support et/ou les matières kératiniques devant être traitées selon l'invention. L'application peut se faire manuellement ou de façon automatique, à l'aide d'un bras manipulateur par exemple. DESCRIPTION OF THE FIGURES FIG. 1 schematically and partially shows an example of a system for making a light-sensitive makeup system according to the invention, FIG. 2 illustrates the maintenance of the zone to be treated during the light irradiation, FIG. formation of a pattern within a pixelated image, - Figures 3 to 6 are schematic and partial views of alternative embodiments of the irradiator, - Figures 7 to 10 and 10A illustrate different examples of addressable matrix imagers according to several technologies, - Figures 11 to 13 illustrate examples of light-sensitive makeup, - Figures 14a to 14c and 15a to 15c illustrate examples of progress of the light-sensitive makeup, and - Figure 16 shows an example of a conditioning device to reveal the composition before its application. Modes of Application The or each composition that is useful for the implementation of the invention may be applied in pulverulent, fluid, spray or film form. The fluid can have different rheologies. It may be for example a product block spreading during the friction on the keratin materials or a liquid. The thermally stable or photoprotective photochromic composition layer, and preferably the photoprotective composition layer, may be applied in the form of a dry or almost dry powder. The or each composition may optionally be in the form of a preformed film. Preferably, in the case of a multilayer application, the second layer is preferably applied without damaging the previously applied first layer. For this purpose. the spray application of the composition for forming the second layer may be preferred. The application can still be done using a printer, inkjet for example, through a device brought into contact with the area to be treated, and possibly moved on it. In the case where one or more layers are sprayed, any spraying technique is usable, for example propellant, airbrush or electrostatic or piezoelectric spraying. The application can still be made by transfer, thanks to a support sheet bearing at least one of the compositions, or even the different layers to be formed. The transfer can be done by pressure, heat and / or with the aid of a solvent, deposited on the support sheet and / or the keratin materials to be treated according to the invention. The application can be done manually or automatically, using a manipulator arm for example.
L'application de chaque couche peut se faire après séchage de la couche éventuelle qui la précède. L'application peut se faire à l'aide d'applicateurs. éventuellement à usage unique, comportant un organe d'application chargé de la composition à appliquer. The application of each layer can be done after drying of the possible layer which precedes it. The application can be done using applicators. optionally disposable, comprising an applicator member responsible for the composition to be applied.
L'application des compositions peut se faire sur un point de vente. dans un salon esthétique. ou à domicile, entre autres lieux. Chaque composition peut être conditionnée avant l'utilisation dans tout récipient adapté. L'application des compositions, et notamment de la composition photorévélable thermiquement stable, peut se faire après vérification que la lumière ambiante n'a pas une intensité préjudiciable à la qualité du photomaquillage. La vérification peut s'effectuer grâce à un dispositif avertisseur alertant l'utilisateur si la lumière ambiante contient un rayonnement UV ou proche UV trop fort, par exemple de fluence supérieure ou égale à 0,1 ou 0,5 mW/cm2, le seuil pouvant être réglable le cas échéant. Un tel dispositif peut être autonome ou intégré à un dispositif de conditionnement ou d'application de la composition photorévélable thermiquement stable, voire à un dispositif de conditionnement ou d'application d'une composition photoprotectrice. L'information délivrée par le dispositif avertisseur peut aussi être utile. le cas échéant, pour sélectionner une composition photorévélable thermiquement stable. photoprotectrice et/ou servant de couche de base parmi plusieurs, en fonction du niveau du rayonnement UV. Comme évoqué plus haut, la composition photorévélable thermiquement stable peut, selon les cas, être appliquée à l'état complètement révélé ou non révélé. La composition photorévélable thermiquement stable et celle destinée à former la couche de revêtement ou la couche de base ou la couche photoprotectrice peuvent se présenter sous diverses formes, par exemple crèmes, gels, liquides, sous forme de compositions à étaler à la main,. ou par le biais d'un applicateur, par exemple à bille. L'application peut se faire en déplaçant un bloc de composition au contact des matières kératiniques, comme un bâton de rouge à lèvres par exemple. On peut encore appliquer la composition par pulvérisation en utilisant un bidon aérosol, un flacon pompe ou un dispositif de pulvérisation électrostatique, piézoélectrique ou aérographe. The application of the compositions can be done at a point of sale. in an aesthetic salon. or at home, among other places. Each composition can be packaged before use in any suitable container. The application of the compositions, and in particular of the thermally stable photochromic composition, can be carried out after verification that the ambient light does not have an intensity detrimental to the quality of the light-sensitive makeup. The verification can be carried out by means of a warning device alerting the user if the ambient light contains UV radiation or near UV too strong, for example fluence greater than or equal to 0.1 or 0.5 mW / cm 2, the threshold can be adjustable if necessary. Such a device may be autonomous or integrated with a device for conditioning or applying the thermally stable photochromic composition, or even for a device for packaging or applying a photoprotective composition. The information delivered by the warning device may also be useful. where appropriate, to select a thermally stable photochromic composition. photoprotective and / or serving as a base layer among many, depending on the level of UV radiation. As mentioned above, the thermally stable photochromic composition can, depending on the case, be applied to the fully disclosed or undisclosed state. The thermally stable photochromic composition and the one intended to form the coating layer or the base layer or the photoprotective layer may be in various forms, for example creams, gels, liquids, in the form of compositions to be spread by hand. or through an applicator, for example ball. The application can be made by moving a block of composition in contact with keratin materials, such as a stick of lipstick for example. The composition can also be applied by spraying using an aerosol can, a pump bottle or an electrostatic, piezoelectric or airbrush spraying device.
La composition peut être un produit sec, comme une poudre, dont l'application peut se faire avec une brosse ou un pinceau si besoin. Lorsque la composition photorévélable est destinée à être appliquée à l'état révélé. elle peut être contenue dans un dispositif de conditionnement et d'application tel qu'illustré à la figure 16. comportant un récipient 1000 contenant la composition. une source lumineuse 1010 émettant par exemple dans l'UV, pour révéler la composition et un moyen d'application par exemple un pinceau applicateur 1020. Système de photomaquillage Le photomaquillage peut être réalisé à l'aide d'un système de photomaquillage 1 comportant, comme illustré schématiquement à la figure 1, un irradiateur 3 comportant au moins une source lumineuse 2. L'imageur peut, selon les cas, servir à révéler la composition photorévélable thermiquement stable, en faisant par exemple passer le ou les agents photorévélables qu'elle contient d'un état non révélé à l'état révélé et/ou servir à effacer le ou les agents photorévélables que contient la composition photorévélable thermiquement stable, en les faisant passer d'un état révélé à un état non révélé. Lorsque la composition est initialement à l'état non révélé, l'irradiateur peut par exemple émettre dans l'UV ou le proche UV lorsque la composition photorévélable thermiquement stable est révélable par un rayonnement UV ou dans le proche UV. The composition may be a dry product, such as a powder, which can be applied with a brush or a brush if necessary. When the photochromic composition is intended to be applied in the disclosed state. it may be contained in a packaging and application device as illustrated in FIG. 16. comprising a container 1000 containing the composition. a light source 1010 emitting for example in the UV, to reveal the composition and an application means, for example an applicator brush 1020. Light-sensitive makeup system The light-sensitive makeup can be produced using a system for making light-sensitive makeup 1 comprising as illustrated schematically in FIG. 1, an irradiator 3 comprising at least one light source 2. The imager may, depending on the case, serve to reveal the thermally stable photochromic composition, for example by passing the photochromic agent (s) it contains an undisclosed state in the disclosed state and / or serve to clear the photochromic agent (s) contained in the thermally stable photochromic composition from a revealed state to an undisclosed state. When the composition is initially in the non-revealed state, the irradiator may for example emit in the UV or the near UV when the thermally stable photochromic composition is detectable by UV radiation or in the near UV.
L'image peut être définie par un masque ou un négatif disposé sur le trajet de la lumière vers la zone à traiter, éventuellement en contact avec la zone à traiter. L'irradiateur comporte de préférence un ou plusieurs imageurs 4 permettant de former au moins une image à distance sur la zone à traiter Z. Le ou les imageurs peuvent, dans une version simplifiée, utiliser un masque ou 25 un négatif et une optique de projection sur la zone à traiter. Le négatif peut être un négatif UV, permettant la formation d'une image en lumière UV ou proche UV. La source 2 peut comporter tout type d'élément lumineux, par exemple lampe à incandescence, lampe halogène, lampe à décharge et/ou élément électroluminescent, notamment une ou plusieurs LEDs, OLED ou autres technologies électroluminescentes. 30 L'irradiateur 3 peut comporter, comme cela sera détaillé plus loin, plusieurs sources afin d'émettre d'une part dans l'UV ou le proche UV et d'autre part dans le visible, notamment hors du proche UV. The image may be defined by a mask or a negative disposed on the path of light to the area to be treated, possibly in contact with the area to be treated. The irradiator preferably comprises one or more imagers 4 making it possible to form at least one image remotely over the zone to be treated Z. The imager (s) can, in a simplified version, use a mask or a negative and a projection optics on the area to be treated. The negative may be a UV negative, allowing the formation of an image in UV light or near UV. The source 2 may comprise any type of light element, for example incandescent lamp, halogen lamp, discharge lamp and / or electroluminescent element, in particular one or more LEDs, OLEDs or other electroluminescent technologies. The irradiator 3 may comprise, as will be detailed below, several sources in order to emit on the one hand UV or near UV and on the other hand in the visible, especially out of the near UV.
Avantageusement, l'irradiateur comportant la ou les sources de lumière et le ou les imageurs peut émettre sélectivement dans l'UV ou le proche UV et le visible. Le passage d'une projection d'image en lumière visible à une projection d'image en lumière UV peut se faire par un changement de source, grâce par exemple à un miroir mobile, à l'utilisation d'une surface semi-transparente, à l'ajout ou au retrait d'un filtre et/ou à l'utilisation d'un doubleur ou tripleur de fréquence. L'emploi de lumière visible peut permettre, comme cela sera détaillé dans la suite. de voir l'image projetée sur la zone à traiter avant de réaliser la révélation et/ou de faire régresser le photomaquillage d'une zone déjà révélée au moins partiellement, quand le ou les agents photorévélables le permettent. Le système de photomaquillage peut comporter, comme illustré à la figure 1, un calculateur 10, qui peut être associé à une interface utilisateur 11, comportant par exemple un clavier, une souris, un écran tactile, un moteur de reconnaissance vocale. une tablette graphique, un joystick et/ou un pad tactile, cette liste n'étant pas limitative. Advantageously, the irradiator comprising the light source (s) and the at least one imager may emit selectively in the UV or the near UV and the visible range. The passage from an image projection in visible light to an image projection in UV light can be done by a source change, thanks for example to a mobile mirror, to the use of a semi-transparent surface, the addition or removal of a filter and / or the use of a frequency doubler or tripler. The use of visible light may allow, as will be detailed later. to see the projected image on the area to be treated before achieving the revelation and / or to regress the light-sensitive makeup of an area already revealed at least partially, when the one or more photochromic agents allow it. The system for processing light-sensitive makeup may comprise, as illustrated in FIG. 1, a calculator 10, which may be associated with a user interface 11, comprising, for example, a keyboard, a mouse, a touch screen, a speech recognition engine. a graphics tablet, a joystick and / or a touch pad, this list is not limiting.
Le calculateur 10 peut comporter un microordinateur et, de façon plus générale, tout moyen de calcul, analogique et/ou numérique, réalisé à l'aide par exemple de microcontrôleurs, microprocesseurs et/ou réseaux logiques programmables. Le calculateur 10 peut être réalisé sous la forme d'un ou plusieurs appareils et dans le cas de l'utilisation d'un imageur électronique, ce dernier peut le cas échéant réaliser tous les calculs ou une partie de ceux-ci. Le calculateur 10 peut également être associé à un moyen de visualisation 12 qui est par exemple un écran en couleur, par exemple de type LCD, plasma, OLED ou cathodique, éventuellement tactile. Ce moyen de visualisation 12 peut être utilisé pour, comme détaillé dans la suite, afficher la zone traitée en cours de traitement, permettre de commander le traitement et/ou afficher une simulation. The computer 10 may comprise a microcomputer and, more generally, any means of calculation, analog and / or digital, realized using, for example, microcontrollers, microprocessors and / or programmable logic networks. The computer 10 can be made in the form of one or more devices and in the case of the use of an electronic imager, the latter can if necessary carry out all the calculations or a part thereof. The computer 10 may also be associated with a display means 12 which is for example a color screen, for example LCD, plasma, OLED or cathode, possibly touch. This visualization means 12 can be used to, as detailed below, display the treated area being processed, make it possible to control the processing and / or display a simulation.
Le calculateur 10 peut encore être associé à un moyen de stockage de données 13, par exemple à disque dur, bande magnétique, disque optique et/ou mémoire flash, le moyen de stockage de données pouvant être intégré au calculateur 10, à l'irradiateur 3 et/ou au moins partiellement déporté au sein d'un système de stockage de données externe. Le calculateur 10 peut être associé à une interface réseau 14 qui peut permettre par exemple de télécharger des données utiles au photomaquillage ou de transmettre à des tiers ou à un serveur des données concernant un photomaquillage en cours ou réalisé. The computer 10 may also be associated with a data storage means 13, for example a hard disk, magnetic tape, optical disk and / or flash memory, the data storage means being able to be integrated into the computer 10, to the irradiator 3 and / or at least partially deported within an external data storage system. The computer 10 may be associated with a network interface 14 which may allow, for example, to download useful data to the light-sensitive makeup or to transmit to third parties or to a server data concerning a light-sensitive makeup in progress or carried out.
Le calculateur 10 peut avantageusement commander, le cas échéant, la ou les sources produisant la lumière utilisée pour former l'image, afin que l'image soit formée avec un illuminant prédéfini. L'imageur est avantageusement un imageur électronique matriciel adressable. tel que décrit plus loin, auquel le calculateur peut adresser des données afin de provoquer la projection sur la zone Z à traiter d'une image prédéfinie. Le système de photomaquillage peut être doté d'au moins un système optique et/ou électronique permettant de focaliser l'image, de façon manuelle ou automatique et avantageusement de moyens permettant d'éviter les bougers. The computer 10 may advantageously control, where appropriate, the source or sources producing the light used to form the image, so that the image is formed with a predefined illuminant. The imager is advantageously an addressable matrix electronic imager. as described below, to which the computer can send data to cause the projection on the Z zone to be processed of a predefined image. The system for processing light-sensitive makeup may be provided with at least one optical and / or electronic system making it possible to focus the image, manually or automatically, and advantageously means making it possible to avoid the movements.
Pour immobiliser la zone en cours de traitement relativement à l'irradiateur. le système de photomaquillage peut comporter des moyens d'immobilisation de la personne, permettant d'éviter les bougers et les résultats flous. Lorsque l'image est formée sur un visage, le système de photomaquillage peut être configuré pour détecter que le visage est au repos, et commander l'imageur en fonction de cette détection. Le système de photomaquillage 1 peut comporter une partie plane ou pouvant épouser la forme d'une partie du corps et l'on peut plaquer cette partie sur la zone à traiter. Le système de photomaquillage peut, en variante ou additionnellement, comporter un système de rectification des mouvements, du même type par exemple que ceux utilisés pour stabiliser les images dans les appareils photographiques ou les caméras. Lorsque le visage est traité, le système de photomaquillage peut comporter un moyen 8 d'immobilisation de la personne à traiter, sous forme d'une mentonnière. comme illustré à la figure 2. En variante, l'irradiateur 3 est portatif et peut se fixer sur une monture portée par la personne à traiter, afin d'illuminer une zone du visage par exemple. Le système de photomaquillage 1 peut comporter un dispositif d'acquisition optique 16 qui peut. dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, transmettre des données au calculateur 10 afin que ce dernier puisse proposer un photomaquillage et/ou contrôler la réalisation de celui-ci, comme cela sera détaillé plus loin. Le dispositif d'acquisition optique 16 peut avantageusement avoir un axe de visée sensiblement parallèle à la direction de projection de l'image. Le dispositif d'acquisition optique peut être monopixel ou multipixel, et recevoir directement la lumière émise par l'imageur ou recevoir la lumière réfléchie par la zone Z à traiter. Le dispositif d'acquisition optique éventuel, l'irradiateur, le calculateur éventuel et l'écran de visualisation éventuel peuvent être réalisés sous forme d'éléments séparés ou 5 intégrés dans un même boitier. L'irradiateur et le dispositif d'acquisition optique peuvent avantageusement être intégrés dans un même boitier ou être rendus solidaires en déplacement autrement. L'écran de visualisation peut être fixé au dos du boitier de l'irradiateur ou intégré dans le boitier. Le cas échéant, le dispositif d'acquisition optique comporte un 10 moyen d'éclairage interne pour une acquisition de près. Le boitier de l'irradiateur peut encore être mobile et être appliqué sur la peau par exemple. ou être tenu à la main. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le boitier de l'irradiateur peut être posé, par exemple sur une table. Dans ce cas, on peut approcher le visage pour le poser sur le boitier, en se penchant par exemple. 15 Le système de photomaquillage peut être doté de moyens pour détecter l'ouverture ou la fermeture des yeux et/ou de la bouche, afin d'arrêter ou ne pas lancer l'irradiation en cas d'ouverture des yeux et/ou de la bouche. Le dispositif d'acquisition optique 16 peut fournir une image qui est analysée à cet effet par le calculateur 10. Lorsque l'image est formée sur un visage, le système de photomaquillage peut 20 être configuré pour identifier le visage et l'imageur peut être commandé en fonction au moins de cette identification. Le système de photomaquillage est avantageusement conçu pour permettre à l'utilisateur d'évaluer, de façon visuelle ou non, l'évolution du photomaquillage. Le système de photomaquillage peut comporter à cet effet une fenêtre 25 permettant une visualisation directe de la zone traitée en cours d'irradiation, cette visualisation s'effectuant le cas échéant au travers d'un filtre UV. Afin de laisser la place à une visualisation directe, l'émission de la lumière peut se faire depuis un emplacement déporté et l'on peut employer pour conduire la lumière et focaliser les rayons lumineux sur la zone à traiter, des fibres optiques ou au moins un miroir ou un prisme, par exemple. 30 On a représenté partiellement et schématiquement à la figure 3 un système de photomaquillage qui comporte deux imageurs 4a et 4b, émettant respectivement des lumières UV et visible, vers la zone Z à traiter. Une fenêtre 403 est ménagée entre ces imageurs 4a et 4b, pour permettre une observation de la zone Z en cours de traitement. On peut encore déporter la zone de visualisation grâce à un miroir 404 ou tout autre système optique, par exemple à fibre optique ou à prisme, comme illustré à la figure 4. En présence d'un dispositif d'acquisition optique tel qu"une caméra vidéo ou un appareil photographique numérique, la visualisation de la zone traitée Z peut se faire sur un écran qui peut être placé sur l'irradiateur ou être déporté. Sur la figure 5, on a illustré la possibilité de réaliser l'irradiateur 3 en déportant à l'aide de miroirs 18 le faisceau lumineux dirigé vers la zone Z à traiter, ce qui peut permettre une observation par l'utilisateur de la zone Z traitée au travers d'une fenêtre 20 de l'irradiateur. Sur la figure 6, on a illustré la possibilité de réaliser l'irradiateur 3 avec deux sources lumineuses 2a et 2b émettant respectivement dans l'UV et le visible. L'irradiateur représenté à la figure 6 comporte un filtre coloré 302, par exemple vert, placé devant la source 2b, une optique de collimation réglable 303 et un miroir mobile 304. L'irradiateur 3 permet dans cet exemple de placer un négatif 308 sur le chemin optique. L'optique de collimation réglable 303 permet de faire apparaître l'image du négatif à une certaine distance de la sortie optique de l'irradiateur 3, par exemple une vingtaine de centimètres. To immobilize the zone being treated relative to the irradiator. the system for processing light-sensitive makeup may include means for immobilizing the person, making it possible to avoid the movements and the fuzzy results. When the image is formed on a face, the system for processing the light-sensitive makeup may be configured to detect that the face is at rest, and to control the imager according to this detection. The system for processing light-sensitive makeup 1 may comprise a flat part or able to conform to the shape of a part of the body and this part may be pressed onto the area to be treated. The system for processing light-sensitive makeup may, alternatively or additionally, comprise a motion correction system, of the same type for example as those used to stabilize the images in cameras or cameras. When the face is treated, the system for processing light-sensitive makeup may include means 8 for immobilizing the person to be treated, in the form of a chin strap. as illustrated in FIG. 2. As a variant, the irradiator 3 is portable and can be fixed on a frame carried by the person to be treated, in order to illuminate an area of the face for example. The system for processing light-sensitive makeup 1 may comprise an optical acquisition device 16 which can. in an exemplary implementation of the invention, transmit data to the computer 10 so that the latter can provide a light-sensitive makeup and / or control the realization of it, as will be detailed below. The optical acquisition device 16 may advantageously have a line of sight substantially parallel to the projection direction of the image. The optical acquisition device may be monopixel or multipixel, and directly receive the light emitted by the imager or receive the light reflected by the Z zone to be treated. The optional optical acquisition device, the irradiator, the possible computer and the possible display screen may be made as separate elements or integrated in the same housing. The irradiator and the optical acquisition device may advantageously be integrated in the same housing or be made integral in displacement otherwise. The display screen can be attached to the back of the case of the irradiator or integrated in the case. If desired, the optical acquisition device includes internal illumination means for close-up acquisition. The case of the irradiator can still be mobile and be applied to the skin, for example. or be held by hand. In an exemplary implementation of the invention, the housing of the irradiator can be placed, for example on a table. In this case, we can approach the face to put it on the case, leaning for example. The system for processing light-sensitive makeup may be provided with means for detecting the opening or closing of the eyes and / or the mouth, in order to stop or not to start the irradiation in case of opening of the eyes and / or the mouth. The optical acquisition device 16 can provide an image which is analyzed for this purpose by the computer 10. When the image is formed on a face, the light-sensitive makeup system can be configured to identify the face and the imager can be ordered based at least on this identification. The system for processing light-sensitive makeup is advantageously designed to enable the user to evaluate, visually or otherwise, the evolution of the light-sensitive makeup. For this purpose, the system for processing light-sensitive makeup may comprise a window 25 allowing direct visualization of the treated zone during irradiation, this visualization possibly taking place through a UV filter. In order to leave room for direct visualization, the emission of light can be done from a remote location and can be used to drive the light and focus the light rays on the area to be treated, optical fibers or at least a mirror or a prism, for example. A light-sensitive makeup system is shown partially and schematically in FIG. 3, which comprises two imagers 4a and 4b, respectively emitting UV and visible lights, towards the zone Z to be treated. A window 403 is provided between these imagers 4a and 4b, to allow observation of the zone Z during processing. The viewing zone can be further removed by means of a mirror 404 or any other optical system, for example an optical fiber or a prism, as shown in FIG. 4. In the presence of an optical acquisition device such as a camera video or a digital camera, the viewing of the treated area Z can be done on a screen that can be placed on the irradiator or be deported.In Figure 5, there is illustrated the possibility of making the irradiator 3 by deporting with the aid of mirrors 18 the light beam directed towards the zone Z to be treated, which may allow the user to observe the zone Z treated through a window 20 of the irradiator. the possibility of producing the irradiator 3 with two light sources 2a and 2b emitting respectively in the UV and the visible is illustrated, The irradiator shown in FIG. 6 comprises a colored filter 302, for example green, placed in front of the rce 2b, an adjustable collimation optics 303 and a movable mirror 304. The irradiator 3 allows in this example to place a negative 308 on the optical path. The adjustable collimation optics 303 makes it possible to display the image of the negative at a certain distance from the optical output of the irradiator 3, for example about twenty centimeters.
L'irradiateur 3 est doté de deux interrupteurs 306 et 307. Le premier met en action les sources 2a et 2b. Le miroir mobile 304 est disposé de façon que seule l'irradiation en lumière visible soit dirigée vers la sortie optique pour une position donnée du second interrupteur. L'actionnement de ce dernier déplace le miroir mobile, par exemple en actionnant un micromoteur ou un électroaimant, et l'irradiation UV est alors dirigée vers le négatif 308. Le système de photomaquillage comporte avantageusement, comme mentionné plus haut, un imageur électronique matriciel adressable. Imageur électronique matriciel adressable Un imageur matriciel adressable permet de projeter une image pixellisée dont 30 la résolution est par exemple supérieure à 10 par 10 pixels et préférentiellement supérieur à 10 par 100 pixels. The irradiator 3 is provided with two switches 306 and 307. The first activates the sources 2a and 2b. The movable mirror 304 is arranged so that only the visible light irradiation is directed to the optical output for a given position of the second switch. The actuation of the latter moves the moving mirror, for example by actuating a micromotor or an electromagnet, and the UV irradiation is then directed towards the negative 308. The system for processing light-sensitive makeup advantageously comprises, as mentioned above, a matrix electronic imager. addressable. Addressable Matrix Electronic Imager An addressable matrix imager makes it possible to project a pixellated image whose resolution is for example greater than 10 by 10 pixels and preferably greater than 10 by 100 pixels.
Lorsque l'imageur est un imageur électronique matriciel adressable, l'image formée sur la zone à traiter est formée de pixels qui sont allumés ou éteints, éventuellement chacun selon un niveau de gris prédéfini. A titre d'exemple, on a représenté à la figure 2A un détail de la figure 2 où le photomaquillage P qui est réalisé consiste en un contour des lèvres. On a représenté sur la figure 2A l'emplacement des différents pixels de l'image projetée, seuls les pixels correspondant au contour à réaliser ayant été allumés. La révélation de la composition photorévélable thermiquement stable se fait en correspondance avec l'état des pixels. La lumière sortant de l'imageur matriciel adressable peut être monochromatique ou multichromatique, et de préférence l'imageur matriciel adressable est capable d'émettre sélectivement d'une part dans l'UV ou le proche UV et d'autre part dans le visible hors du proche UV, la lumière émise dans le visible pouvant être de la lumière blanche ou une lumière colorée, éventuellement monochromatique. Le calculateur 10 peut déterminer l'image numérique sur la base de laquelle l'imageur électronique est commandé, en particulier le niveau de gris de chaque pixel. ainsi éventuellement que la longueur d'onde dominante de la lumière au niveau de chaque pixel. L'imageur matriciel adressable peut être réalisé sur la base de plusieurs technologies. When the imager is an addressable matrix electronic imager, the image formed on the area to be treated is formed of pixels that are turned on or off, possibly each in a predefined gray level. By way of example, FIG. 2A shows a detail of FIG. 2, in which the light-sensitive makeup film P which is produced consists of an outline of the lips. FIG. 2A shows the location of the different pixels of the projected image, only the pixels corresponding to the contour to be produced having been lit. The revelation of the thermally stable photochromic composition is in correspondence with the state of the pixels. The light emerging from the addressable matrix imager may be monochromatic or multichromatic, and preferably the addressable matrix imager is capable of selectively emitting on the one hand in the UV or the near UV and on the other hand in the visible off. the near UV, the light emitted in the visible may be white light or a colored light, possibly monochromatic. The calculator 10 can determine the digital image on the basis of which the electronic imager is controlled, in particular the gray level of each pixel. and possibly the dominant wavelength of the light at each pixel. The addressable matrix imager can be realized on the basis of several technologies.
On peut employer la technologie dite DLP (Digital Light Proccessing) inventée par la société TEXAS INSTRUMENTS, qui utilise une puce DMD (Digital Micromiror Device) composée de milliers de micromiroirs qui peuvent être commandés individuellement en orientation sous l'effet d'une impulsion électrique et peuvent réfléchir ou non suivant leur orientation un faisceau lumineux incident afin de le renvoyer ou non vers la sortie optique de l'imageur. L'image à projeter est formée sur la matrice de miroirs. Les niveaux de gris de chaque pixel (par exemple au nombre de 256 niveaux) peuvent être commandés en jouant sur le rapport cyclique. La figure 7 représente un exemple de réalisation d'un imageur électronique 4 réalisé selon cette technologie, utilisant une puce DMD référencée 111. Cette dernière peut 30 être fixée sur une platine 112 qui peut comporter par ailleurs un processeur 113 pour commander la puce, ainsi qu'éventuellement une mémoire 114. Dans l'exemple illustré. la puce est représentée sur la même platine que le processeur 113 et la mémoire 114. mais ces derniers peuvent être disposés autrement. L'imageur 4 représenté à la figure 7 reçoit de la lumière d'une source 2 qui peut être une source pouvant émettre à la fois dans l'UV et/ou dans le visible ou une source 5 pouvant émettre sélectivement dans le visible ou dans l'UV. La source 2 peut être une lampe halogène à émission dans les spectres UV et visible, une lampe à décharge ou une ou plusieurs LEDs capables d'émettre par exemple dans l'UV et en lumière blanche ou dans une couleur donnée. L'imageur 4 peut comporter, comme illustré, des optiques 118, 119 et 120 10 respectivement pour condenser la lumière. la focaliser sur la puce DMD et assurer la mise au point sur la zone à traiter. Lorsque la source 2 présente un spectre d'émission à la fois dans l'UV et dans le visible, l'imageur 4 peut comporter, comme illustré, une roue à filtres 30, qui intersecte le faisceau lumineux par exemple entre l'optique de condensation 118 et celle de 15 focalisation 119. La puce reçoit selon la position de la roue à filtres 130 une lumière UV ou une lumière visible, qui est ensuite dirigée vers la sortie optique. On peut ainsi former sur la zone à traiter une image sélectivement en lumière visible et/ou dans l'UV. L'irradiateur selon la variante de la figure 8, utilise plusieurs puces DMD fixées sur un prisme qui divise la lumière incidente provenant de la source 2 en au moins 20 deux faisceaux ayant des longueurs d'onde dominantes différentes, par exemple respectivement dans l'UV ou le proche UV et dans le visible. Les faisceaux lumineux réfléchis par les puces DMD sont projetés vers la zone à traiter. En pilotant la puce DMD associée au faisceau UV ou proche UV et celle 25 associée au faisceau de lumière visible, on peut projeter sur la zone à traiter soit une lumière UV, soit une lumière visible, soit éventuellement les deux à la fois, ce qui peut être utile lorsque la révélation est relativement lente, afin de pouvoir contrôler visuellement le bon positionnement de la lumière servant à la révélation. L'irradiateur peut encore utiliser la technologie dite LCD. 30 Dans l'exemple de la figure 9, la source 2 est dirigée sur des miroirs dichroïques 125 qui génèrent au moins deux faisceaux lumineux de différentes longueurs d'onde dominantes. l'un de ces faisceaux ayant par exemple une longueur d'onde dominante dans l'UV ou le proche UV et l'autre dans le visible. Les faisceaux sont dirigés par des miroirs 125 et 126 vers des écrans 127 à matrice LCD sur laquelle est formée l'image à projeter, qui produisent des images monochromes vers un système de prismes 128. lequel permet de renvoyer l'image, par l'intermédiaire de l'optique de projection 120, vers la surface à traiter. Selon le degré d'opacité des écrans 127, la lumière émise est une lumière dans le visible ou dans l'UV. L'irradiateur 3 illustré à la figure 10 comporte un écran 132 à matrice LCD, et une source 2 qui éclaire l'écran 132. L'image formée sur ce dernier est projetée, grâce à l'optique de projection 120, sur la zone à traiter. La source 2 est par exemple capable d'émettre sélectivement dans l'UV ou dans le visible. L'écran 132 peut aussi, dans une variante, remplacer le négatif 308 de l'exemple de la figure 6. Le système de projection peut encore être fondé sur la technologie dite LCOS à cristaux liquides sur silicium. La technologie LCD est dite transmissive puisque la lumière traverse un écran LCD alors que la technologie DLP est dite réflective, car la lumière est reflétée par les micromiroirs de la puce DMD. Dans la technologie LCOS, les miroirs des puces DMD sont remplacés par une surface réfléchissante recouverte d'une couche de cristaux liquides, qui peuvent être commutés entre un état passant et un état bloquant. En modulant la fréquence d'ouverture et de fermeture des cristaux liquides, on peut faire varier le niveau de gris d'un pixel. On peut utiliser les agencements illustrés aux figures 7 et 8 par exemple. en remplaçant les puces DMD par des puces LCOS. La figure 10A représente un irradiateur à puce LCOS. Un système de lentilles 901 peut être disposé entre la source 2, par exemple une lampe à uv et un miroir semitransparent 903. Ce dernier réfléchit la lumière provenant de la source vers la puce 900. Cette dernière réfléchit à nouveau la lumière vers un système de focalisation 120, qui projette l'image pixellisée sur la zone à traiter. D'une manière générale, l'image délivrée par l'imageur matriciel adressable comporte une matrice de pixels dont les niveaux de gris sont individuellement adressables. chaque niveau de gris étant par exemple codé sur au moins 4 bits, mieux 8 bits. La lumière associée à chaque pixel peut également faire l'objet d'un codage, le cas échéant. It is possible to use the so-called Digital Light Proccessing (DLP) technology invented by TEXAS INSTRUMENTS, which uses a DMD (Digital Micromiror Device) chip composed of thousands of micromirrors that can be individually controlled in orientation under the effect of an electrical pulse. and can reflect or not according to their orientation an incident light beam to return or not to the optical output of the imager. The image to be projected is formed on the matrix of mirrors. The gray levels of each pixel (for example the number of 256 levels) can be controlled by acting on the duty cycle. FIG. 7 represents an exemplary embodiment of an electronic imager 4 produced according to this technology, using a DMD chip referenced 111. This latter can be fixed on a plate 112 which can furthermore comprise a processor 113 for controlling the chip, as well as than possibly a memory 114. In the illustrated example. the chip is represented on the same plate as the processor 113 and the memory 114. but these can be arranged otherwise. The imager 4 shown in FIG. 7 receives light from a source 2 which can be a source that can emit both in the UV and / or in the visible or a source 5 that can emit selectively in the visible or in the UV. The source 2 may be a halogen lamp with emission in the UV and visible spectra, a discharge lamp or one or more LEDs capable of emitting for example in the UV and in white light or in a given color. Imager 4 may comprise, as illustrated, optics 118, 119 and 120, respectively for condensing light. focus on the DMD chip and focus on the area to be treated. When the source 2 has a spectrum of emission both in the UV and in the visible, the imager 4 may comprise, as illustrated, a filter wheel 30, which intersects the light beam for example between the optics The chip receives, according to the position of the filter wheel 130, a UV light or a visible light, which is then directed towards the optical output. It is thus possible to form an image on the area to be treated selectively in visible light and / or in the UV. The irradiator according to the variant of FIG. 8, uses several DMD chips fixed on a prism which divides the incident light coming from the source 2 into at least two beams having different dominant wavelengths, for example respectively in FIG. UV or the near UV and in the visible. The light beams reflected by the DMD chips are projected to the area to be treated. By driving the DMD chip associated with the UV or near-UV beam and that associated with the visible light beam, it is possible to project on the zone to be treated either a UV light or a visible light, or possibly both at the same time. can be useful when the revelation is relatively slow, in order to visually control the proper positioning of the light used for the revelation. The irradiator can still use the so-called LCD technology. In the example of FIG. 9, the source 2 is directed on dichroic mirrors 125 which generate at least two light beams of different dominant wavelengths. one of these beams having for example a dominant wavelength in the UV or the near UV and the other in the visible. The beams are directed by mirrors 125 and 126 to LCD matrix screens 127 on which the image to be projected is formed, which produces monochrome images to a prism system 128 which allows the image to be returned by the intermediate projection optics 120 to the surface to be treated. Depending on the degree of opacity of the screens 127, the light emitted is a light in the visible or in the UV. The irradiator 3 illustrated in FIG. 10 comprises a screen 132 with an LCD matrix, and a source 2 which illuminates the screen 132. The image formed on the latter is projected, thanks to the projection optics 120, on the zone treat. The source 2 is for example capable of emitting selectively in the UV or in the visible. The screen 132 may also, in one variant, replace the negative 308 of the example of FIG. 6. The projection system may again be based on the so-called LCOS liquid crystal-on-silicon technology. The LCD technology is said to be transmissive since the light passes through an LCD screen whereas the DLP technology is said to be reflective because the light is reflected by the micromirrors of the DMD chip. In LCOS technology, the mirrors of the DMD chips are replaced by a reflective surface covered with a layer of liquid crystals, which can be switched between an on state and a blocking state. By modulating the opening and closing frequency of the liquid crystals, the gray level of a pixel can be varied. The arrangements illustrated in FIGS. 7 and 8 can be used, for example. by replacing the DMD chips with LCOS chips. Figure 10A shows an LCOS chip irradiator. A lens system 901 may be disposed between the source 2, for example a UV lamp and a semitransparent mirror 903. This mirror reflects light from the source to the chip 900. The latter reflects the light again towards a light source. focusing 120, which projects the pixelated image on the area to be treated. In general, the image delivered by the addressable matrix imager comprises an array of pixels whose gray levels are individually addressable. each gray level being for example coded on at least 4 bits, better 8 bits. The light associated with each pixel can also be coded, if necessary.
L'image à projeter peut être fournie à l'imageur électronique sous forme de signal vidéo VGA, SVGA, composite, HDMI, SVIDEO, YCBCR, optique. entre autres standards, ou sous forme de fichier informatique image ou vidéo, par exemple .jpeg..pdf, .ppt, ... Sur ces images, lorsqu'elles ne sont pas monochromes, une couleur prédéfinie sur l'image dans le fichier peut commander le niveau d'UV ou de proche UV, par exemple. L'imageur électronique est avantageusement réalisé de façon à pouvoir changer la nature de la lumière émise sans changer l'image ; par exemple, les pixels de l'image conservent leurs niveaux de gris et seul le spectre d'émission de la source utilisée en amont change. Cela peut permettre de visualiser une image sur la zone à traiter et ensuite de la révéler, simplement en modifiant le spectre d'émission de la source. L'imageur peut être utilisé pour projeter une lumière visible afin d'effacer sélectivement un ou plusieurs agents photorévélables et réaliser un photomaquillage à partir d'une couche de composition photorévélable thermiquement stable à l'état révélé. Dans ce cas, l'imageur est par exemple un vidéoprojecteur conventionnel. The image to be projected can be supplied to the electronic imager in the form of video signal VGA, SVGA, composite, HDMI, SVIDEO, YCBCR, optical. among other standards, or in the form of an image or video computer file, for example .jpeg..pdf, .ppt, ... On these images, when they are not monochrome, a predefined color on the image in the file can control the level of UV or near UV, for example. The electronic imager is advantageously designed to be able to change the nature of the emitted light without changing the image; for example, the pixels of the image retain their gray levels and only the emission spectrum of the source used upstream changes. This can make it possible to visualize an image on the zone to be treated and then to reveal it, simply by modifying the emission spectrum of the source. The imager can be used to project visible light to selectively erase one or more photochromic agents and to make a light-sensitive makeup from a layer of thermally stable photochromic composition in the revealed state. In this case, the imager is for example a conventional video projector.
Choix de l'image projetée Notamment lors de l'utilisation d'un imageur électronique adressable, le système de photomaquillage est préférentiellement doté d'un moyen permettant de choisir l'image projetée. Ceci peut se faire grâce à un choix dans une bibliothèque d'images. avec éventuellement un défilement de plusieurs images de cette bibliothèque et sélection par l'utilisateur d'une image affichée. Les images peuvent être stockées sous forme digitalisée ou photographique, par exemple dans le moyen de stockage de données. La bibliothèque d'images peut être incluse dans le système de photomaquillage ou être téléchargeable. Dans un exemple de mise en oeuvre l'invention, on utilise une image faite sur mesure à partir de la personne destinée à recevoir le photomaquillage, ou d'un modèle tel qu'une célébrité ou une personne d'esthétique donnée, les images pouvant être issues de personnes non maquillées ou maquillées. On peut aussi utiliser des images issues de dessins, tableaux, croquis ou caricatures pour générer l'image projetée. Le calculateur peut avoir en mémoire ou peut charger au moins un modèle pictural, sous forme par exemple de trait ou de touche de couleur. voire un simple point ou une série de traits, touches ou points. Choice of the Projected Image Especially when using an addressable electronic imager, the system for processing light-sensitive makeup is preferably equipped with a means for choosing the projected image. This can be done through a choice in an image library. possibly with a scrolling of several images of this library and selection by the user of a displayed image. The images can be stored in digitized or photographic form, for example in the data storage means. The image library can be included in the light-sensitive makeup system or be downloadable. In an exemplary embodiment of the invention, a custom-made image is used from the person intended to receive the light-sensitive makeup, or from a model such as a celebrity or a person of a given aesthetic, the images being able to come from people who have not been made up or made up. You can also use images from drawings, tables, sketches or caricatures to generate the projected image. The calculator may have in memory or may load at least one pictorial model, for example in the form of a line or a colored key. even a simple point or a series of lines, keys or points.
L'image formée peut être déterminée automatiquement en fonction de l'image acquise. Cela peut permettre d'adapter l'image projetée à la morphologie et/ou à la couleur du visage. Le calculateur peut, en partant de la position du visage capturée. positionner 5 correctement l'image destinée à réaliser le photomaquillage. Le système de photomaquillage peut ainsi être utilisé dans un procédé comportant les étapes consistant à : - acquérir au moins une image de la zone à maquiller du sujet. - commander l'imageur en fonction de l'image ainsi acquise. 10 L'acquisition de l'image s'effectue par exemple à l'aide du dispositif d'acquisition optique 16, lequel peut être adapté à capturer l'ensemble ou une partie du visage, ou toute autre zone du corps traitée. Par exemple, pour réaliser un photomaquillage sur les paupières supérieures. on peut mettre en oeuvre les étapes suivantes : 15 - capturer l'image du visage, en déduire la zone des paupières. - la composition photorévélable thermiquement stable ayant été appliquée sur la zone des paupières, irradier le modèle pictural à réaliser à l'endroit même de la zone des paupières ; ainsi, le photomaquillage résultant est formé au bon endroit. L'irradiation à l'emplacement de la zone à traiter peut se faire en allumant seulement les pixels 20 correspondants. dans le cas où l'image est susceptible de couvrir en cas d'allumage de tous les pixels une zone beaucoup plus étendue. Afin de bénéficier de la meilleure résolution. la zone traitée peut concerner par exemple au moins les 2/3 du nombre total de pixels de l'image. Le calculateur peut aussi modifier la forme du modèle pictural pour l'adapter à 25 la forme du visage. Ainsi, par exemple, si l'on souhaite réaliser un maquillage des lèvres, on peut mettre en oeuvre les étapes suivantes : - capturer l'image du visage, en déduire la zone des lèvres, comparer la forme des lèvres au modèle pictural à reproduire. modifier le modèle pictural pour qu'il s'inscrive dans la forme des lèvres, 30 une composition photorévélable thermiquement stable ayant été appliquée sur les lèvres, irradier ces dernières pour réaliser le modèle pictural ainsi modifié. Ce procédé peut s'appliquer également à d'autres régions du corps. The image formed can be determined automatically according to the acquired image. This can make it possible to adapt the projected image to the morphology and / or the color of the face. The calculator can, starting from the position of the captured face. correctly position the image intended to produce the light-sensitive makeup. The system for processing light-sensitive makeup can thus be used in a process comprising the steps of: acquiring at least one image of the zone to be made up by the subject. - order the imager according to the image thus acquired. The acquisition of the image is effected for example by means of the optical acquisition device 16, which may be adapted to capture all or part of the face, or any other area of the body treated. For example, to make a light-sensitive makeup on the upper eyelids. the following steps can be implemented: 15 - capture the image of the face, deduce the area of the eyelids. the thermally stable photochromic composition having been applied to the area of the eyelids, irradiating the pictorial model to be produced at the very location of the eyelid zone; thus, the resulting light-sensitive makeup is formed at the right place. The irradiation at the location of the area to be treated can be done by lighting only the corresponding pixels. in the case where the image is likely to cover in case of ignition of all the pixels a much larger area. In order to benefit from the best resolution. the treated area may concern for example at least 2/3 of the total number of pixels of the image. The calculator can also change the shape of the pictorial model to fit the shape of the face. Thus, for example, if it is desired to make a make-up of the lips, the following steps can be implemented: capturing the image of the face, deducing the area from the lips, comparing the shape of the lips with the pictorial model to be reproduced . modify the pictorial model so that it fits into the shape of the lips, a thermally stable photochromic composition having been applied to the lips, irradiating them to achieve the pictorial model thus modified. This method can also be applied to other areas of the body.
Ainsi, le système de photomaquillage peut être doté des quatre fonctions suivantes : capturer l'image du visage ou de toute autre région du corps à traiter, - caler le positionnement du modèle pictural à réaliser sur la partie du visage ou du corps devant le recevoir, et ce en analysant l'image du visage ou de toute autre partie à traiter, - optionnellement, modifier la forme du modèle pictural pour l'adapter à la forme du visage, - commander la projection de l'image destinée à réaliser le photomaquillage. Thus, the system for processing light-sensitive makeup may be endowed with the following four functions: capturing the image of the face or any other region of the body to be treated, stalling the positioning of the pictorial model to be made on the part of the face or the body to receive it , and this by analyzing the image of the face or any other part to be treated, - optionally, modify the shape of the pictorial model to adapt it to the shape of the face, - order the projection of the image intended to make the light-sensitive makeup .
Le système de photomaquillage peut comporter des moyens d'acquisition de la forme 3D du visage. Le système de photomaquillage peut comporter un dispositif d'acquisition optique adapté à détecter le relief, par projection de franges par exemple. et/ou adapté à détecter la brillance. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le modèle pictural utilisé est déterminé automatiquement. Ce choix peut se faire de façon aléatoire ou en suivant une logique programmée, destinée à optimiser par des règles l'esthétique du visage. pour respecter par exemple une logique d'harmonie des couleurs ou une logique d'harmonie naturelle du visage. Ainsi, par exemple, pour un visage de carnation rousse, il est possible de réaliser des taches de rousseur. The system for processing light-sensitive makeup may include means for acquiring the 3D shape of the face. The system for processing light-sensitive makeup may comprise an optical acquisition device adapted to detect the relief, for example by projecting fringes. and / or adapted to detect gloss. In an exemplary implementation of the invention, the pictorial model used is determined automatically. This choice can be made randomly or following a programmed logic, intended to optimize by rules the aesthetics of the face. to respect for example a logic of harmony of colors or a logic of natural harmony of the face. Thus, for example, for a face of red complexion, it is possible to achieve freckles.
Le choix peut également se faire suivant une logique de rétablissement de la symétrie pour les visages présentant des asymétries et/ou selon une logique d'ombres et de lumières, par laquelle on peut rendre plus rond un visage trop anguleux ou l'inverse, ou rectifier des proportions peu esthétiques ou naturelles. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le système de photomaquillage propose plusieurs modèles picturaux, laissant à l'utilisateur le loisir d'en sélectionner un. L'expression de ces propositions peut se faire de façon graphique. par exemple par affichage sur un écran. On peut superposer à une image du sujet destiné à recevoir le photomaquillage le modèle pictural proposé, ou ce dernier peut être affiché sur un écran décrivant le visage par un schéma. Toute interface permettant à l'utilisateur de sélectionner un modèle pictural peut être utilisée. Par exemple, la description d'un modèle pictural proposé à l'utilisateur peut se faire de façon verbale, par la description des actions que le système de photomaquillage propose de réaliser. The choice can also be made following a symmetry restoration logic for the faces having asymmetries and / or according to a logic of shadows and lights, by which one can make more round a face too angular or the opposite, or rectify unattractive or unnatural proportions. In an exemplary embodiment of the invention, the system for processing light-sensitive makeup proposes several pictorial models, leaving the user free to select one. The expression of these propositions can be done graphically. for example by displaying on a screen. The pictorial model proposed may be superimposed on an image of the subject intended to receive the light-sensitive makeup, or the latter may be displayed on a screen describing the face by a diagram. Any interface allowing the user to select a pictorial model can be used. For example, the description of a pictorial model proposed to the user can be done verbally, by describing the actions that the system for processing light-sensitive makeup proposes to perform.
Le système de photomaquillage peut être configuré pour détecter de façon automatique un défaut cutané sur la zone à traiter et l'imageur peut être commandé en fonction de la nature du défaut détecté. Le système de photomaquillage peut être doté de fonctions de reconnaissance particulières, destinées par exemple à reconnaître les défauts, par exemple : taches, points noirs, boutons, taches de vin, rougeurs, rides, crevasses, vergetures, veines, reliefs en creux ou en bosse, tels que des cicatrices, - asymétries, desquamation, peau mate ou peau brillante, - poils. Les défauts peuvent être détectés par analyse d'image et/ou du relief. L'analyse d'image peut être une analyse d'image 3D. L'analyse d'image peut comporter une analyse de la couleur et/ou de la brillance. Le système de photomaquillage peut aussi être doté de fonctions permettant de calculer ou choisir un modèle pictural destiné à limiter la visibilité de ces défauts. Parmi ces modèles picturaux, on peut citer ceux destinés à flouter certaines parties détectées comme présentant des défauts, et ceux destinés à redessiner certaines parties, dans le cas notamment de cicatrices ou d'asymétries. Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, l'utilisateur ou une tierce personne peut définir le modèle pictural à réaliser. Ainsi. l'utilisateur ou la tierce personne peut envoyer des commandes qui seront interprétées par le système de photomaquillage. Ces commandes peuvent être graphiques et le système de photomaquillage peut comporter une interface homme machine du type écran tactile. L'utilisateur envoie les ordres de maquillage en désignant sur l'image du visage ou sur un schéma de visage les zones sur lesquelles il veut réaliser un trait de maquillage. Le système de photomaquillage peut être configuré pour interpréter les instructions de l'utilisateur, les adapter à la topographie du visage puis réaliser le photomaquillage. The system for processing the light-sensitive makeup may be configured to automatically detect a skin defect on the area to be treated and the imager may be controlled according to the nature of the detected defect. The system for processing light-sensitive makeup may be provided with special recognition functions, for example to recognize defects, for example: spots, blackheads, pimples, wine stains, rednesses, wrinkles, cracks, stretch marks, veins, intaglio reliefs or bump, such as scars, - asymmetries, desquamation, matte skin or shiny skin, - hair. Defects can be detected by image analysis and / or relief. The image analysis can be a 3D image analysis. The image analysis may include color and / or gloss analysis. The system for processing light-sensitive makeup may also be provided with functions making it possible to calculate or choose a pictorial model intended to limit the visibility of these defects. Among these pictorial models, there may be mentioned those intended to blur certain parts detected as having defects, and those intended to redraw certain parts, in the case in particular of scars or asymmetries. In another example of implementation of the invention, the user or a third party can define the pictorial model to achieve. So. the user or the third person can send commands that will be interpreted by the system of light-sensitive makeup. These commands can be graphical and the system for processing light-sensitive makeup can comprise a human-machine interface of the touch screen type. The user sends the makeup orders by designating on the image of the face or on a face diagram the areas on which he wants to make a make-up line. The system for processing the light-sensitive makeup may be configured to interpret the instructions of the user, to adapt them to the topography of the face and then to carry out the light-sensitive makeup.
Les commandes peuvent être des descriptions, par exemple "remplir la zone des lèvres en rouge" ou être intuitives, par exemple "maquillage des paupières". Le système de photomaquillage interprètera alors, de façon conventionnelle ou programmée spécifiquement, qu'il doit adopter un modèle pictural par défaut. Les commandes peuvent être programmées et les programmes peuvent être personnalisés. The commands can be descriptions, for example "filling the lip area in red" or being intuitive, for example "eyelid makeup". The system will then interpret, in a conventional way or specifically programmed, that it must adopt a pictorial model by default. Commands can be programmed and programs can be customized.
Celui qui choisit parmi les modèles picturaux proposés ou qui détermine les modèles picturaux à réaliser peut être la personne qui se maquille, ou une autre personne, comme un maquilleur professionnel. Le choix ou l'élaboration des modèles picturaux peut se faire dans le même lieu que celui où se fait le photomaquillage, ou à distance. Dans ce dernier cas, le système de photomaquillage peut être doté d'un moyen de communication permettant de communiquer l'image de la zone à traiter, par exemple l'interface réseau 14 précitée. Le système de photomaquillage peut éventuellement être doté d'un moyen permettant de capturer des maquillages à partir de magazines ou autres supports et d'en faire des modèles picturaux qu'il pourra par la suite reproduire sur la zone à traiter, par exemple un scanner ou un lecteur de puce RFID, la puce contenant la description du maquillage ou un lien internet permettant de la télécharger. Cette puce peut être contenue dans un conditionnement contenant la ou les compositions à utiliser pour réaliser le photomaquillage ou être contenue dans un article vestimentaire ou autre accessoire présentant un motif particulier, qui pourra être reproduit par photomaquillage. Whoever chooses from the pictorial models proposed or who determines the pictorial models to realize can be the person who makes up, or another person, as a professional make-up artist. The choice or the elaboration of the pictorial models can be done in the same place as that where the light-sensitive make-up takes place, or at a distance. In the latter case, the system for processing light-sensitive makeup may be provided with a communication means making it possible to communicate the image of the zone to be treated, for example the network interface 14 mentioned above. The system for processing light-sensitive makeup may optionally be provided with means for capturing make-up from magazines or other supports and making them pictorial models that it can subsequently reproduce on the area to be treated, for example a scanner or an RFID chip reader, the chip containing the description of the make-up or an internet link enabling it to be downloaded. This chip may be contained in a package containing the composition (s) to be used to make the light-sensitive makeup or be contained in a clothing article or other accessory having a particular pattern, which may be reproduced by light-sensitive makeup.
Le système de photomaquillage peut être configuré pour faire défiler toutes sortes de modèles picturaux, sous forme de simulations, afin de permettre à une personne de choisir parmi celles-ci le modèle à réaliser. Le système de photomaquillage peut offrir la possibilité d'essayer rapidement toutes sortes de modèles, directement sur le visage. Ainsi, la personne peut se rendre compte, en version réelle. de l'adéquation de ce ou ces modèles sur elle. Ces modèles peuvent être des images projetées en lumière visible sur le visage, qui ne révèlent pas la composition photorévélable thermiquement stable, ou des photomaquillages réalisés au moyen de la composition photorévélable thermiquement stable et effaçables, par exemple par irradiation en lumière visible. The system for processing light-sensitive makeup can be configured to scroll through all kinds of pictorial models, in the form of simulations, in order to allow a person to choose from among them the model to be produced. The system of light-sensitive makeup can offer the opportunity to quickly try all kinds of models, directly on the face. So, the person can realize, in real version. the adequacy of this or these models on it. These models may be images projected in visible light on the face, which do not reveal the thermally stable photochromic composition, or photomaquillages made using the thermally stable and erasable photochromic composition, for example by irradiation in visible light.
Le système de photomaquillage peut avantageusement avoir en mémoire dans les moyens de stockage 13 plusieurs modèles préenregistrés et mémoriser les modèles picturaux qu'il a pu réaliser. De cette façon, l'utilisateur peut utiliser ou échanger les modèles picturaux enregistrés. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, une fois un modèle pictural retenu. l'adaptation du modèle pictural à la topographie du visage de la personne et la réalisation du photomaquillage par projection de l'image sont effectuées automatiquement. Le laps de temps séparant la capture du visage et la réalisation de l'image peut être rendu relativement court, par exemple moins d'une seconde. Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, la personne recevant le photomaquillage ou une tierce personne peut intervenir pendant le déroulé des opérations. The system for processing light-sensitive makeup may advantageously have in memory in the storage means 13 several pre-recorded models and memorize the pictorial models that it has been able to produce. In this way, the user can use or exchange saved pictorial templates. In an exemplary implementation of the invention, once a pictorial model retained. the adaptation of the pictorial model to the topography of the person's face and the realization of the light-sensitive makeup by projection of the image are performed automatically. The time between the capture of the face and the realization of the image can be made relatively short, for example less than a second. In another example of implementation of the invention, the person receiving the light-sensitive makeup or a third person can intervene during the course of operations.
Dans ce cas, la réalisation du maquillage peut être plus lente que précédemment. Le système de photomaquillage peut être configuré de manière à permettre à la personne ou la tierce personne de visualiser la progression du photomaquillage, par exemple sur l'écran 12, afin de ralentir ou d'arrêter son déroulement. Le système de photomaquillage peut éventuellement régulièrement recapturer le visage de façon à recommencer les opérations de calage et d'adaptation du modèle pictural au visage, éliminant ainsi les éventuels problèmes que pourraient occasionner les mouvements de la personne durant l'irradiation destinée à révéler la composition photorévélable thermiquement stable. On peut réaliser plusieurs photomaquillages partiels successifs. Ainsi, on peut déterminer, au fur et à mesure du photomaquillage chaque modèle pictural. estimer à l'oeil son rendu, puis choisir le modèle pictural suivant et ainsi de suite, construisant ainsi progressivement le photomaquillage. Comme mentionné plus haut, le système de photomaquillage peut être configuré pour évaluer, grâce à un ou plusieurs programmes spécialisés, les modèles picturaux les plus adaptés à un visage ou une partie d'un visage. Ainsi, le photomaquillage peut se faire en réalisant un premier modèle pictural, puis en évaluant une seconde fois le visage pour en déduire le nouveau modèle pictural à réaliser, et ainsi de suite. Il est possible de traiter une partie du visage de façon semi-automatique et une autre de façon automatique. II est aussi possible de traiter une partie du visage de façon automatique jusqu'à un certain point, puis de poursuivre de façon semi-automatique le photomaquillage, ou inversement. In this case, the makeup may be slower than before. The system for processing the light-sensitive makeup may be configured so as to enable the person or the third person to visualize the progress of the light-sensitive makeup, for example on the screen 12, in order to slow down or stop its progress. The system for light-sensitive makeup may optionally recapture the face in order to repeat the adjustment and adaptation of the pictorial model to the face, thus eliminating the possible problems that could cause the movements of the person during the irradiation to reveal the composition thermally stable photochromic. Several successive partial photomasquillages can be carried out. Thus, it is possible to determine, as and when the light-sensitive makeup takes place, each pictorial model. estimate with the eye its rendering, then to choose the following pictorial model and so on, thus gradually building the light-sensitive makeup. As mentioned above, the system for processing light-sensitive makeup can be configured to evaluate, by means of one or more specialized programs, the pictorial models most adapted to a face or a part of a face. Thus, the light-sensitive makeup can be done by producing a first pictorial model, then by evaluating a second time the face to deduce the new pictorial model to achieve, and so on. It is possible to treat one part of the face semi-automatically and another automatically. It is also possible to treat part of the face automatically up to a certain point, then to continue semi-automatically the light-sensitive makeup, or vice versa.
Le système de photomaquillage peut être configuré pour prendre une image. par exemple à l'aide du dispositif d'acquisition optique précité, en extraire éventuellement une partie correspondant à la zone à traiter, et permettre de rectifier le cas échéant cette image pour en améliorer le rendu une fois projetée. The system for processing light-sensitive makeup can be configured to take an image. for example using the aforementioned optical acquisition device, possibly extract a portion corresponding to the area to be treated, and allow to rectify if necessary this image to improve the rendering once projected.
Le système de photomaquillage utilisé est préférentiellement configuré pour permettre à l'utilisateur, à partir d'une image projetée sur le visage ou sur toute autre zone à traiter, d'en rectifier la forme, par exemple par agrandissement, rétrécissement, dans une ou deux dimensions. Les modifications peuvent aussi être plus complexes. Ainsi, on peut par exemple rectifier une partie de l'image, étirer une zone particulière, changer la taille des traits... En cela, on peut utiliser les outils habituellement présents dans les logiciels de réalisation et de retouche d'image, tels que Photoshoppar exemple. La retouche de l'image peut s'effectuer, le cas échéant, grâce à un renvoi d'information par le dispositif d'acquisition optique. le calculateur pouvant connaître le rendu de l'image projetée et la modifier automatiquement jusqu'à atteindre le résultat souhaité, lors de l'exécution d'une boucle logicielle par le système de photomaquillage. Réalisation progressive du photomaquillage Le photomaquillage peut mettre en œuvre les étapes consistant à : - appliquer une composition photorévélable thermiquement stable sur une zone à traiter, irradier la zone avec une lumière choisie pour révéler progressivement la composition photorévélable thermiquement stable, respectivement pour effacer progressivement la composition photorévélable thermiquement stable, - interrompre et/ou modifier des caractéristiques de l'irradiation quand l'aspect souhaité est atteint, cet aspect correspondant par exemple à une révélation partielle de la composition photorévélable thermiquement stable, respectivement un effacement partiel de la composition photorévélable thermiquement stable. On peut ainsi obtenir plus facilement des résultats de maquillage d'intensité dosée. Pendant l'illumination progressive, l'utilisateur et/ou le système de photomaquillage peut surveiller l'avancement du photomaquillage et peut arrêter son évolution au moment où le résultat désiré est atteint. The light-sensitive makeup system used is preferably configured to allow the user, from an image projected on the face or on any other area to be treated, to rectify its shape, for example by enlarging, shrinking, in one or two dimensions. The changes can also be more complex. Thus, one can for example correct a part of the image, stretch a particular area, change the size of the lines ... In this, one can use the tools usually present in software for making and image editing, such as as Photoshop for example. The retouching of the image can be carried out, if necessary, thanks to a return of information by the optical acquisition device. the computer can know the rendering of the projected image and automatically modify it to achieve the desired result, when performing a soft loop by the system of light-sensitive makeup. Progressive realization of the light-sensitive makeup The light-sensitive makeup can implement the steps consisting in: applying a thermally stable photochromic composition to an area to be treated, irradiating the zone with a light chosen to gradually reveal the thermally stable photochromic composition, respectively to gradually erase the composition photorévélable thermally stable, - interrupt and / or modify characteristics of the irradiation when the desired aspect is achieved, this aspect corresponding for example to a partial revelation of the thermally stable photochromic composition, respectively a partial erasure of the thermally stable photochromic composition . It is thus easier to obtain metered intensity makeup results. During progressive illumination, the user and / or the light-sensitive makeup system can monitor the progress of the light-sensitive makeup and can stop its progress when the desired result is reached.
On peut même procéder, si la composition photorévélable thermiquement stable le permet, à des retouches pour encore affiner le photomaquillage. soit au moment du photomaquillage, soit plus tard. L'irradiation peut être interrompue puis reprise au moins une fois. One can even proceed, if the thermally stable photochromic composition allows, retouching to further refine the light-sensitive makeup. either at the time of the light-sensitive makeup or later. The irradiation can be interrupted and then restarted at least once.
La longueur d'onde dominante et/ou l'intensité de l'irradiation peuvent être modifiées avant que l'aspect souhaité ne soit atteint. Par exemple, en modifiant l'intensité de l'irradiation on peut agir sur la vitesse de révélation ou d'effacement de la composition photorévélable thermiquement stable. En agissant sur la longueur d'onde dominante, on peut agir sur l'énergie de l'irradiation et/ou sur l'effet exercé sur le ou les agents photorévélables. L'ensemble de l'image peut être traité de façon progressive, mais il est aussi possible de traiter l'image portion par portion de façon progressive, par exemple de façon automatique. programmée ou programmable. Le photomaquillage peut être utilisé pour créer successivement plusieurs motifs. Au moins un motif ayant atteint l'aspect recherché peut cesser d'être irradié alors qu'au moins un autre motif l'est encore. Les motifs sont par exemple des taches de rousseur, que l'on peut créer successivement. Ainsi, un programme spécifique peut être exécuté pour réaliser des taches de rousseur, comme représenté à la figure 13. Le programme peut faire apparaître les taches. par le biais d'une irradiation progressive adaptée, soit depuis le centre de la zone vers l'extérieur de la zone (figures 13A à 13C), soit depuis une distribution clairsemée à une distribution dense (figures 14A à 14C), soit depuis une distribution de petites taches à une distribution de grosses taches, soit de façon aléatoire (non illustré). L'irradiation peut être suffisamment faible pour ne pas amener à une révélation importante dans l'instant suivant son déclenchement. Afin de permettre une révélation suffisamment lente, l'énergie E de l'irradiation pendant une seconde peut être inférieure ou égale à 0,5 Eo, mieux 0,2 Eo, où E0 est l'énergie nécessaire pendant une seconde pour révéler 80 % de la composition photorévélable thermiquement stable. On peut avoir E < 0,2 Eo. On considère que l'on a révélé 80 % de la composition photorévélable thermiquement stable quand l'écart de couleur AE avec l'état non révélé correspond à 80 % de l'écart coloriel maximal atteignable. The dominant wavelength and / or the intensity of the irradiation can be modified before the desired aspect is achieved. For example, by modifying the intensity of the irradiation, it is possible to influence the rate of revelation or erasure of the thermally stable photochromic composition. By acting on the dominant wavelength, it is possible to act on the energy of the irradiation and / or on the effect exerted on the photochromic agent (s). The entire image can be processed progressively, but it is also possible to process the image portion by portion in a progressive manner, for example automatically. programmed or programmable. The light-sensitive makeup can be used to create several patterns successively. At least one pattern having attained the desired appearance may cease to be irradiated while at least one other pattern is still irradiated. The patterns are for example freckles, which can be created successively. Thus, a specific program can be executed to achieve freckles, as shown in Figure 13. The program can reveal the spots. through appropriate gradual irradiation, either from the center of the zone to the outside of the zone (FIGS. 13A to 13C), or from a sparse distribution to a dense distribution (FIGS. 14A to 14C), or from a distribution of small spots to a distribution of large spots, either randomly (not shown). The irradiation can be sufficiently weak not to bring about a significant revelation in the moment following its release. In order to allow a sufficiently slow revelation, the energy E of the irradiation for one second may be less than or equal to 0.5 Eo, better 0.2 Eo, where E0 is the energy required for one second to reveal 80% of the thermally stable photochromic composition. We can have E <0.2 Eo. It is believed that 80% of the thermally stable photochromic composition was revealed when the color difference AE with the undisclosed state is 80% of the maximum attainable color difference.
De même. lorsqu'il s'agit d'effacer, l'énergie E' de l'irradiation pendant une seconde peut être inférieure ou égale à 0,5 E'o, où E'o est l'énergie nécessaire pendant une seconde pour effacer à 80 % la composition photorévélable thermiquement stable. On peut avoir E' 0,2 E'o. Similarly. when it is a question of erasing, the energy E 'of the irradiation during a second may be less than or equal to 0.5 E'o, where E'o is the energy required for one second to erase at 80% thermally stable photochromic composition. We can have E '0.2 E'o.
Le système de photomaquillage peut être configuré pour analyser la couleur de la zone à traiter. puis le résultat de cette analyse peut servir à commander automatiquement l'irradiation. Par exemple, la couleur peut être analysée après l'application de la composition photorévélable thermiquement stable et avant que l'aspect souhaité ne soit atteint. Cela peut permettre par exemple d'arrêter automatiquement le photomaquillage lorsque l'aspect recherché est atteint. La mesure de la couleur peut se faire par exemple par analyse de la couleur des pixels d'une image formée sur la zone traitée. Le système de photomaquillage peut être configuré pour réaliser une analyse de régions prédéfinies de l'image et l'on peut contrôler l'irradiation en jouant sur l'intensité de l'irradiation dans différentes zones observées, en fonction de la couleur dans les régions correspondantes. Lorsque l'irradiation s'effectue avec un imageur matriciel adressable. on peut contrôler précisément à cet effet l'irradiation en de multiples pixels de la zone traitée. L'irradiation peut être constante ou variable. En particulier, elle peut être assez forte pendant un temps donné. dit de mise à niveau , puis être affaiblie pour une phase d' affinage . The system for processing light-sensitive makeup may be configured to analyze the color of the area to be treated. then the result of this analysis can be used to automatically control the irradiation. For example, the color can be analyzed after the application of the thermally stable photochromic composition and before the desired appearance is achieved. This can for example automatically stop the light-sensitive makeup when the desired appearance is achieved. The measurement of the color can be done for example by analyzing the color of the pixels of an image formed on the treated area. The system for processing light-sensitive makeup can be configured to perform an analysis of predefined regions of the image and the irradiation can be controlled by varying the intensity of the irradiation in different areas observed, depending on the color in the regions. corresponding. When irradiation is carried out with an addressable matrix imager. for this purpose it is possible to precisely control the irradiation into multiple pixels of the treated area. Irradiation can be constant or variable. In particular, it can be quite strong for a given time. said upgrade, and then be weakened for a refining phase.
Le système de photomaquillage peut être programmé pour délivrer l'irradiation par saccades. Par exemple, une irradiation constante, suivie d'un moment d'arrêt. par exemple d'une durée inférieure ou égale à 30s, et ainsi de suite. L'utilisateur peut arrêter le processus quand il considère qu'il est satisfait. Dans le cas où l'utilisateur arrête de lui-même l'irradiation puis la recommence, l'irradiation peut être suffisamment lente pour permettre à l'utilisateur de voir évoluer la couleur, l'irradiation évoluant par exemple à une vitesse inférieure ou égale à 3 unités de E par seconde dans l'espace CIE Lab, par exemple d'environ 2 unités de E par seconde. Lorsque l'intensité de l'irradiation est modulable, le système de photomaquillage peut être doté d'un organe de commande pour agir sur la vitesse et/ou l'amplitude de la diminution ou de l'augmentation de l'irradiation, par exemple un bouton, capteur, joystick. interface à commande vocale ou pavé de contrôle, permettant d'agir sur l'intensité de l'irradiation. notamment en amont de 1'imageur. Selon des exemples de mise en oeuvre de l'invention, l'utilisateur peut arrêter ou ralentir l'irradiation à souhait et ce afin de réfléchir et/ou d'observer le résultat. The system for processing light-sensitive makeup can be programmed to deliver the irradiation by saccades. For example, constant irradiation, followed by a downtime. for example of a duration less than or equal to 30s, and so on. The user can stop the process when he considers that he is satisfied. In the case where the user stops the irradiation himself and then starts again, the irradiation may be slow enough to allow the user to see the color evolve, the irradiation evolving for example at a speed less than or equal to at 3 E units per second in the CIE Lab space, for example about 2 E units per second. When the intensity of the irradiation is adjustable, the system for processing light-sensitive makeup may be provided with a control member to act on the speed and / or the amplitude of the decrease or increase of the irradiation, for example a button, sensor, joystick. voice-activated interface or control pad, to influence the intensity of the irradiation. especially upstream of the imager. According to examples of implementation of the invention, the user can stop or slow down the irradiation as desired and in order to reflect and / or observe the result.
On peut prévoir que l'irradiation puisse se faire en fonction de l'exécution par le système de photomaquillage d'un programme d'irradiation et que l'utilisateur puisse soit interrompre ou mettre en pause le programme en cours d'exécution, soit passer d'un programme à un autre. Le programme permettant de définir l'évolution de l'irradiation dans le temps peut être défini ou paramétrable par l'utilisateur, pour régler par exemple les vitesses d'augmentation ou de diminution de l'irradiation. L'augmentation ou la diminution de l'intensité de l'irradiation peut ne pas provoquer de changement dans la forme ou l'étendue de l'image. Ainsi, on peut utiliser pour moduler l'irradiation des systèmes électriques et/ou optiques agissant sur le flux lumineux réalisé, par exemple au moins un filtre, diaphragme et/ou polariseur, et/ou un variateur de puissance électrique pour commander la source. L'intensité de l'irradiation peut aussi dépendre du niveau de gris des pixels de l'image. Le système de photomaquillage peut être configuré pour déterminer automatiquement un programme d'illumination progressive en fonction du photomaquillage à réaliser. Par exemple, si le photomaquillage sur une zone donnée consiste à réaliser une couleur assez peu saturée, le système de photomaquillage peut proposer et/ou appliquer un programme commandant une illumination faible. Si le photomaquillage sur une autre zone consiste à réaliser une couleur intense. le système de photomaquillage peut proposer et/ou appliquer un programme consistant à illuminer plus fortement dans un premier temps, puis illuminer ensuite moins fortement. pour permettre à l'utilisateur de régler dans le détail l'achèvement du photomaquillage. L'illumination effectuée dans un premier temps peut l'être avec une fluence au moins double de celle qui est appliquée ensuite. Pour déterminer l'intensité de l'irradiation, le système de photomaquillage peut se fonder sur un calcul de dose à appliquer pour atteindre le photomaquillage final et appliquer une règle pour en déduire le programme d'illumination. Par exemple. s'il calcule qu'il faudra une dose de X J, il pourra appliquer rapidement 80% de X (en une seconde par exemple) puis appliquer les 20 derniers % au rythme de 5% par seconde, par exemple. It can be provided that the irradiation can be done according to the implementation by the system of light-sensitive makeup of an irradiation program and that the user can either interrupt or pause the program running, or pass from one program to another. The program making it possible to define the evolution of the irradiation over time can be defined or parameterized by the user to adjust, for example, the rates of increase or decrease of the irradiation. Increasing or decreasing the intensity of the irradiation may not cause a change in the shape or extent of the image. Thus, it is possible to use for modulating the irradiation of electrical and / or optical systems acting on the luminous flux produced, for example at least one filter, diaphragm and / or polarizer, and / or an electric power converter for controlling the source. The intensity of the irradiation can also depend on the gray level of the pixels of the image. The system for processing light-sensitive makeup may be configured to automatically determine a progressive illumination program depending on the light-sensitive makeup to be performed. For example, if the light-sensitive makeup on a given area consists of producing a rather unsaturated color, the system for processing light-sensitive makeup may propose and / or apply a program controlling a weak illumination. If the light-sensitive makeup on another area is to achieve an intense color. the system for processing light-sensitive makeup may propose and / or apply a program consisting in illuminating more strongly initially, and then subsequently illuminating less strongly. to allow the user to adjust in detail the completion of the light-sensitive makeup. The illumination performed initially can be with a fluence at least twice that applied thereafter. To determine the intensity of irradiation, the light-sensitive makeup system can be based on a dose calculation to be applied to reach the final light-sensitive makeup and apply a rule to deduce the illumination program. For example. if it calculates that it will take a dose of X J, it can quickly apply 80% of X (in one second for example) then apply the last 20% at a rate of 5% per second, for example.
Comme mentionné précédemment, le système de photomaquillage peut être doté d'un dispositif d'acquisition optique lui permettant de mesurer la couleur de la peau ou autres matières kératiniques, soit au début de l'irradiation, soit au cours du photomaquillage. Il peut utiliser ces informations pour calculer ou moduler l'illumination progressive. Par exemple, il peut utiliser ces informations pour identifier le moment où il doit ralentir ou arrêter l'illumination. Le ou les capteurs du dispositif d'acquisition optique peuvent être monochromes ou polychromes, d'emplacement de mesure monopixel ou multipixel. Une information représentative de l'avancement du photomaquillage peut être transmise à l'utilisateur de différentes façons, par exemple par affichage d'une valeur représentative de la couleur du photomaquillage en cours ou d'une valeur représentative du degré d'achèvement du processus, par exemple en pourcentage. Il peut aussi y avoir affichage sur l'écran d'une couleur représentant la couleur mesurée. Retour en arrière Le système de photomaquillage peut servir à diminuer progressivement l'intensité du photomaquillage, pour faire disparaître ou régresser une ou plusieurs portions du photomaquillage, grâce à une illumination permettant de ramener le ou les agents photorévélable dans un état non révélé. De cette façon, l'utilisateur peut revenir en arrière, et mieux régler le rendu final. Le système de photomaquillage est avantageusement réalisé de telle sorte que l'utilisateur puisse arrêter le retour en arrière quand il le désire, relancer le phototaquillage, et ainsi de suite. La régression du photomaquillage peut être réalisée, pour certains agents photorévélables, par exemple choisis parmi les dyaryléthènes et les fulgides, en remplaçant tout ou partie de l'illumination UV par une illumination visible, par exemple de lumière blanche. Le système de photomaquillage est configuré préférentiellement pour que cette illumination visible s'étende au moins sur la même surface que l'illumination IJV. Cas d'une composition photorévélable thermiquement stable à agents photorévélables multiples Lorsque la composition photorévélable thermiquement stable comporte plusieurs agents photorévélables de sensibilités maximales à des longueurs d'ondes respectives différentes, on peut révéler sélectivement un ou plusieurs de ces agents photorévélables en jouant sur la longueur d'onde. On peut encore utiliser une composition photorévélable thermiquement stable avec plusieurs agents photorévélables différents, à l'état déjà révélé, et s'effaçant le mieux à des longueurs d'onde respectives différentes. Le cas échéant, ces agents photorévélables peuvent être révélés par une même lumière UV, mais ont des vitesses d'effacement dans le visible qui varient en fonction de la longueur d'onde, de telle sorte qu'en choisissant celle-ci on peut privilégier l'effacement d'un agent photorévélable plutôt qu'un autre. De même que ci-dessus, lorsque les agents photorévélables sont révélables par une lumière UV. ceux-ci peuvent se révéler avec des vitesses différentes en fonction de la longueur d'onde dans le domaine UV, et en jouant sur cette longueur d'onde UV on peut privilégier la révélation d'un agent photorévélable par rapport aux autres. Simulation de l'évolution du photomaquillage Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le système de photomaquillage est doté, en plus ou en remplacement d'un système de visualisation de l'évolution du photomaquillage, d'un système de simulation de l'évolution du photomaquillage. L'utilisateur peut alors observer, avant et/ou pendant le photomaquillage, cette simulation. et se fonder dessus pour décider de ralentir ou d'arrêter le photomaquillage. voir de revenir en arrière. Le système de photomaquillage peut être configuré pour permettre de simuler le résultat du photomaquillage après l'application de la composition photorévélable thermiquement stable et avant que l'aspect souhaité ne soit atteint. L'avancement de la simulation peut être lié à l'avancement de l'irradiation sur la zone à traiter. qu'elle serve à révéler la composition photorévélable thermiquement stable ou au contraire à l'effacer. Une simulation de l'évolution de l'aspect du photomaquillage peut être affichée sur un écran et/ou projetée sur la zone traitée. lorsque l'irradiateur utilisé le permet. La simulation peut être projetée dans une lumière ne provoquant pas la révélation de la composition photorévélable thermiquement stable, ni son effacement, au moins sur une courte période, le temps pour l'observateur de décider de la suite du traitement. As mentioned above, the light-sensitive makeup system may be provided with an optical acquisition device enabling it to measure the color of the skin or other keratin materials, either at the beginning of the irradiation or during the light-sensitive makeup process. He can use this information to calculate or modulate progressive illumination. For example, he can use this information to identify when he needs to slow down or stop the illumination. The sensor (s) of the optical acquisition device may be monochrome or polychrome, with a monopixel or multipixel measurement location. Information representative of the progress of the light-sensitive makeup can be transmitted to the user in various ways, for example by displaying a value representative of the color of the light-sensitive makeup or a value representative of the degree of completion of the process, for example in percentage. There may also be display on the screen of a color representing the measured color. Back The system for processing light-sensitive makeup can be used to progressively reduce the intensity of the light-sensitive makeup, to make disappear or regress one or more portions of the light-sensitive makeup, by virtue of an illumination enabling the photochromic agent (s) to be brought back into an undisclosed state. In this way, the user can go back, and better adjust the final rendering. The system for processing light-sensitive makeup is advantageously made in such a way that the user can stop backtracking when he wants it, restart the phototaixing, and so on. Regression of the light-sensitive makeup may be carried out for certain photochromic agents, for example chosen from dyarylethenes and fulgides, by replacing all or part of the UV illumination by a visible illumination, for example of white light. The system for processing light-sensitive makeup is preferentially configured so that this visible illumination extends at least on the same surface as the illumination IJV. The case of a thermally stable photochromic composition with multiple photochromic agents When the thermally stable photochromic composition comprises several photorevolable agents of maximum sensitivity at different respective wavelengths, one or more of these photochromic agents can be selectively revealed by varying the length wave. It is also possible to use a thermally stable photochromic composition with several different photochromic agents, in the already disclosed state, and being best erased at different respective wavelengths. If necessary, these photochromic agents can be revealed by the same UV light, but have wiping rates in the visible which vary according to the wavelength, so that by choosing this one can favor erasing one photochromic agent over another. As above, when the photochromic agents are detectable by UV light. these can be revealed with different speeds as a function of the wavelength in the UV range, and by playing on this UV wavelength, it is preferable to reveal a photochromic agent with respect to the others. Simulation of the evolution of the light-sensitive makeup In an exemplary implementation of the invention, the system for light-sensitive makeup is provided, in addition to or in replacement of a system for visualizing the evolution of the light-sensitive makeup, of a simulation system of the evolution of the light-sensitive makeup. The user can then observe, before and / or during the light-sensitive makeup, this simulation. and rely on it to decide whether to slow down or stop the light-sensitive makeup. see to go back. The light-sensitive makeup system can be configured to simulate the light-sensitive makeup result after applying the thermally stable photochromic composition and before the desired appearance is achieved. The progress of the simulation can be linked to the progress of the irradiation on the area to be treated. it serves to reveal the thermally stable photochromic composition or on the contrary to erase it. A simulation of the evolution of the appearance of the light-sensitive makeup can be displayed on a screen and / or projected on the treated area. when the irradiator used allows it. The simulation can be projected in a light that does not cause the thermally stable photochromic composition to be revealed, or its erasure, at least for a short period, the time for the observer to decide on the continuation of the treatment.
Utilisation d'outils Lorsque le système de photomaquillage comporte un imageur électronique, ce dernier peut être commandé en fonction d'un outil manipulé par l'utilisateur, le calculateur pouvant modifier l'image projetée et/ou l'intensité de l'irradiation en fonction d'un déplacement de l'outil. Ce dernier peut comporter une partie à positionner devant ou sur la zone à traiter ou devant ou sur un écran de visualisation de la zone à traiter. L'outil peut aussi commander le déplacement d'un pointeur sur un écran de visualisation de la zone à traiter ou au sein de l'image formée sur la zone à traiter. Le système de photomaquillage peut être configuré pour permettre à l'utilisateur de commander des zones particulières qu'il veut traiter d'une irradiation progressive, et utiliser à cet effet un moyen de visualisation, qui peut comporter par exemple un écran tactile par lequel l'utilisateur peut commander, en appuyant sur une région particulière de l'écran, la progression de l'irradiation. De façon encore plus préférée, l'écran tactile est sensible à l'intensité de la pression exercée par l'utilisateur. Le système de photomaquillage peut analyser la pression exercée sur l'écran et traduire cette pression en intensité de photomaquillage, en contrôlant l'intensité de la lumière et/ou la durée de l'irradiation sur la région correspondante de la zone à traiter. Ainsi, par exemple. une plus forte pression exercée sur l'écran tactile se traduira en une intensité colorielle accrue. Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, le système de photomaquillage peut détecter un outil placé sur ou devant l'écran tactile, avec lequel utilisateur peut agir sur le photomaquillage. Par exemple. l'utilisateur peut disposer de plusieurs outils munis chacun d'un moyen d'identification, par exemple un code à barres ou une puce RFID, de façon à pouvoir être identifié par le système de photomaquillage. Lorsque l'utilisateur prend un outil particulier, celui-ci est reconnu et chaque outil peut être associé par le système de photomaquillage à un type de maquillage particulier. Par exemple, l'utilisateur dispose de plusieurs outils correspondant à des traits de maquillage plus ou moins épais et/ou à des intensités de couleur plus ou moins grandes, voire des couleurs de maquillage différentes. L'utilisateur prend l'outil qu'il souhaite et peut le déplacer sur l'image du moyen de visualisation pour faire évoluer le maquillage. Une simulation du maquillage peut apparaître sur l'écran de visualisation et après une validation éventuelle par l'utilisateur, le maquillage apparaissant sur le moyen de visualisation peut être automatiquement réalisé par photomaquillage en commandant l'irradiateur. Ajustement et/ou modification du contenu de l'image Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, on révèle une couche de photomaquillage avec la même image de simulation que celle projetée en lumière visible. Pour cela, le système de photomaquillage peut être configuré pour envoyer une image sur la zone à traiter, par exemple le visage, représentant la simulation, laissant à l'utilisateur la possibilité de caler cette image sur le visage, voire de la modifier. Puis, une fois l'image correctement ajustée et définie, on envoie sur la même zone, par le biais de la même optique, ou par le biais d'une optique parallèle, une image qui peut ne différer de la précédente qu'en ce qu'elle est formée avec une lumière UV ou dans le proche UV. En particulier, le masque, négatif ou matrice de pixels adressables utilisé pour définir l'image peut ne pas avoir été modifié lors du changement d'illuminant de la lumière visible à la lumière UV. Pour ce faire, on peut utiliser un système de photomaquillage doté d'une source UV et d'une source visible, avec un ou deux imageurs. Si l'image est obtenue à partir d'une diapositive, cette dernière peut être prévue pour permettre de réaliser une image avec la source visible et une image avec la source UV. Pour cela, on peut réaliser la diapositive avec une matière filtrant à la fois la lumière UV et la lumière visible. Use of tools When the system for processing light-sensitive makeup includes an electronic imager, the latter can be controlled according to a tool manipulated by the user, the calculator being able to modify the projected image and / or the intensity of the irradiation. function of a movement of the tool. The latter may include a portion to be positioned in front of or on the area to be treated or in front of or on a display screen of the area to be treated. The tool can also control the movement of a pointer on a display screen of the area to be treated or within the image formed on the area to be treated. The system for processing the light-sensitive makeup may be configured to enable the user to control particular areas that he wants to process with progressive irradiation, and to this end use a display means, which may comprise, for example, a touch screen by means of which The user can control, by pressing on a particular region of the screen, the progression of the irradiation. Even more preferably, the touch screen is sensitive to the intensity of the pressure exerted by the user. The system for processing light-sensitive makeup can analyze the pressure exerted on the screen and translate this pressure into a light-sensitive makeup intensity, by controlling the intensity of the light and / or the duration of the irradiation on the corresponding region of the zone to be treated. So, for example. greater pressure on the touch screen will result in increased color intensity. In an exemplary implementation of the invention, the system for processing light-sensitive makeup can detect a tool placed on or in front of the touch screen, with which the user can act on the light-sensitive makeup. For example. the user can have several tools each provided with an identification means, for example a barcode or an RFID chip, so as to be identified by the light-sensitive makeup system. When the user takes a particular tool, it is recognized and each tool can be associated by the light-sensitive makeup system to a particular type of make-up. For example, the user has several tools corresponding to more or less thick makeup strokes and / or color intensities greater or less, or even different makeup colors. The user takes the tool he wants and can move it on the image of the visualization means to change the makeup. A simulation of the makeup may appear on the display screen and after possible validation by the user, the makeup appearing on the display means may be automatically performed by light-sensitive makeup by controlling the irradiator. Adjustment and / or modification of the content of the image In an exemplary implementation of the invention, a light-sensitive makeup layer is revealed with the same simulation image as that projected in visible light. For this, the system for processing light-sensitive makeup may be configured to send an image to the area to be treated, for example the face, representing the simulation, leaving the user the option of stalling this image on the face, or even modifying it. Then, once the image is correctly adjusted and defined, it sends to the same area, through the same optics, or through a parallel optics, an image that may differ from the previous one only in that it is formed with UV light or in the near UV. In particular, the mask, negative or addressable pixel matrix used to define the image may not have been modified during the change of illuminant from visible light to UV light. To do this, we can use a system of light-sensitive makeup with a UV source and a visible source, with one or two imagers. If the image is obtained from a slide, the slide may be provided to allow an image to be made with the visible source and an image with the UV source. For this purpose, the slide can be made with a filter material for both UV light and visible light.
Si l'image est obtenue avec au moins une matrice de pixels adressables d'un imageur électronique, plusieurs configurations sont possibles : - deux sources lumineuses, à savoir une source UV et une source visible, et une seule matrice ; - deux sources lumineuses, respectivement UV et visible, et deux matrices. respectivement UV et visible. Les images sont rassemblées, par exemple avec un prisme en X ou projetées depuis des emplacements situés de part et d'autre de la zone traitée ; - une source lumineuse émettant à la fois dans l'UV et dans le visible et un imageur UV ou visible. avec par exemple un miroir dichroïque, un miroir mobile ou un filtre pour sélectionner le rayonnement sortant ; - une source lumineuse émettant à la fois dans l'UV et dans le visible et deux matrices respectivement pour l'UV et pour le visible. If the image is obtained with at least one addressable pixel matrix of an electronic imager, several configurations are possible: two light sources, namely a UV source and a visible source, and a single matrix; two light sources, respectively UV and visible, and two matrices. respectively UV and visible. The images are gathered, for example with an X-shaped prism or projected from locations located on both sides of the treated area; a light source emitting at the same time in the UV and in the visible and a UV or visible imager. with for example a dichroic mirror, a moving mirror or a filter for selecting outgoing radiation; a light source emitting at the same time in the UV and in the visible and two matrices respectively for the UV and for the visible one.
L'image projetée peut se restreindre à un contour à ou quelques points de référence. Le photomaquillage réalisé ensuite peut s'inscrire entre ces points ou ce contour. Par exemple, dans le cas du traitement des lèvres, on peut se servir de deux points de référence. L'utilisateur applique une couche de composition photorévélable thermiquement stable. On projette les deux points dans une longueur d'onde visible. incapable de produire un effet de photomaquillage, par exemple avec une longueur d'onde comprise entre 450 et 800 nm, et préférentiellement de 500 nm à 700 nm. L'utilisateur positionne ces deux points sur les deux commissures des lèvres. Une fois le positionnement réalisé, l'irradiation UV forme une image de lèvres comprise entre ces deux points. The projected image can be restricted to an outline at or a few reference points. The light-sensitive makeup made subsequently can be written between these points or this contour. For example, in the case of lip treatment, two reference points can be used. The user applies a layer of thermally stable photochromic composition. The two points are projected in a visible wavelength. unable to produce a light-sensitive makeup effect, for example with a wavelength between 450 and 800 nm, and preferably from 500 nm to 700 nm. The user positions these two points on the two commissures of the lips. Once the positioning is achieved, the UV irradiation forms a lip image between these two points.
Pendant l'illumination UV, l'image visible peut être coupée, réduite ou limitée à des points de référence, ou laissée dans le même état que pendant la phase de projection dans le visible. Utilisation du photomaquillage pour réaliser sur le visage un patron de traitement puis s'en servir pour traiter la zone On applique sur la zone à traiter un agent photorévélable, par exemple choisi parmi les diaryléthènes ou fulgides, ayant une stabilité thermique suffisante pour que l'image qui est réalisée puisse se maintenir au moins 20 secondes, et de préférence au moins 1 minute. Le patron peut être une image comportant des points et/ou des lignes de repérage, comme illustré à la figure 11, où l'on voit des lignes délimitant des zones A. B et C réalisées par photomaquillage. Le cas échéant, on réalise par photomaquillage un signe. par exemple alphanumérique, renseignant l'utilisateur sur le produit et/ou l'applicateur à utiliser dans cette zone. L'utilisateur peut réaliser le maquillage ou autre traitement en fonction du patron ainsi révélé. Pour cela, il peut utiliser des outils de maquillage classiques. During UV illumination, the visible image may be cut, reduced or limited to reference points, or left in the same state as during the visible projection phase. Use of the light-sensitive makeup to make a treatment pattern on the face and then use it to treat the area A photochromic agent, for example chosen from diarylethenes or fulgides, having a sufficient thermal stability for applying to the area to be treated is applied. image that is achieved can be maintained for at least 20 seconds, and preferably at least 1 minute. The pattern may be an image comprising dots and / or registration lines, as illustrated in FIG. 11, in which lines delimiting zones A. B and C produced by light-sensitive makeup are seen. Where appropriate, a light-sensitive makeup sign is produced. for example alphanumeric, informing the user on the product and / or the applicator to use in this area. The user can carry out makeup or other treatment depending on the pattern thus revealed. For this, he can use classic makeup tools.
L'utilisateur peut aussi utiliser le patron réalisé par photomaquillage pour appliquer des produits de soin. Par exemple. on réalise un diagnostic des zones nécessitant un soin particulier, par exemple par analyse d'image et/ou à l' aide d'un ou plusieurs capteurs sensibles à l' état cutané par exemple, et l'on réalise une cartographie du traitement à effectuer. qui peut être mémorisée. Puis on utilise le système de photomaquillage pour faire apparaître un patron sur le visage, où seront révélées de façon colorée au moins temporairement les zones nécessitant le soin. L'utilisateur peut alors appliquer sur les zones ainsi mises en exergue le ou les produits de soin. Positionnement des points de référence sur le visage, puis utilisation d'un appareil reconnaissant ces points et s'en servant pour réaliser le maquillage L'utilisateur peut positionner des points de référence sur le visage par photomaquillage. Une fois les points de référence placés sur la zone à traiter, on peut utiliser un appareil doté de moyens de lecture des points de référence, et de préférence capable également de les interpréter si nécessaire. L'appareil peut être doté, dans un exemple de mise en oeuvre, d'un capteur multipixel, d'un éclairage interne, et d'un moyen d'application. par exemple une tête d'impression à jet d'encre. Les points représentent par exemple une ligne. L'utilisateur déplace sur la peau l'appareil, qui est configuré pour en analyser optiquement la surface. Par exemple, en supposant que la zone à traiter est délimitée par un contour fermé, quand l'appareil détermine qu'il traverse une première fois une ligne, il se met à déposer une matière colorée, puis quand il traverse une seconde fois une ligne, il arrête de déposer la matière colorée. Les points peuvent représenter, quand ils sont reliés, une forme. L'appareil peut être doté de moyens permettant de reconnaitre ces points et la forme correspondante. The user can also use the pattern made by light-sensitive makeup to apply care products. For example. Diagnosis is made of the areas requiring particular care, for example by image analysis and / or with the aid of one or more sensors sensitive to the cutaneous state for example, and a mapping of the treatment to be performed is carried out. carry out. which can be memorized. Then we use the system of light-sensitive makeup to reveal a pattern on the face, where will be revealed in a colorful way at least temporarily areas requiring care. The user can then apply to the areas thus highlighted the care product or products. Positioning the reference points on the face, then using a device recognizing these points and using them to make the makeup The user can position reference points on the face by light-sensitive makeup. Once the reference points are placed on the area to be treated, it is possible to use an apparatus provided with means for reading the reference points, and preferably also capable of interpreting them if necessary. The apparatus may be provided, in an exemplary embodiment, with a multi-pixel sensor, an internal lighting, and an application means. for example an inkjet print head. The dots represent for example a line. The user moves the device on the skin, which is configured to optically analyze the surface. For example, assuming that the area to be treated is delimited by a closed contour, when the device determines that it crosses a line a first time, it starts to deposit a colored material, then when it crosses a line a second time he stops depositing the colored matter. The points can represent, when they are connected, a shape. The apparatus may be provided with means for recognizing these points and the corresponding form.
L'appareil peut déposer une matière colorée de manière à réaliser cette forme. Pour cela. l'appareil peut partir d'un modèle qu'il fait coïncider avec les points en réalisant des rectifications géométriques. Le dépôt de matière colorée peut définir une courbe ou une surface inscrite dans une courbe. The apparatus can deposit a colored material so as to achieve this form. For that. the apparatus can start from a model that makes coincide with the points while realizing geometric rectifications. The deposition of colored matter can define a curve or a surface inscribed in a curve.
La couverture de la ligne et/ou de la surface peut être homogène, aléatoirement hétérogène ou géométriquement hétérogène, c'est-à-dire comportant un motif répétitif. Les points présents sur la zone à traiter peuvent définir un code. L'appareil peut être doté de moyens permettant d'interpréter le code correspondant à ces points, et appliquer un produit dont la sélection et/ou le mode d'application s'effectue en fonction du code reconnu. The coverage of the line and / or the surface may be homogeneous, randomly heterogeneous or geometrically heterogeneous, that is to say having a repetitive pattern. The points present on the area to be treated can define a code. The apparatus may be provided with means for interpreting the code corresponding to these points, and apply a product whose selection and / or mode of application is performed according to the recognized code.
Par exemple, certains points sont formés avec un premier motif et d'autres avec un motif différent. L'appareil applique deux produits différents ou un même produit à des concentrations différentes en fonction du motif détecté. Composition photoprotectrice Comme évoqué plus haut, une composition photoprotectrice peut être appliquée sur la composition photorévélable thermiquement stable une fois l'aspect souhaité atteint. Cette composition photoprotectrice peut faire écran au rayonnement UV lorsque l'irradiation permettant de révéler la composition photorévélable thermiquement stable est une irradiation UV. For example, some points are formed with a first pattern and others with a different pattern. The device applies two different products or the same product at different concentrations depending on the pattern detected. Photoprotective Composition As mentioned above, a photoprotective composition can be applied to the thermally stable photochromic composition once the desired appearance is achieved. This photoprotective composition can screen UV radiation when the irradiation to reveal the thermally stable photochromic composition is UV irradiation.
La composition photoprotectrice peut aussi, le cas échéant, faire écran à au moins une longueur d'onde prédéfinie dans le visible, en vue de limiter le risque d'effacement d'un agent photorévélable, le cas échéant. Un ou plusieurs agents optiques assurant à la composition photoprotectrice un pouvoir filtrant F du rayonnement solaire (290 à 400 nm) allant de 2 à 20, de préférence de 15 4 à 10, peuvent être utilisés. La composition photoprotectrice peut être, le cas échéant, un produit brillantant, gras ou émollient, antibrillantant, un rose à joue, un blush, un vernis ou un produit d'apprêt. Agents optiques 20 Agents optiques faisant écran au rayonnement servant à la révélation. notamment UV ou proche UV. Le ou les agents optiques précités peuvent être choisis parmi les filtres et les particules diffusantes ou autres agents limitant la transmission des UV, notamment les UVA et/ou les UVB. 25 Ce ou ces agents optiques peuvent être choisis parmi les filtres inorganiques. notamment sous forme particulaire et de taille nanométrique, et les filtres organiques. Le ou les agents optiques peuvent être hydrophiles ou lipophiles. Les filtres organiques peuvent être choisis parmi les dérivés anthranilates. cinnamiques. les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés du 30 benzimidazoles, du benzotriazole, les dérivés du benzalmalonate. les imidazolines. les bisbenzoazolyle, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de triazine, les dérivés de benzophénones, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés de béta, béta diphénylacrylate, les dérivés de p-aminobenzoique, des polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO 93/04665. les dimères dérivés d'alpha alkylstyrène. les 4.4-diarylbutadiène et leurs mélanges. Les filtres hydrophiles peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande EP A 678 292, par exemple le 3-benzylidene 2-camphre, notamment le Mexoryl SX1. Parmi les filtres lipophiles, on peut citer les dérivés du dibenzoylméthane. décrits dans les publications FR 2 326 405, FR 2 440 933, EP 0 114 607, le Parsol 1789 de la société Givaudan. l'Eusolex de la société Merck. On peut aussi citer l'a-cyano-b, bdiphénylacrylate de 2 ethylhexyle, appelé octocrylène et disponible sous le nom commercial de Uvinul N 539 au près de la société BASF. On peut aussi citer le p-méthylbenzylidène camphre, vendu sous le nom commercial d'Eusolex EX 6300 de la société Merck. On peut encore utiliser comme actif optique un filtre choisi parmi benzophenone-3 (oxybenzone), benzophenone-4 (sulisobenzone), benzophenone-8 (dioxybenzone), Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (BEMT ou Tinosorb S). Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate (Uvinul +), Ethvlhexyl Methoxycinnamate, Ethylhexyl Salicylate, ethylhexyl triazone, methyl anthranilate (meradimate). (4-)methyl-benzylidene camphre (Parsol 5000), Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (Tinosorb M), acide para-aminobenzoique (PABA), acide Phenylbenzimidazole Sulfonic (Ensulizole), polysilicone 15 (Parsol SLX). triethanolamine salicylate. On peut encore utiliser comme agent optique des particules diffusantes telles que les nanopigments d'oxyde de titane ou de zinc, utilisables comme filtre. avec divers traitements de surface selon le milieu choisi. Les nanopigments ont typiquement une taille moyenne de 5 à 1000nm. La concentration massique totale en de tels agent(s) optique(s) peut aller de 0,001% à 30%, voire plus dans le cas des formules sèches ou presque sèches. par rapport au poids de la composition photoprotectrice, avant application. De préférence, on utilise au sein de la composition des filtres ou associations 30 permettant de faire écran au rayonnement dans la plage allant de 320 à 400 nm, et de préférence allant de 320 à 420 nm. The photoprotective composition may also, if necessary, screen at least one predefined wavelength in the visible, in order to limit the risk of erasure of a photochromic agent, if appropriate. One or more optical agents providing the photoprotective composition with a filtering power F of solar radiation (290 to 400 nm) ranging from 2 to 20, preferably from 4 to 10, can be used. The photoprotective composition may be, if appropriate, a shiny, oily or emollient, anti-brightening product, a blush, a blush, a varnish or a primer. Optical agents Optical agents shielding the radiation for revealing purposes. especially UV or near UV. The above optical agent (s) may be chosen from filters and diffusing particles or other agents which limit the transmission of UV, in particular UVA and / or UVB. This or these optical agents may be chosen from inorganic filters. especially in particulate form and nanoscale, and organic filters. The optical agent (s) may be hydrophilic or lipophilic. The organic filters may be chosen from anthranilate derivatives. cinnamic. salicylic derivatives, camphor derivatives, benzimidazole derivatives, benzotriazole, benzalmalonate derivatives. imidazolines. bisbenzoazolyl, benzoxazole derivatives, triazine derivatives, benzophenone derivatives, dibenzoylmethane derivatives, beta, diphenylacrylate derivatives, p-aminobenzoic derivatives, filter and silicone filter polymers described in application WO 93 / 04665. dimers derived from alpha alkylstyrene. 4,4-diarylbutadiene and mixtures thereof. The hydrophilic filters may be chosen from those described in application EP A 678 292, for example 3-benzylidene 2-camphor, in particular Mexoryl SX1. Among the lipophilic filters, mention may be made of dibenzoylmethane derivatives. described in publications FR 2 326 405, FR 2 440 933, EP 0 114 607, Parsol 1789 from Givaudan. Eusolex from Merck. Mention may also be made of 2-ethylhexyl α-cyano-b, biphenylacrylate, called octocrylene and available under the trade name Uvinul N 539 from BASF. It is also possible to mention p-methylbenzylidene camphor sold under the trade name Eusolex EX 6300 from Merck. It is also possible to use as optical active agent a filter selected from benzophenone-3 (oxybenzone), benzophenone-4 (sulisobenzone), benzophenone-8 (dioxybenzone), bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine (BEMT or Tinosorb S). Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate (Uvinul +), Ethylhexyl Methoxycinnamate, Ethylhexyl Salicylate, Ethylhexyl Triazone, Methyl Anthranilate (Meradimate). (4-) Methylbenzylidene camphor (Parsol 5000), Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (Tinosorb M), para-aminobenzoic acid (PABA), Phenylbenzimidazole Sulfonic acid (Ensulizole), Polysilicone 15 (Parsol SLX). triethanolamine salicylate. It is also possible to use as optical agent diffusing particles such as nanopigments of titanium oxide or zinc, which can be used as a filter. with various surface treatments depending on the medium chosen. Nanopigments typically have an average size of 5 to 1000 nm. The total mass concentration of such optical agent (s) can range from 0.001% to 30%, or even more in the case of dry or almost dry formulas. relative to the weight of the photoprotective composition, before application. Preferably, within the composition are used filters or combinations 30 for shielding the radiation in the range from 320 to 400 nm, and preferably from 320 to 420 nm.
Actifs optiques destinés à limiter la propagation de la lumière visible et infrarouge vers le ou les agents photorévélables Si les agents optiques faisant écran au rayonnement UV permettent aux zones non révélées d'être protégées, dans le cas d'une composition photorévélable thermiquement stable révélable par irradiation UV, on peut aussi appliquer sur la composition photorévélable thermiquement stable un ou plusieurs agents optiques filtrant dans le visible, pour protéger les zones révélées, et l'on peut avoir intérêt à combiner les deux. à savoir filtration dans l'UV et filtration dans le visible. De nombreux colorants ou pigments sont utilisables. En particulier, on préfère les colorants de couleur proche de celle de la peau, par exemple les colorants jaunes, oranges ou les mélanges permettant de réaliser des teintes jaune, orange, ocre, marron ou brunes ou bien des colorants rouges que l'on emploiera de façon préférentielle soit en petite quantité, soit en mélange avec un diffusant blanc ou jaune par exemple. pour donner à la teinte un aspect pastel tel que rose ou rose beige. On préfère les teintes de colorants un peu roses pour les peaux roses, les teintes un peu jaunes pour les peaux roses et les teintes marron ou brun pour les peaux dites noires. Les colorants peuvent présenter soit seuls, soit en mélange, une chromaticité proche de celle de la peau. Ils sont préférentiellement de chroma C* (dans le système HVC*) inférieur à 40. Optical assets for limiting the propagation of visible and infrared light to the photochromic agent (s) If the optical agents shielding the UV radiation allow the unrevealed zones to be protected, in the case of a thermally stable photochromic composition UV irradiation, it is also possible to apply on the thermally stable photochromic composition one or more optical filtering agents in the visible, to protect the revealed areas, and it may be advantageous to combine the two. namely, filtration in the UV and filtration in the visible. Many dyes or pigments are usable. In particular, dyes of color close to that of the skin are preferred, for example yellow or orange dyes or mixtures making it possible to produce hues of yellow, orange, ocher, brown or brown or of red dyes which will be used. preferably in a small amount, or in a mixture with a white or yellow diffusing agent, for example. to give the shade a pastel look such as pink or beige pink. Dyes of dyes a little pink for pink skins, shades a little yellow for pink skins and shades brown or brown for so-called black skins are preferred. The dyes may have, either alone or in a mixture, a chromaticity close to that of the skin. They are preferentially chroma C * (in the HVC * system) less than 40.
Le ou les colorants peuvent être choisis parmi : - les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040. 21100, 21108, 47000, 47005, - les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI 11725. 15510, 45370, 71105, et - les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI [2085, 12120, 12370, 12420, 12490. 14700, 15525. 15580, 15620, 15630, 15800. 15850, :'.5865, 15880, 17200. 26100, 45380. 45410, 58000, 73360, 73915, 75470. On peut utiliser au sein de la composition photoprotectrice des pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société 30 HOECHST sous les noms : JAUNE COSMENYL IOG : Pigment 5 t YELLOW 3 (Cl 11710) JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) On peut utiliser des laques et, en particulier, celles connues sous les dénominations D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 7 (CI 15 850:1). D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140). D & C Yellow 6 (CI 15 985). D & C Yellow 1 O (CI 77 002). Les colorants peuvent être ioniques ou neutres. Sont particulièrement appréciés les colorants et pigments naturels car ils se combinent bien aux teints naturels et pour certains perdent au cours du temps leur couleur. The dye (s) may be chosen from: the yellow pigments codified in the Color Index under the references Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the orange pigments codified in the Color Index under CI 11725, 15510, 45370, 71105, and the red pigments coded in the Color Index as CI [2085, 12120, 12370, 12420, 12490. 14700, 15525. 15580, 15620, 15630, 15800. 15850, 5865, 15880, 17200. 26100, 45380. 45410, 58000, 73360, 73915, 75470. It is possible to use in the photoprotective composition organic pigment pigment pastes such as the products sold by Hoechst under the Names: YELLOW COSMENYL IOG: Pigment 5 t YELLOW 3 (Cl 11710) YELLOW COSMENYL G: YELLOW Pigment 1 (Cl 11680) ORANGE COSMENYL GR: Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) Lacquers and, in particular, those known under the denominations D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45370) , D & C Red 27 (CI 45,410), D & C Orange 10 (CI 45,425), D & C Red 3 (CI 45,430), D & C Red 7 (CI 15,850: 1). D & C Red 4 (CI 15,510), D & C Red 33 (CI 17,200), D & C Yellow 5 (CI 19,140). D & C Yellow 6 (CI 15 985). D & C Yellow 1 O (CI 77,002). The dyes can be ionic or neutral. Natural dyes and pigments are particularly popular because they combine well with natural complexions and some lose their color over time.
Ce sont par exemple des extraits de plantes ou des molécules naturelles reproduites artificiellement, étant choisis par exemple parmi la mélanine, les anthocvanes. polyphénols, porphyrines et curcumine. Il s'agit par exemple des pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques et/ou phénoliques. tels qu'ils sont décrits dans la publication FR 2 679 771. Sont particulièrement appréciés les colorants et pigments présentant une ionicité complémentaire des filtres UV, par exemple les colorants à fonction anionique. comme certains colorants alimentaires et les filtres cationiques. On peut aussi utiliser des filtres IR ou des composés qui, par réaction, vont se 20 colorer, par exemple la DHA. On peut utiliser un colorant évolutif, par exemple un colorant dont la couleur se révèle au cours du temps et si possible lentement, par exemple la DHA ou les polyphénols. aptes à se colorer progressivement au contact de l'air. Cela permet de développer progressivement le pouvoir filtrant de la composition photoprotectrice. 25 Agents photorévélables thermiquement instables On peut utiliser comme agent optique dans la composition photoprotectrice un agent de coloration photorévélable thermiquement instable. Celui-ci ne sert pas à créer le photomaquillage mais à le protéger en cas d'exposition lumineuse trop intense, par exemple en cas d'ensoleillement très fort ou d'un effet artificiel tel que l'illumination 30 utilisée sur les plateaux de télévision, certains traitements médicaux, certains traitements cosmétiques tels que les cabines UV par exemple, des flashs photographiques ou certains endroits festifs. These are for example plant extracts or natural molecules artificially reproduced, being chosen for example from melanin, anthocvanes. polyphenols, porphyrins and curcumin. These are, for example, pigments obtained by oxidative polymerization of indole and / or phenol derivatives. as described in the publication FR 2 679 771. Particularly preferred are dyes and pigments having an ionicity complementary to the UV filters, for example the dyes with anionic function. like some food dyes and cationic filters. It is also possible to use IR filters or compounds which, by reaction, will be colored, for example DHA. An evolutionary dye may be used, for example a dye whose color is revealed over time and if possible slowly, for example DHA or polyphenols. able to color gradually in contact with the air. This makes it possible to progressively develop the filtering power of the photoprotective composition. Thermally unstable photochromic agents The thermally unstable photochromic coloring agent may be used as the optical agent in the photoprotective composition. It is not used to create the light-sensitive makeup but to protect it in case of too intense light exposure, for example in case of very strong sunlight or an artificial effect such as the illumination 30 used on television trays , some medical treatments, some cosmetic treatments such as UV cabins for example, photographic flashes or some festive places.
L'agent photorévélable thermiquement instable va prendre sa couleur le temps de l'illumination très intense et, d'une certaine façon, peut limiter la visibilité du photomaquillage sous-jacent. Cependant, comme l'agent photorévélable thermiquement instable reprend vite sa forme incolore après arrêt de l'illumination très intense. ce phénomène est passager. De préférence, on utilise des agents photorévélables thermiquement instables, perdant au moins la moitié de leur couleur en 60 secondes à 25°C dans l'obscurité. En particulier, on préfère les agents photorévélables thermiquement instables inorganiques. Agents optiques capables de réfléchir la lumière incidente On peut utiliser comme agent optique, notamment pour atténuer les UV ou la lumière visible, un agent optique formant miroir métallique ou un agent optique à base de structure multicouche interférentielle ou de réseau de diffraction. Comme agents optiques utilisables seuls ou en complément des agents optiques énumérés ci-dessus, on peut utiliser des agents optiques capables de réfléchir la lumière incidente. La réflexion se produit à l'interface entre la couche réfléchissante et le milieu de propagation de l'onde lumineuse. Le matériau formant la couche réfléchissante peut présenter un indice de réfraction supérieur à 1,5, si possible supérieur à 1,8. L'agent optique peut contenir ou être formé d'un métal. Par exemple, on forme en appliquant la composition photoprotectrice une couche d'argent par le biais de la réduction d'un sel d'argent ou par le biais de l'application d'une dispersion de nanoparticules d'argent. Le taux de réflexion de la composition photoprotectrice peut être supérieur à 5%, et si possible supérieur à 10%. De préférence, il est inférieur à 50%, pour ne pas entacher le résultat du photomaquillagePar exemple, la composition photoprotectrice peut comporter une dispersion soit aqueuse, soit éthanolique, de nanoparticules d'argent. par exemple celles de la société Nippon Paint qui présentent une taille allant de 10 à 60 nm selon les échantillons et sont stabilisées par un système polymérique. Cette stabilisation n'empêche pas, au moment du séchage, aux particules de se mettre en contact, et par le biais de ces contacts, d'assurer une conductivité suffisante pour donner au matériau final un pouvoir réfléchissant proche de celui obtenu avec un miroir d'argent. On peut utiliser un agent optique comportant une structure multicouche interférentielle. The thermally unstable photochromic agent will take its color during the very intense illumination and, in a certain way, may limit the visibility of the underlying light-sensitive makeup. However, as the thermally unstable photochromic agent quickly resumes its colorless form after stopping the very intense illumination. this phenomenon is temporary. Preferably, thermally unstable photochromic agents are used, losing at least half of their color in 60 seconds at 25 ° C in the dark. In particular, inorganic thermally unstable photochromic agents are preferred. Optical agents capable of reflecting incident light An optical agent forming a metal mirror or an optical agent based on interferential multilayer structure or diffraction grating can be used as optical agent, in particular for attenuating UV or visible light. As optical agents usable alone or in addition to the optical agents enumerated above, it is possible to use optical agents capable of reflecting the incident light. The reflection occurs at the interface between the reflective layer and the propagation medium of the light wave. The material forming the reflective layer may have a refractive index greater than 1.5, possibly greater than 1.8. The optical agent may contain or be formed of a metal. For example, a silver layer is formed by applying the photoprotective composition through the reduction of a silver salt or by the application of a dispersion of silver nanoparticles. The reflection rate of the photoprotective composition may be greater than 5%, and if possible greater than 10%. Preferably, it is less than 50%, in order not to taint the result of the light-sensitive makeup. For example, the photoprotective composition may comprise an aqueous or an ethanolic dispersion of silver nanoparticles. for example those of the company Nippon Paint which have a size ranging from 10 to 60 nm depending on the samples and are stabilized by a polymeric system. This stabilization does not prevent, at the time of drying, the particles from coming into contact, and through these contacts, to ensure a sufficient conductivity to give the final material a reflective power close to that obtained with a mirror. 'money. An optical agent having an interferential multilayer structure can be used.
Cette structure interférentielle peut filtrer la lumière par un phénomène d'interférences destructives entre les ondes lumineuses réfléchies par les différentes couches de la structure. La structure multicouche est choisie préférentiellement de manière à présenter un facteur de transmission élevé dans le visible, de manière à ne pas produire de couleur marquée dans le visible et à présenter la transparence recherchée. La structure multicouche peut comporter une alternance de couches de bas et hauts indices de réfraction. La différence d'indice de réfraction entre les couches de haut et de bas indice est par exemple supérieure ou égale à 0,1, mieux 0,15, encore mieux 0.6. This interferential structure can filter the light by a phenomenon of destructive interferences between the light waves reflected by the different layers of the structure. The multilayer structure is preferably chosen so as to have a high transmission factor in the visible, so as not to produce a visible color in the visible and to present the desired transparency. The multilayer structure may comprise alternating layers of low and high refractive indices. The difference in refractive index between the high and low index layers is, for example, greater than or equal to 0.1, better still 0.15, and even more preferably 0.6.
Le nombre de couches de l'alternance précitée est par exemple d'au moins 2. mieux 4 ou 6. voire au moins 12, ce qui facilite la réalisation d'une structure peu sensible à l'incidence de la lumière et présentant la sélectivité requise. La structure multicouche peut éventuellement être symétrique, et permettre une filtration de lumière incidente quelle que soit la face principale d'entrée de la lumière dans la structure, le cas échéant. The number of layers of the aforementioned alternation is for example at least 2. better 4 or 6. or at least 12, which facilitates the realization of a structure insensitive to the incidence of light and having the selectivity required. The multilayer structure may optionally be symmetrical, and allow incident light filtration irrespective of the main light input face in the structure, if any.
Le matériau à indice de réfraction élevé peut être minéral, par exemple du dioxyde de titane sous forme anatase ou rutile, un oxyde de fer, du dioxyde de zirconium, de l'oxyde de zinc, du sulfure de zinc, de l'oxychlorure de bismuth, et leurs mélanges. ou organique, étant par exemple choisi parmi : PEEK (polyétherétherkétone), polyimide. PVN (Poly(2-vinylnaphtalène)), PVK (Poly(N-vinyl carbazole)), PF (résine phénolformaldéhyde), PSU (résine polysulfone), PaMes (poly(alpha-méthylstyrène)). PVDC. (Poly(vinylidène chloride)), MeOS (Poly(4-méthoxystyrène)), PS (polystyrène). BPA. (bisphénol-A polycarbonate), PC (résine polycarbonate), PVB (Poly(vinyl benozoate)), PET (poly(éthylènetéréphthalate)), PDAP (poly(diallyl phthalate)), PPhMA (poly(phénylméthacrylate)), SAN (styrène/acrylonitrile copolymère), HDPE (polyéthylène, haute densité), PVC (poly(vinyl chloride)), NYLON , POM (poly(oxyméthylène) ou polyformaldéhyde). PMA (poly(méthyl acrylate)), etc., et leurs mélanges. Le matériau à bas indice de réfraction peut être minéral, étant par exemple choisi parmi le dioxyde de silicium, le fluorure de magnésium, l'oxyde d'aluminium, et leurs mélanges, ou organique, étant par exemple choisi parmi des polymères tels que le polyméthylméthacrylate ou le polystyrène, le polyuréthane, et leurs mélanges. Pour réaliser les particules interférentielles à structure multicouche, l'homme du métier pourra notamment se référer aux nombreuses publications qui traitent du dépôt en couches minces, par exemple l'article Overcoated Microspheres for Specific Optical Powers de la revenue Applied Optics, Vol. 41, n° 6 du 01/06/2002, ici incorporé par référence, et aux brevets de la société FLEXPRODUCTS. L'agent optique peut comporter une structure diffractante, et par exemple au moins un réseau de diffraction, lequel peut être un réseau comportant un motif de surface se répétant sensiblement de manière à diffracter la lumière. La période du réseau et éventuellement la profondeur de celui-ci déterminent entre autres les propriétés de diffraction du réseau. Le rapport cyclique du réseau de diffraction peut être choisi égal à l'unité. The high refractive index material may be inorganic, for example titanium dioxide in anatase or rutile form, iron oxide, zirconium dioxide, zinc oxide, zinc sulphide, zinc oxychloride and the like. bismuth, and mixtures thereof. or organic, being for example chosen from: PEEK (polyetheretherketone), polyimide. PVN (Poly (2-vinylnaphthalene)), PVK (Poly (N-vinyl carbazole)), PF (phenol formaldehyde resin), PSU (polysulfone resin), PaMes (poly (alpha-methylstyrene)). PVDC. (Poly (vinylidene chloride)), MeOS (Poly (4-methoxystyrene)), PS (polystyrene). BPA. (bisphenol-A polycarbonate), PC (polycarbonate resin), PVB (Poly (vinyl benozoate)), PET (poly (ethyleneterephthalate)), PDAP (poly (diallyl phthalate)), PPhMA (poly (phenylmethacrylate)), SAN (styrene) copolymer acrylonitrile), HDPE (polyethylene, high density), PVC (polyvinyl chloride), NYLON, POM (poly (oxymethylene) or polyformaldehyde). PMA (poly (methyl acrylate)), etc., and mixtures thereof. The material with a low refractive index may be inorganic, being for example chosen from silicon dioxide, magnesium fluoride, aluminum oxide, and mixtures thereof, or organic, for example being chosen from polymers such as polymethyl methacrylate or polystyrene, polyurethane, and mixtures thereof. In order to produce the interference particles with a multilayer structure, those skilled in the art may notably refer to the numerous publications that deal with thin-film deposition, for example the article Overcoated Microspheres for Specific Optical Powers of Applied Optics revenue, Vol. 41, No. 6 of 01/06/2002, here incorporated by reference, and to the patents of the company FLEXPRODUCTS. The optical agent may comprise a diffractive structure, and for example at least one diffraction grating, which may be an array comprising a surface pattern repeating substantially so as to diffract the light. The period of the network and possibly the depth thereof determine among other things the diffraction properties of the network. The duty cycle of the diffraction grating may be chosen equal to unity.
De façon préférentielle, la période du réseau de diffraction, dans au moins une direction, est avantageusement suffisamment faible pour réduire le risque de création d'effets colorés dans la composition photoprotectrice. La période du réseau est ainsi avantageusement choisie de manière à ne pas diffracter la lumière dans le domaine visible. notamment dans la plage allant de 400 nm à 780 nm. Preferably, the period of the diffraction grating, in at least one direction, is advantageously low enough to reduce the risk of creating colored effects in the photoprotective composition. The period of the grating is thus advantageously chosen so as not to diffract the light in the visible range. in particular in the range from 400 nm to 780 nm.
La période maximale du réseau qui permet d'éviter d'avoir des ordres de diffraction dans le visible peut être déterminée au moins de manière approximative par la relation : où 0 est l'angle d'incidence mesuré par rapport à la normale au plan du réseau, 1'1'angle de transmission,. A. la période du réseau, m l'ordre de diffraction et ni et n2 les indices de réfraction des milieux d'incidence et de transmission, respectivement. ni et n2 peuvent être pris égaux à 1.5 en première approximation. Pour 0 = 0°, la période maximale est de îJn1 =- 400/1,5 soit 267 nm environ. Sans limitation sur l'angle d'incidence, la période est moitié moindre. On choisira donc, de préférence, une période pour le réseau inférieure ou égale à 270 nm, mieux inférieure ou égale à 140 nm. La profondeur d du réseau et sa période A peuvent être sélectionnées par des essais successifs de manière à obtenir par exemple une transmission minimale dans les 30 UVA. Le calcul des caractéristiques du réseau peut s'effectuer par calcul vectoriel en utilisant par exemple le logiciel GSOLVER de la société GRATING SOLVER DEVELOPMENT COMPANY. La ou les différentes couches utilisées pour réaliser le ou les réseaux de diffraction peuvent éventuellement être déposées sur un substrat de nature organique ou minérale, lequel peut être utilisé tel que ou subir ensuite un traitement de dissolution. Ainsi, la structure du ou des réseaux peut être gravée soit dans la masse d'un matériau soit après le dépôt d'un matériau sur un substrat organique ou minéral de forme sphérique ou lamellaire. La gravure peut être réalisée de façon à ce que la diffraction de la lumière dans la partie visible soit minimale, pour réduire les effets colorés. La périodicité de la gravure et son épaisseur déterminent l'efficacité du système à atténuer le rayonnement UV. L'agent de filtration interférentiel peut éventuellement comporter deux réseaux de diffraction s'étendant dans des directions non parallèles, par exemple deux directions sensiblement perpendiculaires, ce qui peut notamment permettre d'augmenter l'absorption dans les UV d'une lumière incidente polarisée circulairement et de réduire la dépendance des performances de filtration vis-à-vis de l'angle d'incidence. Les deux réseaux de diffraction peuvent avoir des périodes AI et A2 sensiblement égales, notamment toutes deux inférieures ou égales à 270 nm. mieux à 140 nm. The maximum period of the grating which makes it possible to avoid having diffraction orders in the visible can be determined at least approximately by the relation: where 0 is the angle of incidence measured with respect to the normal to the plane of the plane. network, 1'1'angle of transmission ,. A. the period of the grating, m the diffraction order and ni and n2 the refractive indices of the incidence and transmission media, respectively. ni and n2 can be taken as 1.5 in first approximation. For 0 = 0 °, the maximum period is 1π1 = - 400 / 1.5, ie about 267 nm. Without limitation on the angle of incidence, the period is half less. We will therefore preferably choose a period for the network less than or equal to 270 nm, better than or equal to 140 nm. The depth d of the network and its period A can be selected by successive tests so as to obtain for example a minimum transmission in the 30 UVA. The calculation of the network characteristics can be carried out by vector calculation using for example the GSOLVER software from GRATING SOLVER DEVELOPMENT COMPANY. The one or more layers used to make the diffraction grating (s) may optionally be deposited on a substrate of organic or inorganic nature, which may be used such that or subsequently undergo a dissolution treatment. Thus, the structure of the network or networks may be etched either in the mass of a material or after the deposition of a material on an organic or inorganic substrate of spherical or lamellar form. The etching can be carried out so that the diffraction of light in the visible part is minimal, to reduce the color effects. The periodicity of the etching and its thickness determine the effectiveness of the system to attenuate the UV radiation. The interference filtering agent may optionally comprise two diffraction gratings extending in non-parallel directions, for example two substantially perpendicular directions, which may notably make it possible to increase the absorption in the UV of a circularly polarized incident light. and to reduce the dependence of filtration performance on the angle of incidence. The two diffraction gratings may have substantially equal periods A1 and A2, in particular both less than or equal to 270 nm. better at 140 nm.
Les deux réseaux de diffraction peuvent présenter également des profondeurs sensiblement égales, lorsqu'ils présentent un relief en surface et que ce relief permet de créer la variation périodique d'indice du réseau. La période du réseau peut être constante ou variable et la profondeur constante ou variable. Le réseau peut s'étendre selon une direction rectiligne ou curviligne. The two diffraction gratings may also have substantially equal depths, when they have a relief on the surface and that this relief makes it possible to create the periodic index variation of the grating. The period of the network can be constant or variable and the constant or variable depth. The network may extend in a rectilinear or curvilinear direction.
Le réseau de diffraction peut comporter une superposition de couches ayant des indices de réfraction différents. Le réseau de diffraction peut être réalisé au moins partiellement dans un matériau diélectrique. Les motifs du ou des réseaux peuvent être divers et par exemple présenter, en coupe, des créneaux rectangulaires, triangulaires. des ondulations sinusoïdales ou des créneaux en escalier. La structure diffractante peut être formée au moins sur une portion d'une face principale de la particule et de préférence sur les deux faces principales de la particule. The diffraction grating may comprise a superposition of layers having different refractive indices. The diffraction grating can be made at least partially in a dielectric material. The patterns of the network or networks may be various and for example have, in section, rectangular, triangular slots. sinusoidal undulations or stepped crenellations. The diffractive structure may be formed at least on a portion of a main face of the particle and preferably on the two main faces of the particle.
La structure diffractante peut comporter une couche de protection recouvrant le ou les réseaux et non diffractante. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de la société Wacker). et les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de la société Spectratek). La composition peut comporter un mélange d'éléments interférentiels filtrant les UVA et/ou les UVB, par exemple des particules présentant des réseaux de diffraction ayant des périodes et/ou des profondeurs différentes. The diffracting structure may comprise a protective layer covering the network or networks and not diffracting. It is also possible to mention interferential pigments that are not fixed on a substrate, such as liquid crystals (Helicones HC from Wacker). and interferential holographic flakes (Geometric Pigments or Spectra f / x from Spectratek). The composition may comprise a mixture of UVA and / or UVB filtering interference elements, for example particles having diffraction gratings having different periods and / or depths.
Agents optiques capables de transformer la longueur d'onde de la lumière incidente La composition photoprotectrice peut comporter un composé fluorescent. Par composé fluorescent , on entend un composé qui absorbe la lumière du spectre ultraviolet, et éventuellement du visible et qui transforme l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde, émise dans la partie ultraviolet ou visible du spectre. Il peut s'agit d'azurants optiques, qui peuvent être transparents et incolores. n'absorbent pas dans la lumière visible mais uniquement dans les UV et transforment l'énergie absorbée en lumière fluorescente de plus grande longueur d'onde. par exemple plus longue de 20 nm, mieux 50 nm, voire 100 nm, émise dans la partie visible du spectre; l'impression de couleur générée par ces azurants peut alors uniquement engendrée par la lumière purement fluorescente à prédominante bleue. de longueurs d'onde allant de 400 à 500 nm. P4-'. 54 Ces composés peuvent être en solution ou particulaires. Optical Agents Capable of Transforming the Wavelength of Incident Light The photoprotective composition may comprise a fluorescent compound. By fluorescent compound is meant a compound which absorbs the light of the ultraviolet spectrum, and possibly of the visible and which converts the absorbed energy into fluorescent light of longer wavelength, emitted in the ultraviolet or visible part of the spectrum. It can be optical brighteners, which can be transparent and colorless. do not absorb in the visible light but only in the UV and transform the energy absorbed into fluorescent light of longer wavelength. for example longer than 20 nm, better 50 nm or even 100 nm, emitted in the visible part of the spectrum; the color impression generated by these brighteners can then only be generated by the purely fluorescent light predominantly blue. wavelengths ranging from 400 to 500 nm. P4-. These compounds may be in solution or particulate.
Le composé fluorescent peut être un dicetopyrrolopyrrole de formule : The fluorescent compound may be a dicetopyrrolopyrrole of formula:
o dans laquelle R1, R2, R3 et R4 indépendamment les uns des autres représentent un atome 30 d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement aryle en C6-C30 ; un groupement hydroxy : un groupement cyano ; un groupement nitro ; un groupement sulfo ; un groupement amino ; un groupement acylamino ; un groupement dialkyl(C1-C6)amino un groupement dihydroxyalkyl(C 1 -C6)amino , un groupement alkyl(C1-C6)hydroxyalkyl(C 1 -C6)amino ; un groupement alcoxy(C 1-C6) : un groupement alcoxy(C 1-C6)carbonyle ; un groupement carboxyalcoxy en C 1-C6 un groupement pipéridinosulfonyle ; un groupement pyrrolidino ; un groupement alkyle(C 1-C6)halogénoalkyle(C 1-C6)amino ; un groupement benzoylalkyle(C 1-C6) un groupement vinyle ; un groupement formyle ; un radical aryle en C6-C30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, alkyle linéaire, ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone lui-même étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, amino, alcoxy C 1-C6 ; un radical alkyle linéaire. ramifié ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, amino, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, aryle éventuellement substitué, carboxyle.. sulfo, un atome d'halogène. ce radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome Le composé fluorescent peut être un naphtalimide, de formule P-I FI ou R1, R2. R3. indépendamment les uns des autres représentent un atome d'hydrogène un atome d'halogène ; un groupement aryle en C6-C30 ; un groupement hydroxy ; un groupement cyano ; un groupement nitro ; un groupement sulfo ; un groupement amino ; un groupement acylamino ; un groupement dialkyl(C 1-C6 )amino ; un groupement dihydroxyalkyl(C 1 -C6)amino : un groupement alkyl(C 1 -C6)hydroxyalkyl(C 1-C6)amino ; un groupement alcoxy(C 1-C6) ; un groupement alcoxy(C 1-C6)carbonyle un groupement carboxyalcoxy en C1-C6 ; un groupement pipéridinosulfonyle ; un groupement pyrrolidino ; un groupement alkyle(C 1-C6)halogénoalkyle(C 1-C6)amino; un groupement benzoylalkyle(C 1-C6) ; un groupement vinyle ; un groupement formyle ; un radical aryle en C6-C30 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique, alkyle linéaire. ramifié ou cyclique comprenant de 1 à 22 atomes de carbone lui-même étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle. amino, alcoxy C 1-C6 ; un radical alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements hydroxyle, amino, alcoxy en C1-C6 linéaire, ramifié ou cyclique. aryle éventuellement substitué, carboxyle, sulfo, un atome d'halogène, ce 5 radical alkyle pouvant être interrompu par un hétéroatome ; les substituants RI , R2. R3 peuvent former avec les atomes de carbone auxquels ils sont rattachés un cycle aromatique ou non, en C6- C30 ou hétérocyclique comportant au total de 5 à 30 chaînons et de 1 à 5 hétéroatomes ces cycles étant condensés ou non, insérant ou non un groupement carbonyle, et étant substitués ou non par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements alkyle en C1-C4, alcoxy(C1-C4)alkyl(C1-C4), amino, dialkyl(C1-C4)amino, halogène, phényle. carboxy, trialkyl(C 1 -C4)ammonioalkyl(C 1-C4) ; Le composé fluorescent peut être un dérivé stylbénique comme : formule dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle; R' représente un radical méthyle, X- un anion du type chlorure, iodure, sulfate, méthosulfate, acétate. perchlorate. A titre d'exemple de composé de ce type on peut citer le Photosensitiving Dye NK-557 commercialisé par la société UBICHEM, pour lequel R représente un radical éthyle, R' un radical méthyle et X- un iodure. Le composé fluorescent peut être un dérivé méthynique comme : ou un dérivé oxazine ou thiazine de formule générale :25 On peut citer aussi les dérivés dicyanopyrazines (de la société Nippon Paint). les dérivés de naphtolactames, les dérivés azalactones, les rhodamines. les dérivés de 5 xanthènes. On peut également utiliser des pigments ou particules minérales (MgO, TiO2. znO, Ca(OH)2...) ou organiques (latex...) comprenant en leur coeur ou sur leur surface de tels composés. Le composé fluorescent peut aussi être un composé semi-conducteur qui, par 10 exemple sous la forme de petites particules, appelées quantumdots. présente un effet fluorescent. Les quantum dots sont des nanoparticules semi-conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules peuvent être fabriquées selon 15 les procédés décrits par exemple dans les brevets US 6 225 198 ou US 5 990 479. dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B. vol 101, 1997. pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS 20 core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119. N°30, pp 7019-7029. Des composés fluorescents préférés sont ceux émettant les couleurs orangée et jaune, par exemple. De préférence, le ou les composés fluorescents utilisés en tant qu'agents 25 optiques dans l'invention ont un maximum de réflectance dans la gamme de longueurs d'onde allant de 500 à 650 nm. et de préférence dans la gamme de longueurs d'onde allant de 550 à 620 nanomètres. De tels composés fluorescents sont par exemple ceux appartenant aux familles suivantes : les naphtalimides : les coumarines cationiques ou non ; les 30 xanthénodiquinolizines (comme notamment les sulforhodamines) ; les azaxanthènes les naphtolactames ; les azlactones les oxazines ; les thiazines ; les dioxazines les colorants fluorescents polycationiques de type azoïque, azométhinique, ou méthinique. seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, on peut citer parmi : - le Jaune Brilliant B6GL commercialisé par la société SANDOZ et de structure suivante : :1 -le Basic Yellow 2. ou Auramine O commercialisé par les sociétés PROLABO. ALDRICH ou CARLO ERBA et de structure suivante : r, H Les composés fluorescents utilisés peuvent être des aminophényl ethenyl aryl. où ary l est un pyridinium, substitué ou non, ou un autre groupe cationique tel que des imidizoliniums substitués ou non. Par exemple, on peut utiliser un composé fluorescent tel que le 2-[2-(4-dialkylamino)phényl éthényl]-1 alkyl pyridinium, dans lequel le radical alkyle du noyau pyridinium représente un radical méthyle, éthyle, celui du noyau benzénique représente un radical méthyle. Un agent optique peut contenir sur une même molécule, plusieurs groupes fluorescents. A titre d'exemple, ce sont des dimères tels que : N. n,- où R1, R2, identiques ou différents, représentent - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle, linéaire 5 ou ramifié, comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; - un radical aryle ou arylalkyle, le groupement aryle ayant 6 atomes de carbone et le radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; le radical aryle étant éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles linéaires ou ramifiés comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompus et/ou substitués par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène. wherein R 1, R 2, R 3 and R 4 independently of each other represent a hydrogen atom; a halogen atom; a C 6 -C 30 aryl group; a hydroxyl group: a cyano group; a nitro group; a sulfo group; an amino group; an acylamino group; a (C 1 -C 6) dialkylamino group a (C 1 -C 6) dihydroxyalkylamino group, a (C 1 -C 6) alkylamino (C 1 -C 6) alkylamino group; a (C 1 -C 6) alkoxy group: a (C 1 -C 6) alkoxycarbonyl group; a C 1 -C 6 carboxyalkoxy group and a piperidinosulfonyl group; a pyrrolidino group; a (C 1 -C 6) alkyl halo (C 1 -C 6) alkyl amino group; a benzoyl (C 1 -C 6) alkyl group; a vinyl group; a formyl group; a C 6 -C 30 aryl radical optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxyl, linear C 1 -C 6 alkoxy, branched or cyclic, linear, branched or cyclic alkyl groups comprising from 1 to 22 carbon atoms itself being optionally substituted with one or more hydroxyl, amino, C 1 -C 6 alkoxy groups; a linear alkyl radical. branched or cyclic, comprising from 1 to 22 carbon atoms, optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxyl, amino, linear, branched or cyclic C1-C6 alkoxy, optionally substituted aryl, carboxyl, sulfo, an atomic group. halogen. This alkyl radical may be interrupted by a heteroatom The fluorescent compound may be a naphthalimide, formula P-I FI or R1, R2. R3. independently of one another represent a hydrogen atom a halogen atom; a C 6 -C 30 aryl group; a hydroxy group; a cyano group; a nitro group; a sulfo group; an amino group; an acylamino group; a dialkyl (C 1 -C 6) amino group; a dihydroxyalkyl (C 1 -C 6) amino group: a (C 1 -C 6) alkyl hydroxyalkyl (C 1 -C 6) amino group; a (C 1 -C 6) alkoxy group; a (C 1 -C 6) alkoxycarbonyl group a (C 1 -C 6) carboxyalkoxy group; a piperidinosulfonyl group; a pyrrolidino group; a (C 1 -C 6) alkyl halo (C 1 -C 6) alkyl amino group; a benzoyl (C 1 -C 6) alkyl group; a vinyl group; a formyl group; a C 6 -C 30 aryl radical optionally substituted with one or more groups chosen from hydroxyl, linear C 1 -C 6 alkoxy, branched or cyclic, linear alkyl groups. branched or cyclic comprising from 1 to 22 carbon atoms itself being optionally substituted by one or more hydroxyl groups. amino, C 1 -C 6 alkoxy; a linear, branched or cyclic alkyl radical comprising from 1 to 22 carbon atoms, optionally substituted by one or more groups chosen from hydroxyl, amino and linear, branched or cyclic C1-C6 alkoxy groups. optionally substituted aryl, carboxyl, sulfo, a halogen atom, which alkyl radical may be interrupted by a heteroatom; the substituents R1, R2. R3 can form, with the carbon atoms to which they are attached, an aromatic or non-aromatic, C6-C30 or heterocyclic ring comprising in total from 5 to 30 members and from 1 to 5 heteroatoms, these rings being condensed or not, whether or not to include a group carbonyl, and being substituted or unsubstituted by one or more groups chosen from C1-C4 alkyl, (C1-C4) alkoxy (C1-C4) alkyl, amino, (C1-C4) alkylamino, halogen, phenyl. carboxy, tri (C 1 -C 4) alkylammonio (C 1 -C 4) alkyl; The fluorescent compound may be a stylbene derivative such as: wherein R is methyl or ethyl; R 'represents a methyl radical, X- anion of the chloride, iodide, sulfate, methosulphate or acetate type. perchlorate. By way of example of a compound of this type, mention may be made of Photosensitiving Dye NK-557 sold by the company UBICHEM, for which R represents an ethyl radical, R 'a methyl radical and X- an iodide. The fluorescent compound may be a methynic derivative such as: or an oxazine or thiazine derivative of the general formula: Dicyanopyrazine derivatives (from the company Nippon Paint) may also be mentioned. naphtholactam derivatives, azalactone derivatives, rhodamines. derivatives of xanthenes. It is also possible to use pigments or mineral particles (MgO, TiO2, znO, Ca (OH) 2) or organic particles (latex, etc.) comprising in their core or on their surface such compounds. The fluorescent compound may also be a semiconductor compound which, for example in the form of small particles, called quantum dots. has a fluorescent effect. Quantum dots are luminescent semiconductor nanoparticles capable of emitting, under light excitation, radiation having a wavelength of between 400 nm and 700 nm. These nanoparticles can be manufactured according to the processes described for example in US Pat. Nos. 6,225,198 or 5,990,479 in the publications cited therein, as well as in the following publications: Dabboussi BO et al (CdSe) ZnS core quantum dots: synthesis and characterization of a large series of highly luminescent nanocrystallites. Journal of Phisical Chemistry, Vol 101, 1997, pp 9463-9475. and Peng, Xiaogang et al, "Epitaxial Growth of Highly Luminescent CdSe / CdS core / shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119. No. 30, pp 7019-7029. Preferred fluorescent compounds are those emitting the colors orange and yellow, for example. Preferably, the fluorescent compound (s) used as optical agents in the invention have a maximum reflectance in the wavelength range of 500 to 650 nm. and preferably in the wavelength range of 550 to 620 nanometers. Such fluorescent compounds are, for example, those belonging to the following families: naphthalimides: cationic or non-cationic coumarines; xanthenodiquinolizines (especially sulforhodamines); azaxanthenes naphtholactams; azlactones oxazines; thiazines; the dioxazines the polycationic fluorescent dyes of azo, azomethine or methine type. alone or in mixtures. More particularly, mention may be made of: - Brilliant Yellow B6GL marketed by SANDOZ and having the following structure: 1 -The Basic Yellow 2. or Auramine O marketed by PROLABO companies. The fluorescent compounds used can be aminophenyl ethenyl aryl. wherein aryl is a pyridinium, substituted or unsubstituted, or another cationic group such as substituted or unsubstituted imidizoliniums. For example, a fluorescent compound such as 2- [2- (4-dialkylamino) phenyl ethenyl] -1-alkylpyridinium may be used, in which the alkyl radical of the pyridinium ring represents a methyl or ethyl radical, that of the benzene ring represents a methyl radical. An optical agent can contain on the same molecule, several fluorescent groups. By way of example, they are dimers such that: N.sub.n, - where R.sub.1, R.sub.2, identical or different, represent - a hydrogen atom; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or or substituted by at least one halogen atom; an aryl or arylalkyl radical, the aryl group having 6 carbon atoms and the alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms; the aryl radical being optionally substituted by one or more linear or branched alkyl radicals comprising 1 to 4 carbon atoms which are optionally interrupted and / or substituted by at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom.
R1 et R2 peuvent éventuellement être reliés de manière à former un hétérocycle avec l'atome d'azote et comprendre un ou plusieurs autres hétéroatomes. l'hétérocycle étant éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié, comprenant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et étant éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; RI ou R2 peut éventuellement être engagé dans un hétérocycle comprenant l'atome d'azote et l'un des atomes de carbone du groupement phényle portant ledit atome d'azote ; R3. R4, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone. R1 and R2 may optionally be joined to form a heterocycle with the nitrogen atom and include one or more other heteroatoms. the heterocycle being optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical, preferably comprising from 1 to 4 carbon atoms and optionally being interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom; R1 or R2 may optionally be engaged in a heterocycle comprising the nitrogen atom and one of the carbon atoms of the phenyl group carrying said nitrogen atom; R3. R4, identical or not, represent a hydrogen atom, an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms.
R5, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone éventuellement interrompu par au moins un hétéroatome ; R6, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 4 atomes de carbone. éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou un groupement portant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; X représente : - un radical alkyle, linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone. ou alcényle comprenant 2 à 14 atomes de carbone, éventuellement interrompu et/ou substitué par au moins un hétéroatome et/ou groupement comprenant au moins un hétéroatome et/ou substitué par au moins un atome d'halogène ; - un radical hétérocyclique comprenant 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant 1 à 14 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ;par au moins un radical aminoalkyle, linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un hétéroatome ; par au moins un atome d'halogène ; - un radical aromatique ou diaromatique condensé ou non, séparé ou non par un radical alkyle comprenant 1 à 4 atomes de carbone, le ou les radicaux aryles étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène ou par au moins un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone éventuellement substitué et/ou interrompu par au moins un hétéroatome et/ou groupement portant au moins un hétéroatome; - un radical dicarbonyle ; - le groupement X pouvant porter une ou plusieurs charges cationiques ; - a étant égal à 0 ou 1 ; Y-, identiques ou non, représentent un anion organique ou minéral ; n étant un nombre entier au moins égal à 2 et au plus égal au nombre de charges cationiques présentes dans le composé fluorescent. R5, identical or not, represent a hydrogen atom, a halogen atom, a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms optionally interrupted by at least one heteroatom; R6, identical or not, represent a hydrogen atom; a halogen atom; a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms. optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or a group carrying at least one heteroatom and / or substituted by at least one halogen atom; X represents: a linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms. or alkenyl comprising 2 to 14 carbon atoms, optionally interrupted and / or substituted with at least one heteroatom and / or group comprising at least one heteroatom and / or substituted with at least one halogen atom; a heterocyclic radical comprising 5 or 6 ring members, optionally substituted by at least one linear or branched alkyl radical comprising 1 to 14 carbon atoms, optionally substituted by at least one heteroatom, by at least one linear or branched aminoalkyl radical, comprising 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted with at least one heteroatom; by at least one halogen atom; an aromatic or diaromatic radical condensed or not, separated or not by an alkyl radical comprising 1 to 4 carbon atoms, the aryl radical or radicals being optionally substituted with at least one halogen atom or with at least one alkyl radical containing 1 to 10 carbon atoms optionally substituted and / or interrupted by at least one heteroatom and / or group bearing at least one heteroatom; a dicarbonyl radical; the X group may carry one or more cationic charges; - a being equal to 0 or 1; Y-, identical or not, represent an organic or mineral anion; n being an integer at least equal to 2 and at most equal to the number of cationic charges present in the fluorescent compound.
D'autres dimères sont possibles, comme par exemple ceux où le point de rattachement est réalisé entre les deux groupes non cationiques, ou par exemple ceux où le groupe pyridinium est remplacé par un autre groupe arylcationique tel qu'un imidazolinium. La famille des dicyanopyrazines peut aussi fournir des composés fluorescents dans les orangés et intéressants pour l'invention. Other dimers are possible, for example those where the point of attachment is made between the two non-cationic groups, or for example those where the pyridinium group is replaced by another arylcationic group such as imidazolinium. The family of dicyanopyrazines may also provide fluorescent compounds in oranges and of interest for the invention.
Les pigments fluorescents dans les orangés sont aussi utilisables. Par exemple. le pigment Sunbrite-SG2515 Yellow orange de la société SunChemical. Application de la composition photoprotectrice L'utilisateur peut appliquer la composition photoprotectrice sur l'ensemble de la zone traitée, en dépassant largement la couche de composition photorévélable thermiquement stable ou au contraire de façon localisée sur certaines zones seulement. comme illustré à la figure 12. Sur cette figure, le photomaquillage a été réalisé avec une composition photorévélable thermiquement stable PC recouverte largement par la composition photoprotectrice PP. La composition photoprotectrice peut par exemple être localisée sur les bords de la zone revêtue de la composition photorévélable thermiquement stable. entourant ainsi les motifs du photomaquillage dans le cas où le photomaquillage est moins étendu que la couche de composition photorévélable thermiquement stable. La couche de composition photoprotectrice peut aussi prendre la forme d'un film souple à coller sur les matières kératiniques, par exemple la peau. La matière du film peut agir comme agent optique et/ou le film peut contenir au moins un agent optique dispersé dans la matière du film. Le film peut encore porter un revêtement contenant l'agent optique, par exemple sous la forme d'une impression ou d'une structure multicouche interférentielle. L'utilisateur peut appliquer un tel film sur l'ensemble de la couche de composition photorévélable thermiquement stable ou peut éventuellement découper le film pour couvrir seulement des zones non révélées, en ne couvrant pas les zones révélées. On peut utiliser un système de découpage automatique, qui partant du contenu du photomaquillage, par exemple de son contour, va découper le film de protection à la forme adaptée. L'utilisateur placera alors le film de protection ainsi découpé sur les zones non révélées. Fluorescent pigments in oranges are also usable. For example. Sunbrite pigment-SG2515 Yellow orange from SunChemical. Application of the photoprotective composition The user can apply the photoprotective composition over the entire treated area, largely exceeding the thermally stable photochromic composition layer or, conversely, localized on certain zones only. as shown in FIG. 12. In this figure, the light-sensitive makeup was made with a thermally stable photochromic composition PC largely covered by the photoprotective composition PP. The photoprotective composition may for example be located on the edges of the zone coated with the thermally stable photochromic composition. thus surrounding the light-sensitive makeup patterns in the case where the light-sensitive makeup is less extensive than the thermally stable photochromic composition layer. The photoprotective composition layer may also take the form of a flexible film to be adhered to the keratin materials, for example the skin. The film material may act as an optical agent and / or the film may contain at least one optical agent dispersed in the film material. The film may still carry a coating containing the optical agent, for example in the form of an impression or an interferential multilayer structure. The user can apply such a film to the entire thermally stable photochromic composition layer or may optionally cut the film to cover only unrevealed areas, by not covering the revealed areas. One can use an automatic cutting system, which starting from the content of the light-sensitive makeup, for example its contour, will cut the protective film to the appropriate shape. The user will then place the protective film thus cut on the undisclosed areas.
Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, la composition photoprotectrice est déposée par transfert, en appliquant une feuille de support portant au moins un agent optique sur la zone à traiter. L'utilisateur peut amener la feuille en contact avec les matières kératiniques revêtues de la composition photorévélable thermiquement stable, puis par frottement ou par d'autres moyens tels que la chaleur ou l'utilisation d'un solvant, provoquer le transfert du ou des agents optiques sur la couche de composition photorévélable thermiquement stable. In another example of implementation of the invention, the photoprotective composition is deposited by transfer, by applying a support sheet carrying at least one optical agent on the area to be treated. The user can bring the sheet into contact with the keratin materials coated with the thermally stable photochromic composition, then by friction or by other means such as heat or the use of a solvent, cause the transfer of the agent (s) optics on the thermally stable photochromic composition layer.
Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, la couche de composition photoprotectrice est réversible, c'est-à-dire que l'utilisateur peut l'enlever sans ôter la première couche de composition photorévélable thermiquement stable. Pour cela, on peut formuler la première couche de façon qu'elle soit résistante à l'eau ou à un mélange d'eau et de tensioactif et formuler la seconde couche de façon qu'elle soit non résistante à l'eau ou à un mélange d'eau et de tensioactif. On peut aussi réaliser une seconde couche pelable. Pour cela, on peut utiliser une seconde couche formant, avant ou après application sur la première couche. un revêtement cohésif. La seconde couche, lorsqu'elle est pelable, comporte par exemple un matériau élastomérique. In an exemplary implementation of the invention, the photoprotective composition layer is reversible, that is to say that the user can remove it without removing the first layer of thermally stable photochromic composition. For this purpose, the first layer can be formulated so that it is resistant to water or to a mixture of water and surfactant and formulate the second layer so that it is not resistant to water or mixture of water and surfactant. It is also possible to make a second peelable layer. For this purpose, it is possible to use a second layer forming, before or after application to the first layer. a cohesive coating. The second layer, when peelable, comprises for example an elastomeric material.
Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, la deuxième couche est peu adhérente à la première couche, par exemple grâce à l'emploi dans la composition photorévélable thermiquement stable de composés de basse tension de surface tels que des composés siliconés ou fluorés. Dans un autre exemple de mise en oeuvre de l'invention, on intercale entre la première et la seconde couche une couche intermédiaire antiadhésion. facilitant l'enlèvement de la couche de composition photoprotectrice. La couche de composition photoprotectrice peut avoir, notamment lorsqu'elle est réversible, un pouvoir filtrant F très important, par exemple supérieur ou égal à 20. On peut déposer une seule couche contenant le ou les agents optiques ou plusieurs couches contenant plusieurs agents optiques différents. In an exemplary embodiment of the invention, the second layer is not very adherent to the first layer, for example by virtue of the use in the thermally stable photochromic composition of low surface tension compounds such as silicone or fluorinated compounds. . In another embodiment of the invention, a non-adhesive intermediate layer is interposed between the first and second layers. facilitating the removal of the photoprotective composition layer. The photoprotective composition layer may have, especially when it is reversible, a very important filtering power F, for example greater than or equal to 20. It is possible to deposit a single layer containing the optical agent (s) or several layers containing several different optical agents. .
On peut par exemple déposer une couche unique assurant la protection de la couche de composition photorévélable thermiquement stable vis-à-vis du rayonnement UV et de la lumière visible. On peut aussi déposer une couche spécifique pour la protection UV et une couche supplémentaire pour une protection additionnelle dans l'UV et/ou dans le visible. cette couche supplémentaire comportant par exemple un colorant ou un agent photorévélable thermiquement instable. For example, a single layer can be deposited to protect the thermally stable photochromic composition layer from UV radiation and visible light. It is also possible to deposit a specific layer for UV protection and an additional layer for additional protection in the UV and / or in the visible. this additional layer comprising for example a dye or a thermally unstable photochromic agent.
On peut encore dépasser une couche pour la protection UV et une couche supplémentaire comportant un composé fluorescent assurant une protection additionnelle dans l'UV. Dans un cas particulier, on applique un film multicouche comportant une première couche de composition photorévélable thermiquement stable et une seconde couche photoprotectrice comportant un agent optique formant écran au rayonnement de révélation de la composition photorévélable thermiquement stable. Ce film peut être autoporteur ou appliqué par transfert. La composition photorévélable thermiquement stable peut être appliquée à 10 même les matières kératiniques ou sur une couche de base, notamment une couche de base telle que définie ci-après. La deuxième composition peut être appliquée directement sur la couche de composition photorévélable thermiquement stable ou sur une couche intermédiaire entre les deux, comme mentionné plus haut. La deuxième composition peut elle-même être 15 revêtue, le cas échéant, d'une couche supplémentaire. Choix des ingrédients des différentes couches Dans un exemple de mise en oeuvre de l'invention, deux couches successivement appliquées, par exemple la couche de composition photorévélable thermiquement stable et la couche de composition photoprotectrice ou la couche de base et 20 la couche de composition photorévélable thermiquement stable ou la couche de composition photorévélable thermiquement stable et la couche destinée à former un matériau protégeant le photomaquillage peuvent présenter une complémentarité physique permettant ou facilitant l'accroche de la seconde couche sur la première et/ou permettant ou facilitant l'étalement de la seconde couche sur la première. 25 Il peut être avantageux qu'il y ait une complémentarité d'ionicité. Ainsi, la première couche peut contenir un polymère anionique par exemple, et la seconde contient alors un composé cationique, par exemple un filtre cationique, un colorant cationique ou un composé fluorescent cationique. L'inverse est possible. Il peut être avantageux également qu'il y ait complémentarité de tension de 30 surface. Ainsi, la première couche peut présenter une première tension de surface, de préférence supérieure à 40 mN.m . par exemple grâce à l'utilisation d'au moins un polymère hydrophile. La seconde couche peut présenter une deuxième tension de surface plus faible que la première, de préférence inférieure à 40, par exemple grâce à l'utilisation d'une composition majoritairement huileuse. siliconée ou fluorée, ou grâce à l'utilisation d'une composition aqueuse dans laquelle on a introduit un ou plusieurs tensioactifs. On peut choisir des ingrédients (solvants, adhésifs...) pour la seconde couche qui ne sont pas solvants de la première. On peut par exemple choisir un solvant organique (éthanol. acétone, acétate d'alkyle, huiles carbonées (isododécane par ex), silicones volatiles (D5 par ex)...) pour la première couche et un solvant aqueux ou hydroalcoolique pour la seconde ou inversement. On peut aussi choisir deux solvants organiques ou deux solvants aqueux pour les deux couches, pourvu qu'au séchage de la première couche, une transformation ait lieu. Par exemple. on emploie une première couche contenant un latex. Ce dernier va, au séchage, coalescer et rendre la première couche inerte face à l'application de la seconde couche. On peut encore employer une première couche contenant un copolymère acrylique/acrylate peu hydrosoluble et rendu hydrosoluble par une neutralisation par une base volatile telle que l'ammoniac. Après séchage de la première couche, l'ammoniac va s'évaporer et rendre la première couche résistante à l'eau. Couche de base On peut appliquer sur les matières kératiniques une couche de base d'une première composition photoprotectrice contenant au moins un agent optique capable de former écran à une longueur d'onde î~ au moins temporairement, notamment une longueur d'onde appartenant à la plage à la plage 320 à 440 nm, et appliquer sur cette couche de base une deuxième composition photorévélable thermiquement stable révélable par exposition à un rayonnement au moins de longueur d'onde X le ou les agents optiques peuvent être choisis parmi ceux indiqués ci-dessus La composition photoprotectrice appliquée en tant que couche de base présente par exemple, au moins au moment de son application, un pouvoir filtrant F vis-à-vis du rayonnement solaire d'au moins 2, mieux 5 ou 10. L'utilisation de la couche de base permet de réduire le risque de tachage de la peau en rendant plus difficile la migration du ou des agents photorévélables de la composition photorévélable thermiquement stable vers les matières kératiniques sous-jacentes. One can also exceed a layer for UV protection and an additional layer comprising a fluorescent compound providing additional protection in the UV. In a particular case, a multilayer film is applied comprising a first layer of thermally stable photochromic composition and a second photoprotective layer comprising an optical agent forming a screen for the revealing radiation of the thermally stable photochromic composition. This film can be self-supporting or applied by transfer. The thermally stable photochromic composition can be applied to even keratinous materials or to a basecoat, especially a basecoat as defined hereinafter. The second composition may be applied directly to the thermally stable photochromic composition layer or to an intermediate layer therebetween, as mentioned above. The second composition may itself be coated, if necessary, with an additional layer. Choice of the ingredients of the different layers In an exemplary embodiment of the invention, two layers successively applied, for example the thermally stable photochromic composition layer and the photoprotective composition layer or the base layer and the photochromic composition layer. thermally stable or the layer of thermally stable photochromic composition and the layer for forming a material protecting the light-sensitive makeup may have a physical complementarity allowing or facilitating the attachment of the second layer on the first and / or allowing or facilitating the spreading of the second layer on the first. It may be advantageous if there is complementarity of ionicity. Thus, the first layer may contain an anionic polymer for example, and the second layer then contains a cationic compound, for example a cationic filter, a cationic dye or a cationic fluorescent compound. The opposite is possible. It can also be advantageous if there is complementarity of surface tension. Thus, the first layer may have a first surface tension, preferably greater than 40 mN.m. for example through the use of at least one hydrophilic polymer. The second layer may have a second surface tension lower than the first, preferably less than 40, for example through the use of a predominantly oily composition. silicone or fluorinated, or through the use of an aqueous composition in which one or more surfactants has been introduced. You can choose ingredients (solvents, adhesives ...) for the second layer that are not solvents of the first. For example, an organic solvent can be chosen (ethanol, acetone, alkyl acetate, carbonaceous oils (eg isododecane), volatile silicones (D5 for example), etc.) for the first layer and an aqueous or aqueous-alcoholic solvent for the second layer. Or vice versa. It is also possible to choose two organic solvents or two aqueous solvents for the two layers, provided that upon drying of the first layer, a transformation takes place. For example. a first layer containing a latex is used. The latter will, on drying, coalesce and make the first layer inert against the application of the second layer. It is also possible to use a first layer containing an acrylic / acrylate copolymer which is not very hydrosoluble and rendered water-soluble by neutralization with a volatile base such as ammonia. After drying the first layer, the ammonia will evaporate and make the first layer water resistant. Base layer A basecoat of a first photoprotective composition containing at least one optical agent capable of forming a screen at a wavelength of at least temporarily, especially a wavelength belonging to the range at the range 320 to 440 nm, and apply on this base layer a second thermally stable photochromic composition which can be detected by exposure to radiation of at least one wavelength X where the optical agents can be chosen from those indicated below. The photoprotective composition applied as a base layer has, for example, at least at the time of its application, a filtering power F with respect to the solar radiation of at least 2, better 5 or 10. The use of the base layer makes it possible to reduce the risk of staining of the skin by making it more difficult to migrate the photochromic agent (s) of the thermal photochromic composition stably stable towards the underlying keratin materials.
Cette migration peut être ralentie davantage, voire empêchée, lorsque les première et deuxième compositions sont non miscibles l'une dans l'autre, l'une des compositions étant par exemple aqueuse et l'autre non aqueuse ou inversement de façon à former deux phases. This migration can be further slowed down, even prevented, when the first and second compositions are non-miscible with each other, one of the compositions being, for example, aqueous and the other non-aqueous, or conversely so as to form two phases. .
Ainsi, on peut choisir des ingrédients (solvants, adhésifs...) pour la deuxième composition qui ne sont pas solvants de la composition photorévélable thermiquement stable et inversement. On choisit par exemple un solvant organique, par exemple parmi les alcools ou les cétones, notamment l'éthanol ou l'acétone, l'acétate d'alkyle, les huiles carbonées, notamment l'isododécane, les silicones volatiles, pour la deuxième composition photoprotectrice et un solvant aqueux ou hydroalcoolique pour la première composition photorévélable thermiquement stable, ou inversement. On peut aussi choisir deux solvants organiques ou deux solvants aqueux pour les deux compositions, de telle sorte qu'au séchage une transformation ait lieu. Par exemple, on emploie une première composition contenant un latex. Ce dernier va, au séchage, coalescer et rendre la couche inerte face à l'application de la composition photorévélable thermiquement stable. La couche de base peut être formée sur une surface plus étendue que la composition photorévélable thermiquement stable. Cela facilite l'application de la composition photorévélable thermiquement stable, car l'utilisateur n'a plus à se soucier de faire correspondre précisément les contours d'application des deux compositions. Lorsque la composition photorévélable thermiquement stable est révélable par exposition à un rayonnement UV, alors préférentiellement l'agent optique contenu dans la couche de base est un filtre solaire non photostable, d'indice de photostabilité inférieur ou égal à 80 %. Thus, it is possible to choose ingredients (solvents, adhesives, etc.) for the second composition which are not solvents of the thermally stable photochromic composition and vice versa. For example, an organic solvent is chosen, for example from alcohols or ketones, in particular ethanol or acetone, alkyl acetate, carbonaceous oils, in particular isododecane, and volatile silicones, for the second composition. photoprotective agent and an aqueous or hydroalcoholic solvent for the first thermally stable photochromic composition, or vice versa. It is also possible to choose two organic solvents or two aqueous solvents for the two compositions, so that on drying a transformation takes place. For example, a first composition containing a latex is employed. The latter will, on drying, coalesce and make the layer inert against the application of the thermally stable photochromic composition. The base layer may be formed on a larger surface than the thermally stable photochromic composition. This facilitates the application of the thermally stable photochromic composition because the user no longer has to worry about precisely matching the application contours of the two compositions. When the thermally stable photochromic composition is detectable by exposure to UV radiation, then preferentially the optical agent contained in the base layer is a non-photostable sun filter with a photostability index of less than or equal to 80%.
Un avantage qui en résulte est qu'en cas d'application de la couche de base sur la peau, l'utilisateur n'est pas empêché complètement de bronzer, même si la couche de base a été appliquée sur une étendue dépassant largement la composition photorévélable thermiquement stable. La couche de base peut perdre lors de l'exposition au soleil sa capacité de filtration des UV. ce qui permet à l'utilisateur de bronzer progressivement au moins dans la zone non recouverte par la composition photorévélable thermiquement stable. Si le filtre solaire était photostable, l'utilisateur pourrait craindre d'appliquer de façon trop étendue la couche de base, sous peine de laisser une trace de bronzage éventuelle. Pour mesurer la photostabilité d'un filtre solaire, on dilue celui-ci dans un solvant C12-C15 alkyle benzoate de marque FINSOLV . Le filtre parsol 1789 est un exemple de filtre non photostable, d'indice de photostabilité de l'ordre de 30 %. défini comme étant le rapport entre le pouvoir filtrant après une heure d'exposition à un rayonnement UVA produit par un irradiateur de marque SUNTEST sur le pouvoir filtrant initial. La couche de base peut être appliquée plus ou moins longtemps avant le photomaquillage, par exemple plus de 15 minutes avant, ce qui peut avoir pour effet de laisser à la couche de base le temps de sécher et de rendre celle-ci peu ou pas soluble dans la couche appliquée dessus, comme mentionné plus haut. De plus, en séchant, la couche de base peut former éventuellement une surface relativement lisse, facilitant l'application d'une couche d'épaisseur homogène de composition photorévélable thermiquement stable. A resultant advantage is that when the base layer is applied to the skin, the user is not completely prevented from tanning, even if the base layer has been applied to a range far exceeding the composition. thermally stable photochromic. The basecoat may lose its UV filtering capacity upon exposure to the sun. which allows the user to gradually tan at least in the area not covered by the thermally stable photochromic composition. If the sunscreen was photostable, the user might be afraid to over-apply the basecoat, otherwise there would be a tan. To measure the photostability of a sunscreen, it is diluted in a solvent C12-C15 alkyl benzoate brand FINSOLV. The parsol filter 1789 is an example of a non-photostable filter with a photostability index of the order of 30%. defined as the ratio between the filtering power after one hour of exposure to UVA radiation produced by a SUNTEST brand irradiator on the initial filtering power. The base layer can be applied more or less long before the light-sensitive makeup, for example more than 15 minutes before, which may have the effect of leaving the base layer time to dry and make it little or not soluble in the layer applied to it, as mentioned above. In addition, by drying, the base layer may optionally form a relatively smooth surface, facilitating the application of a layer of uniform thickness of thermally stable photochromic composition.
La peau étant lissée, la seconde couche peut être plus fine et l'on réduit le risque d'inhomogénéités d'épaisseur qui pourraient donner des effets visuels inesthétiques après révélation. Le cas échéant, au moins une couche intermédiaire peut être appliquée sur la couche de base de façon à se situer entre la couche de composition photorévélable thermiquement stable et la couche de base. Cette couche intermédiaire peut avoir pour effet d'améliorer la tenue de la couche de composition photorévélable thermiquement stable sur la couche de base ou au contraire d'en faciliter l'enlèvement, lors du démaquillage par exemple. La couche intermédiaire peut être une couche d'un polymère ou de cire. As the skin is smoothed, the second layer may be thinner and the risk of thickness inhomogeneities that could give unsightly visual effects after revelation is reduced. Where appropriate, at least one intermediate layer may be applied to the base layer so as to lie between the thermally stable photochromic composition layer and the base layer. This intermediate layer may have the effect of improving the resistance of the layer of thermally stable photochromic composition to the base layer or, on the contrary, of facilitating its removal, for example during makeup removal. The intermediate layer may be a layer of a polymer or wax.
La couche intermédiaire peut notamment ne pas avoir de fonction de filtration de la longueur d'onde 2 de révélation de la composition photorévélable thermiquement stable. On peut aussi appliquer une couche d'une autre composition sous la couche de base pour faciliter son accrochage avec la peau. Ainsi, la couche de base peut ne pas être directement au contact de la peau. En variante, la couche de base est appliquée à même la peau ou autres matières kératiniques. In particular, the intermediate layer may not have a filtration function of the wavelength 2 for revealing the thermally stable photochromic composition. It is also possible to apply a layer of another composition under the base layer to facilitate its attachment to the skin. Thus, the base layer may not be directly in contact with the skin. Alternatively, the base layer is applied to the skin or other keratin materials.
Protection mécanique du photomaquillage On peut appliquer sur les matières kératiniques au moins une couche de composition photorévélable thermiquement stable, et former grâce à une deuxième composition ou grâce à un apport d'énergie un matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage au sein de la couche de composition photorévélable thermiquement stable. On peut encore déposer sur la couche de composition photorévélable thermiquement stable au moins une couche de recouvrement permettant la formation d'un matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage, Le photomaquillage peut être réalisé avant ou après la formation du matériau assurant la protection mécanique du photomaquillage, en révélant sélectivement la couche de composition photorévélable thermiquement stable. L'amélioration de la tenue mécanique du photomaquillage permet de retarder la dégradation de l'image formée et la perte de netteté de l'image au cours du temps est ralentie. De plus, le photomaquillage est rendu moins sensible aux frottements et aux mouvements. Le risque de transfert de la composition photorévélable thermiquement stable sur les vêtements ou d'autres régions du corps est également diminué. On peut ainsi réaliser un photomaquillage plus durable sur des zones telles que les zones recouvertes de vêtements, par exemple le dos, le ventre, les seins, les jambes ou les fesses. La formation dudit matériau peut se faire par une évaporation de solvant(s), par une réaction de polymérisation ou de réticulation, qui n'a pas besoin nécessairement d'être complète. Un durcissement en surface, par une polymérisation et/ou une réticulation, peut s'avérer suffisant pour améliorer la tenue. Mechanical protection of the light-sensitive makeup film At least one layer of thermally stable photochromic composition can be applied to the keratin materials and, by virtue of a second composition or by virtue of an energy supply, can form a material providing mechanical protection for the light-sensitive makeup in the layer of thermally stable photochromic composition. It is also possible to deposit on the layer of thermally stable photochromic composition at least one covering layer enabling the formation of a material providing mechanical protection for the light-sensitive makeup. The light-sensitive makeup may be produced before or after the formation of the material providing mechanical protection for the light-sensitive makeup by selectively revealing the thermally stable photochromic composition layer. Improving the mechanical strength of the light-sensitive makeup makes it possible to delay the degradation of the image formed and the loss of sharpness of the image over time is slowed down. In addition, the light-sensitive makeup is made less sensitive to friction and movement. The risk of transferring the thermally stable photochromic composition to clothing or other body regions is also decreased. It is thus possible to carry out a more lasting light-sensitive makeup taking on areas such as areas covered with clothing, for example the back, the belly, the breasts, the legs or the buttocks. The formation of said material can be done by evaporation of solvent (s), by a polymerization or crosslinking reaction, which need not necessarily be complete. Surface hardening, by polymerization and / or crosslinking, may be sufficient to improve the strength.
Le matériau assurant une protection mécanique du photomaquillage est avantageusement transparent. Lorsque le matériau recouvre la couche de composition photorévélable thermiquement stable, le matériau forme une couche d'usure qui peut, en s'usant petit à petit dans la journée, protéger le photomaquillage. The material providing mechanical protection of the light-sensitive makeup is advantageously transparent. When the material covers the layer of thermally stable photochromic composition, the material forms a wear layer that can, gradually wear out during the day, protect the light-sensitive makeup.
Le matériau peut également, lorsqu'il recouvre la couche de composition photorévélable thermiquement stable, contribuer à l'esthétique du photomaquillage, en apportant un effet optique supplémentaire, par exemple un effet de loupe ou de coloration. The material may also, when it covers the layer of thermally stable photochromic composition, contribute to the aesthetics of the light-sensitive makeup, by providing an additional optical effect, for example a magnifying effect or coloration.
Lorsque la composition photorévélable thermiquement stable offre la possibilité d'effacer le photomaquillage en irradiant la couche de composition photorévélable thermiquement stable à une longueur d'onde différente de celle utilisée pour révéler la composition photorévélable thermiquement stable, le matériau peut améliorer la tenue sans pour autant empêcher de faire disparaître le photomaquillage si cela est souhaité, l'utilisateur n'ayant pas à procéder à un démaquillage complet pour ce faire. Pour former le matériau assurant la protection mécanique du photomaquillage, on peut utiliser des composés polymérisables et/ou réticulables, dans la composition photorévélable thermiquement stable et/ou dans la couche de recouvrement. When the thermally stable photochromic composition provides the ability to clear the light-sensitive makeup by irradiating the thermally stable photochromic composition layer at a wavelength different from that used to reveal the thermally stable photochromic composition, the material can improve the holdability without prevent the disappearance of the light-sensitive makeup if desired, the user does not have to make a complete cleansing to do this. To form the material providing the mechanical protection of the light-sensitive makeup, polymerizable and / or crosslinkable compounds may be used in the thermally stable photochromic composition and / or in the covering layer.
La composition photorévélable thermiquement stable peut contenir tous les composés polymérisables et/ou réticulables servant à former le matériau. Eventuellement. l'irradiation utilisée pour révéler la composition photorévélable thermiquement stable sert à la polymérisation et/ou à la réticulation. La composition photorévélable thermiquement stable peut aussi contenir un premier agent pouvant potentiellement polymériser et/ou réticuler. Après ou avant la révélation du ou des agents photorévélables de la composition photorévélable thermiquement stable, on applique un second composé pouvant, par association avec le premier, réaliser la polymérisation ou réticulation. Eventuellement, l'irradiation sert aussi à la polymérisation et/ou réticulation. The thermally stable photochromic composition may contain any polymerizable and / or crosslinkable compounds for forming the material. Eventually. the irradiation used to reveal the thermally stable photochromic composition serves for polymerization and / or crosslinking. The thermally stable photochromic composition may also contain a first agent that can potentially polymerize and / or crosslink. After or before the revelation of the one or more photochromic agents of the thermally stable photochromic composition, a second compound is applied which can, by association with the first, carry out the polymerization or crosslinking. Optionally, the irradiation is also used for polymerization and / or crosslinking.
Dans d'autres exemples de mise en oeuvre, la seconde composition est appliquée après l'application de la composition photorévélable thermiquement stable et la réalisation du photomaquillage. L'application de la couche de recouvrement peut se faire soit avant. soit après l'irradiation servant à révéler le ou les agents photorévélables. Son épaisseur moyenne peut être d'au moins 2 1am, si possible au moins 5 m si le matériau est plutôt dur ou élastomérique, mieux au moins 10 m si le matériau présente un module d'élasticité plutôt mou. Dans le cas où les matières kératiniques sont recouvertes par une couche unique qui comprend le photomaquillage, l'épaisseur de cette couche est préférentiellement supérieure à 5 m, et mieux 10 m. L'épaisseur est préférentiellement inférieure à 1 mm. In other exemplary embodiments, the second composition is applied after the application of the thermally stable photochromic composition and the production of the light-sensitive makeup. The application of the covering layer can be done before. after irradiation to reveal the photochromic agent (s). Its average thickness may be at least 2 μm, if possible at least 5 μm if the material is rather hard or elastomeric, better at least 10 μm if the material has a rather soft modulus of elasticity. In the case where the keratin materials are covered by a single layer which comprises the light-sensitive makeup, the thickness of this layer is preferably greater than 5 m, and more preferably 10 m. The thickness is preferably less than 1 mm.
Dans le cas où la composition photorévélable thermiquement stable intègre tout ou partie des composés pouvant potentiellement réticuler, on peut appliquer dans un second temps, avant ou après séchage de la première composition, un second composé provoquant la réticulation ou nécessaire à celle-ci. L'épaisseur de la seconde couche (exprimée après évaporation des éventuels solvants) est préférentiellement égale à au moins 20% de l'épaisseur de la première couche, et de préférence, supérieure à 50% de l'épaisseur de la première couche. L'épaisseur de la seconde couche est préférentiellement supérieure à 5 m. Dans le cas où la composition photorévélable thermiquement stable n'intègre aucun composé potentiellement réticulable, on peut appliquer dans un second temps une seconde composition contenant les composés produisant la réticulation. L'épaisseur de la seconde couche (exprimée après évaporation des éventuels solvants) est préférentiellement égale à au moins 10% de l'épaisseur de la première couche, et de préférence supérieure à 30% de l'épaisseur de la première couche. L'épaisseur de la seconde couche est au moins supérieure à 5 m, et préférentiellement inférieure à I mm. La polymérisation et/ou réticulation permettant la formation du matériau peut être chimique ou physique. Polymérisation et/ou réticulation chimique On entend par réticulation chimique, le fait qu'un composé puisse soit seul. soit par réaction avec un second composé, soit par action d'un rayonnement ou d'un apport d'énergie, créer des liaisons chimiques covalentes entre les molécules. Le résultat est l'augmentation de la cohésion du matériau comportant ce composé. Le composé peut être une molécule simple ou peut être déjà le résultat de la combinaison de plusieurs molécules, par exemple des oligomères ou polymères. Le composé peut porter une ou plusieurs fonctions réactives. On privilégie les molécules donnant après réticulation un matériau solide et/ou déformable mais élastomérique. Les fonctions chimiques peuvent réagir sur une autre fonction de même nature ou réagir avec une autre fonction chimique. In the case where the thermally stable photochromic composition incorporates all or part of the potentially crosslinkable compounds, it is possible to apply in a second time, before or after drying of the first composition, a second compound causing the crosslinking or necessary thereto. The thickness of the second layer (expressed after evaporation of the possible solvents) is preferably equal to at least 20% of the thickness of the first layer, and preferably greater than 50% of the thickness of the first layer. The thickness of the second layer is preferably greater than 5 m. In the case where the thermally stable photochromic composition does not include any potentially crosslinkable compound, it is possible, in a second step, to apply a second composition containing the compounds producing the crosslinking. The thickness of the second layer (expressed after evaporation of the possible solvents) is preferably equal to at least 10% of the thickness of the first layer, and preferably greater than 30% of the thickness of the first layer. The thickness of the second layer is at least greater than 5 m, and preferably less than 1 mm. The polymerization and / or crosslinking for forming the material can be chemical or physical. Polymerization and / or chemical crosslinking By chemical crosslinking, the fact that a compound can be alone. either by reaction with a second compound, or by the action of a radiation or a supply of energy, to create covalent chemical bonds between the molecules. The result is the increase in the cohesion of the material comprising this compound. The compound may be a single molecule or may be already the result of the combination of several molecules, for example oligomers or polymers. The compound may carry one or more reactive functions. The molecules giving preference after crosslinking a solid and / or deformable but elastomeric material are preferred. The chemical functions can react on another function of the same nature or react with another chemical function.
Réaction sur une autre fonction de même nature Il s'agit par exemple des fonctions éthyléniques, notamment les fonctions acrylates, acryliques, méthacrylates, méthacryliques ou styrène. Reaction on another function of the same nature These are, for example, ethylenic functions, in particular acrylate, acrylic, methacrylate, methacrylic or styrene functions.
Ces molécules demandent en général une forme d'activation extérieure pour réagir, par exemple de la lumière, de la chaleur, l'application d'un catalyseur. ou une combinaison avec des photoinitiateurs et éventuellement des photosensibilisateurs destinés à élargir la gamme d'action des photoinitiateurs. Des compositions photopolymérisables et/ou photoréticulables sont décrites par exemple dans les brevets CA 1 306 954 et US 5 456 905. On peut utiliser les composés polymériques portant des fonctions réactives éthyléniques décrits dans le brevet EP 1 247 515. Les fonctions éthyléniques peuvent être activées par un groupe attracteur de façon à accélérer les réactions et rendre inutile l'apport d'une activation extérieure. C'est typiquement le cas du monomère éthylcyanoacrylate, pour lequel la seule présence d'un catalyseur comme de l'eau permet la réaction. Les fonctions éthyléniques peuvent être activées modérément, par exemple par un groupe attracteur. L'avantage est que la réaction nécessite une activation extérieure. ce qui est intéressant pour contrôler le démarrage et le rendement de la réaction, mais ne nécessite pas de photoamorceur. Par exemple, il s'agit de monomères cyanoacrylates, et en particulier des monomères cyanoacrylates dont le groupe porté par la fonction ester contient au moins 2, si possible 4, enchainements carbonés. Sont appréciées les molécules demandant une activation extérieure telle que la lumière, mais ne demandant pas de photoinitiateur. Ainsi, sont spécialement préférées les molécules capables de réagir par photodimérisation, telles que celles décrites dans le brevet EP 1 572 139, en particulier celles portant des fonctions telles que 1) stylbazoliums. These molecules generally require a form of external activation to react, for example light, heat, the application of a catalyst. or a combination with photoinitiators and optionally photosensitizers to broaden the range of action of photoinitiators. Photopolymerizable and / or photocurable compositions are described, for example, in patents CA 1 306 954 and US 5 456 905. The polymeric compounds carrying ethylenic reactive functional groups described in patent EP 1 247 515 may be used. Ethylenic functions may be activated by an attractor group so as to accelerate the reactions and render unnecessary the contribution of an external activation. This is typically the case of the ethylcyanoacrylate monomer, for which the mere presence of a catalyst such as water allows the reaction. The ethylenic functions can be activated moderately, for example by an attractor group. The advantage is that the reaction requires external activation. which is interesting for controlling the start and the yield of the reaction, but does not require a photoinitiator. For example, it is cyanoacrylate monomers, and in particular cyanoacrylate monomers whose group carried by the ester function contains at least 2, if possible 4, carbon chains. Molecules requiring external activation such as light but not requiring a photoinitiator are preferred. Thus, especially preferred are molecules capable of reacting by photodimerization, such as those described in EP 1,572,139, particularly those carrying functions such as 1) stylbazoliums.
P où • R représente l'atome d'hydrogène, un groupement alkyle ou hydroxyalkyle, et • R' représente l'atome d'hydrogène ou un groupement alkyl,30 ) styrylazoliums : où A désigne un atome de soufre, un atome d'oxygène, ou un groupement NR' ou C(R')2, R et R' étant tels que définis précédemment, 3) chalcone , 4) (thio)cinnamate et (thio)cinnamamide, 5) maléimide. 6) (thio)coumarine, 7) thymine, 8) uracile, 9) butadiène 10) anthracène, 11) pyridone, 12) pyrrolizinone, 13) sels d'acridizinium, 14) furanone, 15) phénylbenzoxazole, 16) styrylpyrazine. Where R represents the hydrogen atom, an alkyl or hydroxyalkyl group, and R 'represents the hydrogen atom or an alkyl group, 30) styrylazoliums: where A denotes a sulfur atom, an atom of oxygen, or a group NR 'or C (R') 2, R and R 'being as defined above, 3) chalcone, 4) (thio) cinnamate and (thio) cinnamamide, 5) maleimide. 6) (thio) coumarin, 7) thymine, 8) uracil, 9) butadiene 10) anthracene, 11) pyridone, 12) pyrrolizinone, 13) acridizinium salts, 14) furanone, 15) phenylbenzoxazole, 16) styrylpyrazine.
Les réactions s'effectuant sur une autre fonction de même nature ne sont pas limitées aux réactions impliquant des fonctions éthyléniques. Sont aussi appréciés les composés pouvant réagir par condensation, tels que - des groupes siloxanes, et en particulier les fonctions dialkoxy ou dihydroxy silanes, les fonctions trialkoxy ou trihydroxysilanes. On peut utiliser des molécules porteuses de fonctions alkyltrialkoxysilane ou dialkyltrialkoxysilane, et en particulier des fonctions alkylalkoxysilane où le groupe alkyl porte une fonction hydrosolubilisante comme une amine, par exemple une molécule comme l'aminotriéthoxysilane ou aminotriéthoxysilane ou des molécules porteuses de telles fonctions. En plus des petites molécules à base de siloxanes (monomères ou oligomères) 71 on peut utiliser des composés de masse plus importante, en particulier ceux décrits dans le brevet FR 2 910 315. - des sol-gels à base de titane. Avec ces molécules, on peut contrôler le démarrage et le rendement de la réaction. Sont aussi appréciés les composés pouvant réagir par oxydation, tels que les composés aromatiques portant au moins deux fonctions hydroxyl, ou une fonction hydroxyl et une fonction amine. ou une fonction hydroxyl, par exemple le cathécol ou dihydroxyindole. L'agent oxydant peut être l'oxygène de l'air ou un autre oxydant tel que de l'eau oxygénée par exemple. Réaction sur une autre fonction Les molécules qui réagissent dans ce cas présentent deux types de fonctions. complémentaires. Il peut s'agir de systèmes où l'on met en contact des molécules portant des fonctions FA et des molécules portant des fonctions FB pouvant réagir avec les fonctions FA. Il peut aussi s'agir de molécules portant sur la même structure une ou plusieurs fonctions FA et une ou plusieurs fonctions FB. La fonction FA peut être choisie par exemple parmi : epoxyde, aziridine, vinyle et vinyle activée, en particulier, acrylonitrile, esters acrylique et métacrylique, acide et esters crotonique, acide et esters cinnamique, styrène et dérivés, butadiène, éthers de vinyle, vinylcétone, esters maléiques, vinyl sulfones. maléimides, anhydride, chlorure d'acide et esters d'acide carboxylique, - aldehydes, acetals, hémi-acétals. aminals. hémi aminals, cetones, alpha-hydroxycétones, alpha-halocétones, lactones. thiolactones. - isocyanate, 30 thiocyanate, imines, imides. en particulier, succinimide, glutimide, N hydroxysuccinimide esters, imidates, thiosulfate, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, halogenures d'alkyle en Cl à C30 ou d'aryle ou aralkyle en C6 à C30 de formule RX. avec X = I, Br, Cl. - halogenure de cycle insaturé, carboné ou hétérocycle, notamment les chlorotriazine, - chloropyrimidine, chloroquiinoxaline, chlorobenzotriazole, - halogenure de sulfonyle : RSO2C1 ou F, R étant un alkyle en C 1 à C30. The reactions taking place on another function of the same nature are not limited to reactions involving ethylenic functions. Also preferred are condensation-reactive compounds, such as - siloxane groups, and especially dialkoxy or dihydroxy silane functions, trialkoxy or trihydroxysilane functions. It is possible to use molecules bearing alkyltrialkoxysilane or dialkyltrialkoxysilane functions, and in particular alkylalkoxysilane functions in which the alkyl group carries a water-solubilizing function such as an amine, for example a molecule such as aminotriethoxysilane or aminotriethoxysilane, or molecules carrying such functions. In addition to small molecules based on siloxanes (monomers or oligomers) 71, it is possible to use compounds of greater mass, in particular those described in patent FR 2 910 315. - sol-gels based on titanium. With these molecules, it is possible to control the start and the yield of the reaction. Oxidation-reactive compounds, such as aromatic compounds bearing at least two hydroxyl functions, or a hydroxyl function and an amine function, are also preferred. or a hydroxyl function, for example cathecol or dihydroxyindole. The oxidizing agent may be oxygen of air or another oxidant such as hydrogen peroxide for example. Reaction to another function The molecules that react in this case have two types of functions. complementary. These may be systems in which molecules carrying FA functions and molecules carrying FB functions that can react with the FA functions are brought into contact. It can also be molecules bearing on the same structure one or more functions FA and one or more functions FB. The FA function may be chosen for example from: epoxide, aziridine, vinyl and activated vinyl, in particular acrylonitrile, acrylic and methacrylic esters, crotonic acid and esters, cinnamic acid and esters, styrene and derivatives, butadiene, vinyl ethers, vinylketone , maleic esters, vinyl sulfones. maleimides, anhydride, acid chloride and carboxylic acid esters, aldehydes, acetals, hemi-acetals. aminals. hemi aminals, ketones, alpha-hydroxy ketones, alpha-haloketones, lactones. thiolactones. isocyanate, thiocyanate, imines, imides. in particular, succinimide, glutimide, N-hydroxysuccinimide esters, imidates, thiosulfate, oxazine and oxazoline, oxazinium and oxazolinium, C1 to C30 alkyl halides or aryl or C6 to C30 aralkyl of formula RX. with X = I, Br, Cl. unsaturated ring halogenide, carbon or heterocycle, in particular chlorotriazine, chloropyrimidine, chloroquinoxaline, chlorobenzotriazole, sulfonyl halide: RSO2Cl or F, R being a C1-C30 alkyl.
A titre d'illustration, on peut citer les molécules porteuses de fonctions du groupe FA : - copolymere méthyl-vinyl éther/ anhydride maléique, en particulier commercialisé par exemple par la société ISP sous le nom de Gantrez, - polymethacrylate de glycidyle, en particulier commercialisé par Polysciences, - polydimethylsiloxane de glycidyle, en particulier commercialisé par la société Shinetsu (référence X-2Z-173 FX ou DX), - polyamidoamine époxy, par exemple commercialisé par la société Hercules sous le nom de Delsette 101, le Kymène 450 de chez Hercules, epoxy-dextrane, polysaccharides polyaldéhydes obtenus par oxydation de polysaccharides par NaIO4 (Bioconjugate Techniques ; Hermanson GT, Academic Press, 1996), La fonction FB peut être choisie parmi les fonctions XHn avec X= O, N. S. COO et n= 1 ou 2, notamment les alcool, amine, thiol et acide carboxylique. By way of illustration, mention may be made of the molecules bearing functions of the group FA: methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer, in particular sold for example by the company ISP under the name Gantrez, glycidyl polymethacrylate, in particular marketed by Polysciences, polydimethylsiloxane of glycidyl, in particular marketed by Shinetsu (reference X-2Z-173 FX or DX), polyamidoamine epoxy, for example sold by the company Hercules under the name Delsette 101, Kymene 450 of in Hercules, epoxy-dextran, polyaldehyde polysaccharides obtained by oxidation of polysaccharides by NaIO4 (Bioconjugate Techniques, Hermanson GT, Academic Press, 1996), The function FB can be chosen from the functions XHn with X = O, NS COO and n = 1 or 2, especially the alcohol, amine, thiol and carboxylic acid.
A titre d'exemple, on peut citer comme molécules porteuses de fonctions de type F13 : - dendrimere PAMAM , en particulier commercialisé par la société Dendritech. DSM, Sigma- Aldrich (STARBURST. PAMAM DENDRIMER. G(2, O) de la société DENDRITECH), - dendrimere à fonctions hydroxy, en particulier commercialisé par la 5 société Perstorp. DSM, (exemple : HBP TMP core 2 Generation PERSTORP) - PEI (polyéthylène-imine), en particulier commercialisé par BASF. sous le nom de Lupasol, - PEI-Thiol, - polylysine, en particulier commercialisé par la société Chisso 10 - HP cellulose, tel que KLUCELEF de la société AQUALON). - amino-dextrane, par exemple commercialisé par la société Carbomer. amino-cellulose, par exemple ceux décrits dans WO01/25283 de la société BASE, - PVA (polyvinylacétal), par exemple AIRVOL 540 de la société 15 AIRPRODUCTS CHEMICAL) amino PVA, par exemple commercialisé par la société Carbomer . chitosane, Sont compris aussi dans ce deuxième cas, les molécules pouvant réagir par réaction d'hydrosilylation : 20 1 ùSiùH + CH2 = CH-W --- ùSiùCH 2 CH2 W 1 1 (W représente une chaine carbonée ou siliconée par exemple). Les précisions sur les deux ingrédients, les molécules commerciales 25 accessibles, les conditions de catalyseurs et les conditions d'utilisation sont décrites dans la demande de brevet FR 2 910 315. Dans un cas particulier, on utilise une molécule déjà présente sur la peau. ou excrétée par la peau, comme réactif ou agent catalyseur. Typiquement. l'eau, qui peut aider à la réaction des cyanoacrylates par exemple, ou de certaines réactions impliquant des 30 siloxanes. By way of example, mention may be made, as molecules carrying functions of F13 type: PAMAM dendrimer, in particular marketed by Dendritech. DSM, Sigma-Aldrich (STARBURST, PAMAM DENDRIMER, G (2, O) from the company DENDRITECH), - dendrimer with hydroxyl functions, in particular marketed by the company Perstorp. DSM, (example: HBP TMP core 2 Generation PERSTORP) - PEI (polyethyleneimine), in particular marketed by BASF. under the name of Lupasol, - PEI-Thiol, - polylysine, in particular marketed by Chisso 10 - HP cellulose, such as KLUCELEF from AQUALON). amino-dextran, for example marketed by Carbomer. amino-cellulose, for example those described in WO01 / 25283 of the company BASE, PVA (polyvinyl acetal), for example AIRVOL 540 from the company AIRPRODUCTS CHEMICAL) amino PVA, for example sold by the company Carbomer. Also included in this second case are molecules which can react by hydrosilylation reaction: ## STR1 ## (W represents a carbon or silicone chain, for example). The details of the two ingredients, the accessible commercial molecules, the catalyst conditions and the conditions of use are described in the patent application FR 2 910 315. In a particular case, a molecule already present on the skin is used. or excreted through the skin as a reagent or catalyst. Typically. water, which may help the reaction of cyanoacrylates for example, or of certain reactions involving siloxanes.
Dans un autre cas particulier, on utilise une molécule présente dans l'air ambiant, comme réactif ou agent catalyseur. Typiquement. l'oxygène impliqué dans la réaction de réticulation des certaines huiles comme les huiles siccatives, et en particulier des huiles végétales siccatives comme l'huile de lin, l'huile de Bois de Chine (ou Canton). l'huile d'oïticica, l'huile de vernonia, l'huile d'eeillette, l'huile de grenade. l'huile de calendula, ou les résines alkydes. Les réactions peuvent être accélérées par l'emploi de catalyseurs, tels que des sels de cobalt, de manganese, de calcium, de zirconium, de zinc. de strontium, de plomb, de lithium, de fer, de cerium, de barium, d'étain, sous la forme par exemple d'octoate, de linoleate, ou d'octanoate. In another particular case, a molecule present in the ambient air is used as reagent or catalyst. Typically. the oxygen involved in the crosslinking reaction of certain oils such as drying oils, and in particular drying vegetable oils such as linseed oil, Chinese wood (or Canton) oil. oitica oil, vernonia oil, flaxseed oil, pomegranate oil. calendula oil, or alkyd resins. The reactions can be accelerated by the use of catalysts, such as salts of cobalt, manganese, calcium, zirconium, zinc. strontium, lead, lithium, iron, cerium, barium, tin, in the form for example octoate, linoleate, or octanoate.
Dans un autre cas particulier, on utilise des molécules qui par réarrangement. vont se lier les unes aux autres. Ainsi, on peut utiliser des molécules portant un disulfure interne. Par ouverture du disulfure interne et réaction de ces disulfures, on peut créer de nouvelles liaisons covalentes entre les molécules. On peut utiliser des catalyseurs pour accélérer les réactions. Par exemple, des 15 sels de métaux comme le manganèse, le cuivre, le fer, le platine, les titanates, ou des enzymes telles que des oxydases ou des laccases. Dans le cas de fonctions chimiques réagissant sur une autre fonction de même nature ou non, plusieurs modes d'application sont possibles. Par exemple, tous les ingrédients réagissant sont intégrés dans la composition 20 photorévélable thermiquement stable, ou tous les ingrédients sont intégrés dans la composition photorévélable thermiquement stable à l'exception d'un ou plusieurs composés, par exemple soit l'un des composés, soit un catalyseur. Aucun des ingrédients peut n'être intégré dans la composition de photorévélable thermiquement stable. étant tous appliqués en un ou plusieurs temps. après application de la composition photorévélable 25 thermiquement stable, et préférentiellement après réalisation du photomaquillage. Réticulation physique La réticulation peut être physique, grâce à des ingrédients capables de créer des liaisons physiques solides entre les molécules et conférant au matériau final une résistance à l'eau. Ces liaisons, non covalentes, sont de type ioniques ou hydrogènes. 30 A titre d'exemple, on peut citer les mélanges avec un sel type di ou polyvalent, par exemple de calcium, zinc, strontium ou aluminium. In another particular case, molecules are used which by rearrangement. will bind to each other. Thus, molecules bearing an internal disulfide can be used. By opening the internal disulfide and reacting these disulfides, new covalent bonds between the molecules can be created. Catalysts can be used to accelerate the reactions. For example, metal salts such as manganese, copper, iron, platinum, titanates, or enzymes such as oxidases or laccases. In the case of chemical functions reacting on another function of the same nature or not, several modes of application are possible. For example, all the reactive ingredients are integrated into the thermally stable photochromic composition, or all ingredients are integrated into the thermally stable photochromic composition except for one or more compounds, for example either of the compounds or a catalyst. None of the ingredients can be integrated into the thermally stable photochromic composition. all being applied in one or more times. after application of the thermally stable photochromic composition, and preferably after completion of the light-sensitive makeup. Physical Crosslinking Crosslinking can be physical, with ingredients that can create strong physical bonds between molecules and give the final material water resistance. These non-covalent bonds are of ionic or hydrogen type. By way of example, mention may be made of mixtures with a di or polyvalent salt, for example calcium, zinc, strontium or aluminum.
Par exemple, on peut mélanger un composé A comme un dérivé d'alginate et un composé B comme un sel de calcium. Le dérivé d'alginate est par exemple contenu dans la composition photorévélable thermiquement stable. On applique dans un second temps, sous forme de spray par exemple, une solution aqueuse de chlorure de calcium pour provoquer la réticulation. On peut encore citer les molécules capables de créer des liaisons hydrogène fortes. comme par exemple les copolymères blocs polysiloxanes/polyurées, et notamment ceux de formules : - a- --HAùrù5 -5ù•0-- Si h1 H I R R o O ù nZ_ZùCùh H I G C, jb R a' RùX--fi~ùQ--Si-XùAùCùvùNùCHùYùNù I R ù J 1 C C O Ou: - R représente un radical hydrocarboné monovalent de 1 à 20 atomes de carbone, pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes de fluor ou de chlore. - X représente un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-. - A représente un atome d'oxygène ou un radical amino-NR'-. - Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, - R' représente hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, - Y représente un radical hydrocarboné bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, - D représente un radical alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en C1-C6 ou ester alkylique en C1-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-. -COO-, - OCO- ou -OCOO-, - n est un nombre allant de 1 à 4000, - a est un nombre d'au moins 1, A - b est un nombre allant de 0 à 40, - c est un nombre allant de 0 à 30, et - d est un nombre supérieur à 0. Des précisions sur les fonctions, les molécules commercialement accessibles et les conditions de mise en oeuvre sont données dans le brevet EP 759 812. Composés de réticulation amenant à la formation d'un revêtement spécialement résistant Que ce soit par réticulation chimique ou physique, on peut choisir les composés de réticulation pour qu'ils assurent la meilleure résistance possible. notamment à l'eau et à l'humidité. Ainsi, on peut réaliser des revêtements très hydrophobes et ce, notamment pour traiter les parties du corps qui transpirent le plus, comme le buste ou les aisselles par exemple. Par exemple, on emploie un premier ingrédient réactif FA de type polyols. comme par exemple un dérivé de cellulose, et un second ingrédient réactif FB. de type perfluoroalkyltriéthoxysilane. Dans ce cas précis, on réalise l'application en deux temps. Le polyol est introduit dans la composition photorévélable thermiquement stable. On applique sur la composition photorévélable thermiquement stable une composition de recouvrement contenant l'ingrédient FB. For example, a compound A may be mixed as an alginate derivative and a compound B as a calcium salt. The alginate derivative is for example contained in the thermally stable photochromic composition. In a second step, in the form of a spray, for example, an aqueous solution of calcium chloride is applied to cause the crosslinking. We can also mention the molecules capable of creating strong hydrogen bonds. such as, for example, polysiloxane / polyurea block copolymers, and in particular those of the formulas: ## STR5 ## wherein R 1 is a hydrogen atom, Where R is a monovalent hydrocarbon radical of 1 to 20 carbon atoms, which may be substituted by one or more fluorine or chlorine atoms. X represents an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, in which non-neighboring methylene units may be replaced by -O- radicals. - A represents an oxygen atom or an amino-NR'- radical. Z represents an oxygen atom or an amino radical -NR '-, - R' represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, - Y represents a divalent hydrocarbon radical, optionally substituted with fluorine or chlorine, having 1 to 20 carbon atoms, - D represents an alkylene radical, optionally substituted by fluorine, chlorine, C1-C6 alkyl or C1-C6 alkyl ester, having 1 to 700 carbon atoms, wherein non-neighboring methylene units may be replaced by -O- radicals. -COO-, -OCO- or -OCOO-, n is a number from 1 to 4000, - a is a number of at least 1, A - b is a number from 0 to 40, - c is a number ranging from 0 to 30, and - d is a number greater than 0. Details of the functions, the commercially accessible molecules and the conditions of use are given in patent EP 759 812. Crosslinking compounds leading to formation a specially resistant coating Whether by chemical or physical crosslinking, one can choose the crosslinking compounds to ensure the best possible resistance. especially with water and moisture. Thus, one can achieve very hydrophobic coatings and this, in particular to treat body parts that sweat the most, such as the bust or armpits for example. For example, a first reactive ingredient FA of the polyol type is employed. as for example a cellulose derivative, and a second reactive ingredient FB. of perfluoroalkyltriethoxysilane type. In this case, the application is made in two stages. The polyol is introduced into the thermally stable photochromic composition. A coating composition containing the ingredient FB is applied to the thermally stable photochromic composition.
Par exemple encore, on emploie un système capable de donner un revêtement réticulé, et contenant aussi des particules hydrophobes. Une illustration de ces associations est l'association de particules hydrophobes avec des technologies de condensation ou d'hydrosilylation telles que décrites dans le brevet FR2 910 315. Les particules solides utilisables peuvent être d'origine minérale ou organique, poreuses ou non poreuses, colorées ou non colorées. Elles peuvent être de morphologie quelconque, de préférence sphérique. Les particules peuvent être naturellement hydrophobes, ce qui est le cas de la poudre de PTFE par exemple ou peuvent être rendues hydrophobes par des enrobages. notamment hydrocarbonés, siliconés, fluorés ou encore fluorosiliconés. On peut aussi réaliser des revêtements amenant une meilleure résistance au sébum et aux corps gras. à base d'oxyde ou de sels de zinc par exemple, ou des revêtements rendus plus résistants à l'élongation ou au déchirement. Ces améliorations peuvent être utiles pour des applications sur les parties du corps les plus sujettes aux mouvements, telles que les lèvres, les mains, les aisselles, le cou ou toutes zones proches des articulations. La résistance à l'élongation peut être acquise par l'emploi d'ingrédients de réticulation donnant par exemple un matériau à caractère élastomérique. On peut aussi intégrer dans la ou les compositions des composés non réactifs, amenant un caractère élastomérique, par exemple un polymère élastomère comme par exemple un latex naturel déproléiné, ou des fibres. Un cas particulier est d'imprégner avec les ingrédients de réticulation un tissu tissé ou non tissé. On peut apposer sur la peau, avant pendant ou après l'application de la composition de photomaquillage, un tissu tissé ou non tissé. L'imprégnation de la composition dans le tissu apporte une résistance mécanique. On peut aussi réaliser une association de tissu et de composition de photomaquillage, puis, une fois réalisée, l'appliquer sur la peau, avec ou sans l'aide d'un adhésif. For example, a system capable of giving a crosslinked coating and also containing hydrophobic particles is employed. An illustration of these associations is the combination of hydrophobic particles with condensation or hydrosilylation technologies as described in patent FR 2 910 315. The solid particles that can be used can be of mineral or organic origin, porous or non-porous, colored or not colored. They may be of any morphology, preferably spherical. The particles can be naturally hydrophobic, which is the case of PTFE powder for example or can be rendered hydrophobic by coatings. in particular hydrocarbon, silicone, fluorinated or fluorosilicone. It is also possible to produce coatings giving better resistance to sebum and fats. based on oxide or zinc salts for example, or coatings made more resistant to elongation or tearing. These enhancements may be useful for applications on the most motion-prone parts of the body, such as the lips, hands, underarms, neck, or any areas close to the joints. Resistance to elongation can be achieved by the use of crosslinking ingredients giving for example an elastomeric material. It is also possible to integrate in the composition (s) non-reactive compounds, giving an elastomeric character, for example an elastomeric polymer, for example a deolined natural latex, or fibers. A special case is to impregnate with the crosslinking ingredients a woven or non-woven fabric. The skin may be affixed to the skin, before or during the application of the light-sensitive makeup composition, a woven or non-woven fabric. Impregnation of the composition in the fabric provides mechanical strength. A combination of tissue and light-sensitive makeup composition can also be achieved, and then, once performed, apply it to the skin, with or without the aid of an adhesive.
On peut intégrer dans les compositions des actifs lubrifiants et notamment des actifs lubrifiants solides tels que le nitrure de bore ou d'aluminium par exemple. On peut aussi intégrer des charges solides, et notamment des charges hydrophiles ou rendues hydrophiles, telles que des particules d'oxyde de métaux. d'hydroxydes de métaux, de carbonates de métaux ou des particules organiques. Ces charges peuvent conférer une résistance additionnelle à l'abrasion. Couche de recouvrement formant couche d'usure La couche de revêtement peut former le matériau de protection mécanique au-dessus de la couche de composition photorévélable thermiquement stable et agir comme une couche d'usure. It is possible to incorporate in the compositions lubricant active agents and in particular solid lubricating active agents such as boron or aluminum nitride, for example. It is also possible to integrate solid charges, and in particular hydrophilic or hydrophilic fillers, such as metal oxide particles. of metal hydroxides, metal carbonates or organic particles. These fillers can confer additional resistance to abrasion. Wear layer overlay layer The coating layer may form the mechanical protection material over the thermally stable photochromic composition layer and act as a wear layer.
Dans ce cas, la couche de revêtement est avantageusement cohésive après évaporation des éventuels solvants et peut être appliquée avant ou après l'irradiation. On entend par cohésive, le fait que la couche résiste aux contacts. Par exemple, si l'on approche une sonde plate de 1 cm` de surface de la couche de revêtement. de façon qu'elle entre en contact avec une pression de 10 N/cm2, puis que l'on retire après un temps de contact de 5 secondes la sonde, celle-ci ne doit pas entraîner de matière. Ainsi, sont exclus les composés huileux. In this case, the coating layer is advantageously cohesive after evaporation of the possible solvents and can be applied before or after the irradiation. Cohesive means that the layer is resistant to contact. For example, when approaching a flat probe with a surface area of 1 cm` of the coating layer. so that it comes into contact with a pressure of 10 N / cm2, and then the probe is removed after a contact time of 5 seconds, this must not lead to material. Thus, oily compounds are excluded.
La couche de revêtement n'est pas collante une fois les solvants évaporés. On entend par non collante le fait que la couche n'offre pas de résistance au retrait. Par exemple, si l'on approche de la couche une sonde plate de surface de 1 cm2, de façon qu'elle entre en contact avec une pression de 10 N/cm2, puis qu'on la retire après un temps de contact de 5 secondes. celle-ci ne doit pas demander de force de résistance au moment du retrait. Ainsi, sont exclus les composés dits PSA (pressure sensitive adhesive). Le matériau formant la couche de revêtement peut présenter un module d'élasticité inférieur à 500MPa et supérieur à 100kPa, préférentiellement entre 200 MPa et 1 MPa. The coating layer is not tacky once the solvents are evaporated. By non-sticky is meant that the layer does not offer resistance to shrinkage. For example, when approaching the layer a flat 1 cm 2 surface probe, so that it comes into contact with a pressure of 10 N / cm 2, then it is removed after a contact time of 5 cm 2. seconds. this must not require a resistance force at the moment of withdrawal. Thus, the so-called PSA (pressure sensitive adhesive) compounds are excluded. The material forming the coating layer may have a modulus of elasticity less than 500 MPa and greater than 100 kPa, preferably between 200 MPa and 1 MPa.
Son épaisseur moyenne est d'au moins 1 gm, si possible au moins 2 !dm si le matériau présente un module d'élasticité supérieur à 1OMPa. Son épaisseur moyenne est d'au moins 2 gm, si possible au moins 5 m si le matériau présente un module d'élasticité inférieur à 10 MPa. Dans le cas où le matériau formant la couche de revêtement est élastomérique. c'est-à-dire présentant une déformation maximale d'au moins 400% avant rupture et présentant une recouvrance élastique d'au moins 90% après un temps d'attente de 1 minute, l'épaisseur moyenne est préférentiellement d'au moins 1 gin, même si le module d'élasticité est inférieur à 10 MPa. On entend par recouvrance élastique, le niveau de retour à sa longueur initiale. d'une éprouvette après une traction de 40% puis relâchement de la contrainte. Ainsi. si la longueur initiale de l'éprouvette est LO, et la longueur après traction de 40% et relâchement de la contrainte est L(t), la recouvrance R(t) à l'instant t, compté après relâchement, est égale à : 100* (1-( L(t)-L0) /L0 )/0,4). Ainsi, si L(t) = LO, alors R(t)=100. Its average thickness is at least 1 μm, if possible at least 2 μm if the material has a modulus of elasticity greater than 1OMPa. Its average thickness is at least 2 gm, if possible at least 5 m if the material has a modulus of elasticity less than 10 MPa. In the case where the material forming the coating layer is elastomeric. that is to say having a maximum deformation of at least 400% before rupture and having an elastic recovery of at least 90% after a waiting time of 1 minute, the average thickness is preferably at least 1 g, even if the modulus of elasticity is less than 10 MPa. By elastic recovery is meant the level of return to its initial length. of a test piece after a 40% pull and release of the stress. So. if the initial length of the specimen is LO, and the length after tension of 40% and relaxation of the stress is L (t), the recovery R (t) at time t, counted after relaxation, is equal to: 100 * (1- (L (t) -L0) / L0) / 0.4). Thus, if L (t) = LO, then R (t) = 100.
Si L(t)=1,4*L0, alors R(t)=0 Le test de recouvrance est réalisé en préparant d'abord une éprouvette d'environ 200 m d'épaisseur. de 6 cm de long, et 1 crn de large. Si besoin. l'éprouvette est éventuellement réalisée sur un film de support dont l'impact mécanique est jugé faible au regard des propriétés mécaniques de l'éprouvette. If L (t) = 1.4 * L0, then R (t) = 0 The recovery test is carried out by first preparing a specimen approximately 200 m thick. 6 cm long, and 1 cm wide. If necessary. the test piece is optionally made on a support film whose mechanical impact is considered to be low with respect to the mechanical properties of the test piece.
L'éprouvette est soumise à une traction de 40% de sa longueur à la vitesse de 0,1 mm/s. Puis la contrainte est relâchée et on attend 1 minute. The test piece is subjected to a tension of 40% of its length at a speed of 0.1 mm / s. Then the constraint is released and wait 1 minute.
Préférentiellement, la couche de revêtement est appliquée avec un solvant majoritaire différent de celui utilisé pour la couche de composition photorévélable thermiquement stable. Toutefois, cette condition peut être contournée notamment dans le cas de l'utilisation, pour la couche de composition photorévélable thermiquement stable. de composés réticulants ou coalesçants. Par exemple, si la couche de composition photorévélable thermiquement stable contient un latex de Tg < 40°C et de l'eau par exemple, la couche de revêtement peut être aussi à base d'eau. Si la couche de composition photorévélable thermiquement stable contient un 10 solvant et un composé capable de réticuler, comme par exemple ceux décrits précédemment, la couche de revêtement peut contenir le même solvant. Pour aider à la bonne réalisation de la couche de revêtement, on peut apporter avant son application une irradiation lumineuse ou la chaleur par exemple. On peut aussi déposer une couche intermédiaire faite par exemple d'une résine ou tout autre produit 15 aidant à l'adhésion, comme par exemple un adhésif ou certaines poudres, notamment celles qui par leur granulométrie, aident la couche supérieure à s'agripper. On peut apporter après l'application de la couche de revêtement, une irradiation lumineuse ou de la chaleur. La couche de revêtement peut être éliminée progressivement. Ainsi. la couche 20 de photomaquillage n'est pas altérée dans le temps et permet au photomaquillage de garder toute sa précision. Ingrédients de la couche de revêtement formant couche d'usure Les composés pouvant entrer dans la réalisation d'une telle couche de revêtement sont des polymères. par exemple des poly(méth-)acryliques, poly(méth- 25 )acrylates, des polyuréthannes. des polyesters, des polystyrènes ou des copolymères sous forme soluble ou dispersée, par exemple choisis parmi le Mexomer, l'ultrahold Strong DR 25, le 28-29-30, la Gantez, l'Amerhold DR 25, l'amphomer, le Luviset Si Pur, l'AQ 38 ou AQ 48. Les polymères peuvent porter des groupes latéraux ou terminaux pour ajuster 30 leur dureté. Par exemple, le matériau formant la couche de recouvrement peut comporter des polymères acrylates à fonctions siliconées, comme le VS 80 par exemple. Preferably, the coating layer is applied with a majority solvent different from that used for the thermally stable photochromic composition layer. However, this condition can be circumvented especially in the case of use, for the thermally stable photochromic composition layer. crosslinking or coalescing compounds. For example, if the thermally stable photochromic composition layer contains a latex of Tg <40 ° C and water for example, the coating layer may also be water-based. If the thermally stable photochromic composition layer contains a solvent and a compound capable of crosslinking, such as those described above, the coating layer may contain the same solvent. To assist in the proper production of the coating layer, it is possible to provide, before its application, a light irradiation or heat, for example. It is also possible to deposit an intermediate layer made, for example, of a resin or any other adhesion-promoting product, such as an adhesive or certain powders, especially those which, by their particle size, help the upper layer to grip. After the application of the coating layer, it is possible to provide light irradiation or heat. The coating layer can be removed gradually. So. the light-sensitive makeup layer 20 is not altered in time and allows the light-sensitive makeup to retain all its precision. Ingredients of the Wear-Coating Layer The compounds that may be involved in the production of such a coating layer are polymers. for example poly (meth) acrylic, poly (meth) acrylates, polyurethanes. polyesters, polystyrenes or copolymers in soluble or dispersed form, for example selected from Mexomer, ultrahold Strong DR 25, 28-29-30, Gantez, Amerhold DR 25, amphomer, Luviset If Pure, AQ 38 or AQ 48. The polymers may carry side or end groups to adjust their hardness. For example, the material forming the covering layer may comprise acrylate polymers with silicone functions, such as VS 80 for example.
Les polymères peuvent être des polymères naturels ou des polymères naturels modifiés, par exemple des polymères polyosiques, comme des gommes de guai.. des gommes de caroube, des dérivés de cellulose, comme le HPMCP ou des protéines. Les polymères peuvent être des polymères hydrocarbonés. The polymers may be natural polymers or modified natural polymers, for example polysaccharide polymers, such as guanine gums, locust bean gums, cellulose derivatives, such as HPMCP or proteins. The polymers may be hydrocarbon polymers.
Les polymères peuvent être des silicones, comme des gommes de silicone par exemple. Comme la plupart des polymères n'ont pas toujours les qualités intrinsèques pour donner la durée requise, il peut être utile d'adjoindre un plastifiant. En plus des plastifiants habituellement utilisés, par exemple éther de glycol (Monométhyl ether de tropopylène glycol (nommé PPG3 méthyl ether par la société DOW CHEMICAL) ou glycérine, on peut inclure certains solvants non volatils. comme le carbonate de propylène, des alcools, des huiles siliconées ou carbonées. Les quantités de plastifiants sont calculées en fonction du polymère et de ses qualités intrinsèques. Typiquement (% par rapport au poids de polymère) : 20 Concentrations et épaisseurs après séchage Les concentrations des différents ingrédients peuvent être ajustées de façon que les épaisseurs après séchage soient, compte tenu des quantités appliquées, en accord avec les spécifications données plus haut. 25 Par exemple, en supposant que l'on applique 20 mg/cm2 de composition fluide à étaler, que la composition contienne 10% de matière sèche, on peut déposer environ 2 mg/cm2. Si la densité est d'environ 1, cela correspondant à une épaisseur d'environ 20 m. Dans un autre exemple, si l'on suppose que l'on pulvérise à 30 cm du visage 30 pendant 4s une composition aérosol renfermant 20% de matière sèche, on va déposer environ 0,4g pour 400 cm2, soit 1 mg par cm2. Si la densité est d'environ 1. l'épaisseur de la couche ainsi déposée sera de 10 m environ. Ether de glycol Glycérine Ultrahold Strong (BASF) 5% 10% Mexomer (Chimex) 4% 8% AQ 48 (Eastman Chemicals) 1% 2% Luviset Si Pur (BASF) 3% 5% VS 80 (3M) 5% 10% Ainsi, selon les modes d'application et les formes galéniques, les concentrations en matière sèche peuvent aller de 1 à 50%. La composition de revêtement peut être sèche. Autres ingrédients En plus des ingrédients déjà mentionnés, chaque composition peut contenir des ingrédients permettant ou aidant l'étalement sur les matières kératiniques, plus particulièrement la peau, amenant un soin, un confort, par exemple une odeur ou une douceur. aidant à l'élimination au moment du lavage, par exemple un ou plusieurs tensioactifs. limitant la pénétration des ingrédients dans la peau, par exemple des astringents, ou amenant d'autres fonctionnalités cosmétiques, par exemple de l'hydratation. de la couleur, de la brillance et /ou limitant les impacts de la filtration UV, par exemple un autobronzant ou un activateur de la vitamine D. Démaquillage Au cours du démaquillage, l'utilisateur peut laisser des traces de composition photorévélable thermiquement stable non révélée. Or, ces traces peuvent être amenées à se révéler par la suite, par exemple après quelques heures passées à la lumière ambiante. A ce moment, il peut être difficile pour l'utilisateur de procéder à un complément de démaquillage. Pour remédier à ce problème, il peut être avantageux d'appliquer pendant ou après le démaquillage, au moins un agent optique formant écran à au moins une longueur d'onde servant à révéler la composition photorévélable thermiquement stable. On peut réappliquer un tel agent optique plusieurs fois de suite, le cas échéant. L'agent optique peut appartenir à une composition démaquillante. Par former écran à la longueur d'onde , il faut comprendre que l'agent optique atténue d'au moins un facteur 2 le rayonnement de longueur d'onde X. la mesure étant effectuée par le biais d'un appareil apte à mesurer le spectre d'absorption en restreignant la lumière d'irradiation à une zone de longueur d'onde centrée autour de X, comme détaillé plus haut. L'application pendant et mieux, après, le démaquillage de l'agent optique empêche les traces d'agent photorévélable de se révéler et diminue le risque de tacher les matières kératiniques ou les vêtements. Les matières kératiniques peuvent ne pas être lavées dans l'heure suivant l'application de l'agent optique. Quand plus tard l'utilisateur procède à un lavage, les traces d'agent photorévélable non révélé et protégées par l'agent optique pourront être éliminées. Un autre avantage lié à l'application de l'agent optique est que l'on évite, au moment où 1'on réalise un nouveau photomaquillage. que certaines parties non révélées du 5 précédent photomaquillage et encore présentes se révèlent lors de l'exposition au rayonnement utilisé pour réaliser le nouveau photomaquillage. L'agent optique peut être appliqué après le démaquillage. L'agent optique peut aussi entrer dans la formulation d'une composition démaquillante utilisée pour le démaquillage. 10 La longueur d'onde X peut appartenir au spectre UV ou proche UV (290 nm à 400 nm). notamment à l'intervalle allant de 320 nm à 440 nm. La composition démaquillante peut être un produit de démaquillage classique à base de tensioactifs, ou un produit de démaquillage particulier adapté aux composés de la composition photorévélable thermiquement stable, et peut comporter un solvant. par 15 exemple l'acétate d'éthyle ou de butyle, l'acétone, l'éthanol et leurs mélanges. et plus généralement tout solvant choisi parmi les solvants organiques cosmétiquement acceptables (tolérance, toxicologie et toucher acceptables). Ces solvants organiques peuvent représenter de 0 % à 98 % du poids total de la composition. Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants 20 organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélanges. Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des monoalcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol. l'isopropanol, l'isobutanol des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène ; des polyols tels que le propylène glycol. l'isoprène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le 25 sorbitol les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone ; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther. Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels des dérivés de 30 polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras. de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate. Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle. l'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle, le myristate d'isopropyle. le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle. le palmitate de 2-éthyl hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle. le myristate de 2-octyl-dodécyle, le succinate de di-(éthyl-2-hexyle). le malate de diisostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle, le triisostéarate de glycérine, le triisostéarate de diglycérine. La composition démaquillante peut encore comporter : une huile, par exemple sous forme de microémulsion, un agent de pH si le ou les composés utilisés pour maintenir le ou les agents photorévélables sur la peau sont sensibles au pH, ce qui est le cas du carbopol par exemple, ou un liquide ionique. Parmi les tensioactifs anioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange dans la composition démaquillante, on peut citer en particulier les sels alcalins, les sels d'ammonium, les sels d'amines ou les sels d'aminoalcools des composés suivants : les alcoylsulfates, alcoyléther sulfates, alcoylamides sulfates et éthers sulfates. alcoyl arylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, alcoylsulfonates, alcoylamides sulfonates, alcoylarylsulfonates, a-oléfines sulfonates, paraffines sulfonates. alcoylsulfosuccinates, alcoyléthersulfosuccinates, alcoylamides sulfosuccinates. alcoyl sulfosuccinamates, alcoylsulfoacétates, alcoylpolyglycérol carboxylates. alcoylphosphates/alcoylétherphosphates, acylsarcosinates, alcoylpolypeptidates. alcoylamidopolypeptidates, acyliséthionates, alcoyllaurates. Le radical alcoyle ou acyle dans tous ces composés désigne généralement une chaîne de 12 à 18 atomes de carbone. The polymers may be silicones, such as silicone gums, for example. Since most polymers do not always have the intrinsic qualities to give the required time, it may be useful to add a plasticizer. In addition to the plasticizers usually used, for example glycol ether (tropopylene glycol monomethyl ether (named PPG3 methyl ether by the company Dow Chemical) or glycerol, may be included certain non-volatile solvents such as propylene carbonate, alcohols, silicone or carbon oils The amounts of plasticizers are calculated according to the polymer and its intrinsic qualities Typically (% based on the weight of polymer): Concentrations and thicknesses after drying The concentrations of the various ingredients can be adjusted so that the After drying, the thicknesses after drying are in accordance with the specifications given above, for example, assuming that 20 mg / cm.sup.2 of fluid composition to be spread is applied, that the composition contains 10% dry matter. approximately 2 mg / cm 2 can be deposited If the density is approximately 1, this corresponds to a thick In another example, if it is assumed that a 40% aerosol composition containing 20% dry matter is sprayed at 30 cm from the face for 4 seconds, about 0.4 g per 400 cm 2 will be deposited. or 1 mg per cm2. If the density is about 1. the thickness of the layer thus deposited will be about 10 m. Glyceric Ether Glycerin Ultrahold Strong (BASF) 5% 10% Mexomer (Chimex) 4% 8% AQ 48 (Eastman Chemicals) 1% 2% Luviset Si Pure (BASF) 3% 5% VS 80 (3M) 5% 10% Thus, according to the modes of application and dosage forms, the concentrations of dry matter can range from 1 to 50%. The coating composition can be dry. Other Ingredients In addition to the ingredients already mentioned, each composition may contain ingredients allowing or assisting the spreading on the keratin materials, more particularly the skin, bringing a care, a comfort, for example an odor or a softness. assisting in the removal at the time of washing, for example one or more surfactants. limiting the penetration of ingredients into the skin, for example astringents, or bringing other cosmetic features, for example hydration. the color, gloss and / or limiting the impacts of UV filtration, for example a self-tanning or a vitamin D activator. Make-up Remover During the removal of make-up, the user can leave traces of thermally stable photochromic composition not revealed . However, these traces may be brought to reveal later, for example after a few hours spent in the ambient light. At this time, it may be difficult for the user to carry out a makeup removal supplement. To remedy this problem, it may be advantageous to apply during or after makeup removal, at least one optical agent forming screen at least one wavelength used to reveal the thermally stable photochromic composition. Such an optical agent can be reapplied several times in succession, if necessary. The optical agent may belong to a makeup remover composition. By forming a screen at the wavelength, it should be understood that the optical agent attenuates the radiation of wavelength X at least by a factor of 2, the measurement being carried out by means of a device capable of measuring the absorption spectrum by restricting irradiation light to a wavelength region centered around X, as detailed above. The application during and better after, the makeup removal of the optical agent prevents the traces of photochromic agent to be revealed and reduces the risk of staining keratin materials or clothing. The keratin materials may not be washed within one hour after the application of the optical agent. When later the user proceeds to a wash, the traces of unverified photochromic agent and protected by the optical agent can be eliminated. Another advantage related to the application of the optical agent is that it avoids, when a new light-sensitive makeup is realized. that some undisclosed parts of the previous 5 light-sensitive makeup and still present are revealed during exposure to the radiation used to make the new light-sensitive makeup. The optical agent can be applied after makeup removal. The optical agent can also be used in the formulation of a make-up remover composition used for makeup removal. The wavelength λ may belong to the UV or near-UV spectrum (290 nm to 400 nm). especially in the range from 320 nm to 440 nm. The makeup-removing composition may be a conventional make-up removal product based on surfactants, or a special make-up remover suitable for the compounds of the thermally stable photochromic composition, and may comprise a solvent. for example, ethyl or butyl acetate, acetone, ethanol and mixtures thereof. and more generally any solvent selected from cosmetically acceptable organic solvents (tolerance, toxicology and acceptable touch). These organic solvents may represent from 0% to 98% of the total weight of the composition. They may be selected from the group consisting of hydrophilic organic solvents, lipophilic organic solvents, amphiphilic solvents or mixtures thereof. Among the hydrophilic organic solvents, mention may be made, for example, of linear or branched lower monoalcohols having from 1 to 8 carbon atoms, such as ethanol, propanol or butanol. isopropanol, isobutanol of polyethylene glycols having from 6 to 80 ethylene oxides; polyols such as propylene glycol. isoprene glycol, butylene glycol, glycerol, sorbitol mono- or di-alkyl of isosorbide whose alkyl groups have from 1 to 5 carbon atoms; glycol ethers such as diethylene glycol mono-methyl or mono-ethyl ether and propylene glycol ethers such as dipropylene glycol methyl ether. As amphiphilic organic solvents, mention may be made of polyols such as polypropylene glycol (PPG) derivatives such as polypropylene glycol and fatty acid esters. PPG and fatty alcohol such as PPG-23 oleyl ether and PPG-36 oleate. Examples of lipophilic organic solvents that may be mentioned are fatty esters such as diisopropyl adipate. dioctyl adipate, alkyl benzoates, isopropyl myristate. isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, isononyl isononanoate. 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyl-decyl laurate, 2-octyl-decyl palmitate. 2-octyl-dodecyl myristate, di- (2-ethylhexyl) succinate. diisostearyl malate, 2-octyl-dodecyl lactate, glycerin triisostearate, diglycerin triisostearate. The makeup-removing composition may also comprise: an oil, for example in the form of a microemulsion, a pH agent if the compound (s) used to maintain the photochromic agent (s) on the skin are sensitive to pH, which is the case of carbopol by example, or an ionic liquid. Among the anionic surfactants which may be used alone or as a mixture in the makeup-removing composition, mention may be made in particular of the alkaline salts, the ammonium salts, the amine salts or the aminoalcohol salts of the following compounds: alkyl sulphates, alkyl sulphates, alkyl sulphates and ether sulphates. alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alkyl sulphonates, alkyl sulphonates, alkyl aryl sulphonates, α-olefin sulphonates, paraffin sulphonates. alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates. alkyl sulfosuccinamates, alkylsulfoacetates, alkylpolyglycerol carboxylates. alkylphosphates / alkylphosphates, acylsarcosinates, alkylpolypeptidates. alkylamidopolypeptidates, acylisethionates, alkylolaurates. The alkyl or acyl radical in all these compounds generally refers to a chain of 12 to 18 carbon atoms.
On peut aussi citer les savons et les sels d'acides gras tels que les acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée et notamment les sels d'amines tels que les stéarates d'amines; les acyl lactylates dont le radical acyle comprend 8-20 atomes de carbone; les acides carboxyliques d'éthers polyglycoliques répondant à la formule : Alkù(OCH2-CH2),,ùOCH2ùCOOH sous forme acide ou salifiée où le substituant Alk correspond à une chaîne linéaire ayant de 12 à 18 atomes de carbone et où n est un nombre entier compris entre 5 et 15. Mention may also be made of soaps and salts of fatty acids such as oleic, ricinoleic, palmitic or stearic acids, coconut oil acids or hydrogenated coconut oil acids and especially amine salts such as stearates. amine; acyl lactylates, the acyl radical of which comprises 8-20 carbon atoms; carboxylic acids of polyglycol ethers having the formula: Alkù (OCH 2 -CH 2) n -OCH 2 -CCOOH in acid or salt form where the substituent Alk corresponds to a linear chain having from 12 to 18 carbon atoms and where n is a whole number between 5 and 15.
Parmi les tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange, on peut citer en particulier : les alcools, les alcoylphénols et acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés à chaîne grasse comportant 8 à 18 atomes de carbone; des copolymères d'oxydes d'éthylène et de propylène, des condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras, des amides gras polyéthoxylés. des amines grasses polyéthoxylées, des éthanolamides, des esters d'acides gras de glycol, des esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ou non, des esters d'acides gras du saccharose, des esters d'acides gras de polyéthylèneglycol, des triesters phosphoriques, des esters d'acides gras de dérivés de glucose; les alkylpolyglycosides et les alkylamides des sucres aminés; les produits de condensation d'un a-diol, d'un monoalcool, d'un alcoylphénol, d'un amide ou d'un diglycolamide avec le glycidol ou un précurseur de glycidol. La composition de démaquillage qui contient l'agent optique peut être formulée de façon à permettre à l'agent optique de se déposer au moment du rinçage, par exemple par effet de coacervation, cet effet pouvant être obtenu par exemple en utilisant des tensioactifs et polymères d'ionicité complémentaires, par exemple PC/PA, TC/TA. TC/PA. TA/PC, avec éventuellement des tensioactifs amphotères et non ioniques pour faciliter le dépôt. Les PC sont typiquement des composés tels que les gommes de guar cationiques (Jaguar C13S par exemple) ou des composés artificiels, comme le JR 400 ou le ionène. Les TC sont typiquement des composés chaines quaternaires (et en particulier des groupes triméthylammonium) et chaine grasse (C6 à C30). Les PA peuvent être des polymères multianioniques tels que des polymères ou copolymères acrylates ou méthacrylates ou des polymères à groupes sulfoniques. Les TA sont des tensioactifs anioniques tels que les tensioactifs carboxyliques ou sulfate ou sulfonique (LES, LS). La composition démaquillante peut être appliquée à l'aide de tout support adapté, notamment capable de l'absorber, par exemple un disque démaquillant fibreux, par exemple un tissé ou non tissé, un feutre, de l'ouate, un film floqué, une éponge, une lingette, le support utilisé pour le démaquillage est avantageusement éliminé après l'opération de maquillage. La composition démaquillante peut être contenue dans un récipient et prélevée au fur et à mesure à chaque démaquillage. En variante, la composition démaquillante imprègne le support utilisé pour le démaquillage, le support pouvant être dans ce cas conditionné par exemple dans un emballage étanche. Après l'utilisation de la composition démaquillante, les matières kératiniques peuvent ne pas être rincées. En variante. elles peuvent l'être. Le rinçage peut s'effectuer par exemple à l'eau courante, sans adjonction d'un savon. Exemples proposés Négatif On peut créer un négatif pour le photomaquillage de la façon suivante. On réalise un fichier PowerPointî représentant un damier où chaque carré fait environ 3 mm de côté. Puis on imprime ce fichier sur un transparent avec une imprimante laser. Le transparent lorsqu'il n'est pas imprimé, laisse passer les UV dans la bande d'activation UVA. autour de 365 nm. Irradiateur L'irradiateur UV utilisé est par exemple une lampe de Wood. vendue par la société Bioblock Scientific. de référence VL 6L qui délivre à peu près 6W sur environ 75 cm`, aux alentours de 365 nm. La puissance reçue, mesurée avec un wattmètre. est de 2.25 mW par cm`' à 3 cm de l'appareil. Among the nonionic surfactants which may be used alone or in a mixture, mention may be made in particular of polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alcohols, alkyl phenols and fatty acids with a fatty chain containing 8 to 18 carbon atoms; copolymers of oxides of ethylene and propylene, condensates of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols, polyethoxylated fatty amides. polyethoxylated fatty amines, ethanolamides, glycol fatty acid esters, oxyethylenated or unsaturated sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, phosphoric triesters fatty acid esters of glucose derivatives; alkylpolyglycosides and alkylamides of amino sugars; the condensation products of an α-diol, a monoalcohol, an alkylphenol, an amide or a diglycolamide with glycidol or a glycidol precursor. The makeup removal composition which contains the optical agent can be formulated so as to allow the optical agent to be deposited at the time of rinsing, for example by coacervation effect, this effect being obtainable for example by using surfactants and polymers. ionicity, for example PC / PA, TC / TA. TC / PA. TA / PC, optionally with amphoteric and nonionic surfactants to facilitate deposition. PCs are typically compounds such as cationic guar gums (Jaguar C13S for example) or artificial compounds, such as JR 400 or ionene. TCs are typically quaternary chain compounds (and especially trimethylammonium groups) and fatty chain (C6 to C30). PAs may be multianionic polymers such as acrylate or methacrylate polymers or copolymers or polymers with sulfonic groups. TAs are anionic surfactants such as carboxylic or sulfate or sulfonic surfactants (LES, LS). The makeup-removing composition may be applied using any suitable support, in particular capable of absorbing it, for example a fibrous cleansing disc, for example a woven or non-woven fabric, a felt, cotton wool, a flocked film, a sponge, a wipe, the support used for removing makeup is advantageously removed after the makeup operation. The make-up removing composition can be contained in a container and removed as and when each makeup removal. In a variant, the make-up removal composition impregnates the support used for removing make-up, the support being able to be in this case packaged for example in a sealed package. After the use of the make-up removing composition, the keratin materials may not be rinsed. In a variant. they can be. The rinsing can be carried out for example with running water, without adding a soap. Suggested examples Negative A negative for the light-sensitive makeup can be created as follows. A PowerPoint file is created representing a checkerboard where each square is about 3 mm wide. Then we print this file on a transparency with a laser printer. Transparency when not printed, allows UV to pass through the UVA activation band. around 365 nm. Irradiator The UV irradiator used is for example a Wood lamp. sold by Bioblock Scientific. reference VL 6L which delivers approximately 6W over approximately 75 cm, around 365 nm. The received power, measured with a wattmeter. is 2.25 mW per cm` to 3 cm from the device.
Essais Les essais sont réalisés à la lumière ambiante, dans une salle fermée. On utilise comme support une matière blanche en plastique (polyuréthane). représentant la texture de la peau, commercialisée par la société Beaulax. sous la marque Bioskin ref #white 061031-2. On applique sur cette surface les compositions que l'on laisse sécher une minute. On plaque le négatif sur la surface en le maintenant à la main, puis on approche 25 l'irradiateur à environ 3 cm de la surface. On irradie pendant 10 secondes, correspondant à une énergie d'environ 22,5 mJ/cm2. On évalue la qualité du photomaquillage à l'oeil en prenant soin de regarder la qualité du motif en damier. On réalise également des épreuves de mouvements en pliant le support vingt 30 fois de suite, toutes les 5 minutes, et des épreuves de frottements, en frottant la surface avec des mouchoirs en papier. Les frottements sont réalisés 10 fois de suite, et ce toutes les 5 minutes. a) Essais impliquant une réticulation chimique On réalise les compositions suivantes (les proportions indiquées sont massiques). Composition photochromique A Diaryléthene* (1.2-BIS(2.4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL)-3,3,4,4,5,5-HEX AFLUOROCYCLOPETENE) Acétone qs 100% Composition photochromique réticulable B Diaryléthene* (1,2-BIS(2.4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL)-3,3,4.4,5, 5-HEXAFLUOROCYCLOPETENE) Polyvinylacétate ùstylbazolium (société Murakami) (le polyvinylacétate est partiellement saponifié (8% environ) et porte les groupes stilbazolium par l'intermédiaire d'une liaison ester formée sur les hydroxyles libérés) Acétone qs 100% Composition de recouvrement C Polyvinylacétate ùstylbazolium (photo réticulants) (société Murakami) 5% (le polyvinylacétate est partiellement saponifié (8% environ) et porte les groupes stilbazolium par l'intermédiaire d'une liaison ester formée sur les hydroxyles libérés) Acétone qs 100% Essai 1 : On réalise un premier photomaquillage en appliquant la composition photochromique A sur la peau, en laissant sécher 1 minute à l'obscurité et en illuminant la zone avec 0,8% 0.8% 5% l'irradiateur UV avec, sur la peau. le négatif représentant le motif. L'irradiation prend environ 10 secondes. Essai 2 : On réalise un second photomaquillage identique au précédent, à la différence que l'on 5 utilise la composition photochromique B. Essai 3 : On réalise un troisième photomaquillage identique au premier. à la différence que l'on applique, après le photomaquillage, la composition C. 10 On laisse les photomaquillages évoluer à la lumière du jour et l'on réalise les épreuves de mouvements et de frottements, pendant 1 heure. On s'aperçoit que le photomaquillage de l'essai 2 et celui de l'essai 3 ont bien mieux résisté que le photomaquillage de l'essai 1 b) Essais impliquant une réticulation physique On réalise les compositions suivantes. Composition photochromique D 15 Diaryléthene* 0.8% (1,2-BIS(2,4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL)-3,3,4,4,5,5- 20% HEXAFLUOROCYCLOPETENE) Isododécane Acétone qs 100% 20 Composition photochromique réticulable E : Diaryléthene* 0.8% Polyureadimethicone 4% 25 (WACKER-BELSIL UD 80) 20% Isododécane Acétone qs 1000/0 Composition de recouvrement F Polyureadimethicone 4% 30 (WACKER-BELSIL UD 80) Isododécane 20% Acétone qs 100% Composition photochromique réticulable I On réalise 50 ml d'une solution aqueuse d'alginate de propylène glycol (Sigma) à une concentration de 2%. On prépare une phase grasse constituée de 50% en poids d'huile de vaseline et de 50% en poids de squalane. 10g de cette phase grasse est ensuite dispersé finement par homogénéisation sous vide dans 70g de la solution d'alginate. On introduit 20g d'une composition d'acétone et de diaryléthene (19.5/0.5). Composition de recouvrement J Alginate de propylène glycol 0,6°/0 Eau qs 100% Composition de recouvrement K Chlorure de calcium 20/0 Eau qs 100% On introduit ce mélange dans un flacon pompe. Essai 4 : On réalise un premier photomaquillage en appliquant la composition photochromique D sur la peau, en laissant sécher 1 minute en chauffant au sèche-cheveux. et en illuminant la zone avec l'irradiateur UV avec, sur la peau. le négatif représentant le motif à reproduire. L'irradiation prend environ 10 secondes. Tests The tests are performed in ambient light, in a closed room. As a support is used a white plastic material (polyurethane). representing the texture of the skin, marketed by Beaulax. under the brand Bioskin ref #white 061031-2. The compositions are applied to this surface and allowed to dry for one minute. The negative is taped to the surface by hand holding it, then the irradiator is approached about 3 cm from the surface. It is irradiated for 10 seconds, corresponding to an energy of about 22.5 mJ / cm 2. The quality of the light-sensitive makeup is evaluated by taking care to look at the quality of the checkerboard pattern. Movement tests are also performed by folding the support twenty times in a row, every 5 minutes, and friction tests, rubbing the surface with paper tissues. Frictions are performed 10 times in succession, and every 5 minutes. a) Tests involving chemical crosslinking The following compositions are carried out (the proportions indicated are by weight). Photochromic composition A Diarylethene * (1.2-BIS (2,4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL) -3,3,4,4,5,5-HEX AFLUOROCYCLOPETENE) Acetone qs 100% Crosslinkable photochromic composition B Diarylethene * (1 , 2-BIS (2,4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL) -3,3,4,4,5,5-HEXAFLUOROCYCLOPETENE) Polyvinyl acetate stylbazolium (Murakami company) (the polyvinyl acetate is partially saponified (about 8%) and stilbazolium groups via an ester bond formed on the hydroxyls released) Acetone qs 100% Overlay composition C Polyvinylacetate stainylbazolium (crosslinking photo) (Murakami company) 5% (the polyvinylacetate is partially saponified (about 8%) and carries the stilbazolium groups via an ester bond formed on the hydroxyls released) Acetone qs 100% Test 1: A first light-sensitive makeup is produced by applying the photochromic composition A to the skin, allowing to dry for 1 minute in the dark and illuminating the area e with 0.8% 0.8% 5% UV irradiator with, on the skin. the negative representing the pattern. Irradiation takes about 10 seconds. Test 2: A second light-sensitive makeup identical to the preceding one is carried out, except that the photochromic composition B is used. Test 3: A third light-sensitive makeup identical to the first is made. with the difference that, after the light-sensitive makeup, the composition C is applied. The photomaquillages are allowed to evolve in the light of day and the tests of movements and friction are carried out for 1 hour. It can be seen that the light-sensitive makeup of test 2 and that of test 3 were much more resistant than the light-sensitive makeup of test 1 b) Tests involving physical crosslinking The following compositions are carried out. Photochromic Composition D Diarylethene * 0.8% (1,2-BIS (2,4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL) -3,3,4,4,5,5- 20% HEXAFLUOROCYCLOPETENE) Isododecane Acetone qs 100 % 20 Crosslinkable photochromic composition E: Diarylethene * 0.8% Polyureadimethicone 4% 25 (WACKER-BELSIL UD 80) 20% Isododecane Acetone qs 1000/0 Overlay composition F Polyureadimethicone 4% (WACKER-BELSIL UD 80) Isododecane 20% Acetone qs 100% crosslinkable photochromic composition 50 ml of an aqueous solution of propylene glycol alginate (Sigma) at a concentration of 2% are produced. A fatty phase consisting of 50% by weight of vaseline oil and 50% by weight of squalane is prepared. 10 g of this fatty phase is then finely dispersed by vacuum homogenization in 70 g of the alginate solution. 20 g of a composition of acetone and diarylethene (19.5 / 0.5) are introduced. Overlay composition Propylene glycol alginate 0.6 ° / 0 Water qs 100% Overlay composition K Calcium chloride 20/0 Water qs 100% This mixture is introduced into a pump bottle. Test 4: A first light-sensitive makeup is made by applying the photochromic composition D to the skin, allowing to dry for 1 minute by heating with a hair dryer. and illuminating the area with the UV irradiator with, on the skin. the negative representing the pattern to be reproduced. Irradiation takes about 10 seconds.
Essai 5 : On réalise un second photomaquillage identique au précédent. à la différence que l'on utilise la composition photochromique réticulable E. Essai 6 : On réalise un troisième photomaquillage identique à celui de l'essai 4, à la 25 différence que l'on applique, après le photomaquillage, la composition de recouvrement F. On chauffe après application de la composition F avec un sèche-cheveux. On réalise les épreuves de mouvement et de frottement pendant 1 heure. On s'aperçoit que le photomaquillage de l'essai 5 et celui de l'essai 6 ont bien mieux résisté que le photomaquillage de l'essai 4. 30 On peut éliminer le photomaquillage des essais 5 et 6 par un éclairage sous lumière visible blanche. Le meilleur résultat est obtenu pour l'essai 5. Essai 7 : On réalise un photomaquillage en appliquant la composition photochromique I sur la peau. en laissant sécher 5 minutes, en illuminant la zone avec l'irradiateur UV avec, sur la peau. un négatif représentant le motif. L'irradiation prend environ 10 secondes. Essai 8 : On réalise un photomaquillage en appliquant la composition I sur la peau, en laissant sécher 5 minutes, puis en appliquant la composition de revêtement K. On laisse sécher 5 minutes et l'on illumine la zone grâce à l'irradiateur UV avec, sur la peau, le négatif représentant le motif L'irradiation prend environ 10 secondes. Essai 9 : On réalise un photomaquillage en appliquant la composition photochromique D sur la peau. On laisse sécher 1 minute, puis on applique la composition de recouvrement J. On laisse sécher 5 minutes. On applique la composition K et l'on laisse sécher 5 minutes. On illumine la zone avec l'irradiateur UV avec, sur la peau, le négatif représentant le motif L'irradiation prend environ 10 secondes. On réalise les épreuves de frottement et de mouvement pendant 1 heure. On s'aperçoit que le photomaquillage de l'essai 9 et le photomaquillage de Fessai 8 ont bien mieux résisté que le photomaquillage de l'essai 7. Exemples proposés concernant une couche de revêtement formant couche d'usure (les proportions sont massiques) On réalise les compositions suivantes : Composition photochromique L Diaryléthene* 0,8% (1,2-BIS(2,4-DIMETHYL-5-PHENYL-3-THIENYL)-3,3,4,4,5,5- HEXAFLUOROCYCLOPETENE) Hydroxypropylmethylcellulose 4% (Dow Chemical) 20% Ethanol Acétone qs 100% Composition de recouvrement M VS 80 (société 3M) 8% monornéthyl éther de tripropylène glycol PPG-3 méthyl éther DOW CHEMICAL 0.4% Ethanol 20% Eau qs 100% Composition de recouvrement N Luviskol + (société BASF) 8% monométhyl éther de tripropylène glycol PPG-3 méthyl éther DOW CHEMICAL 0.2% Ethanol 20% Eau qs 100% 10 Composition de recouvrement O AQ 1350 (société Eastman Chemicals) 8% monométhyl éther de tripropylène glycol PPG-3 méthyl éther DOW CHEMICAL 0,2% Ethanol 20% 15 Eau qs 100% Composition de recouvrement P Mexomer (société Chimex) 8% monométhyl éther de tripropylène glycol PPG-3 méthyl éther DOW CHEMICAL 0.8% 20 Ethanol 20% Eau qs 100% Au test du non collant les compositions M, N et P donnent satisfaction. Aux mesures de module d'élasticité (DMTA), les compositions M et P se trouvent dans la plage 1 MPa-200 MPa. La composition M se situe au dessus de 1 OMPa. La 25 composition P se trouve sous 10MPa. Essai 11 : On réalise un premier photomaquillage avec la composition photochromique L, de la façon suivante. On applique la composition L sur la peau, à raison de 2 g pour 100 cm2, on 30 laisse sécher 1 minute à l'obscurité, et l'on illumine la zone en utilisant l'irradiateur UV avec, sur la peau, le négatif représentant le motif. L' irradiation prend environ 10 secondes et délivre 22.5 mJ/cm2. Test 5: A second light-sensitive makeup identical to the previous one is made. the difference is that the crosslinkable photochromic composition E is used. Test 6: A third light-sensitive makeup look-up is carried out identical to that of test 4, with the difference that, after the light-sensitive makeup, the covering composition F is applied After application of the composition F is heated with a hair dryer. The tests of movement and friction are carried out for 1 hour. It can be seen that the light-sensitive makeup of test 5 and that of test 6 resisted much better than the light-sensitive makeup of test 4. The light-sensitive makeup of tests 5 and 6 can be eliminated by lighting under white visible light. . The best result is obtained for the test 5. Test 7: A light-sensitive makeup is made by applying the photochromic composition I to the skin. allowing to dry for 5 minutes, illuminating the area with the UV irradiator with, on the skin. a negative representing the pattern. Irradiation takes about 10 seconds. Test 8: A light-sensitive makeup is carried out by applying the composition I to the skin, allowing to dry for 5 minutes, then by applying the coating composition K. It is allowed to dry for 5 minutes and the zone is illuminated by means of the UV irradiator with on the skin, the negative representing the pattern The irradiation takes about 10 seconds. Test 9: A light-sensitive makeup is produced by applying the photochromic composition D to the skin. It is allowed to dry for 1 minute, then the covering composition J. is applied. The mixture is allowed to dry for 5 minutes. Composition K is applied and allowed to dry for 5 minutes. The area is illuminated with the UV irradiator with, on the skin, the negative representing the pattern. The irradiation takes about 10 seconds. The tests of friction and movement are carried out during 1 hour. It can be seen that the light-sensitive makeup of test 9 and the light-sensitive makeup photoresist of Test 8 were much more resistant than the light-sensitive makeup of test 7. Examples proposed concerning a layer of coating forming a wear layer (proportions are mass) performs the following compositions: Photochromic composition L Diarylethene * 0.8% (1,2-BIS (2,4-dimethyl-5-phenyl-3-thienyl) -3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopetene) Hydroxypropylmethylcellulose 4% (Dow Chemical) 20% Ethanol Acetone qs 100% Overlay composition M VS 80 (3M company) 8% tripropylene glycol monornethyl ether PPG-3 methyl ether DOW CHEMICAL 0.4% Ethanol 20% Water qs 100% Overlay composition N Luviskol + (BASF company) 8% tripropylene glycol monomethyl ether PPG-3 methyl ether DOW CHEMICAL 0.2% Ethanol 20% Water qs 100% 10 Overlay composition O AQ 1350 (Eastman Chemicals) 8% tripropylene glycol monomethyl ether PPG -3 methyl ether DOW CHEMICAL 0.2% Ethanol 20% 1 5 Water qs 100% P Mexomer coating composition (Chimex company) 8% tripropylene glycol monomethyl ether PPG-3 methyl ether DOW CHEMICAL 0.8% 20% ethanol 20% water qs 100% Non-tacky test compositions M, N and P give satisfaction. In the modulus of elasticity (DMTA) measurements, the compositions M and P are in the range 1 MPa-200 MPa. The composition M is above 1 MPa. The composition P is under 10MPa. Test 11: A first light-sensitive makeup is carried out with the photochromic composition L, as follows. The composition L is applied to the skin at a rate of 2 g per 100 cm 2, allowed to dry for 1 minute in the dark, and the zone is illuminated using the UV irradiator with negative on the skin. representing the reason. The irradiation takes about 10 seconds and delivers 22.5 mJ / cm2.
A ce stade, on évalue la couche de photomaquillage à 10 gm d'épaisseur. Essais 16, 17. 18. 19 : On réalise des second, troisième, quatrième et cinquième photomaquillages identiques à celui de l'essai 11, à la différence qu'on applique respectivement les compositions M. N.At this stage, the light-sensitive makeup layer is evaluated to 10 μm in thickness. Tests 16, 17. 18. 19: Second, third, fourth and fifth photomasquillages are carried out identical to that of test 11, with the difference that M.N.sub.1 compositions are respectively applied.
5 O, P à raison de 1 g pour 100 cm` sur la composition photochromique. L'épaisseur déposée est évaluée à 10 m. Les résultats de photomaquillage sont équivalents. On simule des mouvements de la vie en faisant frotter sur la zone un tissu en coton d'une chemise, pendant 1 heure, et en frottant du bout des doigts la zone 20 fois de 10 suite. L'évolution des photomaquillages est évaluée visuellement en suivant en particulier les détails de l'image. Les détails des photomaquillages des essais 11 et 13 ont évolué. A certains endroits, on ne perçoit plus les détails. A d'autres endroits, les détails sont presque non 15 affectés. Les détails du photomaquillage de l'essai 14 ont aussi évolué, ayant changé de forme. Les détails des photomaquillages objets des essais 12 et 15 et réalisés avec les compositions M et P sont presque restés intacts.5 O, P at a rate of 1 g per 100 cm` on the photochromic composition. The deposited thickness is evaluated at 10 m. The results of light-sensitive makeup are equivalent. Life movements are simulated by rubbing a cotton fabric of a shirt over the area for 1 hour, and rubbing the area with fingertips 20 times. The evolution of photomaquillages is evaluated visually, following in particular the details of the image. The details of the photomaquillages of tests 11 and 13 have evolved. In some places, you can not see the details anymore. In other places, the details are almost unaffected. The details of the light-sensitive makeup of Trial 14 have also evolved, having changed shape. The details of the photomasquillages objects tests 12 and 15 and made with the compositions M and P have remained almost intact.
20 Essais 12, 13. 14. 15 : On réalise des 6ème, 7ème, Sème et 9ème photomaquillages identiques à celui de l'essai 11, à la différence qu'on applique respectivement les compositions M, N. O. P à raison de 0,3 g pour 100 cm`. L'épaisseur est évaluée à 3 m. Après épreuves de simulation de la vie, on évalue les détails de l'image.Tests 12, 13, 14, 15: The 6th, 7th, 5th, and 9th photomasquillages are identical to that of test 11, except that the compositions M, NO P are respectively applied at a rate of 0.3. g for 100 cm. The thickness is evaluated at 3 m. After life simulation tests, we evaluate the details of the image.
25 Les détails des photomaquillages des essais 11, 17 et 18 ont évolué. A certains endroits, on ne perçoit plus les détails. A d'autres endroits, les détails n'ont presque pas évolué. Le photomaquillage de l'essai 16 (composition M) est presque resté intact et le photomaquillage de l'essai 19 (composition P) a évolué et n'est pas jugé satisfaisant. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples décrits.The details of the photomaquillages of tests 11, 17 and 18 have evolved. In some places, you can not see the details anymore. In other places, the details have hardly changed. The light-sensitive makeup of test 16 (composition M) has remained almost intact and the light-sensitive makeup of test 19 (composition P) has evolved and is not considered satisfactory. Of course, the invention is not limited to the examples described.
30 La deuxième composition servant à la formation du matériau assurant la protection mécanique du photomaquillage peut jouer ou non le rôle de composition photoprotectrice. D'autres zones du corps que le visage peuvent être traitées. Tous les exemples se référant à un traitement du visage valent également pour traiter d'autres régions. L'expression "comportant un" doit être comprise comme étant synonyme de "comportant au moins un" et "compris entre" doit s'entendre bornes incluses. The second composition for forming the material providing the mechanical protection of the light-sensitive makeup may or may not act as a photoprotective composition. Other areas of the body than the face can be treated. All examples referring to a facial treatment are also worth to treat other regions. The expression "comprising a" must be understood as being synonymous with "comprising at least one" and "between" must be understood as inclusive.
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