FR2939653A1 - Emulsion sous la forme d'oleosomes comprenant au moins un ester de l'acide n,n'-diarylmethylene ethylenediaminediacetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une émulsion de type huile-dans-eau formée de globules huileux pourvus chacun d'un enrobage cristal liquide lamellaire, dispersés dans une phase aqueuse, et comprenant au moins un composé de formule générale :

Description

La présente invention concerne des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau se présentant sous la forme d'oléosomes et comprenant au moins un ester de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique et au moins un système tensioactif particulier.

Les compositions selon l'invention sont en particulier destinées au soin et/ou au maquillage des matières kératiniques, et notamment de la peau. Des esters de l'acide N,N'-diarylméthyléne éthylènediaminediacétique sont décrits dans le document WO 94/11338 comme chélateurs du fer et piégeurs contre la formation de radicaux libres hydroxyle, les rendant intéressants pour protéger les matières kératiniques, et notamment la peau, contre le stress oxydant provoqué notamment par les rayons ultraviolets. Ces dérivés sont donc utiles dans la prévention du photo-vieillissement cutané. Ces composés présentent toutefois la particularité d'être solides à température ambiante et de n'être que peu ou pas solubles dans les matières premières liquides utilisées de façon usuelle en cosmétique et/ou en dermatologie. En particulier, ces composés ne sont pas solubles dans l'eau, et sont peu solubles dans les polyols tels que la glycérine, le propylène glycol, et également peu solubles dans les huiles apolaires comme l'isododécane, le polyisobutène hydrogéné (Parleam de chez NOF Corporation), le cyclopentasiloxane. C'est pourquoi, afin de tirer au mieux profit de leur activité, il est généralement nécessaire de formuler ces composés avec un solvant particulier dédié spécifiquement à leur solubilisation. Par ailleurs, les formulations sous forme d'émulsions huile-dans-eau sont avantageuses dans le domaine de la cosmétique et de la dermatologie en ce qu'elles présentent généralement une très bonne tolérance sur la peau, et des propriétés sensorielles et/ou organoleptiques satisfaisantes pour le consommateur (notamment en terme de toucher). Or les inventeurs ont constaté que la réalisation d'émulsions huile-dans-eau avec des tensioactifs anioniques comme les acides gras tel que l'acide stéarique engendrent une dégradation chimique des composés esters induisant une diminution de la quantité de ces composés esters présents dans l'émulsion et donc une perte d'efficacité du produit cosmétique. Pour ces raisons, il demeure un besoin de disposer de compositions convenant à la formulation d'esters de l'acide N,N'-diarylméthyléne éthylènediaminediacétique sous la forme d'émulsions huile-dans-eau plus performantes, ne nécessitant pas la présence additionnelle de solvants particuliers dudit ester et ne nuisant pas à la stabilité chimique dudit ester. La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle formulation galénique d'esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique permettant de s'affranchir des inconvénients précités et de maintenir notamment la stabilité chimique de ces composés de façon durable dans le temps. Les inventeurs ont en effet découvert, de façon inattendue, que l'association dans une émulsion huile-dans-eau de certains esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique avec un système tensioactif particulier permet de donner satisfaction en ces termes. Une telle formulation permet notamment de conserver la stabilité chimique dudit ester présent dans l'émulsion huile-dans-eau. Elle permet, en outre, de s'affranchir de l'utilisation de solvants particuliers de ces composés esters. L'invention concerne ainsi, selon un de ses aspects, une composition cosmétique et/ou dermatologique sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau formée de globules huileux ayant un diamètre moyen inférieur à 0,8 micronmètres et dispersés dans une phase aqueuse, caractérisée en ce que chaque globule huileux : - comprend au moins un composé de formule générale (I) : dans laquelle : - chaque groupement R1 et R" I représente indépendamment un atome 25 d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou R 1" o -o N (I) un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, sous réserve que les deux groupements R1 et R" l ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone, - ou leurs sels, et - est unitairement enrobé d'une couche cristal liquide monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensioactif non ionique lipophile, d'au moins un agent tensioactif non ionique hydrophile et d'au moins un tensioactif ionique choisi parmi les sels alcalins des acides acyl (C10-C22) glutamique, les sels alcalins de cétylphosphate, les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate, et leurs mélanges. La stabilité chimique du composé (I) est préservée notamment par la présence 15 d'au moins un tensioactif ionique particulier tel que défini précédemment. L'association, dans une émulsion huile-dans-eau se présentant sous la forme d'oléosomes, d'un ester de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique conforme à l'invention avec un tel système tensioactif permet d'obtenir des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques remarquablement efficaces pour les applications 20 mentionnées précédemment. L'ester ainsi formulé ne recristallise pas dans le temps et l'émulsion reste donc bien homogène. Les compositions conformes à l'invention peuvent notamment être destinées à traiter et/ou protéger les matières kératiniques d'êtres humains, en particulier la peau, contre le vieillissement engendré notamment par l'exposition au soleil (rayons ultraviolets). 25 Ainsi, selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de traitement non thérapeutique de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant au moins l'étape d'appliquer sur lesdites matières kératiniques, et notamment sur la peau, au moins une composition telle que définie précédemment. 30 ESTER DE L'ACIDE N,N'-DIARYLMETHYLENE ETHYLENE DIAMINEDIACETIQUE Les esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique considérés selon l'invention sont des composés de formule générale (I) : R3 dans laquelle : - chaque groupement R1 et R" I représente indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, sous réserve que les 10 deux groupements R1 et R" I ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 15 3 à 5 atomes de carbone. Ces composés peuvent être obtenus par toute méthode connue de l'homme du métier et, par exemple, suivant les procédés de préparation décrits dans le document WO 94/11338. Selon un premier mode de réalisation, il s'agit plus particulièrement d'esters de 20 l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique de formule générale (Ia) : (I) dans laquelle : - RI représente un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation, RI désigne un radical isopropyle. Il peut notamment s'agir du composé de formule générale (Ia) dans laquelle R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène et RI désigne un radical isopropyle, c'est-à-dire de l'ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique de formule : Ce composé est plus particulièrement décrit dans l'exemple 16 du document WO 94/11338.

Selon un deuxième mode de réalisation, il peut également s'agir d'esters de l'acide N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétique de formule générale (Ib) : R3 dans laquelle : - R1 représente un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire 10 comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone. Les composés de formule (Ib) sont des composés nouveaux non décrits dans l'art antérieur. L'invention concerne également de tels composés. Comme composé de formule (Ib), on peut citer le monoester isopropylique de 15 l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique. Les composés de formule (Ib) peuvent être obtenus selon le schéma I de synthèse en faisant réagir une éthylènediamine dibenzylée (A) avec un équivalent molaire de bromoacétate de tertio-butyle en présence d'une base telle que par exemple le carbonate de potassium dans un solvant polaire tel que par exemple le diméthylformamide, puis en faisant 20 réagir un équivalent molaire du bromoacétate dérivé de l'alcool R1OH. Le diester intermédiaire (B) obtenu est ensuite hydrolysé sélectivement en sa partie tertiobutylique en milieu acide (par exemple, acide chlorhydrique ou trifluoroacétique) pour conduire à l'hémiester de formule (Ib).

NH R3 R1 base, solvant R3 R2 R2 R3 R3 R2 `. R2 R3 HN R2 R4 1. 2. R4 R2 R3 (A) (B) Schéma I Les sels des composés (I), (Ia) et (Ib) décrits précédemment comprennent des sels non toxiques conventionnels desdits composés tels que ceux formés à partir d'acides organiques ou inorganiques. A titre d'exemple, on peut citer les sels d'acides minéraux, tels que l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'acide iodhydrique, l'acide phosphorique, l'acide borique. On peut également citer les sels d'acides organiques, qui peuvent comporter un ou plusieurs groupes acide carboxylique, sulfonique, ou phosphonique. Il peut s'agir d'acides aliphatiques linéaires, ramifiés ou cycliques ou encore d'acides aromatiques. Ces acides peuvent comporter, en outre, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O et N, par exemple sous la forme de groupes hydroxyle. On peut notamment citer l'acide propionique, l'acide acétique, l'acide trifluoroacétique, l'acide téréphtalique, l'acide citrique et l'acide tartrique. Les sels préférés sont ceux obtenus à partir des acides chlorhydrique, sulfurique, acétique, trifluoroacétique, tartrique, citrique. La quantité de dérivés N,N'-diarylméthylène éthylènediaminediacétate à mettre 20 en oeuvre dans une composition selon l'invention dépend de l'effet cosmétique recherché et peut donc varier dans une large mesure. L'homme de l'art peut aisément, sur la base de ses connaissances générales, déterminer les quantités appropriées. Les compositions conformes à l'invention peuvent comprendre de 0,2 à 10 % en 25 poids, de préférence de 0,5 à 5 % en poids, notamment de 0,8 à 3 % en poids, et par exemple au moins 1 % en poids de composé de formule générale (I), (Ia) ou (Ib), en particulier de formule (Ia), par rapport au poids total de ladite composition.

EMULSION HUILE-DANS-EAU SOUS FORME D'OLEOSOMES Les compositions conformes à l'invention se présentent sous la forme d'oléosomes. Les oléosomes consistent en une émulsion huile-dans-eau formée par des globules huileux pourvus d'un enrobage cristal liquide lamellaire dispersé dans une phase aqueuse. Dans le cadre de la présente invention, il s'agit plus particulièrement d'une émulsion du type huile-dans-eau formée de globules huileux pourvus chacun d'un enrobage cristal liquide lamellaire et dispersés dans une phase aqueuse, caractérisée en ce que chaque globule huileux est unitairement enrobé d'une couche monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensioactif non ionique lipophile, d'au moins un agent tensioactif non ionique hydrophile et d'au moins un tensioactif ionique tel que défini précédemment, les globules huileux enrobés ayant un diamètre moyen inférieur à 0,8 micronmètres.

La taille moyenne des globules huileux revêtus est inférieure à 0,8 micronmètres, et de préférence à 0,6 micronmètres, et notamment supérieure à 0,150 micronmètres. La taille moyenne des globules huileux revêtus peut être exprimée en taille moyenne en nombre notamment mesurée par un granulomètre BROOKHAVEN type BI90PLUS dont le principe de mesure repose sur la diffusion quasi-élastique de la lumière (QELS). Comme indiqué précédemment, le système tensioactif comprend au moins un tensioactif ionique choisi parmi les sels alcalins des acides acyl (C10-C22) glutamique, les sels alcalins de cétylphosphate, les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate, et leurs mélanges.

A titre de sels alcalins, on peut par exemple citer les sels de sodium, les sels de potassium et les sels de lithium, et de préférence les sels de sodium. Selon un mode de réalisation, les compositions conformes à l'invention comprennent au moins un sel alcalin des acides acyl (C10-C22) glutamique, de préférence un sel alcalin des acides acyl (C12-C20) glutamique, et par exemple un sel alcalin des acides acyl (C16-C1g) glutamique.

Il peut notamment s'agir d'un des sels alcalins de l'acide stéaroyl glutamique, de l'acide lauroyl glutamique, de l'acide acyl C 16 glutamique, de l'acide myristoyl glutamique, de l'acide cocoyl glutamique ou de l'acide acyle de suif hydrogéné glutamique. De préférence, il s'agira d'un tensioactif ionique choisi parmi le stéaroyl glutamate de sodium, le stéaroyl glutamate disodique, le stéaroyl glutamate de potassium, le lauroyl glutamate de sodium, le lauroyl glutamate disodique, le lauroyl glutamate de potassium, le cocoyl glutamate de sodium, l'acyle de suif hydrogéné glutamate de sodium, et leurs mélanges, et de préférence du stéaroyl glutamate de sodium. A titre illustratif, on peut, par exemple, citer le stéroyl glutamate de sodium 10 commercialisé par la société AJINOMOTO sous la référence AMISOFT HS 11 PF . Selon un autre mode de réalisation, les compositions conformes à l'invention comprennent au moins un sel alcalin de cétylphosphate. De préférence, il s'agira du cétyl phosphate de potassium. A titre illustratif, on peut, par exemple, citer le cétyl phosphate de potassium 15 commercialisé par la société DSM Nutritional Products sous la référence AMPHISOL K . Selon un autre mode de réalisation, les compositions conformes à l'invention comprennent au moins un sel alcalin de palmitoyl sarcosinate. De préférence, il s'agira du palmitoyl sarcosinate de sodium. Pour des raisons évidentes, la quantité de tensioactif ionique conforme à 20 l'invention est susceptible de varier dans une large mesure en fonction notamment de la nature du tensioactif ionique utilisé. L'ajustement de la quantité de tensioactif ionique conforme à l'invention fait partie des compétences de l'homme du métier. A titre illustratif, le tensioactif ionique conforme à l'invention peut être présent en une quantité en matière active allant de 0,1 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 25 0,15 à 10 % en poids, encore plus préférentiellement de 0,2 à 5 % en poids et plus particulièrement encore de 0,25 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, l'agent tensioactif non ionique lipophile et l'agent tensioactif non ionique hydrophile comportent chacun au moins une chaîne grasse saturée ayant de 12 à 22 atomes de carbone environ. Plus 30 préférentiellement encore, cette chaîne grasse contient de 16 à 22 atomes de carbone. Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, l'agent tensioactif non ionique lipophile présente un HLB compris entre environ 2 et environ 5. Comme cela est bien connu, on entend par HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) l'équilibre entre la dimension et la force du groupe hydrophile et la dimension et la force de groupe lipophile de l'agent tensioactif. Des exemples de tels agents tensioactifs non ioniques lipophiles sont le distéarate de sucrose, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de sucrose, le tristéarate de tétraglycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycéryle, le tristéarate d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de sorbitane, le tristéarate de sorbitane, le monostéarate de diéthylène glycol, l'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le monostéarate polyoxyéthylèné 2 OE (comportant 2 motifs oxyéthylène), le mono et dibéhénate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaérythritol. Selon un autre mode de réalisation préférentiel de l'invention, l'agent tensioactif non ionique hydrophile présente de préférence un HLB compris entre environ 8 et environ 12. On peut citer comme exemples de tels tensioactifs non ioniques hydrophiles les composés suivants : le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 0E, le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 20 0E, le monostéarate polyoxyéthyléné 8 0E, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 10 0E, le distéarate polyoxyéthylèné 12 OE et le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 0E. L'enrobage selon l'invention des globules huileux demande de préférence l'utilisation d'une quantité totale d'agent tensioactif non ionique hydrophile, d'agent tensioactif non ionique lipophile et de tensioactif ionique conforme à l'invention comprise entre environ 2 % et environ 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 3 % et 4 %. Les quantités relatives de tensioactifs lipophile, hydrophile et de tensioactif ionique conforme à l'invention varient de préférence dans les fourchettes respectives suivantes 35-55 %/25-40 %/15-35 % en poids par rapport à leur poids total. La phase grasse, c'est à dire les gouttelettes huileuses enrobées, représente de préférence 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Encore plus préférentiellement, ce pourcentage est compris entre 10 et 40 %. De préférence, le rapport pondéral huile/eau est égal ou inférieur à 1.

Le rapport pondéral des globules huileux aux éléments constitutifs de l'enrobage est de préférence de 2 à 13 ; encore plus préférentiellement ce rapport va de 6 à 8, et notamment est égal à 7 environ. Selon un mode de réalisation, l'émulsion a un pH allant de 5,5 à 7,5.

Ces compositions peuvent également comprendre, en outre, au moins un actif lipophile cosmétique ou dermatologique additionnel. Au sens de la présente invention, on entend par composé actif lipophile le composé actif en soi lorsqu'il est lui-même une huile ou bien, s'il ne l'est pas, le composé actif dissous dans une huile. Les huiles pouvant être utilisées sont les huiles servant classiquement de support dans les compositions cosmétiques comme par exemple les triglycérides d'acides gras à chaînes courtes, les huiles de silicone, etc. De telles compositions peuvent être, par exemple, obtenues selon le procédé de préparation décrit dans la demande EP 0 705 593.

La composition selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs) pouvant être hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. De préférence, on utilisera un système filtrant à la fois les radiations UVA et les 20 radiations UVB. Les filtres solaires sont des molécules qui absorbent les rayonnements UV et permettent ainsi d'éviter que ceux-ci n'arrivent au niveau des cellules de la peau. Ils peuvent absorber soit principalement les UVB, soit principalement les UVA, en fonction de leur nature. Il existe deux grandes catégories de filtres solaires, soit organiques, soit minéraux 25 (oxydes de zinc ou de titane). En les utilisant dans des compositions cosmétiques en association et en quantité suffisante, ils permettent d'arrêter une grande partie du rayonnement UV. Cependant il est couramment admis que pour être efficaces ces formules doivent être utilisées dans de bonnes conditions d'application (quantité suffisante, renouvellement 30 fréquent, étalement homogène). Ces conditions d'application ne sont pas toujours respectées par l'utilisateur, ce qui augmente le risque qu'une quantité non négligeable de rayonnements UV atteigne les cellules de la peau, et donc engendre les effets biologiques cités plus haut.

De plus, pour obtenir une absorption vis-à-vis de l'ensemble des longueurs d'onde du spectre UV solaire UVB + UVA il faut associer plusieurs molécules absorbant dans des domaines de longueurs d'onde complémentaires. Les filtres organiques complémentaires sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,(3-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate, notamment ceux cités dans le brevet US 5,624,663 ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323 et US 2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166,355, GB 2303549, DE 197 26 184 et EP 893 119 ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP 0 832 642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 et DE 10 16 2844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19 855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0 967 200, DE 19 746654, DE 19 755649, EP-A-1 008 586, EP 1 133 980 et EP 133 981 ; les dérivés de mérocyanines tels que ceux décrits dans les demandes WO 04/006878, WO 05/058269 et WO 06/032741 et leurs mélanges.

Comme exemples d'agents photoprotecteurs organiques complémentaires, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI :

Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial PARSOL MCX par DSM Nutritional Products, Inc, Isopropyl Methoxycinnamate, Isoamyl Methoxycinnamate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN E 1000 par SYMRISE, DEA Methoxycinnamate, Diisopropyl Methylcinnamate, Glyceryl Ethylhexanoate Dimethoxycinnamate, Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : PABA, Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom ESCALOL 507 par ISP, Glyceryl PABA, PEG-25 PABA vendu sous le nom UVINUL P25 par BASF, Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom Eusolex HMS par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom NEO HELIOPAN OS par SYMRISE, Dipropylèneglycol Salicylate vendu sous le nom DIPSAL par SCHER, TEA Salicylate, vendu sous le nom NEO HELIOPAN TS par SYMRISE, Dérivés de (3,(3-diphénylacrylate : Octocrylène vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N539 par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial UVINUL N35 par 20 BASF,

Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial UVINUL 400 par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial UVINUL D50 par BASF, 25 Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial UVINUL M40 par BASF, Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial UVINUL MS40 par BASF, Benzophenone-5, 30 Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial Helisorb 11 par Norquay, Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial Spectra-Sorb UV-24 par American Cyanamid,15 Benzophenone-9 vendu sous le nom commercial UVINUL DS-49 par BASF, Benzophenone-12, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu sous le nom commercial UVINUL A+ par BASF, Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SD par CHIMEX, 4-Methylbenzylidene camphor vendu sous le nom EUSOLEX 6300 par MERCK, 10 Benzylidene Camphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL SL par CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate fabriqué sous le nom MEXORYL SO par CHIMEX, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid fabriqué sous le nom MEXORYL 15 SX par CHIMEX, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor fabriqué sous le nom MEXORYL SW par CHIMEX,

Dérivés du phenyl benzimidazole : 20 Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial EUSOLEX 232 par MERCK, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN AP par SYMRISE,

25 Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom Silatrizole par RHODIA CHIMIE, Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous 30 forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial TINOSORB M par CIBA SPECIALTY CHEMICALS,5 Dérivés de triazine : - Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial TINOSORB S par CIBA GEIGY, - Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial UVINUL 5 T150 par BASF, - Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial UVASORB HEB par SIGMA 3V, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine - la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, 10 - la 2,4bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, - la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de nbutyle)-s-triazine, - les filtres triazines symétriques décrits dans le brevet US 6,225,467, la demande WO 2004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document Symetrical Triazine 15 Derivatives IP.COM Journal, IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment les 2,4,6-tris-(biphényl)-1,3,5-triazines (en particulier la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine et la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine qui est repris dans les demandes de brevet WO 06/035000, WO 06/034982, WO 06/034991, WO 06/035007, WO 2006/034992, WO 2006/034985, 20 Dérivés anthraniliques : Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial NEO HELIOPAN MA par Haarmann et REIMER,

25 Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate,

Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 30 vendu sous la dénomination commerciale PARSOL SLX par DSM Nutritional Products, Inc, Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1, 1- dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène,

Dérivés de benzoxazole : 2,4-bis- [5 - 1 (diméthylpropyl)b enzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino] -6 -(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V,

Dérivés de mérocyanine : Octyl-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate, et leurs mélanges,

Les filtres organiques préférentiels sont choisis parmi Ethylhexyl Methoxycinnamate, Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Octocrylene, Phenylbenzimidazo le Sulfonic Acid, Benzophenone-3, Benzophenone-4, Benzophenone-5, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, 4-Methylbenzylidene camphor, Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, Méthylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Ethylhexyl triazone, Diéthylhexyl Butamido Triazone, la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine, la 2,4bis (4'-aminobenzoate de n-butyle)-6-(aminopropyltrisiloxane)-s-triazine, la 2,4bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris(biphenyl-4-yl-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris(terphenyl)-1,3,5-triazine, Drometrizo le Trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiéne, 2,4-bis- [5 - 1 (diméthylpropyl)b enzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino] -6 -(2-ethylhexyl) - imino - 1 ,3 ,5 -triazine, Octyl-5-N,N-diéthylamino-2-phénysulfonyl-2,4-pentadiénoate, et leurs mélanges.

Les filtres organiques conformes à l'invention peuvent représenter de 0,1 à 30 %, de préférence de 1 à 25 %, du poids total de la composition. Les filtres UV inorganiques complémentaires utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule élémentaire inférieure ou égale à 500 nm, plus préférentiellement comprise entre 5 nm et 500 nm, et encore plus préférentiellement comprise entre 10 nm et 100 nm, et préférentiellement entre 15 et 50 nm.

Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges et plus particulièrement les oxydes de titane. De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A-O 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner les produits vendus les sociétés Kemira, Tayca, Merck et Degussa. Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium. Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit SUNVEIL de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit SUNVEIL F de la société IKEDA, - de silice et d'alumine tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA et MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 = SA de la société TAYCA, TIOVEIL de la société TIOXIDE, - d'alumine tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (B) et TIPAQUE TTO-55 (A) de la société ISHIHARA, et UVT 14/4 de la société KEMIRA, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 de la société TAYCA, les produits Solaveil CT-10 W et Solaveil CT 100 de la société UNIQEMA et le produit Eusolex T-AVO de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit MT-100 AQ de la société TAYCA, - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit MICROTITANIUM 20 DIOXIDE MT 100 S de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit BR 351 de la société TAYCA, 25 - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS , MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS de la société TAYCA, - de silice, d' alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels que le produit STT-30-DS de la société TITAN KOGYO, 30 - de silice et traité par une silicone tel que le produit UV-TITAN X 195 de la société KEMIRA, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits TIPAQUE TTO-55 (S) de la société ISHIHARA, ou UV TITAN M 262 de la société KEMIRA, - de triéthanolamine tels que le produit STT-65-S de la société TITAN 5 KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit TIPAQUE TTO-55 de la société ISHIHARA, - d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W de la société TAYCA, 10 - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu sous la dénomination commerciale T 805 par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu sous la dénomination commerciale 70250 Cardre UF TiO2SI3 par la société CARDRE, - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu sous 15 la dénomination commerciale MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC par la société COLOR TECHNIQUES. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 B ou MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B , par la société DEGUSSA 20 sous la dénomination P 25 , par la société WACKHER sous la dénomination Oxyde de titane transparent PW , par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination UFTR , par la société TOMEN sous la dénomination ITS et par la société TIOXIDE sous la dénomination TIOVEIL AQ . Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple ceux 25 commercialisés sous la dénomination Z-cote par la société Sunsmart. Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés sous la dénomination Oxide zinc CS-5 par la société Toshibi (ZnO enrobé par polyméthylhydrogènesiloxane) , - ceux commercialisés sous la dénomination DAITOPERSION ZN-30 et 30 DAITOPERSION Zn-50 par la société Daito (dispersions dans cyclopolyméthylsiloxane/polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % de oxydes de zinc ultrafins enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination NFD Ultrafine ZnO par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination SPD-Z1 par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; - ceux commercialisés sous la dénomination Escalol Z100 par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange méthoxycinnamate d' éthylhexyle/copolymère PVP-hexadécène/méthicone) ; - ceux commercialisés sous la dénomination Fuji ZnO-SMS-10 par la société 10 Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane). Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination COLLOIDAL CERIUM OXIDE par la société RHONE POULENC. Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société 15 MITSUBISHI sous la dénomination TY-220 . Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société BASF sous la dénomination OXYDE DE FER TRANSPARENT . On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de 20 titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination SUNVEIL A , ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit M 261 vendu par la société KEMIRA ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit M 211 vendu par la société KEMIRA. 25 Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres inorganiques conformes à l'invention peuvent représenter de 0,5 à 40 %, de préférence de 1 à 30 %, du poids total de la composition.

30 Les exemples ci-après sont donnés à titre d'illustration de l'invention et ne doivent pas être interprétés comme limitant sa portée.

Exemple 1 : Préparation du sel d'acide trifluoroacétique du monoester isopropylique de l'acide N,N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique 2. N N H H 1. DMF, K2CO3 (A) Dans un réacteur de 2 litres équipé d'une agitation mécanique, on a introduit de la benzathine (A) (36,19 g ; 150 mmol) dans 300 ml de diméthylformamide ainsi que du carbonate de potassium (20,81 g ; 150 mmol). On a maintenu le milieu réactionnel à une température de 0 °C puis on a ajouté au goutte à goutte en 5 heures du tert-butylbromoacétate (27,26 g ; 150 mmol), dilué préalablement dans 500 ml de diméthylformamide. On a agité trente minutes puis on a introduit dans sa totalité de l'isopropylbromocétate (29,37g ; 150 mmol). Le milieu réactionnel a été ramené à température ambiante et l'agitation a été maintenue pendant 17 heures. Après filtration, on a concentré le filtrat issu de la réaction. Le produit obtenu a été repris dans 150 ml de dichlorométhane. On a filtré les sels formés et on a concentré sous pression réduite le filtrat. On a solubilisé cet intermédiaire dans 50 ml de dichlorométhane et on a ajouté une solution d'acide trifluoroacétique à 75 % dans le dichlorométhane. Après 6 heures lorsque la totalité du di-ester mixte a disparu (suivi masse), on a concentré le milieu réactionnel sous pression réduite et on a co-évaporé deux fois avec du toluène.

On a purifié ce produit brut sur fritté de silice avec un système d'éluant dichlorométhane ù méthanol. Le pourcentage de méthanol varie de 0 % à 8 %. Dans un premier temps les fractions les plus propres ont été regroupées, séchées. On a obtenu une huile brune collante qui a été reprise dans de l'heptane pendant toute une nuit puis on a filtré le solide obtenu. On a recristallisé ce solide dans un minimum d'eau : on a obtenu une première fraction (lot 1) de 3,1 g d'une poudre blanche. Dans un second temps, on a regroupé les autres fractions. On a obtenu une huile jaune-orangée que l'on a recristallisée dans de l'éther isopropylique et quelques millilitres d'heptane. On a filtré le précipité pour obtenir une poudre blanche que l'on a lavée dans de l'eau. On a obtenu une seconde fraction (lot 2) de 3 g d'une poudre blanche. Le rendement global est de 10 %. Le produit est obtenu sous la forme de sel d'acide trifluoroacétique (mono-sel). Analyses élémentaires : Calculé: C: 58.6 % ; H : 6.1 % ;N : 5.5 % ; 0 : 18.7 % ; F: 11.1 % 5 Mesuré (lot 1) : C : 58.32 % ; H : 6.10 % ;N : 5.39 % ; F : 10.94 % Mesuré (lot 2) : C:58.42% ;H:6.12%;N :5.45% ;F :11.09%

Exemple 2 : Emulsion huile-dans-eau (HIE) sous forme d'oléosomes On a réalisé une crème de soin du visage ayant la composition a suivante : Phase A : - Monostéarate de sorbitane polyoxyethyléné (4 0E) (Tween 61 V de chez Croda) 1,76 g - Tristéarate de sucrose (RYOTO SUGAR ESTER S 370 de chez Mitsubishi Kagaku 15 Foods) 2,64 g - Alcool stéarylique 1,21 g - Cholestérol 0,05 g - Stéarate d'isocétyle 5 g - Polyisobutène hydrogéné (Parléam de chez NOF) 7 g 20 - Cyclopentasiloxane 3 g - Stéaroyl glutamate de sodium (Amisoft HS 11 PF de chez Ajinomoto) 0,25 g - Ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis(benzyl)éthylènediamine N,N'-diacétique 1 g - Tétra hydroxycinnamate de dibutyl pentaerithrityle (Tinogard TT de chez Ciba) 0,20 g - Tocophérol 0,20 g 25 Phase B : - Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique 0,1 g - Phénoxy-2-éthanol 0,50 g - Butyl parabène 0,10 g 30 - Méthyl parabène 0,25 g - Chlorphénésine 0,25 g - Eau qsp 100 g 10 Phase C : - Eau 13 g - Polymère carboxyvinylique (Synthalen K de chez 3V) 0,40 g Phase D : - Triéthano lamine 0,40 % La phase A a été chauffée jusqu'à fusion totale des corps gras (environ 85 °C). La phase B a été chauffée entre 80 °C et 85 °C. La phase B a été ajoutée à la 10 phase A sous agitation très forte. L'émulsion a été passée ensuite sous homogénéisation haute pression. Les phases C et D ont été ajoutées en final. L'émulsion obtenue sous forme d'oléosomes a un pH égal à 6,10.

On a préparé une composition (3 similaire en remplaçant le stéaroyl glutamate de 15 sodium par le cétyl phosphate de potassium (AMPHISOL K de chez DSM Nutritional Products) (0,25 g) et une autre composition y (témoin) en remplaçant le stéaroyl glutamate de sodium par l'acide stéarique (1,32 g ; avec diminution correspondante de la quantité d'eau).

20 On a ensuite mesuré la teneur en ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine N,N'-diacétique après 2 mois de stockage à 4 °C et à 45 °C. La teneur en composé diester est mesurée par chromatographie liquide haute performance en phase inverse en utilisant une colonne WATERS/X-Trerra RP18 (5 m) ù 25 150 nm, et comme éluant un gradient Acétonitrile/Tampon acétate de sodium 0,02 M 60/40 et 95/5. Les conditions chromatographiques sont les suivantes: Débit : 1 ml/ml Volume injecté : 20 UL 30 Détection : 210 nm Temps de rétention : environ 6,7 minutes5 Les deux solutions étalons utilisées sont les suivantes : 12 g/ml et 120 g/ml de l'ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis (benzyl)éthylènediamine N,N'-diacétique dans l' acétonitrile.

Préparation de l'échantillon à mesurer (solution essai) : Une masse m de la composition stockée est dispersée dans un volume V d'acétonitrile de façon à obtenir une concentration en composé diester comprise dans la gamme étalon. On trace la droite de calibration en portant en ordonnée les valeurs de surfaces obtenues sur les chromatogrammes des solutions étalons et en abscisse les concentrations en composé diester dans les solutions étalons. On déduit de la droite de calibration la concentration dans la composition stockée en utilisant la formule suivante : C = (S ù A)/B, - C étant la concentration en composé diester dans la solution essai (en mg/ml) - S étant la surface du pic du composé diester sur le chromatogramme essai - A étant l'ordonnée à l'origine de la droite de calibration du composé diester, et - B étant la pente de la droite de calibration du composé diester.

La teneur T (en %) du composé diester dans la composition stockée est déterminée par la formule suivante : T = 100 x (C x V)/m, - C étant la concentration en composé diester dans la solution essai (en mg/ml), - V étant le volume final après dispersion de l'échantillon (en ml), et - m étant la quantité d'échantillon de la composition stockée.

Les résultats sont les suivants : Teneur après 2 mois de a (3 y conservation (témoin) à4°C 1,0% 1,0% 1,0% à45°C 1,0% 1,0% 0,8% On constate que la mise en oeuvre notamment d'un tensioactif ionique conforme à l'invention de type stéaroyl glutamate de sodium ou cétyl phosphate de potassium permet de maintenir, à haute température, la stabilité chimique de l'ester diisopropylique de l'acide25 N,N'-bis(benzyl)éthylènediamine N,N'-diacétique dans une émulsion huile-dans-eau se présentant sous forme d'oléosomes.

Exemple 3 : Emulsion huile-dans-eau (H/E) sous forme d'oléosomes On prépare une crème de soin du visage ayant la composition suivante :

Phase A - Eau 39,25 g - Méthyl parabène 0,25 g - Glycérol 5 g - Phénoxy-2 éthanol 0,7 g - Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétracétique - Octane-1,2 diol Phase B : - Monostéarate de sorbitane polyoxyethyléné (4 0E) (Tween 61 V de chez Croda) - Tristéarate de sucrose (RYOTO SUGAR ESTER S 370 de chez Mitsubishi 20 Kagaku Foods) 2 g - Stéaroyl glutamate de sodium (Amisoft HS 11 PF de chez Ajinomoto) 0,75 g - Butyl parabène 0,15 g - Cyclohexasiloxane 1,7 g - Sébacate de disisopropyle 2,7 g 25 - Isononanoate d'isononyle 5, 6 g - Ester diisopropylique de l'acide N,N'-bis(benzyl)éthylènediamine N,N'-diacétique 1 g - cyano-3,3-diphénylacrylate de 2-éthyl hexyle 7 g - 4-tertiobutyl 4'-methoxy dibenzoyl méthane 3 g 30 - Salicylate de 2-éthyl hexyle 5 g Phase C : - Eau Qsp 100 g - Polymère carboxyvinylique (Synthalen K de chez 3V) 0,30 g 0,2g 0,4 g 1g - Triéthanolamine 0,3 g Phase D -Eau 6g - Gomme de xanthane 0,2 g Phase E : Flo Plus de National Starch) 3 g Phase F : - PEG-12 diméthicone (Silsoft 880 de chez General Electric) 0,5 g On chauffe la phase A vers 60-65 °C et la phase B vers 80 °C. On verse la phase A dans la phase B très rapidement au mixer (inversion de phase) en maintenant à 60-65 °C et on 15 émulsionne pendant 15 minutes. A température ambiante, on verse les phases C, D, E, F successivement. - Amidon de maïs estérifié par anhydride octénylsuccinique, sel d'aluminium (Dry10

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique et/ou dermatologique sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau formée de globules huileux ayant un diamètre moyen inférieur à 0,8 micronmètres et dispersés dans une phase aqueuse, caractérisée en ce que chaque globule huileux : - comprend au moins un composé de formule générale (Ia) : R dans laquelle : - R1 représente un radical alkyle saturé linéaire comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 6 atomes de carbone, - R2, R3 et R4 représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un radical -OR5, et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé linéaire 15 comprenant de 1 à 5 atomes de carbone ou un radical alkyle saturé ramifié comprenant de 3 à 5 atomes de carbone, ou leurs sels, et - est unitairement enrobé d'une couche cristal liquide monolamellaire ou oligolamellaire obtenue à partir d'au moins un agent tensioactif non ionique lipophile, d'au moins un agent 20 tensioactif non ionique hydrophile et d'au moins un tensioactif ionique choisi parmi les sels alcalins des acides acyl (C10-C22) glutamique, les sels alcalins de cétylphosphate, les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate, et leurs mélanges.
2. 2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle R1 désigne un radical isopropyle.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule générale (Ia) est l'ester diisopropylique de l'acide N, N'-bis-(benzyl)éthylènediamine-N-N'-diacétique.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant de 0,2 à 10 % en poids, de préférence de 0,5 à 5 % en poids, notamment de 0,8 à 3 % en poids, et par exemple au moins 1 % en poids de composé de formule générale (Ia), par rapport au poids total de ladite composition.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle lesdits sels alcalins sont choisis parmi les sels de sodium, les sels de potassium et les sels de lithium, et de préférence parmi les sels de sodium.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins un sel alcalin des acides acyl (C12-C20) glutamique, et de préférence un sel alcalin des acides acyl (C16-C18) glutamique.
8. 8. Composition selon la revendication précédente, comprenant au moins un des sels alcalins de l'acide stéaroyl glutamique, de l'acide lauroyl glutamique, de l'acide acyl C16 glutamique, de l'acide myristoyl glutamique, de l'acide cocoyl glutamique ou de l'acide acyle de suif hydrogéné glutamique.
9. 9. Composition selon la revendication précédente, comprenant au moins du stéaroyl glutamate de sodium, du stéaroyl glutamate disodique, du stéaroyl glutamate de potassium, du lauroyl glutamate de sodium, du lauroyl glutamate disodique, du lauroyl glutamate de potassium, du cocoyl glutamate de sodium, de l'acyle de suif hydrogéné glutamate de sodium ou leurs mélanges, et de préférence du stéaroyl glutamate de sodium.
10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins du cétyl phosphate de potassium.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant au moins du palmitoyl sarcosinate de sodium.
12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit tensioactif ionique est présent en une quantité en matière active allant de 0,1 à 20 % en poids, plus préférentiellement de 0,15 à 10 % en poids, encore pluspréférentiellement de 0,2 à 5 % en poids et plus particulièrement encore de 0,25 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition.
13. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensioactif non ionique lipophile présente un HLB compris entre 2 et 5 et est choisi parmi le distéarate de sucrose, le distéarate de diglycéryle, le tristéarate de sucrose, le tristéarate de tétraglycéryle, le décastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de diglycéryle, le tristéarate d'hexaglycéryle, le pentastéarate de décaglycéryle, le monostéarate de sorbitane, le tristéarate de sorbitane, le monostéarate de diéthylène glycol, l'ester de glycérol et d'acides palmitique et stéarique, le monostéarate polyoxyéthylèné 2 OE (comportant 2 motifs oxyéthylène), le mono et dibéhénate de glycéryle, le tétrastéarate de pentaérythritol.
14. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensioactif non ionique hydrophile présente un HLB compris entre 8 et 12 et est choisi parmi le monostéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 4 0E, le tristéarate de sorbitane polyoxyéthyléné 20 0E, le monostéarate polyoxyéthyléné 8 0E, le monostéarate d'hexaglycéryle, le monostéarate polyoxyéthyléné 10 0E, le distéarate polyoxyéthylèné 12 OE et le distéarate de méthylglucose polyoxyéthyléné 20 0E.
15. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB.
16. 16. Procédé de traitement non thérapeutique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, notamment de la peau, comprenant au moins l'étape d'appliquer sur lesdites matières kératiniques, et notamment sur la peau, au moins une couche d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15.25