FR2937043A1

FR2937043A1 - Use of pearly pigment as antifouling agent on the submerged part of the ship (shell, and preferably keel), and pleasure boats, to avoid or control the deposition of algae and molluscs on the shell of the ship

Info

Publication number: FR2937043A1
Application number: FR0856998A
Authority: FR
Inventors: Georges Soiteur
Original assignee: MARINE PRODUCTS
Current assignee: MARINE PRODUCTS
Priority date: 2008-10-15
Filing date: 2008-10-15
Publication date: 2010-04-16
Anticipated expiration: 2028-10-15
Also published as: FR2937043B1

Abstract

Use of pearly pigment as antifouling agent, is claimed. An independent claim is included for antifouling coating composition comprising the pearly pigment. ACTIVITY : Antifouling. MECHANISM OF ACTION : None given.

Description

La présente invention concerne l'utilisation d'un pigment nacré dans une composition antifouling, ainsi que la composition antifouling elle-même. Dans l'eau de mer, selon les régions du globe et les saisons, jusqu'à environ 4000 organismes vivants sont susceptibles de s'accrocher à une coque de navire provoquant le dépôt d'une salissure appelée communément fouling en anglais. Ce phénomène est particulièrement marqué lorsque le navire reste à l'arrêt et touche donc particulièrement les navires de plaisance qui naviguent peu en général. Cette salissure, ou fouling , peut atteindre en quelques mois plusieurs kilogrammes par mètre carré de surface et ralentir ainsi la course du navire de 80% à 90% par rapport à sa vitesse normale. Ce fouling se divise en deux grandes classes : les algues et les mollusques. Il est donc impératif de protéger la surface immergée d'un navire, notamment par application d'une couche de revêtement antifouling sur la coque du navire, afin d'éviter autant que possible le développement de cette salissure. Bien que des procédés anti-adhérents utilisant des produits non toxiques (polytétrafluoroéthylène (PTFE), silicones, par exemple) apparaissent sur le marché, actuellement, la plupart des produits de protection sont basés sur un effet toxique vis-à-vis des algues et des mollusques. La technologie actuelle est en général basée sur un liant qui se solubilise lentement dans l'eau, dans lequel sont inclus des matières toxiques pour les organismes marins. The present invention relates to the use of a pearlescent pigment in antifouling composition, as well as the antifouling composition itself. In seawater, depending on the regions of the globe and the seasons, up to about 4,000 living organisms are likely to cling to a ship's hull causing the deposition of fouling commonly known as fouling in English. This phenomenon is particularly pronounced when the ship is at a standstill and therefore particularly affects pleasure craft that do not sail in general. This fouling, or fouling, can reach several kilograms per square meter of surface in a few months and thus slow the ship's run from 80% to 90% compared to its normal speed. This fouling is divided into two main classes: algae and molluscs. It is therefore imperative to protect the submerged surface of a ship, in particular by applying a layer of antifouling coating on the hull of the ship, to avoid as much as possible the development of this fouling. Although non-stick processes using non-toxic products (eg polytetrafluoroethylene (PTFE), silicones) are on the market, currently most protection products are based on a toxic effect on algae and molluscs. Current technology is usually based on a binder that dissolves slowly in water, which includes toxic materials for marine organisms.

Depuis l'interdiction des composés très efficaces à base de mercure, de plomb ou d'organo-étains, on utilise désormais des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, ou encore des molécules biocides, telles que le dichlofluanide, le tolylfluanide (commercialisé sous le nom de Preventol A5S par Bayer), le zinc pyrithione (commercialisé notamment sous le nom Zinc Omadiné par Arch Chemicals) et la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine (commercialisée notamment sous le nom Irgarol 1051 par Ciba), étant actuellement en cours d'homologation en Europe. Cependant, il existe toujours un besoin de développer des compositions antifouling plus performantes et non ou peu nocives pour l'environnement. Since the prohibition of highly effective compounds based on mercury, lead or organotins, we now use copper-based compounds, such as Cu2O or CuSCN, or biocidal molecules, such as dichlofluanid, tolylfluanid (marketed under the name Preventol A5S by Bayer), zinc pyrithione (marketed in particular under the name Zinc Omadine by Arch Chemicals) and 2-methylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino (1,3,5 ) -triazine (sold in particular under the name Irgarol 1051 by Ciba), currently being approved in Europe. However, there is still a need to develop more effective antifouling compositions and not or harmful to the environment.

Les inventeurs ont ainsi découvert de manière surprenante que l'adjonction de pigments nacrés à une composition classique antifouling permettait d'augmenter visiblement l'action antifouling de cette composition. Il semblerait que cette activité antifouling soit due notamment à l'action des poissons qui nettoient la surface revêtue de la composition antifouling afin d'éliminer les algues et mollusques qui se sont tout de même déposés. Les inventeurs supposent que l'aspect nacré ainsi donné à la surface du navire rappelle la nacre de certains coquillages aux poissons. La présente invention a donc pour objet l'utilisation d'un pigment nacré comme agent antifouling. Par pigment nacré , on entend, au sens de la présente invention, un pigment permettant de conférer, à la surface sur lequel il est appliqué, un effet irisé similaire à celui de la nacre que l'on trouve notamment à l'intérieur des coquilles d'huîtres perlières. Des pigments nacrés de différentes couleurs peuvent être utilisés, selon l'aspect final souhaité du revêtement. Les pigments nacrés jouent donc ici un double rôle comme agent antifouling 20 et sur l'aspect esthétique final du revêtement. Par agent antifouling , on entend, au sens de la présente invention, un agent permettant d'éviter la prolifération d'algues et de mollusques sur la partie immergée des navires. Le pigment nacré pourra être de la nacre naturelle, de l'essence d'orient 25 (pigment nacré préparé à partir d'écailles de poisson et constitué essentiellement de guanine et d'hypoxanthine) ou encore un pigment nacré synthétique. Le pigment nacré synthétique pourra être en particulier l'oxychlorure de bismuth ou encore du mica recouvert par un ou plusieurs oxydes métalliques choisis notamment parmi l'oxyde de titane TiO2, l'oxyde de fer Fe2O3 et l'oxyde de chrome 30 Cr2O3. The inventors have thus surprisingly discovered that the addition of pearlescent pigments to a conventional antifouling composition makes it possible to visibly increase the antifouling action of this composition. It seems that this antifouling activity is due in particular to the action of the fish that clean the surface coated with the antifouling composition in order to eliminate the algae and molluscs that have all the same deposited. The inventors assume that the pearly aspect thus given to the surface of the ship reminds the nacre of some fish shells. The present invention therefore relates to the use of a pearlescent pigment as antifouling agent. By pearlescent pigment is meant, in the sense of the present invention, a pigment for imparting, on the surface on which it is applied, an iridescent effect similar to that of mother-of-pearl found especially inside the shells pearl oysters. Pearlescent pigments of different colors can be used, depending on the desired final appearance of the coating. The pearlescent pigments thus play a dual role here as antifouling agent and on the final aesthetic appearance of the coating. By antifouling agent is meant, in the sense of the present invention, an agent to prevent the proliferation of algae and molluscs on the submerged part of the ships. The pearlescent pigment may be natural mother-of-pearl, oriental essence (pearlescent pigment prepared from fish scales and consisting essentially of guanine and hypoxanthine) or a synthetic pearlescent pigment. The synthetic pearlescent pigment may be in particular bismuth oxychloride or else mica coated with one or more metal oxides chosen in particular from titanium oxide TiO 2, iron oxide Fe 2 O 3 and chromium oxide Cr 2 O 3.

De préférence, le pigment nacré sera un pigment nacré synthétique (notamment pour des raisons économiques et industrielles). Par ailleurs, le pigment nacré pourra être utilisé en association avec au moins un biocide pour potentialiser son action, et en particulier avec 1, 2, 3 ou 4 biocides. Preferably, the pearlescent pigment will be a synthetic pearlescent pigment (especially for economic and industrial reasons). Moreover, the pearlescent pigment may be used in combination with at least one biocide to potentiate its action, and in particular with 1, 2, 3 or 4 biocides.

Par biocide , on entend, au sens de la présente invention, une substance destinée à détruire, repousser ou rendre inoffensifs les organismes marins (algues et mollusques) susceptibles de s'accrocher à la partie immergée d'un navire, à en prévenir l'action ou à les combattre de toute autre manière, par une action chimique ou biologique notamment. For the purpose of the present invention, the term "biocide" means a substance intended to destroy, repel or render harmless the marine organisms (algae and molluscs) likely to cling to the immersed part of a vessel, to prevent it action or to combat them in any other way, by chemical or biological action in particular.

Avantageusement, le biocide sera choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. La présente invention a également pour objet une composition de revêtement 15 antifouling comprenant au moins un pigment nacré. Une telle composition de revêtement antifouling est destinée à être appliquée sur la partie immergée des navires (la coque et la quille notamment), et en particulier des navires de plaisance, pour éviter ou retarder le dépôt d'algues et de mollusques sur la coque du navire. Elle peut s'appliquer comme une peinture classique, par 20 exemple au pinceau ou au rouleau, ou encore par pulvérisation, et peut être déposée sur une couche de peinture préexistante. La particularité d'une composition de revêtement antifouling est qu'elle forme un film érodable qui se solubilise lentement dans l'eau pour libérer l'agent actif, à savoir le ou les biocides. Généralement, une composition de revêtement 25 antifouling a une action efficace pendant environ 1 an, voire 2 ans. Cette composition antifouling contient avantageusement de 10 à 40%, de préférence de 15 à 25%, en poids d'au moins un pigment nacré, par rapport au poids total de la composition. Le pigment nacré sera choisi avantageusement parmi la nacre naturelle, 30 l'essence d'orient et les pigments nacrés synthétiques. Advantageously, the biocide will be selected from copper-based compounds, such as Cu 2 O or CuSCN, tolylfluanid, dichlofluanid, zinc pyrithione, 2-methylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino (1,3, 5) -triazine, and mixtures thereof. The present invention also relates to an antifouling coating composition comprising at least one pearlescent pigment. Such antifouling coating composition is intended to be applied to the submerged part of the ships (the hull and the keel in particular), and in particular pleasure boats, to avoid or delay the deposition of algae and molluscs on the hull of the vessel. ship. It can be applied as a conventional paint, for example by brush or roller, or by spraying, and can be deposited on a pre-existing paint layer. The peculiarity of an antifouling coating composition is that it forms an erodable film which slowly solubilizes in water to release the active agent, namely the biocide (s). Generally, an antifouling coating composition is effective for about 1 year, or even 2 years. This antifouling composition advantageously contains from 10 to 40%, preferably from 15 to 25%, by weight of at least one pearlescent pigment, relative to the total weight of the composition. The pearlescent pigment will advantageously be chosen from natural mother-of-pearl, essence of orient and synthetic pearlescent pigments.

De préférence, le pigment nacré sera un pigment nacré synthétique et pourra être en particulier l'oxychlorure de bismuth ou encore du mica recouvert par un ou plusieurs oxydes métalliques choisis notamment parmi l'oxyde de titane TiO2, l'oxyde de fer Fe2O3 et l'oxyde de chrome Cr2O3. Preferably, the pearlescent pigment will be a synthetic pearlescent pigment and may be in particular bismuth oxychloride or mica coated with one or more metal oxides chosen in particular from TiO 2 titanium oxide, Fe 2 O 3 iron oxide and Cr2O3 chromium oxide.

Ladite composition antifouling pourra comprendre en outre au moins un biocide tel que défini ci-dessus, et avantageusement, 1, 2, 3 ou 4 biocides. En effet, il peut être avantageux d'utiliser plusieurs biocides dans une même composition afin d'avoir un spectre d'activité plus large, chaque biocide pouvant avoir une activité plus ciblé sur un type d'organisme marin. Said antifouling composition may further comprise at least one biocide as defined above, and advantageously, 1, 2, 3 or 4 biocides. Indeed, it may be advantageous to use several biocides in the same composition to have a broader spectrum of activity, each biocide may have a more targeted activity on a type of marine organism.

La composition contiendra en particulier de 2 à 60%, de préférence de 5 à 40%, en poids d'au moins un biocide, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le biocide sera choisi parmi des composés à base de cuivre, tels que Cu2O ou CuSCN, le tolylfluanide, le dichlofluanide, le zinc pyrithione, la 2-méthylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino-(1,3,5)-triazine, et leurs mélanges. The composition will contain in particular from 2 to 60%, preferably from 5 to 40%, by weight of at least one biocide, relative to the total weight of the composition. Preferably, the biocide will be selected from copper-based compounds, such as Cu 2 O or CuSCN, tolylfluanid, dichlofluanid, zinc pyrithione, 2-methylthio-4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino (1,3 , 5) -triazine, and mixtures thereof.

La composition pourra contenir en outre un liant. Dans le cadre de la présente invention, il s'agit en particulier d'un liant qui se solubilise lentement dans l'eau, notamment sur environ 1 à 2 ans pour une épaisseur de revêtement antifouling d'environ 100 m sec, un liant anti-adhérent pouvant être également envisagé. The composition may further contain a binder. In the context of the present invention, it is in particular a binder which solubilizes slowly in water, especially over about 1 to 2 years for antifouling coating thickness of about 100 m dry, an anti binder -adherent can also be considered.

Par liant antiadhérent , on entend, au sens de la présente invention, un liant qui permet d'obtenir un revêtement sur la surface duquel les organismes marins ne peuvent s'accrocher. Il pourra s'agir en particulier de liant à base de silicone ou de PTFE. De préférence, il s'agira d'un liant se solubilisant lentement dans l'eau, notamment sous forme d'un mélange d'une résine soluble dans l'eau et d'une résine insoluble dans l'eau, ou encore sous forme d'un polymère à solubilité contrôlée, c'est-à-dire un polymère dont la solubilisation dans l'eau est quasiment constante dans le temps permettant une libération du biocide constante dans le temps. Avantageusement, le liant sera constitué par un mélange d'au moins une résine soluble dans l'eau et d'au moins une résine insoluble dans l'eau. For the purposes of the present invention, the term "antiadherent binder" means a binder which makes it possible to obtain a coating on the surface of which marine organisms can not cling. It may be in particular binder based on silicone or PTFE. Preferably, it will be a binder slowly solubilizing in water, especially in the form of a mixture of a water-soluble resin and a water-insoluble resin, or in the form of a polymer with controlled solubility, that is to say a polymer whose solubilization in water is almost constant over time allowing a release of the constant biocide over time. Advantageously, the binder will consist of a mixture of at least one water-soluble resin and at least one water-insoluble resin.

La résine soluble dans l'eau pourra être en particulier du résinate de calcium, de la colophane ou un de ses dérivés, ou un mélange de ceux-ci. La résine insoluble dans l'eau pourra être en particulier un polymère acrylique ou vinylique, un caoutchouc chloré ou un mélange de ceux-ci. The water-soluble resin may in particular be calcium resinate, rosin or a derivative thereof, or a mixture thereof. The water insoluble resin may be in particular an acrylic or vinyl polymer, a chlorinated rubber or a mixture thereof.

Avantageusement, la composition contiendra de 5 à 50%, de préférence de 15 à 30%, en poids d'un liant, par rapport au poids total de la composition. La composition pourra comprendre également un solvant tel que le naphta et en particulier le naphta 90/170. La composition contiendra en particulier de 20 à 60%, de préférence de 30 à 10 50%, en poids de solvant par rapport au poids total de la composition. La composition pourra contenir en outre un ou plusieurs additifs présents habituellement dans ce type de composition. En particulier, elle pourra contenir au moins un additif choisi parmi l'aluminium pelliculaire, les pigments transparents, les agents mouillants, les agents 15 dispersants, les agents anti-sédimentation et les agents plastifiants. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de revêtement antifouling de l'invention comprendra, par rapport au poids total de la composition : 30 à 50% en poids d'au moins un solvant, à 20% en poids d'au moins une résine soluble dans l'eau, 20 5 à 10% en poids d'au moins une résine insoluble dans l'eau, 5 à 40% en poids d'au moins un biocide, et à 25% en poids d'au moins un pigment nacré. Advantageously, the composition will contain from 5 to 50%, preferably from 15 to 30%, by weight of a binder, relative to the total weight of the composition. The composition may also comprise a solvent such as naphtha and in particular 90/170 naphtha. The composition will contain in particular from 20 to 60%, preferably from 30 to 50%, by weight of solvent relative to the total weight of the composition. The composition may also contain one or more additives usually present in this type of composition. In particular, it may contain at least one additive chosen from film-coated aluminum, transparent pigments, wetting agents, dispersing agents, anti-sedimentation agents and plasticizing agents. According to a particular embodiment, the antifouling coating composition of the invention will comprise, based on the total weight of the composition: 30 to 50% by weight of at least one solvent, 20% by weight of at least one water-soluble resin, 5 to 10% by weight of at least one water-insoluble resin, 5 to 40% by weight of at least one biocide, and 25% by weight of at least one pearly pigment.

Claims

REVENDICATIONS1. Use of a pearlescent pigment as antifouling agent.

2. Use according to claim 1, characterized in that the pearlescent pigment is chosen from natural mother-of-pearl, oriental essence and synthetic pearlescent pigments.

3. Use according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the pearlescent pigment is used in combination with at least one biocide.

4. Use according to claim 3 characterized in that the biocide is selected from copper-based compounds, such as Cu2O or CuSCN, tolylfluanid, dichlofluanid, zinc pyrithione, 2-methylthio-4-tert-butylamino- 6- cyclopropylamino (1,3,5) -triazine, and mixtures thereof.

Antifouling coating composition comprising at least one pearlescent pigment. 20

6. Composition according to claim 5, characterized in that it contains from 10 to 40%, preferably from 15 to 25%, by weight of at least one pearlescent pigment, relative to the total weight of the composition.

7. Composition according to any one of claims 5 and 6, characterized in that the pearlescent pigment is chosen from natural mother-of-pearl, essence of orient and synthetic pearlescent pigments.

8. Composition according to any one of claims 5 to 7, characterized in that it further contains at least one biocide. 30

9. Composition according to claim 8, characterized in that it contains from 2 to 60%, preferably from 5 to 40%, by weight of at least one biocide, relative to the total weight of the composition.

10. Composition according to any one of claims 8 and 9, characterized in that the biocide is selected from copper-based compounds, such as Cu2O or CuSCN, tolylfluanid, dichlofluanid, zinc pyrithione, 2-methylthio 4-tert-butylamino-6-cyclopropylamino- (1,3,5) -triazine, and mixtures thereof.

11. Composition according to any one of claims 5 to 10, characterized in that it further contains a binder.

12. Composition according to claim 11, characterized in that it contains from 5 to 50%, preferably from 15 to 30%, by weight of a binder, relative to the total weight of the composition.

13. Composition according to any one of claims 11 and 12, characterized in that the binder is a mixture of at least one water-soluble resin, such as calcium resinate, rosin and its derivatives and their mixtures with at least one water insoluble resin, such as acrylic or vinyl polymers, chlorinated rubbers and mixtures thereof.

14. Composition according to any one of claims 5 to 13, characterized in that it further contains at least one additive chosen from film aluminum, transparent pigments, wetting agents, dispersing agents, anti-radiation agents, sedimentation and plasticizers.

15. Composition according to any one of claims 5 to 14, characterized in that it comprises, relative to the total weight of the composition: 30 to 50% by weight of at least one solvent, 10 to 20% by weight weight of at least one water-soluble resin, 5 to 10% by weight of at least one water-insoluble resin, 5 to 40% by weight of at least one biocide, and 15 to 25% by weight of at least one pearlescent pigment.