FR2936413A1 - Use of composition comprising in medium one or more organosilicon compounds comprising e.g. silicon atoms, and hydroxyl groups in pre-treatment composition containing hydrophobic film-forming polymers, pigments and volatile solvents - Google Patents
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Abstract
Description
DEMANDE DE BREVET B08-2228FR GD/GL OA08323 Société Anonyme dite : L'OREAL Utilisation d'une composition comprenant un composé organique du silicium comportant au moins une fonction basique en pré-traitement d'une composition comprenant un polymère filmogène hydrophobe, un pigment et un solvant volatil Invention de : Gaelle BRUN Arnaud BONNAMY Utilisation d'une composition comprenant un composé organique du silicium comportant au moins une fonction basique en pré- traitement d'une composition comprenant un polymère filmogène hydrophobe, un pigment et un solvant volatil La présente invention concerne l'utilisation d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés organiques du silicium convenablement sélectionnés en pré-traitement d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils. La présente invention porte également sur un procédé de traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une composition cosmétique de pré-traitement comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés organiques du silicium convenablement sélectionnés, puis à appliquer une composition comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils. Les cheveux sont généralement abîmés et fragilisés par l'action des agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries, et par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les décolorations, les permanentes et / ou les teintures. Il en résulte que les cheveux sont souvent difficiles à discipliner, en particulier ils sont difficiles à démêler ou à coiffer, et les chevelures, même abondantes, conservent difficilement une coiffure de bon aspect en raison du fait que les cheveux manquent de vigueur, de volume et de nervosité. PATENT APPLICATION B08-2228FR GD / GL OA08323 Société Anonyme known as L'OREAL Use of a composition comprising an organic silicon compound comprising at least one basic function in pre-treatment of a composition comprising a hydrophobic film-forming polymer, a pigment and a volatile solvent. Invention of: Gaelle BRUN Arnaud BONNAMY Use of a Composition Comprising an Organic Silicon Compound Comprising at Least a Basic Function in Pre-Treatment of a Composition Comprising a Hydrophobic Film-forming Polymer, a Pigment and a Volatile Solvent The invention relates to the use of a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more organic silicon compounds suitably selected in pre-treatment of a composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more several volatile solvents. The present invention also relates to a process for treating keratinous fibers, in particular human keratin fibers such as the hair, comprising applying to said keratin fibers a cosmetic pre-treatment composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more suitably selected organic silicon compounds, and then applying a composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents. The hair is generally damaged and weakened by the action of external atmospheric agents such as light and weather, and by mechanical or chemical treatments such as brushing, combing, discoloration, perms and / or dyes. As a result, the hair is often difficult to discipline, in particular they are difficult to disentangle or comb, and hair, even abundant, difficult to maintain a good looking hairstyle due to the fact that the hair lack of vigor, volume and nervousness.
Cette dégradation des cheveux est par ailleurs accrue par la répétition de traitements de coloration permanente des cheveux, qui consiste à appliquer sur les cheveux un ou plusieurs précurseurs de colorant et un agent oxydant. Ainsi, pour remédier à cela, il est maintenant usuel d'appliquer des produits de coiffage qui permettent de conditionner les cheveux en leur apportant notamment du corps, de la masse ou du volume. Ces produits de coiffage sont généralement des compositions cosmétiques capillaires comprenant un ou plusieurs polymères qui présentent une forte affinité pour les cheveux et qui ont le plus souvent pour fonction de former un film à leur surface en vue de modifier leurs propriétés superficielles, notamment pour les conditionner ou pour leur apporter des propriétés optiques particulières. Un inconvénient lié à l'utilisation de ces compositions capillaires réside dans le fait que les effets cosmétiques conférés par de telles compositions ont tendance à disparaître, notamment dès le premier shampooing. Par ailleurs, dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorant pour des colorations permanentes. La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés. Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels. Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés. This degradation of the hair is also increased by the repetition of permanent hair coloring treatments, which consists in applying to the hair one or more dye precursors and an oxidizing agent. Thus, to remedy this, it is now customary to apply styling products that can condition the hair by providing them including body, mass or volume. These styling products are generally cosmetic hair compositions comprising one or more polymers which have a high affinity for the hair and which most often have the function of forming a film on their surface in order to modify their surface properties, in particular for conditioning them. or to bring them particular optical properties. A disadvantage related to the use of these hair compositions lies in the fact that the cosmetic effects conferred by such compositions tend to disappear, especially from the first shampoo. Furthermore, in the field of keratinous fiber staining, it is already known to stain keratinous fibers by various techniques from direct dyes for non-permanent dyes or dye precursors for permanent dyes. Non-permanent staining or direct dyeing consists in dyeing the keratinous fibers with dyeing compositions containing direct dyes. These dyes are colored molecules and dyes having an affinity for keratinous fibers. They are applied to the keratin fibers for a time necessary to obtain the desired color, and then rinsed. The standard dyes which are used are in particular dyes of the nitrobenzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine or triarylmethane type or natural dyes. Some of these dyes can be used in lightening conditions which allows to obtain visible colorations on dark hair.
I1 est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont généralement puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Pour être visible sur cheveux foncés, ces deux techniques de coloration nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en oeuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène ou de persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles. It is also known to dye keratin fibers permanently by oxidation dyeing. This staining technique consists in applying to the keratinous fibers a composition containing dye precursors such as oxidation bases and couplers. These precursors under the action of an oxidizing agent will form in the hair one or more colored species. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers makes it possible to obtain a rich palette of colors and the resulting colorings are generally powerful and resistant to external agents, especially to light. weathering, washing, sweating and rubbing. To be visible on dark hair, these two staining techniques require prior or simultaneous bleaching of the keratinous fibers. This bleaching step carried out with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or persalts causes a significant degradation of keratin fibers which alters their cosmetic properties. The hair then tends to become rough, more difficult to disentangle and more fragile.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l'utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d'obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L'utilisation de pigments pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion. Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient de s'éliminer dès le premier shampooing. Pour remédier à ces inconvénients, il a été proposé d'effectuer des gainages en appliquant sur les cheveux une composition comprenant un polymère filmogène hydrophobe, en particulier un copolymère bloc polysiloxane / polyurée comme dans la demande de brevet FR 2 907 677. Une telle composition permet d'obtenir des cheveux parfaitement gainés et non gras. Les gainages obtenus résistent bien aux shampooings mais présentent l'inconvénient d'une mauvaise tenue si le cheveu est sensibilisé. I1 existe donc un réel besoin de mettre en oeuvre un procédé de coloration des cheveux avec des pigments, qui ne présente pas les inconvénients décrits ci-dessus, c'est-à-dire qui permet de conduire à des gainages colorés rémanents aux shampooings et aux agressions extérieures avec de bonnes propriétés cosmétiques (apport de corps, de masse ou de volume aux cheveux), de manière durable et tout ceci quel que soit la sensibilisation des cheveux traités. La demanderesse a découvert, de façon surprenante, qu'il était possible de mettre en oeuvre sur les fibres kératiniques, des compositions cosmétiques comprenant un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis ci-après en pré-traitement d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils afin d'obtenir les propriétés recherchées. En particulier, il a été constaté que l'utilisation d'une composition cosmétique comprenant de tels composés organiques du silicium en pré-traitement d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils permettait d'améliorer l'affinité entre les fibres kératiniques et du complexe polymère filmogène hydrophobe/pigment et ce quel que soit la sensibilisation des cheveux. En effet, l'utilisation d'une composition cosmétique comprenant de tels composés organiques du silicium en pré-traitement d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils permet de conduire à un gainage coloré des cheveux qui présente une tenue satisfaisante par rapport aux agressions extérieures, telles que les brushings, le frottement ou encore la transpiration. Par ailleurs, il a été observé que l'utilisation d'une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs composés organiques de silicium tels que définis ci-après en pré-traitement d'une composition comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils permet de conférer de la masse et du corps aux cheveux et ceci de manière rémanente, en particulier vis-à-vis des shampooings. Another staining method is to use pigments. Indeed, the use of pigment on the surface of keratin fibers generally makes it possible to obtain visible colorations on dark hair since the surface pigment hides the natural color of the fiber. The use of pigments for dyeing keratinous fibers is described, for example, in patent application FR 2,741,530, which recommends the use, for the temporary dyeing of keratinous fibers, of a composition comprising at least one dispersion of particles of film-forming polymer. comprising at least one acid function and at least one pigment dispersed in the continuous phase of said dispersion. The colorations obtained by this mode of coloration have the disadvantage of being eliminated from the first shampoo. To remedy these drawbacks, it has been proposed to effect sheathings by applying to the hair a composition comprising a hydrophobic film-forming polymer, in particular a polysiloxane / polyurea block copolymer, as in the patent application FR 2 907 677. Such a composition allows to obtain perfectly sheathed and non-greasy hair. The sheathings obtained are resistant to shampoos but have the disadvantage of poor performance if the hair is sensitized. There is therefore a real need to implement a hair dyeing process with pigments, which does not have the drawbacks described above, that is to say which leads to shampoo-retaining color sheathings and external aggressions with good cosmetic properties (body weight, mass or volume to the hair), in a sustainable manner and all this whatever the sensitization of the treated hair. The Applicant has surprisingly discovered that it is possible to use, on keratinous fibers, cosmetic compositions comprising one or more organic silicon compounds as defined below in pre-treatment of a cosmetic composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents in order to obtain the desired properties. In particular, it has been found that the use of a cosmetic composition comprising such organic silicon compounds in pre-treatment of a cosmetic composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents. allowed to improve the affinity between the keratinous fibers and the hydrophobic film-forming polymer complex / pigment whatever the sensitization of the hair. Indeed, the use of a cosmetic composition comprising such organic silicon compounds in pre-treatment of a composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents makes it possible to lead to a sheathing. colored hair that has a satisfactory performance compared to external aggressions, such as blow drying, friction or perspiration. Furthermore, it has been observed that the use of a cosmetic composition comprising one or more organic silicon compounds as defined below in pre-treatment of a composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents makes it possible to impart mass and body to the hair and this in a non-volatile manner, in particular with respect to the shampoos.
En outre, lorsque la composition de pré-traitement comprend de l'eau ou lorsqu'elle est appliquée en présence d'eau, par exemple sur cheveux humides, le ou les composés organiques du silicium peuvent s'hydrolyser puis se condenser pour former un prépolymère hybride favorisant l'adhésion de l'organosilane sur le cheveu. In addition, when the pre-treatment composition comprises water or when it is applied in the presence of water, for example on damp hair, the organic silicon compound (s) may hydrolyze and then condense to form a water. hybrid prepolymer promoting the adhesion of the organosilane to the hair.
I1 a été aussi observé que la tenue de la coloration aux shampooings était améliorée par rapport à celle obtenue avec des compositions cosmétiques à base de polymères filmogènes hydrophobes et de solvant volatil utilisées seules. De plus, les gainages obtenus se présentent sous la forme d'un dépôt homogène, lisse et possède une excellente adhésion aux cheveux. Par ailleurs, il a été constaté que les cheveux restaient parfaitement individualisés à la suite de ce traitement en deux étapes. On entend par cheveux individualisés des cheveux qui après application de la composition et séchage ne sont pas collés (ou sont tous séparés les uns des autres) entre eux et ne forment donc pas des amas de cheveux, le gainage étant formé autour de pratiquement chaque cheveu. La présente invention a donc notamment pour objet l'utilisation d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés organiques du silicium, choisis parmi les silanes comprenant un, deux ou trois atomes de silicium, lesdits composés organiques du silicium comportant en outre une ou plusieurs fonctions chimiques basiques et un ou plusieurs groupes hydroxyles ou hydrolysables par molécule en pré-traitement d'une composition cosmétique contenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils. It has also been observed that the shampooing behavior is improved compared to that obtained with cosmetic compositions based on hydrophobic film-forming polymers and volatile solvent used alone. In addition, the sheathings obtained are in the form of a homogeneous deposit, smooth and has excellent adhesion to the hair. Furthermore, it was found that the hair remained perfectly individualized as a result of this treatment in two stages. Individualized hair means hair which after application of the composition and drying are not glued (or are all separated from each other) between them and therefore do not form hair clusters, the cladding being formed around virtually every hair . The present invention therefore particularly relates to the use of a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more organic silicon compounds, selected from silanes comprising one, two or three silicon atoms, said organic compounds of silicon further comprising one or more basic chemical functions and one or more hydroxyl or hydrolyzable groups per molecule in pre-treatment of a cosmetic composition containing one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents.
Autrement dit, la composition cosmétique comprenant le ou les composés organiques du silicium tels que décrits ci-avant est utilisée en complément avant la composition cosmétique comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et le ou les solvants volatils. In other words, the cosmetic composition comprising the organic silicon compound (s) as described above is used in addition to the cosmetic composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s), one or more pigments and the volatile solvent (s).
La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, qui consiste à appliquer sur lesdites fibres kératiniques, une composition cosmétique de pré-traitement, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que décrits ci-avant, puis à appliquer une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils. D'autres objets et caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les composés organiques du silicium présents dans la composition utilisée en pré-traitement sont choisis parmi les organosilanes comprenant un, deux ou trois atomes de silicium, de préférence deux atomes de silicium. Ils doivent en outre comporter une ou plusieurs fonctions chimiques basiques. La fonction chimique basique peut correspondre à toute fonction conférant un caractère basique au composé de silicium et est de préférence une fonction amine telle qu'une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire. La fonction chimique basique des composés du silicium selon l'invention, peut comporter éventuellement d'autres fonctions, telles que, par exemple, une autre fonction amine, une fonction acide ou une fonction halogène. The present invention also relates to a process for cosmetic treatment of keratinous fibers, in particular human keratinous fibers such as the hair, which consists in applying to said keratin fibers a cosmetic pre-treatment composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more organic silicon compounds as described above, then applying a cosmetic composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents. Other objects and features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. The organic silicon compounds present in the composition used in pre-treatment are chosen from organosilanes comprising one, two or three silicon atoms, preferably two silicon atoms. They must also include one or more basic chemical functions. The basic chemical function may correspond to any function conferring a basic character to the silicon compound and is preferably an amine function such as a primary, secondary or tertiary amine function. The basic chemical function of the silicon compounds according to the invention may optionally comprise other functions, such as, for example, another amine function, an acid function or a halogen function.
Le ou les composés organiques du silicium utilisés dans la composition de pré-traitement, comportent en outre deux ou plusieurs groupes hydrolysables ou hydroxyles par molécule. Les groupes hydrolysables sont de préférence des groupes alcoxy, aryloxy ou halogène. Ils peuvent également, éventuellement, comporter d'autres fonctions chimiques telles que des fonctions acides. Selon un mode de réalisation particulier, le ou les composés organiques du silicium utilisés dans la composition de pré-traitement selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (I) : T - Siù R5 (I) dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R'1 ; 15 R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ; R1, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques 20 supplémentaires tels que des groupes acides ou amines, R1, R2, R', R" et R"' pouvant en outre désigner l'hydrogène, et deux au moins des groupes R4, R5 et R6 étant différents des groupes R'1, R'2 et R'3. De préférence, les groupes R1, R2, R', R'1, R'2, R'3, R"et R"' sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C5 à C14, 25 alkyl(C1-C8)aryle de C5 à C14, et aryl(CS-C14)alkyle de C1 à Cg. De préférence, les groupes R3 est choisi parmi les radicaux alkylène en C1-C12, éventuellement substitué par un groupement amino, arylène en C5-C14, alkylène(C1-C8)arylène en C5-C14, et arylène(CS-C14)alkylène en C1-C8. 30 Selon un mode de réalisation particulier, le ou les composés organiques du silicium présents dans la composition de pré-traitement10 répondant aux formules (I) sont de préférence le 3- aminopropyltriéthoxysilane, le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropylltriéthoxysilane, et le 3-(2- aminoéthylamino)propyl-méthyldiéthoxysilane. The organic silicon compound (s) used in the pre-treatment composition further comprise two or more hydrolyzable or hydroxyl groups per molecule. The hydrolyzable groups are preferably alkoxy, aryloxy or halogen groups. They may also possibly include other chemical functions such as acid functions. According to a particular embodiment, the organic silicon compound (s) used in the pre-treatment composition according to the invention are chosen from compounds of formula (I): ## STR2 ## in which: R 4 represents a halogen, a group OR 'or R'1; R5 is halogen, OR "or R'2, R6 is halogen, OR" or R'3; R1, R2, R3, R ', R ", R"', R'1, R'2, R'3 represent, independently of one another, a saturated or unsaturated hydrocarbon group, linear or branched, optionally bearing groups Further, such as acidic or amine groups, R 1, R 2, R ', R "and R"' may further denote hydrogen, and at least two of R 4, R 5 and R 6 being different from R '1 groups , R'2 and R'3. Preferably, the groups R 1, R 2, R ', R' 1, R '2, R' 3, R "and R" 'are chosen from alkyl radicals of C 1 -C 12, C 5 -C 14 aryl, alkyl ( C1-C8) C5-C14 aryl, and C1-C6 aryl (CS-C14) alkyl. Preferably, the groups R 3 is chosen from C 1 -C 12 alkylene radicals, optionally substituted with an amino group, C 5 -C 14 arylene, C 5 -C 14 arylene (C 1 -C 8) arylene, and arylene (C -C 14) alkylene groups. in C1-C8. According to a particular embodiment, the organic silicon compound (s) present in the pretreatment composition corresponding to formulas (I) are preferably 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldiethoxysilane or N- (2-aminoethyl). -3-aminopropyltriethoxysilane, and 3- (2-aminoethylamino) propyl-methyldiethoxysilane.
Selon un autre mode de réalisation, le ou les composés organiques du silicium présents dans la composition de pré-traitement utilisée selon l'invention sont choisis parmi les composés de formule (II) : (R21O)X(R22)ySi - (B)p û [N R23 û (B')p (R'22)y°(OR'21)x' ù [N R'23 ù (B ")p (II) û Si û dans laquelle : R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x est un entier variant de 1 à 3, y = 3-x, x' est un entier variant del à3,y'=3-x',p=0oul,p'=0oul,p"=0oul,q=0 ou 1, q' = 0 ou 1, étant entendu que au moins q ou q' est différent de zéro, B, B' et B" représentent chacun indépendamment un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, R23 et R'23 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C3-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle. Comme expliqué précédemment, R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 30 et de préférence 1 à 10 atomes de carbone De même, R23 et R'23 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 30 et de préférence 1 à 10 atomes de carbone. According to another embodiment, the organic silicon compound (s) present in the pre-treatment composition used according to the invention are chosen from the compounds of formula (II): (R21O) X (R22) ySi - (B) ## EQU2 ## wherein R21, R22, R22, R22, R'21 and R'22 each independently represent a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted with one or more groups selected from ether, ester, amine, amide, carboxyl groups; , hydroxyl and carbonyl, x is an integer ranging from 1 to 3, y = 3-x, x 'is an integer varying from del to 3, y' = 3-x ', p = 0ul, p' = 0ul, p "= 0 or, q = 0 or 1, q '= 0 or 1, it being understood that at least q or q' is different from zero, B, B 'and B "each independently represent a linear or branched C1-C20 divalent alkylene radical; , R23 and R'23 represent each independently a hydrogen atom or a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted with one or more ether groups, C1-C20 alcohol ester, amine, carboxyl , an alkoxysilane, a C6-C30 aryl, hydroxyl or carbonyl, or an aromatic cycle, heterocyclic or not, optionally substituted with one or more C3-C20 alcohol ester groups, amine, amide, carboxyl, alkoxysilane, hydroxyl, carbonyl or acyl. As previously explained, R21, R22, R'21 and R'22 each independently represent a hydrocarbon chain. The term "hydrocarbon-based chain" preferably means a chain comprising 1 to 30 and preferably 1 to 10 carbon atoms. Similarly, R 23 and R 23 may represent a hydrocarbon chain. In this case, it is preferable to mean a chain comprising 1 to 30 and preferably 1 to 10 carbon atoms.
De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone Encore plus préférentiellement, il désigne un radical phényle éventuellement substitué De préférence, R21 = R'21 ; R22 = R'22 ; x = x' Y=Y';P=P' B = B' ; q = 1 et q' = 0. Preferably, the aromatic ring contains from 6 to 30 carbon atoms. Still more preferably, it denotes an optionally substituted phenyl radical. Preferably, R21 = R'21; R22 = R'22; x = x 'Y = Y'; P = P 'B = B'; q = 1 and q '= 0.
Le ou les composés organiques du silicium de formule (II) peuvent également présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R21, R22, R'21 et R'22, identiques ou différents, représentent un alkyle en C1-C4, - p=p'=l ; - B et B', identiques ou différents représentent un alkylène linéaire en C1-C4 et - R23 est l'hydrogène. Par exemple, le ou les composés organiques du silicium peuvent comprendre un substituant comprenant une fonction amine secondaire, comme la bis[3-(triéthoxysilyl)propyl]amine de formule (CH3CH2O)3-Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH2CH3)3 proposé par la société Fluorochem, la bis [triméthoxysilylpropyl]amine de formule (CH3O)3-Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 proposé par la société Gelest, la bis[méthyldiéthoxysilylpropyl]amine de formule (CH3CH2O)2CH3Si(CH2)3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2 proposé par la société Gelest et la bis[3-triméthoxysilylpropyl]éthylènediamine de formule (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 proposé par la société Gelest. Parmi ces composés, on préfère la bis[3- (triéthoxysilyl)propyl] amine et la bis[méthyldiéthoxysilylpropyl] amine. The organic silicon compound (s) of formula (II) may also have the following characteristics, taken alone or in combination: R21, R22, R'21 and R'22, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl, - p = p '= 1; - B and B ', identical or different, represent a linear alkylene C1-C4 and - R23 is hydrogen. For example, the organic silicon compound (s) may comprise a substituent comprising a secondary amine function, such as bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine of formula (CH 3 CH 2 O) 3 -Si (CH 2) 3 NH (CH 2) 3 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 proposed by the company Fluorochem, bis [trimethoxysilylpropyl] amine of formula (CH3O) 3-Si (CH2) 3NH (CH2) 3Si (OCH3) 3 proposed by Gelest, bis [methyldiethoxysilylpropyl] amine of formula (CH3CH2O 2CH3Si (CH2) 3NH (CH2) 3SiCH3 (OCH2CH3) 2 provided by Gelest and bis [3-trimethoxysilylpropyl] ethylenediamine of formula (CH3O) 3Si (CH2) 3NH (CH) 2NH (CH2) 3Si (OCH3) 3 proposed by Gelest. Among these compounds, bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine and bis [methyldiethoxysilylpropyl] amine are preferred.
Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le ou les 5 composés organiques du silicium sont choisis parmi les composés de formule (III) : (R240)x"(R25) Si (E)n'ù(0)r' dans laquelle : R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant 15 éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x"=2ou3; 20 y" = 3-x" ; n'=0ou1; n"=0ou1; E et E' représentent chacun indépendamment un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, 25 R26 et R27 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle 30 en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle, r est un entier variant de 0 à 4, r'=0ou1, le ou les groupes R28 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, de préférence en C 1 -C 1 o, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle. Comme expliqué précédemment, R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 30 et de préférence 1 à 10 atomes de carbone De même, R26 et R27 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 30 et de préférence 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, il désigne un radical phényle éventuellement substitué. Le ou les composés organiques du silicium de formule (III) peuvent présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R24 est un alkyle en en C1-C4, - x" = 3, n'= n"=1 ; r = r'=0, R26 et R27 représentent indépendamment l'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 et aminoalkyle en C1-C4. 5 En particulier, le ou les composés organiques du silicium de formule (III) peuvent être choisis parmi : - le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, de formule : O(CH2)3 -Si(OCH3)3 H2N - le p-aminophényltriméthoxysilane, de formule : Si(OCH3)3 10 - le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, de formule : (CH3O)s Si H2 15 CH2 ùNH ù(CH2)2 ùNH2 Le ou les composés organiques du silicium peuvent être présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions 20 allant de 0,1 à 40 % en poids, de préférence de 0,2 à 30 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend un milieu compatible avec les fibres kératiniques, telles que les cheveux. 25 Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition de pré-traitement selon l'invention est constitué d'eau, d'un solvant cosmétiquement acceptable ou d'un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables. Ces solvants cosmétiquement acceptable peuvent être choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, les polyols et éthers polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylène glycol, le monométhyléther de propylène glycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable est constitué d'eau, d'éthanol ou d'un mélange constitué d'eau et d'éthanol. Le ou les composés organiques du silicium sont solubles dans le milieu cosmétiquement acceptable et encore plus préférentiellement solubles à la concentration de 1%, mieux à la concentration de 2% et encore mieux à la concentration de 5% en poids dans l'eau à la température de 25°C 5°C et à la pression atmosphérique. Par soluble, on entend la formation d'une phase macroscopique unique. According to another embodiment of the invention, the organic silicon compound (s) is (are) chosen from the compounds of formula (III): ## STR2 ## wherein: R24 and R25 each independently represent a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted with one or more groups selected from ether, ester, amine, amide, carboxyl groups; hydroxyl and carbonyl, x "= 2 or 3; Y "= 3-x"; n '= 0or1; n "= 0 or 1, E and E 'each independently represent a divalent linear or branched C1 to C20 alkylene radical, R26 and R27 each independently represent hydrogen or a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon chain, optionally containing one or a plurality of heteroatoms, optionally interrupted or substituted by one or more ether groups, C 1 -C 20 alcohol ester, amine, carboxyl, alkoxysilane, C 6 -C 30 aryl, hydroxyl or carbonyl, or an aromatic, heterocyclic or non-heterocyclic ring, optionally substituted by one or more C1-C20 alcohol ester, amine, amide, carboxyl, alkoxysilane, hydroxyl, carbonyl or acyl groups, r is an integer ranging from 0 to 4, r '= 0 or 1, the R28 group represents each independently hydrogen or a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, preferably C 1 -C 1 o, optionally containing one or more heteroatoms, optionally int is substituted or substituted by one or more ether, C1-C20 alcohol ester, amine, carboxyl, alkoxysilane, C6-C30 aryl, hydroxyl or carbonyl groups, or an aromatic ring, heterocyclic or non-heterocyclic, optionally substituted by one or more C1-C20 alcohol ester, amine, amide, carboxyl, alkoxysilane, hydroxyl, carbonyl or acyl groups. As previously explained, R24 and R25 each independently represent a hydrocarbon chain. The term "hydrocarbon-based chain" preferably means a chain comprising from 1 to 30 and preferably 1 to 10 carbon atoms. Similarly, R 26 and R 27 may represent a hydrocarbon-based chain. In this case, it is preferable to mean a chain comprising 1 to 30 and preferably 1 to 10 carbon atoms. Preferably, the aromatic ring has from 6 to 30 carbon atoms. Even more preferentially, it denotes an optionally substituted phenyl radical. The organosilicon compound (s) of formula (III) may have the following characteristics, taken alone or in combination: R 24 is C 1 -C 4 alkyl, - x "= 3, n '= n" = 1; r = r '= 0, R26 and R27 independently represent hydrogen or a group selected from C1-C4 alkyl, C1-C4 hydroxyalkyl and C1-C4 aminoalkyl groups. In particular, the organosilicon compound (s) of formula (III) may be chosen from: 3- (m-aminophenoxy) propyltrimethoxysilane, of formula: O (CH 2) 3 -Si (OCH 3) 3 H 2 N - p -aminophenyltrimethoxysilane, of formula: Si (OCH 3) 3 - N- (2-aminoethylaminomethyl) phenethyltrimethoxysilane, of the formula: ## STR2 ## The organic silicon compound (s) can be present in the compositions according to the invention in proportions ranging from 0.1 to 40% by weight, preferably from 0.2 to 30% by weight and more preferably from 0.5 to 20% by weight, relative to total weight of the composition. By cosmetically acceptable medium is meant a medium compatible with keratin fibers, such as the hair. The cosmetically acceptable medium of the pre-treatment composition according to the invention consists of water, a cosmetically acceptable solvent or a mixture of water and one or more cosmetically acceptable solvents. These cosmetically acceptable solvents may be chosen from C1-C4 lower alcohols, such as ethanol, isopropanol, polyols and ether polyols such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, and monoethyl ether. diethylene glycol monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. Preferably, the cosmetically acceptable medium consists of water, ethanol or a mixture of water and ethanol. The organic silicon compound (s) is (are) soluble in the cosmetically acceptable medium and more preferably still soluble at a concentration of 1%, better at a concentration of 2% and even more preferably at a concentration of 5% by weight in water at room temperature. temperature of 25 ° C 5 ° C and at atmospheric pressure. By soluble is meant the formation of a single macroscopic phase.
La teneur du milieu cosmétiquement acceptable de la composition cosmétique de pré-traitement peut varier de 0,1% à 99% en poids, de préférence de 5% à 98% en poids, par rapport au poids total de la composition de pré-traitement. Le ou les composés organiques de silicium peuvent être partiellement neutralisés au moyen d'un agent de neutralisation ou régulateur de pH, de telle sorte que la neutralisation atteigne 1/1000 à 99/100 et mieux de 0,2/100 à 70/100. De préférence encore, la neutralisation est de 0,2/100 à 60/100. Les agents régulateurs de pH peuvent être tous les acides ou mélanges d'acides cosmétiquement acceptables et solubles dans le milieu de la composition. Parmi les acides utilisables, on peut citer l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide sulfonique et les acides organiques. La composition utilisée selon l'invention peut également contenir un ou plusieurs autres acides organiques. The content of the cosmetically acceptable medium of the pre-treatment cosmetic composition can vary from 0.1% to 99% by weight, preferably from 5% to 98% by weight, relative to the total weight of the pre-treatment composition. . The organic silicon compound (s) may be partially neutralized by means of a neutralizing agent or pH regulator, such that the neutralization reaches 1/1000 to 99/100 and more preferably 0.2 / 100 to 70/100. . More preferably, the neutralization is 0.2 / 100 to 60/100. The pH-regulating agents may be any acids or mixtures of acids that are cosmetically acceptable and soluble in the medium of the composition. Among the acids that can be used include hydrochloric acid, phosphoric acid, sulfonic acid and organic acids. The composition used according to the invention may also contain one or more other organic acids.
Les acides organiques sont généralement choisis parmi les acides comportant une ou plusieurs fonctions acide carboxylique, sulfonique, phosphonique ou phosphorique. Ils peuvent contenir d'autres fonctions chimiques, en particulier des fonctions hydroxy ou amino. Ils peuvent être saturés ou insaturés. On peut citer en particulier l'acide acétique, l'acide propanoïque, l'acide butanoïque, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide ascorbique, l'acide maléique, l'acide phtalique, l'acide succinique, la taurine, l'acide tartrique, l'acide gluconique, l'acide glucuronique et l'acide citrique. The organic acids are generally chosen from acids comprising one or more carboxylic acid, sulphonic acid, phosphonic acid or phosphoric acid functional group. They may contain other chemical functions, in particular hydroxy or amino functions. They can be saturated or unsaturated. There may be mentioned in particular acetic acid, propanoic acid, butanoic acid, lactic acid, glycolic acid, ascorbic acid, maleic acid, phthalic acid, succinic acid, taurine, tartaric acid, gluconic acid, glucuronic acid and citric acid.
Les acides organiques préférés sont l'acide lactique, l'acide acétique, l'acide citrique. La composition cosmétique de pré-traitement selon l'invention présente généralement un pH compris entre 2 et 13, de préférence entre 4 et 11. Plus préférentiellement, le pH de la composition cosmétique de pré-traitement obtenue avec l'agent régulateur de pH est compris entre 7 et 10,5, encore plus préférentiellement, le pH est compris entre 8 et 10. La composition contenant l'organosilane peut en plus contenir un épaississant. Les agents épaississants peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras (diéthanol- ou monoéthanol-amide de coprah, monoéthanolamide d'acide alkyl éther carboxylique oxyéthyléné), les épaississants cellulosiques (hydroxyéthycellulose, hydroxypropylcellulose, carboxyméthylcellulose), la gomme de guar et ses dérivés (hydroxypropylguar), les gommes d'origine microbienne (gomme de xanthane, gomme de scléroglucane), les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique. Par "polymère", on entend au sens de l'invention un composé correspondant à la répétition d'un ou plusieurs motifs (ces motifs étant issus de composés appelés monomères). Ce ou ces motifs sont répétés au moins deux fois et de préférence au moins 3 fois. Par polymère hydrophobe, on entend un polymère ayant une solubilité dans l'eau à 25°C inférieure à 1% en poids. Par polymère "filmogène", on entend un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu sur un support, notamment sur les matières kératiniques, et de préférence un film cohésif. Dans un mode de réalisation préféré, le polymère organique filmogène hydrophobe est un polymère choisi parmi le groupe comprenant : - les polymères filmogènes solubles dans un milieu solvant organique, en particulier les polymères liposolubles; cela signifie que le polymère est soluble ou miscible dans le milieu organique et va former une seule phase homogène lorsqu'il sera incorporé dans le milieu. - les polymères filmogènes dispersibles dans un milieu solvant organique, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans le milieu organique, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans ce milieu. En particulier de tels polymères peuvent se présenter sous la forme de dispersions non aqueuses de particules de polymères, de préférence des dispersions dans les huiles siliconées ou hydrocarbonées; dans un mode de réalisation, les dispersions non aqueuse de polymère comprennent des particules polymères stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant ; ces dispersions non aqueuses sont souvent appelées NAD (non-aqueous dispersions) . - les polymères filmogènes sous forme de dispersions aqueuses de particules de polymère, cela signifie que le polymère forme une phase insoluble dans l'eau, le polymère restant stable et/ou compatible une fois incorporé dans l'eau, les particules de polymère pouvant être stabilisées sur leur surface par au moins un agent stabilisant. Ces particules de polymère sont souvent appelées latex ; dans ce cas, la composition doit comprendre une phase aqueuse. Parmi les polymères filmogènes hydrophobes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges. Comme polymère filmogène hydrophobe, on peut citer en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose, les polymères siliconés, les polymères et copolymères polyamide, les polyisoprènes. The preferred organic acids are lactic acid, acetic acid, citric acid. The cosmetic pre-treatment composition according to the invention generally has a pH of between 2 and 13, preferably between 4 and 11. More preferentially, the pH of the pre-treatment cosmetic composition obtained with the pH regulating agent is between 7 and 10.5, more preferably, the pH is between 8 and 10. The composition containing the organosilane may additionally contain a thickener. The thickening agents may be chosen from fatty acid amides (diethanol or coconut monoethanol amide, oxyethylenated alkyl ether carboxylic acid monoethanolamide), cellulose thickeners (hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose), guar gum and its derivatives (hydroxypropylguar), gums of microbial origin (xanthan gum, scleroglucan gum), crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid. By "polymer" is meant in the sense of the invention a compound corresponding to the repetition of one or more units (these units being derived from compounds called monomers). This or these motifs are repeated at least twice and preferably at least 3 times. By hydrophobic polymer is meant a polymer having a solubility in water at 25 ° C of less than 1% by weight. By "film-forming" polymer is meant a polymer capable of forming, by itself or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a macroscopically continuous film on a support, in particular on keratin materials, and preferably a cohesive film. In a preferred embodiment, the hydrophobic organic film-forming polymer is a polymer chosen from the group comprising: film-forming polymers that are soluble in an organic solvent medium, in particular liposoluble polymers; this means that the polymer is soluble or miscible in the organic medium and will form a single homogeneous phase when incorporated into the medium. the film-forming polymers dispersible in an organic solvent medium, this means that the polymer forms an insoluble phase in the organic medium, the polymer remaining stable and / or compatible once incorporated in this medium. In particular, such polymers may be in the form of nonaqueous dispersions of polymer particles, preferably dispersions in silicone or hydrocarbon oils; in one embodiment, the non-aqueous polymer dispersions comprise polymeric particles stabilized on their surface by at least one stabilizing agent; these nonaqueous dispersions are often called NAD (non-aqueous dispersions). the film-forming polymers in the form of aqueous dispersions of polymer particles, this means that the polymer forms a phase insoluble in water, the polymer remaining stable and / or compatible once incorporated into the water, the polymer particles being stabilized on their surface by at least one stabilizing agent. These polymer particles are often called latex; in this case, the composition must comprise an aqueous phase. Among the hydrophobic film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of free-radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin, and mixtures thereof. Hydrophobic film-forming polymers that may be mentioned in particular include acrylic polymers, polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas, cellulose polymers such as nitrocellulose, silicone polymers, polyamide polymers and copolymers, and polyisoprenes.
Le polymère filmogène peut être choisi parmi les polymères filmogènes décrits dans la demande WO 04/028487 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. Le polymère filmogène hydrophobe peut être notamment choisi parmi: a) Les homopolymères et les copolymères des oléfines ; des cyclooléfines ; du butadiène ; de l'isoprène ; du styrène ; des éthers, des esters ou amides vinyliques ; des esters ou amides de l'acide (méth)acrylique contenant un groupement alkyle en C1-C20, linéaire, ramifié ou cyclique, un groupement aryle en C6-C10 ou un groupement hydroxyalkyle en C2-C6. De tels homopolymères et copolymères peuvent être obtenus à partir de monomères choisis parmi le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'iso-nonyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)-acrylate de lauryle, le (méth)acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'iso,butyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, l'acrylate de benzyle ou de phényle. ou des mélanges de ceux-ci. Comme amides des monomères acides, on peut citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyle en C2-C12 tels que le N-éthyl acrylamide, le N-t- butyl acrylamide, le N-octyl acrylamide ; les N- dialkyl (Cl-C4) (méth)acrylamides, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle. Les polymères ci-dessus peuvent également contenir à titre de monomères de faibles quantités d'un acide carboxylique ou sulfonique insaturés tels que les acides acryliques, méthacryliques, AMPS, à condition que le caractère global du polymère demeure hydrophobe. Comme autres monomères vinyliques utilisables, on peut encore citer : - la N-vinylpyrrolidone, la vinylcaprolactame, les vinyl N-alkyl(Cl-C6) pyrroles, les vinyl-oxazoles, les vinyl-thiazoles, les vinylpyrimidines, les vinylimidazoles, - les oléfines tels que l'éthylène, le propylène, les butènes, l'isoprène, les butadiènes. Le polymère vinylique peut être réticulé à l'aide d'un ou plusieurs monomères difonctionnels, notamment comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, tel que le diméthacrylate d'éthylène glycol ou le phtalate de diallyle. The film-forming polymer may be chosen from the film-forming polymers described in application WO 04/028487, the contents of which are incorporated herein by reference. The hydrophobic film-forming polymer may in particular be chosen from: a) homopolymers and copolymers of olefins; cycloolefins; butadiene; isoprene; styrene; ethers, esters or vinyl amides; esters or amides of (meth) acrylic acid containing a linear, branched or cyclic C1-C20 alkyl group, a C6-C10 aryl group or a C2-C6 hydroxyalkyl group. Such homopolymers and copolymers may be obtained from monomers selected from the group consisting of isooctyl (meth) acrylate, iso-nonyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, meth) lauryl acrylate, isopentyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) methyl acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, benzyl or phenyl acrylate. or mixtures thereof. As amides of the acidic monomers, mention may be made of (meth) acrylamides, and in particular N-alkyl (meth) acrylamides, in particular C 2 -C 12 alkyl such as N-ethyl acrylamide, Nt-butyl acrylamide, N-octyl acrylamide; N-dialkyl (Cl-C4) (meth) acrylamides, perfluoroalkyl (meth) acrylates. The above polymers may also contain as monomers small amounts of an unsaturated carboxylic or sulfonic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, AMPS, provided that the overall character of the polymer remains hydrophobic. Other vinyl monomers which can be used include: N-vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl N-alkyl (C 1 -C 6) pyrroles, vinyl-oxazoles, vinyl-thiazoles, vinylpyrimidines, vinylimidazoles, olefins such as ethylene, propylene, butenes, isoprene, butadienes. The vinyl polymer may be crosslinked with one or more difunctional monomers, in particular comprising at least two ethylenic unsaturations, such as ethylene glycol dimethacrylate or diallyl phthalate.
On citera, par exemple, le copolymère d'acrylate d'alkyle/acrylate de cycloalkyle commercialisé par PHOENIX CHEM. sous la dénomination GIOVAREZ AC-5099 ML, le copolymère acrylates/C12-22 alkyl methacrylate commercialisé par ROHM AND HAAS sous la dénomination SOLTEX OPT et les copolymères de vinylpyrrolidone, tels que les copolymères d'un alkène en C2 à C30, tel qu'en C3 à C22, et des associations de ceux-ci, peuvent être utilisés. Comme exemples de copolymères de VP pouvant être utilisés dans l'invention, on peut aussiciter le copolymère de VP/laurate de vinyle, de VP/stéarate de vinyle, la polyvinylpyrrolidone (PVP) butylée, de VP/hexadécène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V216, de VP/eicosène commercialisé par ISP sous la dénomination Ganex V220, de VP/triacontène ou de VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethyl-methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH ainsi que les copolymères dont la dénomination CTFA est Acrylates/octylacrylamide copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination DERMACRYL LT ou DERMACRYL 79 par la société NATIONAL STARCH. Comme polymères particuliers, on peut citer : i) les polymères portant des groupements fluorés appartenant à l'une des classes décrites dans le texte ci-dessus, en particulier les Fomblin décrits dans le brevet US 5 948 393, les copolymères de (méth)acrylate d'alkyle/(méth)acrylate de perfluoroalkyle décrits dans les brevets EP 0 815 836 et US 5 849 318. ii) les polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, comprenant une ou plusieurs liaisons éthyléniques, de préférence conjuguées (ou diènes). Comme polymères ou copolymères résultant de la polymérisation ou la copolymérisation d'un monomère éthylénique, on peut utiliser des copolymères vinyliques, acryliques ou méthacryliques. Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est un copolymère bloc comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène (par exemple le méthylstyrène, le chlorostyrène ou le chlorométhylstyrène). Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, voire un copolymère multibloc, en étoile ou radial. Le copolymère comprenant au moins un bloc styrène peut comprendre en outre, par exemple, un bloc alkylstyrène (AS), un bloc éthylène/butylène (EB) un bloc éthylène/ propylène (EP), un bloc butadiène (B), un bloc isoprène (I), un bloc acrylate (A), un bloc méthacrylate (MA) ou une association de ces blocs. Le copolymère comprenant au moins un bloc constitué de motifs styrène ou dérivés du styrène peut être un copolymère dibloc ou tribloc, et en particulier du type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la dénomination Luvitol HSB par BASF et ceux du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou de manière alternative du type polystyrène/copoly(éthylène/butylène), tels que ceux commercialisés ou fabriqués sous la marque de fabrique Kraton par Shell Chemical Co. ou Gelled Permethyl 99A par Penreco, peuvent être utilisés. On peut citer par exemple le Kraton G1650 (SEBS), le Kraton G1651 (SEBS), le Kraton G1652 (SEBS), le Kraton G1657X (SEBS), le Kraton G1701X (SEP), le Kraton G1702X (SEP), le Kraton G1726X (SEB), le Kraton D-1101 (SBS), le Kraton D-1102 (SBS), le Kraton D- 1107 (SIS), le Gelled Permethyl 99A-750, le Gelled Permethyl 99A-753-58 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Gelled Permethyl 99A-753-59 (mélange de polymère bloc en étoile et de polymère tribloc), le Versagel MD 970 et le Versagel MD 960 de chez Penreco (mélange de polymère en étoile et de polymère tribloc dans l'isododécane). Des copolymères de styrène-méthacrylate peuvent également être utilisés tels que les polymère commercialisés sous les référence OS 129880, OS 129881 et OS 84383 de chez Lubrizol (copolymère de styrène-méthacrylate). Dans un mode de réalisation, le polymère filmogène est choisi parmi les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui choisi parmi les esters vinyliques (différent de l'ester vinylique déjà présent), les a-oléfines (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), les alkylvinyléthers (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou les esters allyliques ou méthallyliques (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être partiellement réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécéne-1, acétate de vinyle/dodécéne-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. iii) les polyalcènes, les copolymères d'alcènes en C2-C20, en particulier le polybutène. iv) Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, pouvant être choisis parmi la résine de shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals. les polysaccharides comprenant des chaînes latérales alkyl (éther ou ester), en particulier les alkylcelluloses ayant un radical alkyle en Cl à c8 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, tel que l'éthylcellulose et la propylcellulose. Le polymère filmogène d'origine naturelle peut être choisi en particulier parmi les polymères cellulosiques tels que la nitrocellulose, l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, l'acétopropionate de cellulose, On peut citer par exemple l'éthyl cellulose commercialisée par Aqualon sous la référence Aqualon Ethylcellulose N200, l'acéto-butyrate cellulose commercialisée par Eastman Chemical sous la référence CAB-381-0.5, les acétopropionate de cellulose commercialisée par Eastman Chemical sous les références CAP-482-20 et CAP-504-0.2. v) les polycondensats Parmi les polycondensats, on peut citer les polyuréthanes non ioniques, les polyuréthane-acryliques, les polyuréthanespolyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther- polyuréthanes, les polyurées, les polyurée/polyuréthanes, et des mélanges de ceux-ci. Les polyuréthanes peuvent être par exemple un copolymère de polyuréthane aliphatique, cycloaliphatique ou aromatique, de polyurée/polyuréthane. Les polyuréthanes tels que définis dans l'invention peuvent également être obtenus à partir de polyesters ramifiés ou non ramifiés ou à partir d'alkydes comprenant des hydrogènes mobiles qui sont modifiés au moyen d'une polyaddition avec un diisocyanate et un composé co-réactif bifonctionnel organique (par exemple dihydro, diamino ou hydroxy-amino). On peut également citer les polyesters, les polyesteramides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines d'époxyester. Les polyesters peuvent être obtenus de manière connue au moyen de la polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou avec des polyols. L'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique peuvent être utilisés comme diacides aliphatiques. L'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, voire un dérivé tel que l'anhydride phtalique, peuvent être utilisés comme diacides aromatiques. L'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexanediméthanol et le 4,4-N-(1-méthylpropylidène)bisphénol, peuvent être utilisés comme diols aliphatiques. For example, mention may be made of the alkyl acrylate / cycloalkyl acrylate copolymer sold by PHOENIX CHEM. under the name GIOVAREZ AC-5099 ML, the acrylates / C12-22 alkyl methacrylate copolymer marketed by ROHM AND HAAS under the name SOLTEX OPT and vinylpyrrolidone copolymers, such as copolymers of a C2 to C30 alkene, such as in C3 to C22, and combinations thereof, may be used. As examples of PV copolymers that can be used in the invention, the copolymer of VP / vinyl laurate, VP / vinyl stearate, polyvinylpyrrolidone (PVP) butylated, VP / hexadecene marketed by ISP under the name can be used. Ganex V216, VP / eicosene marketed by ISP under the name Ganex V220, VP / triacontene or VP / acrylic acid / lauryl methacrylate. Mention may also be made of the copolymers whose CTFA name (4th Ed., 1991) is octylacrylamide / acrylates / butylaminoethyl-methacrylate copolymer, such as the products sold under the name AMPHOMER or LOVOCRYL 47 by the company National Starch, as well as copolymers whose The CTFA name is Acrylates / octylacrylamide copolymer, such as the products sold under the name Dermacryl LT or Dermacryl 79 by the company National Starch. Particular polymers that may be mentioned include: (i) polymers bearing fluorinated groups belonging to one of the classes described in the above text, in particular the Fomblins described in US Pat. No. 5,948,393, the copolymers of (meth) alkyl acrylate / perfluoroalkyl (meth) acrylate described in patents EP 0 815 836 and US 5 849 318. ii) polymers or copolymers resulting from the polymerization or copolymerization of an ethylenic monomer, comprising one or more ethylenic bonds preferably conjugates (or dienes). As polymers or copolymers resulting from the polymerization or copolymerization of an ethylenic monomer, it is possible to use vinyl, acrylic or methacrylic copolymers. In one embodiment, the film-forming polymer is a block copolymer comprising at least one block consisting of styrene units or styrene derivatives (for example methylstyrene, chlorostyrene or chloromethylstyrene). The copolymer comprising at least one styrene block may be a diblock or triblock copolymer, or even a multiblock, star or radial copolymer. The copolymer comprising at least one styrene block may also comprise, for example, an alkylstyrene block (AS), an ethylene / butylene (EB) block, an ethylene / propylene (EP) block, a butadiene block (B), an isoprene block. (I), an acrylate block (A), a methacrylate block (MA) or a combination of these blocks. The copolymer comprising at least one block consisting of styrene units or styrene derivatives may be a diblock or triblock copolymer, and in particular of the polystyrene / polyisoprene or polystyrene / polybutadiene type, such as those marketed or manufactured under the name Luvitol HSB by BASF and those of the polystyrene / copoly (ethylene-propylene) or alternatively of the polystyrene / copoly (ethylene / butylene) type, such as those marketed or manufactured under the trademark Kraton by Shell Chemical Co. or Gelled Permethyl 99A by Penreco, can be used. Examples include Kraton G1650 (SEBS), Kraton G1651 (SEBS), Kraton G1652 (SEBS), Kraton G1657X (SEBS), Kraton G1701X (SEP), Kraton G1702X (SEP), Kraton G1726X (SEB), Kraton D-1101 (SBS), Kraton D-1102 (SBS), Kraton D-1107 (SIS), Gelled Permethyl 99A-750, Gelled Permethyl 99A-753-58 (polymer blend star block and triblock polymer), Gelled Permethyl 99A-753-59 (star block polymer and triblock polymer blend), Versagel MD 970 and Versagel MD 960 from Penreco (star polymer and triblock polymer in isododecane). Styrene-methacrylate copolymers may also be used, such as the polymers sold under the references OS 129880, OS 129881 and OS 84383 from Lubrizol (styrene-methacrylate copolymer). In one embodiment, the film-forming polymer is chosen from vinyl ester copolymers (the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl group of the ester group) and at least one other monomer chosen from among the vinyl esters (different from the vinyl ester already present), the α-olefins (having from 8 to 28 carbon atoms), alkylvinyl ethers (the alkyl group contains from 2 to 18 carbon atoms), or allylic or methallyl esters (having a linear or branched saturated hydrocarbon radical of 1 to 19 carbon atoms bonded to the carbonyl ester group). These copolymers may be partially crosslinked by means of crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. of divinyl. Examples of such copolymers include copolymers: vinyl acetate / allyl stearate, vinyl acetate / vinyl laurate, vinyl acetate / vinyl stearate, vinyl acetate / octadecene, vinyl acetate / octadecylvinylether vinyl propionate / allyl laurate, vinyl propionate / vinyl laurate, vinyl stearate / octadecene-1, vinyl acetate / dodecene-1, vinyl stearate / ethyl vinyl ether, vinyl propionate / cetyl vinyl ether, stearate vinyl / allyl acetate, 2,2-dimethyl-2 vinyl octanoate / vinyl laurate, 2,2-dimethyl-2-allyl pentanoate / vinyl laurate, vinyl dimethyl propionate / vinyl stearate, dimethyl allyl propionate / stearate vinyl propionate / vinyl stearate, crosslinked with 0.2% divinyl benzene, vinyl dimethyl propionate / vinyl laurate, cross-linked with 0.2% divinyl benzene, vinyl acetate / octadecyl vinyl ether, crosslinked with 0.2% of tetraally loxyethane, vinyl acetate / allyl stearate, cross-linked with 0.2% divinyl benzene, vinyl acetate / octadecene-1 cross-linked with 0.2% divinyl benzene and allyl propionate / allyl stearate crosslinked with 0 2% divinyl benzene. iii) polyalkenes, copolymers of C2-C20 alkenes, in particular polybutene. iv) Polymers of natural origin, possibly modified, which may be chosen from shellac resin, sandarac gum, dammars, elemis and copals. polysaccharides comprising alkyl side chains (ether or ester), in particular alkylcelluloses having a saturated or unsaturated, linear or branched C1 to c8 alkyl radical, such as ethylcellulose and propylcellulose. The film-forming polymer of natural origin may be chosen in particular from cellulose polymers such as nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate. For example, ethyl cellulose sold by Aqualon under the reference Aqualon Ethylcellulose N200, the aceto-butyrate cellulose marketed by Eastman Chemical under the reference CAB-381-0.5, the cellulose acetopropionate marketed by Eastman Chemical under the references CAP-482-20 and CAP-504-0.2. v) Polycondensates Among the polycondensates, mention may be made of nonionic polyurethanes, polyurethane-acrylics, polyurethanespolyvinylpyrrolidones, polyester-polyurethanes, polyether polyurethanes, polyureas, polyurea / polyurethanes, and mixtures thereof. The polyurethanes may be, for example, an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyurethane copolymer of polyurea / polyurethane. The polyurethanes as defined in the invention can also be obtained from branched or unbranched polyesters or from alkyds comprising mobile hydrogens which are modified by means of a polyaddition with a diisocyanate and a bifunctional co-reactive compound. organic (for example dihydro, diamino or hydroxy-amino). Mention may also be made of polyesters, polyesteramides, fatty-chain polyesters, polyamides and epoxyester resins. The polyesters can be obtained in known manner by means of the polycondensation of aliphatic or aromatic diacids with aliphatic or aromatic diols or with polyols. Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid or sebacic acid can be used as aliphatic diacids. Terephthalic acid or isophthalic acid, or even a derivative such as phthalic anhydride, can be used as aromatic diacids. Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol and 4,4-N- (1-methylpropylidene) bisphenol can be used as aliphatic diols.
Les polyesteramides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des aminoalcools. Les polyamides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, au moyen de la polycondensation de diacides avec des diamines. The polyesteramides can be obtained analogously to polyesters by means of the polycondensation of diacids with amino alcohols. The polyamides can be obtained in a manner analogous to polyesters, by means of the polycondensation of diacids with diamines.
A titre de polyester particulier, on peut citer les polyesters aliphatiques ayant des chaînes latérales alkyle en C4-50 ou bien les polyesters résultant de la condensation de dimères d'acides gras, voire les polyesters comprenant un segment siliconé sous la forme d'une séquence, greffon ou groupement terminal, tel que défini dans la demande de brevet FR 0 113 920. b) Composés siliconés. Le polymère filmogène hydrophobe peut aussi être un polymère comprenant au moins une partie siliconée. Dans ce qui suit, on entend désigner par silicone ou polysiloxane, en conformité avec l'acception générale, tous les polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane Si-O-Si), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyls notamment en C1-C10 et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyls, les radicaux aryls et en particulier phényle, et les radicaux alcényls et en particulier vinyle d'autres types de radicaux susceptibles d'être liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à la chaîne siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers), les radicaux hydroxyls ou hydroxyalkyls, les groupements aminés substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyls, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyls, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées"). Comme polymère filmogène hydrophobe comprenant au moins une partie siliconée on peut notamment citer : i) les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone. Ces résines sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. • La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. • La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOi/2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO2/2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO3/2 Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO4/2 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. As a particular polyester, mention may be made of aliphatic polyesters having C 4 -C 50 alkyl side chains or polyesters resulting from the condensation of fatty acid dimers, or even polyesters comprising a silicone segment in the form of a sequence , graft or terminal group, as defined in the patent application FR 0 113 920. b) Silicone compounds. The hydrophobic film-forming polymer may also be a polymer comprising at least one silicone part. In what follows, the term "silicone" or "polysiloxane" is intended to mean, in accordance with the general meaning, all organosilicon polymers or oligomers with a linear or cyclic, branched or crosslinked structure, of variable molecular weight, obtained by polymerization and / or polycondensation of silanes suitably functionalized, and essentially constituted by a repetition of main units in which the silicon atoms are connected to each other by oxygen atoms (siloxane bond Si-O-Si), optionally substituted hydrocarbon radicals being directly linked via a carbon atom on said silicon atoms. The most common hydrocarbon radicals are alkyl radicals, in particular C 1 -C 10 radicals and in particular methyl radicals, fluoroalkyl radicals, aryl radicals and in particular phenyl radicals, and alkenyl radicals and in particular vinyl radicals of other types of radicals likely to be present. linked either directly or via a hydrocarbon radical to the siloxane chain are in particular hydrogen, halogens and in particular chlorine, bromine or fluorine, thiols, alkoxy radicals, polyoxyalkylene radicals ( or polyethers), hydroxyl or hydroxyalkyl radicals, substituted or unsubstituted amino groups, amide groups, acyloxy or acyloxyalkyl radicals, hydroxyalkylamino or aminoalkyl radicals, this list not being of course in any way limiting ("organomodified" silicones). As hydrophobic film-forming polymer comprising at least one silicone part, mention may be made in particular of: i) silicone resins, generally soluble or swellable in silicone oils. These resins are crosslinked polyorganosiloxane polymers. The nomenclature of the silicone resins is known under the name of "MDTQ", the resin being described according to the different monomeric siloxane units that it comprises, each of the letters "MDTQ" characterizing a type of unit. • The letter M represents the monofunctional unit of formula (CH3) 3SiOi / 2, the silicon atom being connected to a single oxygen atom in the polymer comprising this unit. The letter D denotes a difunctional unit (CH3) 2SiO2 / 2 in which the silicon atom is connected to two oxygen atoms. The letter T represents a trifunctional unit of formula (CH3) SiO3 / 2. In the units M, D, As defined above, at least one of the methyl groups may be substituted with a group R other than the methyl group such as a hydrocarbon radical (in particular alkyl) having 2 to 10 carbon atoms, or a phenyl group or even a hydroxyl group. Finally, the letter Q means a tetrafunctional unit SiO4 / 2 in which the silicon atom is bonded to four hydrogen atoms themselves linked to the rest of the polymer.
Divers résines de propriétés différentes peuvent être obtenues à partir de ces différentes unités, les propriétés des ces polymères variant en fonction du type de monomères (ou unités), du type et du nombre de radicaux subsitués, de la longueur de la chaîne polymérique, du degré de ramification et de la taille des chaines pendantes. A titre d'exemple de ces résines silicones, on peut citer : - les siloxysilicates qui peuvent être des triméthylsiloxysilicate de formule [(CH3)3XSiXO]XX(SiO4/2)y (unités MQ) dans laquelle x et y sont des entiers allant de 50 à 80, - les polysilesquioxanes de formule (CH3SiO3/2).X (unités T) dans laquelle x est supérieur à 100 et dont au moins un des radicaux méthyle peut être substitué par un groupement R tel que défini plus haut, - les polyméthylsilsesquioxanes qui sont des polysilsesquioxanes dans lesquels aucun des radicaux méthyle n'est substitué par un autre groupement. De tels polyméthylsilsesquioxanes sont décrits dans le document US 5,246,694 dont le contenu est incorporé par référence. A titre d'exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : - par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : polymère comprenant des unités répétitives CH3SiO312 (unités T), pouvant aussi comprendre jusqu'à 1% en poids d'unités (CH3)2SiO212 (unités D) et présentant un poids moléculaire moyen d'environ 10000, - par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L qui sont composés d'unités T de formule CH3SiO312 et ont des groupes terminaux Si-OH (silanol), sous la référence KR-242A qui comprennent 98% d'unités T et 2% d'unités diméthyle D et ont des groupes terminaux Si-OH ou encore sous la référence KR-251 comprenant 88% d'unités T et 12% d'unités dimethyl D et ont des groupes terminaux Si-OH. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) éventuellement sous forme de poudres. De telles résines sont commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclométhicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. ii) Les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US A 5 874 069, US A 5 919 441, US A 6 051 216 et US A 5 981 680, dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence. iii) Les composés siliconés greffés La composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peut aussi contenir un polymère siliconé greffé. Dans le cadre de l'invention, on entend par polymère siliconé greffé, un polymère comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Les polymères siliconés greffés utilisés dans la composition cosmétique selon l'invention sont choisis préférentiellement dans le groupe constitué par les polymères à squelette organique non siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, les polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés et leurs mélanges. Les monomères organiques non siliconés constituant la chaîne principale du polymère siliconé greffé peuvent être choisis parmi des monomères à insaturation éthylénique polymérisables par voie radicalaire, des monomères polymérisables par polycondensation tels que ceux formant des polyamides, des polyesters, des polyuréthanes, des monomères à ouverture de cycle tels que ceux du type oxazoline ou caprolactone. Les polymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane, conformes à l'invention, peuvent être choisis parmi ceux décrits dans les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037 et les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707,EP-A-0 640 105 et WO 95/00578. I1 s'agit de copolymères obtenus par polymérisation radicalaire à partir de monomères à insaturation éthylénique et de macromères siliconés ayant un groupe vinylique terminal ou bien des copolymères obtenus par réaction d'une polyoléfine comprenant des groupes fonctionnalisés et d'un macromère polysiloxane ayant une fonction terminale réactive avec lesdits groupes fonctionnalisés. Various resins of different properties can be obtained from these different units, the properties of these polymers varying depending on the type of monomers (or units), the type and number of substituted radicals, the length of the polymer chain, the degree of branching and size of hanging chains. By way of example of these silicone resins, mention may be made of: siloxysilicates which may be trimethylsiloxysilicate of formula [(CH 3) 3 X SiXO] XX (SiO 4/2) y (MQ units) in which x and y are integers ranging from from 50 to 80, polysilesquioxanes of formula (CH3SiO3 / 2) .X (T units) in which x is greater than 100 and at least one of the methyl radicals may be substituted with a group R as defined above, polymethylsilsesquioxanes which are polysilsesquioxanes in which none of the methyl radicals is substituted by another group. Such polymethylsilsesquioxanes are described in US 5,246,694, the contents of which are incorporated by reference. As examples of commercially available polymethylsilsesquioxane resins, mention may be made of those sold: by the company Wacker under the reference Resin MK such as Belsil PMS MK: polymer comprising repeating units CH3SiO312 (T units), which can also comprise up to 1% by weight of units (CH3) 2SiO212 (D units) and having an average molecular weight of about 10,000, - by SHIN-ETSU under the references KR-220L which are composed of T units of formula CH3SiO312 and have Si-OH end groups (silanol), under the reference KR-242A which comprise 98% of T units and 2% of dimethyl D units and have Si-OH end groups or else under the reference KR -251 comprising 88% of T units and 12% of dimethyl D units and have Si-OH end groups. As siloxysilicate resins, there may be mentioned trimethylsiloxysilicate (TMS) resins optionally in the form of powders. Such resins are sold under the reference SR1000 by the company General Electric or under the reference TMS 803 by the company Wacker. Mention may also be made of timethylsiloxysilicate resins sold in a solvent such as cyclomethicone, sold under the name "KF-7312J" by the company Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" by the company Dow Corning. ii) silicone polyamides of the polyorganosiloxane type such as those described in documents US Pat. No. 5,874,069, US Pat. No. 5,919,441, US Pat. No. 6,051,216 and US Pat. No. 5,981,680, the contents of which are incorporated herein by reference . iii) Grafted Silicone Compounds The composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s) may also contain a grafted silicone polymer. In the context of the invention, the term "grafted silicone polymer" is understood to mean a polymer comprising a polysiloxane portion and a portion consisting of a non-silicone organic chain, one of the two portions constituting the main chain of the polymer, the other being grafted onto said main chain. The grafted silicone polymers used in the cosmetic composition according to the invention are preferably chosen from the group consisting of polymers having a non-silicone organic skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane, polymers with a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers and their mixtures. The non-silicone organic monomers constituting the main chain of the grafted silicone polymer may be chosen from radical-polymerizable ethylenically unsaturated monomers, polycondensation-polymerizable monomers such as those forming polyamides, polyesters, polyurethanes, such as those of the oxazoline or caprolactone type. The polymers having a non-silicone organic skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane, according to the invention, can be chosen from those described in patents US 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037 and the patent applications EP-AO 412,704, EP-AO 412,707, EP-A-0,640,105 and WO 95/00578. These are copolymers obtained by radical polymerization from ethylenically unsaturated monomers and silicone macromers having a terminal vinyl group or copolymers obtained by reacting a polyolefin comprising functionalized groups and a polysiloxane macromer having a functional group. terminal reactive with said functionalized groups.
Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut par exemple avoir la structure suivante : CH3 CH3 CH3 l ~H Ja f L H Jb [ H ]c 2 O 2 O 2 O CH CH3 CH3 3 1 1 SIùO+S IùO~SIùCH3 CH3 CH3 CH3 O O I I C18H37 CH3 Un tel polymère est commercialisé sous le nom KP 561 commercialisés par Shin Etsu. Le copolymère à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peut aussi avoir la structure 10 suivante : CH3l CH3 CH3 +H Ja L H b[ H ]c 2 O 2 O 2 O CH CH3 CH3 3 1 1 SIùO~S IùO+SIùC4H9 CH3 CH3 CH3 Un tel polymère, le Polysilicone 7, est commercialisé sous le nom SA70 par 3M. 15 D'autres copolymères à squelette organique non-siliconé greffé par des monomères contenant un polysiloxane peuvent aussi être le KP545, le KP574 et le KP575 commercialisés par Shin Etsu. CH2 C2H4 CH N C I3H6 ' H3C CH3 H3C C8F17 Comme composé siliconé greffé, on peut également citer le copolymère d' isobutylmethacrylate / bis-hydroxypropyl dimethicone acrylate commercialisé par Grant Industrie sous le nom Granacrysil BMAS. The copolymer with a non-silicone organic skeleton grafted with monomers containing a polysiloxane may, for example, have the following structure: ## STR1 ## ## STR1 ## This polymer is marketed under the name KP 561 marketed by Shin Etsu. The non-silicone organic skeleton copolymer grafted with monomers containing a polysiloxane may also have the following structure: ## STR1 ## wherein: ## STR1 ## This polymer, Polysilicone 7, is marketed under the name SA70 by 3M. Other non-silicone organic skeleton copolymers grafted with polysiloxane-containing monomers may also be KP545, KP574 and KP575 marketed by Shin Etsu. As the grafted silicone compound, mention may also be made of the copolymer of isobutyl methacrylate / bis-hydroxypropyl dimethicone acrylate marketed by Grant Industrie under the name Granacrysil BMAS. EXAMPLES
Selon la présente invention, le ou les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (°Si-O-),i) sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone. Ces polymères siliconés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate d'isobutyle. De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 000 à l00 000 environ. De préférence, les polymères siliconés greffés sont choisis dans le groupe constitué par le copolymère de méthacrylate d'alkyles greffé polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate d'isobutyle, d'acide acrylique et de macromère siliconé. iv) Les silicone polyurée/uréthane Le copolymère de l'invention peut comprendre en plus du polysiloxane/polyurée d'autres blocs de motifs différents. On citera en particulier les terpolymères blocs polysiloxane/polyurée/polyuréthane. According to the present invention, the at least one grafted silicone polymer having a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers comprises a silicone main chain (or polysiloxane (° Si-O -), i) on which is grafted, at the interior of said chain as well as possibly to at least one of its ends, at least one organic group not comprising silicone. These silicone polymers are especially polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connecting link, polymer units of the poly (meth) acrylate isobutyl type. Preferably, the number-average molecular weight of the silicone polymers having a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers of the invention varies from about 10,000 to 1,000,000, and even more preferably from 10,000 to about 100,000. Preferably, the grafted silicone polymers are chosen from the group consisting of the polydimethylsiloxane grafted alkyl methacrylate copolymer, the copolymers of isobutyl methacrylate, acrylic acid and silicone macromer. iv) Polyurea / Urethane Silicones The copolymer of the invention may comprise, in addition to the polysiloxane / polyurea, other blocks of different patterns. In particular, mention may be made of polysiloxane / polyurea / polyurethane block terpolymers.
Selon une variante, le copolymère contient uniquement un ou plusieurs blocs siloxane et un ou plusieurs blocs polyurée. Selon l'invention, le copolymère peut répondre à la formule générale (IV) : R R- 1 1 A-XùS1--OùSi-X-AùC -N-Y-N-C 1 II H H ü R R O O - -n Z-D-ZùC-N-Y-N-C o H H O a b R R- - 1 1 A-XùSiùOùSi-X-A a ICùNùYùNùCùNùYùNùC Il H H Il H H II O O O R R n d dans laquelle R représente un radical hydrocarboné monovalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, X représente un radical alkylène ayant 1 à 20 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, A représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, Z représente un atome d'oxygène ou un radical amino -NR'-, R' représente hydrogène ou un radical alkyle ayant 1 à 10 atomes de carbone, Y représente un radical hydrocarboné bivalent, le cas échéant substitué par le fluor ou le chlore, ayant 1 à 20 atomes de carbone, D représente un radical alkylène, le cas échéant substitué par fluor, chlore, alkyle en C 1-C6 ou ester d' alkyle en C 1-C6, ayant 1 à 700 atomes de carbone, dans lequel des unités méthylène non voisines peuvent être remplacées par des radicaux -0-, -COO-, -OCO- ou OCOO-, n est un nombre allant de 1 à 4000, a est un nombre d'au moins 1, b est un nombre allant de 0 à 40, c est un nombre allant de 0 à 30, et d est un nombre supérieur à 0. C à la condition que A représente dans au moins un des motifs (a) un radical NH De préférence, R représente un radical hydrocarboné monovalent avec 1 à 6 atomes de carbone par exemple méthyle, éthyle, vinyle et phényle. Selon un mode de réalisation particulier, R est un radical alkyle non substitué. De préférence, X représente un radical alkylène avec 2 à 10 atomes de carbone. De préférence, le radical alkylène X n'est pas interrompu. According to one variant, the copolymer contains only one or more siloxane blocks and one or more polyurea blocks. According to the invention, the copolymer can correspond to the general formula (IV): ## STR5 ## where R 1 is -N-C 1 -NYNC 1 II HH RROO -N 2 -Z Z -C-NYNC o HHO ab Wherein R represents a monovalent hydrocarbon radical, optionally substituted by fluorine or chlorine, having 1 to 20 carbon atoms, X represents a linear or non-linear hydrocarbon radical; an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms, in which non-neighboring methylene units may be replaced by -O- radicals, A represents an oxygen atom or an amino radical -NR '-, Z represents an atom of oxygen or an amino radical -NR'-, R 'represents hydrogen or an alkyl radical having 1 to 10 carbon atoms, Y represents a divalent hydrocarbon radical, optionally substituted by fluorine or chlorine, having 1 to 20 carbon atoms, carbon, D represents an alkylene radical, optionally substituted with fluorine, chl or C 1 -C 6 alkyl, or C 1 -C 6 alkyl ester having 1 to 700 carbon atoms, wherein non-neighboring methylene units may be substituted with -O-, -COO-, -OCO radicals. - or OCOO-, n is a number from 1 to 4000, a is a number of at least 1, b is a number from 0 to 40, c is a number from 0 to 30, and d is a number greater than 0. C provided that A represents in at least one of the units (a) an NH radical. Preferably, R represents a monovalent hydrocarbon radical with 1 to 6 carbon atoms, for example methyl, ethyl, vinyl and phenyl. According to a particular embodiment, R is an unsubstituted alkyl radical. Preferably, X represents an alkylene radical with 2 to 10 carbon atoms. Preferably, the alkylene radical X is not interrupted.
Selon un mode de réalisation particulier, le groupement A dans tous les motifs (b) et (c), lorsqu'ils sont présents, représente NH. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, tous les groupements A représentent un radical NH. De préférence, Z représente un atome d'oxygène ou un radical NH. De préférence, Y représente un radical hydrocarboné comprenant de 3 à 13 atomes de carbone, qui est de préférence, non substitué. De préférence, Y représente un radical aralkylène, alkylène, linéaire ou cyclique. According to a particular embodiment, the group A in all the units (b) and (c), when present, represents NH. According to a particularly preferred embodiment, all the groups A represent an NH radical. Preferably, Z represents an oxygen atom or an NH radical. Preferably, Y represents a hydrocarbon radical comprising from 3 to 13 carbon atoms, which is preferably unsubstituted. Preferably, Y represents an aralkylene radical, alkylene, linear or cyclic.
De préférence, D représente un radical alkylène avec au moins 2, en particulier au moins 4 atomes de carbone et au maximum 12 atomes de carbone. De préférence également, D représente un radical polyoxyalkylène, en particulier un radical polyoxyéthylène ou polyoxypropylène avec au moins 20, en particulier au moins 100 atomes de carbone et au maximum 800, en particulier au maximum 200 atomes de carbone. De préférence, le radical D n'est pas substitué. De préférence, n représente un nombre d'au moins 3, en particulier au moins 25 et de préférence, au maximum 800, en particulier au maximum 400, de manière particulièrement préférée, au maximum 250. De préférence, a représente un nombre de plus de 50. Preferably, D represents an alkylene radical with at least 2, in particular at least 4 carbon atoms and at most 12 carbon atoms. Also preferably, D represents a polyoxyalkylene radical, in particular a polyoxyethylene or polyoxypropylene radical with at least 20, in particular at least 100 carbon atoms and at most 800, in particular at most 200 carbon atoms. Preferably, the radical D is not substituted. Preferably, n represents a number of at least 3, in particular at least 25 and preferably at most 800, in particular at most 400, particularly preferably at most 250. Preferably, a represents a number of of 50.
Lorsque b est différent de 0, b représente de préférence, un nombre d'au maximum 50, en particulier au maximum 25. De préférence, c représente un nombre d'au maximum 10, en particulier au maximum 5. When b is different from 0, b preferably represents a number of at most 50, in particular at most 25. Preferably, c represents a number of at most 10, in particular at most 5.
Les copolymères de l'invention peuvent être obtenus selon les procédés de polymérisation décrits dans la demande de brevet US 2004/0254325 ou la demande WO 03/014194. Selon un autre mode de réalisation, le copolymère est un copolymère polysiloxane/polyurée non ionique, c'est-à-dire qu'il ne contient pas de groupement ionisé ou ionisable. A titre d'exemple de copolymère, on peut citer le copolymère diméthylpolysiloxane/urée, de nom INCI polyureadimethicone. Un tel polymère peut être obtenu notamment par copolymérisation d'un alpha,oméga-aminosilicone avec un di- isocyanate. Des polymères répondant à ces caractéristiques sont par exemple les produits commercialisés sous la référence Wacker-Belsil UD 60 Wacker-Belsil UD 80, Wacker-Belsil UD 140 et Wacker-Belsil UD 200 par la société Wacker. v) Les copolymères à base de résine de silicone et de silicone fluide. Ces copolymères siliconés sont obtenus par réaction d'une résine de silicone et d'une silicone fluide. De tels copolymères sont décrits par exemple dans Silicone Pressure Sensitive Adhesive , Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand Reinhold, New York. Dans le copolymère, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 45 et 75% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 25 et 55%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone est présente à un taux compris entre 55 et 65% (par rapport à la masse totale de silicone) et la silicone fluide est présente à un taux compris entre 35 et 45%, avec la somme des pourcentages de résine de silicone et de silicone fluide qui est égal à 100. De préférence, la résine de silicone selon l'invention est le produit de condensation de groupements SiO2 et de groupements R3(SiO)112 (triorganosilyl) pour lequel chaque groupement R est indépendamment sélectionné parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl et pour lequel le rapport entre les fonctions SiO2 et les fonctions R3(SiO)112 de la résine de silicone va de 0.6 à 0.9. Des groupements triorganosilyl utilisables pour former la résine de silicone peuvent être des unités triméthylsilyl, triéthylsilyl, méthylméthylproprylsilyl, diméthylvinylsilyl et des mélanges de celles-ci. Le groupement triméthylsilyl est le préféré dans le cadre de l'invention. De préférence, la silicone fluide selon l'invention est une diorganopolysiloxane aux fonctions OH terminales ayant une viscosité comprise entre 100 et 100.000 cst à 25°C pour laquelle les substituants du diorganopolysiloxane sont indépendamment choisis parmi les radicaux méthyle, éthyle, propyle ou vinyl. Les diorganosiloxances sont de préférence des polymères linéaires. Des exemples de diorganopolysiloxane peuvent être, de manière non limitative, une polydiméthylsiloxane, une éthylméthylpolysiloxane, un copolymère de diméthylsiloxane et de méthylvinylsiloxane, et des mélanges de tels polymères ou copolymères ayant des extrémités OH. Le diorganopolysiloxane préféré est une polydiméthylsiloxane. The copolymers of the invention may be obtained according to the polymerization processes described in the patent application US 2004/0254325 or the application WO 03/014194. According to another embodiment, the copolymer is a polysiloxane / nonionic polyurea copolymer, that is to say that it does not contain an ionized or ionizable group. As an example of a copolymer, mention may be made of the copolymer dimethylpolysiloxane / urea, INCI name polyureadimethicone. Such a polymer can be obtained in particular by copolymerization of an alpha, omega-aminosilicone with a diisocyanate. Polymers meeting these characteristics are, for example, the products sold under the reference Wacker-Belsil UD 60 Wacker-Belsil UD 80, Wacker-Belsil UD 140 and Wacker-Belsil UD 200 by the company Wacker. v) Copolymers based on silicone resin and fluid silicone. These silicone copolymers are obtained by reaction of a silicone resin and a fluid silicone. Such copolymers are described, for example, in Silicone Pressure Sensitive Adhesive, Sobieski and Tangney, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology (D. Satas Ed.), Von Nostrand Reinhold, New York. In the copolymer, the silicone resin is present at a level of between 45 and 75% (based on the total weight of silicone) and the fluid silicone is present at a level of between 25 and 55%, with the sum of the percentages of silicone resin and fluid silicone which is equal to 100. Preferably, the silicone resin is present at a level of between 55 and 65% (based on the total weight of silicone) and the fluid silicone is present at a rate between 35 and 45%, with the sum of the percentages of silicone resin and fluid silicone which is equal to 100. Preferably, the silicone resin according to the invention is the condensation product of SiO 2 groups and R 3 groups. (SiO) 112 (triorganosilyl) for which each R group is independently selected from methyl, ethyl, propyl or vinyl radicals and for which the ratio of the SiO 2 functions to the R 3 (SiO) 112 functions of the silicone resin is from 0 to .6 to 0.9. Triorganosilyl groups useful for forming the silicone resin may be trimethylsilyl, triethylsilyl, methylmethylproprylsilyl, dimethylvinylsilyl and mixtures thereof. The trimethylsilyl group is preferred in the context of the invention. Preferably, the fluid silicone according to the invention is a terminal OH functional diorganopolysiloxane having a viscosity of between 100 and 100,000 cst at 25 ° C., for which the substituents of the diorganopolysiloxane are independently chosen from methyl, ethyl, propyl or vinyl radicals. The diorganosiloxances are preferably linear polymers. Examples of diorganopolysiloxane may be, but not limited to, polydimethylsiloxane, ethylmethylpolysiloxane, dimethylsiloxane and methylvinylsiloxane copolymer, and mixtures of such polymers or copolymers having OH ends. The preferred diorganopolysiloxane is a polydimethylsiloxane.
Des exemples de synthèse d'un tel copolymère sont par exemple décrits dans le brevet US5162410 ou dans le brevet CA711756. Les copolymères préférés selon l'invention sont commercialisés par Dow Corning sous la référence BIO-PSA , ces BIO-PSA pouvant être sous deux formes, standard ou amine compatible, et étant fournis dans différents solvants avec plusieurs ratio résine de silicone/silicone fluide. On peut notamment citer les grades 7-4400, 7-4500, 7-4600. Le BIO-PSA particulièrement préféré selon l'invention est le grade 7-4400. Examples of synthesis of such a copolymer are for example described in US5162410 or in CA711756. The preferred copolymers according to the invention are marketed by Dow Corning under the reference BIO-PSA, these BIO-PSA can be in two forms, standard or compatible amine, and being provided in different solvents with several ratio of silicone resin / fluid silicone. These include grades 7-4400, 7-4500, 7-4600. The particularly preferred BIO-PSA according to the invention is the grade 7-4400.
Lorsque le polymère filmogène selon l'invention est dispersé dans le solvant organique, la composition selon l'invention comprend avantageusement au moins une dispersion stable de particules de polymère essentiellement sphériques d'un ou plusieurs polymères. Avant leur incorporation dans la composition de l'invention, les particules sont généralement dispersées dans une phase grasse liquide physiologiquement acceptable, telle que les huiles hydrocarbonées ou les huiles siliconées. Selon un mode de mise en oeuvre, ces dispersions sont généralement connues comme NAD (dispersions non aqueuses) de polymère par opposition aux réseaux qui sont des dispersions aqueuses de polymère. Ces dispersions peuvent notamment se présenter sous forme de nanoparticules de polymères en dispersion stable dans ladite phase organique liquide. Les nanoparticules sont de préférence d'une taille moyenne comprise entre 5 et 800 nm, et mieux entre 50 et 500 nm. I1 est toutefois possible d'obtenir des tailles de particules de polymère allant jusqu'à 1 m. Les polymères en dispersion pouvant être utilisés dans la composition de l'invention ont préférablement un poids moléculaire allant d'environ 2000 à 10.000.000 et une Tg allant de -100°C à 300°C et préférablement de -10°C à 80°C. Parmi les polymères filmogènes en dispersion, on peut citer des homopolymères ou des copolymères radicalaires, acryliques ou vinyliques, de préférence ayant une Tg inférieure ou égale à 40°C et notamment allant de û 10° à 30°C, utilisés seul ou en mélange. Selon un mode de mise en oeuvre, les particules de polymère sont stabilisées par un stabilisant solide à température ambiante, qui peut être un polymère séquencé, un polymère greffé, et/ou un polymère statistique, seul ou en mélange. La stabilisation peut être effectuée par tout moyen connu, et en particulier par ajout direct du polymère stabilisant lors de la polymérisation. When the film-forming polymer according to the invention is dispersed in the organic solvent, the composition according to the invention advantageously comprises at least one stable dispersion of essentially spherical polymer particles of one or more polymers. Before their incorporation into the composition of the invention, the particles are generally dispersed in a physiologically acceptable liquid fatty phase, such as hydrocarbon oils or silicone oils. According to one embodiment, these dispersions are generally known as NAD (non-aqueous dispersions) of polymer as opposed to networks which are aqueous polymer dispersions. These dispersions may in particular be in the form of polymer nanoparticles in stable dispersion in said liquid organic phase. The nanoparticles are preferably of average size between 5 and 800 nm, and more preferably between 50 and 500 nm. However, it is possible to obtain polymer particle sizes of up to 1 m. The dispersion polymers that can be used in the composition of the invention preferably have a molecular weight ranging from about 2,000 to 10,000,000 and a Tg ranging from -100 ° C to 300 ° C and preferably from -10 ° C to 80 ° C. ° C. Among the film-forming polymers in dispersion, there may be mentioned homopolymers or radical copolymers, acrylic or vinyl, preferably having a Tg of less than or equal to 40 ° C and in particular ranging from 10 ° to 30 ° C, used alone or in mixture . According to one embodiment, the polymer particles are stabilized with a solid stabilizer at room temperature, which may be a block polymer, a graft polymer, and / or a random polymer, alone or as a mixture. The stabilization can be carried out by any known means, and in particular by direct addition of the stabilizing polymer during the polymerization.
Lorsqu'une dispersion aqueuse de particules polymères est utilisée, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 3 à 60% en poids, et préférablement de 10 à 50%. La taille des particules polymères en dispersion aqueuse peut être comprise entre 10 et 500 nm, et elle est préférablement comprise entre 20 et 150 nm, permettant l'obtention d'un film ayant un brillant notable. Cependant, on peut utiliser des tailles de particules allant jusqu'à un micron. De façon non limitative, les polymères filmogènes hydrophobes préférés sont choisis parmi les polyuréthanes ; polyuréthanes-acryliques ; les polyurées ; les polyurée-polyuréthanes ; les polyester-polyuréthanes ; les polyéther-polyuréthanes ; les polyesters ; les polyesters amides ; les polymères ou copolymères acryliques et/ou vinyliques ; les polyacrylamides ; les polyester acryliques ; les polymères ou copolymères à base de polyvinylpyrrolidone ; les polymères siliconés ; les polymères siliconés comprenant des parties polyuréthanes, polyurées ou acryliques ; les résines de silicone ; les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol ; les polymères fluorés ; les celluloses et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est choisi parmi les polymères ou copolymères acryliques, les polyester acryliques, les polymères ou copolymères à base de polyvinylpyrrolidone, les résines de silicone, les copolymères à base de résine de silicone et de diméthiconol, les polymères siliconés comprenant des parties polyuréthanes, polyurées ou acryliques ; les celluloses et leurs mélanges. Les polymères filmogènes hydrophobes selon l'invention peuvent être sélectionnés sur leurs propriétés mécaniques. De telles propriétés peuvent être la flexibilité, la dureté, l'adhésion, lé rémanence, la résistance à l'eau ou à d'autres composés chimiques, la résistance à l'abrasion. I1 est aussi possible de prendre avantage des propriétés plus versatiles des polymères blocs (polymères constitués de deux ou plus segments de polymères distincts), des polymères greffés (polymères ayant une chaîne pendante polymérique greffée sur le squelette de l'homopolymère ou du copolymère), des hétéropolymères (polymères comprenant deux ou plus monomères différents). Dans les copolymères par exemple, la quantité de blocs durs et mous ont un impact significatif sur les propriétés du polymère. When an aqueous dispersion of polymer particles is used, the solids content of said aqueous dispersion may be in the range of 3 to 60% by weight, and preferably 10 to 50%. The size of the polymer particles in aqueous dispersion may be between 10 and 500 nm, and it is preferably between 20 and 150 nm, to obtain a film having a significant gloss. However, particle sizes of up to one micron can be used. In a nonlimiting manner, the preferred hydrophobic film-forming polymers are chosen from polyurethanes; polyurethane-acrylics; polyureas; polyurea polyurethanes; polyester-polyurethanes; polyether polyurethanes; polyesters; polyesters amides; acrylic and / or vinyl polymers or copolymers; polyacrylamides; acrylic polyester; polymers or copolymers based on polyvinylpyrrolidone; silicone polymers; silicone polymers comprising polyurethane, polyurea or acrylic parts; silicone resins; copolymers based on silicone resin and dimethiconol; fluorinated polymers; celluloses and their mixtures. According to one particular embodiment, the hydrophobic film-forming polymer is chosen from acrylic polymers or copolymers, acrylic polyesters, polyvinylpyrrolidone-based polymers or copolymers, silicone resins, copolymers based on silicone resin and dimethiconol, silicone polymers comprising polyurethane, polyurea or acrylic parts; celluloses and their mixtures. The hydrophobic film-forming polymers according to the invention can be selected on their mechanical properties. Such properties can be flexibility, hardness, adhesion, persistence, resistance to water or other chemical compounds, resistance to abrasion. It is also possible to take advantage of the more versatile properties of block polymers (polymers consisting of two or more distinct polymer segments), graft polymers (polymers having a polymeric pendant chain grafted onto the backbone of the homopolymer or copolymer), heteropolymers (polymers comprising two or more different monomers). In copolymers, for example, the amount of hard and soft blocks has a significant impact on the properties of the polymer.
De plus il est possible de mélanger deux polymères ou plus pour parvenir à la propriété souhaitée. Des exemples de combinaisons peuvent être polyuréthanes et polyacrylates, polyuréthane et polyesters, deux polymères ayant une partie siliconée, polyuréthane et polymère ayant une partie siliconée. In addition it is possible to mix two or more polymers to achieve the desired property. Examples of combinations may be polyurethanes and polyacrylates, polyurethane and polyesters, two polymers having a silicone part, polyurethane and polymer having a silicone part.
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère filmogène hydrophobe est un polymère non ionique. Selon un autre mode de réalisation, le polymère filmogène est solide à 25°C, en ce sens que l'on n'observe pas son écoulement à l'oeil nu au bout d'une durée d'une heure. According to a particular embodiment, the hydrophobic film-forming polymer is a nonionic polymer. According to another embodiment, the film-forming polymer is solid at 25 ° C., in that its flow is not observed with the naked eye after a period of one hour.
Le polymère filmogène hydrophobe peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 20 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 20 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 15 % en poids. Lorsque le polymère a une température de transition vitreuse trop élevée pour l'utilisation désirée, on peut y associer un plastifiant de façon à abaisser cette température du mélange utilisé. Le plastifiant peut être choisi parmi les plastifiants utilisés habituellement dans le domaine d'application, et notamment parmi les composés pouvant être des solvants pour le polymère. De préférence, le plastifiant a une masse moléculaire inférieure ou égale à 5000 g/mol, de préférence inférieure ou égale à 2000 g/mol, préférentiellement inférieure ou égale à 1000 g/mol, et plus préférentiellement inférieure ou égale à 900 g/mol. Le plastifiant a avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 100 g/mol. The hydrophobic film-forming polymer may be present in the composition in a content ranging from 0.1% to 40% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.1% to 30% by weight, preferably ranging from 0.5 to 20% by weight, preferably ranging from 1% to 20% by weight, and more preferably ranging from 1% to 15% by weight. When the polymer has a glass transition temperature that is too high for the desired use, a plasticizer can be added to lower this temperature of the mixture used. The plasticizer may be chosen from the plasticizers usually used in the field of application, and in particular from the compounds which may be solvents for the polymer. Preferably, the plasticizer has a molecular mass less than or equal to 5000 g / mol, preferably less than or equal to 2000 g / mol, preferably less than or equal to 1000 g / mol, and more preferably less than or equal to 900 g / mol . The plasticizer advantageously has a molecular mass greater than or equal to 100 g / mol.
Ainsi, la composition peut comprendre, en outre, un ou plusieurs agents plastifiants. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants usuels, tels que : - les glycols et leurs dérivés, tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther ; - les polyéthylène glycols, les polypropylène glycols, les copolymères polyéthylène glycols-polypropylène glycols et leurs mélanges, notamment les polypropylène glycols de haut poids moléculaire, ayant par exemple une masse moléculaire allant de 500 à 15000, tels que par exemple - les esters de glycol ; - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol butyléther. De tels composés sont commercialisés par Dow Chemical sous les dénominations Dowanol PPH et Dowanol DPnB. - des esters d'acides, notamment carboxyliques, tels que des citrates, des phtalates, des adipates, des carbonates, de tartrates, des phosphates, des sébaçates ; - les esters issus de la réaction d'un acide monocarboxylique de formule R11COOH avec un diol de formule HOR12OH avec R11 et R12, identiques ou différents, représentent une chaîne hydrocarbonée, comprenant de préférence de 3 à 15 atomes de carbone, linéaire, ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que N, O , S, en particulier le monoester résultant de la réaction de l'acide isobutyrique et d'octanediol tel que le triméthyl-2,2,4-pentaneùdiol-1,3, tel que celui commercialisé sous la référence TEXANOL Ester Alcohol par la société Eastman Chemical, - des dérivés oxyéthylénés, tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales, telles que l'huile de ricin ; - leurs mélanges. Plus particulièrement, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'au moins un acide carboxylique comprenant 1 à 7 atomes de carbones et d'un polyol comprenant au moins 4 groupes hydroxyles. Thus, the composition may further comprise one or more plasticizers. In particular, mention may be made, alone or as a mixture, of the usual plasticizers, such as: glycols and their derivatives, such as diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol butyl ether or else diethylene glycol hexyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol butyl ether, ethylene glycol hexyl ether; polyethylene glycols, polypropylene glycols, polyethylene glycol-polypropylene glycol copolymers and mixtures thereof, in particular polypropylene glycols of high molecular weight, for example having a molecular weight ranging from 500 to 15,000, such as, for example, glycol esters; ; propylene glycol derivatives and in particular propylene glycol phenyl ether, propylene glycol diacetate, dipropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol methyl ether and diethylene glycol methyl ether, dipropylene glycol butyl ether. Such compounds are marketed by Dow Chemical under the names Dowanol PPH and Dowanol DPnB. esters of acids, in particular carboxylic acids, such as citrates, phthalates, adipates, carbonates, tartrates, phosphates, sebacates; the esters resulting from the reaction of a monocarboxylic acid of formula R11COOH with a diol of formula HOR12OH with R11 and R12, which are identical or different, represent a hydrocarbon chain, preferably comprising from 3 to 15 carbon atoms, linear, branched or cyclic, saturated or unsaturated optionally comprising one or more heteroatoms such as N, O, S, in particular the monoester resulting from the reaction of isobutyric acid and octanediol such as trimethyl-2,2,4-pentanediol-1 , 3, such as that marketed under the reference TEXANOL Ester Alcohol by Eastman Chemical, - oxyethylenated derivatives, such as oxyethylenated oils, in particular vegetable oils, such as castor oil; - their mixtures. More particularly, the plasticizer may be chosen from esters of at least one carboxylic acid comprising 1 to 7 carbon atoms and a polyol comprising at least 4 hydroxyl groups.
Le polyol selon l'invention peut être un ose - polyhydroxyaldéhyde (aldose) ou polyhydroxycétone (cétose) ù cyclisé ou non. Le polyol est de préférence un ose cyclisé sous forme d'hémi-acétal. Le polyol peut être un mono- ou un polysaccharide comprenant de 1 à 10 oses, de préférence de 1 à 4, de préférence encore un ou deux oses. Le polyol peut être choisi parmi l'érythritol, le xylitol, le sorbitol, le glucose, le saccharose, le lactose, le maltose. Le polyol selon l'invention est de préférence un disaccharide. Parmi les disaccharides, on peut citer le saccharose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-2)-béta-D-fructofuranose), le lactose (appelé également béta-D-galactopyranosyl-(1-4)-béta-D- glucopyranose) et le maltose (appelé également alpha-D-glucopyranosyl-(1-4)-béta-D-glucopyranose), et de préférence le saccharose. The polyol according to the invention may be an ose-polyhydroxyaldehyde (aldose) or polyhydroxyketone (ketose) cyclized or not. The polyol is preferably a cyclized monosaccharide. The polyol may be a mono- or polysaccharide comprising from 1 to 10 atoms, preferably from 1 to 4, more preferably one or two monosaccharides. The polyol may be selected from erythritol, xylitol, sorbitol, glucose, sucrose, lactose, maltose. The polyol according to the invention is preferably a disaccharide. Among the disaccharides, mention may be made of sucrose (also called alpha-D-glucopyranosyl- (1-2) -beta-D-fructofuranose), lactose (also called beta-D-galactopyranosyl- (1-4) -beta D-glucopyranose) and maltose (also known as alpha-D-glucopyranosyl- (1-4) -beta-D-glucopyranose), and preferably sucrose.
L'ester selon l'invention peut être constitué d'un polyol estérifié par au moins deux acides monocarboxyliques différents, ou par au moins trois acides monocarboxyliques différents. L'ester selon l'invention peut être un copolymère de deux esters, en particulier un copolymère i) d'un saccharose substitué par des groupements benzoyle et ii) d'un saccharose substitué par des groupements acétyle et/ou isobutyryle. L'acide carboxylique est de préférence un acide monocarboxylique comprenant de 1 à 7 atomes de carbones, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone, par exemple choisi parmi les acides acétique, n-propanoïque, isopropanoïque, n-butanoïque, isobutanoïque, tertiobutanoïque, n-pentanoïque et benzoïque. L'ester peut être obtenu à partir d'au moins deux acides monocarboxyliques différents. Selon un mode de mise en oeuvre, l'acide est un acide linéaire ou ramifié non substitué. The ester according to the invention may consist of a polyol esterified with at least two different monocarboxylic acids, or with at least three different monocarboxylic acids. The ester according to the invention may be a copolymer of two esters, in particular a copolymer of i) a sucrose substituted with benzoyl groups and ii) a saccharose substituted with acetyl and / or isobutyryl groups. The carboxylic acid is preferably a monocarboxylic acid comprising from 1 to 7 carbon atoms, preferably from 1 to 5 carbon atoms, for example chosen from acetic acid, n-propanoic acid, isopropanoic acid, n-butanoic acid, isobutanoic acid and tert-butanoic acid. , n-pentanoic and benzoic. The ester can be obtained from at least two different monocarboxylic acids. According to one embodiment, the acid is an unsubstituted linear or branched acid.
L'acide est de préférence choisi parmi l'acide acétique, l'acide isobutyrique, l'acide benzoïque, et leurs mélanges , et plus préférentiellement . Selon un mode de mise en oeuvre préféré, l'ester est le di- acétate hexa-(2-méthyl-propanoate) de saccharose, tel que celui vendu sous la dénomination "Sustane SAIB Food Grade Kosher" par la société EASTMAN CHEMICAL. Selon un autre mode de réalisation, le plastifiant peut être choisi parmi les esters d'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique et d'alcool aliphatique ou aromatique comprenant de 1 à 10 atomes de carbone. L'alcool aliphatique ou aromatique comprend de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 8, par exemple de 1 à 6. I1 peut être choisis parmi les alcools R1OH, tels que R1 représente méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, hexyle, éthylhexyle, décyle, isodécyle, benzyle, ou benzyle substitué par un alkyle comprenant 1 à 3 atomes de carbone, et leurs mélanges. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique comprend de préférence de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 10 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone, par exemple 6 ou 8 atomes de carbones. L'acide polycarboxylique aliphatique ou aromatique est avantageusement choisi parmi les acides dicarboxyliques et les acides tricarboxyliques. The acid is preferably selected from acetic acid, isobutyric acid, benzoic acid, and mixtures thereof, and more preferably. According to a preferred embodiment, the ester is sucrose hexa- (2-methyl-propanoate) diacetate, such as that sold under the name "Sustane SAIB Food Grade Kosher" by the company Eastman Chemical. According to another embodiment, the plasticizer may be chosen from esters of aliphatic or aromatic polycarboxylic acid and of aliphatic or aromatic alcohol comprising from 1 to 10 carbon atoms. The aliphatic or aromatic alcohol comprises from 1 to 10 carbon atoms, preferably from 1 to 8, for example from 1 to 6. It can be chosen from R 1 OH alcohols, such as R 1 represents methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, hexyl, ethylhexyl, decyl, isodecyl, benzyl, or alkyl-substituted benzyl having 1 to 3 carbon atoms, and mixtures thereof. The aliphatic or aromatic polycarboxylic acid preferably comprises from 3 to 12 carbon atoms, preferably from 3 to 10 carbon atoms, preferably from 3 to 8 carbon atoms, for example 6 or 8 carbon atoms. The aliphatic or aromatic polycarboxylic acid is advantageously chosen from dicarboxylic acids and tricarboxylic acids.
Parmi les acides dicarboxyliques aliphatiques, on peut citer ceux de formule HOOC-(CH2)n-COOH, dans laquelle n est un entier allant de 1 à 10, de préférence allant de 2 à 8, par exemple égal à 2, 4, 6 ou 8. On préfère les acides dicarboxyliques choisis parmi l'acide succinique, l'acide adipique et l'acide sébacique. Parmi les acides dicarboxyliques aromatiques, on peut citer l'acide phtalique. Parmi les acides tricarboxyliques, on peut citer les triacides qui correspondent à la formule COOH R COOH COOH dans laquelle R représente un groupement -H, -OH ou -OCOR' dans lequel R' représente un groupement alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone. De préférence, R représente un groupement -OCOCH3. L'acide tricarboxylique est notamment choisi parmi l'acide acétyl-citrique, l'acide butyroyl-citrique, l'acide citrique. Among the aliphatic dicarboxylic acids, mention may be made of those of formula HOOC- (CH 2) n -COOH, in which n is an integer ranging from 1 to 10, preferably ranging from 2 to 8, for example equal to 2, 4, 6 or 8. The dicarboxylic acids selected from succinic acid, adipic acid and sebacic acid are preferred. Among the aromatic dicarboxylic acids, there may be mentioned phthalic acid. Among the tricarboxylic acids, there may be mentioned triacids which correspond to the formula COOH R COOH COOH in which R represents a group -H, -OH or -OCOR 'in which R' represents an alkyl group having from 1 to 6 carbon atoms . Preferably, R represents a group -OCOCH3. The tricarboxylic acid is in particular chosen from acetyl-citric acid, butyroyl-citric acid and citric acid.
Parmi les esters d'acide tricarboxylique, on peut utiliser les esters dérivés de l'acide citrique ( ou citrates) tels que l'acétyl-citrate de tributyle, l'acétyl-citrate de triéthyle, l'acétyl-citrate de triéthylhexyle, l'acétyl-citrate de trihexyle, le butyroyl- citrate de trihexyle, le citrate de triisodécyle, le citrate de triisopropyle, le citrate de tributyle et le citrate de tri(éthyl-2- hexyle). Comme références commerciales de plastifiants mentionnés ci-dessus on peut citer, la gamme Citroflex commercialisée par Vertellus avec notamment le Citroflex A4 et le Citroflex C2. Parmi les esters de l'acide adipique, on peut citer l'adipate de dibutyle et l'adipate de di(éthyl-2-hexyle). Parmi les esters de l'acide sébacique, on peut citer le sébaçate de dibutyle, le sébaçate de di(éthyl-2-hexyle), le sébaçate de diéthyle et le sébaçate de diisopropyle. Parmi les esters de l'acide succinique, on peut citer le succinate de di(éthyl-2-hexyle) et le succinate de diéthyle. Parmi les esters de l'acide phtalique, on peut citer le phtalate de butyle et de benzyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de diéthylhexyle, le phtalate de diéthyle et le phtalate de diméthyle. Avantageusement, le plastifiant peut être présent dans la composition en une teneur telle que le rapport massique entre le 39 polymère filmogène hydrophobe et le plastifiant est compris entre 0,5 et 100, de préférence entre 1 et 50, de préférence entre 1 et 10. La composition de l'invention contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes comprend un ou plusieurs pigments. Among the esters of tricarboxylic acid, it is possible to use esters derived from citric acid (or citrates) such as tributyl acetyl-citrate, triethyl acetyl-citrate, triethylhexyl acetyl-citrate, acetyl-trihexyl citrate, butyroyl-trihexyl citrate, triisodecyl citrate, triisopropyl citrate, tributyl citrate and tri (2-ethylhexyl) citrate. As commercial references of plasticizers mentioned above, mention may be made of the Citroflex range marketed by Vertellus, notably Citroflex A4 and Citroflex C2. Among the esters of adipic acid, mention may be made of dibutyl adipate and di (ethyl-2-hexyl) adipate. Among the esters of sebacic acid, mention may be made of dibutyl sebacate, di (2-ethylhexyl) sebacate, diethyl sebacate and diisopropyl sebacate. Among the esters of succinic acid, mention may be made of di (2-ethylhexyl) succinate and diethyl succinate. Among the esters of phthalic acid, mention may be made of butyl phthalate and benzyl, dibutyl phthalate, diethylhexyl phthalate, diethyl phthalate and dimethyl phthalate. Advantageously, the plasticizer may be present in the composition in a content such that the weight ratio between the hydrophobic film-forming polymer and the plasticizer is between 0.5 and 100, preferably between 1 and 50, preferably between 1 and 10. The composition of the invention containing the hydrophobic film-forming polymer or polymers comprises one or more pigments.
Par pigment, on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l'eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 %, et de préférence inférieure à 0,01 %. Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et/ ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann. Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges. By pigment is meant all the pigments bringing color to the keratin materials. Their solubility in water at 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mmHg) is less than 0.05%, and preferably less than 0.01%. The pigments that may be used are chosen from organic and / or inorganic pigments known in the art, in particular those described in Kirk-Othmer's encyclopedia of chemical technology and in Ullmann's encyclopedia of industrial chemistry. These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated. The pigments may for example be chosen from inorganic pigments, organic pigments, lacquers, special effect pigments such as nacres or flakes, and mixtures thereof.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome, le bleu ferrique et l'oxyde de titane. Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. The pigment may be a mineral pigment. By mineral pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Among the inorganic pigments useful in the present invention, mention may be made of iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue and titanium oxide. The pigment may be an organic pigment. By organic pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the organic pigment chapter. The organic pigment may especially be chosen from nitroso compounds, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau. Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green (CI 61 570), D & C Yellow 1 0 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090). In particular, the white or colored organic pigments can be chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, blue pigments codified in the color. Index under the references Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments codified in the Color Index under the references Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments coded in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, the orange pigments coded in the Color Index under the references CI 11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references CI 12085, 12120 , 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, the pigments obtained by oxidative polymerization of indole derivatives , phenolic as they are dec The pigments according to the invention can also be in the form of composite pigments as described in patent EP 1 184 426. These composite pigments can be composed in particular of particles comprising a core. inorganic, at least one binder for fixing the organic pigments on the core, and at least one organic pigment at least partially covering the core. The organic pigment can also be a lacquer. By lacquer is meant dyes adsorbed on insoluble particles, the assembly thus obtained remaining insoluble during use. The inorganic substrates on which the dyes are adsorbed are, for example, alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum. Among the dyes, mention may be made of cochineal carmine. Mention may also be made of the dyes known under the following names: D & C Red 21 (CI 45,380), D & C Orange 5 (CI 45,370), D & C Red 27 (CI 45,410), D & C Orange 10 (IC 45,425), D & C Red 3 (CI 45,430), D & C Red 4 (CI 15,510), D & C Red 33 (CI 17,200), D & C Yellow 5 (CI 19,140), D & C Yellow 6 (CI 15,985), D & C Green (CI 61,570), D & C Yellow 10 (CI 77,002), D & C Green 3 (CI 42,053), D & C Blue 1 ( CI 42,090).
A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation...). Ils s'opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semitransparente ou transparente classique. As examples of lacquers, there may be mentioned the product known under the following name: D & C Red 7 (CI 15 850: 1). The pigment can also be a special effects pigment. Pigments with special effects means pigments which generally create a colored appearance (characterized by a certain nuance, a certain liveliness and a certain clarity) which is non-uniform and changeable according to the conditions of observation (light, temperature , observation angles ...). They are thus opposed to colored pigments that provide a uniform opaque, semitransparent or transparent uniform tint.
I1 existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. I1 peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges. En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. There are several types of special effects pigments, those with a low refractive index such as fluorescent, photochromic or thermochromic pigments, and those with a higher refractive index, such as nacres or flakes. By way of examples of special effect pigments, mention may be made of pearlescent pigments such as titanium mica coated with an iron oxide, mica coated with an iron oxide, mica coated with bismuth oxychloride, and titanium mica. coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic dye including the aforementioned type and pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It can also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs. The nacres may more particularly have a color or a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery reflection. As an illustration of the nacres that may be used in the context of the present invention, mention may especially be made of the gold-colored nacres sold especially by ENGELHARD under the name Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X (Cloisonne); bronze nacres sold especially by MERCK under the name Bronze Fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona), by Eckart under the name Prestige Bronze and by ENGELHARD under the name Super bronze (Cloisonne ); orange nacres sold especially by the company Engelhard under the name Orange 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by the company Merck under the name Passion Orange (Colorona) and Matte Orange (17449) (Microna); brown-colored pearlescent agents marketed by Engelhard under the name Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); nacres with a copper sheen sold especially by Engelhard under the name Copper 340A (Timica) and by Eckart under the name Prestige Copper; the nacres with a red glint sold especially by MERCK under the name Sienna fine (17386) (Colorona); yellow-colored pearlescent agents marketed by ENGELHARD under the name Yellow (4502) (Chromalite); the red-colored pearlescent agents with a gold glint sold especially by ENGELHARD under the name Sunstone G012 (Gemtone); the black nacres with gold reflection sold by the company Engelhard under the name Nu antique bronze 240 AB (Timica), the blue nacres sold especially by the company Merck under the name Matte Blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), the white nacres with silvery reflection sold by the company Merck under the name Xirona Silver and the golden-green orange-colored mother-of-pearl marketed by the company Merck under the name Indian summer (Xirona) and their mixtures. In addition to nacres on a mica support, it is possible to envisage multilayer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Non-fixed interference-effect pigments may also be mentioned, such as liquid crystals (Wacker's Helicones HC) and holographic interference flakes (Geometric Pigments or Spectra f / x by Spectratek). Special effect pigments also include fluorescent pigments, whether they are fluorescent substances in the light of day or that produce an ultraviolet fluorescence, phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments and quantum dots, marketed for example by the Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels. La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes est généralement comprise entre 10 nm et 200 m, de préférence entre 20 nm et 80 m, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 m. Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant. The variety of pigments that can be used in the present invention provides a rich palette of colors, as well as particular optical effects such as interferential metallic effects. The size of the pigment used in the cosmetic composition containing the hydrophobic film-forming polymer or polymers is generally between 10 nm and 200 μm, preferably between 20 nm and 80 μm, and more preferably between 30 nm and 50 μm. The pigments can be dispersed in the product by means of a dispersing agent.
L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. Les pigments utilisés dans la composition contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peuvent être traités en surface par un agent organique. Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l'invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d'être dispersés dans la composition conforme à l'invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d'abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique, l'alcool stéarylique, l'alcool hydroxystéarylique, l'acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d'acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d'aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés. The dispersing agent serves to protect the dispersed particles against agglomeration or flocculation. This dispersing agent may be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, bearing one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can cling physically or chemically to the surface of the pigments. These dispersants have, in addition, at least one functional group compatible or soluble in the continuous medium. In particular, the esters of 12-hydroxystearic acid, in particular of C 8 to C 20 fatty acid, and of polyol, such as glycerol or diglycerol, such as poly (12-hydroxystearic acid) stearate, are used. molecular weight of about 750 g / mol, such as the product sold under the name Solsperse 21 000 by the company Avecia, the 2-polyglyceryl dipolyhydroxystearate (CTFA name) sold under the reference Dehymyls PGPH by Henkel or the polyhydroxystearic acid such as than that sold under the reference Arlacel P100 by Uniqema and their mixtures. As another dispersant that can be used in the compositions of the invention, mention may be made of the quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids, such as the Solsperse 17 000 sold by the company Avecia, the poly dimethylsiloxane / oxypropylene mixtures such as those sold by the Dow Company. Corning under the references DC2-5185, DC2-5225 C. The pigments used in the composition containing the hydrophobic film-forming polymer (s) can be surface-treated with an organic agent. Thus, the previously surface-treated pigments useful in the context of the invention are pigments which have undergone totally or partially a chemical, electronic, electro-chemical, mechanical-chemical or mechanical surface treatment with an organic agent such as those described in particular in Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64 before being dispersed in the composition according to the invention. These organic agents may be, for example, chosen from amino acids; waxes, for example carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and their derivatives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and their derivatives; anionic surfactants; lecithins; sodium, potassium, magnesium, iron, titanium, zinc or aluminum salts of fatty acids, for example aluminum stearate or laurate; metal alkoxides; polysaccharides, for example chitosan, cellulose and its derivatives; polyethylene; (meth) acrylic polymers, for example polymethyl methacrylates; polymers and copolymers containing acrylate units; the proteins ; alkanoamines; silicone compounds, for example silicones, polydimethylsiloxanes, alkoxysilanes, alkylsilanes, siloxysilicates; fluorinated organic compounds, for example perfluoroalkyl ethers; fluoro-silicone compounds.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface. Surface-treated pigments useful in the cosmetic composition containing the hydrophobic film-forming polymer (s) may also have been treated with a mixture of these compounds and / or have undergone several surface treatments.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l'homme de l'art ou trouvés tels quels dans le commerce. De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique. L'agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l'agent de surface ou création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments. The surface-treated pigments useful in the context of the present invention may be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or found as such in the trade. Preferably, the surface-treated pigments are covered by an organic layer. The organic agent with which the pigments are treated can be deposited on the pigments by solvent evaporation, chemical reaction between the molecules of the surfactant or creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d'un agent de surface avec la surface des pigments et création d'une liaison covalente entre l'agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266. The surface treatment can thus be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments or fillers. This method is described in particular in US Pat. No. 4,578,266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente. L'agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids. De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants : - un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ; - un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par LCW ; - un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ; - un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ; - un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ; - un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ; - un traitement Dimyristate d'Aluminium comme le traitement de surface MI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ; - un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ; - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ; - un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ; - un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito , - un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ; - un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito - un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ; - un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ; - un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito 10 - un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par Daito ; - un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ; 15 - un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito. La composition contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes conforme à la présente invention peut de plus 20 comprendre un ou plusieurs pigments non traités en surface. De préférence le pigment est une nacre. Le ou les pigments peuvent être compris dans une teneur allant de 0,5 jusqu'à 40% en poids, de préférence allant de 1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition comprenant le ou 25 les polymères filmogènes hydrophobes. La composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes, le ou les pigments contient en outre un ou plusieurs solvants volatils. Dans le cadre de l'invention, on entend par solvant volatil, un composé liquide à la température ambiante (20°C) et à la 30 pression atmosphérique présentant une pression de vapeur à 20°C supérieure à 0,1 mmHg et de préférence comprise entre 0,1 et 300 mmHg, encore plus préférentiellement entre 0.5 et 200 mmHg. Preferably, an organic agent bound to the pigments will be used covalently. The agent for the surface treatment may represent from 0.1 to 50% by weight of the total weight of the surface-treated pigments, preferably from 0.5 to 30% by weight, and even more preferably from 1 to 10% by weight. weight. Preferably, the surface treatments of the pigments are chosen from the following treatments: a PEG-silicone treatment such as the AQ surface treatment marketed by LCW; a Chitosan treatment such as the CTS surface treatment marketed by LCW; a Triethoxycaprylylsilane treatment such as the AS surface treatment marketed by LCW; a Methicone treatment such as the SI surface treatment marketed by LCW; a dimethicone treatment such as the Covasil 3.05 surface treatment marketed by LCW; a dimethicone / trimethylsiloxysilicate treatment such as the Covasil 4.05 surface treatment marketed by LCW; a Lauroyl Lysine treatment such as the LL surface treatment marketed by LCW; a Lauroyl Lysine Dimethicone treatment such as the LL / SI surface treatment marketed by LCW; a magnesium Myristate treatment such as the MM surface treatment marketed by LCW; an aluminum dimyristate treatment such as the MI surface treatment marketed by Miyoshi; a perfluoropolymethylisopropyl ether treatment such as the FHC surface treatment marketed by LCW; an Isostearyl Sebacate treatment such as the HS surface treatment marketed by Miyoshi; a Disodium Stearoyl Glutamate treatment such as the NAI surface treatment marketed by Miyoshi; a Dimethicone / Disodium Stearoyl Glutamate treatment such as the SA / NAI surface treatment marketed by Miyoshi; a perfluoroalkyl phosphate treatment such as the PF surface treatment marketed by Daito; an acrylate / dimethicone copolymer and perfluoroalkyl phosphate copolymer treatment such as the FSA surface treatment marketed by Daito; a Polymethylhydrogen siloxane / Perfluoroalkyl Phosphate treatment such as the FS01 surface treatment marketed by Daito, a Lauryl Lysine / Aluminum Tristearate treatment such as the LL-StAI surface treatment marketed by Daito; an Octyltriethylsilane treatment such as the OTS surface treatment marketed by Daito; an Octyltriethylsilane / Perfluoroalkyl Phosphate treatment such as the FOTS surface treatment marketed by Daito; an Acrylate / Dimethicone Copolymer treatment such as the ASC surface treatment marketed by Daito; an Isopropyl Titanium Triisostearate treatment such as the ITT surface treatment marketed by Daito; a Cellulose Microcrystalline and Carboxymethyl Cellulose treatment, such as the AC surface treatment marketed by Daito, a Cellulose treatment such as the C2 surface treatment marketed by Daito; an Acrylate copolymer treatment such as the APD surface treatment marketed by Daito; A perfluoroalkyl phosphate / isopropyl titanium triisostearate treatment such as the PF + ITT surface treatment marketed by Daito. The composition containing the hydrophobic film-forming polymer (s) according to the present invention may further comprise one or more surface-treated pigments. Preferably the pigment is a mother-of-pearl. The pigment or pigments may be in a content ranging from 0.5 to 40% by weight, preferably ranging from 1 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition comprising the hydrophobic film-forming polymer or polymers. . The composition comprising the hydrophobic film-forming polymer or polymers, the pigment or pigments further contains one or more volatile solvents. In the context of the invention, the term volatile solvent is understood to mean a compound which is liquid at ambient temperature (20 ° C.) and at atmospheric pressure and has a vapor pressure at 20 ° C. of greater than 0.1 mmHg and preferably between 0.1 and 300 mmHg, more preferably between 0.5 and 200 mmHg.
Ce solvant volatil peut être de l'eau, un solvant organique non siliconé, un solvant organique siliconé ou leurs mélanges. A titre de solvant organique non siliconé volatil, on peut citer : • les alcanols volatils en Cl-C4 tels que l'éthanol, l'isopropanol; • les alcanes volatils en C5-C7 tels que le n-pentane, l'hexane, le cyclopentane, le 2,3-diméthylbutane, le 2,2-diméthylbutane, le 2-méthylpentane, le 3-méthylpentane ; • les esters d'acides en Cl-C20 liquides et d'alcools en Cl-C8 volatils tels que l'acétate de méthyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de propyle, l'acétate d'isopentyle, le 3-éthoxypopionate d'éthyle; • les cétones liquides à température ambiante et volatiles telles que la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, la diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; • les éthers volatils tels que le diméthoxyméthane, le diéthoxyéthane, le diéthyléther ; • les éthers de glycol volatils comme le 2-butoxyéthanol, le butyle diglycol, le monoméhyléther de diéthylène glycol, le n- butyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol. • les huiles hydrocarbonées volatiles telles que les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, et leurs mélanges. On peut aussi citer les neopentanoate d'isohexyle ou d'isodecyle. • les perfluoroalcanes volatils en C4-C10 tels que dodecafluoropentane, le tetradecafluorohexane, le decafluoropentane • les perfluorocycloalkyles volatils tels que le perfluorométhylcyclopentane, le 1,3-perfluorodiméthylcyclohexane et le perfluorodecaline, vendus respectivement sous les dénominations de "Flutec PC1 ", "Flutec PC3 " et "Flutec PC6 " par la Société F2 Chemicals, ainsi que le perfluorodiméthylcyclobutane et la perfluoromorpholine. • les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils répondant à la formule suivante : CH3-(CH2)ä-[Z]t-X-CF3 dans laquelle t est 0 ou 1 ; n est 0, 1, 2 ou 3 ; X est un radical perfluoroalkyle divalent, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 5 atomes de carbone, et Z représente O, S, ou NR, R étant hydrogène, un radical ù (CH2)n-CH3 ou ù(CF2)m-CF3, m étant 2, 3, 4 ou 5. This volatile solvent may be water, a non-silicone organic solvent, a silicone organic solvent or mixtures thereof. As a volatile non-silicone organic solvent, mention may be made of: volatile C1-C4 alkanols such as ethanol or isopropanol; Volatile C5-C7 alkanes such as n-pentane, hexane, cyclopentane, 2,3-dimethylbutane, 2,2-dimethylbutane, 2-methylpentane or 3-methylpentane; Esters of liquid C1-C20 acids and of volatile C1-C8 alcohols such as methyl acetate, n-butyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopentyl acetate, ethyl 3-ethoxypopionate; Room temperature and volatile ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, acetone; Volatile ethers such as dimethoxymethane, diethoxyethane, diethyl ether; Volatile glycol ethers such as 2-butoxyethanol, butyl diglycol, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol n-butyl ether, and propylene glycol monomethyl ether acetate. Volatile hydrocarbon oils such as volatile hydrocarbon oils having 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof, and in particular C8-C16 branched alkanes such as iso-alkanes (also called isoparaffins) C8-C16, isododecane; , isodecane, and for example the oils sold under the trade names Isopars or permetyls, and mixtures thereof. Mention may also be made of isohexyl or isodecyl neopentanoate. Volatile perfluoroalkanes C4-C10 such as dodecafluoropentane, tetradecafluorohexane, decafluoropentane volatile perfluorocycloalkyls such as perfluoromethylcyclopentane, 1,3-perfluorodimethylcyclohexane and perfluorodecalin, sold respectively under the names "Flutec PC1", "Flutec PC3" and "Flutec PC6" by F2 Chemicals, as well as perfluorodimethylcyclobutane and perfluoromorpholine. Volatile fluoroalkyl or heterofluoroalkyl compounds corresponding to the following formula: CH 3 - (CH 2) n - [Z] t - X - CF 3 in which t is 0 or 1; n is 0, 1, 2 or 3; X is a divalent perfluoroalkyl radical, linear or branched, having from 2 to 5 carbon atoms, and Z represents O, S, or NR, R being hydrogen, a radical (CH2) n-CH3 or (CF2) n- CF3, m being 2, 3, 4 or 5.
Parmi les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles volatils, on peut notamment citer le méthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "MSX 4518 ", "HFE-7100 " par la Société 3M et l'éthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "HFE-7200 " par la Société 3M. Among the volatile fluoroalkyl or heterofluoroalkyl compounds, there may be mentioned in particular the methoxynonafluorobutane sold under the name "MSX 4518", "HFE-7100" by the company 3M and the ethoxynonafluorobutane sold under the name "HFE-7200" by the Company 3M.
De préférence, le solvant est choisi de telle manière que son point d'ébullition soit inférieur à 200°C. Selon un mode de réalisation particulier, le solvant organique non siliconé est choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'acétone, l'isododécane. Preferably, the solvent is chosen such that its boiling point is below 200 ° C. According to a particular embodiment, the non-silicone organic solvent is chosen from ethanol, isopropanol, acetone and isododecane.
A titre de solvant siliconé volatil, on peut citer les composés siliconés à faible viscosité choisi parmi les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltri-siloxane, l' heptaméthyléthyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, le composé siliconé est choisi parmi le cyclopentadiméthylsiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'octaméthyltrisiloxane et le décaméthyltétrasiloxane. A titre d'exemple on peut citer la décaméthylcyclopentasiloxane commercialisée sous le nom DC-245 par la société Dow Corning, l'octaméthyltrisiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1 cst par la société Dow Corning et le décaméthyltétrasiloxane commercialisée sous le nom DC-200 Fluid 1.5 cst par la société Dow Corning Le ou les solvants volatils peuvent être présents dans la composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes en une teneur allant de 0,1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1 % à 90 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition. As a volatile silicone solvent, mention may be made of low viscosity silicone compounds chosen from linear or cyclic silicones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally containing alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms, for example octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltri-siloxane, heptamethylethyltrisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and mixtures thereof. According to a particular embodiment, the silicone compound is chosen from cyclopentadimethylsiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane. By way of example, mention may be made of the decamethylcyclopentasiloxane sold under the name DC-245 by Dow Corning, the octamethyltrisiloxane sold under the name DC-200 Fluid 1 by Dow Corning and the decamethyltetrasiloxane sold under the name DC-200. 200 Fluid 1.5 cst by the company Dow Corning The volatile solvent (s) may be present in the composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s) in a content ranging from 0.1% to 95% by weight, relative to the total weight of the composition preferably from 1% to 90% by weight, and preferably ranging from 5% to 90% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peut de plus contenir d'autres solvants organiques non volatils tels que : • les alcools aromatiques non volatils tels que l'alcool benzylique, le phenoxyéthanol ; • les esters d'acides en Cl-C20 liquides et d'alcools en Cl-C8 non volatils tels que le myristate d'isopropyle ; • l'éthylène carbonate, le propylène carbonate; le butylène carbonate ; • les polyols non volatils tels que le glycérol, l'éthylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, • les éthers de glycol non volatils comme le monoéthyléther de diéthylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol. • les huiles hydrocarbonées non volatiles telles que l'isohexadécane. • Les alcools gras liquides non volatils en C10-C30 tels que l'alcool oléique, les esters d'alcools gras en C10-C30 liquides tels que les benzoates d'alcool gras en C10-C30 et leurs mélanges ; l'huile de polybutène, l'isononanoate d'isononyle, le malate d'isostéaryle, le tétra-isostéarate de pentaérythrityle, le trimélate de tridécyle • Les solvants perfluorés non volatils tels que le perfluoroperhydrophenanthrene, vendu sous la dénomination de "Flutec PC11 " par la Société F2 Chemicals. The composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s) may furthermore contain other non-volatile organic solvents such as: non-volatile aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol; • esters of liquid C1-C20 acids and non-volatile C1-C8 alcohols such as isopropyl myristate; • ethylene carbonate, propylene carbonate; butylene carbonate; Non-volatile polyols such as glycerol, ethylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, non-volatile glycol ethers such as diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol mono-butyl ether. Non-volatile hydrocarbon oils such as isohexadecane. C10-C30 non-volatile liquid fatty alcohols such as oleic alcohol, esters of C10-C30 fatty alcohols, such as C10-C30 fatty alcohol benzoates, and mixtures thereof; polybutene oil, isononyl isononanoate, isostearyl malate, pentaerythrityl tetraisostearate, tridecyl trimelate • Non-volatile perfluorinated solvents such as perfluoroperhydrophenanthrene sold under the name "Flutec PC11" by F2 Chemicals.
• les silicones non volatiles de faible viscosité telles que la poly dimethylsiloxane de viscosité 5 cst commercialisée par Do Corning sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 5 cst et la poly dimethylsiloxane de viscosité 10 cst commercialisée par Do Corning sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 10 cst La composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes, le ou les pigments et le ou les solvants volatils peut contenir d'autres espèces colorées ou colorantes que les pigments telles que des colorants directs hydrophiles ou hydrophobes ou des précurseurs de colorants. Afin d'obtenir un meilleur étalement de la composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes ainsi qu'un gainage amélioré, ladite composition peut également contenir un ou plusieurs polysiloxanes présentant une viscosité supérieure à 100 cst, préférentiellement supérieure à 300 cst. La viscosité de ces polysiloxanes peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. De tels polysiloxanes peuvent être des huiles, des gommes ou des résines de silicone, les silicones réticulées. Le ou les polysiloxanes pouvant être présents sont différents des polymères filmogènes hydrophobes. Par ailleurs, le ou les polysiloxanes pouvant être présents dans la composition sont également différents du solvant volatil siliconé. A titre de polysiloxanes de viscosité supérieure à 100 cst, on peut notamment citer les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les polyphénylméthylsiloxanes tels que les phényldiméthicones, les phényltriméthicones, et les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiées par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. De tels polysiloxanes peuvent choisis parmi les silicones de formule (V): R3 Si-R4 R5 Si - R6 O- O- n p (V) dans laquelle : R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical aryle, un radical amine, un radical hydroxyle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle, un radical vinyle, un radical amine, n et p étant des entiers choisis de manière à obtenir une viscosité supérieure à 300 cst. A titre d'exemple, on peut citer les polydiméthylsiloxanes suivantes : o les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, comme celle vendue sous la dénomination Baysilicone TP 3898 par la société Général Electric, et celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, o les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 120 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par la société Dow Corning. o les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 250 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Mirasil DM 500.000 par la société Rhodia et celle vendue sous la dénomination Dow Corning 200 Fluid 500.000 cst par la société Dow Corning. o les substituants R1 à R6 représentent un groupement méthyle, le groupement X représente un groupement hydroxy, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination SGM 36 par la société Dow Corning. o Les diméthicones du type (polydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges. Dans le cas où le polysiloxane comprend un groupement fluoré, on peut choisir les copolymères de structure suivante : R SiùR2 R1 m n dans laquelle : R représente un groupement divalent alkyle linéaire ou ramifié, ayant 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupement divalent méthyle, éthyle, propyle ou butyle, Rf représente un radical fluoroalkyle, notamment un radical perfluoroalkyle, ayant 1 à 12 atomes de carbone, de préférence 1 à 9 atomes de carbone, R1 représente, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C1-C20, un radical hydroxyle, un radical phényle, R2 représente R1 ou Rf - m est choisi de 0 à 500, de préférence de 0 à 200, et n est choisi de 1 à 1000, de préférence de 1 à 500. De préférence, les groupements R1 sont identiques et représentent un radical méthyle. De tels polysiloxanes sont notamment ceux commercialisés par la société Shin Etsu sous les dénominations 'FL-5', 'FL-10', 'X22-821' et `X22-822' ou encore `FL-100', par la société Dow Corning sous le nom FS-1265 Fluid, par la société Phoenix Chemical sous la R1 R1 gamme Pecosil FS sous les dénominations Pecosil FSL-150, Pecosil FSL-300, Pecosil FSH-150, Pecosil FSH-300, Pecosil FSU-150, Pecosil FSU-300. La masse moléculaire en poids du ou des polysiloxane peut être comprise entre 1000 et 1 500 000 g/mol, notamment entre 20 000 et 1 000 000 g/mol. Le polysiloxane peut être sous forme de résine. Par le terme résine , on entend une structure tridimensionnelle réticulée ou non. A titre d'exemple de résine de polysiloxane, on peut citer les silsesquioxanes et les siloxysilicates. Dans un mode de réalisation de l'invention, les polysiloxanes utiles dans la composition contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes sont solubles ou dispersables dans ladite composition. Dans un mode de réalisation, la résine de silicone est solide à 25°C. Nonvolatile silicones of low viscosity such as the polyvinyl dimethylsiloxane cst marketed by Do Corning under the name Dow Corning 200 Fluid 5 cst and poly dimethylsiloxane cst viscosity marketed by Do Corning under the name Dow Corning 200 Fluid 10 The composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s), the pigment (s) and the volatile solvent (s) may contain other colored or coloring species than pigments such as hydrophilic or hydrophobic direct dyes or dye precursors. In order to obtain a better spread of the composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s) and an improved cladding, said composition may also contain one or more polysiloxanes having a viscosity greater than 100 cst, preferably greater than 300 cst. The viscosity of these polysiloxanes can be measured according to ASTM D-445. Such polysiloxanes may be silicone oils, gums or resins, crosslinked silicones. The polysiloxane (s) that may be present are different from the hydrophobic film-forming polymers. Furthermore, the polysiloxane (s) that may be present in the composition are also different from the volatile silicone solvent. As polysiloxanes with a viscosity of greater than 100 cSt, mention may be made in particular of polydimethylsiloxanes; alkyldimethicones; polyphenylmethylsiloxanes such as phenyldimethicones, phenyltrimethicones, and vinylmethylmethicones; as well as silicones modified with aliphatic and / or aromatic groups, optionally fluorinated, or with functional groups such as hydroxyl, thiol and / or amine groups. Such polysiloxanes may be chosen from silicones of formula (V): ## STR2 ## in which: R 1, R 2, R 5 and R 6 are, together or separately, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, R3 and R4 are, together or separately, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, a vinyl radical, an aryl radical, an amine radical, a hydroxyl radical, X is an alkyl radical having from 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl radical, a vinyl radical, an amine radical, n and p being integers chosen so as to obtain a viscosity greater than 300 cst. By way of example, mention may be made of the following polydimethylsiloxanes: the substituents R 1 to R 6 and X represent a methyl group, such as that sold under the name Baysilicone TP 3898 by the company General Electric, and that sold under the name AK 500000 by the company Waker, where the substituents R1 to R6 and X represent a methyl group, p and n are such that the molecular weight is 120,000 g / mol, such as that sold under the name Dow Corning 200 Fluid 60000 CS by Dow Corning. o substituents R1 to R6 and X represent a methyl group, p and n are such that the molecular weight is 250,000 g / mol, such as that sold under the name Mirasil DM 500,000 by Rhodia and that sold under the name Dow Corning 200 Fluid 500,000 cst by the company Dow Corning. the substituents R 1 to R 6 represent a methyl group, the X group represents a hydroxyl group, n and p are such that the molecular weight of the polymer is 600 000 g / mol, such as that sold under the name SGM 36 by Dow Corning. dimethicones of the (polydimethylsiloxane) (methylvinylsiloxane) type such as SE63 marketed by GE BAYER Silicones, poly (dimethylsiloxane) (diphenyl) (methylvinylsiloxane) copolymers, and mixtures thereof. In the case where the polysiloxane comprises a fluorinated group, it is possible to choose the copolymers of the following structure: R SiùR 2 R 1 mn in which: R represents a linear or branched divalent alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a divalent group methyl, ethyl, propyl or butyl, Rf represents a fluoroalkyl radical, especially a perfluoroalkyl radical, having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 9 carbon atoms, R1 represents, independently of one another, a radical C1-C20 alkyl, a hydroxyl radical, a phenyl radical, R2 represents R1 or Rf-m is chosen from 0 to 500, preferably from 0 to 200, and n is chosen from 1 to 1000, preferably from 1 to 500. Preferably, the groups R 1 are identical and represent a methyl radical. Such polysiloxanes are especially those marketed by Shin Etsu under the names 'FL-5', 'FL-10', 'X22-821' and 'X22-822' or 'FL-100', by Dow Corning under the name FS-1265 Fluid, by the company Phoenix Chemical under the R1 R1 range Pecosil FS under the names Pecosil FSL-150, Pecosil FSL-300, Pecosil FSH-150, Pecosil FSH-300, Pecosil FSU-150, Pecosil FSU-300. The weight-average molecular mass of the polysiloxane (s) can be between 1000 and 150000 g / mol, especially between 20 000 and 1 000 000 g / mol. The polysiloxane may be in the form of a resin. By the term resin is meant a three-dimensional structure crosslinked or not. Examples of polysiloxane resin include silsesquioxanes and siloxysilicates. In one embodiment of the invention, the polysiloxanes useful in the composition containing the hydrophobic film-forming polymer or polymers are soluble or dispersible in said composition. In one embodiment, the silicone resin is solid at 25 ° C.
La composition contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peut aussi contenir une silicone réticulée telle qu'un organopolysiloxane élastomère réticulé, un composé siliconé de haut poids moléculaire présentant une structure tridimensionnelle, aux propriétés viscoélastiques d'un matériau solide souple. Ces organopolysiloxane peuvent ainsi se présenter sous forme sèche en poudre, ou sous forme gonflée, dans un solvant, le produit résultant étant généralement un gel. Ces produits peuvent également se présenter sous forme dispersée dans une solution aqueuse. La synthèse de ces organopolysiloxane est décrite dans les brevets suivants : - US 5266321 de Kobayashi Kose, - US 4742142 de Toray Silicone, - US 5654362 de Dow Corning Corp, - la demande de brevet FR 2 864 784. The composition containing the hydrophobic film-forming polymer or polymers may also contain a crosslinked silicone such as a crosslinked elastomeric organopolysiloxane, a high molecular weight silicone compound having a three-dimensional structure with viscoelastic properties of a flexible solid material. These organopolysiloxanes can thus be in dry powder form, or in swollen form, in a solvent, the resulting product being generally a gel. These products may also be in dispersed form in an aqueous solution. The synthesis of these organopolysiloxanes is described in the following patents: Kobayashi Kose US 5266321, Toray Silicone US 4742142, Dow Corning Corp. US 5654362, and French Patent Application No. 2,864,784.
Les organopolysiloxanes élastomères utilisés dans la composition contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peuvent être partiellement ou totalement réticulés. Ils se présentent généralement sous forme de particules. En particulier, les particules d'organopolysiloxane élastomère ont une taille moyenne en nombre allant de 0,1 à 500 m, de préférence de 3 à 200 m et mieux de 3 à 50 m. Ces particules peuvent avoir toute forme et par exemple être sphériques, plates ou amorphes. L'organopolysiloxane réticulé obtenu peut être un composé non-émulsionnant ou un composé émulsionnant. Le terme "non émulsionnant" défini des organopolysiloxanes réticulés ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène. Le terme "émulsionnant" signifie des composés organopoysiloxanes réticulés ayant au moins un motif polyoxyalkylène, notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent être véhiculées sous forme de gel constitué d'un organopolysiloxane réticulé inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d'organopolysiloxane sont souvent des particules non-sphériques. Les particules d'organopolysiloxane réticulé peuvent également se présenter sous forme de poudre, notamment sous forme de poudre sphérique. Des organopolysiloxanes réticulés non-émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US4970252, US4987169, US 5412004, US5654362, US5760116, dans la demande JP-A-61-194009. Comme organopolysiloxanes réticulés non-émulsionnants, on peut utiliser ceux vendus sous les dénominations "KSG-6", "KSG-l5", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", "KSG-44" USG-103 par la société Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509", "DC9505", "DC 9506" DC 9045 par la société Dow Corning, "GRANSIL" par la société Grant Industries, "SFE 839" par la société General Electric. Avantageusement, les organopolysiloxanes réticulés émulsionnants comprennent les organopolysiloxanes modifiés polyoxyalkylène formé à partir de composés divinyliques, en particulier des polysiloxanes ayant au moins deux groupes vinyliques, réagissant avec des liaisons Si-H d'un polysiloxane. Des organopolysiloxanes réticulés émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets US5236986, US5412004, US5837793, US5811487. Comme organopolysiloxanes réticulés émulsionnants, on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations "KSG-21", "KSG- 20", "KSG-30", "X-226146" par la société Shin Etsu, et "DC9010", "DC9011" par la société Dow Corning. Les particules d'organopolysiloxane réticulé élastomère peuvent se présenter également sous forme de poudre d'organopolysiloxane réticulé élastomère enrobée de résine de silicone, notamment de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US5538793. De tels élastomères sont vendus sous les dénomination "KSP-100", "KSP-l0l", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104", "KSP-105" par la société Shin Etsu. The elastomeric organopolysiloxanes used in the composition containing the hydrophobic film-forming polymer (s) may be partially or completely crosslinked. They are usually in the form of particles. In particular, the organopolysiloxane elastomer particles have a number average size ranging from 0.1 to 500 m, preferably from 3 to 200 m and better still from 3 to 50 m. These particles may be any shape and for example be spherical, flat or amorphous. The crosslinked organopolysiloxane obtained may be a non-emulsifying compound or an emulsifying compound. The term "non-emulsifying" defines crosslinked organopolysiloxanes not containing polyoxyalkylene units. The term "emulsifier" means crosslinked organopoysiloxane compounds having at least one polyoxyalkylene unit, especially polyoxyethylene or polyoxypropylene. The crosslinked organopolysiloxane particles may be transported in gel form consisting of a crosslinked organopolysiloxane included in at least one hydrocarbon oil and / or a silicone oil. In these gels, the organopolysiloxane particles are often non-spherical particles. The crosslinked organopolysiloxane particles may also be in the form of a powder, in particular in the form of a spherical powder. Non-emulsifying crosslinked organopolysiloxanes are in particular described in patents US4970252, US4987169, US 5412004, US5654362, US5760116, in the application JP-A-61-194009. As non-emulsifying crosslinked organopolysiloxanes, those sold under the names "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-31", "KSG-32" can be used. , "KSG-33", "KSG-41", "KSG-42", "KSG-43", "KSG-44" USG-103 by the company Shin Etsu, "DC 9040", "DC9041", "DC 9509 "," DC9505 "," DC 9506 "DC 9045 by the company Dow Corning," GRANSIL "by the company Grant Industries," SFE 839 "by the company General Electric. Advantageously, the crosslinked emulsifying organopolysiloxanes comprise polyoxyalkylene modified organopolysiloxanes formed from divinyl compounds, in particular polysiloxanes having at least two vinyl groups, reacting with Si-H bonds of a polysiloxane. Crosslinked emulsifying organopolysiloxanes are described in US Pat. As crosslinked emulsifying organopolysiloxanes, those sold under the names "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "X-226146" by the company Shin Etsu, and "DC9010", "DC9011" can be used. by Dow Corning. The elastomeric crosslinked organopolysiloxane particles may also be in the form of an elastomeric crosslinked organopolysiloxane powder coated with silicone resin, in particular silsesquioxane resin, as described for example in patent US5538793. Such elastomers are sold under the names "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", KSP-104 "," KSP-105 "by Shin Etsu.
Lorsqu'ils sont présents, la quantité de ces composés siliconés est généralement comprise entre 0,1 % et 30% en poids, notamment entre 0,1% et 20% en poids et préférentiellement entre 0.1 et 10% en poids. La composition cosmétique de pré-traitement et la composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peuvent contenir un ou plusieurs agents épaississants choisis parmi les agents épaississants polymériques différents des polymères filmogènes hydrophobes de l'invention, les agents épaississants minéraux et leurs mélanges. When present, the amount of these silicone compounds is generally between 0.1% and 30% by weight, especially between 0.1% and 20% by weight and preferably between 0.1 and 10% by weight. The pre-treatment cosmetic composition and the composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s) may contain one or more thickening agents chosen from polymeric thickeners different from the hydrophobic film-forming polymers of the invention, mineral thickeners and mixtures thereof.
L'épaississant peut être minéral ou organique, polymère ou non polymère. L'épaississant peut être choisi pour épaissir une phase aqueuse ou une phase grasse de la composition selon les cas. On entend par épaississant, un composé qui modifie la rhéologie du milieu dans lequel il est incorporé. The thickener may be inorganic or organic, polymeric or non-polymeric. The thickener may be chosen to thicken an aqueous phase or a fatty phase of the composition according to the case. By thickener is meant a compound that modifies the rheology of the medium in which it is incorporated.
L'épaississant de milieu aqueux peut être choisi parmi : - les argiles hydrophiles, - la silice pyrogénée hydrophile, - les épaississants cellulosiques hydrosolubles, tels que l'hydroxyethylcellulose, la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose. The aqueous medium thickener can be chosen from: - hydrophilic clays, - hydrophilic fumed silica, - water-soluble cellulosic thickeners, such as hydroxyethylcellulose, methylcellulose, hydroxypropylcellulose.
Parmi celles-ci on peut citer notamment les gommes vendues sous la dénomination Cellolize QP 4400 H par a société Amercol. - les gommes de guar non ionique comprenant des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxymethyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. De telles gommes de guar sont notamment vendue sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, JAGUAR HP105 par la société MEYHALL ou sous la dénomination GALACTASOL 40H4FD2 par la société AQUALON. - les carraghénanes - les gommes de caroube, de scléroglucane, de gellane, de rhamsan, de karaya - les alginates, les maltodextrines, l'amidon et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, - les polymères poly(métha)crylates de glycéryle vendus sous les dénominations de "Hispagel" ou "Lubragel" par les Sociétés Hispano Quimica ou Guardian, - l'alcool polyvinylique, - les polymères et les copolymères réticulés d'acrylamide, tels que ceux vendus sous les dénominations de "PAS 5161" ou "Bozepol C" par la Société Hoechst, de "Sepigel 305" par la Société Seppic par la Société Allied Colloïd, ou encore - les homopolymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium vendus sous la dénomination de "Salcare SC95" par la Société Allied Colloïd. - les polymères associatifs et notamment les polyuréthanes associatifs. De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence. Among these, mention may in particular be made of the gums sold under the name Cellolize QP 4400 H by Amercol. nonionic guar gums comprising C1-C6 hydroxyalkyl groups. By way of example, mention may be made of hydroxymethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups. Such guar gums are sold, for example, under the trade names Jaguar HP8, Jaguar HP60, Jaguar HP120, Jaguar HP105 by the company Mehhall or under the name GALACTASOL 40H4FD2 by AQUALON. carrageenans - carob, scleroglucan, gellan, rhamsan, karaya gums - alginates, maltodextrins, starch and its derivatives, hyaluronic acid and its salts, poly (metha) crylates glyceryl sold under the names "Hispagel" or "Lubragel" by the companies Hispano Quimica or Guardian, - polyvinyl alcohol, - crosslinked polymers and copolymers of acrylamide, such as those sold under the names "PAS 5161 "or" Bozepol C "by Hoechst," Sepigel 305 "by Seppic by Allied Colloid, or - crosslinked homopolymers of methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride sold under the name" Salcare SC95 "by the company Allied Colloid . associative polymers and in particular associative polyurethanes. Such thickeners are especially described in applications EP-A-1400234, the contents of which are incorporated by reference.
L'épaississant de milieu huileux peut être choisi parmi - les argiles organophiles, - les silices pyrogénées hydrophobes - les gommes de guar alkylées (avec groupe alkyle en C1-C6), telles que celles décrites dans EP-A-708114 ; - les polymères gélifiant d'huile comme les polymères tribloc ou en étoile résultant de la polymérisation ou copolymérisation d'au moins monomère à groupe éthylénique, comme les polymères vendus sous la dénomination Kraton ; - les polymères de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne grasse terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, telles que décrites dans les demandes WOA-02/056847, WO-A-02/47619 dont le contenu est incorporé à titre de référence ; en particulier les résines de polyamides (notamment comprenant des groupes alkyles ayant de 12 à 22 atomes de carbone) telles que celles décrites dans US-A-5783657 dont le contenu est incorporé à titre de référence. - les résines de polyamides siliconées telles que décrites dans la demande EP-A-1266647 , dans la demande de brevet français déposée sous le n° 0216039 dont le contenu est incorporé à titre de référence. The oily medium thickener may be chosen from: - organophilic clays, - hydrophobic pyrogenic silicas - alkylated guar gums (with C1-C6 alkyl group), such as those described in EP-A-708114; oil-forming polymers such as triblock or star polymers resulting from the polymerization or copolymerization of at least one monomer containing an ethylenic group, such as the polymers sold under the name Kraton; polymers having a weight average molecular weight of less than 100,000, comprising a) a polymeric backbone having hydrocarbon-based repeating units provided with at least one heteroatom, and optionally b) at least one pendant fatty chain and / or at least one terminally fatty chain optionally functionalized, having from 6 to 120 carbon atoms and being linked to these hydrocarbon-based units, as described in applications WOA-02/056847, WO-A-02/47619, the content of which is incorporated by reference ; in particular polyamide resins (especially comprising alkyl groups having from 12 to 22 carbon atoms) such as those described in US-A-5783657 whose contents are incorporated by reference. - The silicone polyamide resins as described in the application EP-A-1266647, in the French patent application filed under No. 0216039 whose content is incorporated by reference.
De tels épaississants sont notamment décrits dans les demandes EP-A-1400234, dont le contenu est incorporé à titre de référence. L'épaississant peut être un agent gélifiant organique, c'est-à-dire un agent comprenant au moins un composé organique. Les organogélateurs peuvent être choisis parmi ceux décrits dans la demande WO-A-03/105788 dont le contenu est incorporé à titre de référence. Plus précisément, l'agent épaississant polymérique est un polymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène. Such thickeners are especially described in applications EP-A-1400234, the contents of which are incorporated by reference. The thickener may be an organic gelling agent, that is to say an agent comprising at least one organic compound. The organogellators may be chosen from those described in patent application WO-A-03/105788, the contents of which are incorporated by reference. More specifically, the polymeric thickening agent is an amorphous polymer formed by polymerization of an olefin. The olefin may in particular be an ethylenically unsaturated elastomeric monomer. As an example of an olefin, mention may be made of ethylenic carbide monomers, especially having one or two ethylenic unsaturations, having from 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butadiene and isoprene.
L'agent épaississant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la composition. Par polymère amorphe, on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. L'agent épaississant polymérique peut être également filmogène. The polymeric thickening agent is capable of thickening or gelling the composition. By amorphous polymer is meant a polymer which does not have a crystalline form. The polymeric thickener may also be film-forming.
L'agent épaississant polymérique peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges. De tels agents épaississants polymériques sont décrits dans la demande US-A-2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534 Avantageusement, l'agent épaississant polymérique est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine. L'agent épaississant polymérique est de préférence hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères. The polymeric thickening agent may in particular be a diblock, triblock, multiblock, radial or star copolymer, or mixtures thereof. Such polymeric thickeners are described in US-A-2002/005562 and in US-A-5,221,534. Advantageously, the polymeric thickening agent is an amorphous block copolymer of styrene and olefin. The polymeric thickening agent is preferably hydrogenated to reduce residual ethylenic unsaturations after polymerization of the monomers.
En particulier, l'agent épaississant polymérique est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. Comme copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton G1701E par la société Kraton Polymers. Comme copolymère tribloc, de préférence hydrogéné, on peut citer les copolymères de styrène-éthylène/propylène-styrène, les copolymères de styrène-éthylène/butadiène-styrène, les copolymères de styrène-isoprène-styrène, les copolymères de styrène-butadiènestyrène. Des polymères triblocs sont notamment vendus sous les dénominations Kraton G1650, Kraton G1652, Kraton D1101, Kraton D1102, Kraton D1160 par la société Kraton Polymers. In particular, the polymeric thickening agent is a copolymer, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C 3 -C 4 alkylene blocks. As the diblock copolymer, preferably hydrogenated, mention may be made of styrene-ethylene / propylene copolymers and styrene-ethylene / butadiene copolymers. Diblock polymers are sold in particular under the name Kraton G1701E by Kraton Polymers. As the triblock copolymer, preferably hydrogenated, mention may be made of styrene-ethylene / propylene-styrene copolymers, styrene-ethylene / butadiene-styrene copolymers, styrene-isoprene-styrene copolymers, and styrene-butadiene-styrene copolymers. Triblock polymers are sold in particular under the names Kraton G1650, Kraton G1652, Kraton D1101, Kraton D1102 and Kraton D1160 by Kraton Polymers.
On peut également utiliser un mélange de copolymère hydrogéné tribloc styrène-butylène/éthylène-styrène et de polymère étoile hydrogéné éthylène-propylène-styrène, un tel mélange étant notamment dans l'isododécane. De tels mélanges sont par exemple vendus par la société PENRECO sous les dénominations commerciales VERSAGEL M5960 et VERSAGEL M5670. Avantageusement, on utilise comme agent épaississant polymérique un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrène-éthylène/propylène. Plus précisément, les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler. Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage "Minéralogie des argiles, S. It is also possible to use a mixture of styrene-butylene / ethylene-styrene triblock hydrogenated copolymer and hydrogenated ethylene-propylene-styrene star polymer, such a mixture being in particular in isododecane. Such mixtures are for example sold by PENRECO under the trade names VERSAGEL M5960 and VERSAGEL M5670. Advantageously, a diblock copolymer such as those described above, in particular a diblock copolymer of styrene-ethylene / propylene, is used as polymeric thickening agent. More specifically, organophilic clays are clays modified with chemical compounds that make the clay swellable. Clays are already well known products per se, which are described for example in the book "Clay Mineralogy, S.
Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson", dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence. Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium et leurs mélanges. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2nd edition 1982, Masson ", the teaching of which is hereby incorporated by reference.Clays are silicates containing a cation which can be chosen from among the calcium, magnesium, aluminum, sodium, potassium, lithium and their mixtures.
A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. De préférence, on utilise les argiles qui sont cosmétiquement compatibles et acceptables avec les matières kératiniques. L'argile organophile peut être choisie parmi la montmorrilonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite , et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite. Examples of such products include clays of the smectite family such as montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellites, saponites, as well as the family of vermiculites, stevensite, chlorites . These clays can be of natural or synthetic origin. Preferably, the clays are used which are cosmetically compatible and acceptable with the keratin materials. The organophilic clay may be selected from montmorrilonite, bentonite, hectorite, attapulgite, sepiolite, and mixtures thereof. The clay is preferably a bentonite or a hectorite.
Ces argiles peuvent être modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Rhéox, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27 par la société Rheox, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay. These clays can be modified with a chemical compound chosen from quaternary amines, tertiary amines, amino acetates, imidazolines, amine soaps, fatty sulphates, alkyl aryl sulphonates, amine oxides, and mixtures thereof. As organophilic clays, mention may be made of quaternium-18 bentonites such as those sold under the names Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V by Rheox, Tixogel VP by United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL by Southern Clay Company; stearalkonium bentonites such as those sold under the names Bentone 27 by Rheox, Tixogel LG by United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA by Southern Clay; quaternium-18 / benzalkonium bentonite such as those sold under the names Claytone HT, Claytone PS by Southern Clay.
Les silices pyrogénées peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Ce procédé permet notamment d'obtenir des silices hydrophiles qui présentent un nombre important de groupements silanol à leurs surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations "AEROSIL 130 ", "AEROSIL 200 ", "AEROSIL 255 ", "AEROSIL 300 ", "AEROSIL 380 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL HS-5 ", "CAB-O-SIL EH-5 ", "CAB-O-SIL LM-130 ", "CAB-O-SIL MS-55 ", "CAB-O-SIL M-5 " par la société Cabot. The fumed silicas can be obtained by high temperature hydrolysis of a volatile silicon compound in an oxyhydrogen flame, producing a finely divided silica. This method makes it possible in particular to obtain hydrophilic silicas which have a large number of silanol groups on their surface. Such hydrophilic silicas are, for example, sold under the names "AEROSIL 130", "AEROSIL 200", "AEROSIL 255", "AEROSIL 300", "AEROSIL 380" by the company Degussa, "CAB-O-SIL HS-5" , "CAB-O-SIL EH-5", "CAB-O-SIL LM-130", "CAB-O-SIL MS-55", "CAB-O-SIL M-5" by Cabot.
I1 est possible de modifier chimiquement la surface de ladite silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées "Silica silylate" selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530 " par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées "Silica diméthyl silylate" selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R972 ", "AEROSIL R974 " par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-610 ", "CAB-O-SIL TS-720 " par la société Cabot. It is possible to chemically modify the surface of said silica, by chemical reaction generating a decrease in the number of silanol groups. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "silica silylate" according to the CTFA (6th edition, 1995). They are for example marketed under the references "AEROSIL R812" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-530" by the company Cabot. - Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treatment of fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (heme edition, 1995). They are for example sold under the references "AEROSIL R972", "AEROSIL R974" by the company Degussa, "CAB-O-SIL TS-610", "CAB-O-SIL TS-720" by Cabot.
La silice pyrogénée présente de préférence une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. De préférence, on utilise comme agent épaississant minéral une hectorite ou une bentonite organomodifiée. Le ou les agents épaississants sont présents dans la composition en une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition de pré-traitement ou de la composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes, de préférence allant de 0,5 à 7 % en poids, et plus préférentiellement allant de 0,5 à 5% en poids. Les compositions peuvent également contenir un ou plusieurs adjuvants cosmétiques choisis, par exemple, parmi des agents réducteurs, des corps gras, des adoucissants, des agents anti-mousse, des agents hydratants, des filtres UV, des colloïdes minéraux, des peptisants, des solubilisants, des parfums, des tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, des protéines, des vitamines, des propulseurs, les cires oxyéthylénées ou non, les paraffines, les acides gras en C10-C30 tels que l'acide stéarique, l'acide laurique, les amides gras en Cio-C3o tel que le diéthanolamide laurique. Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. The fumed silica preferably has a particle size that may be nanometric to micrometric, for example ranging from about 5 to 200 nm. The mineral thickener is preferably a hectorite or organomodified bentonite. The thickener (s) are present in the composition in a total content ranging from 0.1 to 10% by weight relative to the total weight of the pretreatment composition or the composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s), preferably ranging from 0.5 to 7% by weight, and more preferably from 0.5 to 5% by weight. The compositions may also contain one or more cosmetic adjuvants chosen, for example, from reducing agents, fats, softeners, anti-foam agents, moisturizing agents, UV filters, mineral colloids, peptizers, solubilizers perfumes, anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants, proteins, vitamins, propellants, oxyethylenated waxes or not, paraffins, C10-C30 fatty acids such as stearic acid, lauric acid, C 10 -C 30 fatty amides such as lauric diethanolamide. The above additives are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels additifs de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la formation du gainage conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées. La composition contenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peut se présenter notamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de mousse, de stick, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de spray, de poudre, de pâte. La composition peut également se présenter sous forme de laque. L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui consiste à appliquer une composition cosmétique de pré-traitement comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis ci-avant, puis à appliquer une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils tels que définis ci-avant. En particulier, le procédé de traitement consiste à appliquer sur lesdites fibres kératiniques, une composition cosmétique de pré-traitement comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés organiques du silicium tels que définis ci-avant, à rincer ou non après un éventuel temps de pose et à sécher ou non, puis à appliquer une composition cosmétique comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes hydrophobes, un ou plusieurs pigments et un ou plusieurs solvants volatils tels que définis ci-avant. Les compositions décrites ci-dessus peuvent être mises en oeuvre sur tous types de cheveux, clairs ou foncés, naturels ou sur des cheveux ayant subi un traitement cosmétique tel qu'une permanente, une coloration, une décoloration ou un défrisage. La composition cosmétique de pré-traitement peut être mise en oeuvre sur cheveux secs ou humides. De préférence la composition cosmétique de pré-traitement est appliquée sur cheveux propres. De préférence, le temps de pose entre la composition de pré-traitement et la composition cosmétique comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes peut être compris entre quelques secondes et 60 minutes, de préférence entre 30 secondes et 15 minutes et encore plus préférentiellement entre 1 minute et 5 minutes. La composition de pré-traitement peut être rincée ou non avant l'application de la composition comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes. De préférence, la composition de pré-traitement est rincée, c'est-à-dire que son application est suivie d'une étape de rinçage. La composition cosmétique comprenant le ou les polymères filmogènes hydrophobes, le ou les pigments et le ou les solvants volatils peut être mise en oeuvre sur cheveux secs ou humides. Le choix de la présence de l'étape de séchage dépend du polymère hydrophobe utilisé dans la composition. L'application sur les cheveux de ladite composition peut être mise en oeuvre par exemple au moyen d'un peigne, d'un pinceau à l'aide d'une brosse ou aux doigts. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'application de la composition est suivie d'un séchage à une température supérieure à 40 °C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C. Selon un mode de réalisation particulier, cette température est supérieure à 45°C et inférieure à 220°C. Le séchage peut être réalisé immédiatement après l'application ou après un temps de pose pouvant aller de 1 minute à 30 minutes. De préférence les cheveux sont séchés, en plus d'un apport de chaleur, avec un flux d'air. Ce flux d'air pendant le séchage permet d'améliorer l'individualisation du gainage. Durant le séchage, une action mécanique sur les mèches peut être exercée telle qu'un peignage, un brossage, le passage des doigts. L'étape de séchage du procédé de l'invention peut être mise en oeuvre avec un casque, un sèche-cheveux, un fer à lisser, un climazon... Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un casque ou un sèche-cheveux, la température du séchage est comprise entre 40 et 110 degrés, de préférence entre 50 et 90 degrés. Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additives in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the formation of the cladding according to the invention are not, or not substantially impaired. The composition containing the hydrophobic film-forming polymer or polymers may in particular be in the form of a suspension, a dispersion, a solution, a gel or an emulsion, in particular an oil-in-water (O / W) or water-in-oil emulsion ( E / H), or multiple (W / O / E or polyol / H / E or H / E / H), in the form of cream, foam, stick, dispersion of vesicles including ionic lipids or not, of biphase or multiphase lotion, spray, powder, paste. The composition may also be in the form of lacquer. Those skilled in the art may choose the appropriate dosage form, as well as its method of preparation, on the basis of its general knowledge, taking into account, on the one hand, the nature of the constituents used, in particular their solubility in the support, and on the other hand, of the application envisaged for the composition. Another subject of the invention is a process for the cosmetic treatment of keratinous fibers, such as the hair, which consists in applying a cosmetic pre-treatment composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more organic silicon compounds such as defined above, and then to apply a cosmetic composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents as defined above. In particular, the treatment method consists in applying to said keratin fibers a cosmetic pre-treatment composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more organic silicon compounds as defined above, to be rinsed or not after a possible exposure time and to dry or not, then to apply a cosmetic composition comprising one or more hydrophobic film-forming polymers, one or more pigments and one or more volatile solvents as defined above. The compositions described above can be used on all types of hair, light or dark, natural or on hair having undergone a cosmetic treatment such as a permanent, a coloring, a fading or straightening. The cosmetic pre-treatment composition may be used on dry or wet hair. Preferably, the cosmetic pre-treatment composition is applied to clean hair. Preferably, the exposure time between the pretreatment composition and the cosmetic composition comprising the hydrophobic film-forming polymer or polymers may be between a few seconds and 60 minutes, preferably between 30 seconds and 15 minutes, and even more preferably between 1 minute. and 5 minutes. The pretreatment composition may be rinsed or not before application of the composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s). Preferably, the pre-treatment composition is rinsed, that is to say that its application is followed by a rinsing step. The cosmetic composition comprising the hydrophobic film-forming polymer (s), the pigment (s) and the volatile solvent (s) may be used on dry or wet hair. The choice of the presence of the drying step depends on the hydrophobic polymer used in the composition. The application on the hair of said composition may be implemented for example by means of a comb, a brush with a brush or fingers. According to a particular embodiment of the invention, the application of the composition is followed by drying at a temperature above 40 ° C. According to a particular embodiment, this temperature is greater than 45 ° C. According to a particular embodiment, this temperature is greater than 45 ° C. and less than 220 ° C. Drying can be carried out immediately after application or after a laying time ranging from 1 minute to 30 minutes. Preferably the hair is dried, in addition to a heat input, with a flow of air. This air flow during drying makes it possible to improve the individualization of the cladding. During the drying, a mechanical action on the locks can be exerted such as combing, brushing, the passage of the fingers. The drying step of the process of the invention can be carried out with a helmet, a hair dryer, a hair straightener, a climazon ... When the drying step is carried out with a helmet or a hair dryer, the drying temperature is between 40 and 110 degrees, preferably between 50 and 90 degrees.
Lorsque l'étape de séchage est mise en oeuvre avec un fer à lisser, la température du séchage est comprise entre 110 et 220 degrés, de préférence entre 130 et 200 degrés. Une fois le séchage terminé, un rinçage ou un shampooing 5 terminal peut éventuellement être réalisé. Les exemples suivants servent à illustrer la présente invention.5 EXEMPLE 1 Les compositions suivantes sont réalisées : When the drying step is carried out with a straightening iron, the drying temperature is between 110 and 220 degrees, preferably between 130 and 200 degrees. Once the drying is completed, a rinsing or a terminal shampoo may optionally be performed. The following examples serve to illustrate the present invention. EXAMPLE 1 The following compositions are made:
Compositions 1 Composition la lb 1c 3-Aminopropyltriéthoxysilane 10 g - - Dow Corning Z-6011 Silane (*) 3-Aminopropylméthyldiéthoxysilane - 10 g - commercialisé par Fluka sous la référence 09309 N-(2-aminoéthyl)-3- _ - 10 g aminopropyltriéthoxysilane commercialisé par ABCR sous la référence AB153226 Acide lactique pH l0 pH l0 pH 10 final final final Eau Qs 100g Qs 100g Qs 100g Composition 2 : Composition 2a 2b 2c 2d Bis[méthyldiéthoxysilylpropyl]amine Commercialisé par ABCR sous la 2,5g - 2,5g - référence SIB 1620.0 Bis[3-triéthoxysilylpropyl]amine - 2,5g - 2,5g Commercialisé par ABCR sous la référence SIB 1824.5 Ethanol 65g 65g Qs 100 Qs g 100g Acide lactique pH 10 - pH 10 - final final 67 Acide acétique - pH 5 - pH 5 final final Eau Qs Qs - - 100g 100g Composition 3 : BioPSA 7-4405 (BioPSA 7-4400 dilué à 40% dans 20 g l'isododécane) (*) Mélange Polydiméthylsiloxane alpha-omega dihydroxyle / 10 g Cyclopentadimethylsiloxane (14,7 / 85,3) commercialisé sous le nom DC1501 Fluid (*) Polyméthylsilsesquioxane commercialisé sous le nom Wacker 3 g Belsil PMS MK Powder par la société Wacker Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisé par 10g Eckart sous le nom Prestige Bronze Distéardimonium hectorite (10%) et propylène carbonate (3%) 15g dans l'isododécane commercialisé par Elementis sous le nom Bentone Gel ISD V Isododécane Qs 100 g (*) commercialisé par Dow Corning Compositions 1 Composition 1b 3-Aminopropyltriethoxysilane 10 g - Dow Corning Z-6011 Silane (*) 3-Aminopropylmethyldiethoxysilane - 10 g - marketed by Fluka under the reference 09309 N- (2-aminoethyl) -3- 10 g aminopropyltriethoxysilane marketed by ABCR under the reference AB153226 Lactic acid pH 10 pH 10 final final final pH Water Qs 100g Qs 100g Qs 100g Composition 2: Composition 2a 2b 2c 2d Bis [methyldiethoxysilylpropyl] amine marketed by ABCR under 2.5g -2, 5g - reference SIB 1620.0 Bis [3-triethoxysilylpropyl] amine - 2.5g - 2.5g Marketed by ABCR under the reference SIB 1824.5 Ethanol 65g 65g Qs 100 Qs g 100g Lactic acid pH 10 - pH 10 - final final 67 Acetic acid - pH 5 - final pH 5 Final Water Qs Qs - - 100g 100g Composition 3: BioPSA 7-4405 (BioPSA 7-4400 diluted to 40% in 20 g isododecane) (*) Polydimethylsiloxane mixture alpha-omega dihydroxyl / 10 g Cyclopentadimethylsiloxane (14,7 / 85,3) marketed under the name DC1501 Fluid (*) Polymethylsilsesquioxane marketed under the name Wacker 3 g Belsil PMS MK Powder by the company Wacker Nacre mica coated with brown iron oxide marketed by 10g Eckart under the name Prestige Bronze Distéardimonium hectorite (10%) and propylene carbonate ( 3%) 15 g in isododecane marketed by Elementis under the name Bentone Gel ISD V Isododecane Qs 100 g (*) marketed by Dow Corning
0,6g de la composition la, lb, 1c, 2a, 2b, 2c ou 2d est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux permanentés propres et humides. Après 5 minutes de pose, la mèche est rincée. 0,6g de la composition 3 est ensuite appliqué sur la mèche humide. Après 2 minutes de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est rémanente au shampooing. 0.6 g of the composition 1a, 1b, 1c, 2a, 2b, 2c or 2d is applied to a lock of 1g of permed hair clean and wet. After 5 minutes of installation, the wick is rinsed. 0.6 g of the composition 3 is then applied to the wet wick. After 2 minutes of laying, the wick is dried with a hair dryer at a temperature of 80 ° C for 2 minutes. We obtain a colored wick whose hair is individualized and whose color is remanent to shampoo.
EXEMPLE 2 La composition suivante est réalisée Composition 4 Copolymère diméthylpolysiloxane/urée commercialisé 10 g sous la référence Wacker-Belsil UD 60 par Wacker Polydiméthylsiloxane commercialisée par Dow Corning 5 g sous la référence Dow Corning 200 Fluid 60000 cs Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun commercialisée 10g par Eckart sous le nom Prestige Bronze Isopropanol 40 g Cyclopentadiméthylsiloxane commercialisé Qs 100 g par Dow Corning sous le nom de DC245 Fluid 0,6g de la composition la, lb, 1c de l'exemple lest appliqué sur une mèche de 1g de cheveux permanentés propres et humides. Après 5 minutes de pose, la mèche est rincée puis séchée au sèche-cheveux. 0,6g de la composition 4 est ensuite appliqué sur la mèche sèche. Après 2 minutes de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est rémanente au shampooing. Lorsque seule la composition 4 est appliquée sans le pré-15 traitement, la tenue aux shampooings de la couleur est nettement moins bonne. EXAMPLE 2 The following composition is produced Composition 4 Copolymer dimethylpolysiloxane / urea marketed 10 g under the reference Wacker-Belsil UD 60 by Wacker Polydimethylsiloxane marketed by Dow Corning 5 g under the reference Dow Corning 200 Fluid 60000 cs Nacre mica coated with iron oxide brown marketed 10 g by Eckart under the name Prestige Bronze Isopropanol 40 g Cyclopentadimethylsiloxane marketed Qs 100 g by Dow Corning under the name of DC245 Fluid 0.6 g of the composition 1a, 1b, 1c of the example is applied to a wick of 1 g of permed hair clean and moist. After 5 minutes of installation, the wick is rinsed and then dried with a hair dryer. 0.6 g of the composition 4 is then applied to the dry lock. After 2 minutes of laying, the wick is dried with a hair dryer at a temperature of 80 ° C for 2 minutes. We obtain a colored wick whose hair is individualized and whose color is remanent to shampoo. When only the composition 4 is applied without the pre-treatment, the shampoo resistance of the color is much worse.
EXEMPLE 3 La composition suivante est réalisée : Composition 5 Copolymères acrylates/C 12-22 alkylméthacrylate en dispersion à 48% dans l'eau commercialisé par Rohm 20 g and Haas sous la référence SOLTEX OPT 7-3100 Gum Blend HIP Emulsion commercialisée par 20 g Dow Corning Acide lactique pH 10 final Nacre mica enrobé d'oxyde de fer brun 10g commercialisée par Eckart sous le nom Prestige Bronze Eau Qs 100 g 0,6g de la composition la, lb, le de l'exemple 1 est appliqué sur une mèche de 1g de cheveux permanentés propres et humides. Après 5 minutes de pose, la mèche est rincée puis séchée au sèche- 10 cheveux. 0,6g de la composition 5 est ensuite appliqué sur la mèche sèche. Après 2 minutes de pose, la mèche est séchée au sèche-cheveux à une température de 80°C pendant 2 minutes. On obtient une mèche colorée dont les cheveux sont individualisés et dont la couleur est rémanente au shampooing.EXAMPLE 3 The following composition is produced: Composition 5 Copolymers acrylates / C 12-22 alkylmethacrylate in 48% dispersion in water sold by Rohm 20 g and Haas under the reference SOLTEX OPT 7-3100 Gum Blend HIP Emulsion sold by 20 g Dow Corning Lactic Acid pH 10 Final Nacre mica coated with brown iron oxide 10g marketed by Eckart under the name Prestige Bronze Water Qs 100 g 0.6 g of the composition la, lb, the example 1 is applied on a wick 1g of permed hair clean and moist. After 5 minutes of laying, the wick is rinsed and then dried with a hair dryer. 0.6 g of the composition 5 is then applied to the dry lock. After 2 minutes of laying, the wick is dried with a hair dryer at a temperature of 80 ° C for 2 minutes. We obtain a colored wick whose hair is individualized and whose color is remanent to shampoo.
15 Lorsque seule la composition 5 est appliquée sans le pré-traitement, la tenue aux shampooings de la couleur est nettement moins bonne. 705 When only the composition 5 is applied without the pretreatment, the shampoo holding of the color is much worse. 705
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