FR2929956A1

FR2929956A1 - Composition, useful e.g. as cleaning agent, solvent, degreaser and defluxing agent, comprises 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, trans-dichloroethylene, nonafluoroethoxybutane, other compounds different from methylal and alcohol

Info

Publication number: FR2929956A1
Application number: FR0802051A
Authority: FR
Inventors: Laurent Abbas; Jean Pierre Lallier
Original assignee: Arkema France SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 2008-04-14
Filing date: 2008-04-14
Publication date: 2009-10-16
Anticipated expiration: 2028-04-14
Also published as: FR2929956B1

Abstract

Composition (I) comprises: (i) 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (10-40 wt.%); (ii) trans-dichloroethylene (59-89 wt.%); (iii) nonafluoroethoxybutane (1-10 wt.%); (iv) other compounds (up to 1 wt.%) compatible with the compounds (i), (ii) and (iii), different from methylal and alcohol.

Description

COMPOSITION DE NETTOYAGE DOMAINE DE L'INVENTION L'invention a pour objet une composition de nettoyage, à base d'hydrocarbures halogénés. ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE Le 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroéthane (F113) a été largement utilisé dans l'industrie pour le nettoyage et le dégraissage de surfaces solides très diverses (pièces métalliques, verres, plastiques, composites), pour lesquelles une absence, ou à tout le moins une teneur résiduelle aussi faible que possible, en impuretés, notamment de nature organique, est exigée. Le F113 convenait particulièrement bien à cet usage en raison de son caractère non agressif à l'égard des matériaux utilisés. Ce produit a été notamment utilisé dans le domaine de la fabrication des circuits imprimés, pour éliminer les résidus des substances utilisées pour améliorer la qualité des soudures (désignées par le terme de flux de soudures). Cette opération d'élimination est désignée dans le métier par le terme de "défluxage". On peut aussi mentionner également les applications du F113 au dégraissage de pièces métalliques lourdes et au nettoyage de pièces mécaniques de haute qualité et de grande précision comme, par exemple, les gyroscopes et le matériel militaire, aérospatial ou médical. Dans ses diverses applications, le F113 est le plus souvent associé à d'autres solvants organiques (par exemple le méthanol), afin d'améliorer sa capacité de nettoyage. Le F113 est également utilisé dans les domaines, notamment en optique, pour lesquels il est exigé de 27632-090414_:74-14 C-1 0E-1.14 FIELD OF THE INVENTION The subject of the invention is a cleaning composition based on halogenated hydrocarbons. BACKGROUND OF THE INVENTION 1,1,2-Trichloro-1,2,2-trifluoroethane (F113) has been widely used in industry for the cleaning and degreasing of a wide variety of solid surfaces (metal parts, glasses, plastics, composites), for which an absence, or at least a residual content as low as possible, of impurities, in particular of organic nature, is required. F113 was particularly suitable for this purpose because of its non-aggressive nature with regard to the materials used. This product has been used in particular in the field of manufacturing printed circuits, to remove the residues of the substances used to improve the quality of the welds (referred to as the weld flux). This elimination operation is referred to in the art as "defluxing". The applications of F113 include the degreasing of heavy metal parts and the cleaning of high-quality, high-precision mechanical parts, such as gyroscopes and military, aerospace and medical equipment. In its various applications, F113 is most often combined with other organic solvents (for example methanol), in order to improve its cleaning capacity. F113 is also used in the fields, in particular in optics, for which it is required of 27632-090414_: 74-14 C-1 0E-1.14

disposer de surfaces exemptes d'eau, c'est-à-dire de surfaces où l'eau n'est présente qu'à l'état de traces indétectables par la méthode de mesure (méthode Karl Fisher). Le F113 est dans ce but mis en oeuvre dans des opérations de séchage (ou démouillage) des dites surfaces, en combinaison avec des agents tensio-actifs hydrophobes. Cependant, l'emploi de compositions à base de F113 est maintenant interdit car le F113 fait partie des chlorofluorocarbures (CFC) suspectés d'attaquer ou de dégrader l'ozone stratosphérique. Diverses solutions ont été proposées pour fournir un substitut de F113, mais qui ne présente pas les problèmes de détérioration de la couche d'ozone ou d'augmentation de l'effet de serre. L'effet de serre d'un produit donné est quantifié par son GWP (Global Warming Potential) qui tient compte de l'effet intrinsèque d'absorption du rayonnement par la molécule mais aussi de la durée de vie de la molécule dans l'atmosphère (ou ce qui revient au même de sa concentration durant une période de temps considérée, le plus souvent 1 siècle). Ce GWP est donné par rapport au CO2, pris comme gaz de référence. Le document US-P-6770614 décrit des compositions de substitution au F113, comprenant notamment du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (365mfc), du trans-dichloroéthylène (tDCE), un éther tel que le nonafluorométhoxybutane (HFE7100) ou le nonafluoroéthoxybutane (HFE7200), ainsi que le méthylal et un alcool. La quantité de pentafluorobutane est décrite comme étant de 20 à 55%, préférence de 25 à 50' en poids. La quantité de trans-dichloroéthylène est décrite comme étant de 40 à 70%, préférence de 53 à 62% en poids. La quantité d'éther est décrite comme étant inférieure à 20%, préférence de 5 à 15% en poids. La quantité minimale de méthylal et/ou d'alcool n'est pas; mentionnée expressément, mais les exemples fournissent une quantité d'environ 1% en poids pour le méthylal et d environ 1% en poids pour l'alcool (isopropanol). Les compositions selon ce document présentent l'inconvénient d'être inflammables. 276-22-080414_v4-14 04 08-2'14 Le document WO-A-00/36046 décrit de façon assez générale des mélanges de pentafluoropentane et éther fluoré, avec éventuellement un solvant organique. Comme solvant organique, on peut utiliser des solvants chlorés, 5 tel que le trans-dichloroéthylène. La demande WO-A-0056833 vise des compositions de de nettoyage. Cette demande décrit des mélanges pentafluorobutane, trans-dichloroéthylène, et nonafluorométhoxybutane. Les quantités proposées (en % en 10 poids) sont notamment de 1-98/1-64/1-75. Parmi les exemples de telles compositions, il est indiqué un mélange contenant, en % en poids, 35% de pentafluorobutane, 64% de trans-dichloroéthylène et 1% de nonafluorométhoxybutane. La demande US20050267006 qui est une continuation de la 15 demande précédente revendique spécifiquement des mélanges quaternaires pentafluorobutane, trans-dichloroéthylène, nonafluorométhoxybutane et isopropanol. Il existe encore un besoin d'une composition de nettoyage à titre de substitut au F113, qui soit de 20 préférence plus efficace que les compositions de l'état de la technique, notamment en ce qui concerne le dégraissage et/ou le nettoyage de précision de pièces métalliques, et qui de préférence sont ininflammables. RESUME DE L'INVENTION 25 L'invention fournit donc une composition consistant en: (i) 10 à 40% en poids de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 59 à 89% en poids de trans- 30 dichloroéthylène; (iii) 1 à 10% en poids de nonafluoroéthoxybutane; et (iv) jusqu'à 1% en poids d'autres composés compatibles avec les composés (i), (ii) et 35 (iii), ces autres composés étant différents du méthylal et d'un alcool. L'invention fournit encore une composition consistant essentiellement en: (i) 10 à 40% en poids de 1,1,1,3,:,- 27632-080414 v4-1404!08-3/:t4 have water-free surfaces, ie surfaces where water is only present in traces undetectable by the method of measurement (Karl Fisher method). F113 is for this purpose used in drying operations (or dewetting) of said surfaces, in combination with hydrophobic surfactants. However, the use of F113-based compositions is now prohibited because F113 is one of the chlorofluorocarbons (CFCs) suspected of attacking or degrading stratospheric ozone. Various solutions have been proposed to provide a substitute for F113, but which does not present the problems of deterioration of the ozone layer or increase of the greenhouse effect. The greenhouse effect of a given product is quantified by its GWP (Global Warming Potential) which takes into account the intrinsic effect of radiation absorption by the molecule but also the lifetime of the molecule in the atmosphere. (or what amounts to the same of its concentration during a period of time considered, most often 1 century). This GWP is given in relation to CO2, taken as a reference gas. US-P-6770614 discloses F113 substitution compositions, including in particular 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (365mfc), trans-dichloroethylene (tDCE), an ether such as nonafluoromethoxybutane (HFE7100) or nonafluoroethoxybutane (HFE7200), as well as methylal and an alcohol. The amount of pentafluorobutane is described as 20 to 55%, preferably 25 to 50% by weight. The amount of trans-dichloroethylene is described as 40 to 70%, preferably 53 to 62% by weight. The amount of ether is described as less than 20%, preferably 5 to 15% by weight. The minimum amount of methylal and / or alcohol is not; mentioned expressly, but the examples provide an amount of about 1% by weight for methylal and about 1% by weight for alcohol (isopropanol). The compositions according to this document have the disadvantage of being flammable. WO-A-00/36046 describes in a fairly general manner mixtures of pentafluoropentane and fluorinated ether, optionally with an organic solvent. As the organic solvent, chlorinated solvents such as trans-dichloroethylene can be used. WO-A-0056833 is directed to cleaning compositions. This application describes mixtures pentafluorobutane, trans-dichloroethylene, and nonafluoromethoxybutane. The proposed amounts (in% by weight) are in particular 1-98 / 1-64 / 1-75. Examples of such compositions are a mixture containing, in% by weight, 35% pentafluorobutane, 64% trans-dichloroethylene and 1% nonafluoromethoxybutane. US20050267006 which is a continuation of the previous application specifically claims quaternary mixtures pentafluorobutane, trans-dichloroethylene, nonafluoromethoxybutane and isopropanol. There is still a need for a cleaning composition as a substitute for F113, which is preferably more effective than the compositions of the state of the art, particularly with respect to degreasing and / or precision cleaning. metal parts, and which are preferably non-flammable. SUMMARY OF THE INVENTION The invention thus provides a composition consisting of: (i) 10 to 40% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 59 to 89% by weight of trans-dichloroethylene; (iii) 1 to 10% by weight of nonafluoroethoxybutane; and (iv) up to 1% by weight of other compounds compatible with compounds (i), (ii) and (iii), these other compounds being different from methylal and an alcohol. The invention further provides a composition consisting essentially of: (i) 10 to 40 wt.% Of 1,1,1,3, -, 27632-080414 v4-1404! 08-3 /: t4

pentafluorobutane; (ii) 59 à 89% en poids de trans-- dichloroéthylène; et (iii) 1 à 10% en poids de nonafluoroéthoxybutane. De préférence, la composition consiste en: (i) 15 à 35% en poids de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane; (ii) 59 à 79% en poids de transdichloroéthylène; (iii) 3 à 10% en poids de nonafluoroéthoxybutane; et (iv) jusqu'à 1% en poids d'autres composés. De préférence, la composition consiste en.: (i) 20 à 30% en poids de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane; (ii) 65 à 75% en poids de trans-- dichloroéthylène; (iii) 5 à 8% en poids de nonafluoroéthoxybutane; et (iv) jusqu'à 1% en poids d'autres composés. pentafluorobutane; (ii) 59 to 89% by weight of trans-dichloroethylene; and (iii) 1 to 10% by weight of nonafluoroethoxybutane. Preferably, the composition consists of: (i) 15 to 35% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 59 to 79% by weight of transdichloroethylene; (iii) 3 to 10% by weight of nonafluoroethoxybutane; and (iv) up to 1% by weight of other compounds. Preferably, the composition comprises: (i) 20 to 30% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 65 to 75% by weight of trans-dichloroethylene; (iii) 5 to 8% by weight of nonafluoroethoxybutane; and (iv) up to 1% by weight of other compounds.

Selon un mode de réalisation la composition contient jusque 0,5%, de préférence jusque 0,1% d'autres composés (iv). Selon un mode de réalisation la composition ne contient pas d'autres composés (iv). According to one embodiment, the composition contains up to 0.5%, preferably up to 0.1% of other compounds (iv). According to one embodiment, the composition does not contain other compounds (iv).

L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention comme agent de nettoyage, solvant, dégraissant, défluxant ou dessicatif, de préférence pour le dégraissage et.ou le nettoyage de précision de pièces métalliques. The invention further relates to the use of the composition according to the invention as a cleaning agent, solvent, degreaser, defluxant or desiccant, preferably for the degreasing and.or precision cleaning of metal parts.

DESCRIPTION DETAILLEE DE MODES DE REALISATION L'invention utilise la combinaison de trois composés, en l'absence notamment de composés tels que le méthylal e_t. surtout un alcool. La présence d'un alcool est requise dans plusieurs compositions selon l'état de la technique. Le terme "alcool" utilisé dans la présente invention vise notamment les alcanols, linéaires ou ramifiés, ayant jusque 6 atomes de carbone, alcanols dont la présence est sensiblement exclue dans la présente invention. 27632-080414_v4-14/04/08-4/14 DETAILED DESCRIPTION OF EMBODIMENTS The invention uses the combination of three compounds, especially in the absence of compounds such as methylal e. especially an alcohol. The presence of an alcohol is required in several compositions according to the state of the art. The term "alcohol" used in the present invention is intended to include linear or branched alkanols having up to 6 carbon atoms, alkanols whose presence is substantially excluded in the present invention. 27632-080414_v4-14 / 04 / 08-4 / 14

Les composants de la composition sont connus, et sont disponibles dans le commerce. L'éther utilisé est disponible par exemple chez 3M, sous la marque Novec . L'éther est disponible sous la forme de plusieurs isomères, tels que les 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro4--éthoxybutan.e, 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-2-(trifluorométhyl)-3-éthoxypropane, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-éthoxy-2-(trifluorométhyl)-propane et 1,1,1,2,3,3,4,4,4-nonafluoro-2-éthoxybutane. Ces composants peuvent être mélangés selon les techniques classiques connues de l'homme du métier. La composition selon l'invention consiste de préférence en (i) 15 à 35%, avantageusement 20 à 30%, en poids de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 59 à 79%, avantageusement 65 à 75%, en poids de trams- dichlc>roéthylène; (iii) 3 à 10%, avantageusement 5 à 8%, en poids de nonafluoroéthoxybutane; et jusqu'à 1% en poids d'autres composés. Ces autres composés peuvent ne pas être présents. La composition peut aussi contenir jusqu'à 1% d'autres composés, tels que des stabilisants ou des tensio-actifs. Les stabilisants peuvent être utilisés pour protéger les compositions contre les attaques chimiques résultant de leur contact avec l'eau (hydrolyse), avec des métaux légers (constituant les surfaces solides à nettoyer), et/ou contre les attaques radicalaires susceptibles de survenir dans les processus de nettoyage. On peut citer les nitroalcanes (notamment nitrométhane, nitroéthane, nitrop:ropane) et les éthers (1,4-dioxane, 1,3-dioxolane). La quantité de stabilisant est inférieure à 1%, typiquement de 0.1 à 0.5%. The components of the composition are known, and are commercially available. The ether used is available for example from 3M, under the Novec brand. Ether is available as several isomers, such as 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-ethoxybutane, 1,1,1,2,3, 3-hexafluoro-2- (trifluoromethyl) -3-ethoxypropane, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-ethoxy-2- (trifluoromethyl) propane and 1,1,1,2,3, 3,4,4,4-nonafluoro-2-éthoxybutane. These components can be mixed according to conventional techniques known to those skilled in the art. The composition according to the invention preferably consists of (i) 15 to 35%, advantageously 20 to 30%, by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 59 to 79%, advantageously 65 to 75%, by weight trams-dichlorethylene; (iii) 3 to 10%, advantageously 5 to 8%, by weight of nonafluoroethoxybutane; and up to 1% by weight of other compounds. These other compounds may not be present. The composition may also contain up to 1% of other compounds, such as stabilizers or surfactants. Stabilizers can be used to protect the compositions against chemical attacks resulting from their contact with water (hydrolysis), with light metals (constituting the solid surfaces to be cleaned), and / or against radical attacks that may occur in the cleaning process. Nitroalkanes (especially nitromethane, nitroethane, nitropyropane) and ethers (1,4-dioxane, 1,3-dioxolane) may be mentioned. The amount of stabilizer is less than 1%, typically 0.1 to 0.5%.

On préférera un stabilisant dont le point d'ébullition est proche de celui de la composition finale. Les tensio-actifs sont utiles par exemple dans les solutions de séchage. Tout agent tensioactif bien connu en soi et compatible avec les compositions selon l'invention peut être utilisé. Des agents tensioactifs utilisables dans les compositions selon l'invention sont décrits, par exemple dans ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 e 27632-080414_v4-14 04/08-5/14 A stabilizer whose boiling point is close to that of the final composition is preferred. Surfactants are useful for example in drying solutions. Any surfactant well known per se and compatible with the compositions according to the invention can be used. Surfactants which can be used in the compositions according to the invention are described, for example in ULLMANN'S Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 e 27632-080414_v4-14 04 / 08-5 / 14

Ed., 1987, vol. A8, p. 338-350. On peut mettre en oeuvre des agents tensioactifs cationiques, anioniques, non-ioniques et amphotères. On peut utiliser par exemple des acides gras, des esters gras, des alkylbenzènesulfonates, desalkanesulfonates, des sulfonates d'a-oléfine, des esters d'acides gras a--sulfonés (SES), des sulfates d'alkyle, des sulfates d'éther alkyle, des composés quaternaires d'ammonium, des éthers d'alkyle depolyéthylèneglycol, des éthers phényle depolyéthylèneglycol, les alcanolamides d'acide gras, les éthers polyglycol d'alcool gras, des copolymères-bloc d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, des alkylbétaïnes, des alkylsulfobétaïnes, des sels de tétralkylammonium d'acides mono-ou dialkylphosphoriques ou les agents tensioactifs comprenant au moins un groupement imidazoline. On peut également mettre en oeuvre des agents tensioactifs tels que décrits plus haut contenant au moins un substituant fluor. Plus spécifiquement on peut mettre en oeuvre des agents tensioactifs comprenant au moins une chaîne alkyle polyfluorée ou un substituant aromatique polyfluoré. :mea quantité de tensio-actif est comprise par exemple ent_se 0.05 et 0.5%, de préférence entre 0.1 et 0.3% en poids de la composition. Les compositions selon l'invention présentent l'avantage de ne pas être inflammables, car elles ne contiennent pas ou sensiblement pas de composés autres que les composés (i) à (iii). Notamment la composition selon l'invention ne contient pas ou sensiblement pas de méthylal ni d'alcool, produits tous deux inflammables. Bien que ces deux produits soient absents ou sensiblement absents dans les compositions selon l'invention, les propriétés de nettoyage notamment de l'invention sont excellentes. Par ailleurs, les compositions selon l'invention présentent un avantage lors de phénomènes d'évaporation susceptibles de se produire lors de l'utilisation en machines de nettoyage industrielles. En effet, même après avoir subi une évaporation sous reflux de 90% de leur masse, les compositions particulièrement préférées de 27632-080414_v4-14/04/08-6/14 l'invention fournissent toujours des mélanges non inflammables. En outre, les valeurs de GWP des compositions selon l'invention sont très basses, ce qui est favorable pour 5 l'environnement. Les compositions selon l'invention sont utiles pour les mêmes applications que celles du F113. Ainsi, les compositions conviennent donc particulièrement à l'utilisation pour le nettoyage et le dégraissage de 10 surfaces solides, pour le défluxage des circuits imprimés (nettoyage de cartes de circuits imprimés, contaminées par un flux décapant et des résidus de ce flux), ainsi que pour les opérations de séchage des surfaces (utilisation à titre d'agent dessicatif pour éliminer l'eau adsorbée à la 15 surface d'objets solides). Ces compositions seront de préférence utilisées pour le dégraissage et/ou le nettoyage de précision de pièces métalliques. Les surfaces à traiter peuvent être en métal, plastique, verre ou composite et de préférence en métal. 20 En ce qui concerne les modalités de mise en oeuvre, on peut citer notamment la mise en oeuvre dans des dispositifs adaptés au nettoyage et/ou séchage des surfaces, faisant emploi de compositions liquides, ainsi que par aérosol. Les compositions selon l'invention sont utiles aussi 25 comme compositions réfrigérantes et fluides caloporteurs, compositions extinctrices, propulseurs, agents moussants, agents gonflants, diélectriques gazeux, milieu de polymérisation ou monomère, fluides supports, agents pour abrasifs, et fluides pour unité de production d'énergie. 30 Les exemples suivants illustrent l'invention. EXEMPLES Exemple 1. Dégraissage. Des éprouvettes en acier inox (type 316L) de dimensions 30 X 10 mm, polies et pré-nettoyées ont été 35 pesées avec une précision de 0,1 mg. Une petite quantité de vaseline commerciale a été déposée à la surface de ces éprouvettes. Les éprouvettes ainsi recouvertes d'huile ont été pesées une nouvelle fois et les masses obtenues 27632-080414_v4-14/04/08-7.,14 Ed., 1987, vol. A8, p. 338-350. It is possible to use cationic, anionic, nonionic and amphoteric surfactants. For example, fatty acids, fatty esters, alkylbenzene sulphonates, alkane sulphonates, α-olefin sulphonates, α-sulphonated fatty acid (SES) esters, alkyl sulphates, sulphates, and the like can be used. alkyl ether, ammonium quaternary compounds, polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol phenyl ethers, fatty acid alkanolamides, polyglycol fatty alcohol ethers, block copolymers of ethylene oxide and the like. propylene oxide, alkylbetaines, alkylsulfobetaines, tetralkylammonium salts of mono- or dialkylphosphoric acids, or surfactants comprising at least one imidazoline group. It is also possible to use surfactants as described above containing at least one fluorine substituent. More specifically, it is possible to use surfactants comprising at least one polyfluorinated alkyl chain or a polyfluorinated aromatic substituent. For example, the amount of surfactant is 0.05 to 0.5%, preferably 0.1 to 0.3% by weight of the composition. The compositions according to the invention have the advantage of not being flammable because they contain no or substantially no compounds other than compounds (i) to (iii). In particular, the composition according to the invention contains no or substantially no methylal or alcohol, both products being flammable. Although these two products are absent or substantially absent in the compositions according to the invention, the cleaning properties in particular of the invention are excellent. Furthermore, the compositions according to the invention have an advantage during evaporation phenomena that may occur during use in industrial cleaning machines. Indeed, even after undergoing 90% evaporation of their mass, particularly preferred compositions of the invention still provide non-flammable mixtures. In addition, the GWP values of the compositions according to the invention are very low, which is favorable for the environment. The compositions according to the invention are useful for the same applications as those of F113. Thus, the compositions are therefore particularly suitable for use in the cleaning and degreasing of solid surfaces, for defluxing printed circuits (cleaning of printed circuit boards, contaminated by a stripping flux and residues thereof), and only for surface drying operations (use as a desiccant to remove water adsorbed to the surface of solid objects). These compositions will preferably be used for degreasing and / or precision cleaning of metal parts. The surfaces to be treated may be metal, plastic, glass or composite and preferably metal. With regard to the methods of implementation, mention may be made in particular of the use in devices which are suitable for cleaning and / or drying the surfaces, making use of liquid compositions, as well as by aerosol. The compositions according to the invention are also useful as refrigerant and heat-transfer fluids, extinguishing compositions, propellants, foaming agents, blowing agents, gaseous dielectrics, polymerization medium or monomer, carrier fluids, abrasive agents, and production unit fluids. energy. The following examples illustrate the invention. EXAMPLES Example 1. Degreasing. Specimens of stainless steel (type 316L) of dimensions 30 × 10 mm, polished and pre-cleaned were weighed with an accuracy of 0.1 mg. A small amount of commercial petrolatum was deposited on the surface of these specimens. The test pieces thus covered with oil were weighed again and the masses obtained

correspondent à ce que l'on nommera ci-dessous masse de départ. Une fois la masse de départ déterminée, chaque éprouvette est immergée pendant 5 mn dans un bêcher contenant une composition de nettoyage maintenue à température ambiante, puis séchée à l'air libre pendant 5 mn. Après ce traitement, les éprouvettes sont à nouveau pesées afin de déterminer le pourcentage de chaque huile retirée. 27632-080414 v4-14/04/08-8!14 Les résultats sont présentés tableau 1. Tableau 1 Composition Tare masse plaque masse pourcentage moyenne (g) avec huile plaque d'huile ~%) (g) sèche (g) retirée (%) 365mfc (25%) 5,7449 5,7961 5,7458 98,2 + tDCE (68%) 5,4976 5,5526 5,5005 94,7 96,1 + HFE 7200 (7%) 4,5334 4,589 4,536 95,3 365mfc (70%) 5,2806' 5,3368 5,3303 "11,6 _ + tDCE (20%) 5,4989 5,611 5,5969 12,6 11,7 + HFE 7100 (10%) 5,3086 5,3763 5,3689 10,9 365mfc (35%) 2,0347 2,0629 2,0348 99,6 _ _ + tDCE (64%) 2,1473 2,1971 2,1553 83,9 94,2 + HFE 7100 (1%) 2,1521 _ 2,1524 99,2 2,1884 Exemple 2. Dégraissage d'huile lubrifiante. correspond to what will be named below starting mass. Once the starting mass has been determined, each test piece is immersed for 5 minutes in a beaker containing a cleaning composition maintained at ambient temperature and then dried in the open air for 5 minutes. After this treatment, the specimens are weighed again to determine the percentage of each oil removed. The results are shown in Table 1. Table 1 Composition Tare Weight Plate Weight Average Percentage (g) with Oil Oil Plate ~%) (g) Dry (g) Removed (%) 365mfc (25%) 5,7449 5,7961 5,7458 98.2 + tDCE (68%) 5,4976 5,5526 5,5005 94.7 96.1 + HFE 7200 (7%) 4, 5334 4,589 4,536 95.3 365mfc (70%) 5,2806 '5,3368 5,3303 "11.6 _ + tDCE (20%) 5,4989 5,611 5,5969 12,6 11,7 + HFE 7100 (10 %) 5,3086 5,3763 5,3689 10.9 365mfc (35%) 2.0347 2.0629 2.0348 99.6 _ _ + tDCE (64%) 2.1473 2.1971 2.1553 83, 94.2 + HFE 7100 (1%) 2.1521 2.1524 99.2 2.1884 Example 2. Degreasing of lubricating oil.

On procède comme dans l'exemple 1 mais avec une graisse lubrifiante utilisée dans l'industrie aéronautique. Les résultats sont présentés tableau 2. Tableau 2 Composition Tare masse plaque masse pourcentage moyenne avec huile plaque d'huile g ~, (g) sèche (g) retirée (%) 365mfc (25%) 4,5335 4,5879 4,5338 99,4 + tDCE (68%) 5,7454 5,803 5,7458 99,3 99,4 + HFE 7200 (7%) 5,498 5,568 5,4984 99,4 365mfc (70%) 5,3087 5,3796 5,3795 0,1 + tDCE (20%) 5,4979 5,57 5,5701 -0,1 0,03 + HFE 7100 (10%) 4,5335 4,6161 4,616 0,1 365mfc (35%) 2,1474 2,2058 2,1502 95,2 + tDCE (64%) 2,1192 2,1697 2,1212 96,0 94,8 + HFE 7100 (1%) 2,2385 2,2981 2,2425 93,3 27632-080414 v4-14.'04/08-9/14 Exemple 3. Dégraissage d'huile silicone. On procède comme dans l'exemple 1 mais avec une huile silicone. Les résultats sont présentés tableau 3. The procedure is as in Example 1 but with a lubricating grease used in the aeronautical industry. The results are shown in Table 2. Table 2 Composition Tare mass plate mass average percentage with oil oil plate g ~, (g) dry (g) withdrawn (%) 365mfc (25%) 4.5335 4.5879 4.5338 99.4 + tDCE (68%) 5.7454 5.803 5.7458 99.3 99.4 + HFE 7200 (7%) 5,498 5,568 5,4984 99.4 365mfc (70%) 5,3087 5,3796 5, 3795 0.1 + tDCE (20%) 5.4979 5.57 5.5701 -0.1 0.03 + HFE 7100 (10%) 4.5335 4.6161 4.616 0.1 365mfc (35%) 2, 1474 2,2058 2,1502 95,2 + tDCE (64%) 2,1192 2,1697 2,1212 96.0 94.8 + HFE 7100 (1%) 2,2385 2,2981 2,2425 93.3 27632-080414 v4-14.'04 / 08-9 / 14 Example 3. Degreasing of silicone oil. The procedure is as in Example 1 but with a silicone oil. The results are shown in Table 3.

Tableau 3 Composition Tare masse plaque masse pourcentage moyenne avec huile plaque d'huile (g) (0 ~) (g) sèche (g) retirée (%) 365mfc (25%) 4, 5335 4,5911 4,534 99,1 _ + tDCE (68%) 5,3085 5,3907 5,3096 98,7 99,0 + HFE 7200 (7%) 5 2805 5,3512 5,2811 99,2 365mfc (70%) 5,3087 5,3939 5,3236 82,5 _ + tDCE (20%) 5,4982 _ _ 81,7 81,8 5,5696 5,5113 + HFE 7100 (10%) 5,7455 _ _ 81,3 5,8422 5,7636 365mfc (35%) 2,2385 2,3052 2,2393 98,8 + tDCE (64%) 2,0351 _ 2,0355 98,7 98,7 2,0655 + HFE 7100 (1%) 2,1192 2,196 2,1203 98,6 Exemple 4. Global warming potential (GWP). Le potentiel de réchauffement climatique (GWP) sur une période de 100ans a été calculé en prenant comme 10 référence : GWP (CO2) = 1. Les résultats sont présentés tableau 4. Tableau 4 Composition GWP 365mfc (25%) + tDCE (68%) 233 + HFE 7200 (7%) 365mfc (70%) + tDCE (20%) 670 + HFE 7100 (10%) 365mfc (35%) + tDCE (64%) 323 + HFE 7100 (1%) 27632-080414_v4-14/04/08-10 14 Table 3 Composition Tare mass plate mass average percentage with oil oil plate (g) (0 ~) (g) dry (g) withdrawn (%) 365mfc (25%) 4, 5335 4.5911 4.534 99.1 _ + tDCE (68%) 5,3085 5,3907 5,3096 98,7 99,0 + HFE 7200 (7%) 5,2805 5,3512 5,2811 99,2 365mfc (70%) 5,3087 5,3939 5 , 3236 82.5 _ + tDCE (20%) 5.4982 _ _ 81.7 81.8 5.5696 5.5113 + HFE 7100 (10%) 5.7455 _ _ 81.3 5.8422 5.7636 365mfc (35%) 2.2385 2.3052 2.2393 98.8 + tDCE (64%) 2.0351 _ 2.0355 98.7 98.7 2.0655 + HFE 7100 (1%) 2,1192 2,196 2,1203 98,6 Example 4. Global warming potential (GWP). The global warming potential (GWP) over a period of 100 years was calculated using the following reference: GWP (CO2) = 1. The results are shown in Table 4. Table 4 Composition GWP 365mfc (25%) + tDCE (68% ) 233 + HFE 7200 (7%) 365mfc (70%) + tDCE (20%) 670 + HFE 7100 (10%) 365mfc (35%) + tDCE (64%) 323 + HFE 7100 (1%) 27632-080414_v4 -14 / 04 / 08-10 14

Exemple 5. Inflammabilité. Le point éclair de différentes compositions de nettoyage a été déterminé sur un appareil de marque Setaflash et selon les conditions standard décrites par la norme ASTM D 3828 et dans l'intervalle de température -26°à +50°C. L'inflammabilité dans l'air des compositions a été évaluée en mettant au contact d'une flamme quelques centilitres de ces solutions de nettoyage. Si la solution s'enflamme, le temps de présence d'une flamme est relevé. Example 5. Flammability. The flash point of various cleaning compositions was determined on a Setaflash branded apparatus and under the standard conditions described by ASTM D 3828 and in the temperature range -26 ° to + 50 ° C. The flammability in the air of the compositions was evaluated by placing in contact with a flame a few centilitres of these cleaning solutions. If the solution ignites, the time of presence of a flame is raised.

Les résultats sont présentés tableau 5. Tableau 5 Composition Point Temps de présence de la flamme éclair (°C) dans la coupelle 365mfc (25%) + tDCE (68%) Non Pas d'inflammation.. + HFE 7200 (7%) 365mfc (20%) + tDCE (70%) -19 >2 + HFE 7100 (5%) + methylal (5%) On donne encore les valeurs des pressions de vapeur à 20°C (en mbar) et le point éclair pour les composés individuels du mélange. Les résultats sont présentés tableau 6. Tableau 6 Composé Pression vapeur Point éclair (°r) (mbar) HFE 7200 145 Non HFE 7100 280 Non tDCE 526 -11 365mfc 540 -23 Méthylal 440 -18 Isopropanol 43 12 27632-080414 vt-140408-11'14 The results are shown in Table 5. Table 5 Composition Point Time of presence of the flash flame (° C) in the cup 365mfc (25%) + tDCE (68%) No No ignition .. + HFE 7200 (7%) 365mfc (20%) + tDCE (70%) -19> 2 + HFE 7100 (5%) + methylal (5%) The values of the vapor pressures at 20 ° C (in mbar) and the flash point for the individual compounds of the mixture. The results are shown in Table 6. Table 6 Compound Vapor pressure Flash point (° r) (mbar) HFE 7200 145 No HFE 7100 280 Not tDCE 526 -11 365mfc 540 -23 Methylal 440 -18 Isopropanol 43 12 27632-080414 vt-140408 -11'14

Claims

REVENDICATIONS1. Composition consisting of: (i) 10 to 40% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 59 to 89% by weight of trans - dichloroethylene; (iii) 1 to 10% by weight of nonafluoroethoxybutane; and (iv) up to 1% by weight of other compounds compatible with compounds (i), (ii) and (iii), these other compounds being different from methylal and an alcohol.

2. Composition according to claim 1, consisting of: (i) 15 to 35% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 59 to 79% by weight of trans-dichloroethylene; (iii) 3 to 10% by weight of nonafluoroethoxybutane; and (iv) up to 1% by weight of other compounds

3. A composition according to claim 1 or 2 consisting of: (i) 20 to 30% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 65 to 75% by weight of trans-dichloroethylene; (iii) 5 to 8% by weight of nonafluoroethoxybutane; and (iv) up to 1% by weight of other compounds.

4. Composition according to one of claims 1 to 3, containing up to 0.5%, preferably up to 0.1% of other compounds (iv). 12 27632 080414 v4 14/04, '08 1,114

5. Composition according to one of claims 1 to 4, not containing other compounds (iv).

6. Use of the composition according to one of claims 1 to 5 as a cleaning agent, solvent, degreaser, defluxant or desiccant.

7. Use according to claim 6 for the degreasing and.or precision cleaning of metal parts. 27632-080414 _-, 74-14,, 04 / 08-13 14