FR2926989A1 - Cosmetic composition, useful for setting, fixing and simultaneous styling and conditioning of hair, comprises vinylformamide/vinylformamine copolymers, polymer comprising anionic and non-ionic polymers, and anionic and non-ionic surfactant - Google Patents
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Abstract
Description
B07/4103 FR - VMC OA 08027 / FB B07 / 4103 EN - VMC OA 08027 / FB
Société Anonyme dite : L'OREAL Composition cosmétique comprenant un copolymère vinylformamide / vinylformamine et un polymère anionique ou non ionique, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire. Anonyme known as: L'OREAL Cosmetic composition comprising a vinylformamide / vinylformamine copolymer and an anionic or nonionic polymer, as well as its use for the hair treatment.
Invention de : Pascale COTHIAS Estelle MATHONNEAU Jonathan GAWTREY Composition cosmétique comprenant un copolymère vinylformamide / vinylformamine et un polymère anionique ou non ionique, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire. Invention of: Pascale COTHIAS Estelle MATHONNEAU Jonathan GAWTREY Cosmetic composition comprising a vinylformamide / vinylformamine copolymer and an anionic or nonionic polymer, as well as its use for hair treatment.
La présente invention est relative à une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine et un ou plusieurs polymères anioniques ou non ioniques. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, notamment un procédé de fixation et/ou de mise en forme des cheveux mettant en oeuvre la composition précitée. La présente invention concerne enfin une utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique capillaire, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, sprays, etc. Les compositions correspondantes comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes ou polymères fixants , dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d'un film gainant sur les cheveux, assurant ainsi le maintien de la coiffure. The present invention relates to a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers and one or more anionic or nonionic polymers. The present invention also relates to a process for the cosmetic treatment of hair, in particular a process for fixing and / or shaping the hair using the aforementioned composition. The present invention finally relates to a use of this composition for the cosmetic hair treatment, and in particular for styling the hair, that is to say shaping and / or fixing the hairstyle. Hair styling products are usually used to build, structure the hairstyle and give it a lasting hold. They are usually in the form of lotions, gels, mousses, creams, sprays, etc. The corresponding compositions generally comprise one or more film-forming polymers or fixing polymers, in a cosmetically acceptable medium. These polymers allow the formation of a sheathing film on the hair, thus ensuring the maintenance of the hairstyle.
Toutefois, les films de polymère fixant ainsi formés présentent l'inconvénient d'être relativement friables, ce qui limite dans le temps la tenue de la coiffure, et engendre la formation sur les cheveux de résidus inesthétiques. Ainsi, les produits de coiffage classiques conduisent à une fixation de la coiffure et des effets coiffants qui s'estompent progressivement au cours du temps. En particulier, lorsque le produit est appliqué le matin, les effets coiffants s'estompent au fur et à mesure dans la journée. Le lendemain, les effets coiffants sont faibles, voire inexistants. However, the fixing polymer films thus formed have the disadvantage of being relatively friable, which limits in time the holding of the hairstyle, and causes the formation on the hair of unsightly residues. Thus, conventional styling products lead to a fixation of the hairstyle and styling effects that gradually fade over time. In particular, when the product is applied in the morning, the styling effects fade as the day progresses. The next day, styling effects are weak or non-existent.
Il existe donc un besoin pour des compositions capillaires permettant d'obtenir une fixation suffisante, notamment en terme d'effet plixant (rigidité des mèches), et durable de la coiffure, avec des effets coiffants persistant toute la journée voire plusieurs jours, tout en s'éliminant facilement au shampooing et en procurant un toucher cosmétique agréable. La demande de brevet internationale WO 96/03969 décrit d'une manière générale des compositions cosmétiques destinées à la fixation et/ou au conditionnement des cheveux, qui comprennent un homopolymère de vinylformamide ou un copolymère de vinylformamide et d'un ou plusieurs autres monomères vinyliques, en association avec au moins un ingrédient choisi parmi les agents conditionnants, les agents émulsifiants, les tensioactifs, les modificateurs de viscosité, les agents gélifiants, les agents opacifiants, les agents stabilisants, les conservateurs, les agents séquestrants, les agents chélatants, les agents nacrants, les agents clarifiants, les parfums, les colorants, les agents propulseurs, les solvants organiques et l'eau. There is therefore a need for hair compositions that make it possible to obtain sufficient fixation, particularly in terms of the plixing effect (rigidity of the locks) and the lasting effect of the hairstyle, with styling effects persisting all day or even days, while eliminating easily with shampoo and providing a pleasant cosmetic touch. International Patent Application WO 96/03969 generally discloses cosmetic compositions for fixing and / or conditioning hair, which comprise a homopolymer of vinylformamide or a copolymer of vinylformamide and one or more other vinyl monomers in combination with at least one ingredient selected from conditioning agents, emulsifying agents, surfactants, viscosity modifiers, gelling agents, opacifying agents, stabilizing agents, preservatives, sequestering agents, chelating agents, pearlescent agents, clarifying agents, perfumes, dyes, propellants, organic solvents and water.
Par ailleurs, le brevet américain US 4 421 602 décrit des copolymères vinylformamide / vinylformamine, leur préparation et leur utilisation dans l'industrie papetière pour améliorer la rétention, le taux d'écoulement, et la floculation. La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière surprenante, l'association d'un copolymère vinylformamide / vinylformamine avec un polymère anionique ou non ionique dans une composition cosmétique non lavante (c'est-à-dire à faible teneur en tensioactifs anioniques et non ioniques, voire exempte de tels tensioactifs) permettait d'obtenir une composition cosmétique capillaire apportant des propriétés de coiffage améliorées. Notamment, une telle association permet d'obtenir des produits de coiffage procurant une fixation suffisante, notamment en terme d'effet plixant (rigidité des mèches), et durable de la coiffure, tout en s'éliminant facilement au lavage et en procurant un toucher cosmétique agréable des cheveux. Furthermore, US Pat. No. 4,421,602 describes vinylformamide / vinylformamine copolymers, their preparation and their use in the paper industry to improve retention, flow rate, and flocculation. The Applicant has now discovered that, surprisingly, the combination of a vinylformamide / vinylformamine copolymer with an anionic or nonionic polymer in a non-washing cosmetic composition (that is to say with a low content of anionic and non-anionic surfactants). ionic, even free of such surfactants) allowed to obtain a cosmetic hair composition providing improved styling properties. In particular, such an association makes it possible to obtain hair styling products that provide sufficient fixation, especially in terms of plixing effect (rigidity of the locks) and durable styling, while being easy to remove when washing and providing a touch. nice cosmetic hair.
La présente invention permet ainsi de préparer des produits de coiffage procurant des degrés de fixation très élevés, une très longue tenue de la coiffure au cours du temps, et une bonne résistance de celle-ci aux sollicitations mécaniques. Le toucher des cheveux est particulièrement doux, et les cheveux sont déliés. The present invention thus makes it possible to prepare hair styling products that provide very high levels of fixation, a very long hold of the hairstyle over time, and good resistance to mechanical stresses. The touch of the hair is particularly soft, and the hair is untied.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine comprenant de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ùCH2 Î CH The subject of the present invention is therefore a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium: one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers comprising from 10 to 95 mol% of units of the following formula A: CH 2 CH 3
(A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ùCH2 Î CH I I O (B) et - un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, cette composition contenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques. Les compositions selon l'invention permettent en particulier de réaliser des coiffures mèches par mèches notamment sur des cheveux courts, lesquelles coiffures résistent particulièrement bien aux sollicitations mécaniques et présentent une fixation souple ou dure selon les concentrations du copolymère vinylformamide / vinylformamine et du polymère anionique ou non ionique. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. (A) and from 90 to 5 mol% of units of the following formula B: ## STR2 ## and one or more polymers selected from anionic polymers and nonionic polymers, this composition containing less than 5% by weight total weight of anionic surfactants and nonionic surfactants. The compositions according to the invention make it possible, in particular, to carry out hair locks with locks, in particular on short hair, which hairstyles are particularly resistant to mechanical stresses and have a soft or hard fastening depending on the concentrations of the vinylformamide / vinylformamine copolymer and the anionic polymer or nonionic Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow.
Selon l'invention, la composition cosmétique comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine, et un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques. Par "milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et en particulier les cheveux. According to the invention, the cosmetic composition comprises, in a cosmetically acceptable medium, one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers, and one or more polymers chosen from anionic polymers and nonionic polymers. By "cosmetically acceptable medium" is meant a medium compatible with keratin materials and in particular the hair.
De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols comme le propylèneglycol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-C10 ; les cétones en C3.4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone ; les acétates d'alkyle en C1-C4 comme l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle ; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention comprennent de préférence de 5 à 60% en moles de motif de formule A et plus particulièrement de 10 à 40% en moles, mieux encore de 20 à 40% en moles. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention comprennent de préférence de 30 à 90% en moles de motif de formule B et plus particulièrement de 60 à 80% en moles. Les copolymères selon l'invention peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle de polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. Preferably, the cosmetically acceptable medium comprises water and / or one or more cosmetically acceptable solvents chosen from C1-C4 lower alcohols, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol or n-butanol. ; polyols such as propylene glycol; polyol ethers; C5-C10 alkanes; C3.4 ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; C1-C4 alkyl acetates such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; dimethoxyethane, diethoxyethane; and their mixtures. The vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers that can be used in the compositions according to the invention preferably comprise from 5 to 60 mol% of unit of formula A and more particularly from 10 to 40 mol%, more preferably from 20 to 40 mol%. . The vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers according to the invention preferably comprise from 30 to 90 mol% of unit of formula B and more particularly from 60 to 80 mol%. The copolymers according to the invention can be obtained for example by partial hydrolysis of polyvinylformamide. This hydrolysis can be done in acidic or basic medium.
Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs motifs monomères additionnels. Dans ce cas, ces derniers représentent de préférence moins de 20% en moles du copolymère. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention sont constitués uniquement de motifs de formule A et de motifs de formule B. La masse moléculaire moyenne en poids dudit copolymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier 10.000 à 30.000.000 g/mole, de préférence de 40.000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100.000 à 500.000 g/mole. Les polymères selon l'invention sont des polymères cationiques, dont la densité de charge cationique peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. The vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers according to the invention may optionally comprise one or more additional monomeric units. In this case, the latter preferably represent less than 20 mol% of the copolymer. According to a preferred embodiment, the vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers according to the invention consist solely of units of formula A and of units of formula B. The weight average molecular weight of said copolymer, measured by diffraction of light, can vary from 10,000 to 30,000,000 g / mol, preferably from 40,000 to 1,000,000 and more preferably from 100,000 to 500,000 g / mol. The polymers according to the invention are cationic polymers whose cationic charge density may vary from 2 meq / g to 20 meq / g, preferably from 2.5 to 15 and more particularly from 3.5 to 10 meq / g. .
A titre d'exemple de copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention, citons entre autres les produits commercialisés sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9030, LUPAMIN 9010 et LUPAMIN 5095. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont des polymères fixants. By way of example of vinylformamide / vinylformamine copolymers that may be used in the compositions according to the invention, mention may be made, inter alia, of the products sold under the name Lupamine by the company BASF, such as, for example, and in a nonlimiting manner, the products proposed under denomination LUPAMIN 9030, LUPAMIN 9010 and LUPAMIN 5095. The vinylformamide / vinylformamine copolymer (s) are present in the compositions according to the invention in proportions ranging, preferably, from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.5. to 20% by weight and more particularly from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. According to a preferred embodiment of the invention, the polymer (s) chosen from anionic polymers and nonionic polymers are fixing polymers.
Par polymères fixants , on entend au sens de la présente invention des polymères capables de conférer une forme à une chevelure et/ou de maintenir une forme apportée à une chevelure. Lesdits polymères peuvent être solubles dans le milieu cosmétiquement acceptable ou insolubles dans ce même milieu et utilisés dans ce cas sous forme de dispersions de particules solides ou liquides de polymère (latex ou pseudolatex). Les polymères anioniques utilisables dans les compositions selon l'invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les groupements dérivés d'acide carboxylique sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : R7\ /(Al)n -000H C =C R8 R9 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Le ou les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont choisis parmi: A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois n°s 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF ; on peut aussi citer a titre d'exemple les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD DR 25 par la société AMERCHOL ; B) Les copolymères dérivés d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français n°s 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Un produit commercial entrant dans cette classe est la résine 28-29-30 commercialisée par la société National Starch. C) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US n°s 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. For the purposes of the present invention, the term "fixing polymers" means polymers capable of conferring a shape on a hair and / or of maintaining a shape provided to a head of hair. Said polymers may be soluble in the cosmetically acceptable medium or insoluble in the same medium and used in this case in the form of dispersions of solid or liquid polymer particles (latex or pseudolatex). The anionic polymers that can be used in the compositions according to the invention are polymers comprising groups derived from carboxylic, sulfonic or phosphoric acids and have a number-average molecular mass of between about 500 and 5,000,000. Carboxylic acid-derived groups are provided by unsaturated mono- or di-carboxylic acid monomers such as those having the formula: wherein n is an integer from 0 to 10, Al denotes a methylene group, optionally connected to the carbon atom of the unsaturated group or to the neighboring methylene group when n is greater than 1, via a heteroatom such as oxygen or sulfur, R7 denotes a hydrogen atom, a phenyl group or benzyl, R8 is hydrogen, lower alkyl or carboxyl, R9 is hydrogen, lower alkyl, -CH2-COOH, phenyl or benzyl. In the abovementioned formula, a lower alkyl group preferably denotes a group having 1 to 4 carbon atoms and in particular the methyl and ethyl groups. The anionic polymer (s) with carboxylic groups that are preferred according to the invention are chosen from: A) Copolymers of acrylic or methacrylic acid with a monoethylenic monomer chosen from ethylene, styrene, vinyl esters and acrylic acid esters or methacrylic, optionally grafted onto a polyalkylene glycol such as polyethylene glycol, and optionally crosslinked. Such polymers are described in particular in French Patent No. 1,222,944 and German Application No. 2,330,956, copolymers of this type comprising in their chain an acrylamide unit optionally N-alkylated and / or hydroxyalkylated such as described in particular in the Luxemburg patent applications Nos. 75370 and 75371. Mention may also be made of copolymers of acrylic acid and of C 1 -C 4 alkyl methacrylate and terpolymers of vinylpyrrolidone, acrylic acid and alkyl methacrylate. C1-C20, for example lauryl, such as that marketed by ISP under the name ACRYLIDONE LM and methacrylic acid / ethyl acrylate / tertiobutyl acrylate terpolymers such as the product marketed under the name LUVIMER 100 P by the company BASF company; mention may also be made, for example, of methacrylic acid / acrylic acid / ethyl acrylate / methyl methacrylate copolymers in aqueous dispersion, sold under the name AMERHOLD DR 25 by the company AMERCHOL; B) Copolymers derived from crotonic acid, such as those comprising in their chain vinyl acetate or propionate units, and optionally other monomers such as allyl or methallyl esters, vinyl ethers or vinyl esters of a saturated carboxylic acid , linear or branched, long hydrocarbon chain, such as those comprising at least 5 carbon atoms, these polymers may optionally be grafted and crosslinked, or another vinyl ester monomer, allyl or methallylique a carboxylic acid a- or (3 Such polymers are described, inter alia, in French patents Nos. 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 and 2 439 798. A commercial product in this class is 28-29-30 resin marketed by National Starch, C) copolymers derived from monounsaturated C 4 -C 8 carboxylic acids or anhydrides chosen from: copolymers comprising (i) ) one or more maleic, fumaric and itaconic acids and anhydrides and (ii) at least one monomer chosen from vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters, anhydride functional groups, these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified. Such polymers are described in particular in US Pat. Nos. 2,047,398, 2,723,248, 2,102,113 and GB Patent No. 839,805. Commercial products are especially those sold under the names GANTREZ AN or ES by ISP company. copolymers comprising (i) one or more maleic, citraconic and itaconic anhydride units and (ii) one or more monomers chosen from allyl or methallyl esters optionally containing one or more acrylamide, methacrylamide, α-olefin or acrylic or methacrylic ester groups; acrylic or methacrylic acids or vinylpyrrolidone in their chain, the anhydride functions of these copolymers being optionally monoesterified or monoamidified.
Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français n°s 2 350 384 et 2 357 241 de la Demanderesse. D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. These polymers are for example described in the French patents Nos. 2,350,384 and 2,357,241 of the Applicant. D) polyacrylamides having carboxylate groups.
Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères de l'acide vinylsulfonique avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719. - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique. - les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ 55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. Selon l'invention, parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, les polymères préférés sont les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertiobutylbenzoate de vinyle/acide crotonique proposés par la société CHIMEX et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON, les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ 55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. The polymers comprising the sulphonic groups are polymers comprising vinylsulphonic, styrene-sulphonic, naphthalenesulphonic or acrylamido-alkylsulphonic units. These polymers may in particular be chosen from: the salts of polyvinylsulphonic acid having a molecular weight of between about 1,000 and 100,000, as well as copolymers of vinylsulfonic acid with an unsaturated comonomer such as acrylic or methacrylic acids and their esters, as well as acrylamide or its derivatives, vinyl ethers and vinylpyrrolidone. the salts of polystyrene-sulphonic acid, such as the sodium salts sold, for example, under the name Flexan 130 by National Starch. These compounds are described in patent FR 2 198 719. - polyacrylamidesulfonic acid salts such as those mentioned in US Pat. No. 4,128,631, and more particularly polyacrylamidoethylpropanesulphonic acid. polyesters containing sulphonic groups, such as the AQ resins (AQ 55, AQ38, and AQ48) proposed by EASTMAN CHEMICAL. According to the invention, among the anionic polymers mentioned above, the preferred polymers are acrylic acid copolymers such as acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers sold in particular under the name ULTRAHOLD STRONG by the company BASF copolymers derived from crotonic acid, such as the vinyl acetate / vinyl tert-butylbenzoate / crotonic acid terpolymers provided by Chimex and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold in particular under the name Resin 28-29- By National Starch, polymers derived from maleic, fumaric, itaconic acids or anhydrides with vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, phenylvinyl derivatives, acrylic acid and its esters such as copolymers methyl vinyl ether / monoesterified maleic anhydride sold, for example, under the name GANTREZ by ISP, copolymers of methacrylic acid and methyl methacrylate, copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by BASF and copolymers vinyl acetate / crotonic acid sold under the name LUVISET CA 66 by the company BASF and vinyl acetate / crotonic acid copolymers grafted with polyethylene glycol sold under the name ARISTOFLEX A by the company BASF, the polymer sold under the name Fixate G-100 by the company NOVEON company, polyesters with sulfonic groups such as AQ resins (AQ 55, AQ38, and AQ48) proposed by EASTMAN CHEMICAL.
Parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, les plus particulièrement préférés sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique proposés par la société CHIMEX et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G- 100 par la société NOVEON, et les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. Les polymères non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; -les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un ou plusieurs monomères non ioniques choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple : les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHODIA CHIMIE; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ;les copolymères de styrène et de butadiène ; les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; - les polyamides ; - les homopolymères et copolymères de vinyllactame. Les groupes alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci- dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Selon la présente invention, les polymères non- ioniques à motifs vinyllactames (homopolymères et copolymères de vinyllactame) peuvent être ceux décrits dans les brevets US 3 770 683, US 3 929 735, US 4 521 504, US 5 158 762, US 5 506 315 et dans les demandes de brevet WO 94/121148, WO 96/06592 et WO 96/10593. Ils peuvent se présenter sous forme pulvérulente ou sous forme de solution ou de suspension. Les homopolymères ou copolymères à motifs vinyllactame comprennent des motifs de formule: ùCH2 ù i H ù N Cù (CH2 O, dans laquelle n est indépendamment 3, 4 ou 5. La masse moléculaire en nombre des polymères à motifs vinyllactames est généralement supérieure à environ 5 000, de préférence comprise entre 10 000 et 1 000 000 environ, plus 10 préférentiellement comprise entre 10 000 et 100 000 environ. Parmi ces polymères, on peut citer les polyvinylpyrrolidones telles que celles commercialisées entre autres sous la dénomination Luviskol K30 et Luviskol K90 par la société BASF ; les polyvinylcaprolactames tels que ceux commercialisés sous la 15 dénomination Luviskol PLUS par la société BASF ; les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) tels que ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA S630L par la société ISP, Luviskol VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de 20 vinyle) tels que, par exemple, ceux commercialisés sous la dénomination Luviskol VAP 343 par la société BASF. Les polymères peuvent être également choisis parmi les polyuréthanes anioniques ou non ioniques, éventuellement siliconés. A titre de polymères de type polyuréthanes, on peut citer les polymères 25 Luviset Pur et Luviset Si Pur proposés par la société BASF. Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères anioniques ou non ioniques de type siliconés greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du 30 polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A- O 640 105 et WO5 95/00578, EP-A-O 582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Citons, à titre d'exemple non limitatif, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du 5 mélange de monomères formé : a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle, b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique, c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère siliconé de formule O CH3 CH3 ÎH3 Siù0 Si ù(CH2)3 ù CH3 CH2 =CùCùOù(CH2)3 ùSi ùO 1 1 1 1 CH3 CH3 CH3 CH3 10 v où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par 15 l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate 20 d'isobutyle. Comme autre type de polymères siliconés non polyuréthane, on peut citer le produit Luviflex Silk commercialisé par la société BASF ; les produits VS 70 et VS 80 proposés par la société 3M. Le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et 25 les polymères non ioniques sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale de copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine d'une part et la quantité totale de polymère(s) choisi(s) parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques d'autre part, est compris entre 0,1 et 20, plus préférentiellement entre 1 et 15 et de manière plus préférée entre 1 et 5, bornes comprises. Among the anionic polymers mentioned above, the most particularly preferred are chosen from the monoesterified methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers sold under the name Gantrez ES 425 by the company ISP, the terpolymers acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide sold under the name ULTRAHOLD STRONG by BASF, the vinyl acetate terpolymers / vinyl tert-butylbenzoate / crotonic acid sold by Chimex and the crotonic acid / vinyl acetate / vinyl neododecanoate terpolymers sold under the name Resin 28-29- By the company National Starch, the copolymers of methacrylic acid and ethyl acrylate sold under the name Luvimer MAEX or MAE by the company BASF, the vinylpyrrolidone / acrylic acid / lauryl methacrylate terpolymers sold under the name ACRYLIDONE LM by the company ISP, the polymer sold under the name F ixate G-100 by NOVEON, and polyesters with sulfonic groups such as AQ resins (AQ55, AQ38, and AQ48) proposed by EASTMAN CHEMICAL. The nonionic polymers that can be used according to the present invention are chosen, for example, from: polyalkyloxazolines; homopolymers of vinyl acetate; copolymers of vinyl acetate and of acrylic ester; copolymers of vinyl acetate and of ethylene; copolymers of vinyl acetate and of maleic ester, for example of dibutyl maleate; homopolymers and copolymers of acrylic esters such as, for example, copolymers of alkyl acrylates and of alkyl methacrylates such as the products offered by the company Rohm & Haas under the names PRIMAL AC-261 K and EUDRAGIT NE 30 D, by the company BASF under the name 8845, by the company HOECHST under the name APPRETAN N9212; copolymers of acrylonitrile and of one or more nonionic monomers chosen, for example, from butadiene and alkyl (meth) acrylates; mention may be made of the products sold under the name CJ 0601 B by the company Rohm &Haas; homopolymers of styrene; styrene copolymers, for example: copolymers of styrene and of alkyl (meth) acrylate, such as Mowilith LDM 6911, Mowilith DM 611 and Mowilith LDM 6070 products supplied by Hoechst, RHODOPAS SD 215 and RHODOPAS DS 910 offered by RHODIA CHIMIE; copolymers of styrene, alkyl methacrylate and alkyl acrylate; copolymers of styrene and butadiene; copolymers of styrene, butadiene and vinylpyridine; copolymers of alkyl acrylate and urethane; polyamides; homopolymers and copolymers of vinyllactam. The alkyl groups of the nonionic polymers mentioned above preferably have from 1 to 6 carbon atoms. According to the present invention, the vinyllactam non-ionic polymers (homopolymers and copolymers of vinyllactam) can be those described in US Pat. Nos. 3,770,683, 3,929,735, 4,521,504, 5,156,762 and 5,506. 315 and in the patent applications WO 94/121148, WO 96/06592 and WO 96/10593. They can be in powder form or in the form of solution or suspension. Homopolymers or copolymers with vinyllactam units include units of the formula: ## STR5 ## wherein n is independently 3, 4 or 5. The number-average molecular weight of vinyllactam polymers is generally greater than about 5000, preferably from about 10 000 to 1 000 000, more preferably from about 10 000 to about 100 000. Among these polymers are polyvinylpyrrolidones such as those sold inter alia under the name Luviskol K30 and Luviskol K90. by BASF, polyvinylcaprolactams such as those sold under the name Luviskol PLUS by the company BASF, poly (vinylpyrrolidone / vinyl acetate) copolymers such as those sold under the name PVPVA S630L by the company ISP, Luviskol VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 and VA 28 by BASF, and polyvinylpyrrolidone / acetate terpolymers. vinyl / vinyl propionate) such as, for example, those sold under the name Luviskol VAP 343 by BASF. The polymers may also be chosen from anionic or nonionic polyurethanes, optionally silicone. As polyurethane polymers, mention may be made of the polymers Luviset Pur and Luviset Si Pur proposed by the company BASF. According to the invention, it is also possible to use anionic or nonionic polymers of the grafted silicone type, comprising a polysiloxane part and a part consisting of a non-silicone organic chain, one of the two parts constituting the main chain of the polymer and the other being grafted onto said main chain. These polymers are for example described in patent applications EP-AO 412 704, EP-AO 412 707, EP-A-0 640 105 and WO5 95/00578, EP-A-0 582 152 and WO 93/23009 and US patents. 4,693,935, US 4,728,571 and US 4,972,037. By way of non-limiting example, mention may be made of the copolymers which can be obtained by free-radical polymerization from the monomer mixture formed: a) from 50 to 90% by weight of tert-butyl acrylate, b) from 0 to 40 % by weight of acrylic acid, c) from 5 to 40% by weight of a silicone macromer of the formula ## STR1 ## where ## STR1 ## Where v is a number ranging from 5 to 700, the percentages by weight being calculated relative to the total weight of the monomers. Other examples of grafted silicone polymers are, in particular, polydimethylsiloxanes (PDMSs) onto which are grafted, via a thiopropylene type connection link, mixed polymeric units of the poly (meth) acrylic acid type and of the poly (alkyl (meth) acrylate) type, and polydimethylsiloxanes (PDMS) on which are grafted, via a thiopropylene type connecting member, polymeric units of the poly (meth) acrylate type. isobutyl. As another type of non-polyurethane silicone polymers, mention may be made of the Luviflex Silk product sold by the company BASF; VS 70 and VS 80 products offered by the company 3M. The polymer (s) chosen from anionic polymers and nonionic polymers are present in the compositions according to the invention in proportions ranging, preferably, from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight. % by weight and more particularly from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the weight ratio between the total amount of vinylformamide / vinylformamine copolymer (s) on the one hand and the total amount of polymer (s) chosen from anionic polymers and nonionic polymers on the other hand, is between 0.1 and 20, more preferably between 1 and 15 and more preferably between 1 and 5, inclusive.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention contient moins de 3% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques, de préférence moins de 1% en poids, et de manière encore plus préférée moins de 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. According to a preferred embodiment, the composition according to the invention contains less than 3% by weight in total of anionic surfactants and nonionic surfactants, preferably less than 1% by weight, and even more preferably less than 0, 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
Encore plus préférentiellement, les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques sont totalement absents des compositions selon l'invention. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou non ioniques, du moment que la teneur totale en tensioactifs anioniques et en tensioactifs non ioniques reste inférieure aux valeurs indiquées ci-avant. A titre d'exemple de tensioactifs anioniques susceptibles d'être présents dans les compositions selon la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier les sels alcalins, notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels d'alcalinoterreux (de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, les alkylphosphates, les alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, lesparaffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates ; les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates, les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N- acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique ; les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également citer les tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D-galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6 - C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amino éther carboxyliques polyoxyalkylénés et les sels de ces acides, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène et leurs mélanges. Les tensioactifs non-ioniques susceptibles d'être présents dans les compositions de la présente invention sont des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116- 178). Ils sont choisis notamment parmi les alcools et alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkyl(C1_ 20)phénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, la chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras et de sorbitane éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les huiles végétales polyéthoxylées, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10_14)-aminopropylmorpholine. Even more preferably, the anionic surfactants and the nonionic surfactants are totally absent from the compositions according to the invention. The composition according to the invention may contain one or more anionic and / or nonionic surfactants, provided that the total content of anionic surfactants and of nonionic surfactants remains below the values indicated above. By way of example of anionic surfactants which may be present in the compositions according to the present invention, mention may be made in particular (nonlimiting list) of the salts (in particular the alkaline salts, in particular of sodium, the ammonium salts, the amine salts, aminoalcohol salts or alkaline earth (magnesium) salts of the following compounds: alkylsulfates, alkylethersulfates, alkylamidoethersulfates, alkylarylpolyethersulfates, sulphate monoglycerides, alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-olefin sulfonates, paraffinsulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfosuccinamates, alkylsulfoacetates, alkyletherphosphates, acylsarcosinates, acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl radical of all these various compounds comprising preferably from 12 to 20 carbon atoms arbone, and the aryl radical preferably denoting a phenyl or benzyl group. Among the anionic surfactants, mention may also be made of fatty acid salts such as oleic, ricinoleic, palmitic and stearic acid salts; coconut oil or hydrogenated coconut oil acids; acyl lactylates whose acyl radical has 8 to 20 carbon atoms. Mention may also be made of weakly anionic surfactants, such as alkyl-D-galactoside uronic acids and their salts, as well as polyoxyalkylenated (C 6 -C 24) alkyl carboxylic ether acids, polyoxyalkylenated (C 6 -C 24) aryl ether carboxylic acids, and polyoxyalkylenated alkyl (C6-C24) amino ether carboxylic acids and salts thereof, in particular those having from 2 to 50 ethylene oxide groups and mixtures thereof. The nonionic surfactants that may be present in the compositions of the present invention are compounds which are well known per se (see in particular in this connection "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991 pp. 116-178). They are chosen in particular from polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alcohols and fatty alcohols, polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alpha-diols, polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alkyl (C1-20) phenols or polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty acids, chain with, for example, 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups ranging from 2 to 50 and the number of glycerol groups that can range from 2 to 30. mention condensates of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols; the polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 ethylene oxide units, the polyglycerolated fatty amides comprising on average from 1 to 5 glycerol groups and in particular from 1.5 to 4, the esters of fatty acids and of ethoxylated sorbitan having from 2 to 30 ethylene oxide units, sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkylpolyglycosides, polyethoxylated vegetable oils, N- (lower alkyl) derivatives, C6_24) glucamine, amine oxides such as (C1-C14 alkyl) amine oxides or N- (C10-14) acyl aminopropylmorpholine oxides.
La composition selon l'invention peut par ailleurs contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer également les alkyl(C8_20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL , tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy- glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (1) et (2) The composition according to the invention may also contain one or more amphoteric or zwitterionic surfactants. The amphoteric or zwitterionic surfactants that may be used in the compositions of the present invention comprise, for example, secondary or tertiary aliphatic amine derivatives, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms and containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may also be made of (C 8-20) alkyl betaines, sulphobetaines, (C 8-20 alkyl) amido (C 6-18) alkyl betaines or (C 8-20 alkyl) amido (C 6-18 alkyl) sulphobetaines. Among the amine derivatives, mention may be made of the products sold under the name MIRANOL, as described in US Pat. Nos. 2,528,378 and 2,781,354 and classified in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982, under the names Amphocarboxy. glycinate and Amphocarboxypropionate of respective structures (1) and (2)
Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Re)(CH20OO-) (1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-0OOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydro- gène, Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-SO3H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré. Ra-CONHCH2CH2-N (Rb) (Re) (CH2O0-) (1) in which: Ra represents an alkyl group derived from an acid Ra-OOOH present in hydrolysed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group; Rb is beta-hydroxyethyl and Re is carboxymethyl; and Ra'-CONHCH2CH2-N (B) (B ') (2) wherein: B is -CH2CH2OX', B 'is - (CH2) z-Y', where z = 1 or 2, X 'is the group -CH2CH2-COOH or a hydrogen atom, Y 'represents -COOH or the group -CH2-CHOH-SO3H, Ra' represents an alkyl group of an acid Ra'-COOH present in coconut oil or in the hydrolysed linseed oil, an alkyl group, especially C 17 and its iso form, an unsaturated C 17 group. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate sold by RHODIA under the trade name MIRANOL C2M Concentrate.
La composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), et de manière plus préférée de 0,05 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, la composition selon l'invention est une composition non détergente, c'est-à-dire qu'elle contient moins de 5% en poids au total de tensioactifs détergents, de préférence moins de 3% en poids, de manière plus préférée moins de 1% en poids, et de manière encore plus préférée moins de 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Par tensioactifs détergents, on désigne selon ce mode de réalisation les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères et zwittérioniques. La composition selon l'invention peut par ailleurs contenir un ou plusieurs tensioactifs cationiques. The composition according to the invention may comprise from 0.01 to 10% by weight of amphoteric (s) or zwitterionic surfactant (s), and more preferably from 0.05 to 4% by weight, relative to total weight of the composition. According to a particularly preferred embodiment of the present invention, the composition according to the invention is a non-detergent composition, that is to say that it contains less than 5% by weight in total of detergent surfactants, preferably less from 3% by weight, more preferably less than 1% by weight, and even more preferably less than 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition. According to this embodiment, detergent surfactants are anionic, nonionic, amphoteric and zwitterionic surfactants. The composition according to the invention may also contain one or more cationic surfactants.
Les tensioactifs cationiques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. The cationic surfactants that can be used in the compositions of the present invention comprise, for example, primary, secondary or tertiary fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof.
A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante dans laquelle les radicaux R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel 10 que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12- 15 C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1_30 ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou alkylaryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, 20 les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le 25 chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK. -les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : (I) X- 30 + dans laquelle R12 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un radical alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un radical méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société REWO ; - les sels de diammonium quaternaire de formule (III) suivante: ++ R17 R19 R16ù N -(CH2)3- i -R21 2X- (III) R18 R2o dans laquelle R16 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone ; R17, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. As quaternary ammonium salts, mention may be made, for example: - those corresponding to the following general formula (I) in which the radicals R8 to R11, which may be identical or different, represent an aliphatic radical, linear or branched, having from 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic radical such as aryl or alkylaryl. The aliphatic radicals may comprise heteroatoms such as in particular oxygen, nitrogen, sulfur and halogens. The aliphatic radicals are, for example, chosen from C1-C30 alkyl, C1-C30 alkoxy, (C2-C6) polyoxyalkylene, C1-C30 alkylamide, (C12-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl radical, (C12-C22) alkyl acetate radicals. and C1-6 hydroxyalkyl; X is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, (C 2 -C 6) alkyl sulphates, alkyl or alkylaryl sulphonates. Of the quaternary ammonium salts of the formula (I), tetraalkylammonium chlorides, such as, for example, dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl radical has from about 12 to 22 atoms, are preferred. carbon, in particular behenyltrimethylammonium, distearyldimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides or, on the other hand, palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride, sold under the name CERAPHYL 70 by the company VAN DYK. the quaternary ammonium salts of imidazoline, for example those of the following formula (II): (I) X-30 + in which R12 represents an alkenyl or alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, for example derivatives of tallow fatty acids, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or an alkenyl or alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1-C4 alkyl radical, R15 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, X- is an anion chosen from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl sulphates, alkyl- or alkylaryl-sulphonates. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl radicals containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl radical, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT W 75 by the company REWO; the quaternary ammonium salts of formula (III) below: embedded image carbon; R17, R18, R19, R20 and R21, which are identical or different, are chosen from a hydrogen atom and an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms; and X is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates.
De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante : (CtH2t0)xùR23 o Il R24 - C- (0CrH2r)y (C sH2s0)z R25 N 1 R22 X- (IV) dans laquelle : R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : o - le radical Il R26 ùC - 15 - les radicaux R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, Such diammonium quaternary salts include in particular propane dichloride diammonium; the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of the following formula (IV): ## STR2 ## wherein R 24 - C - (OCRH 2) y (C sH 2 O) z R 25 N 1 R 22 X - ( IV) wherein: R22 is selected from C1-C6 alkyl radicals and C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl radicals; R 23 is chosen from: ## STR2 ## the linear or branched C 1 -C 22 hydrocarbon radicals R 11
saturés ou insaturés, saturated or unsaturated,
- l'atome d'hydrogène, - the hydrogen atom,
R25 est choisi parmi : o I I - le radical Ria ùC - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, R 25 is chosen from: ## STR2 ## ## STR1 ## ## STR2 ## ## STR2 ## R 1 is chosen from: ## STR2 ## the linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 hydrocarbon radicals R 11
- l'atome d'hydrogène, - the hydrogen atom,
R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux 20 hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; R24, R26 and R28, which may be identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon radicals;
r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; r, s and t, identical or different, are integers ranging from 2 to 6;
y est un entier valant de 1 à 10 ; y is an integer from 1 to 10;
x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X-is a simple or complex anion, organic or inorganic;
25 sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. With the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29.
Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. The alkyl radicals R22 may be linear or branched and more particularly linear.
De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl radical, and more particularly a methyl or ethyl radical. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10.
Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. When R 23 is a hydrocarbon radical R 27, it may be long and have from 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 radical, it preferably has 1 to 3 carbon atoms.
Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon radicals, and more particularly from linear or branched, saturated or saturated C11-C21 alkyl and alkenyl radicals. or unsaturated.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : - R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ; - z est égal à 0 ou 1 ; - r, s et t sont égaux à 2 ; - R23 est choisi parmi : O - le radical I I R26-C-22 - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, Preferably, x and z, which are identical or different, are equal to 0 or 1. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are equal to 2 or 3, and even more particularly are equal to 2 The anion is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate, more particularly methyl sulphate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The X- anion is even more particularly chloride or methylsulfate. In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (IV) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl radical, x and y are equal to 1; z is 0 or 1; r, s and t are equal to 2; - R23 is chosen from: O - the radical I I R26-C-22 - the methyl, ethyl or hydrocarbon radicals C14-C22,
- l'atome d'hydrogène ; - the hydrogen atom;
- R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28ùC - l'atome d'hydrogène ; R 25 is chosen from: ## STR2 ## the radical R 28 C - the hydrogen atom;
- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon radicals, and preferably from linear or branched, saturated or branched C13-C17 alkyl and alkenyl radicals; unsaturated.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear.
On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyldiméthylammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. There may be mentioned for example the compounds of formula (IV) such as the salts (especially chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium, triacyloxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-hydroxyethyldimethylammonium and their mixtures. The acyl radicals preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl radical, the latter may be identical or different.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, chlorhydrine du glycol ou du glycérol. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl), methanesulfonate. methyl, para-toluenesulfonate methyl, chlorohydrin glycol or glycerol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. La composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) cationique(s), et de manière plus préférée de 0,05 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend au sens de la présente invention un composé organique qui, à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique, est insoluble dans l'eau (c'est-à-dire, présente une solubilité dans l'eau inférieure à 1% en poids et de préférence inférieure à 0,5% en poids), et est soluble, dans les mêmes conditions de température et de pression, dans au moins un solvant organique (par exemple l'éthanol, le chloroforme, ou le benzène) à au moins 1% en poids. Les corps gras utilisables dans la présente invention peuvent être notamment choisis parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras, les cires et leurs mélanges. Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la cire liquide de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile d'onagre, le beurre de karité, l'huile de son de riz, l'huile de germes de maïs, l'huile de passiflore et l'huile de seigle. Comme huile animale, on peut notamment citer le perhydrosqualène. Comme huile minérale, on peut notamment citer l'huile de paraffine et l'huile de vaseline. Comme huile synthétique, on peut notamment citer le squalane, les poly(a-oléfines) comme l'isododécane ou l'isohexadécane, les huiles végétales transestérifiées, les huiles fluorées, les esters gras. Par esters gras, on désigne les composés de formule RaCOORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide supérieur linéaire ou ramifié, hydroxylé ou non, saturé ou non, comportant de 4 à 29 atomes de carbone et Rb représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou non contenant de 3 à 30 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone de l'ester étant supérieur à 10. A titre d'exemples non limitatifs, on peut notamment citer l'huile de purcellin (octanoate de stéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle ou le néopentanoate de tridécyle. Les huiles fluorées peuvent être partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, comme par exemple celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Les alcools gras préférés comprennent entre autres les alcools myristylique, cétylique, stéarylique, arachidylique, béhénylique et érucylique. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (environ 25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Les cires animales et végétales comprennent comme constituants essentiels des esters d'acides carboxyliques et d'alcools à longues chaînes. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement. Such compounds are for example sold under the names DEHYQUART by Henkel, STEPANQUAT by STEPAN, NOXAMIUM by CECA, REWOQUAT WE 18 by REWO-WITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts. As a mixture of ammonium salts, it is possible to use, for example, the mixture containing 15 to 30% by weight of acyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium methylsulfate, 45 to 60% of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium methylsulfate and 15 to 30% of triacyloxyethylmethylammonium methylsulfate, the acyl radicals having from 14 to 18 carbon atoms and coming from partially hydrogenated palm oil. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180. The composition according to the invention may comprise from 0.01 to 10% by weight of surfactant. (s) cationic (s), and more preferably from 0.05 to 4% by weight, relative to the total weight of the composition. The compositions according to the invention may also contain one or more fatty substances. For the purposes of the present invention, the term "fatty substance" means an organic compound which, at ambient temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure, is insoluble in water (that is to say, has a solubility in the water). less than 1% by weight and preferably less than 0.5% by weight), and is soluble, under the same conditions of temperature and pressure, in at least one organic solvent (for example ethanol, chloroform , or benzene) to at least 1% by weight. The fatty substances that may be used in the present invention may be chosen in particular from vegetable oils, animal oils, mineral oils, natural or synthetic oils, fatty alcohols, waxes and their mixtures. As vegetable oil, there may be mentioned sweet almond oil, avocado oil, castor oil, olive oil, liquid jojoba wax, sunflower oil, wheat germ oil, sesame oil, peanut oil, grape seed oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, coconut oil , corn oil, hazelnut oil, palm oil, apricot kernel oil, calophyllum oil, evening primrose oil, shea butter, rice bran, corn germ oil, passionflower oil and rye oil. As animal oil, there may be mentioned perhydrosqualene. As mineral oil, mention may be made of paraffin oil and liquid petroleum jelly. As synthetic oil, there may be mentioned squalane, poly (α-olefins) such as isododecane or isohexadecane, transesterified vegetable oils, fluorinated oils, fatty esters. The term "fatty esters" denotes compounds of formula RaCOORb in which Ra represents the residue of a linear or branched, hydroxylated or unsaturated, saturated or unsaturated higher acid containing from 4 to 29 carbon atoms and Rb represents a linear hydrocarbon chain or branched, saturated or unsaturated containing from 3 to 30 carbon atoms, the total number of carbon atoms of the ester being greater than 10. By way of nonlimiting examples, mention may especially be made of purcellin oil (octanoate stearyl), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl laurate, palmitate of 2-octyldecyl, 2-octyldodecyl myristate, isostearyl neopentanoate or tridecyl neopentanoate. The fluorinated oils may be partially hydrocarbon and / or silicone, for example those described in JP-A-2-295912. Preferred fatty alcohols include, among others, myristyl, cetyl, stearyl, arachidyl, behenyl and erucyl alcohols. A wax, within the meaning of the present invention, is a lipophilic compound, solid at room temperature (about 25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a melting temperature greater than about 40 ° C. and that can go up to 200 ° C, and having in the solid state an anisotropic crystalline organization. Animal and vegetable waxes comprise, as essential components, esters of carboxylic acids and long-chain alcohols. In general, the size of the crystals of the wax is such that the crystals diffract and / or diffuse the light, conferring on the composition which comprises them a more or less opaque cloudy appearance. By bringing the wax to its melting temperature, it is possible to make it miscible with oils and form a homogeneous mixture microscopically.
A titre de cires utilisables dans la présente invention, on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline ; les cires végétales telles que les cires de tournesol, de riz, de pomme, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre ; les cires minérales, par exemple, de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques telles que les cires de polyéthylènes, les cires de Fischer-Tropsch, et leurs mélanges. As waxes that can be used in the present invention, mention may be made of waxes of animal origin, such as beeswax, spermaceti, lanolin wax and lanolin derivatives; vegetable waxes such as sunflower wax, rice wax, apple wax, Carnauba wax, Candelilla wax, Ouricury wax, Japan wax, cocoa butter wax or cork fiber wax or sugar cane wax; mineral waxes, for example paraffin, petrolatum, lignite or microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite; synthetic waxes such as polyethylene waxes, Fischer-Tropsch waxes, and mixtures thereof.
Le ou les corps gras tels que décrits ci-dessus, lorsqu'ils sont présents dans la composition selon l'invention, sont de préférence présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, et mieux encore de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. The fatty substance (s) as described above, when they are present in the composition according to the invention, are preferably present in an amount ranging from 0.1 to 30% by weight, preferably from 1 to 20% by weight. by weight, and more preferably from 5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs agents épaississants, qui peuvent être choisi parmi les épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques ou cationiques, associatifs ou non, et les épaississants non polymériques tels que par exemple un électrolyte ou un sucre. Comme agents épaississants polymériques, citons par exemple les agents épaississants cellulosiques, par exemple l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et le carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés, par exemple l'hydroxypropyl guar, commercialisé par la société RHODIA sous la référence JAGUAR HP 105, les gommes d'origine microbienne, telle que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les agents épaississants polymériques synthétiques tels que les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, par exemple le Carbomer, les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou amphotères, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TRI ou TR2 par la société GOODRICH, SALCARE SC90 par la société ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en outre une ou plusieurs silicone, ou un ou plusieurs dérivés de silicone, sous forme soluble, dispersée ou micro-dispersée. Les silicones ou dérivés de silicones sont alors de préférence présents en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple, on peut notamment citer les huiles siliconées, telles que par exemple les polydiméthylsiloxanes linéaires ou cycliques. Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées par exemple dans un pot, dans un tube, un flacon pompe, ou dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique. Les compositions selon l'invention peuvent, lorsqu'elles ont destinées à être conditionnées dans un dispositif de type aérosol, contenir un ou plusieurs gaz propulseurs. The compositions according to the invention may also contain one or more thickening agents, which may be chosen from natural or synthetic, anionic, amphoteric, zwitterionic, nonionic or cationic, associative or non-associative polymeric thickeners, and non-polymeric thickeners such as by example an electrolyte or a sugar. Polymeric thickeners include, for example, cellulosic thickeners, for example hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose, guar gum and its derivatives, for example hydroxypropyl guar, marketed by Rhodia under the reference Jaguar. HP 105, gums of microbial origin, such as xanthan gum and scleroglucan gum, synthetic polymeric thickeners such as crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid, for example Carbomer, associative polymers nonionic, anionic or amphoteric, such as the polymers sold under the names Pemulen TRI or TR2 by the company Goodrich, SALCARE SC90 by the company ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 or 46 by the company ROHM & HAAS and ELFACOS T210 and T212 by the company AKZO. The compositions according to the invention may also further comprise one or more silicone, or one or more silicone derivatives, in soluble, dispersed or micro-dispersed form. The silicones or silicone derivatives are then preferably present in an amount ranging from 0.01 to 10% by weight, and more preferably from 0.1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. By way of example, mention may be made especially of silicone oils, such as, for example, linear or cyclic polydimethylsiloxanes. The compositions in accordance with the invention may be packaged for example in a jar, in a tube, in a pump bottle, or in an aerosol device that is usual in cosmetics. The compositions according to the invention may, when they are intended to be packaged in an aerosol type device, contain one or more propellants.
Le gaz propulseur peut alors être choisi par exemple parmi le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, les hydrocarbures halogénés, et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents nacrants ; les agents opacifiants ; les agents plastifiants ; les filtres solaires ; les parfums ; les colorants ; les conservateurs ; les agents de stabilisation du pH ; les acides ; les bases ; les polyols (par exemple les glycols) ; les charges minérales ; les paillettes, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. The propellant may then be chosen, for example, from dimethyl ether, C3-C5 alkanes, halogenated hydrocarbons, and mixtures thereof. The compositions according to the invention may further contain one or more additives chosen from pearlescent agents; opacifying agents; plasticizers; solar filters; the perfumes ; dyes; conservatives ; pH stabilizers; acids; the basics ; polyols (for example glycols); mineral charges; glitter, and any other additive conventionally used in the cosmetic field.
L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter entre autres sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses De préférence, elles se présentent sous forme de gels. La composition selon l'invention peut également se présenter sous la forme d'une composition en deux parties, destinées à être mélangées au moment de l'emploi. La présente invention a donc également pour objet une composition cosmétique en deux parties, comprenant - une première partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tel que décrit ci-avant, lequel comprend : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ùCH2 Î CH Those skilled in the art will take care to choose the possible additives and their amounts so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention. These additives may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 50% by weight relative to the total weight of the composition. The compositions according to the invention can be present inter alia in the form of more or less thickened liquids, gels, creams, pastes or foams. Preferably, they are in the form of gels. The composition according to the invention may also be in the form of a two-part composition, intended to be mixed at the time of use. The present invention therefore also relates to a two-part cosmetic composition comprising: a first part comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers as described above, which comprises: from 10 to 95% in moles of units of the following formula A: ùCH 2 CHCH
(A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ùCH2 Î CH O (B) et - une seconde partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, 25 la composition résultant du mélange desdites première et seconde parties comprenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques. La description faite ci-avant des divers ingrédients de la composition en une partie selon l'invention concerne s'applique également à la composition en deux parties, lesdits ingrédients pouvant être présents dans l'une ou l'autre partie à l'exception du ou des copolymères vinylformamide / vinylformamine et du ou des polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, qui sont conditionnés séparément. De même, la description ci-avant des teneurs et des rapports pondéraux des divers ingrédients, y compris le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine et le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques s'applique également à la composition en deux parties, étant entendu que ces teneurs et rapports pondéraux s'appliquent à la composition finale obtenue après mélange des deux parties. Par ailleurs la composition en deux parties selon l'invention peut être conditionnées dans un dispositif à plusieurs compartiments ou kit . (A) and from 90 to 5 mol% of units of the following formula B: ## STR5 ## and a second portion comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more polymers chosen from anionic polymers and polymers. nonionic, the composition resulting from the mixing of said first and second parts comprising less than 5% by weight in total of anionic surfactants and nonionic surfactants. The description given above of the various ingredients of the one-part composition according to the invention also applies to the two-part composition, which ingredients may be present in either part except the or vinylformamide / vinylformamine copolymers and polymer (s) selected from anionic polymers and nonionic polymers, which are packaged separately. Likewise, the above description of the contents and the weight ratios of the various ingredients, including the vinylformamide / vinylformamine copolymer (s) and the polymer (s) chosen from anionic polymers and nonionic polymers, also applies to the composition of the composition. two parts, it being understood that these contents and weight ratios apply to the final composition obtained after mixing the two parts. Moreover, the two-part composition according to the invention can be packaged in a multi-compartment device or kit.
La présente invention concerne donc également un dispositif comprenant au moins deux compartiments, dont un premier compartiment renferme une première composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tels que décrits ci-avant, et un second compartiment renferme une seconde composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques tels que décrits ci-avant. La composition selon l'invention peut être avantageusement utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux. En particulier, elle peut être employée pour le coiffage des cheveux, par exemple pour la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, elle est utilisée pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux. The present invention therefore also relates to a device comprising at least two compartments, of which a first compartment contains a first composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers as described above, and a second compartment contains a second composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more polymers chosen from anionic polymers and nonionic polymers as described above. The composition according to the invention can be advantageously used for the cosmetic treatment of the hair. In particular, it can be used for styling hair, for example for shaping and / or fixing the hairstyle. According to a particularly preferred embodiment, it is used for the simultaneous styling and conditioning of the hair.
La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, par exemple un procédé de soin capillaire, ou un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose. De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. The present invention also relates to a cosmetic hair treatment method, for example a hair care method, or a method of shaping and / or maintaining the hairstyle, which consists in applying to the hair an effective amount of a hair. composition as described above, then to perform a possible rinsing after a possible exposure time. Preferably, the composition according to the invention is not rinsed. The following examples are illustrative of the present invention.
Dans les exemples suivants, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire. In the following examples, all amounts are given as percent by weight of active ingredient (MA) based on the total weight of the composition unless otherwise indicated.
Exemple 1 Example 1
Cet exemple illustre la formulation d'un gel de coiffage conforme à l'invention. Une tel gel a été préparé à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Ingrédients Teneurs Copolymère vinylformamide / vinylformamine (1) 6 % Terpolymère vinylpyrrolidone / acide acrylique / 2 % méthacrylate de lauryle (2) Eau déminéralisée qsp 100% (1) commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 5095 par la société BASF. (2) commercialisé sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP. This example illustrates the formulation of a styling gel according to the invention. Such a gel was prepared from the ingredients indicated in the table below: Ingredients Vinylformamide / vinylformamine copolymer (1) 6% vinylpyrrolidone / acrylic acid / 2% lauryl methacrylate terpolymer (2) Demineralized water qs 100% (1) ) sold under the name Lupamine 5095 by the company BASF. (2) marketed under the name ACRYLIDONE LM by the company ISP.
Exemple 2 : Example 2
Cet exemple illustre la formulation d'un second gel de coiffage conforme à l'invention. This example illustrates the formulation of a second styling gel according to the invention.
Un tel gel a été préparé à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Ingrédients Teneurs Copolymère vinylformamide / vinylformamine (1) 4 % Polyvinylpyrrolidone (3) 2 % Gomme de guar hydroxypropyle (4) 1,5 % Eau déminéralisée qsp 100% 30 15 (1) commercialisé BASF. (3) commercialisé BASF. (4) commercialisé RHODIA. sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société sous la dénomination LUVISKOL K90 par la société sous la dénomination JAGUAR HP 105 par la société Résultats obtenus avec les compositions des exemples 1 et 2 : Such a gel was prepared from the ingredients indicated in the table below: Ingredients Vinylformamide / vinylformamine copolymer (1) 4% Polyvinylpyrrolidone (3) 2% Hydroxypropyl guar gum (4) 1.5% Demineralized water qs 100 (1) marketed BASF. (3) marketed BASF. (4) marketed RHODIA. under the name LUPAMIN 9030 by the company under the name LUVISKOL K90 by the company under the name JAGUAR HP 105 by the company Results obtained with the compositions of Examples 1 and 2:
Les performances des deux compositions décrites ci-avant ont été évaluées par des professionnels, sur des panels de modèles. 20 Ces compositions ont permis d'obtenir une très bonne fixation des cheveux, avec une excellente tenue dans le temps et une bonne résistance aux sollicitations mécaniques. En outre, ces compositions se sont avérées apporter aux cheveux d'excellentes propriétés cosmétiques, en particulier en termes de 25 douceur. The performances of the two compositions described above have been evaluated by professionals, on panels of models. These compositions have made it possible to obtain very good hair fixation, with excellent resistance over time and good resistance to mechanical stresses. In addition, these compositions have been found to provide the hair with excellent cosmetic properties, particularly in terms of softness.
Exemple 3 comparatif : Comparative Example 3
On a réalisé les deux compositions suivantes : Composition 1 Composition 2 (invention) (hors invention) Polyvinylformamide hydrolysée à 6%ma - 30% (1) PolyN-vinylformamide (2) - 6%ma Terpolymere acide acrylique / 2%ma 2%ma vinylpyrrolidone / methacrylate de lauryle (3) Eau déminéralisée Qspl00 Qspl00 (1) commercialisé BASF (2) commercialisé BASF (3) commercialisé société ISP sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société sous la dénomination LUPAMIN 9000 par la société sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la Les deux compositions précédentes ont été appliquées, à raison de 1g de formulation par mèche, sur des mèches de cheveux châtains humides de 2.7g préalablement shampouinées, rincées et essorées. En final, les mèches non rincées ont ensuite été séchées sous casque pendant 30 minutes, puis démêlées. Un panel de 7 testeurs a évalué le plixant des cheveux (rigidité de la mèche) traités avec les compositions 1 et 2 en les classant suivant ce critère : rang 1 pour la mèche avec les cheveux présentant le plixant le plus important, rang 2 pour la mèche avec les cheveux présentant le plixant le moins important. Les 7 évaluateurs ont trouvé un plixant plus important avec la composition 1 selon l'invention La somme des rangs obtenue pour chaque composition est :7 pour la composition 1, 14 pour la composition 2. The following two compositions were made: Composition 1 Composition 2 (Invention) (Excluding the invention) Polyvinylformamide hydrolyzed to 6% ai - 30% (1) PolyN-vinylformamide (2) - 6% my Acrylic acid terpolymer / 2% ai 2% my vinylpyrrolidone / lauryl methacrylate (3) Demineralized water Qspl00 Qspl00 (1) marketed BASF (2) marketed BASF (3) sold under the name Lupamine 9030 by the company under the name Lupamine 9000 by the company under the name ACRYLIDONE LM. The two preceding compositions were applied, at the rate of 1 g of formulation per wick, on wicks of wet brown hair 2.7 g previously shampooed, rinsed and wrung. Finally, the rinseless locks were then dried under a helmet for 30 minutes and then unraveled. A panel of 7 testers evaluated the plixant of the hair (stiffness of the lock) treated with the compositions 1 and 2 by classifying them according to this criterion: row 1 for the lock with the hair presenting the most important plixant, rank 2 for the wick with hair having the least important plixant. The 7 evaluators found a more important leveler with composition 1 according to the invention. The sum of the ranks obtained for each composition is: 7 for composition 1, 14 for composition 2.
Selon le test de KRAMER (A non parametric ranking method for the statistical evaluation of sensory data, chemical Senses and Flavor (1974)121-123), deux compositions sont significativement différentes au seuil de 5% si la somme des rangs se situe en dehors de l'intervalle de 8 à 13. 7 étant inférieur à l'intervalle 8-13, le plixant est significativement plus important avec la composition 1 selon l'invention. According to the KRAMER test (A non-parametric ranking method for the statistical evaluation of sensory data, Chemical Senses and Flavor (1974) 121-123), two compositions are significantly different at the 5% threshold if the sum of ranks is outside. from the range of 8 to 13. 7 being less than the range 8-13, the plixant is significantly greater with the composition 1 according to the invention.
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