FR2924948A1 - Liquid, aqueous, acidic formulation, useful to treat coatings or composite materials based on plaster and asbestos fibers, comprises water soluble acidic products, complexing agent of alkaline earth elements, and soluble surfactant - Google Patents

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Abstract

Liquid, aqueous, acidic formulation, comprises: one or more water soluble acidic products; a complexing agent of alkaline earth elements; and soluble surfactant compatible with the acidic medium, to treat the coatings or composite materials based on plaster and asbestos fibers for disintegrating and facilitating removal. An independent claim is included for a process for using the formulation, comprising spraying the liquid formulation under low pressure on the asbestos material to be disintegrated.

Description

FORMULATION LIQUIDE AQUEUSE, ACIDE, DESTINEE A FACILITER LA DESAGREGATION ET L'ENLEVEMENT DE MATERIAUX AMIANTES. La présente invention à pour objet une formulation, liquide aqueuse, acide, pulvérisable sous pression, destinée à désagréger les matériaux composites à base de liants hydrauliques, notamment de sulfate de calcium, et contenant, entre autre additif, des fibres d'amiante. 10 L'invention concerne également le procédé de mise en oeuvre de cette formulation. AQUEOUS, ACIDIC LIQUID FORMULATION FOR FACILITATING THE DISAGGREGATION AND REMOVAL OF AMIANT MATERIALS. The present invention relates to a formulation, aqueous liquid, acid, sprayable under pressure, intended to disintegrate composite materials based on hydraulic binders, in particular calcium sulphate, and containing, among other additive, asbestos fibers. The invention also relates to the method of implementing this formulation.

Dans la dernière moitié du 20° siècle, il a été fait usage, dans le bâtiment et la construction en général, de grandes quantités et de grandes variétés de 15 formulations de revêtement contenant des fibres d'amiante. Ces revêtements étaient mis en place pour remplir divers objectifs, entre autre, des objectifs d'isolation phoniques et thermiques et des objectifs anti-incendie. En particulier ils doivent retarder le plus possible le moment de l'effondrement des structures en béton ou des structures métalliques en cas d'incendie. On les trouve 20 donc en particulier sur les plafonds en béton et sur les éléments de charpente, notamment métalliques. In the latter half of the 20th century, large quantities and large varieties of coating formulations containing asbestos fibers have been used in building and construction in general. These coatings were put in place to fulfill various objectives, among others, sound and heat insulation objectives and fire-fighting objectives. In particular they must delay as much as possible the moment of collapse of concrete structures or metal structures in case of fire. They are therefore found 20 especially on concrete ceilings and on structural elements, in particular metal.

Les dangers de l'amiante et en particulier des ses formes divisées (poussières) étant maintenant bien établis, il est nécessaire de retirer ces revêtements amiantés, tout 25 particulièrement dans les bâtiments accueillant du public. Ce travail dit de désamiantage doit être fait dans des conditions très sévères d'hygiène et de sécurité, et est de ce fait strictement réglementé. Since the dangers of asbestos, and in particular of its divided forms (dust) are now well established, it is necessary to remove these asbestos coatings, especially in public buildings. This work of asbestos removal must be done under very strict conditions of hygiene and safety, and is therefore strictly regulated.

L'invention concerne particulièrement l'élimination des revêtements de dalles de 30 plafonds qui contiennent entre autres composants, du plâtre, éventuellement du carbonate de calcium et des fibres d'amiante. Ce mélange est projeté, sous la forme d'une suspension aqueuse, et adhère après prise hydraulique du plâtre sur les surfaces à protéger. Le produit est connu commercialement sous diverses formes, la plus courante étant la marque Progypsol . The invention particularly relates to the removal of ceiling tile coatings which contain among other components, plaster, possibly calcium carbonate and asbestos fibers. This mixture is projected, in the form of an aqueous suspension, and adheres after hydraulic setting of the plaster on the surfaces to be protected. The product is known commercially in various forms, the most common being the Progypsol brand.

Le retrait de ce produit, lors du désamiantage des bâtiments, est rendu difficile par le fait qu'il possède une bonne résistance mécanique. Son élimination la plupart du temps, ne peut être réalisée que manuellement, ce qui rend l'opération longue, coûteuse et très pénible pour les opérateurs. The removal of this product, during the asbestos removal of buildings, is made difficult by the fact that it has good mechanical strength. Its elimination most of the time, can be achieved only manually, which makes the operation long, expensive and very painful for the operators.

Elle est néanmoins favorisée actuellement par la pulvérisation d'eau, qui ramollit un peu le produit, mais qui présente par ailleurs d'autres inconvénients sur les conditions de travail. However, it is currently favored by the water spray, which softens the product a little, but which also has other disadvantages on the working conditions.

L'invention concerne donc une formulation aqueuse, pulvérisable comme de l'eau seule, mais en quantité bien inférieure, et qui désagrège rapidement le revêtement amianté, de manière à faciliter grandement son retrait par raclage et la vitesse de réalisation de ce retrait. The invention therefore relates to an aqueous formulation, sprayable as water alone, but in much less amount, and quickly disintegrates the coated coating, so greatly facilitate its removal by scraping and the speed of achieving this withdrawal.

La plupart des revêtements anti-incendie, aussi appelés retardateur, contiennent entre autre des produits qui s'expansent en volume à la chaleur. Cette expansion est obtenue par un dégagement gazeux, notamment du dioxyde de carbone CO2, et à ce titre ces formulations contiennent souvent des carbonates alcalino-terreux. Most fire-retardant coatings, also known as retarders, contain, among other things, products that expand in volume by heat. This expansion is obtained by a gassing, in particular CO2 carbon dioxide, and as such these formulations often contain alkaline earth carbonates.

Le produit selon l'invention, qui a pour but de désagréger le revêtement, est une composition acide, mais non corrosive, inodore, contenant des principes actifs dont les actions vont s'additionner pour faire perdre sa résistance mécanique audit revêtement. The product according to the invention, which aims to disintegrate the coating, is an acid composition, but not corrosive, odorless, containing active ingredients whose actions will be added to lose its mechanical strength to said coating.

La composition selon l'invention est une Formulation liquide, aqueuse, acide, contenant Un ou des produits acides, solubles dans l'eau. Un agent complexant des métaux alcalino-terreux. Un tensioactif soluble et compatible avec le milieu acide destinée à traiter des revêtements ou des matériaux composites à base de plâtre et de fibres d'amiante pour les désagréger et en faciliter l'enlèvement. 35 Cette composition contient principalement : The composition according to the invention is a liquid, aqueous, acidic formulation containing one or more acidic products, soluble in water. A complexing agent for alkaline earth metals. A soluble and acid-compatible surfactant for treating plaster and asbestos-containing coatings or composite materials to disintegrate them and facilitate their removal. This composition contains mainly:

Un acide organique soluble dans l'eau, inodore ou faiblement odorant, capable de solubiliser le liant hydraulique et notamment le plâtre (ou gypse, ou sulfate de calcium sous formes hydratées) de décomposer le carbonate de calcium, mais non corrosif vis-à-vis des métaux. An organic acid soluble in water, odorless or weakly scented, capable of solubilizing the hydraulic binder and especially plaster (or gypsum, or calcium sulfate in hydrated forms) to decompose the calcium carbonate, but not corrosive vis-à-vis screw metals.

Un agent tensioactif, mouillant compatible et soluble dans les milieux acides, destiné à accélérer la pénétration du produit dans le coeur du matériau à désagréger. A surfactant, wetting compatible and soluble in acidic media, intended to accelerate the penetration of the product in the core of the material to be disintegrated.

Un complexant organique des éléments alcalino-terreux, particulièrement du calcium, compatible et soluble dans les milieux acides, destiné à accélérer , par son rôle complexant, la vitesse de dissolution du sulfate de calcium (plâtre) dans le milieu acide. An organic complexing agent of alkaline earth elements, particularly calcium, compatible and soluble in acidic media, intended to accelerate, by its complexing role, the rate of dissolution of calcium sulfate (plaster) in the acid medium.

- De l'eau Cette formulation liquide, aqueuse acide, est caractérisée en ce que le ou les produits acides sont choisis parmi les acides organiques inodores et classés non corrosifs. Les acides organiques seront particulièrement choisis parmi les acides citriques, lactique, sulfamique, tartrique, adipique, succinique, glutarique, maléique, seuls ou 25 en mélange entre eux. Bien entendu il aurait pu être avantageux d'utiliser des acides forts comme l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique à des dilutions appropriées. L'efficacité de désagrégation du composite amianté aurait été supérieure et surtout plus rapide. Mais les inconvénients notoires comme l'agressivité pour les manipulateurs et les 3o risques de corrosion des diverses parties des bâtiments font que ces acides ne sont pas revendiqués dans les formes préférées de l'invention. De même, on préférera éviter l'utilisation de produits acides odorants susceptibles d'apporter des inconvénients aux opérateurs et au voisinage, comme l'acide acétique, parfois cité dans le domaine public comme acide susceptible d'éliminer des salissures à base de 35 plâtre. Les complexants organiques seront choisi par les amino-acétiques les aminophosphoniques, ou phosphoniques, sous forme acide ou sous forme de sels,, notamment de sodium. De tels additifs peuvent être choisis parmi les complexants organiques amino-40 phosphonatés, et plus particulièrement parmi l'éthylène 20 diaminotétraphosphonate de sodium, le diéthylénetriarninopentaphosphonate de sodium connus sous les noms de marque Briquest 4230 et Briquest 543 ou les Dequest , qui sont des produits équivalents aux Briquest . - Water This liquid formulation, aqueous acid, is characterized in that the acid product or products are selected from odorless organic acids and classified non-corrosive. The organic acids will be particularly selected from citric, lactic, sulfamic, tartaric, adipic, succinic, glutaric, maleic acids, alone or in mixture with one another. Of course it could have been advantageous to use strong acids such as hydrochloric acid or sulfuric acid at appropriate dilutions. The disintegration efficiency of the composite had been higher and especially faster. But the notorious disadvantages such as the aggressiveness of the manipulators and the 3o risks of corrosion of the various parts of the buildings mean that these acids are not claimed in the preferred forms of the invention. Similarly, it is preferable to avoid the use of odorous acid products that may be inconvenient for operators and neighbors, such as acetic acid, sometimes cited in the public domain as an acid capable of eliminating plaster based stains. . The organic complexing agents will be chosen from amino-acetic, aminophosphonic or phosphonic acid, in acid form or in the form of salts, in particular sodium. Such additives may be chosen from organic phosphonated amino-complexing agents, and more particularly from sodium ethylene diaminotetraphosphonate and sodium diethylenetriaminopentaphosphonate, known under the trade names Briquest 4230 and Briquest 543, or the Dequest products. equivalent to Briquest.

L'agent tensioactif pourra être un produit anionique, un produit cationique, un produit non ionique, un produit amphotère ou zwitterionique, mais plus particulièrement un agent amphotère ou un agent non ionique. La formulation selon l'invention sera caractérisée en ce que le tensioactif est choisi 10 parmi les composés amphotères et/ou non ioniques ; De tels additifs peuvent être choisis parmi les tensioactifs organiques de la famille des amphotères, de formule générale RùN+(CH3)2ùCH2--COO- , avec R = C8 à C18, et plus précisément des produits commerciaux comme la Mirataine H2CHA , 15 oula Mirataine JCHA répondant à la formule : CHùCHù000H RùN: z Hz CHZ COONa Pour les agents tensioactifs non ionique, ils seront choisis notamment dans les produits d'éthoxylation et ou de propoxylation des alcools gras ou des acides gras The surfactant may be an anionic product, a cationic product, a nonionic product, an amphoteric or zwitterionic product, but more particularly an amphoteric agent or a nonionic agent. The formulation according to the invention will be characterized in that the surfactant is selected from amphoteric and / or nonionic compounds; Such additives may be chosen from organic surfactants of the amphoteric family, of general formula R 1 N + (CH 3) 2 CH 2 -COO-, with R = C 8 to C 18, and more specifically commercial products such as Mirataine H2CHA, 15 or Mirataine. JCHA corresponding to the formula: CHùCHù000H RùN: z Hz CHZ COONa For nonionic surfactants, they will be chosen in particular in the products of ethoxylation and or of propoxylation of fatty alcohols or fatty acids

25 Les proportions de chaque constituants seront comprises entre : The proportions of each component will be between:

Pour l'acide ou le mélange d'acides, de 2 et 60 %, de préférence de 5 et 30% exprimés en matières actives. Pour l'agent tensioactif, de 0,1 à 10 %, de préférence de 1 à 5 %exprimés en 30 matières actives. Pour l'agent complexant, de 0,1 à 30%, de préférence de 1 à 10% exprimés en matières actives ; Le complément à 100 de la formulation est constitué d'eau, et peut être en en particulier de l'eau de ville distribuée par les réseaux d'eau publics. 5 Le procédé selon l'invention consiste à pulvériser la formulation ci-dessus décrite par un pulvérisateur à pression de liquide uniquement (buse mono-fluide de type Airless), sous pression réduite (0,5 à 3 kg), sur le matériau amianté à désagréger. Les proportions de mouillage, exprimées en Kg de formulation liquide par Kg de revêtement, sec sont comprises entre 0,05 et 0,7, de préférence entre 0, 10 et 0,4. For the acid or mixture of acids, 2 and 60%, preferably 5 and 30% expressed as active ingredients. For the surfactant, from 0.1 to 10%, preferably from 1 to 5%, expressed as active ingredients. For the complexing agent, from 0.1 to 30%, preferably from 1 to 10%, expressed as active ingredients; The complement to 100 of the formulation consists of water, and can be in particular of city water distributed by the public water networks. The process according to the invention consists in spraying the above-described formulation with a liquid-pressure sprayer (single-fluid nozzle of the Airless type), under reduced pressure (0.5 to 3 kg), on the material that has been aminated. to disintegrate. The wetting proportions, expressed in kg of liquid formulation per kg of coating, are between 0.05 and 0.7, preferably between 0.1 and 0.4.

On laisse reposer et agir la formulation, avant de commencer l'enlèvement par 10 raclage, au moins 1 heure, de préférence 12 heures. Avantageusement, la pulvérisation peut avoir lieu la veille au soir du début de l'enlèvement, et être renouvelée une fois si nécessaire, avant l'intervention. The formulation is allowed to stand and act before it is scraped off for at least 1 hour, preferably 12 hours. Advantageously, the spraying can take place the day before the evening of the beginning of the removal, and be renewed once if necessary, before the intervention.

La présente invention sera mieux comprise à travers les exemples de réalisation 15 suivants : The present invention will be better understood through the following exemplary embodiments:

Exemple 1 Example 1

On prépare, dans un mélangeur dissoluteur de liquides convenablement agité, 100 20 litres de la composition suivante : 100 liters of the following composition are prepared in a dissolver mixer of suitably stirred liquids:

Eau de ville 50 % Mélange d'acides adipique, succinique, glutarique (1) 20 % Briquest 422 25S (2) 25 % 25 Mirataine JCHA (3) 5 % City water 50% Adipic acid, succinic, glutaric acid mixture (1) 20% Briquest 422 25S (2) 25% 25 Mirataine JCHA (3) 5%

(1) Produit vendu sous le nom d'AGS et contenant 30 % d'acide adipique, 30 °Io d'acide glutarique, et 40 % d'acide succinique. (2) Agent complexant en solution à 25% dans l'eau (tétra-aminophosphonate de 30 sodium) (3) Tensioactif amphotère en solution à 42 % dans l'eau. (1) Product sold under the name AGS and containing 30% adipic acid, 30% glutaric acid, and 40% succinic acid. (2) Complexing agent in 25% solution in water (sodium tetraaminophosphonate) (3) Amphoteric surfactant in 42% solution in water.

La composition est mélangée jusqu'à obtention d'un liquide. homogène, c'est-à-dire jusqu'à dissolution complète du mélange AGS . The composition is mixed until a liquid is obtained. homogeneous, that is to say until complete dissolution of the AGS mixture.

Le produit ainsi obtenu est maintenu au stockage dans des conditions hors gel, pour éviter les risques de cristallisation. Il est référencé sous le nom commercial ATP Sol 2 dans l'exemple suivant. The product thus obtained is kept in storage under frost-free conditions, to avoid the risk of crystallization. It is referenced under the trade name ATP Sol 2 in the following example.

Exemple 2 Example 2

Trois morceaux d'échantillons de 20 g environ de Progypsol , manipulés avec les précautions nécessaires (masque à poussière, gants) sont placés dans des coupelles en verre puis immergés comparativement dans un excès de liquide aqueux ( 50 cc), qui est : Three pieces of samples of approximately 20 g of Progypsol, handled with the necessary precautions (dust mask, gloves) are placed in glass cups and then immersed in an excess of aqueous liquid (50 cc), which is:

De l'eau pure, à titre de témoin pour le premier échantillon Un mélange des acides AGS à 20% dans l'eau pour le second échantillon La formulation de l'exemple 1, ATP Sol 2 , pour le troisième échantillon.Pure water, as a control for the first sample A mixture of 20% AGS acids in water for the second sample The formulation of Example 1, ATP Sol 2, for the third sample.

15 On laisse reposer les 3 systèmes ainsi obtenus pendant 12 heures, puis on observe visuellement et on photographie les 3 coupelles sous une lumière artificielle à dominante rouge. L'observation visuelle permet de conclure à l'efficacité supérieure de la formulation 20 selon l'exemple 1 vis-à- vis bien sûr de l'immersion en eau pure, mais aussi vis-à-vis de l'immersion dans un simple mélange acide à la même concentration que la formulation selon l'exemple 1. La photographie jointe en pièce annexée est éloquente et confirme l'impression visuelle 25 30 5 The 3 systems thus obtained are left standing for 12 hours, then the 3 cups are visually observed and photographed under a predominantly red artificial light. The visual observation makes it possible to conclude that the formulation 20 according to Example 1 has a higher efficiency than that of immersion in pure water, but also with regard to immersion in a simple acid mixture at the same concentration as the formulation according to Example 1. The accompanying photograph is eloquent and confirms the visual impression.

Claims (9)

REVENDICATIONS 1) Formulation liquide, aqueuse, acide, contenant : - Un ou des produits acides, solubles dans l'eau. Un agent complexant des éléments alcalino-terreux. - Un tensioactif soluble et compatible avec le milieu acide to destinée à traiter des revêtements ou des matériaux composites à base de plâtre et de fibres d'amiante pour les désagréger et en faciliter l'enlèvement. 1) Liquid, aqueous, acidic formulation, containing: - One or more acidic products, soluble in water. A complexing agent of the alkaline earth elements. A soluble and acid-compatible surfactant for treating coatings or composite materials based on plaster and asbestos fibers to disintegrate them and facilitate their removal. 2) Formulation liquide, aqueuse acide, selon la revendication 1caractérisée en ce que le ou les produits acides sont choisis parmi les acides organiques 15 inodores et classés non corrosifs. 2) liquid formulation, acidic aqueous, according to claim 1characterized in that the acid product (s) are (are) chosen from odorless and non-corrosive organic acids. 3) Formulation liquide aqueuse, acide, selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les acides sont choisis, parmi les acides citrique, lactique, sulfamique, tartrique, adipique, succinique, glutarique, maléique. 3) aqueous liquid formulation, acid, according to the preceding claim, characterized in that the acids are selected from citric acid, lactic, sulfamic, tartaric, adipic, succinic, glutaric, maleic. 4) Formulation selon la revendication1, caractérisée en ce que l'agent complexant est choisi parmi les composés aminoacétiques, aminophosphoniques ou phosphoniques, sous forme acide ou sous forme de sels, notamment de sodium. 25 4) Formulation according to claim 1, characterized in that the complexing agent is selected from aminoacetic compounds, aminophosphonic or phosphonic, in acid form or in the form of salts, especially sodium. 25 5) Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif est choisi parmi les composés amphotères et/ou non ioniques ; 5) Formulation according to claim 1, characterized in that the surfactant is selected from amphoteric and / or nonionic compounds; 6) Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce 30 que la teneur en acide (exprimée en matière active) est comprise entre 2 et 60%, de préférence entre 5 et 30 % exprimés en matières actives. 6) Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the acid content (expressed as active material) is between 2 and 60%, preferably between 5 and 30% expressed as active ingredients. 7) Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif est comprise entre 0,1 et 10%, de préférence 35 entre 1et 5% exprimés en matières actives. 7) Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the surfactant content is between 0.1 and 10%, preferably between 1 and 5% expressed as active ingredients. 8) Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en agent complexant (exprimée en matières actives) est comprise entre 0,1 et 30%, de préférence entre 1 et 10% exprimés en 40 matières actives. 8) Formulation according to one of the preceding claims, characterized in that the content of complexing agent (expressed as active materials) is between 0.1 and 30%, preferably between 1 and 10% expressed as active ingredients. 9) Procédé d'utilisation de la formulation selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la formulation liquide est pulvérisée sous basse pression sur le matériau amianté à désagréger 20 45 9) A method of using the formulation according to one of claims 1 to 8, characterized in that the liquid formulation is sprayed under low pressure on the host material to be disaggregated 20 45
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