FR2920092A1 - Composition, useful for coating of keratin fibers and for obtaining a make-up for curling keratin fibers, comprises an aqueous phase, a filler, a film forming polymer, a monoalcohol, which is liquid at room temperature, and a dry extract - Google Patents
Composition, useful for coating of keratin fibers and for obtaining a make-up for curling keratin fibers, comprises an aqueous phase, a filler, a film forming polymer, a monoalcohol, which is liquid at room temperature, and a dry extract Download PDFInfo
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Abstract
Description
La présente invention a pour objet une composition de revêtement desThe subject of the present invention is a coating composition for
fibres kératiniques telles que cils, les sourcils, les cheveux. Elle se présente en particulier sous la forme d'un mascara, d'un produit pour les sourcils. Plus spécialement, l'invention porte sur un mascara. keratin fibers such as eyelashes, eyebrows, hair. It is particularly in the form of a mascara, a product for the eyebrows. More particularly, the invention relates to a mascara.
Par mascara, on entend une composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques : il peut s'agir d'une composition de maquillage des fibres kératiniques, une base de maquillage des fibres kératiniques, une composition à appliquer sur un mascara, dite encore top-coat, ou bien encore une composition de traitement cosmétique des fibres kératiniques. Le mascara est plus particulièrement destiné aux fibres kératiniques d'êtres humains, mais également aux faux-cils. By mascara is meant a composition intended to be applied to keratinous fibers: it may be a makeup composition for keratinous fibers, a makeup base for keratinous fibers, a composition to be applied to a mascara, said to be still top -coat, or else a composition for the cosmetic treatment of keratin fibers. Mascara is more particularly intended for keratin fibers of human beings, but also for false eyelashes.
D'une manière générale, les compositions de maquillage des fibres kératiniques sont constituées d'au moins une cire ou d'un mélange de cires dispersé dans une phase 15 aqueuse. C'est en particulier à travers la quantité de cire, qui permet de structurer la composition, que sont ajustées les spécificités d'application recherchées pour les compositions, comme par exemple leur fluidité ou consistance, leur pouvoir couvrant et/ou leur pouvoir recourbant, ainsi que leur pouvoir épaississant (encore appelé pouvoir chargeant ou maquillant). 20 Ce type de composition présentant parfois une tenue insuffisante sur les cils, il est connu d'utiliser dans ces compositions polymères filmogènes sous forme de dispersion de particules solides dans une phase aqueuse (ou latex). On connaît des documents EP1281385 et FR2859101 des mascaras recourbants comprenant, en des teneurs déterminées, des particules favorisant le recourbement des 25 fibres kératiniques. Toutefois, le temps de séchage de ces compositions sur les cils peut être jugé trop long et l'effet recourbant de ces compositions peut se révéler insuffisant (en partie en raison du temps de séchage de la phase aqueuse). In general, the makeup compositions of the keratinous fibers consist of at least one wax or a mixture of waxes dispersed in an aqueous phase. It is in particular through the quantity of wax, which makes it possible to structure the composition, that the desired application specificities for the compositions are adjusted, such as, for example, their fluidity or consistency, their covering power and / or their curling power, as well as their thickening power (also called charging or makeup power). Since this type of composition sometimes has insufficient hold on the eyelashes, it is known to use in these film-forming polymer compositions in the form of a dispersion of solid particles in an aqueous phase (or latex). Document EP1281385 and FR2859101 are known curvaceous mascaras comprising, at certain levels, particles favoring the bending of the keratinous fibers. However, the drying time of these compositions on the eyelashes may be considered too long and the curling effect of these compositions may be insufficient (partly because of the drying time of the aqueous phase).
30 L'invention a pour objet une composition de revêtement des fibres kératiniques comprenant une phase aqueuse, une charge, au moins un polymère filmogène sous forme de particules solides dispersées dans la phase aqueuse, ladite composition comprenant au moins 6% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un monoalcool liquide à température ambiante et ladite composition ayant un extrait sec inférieur ou égal à 40% en 35 poids par rapport au poids total de la composition. The subject of the invention is a composition for coating keratinous fibers comprising an aqueous phase, a filler, at least one film-forming polymer in the form of solid particles dispersed in the aqueous phase, said composition comprising at least 6% by weight, relative to the total weight of the composition, at least one monoalcohol liquid at room temperature and said composition having a solids content less than or equal to 40% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l'invention, permet l'obtention, après application sur les cils, d'un film qui sèche rapidement, et permet donc l'application successive de plusieurs couches de composition sans temps d'attente trop important entre 2 applications. En outre du fait du séchage rapide, le film de maquillage formé sur les cils peut être figé rapidement dans la forme imprimée par l'applicateur et permet de contribuer à l'effet recourbant. The composition according to the invention makes it possible, after application to the eyelashes, to obtain a film which dries rapidly, and thus allows the successive application of several layers of composition without excessive waiting time between two applications. In addition, because of the rapid drying, the makeup film formed on the eyelashes can be frozen rapidly in the form printed by the applicator and contributes to the curling effect.
La composition selon l'invention comprend bien entendu un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. La présente invention vise également un procédé de soin ou de maquillage des fibres kératiniques, caractérisé par le fait que l'on applique sur lesdites fibres une composition conforme à l'invention. The composition according to the invention naturally comprises a cosmetically acceptable medium, that is to say a non-toxic medium that can be applied to the keratin materials of human beings and of appearance, odor and touch. pleasant. The present invention also relates to a process for the care or makeup of keratinous fibers, characterized in that a composition according to the invention is applied to said fibers.
15 Elle se rapporte en outre à l'utilisation d'une composition conforme à l'invention pour obtenir un maquillage recourbant des fibres kératinique. It also relates to the use of a composition according to the invention to obtain a makeup curling keratin fibers.
La composition selon l'invention présente une teneur en matières sèches (ou extrait sec) peu élevée, inférieure ou égale à 40%, qui permet l'obtention d'un film de maquillage naturel, peu 20 chargeant. Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention est une composition de top coat, colorée ou non colorée, à appliquer sur une première couche d'une première composition et destinée à conférer un effet recourbant aux cils. La première composition peut être tout mascara disponible dans le commerce et utilisé habituellement par la 25 consommatrice ; la composition selon l'invention permet ainsi d'améliorer la tenue et le recourbement du film de première composition sur lequel elle est appliquée. The composition according to the invention has a dry matter content (or solids content) of 40% or less, which makes it possible to obtain a natural, low-loading makeup film. According to one embodiment, the composition according to the invention is a composition of top coat, colored or uncoloured, to be applied to a first layer of a first composition and intended to impart a curling effect to the eyelashes. The first composition may be any commercially available mascara typically used by the consumer; the composition according to the invention thus makes it possible to improve the holding and bending of the film of the first composition on which it is applied.
L'invention a donc encore a pour objet un procédé de revêtement des fibres kératiniques, en particulier des cils, consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques : 30 i) au moins une première couche d'une première composition, ii) puis, après séchage partiel ou total de la première couche, au moins une seconde couche d'une seconde composition comprenant une phase aqueuse, une charge, au moins un polymère filmogène sous forme de particules solides dispersées dans la phase aqueuse, ladite composition comprenant au moins 6% en poids, 35 par rapport au poids total de la composition, d'au moins un monoalcool liquide à température ambiante et ladite composition ayant un extrait sec inférieur ou égal à 40% en poids par rapport au poids total de la composition.10 En particulier, la composition selon l'invention peut être appliquée sur une première couche d'une composition aqueuse dit mascara crème , comprenant une forte teneur en eau et/ou solvant hydrosoluble, généralement supérieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure ou égale à 40% en poids, et mieux supérieure ou égale à 50% en poids afin d'améliorer le recourbement du film de mascara. The subject of the invention is therefore a process for coating keratinous fibers, in particular eyelashes, comprising applying to said keratin fibers: i) at least a first layer of a first composition, ii) then, after drying partial or total of the first layer, at least a second layer of a second composition comprising an aqueous phase, a filler, at least one film-forming polymer in the form of solid particles dispersed in the aqueous phase, said composition comprising at least 6% by weight weight, relative to the total weight of the composition, of at least one liquid monohydric alcohol at ambient temperature and said composition having a solids content of less than or equal to 40% by weight relative to the total weight of the composition. the composition according to the invention may be applied to a first layer of an aqueous composition called cream mascara, comprising a high content of water and / or water-soluble solvent, generally greater than or equal to 30% by weight relative to the total weight of the composition, preferably greater than or equal to 40% by weight, and more preferably greater than or equal to 50% by weight in order to improve the bending of the mascara film.
L'invention porte également sur un kit de maquillage comprenant, dans des conditionnements séparés : - une première composition comprenant au moins 30% d'eau et/ou de solvant hydrosoluble et - une seconde composition comprenant une phase aqueuse, une charge, au moins un polymère filmogène sous forme de particules solides dispersées dans la phase aqueuse, ladite composition comprenant au moins 6% en poids, par rapport au poids total de la composition, d'au moins un monoalcool liquide à température ambiante et ladite composition ayant un extrait sec inférieur ou égal à 40% en poids par rapport au poids total de la composition. The invention also relates to a make-up kit comprising, in separate packages: a first composition comprising at least 30% water and / or water-soluble solvent and a second composition comprising an aqueous phase, a filler, at least a film-forming polymer in the form of solid particles dispersed in the aqueous phase, said composition comprising at least 6% by weight, relative to the total weight of the composition, of at least one monoalcohol liquid at ambient temperature and said composition having a solids content less than or equal to 40% by weight relative to the total weight of the composition.
Caractérisation de la teneur en matière sèche Au sens de la présente invention, la teneur en matière sèche , désigne la teneur en matière non volatile. Cette quantité de matière sèche, communément appelée extrait sec ou sous sa forme abrégée ES, des compositions selon l'invention, est mesurée par échauffement de l'échantillon par des rayons infrarouges de 2 pm à 3,5 pm de longueur d'onde. Les substances contenues dans lesdites compositions qui possèdent une pression de vapeur élevée, s'évaporent sous l'effet de ce rayonnement. La mesure de la perte de poids de l'échantillon permet de déterminer l'extrait sec de la composition. Ces mesures sont réalisées au moyen d'un dessiccateur à infrarouges commercial LP16 de chez Mettler. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par Mettler. Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 1g de la composition sur une coupelle métallique. Celle-ci, après introduction dans le dessiccateur, est soumise à une consigne de température de 120 C pendant une heure. La masse humide de l'échantillon, correspondant à la masse initiale et la masse sèche de l'échantillon, correspondant à la masse après exposition au rayonnement, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. La teneur en matière sèche est calculée de la manière suivante : Extrait Sec = 100 x (masse sèche / masse humide). Les valeurs mesurées à l'aide du protocole décrit ci-dessus peuvent différer des valeurs théoriques correspondantes de plus ou moins 1 %. Les compositions selon l'invention se caractérisent notamment par une teneur en matière sèche inférieure ou égale à 40 % en poids, en particulier inférieure ou égale à 37% en poids, mieux inférieure ou égale à 35 % en poids et encore mieux, mieux inférieure ou égale à 30% en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention est une composition non rincée. Characterization of the dry matter content For the purposes of the present invention, the dry matter content refers to the non-volatile matter content. This amount of dry matter, commonly referred to as dry extract or in abbreviated form ES, of the compositions according to the invention is measured by heating the sample with infrared rays of 2 μm to 3.5 μm wavelength. The substances contained in said compositions which have a high vapor pressure, evaporate under the effect of this radiation. The measurement of the loss of weight of the sample makes it possible to determine the dry extract of the composition. These measurements are carried out using a Mettler LP16 commercial infrared desiccator. This technique is perfectly described in the documentation of the device supplied by Mettler. The measurement protocol is as follows: about 1 g of the composition is spread on a metal cup. This, after introduction into the desiccator, is subjected to a temperature of 120 C for one hour. The wet mass of the sample, corresponding to the initial mass and the dry mass of the sample, corresponding to the mass after exposure to radiation, are measured using a precision balance. The dry matter content is calculated as follows: Dry extract = 100 x (dry mass / wet mass). The values measured using the protocol described above may differ from the corresponding theoretical values by plus or minus 1%. The compositions according to the invention are characterized in particular by a dry matter content of less than or equal to 40% by weight, in particular less than or equal to 37% by weight, better still less than or equal to 35% by weight and even better, better lower. or equal to 30% by weight relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention is a non-rinsed composition.
Chargesloads
Les charges peuvent être minérales ou organiques, lamellaires ou sphériques. Elles peuvent représenter de 0,1 à 25 %, en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. The fillers can be mineral or organic, lamellar or spherical. They may represent from 0.1 to 25%, in particular from 1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
Généralement, les charges utilisées selon l'invention sont incolores ou blanches à savoir non pigmentaires, c'est-à-dire qu'elles ne sont pas utilisées pour conférer une couleur ou teinte particulière à la composition selon l'invention, même si leur utilisation peut conduire de manière inhérente à un tel résultat. Elles sont donc, à ce titre, distinctes des nacres, des matières pigmentaires organiques comme par exemple le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium et des matières pigmentaires inorganiques comme par exemple le dioxyde de titane, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique qui, elles, sont utilisées pour procurer un effet de teinte et de coloration aux compositions les incorporant. De tels composés ne sont pas couverts, au sens de l'invention, par la définition de charges non pigmentaires. Generally, the fillers used according to the invention are colorless or white, ie non-pigmentary, that is to say they are not used to impart a particular color or hue to the composition according to the invention, even if their use can inherently lead to such a result. As such, they are, in this respect, distinct from nacres, organic pigment materials such as, for example, carbon black, D & C type pigments, and lacquers based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum. and inorganic pigment materials such as, for example, titanium dioxide, zirconium or cerium oxides, as well as iron oxides (black, yellow or red) or chromium, manganese violet, ultramarine blue, hydrate chromium and ferric blue, which are used to provide a hue and color effect to the compositions incorporating them. Such compounds are not covered, within the meaning of the invention, by the definition of non-pigmentary fillers.
Les charges selon l'invention peuvent être ou non enrobées superficiellement, en particulier traitées en surface par des silicones, des acides aminés, des dérivés fluorés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition. The fillers according to the invention may or may not be surface-coated, in particular surface-treated with silicones, amino acids, fluorinated derivatives or any other substance that promotes dispersion and compatibility of the filler in the composition.
On peut citer le talc, le mica, la silice, le kaolin, les poudres de polyamide comme le Nylon commercialisé sous la dénomination Orgasol par la société ATOCHEM, de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène comme le Téflon , la lauroyl-lysine, l'amidon et ses dérivés tels que les amidons modifiés, le nitrure de bore, les micro sphères creuses polymériques expansées telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme celles commercialisées sous la dénomination d'Expancel par la société NOBEL INDUSTRIE, les poudres acryliques telles que celles commercialisées sous la dénomination Polytrap par la société DOW CORNING, les particules de polyméthacrylate de méthyle, les poudres de polyuréthane telle que la poudre de copolymère de diisocyanate d'hexaméthylène et de triméthylol hexyl lactone vendue sous les dénomination PLASTIC POWDER D-400 et T-7 par la société TOSHIKI et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de TOSHIBA, par exemple), le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de MAPRECOS), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, et en particulier de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. On peut également utiliser un composé susceptibles de gonfler à la chaleur et notamment des particules thermoexpansibles telles que les microsphères non expansées de copolymère de chlorure de vinylidène/d'acrylonitrile/méthacrylate de méthyle ou de copolymère d'homopolymère d'acrylonitrile comme par exemple celles commercialisées respectivement sous les références Expancel 820 DU 40 et Expancel 007WU par la Société AKZO NOBEL. Mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, polyamide powders such as the nylon sold under the name Orgasol by the company Atochem, poly-13-alanine and polyethylene, and tetrafluoroethylene polymer powders such as Teflon, lauroyl-lysine, starch and its derivatives such as modified starches, boron nitride, expanded polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as those sold under the name of Expancel by the NOBEL INDUSTRIE, acrylic powders such as those sold under the name Polytrap by the company Dow Corning, polymethyl methacrylate particles, polyurethane powders such as the hexamethylene diisocyanate copolymer powder and trimethylol hexyl lactone sold under the names PLASTIC POWDER D-400 and T-7 by the company TOSHIKI and the resin microbeads Silicone (Tospearls from TOSHIBA, for example), precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrocyanate, hydroxyapatite, hollow silica microspheres (MAPRECOS Silica Beads), glass microcapsules or ceramic, metal soaps derived from organic carboxylic acids having from 8 to 22 carbon atoms, and in particular from 12 to 18 carbon atoms, for example zinc, magnesium or lithium stearate, zinc laurate, magnesium myristate. It is also possible to use a compound capable of swelling with heat and in particular thermally expandable particles such as unexpanded microspheres of vinylidene chloride / acrylonitrile / methyl methacrylate copolymer or of acrylonitrile homopolymer copolymer, for example those sold respectively under the references Expancel 820 DU 40 and Expancel 007WU by the company AKZO NOBEL.
Selon un mode de réalisation, la composition cosmétique selon l'invention comprend au moins une charge, de préférenceinerte, choisie de préférence parmi le talc, l'amidon et ses dérivés tels que les amidons modifiés, la silice colloïdale, le nylon, le polyéthylène, les poudres de polymère de tétrafluoroéthylène, les poudres acryliques, les particules de polyméthacrylate de méthyle, les poudres de polyuréthane telle que la poudre de copolymère de diisocyanate d'hexaméthylène et de triméthylol hexyl lactone et leurs mélanges. De telles charges permettent d'améliorer le recourbement du film de composition. Par charge inerte, on entend toute charge solide à température ambiante et pression atmosphérique, ne réagissant pas chimiquement avec les différents ingrédients de la composition et qui sont insolubles dans ces ingrédients, même lorsque ces ingrédients sont portés à une température supérieure à la température ambiante. According to one embodiment, the cosmetic composition according to the invention comprises at least one filler, preferably one selected preferably from talc, starch and its derivatives such as modified starches, colloidal silica, nylon, polyethylene , tetrafluoroethylene polymer powders, acrylic powders, polymethyl methacrylate particles, polyurethane powders such as hexamethylene diisocyanate and trimethylol hexyl lactone copolymer powder and mixtures thereof. Such charges make it possible to improve the bending of the composition film. By inert filler is meant any solid filler at ambient temperature and atmospheric pressure, not reacting chemically with the various ingredients of the composition and which are insoluble in these ingredients, even when these ingredients are brought to a temperature above room temperature.
Selon un mode de réalisation avantageux, la charge est présente en une teneur supérieure ou égale à 2% en poids, de préférence supérieure ou égale à 3% en poids, en particulier supérieure ou égale à 4% en poids par rapport au poids total de la composition. Polymère filmogène35 La composition comprend un polymère filmogène sous forme de particules solides en dispersion dans la phase aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. According to an advantageous embodiment, the filler is present in a content greater than or equal to 2% by weight, preferably greater than or equal to 3% by weight, in particular greater than or equal to 4% by weight relative to the total weight of the composition. Film-forming Polymer The composition comprises a film-forming polymer in the form of solid particles dispersed in the aqueous phase, generally known as latex or pseudolatex. The techniques for preparing these dispersions are well known to those skilled in the art.
Dans la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film macroscopiquement continu et adhérent sur les fibres kératiniques, et de préférence un film cohésif, et mieux encore un film dont la cohésion et les propriétés mécaniques sont telles que ledit film peut être isolable et manipulable isolément, par exemple lorsque ledit film est réalisé par coulage sur une surface antiadhérente comme une surface téflonnée ou siliconnée. Parmi les polymères filmogènes utilisables dans la composition de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les 15 polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou 20 des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques 25 insaturés a , R -éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates 30 d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 35 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. In the present invention, the term "film-forming polymer" is intended to mean a polymer capable of forming, by itself or in the presence of a film-forming auxiliary agent, a macroscopically continuous and adherent film on the keratinous fibers, and preferably a cohesive film, and better still a film whose cohesion and mechanical properties are such that said film can be isolatable and manipulable in isolation, for example when said film is made by casting on a non-stick surface such as a Teflon or silicone surface. Among the film-forming polymers that can be used in the composition of the present invention, mention may be made of synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin, and mixtures thereof. By radical-forming film-forming polymer is meant a polymer obtained by polymerization of unsaturated monomers, especially ethylenic monomers, each monomer being capable of homopolymerizing (unlike polycondensates). The radical-type film-forming polymers may in particular be polymers, or copolymers, vinylic polymers, in particular acrylic polymers. The vinyl film-forming polymers may result from the polymerization of ethylenically unsaturated monomers having at least one acidic group and / or esters of these acidic monomers and / or amides of these acidic monomers. As the acid group-bearing monomer, α, β-ethylenic unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid may be used. It is preferable to use (meth) acrylic acid and crotonic acid, and more preferably (meth) acrylic acid. The acidic monomer esters are advantageously chosen from esters of (meth) acrylic acid (also called (meth) acrylates), in particular (meth) acrylates, in particular C 1 -C 30 alkyl, preferably C1-C20, (meth) acrylates of aryl, in particular of C6-C10 aryl, hydroxyalkyl (meth) acrylates, in particular of C2-C6 hydroxyalkyl. Among the alkyl (meth) acrylates, mention may be made of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and lauryl methacrylate. cyclohexyl methacrylate. Among the hydroxyalkyl (meth) acrylates, mention may be made of hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.
Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Among the aryl (meth) acrylates, mention may be made of benzyl acrylate and phenyl acrylate. Particularly preferred (meth) acrylic acid esters are alkyl (meth) acrylates. According to the present invention, the alkyl group of the esters can be either fluorinated or perfluorinated, ie some or all of the hydrogen atoms of the alkyl group are substituted by fluorine atoms. Amides of the acidic monomers include, for example, (meth) acrylamides, and especially N-alkyl (meth) acrylamides, in particular C 2 -C 12 alkyl. Among the N-alkyl (meth) acrylamides, mention may be made of N-ethyl acrylamide, N-t-butyl acrylamide, N-t-octyl acrylamide and N-undecylacrylamide. The vinyl film-forming polymers can also result from the homopolymerization or copolymerization of monomers chosen from vinyl esters and styrene monomers. In particular, these monomers can be polymerized with acidic monomers and / or their esters and / or their amides, such as those mentioned above.
Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Examples of vinyl esters include vinyl acetate, vinyl neodecanoate, vinyl pivalate, vinyl benzoate and vinyl t-butyl benzoate. Styrene monomers include styrene and alpha-methyl styrene. Among the film-forming polycondensates, mention may be made of polyurethanes, polyesters, polyester amides, polyamides, and epoxy ester resins, polyureas.
Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanespolyvi nylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6- naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. The polyurethanes may be chosen from anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes, polyurethane-acrylics, poly-urethanespolyvinylpyrrolidones, polyester-polyurethanes, polyether polyurethanes, polyureas, polyurea polyurethanes, and mixtures thereof. . The polyesters can be obtained, in known manner, by polycondensation of dicarboxylic acids with polyols, especially diols. The dicarboxylic acid can be aliphatic, alicyclic or aromatic. Examples of such acids are: oxalic acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, 2,2-acid. dimethylglutaric acid, azelaic acid, suberic acid, sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, dodecanedioic acid, 1,3-acid, cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 2,5-norbornane dicarboxylic acid, diglycolic acid, thiodipropionic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. These dicarboxylic acid monomers may be used alone or in combination with at least two dicarboxylic acid monomers. Among these monomers, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid are preferably chosen.
Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. The diol may be chosen from aliphatic, alicyclic and aromatic diols. A diol chosen from among: ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,3-propanediol, cyclohexane dimethanol, 4-butanediol is preferably used. As other polyols, it is possible to use glycerol, pentaerythritol, sorbitol, trimethylolpropane.
Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Cal+, Cul+, Fe2+, Fei+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique. The polyester amides can be obtained in a similar manner to the polyesters by polycondensation of diacids with diamines or amino alcohols. As the diamine, there can be used ethylenediamine, hexamethylenediamine, meta or para-phenylenediamine. As aminoalcohol, monoethanolamine can be used. The polyester may further comprise at least one monomer bearing at least one -SO3M group, with M representing a hydrogen atom, an NH4 + ammonium ion or a metal ion, such as for example an Na +, Li +, K +, Mg2 + ion, Cal +, Cul +, Fe2 +, Fei +. In particular, it is possible to use a bifunctional aromatic monomer comprising such a group -SO3M. The aromatic nucleus of the bifunctional aromatic monomer additionally carrying a group -SO 3 M as described above may be chosen for example from benzene, naphthalene, anthracene, diphenyl, oxydiphenyl, sulfonyldiphenyl and methylenediphenyl nuclei. An example of a bifunctional aromatic monomer also bearing an -SO 3 M group is sulfoisophthalic acid, sulphoterephthalic acid, sulphophthalic acid and 4-sulphonaphthalene-2,7-dicarboxylic acid.
On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges. It is preferred to use copolymers based on isophthalate / sulphoisophthalate, and more particularly copolymers obtained by condensation of diethylene glycol, cyclohexane di-methanol, isophthalic acid, sulfoisophthalic acid. The polymers of natural origin, optionally modified, may be chosen from shellac resin, sandarac gum, dammars, elemis, copals, cellulosic polymers, and mixtures thereof.
Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A- 1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA- NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; "SYNTRAN 5190 , SYNTRAN 5760 , SYNTRAN 5009 par la société Interpolymer DOW LATEX 424 par la société DOW CHEMICAL, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405', Avalure UR-410', Avalure UR-425 , Avalure UR-450', Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878' et Sancure 2060' par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges. As the aqueous dispersion of film-forming polymer, it is possible to use the acrylic dispersions sold under the names Neocryl XK-90, Neocryl A-1070, Neocryl A-1090, Neocryl BT-62, Neocryl A-1079 and Neocryl A-523 by the company Avecia. NEORESINS, Dow Latex 432 by the company DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD or Daitosol 5000 SJ by the company DAITO KASEY KOGYO; SYNTRAN 5190, SYNTRAN 5760, SYNTRAN 5009 by the company Interpolymer DOW LATEX 424 by the company DOW CHEMICAL, Allianz OPT by the company ROHM & HAAS, the aqueous dispersions of acrylic polymers or styrene / acrylic sold under the brand name JONCRYL by the company JOHNSON POLYMER company or the aqueous polyurethane dispersions sold under the names Neorez R-981 and Neorez R974 by the company-Neoresin NEAMES, Avalure UR-405 ', Avalure UR-410', Avalure UR-425, Avalure UR-450 ', Sancure 875, Sancure 861, Sancure 878' and Sancure 2060 'by the company GOODRICH, Impranil 85 by the company BAYER, Aquamere H-1511 by the company HYDROMER, the sulfopolyesters sold under the brand name Eastman AQ by the company Eastman Chemical Products, vinyl dispersions such as Mexomère PAM from CHIMEX and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation avantageux, le polymère filmogène sous forme de particules solides en dispersion dans la phase aqueuse est un polymère acrylique. La composition selon l'invention peut également comprendre un polymère filmogène dit additionnel qui peut être en particulier un polymère hydrosoluble solubilisé dans la phase aqueuse de la composition. 15 Ce polymère peut être choisi parmi les polymères comportant des groupements dérivés d'acide sulfonique et peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 500 et 5.000.000. Les polymères comprenant les groupements sulfoniques peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique, acrylamido 20 alkylsulfonique, ou bien encore des polyesters sulfoniques. According to an advantageous embodiment, the film-forming polymer in the form of solid particles dispersed in the aqueous phase is an acrylic polymer. The composition according to the invention may also comprise an additional film-forming polymer which may in particular be a water-soluble polymer solubilized in the aqueous phase of the composition. This polymer may be selected from polymers having sulfonic acid derived groups and may have a weight average molecular weight of from about 500 to 5,000,000. The polymers comprising the sulphonic groups may be polymers comprising vinylsulphonic, styrene sulphonic, naphthalene sulphonic or acrylamidoalkylsulphonic units, or even sulphonic polyesters.
Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les sels, en particulier les sels de sodium, de l'acide polystyrène sulfonique ( nom INCI : sodium polystyrène sulfate) ayant un poids moléculaire moyen en poids d'environ 500.000 et d'environ 100.000, tels que par 25 exemple les composés commercialisés respectivement sous les dénominations Flexan 130 et Flexan Il par la société National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719 ; These polymers may be chosen especially from salts, in particular sodium salts, of polystyrene sulphonic acid (INCI name: sodium polystyrene sulphate) having a weight average molecular weight of about 500,000 and about 100,000, such as for example the compounds sold respectively under the names Flexan 130 and Flexan II by the company National Starch. These compounds are described in patent FR 2,198,719;
Selon une autre variante de réalisation de la composition selon l'invention, le polymère 30 filmogène additionnel peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble) ou peut être présent dans la composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase solvant non aqueuse. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le 35 groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 2810 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone estconnue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. According to another alternative embodiment of the composition according to the invention, the additional film-forming polymer may be a polymer solubilized in a liquid fatty phase comprising oils or organic solvents such as those described above (it is said that the film-forming polymer is a liposoluble polymer) or may be present in the composition in the form of particles dispersed in a non-aqueous solvent phase. By way of an example of a fat-soluble polymer, mention may be made of vinyl ester copolymers (the vinyl group being directly connected to the oxygen atom of the ester group and the vinyl ester having a saturated, linear or branched hydrocarbon radical). , from 1 to 19 carbon atoms, linked to the carbonyl ester group) and at least one other monomer which may be a vinyl ester (different from the vinyl ester already present), an α-olefin (having from 8 to 2810 carbon atoms), an alkylvinylether (whose alkyl group contains from 2 to 18 carbon atoms), or an allyl or methallyl ester (having a saturated hydrocarbon radical, linear or branched, of 1 to 19 carbon atoms, linked to carbonyl ester group). These copolymers may be crosslinked using crosslinking agents which may be of the vinyl type, or of the allyl or methallyl type, such as tetraallyloxyethane, divinylbenzene, divinyl octanedioate, divinyl dodecanedioate, and octadecanedioate. divinyl. Examples of such copolymers include copolymers: vinyl acetate / allyl stearate, vinyl acetate / vinyl laurate, vinyl acetate / vinyl stearate, vinyl acetate / octadecene, vinyl acetate / octadecylvinylether , vinyl propionate / allyl laurate, vinyl propionate / vinyl laurate, vinyl stearate / octadecene-1, vinyl acetate / dodecene-1, vinyl stearate / ethyl vinyl ether, vinyl propionate / cetyl vinyl ether, stearate of vinyl vinyl / allyl acetate, 2,2-dimethyl-2 vinyl octanoate / vinyl laurate, 2,2-dimethyl-2-allyl pentanoate / vinyl laurate, vinyl dimethyl propionate / vinyl stearate, dimethyl allyl propionate / stearate vinyl propionate / vinyl stearate, crosslinked with 0.2% divinyl benzene, vinyl dimethyl propionate / vinyl laurate, cross-linked with 0.2% divinyl benzene, vinyl acetate / octadecyl vinyl ether, crosslinked with 0.2% of tetraally loxyethane, vinyl acetate / allyl stearate, cross-linked with 0.2% divinyl benzene, vinyl acetate / octadecene-1 cross-linked with 0.2% divinyl benzene and allyl propionate / allyl stearate crosslinked with 0 2% divinyl benzene. Liposoluble film-forming polymers that may also be mentioned include liposoluble copolymers, and in particular those resulting from the copolymerization of vinyl esters having from 9 to 22 carbon atoms or of alkyl acrylates or methacrylates, the alkyl radicals having from 10 to 20 carbon atoms. Such liposoluble copolymers may be chosen from copolymers of vinyl polycrystearate, vinyl polystearate crosslinked with divinylbenzene, diallyl ether or diallyl phthalate, copolymers of stearyl poly (meth) acrylate, polyvinylpolate , poly (meth) acrylate lauryl, these poly (meth) acrylates can be crosslinked using dimethacrylate ethylene glycol or tetraethylene glycol. The liposoluble copolymers defined above are known and in particular described in application FR-A-2232303; they can have a weight average molecular weight ranging from 2,000 to 500,000 and preferably from 4,000 to 200,000. As liposoluble film-forming polymers that can be used in the invention, mention may also be made of polyalkylenes and especially copolymers of C2-C20 alkenes, such as polybutene, alkylcelluloses with a linear or branched, saturated or non-saturated C1 to C8 alkyl radical, for example ethylcellulose and propylcellulose, copolymers of vinylpyrrolidone (VP) and in particular copolymers of vinylpyrrolidone and of C2 to C40 and better still of C3 to C20 alkene. By way of example of a copolymer of VP which may be used in the invention, mention may be made of the copolymer of VP / vinyl acetate, VP / ethyl methacrylate, polyvinylpyrrolidone (PVP) butylated, VP / ethyl methacrylate / methacrylic acid, VP / eicosene, VP / hexadecene, VP / triacontene, VP / styrene, VP / acrylic acid / lauryl methacrylate. Mention may also be made of silicone resins, generally soluble or swellable in silicone oils, which are crosslinked polyorganosiloxane polymers. The nomenclature of silicone resins is known under the name of "MDTQ", the resin being described according to the different siloxane monomeric units that it comprises, each of the letters "MDTQ" characterizing a type of unit. As examples of commercially available polymethylsilsesquioxane resins, mention may be made of those sold: by the company Wacker under the reference Resin MK such as Belsil PMS MK: by the company SHIN-ETSU under the references KR-220L.
Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. As siloxysilicate resins, mention may be made of trimethylsiloxysilicate (TMS) resins such as those sold under the reference SR1000 by the company General Electric or under the reference TMS 803 by the company Wacker. Mention may also be made of timethylsiloxysilicate resins sold in a solvent such as cyclomethicone, sold under the name "KF-7312J" by the company Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" by the company Dow Corning. Mention may also be made of silicone resin copolymers such as those mentioned above with polydimethylsiloxanes, such as the pressure-sensitive adhesive copolymers marketed by Dow Corning under the reference BIO-PSA and described in document US Pat. No. 5,162,410. or the silicone copolymers resulting from the reaction of a silicone resin, such as those described above, and a diorganosiloxane as described in document WO 2004/073626.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou W004/028488. According to one embodiment of the invention, the film-forming polymer is a film-forming linear ethylenic block polymer, which preferably comprises at least a first block and at least a second block having different glass transition temperatures (Tg), said first and second sequences being interconnected by an intermediate sequence comprising at least one constituent monomer of the first block and at least one constituent monomer of the second block. Advantageously, the first and second sequences and the block polymer are incompatible with each other. Such polymers are described for example in EP 1411069 or W004 / 028488.
Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. As examples of non-aqueous dispersions of film-forming polymer, mention may be made of acrylic dispersions in isododecane, such as Mexomere PAP from Chimex, particle dispersions of a grafted ethylenic polymer, preferably acrylic polymer, in a liquid fatty phase, the ethylenic polymer being advantageously dispersed in the absence of additional stabilizer at the surface of the particles as described in particular in WO 04/055081.
Le ou les polymère(s) filmogène(s) ( y compris les polymères filmogènes additionnels) peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids. De préférence, la composition comprend au moins 3% en poids en matières sèches de polymère filmogène. The film-forming polymer (s) (including the additional film-forming polymers) may be present in the composition according to the invention in a dry matter (or active material) content ranging from 0.1% to 30% by weight. weight relative to the total weight of the composition, preferably from 0.5% to 20% by weight, and more preferably from 1% to 15% by weight. Preferably, the composition comprises at least 3% by weight of dry solids of film-forming polymer.
La composition selon l'invention peut comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée. The composition according to the invention may comprise a plasticizer promoting the formation of a film with the film-forming polymer. Such a plasticizer may be chosen from all compounds known to those skilled in the art as being capable of performing the desired function.
Cire(s) La composition selon l'invention peut comprendre une cire. La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), déformable ou non, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 100 C et notamment jusqu'à 90 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur ou égal à 45 C, et en particulier supérieur ou égal à 55 C. Au sens de l'invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA Instruments. Wax (s) The composition according to the invention may comprise a wax. The wax considered in the context of the present invention is generally a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), deformable or otherwise, with reversible solid / liquid state change, having a higher melting point or equal to 30 C up to 100 C and in particular up to 90 C. Bringing the wax in the liquid state (fusion), it is possible to make it miscible with oils and to form a homogeneous mixture microscopically, but by bringing the temperature of the mixture to room temperature, a recrystallization of the wax is obtained in the oils of the mixture. In particular, the waxes that are suitable for the invention may have a melting point greater than or equal to 45 ° C., and in particular greater than or equal to 55 ° C. For the purposes of the invention, the melting temperature corresponds to the temperature of the peak. the most endothermic observed in thermal analysis (DSC) as described in ISO 11357-3; 1999. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name MDSC 2920 by the company TA Instruments.
Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 C à 100 C, à la vitesse de chauffe de 10 C/minute, puis est refroidi de 100 C à -20 C à une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 C à 100 C à une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. The measurement protocol is as follows: A sample of 5 mg of wax placed in a crucible is subjected to a first temperature rise from -20 ° C. to 100 ° C., at a heating rate of 10 ° C./min, and is then cooled. 100 C at -20 C at a cooling rate of 10 C / minute and finally subjected to a second temperature rise from -20 C to 100 C at a heating rate of 5 C / minute. During the second temperature rise, the variation of the power difference absorbed by the empty crucible and the crucible containing the wax sample as a function of temperature is measured. The melting point of the compound is the value of the temperature corresponding to the peak apex of the curve representing the variation of the difference in power absorbed as a function of the temperature. The waxes that may be used in the compositions according to the invention are chosen from waxes, solid, at room temperature of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, and mixtures thereof.
La cire peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 1% à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 2 % à 15 % en poids. The wax may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.1% to 40% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 1% to 30% by weight, and more preferably ranging from 2% to 15% by weight.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins une cire appelée cire dure, présentant de préférence une dureté supérieure ou égale à 6 MPa , notamment allant de 6 MPa à 30 MPa, et de préférence supérieure ou égale à 7 MPa, notamment allant de 7 MPa à 25 MPa et, mieux supérieure ou égale à 8 MPa , notamment de 8 à 25MPa et plus préférentiellement supèrieure ou égale à 10 MPa , notamment de 10 à 20 MPa. According to one embodiment, the composition comprises at least one wax called hard wax, preferably having a hardness greater than or equal to 6 MPa, in particular ranging from 6 MPa to 30 MPa, and preferably greater than or equal to 7 MPa, in particular ranging from 7 MPa to 25 MPa and more preferably greater than or equal to 8 MPa, in particular from 8 to 25 MPa and more preferably greater than or equal to 10 MPa, in particular from 10 to 20 MPa.
La dureté de la cire est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2 par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de la dureté ou du collant. The hardness of the wax is determined by measuring the compressive strength measured at 20 C using the texturometer sold under the name TA-XT2 by the company RHEO, equipped with a stainless steel cylinder with a diameter of 2 mm moving at the measurement speed of 0.1 mm / s, and penetrating into the wax at a penetration depth of 0.3 mm. The measurement protocol is as follows: The wax is melted at a temperature equal to the melting point of the wax + 10 ° C. The melted wax is cast in a container 25 mm in diameter and 20 mm deep. The wax is recrystallized at room temperature (25 C) for 24 hours so that the surface of the wax is flat and smooth, then the wax is kept for at least 1 hour at 20 C before making the hardness measurement. or sticky.
Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,1 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 0,3 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. The mobile of the texturometer is moved at a speed of 0.1 mm / s, then penetrates into the wax to a penetration depth of 0.3 mm. When the mobile penetrated into the wax to the depth of 0.3 mm, the mobile is held stationary for 1 second (corresponding to the relaxation time) and is removed at a speed of 0.5 mm / s. The hardness value is the maximum measured compressive force divided by the surface of the texturometer cylinder in contact with the wax.
Comme cire dure, on peut utiliser la cire de carnauba, de Candellila, l'huile de jojoba hydrogénée, la cire de sumac, la cérésine, le stéarate d'octacosanyle, le stéarate de tétracontanyle, la cire de Shellac, le fumarate de béhényle, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination HEST 2T-4S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE, les ozokerites comme celle vendue sous la dénomination OZOKERITE WAX SP 1020 P par la société STRAHL & PITSCH la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination PHYTOWAX Olive 18 L 57 par la Société SOPHIM. Hard waxes include carnauba wax, candelilla wax, hydrogenated jojoba oil, sumac wax, ceresin, octacosanyl stearate, tetracontanyl stearate, shellac wax, behenyl fumarate , di- (1,1,1-trimethylolpropane) tetrastearate sold under the name HEST 2T-4S by the company HETERENE, di- (1,1,1-trimethylolpropane) tetrahenate sold under the name HEST 2T -4B by the company HETERENE, ozokerites such as that sold under the name Ozokerite Wax SP 1020 P by the company Strahl & Pitsch wax obtained by hydrogenation of olive oil esterified with stearyl alcohol sold under the name PHYTOWAX Olive 18 L 57 by SOPHIM Company.
La composition peut également comprendre un cire dite additionnelle, différente de la cire dure décrites précédemment et présentant de préférence une dureté inférieure ou égale à 6MPa. La cire additionnelle peut être choisie parmi par exemple parmi la cire d'abeille, les cires de 20 paraffine, l'huile de ricin hydrogénée, les cires de silicone. A titre illustratif des cires additionnelles, on peut notamment citer les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeille, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de berry, la cire de shellac, la cire du Japon; la cire de montan, les cires d'orange et de citron, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de 25 polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer des cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on 30 peut notamment citer l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, l'huile de lanoline hydrogénée, et le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone, les cires fluorées. On peut également utiliser les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée 35 avec l'alcool cétylique vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190. The composition may also comprise a so-called additional wax, different from the hard wax described above and preferably having a hardness less than or equal to 6 MPa. The additional wax may be selected from, for example, beeswax, paraffin waxes, hydrogenated castor oil, silicone waxes. As an illustration of the additional waxes, there may be mentioned hydrocarbon-based waxes such as beeswax, lanolin wax, and Chinese insect waxes; Ouricury wax, Alfa wax, berry wax, shellac wax, wax from Japan; montan wax, orange and lemon waxes, microcrystalline waxes, paraffins and ozokerite; polyethylene waxes, waxes obtained by Fisher-Tropsch synthesis and waxy copolymers and their esters. There may also be mentioned waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C8-C32 fatty chains. Among these, there may be mentioned hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated lanolin oil, and di- (1,1-trimethylol) tetrastearate. Propane) sold under the name Hest 2T-4S by the company HETERENE. Mention may also be made of silicone waxes and fluorinated waxes. It is also possible to use the waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol sold under the names Phytowax Ricin 16L64 and 22L73 by the company SOPHIM. Such waxes are described in application FR-A-2792190.
La cire additionnelle peut être une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,1 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa. La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,1 N.s à 10 N.s, en, particulier allant de 0,1 N.s à 5 N.s, de préférence allant de 0,2 à 5 N.s et mieux allant de 0,3 à 2 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression) en fonction du temps, à 20 C selon le protocole indiqué précedemment pour la dureté. The additional wax may be a wax called sticky wax that is to say having a tack greater than or equal to 0.1 N.s and a hardness less than or equal to 3.5 MPa. The tacky wax used may in particular have a tack ranging from 0.1 Ns to 10 Ns, in particular ranging from 0.1 Ns to 5 Ns, preferably ranging from 0.2 to 5 Ns and better still from 0.3 to 2 Ns The stickiness of the wax is determined by measuring the evolution of the force (compression force) as a function of time, at 20 ° C. according to the protocol indicated previously for the hardness.
Pendant le temps de relaxation de 1 s, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force. La valeur du collant est exprimée en N.s. During the relaxation time of 1 s, the force (compressive force) decreases sharply until it becomes zero and then, when the mobile is withdrawn, the force (stretching force) becomes negative and then increases again to the value 0 The tack is the integral of the force vs time curve for the part of the curve corresponding to the negative values of the force. The value of the sticky is expressed in N.s.
La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa. The tacky wax that can be used generally has a hardness of less than or equal to 3.5 MPa, in particular ranging from 0.01 MPa to 3.5 MPa, especially ranging from 0.05 MPa to 3 MPa.
Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P , Hydroxypolyester K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN. Dans la présente invention, on peut également utiliser des cires fournies sous forme de petites particules ayant une dimension exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3] de l'ordre de 0,5 à 30 micromètres, en particulier de 1 à 20 micromètres, et plus particulièrement de 5 à 10 micromètres, désignées par la suite par l'expression micro cires . Les tailles de particules peuvent être mesurées par différentes techniques, on peut citer en particulier les techniques de diffusion de la lumière (dynamiques et statiques), les méthodes par compteur Coulter, les mesures par vitesse de sédimentation (reliée à la taille via la loi de Stokes) et la microscopie. Ces techniques permettent de mesurer un diamètre de particules et pour certaines d'entre elles une distribution granulométrique. De préférence, les tailles et les distributions de tailles des particules des compositions selon l'invention, sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre effectif de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. La composition est caractérisée par son diamètre "effectif" moyen en volume D[4,3], défini de la manière suivante : D[4,3] = IVi .d. où V; représente le volume des particules de diamètre effectif d;. Ce paramètre est 10 notamment décrit dans la documentation technique du granulomètre. Les mesures sont réalisées à 25 C, sur une dispersion de particules diluée, obtenue à partir de la composition de la manière suivante : 1) dilution d'un facteur 100 avec de l'eau, 2) homogénéisation de la solution, 3) repos de la solution durant 18 heures, 4) récupération du surnageant homogène blanchâtre. 15 Le diamètre effectif est obtenu en prenant un indice de réfraction de 1,33 pour l'eau et un indice de réfraction moyen de 1,42 pour les particules. Comme micro cires pouvant être utilisées dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment les micro cires de carnauba telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroCare 350 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de cire 20 synthétique telles que celle commercialisée sous la dénomination de MicroEase 114S par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micro Care 300 et 310 par la société MICRO POWDERS, les micro cires constituées d'un mélange de cire de carnauba et de cire synthétique telles que celle commercialisée sous la 25 dénomination Micro Care 325 par la société MICRO POWDERS, les micro cires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200 , 220 , 220L et 250S par la société MICRO POWDERS et les micro cires de polytétrafluoroéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Microslip 519 et 519 L par la société MICRO POWDERS. 30 De préférence, la cire composition comprend au moins une cire sous forme de microdispersion de cire. As the tacky wax, a C20-C40 alkyl (hydroxystearyloxy) stearate (the alkyl group comprising from 20 to 40 carbon atoms), alone or in admixture, can be used. Such a wax is in particular sold under the names Kester Wax K 82 P, Hydroxypolyester K 82 P and Kester Wax K 80 P by the company Koster Keunen. In the present invention, it is also possible to use waxes provided in the form of small particles having a dimension expressed in mean effective diameter in volume D [4.3] of the order of 0.5 to 30 micrometers, in particular from 1 to 20 microns, and more particularly from 5 to 10 micrometers, hereinafter referred to as micro waxes. The particle sizes can be measured by various techniques, in particular the light scattering techniques (dynamic and static), the Coulter counter methods, the sedimentation rate measurements (connected to the size via the law of Stokes) and microscopy. These techniques make it possible to measure a particle diameter and for some of them a particle size distribution. Preferably, the sizes and particle size distributions of the compositions according to the invention are measured by static light scattering by means of a commercial Master Sizer 2000 type granulometer from Malvern. The data is processed on the basis of Mie scattering theory. This theory, which is accurate for isotropic particles, makes it possible to determine, in the case of non-spherical particles, an effective particle diameter. This theory is particularly described in Van de Hulst, HC, "Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957. The composition is characterized by its average "effective" diameter in volume. [4.3], defined as follows: D [4.3] = IVi .d. where V; represents the volume of particles of effective diameter d ;. This parameter is described in particular in the technical documentation of the granulometer. The measurements are carried out at 25 ° C. on a diluted particle dispersion obtained from the composition as follows: 1) dilution by a factor of 100 with water, 2) homogenization of the solution, 3) resting of the solution for 18 hours, 4) recovery of the whitish homogeneous supernatant. The effective diameter is obtained by taking a refractive index of 1.33 for water and an average refractive index of 1.42 for the particles. As micro-waxes that can be used in the compositions according to the invention, mention may be made in particular of carnauba micro-waxes such as that marketed under the name MicroCare 350 by the company Micro Powders, and synthetic wax micro-waxes such as that marketed. under the name MicroEase 114S by the company Micro Powders, the micro waxes consisting of a mixture of carnauba wax and polyethylene wax such as those sold under the names Micro Care 300 and 310 by the company Micro Powders, the micro waxes consisting of a mixture of carnauba wax and synthetic wax such as that marketed under the name Micro Care 325 by the company Micro POWDERS, polyethylene micro-waxes such as those marketed under the names Micropoly 200, 220, 220L and 250S by the company MICRO POWDERS and the micro-waxes of polytetrafluoroethylen such as those sold under the names Microslip 519 and 519 L by the company MICRO POWDERS. Preferably, the wax composition comprises at least one wax in the form of a wax microdispersion.
Phase aqueuseAqueous phase
La composition selon l'invention comprend un milieu aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut former la phase continue de la composition. The composition according to the invention comprises an aqueous medium, constituting an aqueous phase, which can form the continuous phase of the composition.
La phase aqueuse de la composition selon l'invention est avantageusement une phase aqueuse continue. Par composition à phase aqueuse continue , on entend que la composition présente une conductivité, mesurée à 25 C, supérieure à 23 S/cm (microSiemens/cm), la conductivité étant mesurée par exemple à l'aide d'un conductimètre MPC227 de Mettler Toledo et d'une cellule de mesure de conductivité Inlab730. La cellule de mesure est immergée dans la composition, de façon à éliminer les bulles d'air susceptibles de se former entre les 2 électrodes de la cellule. La lecture de la conductivité est faite dès que la valeur du conductimètre est stabilisée. Une moyenne est réalisée sur au moins 3 mesures successives. The aqueous phase of the composition according to the invention is advantageously a continuous aqueous phase. By continuous aqueous phase composition is meant that the composition has a conductivity, measured at 25 C, greater than 23 S / cm (microSiemens / cm), the conductivity being measured for example using a conductivity meter MPC227 Mettler Toledo and a conductivity measuring cell Inlab730. The measuring cell is immersed in the composition, so as to eliminate air bubbles that may form between the 2 electrodes of the cell. The reading of the conductivity is made as soon as the value of the conductivity meter is stabilized. An average is performed on at least 3 successive measurements.
La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. The aqueous phase may consist essentially of water; it may also comprise a mixture of water and of a water-miscible solvent (miscibility in water greater than 50% by weight at 25 ° C.), such as glycols having from 2 to 8 carbon atoms, such as propylene glycol, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, C3-C4 ketones, C2-C4 aldehydes and mixtures thereof.
La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 1 % à 95 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 3 % à 80 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 60 % en poids. The aqueous phase (water and optionally the water-miscible solvent) may be present in a content ranging from 1% to 95% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 3% to 80%. by weight, and preferably ranging from 5% to 60% by weight.
La composition comprend également un monoalcool liquide à température ambiante choisi de préférence parmi les monoalcools comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence de 2 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol et leurs mélanges. Le monoalcool est présent en une teneur supérieure ou égale à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence supérieure ou égale à 7% en poids, mieux supérieure ou égale à 8% en poids. Il peut être présent en une teneur allant jusqu'à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. The composition also comprises a monoalcohol liquid at room temperature preferably chosen from monoalcohols comprising from 1 to 8 carbon atoms, preferably from 2 to 5 carbon atoms such as ethanol, isopropanol and mixtures thereof. The monoalcohol is present in a content greater than or equal to 6% by weight relative to the total weight of the composition, preferably greater than or equal to 7% by weight, better still greater than or equal to 8% by weight. It may be present in a content of up to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
Système émulsionnant Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 20 %, et mieux de 0,3 % à 15 % en35 poids par rapport au poids total de la composition. Emulsifying system The compositions according to the invention may contain emulsifying surfactants present in particular in a proportion ranging from 0.1 to 20%, and better still from 0.3% to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon l'invention, on utilise généralement un émulsionnant choisi de manière appropriée pour l'obtention d'une émulsion huile-dans-eau. En particulier, on peut utiliser un émulsionnant possédant à 25 C une balance HLB (hydrophile-lipophile balance) au sens de GRIFFIN, supérieure ou égale à 8. La valeur HLB selon GRIFFIN est définie dans J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques ou encore des émulsionnants tensioactifs. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p. 333-432, Sème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques, amphotériques et non ioniques. According to the invention, an emulsifier suitably chosen for obtaining an oil-in-water emulsion is generally used. In particular, it is possible to use an emulsifier having at 25 ° C. an HLB balance (hydrophilic-lipophilic balance) in the Griffin sense, greater than or equal to 8. The HLB value according to Griffin is defined in J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (volume 5), pages 249-256. These surfactants may be chosen from nonionic, anionic, cationic, amphoteric surfactants or surfactant emulsifiers. See Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER, Vol. 22, p. 333-432, 5th edition, 1979, WILEY, for the definition of the properties and functions (emulsifier) of surfactants, in particular p. 347-377 of this reference, for anionic, amphoteric and nonionic surfactants.
Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis parmi: a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 C, utilisés seuls ou en mélange; on peut citer notamment : les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 20 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-20 ") tel que le BRIJ 78 commercialisé par la société UNIQUEMA, l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16- C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT, les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16- C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA, la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING, la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société FINTEX), les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/OP, et leurs mélanges. Les polycondensats OE/OP sont plus particulièrement des copolymères consistant en des blocs polyéthylène glycol et polypropylène glycol, comme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Ces polycondensats tribloc ont par exemple la structure chimique suivante : H-(O-CH2-CH2) (O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH, formule dans laquelle a va de 2 à 120, et b va de 1 à 100. Le polycondensat OE/OP a de préférence un poids moléculaire moyen en poids allant de 1000 à 15000, et de mieux allant de 2000 à 13000. Avantageusement, ledit polycondensat OE/OP a une température de trouble, à 10 g/I en eau distillée, supérieure ou égale à 20 C, de préférence supérieure ou égale à 60 C. La température de trouble est 30 mesurée selon la norme ISO 1065. Comme polycondensat OE/OP utilisable selon l'invention, on peut citer les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC comme les SYNPERONIC PE/ L44 et SYNPERONIC PE/F127 par la société ICI. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 C, 35 éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 C, tels que cités ci-dessus tels que : 25 les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ou le SPAN 65V de la société UNIQUEMA ; les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool stéarylique à 2 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Steareth-2 ") tel que le BRIJ 72 commercialisé par la société UNIQUEMA ; le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C par la société DOW CORNING, c) Les tensioactifs anioniques tels que : les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA) ou le phosphate de monocétyle monopotassique (Amphisol K de Givaudan ou ARLATONE MAP 160K de la société UNIQUEMA) ; les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" ; les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; les iséthionates ; les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges. The surfactants preferably used in the composition according to the invention are chosen from: a) nonionic surfactants with a HLB greater than or equal to 8 at 25 ° C., used alone or as a mixture; mention may be made in particular of: oxyethylenated and / or oxypropylenated ethers (which may contain from 1 to 150 oxyethylenated and / or oxypropylenated groups) of glycerol; oxyethylenated and / or oxypropylenated ethers (which can comprise from 1 to 150 oxyethylenated and / or oxypropylene groups) of fatty alcohols (in particular of C8-C24 and preferably of C12-C18 alcohols), such as oxyethylenated ether of oxyethylenated stearyl alcohol (CTFA name "Steareth-20") such as BRIJ 78 marketed by UNIQUEMA, oxyethylenated ether of cetyl alcohol with 30 oxyethylenated groups (CTFA name "Ceteareth-30") and the oxyethylenated ether of the mixture of C 12 -C 15 fatty alcohols containing 7 oxyethylenated groups (CTFA name "C12-15 Pareth-7" sold under the name NEODOL 25-7 by Shell Chemicals, fatty acid esters (in particular of C8-C24, and preferably C16-C22) acid and polyethylene glycol (which may comprise from 1 to 150 ethylene glycol units) such as PEG-50 stearate and PEG-40 monostearate sold under the name MYRJ 52P by the company ICI UNIQUEMA, the este rs fatty acid (especially C8-C24 acid, and preferably C16-C22) and oxyethylenated and / or oxypropylenated glycerol ethers (which may contain from 1 to 150 oxyethylene and / or oxypropylene groups), such as PEG-200 glyceryl monostearate sold under the name Simulsol 220 TM by the company SEPPIC; polyethoxylated glyceryl stearate with 30 ethylene oxide groups, such as the product TAGAT S sold by the company GOLDSCHMIDT, polyethoxylated glyceryl oleate with 30 ethylene oxide groups, such as the product TAGAT O sold by the company GOLDSCHMIDT glycerol cocoate polyethoxylated with 30 ethylene oxide groups, such as the product VARIONIC LI 13 sold by the company SHEREX, glyceryl isostearate polyethoxylated with 30 ethylene oxide groups, such as the product TAGAT L sold by the company GOLDSCHMIDT company and glyceryl laurate polyethoxylated with 30 ethylene oxide groups, such as the product TAGAT I from GOLDSCHMIDT, fatty acid esters (in particular C8-C24, and preferably C16-C22, ) and oxyethylenated and / or oxypropylenated sorbitol ethers (which may contain from 1 to 150 oxyethylenated and / or oxypropylene groups), such as polysorbate 60 sold under the name Tween 60 by the company UNIQ UEMA, dimethicone copolyol, such as that sold under the name Q2-5220 by the company Dow Corning, the dimethicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 and 201 from the company FINTEX), the copolymers of propylene oxide and oxide of ethylene, also called EO / PO polycondensates, and mixtures thereof. The EO / PO polycondensates are more particularly copolymers consisting of polyethylene glycol and polypropylene glycol blocks, such as, for example, polyethylene glycol / polypropylene glycol / polyethylene glycol triblock polycondensates. These triblock polycondensates have, for example, the following chemical structure: H- (O-CH 2 -CH 2) (O-CH (CH 3) -CH 2) b- (O-CH 2 -CH 2) a-OH, in which a is from 2 at 120, and b is from 1 to 100. The EO / PO polycondensate preferably has a weight average molecular weight ranging from 1000 to 15000, and better still ranging from 2000 to 13000. Advantageously, said EO / PO polycondensate has a temperature of turbidity, at 10 g / l in distilled water, greater than or equal to 20 C, preferably greater than or equal to 60 C. The cloud temperature is measured according to ISO 1065. As polycondensate OE / OP usable according to the invention may be mentioned polyethylene glycol / polypropylene glycol / polyethylene glycol triblock polycondensates sold under the names SYNPERONIC such as SYNPERONIC PE / L44 and SYNPERONIC PE / F127 by the company ICI. b) nonionic surfactants with a HLB of less than 8 to 25 C, optionally combined with one or more nonionic surfactants of HLB greater than 8 to 25 C, as mentioned above such as: esters and ethers dies such as sucrose stearate, sucrose cocoate, sorbitan stearate and mixtures thereof such as Arlatone 2121 marketed by ICI or SPAN 65V from UNIQUEMA; esters of fatty acids (especially C8-C24, and preferably C16-C22) and of polyol, especially glycerol or sorbitol, such as glyceryl stearate, glyceryl stearate such as the product sold under the name TEGIN M by the company GOLDSCHMIDT, glyceryl laurate such as the product sold under the name IMWITOR 312 by the company HULS, polyglyceryl-2 stearate, sorbitan tristearate, glyceryl ricinoleate; oxyethylenated and / or oxypropylenated ethers such as the oxyethylenated ether of stearyl alcohol with 2 oxyethylenated groups (CTFA name "Steareth-2"), such as BRIJ 72 marketed by UNIQUEMA; the cyclomethicone / dimethicone copolyol mixture sold under the name Q2-3225C by the company Dow Corning; c) Anionic surfactants such as: salts of polyoxyethylenated fatty acids, in particular those derived from amines or alkaline salts, and mixtures thereof; phosphoric esters and their salts such as "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N from CRODA) or monocotyl monopotassium phosphate (Amphisol K from Givaudan or ARLATONE MAP 160K from UNIQUEMA); sulfosuccinates such as "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" and "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate"; alkyl ether sulfates such as sodium lauryl ether sulfate; isethionates; acylglutamates such as "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R marketed by the company AJINOMOTO) and mixtures thereof.
A titre représentatif des tensioactifs cationiques, on peut notamment citer : - les alkyl-imidazolidinium tels que l'étho-sulfate d'isostéaryl-éthylimidonium, - les sels d'ammonium tels que le chlorure de N,N,N-triméthyl-1-docosanaminium (chlorure de Behentrimonium). As a representative of cationic surfactants, mention may be made in particular of: alkylimidazolidiniums such as isostearyl ethylimidonium ethosulfate, ammonium salts such as N, N, N-trimethyl-1-chloride; -docosanaminium (Behentrimonium chloride).
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotériques comme les N-acyl-aminoacides tels que les N-alkyl-aminoacétates et le cocoamphodiacetate disodique et les oxydes d'amines tels que l'oxyde de stéaramine ou encore des tensioactifs siliconés comme les diméthicone copolyols phosphates tels que celui vendu sous la dénomination PECOSIL PS 100 par la société PHOENIX CHEMICAL. The compositions according to the invention may also contain one or more amphoteric surfactants such as N-acyl amino acids such as N-alkyl-aminoacetates and disodium cocoamphodiacetate and amine oxides such as stearamine oxide or surfactants. silicone such as dimethicone copolyols phosphates such as that sold under the name PECOSIL PS 100 by the company Phoenix Chemical.
Selon un mode de réalisation, les compositions selon l'invention comprennent comme système émulsionnant l'association suivante : - d'au moins un agent tensioactif phosphate d'alkyle en C10-C30, et - d'au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 1 à 19 motifs oxyéthylène et présentant une HLB< 8 à 25 C. Selon un mode de réalisation, ledit système émulsionnant peut comprendre en outre au moins un éther d'alcool gras en C8-C24 et de polyéthylène glycol, ledit éther comprenant de 20 à 1000 motifs oxyéthylène et de HLB > 8 à 25 C et au moins un alcool gras comprenant de 10 à 30 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention comprend moins de 1 %, de préférence moins de 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de triéthanolamine et mieux, est exempte de triéthanolamine. According to one embodiment, the compositions according to the invention comprise, as emulsifying system, the following combination: of at least one C 10 -C 30 alkyl phosphate surfactant, and at least one fatty alcohol ether C8-C24 and polyethylene glycol, said ether comprising from 1 to 19 oxyethylene units and having an HLB <8 to 25 C. According to one embodiment, said emulsifier system may further comprise at least one fatty alcohol ether in C8-C24 and polyethylene glycol, said ether comprising from 20 to 1000 oxyethylene units and HLB> 8 to 25 C and at least one fatty alcohol comprising from 10 to 30 carbon atoms. According to a particular embodiment, the composition according to the invention comprises less than 1%, preferably less than 0.5% by weight relative to the total weight of the composition, triethanolamine and better still is free of triethanolamine.
Selon une variante avantageuse, la composition comprend moins de 1 % en poids, de préférence moins de 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de stéarate de triéthanolamine, et mieux, est exempte de stéarate de triéthanolamine. According to an advantageous variant, the composition comprises less than 1% by weight, preferably less than 0.5% by weight, relative to the total weight of the composition, of triethanolamine stearate, and better still, is free of triethanolamine stearate.
Gélifiant hydrosoluble La composition selon l'invention peut comprendre un gélifiant hydrosoluble. Les gélifiants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être choisi parmi : les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N 7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non), les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ;les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; les polymères ou copolymères acryliques, tels que les polyacrylates ou les polyméthacrylates ; les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique ; les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; les alginates et les carraghénanes ; les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; l'acide désoxyribonucléïque ; les muccopolysaccharides tels les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges. Water-soluble gelling agent The composition according to the invention may comprise a water-soluble gelling agent. The water-soluble gelling agents that can be used in the compositions according to the invention can be chosen from: homo- or copolymers of acrylic or methacrylic acids or their salts and their esters and in particular the products sold under the names VERSICOL F or VERSICOL K by the company ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 by CIBA-GEIGY, polyacrylic acids of SYNTHALEN K type, copolymers of acrylic acid and acrylamide sold in the form of their sodium salt under the names RETEN by the company HERCULES, polymethacrylate sodium hydroxide sold under the name DARVAN N 7 by the company Vanderbilt, the sodium salts of polyhydroxycarboxylic acids sold under the name HYDAGEN F by the company Henkel, the polyacrylic acid / alkyl acrylate copolymers PEMULEN type, the AMPS ( Polyacrylamidomethyl propanesulfonic acid partially neutralized with ammonia and highly crosslinked) marketed by CLARIANT company, the AMPS / acrylamide copolymers SEPIGEL type or SIMULGEL sold by the company SEPPIC, and polyoxyethylenated AMPS / alkyl methacrylate copolymers (crosslinked or otherwise), proteins such as proteins of plant origin such as wheat, soy; proteins of animal origin, such as keratins, for example keratin hydrolysates and keratin sulfones, cellulose polymers such as hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, and derivatives thereof. quaternized cellulose; acrylic polymers or copolymers, such as polyacrylates or polymethacrylates; vinyl polymers, such as polyvinylpyrrolidones, copolymers of methylvinyl ether and malic anhydride, copolymer of vinyl acetate and crotonic acid, copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate; copolymers of vinylpyrrolidone and caprolactam; polyvinyl alcohol; polymers of natural origin, possibly modified, such as: gum arabic, guar gum, xanthan derivatives, karaya gum; alginates and carrageenans; glycosaminoglycans, hyaluronic acid and its derivatives; shellac resin, sandaraque gum, dammars, elemis, copals; deoxyribonucleic acid; mucopolysaccharides such as chondroitin sulfate, and mixtures thereof.
Certains de ces gélifiants hydrosolubles peuvent également jouer le rôle de polymères filmogènes. Le polymère gélifiant hydrosoluble peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur en matières sèches allant de 0,01 % à 60 % en poids, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, mieux de 1 % à 30 % en poids, voire de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Some of these water-soluble gelling agents may also act as film-forming polymers. The water-soluble gelling polymer may be present in the composition according to the invention in a dry matter content ranging from 0.01% to 60% by weight, preferably from 0.5% to 40% by weight, better still from 1% to 30% by weight, or even 5 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
Huiles La composition peut comprendre une ou plusieurs huiles. Par huile, on entend un corps gras non aqueux liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg). Oils The composition may comprise one or more oils. By oil is meant a non-aqueous fatty substance that is liquid at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mmHg).
L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huiles non volatiles, et leurs mélanges. The oil may be chosen from volatile oils and / or non-volatile oils, and mixtures thereof.
La ou les huiles peuvent être présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 1% à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. The oil or oils may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.1% to 30% by weight, preferably from 1% to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau ou de la fibre kératinique en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau ou la fibre kératinique à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). For the purposes of the invention, the term "volatile oil" means an oil capable of evaporating on contact with the skin or the keratin fiber in less than one hour, at ambient temperature and atmospheric pressure. The volatile organic solvent (s) and the volatile oils of the invention are organic solvents and volatile cosmetic oils which are liquid at ambient temperature and have a non-zero vapor pressure at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular ranging from 0 to 13 Pa at 40,000 Pa (10-3 to 300 mmHg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mmHg), and more particularly ranging from 1.3 Pa. at 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg). By "non-volatile oil" is meant an oil remaining on the skin or the keratin fiber at ambient temperature and atmospheric pressure for at least several hours and having in particular a vapor pressure of less than 10 -3 mmHg (0.13 Pa). .
Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 SiO Si O Si R CH 3 \ /3 CH 3 3 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou 10 plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 15 correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. These oils may be hydrocarbon oils, silicone oils, fluorinated oils, or mixtures thereof. The term "hydrocarbon-based oil" means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and optionally oxygen, nitrogen, sulfur and phosphorus atoms. The volatile hydrocarbon oils may be chosen from hydrocarbon-based oils having 8 to 16 carbon atoms, and especially C8-C16 branched alkanes such as C8-C16 isoalkanes of petroleum origin (also known as isoparaffins), such as isododecane ( also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names Isopars' or permetyls, branched esters C8-C16 neopentanoate isohexyl, and mixtures thereof. Other volatile hydrocarbon oils such as petroleum distillates, in particular those sold under the name ShelI or by Shell, may also be used. Preferably, the volatile solvent is chosen from volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof. As volatile oils, it is also possible to use volatile silicones, for example volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity of 8 centistokes (8 10-6 m 2 / s), and especially having from 2 to 7 carbon atoms. silicon, these silicones optionally containing alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. As volatile silicone oil that can be used in the invention, there may be mentioned in particular octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethylisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyl tetrasiloxane, dodecamethylpentasiloxane and mixtures thereof. Mention may also be made of linear alkyltrisiloxane linear oils of general formula (I): ## STR1 ## where R represents an alkyl group comprising from 2 to 4 carbon atoms and one of which several hydrogen atoms may be substituted by a fluorine or chlorine atom. Among the oils of general formula (I), mention may be made of: 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 3-propyl 1,1,1,3,5,5 , 5-heptamethyltrisiloxane, and 3-ethyl-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, corresponding to the oils of formula (I) for which R is respectively a butyl group, a propyl group or an ethyl group. It is also possible to use volatile fluorinated solvents such as nonafluoromethoxybutane or perfluoromethylcyclopentane.
20 La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, 25 ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de 30 quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de diisostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, - les acétales, - les citrates, - et leurs mélanges. The composition may also comprise at least one non-volatile oil, and in particular chosen from non-volatile hydrocarbon and / or silicone and / or fluorinated oils. Non-volatile hydrocarbon oils that may be mentioned include: hydrocarbon-based oils of plant origin, such as esters of fatty acids and of glycerol, the fatty acids of which may have chain lengths varying from C4 to C24, the latter being able to be linear or branched, saturated or unsaturated; these oils include wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, maize, apricot, castor, shea, avocado, olive, soya, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, pumpkin, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, bancoulier, passiflora, muscat rose; or alternatively caprylic / capric acid triglycerides, such as those sold by Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810, 812 and 818 by the company Dynamit Nobel, synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam, and squalane, and mixtures thereof; synthetic esters such as oils of formula R1COOR2 in which R1 represents the residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R2 represents a particularly branched hydrocarbon-based chain containing from 1 to 40 carbon atoms at provided that R1 + R2 is 10, such as, for example, purcellin oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, C12-C15 alcohol benzoate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, isostearate isostearate, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, diisostearyl malate; and pentaerythritol esters; at room temperature liquids with a branched and / or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms, such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol or 2-butyloctanol, 2- undecylpentadecanol; higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid; - carbonates, - acetals, - citrates, - and their mixtures.
Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; The non-volatile silicone oils that may be used in the composition according to the invention may be non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS), polydimethylsiloxanes comprising alkyl or alkoxy groups, during and / or at the end of the silicone chain, groups each having from 2 to 24 carbon atoms, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates;
Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A- 847752. The fluorinated oils that can be used in the invention are in particular fluorosilicone oils, fluorinated polyethers and fluorinated silicones as described in document EP-A-847752.
Matière colorante La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une matière colorante comme les matières pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Dyestuff The composition according to the invention may also comprise at least one dyestuff such as pulverulent materials, fat-soluble dyes and water-soluble dyes. The pulverulent dyestuffs may be chosen from pigments and nacres. The pigments may be white or colored, mineral and / or organic, coated or uncoated. Among the inorganic pigments, titanium dioxide, optionally surface-treated, oxides of zirconium, zinc or cerium, as well as oxides of iron or chromium, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue.
Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le [3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C Orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Among the organic pigments, mention may be made of carbon black, D & C type pigments, and lacquers based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum. The nacres may be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. Liposoluble dyes are for example Sudan Red, D & C Red 17, D & C Green 6, [3-carotene, soybean oil, Sudan Brown, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, D & C Orange 5 , the yellow quinoline, the annatto.
Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. These dyestuffs may be present in a content ranging from 0.01 to 30% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les conservateurs, les fibres, les parfums, les neutralisants, les gélifiants, les épaississants, les vitamines, les agents de coalescence, les plastifiants, et leurs mélanges. The composition of the invention may furthermore comprise any additive usually used in cosmetics, such as antioxidants, preservatives, fibers, perfumes, neutralizers, gelling agents, thickeners, vitamins, coalescing agents, plasticizers, and mixtures thereof.
Fibres La composition selon l'invention peut en outre comprendre des fibres qui permettent une amélioration de l'effet allongeant. Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, en particulier de 5 à 500, et plus particulièrement de 5 à 150. Fibers The composition according to the invention may further comprise fibers which make it possible to improve the lengthening effect. By fiber, it is necessary to understand an object of length L and of diameter D such that L is much greater than D, D being the diameter of the circle in which the section of the fiber is inscribed. In particular, the L / D ratio (or form factor) is chosen in the range from 3.5 to 2500, in particular from 5 to 500, and more particularly from 5 to 150.
Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser. En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 pm à 10 mm, en particulier de 0,1 mm à 5 mm et plus particulièrement de 0,3 mm à 3,5 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 pm, en particulier allant de 100 nm à 100 pm et plus particulièrement de 1 pm à 50 pm. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. Les fibres selon l'invention peuvent en particulier avoir un titre choisi dans la gamme allant de 0,15 à 30 deniers et notamment de 0,18 à 18 deniers. Les fibres utilisables dans la composition de l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées. A titre de fibres utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon ) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénomination KERMEL , KERMEL TECH par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous la dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS. Les fibres peuvent êtres présentes dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, en particulier de 0,1 % à 5 % en poids, et plus particulièrement de 0,3 % à 3 % en poids. The fibers that can be used in the composition of the invention may be fibers of synthetic or natural, mineral or organic origin. They can be short or long, unitary or organized, for example braided, hollow or full. Their shape can be any and in particular of circular or polygonal section (square, hexagonal or octagonal) depending on the specific application envisaged. In particular, their ends are blunt and / or polished to avoid injury. In particular, the fibers have a length ranging from 1 μm to 10 mm, in particular from 0.1 mm to 5 mm and more particularly from 0.3 mm to 3.5 mm. Their section may be in a circle with a diameter ranging from 2 nm to 500 μm, in particular ranging from 100 nm to 100 μm and more particularly from 1 μm to 50 μm. The weight or titer of the fibers is often given in denier or decitex and represents the weight in gram for 9 km of yarn. The fibers according to the invention may in particular have a title chosen in the range from 0.15 to 30 denier and in particular from 0.18 to 18 denier. The fibers that can be used in the composition of the invention may be chosen from rigid or non-rigid fibers, they may be of synthetic or natural origin, mineral or organic. Furthermore, the fibers may or may not be treated on the surface, coated or uncoated, colored or unstained. As fibers that can be used in the composition according to the invention, mention may be made of non-rigid fibers such as polyamide (nylon) fibers or rigid fibers such as polyimide-amide fibers such as those sold under the names KERMEL, KERMEL TECH by Rhodia or poly- (p-phenylene terephthalamide) (or aramid) sold especially under the name Kevlar by the company DuPont de Nemours. The fibers may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.01% to 10% by weight, relative to the total weight of the composition, in particular from 0.1% to 5% by weight, and more particularly from 0.3% to 3% by weight.
Actifs cosmétiques Comme actifs cosmétiques pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment des antioxydants, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, émollients, des hydratants, des vitamines et des filtres en particulier solaires. Cosmetic active agents As cosmetic active agents that can be used in the compositions according to the invention, mention may in particular be made of antioxidants, preservatives, perfumes, neutralizers, emollients, moisturizers, vitamins and especially solar filters.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. Of course, those skilled in the art will take care to choose any additional additives and / or their amount so that the advantageous properties of the composition according to the invention are not, or not substantially impaired by the addition envisaged.
La composition selon l'invention peut être conditionnée dans un récipient délimitant au moins un compartiment qui comprend ladite composition, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture. The composition according to the invention may be packaged in a container defining at least one compartment which comprises said composition, said container being closed by a closure element.
Le récipient est de préférence associé à un applicateur, notamment sous forme d'une brosse comportant un arrangement de poils maintenus par un fil torsadé. Une telle brosse torsadée est décrite notamment dans le brevet US 4 887 622. Il peut être également sous forme d'un peigne comportant une pluralité d'éléments d'application, obtenus notamment de moulage. The container is preferably associated with an applicator, in particular in the form of a brush comprising an arrangement of bristles held by a twisted wire. Such a twisted brush is described in particular in US Pat. No. 4,887,622. It may also be in the form of a comb comprising a plurality of application elements, obtained in particular from molding.
De tels peignes sont décrits par exemple dans le brevet FR 2 796 529. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959. Avantageusement, l'applicateur est solidaire d'une tige qui, elle même, est solidaire de l'élément de fermeture. Such combs are described, for example, in patent FR 2 796 529. The applicator may be integral with the receptacle, as described, for example, in patent FR 2 761 959. Advantageously, the applicator is secured to a rod which, same, is integral with the closure element.
L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage. Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, ou par serrage. Par "encliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon. The closure member may be coupled to the container by screwing. Alternatively, the coupling between the closure member and the container is other than by screwing, in particular via a bayonet mechanism, snap-fastening, or clamping. By "latching" is meant in particular any system involving the crossing of a bead or a bead of material by elastic deformation of a portion, in particular of the closure element, then by return to the position not elastically constrained of said portion after crossing the bead or cord.
Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène. The container may be at least partly made of thermoplastic material. Examples of thermoplastic materials include polypropylene or polyethylene.
Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage). Alternatively, the container is made of non-thermoplastic material, in particular glass or metal (or alloy).
Le récipient est de préférence équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618. Le contenu des brevets ou demandes de brevets cités précédemment sont incorporés par référence dans la présente demande. The container is preferably equipped with a wiper arranged in the vicinity of the opening of the container. Such a wiper makes it possible to wipe the applicator and possibly the rod which it can be secured. Such a wiper is described for example in the patent FR 2 792 618. The content of the patents or patent applications cited above are incorporated by reference in the present application.
Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Sauf indication contraire, les quantités sont données en gramme. Exemple 1 On a préparé une microdispersion de cire de carnauba ayant la composition suivante : - Cire de carnauba 27 g -Monostéarate de glycéryle polyoxyéthyléné (30 0E) ( TAGAT S de GOLDSCHMIDT) 6,75 g - Ethanol 10 g - Eau qsp 100 g On a chauffé à 90 C la cire et le tensioactif en homogénéisant le mélange sous agitation modérée. Puis on a incorporé l'eau chauffée à 90 C en continuant d'agiter. On a refroidi à température ambiante et ajouté l'éthanol pour obtenir une microdispersion de cire ayant un diamètre moyen de particules d'environ 170 nm. The following examples are presented for illustrative and not limiting of the invention. Unless otherwise indicated, quantities are given in grams. EXAMPLE 1 A microdispersion of carnauba wax was prepared having the following composition: carnauba wax 27 g polyoxyethylenated glyceryl monostearate (30 ° E) (GOLDSCHMIDT TAGAT S) 6.75 g ethanol 10 g water qs 100 g The wax and the surfactant were heated to 90 ° C. by homogenizing the mixture with moderate stirring. The heated water was then incorporated at 90 ° C. while stirring. It was cooled to room temperature and ethanol added to give a wax microdispersion having an average particle diameter of about 170 nm.
Exemple 2 :Example 2
On a préparé un mascara ayant la composition suivante : - Microdispersion de cire de l'exemple 1 20 g - Copolymère acrylique en dispersion aqueuse vendu sous la dénomination JONCRYL 77 par la société Johnson Polymer à 47 % en poids de matières actives 10 g - Sodium polystyrene sulfate en solution à 95% en matières actives dans eau (FLEXAN Il de National Starch) 1 g - Alcool polyvinylique 1 g - Gomme arabique 3 g -Hydroxyéthylcellulose 1,5 g - Propylène glycol 2 g - Ethanol 10 g - Silice colloïdale 5 g Oxyde de fer noir 4 g - Conservateurs qs - Eau qsp 100 g 30 On applique sur les cils une première couche d'un mascara disponible dans le commerce puis on applique le mascara ci-dessus. Le film de mascara sèche rapidement et permet une bonne mise en forme de cils. Il permet l'obtention d'un effet recourbant des cils. 35 A mascara having the following composition was prepared: Microdispersion of wax of Example 1 20 g Acrylic copolymer in aqueous dispersion sold under the name Joncyl 77 by the company Johnson Polymer containing 47% by weight of active ingredients 10 g Sodium polystyrene sulfate in 95% solution of active ingredients in water (FLEXAN II from National Starch) 1 g - Polyvinyl alcohol 1 g - Gum arabic 3 g - Hydroxyethylcellulose 1.5 g - Propylene glycol 2 g - Ethanol 10 g - Colloidal silica 5 g Black iron oxide 4 g - Preservatives qs - Water qs 100 g 30 A first layer of a commercially available mascara is applied to the eyelashes and then the mascara is applied above. The mascara film dries quickly and allows a good shaping of eyelashes. It makes it possible to obtain a curling effect of the eyelashes. 35
Claims (8)
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0757103A FR2920092A1 (en) | 2007-08-21 | 2007-08-21 | Composition, useful for coating of keratin fibers and for obtaining a make-up for curling keratin fibers, comprises an aqueous phase, a filler, a film forming polymer, a monoalcohol, which is liquid at room temperature, and a dry extract |
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FR0757103A FR2920092A1 (en) | 2007-08-21 | 2007-08-21 | Composition, useful for coating of keratin fibers and for obtaining a make-up for curling keratin fibers, comprises an aqueous phase, a filler, a film forming polymer, a monoalcohol, which is liquid at room temperature, and a dry extract |
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