FR2917618A1 - Cosmetic product, useful in paste or stick for make-up of skin, nails or hair, comprises a first composition comprising silicone compound, and second composition comprising polyester and/or cyclic anhydride of polycarboxylic acid - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention se rapporte à un produit cosmétique comprenant auThe present invention relates to a cosmetic product comprising at least
moins deux compositions qui peuvent être appliquées successivement sur la peau aussi bien du visage que du corps, sur les paupières inférieures et supérieures, sur les lèvres et sur les phanères comme les ongles, les sourcils, les cils ou les cheveux. La présente invention concerne également un procédé de maquillage du visage et du corps mettant en oeuvre ces deux compositions. at least two compositions that can be applied successively to the skin of the face as well as the body, on the lower and upper eyelids, on the lips and on the integuments such as nails, eyebrows, eyelashes or hair. The present invention also relates to a process for making up the face and the body using these two compositions.
Chaque composition peut être un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un blush, une poudre libre ou compactée, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, un eye-liner, un vernis à ongles ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau. Each composition may be a foundation, a blush, an anti-ring product, a blush, a loose or compacted powder, a lipstick, a lip balm, a lip gloss, a pencil. lips or eyes, a mascara, an eyeliner, a nail polish or a product of body make-up or skin coloring.
Un objectif de la présente invention est de proposer une composition qui soit à la fois de bonne tenue et brillante. Un objet de la présente invention est donc un produit cosmétique comprenant une première et une seconde compositions, conditionnées séparément, la première composition contenant au moins un polyester particulier, et la seconde composition distincte de la première comprenant au moins un composé siliconé. 20 Le produit de l'invention est en particulier un produit de maquillage de la peau, des ongles ou des cheveux. An object of the present invention is to provide a composition that is both good and bright. An object of the present invention is therefore a cosmetic product comprising first and second compositions, packaged separately, the first composition containing at least one particular polyester, and the second composition distinct from the first comprising at least one silicone compound. The product of the invention is in particular a makeup product for the skin, nails or hair.
Par produit de maquillage, on entend un produit contenant un agent colorant permettant le 25 dépôt d'une couleur sur une matière kératinique (la peau ou les phanères) de personne humaine par l'application sur la matière kératinique de produits tels que des rouges à lèvres, des fards, des eye-liners, des fonds de teint ou des autobronzants, des produits de maquillage semi permanent (tatouage). By makeup product is meant a product containing a coloring agent for depositing a color on a keratinous material (skin or integuments) of a human being by the application to the keratin material of products such as reds. lips, make-up, eyeliners, foundations or self-tanners, semi permanent make-up products (tattoo).
30 Le produit selon l'invention comprend au moins deux compositions cosmétiquement acceptables conditionnées séparément ou ensemble dans un même article de conditionnement ou dans au moins deux articles de conditionnement séparés. De préférence, ces compositions sont conditionnées séparément et avantageusement, dans des articles de conditionnement séparés. 35 L'objet de la présente invention est donc en particulier un produit cosmétique de maquillage se présentant sous la forme d'un rouge à lèvres, d'un fond de teint, d'un mascara, d'un fard à joues ou à paupières, d'un rouge à lèvres, d'un vernis à ongle, d'un produit ayant notamment des propriétés de soin, d'un mascara, d'un eye-liner, d'un produit anti-cernes, ou d'un produit 40 de maquillage du corps (du type tatouage) ou des cheveux. The product according to the invention comprises at least two cosmetically acceptable compositions packaged separately or together in one and the same packaging article or in at least two separate packaging articles. Preferably, these compositions are packaged separately and advantageously in separate packaging articles. The object of the present invention is therefore in particular a cosmetic makeup product in the form of a lipstick, a foundation, a mascara, a blush or an eyelid , a lipstick, a nail polish, a product having particular care properties, a mascara, an eyeliner, a concealer product, or a 40 body make-up product (tattoo type) or hair.
L'invention a aussi pour objet un kit de maquillage contenant un produit cosmétique de maquillage tel que défini précédemment, dans lequel les différentes compositions sont conditionnées séparément et sont avantageusement accompagnées de moyens 45 d'application appropriés. Ces moyens peuvent être des pinceaux, des brosses, des stylos, des crayons, des feutres, des plumes, des éponges, des tubes et /ou des embouts mousse. The invention also relates to a makeup kit containing a cosmetic makeup product as defined above, wherein the different compositions are packaged separately and are advantageously accompanied by appropriate application means 45. These means may be brushes, brushes, pens, pencils, felts, feathers, sponges, tubes and / or foam tips.
La première composition du produit selon l'invention peut constituer une couche de base appliquée sur la matière kératinique et la seconde composition une couche de dessus. Il est 50 toutefois possible d'appliquer sous la première couche une sous couche ayant la constitution ou non de la seconde couche. Il est aussi possible de déposer une surcouche sur la seconde couche ayant une constitution identique ou non à celle de la première couche. De préférence, le maquillage obtenu est un maquillage bicouche. 25 La deuxième composition peut également constituer une couche de base appliquée sur la matière kératinique et la première composition une couche de dessus. The first composition of the product according to the invention may constitute a base layer applied to the keratin material and the second composition a top layer. However, it is possible to apply under the first layer an underlayer having the constitution or not of the second layer. It is also possible to deposit an overlayer on the second layer having a constitution identical or not to that of the first layer. Preferably, the makeup obtained is a bilayer makeup. The second composition may also constitute a base layer applied to the keratinous material and the first composition a topcoat.
En particulier la couche de base est un rouge à lèvres, un fond de teint, un mascara, un brillant à lèvres, un eye liner, un vernis à ongles, un produit de soin pour les ongles, un produit de maquillage du corps, et la couche du dessus (ou top coat ) un produit de soin ou de protection. In particular, the base layer is a lipstick, a foundation, a mascara, a lip gloss, an eyeliner, a nail polish, a nail care product, a body makeup product, and the top layer (or top coat) a care product or protection.
L'invention se rapporte aussi à un procédé de maquillage de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères consistant à appliquer sur la peau et/ou les lèvres et/ou les phanères un produit cosmétique tel que défini précédemment. The invention also relates to a process for making up the skin and / or the lips and / or the integuments comprising applying to the skin and / or the lips and / or the integuments a cosmetic product as defined above.
L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de soin ou de maquillage de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères d'être humain, consistant à appliquer sur la peau, les lèvres et/ou les phanères une première couche d'une première composition comprenant un polymère polyester particulier, puis à appliquer, sur tout ou partie de la première couche, une seconde couche d'une seconde composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable. The subject of the invention is also a cosmetic process for the care or make-up of the skin and / or the lips and / or integuments of a human being, consisting in applying a first layer to the skin, the lips and / or the integuments. of a first composition comprising a particular polyester polymer, then to apply, over all or part of the first layer, a second layer of a second composition comprising a cosmetically acceptable medium.
Ce procédé peut consister à appliquer sur la peau, les lèvres et/ou les phanères une première couche d'une première composition comprenant au moins un composé siliconé, à laisser sécher ladite première couche, puis à appliquer, sur tout ou partie de la première couche, une seconde couche d'une seconde composition comprenant ledit polyester. Ce procédé peut également consister à appliquer sur la peau, les lèvres et/ou les phanères d'être humain une première couche d'une composition comprenant un composé siliconé, à laisser sécher ladite première couche, puis à appliquer, sur tout ou partie de la première couche, une seconde couche d'une composition comprenant un polyester polycondensat. 30 Le produit selon l'invention peut être appliqué sur la peau aussi bien du visage que du cuir chevelu et du corps, des lèvres, de l'intérieur des paupières inférieures, et des phanères comme les ongles, les cils, les cheveux, les sourcils, voire les poils. La seconde composition peut former des motifs et peut être appliquée avec un stylo, crayon ou tout autre instrument 35 (éponge, doigt, pinceau, brosse, plume). Ce maquillage peut aussi être appliqué sur les accessoires de maquillage comme les faux ongles, faux cils, perruques ou encore des pastilles ou des patchs adhérents sur la peau ou les lèvres (du type mouches). This method may consist in applying to the skin, the lips and / or the integuments a first layer of a first composition comprising at least one silicone compound, allowing the said first layer to dry, then to apply to all or part of the first layer, a second layer of a second composition comprising said polyester. This method may also consist in applying to the skin, the lips and / or the integuments of being human a first layer of a composition comprising a silicone compound, allowing said first layer to dry, then applying, on all or part of the first layer, a second layer of a composition comprising a polyester polycondensate. The product according to the invention can be applied to the skin of the face as well as the scalp and the body, the lips, the interior of the lower eyelids, and integuments such as the nails, the eyelashes, the hair, eyebrows, even hair. The second composition may form patterns and may be applied with a pen, pencil or other instrument (sponge, finger, brush, brush, feather). This makeup can also be applied to make-up accessories such as false nails, false eyelashes, wigs or patches or adherent patches on the skin or lips (fly type).
L'invention a aussi pour objet un support maquillé comprenant une première couche d'une 40 première composition comprenant un composé siliconé, et une seconde couche d'une seconde composition comprenant un polyester particulier, ladite première couche étant appliquée sur le support en premier ou au dessus de tout ou partie de la deuxième couche. The invention also relates to a make-up support comprising a first layer of a first composition comprising a silicone compound, and a second layer of a second composition comprising a particular polyester, said first layer being applied to the support first or above all or part of the second layer.
Ce support peut être en particulier un postiche tel qu'une perruque, des faux ongles, des 45 faux cils, ou encore des patchs adhérents sur la peau ou les lèvres (du type mouches). This support may be in particular a hairpiece such as a wig, false nails, 45 false eyelashes, or patches adherent on the skin or lips (fly type).
L'invention se rapporte également à l'utilisation cosmétique du produit cosmétique défini ci-dessus pour améliorer les propriétés de confort, en particulier de non collant et/ou de non dessèchement, et/ou de brillance et/ou de transfert et/ou de migration et/ou de tenue du 50 maquillage sur la peau et/ou les lèvres et/ou les phanères. The invention also relates to the cosmetic use of the cosmetic product defined above for improving the comfort properties, in particular of non-tacky and / or non-drying, and / or of gloss and / or transfer and / or migration and / or holding makeup on the skin and / or the lips and / or integuments.
L'invention a enfin pour objet l'utilisation d'un produit cosmétique comprenant une première et une seconde compositions, la première composition comprenant au moins un composé siliconé tel que décrit ci-après, et la seconde composition comprenant au moins un composé polyester tel que décrit ci après, pour conférer à la peau et/ou les lèvres et/ou les phanères un rendu cosmétique brillant et de bonne tenue. The invention finally relates to the use of a cosmetic product comprising a first and a second composition, the first composition comprising at least one silicone compound as described below, and the second composition comprising at least one polyester compound such as described below, to give the skin and / or the lips and / or integuments a glossy cosmetic rendering and good performance.
Première compositionFirst composition
La première composition selon l'invention comprend au moins un composé siliconé. The first composition according to the invention comprises at least one silicone compound.
Silicone fluide La première composition peut contenir au moins un composé siliconé fluide tel que notamment une gomme de silicone ou une huile de silicone de viscosité élevée. Le composé siliconé fluide de préférence non volatile peut être choisi parmi les polydiméthylsiloxanes; les alkyldiméthicones; les polyphénylméthylsiloxanes tels que les phényldiméthicones, les phényltriméthicones, et les vinylméthylméthicones; ainsi que les silicones modifiés par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. Fluid Silicone The first composition may contain at least one fluid silicone compound such as in particular a silicone gum or a high viscosity silicone oil. The preferably nonvolatile fluid silicone compound may be chosen from polydimethylsiloxanes; alkyldimethicones; polyphenylmethylsiloxanes such as phenyldimethicones, phenyltrimethicones, and vinylmethylmethicones; as well as silicones modified with aliphatic and / or aromatic groups, optionally fluorinated, or with functional groups such as hydroxyl, thiol and / or amine groups.
Le composé siliconé fluide peut notamment être choisi parmi les silicones de formule (I): T O- Si- X R2 n p (I) dans laquelle : R,, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide. The fluid silicone compound may in particular be chosen from the silicones of formula (I): ## STR2 ## in which: R 1, R 2, R 5 and R 6 are, together or separately, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, R3 and R4 are, together or separately, an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, a vinyl radical or an aryl radical, X is an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxyl radical or a vinyl radical, n and p being integers chosen so as to have a fluid compound.
On choisit par exemple comme silicone non volatile de formule (I) une polydiméthylsiloxane de viscosité à 25 C comprise entre 10 et 10 000 000 cSt, de préférence entre 1 000 et 2 500 000 cSt, de préférence entre 5 000 et 1 000 000 cSt, de préférence encore entre 10 000 et 60 000 cSt. For example, a nonvolatile silicone of formula (I) is chosen from a polydimethylsiloxane with a viscosity at 25 ° C. of between 10 and 10,000,000 cSt, preferably between 1,000 and 2,500,000 cSt, preferably between 5,000 and 1,000,000 cSt. more preferably between 10,000 and 60,000 cSt.
La viscosité de cette silicone peut être mesurée selon la norme ASTM D-445. The viscosity of this silicone can be measured according to ASTM D-445.
Comme silicone fluide utilisable selon l'invention, on peut citer ceux pour lesquels : . les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, comme celle vendue sous la dénomination SE30 par la société Général Electric, et celle vendue sous la dénomination AK 500000 par la société Waker, . les substituants R, à R6 et X représentent un groupement méthyle, p et n sont tels que le poids moléculaire est de 250 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination Silbione 70047 V par la société Rhodia, 5 . les substituants R,, R2, R5, R6 et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle, n et p sont tels que le poids moléculaire du polymère soit de 600 000 g/mol, comme celle vendue sous la dénomination 761 par la société Rhône-Poulenc. La silicone fluide peut être choisie parmi les diméthicones décrites dans le brevet US 4 152 416. Elles sont par exemple commercialisées sous les références SE30, SE33, SE 54 et SE 76. As the fluid silicone that may be used according to the invention, mention may be made of those for which: the substituents R 1, R 6 and X represent a methyl group, such as that sold under the name SE30 by the company General Electric, and that sold under the name AK 500000 by the company Waker,. the substituents R 1, R 6 and X represent a methyl group, p and n are such that the molecular weight is 250 000 g / mol, such as that sold under the name Silbione 70047 V by Rhodia, 5. the substituents R 1, R 2, R 5, R 6 and X represent a methyl group, the substituents R 3 and R 4 represent an aryl group, n and p are such that the molecular weight of the polymer is 600 000 g / mol, such as that sold under denomination 761 by the company Rhône-Poulenc. The fluid silicone may be chosen from the dimethicones described in US Pat. No. 4,152,416. They are, for example, sold under the references SE30, SE33, SE 54 and SE 76.
10 Les diméthicones selon l'invention incluent les polydiméthylsiloxanes, les copolymères (polydiméthylsiloxane)(méthylvinylsiloxane) telle que la SE63 commercialisée par GE BAYER Silicones, les copolymères poly(diméthylsiloxane)(diphényl)(méthylvinylsiloxane), et leurs mélanges The dimethicones according to the invention include polydimethylsiloxanes, (polydimethylsiloxane) (methylvinylsiloxane) copolymers such as SE63 marketed by GE BAYER Silicones, poly (dimethylsiloxane) (diphenyl) (methylvinylsiloxane) copolymers, and mixtures thereof.
15 La masse moléculaire en poids de la silicone fluide peut être comprise entre 1000 et 1 500 000 g/mol, notamment entre 200 000 et 1 000 000 g/mol. The weight-average molecular weight of the fluid silicone may be in the range of 1000 to 1500,000 g / mol, especially in the range of 200,000 to 1,000,000 g / mol.
Polymère ou copolymère polyamide. La première composition peut contenir un polymère ou copolymère polyamide qui peut être choisi parmi les homopolymères polyamides, les polyamides ramifiés par des chaînes grasses, les polyamides-organosiloxane, les copolymères polyamide-polyester, les copolymères polyamide-polyacrylique, et leurs mélanges. 25 Le polymère polyamide peut être présent dans la première composition en une teneur allant de 0,1 % à 60 % en poids, par rapport au poids total de la première composition, de préférence allant de 0,1 % à 50 % en poids, de préférence allant de 0,5 à 40 % en poids, préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 1 % à 30 25 % en poids. Polymer or copolymer polyamide. The first composition may contain a polyamide polymer or copolymer which may be chosen from homopolymers polyamides, polyamides branched by fatty chains, polyamides-organosiloxanes, polyamide-polyester copolymers, polyamide-polyacrylic copolymers, and mixtures thereof. The polyamide polymer may be present in the first composition in a content ranging from 0.1% to 60% by weight, relative to the total weight of the first composition, preferably ranging from 0.1% to 50% by weight. preferably ranging from 0.5 to 40% by weight, preferably ranging from 1% to 30% by weight, and more preferably ranging from 1% to 25% by weight.
Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut citer les polymères décrits dans la demande EP 1 343 458 dont le contenu est incorporé dans la présente demande par référence, par exemple les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di- 35 carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930, 744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la 40 marque Onamid notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3645705 et US-A-3148125. Plus spécialement, on utilise les Versamid 930 ou 744. As the polyamide polymer that can be used in the invention, mention may be made of the polymers described in the application EP 1 343 458, the content of which is incorporated herein by reference, for example the polyamide resins resulting from the condensation of a di-acid. aliphatic carboxylic acid and a diamine (including compounds having more than 2 carbonyl groups and 2 amine groups), the carbonyl and amine groups of adjacent unit units being fused by an amide bond. These polyamide resins are especially those marketed under the Versamid brand by General Mills, Inc. and Henkel Corp. (Versamid 930, 744 or 1655) or by the company Olin Mathieson Chemical Corp., under the trademark Onamid including Onamid S or C. These resins have a weight average molecular weight ranging from 6000 to 9000. For more information on these polyamides, reference may be made to US-A-3645705 and US-A-3148125. More specifically, Versamid 930 or 744 are used.
45 On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A-5500209. It is also possible to use the polyamides sold by the company Arizona Chemical under the references Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) and the product sold under the reference Macromelt 6212 by Henkel company. For more information on these polyamides, reference may be made to US-A-5500209.
50 Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US-A-5783657 et US-A-5998570. It is also possible to use polyamide resins from vegetables such as those described in US-A-5783657 and US-A-5998570.
Comme polymères polyamides utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes et/ou des chaînes grasses terminales ayant de 20 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison en particulier ester. De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polymérique et en particulier du squelette polyamide. As polyamide polymers that can be used in the invention, mention may be made of polyamides branched by pendant fatty chains and / or terminal fatty chains having from 6 to 120 carbon atoms and better still from 8 to 120 and in particular from 12 to 68 carbon atoms. carbon, each terminal fatty chain being linked to the polyamide backbone by at least one linking group, in particular an ester group. Preferably, these polymers comprise a fatty chain at each end of the polymer backbone and in particular the polyamide backbone.
Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, amine, urée, uréthane, thioester, thiurée, thiouréthane. Other linking groups that may be mentioned include ether, amine, urea, urethane, thioester, thiurea and thiourethane groups.
Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A-5783657 de la société Union Camp. A titre d'exemple, on peut citer les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) dans une huile minérale et à 100 % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88 à 94 C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique). These polymers are more especially those described in the document US-A-5783657 of the company Union Camp. By way of example, mention may be made of the commercial products sold by Arizona Chemical under the names Uniclear 80 and Uniclear 100. They are sold respectively in the form of an 80% gel (of active ingredient) in a mineral oil and 100 % (in active matter). They have a softening point of 88 to 94 ° C. These commercial products are a mixture of copolymers of a C36 di-acid condensed on ethylene diamine with a weight average molecular weight of about 6000. The terminal ester groups result from esterification of the remaining acid terminations with cetyl alcohol, stearyl alcohol or mixtures thereof (also known as cetylstearyl alcohol).
Comme polymère polyamide utilisable dans l'invention, on peut également citer les polyamides comportant au moins un groupe polyorganosiloxane, constitué de 1 à 1000 unités organosiloxanes dans la chaîne principale ou sous forme de greffon. Les polymères sont par exemple ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,444, US-A-6,051,216 US-A-5,981,680 et W004-054524 dont les contenus sont incorporés dans la présente demande par référence. Polyamide polymers that can be used in the invention also include polyamides comprising at least one polyorganosiloxane group, consisting of 1 to 1000 organosiloxane units in the main chain or in the form of a graft. The polymers are for example those described in US-A-5,874,069, US-A-5,919,444, US-A-6,051,216 US-A-5,981,680 and WO 04/054524, the contents of which are incorporated herein by reference.
Le polyamide siliconé peut être un polymère comprenant au moins un motif de formule (IV) ou (V) : C X NH X ou m - R4 SiO R6 - m R5 Si X C NH Y NH Il R7 O - n R5 Si X NH C Y C Il II R7 O O n (V) The silicone polyamide may be a polymer comprising at least one unit of formula (IV) or (V): ## STR1 ## where II R7 OO n (V)
R4, R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un groupe choisi parmi: - les groupes hydrocarbonés, linéaires, ramifiés ou cycliques, en C, à C4o, saturés ou insaturés, pouvant contenir dans leur chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène, 35 de soufre et/ou d'azote, et pouvant être substitués en partie ou totalement par des atomes de fluor, - les groupes aryles en C6 à C,o, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes alkyle en C, à C4, - les chaînes polyorganosiloxanes contenant ou non un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, X, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène di-yle, linéaire ou ramifié en C, à C30, pouvant contenir dans sa chaîne un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou d'azote, Y est un groupe divalent alkylène linéaire ou ramifié, arylène, cycloalkylène, alkylarylène ou arylalkylène, saturé ou insaturé, en C, à C50, pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre et/ou d'azote, et/ou porter comme substituant l'un des atomes ou groupes d'atomes suivants : fluor, hydroxy, cycloalkyle en C3 à C8, alkyle en C, à C4o, aryle en C5 à C,o, phényle éventuellement substitué par 1 à 3 groupes alkyle en C, à C3, hydroxyalkyle en C, à C3 et amino alkyle en C, à C6, ou n est un nombre entier allant de 2 à 500, de préférence de 2 à 200, et m est un nombre entier allant de 1 à 1000, de préférence de 1 à 700 et mieux encore de 6 à 200. R4, R5, R6 and R7, which may be identical or different, represent a group chosen from: - linear or branched or cyclic hydrocarbon groups, in C 1 to C 40, saturated or unsaturated, which may contain in their chain one or more atoms of oxygen, sulfur and / or nitrogen, and may be substituted in part or totally by fluorine atoms, - C6-C4 aryl groups, optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl groups; the polyorganosiloxane chains, which may or may not contain one or more oxygen, sulfur and / or nitrogen atoms, X, which may be identical or different, represent a linear or branched C 1 -C 30 alkylene di-yl group which may contain in its chain one or more oxygen and / or nitrogen atoms, Y is a divalent linear or branched alkylene, arylene, cycloalkylene, alkylarylene or arylalkylene, saturated or unsaturated, C 5 to C 50 group, which may comprise one or more oxygen, sulfur and / or and / or substituting one of the following atoms or groups of atoms: fluorine, hydroxy, C3-C8 cycloalkyl, C₁-C C alkyl, C5-C ar aryl, phenyl optionally substituted with 1 to 3 C 1 -C 3 alkyl, C 1 -C 3 hydroxyalkyl and C 1 -C 6 amino alkyl, or n is an integer from 2 to 500, preferably from 2 to 200, and m is a whole number ranging from 1 to 1000, preferably from 1 to 700 and more preferably from 6 to 200.
Huile :Oil :
La première composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile. The first composition according to the invention may comprise at least one oil.
L'huile peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, les huiles fluorées. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles, les huiles non volatiles, et leurs mélanges. The oil may be chosen from hydrocarbon oils, silicone oils and fluorinated oils. The oil may be chosen from volatile oils, non-volatile oils, and mixtures thereof.
Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor; elle peut contenir des groupes ester, éther, amine, amide. The term "hydrocarbon-based oil" means an oil formed essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms, and possibly oxygen, nitrogen, and not containing a silicon or fluorine atom; it may contain ester, ether, amine or amide groups.
L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées. Par huile siliconée, on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O. Par huile fluorée, on entend une huile contenant au moins un atome de fluor. The oil may be chosen from volatile hydrocarbon oils. By silicone oil is meant an oil containing at least one silicon atom, and in particular containing Si-O groups. By fluorinated oil is meant an oil containing at least one fluorine atom.
40 La première composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile volatile. The first composition according to the invention may comprise at least one volatile oil.
Par "huile volatile", on entend une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température 45 ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). By "volatile oil" is meant an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at room temperature and atmospheric pressure. The volatile oil is a volatile cosmetic oil which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40 000 Pa ( 10-3 at 300 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 100 mm Hg), 10 mm Hg).
50 En outre, l'huile volatile a généralement un point d'ébullition, mesuré à pression atmosphérique, allant de 150 C à 260 C, et de préférence allant de 170 C à 250 C. In addition, the volatile oil generally has a boiling point, measured at atmospheric pressure, ranging from 150 ° C. to 260 ° C., and preferably ranging from 170 ° C. to 250 ° C.
La première composition selon l'invention peut comprendre une huile volatile hydrocarbonée notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant un point éclair allant de 40 C à 102 C, de préférence allant de 40 C à 55 C, et préférentiellement allant de 40 C à 50 C. The first composition according to the invention may comprise a hydrocarbon-based volatile oil chosen in particular from hydrocarbon-based oils having a flash point ranging from 40 ° C. to 102 ° C., preferably from 40 ° C. to 55 ° C., and preferentially ranging from 40 ° C. to 50 ° C. .
Comme huile volatile hydrocarbonée, on peut citer les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso- hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isododécane. Hydrocarbon volatile oils that may be mentioned include volatile hydrocarbon oils having 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof, and especially C8-C16 branched alkanes, for example iso-alkanes (also known as isoparaffins) with C8-C16, and isododecane, isodecane, isohexadecane and for example the oils sold under the trade names Isopars or permetyls, branched C8-C16 esters such as isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof. Preferably, the volatile hydrocarbon oil is chosen from volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof, in particular from isododecane, isodecane and isohexadecane, and is especially isododecane.
Comme huile volatile siliconée, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltri- siloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et leurs mélanges. As the volatile silicone oil, mention may be made of linear or cyclic silicones having from 2 to 7 silicon atoms, these silicones optionally comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. As volatile silicone oil that may be used in the invention, there may be mentioned octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane, and mixtures thereof.
L'huile volatile peut être présente dans la première composition selon l'invention en une teneur allant de 0,1 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la première composition, de préférence allant de 1 % à 70 % en poids, et préférentiellement allant de 5 % à 50 % en poids. The volatile oil may be present in the first composition according to the invention in a content ranging from 0.1% to 90% by weight, relative to the total weight of the first composition, preferably ranging from 1% to 70% by weight. weight, and preferably ranging from 5% to 50% by weight.
La première composition selon l'invention peut comprendre au moins une huile hydrocarbonée non volatile. The first composition according to the invention may comprise at least one non-volatile hydrocarbon oil.
Comme huile non volatile hydrocarbonée, on peut utiliser l'huile de paraffine (ou vaseline), le squalane, le polyisobutylène hydrogéné (huile de Parléam), le perhydrosqualène, l'huile de vison, de tortue, de soja, l'huile d'amande douce, de calophyllum, de palme, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'arara, de colza, de tournesol, de coton, d'abricot, de ricin, d'avocat, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales ; des esters d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique ; les esters gras, notamment en C12-C36, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate ou le lactate de 2- octyl-dodécyle, le succinate de di(2-éthyl hexyle), le malate de diisostéaryle, le triisostéarate de glycérine ou de diglycérine ; l'acide béhénique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou l'acide isostéarique ; les alcools gras supérieurs, notamment en C16- C22, tels que le cétanol, l'alcool oléique, l'alcool linoléique ou linolénique, l'alcool isostéarique ou l'octyl dodécanol ; et leurs mélanges. As the non-volatile hydrocarbon oil, paraffin oil (or petroleum jelly), squalane, hydrogenated polyisobutylene (Parleam oil), perhydrosqualene, mink, turtle, soybean oil, coconut oil and the like can be used. sweet almond, calophyllum, palm, grape seed, sesame, maize, arara, rapeseed, sunflower, cotton, apricot, castor oil, avocado, jojoba, olive or cereal sprouts; esters of lanolic acid, oleic acid, lauric acid, stearic acid; fatty esters, especially C12-C36, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, palmitate 2-ethyl-hexyl, 2-hexyl-decyl laurate, 2-octyl-decyl palmitate, myristate or 2-octyl-dodecyl lactate, di (2-ethyl hexyl) succinate, malate diisostearyl, glycerol triisostearate or diglycerine; behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid or isostearic acid; higher fatty alcohols, especially C16-C22, such as cetanol, oleic alcohol, linoleic or linolenic alcohol, isostearyl alcohol or octyl dodecanol; and their mixtures.
L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 % à 70 % en poids, par rapport au poids total de la phase grasse liquide non volatile, de préférence allant de 0,5 % à 60 % en poids, et préférentiellement allant de 1 % à 50 % en poids. Seconde composition La seconde composition contient au moins un polyester appelé également polycondensat.50 Le polyester (appelé également par la suite polycondensat) est avantageusement obtenu par réaction d'un polyol, d'un acide polycarboxylique, d'un acide monocarboxylique non 5 aromatique, et d'un acide monocarboxylique aromatique. The non-volatile oil may be present in a content ranging from 0.1% to 70% by weight, relative to the total weight of the non-volatile liquid fatty phase, preferably ranging from 0.5% to 60% by weight. and preferably ranging from 1% to 50% by weight. Second composition The second composition contains at least one polyester also called polycondensate. The polyester (hereinafter also referred to as polycondensate) is advantageously obtained by reacting a polyol, a polycarboxylic acid or a non-aromatic monocarboxylic acid. and an aromatic monocarboxylic acid.
Selon un mode de réalisation, la teneur en acide monocarboxylique non aromatique est comprise entre 5 et 80% en poids, de préférence entre 20 et 70% en poids, par exemple de 25 à 65% en poids par rapport au poids total du polycondensat . Selon un autre mode de réalisation, les polyesters sont avantageusement obtenus à partir de la réaction d'un polyol, d'un acide polycarboxylique et d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique, ledit acide monocarboxylique étant dans une teneur importante. According to one embodiment, the nonaromatic monocarboxylic acid content is between 5 and 80% by weight, preferably between 20 and 70% by weight, for example from 25 to 65% by weight relative to the total weight of the polycondensate. According to another embodiment, the polyesters are advantageously obtained from the reaction of a polyol, a polycarboxylic acid and at least one nonaromatic monocarboxylic acid, said monocarboxylic acid being in a significant amount.
15 Les polycondensats sont susceptibles d'être obtenus par estérification/polycondensation, selon les méthodes connues de l'homme du métier, des constituants décrits ci-après. The polycondensates are capable of being obtained by esterification / polycondensation, according to the methods known to those skilled in the art, of the constituents described below.
L'un des constituants nécessaires pour la préparation des polycondensats selon l'invention est un polyol, comprenant de préférence 3 à 6 groupes hydroxyles, notamment 3 à 4 20 groupes hydroxyles. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels polyols. Ledit polyol peut notamment être un composé carboné, notamment hydrocarboné, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé, comprenant 3 à 18 atomes de carbone, notamment 3 à 12, voire 4 à 10 atomes de carbone, et 3 à 6 groupes hydroxy (OH), et pouvant comprendre en outre un ou plusieurs atomes d'oxygène intercalés dans la chaîne 25 (fonction éther). Ledit polyol est de préférence un composé hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, comprenant 3 à 18 atomes de carbone, notamment 3 à 12, voire 4 à 10 atomes de carbone, et 3 à 6 groupes hydroxy (OH). One of the constituents necessary for the preparation of the polycondensates according to the invention is a polyol, preferably comprising 3 to 6 hydroxyl groups, in particular 3 to 4 hydroxyl groups. It is of course possible to use a mixture of such polyols. Said polyol may especially be a hydrocarbon compound, in particular linear, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated, comprising 3 to 18 carbon atoms, especially 3 to 12 or even 4 to 10 carbon atoms, and 3 to 6 groups. hydroxy (OH), and may further comprise one or more oxygen atoms intercalated in the chain (ether function). Said polyol is preferably a saturated hydrocarbon compound, linear or branched, comprising 3 to 18 carbon atoms, especially 3 to 12 or even 4 to 10 carbon atoms, and 3 to 6 hydroxyl groups (OH).
30 Il peut être choisi parmi, seul ou en mélange : - les triols, tels que le 1,2,4-butanetriol, le 1,2,6-hexanetriol, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le glycérol; - les tétraols, tels que le pentaérythritol (tétraméthylolméthane), l'érythritol, le diglycérol ou le ditriméthylolpropane; 35 - les pentols tels que le xylitol, - les hexols tels que le sorbitol et le mannitol; ou encore le dipentaérythritol ou le triglycérol. It may be chosen from, alone or as a mixture: triols, such as 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane or glycerol; tetraols, such as pentaerythritol (tetramethylolmethane), erythritol, diglycerol or ditrimethylolpropane; Pentols such as xylitol; hexols such as sorbitol and mannitol; or dipentaerythritol or triglycerol.
De préférence, le polyol est choisi parmi le glycérol, le pentaérythritol, le diglycérol, le sorbitol et leurs mélanges; et encore mieux le polyol est un tétraol comme le pentaérythritol. Le polyol, ou le mélange de polyol, représente de préférence 10 à 30% en poids, notamment 12 à 25% en poids, et mieux 14 à 22% en poids, du poids total du polycondensat final. Preferably, the polyol is chosen from glycerol, pentaerythritol, diglycerol, sorbitol and their mixtures; and most preferably the polyol is a tetraol such as pentaerythritol. The polyol, or the polyol mixture, preferably represents 10 to 30% by weight, especially 12 to 25% by weight, and more preferably 14 to 22% by weight, of the total weight of the final polycondensate.
Un autre constituant nécessaire pour la préparation des polycondensats selon l'invention est 45 un acide monocarboxylique non aromatique. L'acide monocarboxylique non aromatique peut être saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 6 à 32 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone et encore mieux 10 à 24, voire 12 à 20, atomes de carbone. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels acides monocarboxyliques non aromatiques. 50 Par acide monocarboxylique non aromatique, on entend un composé de formule RCOOH, dans laquelle R est un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 5 à 31 atomes de carbone, notamment 7 à 27 atomes de carbone, et encore mieux 9 à 23 atomes de carbone, voire 11 à 19 atomes de carbone. De préférence, le radical R est saturé. Encore mieux, ledit radical R est linéaire ou ramifié, et 10 40 préférentiellement en C5-C31, voire en C11-C21. Another constituent necessary for the preparation of the polycondensates according to the invention is a nonaromatic monocarboxylic acid. The nonaromatic monocarboxylic acid may be saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic, comprising 6 to 32 carbon atoms, especially 8 to 28 carbon atoms, and still more preferably 10 to 24 or even 12 to 20 carbon atoms. . It is of course possible to use a mixture of such nonaromatic monocarboxylic acids. Non-aromatic monocarboxylic acid is understood to mean a compound of formula RCOOH, in which R is a linear, branched and / or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon radical containing 5 to 31 carbon atoms, especially 7 to 27 carbon atoms, and still more preferably 9 to 23 carbon atoms, or even 11 to 19 carbon atoms. Preferably, the radical R is saturated. Even better, said radical R is linear or branched, and preferably C5-C31 or even C11-C21.
Dans un mode de réalisation particulier de l'invention, l'acide monocarboxylique non aromatique présente une température de fusion supérieure ou égale à 25 C, notamment supérieure ou égale à 28 C, voire à 30 C; on a en effet constaté que lorsque l'on emploie un tel acide, en particulier en quantité importante, il est possible, d'une part d'obtenir une bonne brillance et la tenue de ladite brillance, et d'autre part de réduire la quantité de cires usuellement présente dans la composition envisagée. In a particular embodiment of the invention, the nonaromatic monocarboxylic acid has a melting temperature greater than or equal to 25 C, especially greater than or equal to 28 C, or even 30 C; it has indeed been found that when such an acid is used, in particular in large quantities, it is possible, on the one hand, to obtain a good gloss and the holding of said gloss, and on the other hand to reduce the amount of waxes usually present in the composition envisaged.
Parmi les acides monocarboxyliques non aromatiques susceptibles d'être employés, on peut citer, seul ou en mélange, : - les acides monocarboxyliques saturés tels que l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide isoheptanoïque, l'acide 4-éthylpentanoïque, l'acide 2-éthylhexanoïque, l'acide 4,5-diméthylhexanoïque, l'acide 2-heptylheptanoïque, l'acide 3,5,5-triméthylhexanoïque, l'acide octanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide laurique, l'acide tridécanoïque, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide cérotique (hexacosanoïque); l'acide cyclopentanecarboxylique, l'acide cyclopentaneacétique, l'acide 3-cyclopentyl-propionique, l'acide cyclohexanecarboxylique, l'acide cyclohexylacétique, l'acide 4-cyclohexylbutyrique; - les acides monocarboxyliques insaturés mais non aromatiques, tels que l'acide caproléique, l'acide obtusilique, l'acide undécylénique, l'acide dodécylénique, l'acide lindérique, l'acide myristoléique, l'acide physétérique, l'acide tsuzuique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide pétrosélinique, l'acide vaccénique, l'acide élaidique, l'acide gondoïque, l'acide gadoléique, l'acide érucique, l'acide cétoléique, l'acide nervonique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide arachidonique. Among the nonaromatic monocarboxylic acids that may be used, mention may be made, alone or as a mixture, of: saturated monocarboxylic acids such as caproic acid, caprylic acid, isoheptanoic acid, 4-ethylpentanoic acid , 2-ethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, 2-heptylheptanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, octanoic acid, isooctanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, isononanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, behenic acid, cerotic acid (hexacosanoic); cyclopentanecarboxylic acid, cyclopentaneacetic acid, 3-cyclopentylpropionic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclohexylacetic acid, 4-cyclohexylbutyric acid; unsaturated but nonaromatic monocarboxylic acids, such as caproleic acid, obtusilic acid, undecylenic acid, dodecylenic acid, linderic acid, myristoleic acid, physétérique acid, tsuzuique acid , palmitoleic acid, oleic acid, petroselinic acid, vaccenic acid, elaidic acid, gondoic acid, gadoleic acid, erucic acid, cetoleic acid, nervonic acid , linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid.
Parmi les acides monocarboxyliques non aromatiques cités précédemment ayant une température de fusion supérieure ou égale à 25 C, on peut citer, seul ou en mélange : - parmi les acides monocarboxyliques saturés : l'acide décanoïque (caprique), l'acide laurique, l'acide tridécanoïque, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide cérotique (hexacosanoïque); -parmi les acides monocarboxyliques insaturés mais non aromatiques : l'acide pétrosélinique, l'acide vaccénique, l'acide élaidique, l'acide gondoïque, l'acide gadoléique, l'acide érucique, l'acide nervonique. Among the previously mentioned nonaromatic monocarboxylic acids having a melting point of greater than or equal to 25 ° C., mention may be made, alone or as a mixture: of the saturated monocarboxylic acids: decanoic acid (capric acid), lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, cerotic acid (hexacosanoic acid); from unsaturated but nonaromatic monocarboxylic acids: petroselinic acid, vaccenic acid, elaidic acid, gondoic acid, gadoleic acid, erucic acid, nervonic acid.
De préférence, on peut utiliser l'acide 2-éthylhexanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide isoheptanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide nonanoïque, l'acidepalmitique, l'acide isostéarique, l'acide stéarique, l'acide béhénique et leurs mélanges, et encore mieux l'acide isostéarique seul ou l'acide stéarique seul. Preferably, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, lauric acid, myristic acid, isoheptanoic acid, isononanoic acid, nonanoic acid, acidpalmitic acid, isostearic acid, stearic acid, behenic acid and mixtures thereof, and even better isostearic acid alone or stearic acid alone.
Ledit acide monocarboxylique non aromatique, ou le mélange desdits acides, représente de préférence 30 à 80% en poids, notamment 40 à 75% en poids, voire 45 à 70% en poids, et mieux 50 à 65% en poids, du poids total du polycondensat final. Said nonaromatic monocarboxylic acid, or the mixture of said acids, is preferably 30 to 80% by weight, especially 40 to 75% by weight, or even 45 to 70% by weight, and more preferably 50 to 65% by weight, of the total weight. of the final polycondensate.
Un autre constituant nécessaire pour la préparation des polycondensats selon l'invention est un acide monocarboxylique aromatique. Cet acide peut comprendre 7 à 11 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par 1 à 3 radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, qui comprennent 1 à 32 atomes de carbone, notamment 2 à 12, voire 3 à 8 atomes de carbone. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels acides monocarboxyliques aromatiques. Par acide monocarboxylique aromatique, on entend un composé de formule R'COOH, dans laquelle R' est un radical hydrocarboné aromatique, comprenant 6 à 10 atomes de carbone, et en particulier les radicaux benzoïque et naphtoïque. Ledit radical R' peut en outre être substitué par 1 à 3 radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, comprenant 1 à 32 atomes de carbone, notamment 2 à 12, voire 3 à 8 atomes de carbone; et notamment choisis parmi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, terbutyle, pentyle, isopentyle, néopentyle, cyclopentyle, hexyle, cyclohexyle, heptyle, isoheptyle, octyle ou isooctyle. Parmi les acides monocarboxyliques aromatiques susceptibles d'être employés, on peut citer, seul ou en mélange, l'acide benzoïque, l'acide o-toluique, l'acide m-toluique, l'acide ptoluique, l'acide 1-naphtoïque, l'acide 2-naphtoïque, l'acide 4-tert-butyl-benzoïque, l'acide 1- méthyl-2-naphtoïque, l'acide 2-isopropyl-1-naphtoïque. De préférence, on peut utiliser l'acide benzoïque, l'acide 4-tert-butyl-benzoïque, l'acide otoluique, l'acide m-toluique, l'acide 1-naphtoïque, seuls ou en mélanges; et encore mieux l'acide benzoïque seul. Another constituent necessary for the preparation of the polycondensates according to the invention is an aromatic monocarboxylic acid. This acid may comprise 7 to 11 carbon atoms, optionally further substituted with 1 to 3 alkyl radicals, saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic, which contain 1 to 32 carbon atoms, in particular 2 to 12, or even 3 to 8 carbon atoms. It is of course possible to use a mixture of such aromatic monocarboxylic acids. By aromatic monocarboxylic acid is meant a compound of formula R'COOH, in which R 'is an aromatic hydrocarbon radical containing 6 to 10 carbon atoms, and in particular the benzoic and naphthoic radicals. Said radical R 'may also be substituted with 1 to 3 alkyl radicals, saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic, comprising 1 to 32 carbon atoms, especially 2 to 12 or even 3 to 8 carbon atoms; and especially chosen from methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, terbutyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, cyclopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, octyl or isooctyl. Among the aromatic monocarboxylic acids that may be used, mention may be made, alone or as a mixture, of benzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, ptoluic acid, 1-naphthoic acid. , 2-naphthoic acid, 4-tert-butyl-benzoic acid, 1-methyl-2-naphthoic acid, 2-isopropyl-1-naphthoic acid. Preferably, it is possible to use benzoic acid, 4-tert-butylbenzoic acid, otoluic acid, m-toluic acid or 1-naphthoic acid, alone or in mixtures; and even better, benzoic acid alone.
Ledit acide monocarboxylique aromatique, ou le mélange desdits acides, représente de préférence 0,1 à 10% en poids, notamment 0,5 à 9, 95% en poids, mieux encore de 1 à 9,5% en poids, voire 1,5 à 8% en poids, du poids total du polycondensat final. Said aromatic monocarboxylic acid, or the mixture of said acids, is preferably 0.1 to 10% by weight, especially 0.5 to 9.95% by weight, more preferably 1 to 9.5% by weight, or even 1, 5 to 8% by weight, of the total weight of the final polycondensate.
Le polyester peut être obtenu à partir d'un acide monocarboxylique non aromatique, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 10 à 32 atomes de carbone, notamment 12 à 28 atomes de carbone et encore mieux 12 à 24 atomes de carbone; et ayant une température de fusion supérieure ou égale à 25 C, notamment supérieure ou égale à 28 C, voire à 30 C. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels acides monocarboxyliques non aromatiques. The polyester may be obtained from a linear, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated, nonaromatic monocarboxylic acid comprising 10 to 32 carbon atoms, in particular 12 to 28 carbon atoms and more preferably 12 to 24 carbon atoms. carbon; and having a melting point greater than or equal to 25 ° C., in particular greater than or equal to 28 ° C. or even 30 ° C. It is of course possible to use a mixture of such nonaromatic monocarboxylic acids.
On a constaté que lorsque l'on emploie un tel acide, dans les quantités indiquées, il est possible, d'une part d'obtenir une bonne brillance et la tenue de ladite brillance, et d'autre part de réduire la quantité de cires usuellement présentes dans la composition envisagée. Par acide monocarboxylique non aromatique, on entend un composé de formule RCOOH, dans laquelle R est un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 9 à 31 atomes de carbone, notamment 11 à 27 atomes de carbone, et encore mieux 11 à 23 atomes de carbone. De préférence, le radical R est saturé. Encore mieux, ledit radical R est linéaire ou ramifié, et préférentiellement en C11-C21. Parmi les acides monocarboxyliques non aromatiques ayant une température de fusion supérieure ou égale à 25 C, susceptibles d'être employés, on peut citer, seul ou en mélange It has been found that when using such an acid, in the quantities indicated, it is possible, on the one hand, to obtain a good gloss and the holding of said gloss, and on the other hand to reduce the quantity of waxes. usually present in the composition envisaged. By non-aromatic monocarboxylic acid is meant a compound of formula RCOOH, in which R is a linear, branched and / or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon radical comprising 9 to 31 carbon atoms, especially 11 to 27 carbon atoms, and still better 11 to 23 carbon atoms. Preferably, the radical R is saturated. Even better, said radical R is linear or branched, and preferably C11-C21. Among the nonaromatic monocarboxylic acids having a melting point greater than or equal to 25 ° C., which may be used, mention may be made, alone or as a mixture
- parmi les acides monocarboxyliques saturés : l'acide décanoïque (caprique), l'acide laurique, l'acide tridécanoïque, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide cérotique (hexacosanoïque); - parmi les acides monocarboxyliques insaturés mais non aromatiques : l'acide pétrosélinique, l'acide vaccénique, l'acide élaidique, l'acide gondoïque, l'acide gadoléique, l'acide érucique, l'acide nervonique. De préférence, on peut utiliser l'acide laurique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique et leurs mélanges, et encore mieux l'acide stéarique ou l'acide béhénique, seuls. - Among the saturated monocarboxylic acids: decanoic acid (capric), lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, cerotic acid (hexacosanoic); - Of unsaturated but nonaromatic monocarboxylic acids: petroselinic acid, vaccenic acid, elaidic acid, gondoic acid, gadoleic acid, erucic acid, nervonic acid. Preferably, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and mixtures thereof may be used, and even more preferably stearic acid or behenic acid alone.
Ledit acide monocarboxylique non aromatique de température de fusion supérieure ou égale à 25 C, ou le mélange desdits acides, représente de préférence 22 à 80% en poids, notamment 25 à 75% en poids, voire 27 à 70% en poids, et mieux 28 à 65% en poids, du poids total du polycondensat final. Said nonaromatic monocarboxylic acid having a melting temperature greater than or equal to 25 ° C., or a mixture of said acids, preferably represents 22 to 80% by weight, in particular 25 to 75% by weight, or even 27 to 70% by weight, and better 28 to 65% by weight, of the total weight of the final polycondensate.
Le polyester peut être obtenu à partir d'un acide monocarboxylique non aromatique, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 6 à 32 atomes de carbone, notamment 8 à 28 atomes de carbone et encore mieux 10 à 20, voire 12 à 18, atomes de carbone; et ayant une température de fusion strictement inférieure à 25 C, notamment inférieure à 20 C, voire à 15 C. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels acides monocarboxyliques non aromatiques. Par acide monocarboxylique non aromatique, on entend un composé de formule RCOOH, dans laquelle R est un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 5 à 31 atomes de carbone, notamment 7 à 27 atomes de carbone, et encore mieux 9 à 19 atomes de carbone, voire 11 à 17 atomes de carbone. De préférence, le radical R est saturé. Encore mieux, ledit radical R est linéaire ou ramifié, et préférentiellement en C5-C31. Parmi les acides monocarboxyliques non aromatiques ayant une température de fusion inférieure à 25 C, susceptibles d'être employés, on peut citer, seul ou en mélange : - parmi les acides monocarboxyliques saturés : l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide isoheptanoïque, l'acide 4-éthylpentanoïque, l'acide 2-éthylhexanoïque, l'acide 4,5-diméthylhexanoïque, l'acide 2-heptylheptanoïque, l'acide 3,5,5-triméthylhexanoïque, l'acide octanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide isostéarique; - parmi les acides monocarboxyliques insaturés mais non aromatiques : l'acide caproléique, l'acide obtusilique, l'acide undécylénique, l'acide dodécylénique, l'acide lindérique, l'acide myristoléique, l'acide physétérique, l'acide tsuzuique, l'acide palmitoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide arachidonique. De préférence, on peut utiliser l'acide isooctanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide isostéarique, et leurs mélanges, et encore mieux l'acide isostéarique seul. Ledit acide monocarboxylique non aromatique de température de fusion inférieure à 25 C, ou le mélange desdits acides, représente de préférence 0,1 à 35% en poids, notamment 0,5 à 32% en poids, voire 1 à 30% en poids, et mieux 2 à 28% en poids, du poids total du polycondensat final. The polyester may be obtained from a saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic, nonaromatic monocarboxylic acid comprising 6 to 32 carbon atoms, in particular 8 to 28 carbon atoms and more preferably 10 to 20, or even 12 to 18 carbon atoms; and having a melting temperature strictly below 25 ° C., in particular below 20 ° C. or even 15 ° C. It is of course possible to use a mixture of such nonaromatic monocarboxylic acids. By non-aromatic monocarboxylic acid is meant a compound of formula RCOOH, in which R is a linear, branched and / or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon radical comprising 5 to 31 carbon atoms, especially 7 to 27 carbon atoms, and still better 9 to 19 carbon atoms, or even 11 to 17 carbon atoms. Preferably, the radical R is saturated. Even better, said radical R is linear or branched, and preferably C5-C31. Among the nonaromatic monocarboxylic acids having a melting temperature of less than 25 ° C., which may be used, mention may be made, alone or as a mixture: of the saturated monocarboxylic acids: caproic acid, caprylic acid, isoheptanoic acid, 4-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, 2-heptylheptanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, octanoic acid, isooctanoic acid, nonanoic acid, isononanoic acid, isostearic acid; - Among the unsaturated but nonaromatic monocarboxylic acids: caproleic acid, obtusilic acid, undecylenic acid, dodecylenic acid, linderic acid, myristoleic acid, physeteric acid, tsuzuic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid. Preferably, it is possible to use isooctanoic acid, isononanoic acid, isostearic acid, and mixtures thereof, and even more preferably isostearic acid alone. Said nonaromatic monocarboxylic acid with a melting temperature of less than 25 ° C., or the mixture of said acids, preferably represents 0.1 to 35% by weight, in particular 0.5 to 32% by weight, or even 1 to 30% by weight, and preferably 2 to 28% by weight, of the total weight of the final polycondensate.
Selon un mode de réalisation, le polyester est obtenu à partir d"un acide monocarboxylique non aromatique, ayant une température de fusion supérieure ou égale à 25 C, et à 30 C et à partir d"un acide monocarboxylique non aromatique, ayant une température de fusion infpérieure à 25 C. According to one embodiment, the polyester is obtained from a nonaromatic monocarboxylic acid having a melting point greater than or equal to 25 ° C. and from 30 ° C. and from a non-aromatic monocarboxylic acid having a temperature Melting point below 25 C.
Dans ce mode de mise en oeuvre, de préférence, la quantité totale d'acides monocarboxyliques non aromatiques, à avoir ceux de température de fusion supérieure à 25 C et ceux de température de fusion inférieure à 25 C, est avantageusement comprise entre 30 et 80% en poids, notamment entre 40 et 70% en poids, voire entre 45 et 65% en poids, et mieux entre 50 et 60 % en poids, du poids total du polycondensat final. In this embodiment, preferably, the total amount of nonaromatic monocarboxylic acids, to have those having a melting point greater than 25 ° C. and those having a melting temperature below 25 ° C., is advantageously between 30 and 80 ° C. % by weight, especially between 40 and 70% by weight, or even between 45 and 65% by weight, and better still between 50 and 60% by weight, of the total weight of the final polycondensate.
Un autre constituant nécessaire pour la préparation des polycondensats selon l'invention est un acide polycarboxylique, saturé ou insaturé, voire aromatique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant au moins 2 groupes carboxyliques COOH, notamment 2 à 4 groupes COOH; et/ou un anhydride cyclique d'un tel acide polycarboxylique. On peut bien évidemment utiliser un mélange de tels acides polycarboxyliques et/ou d'anhydrides. Another constituent necessary for the preparation of the polycondensates according to the invention is a polycarboxylic acid, saturated or unsaturated, or even aromatic, linear, branched and / or cyclic, comprising at least 2 carboxylic groups COOH, especially 2 to 4 COOH groups; and / or a cyclic anhydride of such a polycarboxylic acid. It is of course possible to use a mixture of such polycarboxylic acids and / or anhydrides.
Ledit acide polycarboxylique peut notamment être choisi parmi les acides polycarboxyliques linéaires, ramifiés et/ou cycliques, saturés ou insaturés, voire aromatiques, comprenant 3 à 50, notamment 3 à 40, atomes de carbone, en particulier 3 à 36, voire 3 à 18, et encore mieux 4 à 12 atomes de carbone, voire 4 à 10 atomes de carbone; Ledit acide comprend au moins deux groupes carboxyliques COOH, de préférence de 2 à 4 groupes COOH. Said polycarboxylic acid may in particular be chosen from linear, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated or even aromatic polycarboxylic acids, comprising 3 to 50, especially 3 to 40, carbon atoms, in particular 3 to 36 or even 3 to 18 carbon atoms. and still more preferably 4 to 12 carbon atoms, or even 4 to 10 carbon atoms; Said acid comprises at least two carboxylic groups COOH, preferably from 2 to 4 COOH groups.
De préférence, ledit acide polycarboxylique est aliphatique et comprend 3 à 36 atomes de carbone, notamment 3 à 18 atomes de carbone, voire 4 à 12 atomes de carbone; ou bien ledit acide polycarboxylique est aromatique et comprend 8 à 12 atomes de carbone. Il comprend de préférence 2 à 4 groupes COOH. Preferably, said polycarboxylic acid is aliphatic and comprises 3 to 36 carbon atoms, especially 3 to 18 carbon atoms, or even 4 to 12 carbon atoms; or said polycarboxylic acid is aromatic and comprises 8 to 12 carbon atoms. It preferably comprises 2 to 4 COOH groups.
L'anhydride cyclique d'un tel acide polycarboxylique peut notamment répondre à l'une des 35 formules suivantes : The cyclic anhydride of such a polycarboxylic acid may in particular correspond to one of the following formulas:
A B A B O O O O O O dans lesquelles les groupements A et B sont, indépendamment l'un de l'autre, : - un atome d'hydrogène, - un radical carboné, aliphatique, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, ou bien aromatique; comprenant 1 à 16 atomes de carbone, notamment 2 à 10 atomes de carbone, voire 4 à 8 atomes de carbone, notamment méthyle ou éthyle; - ou bien A et B pris ensemble forment un cycle comprenant au total 5 à 7, notamment 6 atomes de carbone, saturé ou insaturé, voire aromatique. De préférence, A et B représentent un atome d'hydrogène ou forment ensemble un cycle aromatique comprenant au total 6 atomes de carbone. Wherein the groups A and B are independently of each other: - a hydrogen atom, - a saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic, or aromatic, carbon, aliphatic radical; comprising 1 to 16 carbon atoms, especially 2 to 10 carbon atoms, or even 4 to 8 carbon atoms, especially methyl or ethyl; or A and B taken together form a ring comprising in total 5 to 7, in particular 6 carbon atoms, saturated or unsaturated, or even aromatic. Preferably, A and B represent a hydrogen atom or together form an aromatic ring comprising a total of 6 carbon atoms.
Parmi les acides polycarboxyliques ou leurs anhydrides, susceptibles d'être employés, on peut citer, seul ou en mélange : - les acides dicarboxyliques tels que l'acide décanedioïque, l'acide dodécanedioïque, l'acide cyclopropanedicarboxylique, l'acide cyclohexanedicarboxylique, l'acide cyclobutanedicarboxylique, l'acide naphtalène-1,4-dicarboxylique, l'acide naphtalène-2,3-dicarboxylique, l'acide naphtalène-2,6-dicarboxylique, l'acide subérique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide hexahydrophtalique, l'acide pimélique, l'acide sébacique, l'acide azélaïque, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide fumarique, l'acide maléïque, l'acide itaconique, les dimères d'acides gras (notamment en C36) tels que les produits commercialisés sous les dénominations Pripol 1006, 1009, 1013 et 1017, par Uniqema; - les acides tricarboxyliques tels que l'acide cyclohexanetricarboxylique, l'acide trimellitique, l'acide 1,2,3-benzènetricarboxylique, l'acide 1,3,5-benzènetricarboxy-lique; - les acides tétracarboxyliques tels que l'acide butanetétracarboxylique et l'acide pyroméllitique, - les anhydrides cycliques de ces acides et notamment l'anhydride phtalique, l'anhydride trimellitique, l'anhydride maléïque et l'anhydride succinique. Among the polycarboxylic acids or their anhydrides that may be used, mention may be made, alone or as a mixture: dicarboxylic acids such as decanedioic acid, dodecanedioic acid, cyclopropanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclobutanedicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-2,3-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, suberic acid, oxalic acid, acid malonic acid, succinic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, acid glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, dimers of fatty acids (in particular C36) such as the products sold under the names Pripol 1006, 1009, 1013 and 1017, by Uniqema; tricarboxylic acids such as cyclohexanetricarboxylic acid, trimellitic acid, 1,2,3-benzenetricarboxylic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid; tetracarboxylic acids such as butanetetracarboxylic acid and pyromellitic acid; cyclic anhydrides of these acids, especially phthalic anhydride, trimellitic anhydride, maleic anhydride and succinic anhydride.
De préférence, on peut utiliser l'acide adipique, l'anhydride phtalique et/ou l'acide isophtalique, et encore mieux l'acide isophtalique seul. Ledit acide polycarboxylique et/ou son anhydride cyclique, représente de préférence 5 à 40% en poids, notamment 10 à 30% en poids, et mieux 14 à 25% en poids, du poids total du polycondensat final. Preferably, it is possible to use adipic acid, phthalic anhydride and / or isophthalic acid, and even better isophthalic acid alone. Said polycarboxylic acid and / or its cyclic anhydride is preferably 5 to 40% by weight, especially 10 to 30% by weight, and more preferably 14 to 25% by weight, of the total weight of the final polycondensate.
40 Le polycondensat peut en outre comprendre une silicone à fonction hydroxyle (OH) et/ou carboxylique (COOH). Elle peut comprendre 1 à 3 fonctions hydroxyle et/ou carboxylique, et comprend de préférence deux fonctions hydroxyle ou bien deux fonctions carboxyliques. Ces fonctions peuvent être situées en bout de chaîne ou dans la chaîne, mais 45 avantageusement en bout de chaîne. On emploie de préférence des silicones ayant une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 300 et 20000, notamment 400 et 10 000, voire 800 et 4000. Cette silicone peut être de formule : 12 R1 R3 R5 WùFR ) p [ ii-O ]m[ SiùOi_R'+W' R2 R4 R6 dans laquelle : - W et W' sont, indépendamment l'un de l'autre, OH ou COOH; de préférence W=W'; - p et q sont, indépendamment l'un de l'autre, égaux à 0 ou 1, - R et R' sont, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent carboné, notamment hydrocarboné, saturé ou insaturé, voire aromatique, linéaire, ramifié et/ou cyclique; comprenant 1 à 12 atomes de carbone, notamment 2 à 8 atomes de carbone, et comprenant éventuellement en outre 1 ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, S et N, notamment O (éther); notamment R et/ou R' peuvent être de formule ù(CH2)a- avec a=1-12, et notamment méthylène, éthylène, propylène, phénylène; ou bien de formule ù[(CH2)XO]Z avec x = 1, 2 ou 3 et z = 1-10; en particulier x=2 ou 3 et z=1-4; et mieux x=3 et z=1. - R1 à R6 sont, indépendamment l'un de l'autre, un radical carboné linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé ou insaturé voire aromatique; comprenant 1 à 20 atomes de carbone, notamment 2 à 12 atomes de carbone; de préférence, R1 à R6 sont saturés ou bien aromatiques, et peuvent notamment être choisis parmi les radicaux alkyles, en particulier les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, décyle, dodécyle et octadécyle, les radicaux cycloalkyles, en particulier le radical cyclohexyle, les radicaux aryles, notamment phényle et naphtyle, les radicaux arylalkyles, notamment benzyle et phényléthyle, ainsi que les radicaux tolyle et xylyle. - m et n sont, indépendamment l'un de l'autre, des entiers compris entre 1 et 140, et sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est comprise entre 300 et 20 000, notamment entre 400 et 10 000, voire entre 800 et 4000. The polycondensate may further comprise hydroxyl (OH) and / or carboxylic (COOH) functional silicone. It can comprise 1 to 3 hydroxyl and / or carboxylic functions, and preferably comprises two hydroxyl functions or two carboxylic functions. These functions can be located at the end of the chain or in the chain, but advantageously at the end of the chain. Silicones having a weight average molecular weight (Mw) of between 300 and 20000, in particular 400 and 10,000, or even 800 and 4000, are preferably employed. This silicone may be of the formula: ## STR2 ## Wherein: W and W 'are, independently of one another, OH or COOH; preferably W = W '; p and q are, independently of one another, equal to 0 or 1, R and R 'are, independently of one another, a divalent carbon radical, in particular hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, or aromatic, linear, branched and / or cyclic; comprising 1 to 12 carbon atoms, especially 2 to 8 carbon atoms, and optionally further comprising 1 or more heteroatoms selected from O, S and N, especially O (ether); in particular, R and / or R 'may be of the formula (CH 2) a- with a = 1-12, and especially methylene, ethylene, propylene or phenylene; or of formula [(CH 2) x O] Z with x = 1, 2 or 3 and z = 1-10; in particular x = 2 or 3 and z = 1-4; and better x = 3 and z = 1. - R1 to R6 are, independently of one another, a linear carbon radical, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated or aromatic; comprising 1 to 20 carbon atoms, especially 2 to 12 carbon atoms; preferably, R1 to R6 are saturated or aromatic, and may especially be chosen from alkyl radicals, in particular the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl and octadecyl radicals, and the radicals cycloalkyls, in particular the cyclohexyl radical, aryl radicals, in particular phenyl and naphthyl radicals, arylalkyl radicals, in particular benzyl and phenylethyl radicals, as well as tolyl and xylyl radicals. m and n are, independently of each other, integers between 1 and 140, and are such that the weight average molecular weight (Mw) of the silicone is between 300 and 20,000, in particular between 400 and and 10,000 or even between 800 and 4000.
On peut notamment citer les polyalkylsiloxanes a,w-diol ou a,w-dicarboxylique, et notamment les polydiméthysiloxanes a,w-diol et les polydiméthylsiloxanes a,wdicarboxylique; les polyarylsiloxanes a,w-diol ou a,w-dicarboxylique et notamment les polyphénylsiloxanes a,w-diol ou a,w-dicarboxylique; les polyarylsiloxanes à fonctions silanol tels que le polyphénylsiloxane; les polyalkylsiloxanes à fonctions silanol tels que le polydiméthylsiloxane; les polyaryl/alkylsiloxanes à fonctions silanol tels que le polyphényl/méthylsiloxane ou encore le polyphényl/propylsiloxane. Tout particulièrement, on utilisera les polydiméthysiloxanes a,w-diol de masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 400 et 10 000, voire entre 500 et 5000, et notamment entre 800 et 4000. Mention may in particular be made of α,--diol or α,--dicarboxylic polyalkylsiloxanes, and in particular α, β-diol polydimethylsiloxanes and α, β-carboxylic polydimethylsiloxanes; α,--diol or α,--dicarboxylic polyarylsiloxanes and in particular α,--diol or α,--dicarboxylic polyphenylsiloxanes; silanol-functional polyarylsiloxanes such as polyphenylsiloxane; silanol-functional polyalkylsiloxanes such as polydimethylsiloxane; silanol-functional polyaryl / alkylsiloxanes such as polyphenyl / methylsiloxane or else polyphenyl / propylsiloxane. In particular, the α, β-diol polydimethylsiloxanes having a weight-average molecular weight (Mw) of between 400 and 10,000, even between 500 and 5,000, and especially between 800 and 4000, will be used.
Lorsqu'elle est présente, ladite silicone peut de préférence représenter 0,1 à 15% en poids, notamment 1 à 10% en poids, voire 2 à 8% en poids, du poids du polycondensat. When present, said silicone may preferably represent 0.1 to 15% by weight, especially 1 to 10% by weight, or even 2 to 8% by weight, of the weight of the polycondensate.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'acide monocarboxylique aromatique est présent en quantité molaire inférieure ou égale à celle de l'acide monocarboxylique non aromatique; notamment le rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide monocarboxylique non aromatique est de préférence compris entre 0,08 et 0,70, notamment entre 0,10 et 0,60, en particulier entre 0,12 et 0,40. On a constaté que cela permet notamment d'obtenir un polymère avantageusement soluble dans les milieux huileux généralement employés pour formuler des compositions cosmétiques de type rouges à lèvres ou fonds de teint; par ailleurs, le film obtenu présente une rigidité et une souplesse adéquates pour son utilisation dans ce type de formulation, tout en ayant une brillance et une tenue de la brillance telles que recherchées.50 Selon un mode de réalisation, le polyester est susceptible d'être obtenu par réaction : - d'au moins un polyol comprenant 3 à 6 groupes hydroxyles; - d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique comprenant 6 à 32 atomes de carbone; - d'au moins un acide monocarboxylique aromatique comprenant 7 à 11 atomes de carbone, - d'au moins un acide polycarboxylique comprenant au moins 2 groupes carboxyliques COOH et/ou un anhydride cyclique d'un tel acide polycarboxylique Par exemple, le polyester est choisi parmi les polymères acide benzoïque/acide isophtalique/acide isostearique/pentaerythritol, les polymères acide benzoïque/acide isophtalique/acide stearique/pentaerythritol et leurs mélanges. In a preferred embodiment of the invention, the aromatic monocarboxylic acid is present in a molar amount less than or equal to that of the nonaromatic monocarboxylic acid; in particular the ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acid is preferably between 0.08 and 0.70, in particular between 0.10 and 0.60, in particular between 0.12 and 0.40. It has been found that this makes it possible in particular to obtain a polymer that is advantageously soluble in the oily media generally used to formulate cosmetic compositions such as lipsticks or foundations; Moreover, the film obtained has adequate rigidity and flexibility for its use in this type of formulation, while having a shine and brightness hold as desired. According to one embodiment, the polyester is capable of be obtained by reacting: at least one polyol comprising 3 to 6 hydroxyl groups; at least one non-aromatic monocarboxylic acid comprising 6 to 32 carbon atoms; at least one aromatic monocarboxylic acid comprising 7 to 11 carbon atoms, at least one polycarboxylic acid comprising at least 2 carboxylic groups COOH and / or a cyclic anhydride of such a polycarboxylic acid. For example, the polyester is selected from benzoic acid / isophthalic acid / isostearic acid / pentaerythritol polymers, benzoic acid / isophthalic acid / stearic acid / pentaerythritol polymers and mixtures thereof.
De préférence, l'acide monocarboxylique non aromatique ne comprend pas de groupe OH libre. Preferably, the nonaromatic monocarboxylic acid does not comprise a free OH group.
Selon un mode de réalisation, le polycondensat peut être obtenu par réaction : - de 10 à 30% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un polyol comprenant 3 à 6 groupes hydroxyles; -de 30 à 80% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 6 à 32 atomes de carbone; de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide monocarboxylique aromatique comprenant 7 à 11 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par 1 à 3 radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, qui comprennent 1 à 32 atomes de carbone; - de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide polycarboxylique, saturé ou insaturé, voire aromatique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant au moins 2 groupes carboxyliques COOH, notamment 2 à 4 groupes COOH; et/ou un anhydride cyclique d'un tel acide polycarboxylique. According to one embodiment, the polycondensate may be obtained by reacting: from 10 to 30% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one polyol comprising 3 to 6 hydroxyl groups; from 30 to 80% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one linear, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated non-aromatic monocarboxylic acid comprising 6 to 32 carbon atoms; from 0.1 to 10% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one aromatic monocarboxylic acid comprising 7 to 11 carbon atoms, optionally further substituted with 1 to 3 linear or saturated, saturated or unsaturated alkyl radicals , branched and / or cyclic, which contain 1 to 32 carbon atoms; from 5 to 40% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one polycarboxylic acid, saturated or unsaturated, or even aromatic, linear, branched and / or cyclic, comprising at least 2 carboxylic groups COOH, in particular 2 at 4 COOH groups; and / or a cyclic anhydride of such a polycarboxylic acid.
Selon un mode de réalisation, ledit polycondensat est susceptible d'être obtenu par réaction : - de 15 à 30% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un polyol comprenant 3 à 6 groupes hydroxyles; - de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 6 à 32 atomes de carbone; - de 10 à 55 % en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide monocarboxylique aromatique comprenant 7 à 11 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par 1 à 3 radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, qui comprennent 1 à 32 atomes de carbone; - de 10 à 25% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide polycarboxylique, saturé ou insaturé, voire aromatique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant au moins 2 groupes carboxyliques COOH, notamment 2 à 4 groupes COOH; et/ou un anhydride cyclique d'un tel acide polycarboxylique. According to one embodiment, said polycondensate can be obtained by reacting: from 15 to 30% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one polyol comprising 3 to 6 hydroxyl groups; from 5 to 40% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one linear, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated non-aromatic monocarboxylic acid comprising 6 to 32 carbon atoms; from 10 to 55% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one aromatic monocarboxylic acid comprising 7 to 11 carbon atoms, optionally further substituted with 1 to 3 linear or saturated, saturated or unsaturated alkyl radicals, branched and / or cyclic, which contain 1 to 32 carbon atoms; from 10 to 25% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one polycarboxylic acid, saturated or unsaturated, or even aromatic, linear, branched and / or cyclic, comprising at least 2 carboxylic groups COOH, in particular 2 at 4 COOH groups; and / or a cyclic anhydride of such a polycarboxylic acid.
De préférence, la composition comprend un polycondensat tel que défini ci-dessus, tel que le rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide monocarboxylique non aromatique est compris entre 0,08 et 0,70. Preferably, the composition comprises a polycondensate as defined above, such that the ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acid is between 0.08 and 0.70. .
Préférentiellement, la composition comprend un polycondensat tel que défini ci-dessus, sous réserve que lorsque le polycondensat comprend 10% en poids d'au moins un acide monocarboxylique aromatique comprenant 7 à 11 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par 1 à 3 radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, qui comprennent 1 à 32 atomes de carbone; alors le rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide monocarboxylique non aromatique est compris entre 0,08 et 0,70. Preferably, the composition comprises a polycondensate as defined above, provided that when the polycondensate comprises 10% by weight of at least one aromatic monocarboxylic acid comprising 7 to 11 carbon atoms, optionally further substituted with 1 to 3 radicals. saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic alkyls, which comprise 1 to 32 carbon atoms; then the ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of non-aromatic monocarboxylic acid is between 0.08 and 0.70.
De préférence, le polycondensat est susceptible d'être obtenu par réaction : - d'au moins un polyol choisi parmi, seul ou en mélange, le 1,2,6-hexanetriol, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le glycérol; le pentaérythritol, l'érythritol, le diglycérol, le ditriméthylolpropane; le xylitol, le sorbitol, le mannitol, le dipentaérythritol et/ou le triglycérol; présent de préférence en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment 12 à 25% en poids, et mieux 14 à 22% en poids, par rapport au poids total du polycondensat final; - d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique choisi parmi, seul ou en mélange, l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide isoheptanoïque, l'acide 4-éthylpentanoïque, l'acide 2-éthylhexanoïque, l'acide 4,5-diméthylhexanoïque, l'acide 2-heptylheptanoïque, l'acide 3,5,5-triméthylhexanoïque, l'acide octanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide isononanoïque, l'acide laurique, l'acide tridécanoïque, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide arachidique, l'acide béhénique, l'acide cérotique (hexacosanoïque); l'acide cyclopentanecarboxylique, l'acide cyclopentaneacétique, l'acide 3-cyclopentylpropionique, l'acide cyclohexanecarboxylique, l'acide cyclohexylacétique, l'acide 4-cyclohexylbutyrique; présent de préférence en une quantité de 30 à 80% en poids, notamment 40 à 75% en poids, et mieux 45 à 70% en poids, par rapport au poids total du polycondensat final; - d'au moins un acide monocarboxylique aromatique choisi parmi, seul ou en mélange, l'acide benzoïque, l'acide o-toluique, l'acide m-toluique, l'acide p-toluique, l'acide 1-naphtoïque, l'acide 2-naphtoïque, l'acide 4-tert-butyl benzoïque, l'acide 1-méthyl-2-naphtoïque, l'acide 2-isopropyl-1-naphtoïque; présent de préférence en une quantité de 0,1 à 10% en poids, notamment 1 à 9,5% en poids, voire 1,5 à 8% en poids, par rapport au poids total du polycondensat final; et - d'au moins un acide polycarboxylique ou un de ses anhydrides, choisi parmi, seul ou en mélange, l'acide décanedioïque, l'acide dodécanedioïque, l'acide cyclopropanedicarboxylique, l'acide cyclohexanedicarboxylique, l'acide cyclobutanedicarboxylique, l'acide naphtalène-1,4-dicarboxylique, l'acide naphtalène-2,3- dicarboxylique, l'acide naphtalène-2,6-dicarboxylique, l'acide subérique, l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide succinique, l'acide phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide pimélique, l'acide sébacique, l'acide azélaïque, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide fumarique, l'acide maléïque; l'acide cyclohexanetricarboxylique, l'acide trimellitique, l'acide 1,2,3-benzènetricarboxylique, l'acide 1,3,5-benzènetricarboxylique; l'acide butanetétracarboxylique, l'acide pyroméllitique, l'anhydride phtalique, l'anhydride trimellitique, l'anhydride maléïque et l'anhydride succinique; présent de préférence en une quantité de 5 à 40% en poids, notamment 10 à 30% en poids, et mieux 14 à 25% en poids, par rapport au poids total du polycondensat final. Preferably, the polycondensate can be obtained by reacting: at least one polyol chosen from, alone or as a mixture, 1,2,6-hexanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane and glycerol; pentaerythritol, erythritol, diglycerol, ditrimethylolpropane; xylitol, sorbitol, mannitol, dipentaerythritol and / or triglycerol; preferably present in an amount of 10 to 30% by weight, especially 12 to 25% by weight, and more preferably 14 to 22% by weight, relative to the total weight of the final polycondensate; at least one nonaromatic monocarboxylic acid chosen from, alone or as a mixture, caproic acid, caprylic acid, isoheptanoic acid, 4-ethylpentanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, 4,5-dimethylhexanoic acid, 2-heptylheptanoic acid, 3,5,5-trimethylhexanoic acid, octanoic acid, isooctanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, isononanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, arachidic acid, behenic acid, cerotic acid (hexacosanoic acid); cyclopentanecarboxylic acid, cyclopentaneacetic acid, 3-cyclopentylpropionic acid, cyclohexanecarboxylic acid, cyclohexylacetic acid, 4-cyclohexylbutyric acid; preferably present in an amount of 30 to 80% by weight, especially 40 to 75% by weight, and more preferably 45 to 70% by weight, relative to the total weight of the final polycondensate; at least one aromatic monocarboxylic acid chosen from, alone or as a mixture, benzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, p-toluic acid, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 4-tert-butyl benzoic acid, 1-methyl-2-naphthoic acid, 2-isopropyl-1-naphthoic acid; preferably present in an amount of 0.1 to 10% by weight, especially 1 to 9.5% by weight, or even 1.5 to 8% by weight, relative to the total weight of the final polycondensate; and at least one polycarboxylic acid or one of its anhydrides chosen from, alone or as a mixture, decanedioic acid, dodecanedioic acid, cyclopropanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, cyclobutanedicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-2,3-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, suberic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid , phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid ; cyclohexanetricarboxylic acid, trimellitic acid, 1,2,3-benzenetricarboxylic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid; butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, maleic anhydride and succinic anhydride; preferably present in an amount of 5 to 40% by weight, especially 10 to 30% by weight, and more preferably 14 to 25% by weight, relative to the total weight of the final polycondensate.
Selon un autre mode de réalisation, le polycondensat est susceptible d'être obtenu par réaction : - de 10 à 30% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un polyol comprenant 3 à 6 groupes hydroxyles; - de 22 à 80% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 10 à 32 atomes de carbone, et ayant une température de fusion supérieure ou égale à 25 C; - de 0,1 à 35% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique, saturé ou insaturé, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant 6 à 32 atomes de carbone, et ayant une température de fusion strictement inférieure à 25 C; - de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide monocarboxylique aromatique comprenant 7 à 11 atomes de carbone, éventuellement en outre substitué par 1 à 3 radicaux alkyles, saturés ou insaturés, linéaires, ramifiés et/ou cycliques, qui comprennent 1 à 32 atomes de carbone; - de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total du polycondensat, d'au moins un acide polycarboxylique, saturé ou insaturé, voire aromatique, linéaire, ramifié et/ou cyclique, comprenant au moins 2 groupes carboxyliques COOH, notamment 2 à 4 groupes COOH; et/ou un anhydride cyclique d'un tel acide polycarboxylique. According to another embodiment, the polycondensate can be obtained by reacting: from 10 to 30% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one polyol comprising 3 to 6 hydroxyl groups; from 22 to 80% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic, nonaromatic monocarboxylic acid comprising 10 to 32 carbon atoms, and having a melting temperature greater than or equal to 25 C; from 0.1 to 35% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one linear, branched and / or cyclic, saturated or unsaturated, non-aromatic monocarboxylic acid comprising 6 to 32 carbon atoms, and having a melting temperature strictly below 25 C; from 0.1 to 10% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one aromatic monocarboxylic acid comprising 7 to 11 carbon atoms, optionally further substituted with 1 to 3 alkyl radicals, saturated or unsaturated, linear, branched and / or cyclic, which contain 1 to 32 carbon atoms; from 5 to 40% by weight, relative to the total weight of the polycondensate, of at least one polycarboxylic acid, saturated or unsaturated, or even aromatic, linear, branched and / or cyclic, comprising at least 2 carboxylic groups COOH, in particular 2 at 4 COOH groups; and / or a cyclic anhydride of such a polycarboxylic acid.
Préférentiellement, le polycondensat est susceptible d'être obtenu par réaction : - d'au moins un polyol choisi parmi, seul ou en mélange, le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol et leurs mélanges, et encore mieux le pentaérythritol seul; présent en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment 12 à 25% en poids, et mieux 14 à 22% en poids, par rapport au poids total du polycondensat final; - d'au moins un acide monocarboxylique non aromatique choisi parmi, seul ou en mélange, l'acide 2-éthylhexanoïque, l'acide isooctanoïque, l'acide laurique, l'acide palmitique, l'acide isostéarique, l'acide isononanoïque, l'acide stéarique, l'acide béhénique et leurs mélanges, et encore mieux l'acide isostéarique seul ou l'acide stéarique seul; présent en une quantité de 30 à 80% en poids, notamment 40 à 75% en poids, et mieux 45 à 70% en poids, par rapport au poids total du polycondensat final; - d'au moins un acide monocarboxylique aromatique choisi parmi, seul ou en mélange, l'acide benzoïque, l'acide o-toluique, l'acide m-toluique, l'acide 1-naphtoïque, et encore mieux l'acide benzoïque seul; présent en une quantité de 0,1 à 10% en poids, notamment 1 à 9,5% en poids, voire 1,5 à 8% en poids par rapport au poids total du polycondensat final; et - d'au moins un acide polycarboxylique ou un de ses anhydrides, choisi parmi, seul ou en mélange, l'anhydride phtalique et l'acide isophtalique, et encore mieux l'acide isophtalique seul; présent en une quantité de 5 à 40% en poids, notamment 10 à 30% en poids, et mieux 14 à 25% en poids, par rapport au poids total du polycondensat final. Preferably, the polycondensate is obtainable by reaction of: at least one polyol chosen from, alone or as a mixture, glycerol, pentaerythritol, sorbitol and their mixtures, and even better pentaerythritol alone; present in an amount of 10 to 30% by weight, especially 12 to 25% by weight, and more preferably 14 to 22% by weight, relative to the total weight of the final polycondensate; at least one non-aromatic monocarboxylic acid chosen from, alone or as a mixture, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, lauric acid, palmitic acid, isostearic acid and isononanoic acid, stearic acid, behenic acid and mixtures thereof, and even better isostearic acid alone or stearic acid alone; present in an amount of 30 to 80% by weight, especially 40 to 75% by weight, and more preferably 45 to 70% by weight, relative to the total weight of the final polycondensate; at least one aromatic monocarboxylic acid chosen from, alone or as a mixture, benzoic acid, o-toluic acid, m-toluic acid, 1-naphthoic acid, and even more preferably benzoic acid; alone; present in an amount of 0.1 to 10% by weight, especially 1 to 9.5% by weight, or even 1.5 to 8% by weight relative to the total weight of the final polycondensate; and at least one polycarboxylic acid or one of its anhydrides chosen from, alone or as a mixture, phthalic anhydride and isophthalic acid, and even better isophthalic acid alone; present in an amount of 5 to 40% by weight, especially 10 to 30% by weight, and more preferably 14 to 25% by weight, relative to the total weight of the final polycondensate.
De préférence, le polycondensat présente : - un indice d'acide, exprimé en mg d'hydroxyde de potassium par g de polycondensat, supérieur ou égal à 1; notamment compris entre 2 et 30, et encore mieux compris entre 2,5 et 15; et/ou - un indice d'hydroxyle exprimé en mg d'hydroxyde de potassium par g de polycondensat, supérieur ou égal à 40; notamment compris entre 40 et 120, et encore mieux compris entre 45 et 80. Preferably, the polycondensate has: an acid number, expressed as mg of potassium hydroxide per g of polycondensate, greater than or equal to 1; in particular between 2 and 30, and even better between 2.5 and 15; and / or - a hydroxyl number expressed in mg of potassium hydroxide per g of polycondensate, greater than or equal to 40; in particular between 40 and 120, and even better between 45 and 80.
Ces indices d'acide et d'hydroxyle peuvent être aisément déterminés par l'homme du métier par les méthodes analytiques habituelles. These acid and hydroxyl numbers can be easily determined by those skilled in the art by the usual analytical methods.
De préférence, le polycondensat présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 1500 et 300 000, voire entre 2000 et 200 000, et notamment entre 3000 et 100 000. Le poids moléculaire moyen peut être déterminé par chromatographie par perméation sur gel ou par diffusion de la lumière, selon la solubilité du polymère considéré. Preferably, the polycondensate has a weight average molecular weight (Mw) of between 1500 and 300,000, or even between 2000 and 200,000, and especially between 3,000 and 100,000. The average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography. or by light scattering, depending on the solubility of the polymer under consideration.
De préférence, le polycondensat présente une viscosité, mesurée à 110 C, comprise entre 20 et 4000 mPa.s, notamment entre 30 et 3500 mPa.s, voire entre 40 et 3000 mPa.s et encore mieux entre 50 et 2500 mPa.s. Cette viscosité est mesurée de la manière décrite avant les exemples. Preferably, the polycondensate has a viscosity, measured at 110 ° C., of between 20 and 4000 mPa.s, in particular between 30 and 3500 mPa.s, even between 40 and 3000 mPa.s and even more preferably between 50 and 2500 mPa.s. . This viscosity is measured as described before the examples.
Par ailleurs, le polycondensat est avantageusement soluble dans les milieux huileux cosmétiques usuellement employés, et notamment dans les huiles végétales, les alcanes, les esters gras, les alcools gras, les huiles de silicone, et plus particulièrement dans les milieux comprenant l'isododécane, le Parléam, l'isononanoate d'isononyle, l'octyldodécanol, la phényl triméthicone, le benzoate d'alkyle en C12-C15 et/ou la D5 (décaméthylcyclopentasiloxane). Moreover, the polycondensate is advantageously soluble in the oily cosmetic media usually employed, and in particular in vegetable oils, alkanes, fatty esters, fatty alcohols, silicone oils, and more particularly in media comprising isododecane, Parleam, isononyl isononanoate, octyldodecanol, phenyl trimethicone, C12-C15 alkyl benzoate and / or D5 (decamethylcyclopentasiloxane).
Par soluble, on entend que le polymère forme une solution limpide dans au moins un solvant choisi parmi l'isododécane, le polyisobutène hydrogéné, l'isononanoate d'isononyle, l'octyldodécanol et le benzoate d'alkyle en C12-C15, à raison d'au moins 50% en poids, à 70 C. Certains composés présentent même une solubilité particulièrement avantageuse dans certains domaines d'applications, à savoir une solubilité dans au moins un des solvants cités ci-dessus, à raison d'au moins 50% en poids, à 25 C. "Soluble" means that the polymer forms a clear solution in at least one solvent chosen from isododecane, hydrogenated polyisobutene, isononyl isononanoate, octyldodecanol and C12-C15 alkyl benzoate. at least 50% by weight, at 70 C. Some compounds even have a particularly advantageous solubility in certain fields of application, namely a solubility in at least one of the solvents mentioned above, at least 50 % by weight, at 25 C.
Le polycondensat peut être préparé par les procédés d'estérification/polycondensation usuellement employés par l'homme du métier. A titre d'illustration, un procédé général de préparation consiste : - à mélanger le polyol et les acides monocarboxyliques aromatiques etnon aromatiques, - à chauffer le mélange sous atmosphère inerte, d'abord jusqu'à la température de fusion (généralement 100-130 C) et ensuite à une température comprise entre 150 et 220 C jusqu'à consommation complète des acides monocarboxyliques (atteint lorsque l'indice d'acide est inférieur ou égal à 1), de préférence en distillant au fur et à mesure l'eau formée, puis - à éventuellement refroidir le mélange à une température comprise entre 90 et 150 C, - à ajouter l'acide polycarboxylique et/ou l'anhydride cyclique, et optionnellement la silicone à fonctions hydroxyles ou carboxyliques, en une seule fois ou de façon séquencée, puis - à chauffer à nouveau à une température inférieure ou égale à 220 C, notamment comprise entre 170 et 220 C, de préférence en continuant à éliminer l'eau formée, jusqu'à l'obtention des caractéristiques requises en terme d'indice d'acide, de viscosité, d'indice d'hydroxyle et de solubilité. The polycondensate may be prepared by the esterification / polycondensation processes usually employed by those skilled in the art. By way of illustration, a general method of preparation consists in: - mixing the polyol and the aromatic and nonaromatic monocarboxylic acids, - heating the mixture under an inert atmosphere, first up to the melting point (generally 100-130 ° C. C) and then at a temperature between 150 and 220 C until complete consumption of the monocarboxylic acids (reached when the acid number is less than or equal to 1), preferably by distilling as the water formed, then - optionally cooling the mixture to a temperature of between 90 and 150 ° C, - adding the polycarboxylic acid and / or the cyclic anhydride, and optionally the silicone with hydroxyl or carboxyl functions, all at once or from sequentially, and then - to heat again at a temperature of less than or equal to 220 ° C., in particular between 170 ° C. and 220 ° C., preferably continuing to remove the water formed, up to obtaining the required characteristics in terms of acid number, viscosity, hydroxyl number and solubility.
Il est possible d'ajouter des catalyseurs d'estérification conventionnels, par exemple de type acide sulfonique (notamment à une concentration pondérale comprise entre 1 et 10%) ou type titanate (notamment à une concentration pondérale comprise entre 5 et 100 ppm). Il est également possible de réaliser la réaction, en tout ou en partie, dans un solvant inerte tel que le xylène et/ou sous une pression réduite, pour faciliter l'élimination de l'eau. It is possible to add conventional esterification catalysts, for example of the sulfonic acid type (especially at a concentration by weight of between 1 and 10%) or titanate type (in particular at a concentration by weight of between 5 and 100 ppm). It is also possible to carry out the reaction, in whole or in part, in an inert solvent such as xylene and / or under reduced pressure, to facilitate the removal of water.
Avantageusement, on n'utilise ni catalyseur ni solvant. Advantageously, no catalyst or solvent is used.
Ledit procédé de préparation peut comprendre en outre une étape d'addition d'au moins un agent antioxydant dans le milieu réactionnel, notamment à une concentration pondérale comprise entre 0,01 et 1%, par rapport au poids total de monomères, de façon à limiter les éventuelles dégradations liées à un chauffage prolongé. L'agent antioxydant peut être de type primaire ou de type secondaire, et peut être choisi parmi les phénols encombrés, les amines secondaires aromatiques, les composés organophosphorés, les composés soufrés, les lactones, les bisphénols acrylés; et leurs mélanges. Said preparation process may further comprise a step of adding at least one antioxidant agent to the reaction medium, in particular at a concentration by weight of between 0.01 and 1%, relative to the total weight of monomers, so as to limit any damage caused by prolonged heating. The antioxidant may be of primary or secondary type, and may be selected from hindered phenols, aromatic secondary amines, organophosphorus compounds, sulfur compounds, lactones, acrylated bisphenols; and their mixtures.
Parmi les antioxydants particulièrement préférés, on peut notamment citer le BHT, le BHA , le TBHQ, le 1,3,5-trimethyl-2,4,6,tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)-benzène, l'octadecyl- 3,5,di-tertbutyl-4-hydroxycinnamate, le tetrakis-methylene-3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionate méthane, l'octadecyl-3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionate 2,5-di-tertbutyl hydroquinone, le 2,2-methyl-bis-(4-methyl-6-tertbutyl phénol), le 2,2-methylene- bis-(4-ethyl-6-tertbutyl phénol), le 4,4-butylidene-bis(6-tertbutyl-m-cresol), le N,N-hexamethylene bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyhydrocinnamamide), le pentaerythritol tetrakis (3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphenyl)propionate) notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGANOX 1010; l'octadecyl 3-(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxphenyl) propionate notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGANOX 1076; la 1,3,5-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)-1,3,5-triazine-2,4,6(1 H,3H,5H)trione notamment celui commercialisée par Mayzo of Norcross, Ga sous le nom BNX 3114; le di(stearyl)pentaerythritol diphosphite, le tris(2,4-ditertbutyl phenyl)phosphite notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGAFOS 168; le dilauryl thiodipropionate notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGANOX PS800; le bis(2,4-ditertbutyl)pentaerythritol diphosphite notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGAFOS 126; le bis(2,4-bis)[2-phénylpropan-2-yl]phényl)pentaérythritol diphosphite, le triphénylphosphite, le (2,4-di-tertbutylphenyl)pentaerythritol diphosphite notamment celui commercialisé par GE Specialty Chemicals sous le nom ULTRANOX 626; le tris(nonylphenyl)phosphite notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGAFOS TNPP; le mélange 1:1 de N,N-hexamethylenebis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxy- hydrocinnamamide) et de tris(2,4-di-tertbutylphenyl)phosphate notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom Irganox B 1171; le tétrakis (2,4-di-tertbutylphényl)phosphite notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGAFOS P- EPQ; le distéarylthiodipropionate notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGANOX PS802; le 2,4-bis(octylthiométhyl)o-crésol notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGANOX 1520; le 4,6-bis(dodécylthiométhyl)o-crésol notamment celui commercialisé par CIBA sous le nom IRGANOX 1726. Among the particularly preferred antioxidants, there may be mentioned BHT, BHA, TBHQ, 1,3,5-trimethyl-2,4,6, tris (3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl) benzene , octadecyl-3,5, di-tert-butyl-4-hydroxycinnamate, tetrakis-methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate methane, octadecyl-3- (3,5 di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 2,5-di-tert-butyl hydroquinone, 2,2-methyl-bis- (4-methyl-6-tertbutyl phenol), 2,2-methylene-bis- 6-tert-butylphenol), 4,4-butylidene-bis (6-tert-butyl-m-cresol), N, N-hexamethylene bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamamide), pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), in particular that marketed by CIBA under the name IRGANOX 1010; octadecyl 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxphenyl) propionate, especially that marketed by CIBA under the name IRGANOX 1076; 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) trione, especially that marketed by Mayzo of Norcross, Ga under the name BNX 3114; di (stearyl) pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-ditertbutylphenyl) phosphite, especially that marketed by CIBA under the name IRGAFOS 168; dilauryl thiodipropionate, in particular that marketed by CIBA under the name IRGANOX PS800; bis (2,4-ditertbutyl) pentaerythritol diphosphite, especially that marketed by CIBA under the name IRGAFOS 126; bis (2,4-bis) [2-phenylpropan-2-yl] phenyl) pentaerythritol diphosphite, triphenylphosphite, (2,4-di-tertbutylphenyl) pentaerythritol diphosphite, especially that marketed by GE Specialty Chemicals under the name ULTRANOX 626 ; tris (nonylphenyl) phosphite, in particular that marketed by CIBA under the name IRGAFOS TNPP; the 1: 1 mixture of N, N-hexamethylenebis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) and of tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate, in particular that marketed by CIBA under the name Irganox B 1171 ; tetrakis (2,4-di-tertbutylphenyl) phosphite, in particular that marketed by CIBA under the name IRGAFOS P-EPQ; distearyl thiodipropionate especially that marketed by CIBA under the name IRGANOX PS802; 2,4-bis (octylthiomethyl) o-cresol, especially that marketed by CIBA under the name IRGANOX 1520; 4,6-bis (dodecylthiomethyl) o-cresol including that marketed by CIBA under the name IRGANOX 1726.
La quantité de polycondensat présente dans les compositions dépend bien entendu du type de composition et des propriétés recherchées et peut varier à l'intérieur d'une gamme très large, comprise généralement entre 0,1 et 70% en poids, de préférence entre 1 et 50% en poids, notamment entre 10 et 45% en poids, voire entre 20 et 40% en poids, et mieux entre 25 et 35% en poids, par rapport au poids de la composition cosmétique. The amount of polycondensate present in the compositions depends, of course, on the type of composition and the desired properties and can vary within a very wide range, generally between 0.1 and 70% by weight, preferably between 1 and 50% by weight, especially between 10 and 45% by weight, or even between 20 and 40% by weight, and better still between 25 and 35% by weight, relative to the weight of the cosmetic composition.
Selon un mode de mise en oeuvre, la quantité de polycondensat est comprise entre 10 et 20 en poids. According to one embodiment, the amount of polycondensate is between 10 and 20 by weight.
La deuxième composition comprend avantageusement une huile, notamment une huile non volatile. L'huile non volatile peut représenter 1 à 90% en poids de la composition, notamment de 5 à 75% en poids, en particulier de 10 à 60% en poids, voire de 25 à 55% en poids, du poids total de la composition. The second composition advantageously comprises an oil, especially a non-volatile oil. The non-volatile oil may represent 1 to 90% by weight of the composition, in particular from 5 to 75% by weight, in particular from 10 to 60% by weight, or even 25 to 55% by weight, of the total weight of the composition. composition.
Selon un mode de mise en oeuvre, l'huile non volatile peut représenter de 35 à 60 % en poids. According to one embodiment, the non-volatile oil may represent from 35 to 60% by weight.
Au sens de la présente invention, on entend par "huile non-volatile", une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Les huiles non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. For the purposes of the present invention, the term "non-volatile oil" means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa. The non-volatile oils may be hydrocarbon oils, silicone oils, fluorinated oils, or their mixtures.
Au sens de la présente invention, on entend par "huile siliconée", une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. For the purposes of the present invention, the term "silicone oil" means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.
On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. On entend par hydrocarbure une huile ne contenant que des atomes d'hydrogène et de carbone.50 Les huiles non volatiles peuvent notamment être choisies parmi les huiles hydrocarbonées le cas échéant fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les esters de phytostéaryle, tels que l'oléate de phytostéaryle, l'isostéarate de phytostéaryle et le glutamate de lauroyl/octyldodécyle/phytostéaryle (AJINOMOTO, ELDEW PS203), les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides héptanoïques ou octanoïques, les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de courge, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations MIGLYOL 810 , 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam U, le squalane et leurs mélanges, et en particulier le polyisobutène hydrogéné, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R,000R2 dans laquelle R, représente le reste d'un acide linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R, + R2 soit 10. Les esters peuvent être notamment choisis parmi les esters, notamment d'acide gras comme par exemple l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le stéarate ou l'isostéarate d'isopropyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactacte d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, l'adipate de diisopropyle, les heptanoates, et notamment l'heptanoate d'isostéaryle, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol, l'octanoate de cétyle, l'octanoate de tridécyle, le 4-diheptanoate et le palmitate d'éthyle 2-hexyle, le benzoate d'alkyle, le diheptanoate de polyéthylène glycol, le diétyl 2-d'hexanoate de propylèneglycol et leurs mélanges, les benzoates d'alcools en C12 à C15, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque comme le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, le néopentanoate d'isostéaryle, le néopentanoate d'octyldocécyle, les esters de l'acide isononanoïque comme l'isononanoate d'isononyle, l'isononanoate d'isotridécyle, l'isononanoate d'octyle, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2- undécylpentadécanol, - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique et leurs mélanges, et - les carbonates de di-alkyle, les 2 chaînes alkyles pouvant être identiques ou différentes, tel que le dicaprylyl carbonate commercialisé sous la dénomination CETIOL CC , par COGNIS. The term "hydrocarbon-based oil" means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and optionally oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms. By hydrocarbon is meant an oil containing only hydrogen and carbon atoms. The non-volatile oils may in particular be chosen from fluorinated hydrocarbon oils which may be fluorinated and / or non-volatile silicone oils. Non-volatile hydrocarbon oils that may especially be mentioned include: hydrocarbon oils of vegetable origin, such as phytostearyl esters, such as phytostearyl oleate, phytostearyl isostearate and lauroyl / octyldodecyl glutamate / phytostearyl (AJINOMOTO) , ELDEW PS203), triglycerides consisting of esters of fatty acids and of glycerol whose fatty acids may have various chain lengths of C4 to C24, the latter may be linear or branched, saturated or unsaturated; these oils are in particular heptanoic or octanoic triglycerides, wheat germ, sunflower, grape seed, sesame, corn, apricot, castor oil, shea, avocado, olive, soya, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, squash, blackcurrant, evening primrose, millet, barley quinoa, rye, safflower, bancoulier, passionflower, muscat rose; shea butter; or the triglycerides of caprylic / capric acids, such as those sold by the company Stearineries Dubois or those sold under the names MIGLYOL 810, 812 and 818 by the company DYNAMIT NOBEL, synthetic ethers containing from 10 to 40 carbon atoms; linear or branched hydrocarbons of mineral or synthetic origin, such as petroleum jelly, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam U, squalane and their mixtures, and in particular hydrogenated polyisobutene, synthetic esters such as oils of formula R, 000R2 in which R represents the residue of a linear or branched acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R2 represents a hydrocarbon chain, especially branched, containing from 1 to 40 carbon atoms, provided that R, + R2 is 10. The esters may especially be chosen from esters, in particular of fatty acids, for example cetostearyl octanoate, esters of isopropyl alcohol, such as isopropyl myristate or isopropyl palmitate. ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl stearate or isostearate, isostearyl isostearate, octyl stearate, hydroxylated esters such as ostearyl, octyl hydroxystearate, diisopropyl adipate, heptanoates, and especially isostearyl heptanoate, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate, cetyl octanoate , tridecyl octanoate, 4-diheptanoate and 2-hexyl ethyl palmitate, alkyl benzoate, polyethylene glycol diheptanoate, propylene glycol dietyl 2-hexanoate and mixtures thereof, benzoates of C12-C15 alcohols, hexyl laurate, neopentanoic acid esters such as isodecyl neopentanoate, isotridecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, octyldocecyl neopentanoate, esters of the acid isononanoic such as isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, octyl isononanoate, hydroxylated esters such as isostearyl lactate, di-isostearyl malate; polyol esters and pentaerythritol esters, such as dipentaerythritol tetrahydroxystearate / tetraisostearate, branched-chain and / or unsaturated carbon-chain liquid fatty alcohols containing from 12 to 26 carbon atoms, such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, and 2-undecylpentadecanol, - higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and mixtures thereof, and - di-alkyl carbonates, the 2 alkyl chains may be identical or different, such as dicaprylyl carbonate sold under the name CETIOL CC, by COGNIS.
Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des 25 groupements alkyle ou alcoxy pendants et/ou en bouts de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicones de viscosité inférieure ou égale à 100 cSt, et leurs mélanges. Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule R R R RùSi O Si O Si R R R R dans laquelle les groupements R représentent indépendamment les uns des autres un méthyle ou un phényle. De préférence dans cette formule, ledit organopolysiloxane comprend au moins trois groupes phenyls, par exemple au moins quatre ou au moins cinq. Des mélanges des organopolysiloxanes phénylés décrits précédemment peuvent être utilisés. On peut citer par exemples des mélanges d'organopolysiloxane triphénylé, tétra- ou penta-phénylé. Selon un autre mode de mise en oeuvre, l'huile siliconée répond à la formule Ph Ph Ph I I I MeùSi O Si O Si Me Ph Me Ph dans laquelle Me représente méthyle, Ph représente phényle. Une telle silicone phénylée est notamment fabriquée par Dow Corning sous la reference Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom INCI : trimethyl pentaphenyl trisiloxane). La référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid peut aussi être utilisée. L'huile non volatile est de préférence apolaire, au sens où son paramètre de solubilité delta a est égal à 0. Selon un mode de réalisation, la deuxième composition est transparente. The non-volatile silicone oils that may be used in the composition may be non-volatile polydimethylsiloxanes (PDMS), polydimethylsiloxanes comprising pendant alkyl or alkoxy groups and / or silicone chain ends, groups each having from 2 to 24 carbon atoms, phenyl silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, and 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, dimethicones or phenyltrimethicones with a viscosity less than or equal to 100 cSt, and mixtures thereof. According to another embodiment, the silicone oil corresponds to the formula ## STR1 ## in which the groups R represent, independently of one another, a methyl or a phenyl. Preferably in this formula, said organopolysiloxane comprises at least three phenyl groups, for example at least four or at least five. Mixtures of the phenyl organopolysiloxanes described above can be used. For example, mixtures of organopolysiloxane triphenyl, tetra- or penta-phenyl. According to another embodiment, the silicone oil corresponds to the formula ## STR1 ## in which Me represents methyl and Ph represents phenyl. Such phenyl silicone is especially manufactured by Dow Corning under the reference Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (INCI name: trimethyl pentaphenyl trisiloxane). The reference Dow Corning 554 Cosmetic Fluid can also be used. The non-volatile oil is preferably apolar, in the sense that its delta solubility parameter a is equal to 0. According to one embodiment, the second composition is transparent.
Lorsque la seconde composition est transparente, elle contient avantageusement moins de 30 5% de pigments, de préférence moins de 2%, de préférence encore moins de 1%. Les compositions du produit peuvent se présenter sous forme d'un produit coulé et par 35 exemple sous la forme d'un stick ou bâton, ou sous la forme de coupelle utilisable par contact direct ou à l'éponge. En particulier, elles trouvent une application en tant que fond de teint coulé, fard à joues ou à paupières coulé, rouge à lèvres, base ou baume de soin pour les lèvres, produit anti-cernes, vernis à ongles. Elles peuvent aussi se présenter sous forme d'une pâte souple ou encore de gel, de crème plus ou moins fluide, ou de liquide conditionné 40 dans un tube. When the second composition is transparent, it advantageously contains less than 5% of pigments, preferably less than 2%, more preferably less than 1%. The compositions of the product may be in the form of a cast product and for example in the form of a stick or stick, or in the form of a cup which can be used by direct contact or sponge. In particular, they find an application as a cast foundation, blush or cast eyelid, lipstick, base or lip care balm, concealer product, nail polish. They may also be in the form of a soft paste or gel, more or less fluid cream, or packaged liquid 40 in a tube.
Les compositions du produit selon l'invention peuvent constituer notamment une composition cosmétique de soin pour le visage, pour le cou, pour les mains ou pour le corps (par exemple crème de soin, huile solaire, gel corporel), une composition de maquillage (par 45 exemple gel de maquillage, crème, stick) ou une composition de bronzage artificiel ou de protection de la peau. The compositions of the product according to the invention may constitute in particular a cosmetic composition for the care of the face, the neck, the hands or the body (for example care cream, sun oil, body gel), a make-up composition ( for example makeup gel, cream, stick) or an artificial tanning or skin protection composition.
Les compositions du produit selon l'invention peuvent se présenter sous la forme d'une composition de soin de la peau et/ou des phanères ou sous forme d'une composition de protection solaire, d'hygiène corporelle, notamment sous forme de déodorant. Elles se présentent alors notamment sous forme non colorée. Elles peuvent alors être utilisées comme base de soin pour la peau, les phanères ou les lèvres (baumes à lèvres, protégeant les lèvres du froid et/ou du soleil et/ou du vent, crème de soin pour la peau, les ongles ou les cheveux). The compositions of the product according to the invention may be in the form of a skin care composition and / or superficial body growths or in the form of a sunscreen composition, personal hygiene, especially in the form of deodorant. They are then in particular in non-colored form. They can then be used as a skin care base, skin dander or lips (lip balms, protecting the lips from cold and / or sun and / or wind, care cream for the skin, nails or skin. hair).
Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. By cosmetically acceptable is meant in the sense of the invention a composition of appearance, smell and pleasant touch.
Chaque composition du produit selon l'invention peut se présenter sous toute forme galénique normalement utilisée pour une application topique et notamment sous forme d'une solution huileuse ou aqueuse, d'un gel huileux ou aqueux, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, d'une émulsion multiple, d'une dispersion d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules, les vésicules étant situés à l'interface huile/eau, ou d'une poudre. Chaque composition peut être fluide ou solide. Each composition of the product according to the invention may be in any galenical form normally used for topical application and especially in the form of an oily or aqueous solution, an oily or aqueous gel, an oil-in-water emulsion. or water-in-oil, a multiple emulsion, an oil dispersion in water through vesicles, the vesicles being located at the oil / water interface, or a powder. Each composition can be fluid or solid.
Selon un mode de mise oeuvre, la première ou la seconde composition, ou les deux, sont à phase grasse continue et de préférence sous forme anhydre et peuvent contenir moins de 5% d'eau, et encore mieux moins de 1% d'eau par rapport au poids total de la première ou seconde composition. According to one mode of implementation, the first or the second composition, or both, are of continuous fat phase and preferably in anhydrous form and may contain less than 5% of water, and even more preferably less than 1% of water. relative to the total weight of the first or second composition.
Chaque première et seconde composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté. Selon un mode de mise en oeuvre, l'une au moins des première et seconde compositions se présente sous forme de pâte ou de stick. Each first and second composition may have the appearance of a lotion, a cream, an ointment, a soft paste, an ointment, a solid cast or molded and especially stick or cup or compacted solid. According to one embodiment, at least one of the first and second compositions is in the form of a paste or a stick.
Chaque composition peut être conditionnée séparément dans un même article de conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. Each composition may be packaged separately in the same packaging article, for example in a bi-compartmented pen, the base composition being delivered by one end of the pen and the composition of the top being delivered by the other end of the pen, each end being closed in particular sealed manner by a cap.
Alternativement, chacune des compositions peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent. Alternatively, each of the compositions may be packaged in a different packaging article.
De préférence, la composition qui est appliquée en première couche est sous forme liquide ou pâteuse, ce qui est hautement souhaitable dans le cas d'un rouge à lèvres ou d'un eyeliner. Preferably, the composition which is applied in the first layer is in liquid or pasty form, which is highly desirable in the case of a lipstick or an eyeliner.
Le produit selon l'invention peut être avantageusement utilisé pour le maquillage de la peau et/ou des lèvres et/ou des phanères selon la nature des ingrédients utilisés. En particulier, le produit de l'invention peut se présenter sous forme de fond de teint solide, de bâton ou pâte de rouge à lèvres, de produit anti-cernes, ou contours des yeux, d'eye liner, de mascara, d'ombre à paupières, de produit de maquillage du corps ou encore un produit de coloration de la peau. The product according to the invention can be advantageously used for the makeup of the skin and / or lips and / or integuments according to the nature of the ingredients used. In particular, the product of the invention can be in the form of a solid foundation, stick or paste of lipstick, concealer, or eye contours, eye liner, mascara, eyeshadow, body make-up product or a skin coloring product.
Avantageusement, la deuxième composition présente des propriétés de soin, de brillance ou de transparence. Advantageously, the second composition has care, gloss or transparency properties.
L'invention a encore pour objet un produit à lèvres, un vernis, un mascara, un fond de teint, un tatouage, un fard à joues ou à paupières comprenant une première et une seconde compositions telles que décrites précédemment. The invention further relates to a lip product, a varnish, a mascara, a foundation, a tattoo, a blush or an eyeshadow comprising a first and a second compositions as described above.
Les compositions du produit de l'invention peuvent être obtenues par chauffage des différents constituants à la température de fusion des cires les plus élevées, puis coulage du mélange fondu dans un moule (coupelle ou doigt de gant). Elles peuvent aussi être obtenues par extrusion comme décrit dans la demande EP-A-O 667 146. The compositions of the product of the invention can be obtained by heating the various constituents to the melting temperature of the highest waxes, and then pouring the molten mixture into a mold (cup or thimble). They can also be obtained by extrusion as described in application EP-A-0 667 146.
La première composition et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention peut comprendre au moins une cire qui peut être présente dans la première composition en une teneur allant de 0,1 % à 40 % en poids, par rapport au poids total de la première composition, de préférence allant de 0,1 % à 30 % en poids, et préférentiellement allant de 0,5 % à 25 % en poids. The first composition and / or the second composition of the product according to the invention may comprise at least one wax which may be present in the first composition in a content ranging from 0.1% to 40% by weight, relative to the total weight of the first composition, preferably ranging from 0.1% to 30% by weight, and preferably ranging from 0.5% to 25% by weight.
La première composition peut contenir au moins un composé pâteux, qui peut être avantageusement choisi parmi - la lanoline et ses dérivés - les composés siliconés polymères ou non - les composés fluorés polymères ou non - les polymères vinyliques, notamment: • les homopolymères d'oléfines • les copolymères d'oléfines les homopolymères et copolymères de diènes hydrogénés • les oligomères linéaires ou ramifiés, homo ou copolymères de (méth)acrylates d'alkyles ayant de préférence un groupement alkyle en C8-C30 • les oligomères homo et copolymères d'esters vinyliques ayant des groupements alkyles en C8-C30 les oligomères homo et copolymères de vinyléthers ayant des groupements alkyles en C8-C30, The first composition may contain at least one pasty compound, which may advantageously be chosen from lanolin and its derivatives, polymeric silicone compounds or non-polymeric fluorinated compounds or non-vinyl polymers, in particular: homopolymers of olefins Olefin copolymers homopolymers and copolymers of hydrogenated dienes linear or branched oligomers, homo or copolymers of alkyl (meth) acrylates preferably having a C8-C30 alkyl group homo and copolymer oligomers of esters vinyls having C 8 -C 30 alkyl groups homo- and copolymeric oligomers of vinyl ethers having C 8 -C 30 alkyl groups,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-050, - les esters, et leurs mélanges. the liposoluble polyethers resulting from the polyetherification between one or more C2-C100, preferably C2-C50, diols, and the esters, and mixtures thereof.
Matières colorantes : La première composition et/ou la deuxième composition du produit selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante. Dyestuffs: The first composition and / or the second composition of the product according to the invention may comprise at least one dyestuff.
La matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes 45 (notamment les pigments et les nacres), les matières colorantes hydrosolubles. The coloring material may be chosen from pulverulent dyestuffs (especially pigments and pearlescent agents) and water-soluble dyestuffs.
Par pigments, il faut comprendre des particules de toute forme, blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans le milieu physiologique, destinées à colorer la première composition. 50 Par nacres, il faut comprendre des particules de toute forme irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées.40 Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, les poudres métalliques comme la poudre d'aluminium, la poudre de cuivre. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium. By pigments, it is necessary to include particles of any shape, white or colored, mineral or organic, insoluble in the physiological medium, intended to color the first composition. By nacres, it is necessary to include particles of any iridescent form, in particular produced by certain shellfish in their shell or else synthesized. The pigments may be white or colored, inorganic and / or organic. Among the inorganic pigments, titanium dioxide, optionally surface-treated, zirconium oxide or cerium oxides, and oxides of zinc, iron (black, yellow or red) or chromium, the violet of manganese, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, metal powders such as aluminum powder, copper powder. Among the organic pigments, mention may be made of carbon black, D & C type pigments, and lacquers based on cochineal carmine, barium, strontium, calcium, aluminum.
On peut également citer les pigments à effet tels les particules comportant un substrat organique ou minéral, naturel ou synthétique, par exemple le verre, les résines acrylique, le polyester, le polyuréthane, le polyéthylène téréphtalate, les céramiques ou les alumines, ledit substrat étant recouvert ou non de substances métalliques comme l'aluminium, l'or, l'argent, le platine, le cuivre, le bronze, ou d'oxydes métalliques comme le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de chrome et leurs mélanges. Mention may also be made of effect pigments such as particles comprising an organic or inorganic, natural or synthetic substrate, for example glass, acrylic resins, polyester, polyurethane, polyethylene terephthalate, ceramics or aluminas, said substrate being covered or not with metallic substances such as aluminum, gold, silver, platinum, copper, bronze, or metal oxides such as titanium dioxide, iron oxide, chromium oxide and their mixtures.
Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane recouvert avec des oxydes de fer, le mica titane recouvert avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également utiliser les pigments interférentiels, notamment à cristaux liquides ou multicouches. The pearlescent pigments may be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium, or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica coated with iron oxides, titanium mica coated with, inter alia, blue. ferric oxide or chromium oxide, titanium mica coated with an organic pigment of the aforementioned type as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It is also possible to use interferential pigments, in particular liquid crystal or multilayer pigments.
L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les pourcentages sont des pourcentages en poids. The invention is illustrated in more detail in the following examples. Percentages are percentages by weight.
Méthode de mesure de la viscosité La viscosité à 80 C ou à 110 C du polymère est mesurée à l'aide d'un viscosimètre à cône plan de type BROOKFIELD CAP 1000+. Le cône-plan adapté est déterminé par l'homme du métier, sur la base de ses connaissances; notamment : - entre 50 et 500 mPa.s, on peut utiliser un cône 02 - entre 500 et 1000 mPa.s : cône 03 -entre 1000 et 4000 mPa.s : cône 05 - entre 4000 et 10000 mPa.s : cône 06 Method for Measuring the Viscosity The viscosity at 80.degree. C. or at 110.degree. C. of the polymer is measured using a planar cone viscometer of the BROOKFIELD CAP 1000+ type. The adapted cone-plane is determined by the person skilled in the art, on the basis of his knowledge; in particular: - between 50 and 500 mPa.s, one can use a cone 02 - between 500 and 1000 mPa.s: cone 03 - between 1000 and 4000 mPa.s: cone 05 - between 4000 and 10000 mPa.s: cone 06
Exemple 1 : Synthèse du pentaérvthritvl benzoate/isophtalate/isostéarate Example 1 Synthesis of pentaerythritol benzoate / isophthalate / isostearate
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système de distillation, on charge 20 g d'acide benzoïque, 280 g d'acide isostéarique et 100 g de pentaérythritol, puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110- 130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on obtienne un indice d'acide inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 11 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 100 g d'acide isophtalique et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendant environ 11 heures. On obtient ainsi 405 g de polycondensat pentaérythrityl benzoate/isophta-late/isostéarate sous la forme d'une huile très épaisse. In a reactor equipped with a mechanical stirrer, an inlet of argon and a distillation system, 20 g of benzoic acid, 280 g of isostearic acid and 100 g of pentaerythritol are charged, and then the mixture is gradually heated. under a gentle stream of argon at 110-130 ° C to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours. The temperature is again raised to 220 ° C and maintained until an acid number of 1 or less is reached, which takes about 11 hours. It is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., then 100 g of isophthalic acid are introduced and the mixture is heated again gradually to 220 ° C. for about 11 hours. 405 g of pentaerythrityl benzoate / isophthalate / isostearate polycondensate are thus obtained in the form of a very thick oil.
Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : - soluble à 50% en poids, à 25 C, dans le Parléam - Indice d'acide = 3,7 - Indice d'hydroxyle = 72 - Mw = 59400 - n11ooc = 1510 mPa.s - rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide monocarboxylique non aromatique : 0,16. The polycondensate has the following characteristics: - Soluble at 50% by weight, at 25 ° C., in the Parleam - Acid number = 3.7 - Hydroxyl value = 72 - Mw = 59400 - n11ooc = 1510 mPa.s - ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acid: 0.16.
Exemple 2 : Synthèse du pentaérvthritvl benzoate/isophtalate/isostéarate 10 Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système de distillation, on charge 35 g d'acide benzoïque, 270 g d'acide isostéarique et 80 g de pentaérythritol puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110-130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température 15 jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on obtienne un indice d'acide inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 11 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 65 g d'acide isophtalique et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendant environ 5 heures. 20 On obtient ainsi 380 g de polycondensat pentaérythrityl benzoate/isophta-late/isostéarate sous la forme d'une huile. EXAMPLE 2 Synthesis of pentaerythritol benzoate / isophthalate / isostearate In a reactor equipped with mechanical stirring, an inlet of argon and a distillation system, 35 g of benzoic acid, 270 g isostearic acid and 80 g of pentaerythritol and then gradually heated, under a gentle stream of argon, to 110-130 C to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours. The temperature is again raised to 220 ° C and maintained until an acid number of 1 or less is reached, which takes about 11 hours. It is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., 65 g of isophthalic acid are then introduced and the mixture is heated again gradually to 220 ° C. for about 5 hours. 380 g of pentaerythrityl benzoate / isophthalate / isostearate polycondensate are thus obtained in the form of an oil.
Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : - soluble à 50% en poids, à 25 C, dans le Parléam 25 - Indice d'acide = 5,5 - Indice d'hydroxyle = 103 - Mw = 7200 - n800c = 700 mPa.s - rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de 30 mole d'acide monocarboxylique non aromatique : 0,30. The polycondensate has the following characteristics: - soluble to 50% by weight, at 25 ° C., in the Parleam 25 - acid number = 5.5 - hydroxyl number = 103 - Mw = 7200 - n800c = 700 mPa.s the ratio of the number of moles of aromatic monocarboxylic acid to the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acid: 0.30.
Exemple 3 : Synthèse du pentaérvthritvl benzoate/isophtalate/stéarate Example 3 Synthesis of pentaerythritol benzoate / isophthalate / stearate
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système 35 de distillation, on charge 10 g d'acide benzoïque, 370 g d'acide stéarique et 95 g de pentaérythritol puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110-130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on obtienne un indice d'acide 40 inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 11 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 90 g d'acide isophtalique et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendant environ 11 heures. On obtient ainsi 430 g de polycondensat pentaérythrityl benzoate/isophta-late/stéarate sous la forme d'une huile très épaisse. 45 Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : - soluble à 50% en poids, à 70 C, dans le Parléam - Indice d'acide = 10,8 - Mw = 8800 50 - n800c = 360 mPa.s In a reactor equipped with mechanical stirring, an inlet of argon and a distillation system, 10 g of benzoic acid, 370 g of stearic acid and 95 g of pentaerythritol are charged and then heated gradually. under a gentle stream of argon at 110-130 ° C. to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours. The temperature is again raised to 220 ° C and maintained until an acid number of 40 is obtained, less than or equal to 1, which takes about 11 hours. It is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., then 90 g of isophthalic acid are introduced and heated again gradually to 220 ° C. for about 11 hours. 430 g of pentaerythrityl benzoate / isophthalate / stearate polycondensate are thus obtained in the form of a very thick oil. The polycondensate has the following characteristics: - soluble to 50% by weight, at 70 ° C., in the Parleam - acid number = 10.8 - Mw = 8800 50 - n800c = 360 mPa.s
Exemples A à R De manière similaire aux exemples précédents, on prépare les polycondensats suivants (les 0/0 sont en poids): Polyol Acide Acide Acide non Solubilité (% et nature) aromatique polycarboxyliq aromatique (% et nature) ue ou (% et nature) anhydride (% et nature) Exemple A 21,6 3,9 19,5 27,5% à 25 C Pentaérythritol benzoïque Acide isostéarique + isophtalique 27,5% isononanoïque Exemple B 16,8 1,8 15,9 65,5 à 70 C Pentaérythritol benzoïque Acide béhénique isophtalique Exemple C 20 4 20 56 à 25 C Pentaérythritol terbutylbenzoï Acide isostéarique que isophtalique Exemple D 17,4 8,6 16 58 à 25 C glycérol benzoïque acide isostéarique isophtalique Exemple E 20,7 8,5 15,9 54,9 à 25 C glycérol terbutyl- Acide isononanoïque benzoique adipique Exemple F 25,5 2 13,7 58,8 à 25 C diglycérol benzoïque Acide isononanoïque isophtalique Exemple G 28 2 14 56 à 25 C ditrimethylolpr 1-naphtoique acide isostéarique opane isophtalique Exemple H 25,2 5,8 12,6 56,3 à 25 C trimethylolpro benzoïque acide isononanoïque pane isophtalique Exemple I 25 2,1 14,6 58,3 à 25 C trimethylolpro m-toluique anhydride isostéarique pane phtalique Exemple J 21,9 6,3 13,5 58,3 à 25 C érythritol terbutyl- acide isooctanoïque benzoique sébacique Exemple K 20,4 6,1 20,4 53,1 à 25 C dipentaérythrit benzoïque PRIPOL isostéarique ol 1009** Exemple L 28 2 14 40% à 25 C ditrimethylolpr 1-naphtoique acide isostéarique + opane isophtalique 16% 2- ethylhexanoiqu e 5 Exemple M 21,3 6,4 17 27,7% à 25 C pentaérythritol benzoïque Acide nonanoïque + succinique 27,6% isoheptanoïque Exemple N 17,4 8,6 16 58 à 70 C glycérol benzoïque acide stéarique isophtalique Exemple O 25,5 2 13,7 58,8 à 70 C diglycérol benzoïque Acide myristique isophtalique Exemple P 25,5 3,9 15,7 54,9 à 70 C diglycérol benzoïque Acide laurique sébacique Exemple Q 20,4 6,1 20,4 53,1 à 70 C dipentaérythrit benzoïque PRIPOL béhénique ol 1009** Exemple R 25,2 5,8 12,6 31,1% à 70 C triméthylolpro benzoïque Acide stéarique + pane isophtalique 25,3 0/0 béhénique * 'à 25 C' indique que le polymère est soluble à 50% en poids, à 25 C, dans le Parléam; 'à 70 C' indique que le polymère est soluble à 50% en poids, à 70 C, dans le Parléam ** PRIPOL 1009 d'Uniqema : dimère d'acide oléïque Exemple 4 : Synthèse du pentaérvthritvl benzoate/isophtalate/isostéarate/ stéarate Examples A to R In a manner similar to the previous examples, the following polycondensates are prepared (0/0 by weight): Polyol Acidic Acid Acid Non-Solubility (% and Nature) Aromatic aromatic polycarboxylic acid (% and nature) or (% and nature) anhydride (% and nature) Example A 21.6 3.9 19.5 27.5% at 25 C Pentaerythritol benzoic Isostearic acid + isophthalic 27.5% isononanoic Example B 16.8 1.8 15.9 65, 5 to 70 ° C Pentaerythritol Benzoic Isophthalic Behenic Acid Example C 20 4 20 56 at 25 ° C Pentaerythritol Terbutylbenzoy Isostearic Isophthalic Acid Example D 17.4 8.6 16 58 at 25 ° C Benzoic Glycerol Isosteal Isostearic Acid Isophthalic Example E 20.7 8.5 15.9 54.9 at 25 ° C. glycerol terbutyl- isononanoic benzoic adipic acid Example F 25.5 2 13.7 58.8 at 25 ° C. diglycerol benzoic Ison-isocyananoic acid Example G 28 2 14 56 at 25 ° C ditrimethylolpr 1-naphthoic acid isostearic isophthalic opaque Example H 25.2 5.8 12.6 56.3 C trimethylolpro benzoic isononanoic acid isophthalic acid Example I 2.1 14.6 58.3 at 25 C trimethylolpro m-toluic isostearic anhydride pane phthalic Example J 21.9 6.3 13.5 58.3 at 25 C erythritol terbutyl Isooctanoic benzoic sebacic acid Example K 20.4 6.1 20.4 53.1 at 25 ° C benzoic dipentaerythritol PRIPOL isostearic ol 1009 ** Example L 28 2 14 40% at 25 C ditrimethylolpr 1-naphthoic acid isostearic acid + isophthalic opaque 16 % 2-ethylhexanol Example 5 M 21.3 6.4 17 27.7% at 25 C pentaerythritol benzoic Nonanoic + succinic acid 27.6% isoheptanoic Example N 17.4 8.6 16 58 at 70 C benzoic glycerol stearic acid isophthalic Example O 25.5 2 13.7 58.8 to 70 C benzoyl diglycerol isophthalic myristic acid Example P 25.5 3.9 15.7 54.9 to 70 C benzoic diglycerol sebacic lauric acid Example Q 20.4 6, 1 20.4 53.1 at 70 C benzoic dipentaerythritol BEPOL olene 1009 ** Example R 25.2 5.8 12.6 31.1% at 70 C trimethylolpro benzoic Stearic acid + isophthalic 25.3% behenic acid at 25 ° C indicates that the polymer is 50% by weight soluble at 25 ° C in Parleam; at 70 ° C indicates that the polymer is soluble at 50% by weight, at 70 ° C., in the Parléam ** PRIPOL 1009 from Uniqema: oleic acid dimer Example 4: Synthesis of pentaerythritol benzoate / isophthalate / isostearate / stearate
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système 10 de distillation, on charge 20 g d'acide benzoïque, 210 g d'acide stéarique, 70 g d'acide isostéarique et 100 g de pentaérythritol, puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110-130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on 15 obtienne un indice d'acide inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 11 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 100 g d'acide isophtalique et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendantenviron 11 heures. On obtient ainsi 450 g de polycondensat pentaérythrityl benzoate/isophtalate/isostéarate /stéarate sous la forme d'une huile très épaisse. 20 Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : -soluble à 50% en poids, à 70 C, dans le Parléam - Indice d'acide = 7,1 -n11ooc = 850 mPa.s 25 - Mw = 28500 - rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acides monocarboxyliques non aromatiques : 0,166. In a reactor equipped with mechanical stirring, an argon inlet and a distillation system, 20 g of benzoic acid, 210 g of stearic acid, 70 g of isostearic acid and 100 g of isostearic acid are charged. of pentaerythritol, and then gradually heated under a gentle stream of argon, to 110-130 C to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours. The temperature is again raised to 220 ° C. and maintained until an acid number of less than or equal to 1 is obtained, which takes about 11 hours. It is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., then 100 g of isophthalic acid are introduced and the mixture is heated again gradually to 220 ° C. for about 11 hours. 450 g of pentaerythrityl benzoate / isophthalate / isostearate / stearate polycondensate are thus obtained in the form of a very thick oil. The polycondensate has the following characteristics: -50% by weight, at 70 ° C., in the Parleam® - Acid number = 7.1-n-1oco = 850 mPa.s 25 -Mw = 28,500 -the ratio of the number of mole of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acids: 0.166.
Exemple 5 : Synthèse du pentaérvthritvl béhénate/benzoate/isophtalate /isostéarate 30 Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système de distillation, on charge 20 g d'acide benzoïque, 140 g d'acide béhénique, 140 g d'acide isostéarique et 100 g de pentaérythritol, puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110-130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. Example 5 Synthesis of pentaerythritol behenate / benzoate / isophthalate / isostearate In a reactor equipped with mechanical stirring, an inlet of argon and a distillation system, 20 g of benzoic acid, 140 g of behenic acid, 140 g of isostearic acid and 100 g of pentaerythritol, and then heated gradually, under a gentle stream of argon, to 110-130 C to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours.
On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on obtienne un indice d'acide inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 11 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 100 g d'acide isophtalique et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendant environ 11 heures. On obtient ainsi 440 g de polycondensat pentaérythrityl béhénate/benzoate/ isophtalate/isostéarate sous la forme d'une huile très épaisse. The temperature is again raised to 220 ° C and maintained until an acid number of 1 or less is reached, which takes about 11 hours. It is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., then 100 g of isophthalic acid are introduced and the mixture is heated again gradually to 220 ° C. for about 11 hours. 440 g of pentaerythrityl behenate / benzoate / isophthalate / isostearate polycondensate are thus obtained in the form of a very thick oil.
Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : - soluble à 50% en poids, à 70 C, dans le Parléam - Indice d'acide = 4,2 - rl11ooc = 2050 mPa.s - rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acides monocarboxyliques non aromatiques : 0,181. The polycondensate has the following characteristics: - soluble to 50% by weight, at 70 ° C., in the Parléam - acid number = 4.2 - rl11ooc = 2050 mPa.s - ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acids: 0.181.
Exemples a à i De manière similaire aux exemples précédents, on prépare les polycondensats suivants (les % sont en poids): Polyol Acide Acide Acides non Solubilité (% et nature) aromatique polycarboxyliq aromatiques (% et nature) ue ou (% et nature) anhydride (% et nature) Exemple a 20,4 4,1 18,3 28,6% à 25 C Pentaérythritol benzoïque Acide isostéarique + isophtalique 14,3% isononanoïque + 14,3% stéarique Exemple b 20 4 20 18% à 25 C Pentaérythritol benzoïque Acide isostéarique + isophtalique 38% stéarique Exemple c 20 4 20 28% à 25 C Pentaérythritol benzoïque Acide isostéarique + isophtalique 28% stéarique Exemple d 19,8 4 19,8 40,6% à 25 C Pentaérythritol benzoïque Acide isostéarique + isophtalique 15,8% stéarique Exemple e 19,8 4 19,8 48,5% à 25 C Pentaérythritol benzoïque Acide isostéarique + isophtalique 7,9% stéarique Exemple f 19,8 4 19,8 52,4% à 25 C Pentaérythritol benzoïque Acide isostéarique + isophtalique 4% stéarique Exemple g 25,5 3,9 15,7 34,9% à 25 C Diglycérol benzoïque Acide isostéarique + sébacique 20% laurique Exemple h 25 2,1 14,6 18,3% à 70 C triméthylolpro m-toluique anhydride isostéarique + pane phtalique 40% behenique Exemple i 21,9 6,3 terbutyl- 13,5 8,3% à 70 C érythritol benzoique Acide isooctanoïque + sébacique 50% stéarique Exemple j 20,7 8,5 15,9 45,9% à 25 C glycérol terbutyl- acide adipique isononanoïque benzoique + 9% béhénique * 'à 25 C' indique que le polymère est soluble à 50% en poids, à 25 C, dans le Parléam; 'à 70 C' indique que le polymère est soluble à 50% en poids, à 70 C, dans le Parléam. Examples a to i In a manner similar to the preceding examples, the following polycondensates are prepared (the% are by weight): Polyol Acid Acid Acids non-Solubility (% and nature) aromatic aromatic polycarboxylic acids (% and nature) or (% and nature) anhydride (% and nature) Example a 20.4 4.1 18.3 28.6% at 25 C Pentaerythritol benzoic Isostearic acid + isophthalic 14.3% isononanoic + 14.3% stearic Example b 20 4 20 18% to 25 C Pentaerythritol benzoic Isostearic acid + isophthalic 38% stearic Example c 20 4 20 28% at 25 C Pentaerythritol benzoic Isostearic acid + isophthalic 28% stearic Example d 19.8 4 19.8 40.6% at 25 C Pentaerythritol benzoic Isostearic acid + isophthalic 15.8% stearic Example e 19.8 4 19.8 48.5% at 25 ° C Pentaerythritol benzoic Isostearic acid + isophthalic 7.9% stearic Example f 19.8 4 19.8 52.4% at 25 ° C Pentaerythritol benzoic Isostearic acid + isophthalic 4% stearic Example g 25.5 3.9 15.7 34.9% at 25 ° C. Benzoic diglycerol Isostearic acid + sebacic acid 20% lauric Example h 25 2.1 14.6 18.3% at 70 ° C trimethylolpro-m-toluic isostearic anhydride + phthalic pane 40% behenic Example i 21 , 9 6.3 terbutyl-13.5 8.3% at 70 C erythritol benzoic acid Isooctanoic acid + sebacic acid 50% stearic Example 20.7 8.5 15.9 45.9% at 25 C glycerol terbutyl-isononanoic adipic acid benzoic acid + 9% behenic at 25 ° C indicates that the polymer is 50% by weight soluble at 25 ° C in Parleam; at 70 ° C indicates that the polymer is 50% by weight soluble at 70 ° C in Parleam.
Exemple 6 : Synthèse du pentaérvthritvl benzoate/isophtalate/laurate/PDMS Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système de distillation, on charge 150 g d'acide benzoïque, 165 g d'acide laurique et 110 g de pentaérythritol, puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110-130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on obtienne un indice d'acide inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 15 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 90 g d'acide isophtalique et 50 g de Silicone a,w diol X22-160AS de Shin-Etsu, et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendant environ 11 heures. On obtient ainsi 510 g de polycondensat pentaérythrityl benzoate/isophta-late/laurate /PDMS sous la forme d'une huile épaisse qui se solidifie à température ambiante. Example 6 Synthesis of pentaerythritol benzoate / isophthalate / laurate / PDMS In a reactor equipped with mechanical stirring, an inlet of argon and a distillation system, 150 g of benzoic acid, 165 g lauric acid and 110 g of pentaerythritol, and then heated gradually, under a gentle stream of argon, to 110-130 C to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours. The temperature is again raised to 220 ° C. and maintained until an acid number of less than or equal to 1 is obtained, which takes about 15 hours. The mixture is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., then 90 g of isophthalic acid and 50 g of Shin-Etsu Silicon A, W Diol X22-160AS are introduced, and the mixture is heated again gradually to about 220 ° C. for about 11:00. 510 g of pentaerythrityl benzoate / isophthalate / laurate / PDMS polycondensate are thus obtained in the form of a thick oil which solidifies at room temperature.
Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : - Indice d'acide = 28,7 - Indice d'hydroxyle = 85 - n11ooc = 2,1 Poises (soit 210 mPa.$) - rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide monocarboxylique non aromatique : 1,49. The polycondensate has the following characteristics: - Acid number = 28.7 - Hydroxyl value = 85 - n11ooc = 2.1 Poises (ie 210 mPa. $) - ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acid: 1.49.
On prélève 500 g de polycondensat obtenu ci-dessus, on le chauffe à 70 C et on coule lentement 215 g d'acétate d'éthyle sous agitation puis on clarifie par filtration à chaud sur fritté n 2. On obtient après refroidissement à température ambiante 705 g de solution de polycondensat à 70% dans l'acétate d'éthyle se présentant sous la forme d'un liquide visqueux jaune pâle et possédant une viscosité à 25 C d'environ 165 centipoises (mPa.$). 500 g of polycondensate obtained above are taken off, heated to 70 ° C. and 215 g of ethyl acetate are slowly stirred in and then clarified by hot filtration on sintered n 2. After cooling to room temperature 705 g of 70% polycondensate solution in ethyl acetate in the form of a pale yellow viscous liquid having a viscosity at 25 ° C of about 165 centipoise (mPa ·%).
Exemple 7 : Synthèse du pentaérvthritvl benzoate/isophtalate/laurate Example 7 Synthesis of pentaerythritol benzoate / isophthalate / laurate
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système de distillation, on charge 165 g d'acide benzoïque, 160 g d'acide laurique et 120 g de pentaérythritol puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110-130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on obtienne un indice d'acide inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 15 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 100 g d'acide isophtalique et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendant environ 12 heures. On obtient ainsi 510 g de polycondensat pentaérythrityl benzoate/isophta-late/laurate sous la forme d'une huile épaisse qui se solidifie à température ambiante. In a reactor equipped with mechanical stirring, an inlet of argon and a distillation system, 165 g of benzoic acid, 160 g of lauric acid and 120 g of pentaerythritol are charged and then heated gradually, under a gentle stream of argon at 110-130 ° C to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours. The temperature is again raised to 220 ° C. and maintained until an acid number of less than or equal to 1 is obtained, which takes about 15 hours. It is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., then 100 g of isophthalic acid are introduced and the mixture is heated again gradually to 220 ° C. for about 12 hours. There is thus obtained 510 g of pentaerythrityl benzoate / isophthalate / laurate polycondensate in the form of a thick oil which solidifies at room temperature.
Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : - Indice d'acide = 20,4 - Indice d'hydroxyle = 66 - n11o c = 4,7 Poises (soit 470 mPa.$) - rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide monocarboxylique non aromatique : 1,69. The polycondensate has the following characteristics: - Acid number = 20.4 - Hydroxyl value = 66 - n11o c = 4.7 Poises (ie 470 mPa. $) - ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acid: 1.69.
On prélève 500 g de polycondensat obtenu ci-dessus, le chauffe à 70 C et on coule lentement 215 g d'acétate d'éthyle sous agitation puis on clarifie par filtration à chaud sur fritté n 2. On obtient après refroidissement à température ambiante 700 g de solution de polycondensat à 70% dans l'acétate d'éthyle se présentant sous la forme d'un liquide visqueux jaune pâle et possédant une viscosité à 25 C d'environ 310 centipoises (mPa.$). 500 g of polycondensate obtained above are taken off, the mixture is heated to 70 ° C. and 215 g of ethyl acetate is slowly stirred in and then clarified by hot filtration on sintered n 2. After cooling to room temperature 700 is obtained. g of 70% polycondensate solution in ethyl acetate in the form of a pale yellow viscous liquid having a viscosity at 25 ° C of about 310 centipoise (mPa ·%).
Exemple 8 : Synthèse du pentaérythrityl benzoate/phtalate/laurate Example 8 Synthesis of pentaerythrityl benzoate / phthalate / laurate
Dans un réacteur équipé d'une agitation mécanique, d'une arrivée d'argon et d'un système de distillation, on charge 185 g d'acide benzoïque, 174 g d'acide laurique et 114,6 g de pentaérythritol puis on chauffe progressivement, sous un léger courant d'argon, à 110-130 C pour obtenir une solution homogène. On augmente ensuite progressivement la température jusqu'à 180 C et on la maintient pendant environ 2 heures. On augmente de nouveau la température jusqu'à 220 C et on la maintient jusqu'à ce qu'on obtienne un indice d'acide inférieur ou égal à 1, ce qui prend environ 18 heures. On refroidit à une température comprise entre 100 et 130 C puis on introduit 80 g d'anhydride phtalique et on chauffe à nouveau progressivement jusqu'à 220 C pendant environ 8 heures. On ajoute 15 g de pentaérythritol et on maintient 8 heures à 220 C. On obtient ainsi 512 g de polycondensat pentaérythrityl benzoate/phta-late/laurate sous la forme d'une huile épaisse qui se solidifie à température ambiante. In a reactor equipped with a mechanical stirrer, an inlet of argon and a distillation system, 185 g of benzoic acid, 174 g of lauric acid and 114.6 g of pentaerythritol are charged and then heated. gradually, under a gentle stream of argon, at 110-130 C to obtain a homogeneous solution. The temperature is then gradually increased to 180 ° C and held for about 2 hours. The temperature is again raised to 220 ° C. and maintained until an acid number of less than or equal to 1 is obtained, which takes about 18 hours. It is cooled to a temperature of between 100 and 130 ° C., then 80 g of phthalic anhydride are introduced and the mixture is heated again gradually to 220 ° C. for about 8 hours. 15 g of pentaerythritol are added and the mixture is kept at 220 ° C. for 8 hours. 512 g of pentaerythrityl benzoate / phthalate / laurate polycondensate are thus obtained in the form of a thick oil which solidifies at room temperature.
Le polycondensat présente les caractéristiques suivantes : - Indice d'acide = 13,0 - Indice d'hydroxyle = 60 - n11ooc = 0,9 Poises (soit 90 mPa.$) - rapport entre le nombre de mole d'acide monocarboxylique aromatique et le nombre de mole d'acide monocarboxylique non aromatique : 1,74. The polycondensate has the following characteristics: - Acid number = 13.0 - Hydroxyl value = 60 - n11ooc = 0.9 Poises (ie 90 mPa. $) - ratio between the number of moles of aromatic monocarboxylic acid and the number of moles of nonaromatic monocarboxylic acid: 1.74.
Exemple 9 : Produit de maquillage des lèvres Première composition : Phase Ingrédient % massique A NYLON-611/DIMETHICONE COPOLYMER 9,7 DC 2-8179 de Dow Corning COPOLYMERE D'ACRYLATE DE BUTYLE CONTENANT 10 DES CHAINES LATERALES SILICONES DENDRITIQUES : 5 [TRI (TRI M I LOXY)S I LOXYETHYL D I M ETHYLS I LOXY] SILYLPROPYL-METHACRYLATE CYCLOPENTASILOXANE 10 DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) PROPYLENE 25 CARBONATE B ISODODECANE 36,63 TITANIUM DIOXIDE 2,74 RED 7 0,54 BLUE 1 LAKE 0,16 YELLOW 6 LAKE 2, 58 IRON OXIDES 0,25 C MICA (and) TITANIUM DIOXIDE (and) IRON OXIDES 2 D FRAGRANCE 0,4 Deuxième composition : Nom % en poids DITERTIOBUTYL 4-HYDROXYTOLUENE 0,05148 TRI-MELLITATE DE TRI-DECYLE 11,34848 TETRA-ISO-STEARATE DE PENTAERYTHRITYLE 14,96352 MALATE DE DI-ISO-STEARYLE 10,67352 ESTERS D'ACIDES GRAS VEGETAUX,ISO- 19,66536 STEARIQUE,ADIPIQUE DE GLYCERYLE OXYDE DE TITANE RUTILE TRAITE ALUMINE/SILICE/TRI- 0,15 METHYOLPROPANE (Cl: 77891) SEL DE CALCIUM DU ROUGE LITHOL B 0,23 OXYDE DE FER NOIR (Cl: 77499) 0,04 OXYDES DE FER BRUN,JAUNE (75/25) (Cl: 77491 + 77492) 0,26 MELANGE DE P-HYDROXYBENZOATES D'ISO- 0,49764 PROPYLE,ISO-BUTYLE,N-BUTYLE (40/30/30) POLYESTER de l'exemple 1 20,82 POLYBUTENE (MONOOLEFINES / ISOPARAFFINES)(PM : 15 920) PARFUM 0,3 SILICE PYROGENEE HYDROPHOBE,TRAITEE EN 6 SURFACE PAR DI-METHYLSILANE Total : 100 Example 9: Lip Makeup Product First Composition: Phase Ingredient% A NYLON-611 / DIMETHICONE COPOLYMER 9.7 DC 2-8179 Dow Corning BUTYL ACRYLATE COPOLYMER CONTAINING SILENT DENDRITIC SIDE CHAINS: 5 [TRI TRI MI LOXY) SO LOXYETHYL DIM ETHYLS I LOXY] SILYLPROPYL-METHACRYLATE CYCLOPENTASILOXANE DISTEARDIMONIUM HECTORITE (and) PROPYLENE 25 CARBONATE B ISODODECANE 36.63 TITANIUM DIOXIDE 2.74 RED 7 0.54 BLUE 1 LAKE 0.16 YELLOW 6 LAKE 2, 58 IRON OXIDES 0.25 C MICA (and) TITANIUM DIOXIDE (and) IRON OXIDES 2 D FRAGRANCE 0.4 Second composition: Name% by weight DITERTIOBUTYL 4-HYDROXYTOLUENE 0.05148 TRI-DECYL TRI-MELLITATE 11.34848 TETRA- ISO-STEARATE OF PENTAERYTHRITYLE 14,96352 DI-ISO-STEARYLE MALATE 10,67352 ESTERS OF VEGETABLE FATTY ACIDS, ISO-19,66536 STEARIC, ADIPIC GLYCERYLE TITANIUM OXIDE RUTILE TREATED ALUMINA / SILICA / TRI-0,15 METHYOLPROPANE (Cl: 77891) CALCIUM SALT OF RED LITHOL B 0.23 BLACK IRON OXIDE (Cl : 77499) 0.04 OXIDES OF IRON BROWN, YELLOW (75/25) (CI: 77491 + 77492) 0.26 MIXTURE OF P-HYDROXYBENZOATES OF ISO- 0.49764 PROPYL, ISO-BUTYL, N-BUTYL (40 / 30/30) POLYESTER of Example 1 20,82 POLYBUTENE (MONOOLEFINS / ISOPARAFFINS) (PM: 15,920) PERFUME 0.3 HYDROPHOBIC PYROGENATED SILICA, TREATED IN 6 SURFACE BY DI-METHYLSILANE Total: 100
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2915488A (en) * | 1956-05-17 | 1959-12-01 | Heyden Newport Chemical Corp | Benzoic acid-modified alkyd resins and their production |
JPS5411244A (en) * | 1977-06-23 | 1979-01-27 | Kanebo Ltd | Nail varinsh |
JPS5823614A (en) * | 1981-08-03 | 1983-02-12 | Kanebo Ltd | Nail make-up agent |
JPS638318A (en) * | 1986-06-30 | 1988-01-14 | Kobayashi Kooc:Kk | Manicure |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2915488A (en) * | 1956-05-17 | 1959-12-01 | Heyden Newport Chemical Corp | Benzoic acid-modified alkyd resins and their production |
JPS5411244A (en) * | 1977-06-23 | 1979-01-27 | Kanebo Ltd | Nail varinsh |
JPS5823614A (en) * | 1981-08-03 | 1983-02-12 | Kanebo Ltd | Nail make-up agent |
JPS638318A (en) * | 1986-06-30 | 1988-01-14 | Kobayashi Kooc:Kk | Manicure |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
DATABASE WPI Week 197910, Derwent World Patents Index; AN 1979-18769B, XP002409236 * |
DATABASE WPI Week 198312, Derwent World Patents Index; AN 1983-28350K, XP002417278 * |
DATABASE WPI Week 198808, Derwent World Patents Index; AN 1988-052800, XP002417277 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2975285A1 (en) * | 2011-05-18 | 2012-11-23 | Oreal | Fluid cosmetic composition, useful for making up and caring the skin or lips, comprises polyester, non-volatile silicone oil, hydrocarbon resin, and structuring agent or thickening agent e.g. waxes or pasty fatty substances |
FR2975284A1 (en) * | 2011-05-18 | 2012-11-23 | Oreal | Fluid cosmetic composition, useful for making up or caring the skin or lips, comprises a polyester, non-volatile silicone oil i.e. phenylated, and wax |
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Publication number | Publication date |
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