FR2906461A1

FR2906461A1 - Stable oxidation dyeing compositions for keratin fibers, especially human hair, contain 4,5-diamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one derivative and thioglycerol

Info

Publication number: FR2906461A1
Application number: FR0654021A
Authority: FR
Inventors: Francois Cottard; Florence Laurent
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2006-09-29
Filing date: 2006-09-29
Publication date: 2008-04-04
Anticipated expiration: 2026-09-29
Also published as: FR2906461B1

Abstract

Compositions (A) for dyeing keratin fibers comprise a dyeing medium containing (a) at least one oxidation base selected from 1,2-disubstituted (or 1,2-fused) 4,5-diamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one derivatives (I) and their addition salts and (b) thioglycerol (II). Compositions (A) for dyeing keratin fibers comprise a dyeing medium containing (a) at least one oxidation base selected from diamino-dihydropyrazolones of formula (I) and their addition salts and (b) thioglycerol (II). R 1, R 21-10C alkyl (optionally substituted (os) by one or more of OR 5, NR 6R 7, COOH, SO 3H, CONR 6R 7, SO 2NR 6R 7, heteroaryl or Ar), Ar or 5- or 6-membered heteroaryl (os by one or more of 1-4C alkyl or 1-2C alkoxy); or R 1 + R 2group completing a 5-7 membered, saturated or unsaturated heterocycle (os by one or more of NH 2, mono- or di-(1-2C) alkylamino, OH, COOH, carboxamido, 1-2C alkoxy or 1-4C alkyl (os by one or more of OH, NH 2, mono- or dialkylamino, alkoxy, COOH or sulfonyl)); R 3, R 4H or as for R 1; or NR 3R 4heterocycle as defined for R 1 + R 2; or 5-7 membered heterocycle in which C-atoms are optionally replaced by O or os N; Ar : aryl (os by one or more of 1-4C alkyl, OH, 1-2C alkoxy, NH 2 or mono- or di-(1-2C) alkylamino); R 5H, 1-4C alkyl (os by one or more of OH, 1-2C alkoxy, CONR 8R 9, SO 2R 8 or Ar) or Ar; R 6, R 7CONR 8R 9, SO 2R 8 or as for R 5; R 8, R 9H or 1-4C alkyl (os by one or more of OH or 1-2C alkoxy). Independent claims are included for: (1) a corresponding dyeing method, involving applying (A) to keratin fibers in presence of an oxidizing agent for sufficient time to develop the required color; and (2) a multi-compartment device, having a first compartment containing (A) and a second compartment containing an oxidizing agent. [Image].

Description

1 COMPOSITION DE COLORATION DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN DERIVE1 KERATIN FIBER COLORING COMPOSITION COMPRISING A DERIVATIVE

DE DIAMINO-N,N-DIHYDRO-PYRAZOLONE ET LE THIOGLYCEROL L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un dérivé de la diamino-N,N-dihydropyrazolone ou un de ses sels d'addition à titre de base d'oxydation et le thioglycérol. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyrimidine, des dérivés de pyridine, des dérivés d'indole, des dérivés d'indoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés ou colorants. On obtient ainsi des colorations permanentes. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. The invention relates to a composition for dyeing keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair, comprising at least one derivative of diamino-N. , N-dihydropyrazolone or one of its addition salts as oxidation base and thioglycerol. It is known to dye keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair, with dyeing compositions comprising oxidation dye precursors, in particular ortho or para-phenylenediamines, ortho or para-aminophenols, compounds heterocyclic such as diaminopyrazole derivatives, pyrazolo [1,5-a] pyrimidine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, indole derivatives, indoline derivatives generally referred to as oxidation bases. The oxidation dye precursors, or oxidation bases, are colorless or weakly colored compounds which, when combined with oxidizing products, can give rise, by a process of oxidative condensation, to colored or coloring compounds. This produces permanent colorations. It is also known that the shades obtained with these oxidation bases can be varied by combining them with couplers or color modifiers, the latter being chosen in particular from meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-hydroxyphenols and certain heterocyclic compounds. The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers allows a rich palette of colors to be obtained.

La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils 2906461 2 doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. L'utilisation de bases d'oxydation telle que les dérivés de paraphénylènediamine et de para-aminophénol permettent d'obtenir une gamme de 5 couleurs assez large à pH basique sans toutefois atteindre des nuances de bonne chromaticité tout en conférant aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, d'uniformité de la couleur et de la ténacité aux agents extérieurs. L'utilisation de ces bases à pH neutre ne permet pas d'atteindre une gamme de nuances variées, en particulier pour les nuances chaudes telles que les 10 rouges et les orangés. Il a été proposé dans la demande FR 2 866 338 d'utiliser une composition comprenant un dérivé de diamino-N,N-dihydropyrazolone ou un de ses sels d'addition à titre de base d'oxydation pour obtenir une coloration des fibres kératiniques aux nuances variées, puissante, chromatique, esthétique, peu sélective et résistant bien 15 aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. Par ailleurs, de part leur structure, les colorants d'oxydation sont sensibles aux agents d'oxydation. Au cours de la mise en oeuvre et du stockage des teintures à base de colorants d'oxydation, en l'absence de réducteurs, on constate une diminution 20 et une détérioration du pouvoir tinctorial des teintures pouvant entraîner une modification de la nuance attendue. On peut constater aussi un brunissement des solutions tinctoriales qui perdent leur aspect clair esthétique de départ. Cette modification du pouvoir tinctorial et ce brunissement des solutions tinctoriales sont le plus souvent dus à une oxydation au contact de l'air, pouvant avoir lieu aussi bien 25 pendant la dissolution des colorants sous agitation, que pendant le stockage de la composition colorante dans des récipients hermétiquement fermés mais contenant un certain volume d'air. La dégradation de la composition tinctoriale peut être très importante si le flacon est rebouché après une utilisation partielle de la quantité de composition colorante, et que l'utilisation de la partie restante ne s'effectue que 30 plusieurs jours après le premier prélèvement. On constate également, en l'absence de réducteurs, une oxydation très rapide de la solution colorante immédiatement après son mélange avec l'oxydant, ce qui a pour conséquence, outre l'aspect inesthétique dû au noircissement rapide, une moins bonne pénétration des composés très oxydables dans la fibre kératinique, 2906461 3 entraînant ainsi une diminution importante du développement de la couleur in situ sur les cheveux. Afin de pallier ces inconvénients inhérents aux teintures à base de colorants d'oxydation, il est connu d'introduire dans les compositions tinctoriales des 5 agents réducteurs ou antioxydants tels que le thiolactate d'ammonium ou l'acide érythorbique. Cependant, certaines bases d'oxydation, en particulier les dérivés de la diamino-N,N-dihydropyrazolone et leurs sels d'addition tels que décrits dans le document FR 2 866 338, éventuellement associées à des coupleurs, ne sont pas très 10 stables lorsqu'elles sont formulées en milieu liquide malgré la présence d'agents réducteurs ou antioxydants. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions de coloration des fibres kératiniques qui soient stables tout en présentant de bonnes propriétés tinctoriales. 15 Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié : • au moins une base d'oxydation choisie parmi les dérivés de la diamino-N,N-dihydropyrazolone de formule (I) et leurs sels d'addition : O NH / 2 R !NONNR3R4 20 R 2 (I) dans laquelle : R,, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent : - un radical alkyle en C1-C10, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifié 25 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un radical OR5, un radical NR6R7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR6R7, un radical sulfonamido SO2NR6R7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; 30 - un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; 2906461 4 - un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical (C,-C4)alkyle, (C,-C2)alcoxy ; R3 et R4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; 5 R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical hydroxy, alcoxy en C1-C2, carboxamido 10 CONR8R9, sulfonyle S02R8, aryle éventuellement substitué par un radical (C,- C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; aryle éventuellement substitué par un radical (C,-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, (di)alkyl(C1-C2)amino ; 15 R6 et R7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido CONR8R9; un radical sulfonyle S02R8; R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs 20 radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2 ; R, et R2 d'une part, et R3 et R4 d'autre part, peuvent former avec le ou les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le 25 groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(C,-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C,-C2)alcoxy, les radicaux alkyle en C1C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)-alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; 30 R3 et R4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué ; et • le thioglycérol. Les dérivés de la diamino-N,N-dihydropyrazolone et leurs sels d'addition 35 présentent une meilleure stabilité en présence de thioglycérol qu'en présence d'autres 2906461 5 agents réducteurs ou antioxydants tels que le thiolactate d'ammonium ou l'acide érythorbique tout en conservant de bonnes propriétés tinctoriales. Ainsi, la présente invention permet d'obtenir une coloration aux nuances variées, puissante, chromatique, esthétique, peu sélective et résistant bien aux diverses agressions que 5 peuvent subir les cheveux tels que les shampooings, la lumière, la sueur et les déformations permanentes. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition de la présente invention, ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques. 10 L'invention a enfin pour objet un kit de coloration comprenant d'une part une composition de coloration contenant une base d'oxydation de formule (I) à titre de base d'oxydation et le thioglycérol et d'autre part une composition contenant un agent oxydant. A moins d'une indication différente, les bornes des gammes de valeurs qui 15 sont données dans le cadre de la présente invention sont incluses dans ces gammes. Dans le cadre de l'invention, on entend par radical alkyle des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés en C1-C10 sauf indication contraire, préférentiellement en C1-C6, encore plus préférentiellement en C1-C4, tels que le radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, hexyle. 20 Plus particulièrement, dans la formule (I), les radicaux R, et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi : - un radical alkyle en C1-C6 éventuellement substitué par un radical hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; - un radical phényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, benzyle. 25 De préférence, les radicaux R, et R2, identiques ou non, sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, phényle. Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle à 5 ou 6 30 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué. De préférence, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pyrazolidine, pyridazolidine, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C4, hydroxy, (C,-C2)alcoxy, carboxy, carboxamido, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino. 2906461 6 De manière encore plus avantageuse, les radicaux R, et R2 forment ensemble avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle pyrazolidine, pyridazolidine. En ce qui concerne les radicaux R3 et R4, ces derniers, identiques ou 5 différents, sont plus particulièrement choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C6, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, (C,-C2)alcoxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (C,-C2)alcoxy. De préférence, les radicaux R3 et R4, identiques ou non, sont choisis parmi 10 un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, 2-carboxyéthyle. Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi 15 les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine ; lesdits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)alkyl(C,-C2)amino, carboxy, carboxamido, alkyle en C1-C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)alkylamino en C1-C2. Plus particulièrement, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome 20 d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, le 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la 2,4- dicarboxypyrrolidine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyrrolidine, la 2- carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2(diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3,4-dihydroxy-2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy pyrrolidine, la 3-amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, la 3-hydroxy-4-(2-hydroxyéthyl)amino- pyrrolidine, la pipéridine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-carboxypipéridine, la 2carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpipéridine, 3-hydroxypipéridine, la 4-hydroxypipéridine, la 3-hydroxyméthylpipéridine, la homopipéridine, la 2-carboxyhomopipéridine, la 2-carboxamidohomopipéridine, l'homopipérazine, le N-méthyl-homopipérazine, le N-(2-hydroxyéthyl)-homopipérazine. 2906461 7 De préférence, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2-carboxylique, l'acide 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la pipéridine, 5 l'hydroxypipéridine, l'homopipéridine, le diazépane, la N-méthyl homopipérazine, la N 13-hydroxyéthylhomopipérazine. Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les radicaux R3 et R4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 chaînons tels que la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3- 10 aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine. Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. 15 Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (I), on peut citer les composés présentés ci-dessous ou leurs sels d'addition : 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 20 4-amino-5-méthylamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-diméthylamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(2-hydroxyéthyl)amino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(pipéridin-1-yl)-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 25 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-méthylamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-diméthylamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(2-hydroxyéthyl)amino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 30 4-amino-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(pipéridin-1-yl)-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-phényl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2906461 8 4,5-diamino-1-éthyl-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-2-éthyl-1-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1-phényl-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-2-phényl-1-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 5 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-2-(2-hydroxyéthyl)-1-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-méthylamino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 10 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(2-hydroxypropyl)amino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 15 2-amino-3-bis(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one; 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(3-hyd roxy-pyrrolid in-1 -yl)-6,7-d ihyd ro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(pipéridin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1one ; 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2,3-diamino-6-méthyl-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2,3-diamino-6-diméthyl-6,7-dihydro-1 H,SH-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 25 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2,3-diamino-5,8-dihydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one ; 4-Ami no-5-dimethylamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Ami no-1 ,2d iethyl-5-ethylamino-1 ,2-d ihydro-pyrazol-3-one; 4-Ami no-1 ,2-diethyl-5-isopropylami no-1 ,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Ami no-1,2-diethyl-5-(2-hydroxy-ethylamino)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Ami no-5-(2-dimethylamino-ethylamino)-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Ami no-5-[bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Ami no-1,2-diethyl-5-(3-imidazol-1-yl-propylamino)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 20 2906461 9 4-Amino-5-dimethylamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3one ; 4-Amino-1,2-diethyl-5-ethylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1,2-diethyl-5-isopropylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethyl-5-(2-hydroxy-ethylamino)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-(2-dimethylamino-ethylamino)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-[bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethyl-5-(3-imidazol-1-yl-propylamino)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1.2-diethyl-5-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1.2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethyl-5-(4-methyl-piperazin-1-yl)-pyrazolidin-3-one ; 2,3-Diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; dont certains sont figurés ci-dessous pour illustrer les noms par des structures chimiques : O, \(NH2 4,5-Diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one s N z CH3 O, NHZ C2H5 NON NH2 4,5-Diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro C2H5 -pyrazol-3-one O~ NH2 4,5-Diamino-1,2-diphényl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one Ph~N~N NH2 Ph O, NH2 4,5-Diamino-1-éthyl-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3- N \\ one H3C' N NH2 C2H5 2906461 10 O, \CNH2 4,5-Diamino-1-phényl-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol- H3cù N 2 3-one Ph O, NH2 4-Amino-5-(pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1,2-dihydro- N (N'2 pyrazol-3-one C2H5 N N C2H5 O\ NH2 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2- ÇH3 diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one C2H5 N N N \ \OH3 C2H5 O NH2 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2- /N NH2 a]pyrazol-1-one O~ NH2 2-Amino-3-méthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- /N N pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ~ NH (\ ~ O~ NH2 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- /N~ NH pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one (\ O, NH2 2-ami no-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- N \\ 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one NH OH 2906461 11 O, NHZ NH 2-ami no-3-(2-hydroxypropyl)amino-6,7-dihydro- / 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one OH O, NHZ 2-amino-3-bis(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- N ~,OH 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one \ N OH 0~,; NH2 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1 H,5H- ~N pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one O NH2 2-amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H- N\/\ \\ pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one \ O\ NH2 2-amino-3-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro- OH 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one \ \N N~ / \ O~ NH2 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H- N,N NH2 pyrazolo[1,2-a]pyrazol1 -one HO O, NH2 2,3-diamino-6-méthyl-6,7-dihydro-1 H,5H- N\/\ pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1 -one NH2 2906461 12 O~ NH2 2,3-diamino-6,6-diméthyl-6,7-dihydro-1 H,5H- N NH2 pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one O, NH2 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-N\/\ pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one ~N NH2 O, NH2 2,3-diamino-5,8-dihydro-1H,6H-pyridazino[1,2- N\/\ a]pyrazol-1-one ~N NH2 O, \CNH2 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-2-méthyl-1,2- H cùN~ ~NH dihydro-pyrazol-3-one s N 2 OH O, NH2 4,5-diamino-2-(2-hydroxyéthyl)-1-méthyl-1,2- N\/\ \\ dihydro-pyrazol-3-one. •N NH2 HO éH 3 Parmi ces composés, les dérivés de diamino-N,N-dihydropyrazolone de formule (I) particulièrement préférés sont les suivants : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 5 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-yl)-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 4,5-diamino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-diéthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 10 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2906461 13 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1 H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one 4-Amino-1.2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl)-1,2-diethyl-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. 5 On préfère encore plus particulièrement la 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one. La ou les bases d'oxydation choisies parmi les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (I) et leurs sels d'addition sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la 10 composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. Le thioglycérol est généralement présent en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,01 et 5%, et encore plus préférentiellement entre 0,1 et 3 %. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir un ou plusieurs 15 coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(R- 20 hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le 25 sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. 30 Le ou les coupleurs présents dans la composition de l'invention sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. 2906461 14 La composition tinctoriale de l'invention peut contenir d'autres bases d'oxydation différentes de celles utiles dans la présente invention et conventionnellement utilisées pour la teinture de fibres kératiniques. La composition de la présente invention peut également comprendre des 5 bases d'oxydation additionnelles choisies parmi les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques différentes des dérivés de formule (I) tels que définis précédemment et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para- 10 phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6- diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N- diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-((3- 15 hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la 20 N,N-(éthyl, 13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-13 25 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy para- 30 phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para- phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-R-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. 2906461 15 Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- 5 tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para- 10 aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-([3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 15 Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. 20 Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-03-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. 25 D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2 801 308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7- (13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) 2906461 16 morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hyd roxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; le 3- 5 amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 23 59 399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0 770 375 10 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5- 15 diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin- 3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino] -éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il 25 existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 38 43 892, DE 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- 30 diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-03-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- 2906461 17 méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino 5 pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(13-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les 15 citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les alkyl(C,-C4)sulfonates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un 20 ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un 25 milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther 30 de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la 2906461 18 composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des 5 cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymériques anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents 10 réducteurs ou antioxydants autres que le thioglycérol, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. 15 Parmi les agents réducteurs ou antioxydants additionnels, on peut en particulier citer l'acide érythorbique et ses sels. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. 20 Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 25 Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. 30 Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et 2906461 19 triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante : Ra \ R b N.W-N i \ R~ Rd (Il) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement 5 hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute 10 autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être 15 révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente 20 invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres 25 kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les 30 oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. 2906461 20 La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel 5 qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. 10 La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou 15 "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus à l'exception de l'agent oxydant et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. 20 La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'une composition telle que définie précédemment. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère The so-called "permanent" coloration obtained by virtue of these oxidation dyes must moreover satisfy a certain number of requirements. Thus, it must be harmless from the toxicological point of view, it must make it possible to obtain shades in the desired intensity, to have good resistance to external agents such as light, bad weather, washing, permanent undulations, sweating and friction. The dyes must also make it possible to cover the white hairs, and finally be the least selective possible, that is to say make it possible to obtain the lowest possible color differences throughout the same keratinous fiber, which can to be differently sensitized (i. e. damaged) between its tip and its root. They must also have good chemical stability in the formulations. They must have a good toxicological profile. The use of oxidation bases such as para-phenylenediamine and para-aminophenol derivatives makes it possible to obtain a fairly broad range of 5 colors at basic pH without, however, achieving good chromaticity shades while giving the hair excellent properties. of color intensity, uniformity of color and tenacity to external agents. The use of these bases at neutral pH does not allow to reach a range of varied shades, especially for hot shades such as reds and oranges. It has been proposed in application FR 2 866 338 to use a composition comprising a diamino-N, N-dihydropyrazolone derivative or one of its addition salts as oxidation base in order to obtain a coloration of the keratin fibers at various shades, powerful, chromatic, aesthetic, not very selective and resistant to the various attacks that hair can undergo such as shampoos, light, sweat and permanent deformations. Moreover, because of their structure, the oxidation dyes are sensitive to oxidation agents. During the implementation and storage of dyes based on oxidation dyes, in the absence of reducing agents, there is a decrease and a deterioration of the dyeing power of the dyes which may cause a change in the expected shade. We can also see a browning of the dye solutions that lose their clear aesthetic appearance. This change in the dyeing power and this browning of the dyeing solutions are most often due to an oxidation in contact with the air, which can take place both during the dissolution of the dyes with stirring, and during the storage of the dye composition in the dyestuffs. hermetically sealed containers containing a certain volume of air. The degradation of the dyeing composition can be very important if the bottle is capped after a partial use of the amount of dye composition, and the use of the remaining part only takes place several days after the first sample. In the absence of reducing agents, there is also a very rapid oxidation of the coloring solution immediately after its mixing with the oxidant, which results, in addition to the unsightly appearance due to the rapid darkening, of a poorer penetration of the compounds. very oxidizable in the keratinous fiber, thus causing a significant decrease in the development of the color in situ on the hair. In order to overcome these disadvantages inherent in dyes based on oxidation dyes, it is known to introduce reducing agents or antioxidants such as ammonium thiolactate or erythorbic acid into the dyeing compositions. However, certain oxidation bases, in particular the diamino-N, N-dihydropyrazolone derivatives and their addition salts as described in document FR 2 866 338, possibly associated with couplers, are not very stable. when formulated in a liquid medium despite the presence of reducing agents or antioxidants. The object of the present invention is to provide novel compositions for staining keratinous fibers that are stable while having good dyeing properties. This object is achieved with the present invention which relates to a dyeing composition for keratinous fibers comprising, in a suitable medium: at least one oxidation base chosen from diamino-N, N-dihydropyrazolone derivatives of formula (I) and their addition salts: in which: R 1, R 2, R 3 and R 4, which may be identical or different, represent: a C 1 -C 10 alkyl radical, preferably C1-C6, linear or branched optionally substituted with one or more radicals selected from the group consisting of an OR5 radical, a NR6R7 radical, a carboxy radical, a sulfonic radical, a carboxamido radical CONR6R7, a sulfonamido radical SO2NR6R7, a heteroaryl, an aryl optionally substituted by one or more (C 1 -C 4) alkyl, hydroxy, C 1 -C 2 alkoxy, amino, (di) C 1 -C 2 alkylamino groups; An aryl radical optionally substituted by one or more (C 1 -C 4) alkyl, hydroxy, C 1 -C 2 alkoxy, amino, (di) (C 1 -C 2) alkylamino radicals; A 5- or 6-membered heteroaryl radical, optionally substituted with one or more radicals selected from a (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 2) alkoxy radical; R3 and R4 may also represent a hydrogen atom; R5, R6 and R7, which may be identical or different, represent: a hydrogen atom; a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted by one or more radicals chosen from a hydroxyl, C1-C2 alkoxy, carboxamido CONR8R9, sulfonyl SO2R8 radical, aryl optionally substituted with a (C1-C4) alkyl radical; hydroxy, C1-C2 alkoxy, amino, (di) (C1-C2) alkylamino; aryl optionally substituted with a (C 1 -C 4) alkyl, hydroxy, C 1 -C 2 alkoxy, amino, (di) (C 1 -C 2) alkylamino; R6 and R7, which may be identical or different, may also represent a carboxamido radical CONR8R9; a sulphonyl radical SO2R8; R8 and R9, identical or different, represent a hydrogen atom; a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted by one or more hydroxyl, C1-C2 alkoxy radicals; R 1 and R 2, on the one hand, and R 3 and R 4, on the other hand, can form, with the nitrogen atom or atoms to which they are attached, a saturated or unsaturated 5- to 7-membered heterocycle, optionally substituted by one or more radicals selected from the group consisting of halogen atoms, amino, (di) (C 1 -C 4) alkylamino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C 1 -C 2) alkoxy radicals, optionally C 1 -C 4 alkyl radicals; substituted by one or more hydroxy, amino, (di) alkylamino, alkoxy, carboxy, sulfonyl radicals; R3 and R4 may also together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5- or 7-membered heterocycle whose carbon atoms may be replaced by an optionally substituted oxygen or nitrogen atom; and • thioglycerol. The diamino-N, N-dihydropyrazolone derivatives and their addition salts exhibit better stability in the presence of thioglycerol than in the presence of other reducing agents or antioxidants such as ammonium thiolactate or acid. erythorbic while retaining good dyeing properties. Thus, the present invention makes it possible to obtain a coloring with various shades, powerful, chromatic, aesthetic, not very selective and resistant to the various attacks that may be experienced by the hair such as shampoos, light, sweat and permanent deformations. Another subject of the invention is a process for dyeing keratin fibers using the composition of the present invention, as well as the use of this composition for dyeing keratinous fibers. The invention finally relates to a dyeing kit comprising, on the one hand, a dyeing composition containing an oxidation base of formula (I) as oxidation base and thioglycerol and, on the other hand, a composition containing an oxidizing agent. Unless otherwise indicated, the ranges of the ranges of values which are given within the scope of the present invention are included in these ranges. In the context of the invention, the term "alkyl radical" is understood to mean linear or branched C 1 -C 10 alkyl radicals, unless otherwise indicated, preferably C 1 -C 6, even more preferentially C 1 -C 4, such as the methyl, ethyl or propyl radical. isopropyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl. More particularly, in the formula (I), the radicals R 1 and R 2, which are identical or different, are chosen from: a C 1 -C 6 alkyl radical optionally substituted with a hydroxyl, (C 1 -C 2) alkoxy, amino radical; (di) (C 1 -C 2) alkylamino; a phenyl, methoxyphenyl, ethoxyphenyl or benzyl radical. Preferably, the radicals R 1 and R 2, which may be identical or different, are chosen from methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl and phenyl radicals. In another embodiment, the radicals R 1 and R 2 together with the nitrogen atoms to which they are attached form a 5- or 6-membered ring, saturated or unsaturated, optionally substituted. Preferably, the radicals R 1 and R 2 together with the nitrogen atoms to which they are attached form a pyrazolidine pyridazolidine ring, optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl, hydroxy or (C 1 -C 2) alkoxy radicals, carboxy, carboxamido, amino, (di) (C 1 -C 2) alkylamino. Even more advantageously, the radicals R 1 and R 2 together with the nitrogen atoms to which they are attached form a pyrazolidine or pyridazolidine ring. As regards the radicals R3 and R4, the latter, which are identical or different, are more particularly chosen from a hydrogen atom; a linear or branched C1-C6 alkyl radical optionally substituted by one or more hydroxyl, (C1-C2) alkoxy, amino, (di) (C1-C2) alkylamino radicals; a phenyl radical optionally substituted by one or more hydroxyl, amino, (C 1 -C 2) alkoxy radicals. Preferably, the radicals R3 and R4, which may be identical or different, are chosen from a hydrogen atom, a methyl, ethyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl and 2-carboxyethyl radical. According to a particular embodiment, the radicals R 3 and R 4 represent a hydrogen atom. According to another embodiment, the radicals R3 and R4 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5- or 7-membered ring chosen from pyrrolidine, piperidine, homopiperidine, piperazine and homopiperazine heterocycles; said rings may be substituted with one or more hydroxy, amino, (di) (C 1 -C 2) alkylamino, carboxy, carboxamido, C 1 -C 4 alkyl radicals optionally substituted with one or more hydroxy, amino, (di) alkylamino radicals; in C1-C2. More particularly, the radicals R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5- or 7-membered ring selected from pyrrolidine, 2,5-dimethylpyrrolidine, pyrrolidine-2-carboxylic acid, 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid, 4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid, 2,4-dicarboxypyrrolidine, 3-hydroxy-2-hydroxymethylpyrrolidine, 2-carboxamidopyrrolidine, 3-hydroxy-2- carboxamidopyrrolidine, 2 (diethylcarboxamido) pyrrolidine, 2-hydroxymethyl pyrrolidine, 3,4-dihydroxy-2-hydroxymethyl pyrrolidine, 3-hydroxypyrrolidine, 3,4-dihydroxy pyrrolidine, 3-amino pyrrolidine, 3-methylamino pyrrolidine, 3-dimethylamino-pyrrolidine, 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, 3-hydroxy-4- (2-hydroxyethyl) amino-pyrrolidine, piperidine, 2,6-dimethylpiperidine, 2-carboxypiperidine, 2-carboxamidopiperidine, 2-hydroxymethylpiperidine, 3-hydroxy-2-hydroxymethylpiperidine, 3-hydroxypip ridine, 4-hydroxypiperidine, 3-hydroxymethylpiperidine, the homopiperidine, 2-carboxyhomopiperidine, 2-carboxamidohomopipéridine, homopiperazine, N-methyl-homopiperazine, N- (2-hydroxyethyl) -homopipérazine. Preferably, the radicals R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5- or 7-membered ring chosen from pyrrolidine, 3-hydroxypyrrolidine, 3-aminopyrrolidine and 3-dimethylamino. pyrrolidine, pyrrolidine-2-carboxylic acid, 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid, piperidine, hydroxypiperidine, homopiperidine, diazepane, N-methyl homopiperazine, N-13-hydroxyethylhomopiperazine. According to an even more preferred embodiment of the invention, the radicals R 3 and R 4 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5-membered ring such as pyrrolidine, 3-hydroxypyrrolidine, 3- Aminopyrrolidine, 3-dimethylamino-pyrrolidine. The compounds of formula (I) may optionally be salified with strong mineral acids such as, for example, HCl, HBr, HI, H 2 SO 4, H 3 PO 4, or organic acids such as, for example, acetic, lactic, tartaric or citric acid. or succinic, benzenesulfonic, para-toluenesulfonic, formic, methanesulfonic. They may also be in the form of solvates, for example a hydrate or a linear or branched alcohol solvate such as ethanol or isopropanol. By way of examples of derivatives of formula (I), mention may be made of the compounds presented below or their addition salts: 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one; 4-amino-5-methylamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5-dimethylamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- (2-hydroxyethyl) amino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- (piperidin-1-yl) -1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5-methylamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5-dimethylamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- (2-hydroxyethyl) amino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- (pyrrolidin-1-yl) -1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- (piperidin-1-yl) -1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1,2-phenyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1-ethyl-2-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-2-ethyl-1-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1-phenyl-2-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-2-phenyl-1-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1- (2-hydroxyethyl) -2-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-2- (2-hydroxyethyl) -1-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3-methylamino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3- (2-hydroxypropyl) amino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3-bis (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3- (3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3- (piperidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2,3-diamino-6-methyl-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2,3-diamino-6-dimethyl-6,7-dihydro-1H, SH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one; 2,3-diamino-5,8-dihydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one; 4-amino-5-dimethylamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-1, 2-diethyl-5-ethylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-1, 2-diethyl-5-isopropylamino-1, 2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-1,2-diethyl-5- (2-hydroxy-ethylamino) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- (2-dimethylamino-ethylamino) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5- [bis- (2-hydroxy-ethyl) -amino] -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-1,2-diethyl-5- (3-imidazol-1-yl-propylamino) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-5-dimethylamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1,2-diethyl-5-ethylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1,2-diethyl-5-isopropylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1,2-diethyl-5- (2-hydroxyethylamino) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-5- (2-dimethylaminoethylamino) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-5- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1,2-diethyl-5- (3-imidazol-1-yl-propylamino) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1. 2-diethyl-5- (3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1. 2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-1,2-diethyl-5- (4-methyl-piperazin-1-yl) -pyrazolidin-3-one; 2,3-Diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; some of which are given below to illustrate the names by chemical structures: O, N-CH 2 O (NH 2) 4,5-Diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one, NH 2 C 2 H 5 NON-NH 2 4,5-Diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro C 2 H 5 -pyrazol-3-one O-NH 2 4,5-Diamino-1,2-diphenyl-1,2-dihydropyrazole -3-one Phen-N-NH 2 Ph 2 O, NH 2 4,5-Diamino-1-ethyl-2-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-yl H 3 C N NH 2 C 2 H 5 290 6 461 O 4,5-Diamino-1-phenyl-2-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-1H-N-phenyl-2H-phenyl-2H-phenyl-2H-phenyl-2H-phenyl-N-phenyl-2-phenyl 2-Diethyl-1,2-dihydro-N (N'-2-pyrazol-3-one) C 2 H 5 N N C 2 H 5 O 4 NH 2 4-Amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-C H 3 1,2-Diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one C 2 H 5 NNN 2 OH 3 C 2 H 5 O NH 2 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-n] NH 2 a] pyrazol 1-O-NH 2 2-Amino-3-methylamino-6,7-dihydro-1H, 5H- / NN pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one NH 2 O 2 -NH 2 Amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H- [N] -NH-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one (O, NH 2) -amino-3- (2-hydroxyethyl) )friend No. 6,7-dihydro-N, 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one NH 4, NH 2 NH 2 -amino-3- (2-hydroxypropyl) amino 6,7-Dihydro- / 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one O, NH 2 -amino-3-bis (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-N 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, OH; NH 2 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-N-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one O NH 2 2-amino-3- (pyrrolidin-1-yl) 6,7-dihydro-1H, 5H-N-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one-amino-2-amino-3- (3-hydroxy-pyrrolidin-1-yl) yl) -6,7-dihydro-OH 1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one NN-O-NH 2 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-allyl 1H-dihydro-1H, 5H-N, N NH 2 pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one HO O, NH 2 2,3-diamino-6-methyl-6,7-dihydro-1H, 5H-N / pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one NH 2 O-NH 2 2,3-diamino-6,6-dimethyl-6,7-dihydro-1H, 5H-N NH 2 pyrazolo [1,2-] 1α, 2α-2,3-diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-N-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one ~, pyrazol-1-one N NH 2 O, NH 2 2,3-diamino-5,8-dihydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-N] -pyrrazol-1-one-N NH 2 O, CNH 2 4,5-diamino 1- (2-Hydroxyethyl) -2-methyl-1,2-hydroxy-N-dihydro-pyrazol-3-one N 2 OH, NH 2 4,5-diamino-2- (2-hydroxyethyl) -2- 1-methyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. Among these compounds, the diamino-N, N-dihydropyrazolone derivatives of formula (I) which are particularly preferred are the following: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1,2-a] pyrazol-1-one; 2-Amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-Amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2,3-Diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one 4-amino-1. 2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. Even more preferred is 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one. The oxidation base (s) chosen from the diamino-N, N-dihydro-pyrazolone derivatives of formula (I) and their addition salts are in general present each in an amount of between 0.001 and 10% by weight approximately total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%. The thioglycerol is generally present in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.01 and 5%, and even more preferably between 0.1 and 3%. The dye composition of the invention may contain one or more couplers conventionally used for dyeing keratinous fibers. Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts. By way of example, mention may be made of 2-methyl-5-aminophenol, 5-N- (R-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol, 3- amino phenol, 1,3-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxy-2-methylbenzene, 4-chloro-1,3-dihydroxybenzene, 2,4-diamino-1- (13-hydroxyethyloxy) benzene, 4- (R-hydroxyethylamino) -1-methoxybenzene, 1,3-diamino benzene, 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane, 3-ureido aniline, 3-ureido 1-dimethylamino benzene, sesamol, 1-13-hydroxyethylamino-3,4-methylenedioxybenzene, α-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 6-hydroxyindole, 4-hydroxyindole, 4-hydroxy N methyl-indole, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 6-hydroxybenzomorpholine 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, 1-N- (13-hydroxyethyl) amino-3,4-methylene dioxybenzene 2,6-bis- (13-hydroxyethylamino) toluene and their addition salts with an acid. The coupler (s) present in the composition of the invention are in general present each in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dyeing composition, preferably between 0.005 and 6%. The dye composition of the invention may contain other oxidation bases different from those used in the present invention and conventionally used for dyeing keratinous fibers. The composition of the present invention may also comprise additional oxidation bases chosen from para-phenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, ortho-phenylenediamines, and different heterocyclic bases. derivatives of formula (I) as defined above and their addition salts. Among the para-phenylenediamines, para-phenylenediamine, para-tolylenediamine, 2-chloro-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine and 2,6-dimethyl are exemplary; para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-diethyl-para-phenylenediamine, N, N-dipropyl para-phenylenediamine, 4-amino N, N-diethyl-3-methylaniline, N, N-bis - ((3-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (13-hydroxyethyl) amino 2-methyl aniline, 4-N, N-bis- (13-hydroxyethyl) amino 2-chloroaniline, 2-13-hydroxyethyl-para-phenylenediamine, 2-fluoro-para-phenylenediamine, 2-isopropyl-para-phenylenediamine, N- (13-hydroxypropyl) para-phenylenediamine, 2-hydroxymethyl-para-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-para-phenylenediamine, N, N- (ethyl, 13-hydroxyethyl) para-phenylenediamine N- (13'-dihydroxypropyl) para-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) para-phenylenediamine, N-phenyl para-phenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy para-phenylenediamine, 2- 13-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, N- (13-methoxyethyl) para-phenylenediamine, 4-aminophenylpyrrolidine, 2-thienyl para-phenylenediamine, 2-hydroxyethylamino-5-amino toluene, 3-hydroxy-1 ( 4'-aminophenyl) pyrrolidine and their addition salts with an acid. Among the para-phenylenediamines mentioned above, para-phenylenediamine, para-tolylenediamine, 2-isopropyl para-phenylenediamine, 2-13-hydroxyethyl para-phenylenediamine, 2-13-hydroxyethyloxy-para-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-para-phenylenediamine, 2,6-diethyl-para-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-para-phenylenediamine, N, N-bis- (13-hydroxyethyl) para-phenylenediamine, 2-chloro para phenylenediamine, 2-R-acetylaminoethyloxy para-phenylenediamine, and their addition salts with an acid are particularly preferred. Among the bis-phenylalkylenediamines, for example, N, N'-bis-03-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) -1,3-diamino propanol, is mentioned. N, N'-bis-tetramethylenediamine, N, N'-bis (ethyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-methylphenyl) ethylenediamine, 1,8-bis- , 5-diamino phenoxy) -3,6-dioxaoctane, and their addition salts with an acid. Among the para-aminophenols, para-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluoro phenol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino are exemplified; 2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2 - ([3-hydroxyethylaminomethyl) phenol, 4-amino 2-fluoro phenol, and their addition salts with an acid. Among the ortho-aminophenols, exemplary are 2-amino phenol, 2-amino-5-methylphenol, 2-amino-6-methylphenol, 5-acetamido-2-amino phenol, and their addition salts with an acid. Among the heterocyclic bases that may be mentioned by way of example are pyridine derivatives, pyrimidine derivatives and pyrazole derivatives. Among the pyridine derivatives, mention may be made of the compounds described for example in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino 3-amino pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy pyridine, 2-3-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy pyridine, 3,4-diamino pyridine, and their addition salts with an acid. Other pyridinic oxidation bases useful in the present invention are the 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyridines oxidation bases or their addition salts described for example in the FR 2 patent application. 801 308. By way of example, mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-acetylamino pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-2-carboxylic acid; 2-methoxy-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamino; (3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -methanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) -ethanol; 2- (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) -ethanol; (3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) -methanol; 3,6-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; 3,4-diamino-pyrazolo [1,5-a] pyridine; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,7-diamine; 7- (13-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis-03-hydroxyethyl) N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis- (4-methylaminophenyl) morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine ; pyrazolo [1,5-a] pyridine-3,5-diamine; 5-morpholin-4-yl-pyrazolo [1,5-a] pyridin-3-ylamine; 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol; 2 - [(3-Amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-yl) - (2-hydoxyethyl) amino] ethanol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-5-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-4-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-6-ol; 3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyridin-7-ol; as well as their addition with an acid or with a base. Among the pyrimidine derivatives, mention may be made of the compounds described, for example, in DE 23 59 399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0 770 375 10 or patent application WO 96/15765 such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine , 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triaminopyrimidine, and pyrazolopyrimidine derivatives such as those mentioned in patent application FR-A-2 750 048 and among which mention may be made of pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; 2,5-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine; pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 2,7-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ol; 3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-5-ol; 2- (3-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol, 2- (7-amino pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) - ethanol, 2 - [(3-amino-pyrazolo [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 2 - [(7-amino-pyrazolo [1 , 5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxyethyl) amino] ethanol, 5,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,6-dimethyl pyrazolo [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine, 2,5-N-7,7-tetramethyl-pyrazolo [1,5-a] -pyrimidine-3,7 -diamine, 3-amino-5-methyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo [1,5-a] pyrimidine and their acid addition salts and their tautomeric forms, when tautomeric equilibrium exists. Among the pyrazole derivatives, mention may be made of the compounds described in DE 38 43 892, DE 41 33 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 and DE 195 43 988 as 4,5-diamino-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-yl-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diamino pyrazole, 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1,3-dimethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenyl pyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl 5-hydrazino pyrazole, 1-benzyl 4,5-diamino-3-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methyl-pyrazole 4,5-diamino-1-yl-hydroxyethyl) -3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methyl-pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3- (4'-methoxyphenyl) pyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methyl pyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropyl pyrazole, 4 5-diamino-3-methyl-1-isopropyl pyrazole, 4-amino-5- (2'-aminoethyl) amino-1,3-dimethyl pyrazole, 3,4,5-triamino-pyrazole, 1-methyl-3,4 5-triamino pyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylamino pyrazole, 3,5-diamino 4- (13-hydroxyethyl) amino-1-methyl pyrazole, and their addition salts with an acid. The additional oxidation base (s) present in the composition of the invention are generally present each in an amount of between 0.001 to 10% by weight approximately of the total weight of the dye composition, preferably between 0.005 and 6%. In general, the addition salts of the oxidation bases and couplers that can be used in the context of the invention are chosen especially from the addition salts with an acid such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, (C 1 -C 4) alkyl sulfonates, tosylates, benzenesulfonates, phosphates and acetates and addition salts with a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide , ammonia, amines or alkanolamines. The dye composition in accordance with the invention may also contain one or more direct dyes which may be chosen in particular from nitro dyes of the benzene series, azo direct dyes and methine direct dyes. These direct dyes may be nonionic, anionic or cationic in nature. The medium suitable for dyeing, also known as a dyeing medium, is a cosmetic medium generally consisting of water or a mixture of water and at least one organic solvent for solubilizing compounds which are not sufficiently soluble in water. 'water. As organic solvent, there may be mentioned for example lower alkanols C1-C4, such as ethanol and isopropanol; polyols and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof. The solvents are preferably present in proportions preferably of between 1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the dye composition, and even more preferably between 5 and 30% by weight approximately. The dyeing composition in accordance with the invention may also contain various adjuvants conventionally used in hair dyeing compositions, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants, or mixtures thereof, anionic polymers. cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, reducing agents or antioxidants other than thioglycerol, penetrants, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or unmodified, film-forming agents, ceramides, preserving agents, agents opacifiers. Among the additional reducing agents or antioxidants, mention may in particular be made of erythorbic acid and its salts. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the dye composition. Of course, the person skilled in the art will take care to choose this or these optional complementary compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the oxidation dyeing composition according to the invention are not, or not substantially, altered by the addition or additions envisaged. The pH of the dyeing composition according to the invention is generally between 3 and 12 approximately, and preferably between 5 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems. Acidifying agents include, for example, inorganic or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid and the like. , citric acid, lactic acid, sulphonic acids. Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, are ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines and their derivatives, sodium or potassium hydroxides and compounds of the following formula (II): Ra \ R b N. Wherein W is a propylene moiety optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C4 alkyl radical; Ra, Rb, R, and Rd, which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or a C1-C4 hydroxyalkyl radical. The dye composition according to the invention may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular human hair. The process of the present invention is a process in which the composition according to the present invention as defined above is applied to the fibers, and the color is revealed using an oxidizing agent. The color can be revealed at acidic, neutral or alkaline pH and the oxidizing agent can be added to the composition of the invention just at the time of use or it can be carried out from an oxidizing composition on containing, applied simultaneously or sequentially to the composition of the invention. According to a particular embodiment, the composition according to the present invention is mixed, preferably at the time of use, with a composition containing, in a medium suitable for dyeing, at least one oxidizing agent, this oxidizing agent being present in an amount sufficient to develop a color. The mixture obtained is then applied to the keratinous fibers. After a residence time of about 3 to 50 minutes, preferably about 5 to 30 minutes, the keratinous fibers are rinsed, washed with shampoo, rinsed again and then dried. The oxidizing agents conventionally used for the oxidation dyeing of keratin fibers are, for example, hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates, persalts such as perborates and persulfates, peracids and oxidase enzymes. among which there may be mentioned peroxidases, 2-electron oxidoreductases such as uricases and 4-electron oxygenases such as laccases. Hydrogen peroxide is particularly preferred. The oxidizing composition may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair and as defined above. The pH of the oxidizing composition containing the oxidizing agent is such that, after mixing with the dye composition, the pH of the resulting composition applied to the keratinous fibers preferably varies between 3 and 12 approximately, and even more preferably between 5 and 12. 11. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used in dyeing keratinous fibers and as defined above. The ready-to-use composition which is finally applied to the keratinous fibers may be in various forms, such as in the form of liquids, creams, gels or in any other form suitable for dyeing keratin fibers, and especially human hair. The invention also relates to a multi-compartment device or "dyeing kit" in which a first compartment contains the dye composition of the present invention defined above with the exception of the oxidizing agent and a second compartment contains an oxidizing composition. This device may be equipped with means for delivering the desired mixture to the hair, such as the devices described in patent FR-2 586 913 in the name of the applicant. The present invention also relates to the use for the oxidation dyeing of keratinous fibers, and in particular human keratinous fibers such as the hair, of a composition as defined above. The examples which follow serve to illustrate the invention without however having a character

limitatif. limiting.

25 2906461 21 EXEMPLE La composition suivante a été réalisée : Acide diéthylène triamine pentacétique, sel pentasodique en solution aqueuse à40% 2,4g Ammoniac en solution aqueuse à 20 % 10,2 g Acide érythorbique (ou acide D-isoascorbique) 0,31 g Thioglycérol 1 g Acétate d'ammonium 0,8 g 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one, 2 CH3-SO3H 3 g 1,3-dihydroxy benzene (ou resorcinol) 0,25 g Méta-aminophénol 0,35 g 6-chloro 2-méthyl 5-amino phénol purifié 0,5 g Alcool oléique 5 g Parfum 0,95 g Hexylène glycol (ou 2-méthyl pentan-2,4-diol) 9,3 g Alcool éthylique 96 degrés dénaturé 5 g Eau désionisée 14,3 g Propylène glycol 9,7 g Acide oléique 3 g Lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium en solution 5,46 g aqueuse à 55 % Alcool oléique polyglycérolé (2 moles) 4 g Alcool oléique polyglycérolé (4 moles) 7,7 g Amine oléique oxyéthylénée (2 0E) 7 g Monoéthanolamide d'acide alkyl(C13/C,5 70/30 50 % linéaire) éther 10 g carboxylique (20E) 5 Au moment de l'emploi, 1 partie en poids de la composition est mélangée avec 1 partie en poids d'une solution aqueuse à 25 volumes en peroxyde d'hydrogène dont le pH est égal à 2,3. On obtient un pH final de 10,0 +/-0,2. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels. Après 30 minutes de pose à 25 C +/- 3 C, les mèches sont rincées, 10 lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées.EXAMPLE The following composition was prepared: Diethylene triamine pentaacetic acid, pentasodium salt in 40% aqueous solution 2.4 g Ammonia in 20% aqueous solution 10.2 g Erythorbic acid (or D-isoascorbic acid) 0.31 g Thioglycerol 1 g Ammonium acetate 0.8 g 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 2 CH3-SO3H 3 g 1,3 -dihydroxy benzene (or resorcinol) 0.25 g Meta-aminophenol 0.35 g Purified 6-chloro-2-methyl-5-aminophenol 0.5 g Oleic alcohol 5 g Perfume 0.95 g Hexylene glycol (or 2-methyl pentan -2,4-diol) 9.3 g Denatured 96 degree ethyl alcohol 5 g Deionized water 14.3 g Propylene glycol 9.7 g Oleic acid 3 g Diethylaminopropyl laurylamino succinamate, sodium salt in solution 5.46 g aqueous to 55% oleic alcohol polyglycerol (2 moles) 4 g Oleic alcohol polyglycerol (4 moles) 7.7 g Oleic amine oxyethylenated (20E) 7 g Monoethanolamide of alkyl acid (C13 / C, 70/30 50% linear) ether 1 Carboxylic acid (20E) At the time of use, 1 part by weight of the composition is mixed with 1 part by weight of a 25 volume aqueous solution of hydrogen peroxide whose pH is equal to 2.3 . A final pH of 10.0 +/- 0.2 is obtained. The mixture obtained is applied to locks of gray hair with 90% natural whites. After 30 minutes of exposure at 25 ° C +/- 3 ° C., the locks are rinsed, washed with a standard shampoo, rinsed again and then dried.

2906461 22 La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. On obtient une nuance blond cuivré. Des resultants similaires sont obtenus en remplaçant les 0,31 g d'acide érythorbique + 5 1 g de thioglycérol par 1,2 g de thioglycérol.Capillary staining is evaluated visually. We get a blond copper shade. Similar results are obtained by replacing the 0.31 g of erythorbic acid + 1 g of thioglycerol with 1.2 g of thioglycerol.

Claims

1. Coloring composition of keratinous fibers comprising, in a suitable medium: at least one oxidation base chosen from the diamino-N, N-dihydropyrazolone derivatives of formula (I) and their addition salts: Wherein R1, R2, R3 and R4, which may be identical or different, represent: a linear or branched C1-C10 alkyl radical optionally substituted with one or more radicals chosen from the group consisting of by an ORS radical, a NR6R7 radical, a carboxy radical, a sulphonic radical, a carboxamido radical CONR6R7, a sulphonamido radical SO2NR6R7, a heteroaryl, an aryl optionally substituted by one or more (C 1 -C 4) alkyl, hydroxy or alkoxy groups C1-C2, amino, (di) (C1-C2) alkylamino; - an aryl radical optionally substituted with one or more (C1-C4) alkyl, hydroxy, C1-C2 alkoxy, amino, (di) radicals; ) alkyl (C 1 -C 2) amino; a 5- or 6-membered heteroaryl radical, optionally substituted with one or more radicals selected from a (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 2) alkoxy radical; R3 and R4 may also represent a hydrogen atom; R6, R6 and R7, which may be identical or different, represent: a hydrogen atom; a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted with one or more radicals chosen from a hydroxyl, C1-C2 alkoxy, carboxamido CONR8R9, sulfonylSO2R8 radical, aryl optionally substituted by a (C1-C4) alkyl radical, hydroxy, C1-C2 alkoxy, amino, (di) (C1-C2) alkylamino; aryl optionally substituted with a (C 1 -C 4) alkyl, hydroxy, C 1 -C 2 alkoxy, amino, (di) (C 1 -C 2) alkylamino; R6 and R7, which may be identical or different, may also represent a carboxamido radical CONR8R9; a sulphonyl radical SO2R8; R8 and R9, identical or different, represent a hydrogen atom; a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted with one or more hydroxyl, C1-C2 alkoxy radicals; R 1 and R 2 on the one hand, and R 3 and R 4, on the other hand, can form with the nitrogen atom (s) to which they are attached a saturated or unsaturated 5- to 7-membered heterocycle, optionally substituted with one or a plurality of radicals selected from the group consisting of halogen atoms, amino, (di) (C 1 -C 4) alkylamino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C 1 -C 2) alkoxy radicals, C 1 -C 4 alkyl radicals; -C4 optionally substituted with one or more hydroxyl, amino, (di) alkylamino, alkoxy, carboxy, sulfonyl radicals; R3 and R4 may also together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5- or 7-membered heterocycle whose carbon atoms may be replaced by an optionally substituted oxygen or nitrogen atom; and • thioglycerol.

2. A composition according to claim 1 wherein R 1 and R 2 are chosen from a C 1 -C 6 alkyl radical optionally substituted with a hydroxy, (C 1 -C 2) alkoxy, amino, (di) alkyl (C 1 -C 2) radical. ) amino; a phenyl, methoxyphenyl, ethoxyphenyl, benzyl radical.

3. The composition of claim 2 wherein R 1 and R 2 are selected from methyl, ethyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, phenyl.

4. Composition according to claim 1, wherein R 1 and R 2 together with the nitrogen atoms to which they are attached form an optionally substituted saturated or unsaturated 5- or 6-membered ring. 2906461 25

5. Composition according to any one of claims 1 and 4, wherein R 1 and R 2 together with the nitrogen atoms to which they are attached form a pyrazolidine ring, pyridazolidine, optionally substituted by one or more C1-C4 alkyl radicals. C4, hydroxy, (C1-C2) alkoxy, carboxy, carboxamido, amino, (di) (C1-C2) alkylamino.

6. A composition according to any one of claims 1, 4 and 5, wherein R 1 and R 2 together with the nitrogen atoms to which they are attached form a pyrazolidine, pyridazolidine ring.

7. Composition according to any one of the preceding claims wherein R3 and R4 are chosen from a hydrogen atom; a linear or branched C1-C6 alkyl radical optionally substituted with one or more hydroxyl, (C1-C2) alkoxy, amino, (di) (C1-C2) alkylamino radicals; a phenyl radical optionally substituted by one or more hydroxyl, amino, (C 1 -C 2) alkoxy radicals.

8. Composition according to any one of Claims 1 to 7, in which R3 and R4 are chosen from a hydrogen atom, a methyl, ethyl, isopropyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl or 2-hydroxypropyl radical. -carboxyéthyle.

9. Composition according to claim 8 wherein R3 and R4 represent a hydrogen atom. 25

10. Composition according to any one of claims 1 to 6, wherein R3 and R4 form together with the nitrogen atom to which they are attached a 5- or 7-membered ring selected from heterocycles pyrrolidine, piperidine, homopiperidine, piperazine , homopiperazine; said rings may be substituted with one or more hydroxy, amino radicals; (di) (C 1 -C 2) alkylamino, carboxy, carboxamido, (C 1 -C 4) alkyl optionally substituted with one or more hydroxy, amino, (di) C 1-4 alkylamino radicals.

11. Composition according to any one of claims 1 to 6 and 10, wherein R3 and R4 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5- or 7-membered ring selected from pyrrolidine, 2, 5-dimethylpyrrolidine, pyrrolidine-2-carboxylic acid, 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid, 4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid, 2,4-diharboxypyrrolidine, 3-hydroxy-2 hydroxymethylpyrrolidine, 2-carboxamidopyrrolidine, 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, 2- (diethylcarboxamido) pyrrolidine, 2-hydroxymethylpyrrolidine, 3,4-dihydroxy-2-hydroxymethylpyrrolidine, 3-hydroxypyrrolidine, 3-hydroxypyrrolidine, , 4-dihydroxypyrrolidine, 3-aminopyrrolidine, 3-methylaminopyrrolidine, 3-dimethylamino-pyrrolidine, 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, 3-hydroxy-4- (2-hydroxyethyl) amino-pyrrolidine, piperidine , 2,6-dimethylpiperidine, 2-carboxypiperidine, 2-carboxamidopiperidine, 2-hydroxymethylpiperidine 3-hydroxy-2-hydroxymethylpiperidine, 3-hydroxypiperidine, 4-hydroxypiperidine, 3-hydroxymethylpiperidine, homopiperidine, 2-carboxyhomopiperidine, 2-carboxamidohomopiperidine, homopiperazine, N-methyl-homopiperazine, N- (2-hydroxyethyl) -homopipérazine. 15

12. Composition according to any one of claims 1 to 6 and 10 to 11, wherein R3 and R4 form together with the nitrogen atom to which they are attached a 5- or 7-membered ring selected from pyrrolidine, the 3 hydroxypyrrolidine, 3-aminopyrrolidine, 3-dimethylamino-pyrrolidine, pyrrolidine-2-carboxylic acid, 3-hydroxypyrrolidine-2-carboxylic acid, piperidine, hydroxypiperidine, homopiperidine, diazepane, N-methylhomopiperazine, N

13-hydroxyéthylhomopipérazine. 13. A composition according to any one of claims 1 to 6 and 10 to 12, wherein R3 and R4 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5-membered ring such as pyrrolidine, 3- hydroxypyrrolidine, 3-aminopyrrolidine, 3-dimethylamino-pyrrolidine.

14. Composition according to claim 1 to 13, wherein the compound of formula (I) or an addition salt thereof is chosen from: 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-Amino-3-ethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-Amino-3- (pyrrolidin-1-yl) -6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 4,5-diamino-1,2-dimethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4,5-diamino-1,2-di- (2-hydroxyethyl) -1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 2-amino-3- (2-hydroxyethyl) amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2-amino-3-dimethylamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one; 2,3-Diamino-5,6,7,8-tetrahydro-1H, 6H-pyridazino [1,2-a] pyrazol-1-one 4-amino-1,2-diethyl-5-pyrrolidin-1-yl; 1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 4-Amino-5- (3-dimethylamino-pyrrolidin-1-yl) -1,2-diethyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one; 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one.

15. Composition according to any one of the preceding claims, in which the oxidation base (s) chosen from the diamino-N, N-dihydro-pyrazolone derivatives of formula (I) and their addition salts are each present in amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dyeing composition.

16. Composition according to any one of the preceding claims wherein the thioglycerol is present in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the dyeing composition. 20

17. Composition according to any one of the preceding claims comprising at least one oxidizing agent.

18. A process for dyeing keratin fibers in which a composition as defined in any one of claims 1 to 16 is applied to the keratinous fibers in the presence of an oxidizing agent for a time sufficient to develop the desired coloration.

19. Multi-compartment device in which a first compartment contains a dye composition as defined in any one of claims 1 to 16 and a second compartment contains an oxidizing agent.

20. Use for the oxidation dyeing of keratinous fibers of a composition as defined in any one of claims 1 to 17.