FR2905614A1

FR2905614A1 - Depolluting aquifers and soil in saturated zone using a device that enhances bacterial degradation by sulfate-reducing anaerobic bacteria, comprises a sulfate supply in the saturated zone under reducing conditions

Info

Publication number: FR2905614A1
Application number: FR0607906A
Authority: FR
Inventors: Bassaget Lucien Boris Devic
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2006-09-11
Filing date: 2006-09-11
Publication date: 2008-03-14

Abstract

Depolluting aquifers and soil in saturated zone using a device that enhances bacterial degradation by sulfate-reducing anaerobic bacteria, comprises a sulfate supply in the saturated zone under reducing conditions using sulfated solutions or sulfated salts.

Description

1 La présente invention a pour objet un dispositif de dynamisation duThe subject of the present invention is a device for dynamising the

processus de biodégradation de substances polluantes dans les sols et les nappes par apport d'un agent sulfaté à proximité ou dans le milieu impacté. Son application est destinée au traitement des sols et des nappes présentant des conditions naturellement réductrices, qui présentent des polluants, seuls ou en mélange, de type hydrocarbures pétroliers (notés HCT), composés aromatiques volatils (CAV) ainsi que leurs dérivés, phénols et chlorophénols, composés organohalogénés volatils (COHV), hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) ou tout autre substance organique dégradable, ainsi que les métaux lourds... process of biodegradation of pollutants in soils and aquifers by adding a sulphated agent near or in the impacted environment. Its application is intended for the treatment of soils and nappes with naturally reducing conditions, which present pollutants, alone or as a mixture, of petroleum hydrocarbon type (denoted HCT), volatile aromatic compounds (CAV) as well as their derivatives, phenols and chlorophenols , volatile organohalogen compounds (COHV), polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) or any other organic degradable substance, as well as heavy metals ...

La dégradation naturelle des polluants dans les nappes est étudiée depuis la fin du vingtième siècle comme mode de gestion des sites contaminés. On relate deux principaux modes de dégradation naturelle. La voie aérobie, en présence d'oxygène dans la nappe ou en présence de nitrates nommée voie aérobie facultative. Dans ces deux cas, les bactéries sont dites aérobies et la dégradation est réalisée par oxydation de la matière organique en créant in fine de l'eau et du gaz carbonique (appelé minéralisation). La cinétique de cette dégradation est rapide et intervient en quelques jours, voire quelques semaines, à condition d'avoir une source suffisante en oxygène ou en nitrate. Le mécanisme nécessite un flux d'eau oxygénée ou nitratée afin de maintenir les conditions favorables à la dégradation des polluants. La voie anaérobie, en absence stricte d'oxygène dissous (et de nitrates), conditions qui sont très souvent atteintes en s'éloignant de quelques mètres des rives d'un cours d'eau. Une forme de dégradation anaérobie est la décomposition de la matière organique par les bactéries sulfatoréductrices. Le métabolisme nécessite la présence de sulfates dissous qui est entretenu par la circulation des eaux souterraines chargées en sulfates. Le fer est également employé pour cette méthode. La cinétique de dégradation est reconnue très lente par cette voie (plusieurs dizaines d'année sont en général nécessaires) et la gestion des sites contaminés par atténuation naturelle anaérobie est généralement déconseillée pour cette raison. The natural degradation of pollutants in groundwater has been studied since the end of the twentieth century as a mode of management of contaminated sites. Two main modes of natural degradation are described. The aerobic route, in the presence of oxygen in the aquifer or in the presence of nitrates named facultative aerobic pathway. In both cases, the bacteria are said to be aerobic and the degradation is achieved by oxidation of the organic matter by creating in fine water and carbon dioxide (called mineralization). The kinetics of this degradation is rapid and occurs in a few days, even a few weeks, provided you have a sufficient source of oxygen or nitrate. The mechanism requires a flow of hydrogen peroxide or nitrate to maintain favorable conditions for the degradation of pollutants. The anaerobic path, in the strict absence of dissolved oxygen (and nitrates), conditions that are very often reached by moving a few meters from the banks of a watercourse. One form of anaerobic degradation is the decomposition of organic matter by sulphate-reducing bacteria. Metabolism requires the presence of dissolved sulphates which is maintained by the circulation of sulphate-laden groundwater. Iron is also used for this method. The kinetics of degradation are recognized very slowly by this route (several tens of years are generally necessary) and the management of sites contaminated by natural anaerobic attenuation is generally discouraged for this reason.

Les méthodes de dynamisation des processus de dégradation naturelle consistent à intervenir sur un ou plusieurs paramètres visant à améliorer les conditions de développement des bactéries épuratrices des polluants. En général, il y a 3 principales méthodes adoptées pour la dynamisation de la biodégradation en zone saturée : - Le pompage des eaux de la nappe, favorisant le transfert de nutriments (réactifs oxygénés, nitrates, sulfates, etc....) contenus dans la nappe. Cette méthode a pour principal inconvénient de mettre en place un dispositif de traitement des eaux polluées avant leur rejet, 2905614 2 - L'injection de solutions contenant ces mêmes nutriments éventuellement accompagnés de certaines souches bactériennes. Cette méthode est en général adaptée à la voie aérobie pour des raisons de rapidité de la dégradation comparativement à la voie anaérobie. 5 - L'injection de gaz (air, d'oxygène ou d'ozone) dans la nappe (sparging). Cette opération est souvent couplée à une aspiration des gaz au dessus de la nappe (venting) qui nécessite également un traitement des composés volatilisés dans les gaz avant Ieurs rejets. L'invention porte sur une méthode sans pompage visant à dynamiser la 10 cinétique de dégradation anaérobie sulfatoréductrice. Le principe repose sur l'apport dans les eaux souterraines de sulfates, ayant pour effet de créer un flux de nutriments sulfatés par diffusion moléculaire se substituant ou s'ajoutant aux mécanismes hydrodynamiques de transfert des ions sulfatés nécessaires au métabolisme des bactéries sulfatoréductrices. The methods of dynamisation of the processes of natural degradation consist in intervening on one or more parameters aiming to improve the conditions of development of the bacteria purifying pollutants. In general, there are 3 main methods adopted for the dynamisation of the biodegradation in saturated zone: - The pumping of the waters of the aquifer, favoring the transfer of nutrients (oxygenated reagents, nitrates, sulphates, etc ....) contained in the tablecloth. This method has the main disadvantage of setting up a device for treating polluted water before it is rejected. 2905614 2 - The injection of solutions containing these same nutrients, possibly accompanied by certain bacterial strains. This method is generally adapted to the aerobic path for reasons of rapid degradation compared to the anaerobic pathway. 5 - The injection of gas (air, oxygen or ozone) into the water (sparging). This operation is often coupled with a suction of the gases above the sheet (venting) which also requires a treatment of the volatilized compounds in the gases before their discharges. The invention relates to a non-pumped method for boosting the kinetics of anaerobic sulphate-reducing degradation. The principle is based on the input into the groundwater of sulphates, having the effect of creating a flow of molecular diffusion sulfated nutrients replacing or adding to the hydrodynamic mechanisms of sulphated ion transfer necessary for the metabolism of sulphate-reducing bacteria.

15 Ainsi, l'invention propose un procédé de dépollution des aquifères et des sols en zone saturée, caractérisé en ce qu'il comporte un dispositif de dynamisation de la dégradation bactérienne par voie anaérobie sulfatoréductrice caractérisé en ce qu'il comporte un apport de sulfates dans la zone saturée dans des conditions réductrices au moyen de solutions sulfatées ou de sels sulfatés.Thus, the invention proposes a process for the depollution of aquifers and soils in saturated zone, characterized in that it comprises a device for boosting bacterial degradation by anaerobic sulphate-reducing pathway, characterized in that it comprises a sulphate supply. in the saturated zone under reducing conditions by means of sulphated solutions or sulphated salts.

20 Dans un premier mode de mise en oeuvre préféré du procédé de l'invention, la solution sulfatée est obtenue par dissolution dans l'eau de sels choisis parmi les sulfates de potassium, d'ammonium, de sodium, de calcium, de magnésium, de fer II ou de fer III, de strontium ou de manganèse ou des sulfates doubles d'aluminium et de potassium, ou de calcium et de magnésium.In a first preferred embodiment of the process of the invention, the sulphated solution is obtained by dissolving in water salts selected from sulphates of potassium, ammonium, sodium, calcium and magnesium. iron II or iron III, strontium or manganese or double sulphates of aluminum and potassium, or calcium and magnesium.

25 De préférence, on procède par ajout en excès de sels à solubilité limitée tels que les sulfates de calcium, sans avoir recours ni au pompage des eaux souterraines, ni à des injections ou apport répétés. Toujours de préférence, les sels sulfatés sous forme liquide ou solide sont introduits dans des forages, des puits, des piézomètres, dans des fouilles ou des inclusions 30 rigides dans la nappe. De plus, dans un second mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, l'apport sulfaté est mélangé à un remblai non soluble de granulométrie supérieure au sel sulfaté, dans des proportions volumiques préférentiellement inférieures à celle de l'indice des vides du remblai insoluble.Preferably, excess salts of limited solubility, such as calcium sulphates, are added without groundwater pumping or injections or repeated feedings. Still preferably, the sulfated salts in liquid or solid form are introduced into wells, wells, piezometers, digs or rigid inclusions in the web. In addition, in a second embodiment of the process of the invention, the sulphated feedstock is mixed with a non-soluble embankment of greater particle size than the sulphated salt, in volume proportions that are preferentially lower than that of the void index. insoluble fill.

35 Le procédé de l'invention permet de traiter par voie sulfatoréductrice anaérobie naturelle dynamisée les substances organiques telles que les Hydrocarbures, les Composés Aromatiques Volatils, les Composés organiques Halogénés Volatils, les 2905614 3 Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques, ainsi que les métaux lourds lixiviables par précipitation sulfurée, contenus dans les sols saturés et les nappes. L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages et caractéristiques de celle-ci apparaîtront plus clairement à la lecture de la description explicative qui suit et 5 qui est faite en référence aux figures dans lesquelles: - la Figure 1 représente le principe d'injection gravitaire dans un piézomètre, - la Figure 2 montre l'incorporation de sulfates à dissolution lente en zone saturée, et - la Figure 3 montre, sous forme de courbes, l'évolution des concentrations totales en composés aromatiques volatils dans des eaux de nappe, en fonction de la durée du traitement soit avec un témoin, soit avec un réactif selon l'invention, ou soit avec un réactif selon l'invention plus le témoin, soit avec un réactif selon l'invention en présence de sol, plus le témoin. L'invention consiste à incorporer une source de sulfate, par l'intermédiaire de forages (piézomètre, tubes d'injection, tubes à manchette, puits), d'inclusions rigides (colonnes ballastées, injection solide), de mélange in situ (jet-grouting, soil-mixing à la tarière, à la fraise ou à la pelle mécanique), lors de terrassements de remblaiement de fouille ou directement dans des eaux en relation avec la nappe. La Figure 1 représente le principe d'injection gravitaire dans un piézomètre. Comme on le voit en Figure 1, une solution sulfatée notée 6 en Figure 1 est injectée dans le sens de la flèche, notée 9 en Figure 1, dans un forage pratiqué dans le terrain naturel, noté 1 en Figure 1. Le forage s'étend en dessous de la nappe, notée 2 en 25 Figure 1, et dans la zone polluée, notée 5 en Figure 1, qui est en zone de dégradation anaérobie, notée 4 en Figure 1. Les flèches notées 7 et 8 en Figure 1 montrent le sens de diffusion des sulfates injectés. On note autour de la zone de diffusion des sulfates une zone de dégradation anaérobie dynamisée, notée 3 en Figure 1.The process of the invention makes it possible to treat organic substances such as Hydrocarbons, Volatile Aromatic Compounds, Volatile Halogenated Organic Compounds, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, as well as heavy metals leachable by precipitation, by natural anaerobic sulfatoreducting agent. sulphideous, contained in saturated soils and groundwater. The invention will be better understood and other advantages and characteristics thereof will appear more clearly on reading the explanatory description which follows and which is made with reference to the figures in which: - Figure 1 represents the principle of FIG. 2 shows the incorporation of slow-dissolving sulphates in a saturated zone, and FIG. 3 shows, in the form of curves, the evolution of the total concentrations of volatile aromatic compounds in groundwater. depending on the duration of the treatment either with a control or with a reagent according to the invention, or with a reagent according to the invention plus the control, or with a reagent according to the invention in the presence of soil, plus the witness. The invention consists in incorporating a source of sulphate, by means of boreholes (piezometer, injection tubes, cuff tubes, wells), rigid inclusions (ballasted columns, solid injection), in situ mixing (jet -grouting, soil-mixing by auger, strawberry or shovel), during earthworks excavation excavation or directly in water related to the water table. Figure 1 shows the principle of gravity injection into a piezometer. As seen in FIG. 1, a sulphated solution denoted 6 in FIG. 1 is injected in the direction of the arrow, denoted 9 in FIG. 1, into a borehole practiced in the natural ground, noted 1 in FIG. extends beneath the web, denoted 2 in FIG. 1, and in the polluted zone, noted in FIG. 1, which is in anaerobic degradation zone, denoted 4 in FIG. 1. The arrows denoted 7 and 8 in FIG. the direction of diffusion of the injected sulphates. Around the sulphate diffusion zone, there is an energized anaerobic degradation zone, denoted 3 in FIG.

30 La Figure 1 montre que sans apport de sulfates, l'activité de dégradation sulforéductrice est très lente et que l'apport de sulfates accélère le processus de diffusion. Le réactif selon l'invention peut être un sel sulfaté soluble tel que les sulfates de potassium, d'ammonium, ou de sodium, les sulfates doubles de fer et d'ammonium, etc.Figure 1 shows that without sulphate addition, the sulforeductive degradation activity is very slow and that the addition of sulphates accelerates the diffusion process. The reagent according to the invention may be a soluble sulphated salt such as potassium, ammonium or sodium sulphates, iron and ammonium double sulphates, etc.

35 De préférence selon l'invention, des sels moins solubles sont introduits dans la nappe lors de terrassements ou incorporés dans des piézomètres ou des puits. Ces sels selon l'invention sont de type sulfate de calcium (gypse, plâtre ou anhydrite), sulfate double de calcium et de magnésium ou encore sulfate de strontium. La solubilité limitée de 10 15 20 2905614 - 4 ces sels permet de les incorporer sous forme solide au coeur de la zone à traiter. Il est alors possible d'introduire en une seule fois la totalité des sulfates nécessaires à la dégradation de la matière organique (polluants compris), sans avoir recours à des injections répétées de solutions de sulfates en concentrations plus élevées. La Figure 2 montre l'incorporation de sulfates à dissolution lente en zone saturée. Comme on le voit en Figure 2, le sulfate de calcium, noté 11 en Figure 2, est déversé dans le sens de la flèche, notée 12 en Figure 2, sur le terrain naturel, noté 1 en Figure 2. Le sulfate de calcium se diffuse dans le sens des flèches, notées 10 en Figure 2, dans la nappe, notée 2 en Figure 2, et vers la zone polluée, notée 5 en Figure 2, créant une zone de dégradation anaérobie dynamisée, notée 3 en Figure 2 et, dans cette zone polluée 5. Du sulfate entre également dans la zone de dégradation anaérobie 15 naturelle, notée 4 en Figure 2, dans le sens de la flèche, notée 8 en Figure 2. La Figure 2 montre que cette méthode permet d'accroître la cinétique de diffusion des sulfates dans le sol. Selon une amélioration de la présente invention permettant de s'affranchir des incidences géotechniques dues à la dissolution des sels sulfatés, les ajouts 20 sont réalisés dans les vides des matériaux remblayés insolubles, tels que des sables et graviers, bétons concassés, etc. La dissolution lente et équilibrée en terme de solubilité avec les phénomènes de dégradations naturelles est préférée dans ces applications. En particulier, le gypse est le réactif de dissolution lente (2,4 g/I à l'équilibre) : 25 CaSO4.2H2O phase aqueuse >Ca2+ +SO4 +2H2O Les sulfates (SO42") naturellement apportés par les eaux souterraines sont rapidement consommés à l'approche d'une zone d'activité bactérienne anaérobie par la voie sulfatoréductrice suivante : ! 2 SO4- +CH2O+ 1 2 H+ > 1 HS- +H20 +CO2 Désulfovibrio desulforicans 2 30 Pour les molécules organiques autres que le formaldéhyde (CH2O). Pour les composés aromatiques (benzène C6H6), la dégradation anaérobie s'écrit notamment : - Benzène 4phénol4 acide benzoïque ou catéchol - Toluène-crésol, acide benzoïque -acide o,m, p toluïque ou Catéchol 35 - Ethyltoluène--> éthylphénol acide éthylbenzoïque, éthylsalicylique - Xylènes-)acide méthylbenzoïque ou toluique (o, m ou p) - Ethylbenzène->acide phénylacétique, 5 10 2905614 5 - PseudocumèneSacide diméthylbenzoïque, - MésitylèneSacide diméthylbenzoïque, - Cumène4acide phénylbutylique, Sous l'effet de l'activité des bactéries sulfatoréductrices, les sulfates sont 5 réduits en sulfures (en général précipités avec un cation) tandis que le Fer (III) présent en général dans le sol sous forme d'oxydes, d'hydroxydes ou en substitution de l'aluminium dans les argiles du sols, ainsi que le manganèse (IV) en Mn (II) sont réduits comme suit : 2MnO2 + CH2O + 4H+ dégradation anaérobie > 2Mn2+ + 3H2O + COZ 4Fe(OH)3 +CH2O+8H+ dégradation anaérobie >4Fe2+ +11H2O+CO2 10 Toujours selon l'invention, on noterait de même pour les composés organo halogénés une substitution du chlore (ou du brome) au profit de l'hydrogène, conduisant à une réduction du nombre d'atomes halogénés dans les molécules, par exemple : -Perchlorure d'éthylène 4Trichloréthylène3cis ou trans dichloréthylène 15 5Chlorure de vinyle -Tétrachloroéthane-~Trichloroéthane4dichioroéthaneSchloroéthane -Tétrachlorométhane4Trichlorométhane4dichlorométhane3chlorométhane Egalement selon l'invention, la dynamisation de la dégradation sulfatoréductrice générant des sulfures, la précipitation de certains métaux lourds 20 lixiviables sera accélérée sous forme de sulfures métalliques (Sulfures de mercure, nickel, cadmium, plomb, arsenic...) Exemple N 1 : (pilote d'essai en laboratoire) L'essai a porté sur une eau souterraine nommée ES1 invariablement (depuis plus de 10 ans) chargée en Composés Aromatiques Volatils (E CAV = 44 695 g/1) 25 et pauvre en sulfates (<5mg/l) à l'endroit de la prise, alors qu'à l'extérieur de la zone polluée, la concentration en sulfates est en moyenne de 400 mg/l. Cet échantillon ES 1 a été testé en présence des réactifs suivants : • Réactif R1 : sulfate de calcium dihydrate CaSO4,2H2O de grade analytique, introduit en excès de solubilité (vers 10g/1 au lieu de 2,4 g/1 exprimé en anhydre). La concentration en sulfates dans l'eau reste donc de l'ordre de 1 700 mg/l tout au long de l'essai. • SOL : sol prélevé dans la zone d'influence du piézomètre qui a fait l'objet du prélèvement d'eau ES1. Cet échantillon a été mélangé à l'eau ES1 en très faible quantité (environ 50 g/l), afin de bénéficier de la flore sulfatoréductrice (désulfovibriodesulforians) adsorbée sur les fines du sol et présente sous forme revivifiable par voie 30 35 2905614 6 anaérobie à une concentration comprise entre 105 et 106 germes/gramme. Le prélèvement des eaux a été réalisé dans des conditions de contact avec l'air minimal. Les échantillons avec leurs réactifs ont été conservés en flacons étanches à 5 capsules serties, dans des conditions de température proches de celles mesurées sur les eaux de pompage, et dans l'obscurité. Aucune manipulation n'a été réalisée après la date t=0, il y a eu autant de flacons que d'analyses réalisées. Les essais ont été réalisés sans additif (noté T= témoin), avec RI seul et SOL + R1.Preferably according to the invention, less soluble salts are introduced into the sheet during earthworks or incorporated in piezometers or wells. These salts according to the invention are calcium sulphate type (gypsum, plaster or anhydrite), double sulfate of calcium and magnesium or strontium sulfate. The limited solubility of these salts makes it possible to incorporate them in solid form in the heart of the zone to be treated. It is then possible to introduce all of the sulphates necessary for the degradation of organic matter (pollutants included) in one go, without recourse to repeated injections of sulphate solutions in higher concentrations. Figure 2 shows the incorporation of slow-dissolving sulphates into saturated zone. As seen in FIG. 2, the calcium sulfate, denoted 11 in FIG. 2, is poured in the direction of the arrow, denoted 12 in FIG. 2, on the natural ground, denoted 1 in FIG. diffuse in the direction of the arrows, denoted 10 in FIG. 2, in the sheet, denoted 2 in FIG. 2, and towards the polluted zone, denoted 5 in FIG. 2, creating an energized anaerobic degradation zone, denoted 3 in FIG. 5. Sulfate also enters the natural anaerobic degradation zone, denoted 4 in FIG. 2, in the direction of the arrow, denoted 8 in FIG. 2. FIG. 2 shows that this method makes it possible to increase the kinetics of diffusion of sulphates into the soil. According to an improvement of the present invention making it possible to overcome the geotechnical effects due to the dissolution of the sulphated salts, the additions are made in the voids of the insoluble backfilled materials, such as sand and gravel, crushed concretes, etc. The slow and balanced dissolution in terms of solubility with the phenomena of natural degradation is preferred in these applications. In particular, gypsum is slow dissolving reagent (2.4 g / l at equilibrium): CaSO4.2H2O aqueous phase> Ca2 + + SO4 + 2H2O Sulphates (SO42 ") naturally brought by groundwater are rapidly consumed when approaching a zone of anaerobic bacterial activity by the following sulphate-reducing pathway:! 2 SO4- + CH2O + 1 2 H +> 1 HS- + H20 + CO2 Desulfovibrio desulforicans 2 30 For organic molecules other than formaldehyde ( For the aromatic compounds (benzene C6H6), the anaerobic degradation is written in particular: benzene 4phenol4 benzoic acid or catechol-toluene-cresol, benzoic acid -acid o, m, toluic acid or Catechol 35-ethyltoluene -> ethylphenol, ethylbenzoic acid, ethylsalicylic acid - Xylenes-) methylbenzoic acid or toluic acid (o, m or p) - Ethylbenzene-> phenylacetic acid, 5 - DiphenocumeneDimethylbenzoic acid, - MesityleneDimethylbenzoic acid, - Cumene4phenyl acid However, under the effect of the activity of sulphate-reducing bacteria, the sulphates are reduced to sulphides (generally precipitated with a cation) whereas the iron (III) is generally present in the soil in the form of oxides. hydroxides or in substitution of aluminum in the clays of soils, as well as manganese (IV) in Mn (II) are reduced as follows: 2MnO2 + CH2O + 4H + anaerobic degradation> 2Mn2 + + 3H2O + COZ 4Fe (OH) 3 + CH2O + 8H + anaerobic degradation> 4Fe2 + + 11H2O + CO2 Still according to the invention, the halo-substituted compounds would also be substituted for chlorine (or bromine) in favor of hydrogen, leading to a reduction in the number of halogenated atoms in the molecules, for example: -Electric chloride 4Trichlorethylene3cis or trans dichloroethylene 5Cyl chloride -Tetrachloroethane- ~ Trichloroethane4dichloroethaneChloroethane -Tetrachloromethane4Trichloromethane4dichloromethane3chloromethane Eg According to the invention, the stimulation of sulfatoreductive degradation generating sulphides, the precipitation of certain leachable heavy metals will be accelerated in the form of metal sulphides (mercury sulphides, nickel, cadmium, lead, arsenic ...) Example N 1 : (laboratory test pilot) The test was conducted on groundwater ES1 invariably (for more than 10 years) loaded with Volatile Aromatic Compounds (E CAV = 44 695 g / 1) 25 and low in sulphates (< 5 mg / l) at the point of setting, while outside the polluted area, the sulphate concentration is on average 400 mg / l. This ES 1 sample was tested in the presence of the following reagents: • Reagent R1: calcium sulphate dihydrate CaSO4,2H2O of analytical grade, introduced in excess of solubility (to 10g / 1 instead of 2.4 g / 1 expressed in anhydrous ). The concentration of sulphates in the water thus remains in the order of 1700 mg / l throughout the test. • SOIL: soil taken from the zone of influence of the piezometer that has been sampled ES1. This sample was mixed with ES1 water in a very small quantity (about 50 g / l), in order to benefit from the sulphate-reducing flora (desulfovibriodesulforians) adsorbed on the soil fines and present in an anaerobically revivable form. at a concentration of between 105 and 106 germs / gram. The water sampling was carried out under conditions of contact with the minimum air. The samples with their reagents were stored in sealed 5-flask flasks, under temperature conditions close to those measured on pumping water, and in the dark. No manipulation was performed after the date t = 0, there were as many bottles as analyzes performed. The tests were carried out without additive (noted T = control), with RI alone and SOL + R1.

10 Les échantillons ont été envoyés au laboratoire sur à t = 0, 13 et 51 jours de conservation. Les résultats sont reportés dans le tableau suivant : Echantillon ES1 Durée de t = 0 t = 13 jours t = 51 jours traitement Référence T R1 R1 + T R1 R1 + SO L SOL _ - Benzène g/1 15 000 14 000 14 000 13 000 13 000 15 000 14 000 - Toluène g/l 17 000 17 000 16 000 14 000 15 000 5 100 1 600 - Ethylbenzène g/1 1 800 1 900 2 000 1 600 1 500 1 300 1 400 - xylène g/l 8 700 8 500 8 400 6 800 7 500 8 600 3 200 - Cumène g/1 55 54 56 35 44 38 38 - Ethyltoluène tot. !aga 1 000 990 1 030 660 800 980 320 - Mesitylène g/1 240 240 240 160 200 240 130 - Pseudocumène g/l 900 890 930 610 720 890 560 E des CAV g/1 44 695 43 574 42 656 36 865 38 764 32 148 21 248 % de variation % Sans 0% -2% -15% 0% -17% -45% E CAV/témoin objet 15 Tableau 1 : Résultat test ES 1 (sur les eaux après filtration) Le tableau 1 et la Figure 3 montrent les variations de la somme des concentrations en CAV, comparé au témoin qui a subi les mêmes conservations (flaconnage, température, etc.).Samples were sent to the laboratory at t = 0, 13 and 51 days of storage. The results are reported in the following table: Sample ES1 Time t = 0 t = 13 days t = 51 days treatment Reference T R1 R1 + T R1 R1 + SO L SOIL _ - Benzene g / 1 15,000 14,000 14,000 13 000 13,000 15,000 14,000 - Toluene g / l 17,000 17,000 16,000 14,000 15,000 5,100 1,600 - Ethylbenzene g / 1 1,800 1,900 2,000 1,600 1,500 1,300 1,400 - xylene g / l 8,700 8,500 8,400 6,800 7,500 8,600 3,200 - Cumene g / 1 55 54 56 35 44 38 38 - Ethyltoluene tot. 1 900 990 1 030 660 800 980 320 - Mesitylene g / 1 240 240 240 160 200 240 130 - Pseudocumene g / l 900 890 930 610 720 890 560 E CAV g / 1 44 695 43 574 42 656 36 865 38 764 32 148 21 248% variation% Without 0% -2% -15% 0% -17% -45% E CAV / control object 15 Table 1: Test result ES 1 (on water after filtration) Table 1 and Figure 3 shows the variations in the sum of the CAV concentrations, compared to the control which has undergone the same conservations (bottles, temperature, etc.).

20 Les résultats indiquent que la dégradation est maximale pour les échantillons contenant du sol car les bactéries sont principalement présentes sur la fraction sol. La cinétique de dégradation après 51 jours de contact semble montrer que, dans les conditions de l'essai, entre 40 et 50 % des CAV étaient consommés en 25 présence de sol et de gypse en excès. Le graphe indiquant la décroissance desThe results indicate that degradation is greatest for soil-containing samples because the bacteria are predominantly present on the soil fraction. The kinetics of degradation after 51 days of contact appear to show that under the test conditions between 40 and 50% of the CAVs were consumed in the presence of soil and excess gypsum. The graph indicating the decrease of

Claims

1. Process for the depollution of aquifers and soils in saturated zone, characterized in that it comprises a device for dynamizing the bacterial degradation by anaerobic sulphate-reducing pathway, characterized in that it comprises a sulphate supply in the saturated zone in reducing conditions by means of sulphated solutions or sulphated salts.

2. A method of pollution control according to claim 1 characterized in that the sulphated solution is obtained by dissolving in water of salts selected from potassium, ammonium, sodium, calcium, magnesium, iron or potassium sulphates. iron III, strontium or manganese or double sulphates of aluminum and potassium, or calcium and magnesium.

3. A method of pollution control according to claim 1 or 2 characterized in that said method is preferably carried out by adding in excess of salts of limited solubility such as calcium sulphates, without recourse to pumping or groundwater injections or repeated intake.

4. A method of pollution control according to claims 1 to 3, characterized in that the sulphate salts in liquid or solid form are introduced into wells, wells, piezometers, in excavations or rigid inclusions in the web.

5. A method of pollution control according to claim 4, characterized in that the sulphate supply is mixed with a non-soluble embankment of greater particle size sulfated salts, in volume proportions preferably lower than that of the void index of the insoluble embankment.

6. A method of pollution control according to claims 1 to 5 for treating catalyzed natural anaerobic sulfatoreducting organic substances such as Hydrocarbons, Volatile Aromatic Compounds, Volatile Halogenated Organic Compounds, Polycyclic Aromatic Hydrocarbons, and leachable heavy metals. by sulphurous precipitation, contained in saturated soils and groundwater.