FR2904628A1 - Copolymeres d'acrylate d'alkyle modificateurs d'indice de viscosite, et composition les contenant - Google Patents

Copolymeres d'acrylate d'alkyle modificateurs d'indice de viscosite, et composition les contenant Download PDF

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Abstract

L'invention concerne un modificateur de viscosité polymère multifonctionnel comprenant un produit de réaction d'addition d'un premier monomère acrylate d'alkyle avec un second monomère acylant carboxylique oléfinique pour fournir un polymère de base comprenant un copolymère d'acrylate d'alkyle acylé, qui peut être en outre amené à réagir avec une amine pour fournir un copolymère de poly(acrylate d'alkyle) multifonctionnel.Elle propose également un concentré d'additif et une composition d'huile lubrifiante comprenant ledit modificateur.Application : Utilisation pour la lubrification améliorée d'une transmission d'un moteur à combustion interne.

Description

La présente invention concerne un additif pour lubrifiants, qui est utile comme agent améliorant l'indice de viscosité-dispersant multifonctionnel perfectionné, lors de son utilisation dans une composition d'huile lubrifiante.
Des agents améliorant l'indice de viscosité à base de polyméthacrylates (AIV PMA) sont connus de manière générale dans l'industrie des lubrifiants. Des tentatives ont été effectuées pour produire des AIV PMA qui présentent un équilibre avantageux de propriétés viscosimétriques aux hautes et basses températures, ainsi que la stabilité au cisaillement requise pour une application donnée. L'obtention de performance convenable aux basses températures est devenue encore plus difficile avec l'abandon des huiles de base API du Groupe I et utilisation croissante d'huiles de base du Groupe II et du Groupe III. En outre, les raffineurs qui effectuent le mélange avec des huiles de bases différentes devraient disposer de manière idéale d'un produit unique qui se comporte efficacement dans la totalité de ces huiles de bases différentes.
Des compositions chimiques à base d'acrylates ont été utilisées comme agents abaissant le point d'écoulement, de la manière décrite dans le brevet du Royaume-Uni n° 1 559 952, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 4 867 894, le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 5312884, le document EP 0236844 Bl. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 6 255 261 Bl décrit des copolymeres de poly ( (méth) acrylates d'alkyle) ayant d'excellentes propriétés aux basses températures, et leur utilisation comme agents abaissant le point d'écoulement pour des huiles lubrifiantes. Les copolymeres de poly( (méth) acrylates d'alkyle) comprennent des motifs dérivés d'environ 5 à environ 60 pour cent en poids d'un ( éth)acrylate d'alkyle en Cn à C3.5 et d'environ 95 à environ 40 pour cent en poids d'un (méth) acrylate d'alkyle en Cχ6 à C30. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 4 146 492 décrit des compositions d'huiles lubrifiantes comprenantenviron 0,5 à 30 % en poids d'un copolymère éthylènepropylène défini spécifiquement et environ 0,005 à 10 % en poids d'un poly (acrylate d'alkyle) interpolymère pur (A) d'un acrylate d'alkyle en Ci à C15 et (B) d'un acrylate d'alkyle en Cie à C22, ayant un rapport pondéral A:B compris dans l'intervalle d'environ 90:10 et 50:50, un poids moléculaire de 1000 à 25 000 et une longueur moyenne de chaîne latérale alkyle d'environ 11 à 16 atomes de carbone.
La présente invention concerne des copolymeres de poly (acrylate d'alkyle) nouveaux comprenant le produit de réaction d'addition préparé en faisant réagir i) une première série de monomères comprenant des acrylates d'alkyle qui comprennent trois sous-groupes différents, comprenant un premier sous-groupe d'acrylates d'alkyle dans lequel le groupe alkyle a 1 à 4 atomes de carbone, un deuxième sous-groupe de ces composés dans lequel le groupe alkyle a 8 à 16 atomes de carbone et un troisième sousgroupe dans lequel le groupe alkyle a 17 à 30 atomes de carbone, avec ii) un second monomère comprenant un agent acylant carboxylique oléfinique dans des conditions efficaces pour la polymérisation radicalaire des premier et second monomères afin de fournir un polymère de base comprenant un copolymère d' acrylate d'alkyle acylé, qui est éventuellement soumis à une réaction supplémentaire avec une amine pour fournir un modificateur de viscosité consistant en un copolymère de poly (acrylate d'alkyle) fonctionnalisé .
Le polymère de base est un composé stable, qui peut être stocké et manipulé avant une fonctionnalisation supplémentaire. En outre, il ne nécessite pas obligatoirement une fonctionnalisation supplémentaire pour être en lui-même prêt à l'emploi comme additif bénéfique pour lubrifiants, en fonction de l'application particulière. Le modificateur de viscosité consistant en un copolymère de poly (acrylate d'alkyle) fonctionnalisé estune forme améliorée du polymère de base nouveau (c'est-àdire du copolymère non aminé) .
Parmi d'autres avantages, le polymère de base et les modificateurs de viscosité consistant en copolymeres de poly (acrylate d'alkyle) fonctionnalisés préparés conformément à la présente invention ont une bonne efficacité d' épaississement, des propriétés avantageuses aux basses températures, un bon pouvoir dispersant et/ou de bonnes propriétés antioxydantes. Ils ne présentent également aucune précipitation ou sédimentation et ils ne provoquent ou ne favorisent pas non plus de telles formations dans les fluides finis les renfermant. Ces agents sont des antioxydants liés à un polymère, présentant un potentiel d'augmentation de la stabilité à l'oxydation et du pouvoir dispersant des lubrifiants qui sont limités par la stabilité thermique et à l'oxydation des antioxydants classiques de poids moléculaire plus bas. Ils peuvent également être utilisés dans des applications concernant les huiles pour moteurs afin d'améliorer ou de renforcer la stabilité à l'oxydation, le pouvoir dispersant, l'économie de carburant à haute température et fort cisaillement (HTHS) et les propriétés viscosimétriques aux basses températures (par exemple propriétés dans un simulateur de démarrage à froid (CCS) et un miniviscosimètre rotatif (MRV)) conjointement avec des succinimides classiques et à une charge en copolymère oléfinique (OCP) inférieure dans l'huile finie. En particulier, ils présentent des propriétés remarquables aux basses températures dans des huiles lubrifiantes pour des applications telles que des lubrifiants de carter et des fluides pour les transmissions automatiques. Ils présentent d'excellentes performances aux basses températures dans une large gamme d'huiles de base. Ils présentent également de bonnes performances AIV dans des compositions de lubrifiants qui omettent totalement ou contiennent desquantités relativement faibles de modificateurs IV consistant en polymères éthylène-propylène.
Comme corps réactionnel dans la réaction de copolymérisation utilisé pour la synthèse du polymère de base, la première série de monomères comprend trois sousgroupes de monomères alkyl (alkyl) acrylate ayant la structure générale la : la
R1 O
CH2≈C C O X
dans laquelle R1 peut représenter un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, et X représente un groupe n-alkyle, non substitué ou substitué, sous réserve que le corps réactionnel monomère acrylate d'alkyle comprenne un premier sous-groupe d' alkyl (alkyl) acrylates dans laquelle X représente un groupe alkyle ayant 1 à 7 atomes de carbone et de préférence 1 à 4 atomes de carbone (c'est-à-dire le groupe à courte longueur de chaîne) , un deuxième sousgroupe dans lequel X a 8 à 16 atomes de carbone (c'est-àdire le groupe à longueur moyenne ) et un troisième sous-groupe dans lequel X a 17 à 30 atomes de carbone (c'est-à-dire le groupe à grande longueur de chaîne). Le rapport gravimétrique des trois sous-groupes, c'est-àdire le rapport court/moyen/long, de monomères acrylates d'alkyle utilisés dans la réaction de copolymérisation peut être compris dans l'intervalle d'environ 5:95:0,05 à environ 35:55:10, respectivement. Les groupes alkyle substitués peuvent comprendre, par exemple, un groupe alkyle à fonctionnalité époxy, un groupe alkyle à fonctionnalité céto ou un groupe aminoalkyle.
Dans une forme de réalisation particulière, le premier monomère comprend trois sous-groupes d' alkyl (alkyl) acrylates ayant la structure générale 2a :R3 O
-C O R4
CH2 :
>3 dans laquelle R > représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C5 et R4 représente un groupe alkyle en Ci à C30, non substitué ou substitué, sous réserve que le corps réactionnel monomère acrylate d'alkyle comprenne trois sous-groupes différents comprenant un premier sousgroupe d' alkyl (alkyl) acrylate dans lequel R4 a 1 à 4 atomes de carbone, un deuxième sous-groupe de ces composés dans lequel R4 a 8 à 16 atomes de carbone et un troisième sousgroupe de ces composés dans lequel R4 a 17 à 30 atomes de carbone. Aux fins de la présente invention, l'expression alkyl (alkyl) acrylate désigne de manière générale des esters d'acides (alkyl) alkyle acryliques et/ou les acides précurseurs proprement dits, qui peuvent être en outre définis ou qualifiés dans un contexte particulier dans la présente invention.
Le second monomère peut comprendre un anhydride d'acide monocarboxylique insaturé, un anhydre d'acide dicarboxylique insaturé, ou l'acide correspondant, qui peut être choisi, par exemple, dans le groupe consistant en l'anhydride maleique, l'anhydre itaconique, un anhydride halogénomaléique, un anhydride alkylmaléique, l'acide maleique et l'acide fumarique, et leurs associations et dérivés. Des seconds monomères convenables peuvent comprendre en particulier des anhydrides d'acides dicarboxyliques insaturés et leurs acides correspondants, plus particulièrement ceux ayant la formule générale Al, Bl, Cl ou DI :Al
O
/
O
Cl O
O
Bl
-C C Q
-Q
O
DI
O
-Q
-Q
O
TLqC-
ZtCformule dans laquelle Z représente de préférence un atome d'hydrogène mais peut représenter également un groupe organique tel qu'un groupe alkyle à chaîne ramifiée ou droite, un groupe anhydride, un groupe cétone, un groupe hétérocyclique ou un autre groupe organique comprenant 1 à 12 atomes de carbone. En outre, Z peut représenter un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome ou d'iode. Q peut représenter un groupe OH ou un groupe alkoxy contenant 1 à 8 atomes de carbone. L'anhydride maleique et l'anhydride itaconique et/ou leurs acides correspondants conviennent particulièrement.
Le polymère de base peut comprendre des motifs monomères dérivés d'environ 99,9 à environ 80 pour cent enpoids de monomères acrylates d'alkyle et environ 0,1 à environ 20 pour cent en poids de monomères oléfiniques servant d'agents acylants. Pour des applications AIV, il est préféré que le polymère de base ait une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000, plus avantageusement d'environ 50 000 à environ 500 000, de la manière déterminée par chromatographie de perméation sur gel.
En ce qui concerne la fonctionnalisation amine du polymère de base, le corps réactionnel amine peut comprendre, par exemple, une amine aromatique ou une amine aliphatique. L'aminé aromatique peut comprendre, par exemple, une phénylènediamine à substituant N-aryle ou Nalkyle. Des phénylènediamines à substituant N-aryle peuvent comprendre des N-arylphénylènediamines substituées et la 4, 4' -diaminodiphénylamine, ou leurs sels. L'aminé aliphatique peut comprendre une polyalkylènepolyamine ou d'autres polyamines .
Dans une forme de réalisation particulière, des monomères méthacrylate d'alkyle en Ci à C30 sont amenés à réagir avec des monomères anhydride maleique (1 à 10 % en poids) en présence d'un initiateur radicalaire, ce qui donne un intermédiaire copolymère polyméthacrylate maléaté, qui est ensuite fonctionnalisé avec une polyamine pour fournir un polyméthacrylate dispersant/antioxydant fonctionnalisé apte à l'utilisation, par exemple, dans des compositions de fluides lubrifiants telles que des huiles pour moteur, des fluides pour transmissions automatiques, des huiles d'engrenages, des fluides industriels, des fluides d'usinage des métaux et des fluides hydrauliques.
Un tel poly (acrylate d'alkyle) à fonctionnalisation amine peut avoir une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000. A des poids moléculaires plus bas, le polymère d'aminé peut ne pas être suffisamment efficace dans des applications AIV.Dans une forme de réalisation non limitative, le polymère de base (I), et un dispersant copolymère poly (acrylate d'alkyle) fonctionnalisé (lia + Ilb) ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000 préparé avec le polymère de base, ont les structures respectives suivantes :
C02 4 vm
Figure imgf000008_0001
lia Ilb dans lesquelles, pour les structures I, lia et Ilb, m est défini en tant que valeur de 0,1 % à 20 % de la valeur de n, la somme de m et n étant comprise dans l'intervalle de 50 000 à environ 1 000 000, X représente un groupement dérivé de l'aminé fonctionnalisée liée à la molécule par l'atome d'azote d'un groupe amine, R3 et R4 représentent des groupes identiques à ceux définis ci-dessus. Dans une forme de réalisation particulière, X est dérivé d'une amine fonctionnalisée ayant la structure : R' R' ' (NR) aNR' ' ' R' ' ' ' , dans laquelle R, R' , R' ' , R" ' , R" " représentent indépendamment H, ou un groupe hydrocarboné alkyle, alkaryle, aralkyle, cycloalkyle ou aryle et R représente un groupe alkylene, aralkylene, cycloalkylene, alkarylene ou arylène et a a une valeur de 0 à 20. Le produit dispersant est habituellement obtenu sous forme d'une association physique de composés de structures lia et Ilb.
Il est également proposé des compositions de lubrifiants nouvelles de la présente invention, comprenant une huile de viscosité propre à la lubrification et une quantité efficace du produit de réaction copolymèrepoly (acrylate d'alkyle) multifonctionnel (à savoir le produit de réaction d'addition) sous forme de concentrés d'additifs ou de lubrifiants finis. Ces compositions de lubrifiants peuvent être utilisées pour lubrifier des moteurs à combustion interne, des transmissions de moteur, des engrenages et d'autres dispositifs et composants mécaniques. Les produits de réaction d'addition de la présente invention peuvent étendre efficacement la durée de fonctionnement disponible entre les vidanges de l'huile dans un véhicule comprenant un moteur lubrifié avec une composition lubrifiante contenant les produits de réaction d'addition, entre autres bénéfices et avantages. La présente invention concerne également des moteurs lubrifiés avec ces compositions lubrifiantes améliorées et ces composés améliorés.
Il doit être entendu que la description générale précédente et la description détaillée suivante et la figure mentionnée dans la présente invention sont seulement illustratives et explicatives et sont destinées à fournir une explication plus détaillée de la présente invention.
D'autres caractéristiques et avantages ressortiront de la description détaillée qui va suivre, faite en regard du dessin annexé qui représente un schéma réactionnel pour la préparation des produits copolymeres (polymères de base) et des produits copolymeres fonctionnalisés suivant une illustration non limitative de la présente invention.
Un copolymère de poly (acrylate d'alkyle) fonctionnalisé nouveau est le produit de réaction d'un procédé comprenant la copolymérisation d'une série de monomères acrylates d'alkyle constituée de trois sousgroupes d'acrylates d'alkyle ayant respectivement une courte longueur de chaîne alkyle, une longueur moyenne de chaîne alkyle et une grande longueur de chaîne alkyle, de la manière définie dans la présente invention, avec un agent acylant du type acide carboxylique oléfinique en présence d'un initiateur radicalaire pour fournir unpolymère de base comprenant un copolymère d' acrylate d'alkyle acylé, qui est soumis à une réaction supplémentaire avec une amine pour fournir un modificateur de viscosité du type copolymère de poly (acrylate d'alkyle) multifonctionnel. Le polymère de base proprement dit représente également un composé nouveau utile comme additif pour lubrifiants.
Le polymère de base ou le produit copolymère de poly (acrylate d'alkyle) fonctionnalisé peut être dilué dans une huile de viscosité propre à la lubrification pour fournir un lubrifiant. Il peut être utilisé avantageusement directement, ou bien à l'état prédilué dans une huile de base sous forme d'un concentré, comme additif pour des lubrifiants. Le polymère de base peut être utilisé seul comme modificateur d'indice de viscosité (IV). Le produit copolymère de poly (acrylate d'alkyle) fonctionnalisé peut être utilisé dans des compositions lubrifiantes pour une ou plusieurs fonctions, comprenant l'utilisation comme modificateur d'indice de viscosité (IV) -dispersant, antioxydant, agent améliorant la formation de film, agent limitant les dépôts, et également pour d'autres fonctions. Le copolymère de poly (acrylate d'alkyle) multifonctionnel présente également de bonnes performances à AVI dans des compositions lubrifiantes qui omettent totalement ou contiennent des quantités relativement faibles de modificateurs IV consistant en polymères éthylènepropylène.
I . Préparation du polymère de base Première série de monomères En se référant à la figure unique, un exemple de schéma réactionnel est représenté pour la préparation de polymères de base et de produits copolymeres fonctionnalisés suivant un exemple non limitatif de la présente invention. De la manière illustrée dans la présente invention, dans une étape initiale du traitement ( étape 1 ) du schéma réactionnel, un méthacrylate (MeAc) et del'anhydre maleique (MA) sont copolymérisés pour former un polymère de base, illustré dans ce cas par un copolymère polyméthacrylate-anhydre maleique (copolymère MeAc-MA) . On notera d' après la description suivante que la présente invention a une application plus large que l'illustration servant d'exemple de la figure. Le polymère de base est un composé stable, qui peut être stocké et manipulé avant une fonctionnalisation supplémentaire. En outre, il ne nécessite pas obligatoirement une fonctionnalisation supplémentaire pour être en lui-même prêt à l'emploi comme additif avantageux pour des lubrifiants, en fonction de l'application particulière.
Plus généralement, comme corps réactionnel dans la réaction de copolymérisation utilisée pour la synthèse du polymère de base (étape 1), une première série de monomères peut comprendre des acrylates ou leurs acides ayant la structure générale la : la
R1 O
CH,
-Odans laquelle R1 peut représenter un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle et X représente un groupe alkyle, ou Y, Y ayant la structure générale 1 : 1
O R2
C C=CH2 dans laquelle R peut représenter un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle. Dans une forme de réalisation particulière, la structure générale la représente un alkyl (alkyl) acrylate dans lequel X représente un groupe nalkyle non substitué ou substitué, sous réserve que lecorps réactionnel monomère acrylate d'alkyle comprenne un premier sous-groupe d' alkyl (alkyl) acrylates ayant 1 à 7 atomes de carbone et de préférence 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle terminal X (c'est-à-dire le groupe à courte longueur de chaîne) , un deuxième sous-groupe de ses composés ayant 8 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle X (c'est-à-dire le groupe à longueur de chaîne moyenne ) et un troisième sous-groupe de ces composés ayant 17 à 30 atomes de carbone dans le groupe alkyle X (c'est-à-dire le groupe grande longueur de chaîne). Le rapport gravimétrique (c'est-à-dire en pourcentage en poids:poids:poids) des trois sous-groupes, c'est-à-dire le rapport court/moyen/long, des monomères acrylates d'alkyle ( AAM ) utilisés dans la réaction de copolymérisation peut être compris dans l'intervalle d'environ 5:95:0,05 à environ 35:55:10, respectivement. Cela signifie qu'une proportion généralement d'environ 5 à environ 35 % en poids de AAM à chaîne courte, une proportion d'environ 95 à environ 55 pour cent de AAM à chaîne moyenne et une proportion d'environ 0,05 à environ 10 % en poids de AAM à chaîne longue peuvent être utilisés comme monomères réactionnels dans la réaction de copolymérisation.
Les groupes alkyle substitués peuvent comprendre, par exemple, un groupe alkyle à fonctionnalisation époxy, un groupe alkyle à fonctionnalité céto ou un groupe aminoalkyle.
Dans une autre forme de réalisation, la structure générale la représente un acrylate dans lequel X représente un groupe Y ayant la structure générale 1 définie cidessus.
Dans une forme de réalisation particulière, telle que celle illustrée sur la figure unique, le premier monomère comprend trois sous-groupes d' alkyl (alkyl) acrylates ayant la structure générale 2a :2a
R3 O
OV-4.4-C-*
dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C5 et R4 représente un groupe alkyle en Ci à C30 non substitué ou substitué, sous réserve que le corps réactionnel monomère alkyl (alkyl) acrylate comprenne trois sous-groupes différents comprenant un premier sousgroupe d' alkyl (alkyl) acrylates dans lesquels R4 représente un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, un deuxième sous-groupe dans lequel R4 représente un groupe alkyle ayant 8 à 16 atomes de carbone, et un troisième sous-groupe dans lequel R4 représente un groupe alkyle ayant 17 à 30 atomes de carbone.
De la manière indiquée, le terme alkyl (alkyl) acrylate, de la manière utilisée dans la présente invention, désigne de manière générale des esters d'acide alkyl (alkyl) acryliques et/ou les acides précurseurs proprement dits, tels que ceux ayant la structure (la), qui peuvent ou non être soumis à une définition ou qualification supplémentaire dans un contexte particulier dans la présente invention. Dans une forme de réalisation, 1' alkyl (alkyl) acrylate peut comprendre un (méth) acrylate d'alkyle en Ci à C30, dans lequel la portion alkyle en Ci à C30 du composé mentionné correspond à R4 dans la structure générale 2a précitée. Ce (méth) acrylate d'alkyle est un ester alkylique d'acide acrylique ou méthacrylique ayant un groupe alkyle droit ou ramifié de 1 à 30 atomes de carbone par groupe. A cet égard, et par référence à la structure 2a, la terminologie alkyl (alkyl) acrylate peut parfois être appliquée dans la présente invention pour des raisons de commodité à l'identification plus spécifique du groupe R4 (correspondant au premier groupe alkyle mentionné) ainsi qu'au groupe R3 (correspondant au groupealkyle mentionné en second) faisant partie de l'acrylate mentionné.
Des exemples non limitatifs du premier monomère comprennent, par exemple, le (méth) acrylate de méthyle, le (méth) acrylate d'éthyle, le (méth) acrylate de propyle, le (méth) acrylate de butyle, le (méth) acrylate de pentyle, le (méth) acrylate d'hexyle, le (méth) acrylate d'heptyle, le (méth) acrylate d'octyle, le (méth) acrylate de nonyle, le (méth) acrylate de décyle, le (méth) acrylate d'undécyle, le (méth) acrylate de lauryle, le (méth) acrylate de myristyle, le méthacrylate de dodécyl-pentadécyle, le (méth) acrylate de stéaryle, le (méth) acrylate de cétyle, le (méth) acrylate d' heptadécyle, le (méth) acrylate de nonadécyle, le (méth)acrylate d'eicosyle, le méthacrylate d' hénéicosyle, le méthacrylate de docosyle, le (méth) acrylate glycidyle et le (méth) acrylate d' aminopropyle, formulations, mélanges et associations. Le premier monomère peut également avoir la structure 2 ; 2 R1 Q O R2
CH, -O- —c=CH
CH,
-Odans laquelle R1 et R2 répondent aux définitions précitées.
Les monomères (méth) acrylates d'alkyle peuvent être préparés généralement par des modes opératoires classiques d'estérification en utilisant des qualités techniques d'alcools aliphatiques . Des (méth) acrylates d'alkyle individuels ou leurs mélanges peuvent être utilisés. L'homme de l'art notera que de petites quantités d'autres monomères, polymerisables avec les (méth) acrylates d'alkyle décrits dans la présente invention, peuvent être présentes du moment qu'elles n'ont pas d'effet néfaste sur les propriétés aux basses températures des fluides totalement formulés, par exemple en augmentant la viscosité lors du pompage à basse température d'un fluide lubrifiant lorsquel'agent abaissant le point d'écoulement est utilisé en association avec un agent IV-dispersant . Habituellement, des monomères supplémentaires sont présents en une quantité inférieure à environ 5 pour cent en poids, avantageusement d'une quantité inférieure à 3 pour cent en poids, de préférence en une quantité inférieure à 1 pour cent en poids. Par exemple, l'addition de petites quantités de monomères tels que des (méth) acrylates d'alkyle contenant de l'azote, des (méth) acrylates d'alkyle à fonction hydroxy ou alkoxy, l'éthylène, le propylène, le styrène, l'acétate de vinyle, et des monomères similaires est envisagée dans le cadre de la présente invention du moment que la présence de ces monomères n'augmente pas matériellement la polarité des copolymeres. Deuxième série de monomères
De la manière représentée sur la figure unique, les monomères acrylates d'alkyle sont amenés à réagir avec une deuxième série de monomères illustrés dans la présente invention de manière non limitative par l'anhydride maleique (MA) . La deuxième série de monomères peut comprendre généralement un anhydride d' acide monocarboxylique insaturé, un anhydride d'acide dicarboxylique insaturé ou son acide correspondant. Des deuxièmes monomères convenables peuvent comprendre en particulier des anhydrides d'acides dicarboxyliques insaturés et leurs acides correspondants, plus particulièrement ceux ayant la formule générale Al, Bl, Cl ou DI :
Bl
O
-Ç C Q 1
o
O
Cl O
\
O
-C-
O
DI
O
Z,C:
Z,C:
-Q
-Q
O formules dans lesquelles Z représente de préférence un atome d'hydrogène mais peut représenter également un groupe organique tel qu'un groupe alkyle à chaîne ramifiée ou droite, un groupe anhydride, un groupe cétone, un groupe hétérocyclique ou un autre groupe organique contenant 1 à 12 atomes de carbone. En outre, Z peut représenter un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome ou d'iode. Q peut représenter un groupe OH ou un groupe alkoxy contenant 1 à 8 atomes de carbone.
Les monomères convenables de la deuxième série peuvent être choisis, par exemple, dans le groupe consistant en l'anhydride maleique, l'anhydride itaconique, un anhydride halogénomaléique, un anhydride alkylmaléique, l'acide maleique et l'acide fumarique, et leurs associations etdérivés. Des exemples de ces monomères sont indiqués, par exemple, dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 5 837 773, dont les descriptions sont citées à titre de référence dans la présente invention. L'anhydride maleique ou un de ses dérivés est généralement le plus apprécié en raison de sa disponibilité commerciale et de sa facilité de réaction. Dans le cas de copolymeres ou terpolymères d'éthylène insaturés, l'acide itaconique ou son anhydride est préféré en raison de sa tendance réduite à former une structure réticulée au cours du procédé de copolymérisation radicalaire. Les matières du type acide carboxylique à insaturation éthylénique peuvent fournir habituellement un ou deux groupes carboxyliques par molécule de corps réactionnel au polymère. Initiateur radicalaire
La réaction pour former le polymère de base, c'est-àdire des intermédiaires acrylates acylés, dans l'étape 1 représentée sur la figure est généralement conduite au moyen d'un initiateur radicalaire. Les initiateurs radicalaires qui peuvent être utilisés comprennent, par exemple, des peroxydes, des hydroperoxydes, des peresters et également des composés azoïques et de préférence ceux qui ont un point d'ébullition supérieur à 100°C et qui subissent une décomposition thermique sur la plage de températures en réaction de polymérisation pour fournir des radicaux libres. Des exemples de ces initiateurs radicalaires sont le peroxyde de benzoyle, le perbenzoate de 1-butyle, le peroctoate de tertiobutyle, l' hydroperoxyde de cumène, 1' azoisobutyronitrile, le 2, 2' -azobis (2-méthylbutanenitrile) , le 2, 5-bis-tertiobutylperoxyde de 2, 5-diméthylhexane et le 2, 5-bis-tertiobutylperoxyde de 2, 5-diméthylhex-3-yne et les initiateurs similaires. L'initiateur est utilisé en une quantité d'environ 0,005 % à environ 1 % en poids sur la base du poids du mélange réactionnel. II est possible également d'incorporer des agents de transfert de chaîne convenables, par exemple des mercaptans(thiols) tels que le laurylmercaptan, le dodécylmercaptan, l'éthylmercaptan, et des mercaptans similaires. Le choix de la quantité d'agent de transfert de chaîne à utiliser est basé sur le poids moléculaire désiré du polymère synthétisé et également sur le degré désiré de stabilité au cisaillement du polymère, ce qui signifie que, si un polymère plus stable au cisaillement est désiré, une plus grande quantité d'agent de transfert de chaîne peut être ajoutée au mélange réactionnel. En particulier, l'agent de transfert de chaîne est ajouté au mélange réactionnel en une quantité de 0,01 à 3 pour cent en poids, plus particulièrement de 0,02 à 2,5 pour cent en poids, par rapport au mélange des monomères .
Le poids moléculaire du produit polymère de base peut être modifié en ajustant les quantités ajoutées de l'initiateur radicalaire et des agents de transfert de chaîne. En général, toutes les autres variables étant égales, l'utilisation de quantités croissantes d'initiateur radicalaire et d'agents de transfert de chaîne réduit le poids moléculaire du produit polymère de base résultant, tandis que la diminution de leurs quantités a l'effet opposé sur le poids moléculaire du produit.
Dispositif et conditions de la réaction de copolymérisation Afin de préparer le polymère de base (c'est-à-dire le copolymère d' acrylate d'alkyle acylé) de la présente invention, la polymérisation des monomères acrylates d'alkyle et d'un agent acylant du type acide carboxylique oléfinique, peut s'effectuer dans différentes conditions, comprenant la polymérisation en masse, la polymérisation en solution, habituellement dans un solvant organique, de préférence une huile minérale, la polymérisation en émulsion, la polymérisation en suspension et des techniques de dispersion au milieu non aqueux. Cette réaction peut être conduite dans une opération discontinue ou continue. Elle peut être conduite à l'état pur ou en solution dans un réacteur à courant continu ou réacteur à fonctionnementdiscontinu équipé d'un système de mélange intensif. Elle peut également être conduite dans une extrudeuse ou un dispositif à mélange intensif continu similaire. La polymérisation en solution est préférée. Dans la polymérisation en solution, un mélange réactionnel comprenant un diluant, le monomère acrylate d'alkyle, le monomère agent acylant du type acide carboxylique oléfinique et un initiateur de polymérisation est préparé.
Le diluant peut être n'importe quel hydrocarbure inerte et est de préférence une huile lubrifiante hydrocarbonée qui est compatible avec ou identique à l'huile lubrifiante dans laquelle le copolymère doit être ensuite utilisé. Le mélange réactionnel peut comprendre, par exemple, environ 15 à environ 400 parties en poids (pep) de diluant pour 100 pep de monomères totaux et, plus avantageusement, environ 50 à environ 200 pep de diluant pour 100 pep de monomères totaux. De la manière utilisée dans la présente invention, l'expression charge de monomères totaux désigne la quantité totale de tous les monomères dans le mélange réactionnel initial, c'est-à-dire n'ayant pas réagi.
Lors de la préparation du polymère de base (intermédiaires copolymeres) de la présente invention par polymérisation radicalaire, les monomères peuvent être polymérisés simultanément ou séquentiellement, dans n'importe quel ordre. Le polymère de base peut comprendre des motifs monomères dérivés d'environ 99,9 à environ 80 pour cent en poids de monomères acrylates d'alkyle et environ 0,1 à environ 20 pour cent en poids de monomères consistant en agents acylant oléfiniques. Dans une forme de réalisation particulière, la charge de monomères totaux comprend 80 à 99,9 pour cent en poids, de préférence 90 à 99 pour cent en poids de (méth) acrylate d'alkyle en Ci à C30 ; et 0,1 à 20 pour cent en poids, de préférence 1 à 10 pour cent en poids d'anhydride maleique. Des initiateurs de polymérisation convenables comprennent des initiateurs qui se dissocientpar chauffage en donnant un radical libre, par exemple des peroxydes tels que le peroxyde de benzoyle, le perbenzoate de tertiobutyle, le peroctoate de tertiobutyle et l' hydroperoxyde de cumène ; et des composés azoïques tels que 1' azoisobutyronitrile et le 2, 2' -azobis (2-méthylbutanenitrile) . Le mélange comprend environ 0,01 % en poids à environ 1,0 % en poids d'initiateur par rapport au mélange de monomères totaux. La réaction de synthèse de copolymère est conduite dans une huile convenable pour fournir un milieu de polymérisation, telle qu'une huile minérale ou une autre huile de base.
A titre d'exemple et à titre non limitatif, le mélange réactionnel peut être introduit dans un récipient de réaction qui est équipé d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un condenseur à reflux et qui est chauffé sous agitation sous atmosphère d'azote protectrice à une température comprise dans l'intervalle d'environ 50°C à environ 125°C pendant une période de temps d'environ 0,5 heure à environ 6 heures pour conduire la réaction de polymérisation. Dans une forme de réalisation supplémentaire, une portion, par exemple une proportion d'environ 25 à 60 %, du mélange réactionnel est introduite initialement dans le récipient de réaction et chauffée. La portion restante du mélange réactionnel est ensuite introduite de manière dosée dans le récipient de réaction, sous agitation et tout en maintenant la température ou le lot dans l'intervalle décrit cidessus, pendant une période de temps d'environ 0,5 heure à environ 3 heures. Une solution visqueuse du copolymère de la présente invention dans le diluant est obtenue comme produit du procédé décrit ci-dessus.
Le dispositif de traitement est généralement purgé avec de l'azote pour éviter l'oxydation du polymère et pour faciliter la purge des réactifs n'ayant pas réagi et des sous-produits de la réaction de polymérisation. Le temps de séjour dans le dispositif de traitement est ajusté pour parvenir au degré désiré de polymérisation et pourpermettre la purification du produit polymère de base par purge. Une huile lubrifiante minérale ou synthétique peut éventuellement être introduite dans le dispositif de traitement après l'étape de purge pour dissoudre le produit polymère de base.
Le polymère de base obtenu peut avoir une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d' environ 1000 à environ 1 000000, de la manière déterminée par chromatographie de perméation sur gel. Pour des applications AIV, il est préféré que le polymère de base soit préparé de manière à avoir une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000, plus avantageusement d'environ 50 000 à environ 500 000, et encore plus avantageusement d'environ 100 000 à environ 500 000. Le polymère de base peut avoir une moyenne pondérée du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 100 000 à environ 1 000 000, plus avantageusement d'environ 200 000 à environ 1 000 000. Entraînement sous vide des ingrédients n'ayant pas réagi
Une fois la réaction de copolymérisation ( étape 1 ) parvenue à son terme, le corps réactionnel carboxylique n'ayant pas réagi et l'initiateur radicalaire libre peuvent être éventuellement éliminés et séparés du polymère de base avant d'effectuer une fonctionnalisation supplémentaire sur le polymère de base. Les constituants n'ayant pas réagi peuvent être éliminés de la masse reactionnelle par entraînement sous vide ; par exemple, la masse reactionnelle peut être chauffée à une température allant jusqu'à environ 250 °C sous agitation avec une mise sous vide pendant une période de temps suffisante pour éliminer les ingrédients consistant en le monomère volatil n'ayant pas réagi et l'initiateur radicalaire. Amination du polymère de base En se référant de nouveau à la figure, dans la seconde étape facultative de traitement ( étape 2 ) , le polymèrede base possédant des fonctions acylantes acide carboxylique est amené à réagir avec une amine. De la manière indiquée, le polymère de base proprement dit est un additif fonctionnel pour lubrifiants et l' amination est une amélioration facultative de ce polymère. L'aminé peut être, par exemple, une amine aromatique ou une amine aliphatique ou une de leurs associations. L'aminé peut être choisie parmi des aminés aromatiques telles que celles décrites, par exemple, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique nos 4 863 623, 5 075 383 et 6 107 257, dont les descriptions sont citées à titre de référence dans la présente invention. Dans une forme de réalisation, l'aminé peut être, par exemple, une N-arylphénylènediamine représentée par la formule générale :
Figure imgf000022_0001
dans laquelle R5 représente un atome d'hydrogène, un groupe -NH2, -NH-aryle, -NH-arylalkyle, -NH-alkyle ou un radical à chaîne ramifiée ou droite ayant 4 à 24 atomes de carbone qui peut être un radical alkyle, alcényle, alkoxyle, aralkyle, alcaryle, hydroxyalkyle ou aminoalkyle ; R6 représente un groupe -NH2, CH2- (CH2) n_NH2, CH2-aryl-NH2, dans lequel n a une valeur de 1 à 10 et R7 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, alcényle, alkoxyle, aralkyle, alkaryle ayant 4 à 24 atomes de carbone. Des aminés aromatiques particulières destinées à être utilisées dans la présente invention sont les N-arylphénylènediamines, plus spécifiquement les N-phénylphénylènediamines, par exemple la N-phényl-1, 4-phénylènediamine, la N-phényl-1, 3-phénylènediamine, la N-phényl-1, 2-phénylènediamine, et la 4, 4-diaminodiphénylamine ou leurs sels.L'aminé aromatique peut également être une amine comprenant deux groupements aromatiques liés. L'expression groupement aromatique est destinée à désigner des groupes monocycliques et des groupes polycycliques . Les groupes polycycliques peuvent être du type condensé dans lequel le noyau aromatique est condensé au niveau de deux points avec un autre noyau, par exemple celui existant dans un groupe naphtyle ou anthranyle. Le groupe polycyclique peut également être du type lié dans lequel au moins deux noyaux (monocycliques ou polycycliques) sont liés l'un à l'autre par des liaisons de pontage . Ces liaisons de pontage peuvent être choisies, entre autres liaisons connues de l'homme de l'art, entre des liaisons alkylene, des liaisons éther, des liaisons ester, des liaisons céto, des liaisons sulfure, des liaisons polysulfure comprenant 2 à 6 atomes de carbone, des liaisons sulfone, des liaisons sulfonamide, des liaisons amide, des liaisons azoïques et des liaisons carbone-carbone directes entre les groupes sans aucun atome intermédiaire. D'autres groupes aromatiques comprennent ceux avec des hétéroatomes, tels que des groupes pyridine, pyrazine, pyrimidine et thiophène. Des exemples des groupes aromatiques qui sont utiles dans la présente invention comprennent les groupes aromatiques dérivés du benzène, du naphtalene et de 1' anthracène, de préférence du benzène. Chacun de ces divers groupes aromatiques peut également être substitué avec divers substituants, y compris des substituants hydrocarbyle.
L'aminé aromatique peut être une amine comprenant deux groupements aromatiques liés par un groupe -O- . Un exemple d'une telle amine est la phénoxyphénylamine, connue également sous le nom de phénoxyaniline ou d' éther phenylique d' aminophényle, qui peut être représentée par ces divers isomères de position (4-phénoxy, 3-phénoxy et 2phénoxy-aniline) . L'un des ou les deux groupes aromatiques peuvent porter des substituants, comprenant dessubstituants hydrocarbyle, amino, halogéno, sulfoxy, hydroxy, nitro, carboxy et alkoxy. L'atome d'azote d'aminé peut être un atome d'azote d'aminé primaire, de la manière représentée, ou bien peut être secondaire, c'est-à-dire peut porter un substituant supplémentaire tel qu'un substituant hydrocarbyle, de préférence un groupe alkyle à chaîne courte tel que le groupe méthyle. Dans une forme de réalisation, l'aminé aromatique est la substance non substituée représentée ci-dessus. L'aminé aromatique peut être une amine comprenant deux groupements aromatiques liés par un groupe -N=N-, c'est-àdire un groupe azoïque. Ces substances sont décrites plus en détail dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 5409623, dont les descriptions sont citées à titre de référence à la présente invention. Dans une forme de réalisation, l'aminé aromatique à liaison azoïque est représentée par la forme qui correspond à la 4- (4-nitrophénylazo) aniline, ainsi que ses isomères de position. La substance représentée est disponible dans le commerce en tant qu'un colorant connu sous le nom de dispersant Orange 3.
L'aminé aromatique peut être une amine comprenant deux groupements aromatiques liés par un groupe -C(0)NR-, c'està-dire une liaison amide, où R représente un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarbyle. Chaque groupe peut être substitué de la manière décrite ci-dessus pour les aminés liées avec de l'oxygène et les aminés à liaison azoïque. Dans une forme de réalisation, cette amine est représentée par la structure et ses isomères de position, où chacun des groupes Ri et R2 représente indépendamment H, un groupe -CH3, -OCH3 ou -0C2H3. De manière similaire, l'orientation du groupe amido de liaison peut être inversé, en un groupe -NR-C(O)-.
Dans certaines formes de réalisation, Ri et R2 peuvent représenter l'un et l'autre un atome d'hydrogène, auquel cas l'aminé est le p-aminobenzanilide . Lorsque Ri représente un groupe méthoxy et R2 représente un groupeméthyle, la substance est un colorant disponible dans le commerce, connu sous le nom de Fast Violet B. Lorsque Ri et R2 représentent l'un et l'autre un groupe méthoxy, la substance est un colorant disponible dans le commerce, connu sous le nom de Fast Blue RR. Lorsque Ri et R2 représentent l'un et l'autre un groupe éthoxy, la substance est un colorant disponible dans le commerce, connu sous le nom de Fast Blue BB. Dans une autre forme de réalisation, l'aminé peut être le 4-aminoacétanilide . Dans une forme de réalisation, l'aminé aromatique peut être une amine comprenant deux groupements aromatiques liés par un groupe -C(0)0-. Chaque groupe peut être substitué de la manière décrite ci-dessus pour les aminés liées avec de l'oxygène et les aminés à liaison azoïque. Dans une forme de réalisation, cette amine est représentée par la formule ainsi que ces isomères de position. La substance représentée est le 4-aminosalicylate de phényle ou l'ester phenylique d'acide 4-amino-2-hydroxybenzoïque, qui est disponible dans le commerce. L'aminé aromatique peut être une amine comprenant deux groupements aromatiques liés par un groupe -S02~. Chacun des groupements aromatiques peut être substitué de la manière décrite ci-dessus pour les aminés liées avec de l'oxygène et les aminés à liaison azoïque. Dans une forme de réalisation, la liaison, en plus du groupe -S02contient en outre un groupe -NR- ou spécifiquement un groupe -NH-, ce qui fait que la liaison totale est un groupe -S02NR- ou -S02NH-. Dans une forme de réalisation, cette amine aromatique est représentée par la structure du 4-amino-N-phénylbenzènesulfonamide. Une variante disponible dans le commerce de ce composé est la sulfaméthazine, ou N'-(4,6-diméthyl-2-pyrimidinyl)sulfanilamide (# CAS 57-68-1), qui est considérée comme étant représentée par la structure de sulfaméthazine disponible dans le commerce. L'aminé aromatique peut être une aniline à substituant nitro qui peut, également, porter les substituants décritsci-dessus pour les aminés liées à de l'oxygène et les aminés à liaison azoïque. Les isomères substitués en positions ortho, meta et para de la nitroaniline sont inclus. Dans une forme de réalisation, l'aminé est la 3nitroaniline.
L'aminé aromatique peut également être une aminoquinoléine. Des substances disponibles dans le commerce comprennent la 3-aminoquinoléine, la 5-aminoquinoléine, la 6-aminoquinoléine et la 8-aminoquinoléine et des homologues tels que la 4-aminoquinalidine.
L'aminé aromatique peut également être un aminobenzimidazole tel que le 2-aminobenzimidazole.
L'aminé aromatique peut également être une N,Ndialkylphénylènediamine telle que la N,N-diméthyl-l, 4phénylènediamine.
L'aminé aromatique peut également être une benzylamine substituée sur le noyau, avec divers substituants décrits ci-dessus. Une telle benzylamine est la 2, 5-diméthoxybenzylamine. L'aminé aromatique peut contenir, en général, un ou plusieurs groupes amino réactifs (condensables) . Un groupe amino réactif unique est parfois préféré. Des groupes amino multiples, comme dans le cas des N,N-diméthylphénylènediamines décrites ci-dessus peuvent être utiles également, notamment s'ils sont amenés à réagir dans des conditions relativement douces de manière à éviter une réticulation ou une gélification excessive du polymère.
Les aminés aromatiques décrites ci-dessus peuvent être utilisées seules ou en association les unes avec les autres. Elles peuvent également être utilisées en association avec des aminés supplémentaires aromatiques ou non aromatiques, par exemple aliphatiques, qui, dans une forme de réalisation, comprennent 1 à 8 atomes de carbone. Ces aminés supplémentaires peuvent être incorporées pour différentes raisons. Parfois, il peut être souhaitable d' incorporer une amine aliphatique afin de garantir uneréaction totale de la fonctionnalité acide du polymère, dans le cas ou une certaine fonctionnalité acide résiduelle peut tendre à réagir incomplètement avec l'aminé aromatique relativement plus volumineuse. En variante, l'aminé aliphatique peut remplacer une portion d'une amine aromatique plus coûteuse, tout en maintenant la plus grande partie des performances de l'aminé aromatique. Des monoamines aliphatiques comprennent la méthylamine, l'éthylamine, la propylamine et diverses aminés supérieures. Des diamines ou polyamines peuvent être utilisées pour cette fonction sous réserve que, en général, elles possèdent un seul groupe amino réactif, c'est-à-dire un groupe primaire ou secondaire, de préférence un groupe primaire. Des exemples convenables de diamines comprennent la diméthylaminopropylamine, la diéthylaminopropylamine, la dibutylaminopropyla ine, la diméthylaminoéthylamine, la diéthylaminoéthylamine, la dibutylaminoéthylamine, la l-(2-aminoéthyl)pipéridine, la 1- (2-aminoéthyl) pyrrolidone, l'aminoéthylmorpholine et l' aminopropylmorpholine. La quantité d'une telle amine est habituellement une petite quantité par comparaison avec la quantité de l'aminé aromatique, c'est-à-dire inférieure à 50 % de l'aminé totale présente sur base pondérale ou molaire, bien qu'il soit possible d'utiliser de plus grandes quantités, par exemple de 70 à 130 % ou 90 à 110 %. Des exemples de quantités comprennent des quantités de 10 à 70 pour cent en poids ou de 15 à 50 pour cent en poids ou bien de 20 à 40 pour cent en poids. L'utilisation de certaines associations de 4-phénoxyaniline et de diméthylaminopropylamine dans ces intervalles, par exemple, permet d'obtenir des performances particulièrement bonnes en termes de mise en suspension de la suie. Dans certaines formes de réalisation, les polymères peuvent être fonctionnalisés avec trois ou plus de trois aminés différentes, par exemple avec la 3-nitroaniline, la 4- (4nitrophénylazo) aniline et la diméthylaminopropylamine.En variante, des aminés avec deux ou plus de deux groupes réactifs, notamment des groupes primaires, peuvent être utilisées en des quantités restreintes afin de fournir un degré de ramification de réticulation à la composition polymère. Des polyamines convenables comprennent l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine, la propylènediamine, le diaminocyclohexane, la méthylène-bis-cyclohexylamine, le 2, 7-diaminofluorène, l'ortho, meta ou para-xylènediamine, l'ortho, eta ou para-phénylènediamine, la 4,4-oxydianiline, le 1,5-, 1,8 ou 2, 3-diaminonaphtalène et le 2,4diaminotoluène. Il a été découvert que les propriétés de manipulation de la suie des modificateurs de viscositédispersants de la présente invention peuvent être améliorées davantage lorsqu'une petite quantité d'une polyamine de ramification ou réticulation est incorporée. Cependant, le degré d'incorporation doit être limité aux degrés bas, qui ne conduisent pas à la formation d'un gel ou à l'insolubilité du polymère. Des exemples de quantités comprennent des quantités de 1 à 15, ou de 3 à 10, ou bien de 7 à 9 pour cent en poids sur la base des aminés totales utilisées, ou, en variante, de 0,1 à 1 ou de 0,2 à 0,6, ou bien de 0,3 à 0,5 pour cent en poids sur la base du polymère. Des quantités convenables peuvent être calculées de telle sorte qu'environ 1 molécule d'aminé primaire réagisse avec une fonctionnalité acide par chaîne polymère, en laissant la fonctionnalité acide restante réagir avec les (autres) aminés aromatiques. En variante, si la fonctionnalité acide est fournie par un diacide tel que l'acide maleique ou l'anhydride maleique, alors une amine primaire peut être amenée à réagir avec un groupement anhydride maleique (contenant 2 groupes acides) par chaîne polymère, ce qui provoque la réaction avec les deux groupes acides par formation d'imide. La quantité d'aminé peut, dans certaines formes de réalisation, être une quantité stœchiométrique de manière à réagir avec la fonctionnalité acide carboxylique disponible sur le polymère.Dans certaines formes de réalisation de la présente invention, le constituant polymère utilisé peut comprendre un mélange de produits de réaction polymères multiples, c'est-à-dire de deux ou plus de deux de ces produits, qui diffèrent par le type d'aminé ou par le poids moléculaire ou qui diffèrent à la fois par le type d'aminé et le poids moléculaire. Par exemple, un mélange d'un polymère condensé avec de la 3-nitroaniline peut être utilisé en association avec un polymère condensé avec une amine comprenant deux groupements aromatiques liés par une liaison amide. De manière similaire, un mélange de polymères ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire de 50 000 à 500 000 peut être utilisé. Ces polymères à poids moléculaire mixtes peuvent être des produits de condensation, par exemple, de la 3-nitroaniline ou de n'importe laquelle des autres aminés aromatiques appropriées. Des aminés aliphatiques qui peuvent être utilisées comprennent, par exemple, des onoet diamines alkylées et des aminés similaires.
La réaction entre le polymère de base et les aminés ou polyamines prescrites est de préférence conduite en chauffant une solution du substrat polymère dans des conditions inertes, puis en ajoutant l'aminé à la solution chauffée généralement tout en mélangeant pour effectuer la réaction. Il est commode d'utiliser une solution dans une huile du substrat polymère chauffée à une température de 120°C à 180°C, en particulier d'environ 120°C à 160°C, tout en maintenant la solution sous une atmosphère d'azote protectrice. L'aminé est ajoutée à cette solution, habituellement au goutte à goutte, ou par portions si elle est consiste en une substance solide, et la réaction est conduite dans les conditions indiquées.
L'aminé peut être dissoute avec n'importe lequel des agents consistant en agent tensioactif, un solvant, une huile minérale ou une huile synthétique, et est ajoutée à une solution du polymère acylé dans une huile lubrifiante minérale ou synthétique ou un solvant. Cette solution estchauffée sous agitation tout en étant purgée avec un gaz inerte à une température comprise dans l'intervalle de 120° à 180°C. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 5 384 371 décrit un procédé de fonctionnalisation d'aminé qui peut généralement être adapté à cette application, la description est citée à titre de référence dans la présente invention. Les réactions sont conduites convenablement dans un réacteur sous agitation, dans des conditions de purge à 1' azote. Dans un aspect apprécié, une solution d'un polymère acylé dans une huile est amenée à réagir avec des N-phényl1, -phénylènediamines, avec de l'alcool laurylique éthoxylé dans un réacteur, la réaction étant conduite à une température d'environ 120 à 180°C. Des agents tensioactifs qui peuvent être utilisés dans la conduite de la réaction du polymère acylé avec la ou les aminés comprennent, mais à titre non limitatif, ceux caractérisés en tant qu'agents tensioactifs ayant (a) des caractéristiques de solubilité compatibles avec une huile lubrifiante minérale ou synthétique, (b) des caractéristiques de point d'ébullition et de pression de vapeur choisies de manière à ne pas modifier le point d'éclair de l'huile et
(c) une polarité convenable pour la solubilisation de la ou des aminés. Une catégorie convenable de tels agents tensioactifs comprend les produits de réaction de composés hydroxyliques, aliphatiques et aromatiques avec l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène ou leurs mélanges. Ces agents tensioactifs sont connus couramment sous le nom de produits d' alkoxylation aliphatiques ou phénoliques. Des exemples représentatifs sont les agents tensioactifs SURFONIC® L-24-
2, NB40, N-60, L-24-5, L-46-7 (Huntsman Chemical Company),
NEODOL® 23-5 et 25-7 (Shell Chemical Company) et TERGITOL®
(Union Carbide) . Les agents tensioactifs préférés comprennent les agents tensioactifs qui contiennent un groupe fonctionnel, par exemple un groupe -OH, capable deréagir avec le polymère acylé. L'alcool laurylique éthoxylé (Cι2H25 (OCH2CH2) nOH) est particulièrement apprécié. L'alcool laurylique éthoxylé est identifié sous le numéro CAS 900292-0. L'alcool laurylique éthoxylé est un adjuvant de traitement et un stabilisant de viscosité pour le produit modificateur de viscosité multifonctionnel final. L'alcool laurylique éthoxylé facilite la charge d'aminé dans le mélange réactionnel. Il s'agit d'un agent réactionnel garantissant qu'aucune fonctionnalité acylée ne reste soustraite à la réaction. N'importe quelle fonctionnalité acylée n'ayant pas réagi provoque un décalage de viscosité indésirable dans les formulations lubrifiantes finies. L'agent tensioactif modifie également la réponse viscoélastique dans le produit modificateur de viscosité multifonctionnel, ce qui permet une manipulation améliorée à basse température (70 à 90°C) .
La quantité d'agents tensioactifs utilisée dépend en partie de son aptitude à solubiliser l'aminé. Habituellement, les concentrations de 5 à 40 % en poids de polyamine sont utilisées. L'agent tensioactif peut également être ajouté séparément, au lieu ou en plus des concentrés décrits ci-dessus, de telle sorte que la quantité totale d'agents tensioactifs dans l'additif fini soit également inférieure à 10 % en poids. Le produit poly (acrylate d'alkyle) à fonctionnalisation amine peut avoir une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000, en particulier d'environ 50 000 à environ 500 000. Structure du produit :
Dans une forme de réalisation non limitative, le polymère de base (I) et un dispersant copolymère poly-
(acrylates d'alkyle) fonctionnalisé (lia + Ilb) ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000 préparéavec le polymère de base, ont les structures respectives suivantes : 2 , =.
^ ^0 ^ ^o +^
Ç02R<
,3 Ç°2R4
=.* Tw2 ,
CO w ,R4 lia
Ilb dans lesquelles, pour les structures I, lia et Ilb, m est défini en tant qu'une valeur de 0, 1 % à 20 % de la valeur de n, la somme de m et n étant telle que le modificateur de viscosité polymère multifonctionnel ait un poids moléculaire de 50 000 à 1 000 000, X représente un groupement dérivé de l'aminé fonctionnalisée lié à la molécule par l'atome d'azote d'un groupe amine, R3 et R4 représentent des groupes identiques à ceux définis cidessus. Dans une forme de réalisation particulière, X est dérivé d'une amine fonctionnalisante ayant la structure : R'R" (NR)aNR" 'R" ", dans laquelle R, R' , R" , R" ' , R"" représentent indépendamment H, ou un groupe hydrocarboné alkyle, alkaryle, aralkyle, cycloalkyle ou aryle et R représente un groupe alkylene, aralkylene, cycloalkylene, alkarylene, ou arylène et a a une valeur de 0 à 20. Le produit dispersant est habituellement obtenu sous forme d'une association physique de composés de structures lia et Ilb.
Stabilisation de couleur
Le polymère d' acrylate d'alkyle acylé peut également être soumis à une stabilisation de couleur après la réaction d' amination, par exemple par réaction du polymère d' acrylate d'alkyle acylé avec un alkylaldehyde en C7 à Ci2 (par exemple nonylaldéhyde) . Par exemple, la réaction peut s'effectuer par addition de l'agent consistant en alkylaldéhyde en une quantité d'environ 0,2 à environ 0,6 % en poids dans des conditions de température et de pression similaires à celles utilisées dans la réaction d' amination pendant une période de temps d'environ 2 à environ 6 heures. Filtration
Pour augmenter la pureté du produit polymère acrylate acylé aminé, la couleur stabilisée, ce produit peut être filtré par filtration dans un filtre à sac ou à cartouche ou dans ces deux filtres en série. Les produits copolymeres de poly (acrylate d'alkyle) multifonctionnels de la présente invention peuvent éventuellement être post-traités de manière à conférer des propriétés supplémentaires nécessaires ou désirées pour une application spécifique de lubrifiant. Des techniques de post-traitement sont bien connues dans ce domaine et comprennent la boration, la phosphorylation et la aléination. III . Compositions lubrifiantes
Le polymère de base ou les produits copolymeres de poly (acrylate d'alkyle) multifonctionnels ou leurs associations, de la présente invention peuvent être utilisés avantageusement directement ou, en variante, à l'état prédilué dans une huile de base sous forme d'un concentré, comme additifs uniques pour des lubrifiants. Le polymère de base et les produits polymères multifonctionnels de la présente invention sont utiles dans des compositions d'huiles lubrifiantes qui utilisent une huile de base dans laquelle les additifs sont dissous ou dispersés en une quantité suffisante pour fournir la fonctionnalité désirée. Ces huiles de base peuvent être des huiles naturelles, des huiles synthétiques ou leurs mélanges. Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement comprennent celles décrites, par exemple, dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n°6 255 261 Bl et 6 107 257, dont les descriptions sont citées à titre de référence dans la présente invention.Des huiles de base pouvant être utilisées convenablement dans la préparation des compositions d'huiles lubrifiantes de la présente invention comprennent celles utilisées classiquement comme huiles lubrifiantes de carter pour les moteurs à combustion interne, à allumage par étincelle et allumage par compression, tels que les moteurs d'automobiles et de camions, les moteurs diesel, marins et ferroviaires et des moteurs similaires. Les moteurs à combustion interne qui peuvent être lubrifiés avantageusement avec les huiles lubrifiantes de carter contenant les additifs améliorant IV uniques indiqués dans la présente invention comprennent des moteurs alimentés à l'essence, au gasoil et au carburant diesel. Les moteurs diesel qui peuvent être lubrifiés avantageusement comprennent, mais à titre non limitatif, des moteurs diesel à haut rendement, y compris ceux équipés de systèmes de recirculation des gaz d'échappement (RGE) .
Entre autres avantages, il a été observé dans des tests de détermination des performances que ces additifs possèdent une bonne efficacité d' épaississement, de bonnes propriétés aux basses températures, un bon pouvoir dispersant et de bonnes propriétés antioxydantes.
Des résultats avantageux sont également obtenus en utilisant les mélanges d'additifs de la présente invention dans des huiles de base utilisés classiquement dans, et/ou adaptés à, l'utilisation comme fluides de transmission de puissance, fluides hydrauliques à haut rendement, fluides pour direction assistée et des fluides similaires. Des lubrifiants d'engrenage, des huiles industrielles, des huiles de pompe et d'autres compositions d'huiles lubrifiantes peuvent également tirer partie de l'incorporation à ces huiles des mélanges d'additifs de la présente invention.
La composition d'huile lubrifiante finie peut renfermer d'autres additifs, en plus du copolymère de la présente invention. Par exemple, ces formulations d'huileslubrifiantes peuvent contenir des additifs supplémentaires qui fournissent les caractéristiques requises dans les formulations. Parmi ces types d'additifs se trouvent des agents supplémentaires améliorant l'indice de viscosité, des antioxydants, des inhibiteurs de corrosion, des détergents, des dispersants, des agents abaissant le point d'écoulement, des agents antiusure, des agents antimousse, des désémulsionnants, des agents extrême-pression et des modificateurs de frottement. Dans la préparation de formulation d'huiles lubrifiantes, la pratique usuelle consistant à introduire les additifs sous forme de concentrés à 10-80 % en poids d'ingrédients actifs dans une huile hydrocarbonée, par exemple une huile lubrifiante minérale, ou un autre solvant convenable.
Habituellement, ces concentrés peuvent être dilués avec 3 à 100, par exemple 5 à 40, parties en poids d'huile lubrifiante par partie en poids de la formulation d'additifs lors de la formation des lubrifiants finis, par exemple des huiles moteurs pour carters. Le but des concentrés, bien entendu, est de rendre la manipulation des diverses substances moins difficile et incommode et également de faciliter la dissolution ou la dispersion dans le mélange final. Ainsi, la quantité totale de polymère de base et/ou de copolymère de poly (acrylate d'alkyle) multifonctionnel est habituellement utilisée sous forme d'un concentré à 10-50 % en poids, par exemple dans une fraction d'huile lubrifiante. Dans une forme de réalisation, la quantité totale de polymère de base et/ou d'agent améliorant la viscosité-dispersant copolymère de poly (acrylate d'alkyle) multifonctionnel dans une huile lubrifiante finie est comprise dans l'intervalle d'environ 0,1 pour cent en poids à environ 20 pour cent en poids, en particulier d'environ 1 pour cent en poids à environ 5,0 pour cent en poids, et plus particulièrement d'environ 0,5 pour cent en poids à environ 2,5 pour cent en poids.Le polymère de base et/ou les copolymeres de poly (acrylate d'alkyle) multifonctionnels de la présente invention sont généralement utilisés en mélange avec une huile de base pour huiles lubrifiantes, comprenant une huile de viscosité propre à la lubrification, comprenant des huiles lubrifiantes naturelles, des huiles lubrifiantes synthétiques et leurs mélanges. Les huiles naturelles comprennent des huiles animales et des huiles végétales (par exemple l'huile de ricin et l'huile de lard), des huiles liquides dérivées du pétrole et des huiles lubrifiantes minérales hydroraffinées, traitées avec un solvant ou traitées avec un acide, de type paraffinique et de type naphténique et de type paraffinique-naphténique mixte. Des huiles de viscosité propres à la lubrification, dérivées du charbon ou du schiste, sont également des huiles de base utiles. Les huiles lubrifiantes synthétiques utilisées dans la présente invention comprennent l'une de n'importe quel nombre d'huiles hydrocarbonées synthétiques couramment utilisées, qui comprennent, mais à titre non limitatif, des poly-alpha-oléfines, des huiles aromatiques alkylées, des polymères, copolymeres, terpolymères et interpolymères d'oxyde d' alkylene et leurs dérivés dans lesquels des groupes hydroxyle terminaux ont été modifiés par estérification, éthérification ou moyen similaire, des esters d'acides dicarboxyliques et des huiles à base de silicium.
La présente invention concerne en outre un procédé pour étendre les intervalles de vidange de lubrifiant dans un véhicule. Ledit procédé comprend l'introduction et la mise en fonctionnement dans le carter du véhicule de la composition d'huile lubrifiante décrite ci-dessus.
Les exemples suivants illustrent la préparation et l'utilisation des polymères nouveaux de la présente invention. Toutes les quantités, tous les pourcentages, toutes les parties, tous les rapports sont exprimés en poids, sauf indication contraire.EXEMPLES Des copolymeres de méthacrylate d'alkyle acylés ont été préparés initialement de la manière suivante. Du méthacrylate de butyle BMA , PM = 142,2), du méthacrylate de lauryle ( LMA , PM = 262,2), et du méthacrylate de cétyle ( CMA , PM = 327,6), ont été combinés avec de l'anhydre maleique ( MA , PM = 98,06), du lauryl ercaptan ( LSH ) et une huile diluante qui ont été introduits dans un récipient de réaction de deux litres renfermant une atmosphère d'azote et équipé de deux mélangeurs à pales tournant à 300 tr/min au cours de la réaction. Le mélange réactionnel a été préchauffé à environ 85°C, puis de l' azoisobutyronitrile (ABN) a été ajouté. On a laissé la réaction s'effectuer pendant environ 4 heures à une température d'environ 79 à 85°C, puis pendant 1 heure à environ 100°C. Dans certains cas, une quantité d'huile supplémentaire peut être ajoutée à cette étape pour permettre de verser aisément le produit. L'anhydride maleique n'ayant pas réagi et l'initiateur radicalaire ont été éliminés par chauffage de la masse reactionnelle à environ 120°C et mis sous vide Les rapports pondéraux des corps réactionnels au cours de la polymérisation et les poids moléculaires des copolymeres acylés résultants ainsi obtenus sont indiqués sur le Tableau 1. Tableau 1
% AIBN % LSH % MA % BMA % LMA % CMA Mw Mn
Exemple 1 0,1 0,12 5,00 11,0 57,0 0,3 199330 86003
Exemple 2 0,1 0,16 5,00 11,0 57,0 0,3 150602 70325
Exemple 3 0,1 0,16 5,00 11,0 57,0 0,3 142055 66834
Exemple 4 0,09 0,44 1,00 12,0 60,0 0,3 53439 32068
Exemple 5 0,1 0,09 5,00 11,0 57,0 0,3 281162 107179
Exemple 6 0,04 0,04 4,42 9,73 50,47 0,3 578520 195858
Figure imgf000037_0001
Les méthacrylates d'alkyle acylés ainsi obtenus ont été ensuite soumis à une réaction supplémentaire avec diverses polyamines. Exemple 7 Le copolymère de méthacrylate d'alkyle acylé de l'exemple 5 a été mélangé à une huile diluante à une température de 135°C sous agitation mécanique tout en maintenant le mélange sous une atmosphère d'azote protectrice. Après dissolution du copolymère, un mélange de n-phényl-p-phénylènediamine ( NPPDA , PM = 184,0) et d'alcool laurylique éthoxy ( ELA , SURFONIC® L24-2, Huntsman Chemical Company) a été ajouté et le mélange réactionnel résultant a été maintenu à une température comprise dans l'intervalle de 160 à 170°C sous atmosphère d'azote avec agitation mécanique pendant environ 3 heures. Le mélange réactionnel résultant contenant le produit de réaction polymère multifonctionnalisé a été filtré. % de N = 0,36. Exemple 8 310 g du copolymère de méthacrylate d'alkyle acylé de l'exemple 3 ont été mélangés à 77,4 g d'huile diluante à une température de 140°C sous agitation mécanique tout en maintenant le mélange sous une atmosphère d'azote protectrice. Après dissolution du copolymère, un mélange de 17,05 g de n-phényl-p-phénylènediamine ( NPPDA , PM = 184,0) et de 8,54 g d'alcool laurylique éthoxylé ( ELA , SURFONIC® L24-2, Huntsman Chemical Company) a été ajouté et le mélange réactionnel résultant a été maintenu à 140°C sous atmosphère d'azote avec agitation mécanique pendant environ 6 heures. Le mélange réactionnel résultant a été ensuite soumis à un entraînement sous vide. % de N = 0,65. Exemple 9
104 g du copolymère de méthacrylate d'alkyle acylé de l'exemple 2 et 452 g d'huile diluante ont été introduits dans un récipient de réaction équipé renfermant une atmosphère d'azote. Le mélange a été chauffé à environ 160°C et une quantité totale de 3,0 g de 4, 4' -diaminodiphénylamine a été ajoutée en 3 portions égales en une période de temps de 6 heures. Le mélange réactionnel a été maintenu à 160°C pendant une période de temps supplémentaire de 6 heures et a été ensuite filtré à chaud. % de N = 0,08. Exemple 10
168,8 g du copolymère de méthacrylate d'alkyle acylé de l'exemple 6 ont été mélangés à 610,9 g d'huile diluante à une température de 140°C sous agitation mécanique tout en maintenant le mélange sous atmosphère d'azote protectrice. Après dissolution du copolymère, un mélange de 7,72 g de nphényl-p-phénylènediamine ( NPPDA , PM = 184,0) et de 8,54 g d'alcool laurylique éthoxylé ( ELA , SURFONIC® L24-2, Huntsman Chemical Company) a été ajouté et le mélange réactionnel résultant a été maintenu à 140°C sous atmosphère d'azote avec agitation mécanique pendant environ 8 heures. Le mélange réactionnel résultant a été ensuite soumis à un entraînement sous vide et filtré sur de la Celite (% de N = 0,19) . Exemple 11 Le produit de réaction polymère multifonctionnalisé de l'exemple 7 a été mélangé à une formulation prototype diesel à haut rendement 15 40 PC-10. Cette formulation contenait 6,67 % en poids du produit de réaction polymère multifonctionnalisé de l'exemple 7 avec 5,9 % en poids d'un agent améliorant l'indice de viscosité OPC classique. A titre d'huile comparative, un exemple comparatif 1 a été formulé en utilisant le même type d'huile de base, à l'exception de la présence de 7,6 % en poids du même agent améliorant IV OCP classique. Les propriétés viscosimétriques du mélange résultant sont présentées sur le Tableau 2. Les propriétés de formation de film de ces fluides lubrifiants ont été déterminées en utilisant un bâti alternatif à haute fréquence (HFRR) .Tableau 2
15 40 KV100 CCS (-20C)
Exemple de formulation d'huile 1 14,05 5659
Figure imgf000040_0001
Exemple comparatif 1 13,55 5904
Les propriétés de formation de film des fluides lubrifiants peuvent être mesurées en utilisant un bâti alternatif à haute fréquence (HFRR) (voir la norme SAE 2002-01-2793 Film Formation Properties of Polymers in the Présence of Abrasive Contaminants par Mark T. Devlin et al.). Dans ce test, une bille d'acier oscille sur un disque en acier, qui est immergé dans un lubrifiant. Un courant électrique passe à travers la bille et le disque. Lorsqu'un film limite est formé, la bille et le disque sont séparés et le courant passant entre la bille et le disque est réduit et enregistré en tant que pourcentage de résistance. Plus le pourcentage de résistance est élevé, plus le film limite est tenace.
Pour les résultats concernant le film HFRR présentés ici sur le Tableau 3, différentes quantités de noir de carbone sont ajoutées aux fluides et un volume de 1 à 2 ml des fluides contaminants est introduit dans la cellule de HFRR. Au cours du test, la bille est soumise à une oscillation sur le disque à une fréquence de 20Hz sur un trajet d' 1 mm. Une charge de 0,1 N est appliquée entre la bille et le disque au cours de l'essai qui dure 10 minutes. La formation d'un film limite est mesurée pendant la totalité du test de 10 minutes et la mesure du film moyen (du pourcentage de résistance) est indiquée.
Tableau 3
Exemple comparatif 1 Exemple de formulation d'huile 1
% de noir de carbone % de film HFRR % de film HFRR
0,0 87 91
2,0 63 89
5,0 37 60
Figure imgf000040_0002
8,0 12 50Lorsqu'un film limite est formé, la bille et le disque sont séparés et le courant passant entre la bille et le disque est réduit et est enregistré en tant que pourcentage de résistance. Plus le pourcentage de résistance est élevé, plus le film est tenace.
Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.

Claims (10)

  1. REVENDICATIONS
    1. Produit de réaction servant d'additif, caractérisé en ce qu'il est obtenu en faisant réagir i) une première série de monomères comprenant des acrylates d'alkyle
    5 comprenant trois sous-groupes différents, comprenant un premier sous-groupe d'acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle a 1 à 4 atomes de carbone, un deuxième sousgroupe de ces composés dans lesquels le groupe alkyle a 8 à 16 atomes de carbone et un troisième sous-groupe
    10 d'acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle a 17 à 30 atomes de carbone, avec ii) un second monomère comprenant un agent acylant carboxylique oléfinique dans des conditions efficaces pour la polymérisation radicalaire des premier et second monomères afin de fournir un polymère
    15 de base comprenant un copolymère d' acrylate d'alkyle acylé et, facultativement, en faisant réagir en outre le polymère de base avec une amine pour fournir un modificateur de viscosité polymère multifonctionnel.
  2. 2. Produit de réaction servant d'additif suivant la 20 revendication 1, caractérisé en ce que le rapport gravimétrique des premier, deuxième et troisième sousgroupes de monomères acrylate d'alkyle est compris dans l'intervalle d'environ 5:95:0,05 à environ 35:55:10, respectivement . 25
  3. 3. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 2, caractérisé en ce que les acrylates d'alkyle ont la structure générale :
    R3 O
    C C O R4
    30
    CH2 : dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C5 et R4 représente un groupe alkyle en Ci à C30, non substitué ou substitué, sous réserve que R4
    " soit choisi de manière à être efficace pour fournir lesditspremier, deuxième et troisième sous-groupes de monomères acrylate d'alkyle en ledit rapport molaire.
  4. 4. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 3, caractérisé en ce que R3 représente un groupe méthyle.
  5. 5. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le second monomère comprend un anhydride d'acide dicarboxylique insaturé ou son acide ou ester correspondant.
  6. 6. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le second monomère est choisi dans le groupe consistant en l'anhydride maleique, l'anhydride itaconique, un anhydride halogénomaléique, un anhydride alkylmaléique, l'acide maleique, l'acide fumarique, l'anhydride acrylique, l'anhydride méthacrylique et leurs associations et dérivés.
  7. 7. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le premier monomère comprend un méthacrylate et le second monomère comprend l'anhydride maleique.
  8. 8. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le polymère de base peut comprendre des motifs monomères dérivés d'environ 99,9 à environ 80 pour cent en poids de ladite première série de monomères acrylate d'alkyle et d'environ 0,1 à environ 20 pour cent en poids de monomères servant d'agents acylants oléfiniques .
  9. 9. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère de base a une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000.
  10. 10. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère de base a une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 500 000.11. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère de base a une moyenne pondérée du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 100 000 à environ 1 000 000. 12. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le polymère de base a une moyenne pondérée du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 200 000 à environ 1 000 000.
    13. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'aminé est choisie dans le groupe consistant en une amine aromatique, une amine aliphatique et leurs associations.
    14. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'aminé est choisie entre la N-phénylphénylènediamine et la 4,4-diaminodiphénylèneamine .
    15. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'aminé comprend une diamine ou une monoamine. 16. Produit de réaction servant d'additif suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend un modificateur de viscosité polymère multifonctionnel ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000. 17. Concentré d'additif caractérisé en ce qu'il contient, sur la base de l'ingrédient actif, 20 à 90 pour cent en poids d'une huile servant de véhicule ou de diluant et environ 10 à environ 80 pour cent en poids du produit de réaction servant d'additif de la revendication 1. 18. Composition d'huile lubrifiante, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité dominante d'une huile de viscosité propre à la lubrification et une petite quantité du produit de réaction servant d'additif de la revendication 1. 19. Composition d'huile lubrifiante suivant la revendication 18, caractérisée en ce que le produit deréaction servant d'additif est présent dans la composition d'huile lubrifiante en une quantité d'environ 0,5 pour cent en poids à environ 18 pour cent en poids.
    20. Composition d'huile lubrifiante suivant la revendication 18, caractérisée en ce que l'huile de viscosité propre à la lubrification est choisie dans le groupe consistant en des huiles naturelles, des huiles synthétiques et leurs mélanges.
    21. Modificateur de viscosité polymère caractérisé en ce qu'il présente une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à environ 1 000 000 comprenant une association de composés ayant les structures lia et Ilb, comprenant :
    Figure imgf000045_0001
    lia
    Il où, pour les structures lia et Ilb, m est défini par une valeur de 0,1 % à 20 % de la valeur de n, la somme de m et n étant telle que le modificateur de viscosité polymère multifonctionnel a un poids moléculaire compris entre 50 000 et 1 000 000, X représente un groupement dérivé de l'aminé fonctionnalisante liée à la molécule par l'atome d'azote d'un groupe amine, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C5, et R4 représente un groupe alkyle en Ci à C30 non substitué ou substitué, sous réserve que R4 soit choisi de manière à être efficace pour fournir lesdits premier, deuxième et troisième sousgroupes de monomères acrylate d'alkyle en ledit rapport molaire.22. Procédé pour la lubrification d'une transmission d'un moteur à combustion interne, caractérisé en ce qu'il comprend la lubrification de ladite transmission dudit moteur avec la composition d'huile lubrifiante de la revendication 18.
    23. Procédé pour la lubrification d'un moteur à combustion interne, caractérisé en ce qu'il comprend l'introduction dans un carter dudit moteur de la composition d'huile lubrifiante de la revendication 18. 24. Procédé suivant la revendication 23, caractérisé en ce que le moteur à combustion interne est choisi dans le groupe consistant en un moteur diesel, un moteur à allumage par étincelle et un moteur à recirculation des gaz d'échappement (RGE) . 25. Procédé pour la préparation d'un modificateur IV copolymère, caractérisé en ce qu'il comprend : la réaction i) d'une première série de monomères comprenant des acrylates d'alkyle comprenant trois sousgroupes différents comprenant un premier sous-groupe d'acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle a 1 à 4 atomes de carbone, un second sous-groupe de ces composés dans lesquels le groupe alkyle a 8 à 16 atomes de carbone et un troisième sous-groupe d'acrylates d'alkyle dans lesquels le groupe alkyle a 17 à 30 atomes de carbone, avec ii) un second monomètre comprenant un agent acylant carboxylique oléfinique dans des conditions efficaces pour la polymérisation radicalaire des premier et second monomères afin de fournir un polymère de base comprenant un copolymère d' acrylate d'alkyle acylé ayant une moyenne en nombre du poids moléculaire comprise dans l'intervalle d'environ 50 000 à 1 000 000 ; et, facultativement, la réaction du polymère de base avec une amine pour fournir un modificateur de viscosité polymère multifonctionnel .26. Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que le polymère de base a une valeur de M d'environ 100 000 à environ 1 000 000.
    27. Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que la réaction du polymère de base avec une amine est conduite à une température comprise dans l'intervalle d'environ 120°C à environ 180°C.
    28. Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que le modificateur de viscosité polymère multifonctionnel comprend une association de composés ayant les structures lia et Ilb, comprenant :
    Figure imgf000047_0001
    lia ilb où, pour les structures lia et Ilb, m est défini en tant qu'une valeur de 0,1 % à 20 % de la valeur de n, la somme de m étant telle que le modificateur de viscosité polymère multifonctionnel a un poids moléculaire compris entre 50 000 et 1 000 000, X représente un groupement dérivé de l'aminé fonctionnalisante liée à la molécule par l'atome d'azote d'un groupe amine, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en Ci à C5 et R4 représente un groupe alkyle en Ci à C30 non substitué ou substitué, sous réserve que R4 soit choisi de manière à être efficace pour fournir lesdits premier, deuxième et troisième sousgroupes de monomères acrylate d'alkyle en ledit rapport molaire.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8980804B2 (en) * 2006-07-28 2015-03-17 Afton Chemical Corporation Alkyl acrylate copolymer dispersants and uses thereof
US7696138B2 (en) * 2006-07-28 2010-04-13 Afton Chemical Corporation Alkyl acrylate copolymer dispersants and uses thereof
FR2933978B1 (fr) * 2008-07-18 2012-12-21 Arkema France Fabrication d'anhydride maleique a partir de matieres renouvelables, anhydride maleique obtenu et utilisations
DE102010038615A1 (de) 2010-07-29 2012-02-02 Evonik Rohmax Additives Gmbh Polyalkyl(meth)acrylat zur Verbesserung von Schmieröleigenschaften
EP3601500A1 (fr) * 2017-03-28 2020-02-05 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Huiles de base réduisant la viscosité d'un simulateur de démarrage à froid et formulations d'huile lubrifiante les contenant
WO2019012031A1 (fr) * 2017-07-14 2019-01-17 Evonik Oil Additives Gmbh Polymères en peigne à fonctionnalité imide
CN116134118A (zh) 2020-09-14 2023-05-16 埃科莱布美国股份有限公司 用于塑料衍生的合成原料的冷流添加剂

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3509055A (en) * 1962-09-04 1970-04-28 Rohm & Haas Oil-soluble dispersants,methods of making them and lubricating compositions containing them
US4021357A (en) * 1972-03-10 1977-05-03 Texaco Inc. Multifunctional tetrapolymer lube oil additive
US4036767A (en) * 1976-06-14 1977-07-19 Texaco Inc. Polymethacrylate additives and lubricating compositions thereof
US4482464A (en) * 1983-02-14 1984-11-13 Texaco Inc. Hydrocarbyl-substituted mono- and bis-succinimide having polyamine chain linked hydroxyacyl radicals and mineral oil compositions containing same
DE3317396A1 (de) * 1983-05-13 1984-11-15 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verwendung von coloymeren aus estern und amiden der acryl- und/oder methacrylsaeure als stockpunkterniedriger fuer paraffinloesungen
US4668412A (en) * 1985-06-27 1987-05-26 Texaco Inc. Lubricating oil containing dispersant VII and pour depressant
US4606834A (en) * 1985-09-10 1986-08-19 Texaco Inc. Lubricating oil containing VII pour depressant
US4636322A (en) * 1985-11-04 1987-01-13 Texaco Inc. Lubricating oil dispersant and viton seal additives
DE3613992C2 (de) * 1986-04-25 2000-05-04 Roehm Gmbh Additive für paraffinische Schmieröle
US4699724A (en) * 1986-08-20 1987-10-13 Texaco Inc. Post-coupled mono-succinimide lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4767553A (en) * 1986-12-24 1988-08-30 Texaco Inc. Lubricating oil containing dispersant viscosity index improver
US4797553A (en) * 1987-05-11 1989-01-10 E. I. Dupont De Nemours And Company Method and apparatus for reading a transparent photostimulable luminescent screen
FR2640272B1 (fr) * 1988-12-12 1992-07-24 Elf Aquitaine Composes polymeriques resultant de la condensation d'une alkylene polyamine sur un copolymere ayant des groupements carboxyliques vicinaux et leur utilisation comme additifs aux lubrifiants
DE3930142A1 (de) * 1989-09-09 1991-03-21 Roehm Gmbh Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer
US4941985A (en) * 1989-12-01 1990-07-17 Texaco Inc. Dispersant/antioxidant VII lubricant additive
US5703023A (en) * 1991-12-24 1997-12-30 Ethyl Corporation Lubricants with enhanced low temperature properties
US6117825A (en) * 1992-05-07 2000-09-12 Ethyl Corporation Polyisobutylene succinimide and ethylene-propylene succinimide synergistic additives for lubricating oils compositions
US5445675A (en) * 1992-07-09 1995-08-29 Tel-Varian Limited Semiconductor processing apparatus
US5409623A (en) * 1992-09-02 1995-04-25 Texaco Inc. Functionalized graft co-polymer as a viscosity and index improver, dispersant, and anti-oxidant additive and lubricating oil composition containing same
GB9226108D0 (en) * 1992-12-15 1993-02-10 Bp Chem Int Ltd Resin-free succinimides
US5312884A (en) * 1993-04-30 1994-05-17 Rohm And Haas Company Copolymer useful as a pour point depressant for a lubricating oil
US5837773A (en) * 1993-08-02 1998-11-17 Dsm Copolymer, Inc. Sheared polymer blends and process for their preparation
US6974535B2 (en) * 1996-12-17 2005-12-13 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroconversion process for making lubricating oil basestockes
US5820942A (en) * 1996-12-20 1998-10-13 Ag Associates Process for depositing a material on a substrate using light energy
US5871590A (en) * 1997-02-25 1999-02-16 Ecolab Inc. Vehicle cleaning and drying compositions
US6107258A (en) * 1997-10-15 2000-08-22 Ethyl Corporation Functionalized olefin copolymer additives
US6107257A (en) * 1997-12-09 2000-08-22 Ethyl Corporation Highly grafted, multi-functional olefin copolymer VI modifiers
US6124249A (en) * 1998-12-22 2000-09-26 The Lubrizol Corporation Viscosity improvers for lubricating oil compositions
US5955405A (en) * 1998-08-10 1999-09-21 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US6025308A (en) * 1998-09-10 2000-02-15 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Amine-functionalized polymers
KR20020052166A (ko) * 1999-07-09 2002-07-02 스티븐에이디비아세 산화 안정성이 증진된 질소-함유 에스테르화 카복시-함유인터폴리머 및 이를 함유하는 윤활제
US6255261B1 (en) * 1999-09-22 2001-07-03 Ethyl Corporation (Meth) acrylate copolymer pour point depressants
JP2001110710A (ja) * 1999-10-08 2001-04-20 Nikon Corp 露光装置、露光方法、および半導体デバイスの製造方法
US6805466B1 (en) * 2000-06-16 2004-10-19 Applied Materials, Inc. Lamphead for a rapid thermal processing chamber
US6323164B1 (en) * 2000-11-01 2001-11-27 Ethyl Corporation Dispersant (meth) acrylate copolymers having excellent low temperature properties
US6970644B2 (en) * 2000-12-21 2005-11-29 Mattson Technology, Inc. Heating configuration for use in thermal processing chambers
US6869919B2 (en) * 2002-09-10 2005-03-22 Infineum International Ltd. Lubricating oil compositions
US7361629B2 (en) * 2004-03-10 2008-04-22 Afton Chemical Corporation Additives for lubricants and fuels
JP5070049B2 (ja) * 2004-07-30 2012-11-07 ザ ルブリゾル コーポレイション 芳香族アミンを含有する分散剤粘度調整剤
JP2006045277A (ja) * 2004-08-02 2006-02-16 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤および潤滑油組成物
JP2006124513A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Sanyo Chem Ind Ltd 粘度指数向上剤組成物および潤滑油組成物
US8980804B2 (en) * 2006-07-28 2015-03-17 Afton Chemical Corporation Alkyl acrylate copolymer dispersants and uses thereof

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