FR2903042A1

FR2903042A1 - BIODEGRADABLE HETEROGENE FILM

Info

Publication number: FR2903042A1
Application number: FR0606001A
Authority: FR
Inventors: Laurent Massacrier; Nadege Libe; Kareine Vachelard
Original assignee: Ulice SA
Current assignee: Carbiolice SAS
Priority date: 2006-07-03
Filing date: 2006-07-03
Publication date: 2008-01-04
Anticipated expiration: 2026-07-03
Also published as: WO2008003671A3; WO2008003671A2; FR2903042B1; EP2035223A2

Abstract

L'invention se rapporte au domaine de la fabrication de films plastiques biodégradables comprenant une matière d'origine végétale, et présentant une structure et/ou composition hétérogène.The invention relates to the field of the manufacture of biodegradable plastic films comprising a material of plant origin, and having a heterogeneous structure and / or composition.

Description

1 L'invention se rapporte au domaine de la fabrication de films plastiquesThe invention relates to the field of the manufacture of plastic films

biodégradables comprenant une matière d'origine végétale, et présentant une 5 structure et/ou composition hétérogène. Les matières plastiques ont envahi notre environnement journalier, et sont présentes dans tous les secteurs d'activité : automobile, cosmétique, emballage, agriculture... Cependant la gestion de leur fin de vie pose de sérieux problèmes, et l'industrie intègre depuis peu cette nouvelle donnée. Ainsi, il est apparu dans les 10 années 1990 de nouveaux polymères biodégradables permettant de répondre à la problématique d'élimination. De nombreuses études et brevets précisent les formulations de ces polymères biodégradables. Pour les uns, l'origine est fossile (notamment pétrolière), par exemple les copolyesters (aliphatiques et/ou aromatiques) ou les lactones, les 15 autres étant des mélanges entre ces polymères biodégradables d'origine fossile, et des matières d'origine renouvelable, en particulier d'origine végétale. La principale matière renouvelable est l'amidon et on peut citer par exemple des mélanges entre une matrice polymère et un amidon modifié en surface (US 1 485 833, US 1 487 050), un polymère, de l'amidon natif ou déstructuré et un 20 plastifiant (EP 539 541) ou un polymère fonctionnalisé et de l'amidon (EP 554 939). Bien que de nombreuses définitions aient été adoptées concernant la biodégradation (ISO 472-1998, ASTM sous comité D20-96, DIN 103.2-1993) (en fonction des organismes de normalisation, des techniques de mesure de la 25 biodégradabilité et du milieu de dégradation), un consensus s'est dégagé pour dire que la biodégradation peut être définie comme étant la décomposition de matières organiques en gaz carbonique, eau, biomasse et/ou méthane sous l'action de micro-organismes (bactéries, enzymes, champignons). Ainsi, dans le cadre de la présente invention, un plastique biodégradable est entendu comme un plastique se 30 décomposant selon la définition donnée ci-dessus. La biodégradation peut avoir lieu en présence ou en absence d'oxygène, en milieu solide ou aqueux et ne peut avoir lieu que si les trois éléments suivants sont réunis : les micro-organismes, des conditions environnementales adéquates et le 2903042 2 substrat. Le processus met en jeu deux grandes phases. La première consiste en une phase de détérioration du produit sous l'influence d'actions extérieures. Ces actions peuvent être : d'origine mécanique comme le broyage, d'origine chimique comme l'irradiation sous Ultra-Violets, enfin d'origine thermique comme la phase de pasteurisation en compostage. Au cours de cette étape, les macromolécules sont fragmentées par des processus physico-chimiques. Le matériau perd ses propriétés mécaniques et devient fragile. Cette phase est importante car elle permet d'augmenter la surface de contact entre le matériau et les microorganismes. Dans la seconde étape, les enzymes des microorganismes (champignons, bactéries), considérés comme agent destructeurs, attaquent le produit. Pour ce faire, ils produisent des enzymes qui ont la propriété d'attaquer les substrats non vivants dans le but de leur fournir des nutriments. Leur action conduit à la formation de fragments moléculaires. Ces fragments peuvent être alors bioassimilés par les microorganismes. Dans la réalité, les deux phases ne sont pas si nettement distinguées. En général, elles sont plutôt concomitantes. biodegradable material comprising a material of plant origin, and having a heterogeneous structure and / or composition. Plastics have invaded our daily environment, and are present in all sectors of activity: automotive, cosmetics, packaging, agriculture ... However the management of their end of life poses serious problems, and the industry has recently this new data. Thus, in the 1990's, new biodegradable polymers appeared to make it possible to respond to the elimination problem. Many studies and patents specify the formulations of these biodegradable polymers. For some, the origin is fossil (in particular oil), for example copolyesters (aliphatic and / or aromatic) or lactones, the others being mixtures between these biodegradable polymers of fossil origin, and materials of origin renewable, in particular of plant origin. The main renewable material is starch and examples include mixtures of a polymeric matrix with a surface-modified starch (US 1,485,833, US 1,487,050), a polymer, native or unstructured starch and a Plasticizer (EP 539 541) or a functionalized polymer and starch (EP 554 939). Although many definitions have been adopted concerning biodegradation (ISO 472-1998, ASTM under committee D20-96, DIN 103.2-1993) (depending on standardization bodies, biodegradability measurement techniques and degradation medium ), a consensus emerged that biodegradation can be defined as the decomposition of organic matter into carbon dioxide, water, biomass and / or methane under the action of micro-organisms (bacteria, enzymes, fungi). Thus, in the context of the present invention, a biodegradable plastic is meant as a plastic decomposing according to the definition given above. Biodegradation can take place in the presence or absence of oxygen in a solid or aqueous medium and can only occur if the following three elements are present: microorganisms, adequate environmental conditions and the substrate. The process involves two major phases. The first consists of a phase of deterioration of the product under the influence of external actions. These actions can be: mechanical origin such as grinding, chemical origin as ultraviolet irradiation, finally thermal origin as pasteurization phase composting. During this step, the macromolecules are fragmented by physicochemical processes. The material loses its mechanical properties and becomes fragile. This phase is important because it increases the contact area between the material and microorganisms. In the second step, the enzymes of microorganisms (fungi, bacteria), considered destructive agents, attack the product. To do this, they produce enzymes that have the property of attacking non-living substrates for the purpose of providing them with nutrients. Their action leads to the formation of molecular fragments. These fragments can then be bioassimilated by the microorganisms. In reality, the two phases are not so clearly distinguished. In general, they are rather concomitant.

Il existe déjà certains travaux sur l'intégration de ressources renouvelables à des matrices polymères, à partir de farine céréalière. On peut citer, par exemple, le brevet EP 1112319 précisant les conditions d'incorporation de farine céréalière à une matrice polymère. Dans WO 04/113433, on fait état de mélanges entre des polymères biodégradables d'origine fossile hautement chargés en farines céréalières plastifiées (mélange maître céréalier) ; cette demande précise également les conditions d'utilisation de ces produits, notamment sur l'application films réalisés en extrusion gonflage. La présente invention se rapporte au domaine de la biodégradabilité des matières plastiques hautement chargées en matières céréalières plastifiées. Elle s'intéresse notamment à l'impact de la répartition de la charge céréalière dans la structure de film présentant notamment les propriétés des films décrits dans WO 04/113433. There is already some work on the integration of renewable resources with polymer matrices from cereal flour. There may be mentioned, for example, EP 1112319 specifying the conditions for incorporating cereal flour into a polymer matrix. In WO 04/113433, mention is made of mixtures between biodegradable polymers of fossil origin highly loaded with plasticized cereal flours (master cereal mixture); this application also specifies the conditions of use of these products, in particular on the application films made in extrusion inflation. The present invention relates to the field of biodegradability of plastics highly loaded plasticized cereal materials. It is particularly interested in the impact of the distribution of the grain load in the film structure exhibiting in particular the properties of the films described in WO 04/113433.

2903042 3 La présente invention donne les éléments permettant de produire des mélanges hautement chargés en céréales, de répartir ce mélange maître dans une matrice polymérique pour produire des films hétérogènes en structure et en composition, afin d'ajuster la fonctionnalité du film obtenu en fonction d'une 5 application donnée. L'invention est particulièrement adaptée au champ des films réalisés par extrusion gonflage. Les films biodégradables selon l'invention sont particulièrement utilisables en tant que films agricoles, ou dans une application de sacherie, notamment les sacs déchets verts.The present invention provides the elements for producing highly loaded mixtures of cereals, to distribute this masterbatch in a polymeric matrix to produce heterogeneous films in structure and composition, in order to adjust the functionality of the resulting film as a function of a given application. The invention is particularly adapted to the field of films made by extrusion inflation. The biodegradable films according to the invention are particularly useful as agricultural films, or in a bagging application, in particular green waste bags.

10 Pour les sacs déchets verts, il s'agit de maîtriser la cinétique de biodégradation du matériau pendant l'usage : en effet, l'action des bactéries et micro organismes démarre dès que la phase organique de déchet entre en contact avec le sac. Le critère de validité est donc de maîtriser la durée de vie biologique du matériau.For green waste bags, it is a question of controlling the kinetics of biodegradation of the material during the use: indeed, the action of bacteria and microorganisms starts as soon as the organic phase of waste comes into contact with the bag. The criterion of validity is therefore to control the biological life of the material.

15 Concernant les films agricoles, plusieurs mécanismes coexistent. Le film est soumis, en plus de la biodégradation des bactéries du sol, à une dégradation physique : c'est l'action concertée des UV solaires et de la température. On peut aussi utiliser les films selon l'invention en tant que sacs sortie de caisse , distribués dans les magasins d'alimentation ou autre. En effet, il est connu 20 que ces sacs sont souvent utilisés par les consommateurs comme sacs à déchets ménagers. Il est donc clair que les caractéristiques de biodégradabilité des films doivent être adaptées à l'application visée. L'une des solutions techniques permettant de maîtriser la durée de vie biotique et abiotique des films 25 biodégradables consiste à répartir de façon différentielle la charge céréalière. Par matière biodégradable d'origine céréalière, on entend désigner un composé issu de céréales après différents traitements, tels le broyage ou la séparation chimique ou mécanique, ainsi que des traitements chimiques jouant sur 30 la structure des composés. Des exemples de matières biodégradables d'origine céréalière sont les farines céréalières, ou des amidons. Ces farines ou amidons peuvent aussi être destructurés ou gélatinisés.Regarding agricultural films, several mechanisms coexist. In addition to the biodegradation of soil bacteria, the film undergoes physical degradation: it is the concerted action of solar UV and temperature. It is also possible to use the films according to the invention as exit bags, distributed in food stores or other. Indeed, it is known that these bags are often used by consumers as garbage bags. It is therefore clear that the biodegradability characteristics of the films must be adapted to the intended application. One of the technical solutions for controlling the biotic and abiotic lifetime of biodegradable films is to differentially distribute the grain load. By biodegradable material of cereal origin, is meant a compound derived from cereals after various treatments, such as grinding or chemical or mechanical separation, and chemical treatments acting on the structure of the compounds. Examples of biodegradable materials of cereal origin are cereal flours, or starches. These flours or starches can also be destructured or gelatinized.

2903042 4 Par charge céréalière, on entend une matière biodégradable d'origine céréalière, pré-traitée par un agent plastifiant lui permettant d'acquérir des propriétés rhéologiques proches de celles des polymères utilisés pour la production de films.By "grain load" is meant a biodegradable material of cereal origin, pre-treated with a plasticizer allowing it to acquire rheological properties similar to those of the polymers used for the production of films.

5 Par matière biodégradable d'origine végétale, on entend une matière biodégradable d'origine céréalière seule ou mélangée avec d'autres composants d'origine végétale, comme des polymères ou des adjuvants (notamment le glycérol). Ainsi, une farine prétraitée pour être rhéologiquement compatible avec le polymère utilisé est également comprise dans cette notion de matière biodégradable d'origine 10 végétale selon l'invention, lorsque le plastifiant est lui-même d'origine végétale. Par mélange maître, on entend un mélange comprenant une matière biodégradable d'origine végétale et un polymère biodégradable (quelle que soit son origine), dans laquelle le pourcentage de matière végétale est supérieur ou égal à 50 %, et peut monter jusqu'à 100 %. Ce mélange maître très fortement chargé en 15 matière biodégradable d'origine végétale est pas utilisable seul ou en mélange en fonction des caractéristiques mécaniques attendues. L'invention se rapporte ainsi à un film plastique biodégradable caractérisé en ce qu'il est formé d'au moins deux couches, l'une d'entre elles au moins 20 contenant une matière biodégradable d'origine végétale et un polymère biodégradable d'origine fossile. Dans le cas où chacune des couches du film selon l'invention contient une matière biodégradable d'origine végétale, le pourcentage de matière biodégradable d'origine végétale peut être différent ou identique pour chacune des couches. Dans 25 ce dernier cas, la matière végétale utilisée et/ou le polymère d'origine fossile ne sont alors pas identiques dans chacune des couches. Le film plastique selon l'invention est ainsi hétérogène dans sa structure. Dans un mode de réalisation préféré, le film plastique selon l'invention est formé d'un nombre impair de couches, et notamment de trois couches, étant 30 entendu que le pourcentage de matière biodégradable d'origine végétale est ou n'est pas identique pour toutes les couches. Il est ainsi envisagé dans le cadre de la présente invention que ce pourcentage soit différent dans chacune des couches, ou qu'il soit identique pour deux couches et différent pour la troisième. Dans ce cas, il 2903042 5 est possible que ces deux couches ayant le même pourcentage de matière végétale soient adjacentes (avec des compositions différentes en matières fossiles et/ou en adjuvants), ou séparées par la troisième couche. Le pourcentage de matière biodégradable d'origine végétale peut aussi être 5 identique dans chacune des couches. Dans ce cas, celles-ci diffèrent dans le polymère et/ou les adjuvants choisis. Dans un mode particulier de l'invention, le film contient donc au moins trois couches. Dans un autre mode particulier, le film contient 4, 5, 6 ou 7 couches. Il peut aussi contenir un nombre supérieur de couches.By biodegradable material of plant origin is meant a biodegradable material of cereal origin alone or mixed with other components of plant origin, such as polymers or adjuvants (especially glycerol). Thus, a flour pretreated to be rheologically compatible with the polymer used is also included in this concept of biodegradable material of vegetable origin according to the invention, when the plasticizer is itself of plant origin. "Masterbatch" means a mixture comprising a biodegradable material of plant origin and a biodegradable polymer (irrespective of its origin), in which the percentage of plant material is greater than or equal to 50%, and may rise to 100 %. This masterbatch very heavily loaded biodegradable material of plant origin is not used alone or in mixture depending on the expected mechanical characteristics. The invention thus relates to a biodegradable plastic film characterized in that it is formed of at least two layers, at least one of them containing a biodegradable material of plant origin and a biodegradable polymer of fossil origin. In the case where each of the layers of the film according to the invention contains a biodegradable material of vegetable origin, the percentage of biodegradable material of vegetable origin may be different or identical for each of the layers. In the latter case, the plant material used and / or the polymer of fossil origin are then not identical in each of the layers. The plastic film according to the invention is thus heterogeneous in its structure. In a preferred embodiment, the plastic film according to the invention is formed of an odd number of layers, and in particular of three layers, it being understood that the percentage of biodegradable material of plant origin is or is not identical. for all layers. It is thus envisaged in the context of the present invention that this percentage is different in each of the layers, or that it is identical for two layers and different for the third. In this case, it is possible that these two layers having the same percentage of plant material are adjacent (with different compositions of fossil materials and / or adjuvants), or separated by the third layer. The percentage of biodegradable material of vegetable origin may also be identical in each of the layers. In this case, they differ in the polymer and / or the adjuvants chosen. In a particular embodiment of the invention, the film therefore contains at least three layers. In another particular mode, the film contains 4, 5, 6 or 7 layers. It can also contain a higher number of layers.

10 Le polymère (résine) biodégradable d'origine fossile selon la présente invention est une matière plastique et, notamment une matière thermoplastique. Il est avantageusement choisi parmi les polymères synthétiques d'origine fossile : famille des copolyester de butanediol, acides adipique et téréphtalique, famille de composites copolyester-amidon, et les mélanges de ces polymères... On utilise 15 préférentiellement des copolyesters aliphatiques aromatiques dans le contexte de la présente invention. En particulier, le polybutylène adipate téréphtalate (PBAT) est particulièrement adapté. Il convient de noter que, dans un mode particulier de l'invention, le film biodégradable contient un polymère d'origine microbienne, plutôt qu'un polymère 20 d'origine fossile (notamment un polymère de la famille des lactones et polycaprolactones), ou avec un mélange de polymères d'origine microbienne et d'origine fossile. On peut également le mélanger avec un polymère biodégradable d'origine végétale tel un polymère de la famille des acides polylactiques (PLA).The biodegradable polymer (resin) of fossil origin according to the present invention is a plastic material and, in particular a thermoplastic material. It is advantageously chosen from synthetic polymers of fossil origin: family of butanediol copolyester, adipic and terephthalic acid, family of copolyester-starch composites, and mixtures of these polymers. Aliphatic aromatic copolyesters are preferably used in the context of the present invention. In particular, polybutylene adipate terephthalate (PBAT) is particularly suitable. It should be noted that, in a particular embodiment of the invention, the biodegradable film contains a polymer of microbial origin, rather than a polymer of fossil origin (in particular a polymer of the family of lactones and polycaprolactones), or with a mixture of polymers of microbial origin and of fossil origin. It can also be mixed with a biodegradable polymer of vegetable origin such as a polymer of the family of polylactic acids (PLA).

25 D'une façon générale, l'art antérieur décrit un nombre important de polymères utilisables dans le cadre de la présente invention. Il est avantageux de choisir, en tant que matière biodégradable d'origine céréalière, une farine céréalière ou un amidon. Cet amidon peut être déstructuré ou modifié en surface. La modification chimique de l'état de surface de l'amidon 30 permet de créer des fonctions éthers ou esters ou de rendre la surface de l'amidon hydrophobe. La déstructuration correspond à un pré-traitement spécifique par un agent déstructurant comme l'urée, les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino- terreux, ou l'eau. On peut aussi gélatiniser l'amidon avant utilisation. Comme la 2903042 6 farine contient un fort pourcentage d'amidon, il est aussi possible de la pré-traiter selon les méthodes ainsi mentionnées et de la déstructurer, la modifier en surface et/ou la gélatiniser. Ces méthodes sont bien connues de l'homme du métier. La demande WO 04/113433 décrit le pré-traitement d'une farine céréalière 5 par un agent plastifiant pour la rendre compatible avec les polymères utilisés. Il est aussi préféré, dans le cadre de la présente invention, de pré-traiter la farine céréalière par un agent de telle sorte que l'on obtienne un compound présentant des propriétés physico-chimiques et rhéologiques proches de celles du polymère d'origine fossile auquel elle sera associée pour la formation du film. Cette farine 10 céréalière pré-traitée par un plastifiant est aussi appelée charge céréalière . Les farines céréalières utilisables dans le cadre de la présente invention sont décrites dans WO 04/113433 ou WO 00/14154. On peut notamment utiliser des farines de blé T55, de blé complet, de maïs ou de toute autre céréale. La farine céréalière peut aussi être modifiée par des techniques variées, en particulier le séchage, qui permet 15 de réduire l'humidité ou la turboséparation qui permet de séparer une matière céréalière en deux fractions granulométriquement différentes : une plus riche en amidon (grosses particules) et une plus riche en protéines (petites particules). Le plastifiant utilisable pour pré-traiter et plastifier la farine céréalière est une molécule naturelle ou synthétique utilisée pour abaisser la température de 20 fusion d'un polymère. On utilise préférentiellement le glycérol et ses dérivés tels que le di- ou le polyglycérol, l'huile de ricin, l'huile de lin, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile de maïs, les polyols, l'urée, le chlorure de sodium et les mélanges de ceux-ci. Cependant, l'homme du métier peut utiliser tout autre plastifiant connu qui permette d'offrir à la matière céréalière à laquelle il est associé un 25 comportement rhéologique identique à ou du moins très proche de celui du polymère du matériau biodégradable. On utilise préférentiellement des plastifiants d'origine végétale. Une ou plusieurs couches du film selon la présente invention peut également contenir des additifs, c'est-à-dire une ou des molécules naturelles ou synthétiques 30 apportant une caractéristique d'apparence au produit, telle que la couleur ou la texture, de rigidité, facilitant les procédés habituels de plasturgie (la lécithine sert de démoulant dans les processus d'injection), ou facilitant la biodégradabilité des polymères, notamment. En particulier, on peut utiliser un additif qui retarde la 2903042 7 photodégradation, comme le noir de carbone. Les additifs choisis peuvent être intégrés dans toutes les couches du film selon l'invention ou dans certaines couches seulement. Lorsque l'on utilise un additif qui retarde la photodégradation, on l'incorpore de préférence dans une couche externe.In general, the prior art describes a large number of polymers that can be used in the context of the present invention. It is advantageous to choose, as a biodegradable material of cereal origin, a cereal flour or a starch. This starch can be destructured or surface-modified. The chemical modification of the surface state of the starch makes it possible to create ether or ester functions or to make the surface of the starch hydrophobic. The destructuration corresponds to a specific pre-treatment with a destructuring agent such as urea, alkali or alkaline earth metal hydroxides, or water. The starch can also be gelatinized before use. As the flour contains a high percentage of starch, it is also possible to pretreat it according to the methods thus mentioned and to destructurize it, modify it on the surface and / or gelatinize it. These methods are well known to those skilled in the art. The application WO 04/113433 describes the pretreatment of a cereal flour 5 with a plasticizer to make it compatible with the polymers used. It is also preferred, in the context of the present invention, to pretreat the cereal flour with an agent such that a compound having physicochemical and rheological properties close to those of the polymer of fossil origin is obtained. to which she will be associated for the formation of the film. This cereal flour pre-treated with a plasticizer is also called cereal feed. The cereal flours that can be used in the context of the present invention are described in WO 04/113433 or WO 00/14154. In particular, T55 wheat flour, whole wheat, corn or any other grain may be used. Cereal flour can also be modified by various techniques, in particular drying, which makes it possible to reduce moisture or turboseparation which makes it possible to separate a cereal material into two granulometrically different fractions: a richer starch (large particles) and a richer in protein (small particles). The plasticizer useful for pre-treating and laminating cereal flour is a natural or synthetic molecule used to lower the melting temperature of a polymer. Glycerol and its derivatives such as di- or polyglycerol, castor oil, linseed oil, rapeseed oil, sunflower oil, corn oil and polyols are preferably used. urea, sodium chloride and mixtures thereof. However, one skilled in the art can use any other known plasticizer which makes it possible to offer to the cereal material with which it is associated a rheological behavior identical to or at least very close to that of the polymer of the biodegradable material. Plant-based plasticisers are preferably used. One or more layers of the film according to the present invention may also contain additives, i.e. one or more natural or synthetic molecules providing a product appearance characteristic, such as color or texture, of rigidity. , facilitating the usual processes of plastics (lecithin serves as a release agent in the injection processes), or facilitating the biodegradability of polymers, in particular. In particular, an additive that retards photodegradation, such as carbon black, can be used. The selected additives can be integrated into all the layers of the film according to the invention or in certain layers only. When an additive that delays photodegradation is used, it is preferably incorporated into an outer layer.

5 Dans un cas particulier de l'invention, au moins une couche du film selon l'invention contient au moins un polymère d'origine fossile et un polymère biodégradable d'origine nonùfossile tel que le PLA (acide polylactique). D'une façon générale, l'art antérieur décrit un nombre important de polymères utilisables dans le cadre de la présente invention.In a particular case of the invention, at least one layer of the film according to the invention contains at least one polymer of fossil origin and a biodegradable polymer of non-fossil origin such as PLA (polylactic acid). In general, the prior art describes a large number of polymers that can be used in the context of the present invention.

10 La composition du film plastique selon l'invention est telle que le pourcentage global de matière biodégradable d'origine céréalière dans ledit film est préférentiellement compris entre 20 et 60 % (en masse), de préférence entre 25 et 50 %, de façon plus préférée entre 25 et 40%. Si l'on raisonne en pourcentage global de matière biodégradable d'origine 15 végétale, ce pourcentage est compris entre 20 et 80 %, de préférence entre 25 et 70 % (on peut en effet utiliser des polymères et adjuvants / plastifiants d'origine végétale). Dans un mode particulier de l'invention, le pourcentage global de matière biodégradable d'origine végétale est compris entre 40 et 60 %. L'intérêt de l'invention est que la multiplicité des couches permet d'utiliser 20 un pourcentage de matière biodégradable d'origine végétale supérieur ou égal à 50 (en poids) dans la couche la plus chargée en matière biodégradable d'origine végétale. Ce pourcentage peut être égal à 100 % (cas d'une couche ne contenant que la matière biodégradable d'origine céréalière, un polymère d'origine végétale et éventuellement des adjuvants / plastifiants d'origine végétale), mais il est en général 25 compris entre 50 et 70 %. Dans un mode particulier de l'invention, le film comprend 3 couches, telles que la composition des couches extérieures soit identique. Dans un autre mode de réalisation, la composition des couches extérieures est différente. L'invention comprend aussi les films présentant une épaisseur des couches 30 extérieures identique. Dans un autre mode de réalisation, lesdites couches extérieures ont une épaisseur différente. Faire varier les éléments de composition ou d'épaisseur des couches extérieures permet de jouer sur les propriétés et la biodégradabilité initiale du film.The composition of the plastic film according to the invention is such that the overall percentage of biodegradable material of cereal origin in said film is preferably between 20 and 60% (by weight), preferably between 25 and 50%, more preferably preferred between 25 and 40%. If it is reasoned as an overall percentage of biodegradable material of plant origin, this percentage is between 20 and 80%, preferably between 25 and 70% (it is indeed possible to use polymers and adjuvants / plasticizers of vegetable origin. ). In a particular embodiment of the invention, the global percentage of biodegradable material of vegetable origin is between 40 and 60%. The advantage of the invention is that the multiplicity of layers makes it possible to use a percentage of biodegradable material of vegetable origin greater than or equal to 50 (by weight) in the layer that is the most loaded with biodegradable material of plant origin. This percentage may be equal to 100% (in the case of a layer containing only the biodegradable material of cereal origin, a polymer of plant origin and possibly adjuvants / plasticizers of plant origin), but it is generally understood. between 50 and 70%. In a particular embodiment of the invention, the film comprises 3 layers, such that the composition of the outer layers is identical. In another embodiment, the composition of the outer layers is different. The invention also includes films having the same outer layer thickness. In another embodiment, said outer layers have a different thickness. Varying the composition or thickness elements of the outer layers makes it possible to modify the properties and the initial biodegradability of the film.

2903042 8 Dans une utilisation en tant que film de paillage agricole, par exemple, il peut en effet être intéressant d'avoir une certaine composition de la couche destinée à être en contact avec le sol et les microorganismes s'y trouvant et une composition différente pour la couche supérieure destinée à être exposée au soleil et aux 5 intempéries. Dans un mode préféré de l'invention, le film est obtenu par extrusion gonflage. L'invention se rapporte également à une méthode pour la production d'un film plastique biodégradable selon l'invention, comprenant les étapes d'extrusions parallèles d'au moins 2 polymères, réunion / superposition desdits polymères au 10 niveau d'une filière annulaire, afin d'obtenir ledit film formé de la superposition d'au moins lesdits 2 polymères. L'extrusion gonflage est un procédé de transformation en continu (figure 1). Les granulés (compound) entrent dans un tube chauffé muni d'une vis sans fin. La matière molle homogénéisée est poussée, comprimée, puis passe à travers une 15 filière. Le polymère ainsi formé est alors dilaté avec de l'air comprimé en sortie d'extrudeuse / filière. Ainsi, la sortie de l'extrudeuse est verticale, et on insuffle de l'air comprimé dans la matière fondue qui se gonfle et s'élève verticalement en une longue bulle de film. Après refroidissement, des rouleaux aplatissent le film en une gaine plane qui est refroidie et enroulée sur des bobines. Cette méthode est bien 20 connue pour l'obtention des films utilisés dans la fabrication d'emballages, de sacs-poubelles, de sacs de congélation, des poches médicales pour perfusion et des feuilles souples et fines de revêtements pour serres horticoles. Dans un autre mode de réalisation, le film est obtenu par extrusion de film à plat (ou cast film). Dans cette méthode, le polymère tombe sur un rouleau 25 refroidisseur thermostaté en sortie de filière. Le froid permet la recristallisation, et la vitesse de rotation des rouleaux permet l'ajustement de l'épaisseur. Dans le cadre de la présente invention, on peut mettre cette méthode en oeuvre par une introduction, dans l'extrudeuse, à la fois du mélange maître et du polymère choisi pour obtenir les meilleures caractéristiques. Cette méthode de co- 30 extrusion permet de jouer de façon très fine sur la composition du produit en sortie d'extrudeuse, et notamment sur le pourcentage de matière végétale, en fonction des propriétés du mélange maître choisi, ou du débit d'introduction du mélange maître et du polymère.In use as an agricultural mulching film, for example, it may indeed be advantageous to have a certain composition of the layer intended to be in contact with the soil and the microorganisms therein and a different composition. for the upper layer to be exposed to the sun and the weather. In a preferred embodiment of the invention, the film is obtained by extrusion inflation. The invention also relates to a method for producing a biodegradable plastic film according to the invention, comprising the steps of parallel extrusions of at least 2 polymers, joining / superposition of said polymers at a ring die , in order to obtain said film formed by the superposition of at least said two polymers. Inflation extrusion is a continuous process of transformation (Figure 1). The granules (compound) enter a heated tube equipped with a worm. The homogenized soft material is pushed, compressed, and then passed through a die. The polymer thus formed is then dilated with compressed air at the extruder / die outlet. Thus, the outlet of the extruder is vertical, and compressed air is blown into the melt which swells and rises vertically into a long film bubble. After cooling, rollers flatten the film into a planar sheath which is cooled and wound on reels. This method is well known for obtaining films used in the manufacture of packaging, garbage bags, freezer bags, medical infusion bags and soft and thin sheets of horticultural greenhouses. In another embodiment, the film is obtained by extrusion of flat film (or cast film). In this method, the polymer falls on a temperature-controlled cooler roll at the die outlet. The cold allows recrystallization, and the rotation speed of the rollers allows the adjustment of the thickness. In the context of the present invention, this method can be implemented by introducing, into the extruder, both the masterbatch and the polymer chosen to obtain the best characteristics. This coextrusion method makes it possible to play very finely on the composition of the product at the extruder outlet, and in particular on the percentage of plant material, depending on the properties of the chosen master mix, or the feed rate of the feed. masterbatch and polymer.

2903042 9 Il convient de noter que la fabrication de films, y compris monocouches par cette méthode de co-extrusion d'un mélange maître et d'un polymère est aussi un objet de l'invention. Il est aisé d'additionner plusieurs couches de matière lorsque l'on utilise 5 cette méthode. Il suffit de produire des polymères différents dans plusieurs extrudeuses, et de les superposer à la sortie des extrudeuses / filières, juste avant la phase de gonflage (extrusion gonflage), ou de chute sur le cylindre thermostaté (extrusion film à plat).It should be noted that the manufacture of films, including monolayers by this method of coextrusion of a masterbatch and a polymer is also an object of the invention. It is easy to add several layers of material when using this method. It suffices to produce different polymers in several extruders, and to superpose them at the exit of the extruders / dies, just before the inflation phase (inflation extrusion), or drop on the thermostatic cylinder (flat film extrusion).

10 FIGURES Figure 1 : représentation schématique du système d'extrusion-gonflage (source Institut Supérieur de Plasturgie d'Alençon) Figure 2 : Conditions climatiques lors des prélèvements effectués sur le terrain Figure 3 : Evolution de la contrainte à force maximale (CFmax, a), du pourcentage 15 d'allongement à force maximale (%all Fmax, b) et du Module d'Young (MY, c) des films MC 12/60B et TC 12/60B. Figure 4 : Comparaison des courbes maîtresses du pourcentage d'allongement à la force maximale d'un film tricouches chargé en céréales de 15 m (TC réf CM) sur la couche médiane et d'un film non chargé en céréales de 20 m (R CM) 20 Figure 5 : Evolution du pourcentage d'allongement à la force maximale de films chargés en céréales en fonction de l'épaisseur sur des films de 12 et 15 m Figure 6 : Evolution de la perte de surface par analyse d'image des films TC réf et R90PLA10 en fonction du temps de vieillissement en étuve 25 EXEMPLES Dans ces exemples, la résine R utilisée est un PBAT (polybutylène adipate téréphtalate). Pour la fabrication des films, un mélange maître composé de farine céréalière et de PBAT est d'abord préparé. Exemple I. Comparaison des Modules d'Young initiaux de films biodégradables à 30 structure variable Principe des essais de traction La fonctionnalité des films dépend de leurs propriétés mécaniques. C'est pourquoi la biodégradabilité des films a été suivie par des essais de traction. Ce 2903042 10 dernier sert à déterminer l'aptitude d'un matériau à la déformation sous contrainte uniaxiale. Une déformation (vitesse de déformation constante) est imposée à une éprouvette et la force (ou contrainte) qu'oppose l'éprouvette à la sollicitation est mesuré.FIGURES Figure 1: schematic representation of the extrusion-inflation system (source Institut Supérieur de Plasturgie d'Alençon) Figure 2: Climatic conditions during field sampling Figure 3: Evolution of the maximum force stress (CFmax, a ), the percentage of maximum strength elongation (% all Fmax, b) and the Young's modulus (MY, c) of the MC 12 / 60B and TC 12 / 60B films. Figure 4: Comparison of the main curves of the percentage of elongation to the maximum force of a three-grain grain-loaded three-layer film (CM-CM) on the middle layer and an unloaded 20-m grain film (R CM) Figure 5: Evolution of the elongation percentage at the maximum force of grain-loaded films as a function of thickness on 12 and 15 m films Figure 6: Evolution of surface loss by image analysis of ref and R90PLA10 films as a function of the aging time in an oven EXAMPLES In these examples, the resin R used is a PBAT (polybutylene adipate terephthalate). For the production of films, a masterbatch consisting of cereal flour and PBAT is first prepared. Example I Comparison of Initial Young Modules of Biodegradable Films with Variable Structure Principle of tensile tests The functionality of the films depends on their mechanical properties. This is why the biodegradability of the films has been followed by tensile tests. This latter is used to determine the ability of a material to deform under uniaxial stress. A deformation (constant rate of deformation) is imposed on a specimen and the force (or stress) that opposes the specimen to the stress is measured.

5 Les essais de traction sont effectués sur une machine de traction de type LLOYD INSTRUMENTS LR5K avec un capteur de force de 100N. La force de résistance de l'éprouvette est mesurée par un capteur de force à jauges de contraintes. Les allongements mesurés sont équivalents au déplacement de la traverse. Les bandelettes de film de dimension 24 x 2 cm sont placées et serrées 10 entre les deux mors. L'étirement des films s'effectue dans la direction longitudinale par rapport à la laize initiale. La procédure est la suivante : - pas de précharge vitesse : 100mm/min longueur de base de l'éprouvette : 80 mm 15 arrêt lorsque la déformation est de 800 mm rupture lorsque la force chute rapidement. Il convient de noter que la mesure du Module d'Young ainsi obtenue n'est pas un résultat absolu, car pouvant dépendre des conditions de mise en oeuvre (humidité, température...).The tensile tests are carried out on a LLOYD INSTRUMENTS LR5K type traction machine with a force sensor of 100N. The strength of the specimen is measured by a strain gauge force sensor. The measured elongations are equivalent to the displacement of the crossbar. The 24 x 2 cm film strips are placed and clamped between the two jaws. The stretching of the films takes place in the longitudinal direction with respect to the initial width. The procedure is as follows: - no precharge speed: 100mm / min base length of the specimen: 80 mm 15 stop when the deformation is 800 mm rupture when the force drops rapidly. It should be noted that the measurement of Young's Modulus thus obtained is not an absolute result, since it may depend on the conditions of use (humidity, temperature, etc.).

20 Les tableaux 1 et 2 décrivent les résultats obtenus concernant la rigidité des films ayant une structure selon l'invention. Dans ces tableaux, TC décrit des films biodégradables coextrudés selon l'invention (tricouches) alors que MC décrit un film monocouche. Cx est la charge céréalière, répartie dans la couche médiane dans 25 le cas des films TC et dans l'ensemble du film pour les films MC. Un mélange maître (M) contenant de la résine R et une charge céréalière à base de farine céréalière (Cx) (50/50) a été utilisé et est extrudé avec de la résine dans une proportion M60/R40 pour le film monocouche. Pour le film tricouches, ce mélange maître M constitue 100% de la couche interne, les couches externes étant 30 constituées de 100% de résine R.Tables 1 and 2 describe the results obtained with regard to the rigidity of films having a structure according to the invention. In these tables, TC describes coextruded biodegradable films according to the invention (three-layer) while MC describes a monolayer film. Cx is the grain load, distributed in the middle layer in the case of TC films and in the whole film for MC films. A masterbatch (M) containing resin R and cereal grain feed grain (Cx) (50/50) was used and extruded with M60 / R40 resin for the monolayer film. For the three-layer film, this masterbatch M constitutes 100% of the inner layer, the outer layers consisting of 100% R-resin.

2903042 11 Films Composition Structure Epaisseur Module ( m) d'Young (Mpa) MC 12/30 30% Cx / 70% R - 12 136 16 TC 12/30 30% Cx / 70% R 20:60:20 12 171 20 Tableau 1 : comparaison d'un film selon l'invention (TC 12/30) et d'un film de l'art antérieur (MC 12/30) La comparaison de MC 12/30 (film monocouche) et de TC 12/30 (film tricouche) montre l'impact de la structure du film sur ses propriétés initiales et 5 permettent de mettre en évidence l'intérêt d'utiliser des films coextrudés : amélioration des propriétés mécaniques (augmentation du Module d'Young). Films Composition Structure Epaisseur Module (pourcentage ( m d'Young épaisseur) (Mpa) TC 76/76B50 36,8% Cx / 63,2% R 14 : 72 : 14 76 142 9 TC 18/60B50 31,5% Cx / 68,5% R 20:60 :20 18 98 9 TC 18/60B65 38,7% Cx / 61,3% R 20:60 :20 18 116 10 Tableau 2 : comparaison de films selon l'invention avec des charges céréalières 10 différentes Les résultats montrent que l'incorporation de mélange maître chargé à 65% en céréales (TC 18/60B65) en couche médiane comparativement à l'utilisation de mélange maître chargé à 50% en céréales (TC 18/60B50) augmente sensiblement la rigidité des films.2903042 11 Films Composition Structure Thickness Module (m) Young (Mpa) MC 12/30 30% Cx / 70% R - 12 136 16 TC 12/30 30% Cx / 70% R 20:60:20 12 171 20 Table 1: Comparison of a film according to the invention (TC 12/30) and a film of the prior art (MC 12/30) Comparison of MC 12/30 (monolayer film) and TC 12 / 30 (three-layer film) shows the impact of the structure of the film on its initial properties and makes it possible to highlight the interest of using coextruded films: improvement of the mechanical properties (increase of the Young's modulus). Films Composition Structure Thickness Module (percentage (m Young thickness) (Mpa) TC 76 / 76B50 36.8% Cx / 63.2% R 14: 72: 14 76 142 9 TC 18 / 60B50 31.5% Cx / 68.5% R 20:60: 18 18 98 9 TC 18 / 60B65 38.7% C x / 61.3% R 20:60: 20 18 116 10 Table 2: Comparison of films according to the invention with cereal feeds The results show that the incorporation of 65% granular loaded masterbatch (TC 18 / 60B65) in the middle layer compared to the use of 50% cereal loaded masterbatch (TC 18 / 60B50) significantly increases the rigidity of the films.

15 Les films TC 76/76B50 et TC 18/60B65 ont une teneur en charge céréalière quasi identique, seule la répartition diffère : - pour TC 76/76B50 le mélange maître céréalier chargé à 50% en céréales forme la couche médiane du film qui représente 72% de l'épaisseur, pour TC 18/60B65 le mélange maître céréalier chargé à 65% en 20 céréales forme la couche médiane du film qui représente 60% de l'épaisseur.The TC 76 / 76B50 and TC 18 / 60B65 films have an almost identical grain loading content, only the distribution differs: - for TC 76 / 76B50 the 50% grain-loaded master grain mix forms the middle layer of the film which represents 72% of the thickness, for TC 18 / 60B65 the 65% cereal-filled master grain mix forms the middle layer of the film which represents 60% of the thickness.

2903042 12 Ces résultats montrent que la structure des films coextrudés (en terme d'épaisseur de couches) a une influence sur la rigidité du produit fini. Exemple II. Comparaison des propriétés mécaniques en fonction de la nature de la 5 résine Films Composition Epaiss. CFmax % AFmax MY Déchir. Déchir. ( m) (Mpa) (MPa) SL ST (cN/ m) (cN/ m) TC 31,5% Cx / 15 24 2 181 23 158 11 8,81 7,75 15/60B 68,5% R R90PLA10 31,5% Cx / 15 20 1 171 5 202 14 10,00 6,33 64,5% R / 4% PLA Tableau 3 : Comparaison des propriétés mécaniques initiales de films de composition différente en résine (CFmax = Contrainte à force maximale ; AFmax = Allongement à force maximale ; MY = Module d'Young ; Déchir. SL = déchirure dans le sens longitudinal ; Déchir. ST = déchirure dans le sens transversal) 10 Les deux films comparés dans le tableau 3 sont des films tricouches de structure 20 : 60 : 20 où les deux couches externes sont symétriques et composées soit de résine pure (TC 15/60B), soit de résine dans laquelle 10% de PLA a été incorporé (R90PLA10). La charge céréalière constitue 100% de la couche interne.These results show that the structure of coextruded films (in terms of layer thickness) has an influence on the rigidity of the finished product. Example II. Comparison of mechanical properties according to the nature of the resin Films Composition Thicknesses. CFmax% AFmax MY Tear. Tear. (m) (Mpa) (MPa) SL ST (cN / m) (cN / m) TC 31.5% Cx / 15 24 2 181 23 158 11 8.81 7.75 15 / 60B 68.5% R R90PLA10 31.5% Cx / 15 1 171 5 202 14 10.00 6.33 64.5% R / 4% PLA Table 3: Comparison of Initial Mechanical Properties of Films of Different Composition in Resin (CFmax = Stress at Maximum Strength AFmax = Maximum Strength Elongation, MY = Young's Modulus, Tear SL = Tear in the Longitudinal Direction, Tear ST = Tear in the Cross Direction) The two films compared in Table 3 are three-layer structural films 20: 60: 20 where the two outer layers are symmetrical and composed of either pure resin (TC 15 / 60B) or resin in which 10% PLA has been incorporated (R90PLA10). The cereal load constitutes 100% of the inner layer.

15 La modification de la couche externe par incorporation de PLA provoque la baisse de la contrainte et de l'allongement à la force maximale (même si cette dernière n'est pas significative) mais en contrepartie apporte des propriétés rigidifiantes au film (augmentation du Module d'Young).The modification of the outer layer by incorporation of PLA causes the decrease of the stress and elongation at the maximum force (even if the latter is not significant) but in return provides stiffening properties to the film (increase of the module Young).

20 Exemple III. Comparaison des propriétés mécaniques en fonction de la structure du film Les analyses ont été réalisées sur les mêmes films que les films décrits dans l'exemple I.Example III Comparison of the mechanical properties as a function of the structure of the film The analyzes were carried out on the same films as the films described in Example I.

25 2903042 13 Films Composition CFmax (MPa) %AFmax MY (MPa) MC 12/30 30% Cx / 70% R 23 f 2 200 27 136 f 16 TC 12/30 30% Cx / 70% R 25 f 2 214 22 171 20 Tableau 4 : Comparaison des propriétés mécaniques initiales de films tricouches et monocouche Comme le montre ce tableau, les propriétés mécaniques des films tricouches (TC), en particulier la rigidité, sont améliorées par rapport aux films monocouche.Films Composition CFmax (MPa)% AFmax MY (MPa) MC 12/30 30% C x / 70% R 23 f 2 200 27 136 f 16 TC 12/30 30% C x / 70% R 25 f 2 214 22 Table 4: Comparison of initial mechanical properties of three-layer and monolayer films As shown in this table, the mechanical properties of three-layer films (TC), in particular stiffness, are improved over monolayer films.

5 Ils présentent une résistance à la traction légèrement supérieure aux films monocouche même si un chevauchement des incertitudes de mesure est observé. Exemple IV. Comparaison des propriétés de films à structure asymétrique L'échantillon testé correspond à un film tricouches (noté TC NS) de 10 structure 15/50/35. Il est asymétrique en terme de structure mais symétrique en terme de composition (couche externe en résine). Son épaisseur est de 15,6 m. Les propriétés mécaniques de ce dernier sont comparées à celle du film référence tricouches symétrique (20/60/20) en structure et en composition et d'épaisseur égale à 15 m (noté TC S). La charge céréalière totale est de 30% en poids..They exhibit slightly higher tensile strength than monolayer films even if an overlap of measurement uncertainties is observed. Example IV. Comparison of the Properties of Films with an Asymmetric Structure The tested sample corresponds to a three-layer film (denoted TC NS) of structure 15/50/35. It is asymmetrical in terms of structure but symmetrical in terms of composition (resin outer layer). Its thickness is 15.6 m. The mechanical properties of the latter are compared with that of the symmetrical three-layer reference film (20/60/20) in structure and in composition and of thickness equal to 15 m (denoted TC S). The total grain load is 30% by weight.

15 Films CFmax (MPa) %AFmax Dart test Déchir. SL Déchir. ST F50 (g) (cN/ m) (cN/ m) TC S 24 f 2 181 23 155 8,81 7,75 TC NS 25+2 312 30 260 8,43 15,26 Tableau 5 : Intérêt de la structure asymétrique On observe une augmentation significative du pourcentage d'allongement à la force maximale, de la résistance à l'impact ainsi qu'une amélioration de la 20 résistance à la déchirure dans le sens transverse pour le film non symétrique (épaisseur des couches externes différente). Exemple V. Essais de films en condition d'utilisation réelle Eléments mécaniques 25 L'étudea été réalisée en extérieur avec les conditions climatiques du moment. Le but est d'avoir une idée du comportement des interfaces en conditions 2903042 14 réelles. Deux films différents ont été déposés sur sur une longueur de champ (environ 400 m), à l'aide d'une dérouleuse mécanisée. Les références des films sont présentées dans le tableau 6. Des prélèvements des interfaces ont été effectués régulièrement (toutes les 24 à 48h) sur une durée de 35 jours.15 CFmax (MPa) films% AFmax Dart test Tear. SL Tear. ST F50 (g) (cN / m) (cN / m) TC S 24 f 2 181 23 155 8.81 7.75 TC NS 25 + 2 312 30 260 8.43 15.26 Table 5: Interest of structure Asymmetrical There is a significant increase in the percentage of elongation at maximum force, the impact resistance as well as an improvement in transverse tear strength for the unsymmetrical film (different outer layer thickness). ). EXAMPLE V Testing of Films in Actual Use Conditions Mechanical Elements The study was conducted outdoors with the prevailing weather conditions. The goal is to get an idea of the behavior of the interfaces under real conditions. Two different films were deposited over a field length (about 400 m), using a mechanized unroller. The references of the films are presented in Table 6. Samples of the interfaces were made regularly (every 24 to 48 hours) over a period of 35 days.

5 Pour chaque prélèvement, les conditions climatiques sont relevées (température et météo, figure 2) et les propriétés mécaniques sont mesurées par traction sur un minimum de 5 éprouvettes. En parallèle, le suivi des propriétés chimiques des films est réalisé par FTIR et l'évolution moléculaire par rhéologie. Film Composition Structure Epaisseur ( m) MC 12/60B (MC) 30% Cx / 70% R - 12 TC 12/60B (TC) 30% Cx / 70% R 20/60/20 12 10 Tableau 6 : Référence des films étudiés Cx : Compound chargé à x% de céréales MC : Monocouche R : Résine thermoplastique TC : Tricouches Les films testés présentent une diminution de résistance à la traction importante 15 pendant les trois premiers jours (diminution de CFinax, figure 3. a) ce qui traduit une fragilisation des matériaux puisque leur domaine de déformation plastique est réduit. La fragilisation se poursuit alors au cours du vieillissement. Il apparaît donc évident que le facteur déclenchant la dégradation intervient dès la pose du film. En ce qui concerne le pourcentage d'allongement à la force maximum (% all 20 Fmax) (figure 3.b), une forte décroissance est observée pendant les 7 premiers jours (168h) puisque les films TC 12/60B, et MC 12/60B perdent respectivement environ 50%, et 70% de leur élongation initiale. L'allongement diminue alors lentement de 7 à 35 jours. Au bout de 28 jours (672h), tous les films ont complètement perdu leur ductilité puisqu'ils ne présentent plus que 10% 25 d'allongement. En observant les graphes représentant l'évolution relative, nous remarquons que pendant les 22 premiers jours (528h), le film TC 12/60B présente une élongation supérieure au film MC 12/60B. Nous pouvons noter que le changement global entre les propriétés initiales et finales est beaucoup plus grand pour le film MC 12/60B que pour TC 12/60B.For each sample, the climatic conditions are recorded (temperature and weather, figure 2) and the mechanical properties are measured by pulling on a minimum of 5 test pieces. In parallel, the chemical properties of the films are monitored by FTIR and the molecular evolution by rheology. Film Composition Structure Thickness (m) MC 12 / 60B (TM) 30% Cx / 70% R - 12 TC 12 / 60B (TC) 30% Cx / 70% R 20/60/20 12 10 Table 6: Film reference studied Cx: Compound loaded with x% of cereals MC: Monolayer R: Thermoplastic resin TC: Tricouches The films tested exhibit a significant decrease in tensile strength during the first three days (CFinax decrease, figure 3a) which translates a weakening of the materials since their field of plastic deformation is reduced. The embrittlement then continues during aging. It is therefore obvious that the factor triggering degradation occurs as soon as the film is applied. With regard to the percentage of elongation at the maximum force (% all 20 Fmax) (FIG. 3.b), a sharp decrease is observed during the first 7 days (168h) since the films TC 12 / 60B, and MC 12 / 60B respectively lose about 50%, and 70% of their initial elongation. The elongation then decreases slowly from 7 to 35 days. After 28 days (672h), all the films completely lost their ductility since they only have 10% elongation. By observing the graphs representing the relative evolution, we notice that during the first 22 days (528h), the TC 12 / 60B film has a higher elongation than the MC 12 / 60B film. We can note that the overall change between the initial and final properties is much greater for MC 12 / 60B than for TC 12 / 60B.

2903042 15 Les films testés présentent une évolution rapide et importante de comportement. En effet, ils passent d'un état ductile à un état cassant au cours des 7 premiers jours d'exposition. Ce phénomène est très marqué pour le film MC 12/60B. Ces mesures confirment les observations de l'évolution visuelle des films 5 en champs. Le module de Young (MY) (figure 3.c) des films étudiés est globalement constant pendant tout le suivi de la dégradation. On remarque cependant une augmentation du MY du film TC 12/60B pendant les 24 premières heures qui peut être expliquée par une perte de plastifiant lors de l'échauffement du film.The films tested show a rapid and important evolution of behavior. Indeed, they go from a ductile state to a brittle state during the first 7 days of exposure. This phenomenon is very marked for the MC 12 / 60B film. These measurements confirm the observations of the visual evolution of the films in the fields. The Young's modulus (MY) (FIG. 3.c) of the films studied is globally constant throughout the monitoring of the degradation. However, there is an increase in the MY of the TC 12 / 60B film during the first 24 hours which can be explained by a loss of plasticizer during the heating of the film.

10 En résumé et de façon générale, le changement majeur des propriétés mécaniques des films testés se fait dès la pose et en particulier pendant la première semaine. Les facteurs impliqués dans cette évolution ne peuvent pas être de type microbien car les phénomènes observés sont immédiats ; les microorganismes n'ont 15 pas le temps de s'adapter, se développer et induire une dégradation des films dès le premier jour. Il doit par conséquent exister un autre facteur qui peut déclencher un processus de dégradation rapidement. Eléments structurels 20 L'étude de l'évolution des absorbances des bandes caractéristiques du film TC 12/60B en fonction du temps de vieillissement sur le terrain a été menée. Cette analyse n'a pas mis en évidence de variations significatives. L'absorbance correspondant aux liaisons de type OH à 3300 cm-', C=0 à 1720 cm-1 et C-O-C à 1270 cm-1 est relativement constante au cours du vieillissement.In summary and in general, the major change in the mechanical properties of the films tested is done as soon as they are laid, and in particular during the first week. The factors involved in this evolution can not be microbial because the observed phenomena are immediate; the microorganisms do not have time to adapt, develop and induce degradation of the films from the first day. There must therefore be another factor that can trigger a degradation process quickly. Structural elements The study of the evolution of the characteristic bands of the film TC 12 / 60B as a function of the aging time in the field was conducted. This analysis did not reveal any significant variations. The absorbance corresponding to OH bonds at 3300 cm -1, C = 0 at 1720 cm -1 and C 0 C at 1270 cm -1 is relatively constant during aging.

25 A la vue de ces résultats, l'oxydation des films tricouches n'est pas mise en évidence. En effet, le mécanisme de dégradation de la résine thermoplastique sous l'action de la lumière montre la formation probable de groupements hydroxyles (acides, aldéhydes, cétones) et la disparition de fonctions C-O-C. D'autre part, lors de l'hydrolyse acide de l'amidon, les groupements acétals de l'amylose peuvent 30 générer des groupements hémiacétals par rupture de la liaison osidique. Ainsi des groupements alcools sont formés et les coupures de chaîne engendrent une diminution des liaisons C-O-C. Or, hormis entre 0 et 24h pour le film TC 12/60B, nous ne constatons pas de formation de liaison C=0 ; comme cette augmentation 2903042 16 n'est pas corrélée avec une diminution de la liaison C-O-C, cette variation ne semble pas être due à une coupure de chaînes. Il se pourrait qu'un mécanisme de recombinaison de chaînes soit favorisé au détriment d'une photooxydation ou thermooxydation, où les chaînes 5 sont coupées. Sachant qu'une faible modification de la masse molaire engendre une variation importante de la viscosité. Les mesures de viscoélasticité à l'état fondu permettent donc un diagnostic immédiat des phénomènes de coupures de chaînes ou de réticulation pouvant intervenir lors de la dégradation.In view of these results, the oxidation of the three-layer films is not demonstrated. Indeed, the mechanism of degradation of the thermoplastic resin under the action of light shows the probable formation of hydroxyl groups (acids, aldehydes, ketones) and the disappearance of C-O-C functions. On the other hand, during acid hydrolysis of starch, the acetal groups of amylose can generate hemiacetal groups by breaking the saccharide bond. Thus alcoholic groups are formed and the chain cuts result in a decrease of the C-O-C bonds. However, apart from 0 to 24h for the TC 12 / 60B film, we do not observe a C = 0 bond formation; since this increase is not correlated with a decrease in the C-O-C bond, this variation does not appear to be due to chain cleavage. It may be that a chain recombination mechanism is promoted to the detriment of photooxidation or thermoxidation, where the chains are cut off. Knowing that a small change in the molar mass causes a significant variation in viscosity. Measurements of viscoelasticity in the molten state thus allow an immediate diagnosis of the phenomena of chain cuts or crosslinking that may occur during the degradation.

10 Ainsi, les coupures de chaînes sont caractérisées par une diminution de la masse molaire moyenne et donc de viscosité et d'élasticité. Au contraire, les phénomènes de recombinaison correspondent à des formations de liaisons covalentes interchaînes et par conséquent à la formation d'un réseau tridimensionnel élastique. Ceci se traduit par une augmentation de la masse molaire 15 moyenne et donc une forte augmentation de l'élasticité. Des études réalisées avec un rhéomètre à déformation contrôlée montrent que l'évolution du comportement rhéologique des films TC 12/60B exposés sur le terrain est caractérisée principalement par des mécanismes de recombinaison. Ces derniers sont initiés immédiatement après la pose (dès le premier jour). Toutefois, à 20 mesure que le vieillissement se poursuit, les recombinaisons conduisent à la formation d'un réseau tridimensionnel de réticulation au bout d'environ 8 jours (189h). Aucun des paramètres rhéologiques n'indique la présence de coupures de chaînes pour les prélèvements considérés. Ainsi, l'exposition des interfaces des films sur le terrain conduit à une modification structurale immédiate gouvernée 25 principalement par des recombinaisons de chaînes et des réactions de pontage. Conclusion Ainsi, les interfaces des films posés en champs voient leurs propriétés mécaniques diminuer au cours du vieillissement et ce dès la pose. Ceci est la 30 conséquence d'une réorganisation moléculaire de type recombinaison de chaînes aboutissant à un système réticulé. En effet, lorsque les chaînes sont enchevêtrées, elles glissent plus difficilement les unes par rapport aux autres. C'est pourquoi, nous observons une diminution de l'allongement lorsque les films sont soumis à une 2903042 17 contrainte. Les facteurs pouvant engendrer cette dégradation ne sont pas de l'ordre microbiologique puisque le mécanisme est rapide. Il est par contre possible que la réorganisation soit induite par la chaleur et/ou les rayonnements et/ou les facteurs climatiques (humidité, pluie). Comme on a pu montrer ces événements de 5 recombinaison, l'ajout de noir de carbone ou d'un additif de photostabilisation (absorbeur UV) devra permettre d'améliorer ce point. Exemple VI. Etude de l'impact du rayonnement et de la température On effectue cette étude sur un système simplifié.Thus, chain breaks are characterized by a decrease in the average molecular weight and thus in viscosity and elasticity. On the contrary, the recombination phenomena correspond to interchain covalent bond formation and consequently to the formation of an elastic three-dimensional network. This results in an increase in the average molar mass and therefore a large increase in elasticity. Studies with a controlled strain rheometer show that the evolution of the rheological behavior of the TC 12 / 60B films exposed in the field is mainly characterized by recombination mechanisms. These are initiated immediately after installation (from the first day). However, as aging continues, recombinations lead to the formation of a three-dimensional network of cross-linking after about 8 days (189 h). None of the rheological parameters indicate the presence of chain breaks for the samplings considered. Thus, exposure of the film interfaces in the field leads to an immediate structural change governed mainly by chain recombinations and bridging reactions. Conclusion Thus, the interfaces of the films placed in the field see their mechanical properties decrease during aging and this from the pose. This is the consequence of recombinant-type molecular rearrangement resulting in a crosslinked system. Indeed, when the chains are entangled, they slide more difficult compared to each other. Therefore, we observe a decrease in elongation when the films are subjected to stress. The factors that can cause this degradation are not of the microbiological order since the mechanism is fast. On the other hand, it is possible that reorganization is induced by heat and / or radiation and / or climatic factors (humidity, rain). As these recombination events have been shown, the addition of carbon black or a photostabilization additive (UV absorber) will make it possible to improve this point. Example VI. Study of the impact of radiation and temperature This study is carried out on a simplified system.

10 Des films TC 15/60B de dimension 150 x 200 mm2 sont fixés sur des plateaux de couleur grise. Les plateaux sont placés à l'extérieur en continu (jour et nuit). Deux conditions sont testées : Plateau recouvert de papier aluminium (alu) : Effet thermique Plateau sans papier aluminium (sans alu): Effet thermique + Effet radiatif 15 Films Composition Epaisseur ( m) TC 15/60B 30% Cx / 70% R 15,1 Tableau 7 : Référence des films étudiés Cx : Compound chargé à x% de céréales TC : Tricouches R : Résine thermoplastique 20 Des prélèvements sont effectués régulièrement. Pour chacun, la température de l'air est relevée au niveau des deux types de plateaux (alu et sans alu). Les propriétés mécaniques sont mesurées par traction sur un minimum de cinq éprouvettes. L'évolution moléculaire est évaluée par rhéologie. La température de l'air sous le papier alu est en moyenne 4 à 5 C inférieure à la température sans le 25 papier alu excepté pendant les premières heures de l'étude où cette différence est plus importante. Les films TC 15/60B et TC 15/60B alu ont un comportement différent. Il se produit d'abord une rigidification (augmentation du module de Young) des matériaux qui est d'autant plus importante lorsque les facteurs thermiques et 30 radiatifs sont combinés (TC 15/60B). Elle est aussi accélérée lorsque la chaleur et le rayonnement sont plus importants. Comme la température pour TC 15/60B est 2903042 18 supérieure à celle de TC 15/60B alu, la rigidification peut être due à la perte de plastifiant (qui permettait au système d'être ductile). On observe en conséquence une diminution de l'allongement c'est-à-dire le passage d'un matériau ductile à un matériau cassant (observé lorsque les films subissent l'effet de la chaleur et du 5 rayonnement). Il convient de noter que même si cette expérience a permis de mettre en évidence que les facteurs thermiques combinés aux facteurs radiatifs induisent une dégradation des propriétés mécaniques des films très rapidement, il est difficile de séparer l'effet thermique de l'effet radiatif.TC 15 / 60B films 150 x 200 mm 2 are fixed on gray trays. The trays are placed outdoors continuously (day and night). Two conditions are tested: Tray coated with aluminum foil (aluminum): Thermal effect Tray without aluminum foil (without aluminum): Thermal effect + Radiative effect 15 Films Composition Thickness (m) TC 15 / 60B 30% Cx / 70% R 15, 1 Table 7: Reference of the films studied Cx: Compound loaded at x% cereals TC: Thinners R: Thermoplastic resin 20 Samples are taken regularly. For each, the air temperature is recorded at the two types of trays (aluminum and without aluminum). The mechanical properties are measured by pulling on a minimum of five test pieces. Molecular evolution is evaluated by rheology. The temperature of the air under the aluminum paper is on average 4 to 5 ° C lower than the temperature without the aluminum paper except during the first hours of the study where this difference is greater. TC 15 / 60B and TC 15 / 60B aluminum films have different behavior. At first, a stiffening (increase of the Young's modulus) of the materials occurs which is all the more important when the thermal and radiative factors are combined (TC 15 / 60B). It is also accelerated when the heat and radiation are greater. Since the temperature for TC 15 / 60B is higher than that for TC 15 / 60B aluminum, the stiffening may be due to the loss of plasticizer (which allowed the system to be ductile). A decrease in elongation is therefore observed, that is to say the passage of a ductile material to a brittle material (observed when the films undergo the effect of heat and radiation). It should be noted that although this experiment has made it possible to demonstrate that the thermal factors combined with the radiative factors induce a degradation of the mechanical properties of the films very rapidly, it is difficult to separate the thermal effect from the radiative effect.

10 Exemple VII. Etude de la dégradation abiotique L'objectif de cette partie est de montrer que la structure du film a une influence sur sa susceptibilité à subir une photo et thermodégradation. Film Composition Structure Epaisseur ( m) MC 17,9/60B (MC Réf) 30% Cx / 70% R 20/60/20 17, 9 TC 17/60B (TC Réf) 30% Cx / 70% R 20/60/20 17 15 Protocole : étude de la photodégradation de films monocouche (MC 17,9/60B) et tricouches (TC 17/60B) par photovieillissement en conditions radiatives et thermiques naturelles pendant 70h d'irradiation. Le suivi de la photodégradation s'effectue par suivi de l'évolution des propriétés mécaniques en fonction du temps d'irradiation.Example VII. Study of abiotic degradation The objective of this part is to show that the structure of the film has an influence on its susceptibility to photo and thermodegradation. Film Composition Structure Thickness (m) MC 17.9 / 60B (MC Ref) 30% Cx / 70% R 20/60/20 17, 9 TC 17 / 60B (TC Ref) 30% Cx / 70% R 20/60 / 20 17 15 Protocol: study of photodegradation of monolayer (MC 17.9 / 60B) and trilayer (TC 17 / 60B) films by photoaging under natural radiative and thermal conditions during 70 hours of irradiation. The photodegradation monitoring is carried out by monitoring the evolution of the mechanical properties as a function of the irradiation time.

20 On observe une rigidification du matériau lors des premières heures d'exposition (due au départ de plastifiant). Pour le film MC 17,9/60B, la contrainte et le pourcentage d'allongement à la force maximum restent relativement constants au cours de l'exposition. En revanche, pour le film TC 17/60B, la contrainte à la force maximum diminue dès la 25 dixième heure d'irradiation (une perte de 20% de la contrainte entre 10 h et 70 h d'exposition). Le pourcentage d'allongement à la force maximum diminue d'environ 30% pendant les dix premières heures d'irradiation puis se stabilise. Cette étude montre que la structure du film impacte sur sa susceptibilité à la photodégradation. En effet, lorsque le film comporte en couche externe de la résine 30 (film TC 17/60B) la photodégradation est plus importante que lorsque la résine est 2903042 19 mélangée aux fractions céréalières. Un film TC a donc une sensibilité supérieure à la photodégradation comparativement à un film MC. Exemple VIII. Impact de la structure du film sur la biodégradation 5 La biodégradation est suivie par vieillissement accéléré en milieu solide en laboratoire. Ce protocole permet entre autre de discriminer des films à durabilité différente. Le principe général de ce dernier est de déposer des films sur un mélange terre/compost contenu dans une terrine. Les terrines sont disposées dans une étuve à 30 C et à 70% d'humidité. Le vieillissement des films s'effectue en absence de 10 lumière. Critères d'évaluation de la biodégradation Il s'agit d'évaluer l'avancée de la biodégradation sur les films. On peut montrer que cette avancée peut être mesurée entre autre, par le suivi des propriétés 15 mécaniques, et notamment, par la stabilité du pourcentage d'allongement à la force maximale. Ainsi que vu sur la figure 4, le temps de maintien du %All sur la résine en condition de biodégradation accélérée est proche des 200 H pour R CM (film de 201am non chargé en céréales), alors qu'il n'est que de 48 H pour un film coextrudé 20 chargé en céréales (film tricouche de 151,tm). Influence de l'épaisseur La figure 5 démontre l'influence de l'épaisseur du film sur la biodégradation dans les conditions expérimentales. Ainsi, on montre une différence significative 25 dans le maintien du %All entre un film de 1211m et un film de 15 m. On peut observer des résultats similaires pour des films de 17 m et de 241.tm (non montré). Influence de la structure 30 On a aussi pu montrer une différence comportementale à la biodégradation entre des films monocouche et coextrudés comportant une teneur en céréales équivalentes. On montre que sur de faibles épaisseurs, les films coextrudés semblent mieux résister à la biodégradation.A stiffening of the material is observed during the first hours of exposure (due to the departure of plasticizer). For the MC 17.9 / 60B film, the stress and percent elongation at maximum strength remain relatively constant during the exposure. On the other hand, for the TC 17 / 60B film, the stress at the maximum force decreases as soon as the tenth hour of irradiation (a loss of 20% of the stress between 10 h and 70 h of exposure). The percentage of elongation at maximum strength decreases by about 30% during the first ten hours of irradiation and then stabilizes. This study shows that the structure of the film impacts on its susceptibility to photodegradation. Indeed, when the film has an outer layer of the resin 30 (TC 17 / 60B film) the photodegradation is greater than when the resin is mixed with the cereal fractions. A TC film therefore has a higher sensitivity to photodegradation compared to an MC film. Example VIII. Impact of the film structure on biodegradation Biodegradation is followed by accelerated aging in a solid medium in the laboratory. This protocol makes it possible, among other things, to discriminate films with different durability. The general principle of this last is to deposit films on a mixture earth / compost contained in a terrine. The terrines are placed in an oven at 30 C and 70% humidity. The aging of the films takes place in the absence of light. Biodegradation Assessment Criteria The aim is to evaluate the progress of biodegradation on films. It can be shown that this progress can be measured inter alia, by monitoring the mechanical properties, and in particular by the stability of the percentage of elongation at the maximum force. As seen in FIG. 4, the hold time of the% All on the resin under the accelerated biodegradation condition is close to 200 H for R CM (201 μm film not loaded with cereals), whereas it is only 48 H for a coextruded film loaded with cereals (three-layer film of 151 μm). Influence of Thickness Figure 5 demonstrates the influence of film thickness on biodegradation under experimental conditions. Thus, a significant difference in maintaining% All between a 1211m film and a 15m film is shown. Similar results can be observed for 17 m and 241.tm films (not shown). Influence of structure It has also been possible to show a behavioral difference in biodegradation between monolayer and coextruded films having an equivalent cereal content. It is shown that on small thicknesses, the coextruded films seem to be better resistant to biodegradation.

2903042 20 Influence du choix de la résine Les échantillons analysés sont des films tricouches de structure 20 : 60 : 20 où les deux couches externes sont symétriques : 5 pour l'un elles sont constituées de résine R pure (film référence), - pour le second, elles sont constituées d'un mélange de résine R et de PLA noté R90PLA10. Leurs épaisseurs respectives sont de 15,3 m et 15, l gm. Ils sont notés TCréf et R90PLA10. Ils sont soumis au protocole de vieillissement en étuve pendant 8 10 jours. L'évolution des propriétés mécaniques est mesurée par traction. L'incorporation de PLA dans la couche externe ne semble pas avoir d'effet particulier en comparaison avec la référence. Il est cependant intéressant d'étudier son profil de perte de surface par rapport à la référence pour savoir s'il présente un avantage lié au retardement de la biodégradabilité. Ce dernier est déterminé par 15 analyse d'image (ADI). En plaçant l'échantillon (de couleur claire) sur une feuille foncée, on peut différencier le matériau résiduel (zones claires) de ce qui a disparu (zones foncées). La figure 6 décrit l'évolution de la perte de surface du film TCréf et R90PLA10 au cours du vieillissement en étuve. Sur une période de 15 jours, la 20 surface du film R90PLA10 reste quasiment intacte alors qu'une perte de surface ets observée dès le Sème jour du film TCréf qui s'accentue significativement à partir du 12ème jour d'incubation. Au bout de 15 jours, la différence est de l'ordre de 18%. Sans être lié par cette théorie, on peut émettre l'hypothèse que lors du 25 vieillissement en étuve il se produit d'abord une hydrolyse chimique avant que les microorganismes interviennent. Le PLA semble retarder la dégradation microbienne puisque son incorporation réduit les perforations au niveau des films. On peut noter que le profil de perte de surface présenté figure 6 est semblable à celui observé entre le film TCréf (épaisseur : 15,1 m) et un film composé à 100% de résine R 30 (épaisseur : 20 m). Ainsi, l'incorporation de PLA sur les couches externes du film, en plus d'améliorer les propriétés mécaniques en terme de rigidité, permet de rallonger la 2903042 21 durabilité du matériau. Le suivi de la biodégradation par ADI amène à penser que cette incorporation limite la formation de perforations ce qui présente un intérêt pour l'application sacherie et en particulier pour le cas des sacs déchets verts très peu soumis aux rayonnements UV. 5Influence of the choice of the resin The analyzed samples are three-layer films of 20: 60: 20 structure where the two outer layers are symmetrical: one for one they consist of pure resin R (reference film), - for the second, they consist of a mixture of resin R and PLA R90PLA10 noted. Their respective thicknesses are 15.3 m and 15.1 gm. They are noted TCref and R90PLA10. They are subjected to the aging protocol in an oven for 8 days. The evolution of the mechanical properties is measured by traction. The incorporation of PLA into the outer layer does not seem to have any particular effect in comparison with the reference. It is however interesting to study its profile of loss of surface compared to the reference to know if it presents an advantage related to the retardation of the biodegradability. The latter is determined by image analysis (ADI). By placing the (light-colored) sample on a dark sheet, one can differentiate the residual material (bright areas) from what has disappeared (dark areas). Figure 6 describes the evolution of the surface loss of the film TCref and R90PLA10 during aging in an oven. Over a period of 15 days, the surface of the film R90PLA10 remains almost intact while a surface loss is observed as early as the fifth day of the TCref film, which increases significantly from the 12th day of incubation. After 15 days, the difference is of the order of 18%. Without being bound by this theory, it can be hypothesized that, during oven aging, chemical hydrolysis first occurs before the microorganisms intervene. PLA appears to delay microbial degradation since its incorporation reduces perforations in the films. It can be noted that the surface loss profile shown in FIG. 6 is similar to that observed between the TCref film (thickness: 15.1 m) and a film composed of 100% R resin (thickness: 20 m). Thus, the incorporation of PLA on the outer layers of the film, in addition to improving the mechanical properties in terms of rigidity, makes it possible to lengthen the durability of the material. The monitoring of the biodegradation by ADI suggests that this incorporation limits the formation of perforations which is of interest for the application of bagging and in particular for the case of green waste bags very little subjected to UV radiation. 5

Claims

claims

1. A biodegradable plastic film characterized in that it is formed of at least two layers, at least one of them containing a biodegradable material of plant origin and at least one biodegradable polymer of fossil or microbial origin.

2. biodegradable plastic film according to claim 1, characterized in that it is formed of at least two layers each containing a biodegradable material of plant origin and at least one biodegradable polymer of fossil or microbial origin, the percentage of material biodegradable of plant origin being different for each of the two layers.

3. Plastic film according to one of claims 1 or 2, characterized in that it is formed of three layers, the percentage of biodegradable material is not identical for all layers.

4. Plastic film according to one of claims 1 to 3, characterized in that said biodegradable material of plant origin is selected from a cereal flour and a starch.

5. Plastic film according to one of claims 1 to 4, characterized in that at least one layer also comprises a biodegradable plastic of plant origin such as PLA (polylactic acid).

6. Plastic film according to one of claims 1 to 5, characterized in that the overall percentage of biodegradable material of plant origin in said film is between 25 and 80% (by mass). 30

7. Plastic film according to one of claims 1 to 6, characterized in that the percentage of biodegradable material of vegetable origin of the most heavily laden layer is greater than or equal to 50% (by mass). 2903042 23

8. Plastic film according to one of claims 1 to 7, characterized in that said film comprises 3 layers, and that the composition of the outer layers is identical. 5

9. Plastic film according to one of claims 1 to 7, characterized in that said film comprises 3 layers, and that the composition of the outer layers is different.

Plastic film according to one of claims 8 or 9, characterized in that the thickness of the outer layers is identical.

11. Plastic film according to one of claims 8 or 9, characterized in that said outer layers have a different thickness. 15

12. Fim plastic according to one of claims 1 to 11, characterized in that it is obtained by extrusion inflation.

13. Method for producing a biodegradable plastic film according to one of claims 1 to 12, comprising the steps of parallel extrusions of at least 2 compounds, superposition of said compounds at an annular die, in order to obtaining said film formed by joining at least said two compounds.

14. Use of a plastic film according to one of claims 1 to 12 for the production of an agricultural mulching film.

15. Use of a plastic film according to one of claims 1 to 12 for the manufacture of a bag.