FR2887546A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF TRIAMINES AND FAT-CHAINED BRANCHED ETHERDIAMINES - Google Patents
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Abstract
L'invention se rapporte à la préparation de triamines et d'étherdiamines ramifiées à chaîne grasse linéaire ou ramifiée en C8 et plus, obtenues par hydrogénation de dérivés dinitriles aliphatiques, les applications des produits obtenus et plus particulièrement les étherdiamines ramifiées à chaîne grasse en C8 et plus.The invention relates to the preparation of triamines and branched chain straight or branched C8 and higher fatty chain amines obtained by hydrogenation of aliphatic dinitrile derivatives, the applications of the products obtained and more particularly the branched chain C8 fatty chain ethers; and more.
Description
PROCEDE DE PREPARATION DE TRIAMINES ET D'ETHERDIAMINES RAMIFIEES A CHAINEPROCESS FOR THE PREPARATION OF TRIAMINES AND CHAIN-BRANCHED ETHERDIAMINES
GRASSE.FAT.
Domaine de l'invention.Field of the invention
L'invention se rapporte à la préparation de triamines et d'étherdiamines ramifiées à chaîne grasse linéaire ou ramifiée en C8 et plus, obtenues par hydrogénation de dérivés dinitriles aliphatiques, les applications des produits obtenus et plus particulièrement les étherdiamines ramifiées à chaîne grasse en C8 et plus. The invention relates to the preparation of triamines and branched chain straight or branched C8 and higher fatty chain amines obtained by hydrogenation of aliphatic dinitrile derivatives, the applications of the products obtained and more particularly the branched chain C8 fatty chain ethers; and more.
Art antérieur et problème technique. Prior art and technical problem.
Dans le domaine des amines grasses utilisées notamment comme précurseurs de tensio actifs, il existe des gammes complètes de mono, di, tri et polyamines. In the field of fatty amines used especially as precursors of surfactants, there are complete ranges of mono, di, tri and polyamines.
Ces amines à structures linéaires sont généralement obtenues par la répétition des séquences condensation de Michael avec l'acrylonitrile puis hydrogénation. These amines with linear structures are generally obtained by the repetition of Michael's condensation sequences with acrylonitrile and then hydrogenation.
NHNH
- H - n- H - n
R'--\NH2R '- \ NH2
CCN H2NCC H2
Ni RaneyNeither Raney
RNH nRNH n
Il existe aussi des amines à structures ramifiées obtenues par double condensation de Michael sur l'acrylonitrile puis hydrogénation pour conduire à des amines ayant des motifs amines séparés par une chaîne carbonée propyle du type suivant: RNNH 2 NH 2 où R peut représenter une chaîne alkyl en C12 à C18. There are also amines with branched structures obtained by Michael double condensation on acrylonitrile and hydrogenation to lead to amines having amine units separated by a propyl carbon chain of the following type: RNNH 2 NH 2 where R can represent an alkyl chain in C12 to C18.
La préparation de triamines ramifiées sans chaînes grasses du type suivant NH 2 NH 2 H 2N (CH2)2 est décrite dans JP10175925 par l'addition de Michael de l'ammoniac sur le méthylèneglutaronitrile pour obtenir le 2aminométhylglutarodinitrile puis R: ABrevets\23900A23947_doc - 23 juin 2005 - 112 l'hydrogénation de ce dernier fournit le 2-aminométhyl-1,5diaminopentane. L'hydrogénation est effectuée en présence de Nickel de Raney et de soude en milieu solvant alcoolique à 70 C sous 5 106 Pa pendant 2 H. La triamine 2-aminométhyl-1,5- diaminopentane obtenue avec un rendement de 83% est utilisée comme agent réticulant des résines époxy et dans les polyuréthanes. The preparation of branched triamines without fatty chains of the following type NH 2 NH 2 H 2 N (CH 2) 2 is described in JP10175925 by the addition of Michael of the ammonia on methyleneglutaronitrile to obtain 2 aminomethylglutarodinitrile then R: ABrevets 23900A23947_doc - 23 June 2005 - 112 hydrogenation of the latter provides 2-aminomethyl-1,5diaminopentane. The hydrogenation is carried out in the presence of Raney nickel and sodium hydroxide in an alcoholic solvent medium at 70 ° C. at 105 ° C. for 2 h. The 2-aminomethyl-1,5-diaminopentane triamine obtained in a yield of 83% is used as the crosslinking agent of epoxy resins and in polyurethanes.
Dans le domaine des amines à chaînes grasses JP44023210 décrit la condensation de la laurylamine sur le méthylèneglutaronitrile et l'hydrogénation du produit obtenu en présence de Ni supporté sur Kieselguhr, dans des conditions opératoires qui aboutissent majoritairement avec des rendements de 90% à des produits de cyclisation telles que des pipéridines substituées. Le document cite la présence d'environ 9% de sous produit sous la forme de la triamine ramifiée 2-(Nlauryl) aminométhyl- l,5-diaminopentane. In the field of fatty chain amines JP44023210 describes the condensation of laurylamine with methyleneglutaronitrile and the hydrogenation of the product obtained in the presence of Ni supported on Kieselguhr, under operating conditions which mainly result in yields of 90% to products of cyclization such as substituted piperidines. The document cites the presence of about 9% by-product in the form of the branched 2- (N-lauryl) aminomethyl-1,5-diaminopentane triamine.
Concernant la synthèse des dérivés dinitriles précurseurs des dérivés diamino, JP45028571 décrit l'addition d'ammoniac (sous forme ammoniacale) et d'amines primaires à chaînes courtes (méthylamine, butylamine et cyclohexylamine) sur le méthylèneglutaronitrile pour conduire aux aminodinitriles correspondants. La réaction a lieu généralement à température ambiante en solution dans le méthanol. Les produits sont isolés par distillation sous pression réduite. Regarding the synthesis of dinitrile derivatives precursors of diamino derivatives, JP45028571 describes the addition of ammonia (in ammoniacal form) and short chain primary amines (methylamine, butylamine and cyclohexylamine) on methyleneglutaronitrile to yield the corresponding aminodinitriles. The reaction is generally carried out at room temperature in solution in methanol. The products are isolated by distillation under reduced pressure.
FR1495198 décrit la préparation de dérivés dinitriles obtenus par condensation de composés à hydrogène actif tels que des alkylamines ou des alkylalcools sur le 2-méthylèneglutaronitrile où les chaînes alkyles préférés comprennent de 1 à 8 atomes de carbones. FR1495198 describes the preparation of dinitrile derivatives obtained by condensation of active hydrogen compounds such as alkylamines or alkylalcohols on 2-methyleneglutaronitrile where the preferred alkyl chains comprise from 1 to 8 carbon atoms.
On ne trouve donc dans l'art antérieur aucune référence relative à un procédé pour obtenir spécifiquement des triamines ou des étherdiamines ramifiées à chaîne grasse linéaire ou ramifiée en C8 et plus, à partir des dérivés dinitriles correspondants. Therefore, there is no reference in the prior art to a process for specifically obtaining linear or branched C8-plus or higher branched chain tri-amines or ether-diamines from the corresponding dinitrile derivatives.
Résumé de l'invention.Summary of the invention.
L'invention a pour but de fournir un procédé de préparation de composés de formule I -z The object of the invention is to provide a process for the preparation of compounds of formula I -z
NHNH
H 2N(CH2) n (I) dans laquelle Z est un radical -OR ou -NHR où R représente un radical alkyl ayant un nombre de carbone supérieur ou égal à 8 ou un mélange de ceux ci, n est un R:VBrevets\23900123947 doc - 23 juin 2005 2112 nombre entier compris entre 1 et 12, de préférence n est égal à 2, par hydrogénation catalytique des dérivés dinitriles correspondants de formule la /z NC(CH2)CN n en présence de catalyseurs métalliques de type Raney. H 2 N (CH 2) n (I) wherein Z is -OR or -NHR where R is an alkyl radical having a carbon number of greater than or equal to 8 or a mixture thereof, n is an R: VBrevets An integer between 1 and 12, preferably n is equal to 2, by catalytic hydrogenation of the corresponding dinitrile derivatives of formula la / z NC (CH 2) CN n in the presence of Raney-type metal catalysts.
Selon un mode de réalisation, R représente un radical alkyl ayant un nombre de carbone compris entre 10 et 22 ou un mélange de ceux ci. According to one embodiment, R represents an alkyl radical having a carbon number between 10 and 22 or a mixture thereof.
Selon un mode de réalisation la réaction d'hydrogénation est effectuée en présence de nickel ou de cobalt de Raney. According to one embodiment, the hydrogenation reaction is carried out in the presence of nickel or Raney cobalt.
Selon un mode de réalisation la réaction d'hydrogénation est effectuée sous une pression d'hydrogène comprise entre 106 Pa et 15 10' Pa. According to one embodiment, the hydrogenation reaction is carried out under a hydrogen pressure of between 10 Pa and 10 Pa.
Selon un mode préféré de réalisation la réaction d'hydrogénation est effectuée en présence d'ammoniac, sous une pression partielle de 104 Pa à 10' Pa. According to a preferred embodiment, the hydrogenation reaction is carried out in the presence of ammonia at a partial pressure of 104 Pa at 10 Pa.
Selon un mode de réalisation la quantité de catalyseur est comprise entre 0,01% et 10% en poids du dinitrile de départ. According to one embodiment, the amount of catalyst is between 0.01% and 10% by weight of the starting dinitrile.
Selon un mode de réalisation les dérivés dinitriles de formule la sont préparés par réaction d'un composé de formule ZH sur un composé de formule II NC(CH2)CN n Selon un autre objet l'invention se rapporte à des composés de formule I z NH H 2N(CH2)2 n (I) R9Brevets\239001, 23947doc - 23 juin 2005 - 3'12 dans laquelle Z est un radical OR et R représente un radical alkyl linéaire ou ramifié ayant un nombre de carbone supérieur ou égal à 8 ou un mélange de ceux ci, de préférence un nombre de carbone compris entre 10 et 22; n est un nombre entier compris entre 1 et 12, de préférence égal à 2. According to one embodiment, the dinitrile derivatives of formula la are prepared by reacting a compound of formula ZH with a compound of formula II NC (CH 2) CN n According to another object the invention relates to compounds of formula I z In which Z is an OR radical and R is a linear or branched alkyl radical having a carbon number greater than or equal to 8. or a mixture thereof, preferably a carbon number between 10 and 22; n is an integer from 1 to 12, preferably 2.
Selon un autre objet l'invention se rapporte à l'utilisation des composés de formule I /z NH H 2N(CH2) n 2 (I) telle que définie ci dessus, dans le domaine de la réticulation de résines époxy, de l'anticorrosion, de la détergence, en tant que monomères de polycondensation ou en tant que précurseurs d'agents tensio actifs, ou en tant qu'additifs pour bitumes, agent de flottation ou agent cryptant. According to another object the invention relates to the use of the compounds of formula I / z NH H 2 N (CH 2) n 2 (I) as defined above, in the field of the crosslinking of epoxy resins, of the anticorrosion, detergency, as polycondensation monomers or as precursors of surfactants, or as additives for bitumen, flotation agent or cryptant.
Les avantages résident dans le fait que ce procédé permet d'obtenir des dérivés triamines et des dérivés étherdiamines ramifiés à chaîne grasse avec de très bons rendements, un faible taux de sous produits de cyclisation ainsi qu'une mise en oeuvre à l'échelle industrielle. The advantages lie in the fact that this process makes it possible to obtain triamine derivatives and fatty chain branched ether-diamine derivatives with very good yields, a low level of cyclization by-products as well as an industrial scale implementation. .
L'avantage réside aussi dans le fait que l'on peut ainsi préparer selon un même procédé des dérivés triamines et des dérivés étherdiamines ramifiés à chaîne grasse à partir des précurseurs dinitriles correspondants. The advantage also lies in the fact that it is thus possible to prepare, according to the same process, triamine derivatives and branched chain fatty ether derivatives from the corresponding dinitrile precursors.
Exposé détaillé de modes de réalisation de l'invention. DETAILED DESCRIPTION OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION
Selon le procédé de l'invention, on soumet le composé de formule la /z NC(CH2)CN n dans laquelle Z est un radical -OR ou -NHR où R représente un radical alkyl ayant un nombre de carbone supérieur ou égal à 8 ou un mélange de ceux-ci et n est un nombre entier compris entre 1 et 12, à une réaction d'hydrogénation catalytique dans des conditions opératoires permettant d'obtenir majoritairement des dérivés non cyclisés de formule I objet de l'invention R \Brevets\23900A23947.doc - 23 juin 2005 - 4/12 /z According to the process of the invention, the compound of formula la / z NC (CH 2) CN n in which Z is a radical -OR or -NHR where R represents an alkyl radical having a carbon number greater than or equal to 8 is subjected. or a mixture thereof and n is an integer between 1 and 12, in a catalytic hydrogenation reaction under operating conditions making it possible to obtain predominantly non-cyclized derivatives of formula I which is the subject of the invention. \ 23900A23947.doc - June 23, 2005 - 4/12 / z
NHNH
H 2N(CH2) n (I) Le procédé permet d'obtenir des rendements en dérivés triamines et des dérivés étherdiamines ramifiés à chaîne grasse de formule I, supérieurs à 50%, de préférence supérieur à 80%. H 2 N (CH 2) n (I) The process makes it possible to obtain yields of triamine derivatives and branched chain fatty ether derivatives of formula I greater than 50%, preferably greater than 80%.
La réaction s'effectue en présence d'un catalyseur choisi parmi les métaux du groupe 8, notamment les métaux finement divisés de type Raney, avec une préférence pour les catalyseurs à base de Nickel et de Cobalt et principalement les catalyseurs sous forme de Nickel et de Cobalt de Raney. The reaction is carried out in the presence of a catalyst chosen from Group 8 metals, in particular finely divided Raney type metals, with a preference for catalysts based on nickel and cobalt and mainly catalysts in the form of nickel and Cobalt from Raney.
Les quantités utilisées sont de 0,01% à 10% poids par rapport au réactif de départ et préférentiellement de 0,02% à 3% ou encore de 0,1% à 5% poids. The amounts used are from 0.01% to 10% by weight relative to the starting reagent and preferably from 0.02% to 3% or from 0.1% to 5% by weight.
La température peut aller de 50 C à 250 C et préférentiellement de 75 C à 200 C. The temperature can range from 50 ° C. to 250 ° C. and preferably from 75 ° C. to 200 ° C.
La pression en hydrogène est de 105 Pa à 25 106 Pa et préférentiellement de 106 Pa à 15 106 Pa ou encore de 3 106 Pa à 10' Pa. The hydrogen pressure is 105 Pa at 25 106 Pa and preferably 106 Pa at 106 Pa or 3 106 Pa at 10 Pa.
La pression partielle en ammoniac est de 104 Pa à 10' Pa et préférentiellement de 105 Pa à 7 106 Pa ou encore de 5 105 Pa à 5 106 Pa. The ammonia partial pressure is 104 Pa at 10 Pa and preferably 105 Pa at 7 106 Pa or 5 105 Pa at 5 106 Pa.
Cette réaction s'effectue avec ou sans solvant.On préfère effectuer la réaction sans solvant mais avec solvant on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques linéaires ou cycliques, des hydrocarbures aromatiques. This reaction is carried out with or without a solvent. The reaction is preferably carried out without solvent, but with the solvent linear or cyclic aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons can be used.
Selon l'invention, pour obtenir le composé de formule Ia, on fait tout d'abord réagir sur un composé de formule II, NC(CH2)CN n un composé de formule ZH comme une amine de formule RNH2 ou un alcool de formule ROH dans lesquels R représente un chaîne grasse linéaire ou ramifiée 25 comprenant un nombre de carbone supérieur ou égale à 8. According to the invention, to obtain the compound of formula Ia, a compound of formula ZH is first reacted with a compound of formula II, NC (CH 2) CN n, such as an amine of formula RNH 2 or an alcohol of formula ROH wherein R is a linear or branched fatty chain comprising a carbon number greater than or equal to 8.
Selon un mode de réalisation préféré le composé de formule II est le méthylèneglutaronitrile (MGN) où n=2. According to a preferred embodiment the compound of formula II is methyleneglutaronitrile (MGN) where n = 2.
R_\Brevets\ 23900\23947. doc - 23 juin 2005 - 5/ 12 Selon un mode de réalisation préféré le groupe R est une chaîne alkyle en C10-C22 ou bien un mélange de chaînes alkyles comprenant de 10 à 22 atomes de carbone. R_ \ Patents 23900 \ 23947. According to a preferred embodiment, the group R is a C10-C22 alkyl chain or a mixture of alkyl chains comprising from 10 to 22 carbon atoms.
Cette étape de préparation des dérivés dinitriles en particulier celle partant du méthylèneglutaronitrile peut être réalisée dans un réacteur classique à pression atmosphérique. Et ceci, contrairement aux procédés de l'art antérieur partant de l'acrylonitrile car le méthylèneglutaronitrile a un point d'ébullition supérieur à celui de l'acrylonitrile. This step of preparation of dinitrile derivatives, in particular that starting from methyleneglutaronitrile can be carried out in a conventional reactor at atmospheric pressure. This is in contrast to the prior art processes starting from acrylonitrile because methyleneglutaronitrile has a boiling point higher than that of acrylonitrile.
Par ailleurs, le méthylèneglutaronitrile a un profil (HSE Hygiène Sécurité- Environnement) plus favorable que celui de l'acrylonitrile qui est cancérigène. In addition, methyleneglutaronitrile has a more favorable profile (HSE Hygiene Safety-Environment) than that of acrylonitrile which is carcinogenic.
Enfin, il n'y a pas de risque de réarrangement du dinitrile lors de l'étape d'hydrogénation ce qui peut se produire sur le composé issu de la double condensation de Michael sur l'acrylonitrile. Finally, there is no risk of rearrangement of the dinitrile during the hydrogenation step which can occur on the compound derived from the Michael double condensation on acrylonitrile.
Cette réaction s'effectue avec ou sans solvant à des températures pouvant aller de 20 C à 150 C et préférentiellement de 50 C à 100 C. On préfère effectuer la réaction sans solvant mais avec solvant on peut utiliser des hydrocarbures aliphatiques linéaires ou cycliques, des hydrocarbures aromatiques. Le ratio molaire amine ou alcool par rapport au dinitrile de formule II est de 0,5 à 1,5 et préférentiellement de 0,9 à 1,1. This reaction is carried out with or without a solvent at temperatures ranging from 20 ° C. to 150 ° C. and preferably from 50 ° C. to 100 ° C. It is preferred to carry out the reaction without solvent, but with solvent linear or cyclic aliphatic hydrocarbons can be used. aromatic hydrocarbons. The molar ratio of amine or alcohol relative to the dinitrile of formula II is from 0.5 to 1.5 and preferably from 0.9 to 1.1.
Dans le cas des alcools, on ajoute de manière préférée un catalyseur choisi parmi les bases dérivées des alcalins et des alcalino terreux de type soude et potasse. La quantité de catalyseur est de 0,01% à 5% poids et préférentiellement de 0,1% à 2% poids par rapport au dinitrile ou au méthylèneglutaronitrile. In the case of alcohols, a catalyst chosen from alkali and alkaline earth alkali and potassium hydroxide bases is preferably added. The amount of catalyst is from 0.01% to 5% by weight and preferably from 0.1% to 2% by weight relative to dinitrile or methyleneglutaronitrile.
Le procédé selon l'invention s'applique donc aussi bien pour les dérivés à chaîne grasse en C8 et plus dans lesquels Z est RO que pour les dérivés à chaîne grasse linéaire ou ramifiée en C8 et plus dans lesquels Z est NHR. The method according to the invention therefore applies equally well to the C8 and higher fatty chain derivatives in which Z is RO and to linear or branched C8 and higher fatty chain derivatives in which Z is NHR.
Un autre objet de l'invention concerne les étherdiamines de formule I dans lesquels Z est OR avec R qui représente une chaîne grasse linéaire ou ramifiée en C8 et plus. Selon un mode préféré les chaînes grasses sont un mélange de chaînes alkyles dont les nombres de carbone sont compris entre C10 et C22. Another object of the invention relates to the ether diamines of formula I wherein Z is OR with R which represents a linear or branched C8 or higher fatty chain. According to one preferred embodiment, the fatty chains are a mixture of alkyl chains whose carbon numbers are between C10 and C22.
Ces produits sont obtenus selon le même procédé que celui des dérivés triamines comme décrit plus haut. These products are obtained according to the same process as that of the triamine derivatives as described above.
Selon un autre objet l'invention se rapporte aussi aux applications des composés de formules 1. According to another object the invention also relates to the applications of the compounds of formulas 1.
En effet les triamines et étherdiamines obtenues selon l'invention peuvent être utilisées dans un large spectre d'application: - di et triamines pour réticulation de résines époxy; - monomères de polycondensation; R\Brevets\23900\23947doc - 23 juin 2005 - 6'12 - polyamines précurseurs de tensio actifs; domaine de l'anticorrosion; - domaine de la détergence; additifs pour bitumes; - agent de flottation; - agent cryptant. In fact, the triamines and ether diamines obtained according to the invention can be used in a broad spectrum of application: di- and triamines for crosslinking epoxy resins; polycondensation monomers; Patents 611 - 23 June 2005 - 6'12 - surfactant precursor polyamines; field of anticorrosion; - field of detergency; additives for bitumen; - flotation agent; - encrypting agent.
EXEMPLESEXAMPLES
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. The following examples illustrate the present invention without, however, limiting its scope.
EXEMPLE 1EXAMPLE 1
Synthèse d'un dérivé triamine de formule I dans lequel R est une chaîne suif (mélange C1618 saturé et insaturé). Synthesis of a triamine derivative of formula I wherein R is a tallow chain (saturated and unsaturated C1618 mixture).
Etape 1: Synthèse de l'aminodinitrile: Dans un réacteur agité, muni d'une ampoule de coulée, d'un réfrigérant ascendant, d'un système d'inertage à l'azote et d'une double enveloppe pour le chauffage, on charge 309,7g (1, 11M) d'une amine base suif (type Noram S) ayant une alcalinité de 3,6 et 4 g d'eau. Le milieu réactionnel est porté à 70-75 C sous agitation et inertage à l'azote. Step 1: Synthesis of Aminodinitrile: In a stirred reactor equipped with a dropping funnel, an ascending condenser, a nitrogen inerting system and a jacket for heating, charge 309.7g (1, 11M) of a tallow amine base (Noram S type) having an alkalinity of 3.6 and 4 g of water. The reaction medium is brought to 70-75 C with stirring and inerting with nitrogen.
Puis on coule 118,2 g (1,11M) de méthylèneglutaronitrile en 2H environ. 118.2 g (1.1M) of methyleneglutaronitrile are then poured in approximately 2H.
On maintient ensuite pendant 1H30 à 80-85 C. Then maintained for 1H30 at 80-85 C.
L'alcalinité finale est de 2,6 et l'analyse du brut réactionnel conduit à un rendement de 86%. The final alkalinity is 2.6 and the analysis of the crude reaction gives a yield of 86%.
Etape 2: Synthèse de la triamine: Dans un autoclave de 11 Autoclave Engineers muni des dispositifs de sécurité réglementaires, d'un système d'agitation de type turbine à axe creux, d'un serpentin de refroidissement et d'une régulation de température, on charge 375 g (1M) du dinitrile obtenu dans l'exemple 1 avec 9 g de Nickel de Raney. L'autoclave est fermé, puis purgé à l'azote. Le milieu réactionnel est porté à 75 C sous une agitation de 1300 tr/mn. On introduit alors l'ammoniac de façon à avoir une pression partielle de 7 105 Pa. On porte ensuite l'autoclave à 120 C puis on procède à l'admission de l'hydrogène jusqu'à une pression totale de 3 106 Pa. La réaction est effectuée entre 120 et 150 C jusqu'à ce que l'on ne constate plus de consommation d'hydrogène. Step 2: Synthesis of the triamine: In an Autoclave Engineers autoclave equipped with regulatory safety devices, a hollow shaft turbine agitation system, a cooling coil and a temperature control, 375 g (1M) of the dinitrile obtained in Example 1 are charged with 9 g of Raney nickel. The autoclave is closed and then purged with nitrogen. The reaction medium is brought to 75 ° C. with stirring at 1300 rpm. Ammonia is then introduced so as to have a partial pressure of 710 5 Pa. The autoclave is then taken to 120 ° C. and then the hydrogen is admitted to a total pressure of 3 × 10 6 Pa. reaction is carried out between 120 and 150 C until there is no more consumption of hydrogen.
En fin de réaction, le réacteur est vidangé et le catalyseur récupéré par filtration. At the end of the reaction, the reactor is drained and the catalyst recovered by filtration.
L'analyse conduit à un rendement de 90% en triamine ramifiée sur base suif. The analysis leads to a 90% yield of branched triamine based on tallow.
R-\Brevets\23900\23947.doc - 23 juin 2005 - 7/I2 R- \ Patents \ 23900 \ 23947.doc - 23 June 2005 - 7 / I2
EXEMPLE 2EXAMPLE 2
Synthèse d'un dérivé étherdiamine de formule I dans lequel R est un groupe en C18, Etape 1: Synthèse de l'étherdinitrile: Dans un réacteur agité, muni d'une ampoule de coulée, d'un réfrigérant ascendant, d'un système d'inertage à l'azote et d'une double enveloppe pour le chauffage, on charge 270 g (1M) de 1-octadécanol et 1g de soude 50% en solution aqueuse. Le milieu réactionnel est porté à 70-75 C sous agitation et inertage à l'azote. Puis on coule 106 g (1M) de méthylèneglutaronitrile en 2H environ. On maintient ensuite pendant 2H à 80-85 C. Synthesis of an etherdiamine derivative of formula I in which R is a C18 group, Step 1: Synthesis of Etherdinitrile: In a stirred reactor, equipped with a dropping funnel, an ascending condenser, a system Inerting with nitrogen and a jacket for heating, 270 g (1M) of 1-octadecanol and 1 g of 50% sodium hydroxide in aqueous solution are charged. The reaction medium is brought to 70-75 C with stirring and inerting with nitrogen. Then 106 g (1M) of methyleneglutaronitrile are poured in about 2H. It is then maintained for 2 hours at 80-85 C.
Io L'analyse du brut réactionnel conduit à un rendement de 95% . Etape 2: Synthèse de l'étherdiamine: Dans un autoclave de 11 Autoclave Engineers muni des dispositifs de sécurité réglementaires, d'un système d'agitation de type turbine à axe creux, d'un serpentin de refroidissement et d'une régulation de température, on charge 376 g (1M) de l'étherdinitrile obtenu dans l'exemple 3 avec 9 g de Nickel de Raney. L'autoclave est fermé, puis purgé à l'azote. Le milieu réactionnel est porté à 75 C sous une agitation de 1300 tr/mn. On introduit alors l'ammoniac de façon à avoir une pression partielle de 7 105 Pa. On porte ensuite l'autoclave à 120 C puis on procède à l'admission de l'hydrogène jusqu'à une pression totale de 3 106 Pa. La réaction est effectuée entre 120 et 150 C jusqu'à ce que l'on ne constate plus de consommation d'hydrogène. En fin de réaction, le réacteur est vidangé et le catalyseur récupéré par filtration. The analysis of the crude reaction product gives a yield of 95%. Step 2: Etherdiamine Synthesis: In an autoclave of Autoclave Engineers equipped with regulatory safety devices, a hollow shaft turbine agitation system, a cooling coil and a temperature control 376 g (1M) of the ether-dinitrile obtained in Example 3 are charged with 9 g of Raney nickel. The autoclave is closed and then purged with nitrogen. The reaction medium is brought to 75 ° C. with stirring at 1300 rpm. Ammonia is then introduced so as to have a partial pressure of 710 5 Pa. The autoclave is then taken to 120 ° C. and then the hydrogen is admitted to a total pressure of 3 × 10 6 Pa. reaction is carried out between 120 and 150 C until there is no more consumption of hydrogen. At the end of the reaction, the reactor is drained and the catalyst recovered by filtration.
L'analyse conduit à un rendement de 90% en étherdiamine ramifiée en C18. The analysis leads to a yield of 90% of branched C18 ethylene diamine.
RABrevets\23900'23947 doc - 23 juin 2005 - 8/12 RABrevets \ 23900'23947 doc - 23 June 2005 - 8/12
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| DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; YAMAUCHI, TAKEO ET AL: "Anticorrosive laurylaminomethylpiperidines", XP002368404, retrieved from STN Database accession no. 1970:66837 * |
| DATABASE CA [online] CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, COLUMBUS, OHIO, US; YAMAUCHI, TAKEO ET AL: "Epoxy resin compositions containing polyamine hardeners", XP002368405, retrieved from STN Database accession no. 1971:437363 * |
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